BRPI0611712A2

BRPI0611712A2 - copolìmeros de tetrafluoretileno

Info

Publication number: BRPI0611712A2
Application number: BRPI0611712-0A
Authority: BR
Inventors: Edward A Sabol
Original assignee: Gore Enterprise Holdings Inc
Priority date: 2005-07-05
Filing date: 2006-06-23
Publication date: 2010-09-28
Also published as: WO2007005361A8; EP1899390A1; EP1899390B1; CN101218268A; RU2378292C2; CN101218268B; US20070010642A1; JP5857175B2; JP4903793B2; JP2012041551A; US20090176934A1; JP2009500491A; US8263719B2; RU2008104141A; US7531611B2; HK1110879A1; WO2007005361A1; DE602006015961D1

Abstract

COPOLìMEROS DE TETRAFLUORETILENO. A presente invenção oferece um processo de polimerização para a produção de um copolímero de tetrafluoretileno, e o copolímero produzido por meio deste. O copolímero é do tipo dispersão/pó fino e contém unidades monoméricas de tetrafluoretileno polimerizadas e unidades comonoméricas homólogas superiores co-polimerizadas com a fórmula (C~ n~F~ (2n+1)~) CH=CH~ 2~, onde 6<243>n<10, e em que se acredita que as partículas primárias possuam um núcleo e estrutura de camada e as unidades co-monoméricas polimerizadas estão presentes em uma quantidade de % molar de 0,01 a 0,3, com base na composição total do polímero. O copoilmero tem um Tamanho de Partícula Primário em Dispersão Bmta (RDPS) menor do que 0,210 mícrons, junto com uma Densidade Relativa Padrão (SSG) menor do que 2,143. De preferência, o copolímero tem unidades co-monoméricas presentes em uma quantidade de % molar de 0,05 e 0,25, e o RDPS está dentro da faixa entre 0,178 mícrons e 0,200 mícrons, aliado a uma SSG menor do que 2,140. Os copolímeros produzidos de acordo com a invenção, (perfluorhexil)etileno (PFHE) e (perfluoroctil)etileno (PFOE), podem ser conformados na forma de uma conta expandida de 0,254 cm (0,1 polegada) de diâmetro, conta expandida esta que pode ter uma resistência à ruptura de pelo menos 4,536 quilogramas (10,0 libras), e que pode exceder 5,897 quilogramas (13,0 libras).

Description

Relatório Descritivo da de Invenção para "COPOLÍMEROS DE TETRAFLUORETILENO".

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

A invenção refere-se a copolímeros detetrafluoretileno copolimerizado com (perfluorhexil)etileno ehomólogos superiores, produzidos por polimerização emdispersão aquosa.

Muitas patentes anteriores revelam técnicas paraa polimerização em dispersão de tetrafluoretileno, e suasvariações. A polimerização em dispersão de tetrafluoretilenoproduz o que se tornou normalmente conhecido como resinas em"pó fino". Em tal processo, uma quantidade adequada de agentedispersante é introduzida em um veículo aquoso, de modo que, aoocorrer a adição tetrafluoretileno na presença de um iniciador depolimerização adequado e a agitação, e sob pressão autógena dotetrafluoretileno de 10 a 40 kg./cm , a polimerização continue atéque se obtenha o nível desejado de partículas de polímerodispersas de maneira coloidal, em seguida parando a reação.Consulte, por exemplo, a Patente US 4.016.345 (Homles, 1977).

Os pós de tetrafluoretileno também sãoproduzidos por um processo alternativo de polimerização emsuspensão, em que os monômeros de tetrafluoretileno sãopolimerizados em uma suspensão aquosa altamente agitada, emque pouco ou nenhum agente dispersante pode ser empregado. Otipo do pó produzido na polimerização em suspensão é chamadode resina "granular", ou "pó granular". Consulte, por exemplo, aPatenteUS 3.655.611 (Mueller, 1972).

Para ambos os tipos de processos depolimerização, foi descrita a copolimerização de tetrafluoretilenocom vários co-monômeros fluorados de alquil etileno. Consulte,por exemplo, a Patente US 4.792.594 (Gangal, et al., 1988). Apresente invenção refere-se à técnica de polimerização emdispersão aquosa, em que o produto da reação de polimerização éo copolímero da invenção, disperso em uma dispersão coloidalaquosa. Este processo, geralmente, é um processo em que omonômetro de tetrafluoretileno é pressurizado em uma autoclavecontendo água e certos iniciadores de polimerização, junto comcera de parafina para refrear a formação de coágulos, e um agenteemulsionante. A mistura de reação é agitada e a polimerização érealizada a temperaturas e pressões apropriadas. A polimerizaçãoresulta na formação de uma dispersão aquosa do polímero. Aspartículas de polímero dispersas podem ser coaguladas portécnicas conhecidas para produzir o polímero na forma de pó fino.

Ao introduzir co-monômeros perfluorados de alquil etileno napolimerização, sabe-se que o TFE reage preferivelmente com oco-monômero relativo ao TFE, e a velocidade de adição do co-monômero é importante para a distribuição do co-monômeroatingida no copolímero. Quando o co-monômero é adicionadocomo uma simples pré-carga, o co-monômero é encontrado naforma polimerizada principalmente no núcleo ou no interior daspartículas de polímero. O co-monômero também pode ser injetadodurante parte ou todo o processo de polimerização, e a seqüênciade injeção determina a estrutura da camada.

Várias patentes anteriores revelaram variaçõesdas técnicas para a homopolimerização de tetrafluoretileno e paraa copolimerização de outros monômeros com tetrafluoretileno.Dentre estas, estão a US 4.576.869 (Malhoitra, 1986) e a US6.177.533B1 (Jones, 2001). Dentro destas referências, estãocontidos certos procedimentos que se tornaram procedimentosrazoavelmente aceitáveis para determinar certas propriedadesdefinidoras e delineadoras associadas aos homopolímeros ecopolímeros de tetrafluoretileno. Dentre essas propriedades,estão:

(a) a Densidade relativa padrão (SSG), medidapelo deslocamento em água de um corpo de prova padrãomoldado, de acordo com a ASTM D-1457-90;

(b) O Tamanho de Partícula em Dispersão Bruta(RDPS), determinado por espectrofotometria ou outra técnicaadequada. Consulte, por exemplo, as Patentes US 4.016.345 e4.363.900. As medições aqui apresentadas foram obtidas porespalhamento de luz laser usando um instrumento "Brookhaven90 plus";

(c) Área de superfície da resina. A área desuperfície da resina seca coagulada está inversamente relacionadaao RDPS. As medições apresentadas neste documento foramobtidas usando um analisador de área de superfície da Coulter,modelo SA3100, usando o método BET e Nitrogênio como o gásabsorvido.

Nas patentes anteriores citadas, e quaseuniversalmente, a SSG de uma amostra de homopolímero é usadadefinir seu peso molecular, com a relação sendo inversa, isto é,um alto peso molecular (MW) corresponde a uma baixa SSG, e,em geral, quanto menor a SSG, maior o peso molecular. A adiçãodo co-monômero no processo de polimerização também podereduzir a SSG, e, para resinas modificadas com co-monômero, aSSG pode ser usada para inferir variações no peso molecular emum dado nível constante de cô-monômero.

Geralmente, para polímeros de pó fino detetrafluoretileno, seu RDPS varia de cerca de 0,175 mícrons einferior, a cerca de 0,325 mícrons. Essas resinas em pó fino sãoconhecidas por serem úteis em processos de extrusão em pasta eem processos de estiramento (expansão) em que o extrudado empasta, após a remoção do lubrificante auxiliar à extrusão,éestirado rapidamente para produzir produtos porosos, fortes, devariadas formas de seção transversal, como hastes, filamentos,folhas, tubos, etc. Tal processo de estiramento é revelado na US3.953.566 (Gore, 1976), designada em comum com a presenteinvenção. Os produtos produzidos por esse processo sãocomercializados sob a conhecida marca registrada GORE-TEX®.

Os copolímeros de tetrafluoretileno e(perfluorbutil)etileno são revelados na Patente US 6.541.589B1,também designada em comum com a presente invenção. Nela, sãorevelados um processo de copolimerização e os produtosproduzidos por meio deste, inclusive um copolímero PFBE quepossui pequeno tamanho de partícula aliado a alto peso molecular,em que a iniciação da polimerização se dá pela adição depermanganato, e a reação ocorre na ausência de qualqueracentuador de força iônica, como ZnCl2.

Além disso, outros já haviam investigado acopolimerização do TFE com PFBE e homólogos superiores, einformaram a respeito dos polímeros produzidos por meio desseprocesso. Por exemplo, Kamiya (Pedido de Patente Japonês 10-243976, depositado em 28 de Agosto de 1998) revela copolímerosde pó fino de tetrafluoretileno com (perfluoetil)etileno (PFEE),(perfluorbutil)etileno (PFBE) e (perfluoroctil)etileno, com umobjetivo declarado, inclusive a produção de artigos porosos,uniformes e de alta resistência por nieio de estirameriío. Dentreoutras coisas, o detentor da patente chegou à conclusão de que,entre esses co-monômeros, o (perfluorbutil)etileno (PFBE) foi opreferido.

Antes da descoberta revelada e reivindicada napatente '589, geralmente se aceitava que, para homopolímeros ecopolímeros de tetrafluoretileno do tipo de dispersão, era difícilobter uma resina que combinasse ambas as propriedadesdesejadas: pequeno tamanho de partícula (RDPS) junto com altopeso molecular (MW) (baixa SSG). Expressando a mesmaconclusão de forma diferente, porém equivalente, geralmente seaceitava que uma resina de dispersão possuindo um pequenoTamanho de Partícula em Dispersão Bruta (RDPS) e uma baixadensidade relativa padrão (SSG) era algo difícil ou impossível dese obter. Além disso, variações aparentemente pequenas nosvalores SSG, isto é, de 2,160 a 2,157, ao que consta, produziramvariações significativas nas propriedades do polímero. Consulte,por exemplo, Jones, US 6.177.533, em que o titular da patentereivindica, especificamente, concretizações distintas em que osvalores SSG variam em unidades de 0,003. Além do mais, apatente '589, direcionada, tal como se encontra, a copolímeros deTFE e PFBE, conseguiu grande progresso em obter a tão buscadacombinação de tamanho de partícula pequeno e alto pesomolecular, a saber, tamanho de partícula abaixo de 0,203 mícronse SSG menor do que 2,143.

A presente invenção fornece um copolímero dotipo dispersão dc tctraíluoretileno e (perfiuorhexil)etileno e co-monômeros homólogos superiores que possuem uma combinaçãoaté então inalcançada de tamanho de partícula pequeno da resinafundamental (RDPS) aliado a uma baixa SSG (alto MW). Alémdisso, os novos copolímeros da invenção propiciam produtosexpandidos com propriedades extremamente altas de resistência àtração, até o momento inalcançadas.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

São proporcionados um processo depolimerização para a produção de um copolímero de tetra-fluoretileno, e o copolímero produzido por meio deste. Ocopolímero é do tipo dispersão/pó fino e contém unidadesmonoméricas de tetrafluoretileno polimerizadas e unidades co-monoméricas homólogo superior co-polimerizadas tendo afórmula (CnF(2n+i)) CH = CH2, em que 6<n<10 e acredita-se queas partículas primárias tenham um núcleo e estrutura de camada eas unidades co-monoméricas polimerizadas estejam presentes emuma quantidade de % molar de 0,01 a 0,3, com base nacomposição total do copolímero. O copolímero tem um Tamanhode Partícula Primário em Dispersão Bruta (RDPS) menor do que0,210 mícrons, junto com uma densidade relativa padrão (SSG)menor do que 2,143. De preferência, o copolímero tem unidadesco-monoméricas presentes em uma quantidade de % molar de0,05 e 0,25, e o RDPS está dentro da faixa entre 0,178 mícrons e0,200 mícrons, aliado a uma SSG menor do que 2,140. Uma vezpolimerizado, o copolímero é disperso dentro de uma dispersãoaquosa, que, ao passar por coagulação e secagem, pode serconvertida para a forma de pó fino.

Os copolímeros preferidos produzidos de acordocom a invenção são o (perfluorhexil)etileno (PHFE) e(perfluoroctil)etileno (PFOE), em que as referidas unidades co-monoméricas estão presentes a uma quantidade de % molar de0,05 a 0,25, e em que o RDPS é menor do que 0,200 mícrons emcombinação com uma SSG menor do que 2,140. Os copolímerosda invenção podem ser conformados na forma de uma contaexpandida de 0,254 cm (0,1 polegada) de diâmetro, contaexpandida esta que possui uma resistência à ruptura de pelomenos 4,536 quilogramas (10,0 libras), e que pode exceder 5,897quilogramas (13,0 libras).

Os copolímeros da presente invenção, quandoformados em uma conta expandida de 0,254 cm (0,1 polegada) dediâmetro, têm um coeficiente de geração de resistência (SGE)(conforme definida neste documento) superior a 2,0 χ 10" cm , eum copolímero tendo uma SGR de pelo menos 3,0 agora se tornapossível. Para um copolímero da presente invenção que nunca foiaquecido acima de seu ponto de fusão cristalina, na forma de umartigo conformado expandido, poroso, o artigo pode ter umaresistência matricial à tração em pelo menos uma direção superiora cerca de 241316 kPa (35,0 kpsi), e um artigo conformadoexpandido, poroso, pode ser produzido com uma resistênciamatricial à tração em pelo menos uma direção superior à cerca de310264 kPa (45,0 Kpsi).

O mais preferido é um copolímero detetrafluoretileno do tipo pó fino contendo unidades monoméricasde tetrafluoretileno polimerizadas e unidades co-monoméricascopolimerizado com a fórmula:

(CnF(2n+1))CH = CH2,

em que n=8 e em que

(a) as unidades co-monoméricas polimerizadasestão presentes em uma quantidade de % molar de 0,05 a 0,25com base na composição total do copolímero,

(b) o copolímero tem um Tamanho de PartículaPrimário em Dispersão Bruta (RDPS) menor do que 0,200mícrons, e tem uma densidade relativa padrão (SSG) menor doque 2,140.

(c) o copolímero, conformado na forma de contaexpandida de 0,254 centímetros (0,1 polegada) de diâmetro, temuma resistência à ruptura superior a 5,897 quilogramas (13,0 libras),

(d) o copolímero tem um coeficiente de geraçãode resistência (SGR) que ultrapassa 2,0 χ 10" cm e

(e) na forma de um artigo conformadoexpandido, poroso, o artigo tem uma resistência matricial àtração, em pelo menos uma direção, superior à cerca de 275790kPa (40 kpsi).

O processo da invenção é caracterizado pelofato de que a reação de copolimerização é catalisada por iniciadordc pcrmanganato dc potássio, e toda a reação ocorre na ausênciade qualquer acentuador de força iônica multivalente, tal comocloreto de zinco. A adição do iniciador é interrompida bem antesdo término da reação, de preferência no ou durante o ponto médioda reação completa. Além disso, e de preferência, o co-monômeroé adicionado como uma pré-carga no reator de copolimerização,apesar de ele poder ser adicionado de forma gradativa eintermitente durante uma parte do processo de reação depolimerização.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO E DAS CONCRETIZAÇÕES PREFERIDASSão proporcionados um processo depolimerização para a produção de um copolímero de tetra-fluoretileno, e o copolímero produzido por meio deste. Ocopolímero é do tipo dispersão/pó fino e contém unidadesmonoméricas de tetrafluoretileno polimerizadas e unidades co-monoméricas homólogas superiores co-polimerizadas com afórmula (CnF(2n+i)) CH = CH2, onde 6<n<10, e em que se acreditaque as partículas primárias possuam um núcleo e estrutura decamada e as unidades co-monoméricas polimerizadas estãopresentes em uma quantidade de % molar de 0,01 a 0,3, com basena composição total do polímero. O copolímero tem um Tamanhode Partícula Primário em Dispersão Bruta (RDPS) menor do que0,210 mícrons, junto com uma densidade relativa padrão (SSG)menor do que 2,143. De preferência, o copolímero tem unidadesco-monoméricas presentes em unia quantidade uc % molar de0,05 e 0,25, e o RDPS está dentro da faixa entre 0,178 mícrons e0,200 mícrons, aliado a uma SSG menor do que 2,140. Oscopolímeros produzidos de acordo com a invenção,(perfluorhexil)etileno (PFHE) e (perfluoroctil)etileno (PFOE),podem ser conformados na forma de uma conta expandida de0,254 cm (0,1 polegada) de diâmetro, conta expandida esta quepossui uma resistência à ruptura de pelo menos 4,536 quilogramas(10,0 libras), e que pode exceder 5,897 quilogramas (13,0 libras).

Os copolímeros da presente invenção oferecema combinação de propriedades até então inalcançada de que, paraesses polímeros específicos, o tamanho fundamental de partícula émuito pequeno e, ao mesmo tempo, aliado a um alto pesomolecular. Esses polímeros são produzidos por um processo depolimerização em dispersão, que é descrito em detalhes a seguir enos exemplos que se seguem. É possível observar, com base nosexemplos e nos desenhos dos princípios básicos da polimerizaçãoem dispersão de monômeros de tetrafluoretileno, em particular,que certas etapas de processamento reveladas neste documentosão essenciais; Em particular, essas etapas incluem:

Iniciação da Polimerização

O copolímero da presente invenção é produzidopor um processo de polimerização, em que a reação decopolimerização é catalisada por um iniciador de permanganato,de preferência permanganato de potássio (KMnO4), na ausênciade qualquer acentuador de força iônica multivalente, e a adição doiniciador é interrompida totalmente, permitindo reduzir avelocidade da reação e continuar até o término, em um pontoentre 30% e 80% da progressão da reação até o término. Depreferência, a adição do iniciador é interrompida ao chegar em 1/3do término da reação, isto é, a 30-45% do término.

O monômero de perfluorbutiletileno éadicionado, de preferência, como uma pré-carga na reação, oucomo alternativa, pode ser adicionado de forma gradativa duranteapenas uma parte da reação.

Uso de Agentes Dispersantes

São usados agentes dispersantessubstancialmente não telogênicos. O ácido perfluoro octanóico deamônio (APFO, ou "C-8") é um agente dispersante aceitável. Aadição programada (pré-carga e bombeamento) é conhecida epreferida. Reduzir a pré-carga pode acarretar aumento no tamanhoprimário de partícula.

Controle da Polimerização

Sabe-se que a força iônica afeta o controle dotamanho de partícula primário e a estabilidade de dispersão.Deve-se tomar cuidado para ter uma dispersão suficientementeestável que permita a conclusão da polimerização sem coagular adispersão, e ter uma dispersão suficientemente estável parasobreviver ao transporte do vaso de polimerização para ocoagulador. Sais inorgânicos foram pré-carregados no reator depolimerização com o pretendido efeito de aumentar o tamanho departícula primário. Em geral, os íons multivalentes são maiseficazes em aumentar a força iônica. Empregou-se cloreto dezinco, junto com APFO reduzido, destinado a controlar(aumentar) o tamanho de partícula primário. Entretanto, na reaçãode polimerização da presente invenção, os acentuadores de forçaiônica multivalentes, como cloreto de zinco, são omitidos dareação.

Sabe-se que é necessário dar atenção especial àpureza dos ingredientes para obter as propriedades desejadas naspolimerizações descritas neste documento. Impurezas iônicas, quetambém podem aumentar a força iônica, além de impurezasorgânicas solúveis, que pode causar transferência ou terminaçãode cadeia, devem ser reduzidas ao mínimo. E claramenteimportante empregar água puríssima em todas as reações depolimerização, e monômeros puríssimos.

Procedimentos de Teste Adicionais

A resistência à ruptura associada a uma contaextrudada e expandida (estirada) produzida a partir de uma resinaespecífica está diretamente relacionada à adequabilidade geral daresina à expansão, e diversos métodos são empregados para medira resistência à ruptura. O procedimento a seguir foi usado paraproduzir e testar uma conta expandida produzida a partir doscopolímeros da presente invenção:

Para uma determinada resina, misturaram-se113,4 g. da resina em pó fino junto com 32,5 ml de Isopar® Κ. Amistura foi envelhecida por cerca de 2 horas a 22 0C em umacâmara ambiental de temperatura constante. Produziu-se uma pré-forma cilíndrica de 2,54 cm de diâmetro (1 pol.) aplicando-secerca de 270 PSIG (libras por polegada quadrada manométrica)de pressão de pré-formação durante cerca de 20 segundos. A pré-forma foi inspecionada para assegurar-se de que ela está livre defissuras. Produziu-se uma conta extrudada pela extrusão da resinalubrificada pré-formada através de uma matriz de 254 cm (0,100pol.) de diâmetro com um ângulo compreendido de entrada de 30graus. O canhão da extrusora tem 2,54 cm (1 pol.) de diâmetro e avelocidade de deslocamento do movimento é de 50,8 cm/minuto(20 pol./minuto). O canhão e a matriz da extrusora estão àtemperatura ambiente, mantida a 23°C, mais ou menos 1,5 0C.Removeu-se o Isopar K da conta secando-o durante cerca de 25minutos a 230°C. Descartaram-se aproximadamente os primeirose os últimos 2,438 metros (8 pés) da conta extrudada paraeliminar efeitos de extremidade. Expandiu-se uma seção de 5,08cm (2,0 pol.) da conta extrudada pelo estiramento a 290°C até ocomprimento final de 127 cm (50 pol.) (proporção de expansão de25:1) e a uma velocidade inicial de estiramento de 100% porsegundo, que é uma taxa constante de 5,08 cm (2 pol.) porsegundo. Removeu-se um 0,305 metro (1 pé) da região próximaao centro da conta expandida. A resistência à ruptura é, pordefinição, a maior carga medida durante o teste de tração, medidaà temperatura ambiente (23°C mais ou menos 1,5°C) usando umtestador de tração Instron® usando um comprimento de amostrainicial de 5,08 cm (2 pol.) e uma velocidade de tração de 30,48cm/minuto (12 pol./minuto). Mediu-se em duplicata e relatou-se ovalor médio para as duas amostras. Esse procedimento ésemelhante ao descrito na Patente US 6.177.533B1. Aqui, aexpansão é realizada a 290°C em vez de a 300°C.

Um Parâmetro Definidor

As características de resistência de váriasclasses de resina podem ser comparadas medindo o aumentorelativo na resistência da matriz polimérica a partir do extrudadonão-expandido até a conta expandida, esse aumentando resultandodo processo de expansão. Uma medida desse aumento naresistência é o Coeficiente de Geração de resistência ("SGR"),aqui definida como a razão da resistência à ruptura da contaexpandida para a conta de 0,254 cm. (0,100 pol.) de diâmetroanteriormente discutida, em relação à pressão de extrusão, emunidades apropriadas, por exemplo, cm2 χ IO"2. Contanto que atemperatura de extrusão, as dimensões do ferramental, o nível delubrificantes, etc., sejam especificados para esse teste, em geral aresistência à ruptura da conta extrudada aumenta linearmente como aumento na pressão de extrusão. Portanto, a pressão de extrusãopode fornecer uma medição precisa que se relaciona diretamentecom a resistência do extrudado. De forma similar, a resistênciamatricial à tração (MTS) geralmente aumenta em proporção àcarga de ruptura da conta. A carga à ruptura da conta expandidafornece uma indicação mais precisa da "resistência" do polímero,se comparado à resistência matricial à tração calculada. Aresistência matricial à tração das amostras porosas de PTFE édeterminada multiplicando-se a resistência à ruptura pela razão dadensidade relativa do polímero sólido com a da conta expandida,poroso, em que 2,2 é tido como a densidade relativa do PTFE nãoporoso. A SGR fornece uma indicação do aumento relativo naresistência de um polímero como resultado do processo deexpansão. Nos exemplos a seguir, tanto a SGR como o MTS sãorelatados para as resinas reivindicadas de acordo com a presenteinvenção.

Conversão de Fração Molar para Fração de PesoNa Patente US 6.541.589 anterior, discutidaanteriormente, as frações das unidades co-monoméricaspolimerizadas são apresentadas como frações de peso. Paracomparação imediata com as frações molares aqui apresentadas, afórmula para conversão da fração molar para fração de peso édada por:

<formula>formula see original document page 17</formula>

em que:

Wm = fração de peso do modificador (paraconverter a fração de peso para porcentagem de peso, multiplica-se por 100)

Xm = fração molar do modificador (paraconverter a fração de peso para porcentagem molar, multiplica-sepor 100)

Mm = peso molecular do modificador

Mjfe = peso molecular do TFE = 100,0g/molPara calcular a fração molar a partir da fração depeso:

<formula>formula see original document page 17</formula>

Para os modificadores de interesse, devem serusados os valores apresentados na tabela a seguir:

<table>table see original document page 17</column></row><table><table>table see original document page 18</column></row><table>

Por exemplo, para converter 0,5 em % de pesode PFBE para % molar de PFBE, o seguinte cálculo,

<formula>formula see original document page 18</formula>

conforme indicado, produz uma composição molar de % molar de0,2 de PFBE.

Os exemplos a seguir servem para ilustrar osprincípios de acordo com a presente invenção, não devendo serinterpretados de forma alguma como limitações às reivindicaçõesanexas. Em todos os exemplos, não foi adicionado nenhumacentuador de resistência iônica. Especificamente, nenhum ZnCl2foi adicionado em nenhum dos exemplos aqui descritos.

Exemplo 1

Para um reator de polimerização horizontal,com capacidade de 50 litros, equipado com um agitador de 3lâminas, adicionou-se 1,5 kg de cera de parafina, 28 kg de águadeionizada (Dl), 90g de solução de ácido perfluoroctanóico deamônio a 20% (APFO) e 5 g de ácido succínico dissolvido emcerca de 50 gramas de água deionizada. O reator e o conteúdoforam aquecidos acima do ponto de fusão da cera. O reator foievacuado e pressurizado repetidamente (a cerca de 1 atmosfera oumenos) com TFE até o nível de oxigênio ter sido reduzido a 20ppm ou inferior. O conteúdo foi agitado por curto tempo entre osciclos de evacuação e purificação para assegurar-se de que a águafoi desoxigenada. Ao reator evacuado sob vácuo, adicionaram-se15,47 g de PFHE como uma pré-carga de co-monômero, e oreator foi aquecido a 83°C. O conteúdo do reator foi então agitadocontinuamente a 60 rpm. Em seguida, adicionou-se TFE ao reatoraté a pressão alcançar 2,9 MPa (absoluto). Enquanto era mantidauma pressão constante dentro do reator pelo controle da taxa defluxo de TFE, um KMnO4 em solução de água DI (0,063 g/L) foiinjetado a 80 ml/min., até cerca de 4,0 kg de TFE terem sidoadicionados. Aproximadamente 320 ml de solução de APFO a20% foram adicionados em incrementos de 40 ml, o primeiroincremento sendo adicionado após cerca de Ikg de TFE ter sidoadicionado ao reator, e os incrementos subseqüentes adicionadosapós cada kg subseqüente de TFE ter sido adicionado, de modoque o incremento final fosse adicionado após cerca de 9 kg deTFE terem sido carregados. A taxa de adição de KMnO4 foireduzida a 40 ml./min., ao nível TFE de 4 kg. e continuou nestataxa até cerca de 6 kg. Adicionou-se TFE, momento este em que aadição de KMnO4 foi interrompida. Um total de 1.835 g desolução de KMnO4 foi adicionado ao reator durante um períodode 27 min. Depois, deixou-se a reação de polimerizaçãocontinuar, interrompendo-a após cerca de 16 kg de TFE teremsido adicionados ao reator. Nenhum KMnO4 foi adicionado após37,5% do TFE ter sido reagido. O tempo total de reação foi de167 minutos.

O peso da dispersão produzida foi de 47,0 kg., ea dispersão continha 35,2 % do peso em substâncias sólidas. OTamanho de Partícula em Dispersão Bruta (RDPS) das partículasde polímero foi de 204 nm.

Uma parte da dispersão foi diluída com água Dl,coagulada usando ácido nítrico e seca a 180°C.

As propriedades da resina resultante sãoresumidas na Tabela I.

Exemplo 2

Os procedimentos para o Exemplo 1 foramrepetidos, exceto pelo fato de que 46,47 g. de PFHE foramadicionados como uma pré-carga ao reator. O KMnO4 foiadicionado em incrementos, de modo que a solução de KMnO4(0,1 g/L) fosse injetada a uma taxa de cerca de 80 ml/min. atéterem sido carregados 5 kg de TFE. A taxa de adição de KMnO4foi reduzida a 40 ml/min. até que a quantidade total de TFEalcançasse 6 kg., ponto este em que a adição de KMnO4 foiinterrompida. Um total de 2.635 g de solução de KMnO4 foiadicionado ao reator durante um período de 36 min. Depois,deixou-se a reação de polimerização continuar, interrompendo areação após cerca de 16 kg de TFE terem sido adicionados aoreator. O tempo total de reação foi de 124 minutos.

O peso da dispersão produzida foi de 48,3 kg., ea dispersão continha 35,2 % do peso em substâncias sólidas. OTamanho de Partícula em Dispersão Bruta (RDPS) das partículasde polímero foi de 180 nm.

As propriedades da resina resultante são resumidas na Tabela I.Exemplo 3

Os procedimentos seguidos para o Exemplo 1foram repetidos, exceto pelo fato de que 92,82 g. de PFHE foramadicionados como uma pré-carga ao reator. A solução de KMnO4(0,1 g./L) foi injetada continuamente no reator a uma taxaconstante, até que a quantidade total de TFE reagida alcançasse 6kg. ponto este em que a adição de KMnO4 foi interrompida. Umtotal de 5.980 g de solução de KMnO4 foi adicionado ao reatordurante um período de 87 min. Depois, deixou-se a reação depolimerização continuar, interrompendo a reação após cerca de 16kg de PTFE terem sido adicionados ao reator. O tempo total dereação foi de 196 minutos.

O peso da dispersão produzida foi de 52,0 kg., ea dispersão continha 34,5 % do peso em substâncias sólidas. OTamanho de Partícula em Dispersão Bruta (RDPS) das partículasde polímero foi de 167 nm.

As propriedades da resina resultante sãoresumidas na Tabela I.

Exemplo 4

Os procedimentos para o Exemplo 1 foramrepetidos, exceto pelo fato de que 19,94 g. de(perfluoroctil)etileno foram adicionados como uma pré-carga aoreator. O KMnO4 foi adicionado em incrementos, de modo que asolução de KMnO4 fosse injetada a uma taxa de cerca de 80ml/min. até terem sido carregados 3 kg de TFE. A taxa de adiçãode KMnO4 foi reduzida a 40 ml/min. até que a quantidade total deTFE alcançasse 6 kg., ponto este em que a adição de KMnO4 foiinterrompida. Um total de 2.535 g de solução de KMnO4 foiadicionado ao reator durante um período de 37 min. Depois,deixou-se a reação de polimerização continuar, interrompendo areação após cerca de 16 kg de TFE terem sido adicionados aoreator. O tempo total de reação foi de 197 minutos.

O peso da dispersão produzida foi de 48,2 kg., ea dispersão continha 35,5 % do peso em substâncias sólidas. OTamanho de Partícula em Dispersão Bruta (RDPS) das partículasde polímero foi de 209 nm.

As propriedades da resina resultante sãoresumidas na Tabela I.

Exemplo 5

Os procedimentos para o Exemplo 1 foramrepetidos, exceto pelo fato de que 59,82 g. de PFOE foramadicionados como uma pré-carga ao reator. A solução de KMnO4foi injetada continuamente no reator a uma taxa constante, até quea quantidade total de TFE reagida alcançasse 6 kg. ponto este emque a adição de KMnO4 foi interrompida. Um total de 2.535 g desolução de KMnO4 foi adicionado ao reator durante um períodode 34 min. Depois, deixou-se a reação de polimerizaçãocontinuar, interrompendo a reação após cerca de 16 kg de TFEterem sido adicionados ao reator. O tempo total de reação foi de205 minutos.

O peso da dispersão produzida foi de 47,3 kg., ea dispersão continha 35,2 % do peso em substâncias sólidas. OTamanho de Partícula em Dispersão Bruta (RDPS) das partículasde polímero foi de 181 nm.

As propriedades da resina resultante sãoresumidas na Tabela I.

Exemplo 6

Os procedimentos para o Exemplo 1 foramrepetidos, exceto pelo fato de que 119,64 g. de PFOE foramadicionados como uma pré-carga ao reator. A solução de KMnO4(0,15 g./L) foi injetada continuamente no reator a uma taxaconstante, até que a quantidade total de TFE reagida alcançasse 6kg. ponto este em que a adição de KMnO4 foi interrompida. Umtotal de 3.025 g de solução de KMnO4 foi adicionado ao reatordurante um período de 40 min. Depois, deixou-se a reação depolimerização continuar, interrompendo a reação após cerca de 16kg de TFE terem sido adicionados ao reator. O tempo total dereação foi de 226 minutos.

O peso da dispersão produzida foi de 48,3 kg., ea dispersão continha 34,9 % do peso em substâncias sólidas. OTamanho de Partícula em Dispersão Bruta (RDPS) das partículasde polímero foi de 180 nm.

As propriedades da resina resultante sãoresumidas na Tabela I.

Exemplo Comparativo A

Os procedimentos para o Exemplo 1 foramrepetidos, exceto pelo fato de que 44,00 g. de PFBE foramadicionados como uma pré-carga ao reator. O KMnO4 foiadicionado em incrementos, de modo que a solução de KMnO4fosse injetada a uma taxa de cerca de 80 ml/min. até terem sidocarregados 2 kg de TFE. A taxa de adição de KMnO4 foi reduzidaa 40 ml./min. até que a quantidade total de TFE reagidaalcançasse 6 kg, ponto este em que a adição de KMnO4 foiinterrompida. Um total de 4.220 g de solução de KMnO4 foiadicionado ao reator durante um período de 61 min. Depois,deixou-se a reação de polimerização continuar, interrompendo areação após cerca de 16 kg de TFE terem sido adicionados aoreator. O tempo total de reação foi de 113 minutos.

O peso da dispersão produzida foi de 47,5 kg., ea dispersão continha 34,8 % do peso em substâncias sólidas. OTamanho de Partícula em Dispersão Bruta (RDPS) das partículasde polímero foi de 174 nm.

As propriedades da resina resultante sãoresumidas na Tabela I.

Exemplo Comparativo B

Os procedimentos para o Exemplo 1 foramrepetidos, exceto pelo fato de que 55,00 g. de PFBE foramadicionados como uma pré-carga ao reator. O KmnO4 foiadicionado em incrementos, de modo que a solução de KMnO4fosse injetada a uma taxa de cerca de 80 ml/min. até terem sidocarregados 3 kg de TFE. A taxa de adição de KMnO4 foi reduzidaa 40 ml./min. até que a quantidade total de TFE reagidaalcançasse 5 kg. A taxa de adição de KMnO4 foi reduzida a 10ml./min. até que a quantidade total de TFE reagida alcançasse 6kg, ponto este em que a adição de KMnO4 foi interrompida. Umtotal de 4.260 g de solução de KMnO4 foi adicionado ao reatordurante um período de 70 min. Depois, deixou-se a reação depolimerização continuar, interrompendo a reação após cerca de 16kg de TFE terem sido adicionados ao reator. O tempo total dereação foi de 112 minutos.

O peso da dispersão produzida foi de 48,2 kg., ea dispersão continha 34,4 % do peso em substâncias sólidas. OTamanho de Partícula em Dispersão Bruta (RDPS) das partículasde polímero foi de 173 nm.

As propriedades da resina resultante sãoresumidas na Tabela I.

Exemplo 7

Neste exemplo, a quantidade da produção dacopolímero foi aumentada em aproximadamente uma ordem degrandeza (10X). Logo, a um reator de polimerização horizontal,com capacidade de 580 litros, adicionou-se 18 kg de cera deparafina, 350 kg de água deionizada (Dl), 1,25 L de solução deácido perfluoroctanóico de amônio (APFO) a 20% e 60 g de ácidosuccínico. O reator e o conteúdo foram aquecidos acima do pontode fusão da cera. O reator foi evacuado e pressurizadorepetidamente (a cerca de 1 atmosfera ou menos) com TFE até onível de oxigênio ter sido reduzido a 20 ppm ou inferior. Oconteúdo foi agitado por curto tempo entre os ciclos de evacuaçãoe purificação para assegurar-se de que a água foi desoxigenada.Ao reator evacuado sob vácuo, adicionaram-se 673 g de PFOEcomo uma pré-carga de co-monômero, e o reator foi aquecido a83°C. O conteúdo do reator foi então agitado continuamente a 27rpm. Em seguida, adicionou-se TFE ao reator até a pressãoalcançar 2,9 MPa (absoluto). Enquanto era mantida uma pressãoconstante dentro do reator pelo controle da taxa de fluxo de TFE,injetou-se KMnO4 em solução de água DI (0,30 g/L) a 150ml/min. Conforme prosseguia a reação, a taxa de fluxo da soluçãode KMnO4 foi reduzida a fim de manter uma taxa de reaçãoconstante de TFE de cerca de 1,2 kg/min. Assim que foramreagidos 60 kg de TFE, a taxa de fluxo da solução de KMnO4 foiinterrompida. Um total de 5,98 kg de solução de KMnO4 foiadicionado ao reator durante um período de 104 min.Aproximadamente 1,8 kg de solução de APFO a 20% foramadicionados em incrementos de 0,6 kg, o primeiro incrementosendo adicionado após cerca de 24 kg de TFE terem sidoadicionados ao reator, e os incrementos subseqüentes adicionadosapós a adição de cada 12 kg de TFE, de modo que o incrementofinal fosse adicionado após cerca de 48 kg. de TFE terem sidocarregados. Depois, deixou-se a reação de polimerizaçãocontinuar, interrompendo-a após cerca de 180 kg de TFE teremsido adicionados ao reator. Nenhum KMnO4 foi adicionado após33,3% do TFE ter sido reagido. O tempo total de reação foi de277 minutos.

O peso da dispersão produzida foi de 555 kg., ea dispersão continha 34,9 % do peso em substâncias sólidas. OTamanho de Partícula em Dispersão Bruta (RDPS) das partículasde polímero foi de 191 nm.

As propriedades da resina resultante sãoresumidas na Tabela II.

Exemplo Comparativo C

Os procedimentos para o Exemplo 7 foramrepetidos, exceto pelo fato de que 420 g. de PFBE foramadicionados como uma pré-carga ao reator. A solução de KMnO4foi adicionada de modo que a taxa de TFE reagido fossecontrolada a cerca de 1,9 kg/min. Um total de 4,97 kg de soluçãode KMnO4 foi adicionado ao reator durante um período de 91min. Aproximadamente 2,4 kg de solução de APFO a 20% foramadicionados em incrementos de 0,48 kg, o primeiro incrementosendo adicionado após cerca de 12 kg de TFE terem sidoadicionados ao reator, e os incrementos subseqüentes adicionadosapós a adição de cada 12 kg de TFE, de modo que o incrementofinal fosse adicionado após cerca de 60 kg de TFE terem sidocarregados. Depois, deixou-se a reação de polimerizaçãocontinuar, interrompendo a reação após cerca de 180 kg de TFEterem sido adicionados ao reator. O tempo total de reação foi de182 minutos.

O peso da dispersão produzida foi de 540 kg., ea dispersão continha 34,2 % do peso em substâncias sólidas. OTamanho de Partícula em Dispersão Bruta (RDPS) das partículasde polímero foi de 210 nm.

As propriedades da resina resultante sãoresumidas na Tabela II.

Embora a invenção tenha sido revelada nestedocumento com referência a certas concretizações detalhadas, osversados na técnica evidenciarão que é possível efetuarmodificações ou variações em tais detalhes sem desviar-se daidéia central da presente invenção, e tais modificações ouvariações são consideradas dentro do âmbito das reivindicaçõesmais adiante.

TABELA I

<table>table see original document page 28</column></row><table>TABELA II

<table>table see original document page 29</column></row><table>

Claims

1. - Processo para a copolimerização de umcopolímero de tetrafluoretileno do tipo dispersão/pó fino, oreferido copolímero contendo essencialmente, na % molar de 99,70 a 99,99, unidades monoméricas de tetrafluoretileno, e na %molar de 0,01 a 0,30, unidades co-monoméricas copolimerizadastendo a fórmula:(C nF(2n+l))CH = CH2,em que 6<n<10,o referido processo sendo caracterizado porcompreender:(a) copolimerizar o referido monômero e co-monômero em um reator pressurizado,(b) iniciar a referida copolimerização com aadição de permanganato de potássio (KMnO4),(c) realizar toda a reação na ausência dequalquer acentuador de força iônica, e(d) interromper a adição do iniciador (KMnO4)em um ponto na reação anterior a 80% do término da reação.

2. - Processo, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que o referido co-monômero é(perfluorhexil)etileno (PFHE).

3. - Processo, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que o referido co-monômero é(perfluoroctil)etileno (PFOE).

4. - Processo, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado por incluir adicionar o referido co-monômero comouma pré-carga na reação de copolimerização.

5. - Processo, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado por incluir adicionar o co-monômero de formagradual e intermitente, desde o início da reação e durante apenasuma parte da reação completa.

6. - Processo, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado por incluir interromper a adição do iniciadorKMnO4 em um ponto na reação anterior a 60% do término dareação.

7. - Processo, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado por incluir interromper a adição do iniciadorKMnO4 em um ponto na reação anterior a 50% do término dareação.

8. - Processo, de acordo com a reivindicação 1,para a copolimerização de um copolímero de tetrafluoretileno dotipo dispersão/pó fino, caracterizado pelo fato de que:as referidas unidades co-monoméricaspolimerizadas estão presentes em uma quantidade de % molar de 0,01 a 0,30 com base na composição total do copolímero, eo referido copolímero tem um Tamanho dePartícula Primário em Dispersão Bruta (RDPS) menor do que 0,210 mícrons, e tem uma Densidade Relativa Padrão (SSG)menor do que 2,143.

9. - Processo, de acordo com a reivindicação 8,caracterizado pelo fato de que o referido copolímero tem umRDPS menor do que 0,200 mícron e tem uma SSG menor do que 2,140.

10. - Processo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por incluir adicionar o co-monômero como umapré-carga na reação de copolimerização.

11.- Processo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por incluir adicionar o co-monômero de formagradual e intermitente, desde o início da reação e durante apenasuma parte da reação completa.

12. - Processo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por incluir interromper a adição do iniciadorKMnO4 em um ponto na reação anterior a 60% do término dareação.

13. - Processo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por incluir interromper a adição do iniciadorKMnO4 em um ponto na reação anterior a 50% do término dareação.

14. - Copolímero de tetrafluoretileno do tipo pófino contendo unidades monoméricas de tetrafluoretilenopolimerizadas e unidades co-monoméricas copolimerizadas,caracterizado pela fórmula:(CnF(2n+i))CH = CH2,em que 6<n<10, e(a) as referidas unidades co-monoméricaspolimerizadas estão presentes em uma quantidade de % molar de 0,01 a 0,30 com base na composição total do copolímero; e(b) o referido copolímero tem um Tamanho dePartícula Primário em Dispersão Bruta (RDPS) menor do que 0,210 mícrons, e tem uma Densidade Relativa Padrão (SSG)menor do que 2,143.

15. - Copolímero, de acordo com areivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o referido co-lo monômero é (perfluorhexil)etileno (PFHE).

16. - Copolímero, de acordo com areivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o referido co-monômero é (perfluoroctil)etileno (PFOE).

17. - Copolímero, de acordo com areivindicação 14, caracterizado pelo fato de que as referidasunidades co-monoméricas estão presentes em uma quantidade de% molar de 0,05 a 0,25.

18. - Copolímero, de acordo com areivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o referido RDPSé menor do que 0,200 mícron e tem uma SSG menor do que 2,140.

19. - Copolímero, de acordo com areivindicação 14, caracterizado por ser como polimerizado, isto é,disperso dentro de uma dispersão aquosa.

20. - Copolímero, de acordo com areivindicação 14, caracterizado por ser na forma de pó fino.

21. - Copolímero, de acordo com areivindicação 20, caracterizado por ser conformado na forma deuma conta expandida de 0,254 centímetro (0,1 polegada) dediâmetro, conta expandida esta que tem uma resistência à rupturade pelo menos 4,536 quilogramas (10,0 libras).

22. - Copolímero, de acordo com areivindicação 20, caracterizado por ser conformado na forma deuma conta expandida de 0,254 centímetro (0,1 polegada) dediâmetro, conta expandida esta que tem uma resistência à rupturade pelo menos 4,536 quilogramas (11,0 libras).

23. - Copolímero, de acordo com areivindicação 20, caracterizado por ser conformado na forma deuma conta expandida de 0,254 centímetro (0,1 polegada) dediâmetro, conta expandida esta que tem uma resistência à rupturade pelo menos 5,443 quilogramas (12,0 libras).

24. - Copolímero, de acordo com areivindicação 20, caracterizado por ser conformado na forma deuma conta expandida de 0,254 centímetro (0,1 polegada) dediâmetro, conta expandida esta que tem uma resistência à rupturaque passa de 5,443 quilogramas (12,0 libras).

25. - Copolímero, de acordo com areivindicação 16, caracterizado por ser na forma de pó finoconformado em uma conta expandida de 0,254 centímetro (0,1polegada) de diâmetro, conta expandida esta que tem umaresistência à ruptura que passa de 5,897 quilogramas (13,0 libras).

26. - Copolímero de tetrafluoretileno do tipo pófino contendo unidades monoméricas de tetrafluoretilenopolimerizadas e unidades co-monoméricas copolimerizadas,caracterizado pela fórmula:(CnF(2n+1))CH = CH2,em que 6<n<10, e o referido copolímero,quando conformado em uma conta expandida de 0,254 centímetro(0,1 polegada) de diâmetro, tem um coeficiente de geração deresistência (SGR) que passa de 2,0 χ 10"2cm2.

27. - Copolímero, de acordo com areivindicação 26, caracterizado pelo fato de que o referido co-monômero é PFHB.

28. - Copolímero, de acordo com areivindicação 26, caracterizado pelo fato de que o referido co-monômero é PFOE.

29. - Copolímero, de acordo com areivindicação 28, caracterizado por ter uma SGR de pelo menos 3,0.

30. - Copolímero, de acordo com areivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o referidocopolímero nunca foi aquecido acima de seu ponto de fusãocristalina, na forma de um artigo conformado expandido, poroso,artigo este que possui uma resistência matricial à tração (MTS),em pelo menos uma direção, acima de cerca de 241316 kPa (35,0kpsi).

31. - Copolímero, de acordo com areivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o referidocopolímero nunca foi aquecido acima de seu ponto de fusãocristalina, na forma de um artigo conformado expandido, poroso,artigo este que possui uma resistência matricial à tração, em pelomenos uma direção, acima de cerca de 275790 kPa (40,0 kpsi).

32. - Copolímero, de acordo com areivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o referidocopolímero nunca foi aquecido acima de seu ponto de fusãocristalina, na forma de um artigo conformado expandido, poroso,artigo este que possui uma resistência matricial à tração (MTS),em pelo menos uma direção, acima de cerca de 310264 kPa (45,0kpsi).

33. - Copolímero de tetrafluoretileno do tipo pófino contendo unidades monoméricas de tetrafluoretilenopolimerizadas e unidades co-monoméricas copolimerizadas,caracterizado pela fórmula:<formula>formula see original document page 36</formula>em que n=6, e(a) as referidas unidades co-monoméricaspolimerizadas estão presentes em uma quantidade de % molar de 0,05 a 0,25 com base na composição total do copolímero, e(b) o referido copolímero tem um Tamanho dePartícula Primário em Dispersão Bruta (RDPS) menor do que 0,200 mícrons, e tem uma Densidade Relativa Padrão (SSG)menor do que 2,140.(c) o referido copolímero é conformado naforma de uma conta expandida de 0,254 centímetro (0,1 polegada)de diâmetro, conta expandida esta que tem uma resistência àruptura de pelo menos 5,443 quilogramas (12,0 libras),(d) o referido copolímero tem um coeficiente degeração de resistência (SGR) que ultrapassa 2,0 χ 10"2cm2, e(e) na forma de um artigo conformadoexpandido, poroso, o referido artigo tem uma resistência matricialà tração, em pelo menos uma direção, superior a cerca de 275790kPa (40 kpsi).

34. - Copolímero de tetrafluoretileno do tipo pófino contendo unidades monoméricas de tetrafluoretilenopolimerizadas e unidades co-monoméricas copolimerizadas,caracterizado pela fórmula:<formula>formula see original document page 37</formula>em que n=8, e(a) as referidas unidades co-monoméricaspolimerizadas estão presentes em uma quantidade de % molar de 0,05 a 0,25 com base na composição total do copolímero, e(b) o referido copolímero tem um Tamanho dePartícula Primário em Dispersão Bruta (RDPS) menor do que 0,200 mícrons, e tem uma Densidade Relativa Padrão (SSG)menor do que 2,140.(c) o referido copolímero é conformado naforma de uma conta expandida de 0,254 centímetro (0,1 polegada)de diâmetro, conta expandida esta que tem uma resistência àruptura de pelo menos 5,443 quilogramas (12,0 libras),(d) o referido copolímero tem um coeficiente degeração de resistência (SGR) que ultrapassa 2,0 χ IO"2cm2, e(e) na forma de um artigo conformadoexpandido, poroso, o referido artigo tem uma resistência matricialà tração, em pelo menos uma direção, superior à cerca de 275790kPa (40 kpsi).

35. - Copolímero de tetrafluoretileno do tipo pófino contendo unidades monoméricas de tetrafluoretilenopolimerizadas e unidades co-monoméricas copolimerizadas,caracterizado pela fórmula:(CnF(2n+1))CH = CH2,em que n=8, e(a) as referidas unidades co-monoméricaspolimerizadas estão presentes em uma quantidade de % molar de 0,05 a 0,25 com base na composição total do copolímero, e(b) o referido copolímero tem um Tamanho dePartícula Primário em Dispersão Bruta (RDPS) menor do que 0,200 mícrons, e tem uma Densidade Relativa Padrão (SSG)menor do que 2,140.(c) o referido copolímero é conformado naforma de uma conta expandida de 0,254 centímetro (0,1 polegada)de diâmetro, conta expandida esta que tem uma resistência àruptura que passa de 5,897 quilogramas (13,0 libras),(d) o referido copolímero tem um coeficiente degeração de resistência (SGR) que ultrapassa 2,0 χ 10"2cm2, e(e) na forma de um artigo conformadoexpandido, poroso, o referido artigo tem uma resistência matricialà tração, em pelo menos uma direção, superior a cerca de 275790kPa (40 kpsi).