BRPI0611912A2

BRPI0611912A2 - agentes remineralizantes para a higiene bucal e dental e de limpeza

Info

Publication number: BRPI0611912A2
Application number: BRPI0611912-3A
Authority: BR
Inventors: Ulrich Bernecker; Adolf-Peter Barth
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 2005-06-15
Filing date: 2006-01-11
Publication date: 2010-10-05
Also published as: WO2006133747A1; DE102005027813A1; EP1895981A1

Abstract

AGENTES REMINERALIZANTES PARA A HIGIENE BUCAL E DENTAL E DE LIMPEZA. A presente invenção refere-se a agentes para a higiene e limpe- za da boca e dentes, que em relação ao seu peso contêm <242> 0,005 até < 0,1 % em peso, de sal (sais) de cálcio na forma de partículas primárias em forma de bastonetes com uma espessura na faixa de 2 até 50 nm e um comprimento na faixa de 10 até 150 nm, remineralizam os dentes e os tornam mais insensíveis contra influências externas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "AGENTESREMINERALIZANTES PARA A HIGIENE BUCAL E DENTAL E DE LIMPEZA".

A presente invenção refere-se a preparações para a higiene bu-cal e dental e de limpeza, que em virtude de substâncias constitutivas espe-ciais, têm efeito remineralizante, possuem um alto poder de limpeza, semarranhar a superfície do dente ou agir de modo muito abrasivo e além disso,impedem a formação de odor bucal e reduzem o odor bucal.

Composições de limpeza dentais estão no mercado em diferen-tes formas e servem, em primeira linha, para a limpeza da superfície do den-te e prevenção de doenças dentais e gengivais. Elas contêm usualmenteuma combinação de agentes de polimento, agentes de manutenção de umi-dade, agentes tensoativos, adesivos, aromatizantes e substâncias ativascontendo fluoreto, bem como antimicrobianas. Além de pós dentifrícios, quedevido a sua alta abrasividade têm papel secundário, são oferecidas compo-sições de limpeza de dentes, principalmente na forma de pastas, cremes egel transluscente ou transparente. Nos últimos anos, também os cremesdentifrícios fluidos ou líquidos e anti-sépticos dentifrícios obtiveram um cres-cente significado.

Além da limpeza dos dentes, o consumidor espera dos produtosgenéricos também uma higiene dos dentes e da cavidade oral. Desse modo,especialmente uma sensação "de limpeza", isto é, uma superfície dental lisae brilhosa, bem como uma sensação fresca na boca, são os aspectos es-senciais para o estímulo de compra de preparações para o cuidado e limpe-za da boca e dentes. Portanto, uma composição eficaz do tipo genérico de-veria limpar profundamente os dentes, sem danificar o dente ou a superfíciedo dente e simultaneamente, diminuir e/ou impedir odor bucal.

Há muito tempo, os sais de fosfato do cálcio são acrescentadosàs receitas de composições de limpeza de dentes e composições de higienedos dentes tanto como componentes abrasivos, quanto também para a pro-moção da remineralização do esmalte. Isso vale especialmente para hidroxi-Iapatita e fluorapatita, bem como para fosfatos de cálcio amorfos e para bru-shita (dihidrato de fosfato dicálcico). Mas também o fluoreto de cálcio foidescrito várias vezes como componente de composições de limpeza dentale como componente para a fixação do esmalte e para a profilaxia de cáries.

A disponibilidade dessas substâncias para a remineralizaçãodesejada depende de maneira decisiva do tamanho de partículas dessescomponentes pouco solúveis em água e dispersos nas composições de higi-ene dos dentes. Por isso, propôs-se, utilizar esses sais de cálcio pouco solú-veis na mais fina distribuição.

Da DE-A-21 34 862 era conhecida, por exemplo, uma composi-ção de higiene dental, para dentes hipersensíveis, que contém hidroxiIapatitafinamente dividida (Ca5[(P04)30H]), cujo tamanho de partículas é indicadocom 6 - 8 μητι (micrômetro), pois através da moagem não se obtêm quasefinuras maiores.

Na EP 1.139.995 A1 propõe-se, estabilizar suspensões de saisde cálcio pouco solúveis em água em forma muito fina durante a precipita-ção ou pouco depois, efetuando-se a precipitação na presença de um inibi-dor de aglomeração ou redispergindo-se a dispersão na presença do inibidorde aglomeração. Essas suspensões podem ser utilizadas em cremes denti-frícios, onde são publicadas quantidades de aplicação superiores a 0,1 %em peso (em relação a toda a composição e calculadas como sal de cálcio).

O objeto consistiu em resolver os problemas mencionados aci-ma, sem precisar incorporar altas quantidades de substâncias constitutivaseventualmente onerosas nas formulações. Além disso, o objeto da presenteinvenção consistiu em produzir composições para a higiene bucal e dental ede limpeza, as quais remineralizam os dentes e os tornam menos sensíveiscontra as ações externas.

Foi verificado, agora, que nanopartículas de sais de cálcio tam-bém são eficazes e especialmente em pequenas quantidades.

O objeto da presente invenção em uma primeira forma de con-cretização, é uma composição para a higiene bucal e dental e de limpeza,contendo - em relação ao seu peso - > 0,005 até < 0,1 % em peso, desal(sais) de cálcio na forma de partículas primárias em forma de bastonetescom uma espessura na faixa de 2 até 50 nm e um comprimento na faixa de10 até 150 nm.

Composições para a higiene bucal e dental, bem como composi-ções de limpeza bucal e dental no sentido da invenção, são pós bucais edentais, dentifrícios bucais e dentais, cremes bucais e dentais, bem comogéis bucais e dentais. De modo preferido, são apropriados dentifrícios ecomposições de limpeza dentais. Para esse fim, as composições bucais edentais e as composições de limpeza podem estar presentes, por exemplo,na forma de dentifrícios, cremes dentais líquidos, pós dentais, anti-sépticosbucais ou eventualmente também como goma mastigável, por exemplo, co-mo goma de mascar. Preferentemente, no entanto, elas estão presentescomo pastas dentifrícias mais ou menos escoáveis ou plásticas, tais comosão utilizadas para a limpeza dos dentes como o uso de uma escova de dentes.

De modo particularmente preferido, conforme a invenção, utili-zam-se sais de cálcio pouco hidrossolúveis, que de modo mais preferido sãoselecionados de fosfatos, fluoretos e fluorfosfatos.

Como sais pouco solúveis ou pouco hidrossolúveis devem serentendidos aqueles, que são solúveis em água ou no meio de suspensãolíquido em menos do que 1 g/l (20°C). Sais preferencialmente apropriadossão hidroxifosfato de cálcio (Ca5[0H(P04)3]) ou hidroxiapatita, fluorfosfato decálcio (Ca5[F(P04)3]) ou fluorapatita, hidroxilapatita dotada de flúor da com-posição geral Ca5(P04)3(OH,F) e fluoreto de cálcio (CaF2) ou fluorita (espa-toflúor).

Composições para a higiene bucal e dental e de limpeza contêm- em relação ao seu peso - 0,01 até 0,09 % em peso, preferentemente 0,02até 0,08 % em peso, de modo particularmente preferido, 0,03 até 0,075 %em peso, de modo mais preferido, 0,04 até 0,07 % em peso e especialmente0,05 até 0,065 % em peso, de sal(sais) de cálcio na forma de partículas pri-márias em forma de bastonetes com uma espessura na faixa de 2 até 50 nme com um comprimento na faixa de 10 até 150 nm. Além disso, de acordocom a invenção, são preferidas composições para a higiene bucal e dental ede limpeza, nas quais o ou os sal(sais) de cálcio na forma de partículas pri-márias em forma de bastonetes com uma espessura na faixa de 2 até 50 nme um comprimento na faixa de 10 até 150 nm é selecionado ou são selecio-nadas do grupo hidroxilapatita, fluorapatita e fluoreto de cálcio.

Adicionalmente aos sais de cálcio mencionados em forma denanopartículas, os agentes para a higiene e limpeza da boca e dentes deacordo com a invenção, podem conter outros sais de cálcio, que não preci-sam ser obrigatoriamente nanopartículas. Aqui comprovou-se especialmenteo glicerofosfato de cálcio, que é vendido, por exemplo, pelo nome comercialFurdentyl®.

Agentes para a higiene bucal e dental e de limpeza particular-mente preferidos de acordo com a invenção, são portanto, caracterizadospelo fato, de conterem adicionalmente ao (aos) sal(sais) de cálcio na formade partículas primárias em forma de bastonetes com uma espessura na faixade 2 até 50 nm e um comprimento na faixa de 10 até 150 nm, outro(s)sal(sais) de cálcio, preferentemente glicerofosfato de cálcio.

Os agentes para a higiene bucal e dental e de limpeza de acordocom a invenção, podem conter os sais de cálcio em nanopartículas em dife-rente forma. Preferentemente, os sais de cálcio são estabilizados contra a-glomeração. Em uma primeira forma de concretização preferida da presenteinvenção, as preparações de acordo com a invenção, contêm o (os) sal(sais)de cálcio na forma de partículas primárias em forma de bastonetes com umaespessura na faixa de 2 até 50 nm e um comprimento na faixa de 10 até 150nm na forma de uma suspensão, que, em relação ao peso da suspensão,contém

a) 0,01 até 15 % em peso, preferentemente 0,1 até 10 % em pe-so e especialmente 0,5 até 7,5 % em peso, de pelo menos um agente ten-soativo hidrossolúvel e/ou de pelo menos um colóide protetor polímero hi-drossolúvel;

b) 0,01 até 15 % em peso, preferentemente 0,1 até 10 % em pe-so e especialmente 0,5 até 7,5 % em peso, do (dos) sal(sais) de cálcio naforma de partículas primárias em forma de bastonetes com uma espessurana faixa de 2 até 50 nm e um comprimento na faixa de 10 até 150 nm.

Como meio líquido nessa forma de concretização, no qual ossais de cálcio podem ser dispersos, a água é apropriada em primeira linha.Mas as partículas de sal de cálcio isoladas de uma suspensão aquosa, porexemplo, através de filtração ou centrifugação, também podem ser redisper-sas em solventes orgânicos e nesse caso, fornecem suspensões das partí-culas primárias na faixa nanométrica, que quase não tendem à aglomeração.Meios líquidos orgânicos apropriados são, por exemplo, álcoois inferiores,hidrossolúveis e glicóis, polietilenoglicóis, glicerina ou suas misturas entre siou com água.

Por partículas primárias entendem-se os cristalitos, isto é, oscristais individuais dos sais de cálcio mencionados. Como diâmetro da partí-cula deve ser entendido aqui o diâmetro das partículas em direção à suamaior extensão de comprimento. Por espessura entende-se aqui o menordiâmetro dos bastonetes, por comprimento, seu maior. Pelo diâmetro médiode partículas entende-se um valor dividido pela quantidade total do compósi-to. A determinação dos diâmetros de partículas pode ser determinada pelosmétodos correntes ao técnico, por exemplo, pelo método na microscopiaeletrônica de transmissão (TEM).

As suspensões utilizadas nessa forma de concretização preferi-da da presente invenção, contêm (em relação ao peso da suspensão), 0,01até 15 % em peso, preferentemente 0,1 até 10 % em peso e especialmente0,5 até 7,5 % em peso, do (dos) sal(sais) de cálcio na forma de partículasprimárias em forma de bastonetes com uma espessura na faixa de 2 até 50nm e um comprimento na faixa de 10 até 150 nm. Como outra substânciaconstitutiva da suspensão estão contidos (em relação à suspensão), 0,01 até15 % em peso, preferentemente 0,1 até 10 % em peso e especialmente 0,5até 7,5 % em peso, de pelo menos um agente tensoativo hidrossolúvel e/oupelo menos de um colóide protetor polímero hidrossolúvel.

Pelo termo agentes tensoativos são entendidas substâncias ten-so-ativas, que formam camadas de adsorção nas superfícies e nas superfí-cies limite ou que em fases volumétricas podem ser agregadas aos colóidesde micélio ou às mesofases liotrópicas. Diferenciam-se agentes tensoativosaniônicos formados de um radical hidrófobo e de um grupo de topo hidrófilocarregado negativamente, agentes tensoativos anfóteros, os quais portamtanto uma carga negativa, como também uma carga positiva compensadora,agentes tensoativos catiônicos, os quais além de um radical hidrófobo, apre-sentam um grupo hidrófilo carregado positivamente e agentes tensoativosnão iônicos, os quais não apresentam cargas, mas sim, momentos dipolaresfortes e são intensamente hidratados em solução aquosa.

Como agentes tensoativos aniônicos (E1) prestam-se nas prepa-rações de acordo com a invenção, todas as substâncias tenso-ativas aniôni-cas apropriadas para a utilização no corpo humano. Essas são caracteriza-das por um grupo aniônico, hidrossolubilizante, tal como, por exemplo, umgrupo carboxilato, sulfato, sulfonato ou fosfato e um grupo alquila lipofílicocom cerca de 8 até 30 átomos de carbono. Na molécula podem estar conti-dos adicionalmente grupos de glicol ou de éter poliglicólico, grupos de éster,éter e amida, bem como grupos hidroxila. Exemplos de agentes tensoativosaniônicos apropriados, em cada caso na forma dos sais de sódio, potássio eamônio, bem como de sais de mono-, di- e trialcanolamônio com 2 até 4 á-tomos de carbono no grupo alcanol,

- ácidos graxos lineares e ramificados com 8 até 30 átomos decarbono (sabões),

- ácidos etercarboxílicos da fórmula R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, na qual R é um grupo alquila linear com 8 até 30 átomos de carbonoe χ é 0 ou 1 até 16,

- acilsarcosídeos com 8 até 24 átomos de carbono no grupo acila,

- aciltauridas com 8 até 24 átomos de carbono no grupo acila,

- acilisetionatos com 8 até 24 átomos de carbono no grupo acila,

- ésteres mono- e dialquílicos de ácido sulfossuccínico 8 até 24átomos de carbono no grupo alquila e ésteres mono-alquilpolioxietílicos deácido sulfossuccínico com 8 até 24 átomos de carbono no grupo alquila e 1até 6 grupos oxietila,- alcanossulfonatos lineares com 8 até 24 átomos de carbono,

- sulfonatos de alfa-olefina lineares com 8 até 24 átomos de car-bono,

- éster metílico de ácido alfa-sulfograxo de ácidos graxos com 8até 30 átomos de carbono,

- sulfatos de alquila e sulfatos de éter alquilpoliglicólico da fórmu-la R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, na qual R é um grupo alquila linear preferidocom 8 até 30 átomos de carbono e χ é O ou 1 até 12,

- éteres hidroxialquilpolietileno- e/ou hidroxialquilenopropileno-glicólicos sulfatados

- ácidos graxos insaturados sulfonados com 8 até 24 átomos decarbono e 1 até 6 ligações duplas

- ésteres do ácido tartárico e ácido cítrico com álcoois, que re-presentam produtos de adição de cerca de 2-15 moléculas de oxido de etile-no e/ou oxido de propileno com álcoois graxos com 8 até 22 átomos de car-bono,

- fosfatos de éter alquílico e/ou alquenílico da fórmula (E1-I),R1(OCH2CH2)n-O-P(O)(OX)-OR2 (EI-I)

na qual R1 representa preferentemente um radical hidrocarboneto alifáticocom 8 até 30 átomos de carbono, R2 representa hidrogênio, um radical(CH2CH2O)nR2 ou Χ, η representa números de 1 até 10 e X representa hi-drogênio, um metal alcalino ou alcalino-terroso ou NR3R4R5R6, com R3 atéR6 independentes uns dos outros, representando hidrogênio ou um radicalCi até C4 - hidrocarboneto,

- ésteres alquilenoglicólicos de ácido graxo sulfatados da fórmula (EI-II)

R7CO(AIkO)nSO3M (E1-II),

na qual R7CO- representa um radical acila linear ou ramificado, alifático, sa-turado e/ou insaturado com 6 até 22 átomos de carbono, Alk representaCH2CH2, COCH3CH2 e/ou CH2CHCH3, η representa números de 0,5 até 5 eM representa um cátion,

- sulfatos de monoglicerídeos e sulfatos de éter monoglicerídeoda fórmula (Ε1 -III)

<formula>formula see original document page 9</formula>

na qual R8CO representa um radical acila linear ou ramificado com 6 até 22átomos de carbono, x, y e ζ na soma representam números de 1 até 30, pre-ferentemente 2 até 10 e X representa um metal alcalino ou alcalino-terroso.

Exemplos típicos de sulfatos de (éter) monoglicerídico apropriados são osprodutos de reação de monoglicerídeo de ácido láurico, monoglicerídeo deácido graxo de coco, monoglicerídeo de ácido palmítico, monoglicerídeo deácido esteárico, monoglicerídeo de ácido oléico e monoglicerídeo de ácidograxo sebácico, bem como seus produtos de adição de oxido de etileno comtrióxido de enxofre ou ácido clorossulfônico na forma de seus sais de sódio.

Preferentemente, utilizam-se sulfatos de monoglicerídeos da fórmula (E1-III),na qual R8CO representa um radical acila linear com 8 até 18 átomos decarbono,

- ácidos amidoetercarboxílicos,

- produtos de condensação de álcoois Ce — C3o - graxos comhidrolisados de proteína e/ou aminoácidos e seus derivados, os quais sãoconhecidos pelo técnico como condensados de ácido graxo de albumina,tais como, por exemplo, os tipos Lamepon®, tipos Gluadina®, tipos Hosta-pon® KCG ou os Amisoft®.

Agentes tensoativos aniônicos preferidos são sulfatos de alquila,sulfatos de éter alquilpoliglicólico e ácidos etercarboxílicos com 10 até 18átomos de carbono no grupo alquila e até 12 grupos de éter glicólico na mo-lécula, éster mono- e dialquílico de ácido sulfossuccínico com 8 até 18 áto-mos de carbono no grupo alquila e éster mono-alquilpolioxietílico de ácidosulfossuccínico com 8 até 18 átomos de carbono no grupo alquila e 1 até 6grupos oxoetila, dissulfatos de monoglicerídeos, fosfatos de éter alquílico ealquenílico, bem como condensados de ácido graxo de albumina.Como agentes tensoativos bipolares (E2) designam-se aquelescompostos tensoativos, que portam na molécula pelo menos um grupo amô-nio quaternário e pelo menos um grupo -COOt"' - ou -S03( ). Agentes tenso-ativos bipolares particularmente apropriados são as chamadas betaínas, taiscomo os glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamônio, por exemplo, o glicinatode cocoalquil-dimetilamônio, glicinatos de N-acil-aminopropil-N,N-dimetilamônio, por exemplo, o glicinato de cocoacilaminopropil-dimetilamônioe 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolinas em cada caso com 8 até18 átomos de carbono no grupo alquila ou acila, bem como o glicinato decocoacilaminoetil-hidroxietilcarboximetila. Um agente tensoativo bipolar pre-ferido é o derivado de amida de ácido graxo conhecido sob a designaçãoINCI Cocamidopropyl Betaine.

Por agentes tensoativos anfolíticos (E3) entendem-se aquelescompostos tensoativos, que além de um grupo Cs - C24 alquila ou acila namolécula, contém pelo menos um grupo amino livre e pelo menos um grupo-COOH ou -SO3H e estão capacitados para a formação de sais internos.Exemplos de agentes tensoativos anfolíticos apropriados são N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiônicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, áci-dos N-alquilaminodipropiônicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiônicos e ácidosalquilaminoacéticos em cada caso com cerca de 8 até 24 átomos de carbonono grupo alquila. Agentes tensoativos anfolíticos particularmente preferidossão o N-cocoalquilaminopropionato, o cocoacilaminoetilaminopropionato e aC12 - Ci8 - acilsarcosina.

Agentes tensoativos não tônicos (E4) contêm como grupo hidró-filo, por exemplo, um grupo poliol, um grupo de éter polialquilenoglicólico ouuma combinação de grupo poliol e de éter poliglicólico. Esses compostossão, por exemplo,

- produtos de adição de 2 até 50 mois de oxido de etileno e/ou Oaté 5 mois de oxido de propileno com álcoois graxos lineares e ramificadoscom 8 até 30 átomos de carbono, com ácidos graxos com 8 até 30 átomosde carbono e com alquilfenóis com 8 até 15 átomos de carbono no grupoalquila,

- produtos de adição fechados com grupos terminais com umradical metila ou C2-Ce- alquila de 2 até 50 mois de oxido de etileno e/ou0 até 5 mois de oxido de propileno com álcoois graxos lineares ou ramifica-dos com 8 até 30 átomos de carbono, com ácidos graxos com 8 até 30 áto-mos de carbono e com alquilfenóis com 8 até 15 átomos de carbono no gru-po alquila, tais como, por exemplo, os tipos que podem ser obtidos pelasdenominações comerciais Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis),

- mono- e diésteres de ácido Ci2-C30-graxo de produtos de adi-ção de 1 até 30 mois de oxido de etileno com glicerina,

- produtos de adição de 5 até 60 mois de oxido de etileno comóleo de rícino e óleo de rícino solidificado,

- ésteres de ácido poliolgraxo, tal como, por exemplo, o produtocomercial Hydagen® HSP (Cognis) ou os tipos Sovermol (Cognis),

- triglicerídeos alcoxilados,

- ésteres alquílicos de ácido graxo alcoxilados da fórmula (E4-I)R1CO-(OCH2CHR2)wOR3 (E4-I)

na qual R1CO representa um radical acila linear ou ramificado, saturado e/ouinsaturado com 6 até 22 átomos de carbono, R2 representa hidrogênio oumetila, R3 representa radicais alquila lineares ou ramificados com 1 até 4átomos de carbono e w representa números de 1 até 20,

- óxidos de amina,

- ésteres mistos de hidróxi,

- ésteres de ácido sorbitanograxo e produtos de adição de oxidode etileno com ésteres de ácido sorbitanograxo, tais como os polissorbatos,

- ésteres de ácido graxo sacárico e produtos de adição de oxidode etileno com ésteres de ácido graxo sacárico,

- produtos de adição de óxido de etileno com alcanolamidas deácido graxo e aminas graxas,

- agentes tensoativos sacáricos do tipo dos alquil- e alqueniloli-goglicosídeos de acordo com a fórmula (E4-II),R40-[G]p (E4-II),na qual R4 representa um radical alquila ou alquenila com 4 até 22 átomosde carbono, G representa um radical de açúcar com 5 ou 6 átomos de car-bono e ρ representa números de 1 até 10. Eles podem ser obtidos conformeos respectivos processos da química orgânica preparativa. Os alquil- e al-queniloligoglicosídeos podem derivar-se de aldoses ou cetoses com 5 ou 6átomos de carbono, preferentemente da glicose. Desse modo, os alquil- e/oualqueniloligoglicosídeos preferidos são alquil- e/ou alqueniloligoglicosídeos.

O índice ρ na fórmula geral (E4-II) indica o grau de oligomerização (DP), istoé, a distribuição de mono- e oligoglicosídeos e representa um número entre1 e 10. Enquanto ρ tem que ser sempre um número inteiro na molécula indi-vidual e aqui pode assumir principalmente os valores ρ = 1 até 6, o valor ρpara um determinado alquiloligoglicosídeo representa um tamanho aritméticodeterminado analiticamente, que na maioria das vezes representa um núme-ro fracionado. Preferivelmente, utilizam-se alquil- e/ou alqueniloligoglicosí-deos com um grau de oligomerização médio ρ de 1,1 até 3,0. Do ponto devista técnico de aplicação, são preferidos aqueles alquil- e/ou alqueniloligo-glicosídeos, cujo grau de oligomerização é menor do que 1,7 e que se en-contra especialmente entre 1,2 e 1,4. O radical alquila ou alquenila R4 podederivar-se de álcoois primários com 4 até 11, preferentemente 8 até 10 áto-mos de carbono. Exemplos típicos são butanol, álcool caprônico, álcool ca-prílico, álcool caprínico e álcool undecílico, bem como suas misturas técni-cas, tais como são obtidas, por exemplo, na hidrogenação de ésteres metíli-cos de ácido graxo técnicos ou no decorrer da hidrogenação de aldeídos daoxossíntese de Roelen. São preferidos alquilololigoglicosídeos do compri-mento de cadeia C8-Ci0 (DP = 1 até 3), que são obtidos como produto prin-cipal na separação destilativa de álcool C8-Ci8-coco-graxo técnico e podemser contaminados com uma fração de menos do que 6% em peso, de C12-álcool, bem como alquilololigoglicosídeos à base de Cg/n-oxoálcoois técni-cos (DP = 1 até 3). Além disso, o radical alquila ou alquenila R15 tambémpode derivar-se de álcoois primários com 12 até 22, preferentemente 12 até14 átomos de carbono. Exemplos típicos são o álcool láurico, álcool mirísti-co, álcool cetílico, álcool palmitoléico, álcool esteárico, álcool isoesteárico,álcool oléico, álcool elaídico, álcool petroselínico, álcool aráquico, álcool ga-doléico, álcool behênico, álcool erúcico, álcool brassidílico, bem como suasmisturas técnicas, que podem ser obtidos tal como descrito acima. São pre-feridos alquiloligoglicosídeos à base de álcool C12/14 de coco solidificado comum DP de 1 até 3.

- agentes tensoativos de açúcar do tipo das N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácido graxo, um agente tensoativo não iônicoda fórmula (E4-III)

R5CO-NR6-[Z] (E4-III),na qual R5CO representa um radical acila alifático com 6 até 22 átomos decarbono, R6 representa hidrogênio, um radical alquila ou hidroxialquila com 1até 4 átomos de carbono e [Z] representa um radical polihidroxialquila linearou ramificado com 3 até 12 átomos de carbono e 3 até 10 grupos hidroxila.

No caso das N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácido graxo trata-se de subs-tâncias conhecidas, que são usualmente obtidas através de aminação redu-tiva de um açúcar redutor com amoníaco, de uma alquilamina ou de umaalcanolamina e acilação seguinte com um ácido graxo, um éster alquílico deácido graxo ou um cloreto de ácido graxo. Preferentemente, as N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácido graxo derivam-se de açúcares reduto-res com 5 ou 6 átomos de carbono, especialmente da glicose. As N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácido graxo preferidas representam, portan-to, N-alquilglucamidas de ácido graxo, tais como são representadas pelafórmula (E4-IV):

R7CO-NR8-CH2-(CHOH)4-CH2OH (E4-IV).

Como N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácido graxo utilizam-sepreferentemente glucamidas da fórmula (E4-IV), na qual R8 representa hi-drogênio ou um grupo alquila e R7CO representa o radical acila do ácido ca-prônico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácidopalmítico, ácido palmoléico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oléico,ácido elaídico, ácido petrosélico, ácido linólico, ácido linoléico, ácido aráqui-co, ácido gadoléico, ácido behênico ou ácido erúcico ou suas misturas técni-cas. Particularmente, são preferidas N-alquilglucamidas de ácido graxo dafórmula (E4-IV), que são obtidas através de aminação redutiva de glicosecom metilamina e acilação seguinte com ácido láurico ou ácido C12/14-cocograxo ou com um derivado correspondente. Além disso, as polihidroxi-alquilaminas também podem derivar-se de maltose e palatinose.

Como agentes tensoativos não iônicos preferidos, comprovaram-se os produtos de adição de oxido de alquileno com álcoois graxos linearessaturados e ácidos graxos em cada caso com 2 até 30 mois de oxido de eti-leno por mol de álcool graxo ou ácido graxo. Preparações com excelentespropriedades também são obtidas, quando elas contêm ésteres de ácidograxo de glicerina etoxilada como agentes tensoativos não iônicos.

Esses compostos são caracterizados pelos seguintes parâme-tros. O radical alquila R contém 6 até 22 átomos de carbono e pode ser tantolinear, quanto também ramificado. São preferidos radicais alifáticos linearesprimários e ramificados com metila na posição 2. Esses radicais alquila são,por exemplo, 1-octila, 1-decila, 1 -laurila, 1-miristila, 1-cetila e 1-estearila. 1-octila, 1-decila, 1-laurila, 1-miristila são particularmente preferidos. Ao utilizaros chamados "oxo-álcoois" como materiais de partida, os compostos comum número ímpar de átomos de carbono prevalecem na cadeia alquila.

Além disso, os agentes tensoativos de açúcares são agentestensoativos não iônicos particularmente preferidos. Esses podem estar con-tidos nos agentes usados de acordo com a invenção, preferentemente emquantidades de 0,1 - 20 % em peso, em relação a todo o agente. Preferem-se quantidades de 0,5-15 % em peso e de modo muito particular, são pre-feridas quantidades de 0,5 - 7,5 % em peso.

No caso dos compostos com grupos alquila utilizados como a -gente tensoativo, pode tratar-se em cada caso de substâncias uniformes. Noentanto, via de regra é preferível, no caso da preparação dessas substân-cias, partir de matérias-primas vegetais nativas ou animais, de modo a obtermisturas de materiais com diferentes comprimentos da cadeia alquila de-pendentes da respectiva matéria-prima.

No caso dos agentes tensoativos, que representam produtos deadição de oxido de etileno e/ou oxido de propileno com álcoois graxos ouderivados desses produtos de adição, podem ser utilizados tanto produtoscom uma distribuição "normal" de homólogos, como também aqueles comuma distribuição estreita de homólogos. Por distribuição "normal" de homó-logos entendem-se, nesse caso, misturas de homólogos, que são obtidos nareação de álcool graxo e óxido de alquileno com a utilização de metais alca-linos, hidróxidos de metais alcalinos ou alcoolatos de metais alcalinos comocatalisadores. Distribuições estreitas de homólogos são obtidas, ao contrá-rio, quando se utilizam como catalisadores, por exemplo, hidrotalcitas, saisde metais alcalino-terrosos de ácidos etercarboxílicos, óxidos, hidróxidos oualcoolatos de metais alcalino-terrosos. A utilização de produtos com distribu-ição estreita de homólogos pode ser preferida.

De acordo com a invenção, são utilizáveis agentes tensoativoscatiônicos do tipo dos compostos de amônio quaternários, dos esterquats edas amidoaminas. Compostos de amônio quaternários preferidos são halo-genetos de amônio, especialmente cloretos e brometos, tais como cloretosde alquiltrimetilamônio, cloretos de dialquildimetilamônio e cloretos de trial-quilmetilamônio, por exemplo, cloreto de cetiltrimetilamônio, cloreto de estea-riltrimetilamônio, cloreto de diestearildimetilamônio, cloreto de Iaurildimetila-mônio, cloreto de laurildimetilbenzilamônio e cloreto de tricetilmetilamônio,bem como os compostos imidazólio conhecidos pelas designações INCI

Quaternium-27 e Quaternium-83. As cadeias alquila longas dos agentes ten-soativos mencionados acima apresentam preferentemente 10 até 18 átomosde carbono.

De acordo com a invenção, são aplicáveis preferivelmente, QAVcom radicais behenila, especialmente as substâncias conhecidas pela de-nominação cloreto ou brometo de behentrimônio (cloreto ou brometo de do-cosaniltrimetilamônio). Outros QAV preferidos apresentam pelo menos doisradicais behenila, sendo particularmente preferidos QAV, que apresentamdois radicais behenila em um esqueleto imidazolínio. Essas substâncias sãocomercialmente vendidas, por exemplo, pelas designações Genamin® KDMP(CIariant) e Crodazosoft® DBQ (Crodauza).

No caso dos ésterquats trata-se de substâncias conhecidas, quecontêm tanto pelo menos uma função de éster, como também pelo menosum grupo amônio quaternário como elemento estrutural. Ésterquats preferi-dos são sais de éster quaternários de ácidos graxos com trietanolamina, saisde éster quaternários de ácidos graxos com dietanolalquilaminas e sais deéster quaternários de ácidos graxos com 1,2-dihidroxipropildialquilaminas.Esses produtos são vendidos, por exemplo, pelas marcas registradas Ste-pantex®, Dehyquart® e Armocare®. Os produtos Armocare® VGH-70, um clo-reto de N,N-bis(2-palmitoiloxietil)dimetilamônio, bem como Dehyquart® F-75,Dehyquart®C-4046, Dehyquart® L80 e Dehyquart® AU-35 são exemplos detais ésterquats.

As alquilamidoaminas são usualmente preparadas através daamidação de ácidos graxos e secções de ácidos graxos naturais ou sintéti-cos. Um composto desse grupo de substâncias particularmente apropriadode acordo com a invenção, representa a estearamidopropil-dimetilamina ob-tenível no comércio sob a designação Tegoamid®S 18.

Como colóides protetores polímeros hidrossolúveis entendem-secompostos de peso molecular elevado, que são adsorvidos para a superfíciedas nanopartículas e modificam-nas de maneira tal, que elas são impedidasde coagular e aglomerar. Colóides protetores polímeros apropriados são, porexemplo, polímeros hidrossolúveis naturais, tais como, por exemplo, gelati-na, caseína, albumina, amido, gomas vegetais e derivados hidrossolúveis desubstâncias naturais polímeras insolúveis em água, tais como, por exemplo,éter de celulose (metilcelulose, hidroxietilcelulose, carboximetilcelulose), a-mido de hidroxietila ou guar de hidroxipropila.

Polímeros sintéticos hidrossolúveis, que se prestam como colói-des protetores, são por exemplo, álcool polivinílico, polivinilpirrolidona, áci-dos poliacrílicos, ácido poliasparagínico e outros.

Em composições preferidas dessa forma de concretização deacordo com a invenção, a suspensão abrange um ou mais materiais do gru-po (eventualmente acetalizado) de álcool polivinílico (PVAL) e/ou copolíme-ros PVAL, polivinilpirrolidona, óxido de polietileno, polietilenoglicol, gelatina,celulose e seus derivados, especialmente MC, HEC, HPC, HPMC e/ou CMCe/ou copolímeros, bem como suas misturas.

No âmbito da presente invenção, os álcoois polivinílicos são par-ticularmente preferidos como polímeros hidrossolúveis. "Álcoois polivinílicos"(abreviados PVAL, eventualmente também PVOH), nesse caso, é a desig-nação para polímeros da estrutura geral

<formula>formula see original document page 17</formula>

que em pequenas frações (cerca de 2 %) também contêm unidades estrutu-rais do tipo

<formula>formula see original document page 17</formula>

Álcoois polivinílicos usuais comercialmente, que são oferecidoscomo pós ou granulados branco-amarelados com graus de polimerização nafaixa de cerca de 100 até 2500 (massas molares de cerca de 4000 até100.000 g/mol), têm graus de hidrólise de 98-99 ou 87-89 % em mol, con-têm, portanto, ainda um teor residual de grupos acetila. Os álcoois poliviníli-cos pelo lado do fabricante, são caracterizados pelo registro do grau de po-limerização do polímero de partida, do grau de hidrólise, do índice de saponi-ficação ou da viscosidade da solução.

Agentes dessa forma de concretização preferidos no âmbito dapresente invenção, são caracterizados pelo fato de que a suspensão abran-ge álcoois polivinílicos e/ou copolímeros PVAL, cujo grau de hidrólise perfaz70 até 100 % em mol, preferentemente 80 até 90 % em mol, de modo parti-cularmente preferido, 81 até 89 % em mol e especialmente 82 até 88 % emmol.

Preferentemente, são utilizados álcoois polivinílicos de uma de-terminada faixa de peso molecular, sendo preferidos agentes dessa formade concretização de acordo com a invenção, nos quais a suspensão abran-ge álcoois polivinílicos e/ou copolímeros PVAL, cujo peso molecular se en-contra na faixa de 3.500 até 100.000 gmol"1, preferentemente de 10.000 até90.000 gmol"1, de modo particularmente preferido, de 12.000 até 80.000gmol"1 e especialmente de 13.000 até 70.000 gmol"1.

O grau de polimerização desses álcoois polivinílicos preferidos,encontra-se entre aproximadamente 200 até aproximadamente 2100, prefe-rentemente entre aproximadamente 220 até aproximadamente 1890, de mo-do particularmente preferido, entre aproximadamente 240 até aproximada-mente 1680 e de modo especial entre aproximadamente 260 até aproxima-damente 1500.

Os álcoois polivinílicos descritos acima, são amplamente dispo-níveis comercialmente, por exemplo, pela marca registrada Mowiol® (Clari-ant). Álcoois polivinílicos particularmente apropriados no âmbito da presenteinvenção, são por exemplo, Mowiol® 3-83, Mowiol® 4-88, Mowiol® 5-88, bemcomo Mowiol® 8-88.

Outros álcoois polivinílicos particularmente apropriados comocolóide protetor para a suspensão, são deduzidos da seguinte tabela:

<table>table see original document page 18</column></row><table>

Outros álcoois polivinílicos apropriados como colóide protetorpara a suspensão são ELVANOL® 51-05, 52-22, 50-42, 85-82, 75-15, T-25,T-66, 90-50 (marca registrada da Du Pont), ALCOTEX® 72.5, 78, B72,F80/40, F88/4, F88/26, F88/40, F88/47 (marca registrada da Harlow Chemi-cal Co.), Gohsenol® NK-05, A-300, AH-22, C-500, GH-20, GL-03, GM-14L,KA-20, KA-500, KH-20, KP-06, N-300, NH-26, NM11Q, KZ-06 (marca regis-trada da Nippon Gohsei K.K.). Também são apropriados tipos de ERKOL daWacker.

Um outro grupo preferido de polímeros hidrossolúveis, que deacordo com a invenção, pode servir como colóide protetor para a suspensão,são as polivinilpirrolidonas. Essas são vendidas, por exemplo, sob a desig-nação Luviskol® (BASF). Polivinilpirrolidonas [poli(1 -vinil-2-pirrolidinonas)],abreviadas PVP, são polímeros da fórmula geral (I)

<formula>formula see original document page 19</formula>

que são produzidas através de polimerização radical de 1-vinilpirrolidonasegundo processos da polimerização de solução ou suspensão com a utili-zação de formadores de radicais (peróxidos, compostos azo) como iniciado-res. A polimerização iônica do monômero fornece somente produtos combaixas massas molares. Polivinilpirrolidonas usuais comercialmente têmmassas molares na faixa de cerca de 2500-750000 g/mol, que são caracteri-zadas pelo registro dos valores Ke- dependendo do valor K - possuemtemperaturas de transição vítrea de 130 - 175°C.

Também são apropriados copolímeros de vinilpirrolidona comoutros monômeros, especialmente copolímeros de vinilpirrolidona/éster viní-lico, tais como são vendidos, por exemplo, pela marca registrada Luviskol®(BASF). Luviskol® VA 64 e Luviskol® VA 73, em cada caso copolímeros devinilpirrolidona/acetato de vinila, são polímeros não iônicos particularmentepreferidos.

Os polímeros de éster vinílico são polímeros acessíveis a partirde ésteres vinílicos com o grupamento da fórmula (II)

<formula>formula see original document page 19</formula>

como elemento de composição básico característico das macromoléculas.

Destes, os polímeros de acetato de vinila (R = CH3) com acetatos de polivini-Ia têm o maior significado técnico como os mais importantes representantescom espaço.

A polimerização dos ésteres vinílicos é efetuada radicalmentepor diferentes processos (polimerização de uma solução, polimerização porsuspensão, polimerização por emulsão, polimerização em massa). Copolí-meros de acetato de vinila com vinilpirrolidona contêm unidades de monô-meros das fórmulas (I) e (II).

Outros polímeros hidrossolúveis apropriados são os polietileno-glicóis (óxidos de polietileno) que, abreviados, são designados como PEG.PEG são polímeros do etilenoglicol, que satisfazem a fórmula geral (III)

H-(O-CH2-CH2)n-OH (III),

na qual η pode assumir valores entre 5 e > 100.000.

PEGs são produzidos tecnicamente através de polímeros aniô-nica de abertura de anel de óxido de etileno (oxirana), na maioria das vezes,na presença de pequenas quantidades de água. Dependendo da conduçãoda reação, eles têm massas molares na faixa de cerca de 200-5.000.000g/mol, graus de polimerização correspondentes de cerca de 5 até > 100.000.

Os produtos com massas molares < cerca de 25.000 g/mol sãolíquidos à temperatura ambiente e são designados como os próprios polieti-lenoglicóis, abreviados PEG. Esses PEGs de cadeia curta podem ser espe-cialmente acrescentados a outros polímeros hidrossolúveis, por exemplo,álcoois polivinílicos ou éteres de celulose como plastificantes. Os polietileno-glicóis sólidos à temperatura ambiente, utilizáveis de acordo com a invenção,são designados como óxidos de polietileno, abreviados PEOX. Óxidos depolietileno de peso molecular elevado possuem uma concentração extre-mamente baixa de grupos terminais hidróxi reativos e por isso, não mostrammais que propriedades fracas do glicol.

Além disso, de acordo com a invenção, a gelatina também é a-propriada como material de revestimento hidrossolúvel, sendo que essa épreferencialmente utilizada junto com outros polímeros. A gelatina é um poli-peptídeo (massa molar: cerca de 15.000 até > 250.000 g/mol), que é obtidaprincipalmente através da hidrólise do colágeno contido na pele e ossos deanimais com condições ácidas ou alcalinas. A composição de aminoácidosda gelatina corresponde amplamente a do colágeno, a partir do qual ela foiobtida e varia em função de sua procedência. A utilização da gelatina comomaterial de revestimento hidrossolúvel é extremamente amplamente difundi-da, em especial, na farmácia, na forma de cápsulas de gelatina dura ou ma-cia. A gelatina na forma de filmes é pouco utilizada devido ao seu alto preçoem comparação com os polímeros mencionados acima.

Outros polímeros hidrossolúveis apropriados de acordo com ainvenção, na suspensão, são descritos a seguir:

- éteres de celulose, tais como hidroxipropilcelulose, hidroxietil-celulose e metil-hidroxipropilcelulose, tais como são vendidos, por exemplo,pela marca registrada Culminai® e Benecel® (AQUALON).

Éteres de celulose podem ser descritos pela fórmula geral (IV)

<formula>formula see original document page 21</formula>

na qual R representa H ou um radical alquila, alquenila, alquinila, arila oualquilarila. Em produtos preferidos, pelo menos um R na fórmula (III) repre-senta -CH2CH2CH2-OH ou -CH2CH2-OH. Éteres de celulose são produzidostecnicamente através da eterificação de soda-celulose (por exemplo, comoxido de etileno). Éteres de celulose são caracterizados através do grau desubstituição médio DS ou do grau de substituição molar MS, que indicam,quantos grupos hidróxi de uma unidade de anidroglicose da celulose reagi-ram com o reagente de eterificação ou quantos mol do reagente de eterifica-ção foram adicionados em média a uma unidade de anidroglicose. Hidroxie-tilceluloses são hidrossolúveis a partir de um DS de cerca de 0,6 ou de umMS de cerca de 1. Hidroxietil- ou hidroxipropilceluloses usuais comercial-mente têm graus de substituição na faixa de 0,85-1,35 (DS) ou 1,5-3 (MS).Hidroxietil- e -propilceluloses são comercializadas como pós branco-amarelados, inodoros e sem sabor em graus de polimerização muito diferen-tes. Hidroxietil- e -propilceluloses são solúveis em água fria e quente, bemcomo em alguns solventes orgânicos aquosos, na maioria dos solventes or-gânicos (anidros), ao contrário, são insolúveis; suas soluções aquosas sãorelativamente insensíveis contra alterações do valor de pH ou adição de ele-trólitos.

Agentes preferidos de acordo com a invenção, são caracteriza-dos pelo fato, de que a suspensão abrange hidroxipropilmetilcelulose(HPMC), que apresenta um grau de substituição (número médio de gruposmetóxi por unidade de anidroglicose) de 1,0 até 2,0, preferentemente de 1,4até 1,9 e uma substituição molar (número médio de grupos hidroxipropoxilapor unidade anidroglicose da celulose) de 0,1 até 0,3, preferentemente de0,15 até 0,25.

Outros polímeros apropriados de acordo com a invenção, sãoanfopolímeros hidrossolúveis. Pelo conceito anfo-polímeros entendem-sepolímeros anfóteros, isto é, polímeros, que contêm na molécula tanto gruposamino livres, quanto também grupos -COOH ou SO3 livres e estão capacita-dos para formar sais internos, polímeros bipolares, que contêm na moléculagrupos amônio quaternários e grupos -COO" ou -SO3" e reúnem aquelespolímeros, que contêm os grupos -COOH ou SO3H e grupos amônio qua-ternários. Um exemplo de um anfopolímero utilizável de acordo com a inven-ção, é a resina acrila à venda sob a designação Amphomer®, que representaum copolímero de metacrilato de terc.-butilaminoetila, N-(1,1,3,3-tetrametilbutil)acrilamida, bem como dois ou mais monômeros do grupo áci-do acrílico, ácido metacrílico e seus ésteres simples. Anfopolímeros igual-mente preferidos compõem-se de ácidos carboxílicos insaturados (por e-xemplo, ácido acrílico e metacrílico), ácidos carboxílicos insaturados cationi-camente derivatizados (por exemplo, cloreto de acrilamidopropil-trimetil-amônio) e eventualmente de outros monômero iônicos ou não iônicos, talcomo por exemplo, pode ser deduzido na publicação do relatório alemão 3929 973 e do estado da técnica ali citado. Terpolímeros de ácido acrílico, me-tacrilato e cloreto de metacrilamidopropiltrimônio, tais como estão à vendano comércio sob a designação Merquaí® 2001 N1 são anfo-polímeros particu-larmente preferidos de acordo com a invenção. Outros polímeros anfóterosapropriados são, por exemplo, os copolímeros de octilacrilamida/metacrilatode metila/metacrilato de terc-butilaminoetila/metacrilato de 2-hidroxipropila àvenda sob as designações Amphomer® e Amphomer® LV-71 (DELFT NATI-ONAL).

Polímeros aniônicos hidrossolúveis apropriados de acordo com ainvenção, são entre outros:

- copolímeros de acetato de vinila/ácido crotônico, tais como sãovendidos, por exemplo, pelas designações Resyn® (NATIONAL STARCH),Luviset® (BASF) e Gafset® (GAF). Esses polímeros, além de unidades demonômeros da fórmula (II) mencionada acima, também apresentam unida-des de monômeros da fórmula geral (V):

[-CH(CH3)-CH(COOH)-]n (V)

- Copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinila, obteníveis, porexemplo, pela marca registrada Luviflex® (BASF). Um polímero preferido é oterpolímero de vinilpirrolidona/acrilato à venda sob a designação Luviflex®VBM-35 (BASF).

Terpol ímeros de ácido acrílico/acrilato de etila/N-terc.butilacrilamida, que é vendido, por exemplo, sob a designação Ultra-hold® strong (BASF).

- Polímeros de enxerto de ésteres vinílicos, ésteres de ácido a-crílico ou ácido metacrílico sozinhos ou na mistura, copolimerizados comácido crotônico, ácido acrílico ou ácido metacrílico com óxidos de polialqui-Ieno e/ou polialquilenoglicóis.Tais polímeros enxertados de ésteres vinílicos,ésteres de ácido acrílico ou ácido metacrílico sozinhos ou na mistura comoutros compostos copolimerizáveis em polialquilenoglicóis são obtidos atra-vés de polimerização no calor em fase homogênea, pelo fato de se misturaros polialquilenoglicóis nos monômeros dos ésteres vinílicos, ésteres de áci-do acrílico ou ácido metacrílico, na presença de formadores de radicais.

Como ésteres vinílicos apropriados foram comprovados, por e-xemplo, acetato de vinila, propionato de vinila, butirato de vinila, benzoato devinila e como ésteres de ácido acrílico ou ácido metacrílico aqueles, que po-de ser obtidos com álcoois alifáticos com baixo peso molecular, isto é, espe-cialmente etanol, propanol, isopropanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-metil-1-propanol, 2-metil-2-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2,2-dimetil-1-propanol, 3-metil-1-butanol; 3-metil-2-butanol, 2-metil-2-butanol, 2-metil-1-butanol, 1-hexanol.

Polipropilenoglicóis (abreviado PPG) são polímeros do propile-noglicol, que satisfazem a fórmula geral Vl

<formula>formula see original document page 24</formula>

em que η pode assumir valores entre 1 (propilenoglicol) e vários milhares.Aqui são tecnicamente significativos especialmente di-, tri- e tetrapropileno-glicol, isto é, os representantes com η = 2, 3 e 4 na fórmula VI.

Em especial, podem ser utilizados os copolímeros de acetato devinila enxertados em polietilenoglicóis e os polímeros de acetato de vinila eácido crotônico enxertados em polietilenoglicóis.

- Copolímeros enxertados e reticulados da copolimerização de

i) pelo menos um monômero do tipo não iônico,

ii) pelo menos um monômero do tipo iônico,

iii) de polietilenoglicol e

iv) um reticulador.

O polietilenoglicol utilizado apresenta um peso molecular entre200 e vários milhões, preferentemente entre 300 e 30.000.

Os monômeros não iônicos podem ser de tipo muito diferente eentre estes preferem-se os seguintes: acetato de vinila, estearato de vinila,Iaurato de vinila, propionato de vinila, estearato de alila, Iaurato de alila, ma-leato de dietila, acetato de alila, metacrilato de metila, éter cetilvinílico, éterestearilvinílico e 1-hexeno.

Do mesmo modo, os monômeros não iônicos podem ser de tiposmuito diferentes, sendo que entre estes o ácido crotônico, ácido aliloxiacéti-co, ácido vinilacético, ácido maléico, ácido acrílico e ácido metacrílico estãocontidos de modo particularmente preferido nos polâmeros de enxerto.

Como reticuladores são preferentemente utilizados dimetacrilatode etilenoglicol, dialilftalato, orto-, meta- e para-divinilbenzeno, tetraaliloxie-tano e polialilsacaroses com 2 até 5 grupos alila por molécula de sacarina.

Os copolímeros enxertados e reticulados descritos acima sãopreferentemente formados de:

i) 5 até 85 % em peso, de pelo menos um monômero do tipo nãoiônico,

ii) 3 até 80 % em peso, de pelo menos um monômero do tipoiônico,

iii) 2 até 50 % em peso, preferentemente 5 até 30 % em peso, depolietilenoglicol e

iv) 0,1 até 8 % em peso, de um reticulador, sendo que a porcen-tagem do reticulador é formada pela proporção dos pesos totais de i), ii) eiii).

- através da copolimerização de pelo menos um monômero decada copolímero obtido dos três seguintes grupos:

i) ésteres de álcoois insaturados e ácidos carboxílicos saturadosde cadeia curta e/ou ésteres de álcoois saturados de cadeia curta e ácidoscarboxílicos insaturados,

ii) ácidos carboxílicos insaturados,

iii) ésteres de ácidos carboxílicos de cadeia longa e álcoois insa-turados e/ou ésteres dos ácidos carboxílicos do grupo ii) com Ce-ie-álcooissaturados ou insaturados, em cadeia linear ou ramificada.

Por ácidos carboxílicos ou álcoois de cadeia curta entendem-se,neste caso, aqueles com 1 até 8 átomos de carbono, sendo que as cadeiasde carbono desses compostos podem ser eventualmente interrompidas porgrupos hetero de duas ligações, tais como -O-, -NH-, -S-.

- Terpolímeros de ácido crotônico, acetato de vinila e um ésteralílico ou metalílico.

Esses terpolímeros contêm unidades de monômeros das fórmu-las gerais (II) e (IV) (vide acima), bem como unidades de monômeros de umou mais ésteres alílico ou metalílico da fórmula VII:<formula>formula see original document page 26</formula>

na qual R3 representa -H ou -CH3l R2 representa -CH3 ou -CH(CH3)2 e R1representa -CH3 ou um radical Ci-6-alquila saturado, em cadeia linear ouramificada e a soma dos átomos de carbono nos radicais R1 e R2 é preferen-temente 7, 6, 5, 4, 3 ou 2. Os terpolímeros mencionados acima resultam pre-ferentemente da copolimerização de 7 até 12 % em peso, de ácido crotôni-co, 65 até 86 % em peso, preferentemente 71 até 83 % em peso, de acetatode vinila e 8 até 20 % em peso, preferentemente 10 até 17 % em peso, deéster alílico ou metalílico da fórmula VII.

- Tetra- e pentapolímeros de

i) ácido crotônico ou ácido aliloxiacético

ii) acetato de vinila ou propionato de vinila

iii) ésteres alílico ou metalílico ramificados

iv) éteres vinílicos, ésteres vinílicos ou ésteres alílico ou metalíli-co em cadeia linear.

- Copolímeros de ácido crotônico com um ou mais monômerosdo grupo etileno, vinilbenzeno, éter vinilmetílico, acrilamida e seus sais hi-drossolúveis

- Terpolímeros de acetato de vinila, ácido crotônico e ésteresvinílicos de um ácido monocarboxílico saturado, alifático, ramificado na posição.

Outros polímeros de acordo com a invenção, preferentementeaplicáveis na suspensão, são polímeros catiônicos. Entre os polímeros cati-ônicos preferem-se, nesse caso, os polímeros catiônicos permanentes. Deacordo com a invenção, designam-se como "cationicamente permanentes"aqueles polímeros, que independentemente do valor de pH, apresentam umgrupo catiônico. Via de regra, esses são polímeros, que contêm um átomode nitrogênio quaternário, por exemplo, na forma de um grupo amônio. Polí-meros catiônicos preferidos são, por exempJo,- derivados de celulose quaternizados, tais como estão à vendano comércio sob as designações Celquat® e Polymer JR®. Os compostosCelquat® H 10O1 Celquat® L 200 e Polymer JR® 400 são derivados de celulo-se quaternizados preferidos.

- Polissiloxanos com grupos quaternários, tais como, por exem-plo, os produtos Q2-7224 a venda no comércio (fabricante: Dow Corning;uma trimetilsililamodimeticona estabilizada), emulsão Dow Corning® 929(contendo um silicone modificado por hidroxilamino, que também é designa-do como Amodimethicone), SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker), bem como Abil®-Quat 3270 e 3272 (fabricante:Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxanos di-quaternários, Quaternium-80),

- derivados de guar catiônicos, tais como especialmente os pro-dutos vendidos pelos nomes comerciais Cosmedia® Guar e Jaguar®,

- sais de dimetildialilamônio polímeros e seus copolímeros comésteres e amidas de ácido acrílico e ácido metacrílico. Os produtos à vendano comércio pelas designações Merquat® 100 (cloreto de po-li(dimetildialilamônio)) e Merquat® 550 (copolímero de cloreto de dimetildiali-lamônio-acrilamida) são exemplos de tais polímeros catiônicos.

- Copolímeros da vinilpirrolidona com derivados quaternizadosdo dialquilaminoacrilato e -metacrilato, tal como, por exemplo, copolímerosde vinilpirrolidona-dimetilaminometacrilato quaternizados com sulfato de die-tila. Tais compostos estão a venda no comércio pelas designações Gafquat®734 e Gafquat® 755.

- Copolímeros de vinilpirrolidona-cloreto de metoimidazolínio,tais como são oferecidos sob a designação Luviquat®.

- álcool polivinílico quaternizadobem como os polímeros conhecidos pelas designações

- Poliquaternium 2,

- Poliquaternium 17,

- Poliquaternium 18 e

- Poliquaternium 27

com átomos de nitrogênio quaternários na cadeia principal do polímero. Nes-te caso, os polímeros mencionados são designados pela chamada nomen-clatura INCI, onde se encontram informações detalhadas no CTFA Internati-onal Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 5th Edition, The Cosme-tic, Toiletry and Fragrance Association, Washington, 1997, aos quais é feitareferência expressa aqui.

Polímeros catiônicos preferidos de acordo com a invenção, sãoderivados de celulose quaternizados, bem como sais de dimetildialilamôniopolímeros e seus copolímeros. Derivados de celulose catiônicos, especial-mente o produto comercial Polymer® JR 400, são polímeros catiônicos prefe-ridos de modo muito particular.

Nos agentes para a higiene bucal e dental e de limpeza dessaforma de concretização, a suspensão apresenta preferentemente valores depH entre 5 e 7, de modo particularmente preferido, entre 5,5 e 6,9, especial-mente entre 6 e 6,6. Viscosidades preferidas da suspensão encontram-se nafaixa de 500 até 20.000 mPas, de modo que os agentes para a higiene elimpeza da boca e dentes preferidos de acordo com a invenção, são caracte-rizados pelo fato de que a suspensão a 20°C apresenta uma viscosidade(medida com o viscosímetro de Brookfield DV III, fuso 4, 4 rotações/minuto)de 500 até 20.000 mPas, preferentemente de 750 até 15.000 mPas e espe-cialmente de 1000 até 10.000 mPas.

As suspensões utilizáveis de acordo com a invenção, podem serpreparadas através de reação de precipitação a partir de soluções aquosasde sais de cálcio hidrossolúveis e soluções aquosas de sais de fosfato oufluoreto hidrossolúveis. Nesse caso, a precipitação é efetuada na presençade agentes tensoativos hidrossolúveis ou colóides protetores polímeros hi-drossolúveis. Esta pode ser efetuada, por exemplo, de maneira tal, que osagentes tensoativos ou colóides protetores da solução salina de fosfato oufluoreto ou da solução do sal de cálcio são acrescentados antes da reação.Alternativamente, a solução salina aquosa de cálcio pode ser acrescentadasimultaneamente com a solução salina de fosfato ou fluoreto em uma solu-ção aquosa tensoativa ou de colóide protetor.

Uma outra variante do processo consiste em se realizar a preci-pitação a partir de uma solução fortemente ácida de um sal de cálcio hidros-solúvel e de uma quantidade estequiométrica de um sal de fosfato hidrosso-lúvel com um valor de pH abaixo de 3 aumentando o valor do pH com álcaliaquoso ou amoníaco na presença de agentes tensoativos hidrossolúveis oucolóides protetores polímeros hidrossolúveis.

Para a preparação das suspensões de acordo com a invençãoem outros meios líquidos, parte-se convenientemente de suspensões aquo-sas de acordo com a invenção, libertam-se as mesmas da fase aquosa atra-vés de filtração ou centrifugação, secam-se eventualmente as nanopartícu-Ias e redispergem-se as mesmas em solventes orgânicos. Nesse caso, nãoé mais necessária uma nova adição de agentes tensoativos ou colóides pro-tetores, pois as nanopartículas contêm as quantidades dos estabilizadoresnecessárias para a inibição da aglomeração adsorvidas na superfície. Por-tanto, a fina dispergibilidade e estabilidade dessas suspensões é comparávelcom as suspensões aquosas. Uma outra possibilidade consiste em misturara suspensão aquosa com um solvente com ponto de ebulição elevado, porexemplo, com glicerina e remover a água destilativamente. Como meio líqui-do orgânico presta-se, especialmente com respeito à utilização em agentespara a higiene dos dentes, principalmente glicerina e suas misturas líquidascom sorbitol e eventualmente com água.

Alternativamente à forma de concretização mencionada acimaou em complementação para esse fim, os agentes para a higiene e limpezada boca e dentes podem conter os sais de cálcio em nanopartículas tambémna forma de materiais compósitos. Aqui, são preferidos agentes para a higi-ene e limpeza da boca e dentes, que contêm o ou os sal (sais) de cálcio naforma de partículas primárias em forma de bastonetes com uma espessurana faixa de 2 até 50 nm e um comprimento na faixa de 10 até 150 nm naforma de materiais compósitos, que - em relação ao peso do material com-pósito - contém

c) 0,05 até 15 % em peso, preferentemente 0,5 até 10 % em pe-so e especialmente 1 até 7,5 % em peso, de componentes de proteína sele-cionados de proteínas, hidrolisados de proteína e derivados do hidrolisadode proteína;

d) 0,01 até 15 % em peso, preferentemente 0,1 até 10 % em pe-so e especialmente 0,5 até 7,5 % em peso, do ou dos sal (sais) de cálcio naforma de partículas primárias em forma de bastonetes com uma espessurana faixa de 2 até 50 nm e um comprimento na faixa de 10 até 150 nm.

Por materiais compósitos entendem-se materiais compostos, osquais abrangem os componentes mencionados em a) e b) e representamagregados microscopicamente heterogêneos, porém, macroscopicamentetêm aparência homogênea e nos quais as partículas primárias dos sais decálcio estão presentes associados à estrutura do componente da proteína. Afração dos componentes da proteína nos materiais compósitos perfaz de0,05 até 15 % em peso, preferentemente de 0,5 até 10 % em peso e especi-almente de 1,0 até 7,5 % em peso, em relação ao peso total dos materiaiscompósitos.

Como proteínas no âmbito da presente invenção, tomam-se emconsideração fundamentalmente todas as proteínas, independentes de suaorigem ou sua produção. Exemplos de proteínas de origem animal são que-ratina, elastina, colágeno, fibroína, albumina, caseína, proteína do soro, pro-teína de placenta. De acordo com a invenção, preferem-se destas o coláge-no, queratina, caseína, proteína do soro, proteínas de origem vegetal, taiscomo, por exemplo, proteína de trigo e proteína de germen de trigo, proteínade arroz, proteína de soja, proteína de aveia, proteína de ervilha, proteína debatata, proteína de amêndoas e proteína de levedura, também podem serpreferidas de acordo com a invenção.

Por hidrolisados de proteína no âmbito da presente invenção,entendem-se produtos de degradação de proteínas, tais como, por exemplo,colágeno, elastina, caseína, queratina, proteína de amêndoas, batata, trigo,arroz e soja, que são obtidos através de hidrólise ácida, alcalina e/ou enzi-mática das próprias proteínas ou de seus produtos de degradação, tais co-mo, por exemplo, gelatina. Para a degradação enzimática são apropriadastodas as enzimas hidroliticamente eficazes, tais como, por exemplo, protea-ses alcalinas. Outras enzimas apropriadas, bem como processos de hidróli-se enzimáticos são descritos, por exemplo, em K. Drauz e H. Waldmann,Enzyme Catalysis in Organic Synthesis, VCH-VerIag1 Weinheim 1975. Nadissociação, as proteínas são decompostas em pequenas subunidades,sendo que a degradação pode ser através dos estágios dos polipeptídeosatravés dos oligopeptídeos até os aminoácidos individuais. Nos hidrolisadosde proteína pouco degradados incluem-se, por exemplo, a gelatina preferidano âmbito da presente invenção, a qual pode apresentar massas molares nafaixa de 15000 até 250000 D. A gelatina é um polipeptídeo, que é obtidaprincipalmente pela hidrólise de colágeno com condições ácidas (gelatina dotipo A) ou alcalina (gelatina do tipo Β). A força do gel da gelatina é propor-cional ao seu peso molecular, isto é, uma gelatina hidrolisada com mais for-ça fornece uma solução menos viscosa. A força do gel da gelatina indicadaem números Bloom. Na dissociação enzimática da gelatina o tamanho dopolímero diminui fortemente, o que leva a números Bloom muito baixos.

Além disso, no âmbito da presente invenção, preferem-se comohidrolisados de proteína, os hidrolisados de proteína usuais na cosméticacom um peso molecular médio na faixa de 600 até 4000, de modo particu-larmente preferido, de 2000 até 3500. Resumos para a preparação e utiliza-ção de hidrolisados de proteína são publicados, por exemplo, por G. Schus-ter e A. Domsch em Seifen Ole Fette Wachse 108, (1982) 177 ou Cosm. To-il. 99, (1984) 63, por H. W. Steisslinger em Parf. Kosm. 72, (1991) 556 e F.Aurich e colaboradores em Tens.Surf.Det. 29, (1992) 389. Preferentemente,são utilizados, de acordo com a invenção, hidrolisados de proteína de colá-geno, queratina, caseína, bem como proteínas vegetais, por exemplo, aque-les à base de glúten de trigo ou proteína de arroz, cuja preparação é descritanos dois documentos de patente alemães DE 19502167 C1 e DE 19502168C1 (Henkel).

Por derivados de hidrolisado de proteína no âmbito da presenteinvenção, entendem-se hidrolisados de proteína modificados quimicamentee/ou quimioenzimaticamente, tais como, por exemplo, os compostos conhe-cidos pelas designações INCI Sodium Cocoyl Hydrolyzed Wheat Protein,Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Potassium CocoylHydrolyzed Collagen, Potassium Undecylenoyl Hydrolyzed Collagen e Laur-dimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen. Preferentemente, de acordocom a invenção, são utilizados derivados de hidrolisados de proteína do co-lágeno, queratina e caseína, bem como hidrolisados de proteína vegetais,tais como, por exemplo, Sodium Cocoyl Hydrolyzed Wheat Protein ou Laur-dimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein.

Outros exemplos de hidrolisados de proteína e derivados de hi-drolisados de proteína, que recaem no âmbito da presente invenção, sãodescritos em CTFA 1997 International Buers' Guide, John A. Wenninger eoutros (Ed.) The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, WashingtonDC 1997, 686-688.

O componente proteína pode ser formado em cada um dos ma-teriais compósitos de acordo com a invenção por uma ou mais substânciasselecionadas do grupo de proteínas, hidrolisados de proteína e derivados dehidrolisados de proteína.

Como componentes de proteína são preferidas todas as proteí-nas formadoras de estrutura, hidrolisados de proteína e derivados de hidroli-sados de proteína, entre os quais são entendidos aqueles componentes deproteína, que com base em sua constituição química, formam determinadasestruturas espaciais tridimensionais, que são correntes ao técnico da quími-ca das proteínas pelos termos estrutura secundária, terciária ou tambémquaternária.

Particularmente preferido é o componente de proteína selecio-nado da gelatina, caseína e/ou seus hidrolisados.

Em uma outra forma de concretização da invenção, as partículasprimárias do sal de cálcio em nanopartículas presentes nos materiais com-pósitos podem ser revestidas por um ou mais agentes de modificação super-ficial.

Com isso, por exemplo, a preparação de materiais compósitospode ser facilitada naqueles casos, nos quais os sais de cálcio em nanopar-tículas são pouco dispersos. O agente de modificação superficial é adsorvidona superfície das nanopartículas e modifica-se de maneira tal, que a disper-gibilidade do sal de cálcio aumenta e impede a aglomeração das nanopartí-culas.

Além disso, a estrutura dos materiais compósitos, bem como acarga do componente de proteína com o sal de cálcio em nanopartículaspode ser influenciada por uma modificação superficial. Dessa maneira, aoaplicar os materiais compósitos em processos de remineralização, é possívelinfluenciar o decurso e a velocidade do processo de remineralização.

Por agentes de modificação superficial entendem-se substân-cias, as quais aderem fisicamente na superfície das partículas finamentedivididas, porém, não reagem quimicamente com os mesmos. As moléculasindividuais dos agentes de modificação superficial adsorvidas na superfíciesão essencialmente livres de ligações intermoleculares entre si. Por agentesde modificação superficial entendem-se especialmente agentes de disper-são. Agentes de dispersão são conhecidos pelo técnico, por exemplo, tam-bém pelos termos emulsificantes, colóides protetores, umectantes, detergen-tes e outros.

Os agentes para a higiene e limpeza de boca e dentes de acor-do com a invenção, podem conter adicionalmente às substâncias constituti-vas essenciais mencionadas acima, outras substâncias constitutivas de a-gentes de limpeza da boca, agentes de higiene da boca, agentes de limpezade dentes e/ou agentes para a higiene dos dentes. As outras substânciasconstitutivas preferidas são descritas a seguir.

Os agentes para a higiene e limpeza de boca e dentes de acor-do com a invenção, podem conter, especialmente também, substâncias an-timicrobianas como conservantes ou como substâncias ativas antiplacas.Tais substâncias podem ser selecionadas, por exemplo, do éster metílico,etílico ou propílico de ácido p-hidroxibenzóico, sorbato de sódio, benzoato desódio, bromoclorofeno, triclosano, éster de ácido fenil-salicílico, biguanidas,por exemplo, clorexidina, timol e outros. Agentes para a higiene e limpeza deboca e dentes preferidos de acordo com a invenção, são caracterizados pelofato de conterem adicionalmente substâncias ativas antiplacas, preferente-mente éster metílico, etílico ou propílico de ácido p-hidroxibenzóico, sorbatode sódio, benzoato de sódio, bromoclorofeno, triclosano, éster de ácido fenil-salicílico, biguanidas, por exemplo, clorexidina, timol, preferentemente emquantidades de 0,1 até 5 % em peso, preferentemente de 0,25 até 2,5 % empeso e especialmente de 0,5 até 1,5 % em peso, em cada caso em relação atodo o agente.

Um outro grupo preferido de substâncias constitutivas, que podeestar contido nos agentes de acordo com a invenção, são as substânciasativas anticáries. Essas podem ser selecionadas, por exemplo, de fluoretosorgânicos ou inorgânicos, por exemplo, de fluoreto de sódio, fluoreto de po-tássio, monofluorfosfato de sódio e fluorsilicato de sódio. Fluoreto de zinco,fluoreto de estanho-(ll) também são preferidos. Preferivelmente, uma quanti-dade de 0,01 - 0,2 % em peso, de flúor deveria estar contida na forma doscompostos mencionados.

Agentes para a higiene e limpeza da boca e dentes de acordocom a invenção, que contêm adicionalmente substâncias ativas anticáries,preferentemente composto(s) de flúor, especialmente fluoreto de sódio, fluo-reto de potássio, monofluorfosfato de sódio, fluoreto de zinco, fluoreto deestanho e fluorossilicato de sódio, preferentemente em quantidades de 0,01até 5 % em peso, preferentemente de 0,1 até 2,5 % em peso e especialmen-te de 0,2 até 1,1 % em peso, em cada caso em relação ao agente total, sãopreferidos de acordo com a invenção.

Os agentes para a higiene e limpeza da boca e dentes, especi-almente os dentifrícios, podem conter, por exemplo, substâncias, que sãoeficazes contra o tártaro. Tais substâncias podem ser, por exemplo, forma-dores de quelato, tais como, por exemplo, ácido etilenodiaminotetraacético eseus sais de sódio, sais de pirofosfato, tais como os sais de metal dialcalinoou de pirofosfato de metais tetra-alcalinos hidrossolúveis, por exemplo,Na4PaO7, K4P2O7, Na2K2P2O7, Na2H2P2O7 e K2H2P2O7 ou sais de polifosfato,que podem ser selecionados, por exemplo, de tripolifosfatos de metais alca-linos hidrossolúveis, tais como tripolifosfato de sódio e tripolifosfato de po-tássio.

Agentes para a higiene e limpeza da boca e dentes preferidos deacordo com a invenção, são caracterizados pelo fato, de conterem adicio-nalmente fosfato(s), preferentemente fosfato(s) de metais alcalinos e especi-almente tripolifosfato de sódio, preferentemente em quantidades de 1 até 10% em peso, de modo particularmente preferido, de 2 até 8 % em peso e es-pecialmente de 3 até 7% em peso, em cada caso em relação ao agente total.

Os agentes de acordo com a invenção, especialmente os denti-frícios ou cremes dentifrícios líquidos, contêm preferentemente um ou maisagentes de polimento, usualmente em uma quantidade de 5 até 50 % empeso.

Como agentes de polimento prestam-se principalmente todos oscorpos de fricção conhecidos para dentifrícios, especialmente aqueles, quenão contêm íons de cálcio. Componentes de agentes de polimento preferi-velmente apropriados, são conseqüentemente, ácidos silícicos, hidróxido dealumínio, oxido de alumínio, silicatos de sódio-alumínio, polímeros orgânicosou misturas desses corpos de fricção.

Componentes de polimento contendo cálcio, tais como, por e-xemplo, giz, pirofosfato de cálcio, dihidrato do fosfato dicálcico, podem estarcontidos em quantidades de até 5 % em peso.

O teor total de agentes de polimento encontra-se preferentemen-te na faixa de 5 - 50 % em peso, do agente de higiene dos dentes.

Particularmente, são preferidos dentifrícios e agentes de limpezade dentes líquidos, que contêm ácidos silícicos como agente de polimento.

Ácidos silícicos apropriados são, por exemplo, ácidos silícicos em gel, ácidossilícicos em hidrogel e ácidos silícicos de precipitação. Ácidos silícicos emgel são produzidos através da reação de soluções de silicato de sódio comácidos minerais aquosos, fortes com formação de um hidrosol, envelheci-mento para formar o hidrogel, lavagem e secagem. Caso a secagem sejaefetuada com condições protetoras para um teor de água de 15 até 35 % empeso, então obtêm-se os chamados ácidos silícicos em hidrogel. Por meiode secagem para teores de água inferiores a 15 % em peso, efetua-se umencolhimento irreversível da estrutura antes solta do hidrogel para uma es-trutura densa do chamado xerogel.

Um segundo grupo preferentemente apropriado de agentes depolimento de ácido silícico são os ácidos silícicos de precipitação. Esses sãoobtidos através da precipitação de ácido silícico de soluções diluídas de sili-cato de metal alcalino mediante adição de ácidos fortes com condições, nasquais a agregação para o sol e gel não pode realizar-se. Preferentemente éapropriado um ácido silícico de precipitação com uma superfície BET de 15- 110 m2/g, com um tamanho de partículas de 0,5 - 20 pm, sendo que pelomenos 80 % em peso, das partículas primárias deve encontrar-se abaixo de5pme uma viscosidade em dispersão de glicerina-água(1 : 1) a 30 % de 30- 60 Pa.s (20°C) em uma quantidade de 10-20 % em peso, do dentifrício.Ácidos silícicos de precipitação preferentemente apropriados desse tipo, a-presentam, além disso, vértices e cantos arredondados e estão a venda soba designação comercial Sidentl 2 DS (DEGUSSA).

Outros ácidos silícicos de precipitação desse tipo são Sident 8(DEGUSSA) e Sorbosil AC 39 (Crosfield Chemicals). Esses ácidos silícicosdestacam-se por um menor efeito de espessamento e um tamanho médio departículas mais elevado de 8 - 14 pm com uma superfície específica de 40 -75 m2/g (segundo BET) e prestam-se de modo particularmente bom paracremes dentifrícios líquidos. Estes devem apresentar uma viscosidade(25°C, taxa de cisalhamento D = 10 s-1) de 10 - 100 Pa.s.

Dentifrícios, que apresentam uma viscosidade nitidamente maiselevada de mais do que 100 Pa.s (25°C, D = 10 s-1), necessitam, ao contrá-rio, de uma fração suficientemente alta de ácidos silícicos com um tamanhode partículas de menos de 5 pm, preferentemente de pelo menos 3 % empeso, de um ácido silícico com um tamanho de partículas de 1 - 3 pm. Por-tanto, preferentemente além dos ácidos silícicos de precipitação menciona-dos, acrescentam-se a esses dentifrícios os chamados ácidos silícicos deespessamento ainda mais finamente divididos, com uma superfície BET de150 - 250 m2/g, por exemplo, os produtos comerciais Sipernat 22 LS ou Si-pernat 320 DS.

Como outro componente do agente de polimento também podeestar contido, por exemplo, oxido de alumínio na forma de alumina fraca-mente calcinada com um teor de - e - oxido de alumínio em uma quantidadede cerca de 1 - 5 % em peso. Um tal oxido de alumínio apropriado está avenda sob a designação comercial "Poliertonerde P10 feinst" (Giulini Chemie).

Como agentes de polimento prestam-se, além disso, todos oscorpos de fricção conhecidos para dentifrícios, tais como, por exemplo, sili-cato de sódio-alumínio, tal como, por exemplo, zeolita A, polímeros orgâni-cos, tal como, por exemplo, polimetacrilato ou misturas desses corpos defricção e dos mencionados acima.

Resumindo, são preferidos agentes para a higiene e limpeza daboca e dentes de acordo com a invenção, que contêm adicionalmente cor-pos de limpeza, preferentemente ácidos silícicos, hidróxido de alumínio, oxi-do de alumínio, pirofosfato de cálcio, giz, dihidrato de fosfato dicálcico(CaHP04, 2H20), silicatos de sódio-alumínio, especialmente zeólita A, polí-meros orgânicos, especialmente polimetacrilatos ou misturas desses corposde fricção, preferentemente em quantidades de 1 até 30 % em peso, prefe-rentemente de 2,5 até 25 % em peso e especialmente de 5 até 20 % em pe-so, em cada caso em relação ao agente total.

Como excipiente para os dentifrícios, que possibilita o ajuste deuma consistência adequada para a dosagem de tubos, reservatórios distribu-idores ou frascos flexíveis, presta-se por exemplo, uma combinação de a-gentes de manutenção de umidade, adesivos e água.

Agentes de manutenção de umidade são, por exemplo, o sorbitolou glicerina ou 1,2-propilenoglicol contidos nas composições de acordo coma invenção. Além dessas substâncias, das quais pelo menos uma está con-tida em quantidades de pelo menos 10 % em peso, nos agentes de acordocom a invenção, prestam-se como agentes de manutenção de umidade, pre-ferentemente álcoois com pelo menos 2 grupos OH, preferentemente mani-tol, xilitol, polietilenoglicol, polipropilenoglicol e suas misturas.

Entre esses compostos, preferem-se aqueles com 2 até 12 gru-pos OH e especialmente aqueles com 2, 3, 4, 5, 6 ou 10 grupos OH.Compostos polihidróxi com 2 grupos OH são, por exemplo, glicol(CH2(OH)CH2OH) e outros 1,2-dióis, tais como H-(CH2)n-CH(OH)CH2OHcom η = 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20. 1,3-dióis, tais como H-(CH2)n-CH(OH)CH2CH2OH com η = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9,10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 também são utilizáveis de acordocom a invenção. Os (n,n+1)- ou (n,n+2)-dióis com grupos OH não em posi-ção terminal também podem ser utilizados.

Representantes importantes de compostos polihidróxi com 2grupos OH são também os polietilenoglicóis e polipropilenoglicóis.

Como outros agentes de manutenção de umidade preferidospodem ser utilizados, por exemplo, xilitol, propilenoglicóis, polietilenoglicóis,especialmente aqueles com pesos moleculares médios de 200-800.

O ou os agentes de manutenção de umidade adicionais podemser utilizados nos agentes de acordo com a invenção, em quantidades varia-das. Enquanto dependendo das substâncias constitutivas opcionais residu-ais podem estar contidas quantidades de menos % (por exemplo, 1, 2, 3, 4,5, 6, 7, 8, 9, 10 % em peso, em cada caso em relação ao agente total), exis-tem também formulações, que apresentam teores de agentes de manuten-ção de umidade nitidamente maiores. O teor total do agente de manutençãode umidade (inclusive o sorbitol, glicerina e 1,2-propilenoglicol contido nosagentes de acordo com a invenção), perfaz por exemplo, 50, 55, 60, 65, 70,75 % em peso, em cada caso em relação ao agente total. São usuais e pre-feridos os agentes de acordo com a invenção, que (inclusive o sorbitol, glice-rina e 1,2-propilenoglicol contido nos agentes de acordo com a invenção),contêm entre 10 e 75 % em peso, de agentes de manutenção de umidade.Teores entre 15 e 70, preferentemente entre 20 e 60 % em peso, em cadacaso em relação ao agente total, podem ser preferidos.

Como regulador de consistência (ou adesivo) servem, por e-xemplo, polímeros hidrossolúveis naturais e/ou sintéticos, tais como algina-tos, carrageenatos, traganto, amido e éter de amido, éter de celulose, talcomo por exemplo, carboximetilcelulose (sal de Na), hidroxietilcelulose, me-til-hidroxipropilcelulose, guar, goma acácia, ágar-ágar, goma xantana, gomasuccinoglicano, farinha de alfarroba, pectina, polímeros de carboxivinila hi-drossolúveis (por exemplo, tipos Carbopol®), álcool polivinílico, polivinilpirro-lidona, polietilenoglicóis, especialmente aqueles com pesos moleculares de1.500-1.000.000.

Outras substâncias, que se prestam para o controle da viscosi-dade são, por exemplo, silicatos de camada, tais como, por exemplo, alumi-nas de montmorilonita, ácidos silícicos de espessamento coloidais, tais co-mo, por exemplo, ácidos silícicos de aerogel, ácidos silícicos pirogênicos ouácidos silícicos de precipitação pulverizados. Nos dentifrícios também po-dem ser utilizados aditivos estabilizadores de viscosidade do grupo dos a-gentes tensoativos nitrogenados catiônicos, bipolares ou anfolíticos, dos hi-drocolóides substituídos por hidroxipropila ou dos copolímeros de polietile-noglicol/polipropilenoglicol com um peso molar médio de 1000 até 5000 ouuma combinação dos compostos mencionados.

Substâncias tensoativas também estão contidas nos dentifríciospara auxiliar o efeito de limpeza e eventualmente também para o desenvol-vimento de espuma nas escovas de dentes, bem como para a estabilizaçãoda dispersão do corpo de polimento no excipiente, em uma quantidade de0,1-5 % em peso.

Agentes tensoativos apropriados são, por exemplo, alquilsulfatosde sódio lineares com 12-18 átomos de carbono no grupo alquila. Essassubstâncias apresentam adicionalmente um efeito inibidor de enzima sobre ometabolismo bacteriano do sarro. Outros agentes tensoativos apropriadossão sais de metais alcalinos, preferentemente sais de sódio de sulfato deéter alquilpoliglicólico com 12-16 átomos de carbono no grupo alquila linear e2-6 grupos de éter glicólico na molécula, de alcan(Ci2-Ci8)-sulfonato linear,de monoalquílicos(C12-C18)-ésteres de ácido sulfossuccínico, de monoglice-rídeos de ácido graxo sulfatizados, alcanolamidas de ácido graxo sulfatiza-das, alquil(Ci2-Ci8)-ésteres de ácido sulfoacético, acilsarcosinas, aciltauridase acilisotionatos em cada caso com 8-18 átomos de carbono no grupo acila.São apropriados também agentes tensoativos bipolares, anfolíticos e nãotônicos, por exemplo, oxetilados de mono- e diglicerídeos de ácido graxo, deésteres de sorbitano de ácido graxo e alquil(oligo)-glicosídeos.

Os agentes para a higiene da boca e dentes, especialmente osdentifrícios, também podem conter as substâncias que aumentam a insensi-bilidade dos dentes, por exemplo, sais de potássio, tais como, por exemplo,nitrato de potássio, citrato de potássio, cloreto de potássio, bicarbonato depotássio e oxalato de potássio. Agentes para a higiene e limpeza da boca edentes são caracterizados pelo fato, de conterem as substâncias que au-mentam a insensibilidade dos dentes, preferentemente sais de potássio, demodo particularmente preferido, nitrato de potássio e/ou citrato de potássioe/ou cloreto de potássio e/ou bicarbonato de potássio e/ou oxalato de potás-sio, preferentemente em quantidades de 0,5 até 20 % em peso, de modoparticularmente preferido, de 1,0 até 15 % em peso, de modo mais preferido,de 2,5 até 10 % em peso e especialmente de 4,0 até 8,0 % em peso, emcada caso em relação ao agente total.

Os agentes de acordo com a invenção, especialmente os denti-frícios, também podem conter adicionalmente outras substâncias curativas eantiinflamatórias, por exemplo, substâncias ativas contra inflamações dagengiva. Tais substâncias podem ser selecionadas, por exemplo, de alantoí-na, azuleno, extratos de camomila, tocoferol, pantenol, bisabolol, extratos desálvia.

Como componente bactericida, não catiônico prestam-se, porexemplo, fenóis, resorcinóis, bisfenóis, salicilanilidas e seus derivados halo-genados, carbanilidas halogenadas e ésteres de ácido p-hidroxibenzóico.Componentes antimicrobianos particularmente preferidos são éteres difeníli-cos halogenados, por exemplo, éter 2,4-dicloro-2'-hidroxidifenílico, éter 4,4'-dicloro-2'-hidroxidifenílico, éter 2,4,4'-tribromo-2'-hidroxidifenílico e éter2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenílico (triclosano). Eles são preferentemente utili-zados em quantidades de 0,01 - 1 % em peso, nos agentes de higiene dedentes de acordo com a invenção. O triclosano é utilizado de modo particu-larmente preferido em uma quantidade de 0,01 - 0,3 % em peso.

D-pantenol D-(+)-2,4-dihidróxi-N-(3-hidroxipropil)-3,3-dimetil-butiramida mostra uma atividade biológica correspondente ao ácido pantotê-nico. O ácido pantotênico (R - (+) - N - (2,4-dihidróxi-3,3-dimetilbutiri(-p-alanina) é um pré-estágio na biossíntese da coenzima A e é incluído nocomplexo de vitamina B (B3). Essas substâncias são conhecidas pelo fato,de promoverem a cura e têm um efeito favorável sobre a pele. Por isso, elastambém foram eventualmente descritas em dentifrícios. Os agentes para ahigiene dos dentes de acordo com a invenção, contêm preferentemente 0,05- 5 % em peso, de pantenol ou um sal do ácido pantotênico.

Retinol (3,7-dimetil-9-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexenil)-2,4,6,8-nonatetraen-1-ol é nome internacional para a vitamina A1. Ao invés do reti-nol, também pode ser utilizado um de seus derivados com efeito biológicosemelhante, por exemplo, um éster ou o ácido retinóico (tretinoína), um deseus sais o seus ésteres. Preferentemente, utiliza-se um éster do retinol,especialmente um éster de ácido graxo de um ácido graxo com 12 - 22 áto-mos de carbono. O palmitato de retinol é apropriado de modo particularmen-te preferido. Ao utilizar um éster de retinol, por exemplo, palmitato de retinolcom uma atividade de 1,7 . 106 U.l. por grama, prefere-se uma quantidadede 0,001 até 0,1 % em peso. Ao utilizar outros derivados de retinol, reco-menda-se uma quantidade de aplicação, que corresponda a uma concentra-ção de 103 até 106 U.l. (unidades internacionais) por 100 g.

Dentifrícios preferidos de acordo com a presente invenção, con-têm, além de agentes de polimento, compostos de flúor, agentes de manu-tenção de umidade e adesivos,0,01 - 1 % em peso, de um éter difenílico halogenado0,05-5 % em peso, de pantenol ou um sal do ácido pantotênico e0,01 - 0,1 % em peso, de um éster de retinol, preferentemente palmitato deretinol.

Os agentes de acordo com a invenção, especialmente os denti-frícios, também podem conter substâncias para aumentar o potencial mine-ralizante, por exemplo, substâncias contendo cálcio, tal como, por exemplo,cloreto de cálcio, acetato de cálcio e dihidrato de fosfato dicálcico. A concen-tração da substância contendo cálcio depende da solubilidade da substânciae da interação com outras substâncias contidas nos agentes para a higieneda boca e dentes.

Além dos componentes obrigatórios mencionados, os agentespara a higiene de dentes de acordo com a invenção, podem conter outroscoadjuvantes e aditivos em si conhecidos. Nesse caso, um aditivo, que é hámuito tempo conhecido como componente dentifrício, é particularmente efi-caz nos agentes para a higiene de dentes de acordo com a invenção: o gli-cerofosfato de cálcio, o sal de cálcio do ácido glicerin-1 -fosfórico ou o ácidoglicerin-2-fosfórico ou do ácido glicerin-3-fosfórico enantiômero para o ácidoglicerin-1-fosfórico - ou uma mistura desses ácidos. O composto tem umefeito remineralizante nos agentes para a higiene de dentes, pois ele fornecetanto íons de cálcio, quanto também de fosfato. Nos agentes para a higienede dentes de acordo com a invenção, o glicerofosfato de cálcio é utilizadopreferentemente em quantidades de 0,01 - 1 % em peso. No total, os agen-tes para a limpeza de dentes de acordo com a invenção, podem conter co-adjuvantes e aditivos usuais em quantidades de até 10 % em peso.

Os agentes para a higiene de dentes de acordo com a invenção,podem ser aperfeiçoados em suas características organolépticas, por exem-plo, através da adição de essências aromáticas e adoçantes.

Como essências aromáticas podem ser utilizados todos os aro-mas naturais e sintéticos usuais para os agentes para a higiene dos dentes.Aromas naturais podem estar contidos tanto na forma das essências etéreasnaturais isoladas de drogas, quanto também dos componentes individuaisisolados das mesmas.

Aromas apropriados são, por exemplo, essência de hortelã-pimenta, essência de hortelã, essência de eucalipto, essência de aniz, es-sência de funcho, essência de erva-doce, acetato de mentila, aldeído cinâ-mico, anetol, vanilina, timol, bem como misturas desses componentes.

Adoçantes apropriados são, por exemplo, sacarina sódica, ci-clamato de sódio, sacarose, lactose, maltose, frutose.

Outros coadjuvantes e aditivos usuais para dentifrícios são- substâncias tensoativas, preferentemente agentes tensoativosaniônicos, bipolares, anfóteros, não-iônicos ou uma combinação de váriosagentes tensoativos diferentes,

- solventes e promotores de dissolução, por exemplo, álcooismonovalentes ou polivalentes inferiores ou éteres, por exemplo, etanol, 1,2-propilenoglicol, dietilenoglicol ou butildiglicol

- pigmentos, tal como, por exemplo, dióxido de titânio

- corantes

- substâncias tampão, por exemplo, fosfatos de metais alcalinosprimários, secundários ou terciários ou ácido cítrico/citrato de sódio

- outras substâncias curativas ou antiinflamatórias, por exemplo,alantoína, uréia, azuleno, substâncias ativas de camomila, derivados de áci-do acetilsalicílico ou rodaneto

- outras vitaminas, tais como, por exemplo, ácido ascórbico, bio-tina, tocoferol ou rutina

- sais minerais, tais como, por exemplo, sais de manganês, zincoou magnésio.

Um outro grupo importante de substâncias constitutivas, que po-dem estar contidas nos agentes de acordo com a invenção, são os chama-dos vidros bioativos.

O termo "vidros bioativos" abrange no âmbito do presente pedi-do de patente, vidros, os quais são biologicamente eficazes e/ou são biologi-camente ativos. A eficácia biológica de um vidro pode mostrar-se, por exem-plo, em suas características antimicrobianas, vidro biologicamente ativo dife-rencia-se de vidros de cal-sódio-silicato convencionais pelo fato, de ligar te-cido vivo. Nesse caso, o vidro biologicamente ativo designa, por exemplo,um vidro, que realiza uma ligação sólida com tecidos corporais, formando-seuma camada de hidroxiIapatita. Por vidro bioativo entende-se também umvidro, que mostra efeito antimicrobiano e/ou antiinflamatório. Os vidros empó comparados com bactérias, fungos bem como vírus, mostram um efeitobiocida ou um bioestatístico; em contato com o homem, são toleráveis com apele, toxicologicamente inofensivos e especialmente também apropriadospara o consumo.

Agentes para o tratamento e limpeza da boca e dentes particu-Iarmente preferidos de acordo com a invenção, são caracterizados pelo fatode conterem 0,2 até 20 % em peso, preferentemente 0,4 até 14 % em peso,de modo particularmente preferido, 0,5 até 3 % em peso e especialmente 0,6até 2 % em peso, de pelo menos um vidro bioativo.

Os agentes para a higiene e limpeza da boca e dentes de acor-do com a invenção, dessa forma de concretização, contêm vidro bioativo oupó de vidro ou cerâmica de pó de vidro ou materiais compósitos, os quaisabrangem um tal vidro bioativo. Por pós de vidro no âmbito do presente pe-dido de patente, entendem-se também granulados e esférulas de vidro.

Com base nas exigências à insensibilidade toxicológica do vidro,bem como sua aptidão para o consumo, o pó de vidro deve ser particular-mente puro. A carga através dos metais pesados é preferentemente baixa.

Desse modo, a concentração máxima na faixa das formulações cosméticaspreferentemente para Pb é de < 20 ppm, Cd < 5 ppm, As < 5 ppm, Sb < 10ppm, Hg < 1 ppm, Ni < 10 ppm.

O vidro de partida não ceramizado, que é obtido diretamente nascomposições preferidas de acordo com a invenção ou é eventualmente utili-zado para a fabricação de uma cerâmica de vidro utilizável de acordo com ainvenção, contém SiO2 como formador da rede, preferentemente entre 35-80% em peso. Em concentrações mais baixas, a tendência espontânea à cris-talização aumenta muito e a resistência química diminui muito. Em valoresde SiO2 mais elevados, a estabilidade à cristalização pode diminuir e a tem-peratura de processamento é nitidamente aumentada, de maneira que ascaracterísticas à moldagem no calor pioram. Na2O é utilizado como fundentena fusão do vidro. Em concentrações menores do que 5 %, o comportamen-to de fusão é influenciado negativamente. O sódio é componente das fasesque se formam na ceramização e, desde que devam ser ajustadas fraçõesde fases cristalinas elevadas através da ceramização, ele precisa estar con-tido no vidro em concentrações correspondentemente altas. O K2O age co-mo fundente na fusão do vidro. Além disso, o potássio é distribuído em sis-temas aquosos. Caso estejam presentes altas concentrações de potássio novidro, as fases contendo potássio, tais como silicatos de cálcio, também sãoseparadas. Através do teor de P2O5, a resistência química do vidro e, comisso, a distribuição de íons pode ser ajustada em meios aquosos nos vidros,cerâmicas de vidro ou compósitos silicatosos. Nos vidros de fosfato, o P2O5é o formador da rede. O teor de P2O5 encontra-se preferentemente entre 0 e80% em peso. Para melhorar a capacidade de fusão, o vidro pode conteraté 25% em peso, de B2O3. Ai2O3 é utilizado, para ajustar a resistência quí-mica do vidro.

Para reforçar as características antimicrobianas, especialmenteas antibacterianas da cerâmica de vidro, podem estar contidos íons de efeitoantimicrobiano, tais como, por exemplo, Ag, Au, I, Ce, Cu, Zn em concentra-ções menores a 5 % em peso.

Ions que conferem cor, tais como, por exemplo, Nm, Cu, Fe, Cr,Co, V, podem estar contidos individualmente ou combinados, preferente-mente em uma concentração total menor do que 1 % em peso.

Usualmente, o vidro ou a cerâmica de vidro é utilizado na formade pó. A ceramização pode ser efetuada ou com um bloco de vidro ou faixasde vidro ou então com pó de vidro. Após a ceramização, os blocos de cerâ-mica de vidro ou faixas têm que ser moídas para formar pó. Caso o pó tenhasido ceramizado, eventualmente tem que ser novamente moído, para remo-ver aglomerados, que se formaram durante o estágio de ceramização. Asmoagens podem ser efetuadas tanto a seco, como também em meios demoagem aquosos ou não aquosos. Usualmente, os tamanhos das partículassão menores do que 500 μιτι. Tamanhos de partículas < 100 μιτι ou < 20 μιτιcomprovaram-se como sendo convenientes. Tamanhos de partículas < 10μιτι, bem como menores do que 5 μιτι, bem como menores do que 2 μιτι sãoparticularmente adequados, vide abaixo.

Os vidros bioativos ou pós de vidro ou pós de cerâmica de vidroou composições de compósitos contidos nas composições preferidas de a-cordo com a invenção, abrangem vidros, que compreendem preferentemen-te os seguintes componentes: SiO2: 35-80 % em peso,, Na2O: 0-35 % empeso, P2O5: 0-80 % em peso, MgO: 0-5 % em peso, Ag2O: 0-0,5 % em peso,Agi: 0-0,5 % em peso, Nal: 0-5 % em peso, TiO2: 0-5 % em peso, K2O: 0-35% em peso, ZnO: 0-10 % em peso, AI2O3: 0-25 % em peso e B2O3: 0-25 %em peso.

Além disso, íons, tais como Fe, Co, Cr, V, Ce, Cu, Nm, Ni, Bi,Sn, Ag1 Au, I isolados ou em soma de até 10 % em peso, podem ser acres-centados ao vidro básico de acordo com a composição acima, para a obten-ção de outros efeitos, tais como, por exemplo, coloração ou filtração UV.Uma outra composição de vidro pode ser tal como segue: SiO2 35-80 % empeso, Na2O: 0-35 % em peso, P2O5: 0-80 % em peso, MgO: 0-5 % em peso,Ag2O: 0-0,5 % em peso, Agi: 0-0,5 % em peso, Nal: 0-5 % em peso, TiO2: Ο-5 % em peso, K2O: 0-35 % em peso, ZnO: 0-10 % em peso, AI2O3: 0-25 %em peso, B2O3: 0-25 % em peso, SnO: 0-5 % em peso, CeO2: 0-3 % em pe-so e Au: 0,001-0,1 % em peso.

Agentes para a higiene e limpeza da boca e dentes particular-mente preferidos de acordo com a invenção, são caracterizados pelo fato deque o vidro bioativo - em relação ao seu peso - apresenta a seguinte com-posição:

SiO2 25 até 60 % em peso, preferentemente 40 até 60 % em peso,Na2O 0 até 35 % em peso, preferentemente 5 até 30 % em peso,K2O 0 até 35 % em peso, preferentemente 0 até 20 % em peso,P2O5 0 até 10 % em peso, preferentemente 2 até 10 % em peso,MgO 0 até 10 % em peso, preferentemente 0 até 5 % em peso,CaO 0 até 35 % em peso, preferentemente 5 até 30 % em peso,AI2O3 0 até 25 % em peso, preferentemente 0 até 5 % em peso,B2O3 0 até 25 % em peso, preferentemente 0 até 5 % em peso,TiO2 0 até 10 % em peso, preferentemente 0,1 até 5 % em peso.

Tal como já foi mencionado mais acima, o vidro bioativo, é prefe-rentemente utilizado em forma de partícula. Aqui, os agentes para a higienee limpeza da boca e dentes particularmente preferidos de acordo com a in-venção, são caracterizados pelo fato de que o vidro antimicrobiano apresen-ta tamanhos de partículas < 10 μιτι, preferentemente de 0,5 até 4 μιη, demodo particularmente preferido, de 1 até 2 μπι.

As composições de acordo com a invenção, dessa forma deconcretização, prestam-se acentuadamente para a limpeza e higiene dedentes. Elas limpam os dentes cuidadosamente e nesse caso, têm a utilida-de adicional, que polirem a superfície do dente. No caso das determinaçõesdo valor do risco (tratamento de dentes com condições normatizadas comdiferentes composições e comparação das superfícies em relação ao trata-mento de um agente de polimento padrão), as composições de acordo coma invenção, apresentam nítidas vantagens: elas arranham a superfície dodente nitidamente menos do que composições correspondentes, que nãocontêm ou contêm menos do que 10 % em peso, de sorbitol e/ou glicerinae/ou 1,2-propilenoglicol. Além disso, verificou-se em comparação com com-posições, que não contêm ou contêm menos do que 0,25 % em peso, devidro bioativo, comparadas com composições, que não contêm ou contêmmenos do que 10 % em peso, de sorbitol e/ou glicerina e/ou 1,2-propilenoglicol e em comparação com composições, que tanto não contêmnenhum ou menos do que 0,25 % em peso, de vidro bioativo e nenhum oumenos do que 10 % em peso, de sorbitol e/ou glicerina e/ou 1,2-propilenoglicol, uma nítida redução da presença de odor bucal. Do mesmomodo, os voluntários verificaram em uníssono, que as composições de acor-do com a invenção, em relação com as composições comparativas, evitamcom mais eficácia a formação de um novo odor bucal ou que a intensidadedo odor bucal recentemente formado após o decurso de um tempo definidonas composições de acordo com a invenção, em relação às composiçõescomparativas, diminui nitidamente.

Claims

1. Agente para a higiene e limpeza da boca e dentes, contendo -em relação ao seu peso - > 0,005 até < 0,1 % em peso, de sal (sais) de cál-cio na forma de partículas primárias em forma de bastonetes com uma es-pessura na faixa de 2 até 50 nm e um comprimento na faixa de 10 até 150 nm.

2. Agente para a higiene e limpeza da boca e dentes de acordocom a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que - em relação ao seupeso contém 0,01 até 0,09 % em peso, preferentemente 0,02 até 0,08 %em peso, de modo particularmente preferido, 0,03 até 0,075 % em peso, demodo mais preferido, 0,04 até 0,07 % em peso e especialmente 0,05 até-0,065 % em peso, de sal (sais) de cálcio na forma de partículas primárias emforma de bastonetes com uma espessura na faixa de 2 até 50 nm e umcomprimento na faixa de 10 até 150 nm.

3. Agente para a higiene e limpeza da boca e dentes de acordocom uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o ou ossal (sais) de cálcio na forma de partículas primárias em forma de bastonetescom uma espessura na faixa de 2 até 50 nm e um comprimento na faixa de-10 até 150 nm é selecionado ou são selecionados do grupo hidroxilapatita,fluorapatita e fluoreto de cálcio.

4. Agente para a higiene e limpeza da boca e dentes de acordocom uma das reivindicações 1 até 3, caracterizado pelo fato de conter adi-cionalmente ao ou sal (sais) de cálcio na forma de partículas primárias emforma de bastonetes com uma espessura de 2 até 50 nm e um comprimentona faixa de 10 até 150 nm, outro(s) sal (sais) de cálcio, preferentemente gli-cerofosfato de cálcio.

5. Agente para a higiene e limpeza da boca e dentes de acordocom uma das reivindicações 1 até 4, caracterizado pelo fato de conter o ou(os) sal (sais) de cálcio na forma de partículas primárias em forma de basto-netes com uma espessura de 2 até 50 nm e um comprimento na faixa de 10até 150 nm na forma de uma suspensão, que - em relação ao peso da sus-pensão, contéma) 0,01 até 15 % em peso, preferentemente 0,1 até 10 % em pe-so e especialmente 0,5 até 7,5 % em peso, de pelo menos um agente ten-soativo hidrossolúvel e/ou pelo menos de um colóide protetor polímero hi-drossolúvel;b) 0,01 até 15 % em peso, preferentemente 0,1 até 10 % em pe-so e especialmente 0,5 até 7,5 % em peso, do ou dos sal (sais) de cálcio naforma de partículas primárias em forma de bastonetes com uma espessurade 2 até 50 nm e um comprimento na faixa de 10 até 150 nm.

6. Agente para a higiene e limpeza da boca e dentes de acordocom a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que a suspensão a 20°Capresenta uma viscosidade (medida com o viscosímetro de Brookfield DV III,fuso 4, 4 rotações/min) de 500 até 20.000 mPas, preferentemente de 750 até-15.000 mPas e especialmente de 1000 até 10.000 mPas.

7. Agente para a higiene e limpeza da boca e dentes de acordocom uma das reivindicações 1 até 4, caracterizado pelo fato de conter o ouos sal (sais) de cálcio na forma de partículas primárias em forma de bastone-tes com uma espessura de 2 até 50 nm e um comprimento na faixa de 10até 150 nm na forma de materiais compósitos, que - em relação ao peso domaterial compósito - contéma) 0,05 até 15 % em peso, preferentemente 0,5 até 10 % em pe-so e especialmente 1 até 7,5 % em peso, de componentes de proteína sele-cionados de proteínas, hidrolisados de proteína e derivados do hidrolisadode proteína;b) 0,01 até 15 % em peso, preferentemente 0,1 até 10 % em pe-so e especialmente 0,5 até 7,5 % em peso, do ou (dos) sal (sais) de cálciona forma de partículas primárias em forma de bastonetes com uma espessu-ra na faixa de 2 até 50 nm e um comprimento na faixa de 10 até 150 nm.

8. Agente para a higiene e limpeza da boca e dentes de acordocom uma das reivindicações 1 até 7, caracterizado pelo fato de conter subs-tâncias que aumentam a insensibilidade dos dentes, preferentemente saisde potássio, de modo particularmente preferido, nitrato de potássio e/ou ci-trato de potássio e/ou cloreto de potássio e/ou bicarbonato de potássio e/ouoxalato de potássio, preferentemente em quantidades de 0,5 até 20 % empeso, de modo particularmente preferido, de 1,0 até 15 % em peso, de modomais preferido, de 2,5 até 10 % em peso e especialmente de 4,0 até 8,0 %em peso, em cada caso em relação ao agente total.

9. Agente para a higiene e limpeza da boca e dentes de acordocom uma das reivindicações 1 até 8, caracterizado pelo fato de conter adi-cionalmente substâncias ativas antiplaca, preferentemente éster metílico,etílico ou propílico de ácido p-hidroxibenzóico, sorbato de sódio, benzoato desódio, bromoclorofeno, triclosano, éster de ácido fenil-salicílico, biguanidas,por exemplo, clorexidina, timol, preferentemente em quantidades de 0,1 até-5 % em peso, preferentemente de 0,25 até 2,5 % em peso e especialmentede 0,5 até 1,5 % em peso, em cada caso em relação a todo o agente.

10. Agente para a higiene e limpeza da boca e dentes de acordocom uma das reivindicações 1 até 9, caracterizado pelo fato de conter 0,2até 20 % em peso, preferentemente 0,4 até 14 % em peso, de modo particu-larmente preferido, 0,5 até 3 % em peso e especialmente 0,6 até 2 % empeso, de pelo menos um vidro bioativo.