BRPI0612557A2 - processo para preparar pó de lifepo4 cristalino, pó de lifepo4 cristalino, isento de carbono, uso do mesmo, e, mistura de eletrodo para baterias secundárias de lìtio com eletrólito lìquido não aquoso - Google Patents

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Abstract

PROCESSO PARA PREPARAR Pó DE LiFePO4 CRISTALINO, Pó DE LiFePO4 CRISTALINO, ISENTO DE CARBONO, USO DO MESMO, E, MISTURA DE ELETRODO PARA BATERIAS SECUNDáRIAS DE LìTIO COM ELETRóLITO LìQUIDO NãO AQUOSO. A presente invenção refere-se a baterias secundárias de lítio e, mais especificamente, a materiais de eletrodo positivo operando em potenciais maiores do que 2,8 V versus Li^+^/Li em células eletroquímicas não aquosas. Particularmente, a invenção refere-se a pós de LiFePO4 cristalinos, de tipo olivina, isentos de carbono nanométrico, com melhoradas propriedades eletroquímicas. Um processo de precipitação direta é descrito para preparar o pó de LiFePO4 cristalino, compreendendo as etapas de: - prover uma mistura à base d' água tendo um pH entre 6 e 10, contendo um aditivo de elevação de ponto de ebulição, miscível em água, e Li^(I)^, Fe^(II)^ e p^(v)^ como componentes dos precursores; - aquecer referida mistura à base d' água a uma temperatura menor do que ou igual a seu ponto de ebulição em pressão atmosférica, assim precipitando o pó de LiFePO4 cristalino. Um tamanho de partículas de 50 a 200 nm extremamente fino é obtido,com uma distribuição estreita. O tamanho de partícula fmo contribui para as excelentes propriedades de drenagem elevada sem aplicação de qualquer revestimento de carbono. Isto permite um aumento significante no teor de material ativo do eletrodo. A distribuição estreita facilita o processo de fabricação do eletrodo e assegura uma distribuição de corrente homogênea dentro da bateria.

Description

"PROCESSO PARA PREPARAR PÓ DE LiFePO4 CRISTALINO, PÓ DE LiFePO4 CRISTALINO, ISENTO DE CARBONO, USO DO MESMO, E, MISTURA DE ELETRODO PARA BATERIAS SECUNDÁRIAS DE LÍTIO COM ELETRÓLITO LÍQUIDO NÃO AQUOSO"
A presente invenção refere-se a baterias secundárias de lítio e, mais especificamente, a materiais de eletrodo positivo operando em potenciais maiores do que 2,8 V versus Li+/Li em células eletroquímicas não aquosas. Particularmente, a invenção refere-se a pós de LiFePO4 de tipo olivina, isentos de carbono nanométrico, cristalinos, com melhoradas propriedades eletroquímicas, feitos por um processo de precipitação direta.
As baterias secundárias de lítio são amplamente usadas em produtos eletrônicos disponíveis para os consumidores. Elas têm o benefício de peso leve de I e de seu caráter redutor forte, assim provendo a maior força e densidade de energia dentre os sistemas de baterias recarregáveis conhecidos. As baterias secundárias de lítio têm várias configurações, dependendo da natureza dos materiais de eletrodo e do eletrólito usado.
Os sistemas Li-íon comerciais atuais tipicamente usam LiCoO2 e grafite de carbono como os eletrodos positivo e negativo, respectivamente, com LiPF6 em EC/DEC/PC como um eletrólito líquido. A voltagem teórica da bateria está relacionada com a diferença entre energias livres termodinâmicas das reações eletroquímicas nos eletrodos positivo e negativo. Os oxidantes fortes são, assim, requeridos no eletrodo positivo. Os materiais de escolha, até agora, tem sido os óxidos de LiMO2 em camadas (com M é Co, Ni e/ou Mn), ou a estrutura de espinélio tri-dimensional LiMn2O4. Des-inserção de Li de cada um destes óxidos é concomitante com o M3+ em oxidação de M4+ ocorrendo entre 3,5 e 5 V versus Li+/Li.
Em US 5.910.382, estruturas de armação tri-dimensional usando poliânions (XO4)"" foram propostas como alternativas viáveis para os óxidos de LiMxOx. Dentre estes compostos, LiFePO4 de tipo olivina parece ser o melhor candidato, porque o potencial de FeJ+/Fe2+ está localizado em um valor atraente de 3,5 V versus. Li+/Li. O trabalho pioneiro de Padhi et al., J. Electrochem. Soe, 144(4) (1997), 1188, demonstrou a extração / inserção reversível de íons Li+ de LiFePO4 de tipo olivina preparado por uma reação em estado sólido a 8 OO0C sob atmosfera de Ar, partindo de Li2CO3 ou LiOH1H2O, acetato de Fe(II) e NH4H2PO4-H2O. Devido principalmente às limitações elétricas, a capacidade do material ativo foi somente de 60 a 70% de capacidade teórica, que é de 171 mAh/g, qualquer que seja a carga de carga ou descarga aplicada. Conhece-se, de fato que o uso de elevadas temperaturas de síntese (isto é, acima de 7 OO0C) leva à formação de partículas grandes, em que a condutividade iônica e eletrônica é um fator limitativo.
Trabalho mais recente foi devotado para eliminar a limitação de condutividade eletrônica. Isto pode ser obtido por revestimento das partículas de LiFePO4 com uma fase conduzindo. Além das técnicas físicas básicas, como moagem com esferas de LiFePO4 com negro de fumo como descrito em WO 02/099913, outras vias de síntese consistem na formação de LiFePO4 revestido com carbono, por anelamento da mistura íntima dos precursores e uma fonte de carbono, como descrito em EP 1 184920 e US 6.855.273. Métodos mais complexos também foram desenvolvidos, em que LiFePO4 e um revestimento de carbono condutivo circundante foram simultaneamente formados, por exemplo em Huang et al., Electrochem. Solid State Lett., 4(10), A170-A172 (2001), e WO 2004/001881.
Mesmo assim, apesar de todos estes aperfeiçoamentos, dois problemas importantes permanecem não resolvidos com relação ao uso de LiFePO4 revestido com carbono em baterias Li-íon. O primeiro foi descrito por Chen et al., in J. Electrochem. Soe, 149 (2002), Al 184, onde ele mostrou que a presença de carbono no pó de LiFePO4 tem um impacto dramático sobre a densidade após empilhamento do pó, o último sendo reduzido por um fator 2 com apenas 2 % em peso de carbono no LiFePO4 revestido com carbono, assim levando a densidades de energia que são apenas metade das dos materiais padrões, como L1C0O2.
O segundo problema foi levantado por Striebel et al. em J. Electrochem. Soe, 152 (2005), A664-A670, onde uma compilação de teste de vários compostos de LiFePO4 revestidos com carbono foi publicada. O autor insiste no fato de que, mesmo se a condutividade da matriz for melhorada por revestimento, o projetista da bateria iria aceitar como bem-vindos compostos até agora inexistentes tendo um tamanho de partícula primário na faixa de 50 a 100 nm e, no todo, tentativas devem ser feitas para minimizar a distribuição de tamanho de partícula, a fim de dar uma eficiência de energia melhor. Além disso, Delacourt et al. em J. Electrochem. Soe, 152 (2005), A913-A921, demonstraram que a condutividade de LiFePO4 era principalmente de natureza eletrônica, que levou à conclusão que a limitação elétrica principal deste composto é devido ao mecanismo de transporte de íons Li+.
Estes resultados recentemente publicados enfatizam a necessidade de um material isento de carbono, que não demonstre os problemas acima citados, e que tenha um tamanho de partícula primária reduzido a fim de encurtar as extensões de difusão de Li+ e queda ôhmica, assim como uma distribuição de tamanho estreita, a fim de assegurar uma distribuição de corrente homogênea no eletrodo e, assim, alcançar melhores desempenhos da bateria, isto é, uma eficiência de energia elevada e um ciclo de vida longo.
A fim de produzir LiFePO4 fino, isento de carbono, métodos de síntese de cerâmica, com base na mistura física dos precursores, precisam ser evitados, como eles levam a pós do tamanho de mícrons, que não oferecem qualquer capacidade significante em taxas elevadas, como foi mostrado por Padhi et al., in J. Electrochem. Soe, 144(4) (1997), 1188, e Yamada et aL, J. Electroehem. Soe, 148 (3) (2001), A224. Uma alternativa consiste em dissolver os precursores de Li, Fe e P em uma solução aquosa, seguido pela formação de mistura de Li/Fe/P amorfa por evaporação de água. Este precipitado seco é ainda tratado com calor em torno de 500 a 700°C para cristalização do LiFePO4, como descrito em WO 02/27824 e EP 1379468. Este método alternativo permite a fabricação de partículas submicrônicas na faixa de 0,5 a 1 μm, mas a distribuição de tamanho de partícula é tão ampla que estes pós não são apropriados para uso como tal em baterias.
Os melhores resultados até agora foram obtidos por síntese hidrotérmica, como relatado por Yang et al., em Electrochem. Comm., 3, 505- 508 (2001). Referência é também feita a JP2004- 095385A1. Nesta síntese, o tamanho de partícula, assim como a distribuição de tamanho de partícula (psd) é muito dependente do processo usado: Franger et al., em J. Power Sources, 119-121, 252- 257 (2003) e WO 2004/056702, desenvolveram um processo levando a partículas na faixa de 1-20 μηι, enquanto Nuspl et al. apresentaram em Proceedings of the EVELB 12 Meeting, Nara, Japan, Junho de 2004, ISBN 1-56677-415-2, Abs. 293, uma técnica hidrotérmica otimizada dando um pó isento de carbono com uma distribuição de tamanho de partícula estreita e um tamanho de partícula médio na faixa de 400 a 600 nm, e sem partículas acima de 1,3 μπι. Apesar de utilizável sem qualquer revestimento de carbono em taxas de descarga baixas, o tamanho de partícula ainda está bem distante da faixa de 50 a 200 nm, que é necessária para um adequado desempenho dentro da bateria em taxas altas.
Assim, é um objetivo da invenção descrever um processo novo dando pós de fosfato metálico que oferecem melhoras essenciais sobre os materiais citados acima.
Para esta finalidade, um processo é provido para preparar pó de LiFePO4 cristalino, compreendendo as etapas de:
- prover uma mistura à base d'água tendo um pH entre 6 e 10, contendo um aditivo de elevação de ponto de ebulição, miscível em água, e Li(I), Fe(,I) e P(v) como componentes dos precursores;
- aquecer referida mistura à base d'água a uma temperatura menor do que ou igual a seu ponto de ebulição em pressão atmosférica, assim precipitando o pó de LiFePO4.
Pelo menos parte do Li(I) pode ser introduzido como LiOH, enquanto pelo menos parte do P(V) pode ser introduzido como H3PO4. O pH correto pode ser alcançado de modo utilizável por ajuste da relação de H3PO4 em LiOH. O pó de LiFePO4 obtido pode ser aquecido com vantagem em suas condições não oxidantes, a uma temperatura abaixo de 600°C, preferivelmente acima de 200°C e mais preferivelmente acima de 300°C.
O ponto de ebulição atmosférico da mistura à base d'água está preferivelmente acima de 100°C e abaixo de 200°C, e mais preferivelmente de 105 a 120°C. Usa-se um aditivo miscível em água como um co-solvente. Os co-solventes utilizáveis tem um ponto de ebulição maior do que 100°C em pressão atmosférica. Etileno glicol, dietileno glicol, N-metil formamida, dimetil formamida, hexametil triamida fosfórica, carbonato de propileno e tetrametil sulfona são exemplos apropriados; sulfóxido de dimetila (DMSO) é particularmente bem apropriado. No entanto, é difícil encontrar co-solventes permitindo uma operação estável em temperaturas acima de 120°C, sem falar de acima de 200°C.
A invenção também refere-se a um pó de LiFePO4 cristalino, isento de carbono, para uso como material de eletrodo em uma bateria, tendo uma distribuição de tamanho de partícula com um tamanho médio de partícula d50 abaixo de 200 nm, e preferivelmente acima de 50 nm. O tamanho de partícula máximo está com vantagem abaixo de 500 nm e a distribuição de tamanho de partícula mono-modal com uma relação (d90- dl0)/d50 de menos que 0,8, preferivelmente menor que 0,65, e mais preferivelmente menor que 0,5.
Em outra forma de realização, o uso de pó de LiFePO4 cristalino, isento de carbono, para a fabricação de um eletrodo de tipo de inserção de lítio, por mistura de referido pó com um aditivo contendo carbono condutivo, é descrito, e a mistura de eletrodo correspondente é reivindicada.
Quando tratando com misturas de eletrodo para baterias secundárias de lítio com eletrólito líquido não aquoso, a mistura pode compreender pelo menos 90 % em peso de LiFePO4 inventado, sendo, então, caracterizada como uma capacidade reversível de, pelo menos, 80%, e preferivelmente pelo menos 85 % da capacidade teórica, quando usada como um componente ativo em um catodo que é ciclado entre 2,70 e 4,15 V versus Li+/Li a uma taxa de descarga de 1 C a 25°C. A quantidade de aditivos (aglutinante e carbono) na mistura de eletrodo pode ser limitada a menos que 10% porque a mistura, sendo convertida em pasta em um coletor de corrente, não precisa ser de auto-suporte para este tipo de baterias.
Quando tratando com misturas de eletrodo para baterias secundárias de lítio com um eletrólito de polímero de tipo de gel não aquoso, a mistura pode compreender pelo menos 80 % em peso do LiFePO4 da invenção, e então é caracterizada por uma capacidade reversível de pelo menos 80%, e preferivelmente pelo menos 85% da capacidade teórica, quando usada como um componente ativo em um catodo, que é ciclado entre 2,70 e 4,15 V versus Ia HA a uma taxa de descarga de 1 C a 25°C. A quantidade de aditivos na mistura de eletrodo pode ser tão elevada como 20% neste caso, porque a mistura, quando laminada na forma de uma folha a ser laminada em um coletor de corrente, precisa ser de auto-suporte durante a montagem deste tipo de baterias. No entanto, no caso de baterias de lítio, com um eletrólito de polímero seco não aquoso, a mistura pode compreender pelo menos 56 % em peso de LiFePO4 da invenção, pois um eletrólito de polímero seco entra diretamente na composição do material de eletrodo.
Os detalhes da invenção são ilustrados pelas seguintes figuras:
Figura 1: Diagrama XRD (Cu Κα) do precipitado como obtido após 1 h de tempo de reação sob condições de ebulição a 108 a 110°C.
Figura 2: Quadro SEM do produto da invenção.
Figura 3: Distribuição de tamanho de partícula volumétrico ( % versus nm) obtido da análise de imagem em quadros SEM do produto da Invenção.
Figura 4: Capacidade específica relativa ao material ativo como uma função da taxa de descarga (mAh/g versus C) para o sistema Li/LiPFó EC:DMC/LiFeP04. A: usando o produto da invenção; B: de acordo com a arte anterior.
O fato de que as partículas precipitadas são de tamanho nanométrico contribui para as excelentes propriedades de drenagem elevada das baterias. Isto permite omitir o revestimento de carbono, uma etapa necessária na fabricação dos pós atualmente disponíveis, se eles forem incorporados de modo útil em uma bateria. A omissão do revestimento de carbono permite um aumento significante do teor de material ativo do eletrodo.
A distribuição de tamanho de partícula particularmente estreita facilita o processo de fabricação de eletrodo e assegura uma distribuição de corrente homogênea dentro da bateria. Isto é especialmente importante em taxas de descarga elevadas, onde as partículas mais finas podem ser tornar depletadas mais rapidamente do que as partículas mais grosseiras, um fenômeno levando à deterioração eventual das partículas e ao enfraquecimento da capacidade da bateria quando do uso. O pó de LiFePO4 nanométrico, cristalino, isento de carbono, com partículas na faixa de 50 a 200 nm, e uma distribuição de tamanho de partícula muito estreita pode ser, assim, obtido diretamente da solução em pressão atmosférica por escolha das temperaturas e pH de trabalho apropriados. Os cálculos termodinâmicos tem mostrado que Li3PO4 e Fe3(PO4)2-XH2O coexistem em temperaturas de até IOO0C. No entanto, por aquecimento da solução acima desta temperatura, e preferivelmente em ou acima de 105 °C, o equilíbrio químico é deslocado para a formação de LiFePO4 puro: Li3PO4 + Fe3(PO4)2-XH2O -> 3 LiFePO4 + χ H2O. Para que isto ocorra, o pH deve estar entre 6,0 e 10,0 e preferivelmente entre 7,0 e 7,5.
É interessante notar que LiFePO4 puro bem cristalizado já é obtido após menos do que uma hora a 108 a 1IO0C5 como mostrado na figura 1. Isto indica que a nucleação e crescimento são muito rápidos, o que contribui para o tamanho nanométrico das partículas obtidas. Um tempo de residência mais longo pode ainda melhorar a cristalinidade.
Sabe-se bem que as partículas de SiO2 ou Al2O3 nanométricas podem ser adicionadas a uma solução a fim de atuarem como núcleos para a precipitação de cristais. Isto pode facilitar a nucleação do LiFePO4 com relação à presente invenção. Também é bem conhecido que a adição de tensoativos pode ajudar a melhorar a dispersão dos precipitados. Isto pode evitar a aglomeração de partículas e pode permitir o trabalho com concentração de alimentação maior com relação à síntese do LiFePO4 da invenção.
O precipitado obtido pode conter traços ou, ocasionalmente, até 15 a 20 % at. de Fe(III), como confirmado por espectroscopia de Mõssbauer, e uma quantidade pequena de grupos hidroxila, como indicado por medidas de IV e TGA. Um tratamento térmico curto sob atmosfera levemente redutora acima de 200°C pode, assim, ser aconselhável para melhorar a pureza do pó de LiFePO4. As condições relativamente suaves são utilizáveis de modo a evitar o crescimento de grãos ou a sinterização: menos de 5 h a uma temperatura abaixo de 600°C é preferido. O pó resultante é mostrado na figura 2. Deve-se notar que, como a fase de LiFePO4 de trifilita cristalina já é formada durante a etapa de precipitação, a temperatura e o tempo de residência para o tratamento térmico são reduzidos de modo significante comparados com um processo de síntese de cerâmica.
A invenção é ainda ilustrada no seguinte exemplo.
Exemplo
Em uma primeira etapa, DMSO é adicionado a uma solução aquosa equimolar de 0,1 M Fe(m) em FeS04.7H20 e 0,1 M P(v) em H3PO4, dissolvido em H2O sob agitação. A quantidade de DMSO é ajustada a fim de alcançar uma composição global de 50 % em volume de água e 50 % em volume de sulfóxido de dimetila.
Em uma segunda etapa, uma solução aquosa de 0,3 M LiOH-H2O é adicionada e a solução a 25°C, a fim de aumentar o pH a um valor compreendido entre 7 e 7,5. Assim, a relação molar final LI:Fe:P na solução está próxima de 3:1:1.
Em uma terceira etapa, a temperatura da solução é aumentada até o ponto de ebulição do solvente, que é de 108 a 110°C, assim LiFePO4 começa a precipitar. Após uma hora, o precipitado é filtrado e lavado completamente com H2O.
Um tratamento térmico é finalmente realizado colocando-se o precipitado seco a 500°C durante 3 h em um fluxo de gás N2/H2 (95/5) levemente redutor.
A distribuição de tamanho de partícula volumétrica do produto foi medida usando análise de imagem. Como mostrado na figura 3, o valor d50 é cerca de 140 nm, enquanto o intervalo relativo, definido com (d90- dl0)/d50é cerca de 0,50.
Uma suspensão foi preparada por mistura de 95% do pó de LiFePO4 da invenção com 5 % em peso de negro de fumo Ketjen e N-metil-2- pirrolidona (NMP) e depositada em um coletor de corrente de alumínio. O eletrodo obtido foi usado para fabricar células de tipo moeda, usando uma carga de 3 mg/cm material ativo. A figura 4 mostra que uma excelente capacidade de descarga é mantida até, pelo menos, uma taxa de descarga de 5C (curva A). A capacidade a 1 C é 151 mA/g, correspondendo a 88% da capacidade teórica de LiFePO4-Com um exemplo comparativo, resultados, como relatado por Nuspl et al (curva B), mostram uma menor capacidade reversível global e perdas maiores, especialmente em taxas acima de 1 C, mesmo se somente 79% do material ativo for usado na mistura de eletrodo, junto com uma carga de somente 2,3 mg/cm . O menor teor de material ativo e a maior carga tendem, de fato, a dar uma tendência ascendente para a capacidade reversível medida.
A retenção de capacidade usando o produto da invenção demonstrou também ser excelente, porque nenhuma degradação significante foi evidente após 200 ciclos de carga-descarga a C/2 a 5C. A capacidade das células de fato pareceu enfraquecer em menos que 0,04% por ciclo nas condições de descarga acima, um desempenho considerado como estando em média com a demanda industrial atual.

Claims (16)

1. Processo para preparar pó de LiFePO4 cristalino, caracterizado pelo fato de compreender as etapas de: - prover uma mistura à base d'água tendo um pH entre 6 e 10, contendo um aditivo de elevação de ponto de ebulição, miscível em água, e Li(I), Fe(1I) e P(v) como componentes dos precursores; - aquecer referida mistura à base d'água a uma temperatura menor do que ou igual a seu ponto de ebulição em pressão atmosférica, assim precipitando o pó de LiFePO4.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que pelo menos parte do Li(I) é introduzida como LiOH.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que pelo menos parte do P(V) é introduzida ComoH3PO4.
4. Processo de acordo com as reivindicações 2 e 3, caracterizado pelo fato de que o pH da mistura à base d'água é obtido por ajuste da relação de LiOH para H3PO4.
5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a -4, caracterizado pelo fato de ser seguido por uma etapa de pós-tratamento do pó de LiFePO4 por aquecimento do mesmo em condições não oxidantes.
6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a -5, caracterizado pelo fato de que de que o ponto de ebulição atmosférico da mistura à base d'água está acima de 1OO e abaixo de 200°C, e preferivelmente de 105 a 120°C.
7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a -6, caracterizado pelo fato de que o aditivo de elevação de ponto de ebulição, miscível em água, é sulfóxido de dimetila.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a -7, caracterizado pelo fato de que a etapa de pós-tratamento de LiFePO4 é realizada a uma temperatura abaixo de 600°C, e preferivelmente acima de 200°C.
9. Pó de LiFePO4 cristalino, isento de carbono, caracterizado pelo fato de ser para uso como um material de eletrodo em uma bateria, tendo uma distribuição de tamanho de partícula com um tamanho médio de partícula d50 abaixo de 200 nm, e preferivelmente acima de 50 nm.
10. Pó de LiFePO4, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o tamanho de partícula máximo está abaixo de 500 nm.
11. Pó de LiFePO4, de acordo com as reivindicações 9 ou 10, caracterizado pelo fato de que a distribuição de tamanho de partícula é mono- modal e em que a relação (d90-dl0)/d50 é menor que 0,8, preferivelmente menor que 0,65, e mais preferivelmente menor que 0,5.
12. Uso de um pó de LiFePO4 isento de carbono, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 11, caracterizado pelo fato de ser para a fabricação de um eletrodo de tipo de inserção de lítio, por mistura do referido pó com um aditivo contendo carbono condutivo.
13. Mistura de eletrodo, caracterizada pelo fato de compreender o pó de LiFePO4 de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 12.
14. Mistura de eletrodo para baterias secundárias de lítio com eletrólito líquido não aquoso, particularmente de acordo com a reivindicação 13, compreendendo pelo menos 90 % em peso de LiFePO4, caracterizada por uma capacidade reversível de pelo menos 80%, e preferivelmente pelo menos 85% da capacidade teórica, quando usada como um componente ativo em um catodo, que é ciclado entre 2,70 e 4,15 V versus Li+/Li a uma taxa de descarga de 1 C a 25°C.
15. Mistura de eletrodo para baterias secundárias de lítio com eletrólito de polímero de tipo de gel não aquoso, particularmente de acordo com a reivindicação 13, compreendendo pelo menos 80 % em peso de LiFePO4, caracterizada por uma capacidade reversível de pelo menos 80%, e preferivelmente pelo menos 85% da capacidade teórica, quando usada como um componente ativo em um catodo, que é ciclado entre 2,70 e 4,15 V versus Li+/Li a uma taxa de descarga de 1 C a 25°C.
16. Mistura de eletrodo para baterias secundárias de lítio com eletrólito de polímero seco não aquoso, particularmente de acordo com a reivindicação 13, compreendendo pelo menos 56 % em peso de LiFePO4, caracterizada pelo fato por uma capacidade reversível de pelo menos 80%, e preferivelmente pelo menos 85% da capacidade teórica, quando usada como um componente ativo em um catodo, que é ciclado entre 2,70 e 4,15 V versus Li+/Li a uma taxa de descarga de 1 C a 25°C.
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