BRPI0612907A2 - compostos microbiocidas, composição contendo os mesmos e método de controle ou prevenção de infestação em plantas - Google Patents

compostos microbiocidas, composição contendo os mesmos e método de controle ou prevenção de infestação em plantas Download PDF

Info

Publication number
BRPI0612907A2
BRPI0612907A2 BRPI0612907-2A BRPI0612907A BRPI0612907A2 BR PI0612907 A2 BRPI0612907 A2 BR PI0612907A2 BR PI0612907 A BRPI0612907 A BR PI0612907A BR PI0612907 A2 BRPI0612907 A2 BR PI0612907A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
alkyl
substituted
halogen
alkoxy
haloalkyl
Prior art date
Application number
BRPI0612907-2A
Other languages
English (en)
Inventor
Clemens Lamberth
Camilla Corsi
Josef Ehrenfreund
Hans Tobler
Harald Walter
Original Assignee
Syngenta Participations Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Syngenta Participations Ag filed Critical Syngenta Participations Ag
Publication of BRPI0612907A2 publication Critical patent/BRPI0612907A2/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

COMPOSTOS MICROBIOCIDAS, COMPOSIçãO CONTENDO OS MESMOS E MéTODO DE CONTROLE OU PREVENçãO DE INFESTAçãO EM PLANTAS. Compostos da fórmula I em que os substituintes que são como definidos na reivindicação 1, são adequados para uso como microbiocidas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para: "COMPOS-TOS MICROBIOCIDAS, COMPOSIÇÃO CONTENDO OS MESMOS E MÉ-TODO DE CONTROLE OU PREVENÇÃO DE INFESTAÇÃO EM PLANTAS".
A presente invenção refere-se a novas carboxamidas/tioamidas,microbiocidamente ativas, em particular fungicidamente ativos. Também serefere às composições que compreendem estes compostos e ao seu usoem agricultura ou horticultura para controlar ou prevenir a infestação deplantas por micro-organismos fitopatogênicos, preferivelmente fungos.
Pirazol carboxamidas/tioamidas tendo atividade microbiocidasão descritas, por exemplo, em EP-0-824-099 e WO 93/11117.
Foi constatado que novas di-hidropirazol carboxami-das/tioamidas têm atividade microbiocida.
A presente invenção desta maneira fornece compostos de fórmula I
<formula>formula see original document page 2</formula>
em que :
R1 é C-m alquila, Cw haloalquila, C-m alcoxi(Ci^)alquila ou C1-4 haloalco-xi(Ci-4)alquila;
R2 é C1-4 haloalquila, Cw alquila, C-m alcoxi(Ci^t)alquila, C1-4 haloalcóxi ouCi_4 haloalcoxi(Ci-4)alquila;
R3 é hidrogênio, Ci^ alquila, C2-4 alquenila, C2A alquinila, halogênio ou ciano;
R4 é hidrogênio, C1^ alquila, CH2CH=CHR4a, CH2C= CR4b ou COR4c;
R4a e R4b são cada qual, independentemente, hidrogênio, Ci-C6alquila, Ci-C6haloalquila, C2-C6alquenila, C2-C6alquinila, C3-C7cicloalquila, COOCi-C4alquila, COOC3-C6alquenila, COOC3-C6alquinila ou CN ;
R4c é Ci-C6alquila, CrC6alquila substituída por halogênio, Ci-C6alcóxi ou Ci-C6haloalcóxi; ou é Ci.C6alquiltio, Ci-C6haloalquiltio, Ci-C6alcóxi , Ci-Côhaloalcóxi; C3-Cealqueniloxi ou C3.C6haloalquenilóxi; C3-C6alquinilóxi ouC3-C6haloalquinilóxi;
X é oxigênio ou enxofre; e A é um grupo
<formula>formula see original document page 3</formula><formula>formula see original document page 4</formula><formula>formula see original document page 5</formula>Ch haloalcóxi, Ch haloalquiltio, C(H)=N-OH1 C(H)=N-0(C1.6 alquila),C(C^ alquila)=N-OH, C(C^ alquila)=N-0-(Ci.6 alquila), (Z)pC=CR25,(Z)pCR28=CR26R271 fenila, que podem em si ser substituídos por 1 a 3 substi-tuintes, cada qual independentemente selecionado de halogênio, ciano, ni-tro, Ch alquila, C1-4 haloalquila, Cm alcóxi, Cw haloalcóxi, C1-4 haloalquiltio,C(H)=N-OH, C(H)=N-O(C1^aIquiIa), C(C1^aIquiIa)=N-OH eC(Ci-6 alquila)=N-0-(Ci-6 alquila), e tienila, que podem em si ser substituídospor 1 a 3 substituintes, cada qual independentemente selecionado de halo-gênio, ciano, nitro, Ch alquila, C1-4 haloalquila, Cw alcóxi, C^ haloalcóxi,C1-4 haloalquiltio, C(H)=N-OH, C(H)=N-O(C1^aIquiIa), C(C1^aIquiIa)=N-OHe CiC1-B alquila)=N-0-(C1^ alquila);
ou R6 é um anel heterocíclico de 5 a 6 membros, em que o anelheterocíclico contém 1 a 3 heteroátomos, cada heteroátomo independente-mente escolhido de oxigênio, enxofre e nitrogênio, em que o anel heterocí-clico pode ser substituído com 1 a 3 substituintes, cada qual independente-mente selecionado de halogênio, ciano, nitro, Ch alquila, Ch haloalquila,Ch alcóxi, Ch alquiltio, Ch alquiltio, Ch haloalcóxi, C(H)=N-0-(C1.6 alquila)e C(C^ alquila)=N-0-(C1.6 alquila), C2-5 alquenila, C2-5 alquinila, CHO, CO-OC1-Ce alquila, C1-C4alcóxi-C1-C4alquila, C1-C4haloalcóxi-C1-C4alquila,(Z)pC=CR25, (Z)pCR28=CR26R27, fenila, que podem em si ser substituídos por1 a 3 substituintes, cada qual independentemente selecionado de halogênio,ciano, nitro, Ch alquila, Ch haloalquila, Ch alcóxi, Ch haloalcóxi,Ch haloalquiltio, C(H)=N-OH, C(H)=N-0(C1.6 alquila), C(C^ alquila)=N-OHe C(C^ alquila)=N-0-(C1.6 alquila), e tienila, que podem em si ser substituí-dos por 1 a 3 substituintes, cada qual independentemente selecionado dehalogênio, ciano, nitro, Ch alquila, Ch haloalquila, Ch alcóxi,Ch haloalcóxi, Ch haloalquiltio, C(H)=N-OH, C(H)=N-0(C^ alquila),0(0^6 alquila)=N-OH e C(Cl-SaIquiIa)=N-O-(C1^aIquiIa), e em que doissubstituintes em átomos de carbono adjacentes do anel heterocíclico de 5 a6 membros juntos podem formar um grupo -CR6a-CR6a=CR6a-CR6a-, em quecada R6a independentemente é selecionado de hidrogênio, halogênio, ciano,nitro, Ch alquila, Ch haloalquila, Ch alcóxi, Ch haloalcóxi,Cl-» haloalquiltio, C(H)=N-OH1 C(H)=N-0(C^ alquila), C(C^ alquila)=N-OHe C(Ci^ alquila)=N-0-(Ci^ alquila);
ou R6 é um grupo alifático saturado ou não saturado contendo 3a 13 átomos de carbono e pelo menos um átomo de silício, em que o grupoalifático pode conter 1 a 3 heteroátomos, cada heteroátomo independente-mente selecionado de oxigênio, nitrogênio e enxofre, e em que o grupo alifá-tico pode ser substituído por 1 a 4 átomos de halogênio independentementeselecionados;
ou R6 é (CRaRb)m-Cy-(CRcRd)n-Yi;
ou R6 é Ci-6alcóxi, Ci^haloalcóxi, C2-6alquenilóxi, C2.6haloalquenilóxi, C2-6alquinilóxi, C3.6cicl0alquilóxi, Ci^,alquil-C3-7Cicloalquilóxi,C5.7cicloalquenilóxi ou Ci^alquil-C5.7cicloalquenilóxi;
Z é Ci_4 alquileno;
p é O ou 1;
R25 é hidrogênio, halogênio, C1-4 alquila, Cm haloalquila, C1-4alcoxi(Ci-4)alquila, C1-4 haloalcoxi(Ci^)alquila ou Si(Ci-4 alquila)3;
R26 e R27 são cada qual, independentemente, hidrogênio, halo-gênio, C1-4 alquila ou C-m haloalquila;
R28 é hidrogênio, Cm alquila ou Cw haloalquila;
Ra, Rb, Rc e Rd são cada qual, independentemente, hidrogênioou um grupo C^ alquila, que podem ser substituídos por 1 a 6 substituintes,cada substituinte independentemente selecionado de halogênio, hidróxi, ci-ano, carboxila, metoxicarbonila, etoxicarbonila, metóxi, etóxi, metilsulfonila,etilsulfonila, difluorometóxi, trifluorometóxi, trifluorometiltio e trifluorotiometóxi;
Cy é um anel de 3 a 7 membros heterocíclico ou carbocíclico,que pode ser saturado, não saturado ou aromático e que pode conter umátomo de silício como um membro de anel, em que (CRaRb)m e (CRcRd)n po-dem ser ligados ao mesmo carbono ou ao átomo de silício de Ci ou aos á-tomos diferentes separados por 1, 2 ou 3 membros de anel, em que o anelde 3 a 7 membros heterocíclico ou carbocíclico pode ser substituído por 1 a6 substituintes, cada substituinte independentemente selecionado de halo-gênio, Cm alquila, C2^ alquenila, Cm haloalquila, Cm alcóxi e halo-CM alcóxi;
Yi é Si(Op1Z1)(OqZ2)(OsZ3) e com a condição que Ci contenhaum átomo de silício como um membro de anel em seguida Yi também podeser hidrogênio;
Z1 eZ2 são independentemente metila ou etila;
Z3 é um grupo um C1-4 alquila ou C2-4 alquila, que podem serinterrompido por um heteroátomo selecionado de O, S e N, e em que o gru-po C1-4 alquila ou C2^ alquenila pode ser substituído por 1 a 3 átomos dehalogênio independentemente selecionados;
m e n são cada independentemente 0, 1, 2 ou 3;
Pt, q e s são cada independentemente 0 ou 1;
R7, R8, R91 R10, R11, R12 e R12a são cada qual, independentemen-te, hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, Cm alquila, Cm haloalquila,C1-4 alcóxi, C1-4 haloalcóxi, Cm tioalquila ou C1-4 tio-haloalquila;
R131 R14, R151 R16 e R17 são cada qual, independentemente, hi-drogênio, halogênio, ciano, nitro, Cm alquila, C(O)CH3, Cm haloalquila,C1-4 alcóxi, C^ haloalcóxi, Cu tioalquila, C1-4 tio-haloalquila, hidroximetila ouCh alcoximetila;
Qé uma ligação simples ou dupla; e
Y é O, N(R18)1 S ou (CR19R20)(CR21R22)mI(CR23R24)nI;
R18 é hidrogênio, C^ alquila, formila, C1^ alcoxi(Ci-4)alquila,C(=0)Ci-4 alquila, que podem ser substituídos por halogênio ou C-M-alcóxi,ou C(=0)0-Ci-6 alquila, que podem ser substituídos por halogênio, C1.4 alcóxi ou CN;
R19, R20, R21, R22, R23 e R24 são cada independentemente hidro-gênio, halogênio, hidróxi, Cm alcóxi, Ci.6 alquila, que podem ser substituídospor 1 a 3 substituintes selecionados de halogênio, hidróxi, =0, Cm alcóxi, O-C(O)-Cm alquila, fenila, naftila, antracila, fluorenila, indanila ou um anel car-bocíclico de 3 a 7 membros (que por si próprio pode ser substituído por 1 a 3grupos metila), Ci-6 alquila, que pode ser substituída por 1 a 3 substituintesselecionados de halogênio, hidróxi, =0, Cm alcóxi, O-C(O)-Cm alquila, feni-Ia1 naftila, antracila, fluorenila, indanila ou um anel carbocíclico de 3 a 7membros (que por si próprio pode ser substituído por 1 a 3 grupos metila),ou um anel carbocíclico de 3 a 7 membros, que pode conter 1 heteroátomoselecionado de nitrogênio e oxigênio, e em que o anel carbocíclico de 3 a 7membros pode ser substituído por 1 a 3 grupos metila;
ou R19R20 junto com o átomo de carbono ao qual eles são liga-dos formam um grupo carbonila, um anel carbocíclico de 3 a 5 membros,que pode ser substituído por 1 a 3 grupos metila, Ci-e alquilideno, que podeser substituído por 1 a 3 grupos metila, ou C3.6 cicloalquilideno, que pode sersubstituído por 1 a 3 grupos metila;
mi é O ou 1;
ni é O ou 1;
R13a é um grupo Ci-C4alquila, C2-C4alquenila ou C2-C4alquinila,que pode ser substituído por 1 a 6 substituintes, cada substituinte indepen-dentemente selecionado de halogênio, hidróxi, ciano, Ci-C4alcoxicarbonila,formila, nitro, Ci-C4alcóxi, Ci-C4haloalcóxi, Ci-C4alquiltio, Ci-C4haloalquiltio,HC(OR29)=N- e R30R31NN=C(H)-;
R29, R30 e R31 independentemente um do outro são hidrogênioou Ci-C4alquila;
R13b é um grupo Ci-C6alquila, que podem ser substituídos por 1a 6 substituintes, cada substituinte independentemente selecionado de ha-logênio, hidróxi, ciano, CrC4alcoxicarbonila, formila, nitro, CrC4alcóxi, CrC4haloalcóxi, CrC4alquiltio, C1-C4MaIoaIquiItio, HC(OR32)=N- eR33R34NN=C(H)-;
R32, R33 e R34 independentemente um do outro são hidrogênioou Ci-C4alquila;
R13c é hidrogênio ou halogênio;e tautômeros/isômeros/enantiômeros destes compostos.
Em compostos de fórmula I1 a seta apresentada nos grupos (A1)a (A38) representa uma ligação ao átomo de nitrogênio do grupo carboxa-mida/tioamida de compostos de fórmula I.
Os grupos alquila de ocorrência nas definições dos substituintespodem ser em cadeia linear ou ramificados e são, por exemplo, metila, etila,/7-propila, n-butila, n-pentila, n-hexila, iso-propila, n-butila, sec-butila, iso-butila ou ferc-butila. Radicais de alcóxi, alquenila e alquinila são derivadosdos radicais de alquila mencionados. Os grupos alquenila e alquinila podemser mono- ou di- não saturados.
Halogênio é geralmente flúor, cloro, bromo ou iodo, preferivel-mente flúor, bromo ou cloro. Isto também se aplica, correspondentemente,ao halogênio na combinação com outro significado, tal como haloalquila ouhaloalcóxi.
Grupos haloalquila preferivelmente têm um comprimento de ca-deia de 1 a 4 átomos de carbono. Haloalquila é, por exemplo, fluorometila,difluorometila, trifluorometila, clorometila, diclorometila, triclorometila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-fluoroetila, 2-cloroetila, pentafluoroetila, 1,1-diflúor-2,2,2-tricloroetila, 2,2,3,3-tetrafluoroetila e 2,2,2-tricloroetila; preferivelmente tricloro-metila, difluoroclorometila, difluorometila, trifluorometila e diclorofluorometila.
Grupos haloalquenila adequados são grupos alquenila que sãomono- ou polissubstituídos por halogênio, halogênio sendo flúor, cloro, bro-mo e iodo e em particular flúor e cloro, por exemplo, 2,2-diflúor-1-metilvinila,3-fluoropropenila, 3-cloropropenila, 3-bromopropenila, 2,3,3-trifluoropropenila, 2,3,3-tricloropropenila e 4,4,4-trifluorobut-2-en-1-ila.
Grupos haloalquinila adequados são, por exemplo, grupos alquinilaque são mono- ou polissubstituídos por halogênio, halogênio sendo bromo, iodoe em particular flúor e cloro, por exemplo, 3-fluoropropinila, 3-cloropropinila, 3-bromopropinila, 3,3,3-trifluoropropinila e 4,4,4-trifluorobut-2-in-1-ila.
Alcóxi é, por exemplo, metóxi, etóxi, propóxi, i-propóxi, n-butóxi,isobutóxi, sec-butóxi e terc-butóxi; preferivelmente metóxi e etóxi. Haloalcóxié, por exemplo, fluorometóxi, difluorometóxi, trifluorometóxi, 2,2,2-trifluoro-etóxi, 1,1,2,2-tetrafluoroetóxi, 2-fluoroetóxi, 2-cloroetóxi, 2,2-difluoroetóxi e2,2,2-tricloroetóxi; preferivelmente difluorometóxi, 2-cloroetóxi e trifluorome-tóxi. Alquiltio é, por exemplo, metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, n-butiltio,isobutiltio, sec-butiltio ou terc-butiltio, preferivelmente metiltio e etiltio.
Alcoxialquila é, por exemplo, metoximetila, metoxietila, etoximeti-Ia, etoxietila, n-propoximetila, n-propoxietila, isopropoximetila ou isopropoxie-tila.
No contexto da presente invenção grupos C1-12 alquila,C2-12 alquenila ou C2-12 alquinila, que são substituídos por 1 a 6 substituintes,por exemplo, na definição de substituintes R6, são tipicamente monossubsti-tuídos a substituídos cinco vezes, mais preferivelmente mono-, bi- ou tri-substituídos.
Os compostos de fórmula I, tais como compostos de fórmula I,em que X é oxigênio e R4 é hidrogênio, podem ocorrer em diferentes formastautoméricas, tais como Ii e In:
A invenção reveste todas estas formas tautoméricas.Alguns dos compostos de fórmula I encontram-se como enanti-ômeros. No caso de tais compostos enantioméricos de fórmula I, misturasracêmicas de tais enantiômeros são preparadas.
Em um grupo preparado de compostos de fórmula I,R2 é C1-4 haloalquila, Cm alquila, Cm alcoxi(Ci^)alquila ou CmhaloalcoxKC^alquila; e R6 é um grupo Cm2 alquila, C2-12 alquenila ou C2-12 alquinila, que pode ser substituído por 1 a 6 substituintes, cada substituin-te independentemente selecionado de halogênio, ciano, Cm alcóxi,C1.4 tioalquila, COO-Cm alquila, =N-OH1 =N-0-(Cu alquila), C3-8 cicloalquila,que podem em si ser substituídos por 1 a 3 substituintes, cada qual inde-pendentemente selecionado de C^ alquila, halogênio, Cm alcóxi e Ch ha-loalcóxi, e C4.8 cicloalquila, que podem em si ser substituídos por 1 a 3 subs-tituintes, cada qual independentemente selecionado de Cw alquila, halogê-nio, C-m alcóxi e Cm haloalcóxi;
ou R6 é um grupo C3-8 cicloalquila, C4-8 cicloalquenila ouC5-8 cicloalcadienila, que pode ser substituído por 1 a 3 substituintes, cadaqual independentemente selecionado de halogênio, Cm alquila,C1-4 haloalquila, Cm alcóxi, C^ haloalcóxi, Cm tioalquila, C3-6 cicloalquila,que podem em si ser substituídos por 1 a 3 substituintes, cada qual inde-pendentemente selecionado de Cm alquila, halogênio, C1-4 alcóxi e C1-4 ha-loalcóxi, e fenila, que podem em si ser substituídos por 1 a 5 átomos de ha-logênio independentemente selecionados;
ou R6 é um grupo C6-12 bicicloalquila, C6-12 bicicloalquenila ouC6-12 bicicloalcadienila, que pode ser substituído por 1 a 3 substituintes, cadaqual independentemente selecionado de halogênio, Cm alquila eCm haloalquila;
ou R6 e fenila, que pode ser substituída por 1 a 3 substituintes,cada qual independentemente selecionado de halogênio, ciano, nitro,Cm alquila, C1-4 haloalquila, Cm alcóxi, C1-4 haloalcóxi, C1-4 haloalquiltio,C(H)=N-OH, C(H)=N-CKC1-S alquila), C(Ci-e alquila)=N-OH,
C(Ci-6 alquila)=N-0-(Ci-6 alquila), (Z)pC=CR25, (Z)pCR28=CR26R27, fenila, quepodem em si ser substituídos por 1 a 3 substituintes, cada qual independen-temente selecionado de halogênio, ciano, nitro, C1-4 alquila, C1-4 haloalquila,C1-4 alcóxi, C1-4 haloalcóxi, C1-4 haloalquiltio, C(H)=N-OH,C(H)=N-0(Ci-6 alquila), C(Ci.6 alquila)=N-OH e
C(Ci-6 alquila)=N-0-(Ci-6 alquila), e tienila, que podem em si ser substituídospor 1 a 3 substituintes, cada qual independentemente selecionado de halo-gênio, ciano, nitro, Cm alquila, Cm haloalquila, Cm alcóxi, Cm haloalcóxi,Cm haloalquiltio, C(H)=N-OH, C(H)=N-0(C^ alquila), CiC1-S alquila)=N-OHe C(Ci-6 alquila)=N-0-(Ci-6 alquila);
ou R6 é um anel heterocíclico de 5 a 6 membros, em que o anelheterocíclico contém 1 a 3 heteroátomos, cada heteroátomo independente-mente escolhido de oxigênio, enxofre e nitrogênio, em que o anel heterocí-clico pode ser substituído com 1 a 3 substituintes, cada qual independente-mente selecionado de halogênio, ciano, nitro, Cm alquila, Cm haloalquila,Cm alcóxi, Cm haloalcóxi, C(H)=N-O-(C1-SaIquiIa) e
CiC1-S alquila)=N-0-(C1-6 alquila), C2.5 alquenila, C2-5 alquinila, CHO, COOC1-C6 alquila, Ci-C4alcóxi-Ci-C4alquila, Ci-C4haloalcóxi-Ci-C4alquila,(Z)pC=CR251 (Z)pCR28=CR26R271 fenila, que podem em si ser substituídos por1 a 3 substituintes, cada qual independentemente selecionado de halogênio,ciano, nitro, Cm alquila, Cm haloalquila, Cm alcóxi, Cw haloalcóxi,Cm haloalquiltio, C(H)=N-OH1 C(H)=N-OiC1^ alquila), C(C^ alquila)=N-OHe C(Ci.6 alquila)=N-0-(Ci^ alquila), e tienila, que podem em si ser substituí-dos por 1 a 3 substituintes, cada qual independentemente selecionado dehalogênio, ciano, nitro, Cw alquila, Cm haloalquila, C1-4 alcóxi,Cm haloalcóxi, Cm haloalquiltio, C(H)=N-OH, C(H)=N-OiC1^ alquila),C(Ci-e alquila)=N-OH e C(Ci-6 alquila)=N-0-(Ci.6 alquila);
ou R6 é um grupo alifático saturado ou não saturado contendo 3a 13 átomos de carbono e pelo menos um átomo de silício, em que o grupoalifático pode conter 1 a 3 heteroátomos, cada heteroátomo independente-mente selecionado de oxigênio, nitrogênio e enxofre, e em que o grupo alifá-tico pode ser substituído por 1 a 4 átomos de halogênio independentementeselecionados;
ou R6 é (CRaRb)m-Cy-(CRcRd)n-Y1;
ou R6 é Ci-6alcóxi, Cl-Shaloalcoxi, C2-6alquenilóxi, C2-6haloalquenilóxi, C2-6alquinilóxi, C3-6CÍcloalquilóxi, C^alquil-Ca-yCidoalquilóxi,C5.7cicloalquenilóxi ou C1^alquil-C5-Tcicloalqueniloxi.
Em uma modalidade da invenção em compostos de fórmula I, Xé oxigênio.
Em outra modalidade da invenção em compostos de fórmula I, Xé enxofre.
Em um grupo preferido de compostos de fórmula IR1 é Cw alquila ou Cm alcoxi(CM)alquila;R2 é Cm haloalquila;
R3 é hidrogênio, Cm alquila, C2-4 alquenila, C2-4 alquinila, halo-gênio ou ciano; e/ou
R4 é hidrogênio, Cm alquila, CH2CH=CH2 ou CH2C= CH.Em outro grupo preferido de compostosR1 é Cm alquila ou Cm alcoxi(CM)alquila;R2 é Cm haloalquila;
R3 é hidrogênio, Cm alquila, C2-4 alquenila, C2^ alquinila, halo-gênio ou ciano; e/ou
R4 é hidrogênio.
Em outro grupo preferido de compostosRi é C1-4 alquila ou Cm alcoxi(Ci^)alquila;R2 é Cm haloalquila;
R3 é hidrogênio, Cm alquila, halogênio ou ciano; e/ouR4 é hidrogênio.
Em outro grupo preferido de compostosRi é C1-4 alquila ou C1-4 alcoxi(Ci^)alquila;R2 é Cm haloalquila;R3 é hidrogênio e/ouR4 é hidrogênio.
Em outro grupo preferido de compostosRi é C1-4 alquila ou Cm alcoxi(Ci^)alquila;R2 é CHF2 ou CF3;R3 é hidrogênio e/ouR4 é hidrogênio.
Em uma modalidade da invenção A é A1, A2, A3, A4, A37 ouA38.
Em outra modalidade da invenção A é A1, A2, A3, A4 ou A38.Em uma outra modalidade da invenção A é A1 ou A38.Em uma outra modalidade da invenção A é A1, A2, A3 ou A4.Em uma outra modalidade da invenção A é A1.Em uma outra modalidade da invenção A é A38.Em uma outra modalidade da invenção A é A37.Em uma outra modalidade da invenção A é A2, A3, A4, A5, A6,A7, A8 ou A9.
Em uma outra modalidade da invenção A é A2, A3 ou A4.Em uma outra modalidade da invenção A é A5, A6 ou A7.Em uma outra modalidade da invenção A é A8 ou A9.Em uma outra modalidade da invenção A é A10, A11, A12 ouA13.
Em uma outra modalidade da invenção A é A10 ou A11.Em uma outra modalidade da invenção A é A12 ou A13.Em uma outra modalidade da invenção A é A14, A15, A16, A17,A18 ou A19.
Em uma outra modalidade da invenção A é A14, A15 ou A16.Em uma outra modalidade da invenção A é A17, A18 ou A19.Em uma outra modalidade da invenção A é A20 ou A21.Em uma outra modalidade da invenção A é A22, A23, A24 ouA25.
Em uma outra modalidade da invenção A é A26, A27, A28, A29ou A30.
Em uma outra modalidade da invenção A é A26.
Em uma outra modalidade da invenção A é A27 ou A28.
Em uma outra modalidade da invenção A é A29 ou A30.
Em uma outra modalidade da invenção A é A31.
Em uma outra modalidade da invenção A é A32, A33, A34, A35ou A36.
Em uma outra modalidade da invenção A é A32.Em uma outra modalidade da invenção A é A33, A34 ou A35.Em uma outra modalidade da invenção A é A36.
A preferência é fornecer àqueles compostos da fórmula I1 emque R6 é um grupo C1.12 alquila, C2-12 alquenila ou C2-12 alquinila, que podeser substituído por 1 a 6 substituintes, cada substituinte independentementeselecionado de halogênio, ciano, Cm alcóxi, Cw tioalquila, COO-C1-4 alquila,=N-OH1 =N-0-(Ci-4 alquila), C3.8 cicloalquila, que podem em si ser substituí-dos por 1 a 3 substituintes, cada qual independentemente selecionado deC1-4 alquila, halogênio, Cw alcóxi e Cw haloalcóxi, e C4-8 cicloalquila, quepodem em si ser substituídos por 1 a 3 substituintes, cada qual independen-temente selecionado de Cw alquila, halogênio, Cu alcóxi e C1^ haloalcóxi.
A preferência é dada àqueles compostos da fórmula I, em queR6 é um grupo C3-8 cicloalquila, C4-8 cicloalquenila ou C5-8 cicloalcadienila,que pode ser substituído por 1 a 3 substituintes, cada qual independente-mente selecionado de halogênio, Cm alquila, Cm haloalquila, C^ alcóxi,Cm haloalcóxi, C^ tioalquila, C3-6 cicloalquila, que podem em si ser substi-tuídos por 1 a 3 substituintes, cada qual independentemente selecionado deCm alquila, halogênio, C^ alcóxi e Cm haloalcóxi, e fenila, que podem emsi ser substituídos por 1 a 5 átomos de halogênio independentemente sele-cionados.
A preferência é dada àqueles compostos da fórmula I, em queR6 é um grupo C6-12 bicicloalquila, C6-12 bicicloalquenila ouC6-12 bicicloalcadienila, que pode ser substituído por 1 a 3 substituintes, cadaqual independentemente selecionado de halogênio, Cm alquila eCm haloalquila.
A preferência é dada àqueles compostos da fórmula I, em queR6 é fenila, que pode ser substituída por 1 a 3 substituintes, cada qual inde-pendentemente selecionado de halogênio, ciano, nitro, Cm alquila,Cm haloalquila, Cm alcóxi, Cm alquiltio, Cm haloalcóxi, Cm haloalquiltio,C(H)=N-OH, C(H)=N-0(Ci_6 alquila), C(Ci-6 alquila)=N-OH,
C(C-i-6 alquila)=N-0-(Ci-6 alquila), (Z)pC=CR251 (Z)pCR28=CR26R271 fenila, quepodem em si ser substituídos por 1 a 3 substituintes, cada qual independen-temente selecionado de halogênio, ciano, nitro, Cm alquila, Cm haloalquila,Cm alcóxi, Cm haloalcóxi, Cm haloalquiltio, C(H)=N-OH,
C(H)=N-0(Ci-6 alquila), C(Ci.6 alquila)=N-OH e
C(Ci-6 alquila)=N-0-(Ci-6 alquila), e tienila, que podem em si ser substituídospor 1 a 3 substituintes, cada qual independentemente selecionado de halo-gênio, ciano, nitro, Cm alquila, Cm haloalquila, Cm alcóxi, Cm haloalcóxi,Cm haloalquiltio, C(H)=N-OH, C(H)=N-0(Ci.6 alquila), C(Ci-6 alquila)=N-OHe C(C-i-6 alquila)=N-0-(Ci-6 alquila).
A preferência é dada àqueles compostos da fórmula I, em queR6 é um anel heterocíclico de 5 a 6 membros, em que o anel heterocíclicocontém 1 a 3 heteroátomos, cada heteroátomo independentemente escolhi-do de oxigênio, enxofre e nitrogênio, em que o anel heterocíclico pode sersubstituído com 1 a 3 substituintes, cada qual independentemente selecio-nado de halogênio, ciano, nitro, Cm alquila, C1-4 haloalquila, Cm alcóxi,C-i.4 alquiltio, Cm alquiltio, Cm haloalcóxi, C(H)=N-0-(Ci^ alquila) eC(C^ alquila)=N-0-(Ci^ alquila), C2.5 alquenila, C2-5 alquinila, CHO1 COOCi-C6 alquila, Ci-C4alcóxi-Ci-C4alquila, Ci-C4haloalcóxi-Ci-C4alquila,(Z)pCsCR25, (Z)pCR28=CR26R271 fenila, que podem em si ser substituídos por1 a 3 substituintes, cada qual independentemente selecionado de halogênio,ciano, nitro, C1-4 alquila, Cm haloalquila, C^ alcóxi, Cw haloalcóxi,Cm haloalquiltio, C(H)=N-OH1 C(H)=N-0(Ci.6 alquila), C(Ci_6 alquila)=N-OHe C(Ci_6 alquila)=N-0-(Ci.6 alquila), e tienila, que podem em si ser substituí-dos por 1 a 3 substituintes, cada qual independentemente selecionado dehalogênio, ciano, nitro, Cm alquila, Cm haloalquila, Cm alcóxi,Cm haloalcóxi, Cm haloalquiltio, C(H)=N-OH, C(H)=N-0(Ci_6 alquila),C(Ci^aIquiIa)=N-OH e C(C^ alquila)=N-0-(Ci-6 alquila), e em que doissubstituintes em átomos de carbono adjacentes do anel heterocíclico de 5 a6 membros juntos podem formar um grupo -CR6a-CR6a=CR6a-CR6a-, em quecada R6a independentemente é selecionado de hidrogênio, halogênio, ciano,nitro, Cm alquila, Cm haloalquila, Cm alcóxi, Cm haloalcóxi,Cm haloalquiltio, C(H)=N-OH, C(H)=N-0(C^ alquila), C(Ci_6 alquila)=N-OHe C(Ci-6 alquila)=N-0-(Ci_6 alquila).
A preferência é dada àqueles compostos da fórmula I, em queR6 é um grupo alifático saturado ou não saturado contendo 3 a 13 átomosde carbono e pelo menos um átomo de silício, em que o grupo alifático podeconter 1 a 3 heteroátomos, cada heteroátomo independentemente selecio-nado de oxigênio, nitrogênio e enxofre, e em que o grupo alifático pode sersubstituído por 1 a 4 átomos de halogênio independentemente selecionados.
A preferência é dada àqueles compostos da fórmula I, em queR6 é (CRaRb)m-Cy-(CRcRd)n-Y1.
R71 R8, R9, R101 R111 R12 e R12a são preferivelmente cada, independentemen-te, hidrogênio ou halogênio; mais preferivelmente hidrogênio.
R13, R14, R151 R16 e R17 são preferivelmente cada, independen-temente, hidrogênio, halogênio ou C1-4 alquila, mais preferivelmente cada,independentemente, hidrogênio ou C1.4 alquila.
A preferência é dada àqueles compostos da fórmula I, em queR6 é um grupo da forma
<formula>formula see original document page 18</formula>
em que R7b e Ryc são independentemente um do outro hidrogênio, CrCaalquila ou Ci-Cahaloalquila, e Rab e R9b são independentemente um dooutro CrCsaIquiIa ou Ci-C3haloalquila; ou um grupo da forma
<formula>formula see original document page 18</formula>
em que R7d e R7e são independentemente um do outro hidrogênio, CrC3alquila ou Ci-C3haloalquila, e Riob e Rnb são independentemente um dooutro hidrogênio ou halogênio, e n2 é 1 ou 2.
A preferência é dada àqueles compostos da fórmula I, em queR6 é (CRaRb)m-Cy-(CR0Rd)n-Yi, em que Ci é selecionado dos seguintes anéis:
<formula>formula see original document page 18</formula>A natureza simétrica de Cy1, Cy2, Cy4, Cy5, Cy7, Cy8, Cy11,Cy12, Cy13, Cy16, Cy20, Cy21 e Cy22 significa que não importa qual setarepresenta uma ligação à porção (CRaRb)m e qual seta representa uma liga-ção à porção (CRcRd)n. Entretanto Cy3, Cy6, Cy9, CyIO1 Cy14, Cy15, Cy 17,Cy18, Cy19, Cy23 e Cy24 não são simétricos e portanto, não importa qualseta representa uma ligação à porção (CRaRb)m e qual seta representa umaligação à porção (CRcRd)n; para estes valores de Cy1 é preferido que a setarotulada "a" represente uma ligação à porção (CRaRb)m [e portanto que aseta rotulada "b" represente uma ligação à porção (CRcRd)n]. Neste relatóriodescritivo, Cy3a é o grupo Cy3 em que a seta "a" representa uma ligação àporção (CRaRb)m; enquanto Cy3b é o grupo Cy3 em que a seta "b" represen-ta uma ligação à porção (CRaRb)m. O mesmo aplica-se a mutatis mutandisCy6, Cy9, Cy10, Cy14, Cy15, Cy17, Cy18, Cy19, Cy23 e Cy24. Em todos oscasos, o grupo "a" é preferido ao correspondente grupo "b".
A preferência é dada àqueles compostos da fórmula I, em que Aé A37 e Q é uma ligação simples; e
Y é (CR19R20);
R19 e R20 são cada independentemente hidrogênio, halogênio,hidróxi, C1.4 alcóxi, C1-6 alquila, que podem ser substituídos por 1 a 3 substi-tuintes selecionados de halogênio, hidróxi, =0, C1-4 alcóxi, O-C(O)-Ci^ alqui-la, fenila, naftila, antracila, fluorenila, indanila ou um anel carbocíclico de 3 a7 membros (que por si próprio pode ser substituído por 1 a 3 grupos metila),C1-6 alquenila, que pode ser substituída por 1 a 3 substituintes selecionadosde halogênio, hidróxi, =0, C^ alcóxi, O-C(O)-Ci^ alquila, fenila, naftila, an-tracila, fluorenila, indanila ou um anel carbocíclico de 3 a 7 membros (quepor si próprio pode ser substituído por 1 a 3 grupos metila), ou um anel car-bocíclico de 3 a 7 membros, que pode conter 1 heteroátomo selecionado denitrogênio e oxigênio, e em que o anel carbocíclico de 3 a 7 membros podeser substituído por 1 a 3 grupos metila;
ou R19R20 junto com o átomo de carbono ao qual eles são liga-dos formam um grupo carbonila, um anel carbocíclico de 3 a 5 membros,que pode ser substituído por 1 a 3 grupos metila, C1-6 alquilideno, que podeser substituído por 1 a 3 grupos metila, ou C3-6 cicloalquilideno, que pode sersubstituído por 1 a 3 grupos metila.
Dentro da referida modalidade, a preferência é além disso for-necer àqueles compostos, em que R19 e R20 são cada independentementehidrogênio, Ci^alquila ou CMhaloalquila, e R13, R141 R15 e R16 são cada hi-drogênio.
A preferência é dada àqueles compostos da fórmula I, em que Aé A38 e R13a é uma Ci-C4alquila, grupo C2-C4alquenila ou C2-C4alquinila;
R13b é um grupo Ci-Cealquila; e
R13c é hidrogênio ou halogênio, preferivelmente hidrogênio.
A preferência é dada àqueles compostos da fórmula I, em que Aé A1 e R6 é fenila, que é substituída na posição para por halogênio,C(H)=N-OH, C(H)=N-0(C^ alquila), C(C^ alquila)=N-OH,C(Ci-6 alquila)=N-0-(Ci-6 alquila) ou (Z)pCsCR25, em que referida fenila podetambém ser substituída por 1 a 2 substituintes, cada qual independentemen-te selecionado de halogênio, C1.4 alquila e C1.4 haloalquila, em que Z éC1-4 alquileno, p é O ou 1, e R25 é hidrogênio, halogênio, C1-4 alquila,C1-4 haloalquila, C1.4 alcoxi(Ci-4)alquila, Ci^haloalcoxi(Ci^)alquila ouSi(Ci_4 alquila)3.
A preferência é dada àqueles compostos da fórmula I, em que Aé A1 e R6 é fenila, que é substituída na posição para por halogênio, em quereferida fenila pode também ser substituída por 1 a 2 substituintes, cadaqual independentemente selecionado de halogênio, C-m alquila eC1-4 haloalquila; preferivelmente a referida fenila é unicamente substituídana posição para.
A preferência é dada àqueles compostos da fórmula I, em que Aé A1 e R6 é fenila, que é substituída na posição para por C(H)=N-OH,C(H)=N-0(Ci-6 alquila), C(Ci-6 alquila)=N-OH ou
C(Ci-6 alquila)=N-0-(Ci-6 alquila); preferivelmente a referida fenila é unica-mente substituída na posição para.
A preferência é dada àqueles compostos da fórmula I, em que Aé A1 e R6 é fenila, que é substituída na posição para por (Z)pC=CR251 emque referida fenila pode também ser substituída por 1 a 2 substituintes, cadaqual independentemente selecionado de halogênio, C1-4 alquila eC1-4 haloalquila, e em que Z é C^ alquileno, p é 0 ou 1, e R25 é hidrogênio,halogênio, Cm alquila, Cw haloalquila, C14 alcoxi(Ci^)alquila,C1-4 haloalcoxi(CM)alquila ou Si(Ci-4 alquila)3; preferivelmente a referida feni-la é unicamente substituída na posição para.
A preferência é dada àqueles compostos da fórmula I, em que Aé A1 e R6 é fenila, que é substituída na posição para por (Z)pC=CR251 emque a referida fenila pode também ser substituída por 1 a 2 substituintes,cada qual independentemente selecionado de halogênio, C1-4 alquila eCm haloalquila, e em que Z é Cm alquileno, p é 0, e R25 é hidrogênio,Cm alquila, Cm haloalquila, Cm alcoxi(CM)alquila, Cm haloalcoxi(Ci_4)alquila; preferivelmente a referida fenila é unicamente substituída na posi-ção para.
A preferência é dada àqueles compostos da fórmula I, em que Aé A1 e R6 é um grupo da forma
em que R7b e Rzc são independentemente um do outro hidrogênio, Ci-Caalquila ou Ci-C3haloalquila, e Rab e Rgb são independentemente um dooutro Ci-C3alquila ou Ci-C3haloalquila.
Dentro da referida modalidade, a preferência é além disso dadaàqueles compostos, em que R7b é hidrogênio ou C-i-Caalquila, R7c é hidrogê-nio, e R8b e R9b são independentemente um do outro Ci-C3alquila.
Dentro da referida modalidade, a preferência é além disso dadaàqueles compostos, em que R7b é C-i-C3alquila, R7c é hidrogênio, e Rsb e R9bsão independentemente um do outro CrC3alquila.
A preferência é dada àqueles compostos da fórmula I, em que Aé A1 e R6 é um grupo C3.8 cicloalquila, que pode ser substituído por 1 a 3substituintes, cada qual independentemente selecionado de halogênio,Cm alquila, Cm haloalquila, Cm alcóxi, Cm haloalcóxi, Cm tioalquila,C3-6 cicloalquila, que podem em si ser substituídos por 1 a 3 substituintes,cada qual independentemente selecionado de Cm alquila, halogênio, Cmalcóxi e Cm haloalcóxi, e fenila, que podem em si ser substituídos por 1 a 5átomos de halogênio independentemente selecionados.
Dentro da referida modalidade, a preferência é além disso dadaàqueles compostos, em que R6 é um grupo C3-8 cicloalquila, que é substituí-da por Cm alquila ou C3-6 cicloalquila, em que a referida C3.6 cicloalquila po-de em si ser substituída por 1 a 3 substituintes, cada qual independente-mente selecionado de Cm alquila.
Dentro da referida modalidade, a preferência é além disso dadaàqueles compostos, em que R6 é um grupo C3-8 cicloalquila, que é substituí-do por C3.6 cicloalquila, que pode em si ser substituída por 1 a 3 substituin-tes, cada qual independentemente selecionado de Cm alquila.
Dentro da referida modalidade, a preferência é além disso dadaàqueles compostos, em que R6 é um grupo C3.8 cicloalquila, que pode sersubstituído por 1 a 3 substituintes, cada qual independentemente seleciona-do de halogênio, Cm alquila e Cm haloalquila.
Dentro da referida modalidade, a preferência é além disso dadaàqueles compostos, em que R6 é um grupo C3.8 cicloalquila, que é substituí-do por 1 a 3 substituintes, cada qual independentemente selecionado dehalogênio, Cm alquila e Cm haloalquila.
A preferência é dada àqueles compostos da fórmula I, em que Aé A1 e R6 é um grupo alifático saturado ou não saturado contendo 3 a 13átomos de carbono e pelo menos um átomo de silício, em que o grupo alifá-tico pode conter 1 a 3 heteroátomos, cada heteroátomo independentementeselecionado de oxigênio, nitrogênio e enxofre, e em que o grupo alifáticopode ser substituído por 1 a 4 átomos de halogênio independentemente se-lecionados.
Dentro da referida modalidade, a preferência é além disso dadaàqueles compostos, em que R6 é um grupo da forma<formula>formula see original document page 23</formula>
em que R7f é hidrogênio ou CrCsaIquiIa, e Ryg, R7h e R7Í são independente-mente um do outro CrCaaIquiIa.
Dentro da referida modalidade, a preferência é além disso dadaàqueles compostos, em que R7f é hidrogênio ou Ci-C3alquila, e R7g, R7h e R7isão cada metila.
A preferência é dada àqueles compostos da fórmula I, em que Aé A1 e R6 é (CRaRb)m-Cy-(CRcRd)n-Y1, em que Cy é Cy17,
<formula>formula see original document page 23</formula>
em que "a" representa uma ligação ao componente (CRaRb)m [e portantoque a seta rotulada "b" representa uma ligação ao componente (CRcRd)n].
Dentro da referida modalidade, a preferência é além disso dadaàqueles compostos, em que Ra, Rb, Rc e Rd são cada qual, independente-mente, hidrogênio ou um grupo C1-4 alquila; Y1 é hidrogênio; e m e n sãocada independentemente 0, 1, 2 ou 3;
Dentro da referida modalidade, a preferência é além disso dadaàqueles compostos, Y1 é hidrogênio; m é 0 e n é 1.
A preferência é dada àqueles compostos da fórmula I, em que Aé A2 e R6 é um grupo da forma
<formula>formula see original document page 23</formula>
em que R7b e R7c são independentemente um do outro hidrogênio, C1-C3alquila ou C1-C3IiaIoaIquiIa, e R8b e R9b são independentemente um dooutro CrC3alquila ou C1-Cshaloalquila.
Dentro da referida modalidade, a preferência é além disso dadaàqueles compostos, em que R7b é hidrogênio ou C1-Csalquila, R7c é hidrogê-nio, e R8b e R9b são independentemente um do outro Ci-C3alquila.Os compostos de acordo com a presente invenção podem serpreparados de acordo com o esquema de reação seguinte (esquema 1), emque, a menos que de outra forma estabelecida, a definição de cada variávelé como definida acima para composto de fórmula (I).
Esquema de reação 1:
<formula>formula see original document page 24</formula>
Em compostos de fórmula II, IV, V e VI, o radical "Alqu" repre-senta um grupo alquila, preferivelmente Ci-6alquila.
Os compostos de fórmula Ia podem ser obtidos reagindo umácido carboxílico de fórmula Vll ou uma forma ativada deste ácido carboxíli-co VII, tipo um cloreto de ácido, um anidrido de ácido simétrico ou misturadoou outras espécies de ésteres ativados, com uma amina de fórmula VIII. Areação de compostos de fórmula Vll com composto de fórmula Vlll para for-mar compostos de fórmula Ia corresponde a uma amidação padrão e é pre-ferivelmente realizada na presença de uma base.
Partindo de compostos de fórmula Ia, compostos de fórmula I,em que R3 é diferente de hidrogênio podem ser preparados usando métodospadrão conhecidos adequados. Por exemplo, compostos de fórmula I, emque R3 é C1-4 alquila, podem ser preparados de compostos de fórmula Ia porlitiação; compostos de fórmula I, em que R3 é halogênio, podem ser prepa-rados de compostos de fórmula Ia por halogenação; e compostos de fórmu-la I, em que R3 é ciano, podem ser preparados de compostos de fórmula Iapor substituição de cianeto.
Compostos de fórmula Vll podem ser obtidos por hidrólise deum éster de ácido carboxílico de fórmula V. A reação de compostos de fór-mula V a compostos Vll corresponde a uma clivagem de éster padrão e épreferivelmente realizada na presença de um ácido ou uma base.
Compostos de fórmula V podem ser obtidos junto com compos-tos de fórmula Vl por uma condensação de três componentes novos de umP-cetoéster ou um p-cetotioéster de fórmula II, uma hidrazina de fórmula Ill eformaldeído. A reação de compostos de fórmula Il com compostos de fórmu-la Ill e formaldeído para formar compostos de fórmula V e compostos defórmula Vl é vantajosamente realizada na presença de ácido de próton, tipoácido clorídrico ou ácido sulfúrico, ou na presença de um ácido de Lewis,tipo eterato de etila de trifluoreto de boro ou tetracloreto de titânio. A reaçãosuporta um intermediário de fórmula IV. A relação entre compostos de fór-mula V e Vl depende do substituinte Ri na hidrazina de fórmula Ill e sobre osubstituinte R2 no p-cetoéster ou p-cetotioéster de fórmula II.
Compostos de fórmula Il e Ill são conhecidos e comercialmentedisponíveis ou podem ser preparados facilmente de percursores comercial-mente disponíveis de acordo com métodos geralmente conhecidos.
As aminas de fórmula Vlll são conhecidas, por exemplo, de EP-0-824-099, WO 93/11117, pedido de patente internacional n°PCT/EP2005/006688 e pedido de patente n° 05006382,5, ou elas podemser preparadas de acordo com métodos de conversão geralmente conheci-dos.
Para preparar todos os outros compostos da fórmula I funciona-Iizados de acordo com as definições de Ri, R2, R3, R4, XeA, existe um nú-mero grande de métodos padrão conhecidos adequados , tais como alquila-ção, halogenação, acilação, amidação, oximação, oxidação e redução. Aescolha dos métodos de preparação que são adequados depende das pro-priedades (reatividade) dos substituintes nos intermediários.
As reações para fornecer compostos da fórmula I são vantajo-samente realizadas em solventes orgânicos inertes apróticos. Tais solventessão hidrocarbonetos tais como benzeno, tolueno, xileno ou ciclo-hexano,hidrocarbonetos clorados tais como diclorometano, triclorometano, tetraclo-rometano ou clorobenzeno, éteres tais como éter de dietila, éter de dimetilade etileno glicol, éter de dimetila de dietileno glicol, tetra-hidrofurano ou dio-xano, nitrilas tais como acetonitrila ou propionitrila, amidas tais como N1N-dimetilformamida, dietilformamida ou N-metilpirrolidinona. As temperaturasde reação são vantajosamente entre -20°C e +120°C. Em geral, as reaçõessão suavemente exotérmicas e, como uma regra, elas podem ser realizadasem temperatura ambiente. Para encurtar o tempo de reação, ou então parainiciar a reação, a mistura pode ser aquecida resumidamente ao ponto deebulição da mistura de reação. Os tempos de reação podem também serencurtados adicioam umas poucas gotas de base como catalisador de rea-ção. Bases adequadas são, em particular, aminas terciárias tais como trime-tilamina, trietilamina, quinuclidina, 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano, 1,5-diazabi-ciclo[4,3,0]non-5-eno ou 1,5-diazabiciclo[5,4,0]undec-7-eno. Entretanto, ba-ses inorgânicas tais como hidretos, por exemplo, hidreto de sódio ou hidretode cálcio, hidróxidos, por exemplo, hidróxido de sódio ou hidróxido de potás-sio, carbonatos tais como carbonato de sódio e carbonato de potássio, ouhidrogenocarbonatos tais como hidrogenocarbonato de potássio e hidroge-nocarbonato de sódio também podem ser usados como bases. As basespodem ser usadas como tais ou então com quantidades catalíticas de umcatalisador de transferência de fase, por exemplo, um éter de coroa, em par-ticular 18-coroa-6, ou um sal de tetraalquilamônio.
Os compostos de fórmula I podem ser isolados na maneira habi-tual concentrando e/ou evaporando o solvente e purificados por recristaliza-ção ou trituração do resíduo sólido em solventes em que eles não são facil-mente solúveis, tais como éteres, hidrocarbonetos aromáticos ou hidrocar-bonetos clorados.
Os compostos I e, onde apropriado, os tautômeros destes, po-dem ser apresentados na forma de um dos isômeros que são possíveis co-mo misturas destas, por exemplo, na formas de isômeros puros, tais comoantípodas e/ou diastereômeros, ou como misturas de isômero, tais comomisturas de enantiômero, por exemplo, racematos, misturas de diastereô-meros ou misturas de racemato, dependendo do número, configuração ab-soluta e relativa de átomos assimétricos de carbono que ocorre na moléculae/ou dependendo da configuração de ligações duplas não aromáticas queoccore na molécula; a invenção refere-se aos isômeros puros e também atoda mistura de isômero que é possível e deve ser entendida em cada casoneste sentido aqui acima e abaixo referido, mesmo quando detalhes estere-oquímicos não são mencionados especificadamente em cada caso.
Misturas de diastereômero ou misturas de racemato de compos-tos I, que podem ser obtidas dependendo de que materiais de partida e pro-cedimentos foram escolhidos podem ser separados em uma maneira co-nhecida nos diastereômeros ou racematos puros na base das diferençasfisioquímicas dos componentes, por exemplo, por cristalização fracional,destilação e/ou cromatografia.
Misturas de enantiômero, tais como racematos, que podem serobtidas de uma maneira similar podem ser resolvidas nos antípodas óticospor métodos conhecidos, por exemplo, por recristalização de um solventeoticamente ativo por cromatografia em absorventes quirais, por exemplo,cromatografia líquida de alto desempenho (HPLC) em acetil celulose, com aajuda de micro-organismos adequados, por clivagem com enzimas específi-cas, imobilizadas, por meio da formação de compostos de inclusão, por e-xemplo, usando ésteres de coroa quirais, onde unicamente um enantiômeroé complexado, ou por conversão em sais diastereôméricos, por exemplo,reagindo um racemato de produto final básico com um ácido opticamenteativo, tais como ácido carboxílico, por éxemplo, cânfora, ácido tartárico oumálico, ou ácido sulfônico, por exemplo, ácido canforsulfônico, e separandoa mistura de diastereômero que pode ser obtida desta maneira, por exem-plo, por cristalização fracional com base em suas solubilidades de diferenci-ação, para fornecer os diastereômeros, de que o enantiômero desejado po-de ser liberado pela ação de agentes adequados, por exemplo, agentes bá-sicos.
Diastereômeros puros ou enantiômeros podem ser obtidos deacordo com a invenção não unicamente separando misturas adequadas deisômero, porém também por métodos geralmente conhecidos de síntesediastereosseletiva ou enantiosseletiva, por exemplo, realizando o processode acordo com a invenção com materiais de partida de uma estereoquímicaadequada.
É vantajoso isolar ou sintetizar em cada caso o isômero biologi-camente mais ativo, por exemplo, enantiômero ou diastereômero, ou misturade isômero, por exemplo, mistura de enantiômero ou mistura de diastereô-mero, se os componentes individuais tiverem uma atividade biológica dife-rente.
Os compostos I e, onde apropriado, os tautômeros destes, po-dem, se apropriado, também ser obtidos na forma de hidratos e/ou incluiroutros solventes, por exemplo, aqueles que podem ser usados para a crista-lização de compostos que são apresentados na forma sólida.
Atualmente foi constatado que os compostos de fórmula I deacordo com a invenção têm, para finalidades parciais, um espectro muitovantajoso de atividades para proteger plantas úteis contra doenças que sãocausadas por micro-organismos fitopatogênicos, tais como fungos, bactériasou vírus.
A invenção refere-se a um método de controlar ou prevenir in-festação de plantas úteis por micro-organismos fitopatogênicos, em que umcomposto de fórmula I é aplicado como ingrediente ativo às plantas, às par-tes destas ou ao lugar destas. Os compostos de fórmula I de acordo com ainvenção são distinguidos por atividade excelente em baixa taxa de aplica-ção, sendo bem-tolerados pelas plantas e sendo ambientalmente seguros.Eles têm propriedades curativa, preventiva e sistêmica muito úteis e são ú-teis para proteger numerosas plantas úteis. Os compostos de fórmula I po-dem ser usados para inibir ou destruir as doenças que ocorrem em plantasou partes de plantas (frutas, flores, folhas, caules, tubérculos, raízes) de di-ferentes culturas de plantas úteis, enquanto ao mesmo tempo protegemtambém aquelas partes das plantas que desenvolvem-se por último, por e-xemplo, de micro-organismos fitopatogênicos.É também possível usar compostos de fórmula I como agentesde adubagem para o tratamento de material de propagação de planta, emparticular de sementes (frutas, tubérculos, grãos) e mudas de planta (porexemplo, arroz), para a proteção contra infecções fúngicas bem como contrafungos fitopatogênicos que ocorrem no solo.
Além disso os compostos de fórmula I de acordo com a inven-ção podem ser usados para controlar fungos em áreas relacionadas, porexemplo, na proteção de materiais técnicos, incluindo floresta e produtostécnicos relacionados a floresta, em armazenagem de alimento ou em con-trole de higiene.
Os compostos de fórmula I são, por exemplo, eficazes contra osfungos fitopatogênicos das seguintes classes: Fungos imperfeitos (por e-xemplo, Botrytis, Pyricularia, Helminthosporíum, Fusaríum, Septoría, Cer-cospora e Alternaria) e Basidiomicetos (por exemplo, Rhizoctonia, Hemileia,Puccinia). Adicionalmente, eles também são eficazes contra as classes deAscomicetos (por exemplo, Venturia e Erysiphe, Podosphaera, Monilinia,Uncinula) e das classes de Oomicetos (por exemplo, Phytophthora, Pythium,Plasmopara). Boa atividade foi observada contra ferrugem de soja asiática(Phakopsora pachyrhizi). Destacada atividade foi observada contra mofopulverulento (Erysiphe spp.). Além disso, os novos compostos de fórmula Isão eficazes contra bactérias fitopatogênicas e vírus (por exemplo, contraXanthomonas spp, Pseudomonas spp, Erwinia amylovora bem como contrao vírus do mosaico do tabaco).
Dentro do escopo da invenção, plantas úteis a serem protegidastipicamente compreendem as seguintes espécies de plantas: cereal (trigo,cevada, centeio, aveia, arroz, milho, sorgo e espécies relacionadas); beter-raba (açúcar de beterraba e beterraba de forragem); pomos, drupas e frutosmacios (maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos,framboesas e amoras pretas); plantas Ieguminosas (grãos, lentilhas, ervi-lhas, feijão de soja); plantas de óleo (colza, mustarda, papoula, azeitonas,girassóis, coco, plantas de óleo de rícino, grãos de coco, amendoins); plan-tas de pepino (abóboras, pepinos, melões); plantas de fibra (algodão, linho,cânhamo, juta); frutos cítricos (laranjas, limões, toranja, mandarinas); vege-táveis (espinafre, alface, asparago, repolhos, cenouras, cebolas, tomates,batatas, páprica); lauráceas (abacate, canela, cânfora) ou plantas tais comotabaco, nozes, café, beringelas, cana-de-açucar, chá, pimenta, videiras, lú-pulos, bananas e plantas de borracha naturais, bem como ornamentais.
O termo "plantas úteis" deve ser entendido como incluindo tam-bém plantas úteis que foram tornadas tolerantes a herbicidas tipo bromoxini-Ia ou classes de herbicidas (tais como, por exemplo, inibidores de HPPD,inibidores de ALS, por exemplo, primissulfuron, prossulfuron e trifloxissulfu-ron, inibidores de EPSPS (5-enol-pirovil-siquimato-3-fosfato-sintase), inibido-res de GS (glutamina sintetase)) como um resultado de métodos convencio-nais de engenharia de criação ou genética. Um exemplo de uma cultura quefoi tornada tolerante a imidazolinonas, por exemplo, imazamox, por métodosconvencionais de criação (mutagênese) é "Clearfield® summer ra-pe"(Cânola). Exemplos de culturas que foram tornadas tolerantes a herbici-das ou classes de herbicidas por métodos de engenharia genética incluemvariedades de milho resistentes a glifosato e glufosinato comercialmentedisponíveis sob os nomes de comércio RoundupReady® , Herculex I® e Li-bertylink®.
O termo "plantas úteis" deve ser entendido como incluindo tam-bém plantas úteis que foram tão tranformadas pelo uso de técnicas de DNArecombinantes que elas são capazes de sintetizar uma ou mais toxinas deação seletiva, tais como são conhecidas, por exemplo, de bactérias de pro-dução de toxina, especialmente aquelas do gênero Bacillus.
Toxinas que podem ser expressadas por tais plantas transgêni-cas incluem, por exemplo, proteínas de inseticida, por exemplo, proteínas deinseticida de Bacillus cereus ou Bacillus popliae; ou proteínas de inseticidasde Bacillus thuringiensis, tais como δ-endotoxinas, por exemplo, CrylA(b),CrylA(c), CrylF, CrylF(a2), CryllA(b), CrylllA, CrylllB(bl) ou Cry9c, ou prote-ínas de inseticida vegetativas (VIP), por exemplo, VIP1, VIP2, VIP3 ouVIP3A; ou proteínas de inseticida de nematódeos de colonização de bacté-ria, por exemplo, Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp., tais como Photo-rhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus\ toxinas produzidas poranimais, tais como toxinas de escorpião, toxinas de aracnídeo, toxinas devespa e outras neurotoxinas específicas de insetos; toxinas produzidas porfungos, tais como toxinas de Streptomycetes, Iectinas de planta, tais comolectinas de ervilha, Iectinas de cevada ou Iectinas de galanto; aglutininas;inibidores de proteinase, tais como inibidores de tripsina, inibidores proteasede serina, patatina, Cistatina, inibidores de papaína; proteínas de inativadorde ribosomo (RIP)1 tais como ricina, RIP de milho, abrina, lufina, saporina oubriodina; enzimas de metabolismo esteroide, tais como3-hidroxiesteroidoxidase, ecdiesteroid-UDP-glicosil-transferase, oxidases decolesterol, inibidores de ecdisona, HMG-COA-redutase, bloqueadores decanal de íon, tais como bloqueadores de sódio ou canais de cálcio, esterasede hormônio juvenil, receptores de hormônio diurético, sintase de estilbeno,síntese de bibenzila, quitinases e glucanases.
No contexto da presente invenção, devem ser entendidos por δ-endotoxinas, por exemplo, CrylA(b), CrylA(c), CrylF, CrylF(a2), CryllA(b),CrylHA, CrylllB(bl) ou Cry9c, ou proteínas vegetativas de inseticida (VIP),por exemplo, VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A, expressamente também toxinashíbridas, toxinas truncadas e toxinas modificadas. Toxinas híbridas são pro-duzidas recombinantemente por uma nova combinação de diferentes domí-nios daquelas proteínas (veja, por exemplo, WO 02/15701). Um exemplopara uma toxina truncada é um CrylA(b) truncada, que é mostrada no milhoBt11 de Syngenta Seed SAS, como descrito abaixo. No caso de toxinasmodificadas, um ou mais ácidos da toxina de ocorrência natural são substi-tuídos. Em tais substituições de aminoácido, preferivelmente não apresen-tam naturalmente seqüências de reconhecimento de protease, são inseridasna toxina, tal como, por exemplo, no caso de CrylllA055, uma seqüência dereconhecimento de catepsina-D é inserida em uma toxina CryIIIA (veja WO03/018810)
Exemplos de tais toxinas ou plantas transgênicas capazes desintetizar tais toxinas são descritos, por exemplo, em EP-A-O 374 753,WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-O 427 529, EP-A-451 878 e WO03/052073.
Os processos para a preparação de tais plantas transgênicassão geralmente conhecidos à pessoa versada na técnica e são descritos,por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Ácidos deoxirribonuclei-cos do tipo Cryl e sua preparação são conhecidos, por exemplo, de WO95/34656, EP-A-O 367 474, EP-A-O 401 979 e WO 90/13651.
A toxina contida nas plantas transgênicas concede às plantastolerância aos insetos prejudiciais. Tais insetos podem encontrar-se emqualquer grupo taxonômico de insetos, porém são especialmente encontra-dos comumente nos besouros (Coleópteros), insetos de duas asas (Dípte-ros) e borboletas (Lepidópteros).
Plantas trangênicas contendo um ou mais genes que codificamuma resistência ao inseticida e mostram uma ou mais toxinas são conheci-das e algumas delas são comercialmente disponíveis. Exemplos de taisplantas são: YieldGard® (variedade de milho que mostra uma toxina Cr-ylA(b)); YieldGard Rootworm® (variedade de milho que mostra uma toxinaCrylllB(bl)); YieldGard Plus® (variedade de milho que mostra um CrylA(b) euma toxina CrylllB(b1)); Starlink® (variedade de milho que mostra uma toxi-na Cry9(c)); Herculex I® (variedade de milho que mostra uma toxina Cr-ylF(a2) e a enzima N-acetiltransferase fosfinotricina (PAT) para atingir a tole-rância ao herbicida glufosinato de amônio); NuCOTN 33B® (variedade dealgodão que mostra uma toxina CrylA(c)); Bollgard I® (variedade de algodãoque mostra uma toxina CrylA(c)); Bollgard II® (variedade de algodão quemostra uma CrylA(c) e uma toxina CryllA(b)); VIPCOT® (variedade de algo-dão que mostra uma toxina VIP); NewLeaf® (variedade de batata que mos-tra uma toxina CryllIA); NatureGard® e Protecta®.
Outros exemplos de tais culturas trangênicas são:
1. Milho Bt11 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de I1Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea maysgeneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pelo perfu-rador de grão europeu (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por ex-pressão transgênica de uma toxina CrylA(b) truncada. O milho Bt11 tambémexpressa trangenicamente o PAT de enzima para atingir a tolerância ao her-bicida glufosinato de amônio.
2. Milho Bt176 de Syngenta Seeds SAS1 Chemin de 1'Hobit 27,F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea maysgeneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pelo perfu-rador de grão europeu (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) pela ex-pressão transgênica de uma toxina CrylA(b). Milho Bt176 também expressatransgenicamente o PTA de enzima para atingir a tolerância ao herbicidaglufosinato de amônio.
3. Milho MIR604 de Syngenta Seeds SAS1 Chemin de I1Hobit 27,F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Milho quefoi tornado resistente a inseto pela expressão transgênica de uma toxinaCryIIIA modificada. Esta toxina é Cry3A055 modificada pela inserção deuma seqüência de reconhecimento de catepsin-D-protease. A preparaçãode tais plantas de milho trangênicas é descrita no WO 03/018810.
4. Milho MON 863 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue deTervuren, B-1150 Brussels, Belgium, número de registro C/DE/02/9. MON863 mostra uma toxina CrylllB(bl) e tem uma resistência a certos insetosColeópteros.
5. Algodão IPC 531 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenuede Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, número de registro C/ES/96/02.
6. Milho 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedes-co, 7 B-1160 Brussels, Belgium, número de registro C/NL/00/10. Milho gene-ticamente modificado para a expressão da proteína CryIF para atingir resis-tência a certos insetos Lepidópteros e da proteína PAT para atingir tolerân-cia ao herbicida glufosinato de amônio.
7. Milho NK603 χ MON 810 de Monsanto Europe S.A. 270-272Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, número de registroC/GB/02/M3/03. Consiste em variedades de milho de híbrido convencional-mente trabalhadas cruzando o NK603 e MON 810 de variedades genetica-mente modificadas. Milho NK603 χ MON 810 expressam transgenicamentea proteína CP4 EPSPS, obtida de Agrobacterium sp. A linhagem CP4, queconcede tolerância ao herbicida Roundup® (contém glifosato), e tambémuma toxina CrylA(b) obtida de Bacillus thuríngiensis subsp. kurstaki que rea-liza tolerância a certos Lepidópteros, inclui o perfurador de grão europeu.
Culturas transgênicas de plantas resistentes a inseto são tam-bém descritas em Report 2003 BATS (Zentrum fur Biosicherheit und Nac-hhaltigkeit, Zentrum BATS1 Clarastrasse 13, 4058 Basel, Switzerland),(http://bats.ch).
O termo "plantas úteis" deve ser entendido como incluindo tam-bém plantas úteis que foram tão tranformadas pelo uso de técnicas de DNArecombinantes que elas são capazes sintetizar substâncias antipatogênicastendo uma ação seltiva, tal como, por exemplo, a assim chamado "proteínarelacionada à patogênese" (PRPs, veja por exemplo, EP-A-O 392 225). E-xemplos de tais substâncias antipatogênicas e plantas transgênicas capazesde sintetizar tais substâncias antipatogênicas são conhecidas, por exemplo,de EP-A-O 392 225, WO 95/33818, e EP-A-O 353 191. Os métodos de pro-duzir tais plantas transgênicas são geralmente conhecidos pela pessoa ver-sada na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadasacima.
Substâncias antipatogênicas que podem ser mostradas por taisplantas transgênicas inclui, por exemplo, bloqueadores de canal de íon, taiscomo bloqueadores para canais de sódio e cálcio, por exemplo, o KP1 viral,toxinas KP4 ou KP6; estilbeno sintase; bibenzil sintase; citinase; glicanase;as assim chamadas "proteínas relacionadas à patogênese" (PRPs; veja porexemplo, EP-A-O 392 225); substâncias antipatogênicas produzidas por mi-cro-organismos, por exemplo, antibióticos de peptídeo ou antibióticos hete-rocíclicos (veja por exemplo, WO 95/33818) ou proteína ou fatores de poli-peptídeo envolvidos em defesa de patógeno de planta (assim chamada "ge-nes de resistência à doença de planta", como descrito em WO 03/000906).
O termo "lugar" de uma planta útil como usado aqui destina-se aabranger o lugar em que as plantas úteis estão desenvolvendo-se, onde osmateriais de propagação de planta das plantas úteis são semeados ou ondeos materiais de propagação de planta das plantas úteis serão colocados nosolo. Um exemplo para um tal lugar é um campo, sobre o qual plantas decultura são cultivadas.
O termo "material de propagação de planta" é entendido denotaras partes generativas da planta, tais como sementes, que podem ser usa-das para a multiplicação das últimas, e material vegetativo, tais como mudasou tubérculos, por exemplo, batatas. Podem ser mencionados por exemplosementes (no sentido estrito), raízes, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas epartes de plantas. Plantas germinadas e plantas jovens que são para seremtransplantadas após germinação ou após emergência do solo, também po-dem ser mencionadas. Estas plantas jovens podem ser protegidas antes dotrasplante por um tratamento total ou parcial por imersão. Preferivelmente"material de propagação de planta" destina-se a denotar as semente.
Os compostos de fórmula I podem ser usados em forma nãomodificada ou, preferivelmente, junto com veículos e adjuvantes convencio-nalmente empregados na técnica de formulação.
Portanto, a invenção também se refere a composições para con-trolar e proteger contra micro-organismos fitopatogênicos, compreendendoum composto de fórmula I e um veículo inerte, e a um método de controlarou prevenir infestação de plantas úteis por micro-organismos fitopatogêni-cos, em que uma composição, compreendendo composto de fórmula I comoingrediente ativo e um veículo inerte, é aplicado às plantas, às partes destasou ao lugar destas.
Para esta finalidade compostos de fórmula I e veículos inertessão convenientemente formulados de maneira conhecida para concentradosemulsificáveis, pastas revestíveis, soluções diretamente pulverizáveis oudiluíveis, emulsões de diluto, pós umectáveis, pós solúveis, pós, granulados,e também encapsulações, por exemplo, em substâncias poliméricas. Comocom o tipo das composições, os métodos de aplicação, tais como vaporiza-ção, atomização, polvilhamento, dispersão, revestimentos ou derramamen-to, são escolhidos de acordo com os objetivos entendidos e as circunstân-cias predominantes. As composições podem também conter outros adjuvan-tes tais como estabilizadores, antiespumas, reguladores de viscosidade, a-glutinantes ou aderentes bem como fertilizantes, doadores de micronutrien-tes ou outras formulações para obter efeitos especiais.
Veículos e adjuvantes adequados podem ser sólidos ou líquidose são substâncias úteis na tecnologia de formulação, por exemplo, substân-cias geradas ou naturais, solventes, dispersantes, agentes umectantes, ade-rentes, espessantes, aglutinantes ou fertlizantes. Tais veículos são por e-xemplo descritos no WO 97/33890.
Os compostos de fórmula I ou composições, compreendendoum composto de fórmula I como ingrediente ativo e um veículo inerte, po-dem ser aplicados aos lugares da planta ou planta a serem tratados, simu-taneamente ou em sucessão com outros compostos. Estes outros compos-tos podem ser, por exemplo, fertilizantes ou doadores de micronutrientes ououtras preparações que influenciam o crescimento das plantas. Eles podemtambém ser herbicidas seletivos bem como inseticidas, fungicidas, bacterici-das, nematicidas, moluscicidas ou misturas de diversas destas preparações,se desejado junto com outros veículos, tensoativos ou aplicações promo-vendo adjuvantes habitualmente empregados na técnica de formulação.
Um método preferido de aplicar um composto de fórmula I, ouuma composição, compreendendo um composto de fórmula I como ingredi-ente ativo e um veículo inerte, é aplicação foliar. A freqüência de aplicação ea taxa de aplicação dependerão do risco de infestação do patógeno corres-pondente. Entretanto, os compostos de fórmula I podem também penetrar aplanta através das raízes por meio do solo (ação sistêmica) molhando oslugares da planta com uma formulação líquida, ou aplicando os compostosna forma sólida ao solo, por exemplo, na forma granular (aplicação de solo).Em culturas de arroz de água tais granulados podem ser aplicados ao cam-po de arroz inundado. Os compostos de fórmula I podem também ser apli-cados às sementes (revestindo) fertilizando as sementes ou tubérculos oucom formulação líquida do fungicida ou revestindo-as com uma formulaçãosólida.
A formulação, isto é, uma composição compreendendo o com-posto de fórmula I e, se desejado, um adjuvante sólido ou líquido, é prepa-rada de uma maneira conhecida, tipicamente intimamente misturando e/outriturando o composto com extensores, por exemplo, solventes, veículos só-lidos e, opcionalmente, compostos de tensoativos (tensoativos).
As formulações agroquímicas usualmente conterão de 0,1 a99% em peso, preferivelmente de 0,1 a 95% em peso, do composto de fór-mula I, 99,9 a 1% em peso, preferivelmente 99,8 a 5% em peso, de um ad-juvante sólido ou líquido, e de 0 a 25% em peso, preferivelmente de 0,1 a25% em peso, de um tensoativo.
Considerando que é preferido formular produtos comerciais co-mo concentrados, o usuário final usará formulações diluídas.
As taxas vantajosas de aplicação são normalmente de 5 g a 2kg de ingrediente ativo (i.a.) por hectare (ha), preferivelmente de 10 g a 1kg i.a./ha, mais preferivelmente de 20 g a 600 g i.a./ha. Quando usadas co-mo agentes de encharcamento, as taxas convenientes de aplicação são de10 mg a 1 g de. substância ativa por kg de sementes. A taxa de aplicaçãopara a ação desejada pode ser determinada por experimentos. Ela dependepor exemplo do tipo de ação, o estagio de desenvolvimento da planta útil, ena aplicação (locação, duração, método de aplicação) e pode, devido a es-tes parâmetros, variar dentro de amplos limites.
Surpreendentemente, atualmente foi constatado que os com-postos de fórmula I, ou um sal farmacêutico destes, descritos acima, tam-bém têm um espectro vantajoso de atividade para o tratamento e/ou pre-venção de infecção microbiana em um animal.
"Animal" pode ser qualquer animal, por exemplo, inseto, mamí-fero, réptil, peixe, anfíbio, preferivelmente mamífero, mais preferivelmentehumano. "Tratamento" significa o uso sobre um animal que tem infecçãomicrobiana a fim de reduzir, tornar mais lento ou parar o aumento ou disper-são da infecção, ou para reduzir a infecção ou para curar a infecção. "Pre-venção" significa o uso sobre o animal que não tem sinais evidentes de in-fecção microbiana a fim de prevenir qualquer infecção futura, ou para redu-zir ou tornar mais lento o crescimento ou dispersão de qualquer infecçãofutura.De acordo com a presente invenção, é provido o uso de umcomposto de fórmula I na fabricação de um medicamento para uso no tra-tamento e/ou prevenção de infecção microbiana em um animal. É tambémfornecido o uso de um composto de fórmula I como agente farmacêutico. Étambém fornecido o uso de um composto de fórmula I como um agente anti-microbiano no tratamento de um animal. De acordo com a presente inven-ção, também é provida uma composição farmacêutica compreendendo co-mo um ingrediente ativo um composto de fórmula I, ou um sal farmaceuti-camente aceitável destes, e um diluente ou veículo farmaceuticamente acei-tável. Esta composição pode ser usada para o tratamento e/ou prevençãode anti-infecção microbiana em um animal. Esta composição farmacêuticapode ser em uma forma adequada para administração oral, tal como com-primido, losangos, cápsulas duras, suspensões aquosas, suspensões oleo-sas, pós dispersíveis de emulsões, grânulos dispersíveis, xaropes e elixires.Alternativamente, esta composição farmacêutica pode ser em uma formaadequada para aplicação tópica, tal como um spray, um creme ou loção.Alternativamente, esta composição farmacêutica pode ser em uma formaadequada para administração parenteral, por exemplo, injeção. Alternativa-mente, esta composição farmacêutica pode ser em forma inalável, tal comoum spray aerossol.
Os compostos de fórmula I são eficazes contra várias espéciesmicrobianas capazes de causar uma infecção microbiana em um animal.Exemplos de tais espécies microbianas são aquelas que causam Aspergilo-se tal como Aspergillus fumigatus, A. flavus, A. terrus, A. nidulans e A. niger,aquelas que causam Blastomicose tais como Blastomyces dermatitidis; a-quelas que causam Candidiasis tais como Candida albicans, C. glabrata, C.tropicalis, C. parapsilosis, C. krusei e C. Iusitaniae\ aquelas que causamCoccidioidomycosis tal como Coccidioides immitis: aquelas que causamCryptococcosis tal como Cryptococcus neoformans; aquelas que causamHistoplasmosis tal como Histoplasma eapsulatum e aquelas que causamZygomycosis tais como Absidia eorymbifera, Rhizomueor pusillus e Rhizopusarrhizus. Outros exemplos são Fusarium Spp tais como Fusarium oxyspo-rum e Fusarium solani e Scedosporium Spp tal como Scedosporium apios-permum e Scedosporium prolifícans. Ainda outros exemplos são Microspo-rum Spp, Triehophyton Spp, Epidermophyton Spp, Mueor Spp, SporothorixSpp, Phialophora Spp, Cladosporium Spp, Petriellidium spp, Paraeoeeidioi-des Spp e Histoplasma Spp.
Os seguintes exemplos não Iimitantes ilustram a invenção des-crita acima em maiores detalhes, sem limitá-la.Exemplos de preparação:
Exemplo P1: Preparação de f2-(1,3-dimetil-butila)-tiofen-3-in-amida de ácido1-metil-3-trifluorometil-4.5-di-hidro-1 H-pirazol-4-carboxílico (Composto N01.188)
a) Preparação de éster de metila de ácido 1-metil-3-trifluorometil-4,5-di-hidro-1H-pirazol-4-carboxílico
4,4,4-trifluoroacetoacetato de etila (120 g, 0,65 mol) foi dissolvi-do em 650 ml de etanol e a solução resfriada para 0°C. Uma solução aquo-sa de formaldeído a 37% (53 g, 0,65 mol) foi adicionada e a mistura foi agi-tada durante 15 minutos a 0 0C. Metil-hidrazina (30 g, 0,65 mol) foi adiciona-da e a mistura de reação foi aquecida até o refluxo. Após atingir a tempera-tura de refluxo, 2,5 ml de ácido clorídrico concentrado foram adicionados, eo refluxo foi continuado durante 16 horas. Subseqüentemente, a mistura foiresfriada e o solvente foi removido a vácuo. O resíduo foi absorvido em águae extraído com acetato de etila. A camada combinada orgânica foi lavadacom água, secada sobre sulfato de magnésio e evaporada. O óleo restantefoi purificado por comatografia de sílica-gel usando acetato de etila e hexanocomo eluentes, produzindo 90 g de éster de metila de ácido 1-metil-3-trifluorometil-4,5-di-hidro-1H-pirazol-4-carboxílico.
b) Preparação de ácido 1-metil-3-trifluorometil-4,5-di-hidro-1H-pirazol-4-carboxílico
Éster de etila de ácido 1-metil-3-trifluorometil-4,5-di-hidro-1H-pirazol-4-carboxílico (20 g, 90 mmols) foi dissolvido em 400 ml de dioxano.400 ml de uma solução de hidróxido de sódio aquoso a 1 N (0,4 mol) foramadicionados e a mistura de reação foi agitada durante 2 horas em tempera-tura ambiente. Subseqüentemente, a mistura foi acidificada com ácido clorí-drico concentrado (pH 2). O dioxano foi removido a vácuo, o resíduo foi ex-traído com acetato de etila. A camada combinada orgânica foi lavada comsalmoura, secada sobre sulfato de magnésio e evaporada, liberando 15 g deácido 1-metil-3-trifluorometil-4,5-di-hidro-1H-pirazol-4-carboxílico, que pôdeser diretamente usado na etapa seguinte sem outra purificação,c) Ácido 1-metil-3-trifluorometil-4,5-di-hidro-1H-pirazol-4-carboxílico (2,5 g,13 mmols) foi dissolvido em 20 ml de diclorometano contendo 5 gotas deΝ,Ν-dimetilformamida. Uma solução de cloreto de oxalila (1,8 g, 14 mmols)em 5 ml de diclorometano foi adicionada em gotas em temperatura ambien-te. Esta mistura foi agitada durante 2 horas na mesma temperatura e subse-qüentemente lentamente adicionada a uma mistura de 2-(1,3-dimetil-butila)-tiofen-3-ilamina (2,3 g, 13 mmols) e trietilamina (2,0 g, 20 mmols) em 20 mlde diclorometano. Após agitar a mistura de reação durante 16 horas emtemperatura ambiente, foi despejada sobre gelo e extraída com diclorome-tano. A camada combinada orgânica foi lavada com salmoura, secada sobresulfato de magnésio e evaporada. O óleo restante foi purificado por comato-grafia de sílica-gel usando acetato de etila e hexano como eluentes, forne-cendo 2,2 g de [2-(1,3-dimetil-butila)-tiofen-3-il]-amida de ácido 1-metil-3-trifluorometil-4,5-di-hidro-1 H-pirazol-4-carboxílico (Composto N0 1.188).
Exemplo P1: Preparação de (4'-cloro-bifenil-2-ila)-amida de ácido 3-difluorometil-1-metil-4.5-di-hidro-1 H-pirazol-4-carboxílico (Composto N01.006)
a) Preparação de éster de metila de ácido 3-difluorometil-1-metil-4,5-di-hidro-1 H-pirazol-4-carboxílico.
4,4-difluoroacetoacetato de etila (5,0 g, 30 mmols) foi dissolvidoem 35 ml de etanol e a solução foi resfriada para 0 0C. Uma solução aquosade formaldeído a 37% (2,5 g, 30 mmols) foi adicionada e a mistura foi agita-da durante 15 minutos a 0 0C. Metil-hidrazina (1,4 g, 30 mmols) foi adiciona-da e a mistura de reação foi aquecida até o refluxo. Após atingir a tempera-tura de refluxo, 0,5 ml de ácido clorídrico concentrado foi adicionado, e orefluxo foi continuado durante 16 horas. Subseqüentemente, a mistura foiresfriada e o solvente foi removido a vácuo. O resíduo foi absorvido em águae extraído com acetato de etila. A camada combinada orgânica foi lavadacom água, secada sobre sulfato de magnésio e evaporada. O óleo restantefoi purificado por comatografia de sílica-gel usando acetato de etila e hexanocomo eluentes, produzindo 1,5 g de éster de metila de ácido 3-difluorometil-1-metil-4,5-di-hidro-1H-pirazol-4-carboxílico.
b) Preparação de ácido 3-difluorometil-1-metil-4,5-di-hidro-1H-pirazol-4-carboxílico
Éster de etila de ácido 3-difluorometil-1-metil-4,5-di-hidro-1H-pirazol-4-carboxílico (0,15 g, 0,7 mmol) foi dissolvido em 2 ml de dioxano.1,5 ml de uma solução de hidróxido de sódio aquoso a 1 N (1,5 mmol) foiadicionado e a mistura de reação foi agitada durante 2 horas em temperatu-ra ambiente. Subseqüentemente a mistura foi acidificada com ácido clorídri-co concentrado (pH 2). O dioxano foi removido a vácuo, o resíduo foi extraí-do com acetato de etila. A camada combinada orgânica foi lavada com sal-moura, secada sobre sulfato de magnésio e evaporada, liberando 0,1 g deácido 3-difluorometil-1-metil-4,5-di-hidro-1H-pirazol-4-carboxílico, que pôdeser diretamente usado na etapa seguinte sem outra purificação.
c) Ácido 3-difluorometil-1-metil-4,5-di-hidro-1H-pirazol-4-carboxílico (0,1 g, 0,5 mmol) foi dissolvido em 2 ml de diclorometano con-tendo 1 gota de Ν,Ν-dimetilformamida. Uma solução de cloreto de oxalila(78 mg, 0,6 mmol) em 2 ml de diclorometano foi adicionada em gotas emtemperatura ambiente. Esta mistura foi agitada durante 2 horas na mesmatemperatura e subseqüentemente lentamente adicionada a uma mistura de4'-cloro-bifenil-2-ilamina (0,11 g, 0,5 mmol) e trietilamina (85 mg, 0,8 mmol)em 2 ml de diclorometano. Após agitar a mistura de reação durante 16 horasem temperatura ambiente, foi despejada sobre gelo e extraída com dicloro-metano. A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, secadasobre sulfato de magnésio e evaporada. O óleo restante foi purificado porcomatografia de sílica-gel usando acetato de etila e hexano como eluentes,fornecendo 40 mg de (4'-cloro-bifenil-2-ila)-amida de ácido 3-difluorometil-1-metil-4,5-di-hidro-1H-pirazol-4-carboxílico (Composto N0 1.006).Os compostos nas Tabelas 1 a 7 abaixo ilustram compostos dainvenção.
A Tabela W representa a Tabela 1 (quando W é 1), representa a Tabela 2(quando W é 2), representa a Tabela 3 (quando W é 3), representa a Tabela4 (quando W é 4), representa a Tabela 5 (quando W é 5), representa a Ta-bela 6 (quando W é 6) e representa a Tabela 7 (quando W é 7).
Tabela W:
<table>table see original document page 42</column></row><table><table>table see original document page 43</column></row><table><table>table see original document page 44</column></row><table><table>table see original document page 45</column></row><table><table>table see original document page 46</column></row><table><table>table see original document page 47</column></row><table><table>table see original document page 48</column></row><table><table>table see original document page 49</column></row><table><table>table see original document page 50</column></row><table><table>table see original document page 51</column></row><table><table>table see original document page 52</column></row><table><table>table see original document page 53</column></row><table><table>table see original document page 54</column></row><table><table>table see original document page 55</column></row><table><table>table see original document page 56</column></row><table><table>table see original document page 57</column></row><table><table>table see original document page 58</column></row><table><table>table see original document page 59</column></row><table><table>table see original document page 60</column></row><table><table>table see original document page 61</column></row><table><table>table see original document page 62</column></row><table><table>table see original document page 63</column></row><table><table>table see original document page 64</column></row><table><table>table see original document page 65</column></row><table><table>table see original document page 66</column></row><table><table>table see original document page 67</column></row><table><table>table see original document page 68</column></row><table><table>table see original document page 69</column></row><table><table>table see original document page 70</column></row><table><table>table see original document page 71</column></row><table><table>table see original document page 72</column></row><table><table>table see original document page 73</column></row><table>
em que R4, A e X são como definidos na Tabela 1.
A Tabela 2 fornece 200 compostos de fórmula (l.b):73
X
<formula>formula see original document page 74</formula>
em que R4, A e X são como definidos na Tabela 2.
A Tabela 3 fornece 200 compostos de fórmula (l.c)
<formula>formula see original document page 74</formula>
em que R4, A e X são como definidos na Tabela 3.
A Tabela 4 fornece 200 compostos de fórmula (l.d):
<formula>formula see original document page 74</formula>
em que R4, A e X são como definidos na Tabela 4.
A Tabela 5 fornece 200 compostos de fórmula (l.e):
<formula>formula see original document page 74</formula>
em que R4, A e X são como definidos na Tabela 5.
A Tabela 6 fornece 200 compostos de fórmula (l.f):
<formula>formula see original document page 74</formula>em que R4, A e X são como definidos na Tabela 6.
A Tabela 7 fornece 200 compostos de fórmula (l.g):
<formula>formula see original document page 75</formula>
em que R4, A e X são como definidos na Tabela 7.
Dados físicos (pontos de fusão em °C):
Através desta descrição, temperaturas são fornecidas em grausCelsius; "RMN" significa espectro de ressonância magnética nuclear; MSrepresenta espectro de massa; e "%" é porcentagem em peso, a menos queconcentrações correspondentes sejam indicadas em outras unidades.
As seguintes abreviações são usadas ao longo desta descrição :p.f. = ponto de fusão p.l.= ponto de ebulição.
S = singleto br = Amplio
d = dupleto dd = dupleto de dupletos
t = tripleto q = quarteto
m = multipleto ppm = partes por milhão
A tabela 8 mostra ponto de fusão selecionado e dados de RMNselecionados, todos com CDCbcomo o solvente (a menos que de outra ma-neira especificada, nenhuma experiência é feita com toda a lista caracteri-zando dados em todos os casos) para compostos das Tabelas 1 a 7. A me-nos que de outra forma estabelecida, os dados referem-se a uma misturacis/trans de cada composto.
Tabela 8
<table>table see original document page 75</column></row><table><table>table see original document page 76</column></row><table>EXEMPLOS DE FORMULAÇÃO PARA COMPOSTOS DE FÓRMULA I:
Exemplo F-1.1 a F-1.3: Concentrados emulsificáveis
<table>table see original document page 77</column></row><table>
Emulsões de qualquer concentração desejada podem ser preparadas diluin-do tais concentrados com água.
Exemplo F-2: Concentrado emulsificável
<table>table see original document page 77</column></row><table>
Emulsões de qualquer concentração desejada podem ser preparadas diluin-do tais concentrados com água.Exemplos F-3.1 a F-3.4: Soluções
<table>table see original document page 78</column></row><table>
As soluções são adequadas para uso na forma de microgotas.Exemplos F-4.1 a F-4.4: Granulados
<table>table see original document page 78</column></row><table>
O novo composto é dissolvido em diclorometano, a solução é vaporizada noveículo e o solvente é em seguida removido por destilação a vácuo.
<table>table see original document page 78</column></row><table>Pós prontos para o uso são obtidos intimamente misturando-se todos oscomponentes.
Exemplos F-6.1 a F-6.3: pós umectáveis
<table>table see original document page 79</column></row><table>
Todos os componentes são misturados e a mistura completa-mente moída em um moinho adequedo para fornecer pós umectáveis quepodem ser diluídos com água para suspensões de qualquer concentraçãodesejada.
Exemplo F7: concentrados fluíveis para tratamento de sementes
composto das Tabelas 1 a 6 40 %
propileno glicol 5 %
copolímero de butanol PO/EO 2 %
triestirenofenol com 10 a 20 mols EO 2 %
1,2-benzisotiazolin-3-ona (na forma de uma solução a 20% em água) 0,5 %
Sal de cálcio de pigmento de monoazo 5 %
Óleo de silício (na forma de uma emulsão a 75 % em água) 0,2 %
Água 45,3 %
O ingrediente ativo finamente moído é intimamente misturadocom os ajuvantes, fornecendo um concentrado de suspensão do qual assuspensões de qualquer diluição desejada podem ser obtidas por diluiçãocom água. Usando tais diluições, plantas vivas bem como material de pro-pagação de planta podem ser tratadas e protegidas contra infestação pormicro-organismos, vaporizando, despejando ou imergindo-se.
EXEMPLOS BIOLÓGICOS: AÇÕES FUNGICIDAS
Exemplo B-1: Ação contra Puccinia recôndita / trigo (ferrugem marrom notrigo)
Plantas de 1 semana de idade cv. Arina são tratadas com ocomposto de teste formulado (0,02% de ingrediente ativo) em uma câmerade spray. Um dia após a aplicação, as plantas de trigo são incubadas vapo-rizando uma suspensão de esporo (1x105 uredosporos/ml) sobre as plantasde teste. Após um período de incubação de 2 dias a 20°C e 95% de r.h., asplantas são mantidas em uma estufa durante 8 dias a 20°C e 60% de r.h., Aincidência de doença é avaliada 10 dias após a incubação.
A infestação é prevenida virtualmente completamente (0-5% deinfestação) com cada dos compostos 1.006, 1.010, 1.097, 1.117, 1.124,1.128, 1.133, 1.177 e 1.188.
Exemplo B-2: Ação contra Podosphaera Ieucotricha / maçã (Mofo pulveru-lento na maçã)
Mudas de maçã de 5 semanas de idade cv. Mclntosh são trata-das com o composto de teste formulado (0,02% de ingrediente ativo) emuma câmera de spray. Um dia depois, as plantas de maçã de aplicação sãoincubadas agitando plantas infectadas com mofo pulverulento de maçã emcima das plantas de teste. Após um período de incubação de 12 dias a 22°Ce 60% de r.h., sob um regime de luz de 14/10 horas (claro/escuro) a inci-dência de doença é avaliada.
A infestação é prevenida virtualmente completamente (0-5% deinfestação) com cada dos compostos 1.002, 1.006, 1,010, 1.097, 1.124,1.134 e 1.145.
Exemplo B-3: Ação contra Venturia inaeaualis / maçã (Ferida na maçã)
Mudas de maçã de 4 semanas de idade cv. Mclntosh são trata-das com o composto de teste formulado (0,02% de ingrediente ativo) emuma câmera de spray. Um dia após a aplicação, as plantas de maçã sãoincubadas vaporizando uma suspensão de esporo (4x105 conídia/ml) sobreas plantas de teste. Após um período de incubação de 4 dias a 210C e 95%de r.h., as plantas são colocadas durante 4 dias a 210C e 60% de r.h., emuma estufa. Após outro período de incubação de 4 dias a 210C e 95% der.h., a incidência de doença é avaliada.
A infestação é prevenida virtualmente completamente (0 - 5% deinfestação) com cada dos compostos 1.002, 1.006, 1.097, 1.117 e 1.145.
Exemplo B-4: Ação contra Erysiphe graminis / cevada (Mofo pulverulento nacevada).
Plantas de cevada de 1 semana de idade cv. Regina são trata-das com o composto de teste formulado (0,02% de ingrediente ativo) emuma câmera de spray. Um dia após a aplicação, as plantas de cevada sãoincubadas agitando plantas infectadas de mofo pulverulento em cima dasplantas de teste. Após um período de incubação de 6 dias a 20°C / 18°C(dia/noite) e 60% de r.h., em uma estufa, a incidência de doença é avaliada.
A infestação é prevenida virtualmente completamente (0-5% deinfestação) com cada dos compostos 1.002, 1.010, 1.097, 1.117, 1.124,1.134 e 1.188.
Exemplo B-5: Ação contra Botrvtis cinerea / uva (Botrvtis nas uvas)
Mudas de uva de 5 semanas de idade cv. Gutedel são tratadascom o composto de teste formulado (0,02% de ingrediente ativo) em umacâmera de spray. Dois dias após a aplicação, as plantas de uva são incuba-das vaporizando-se uma suspensão de esporo (1x106 conídio/ml) sobre asplantas de teste. Após um período de incubação de 4 dias a 210C e 95% der.h., em uma estufa, a incidência de doença é avaliada.A infestação é prevenida virtualmente completamente (0 - 5% de infestação)com compostos 1.006 e 1.145.
Exemplo B-6: Ação contra Botrvtis cinerea / tomate (Botrvtis nos tomates)
Plantas de tomate de 4 semanas de idade cv. Roter Gnom sãotratadas com o composto de teste formulado (0,02% de ingrediente ativo)em uma câmera de spray. Dois dias após a aplicação, as plantas de tomatesão incubadas vaporizando uma suspensão de esporo (1x105 conídio/ml)sobre as plantas de teste. Após um período de incubação de 4 dias a 20°C e95% de r.h., em uma câmera de crescimento, a incidência de doença é ava-liada.
A infestação é prevenida virtualmente completamente (0 - 5% deinfestação) com cada dos compostos 1.002, 1.010, 1.124, 1.133, 1.145,1.173, 1.177 e 1.188.
Exemplo B-7: Ação contra Septoria nodorum / trigo (mancha de folha deSeotoria no trigo)
Plantas de trigo de 1 semana cv. Arina são tratadas com o com-posto de teste formulado (0,02% de ingrediente ativo) em uma câmera despray. Um dia após a aplicação, as plantas de trigo são incubadas vapori-zando uma suspensão de esporo (5x105conidia/ml) sobre as plantas de tes-te. Após um período de incubação de 1 dia a 20°C e 95% de r.h., as plantassão mantidas durante 10 dias a 20°C e 60%r.h. em uma estufa. A incidênciade doença é avaliada 11 dias após a incubação.
A infestação é prevenida virtual e completamente (0 - 5% de in-festação) com composto 1.006.
Exemplo B-8: Ação contra Helminthosporium teres / cevada (mancha reticu-lar na cevada)
Plantas de cevada de 1 semana de idade cv. Regina são trata-das com o composto de teste formulado (0,02% de ingrediente ativo) emuma câmera de spray. Dois dias após a aplicação, as plantas de cevada sãoincubadas vaporizando uma suspensão de esporo (3x104conidia/ml) sobreas plantas de teste. Após um período de incubação de 4 dias a 20°C e 95%de r.h., em uma estufa, a incidência de doença é avaliada.
A infestação é prevenida virtualmente completamente (0-5% deinfestação) com cada dos compostos 1.002, 1.006, 1.010, 1.097, 1.117,1.124, 1.133, 1.134, 1.145, 1.173, 1.177 e 1.188.
Exemplo B-9: Ação contra Alternaria solani / tomate (Malogro precoce nostomates)
Plantas de tomate de 4 semanas de idade cv. Roter Gnom sãotratadas com o composto de teste formulado (0,02% de ingrediente ativo)em uma câmera de spray. Dois dias após a aplicação, as plantas de tomatesão incubadas vaporizando uma suspensão de esporo (2x105conídia/ml)sobre as plantas de teste. Após um período de incubação de 3 dias a 20°C e95% de r.h., em uma câmera de crescimento, a incidência de doença é ava-liada.
A infestação é prevenida virtualmente completamente (0 - 5% deinfestação) com cada dos compostos 1.006, 1.145 e 2.006.Exemplo B-10: Ação contra Uncinula necator / uva (Mofo pulverulento nasuvas)
Mudas de uva de 5 semanas de idade cv. Gutedel são tratadascom o composto de teste formulado (0,02% de ingrediente ativo) em umacâmera de spray. Um dia após a aplicação, as plantas de uva são incubadasagitando plantas infectadas com mofo pulverulento de uva em cima dasplantas de teste. Após um período de incubação de 7 dias a 26°C e 60% der.h., sob um regime de luz de 14/10 horas (claro/escuro), a incidência dedoença é avaliada.
A infestação é prevenida virtualmente completamente (0-5% deinfestação) com cada dos compostos 1.002, 1.006, 1.097, 1.117, 1.124,1.134 e 1.145.
Exemplo B-11: Ação contra Septoria trítici / trigo (Septoria Ieafspot no trigo)
Plantas de trigo de 2 semanas de idade cv. Riband são tratadascom o composto de teste formulado (0,2% de ingrediente ativo) em umacâmera de spray. Um dia após a aplicação, plantas de trigo são incubadasvaporizando uma suspensão de esporo (10x105conídia/ml) sobre as plantasde teste. Após um período de incubação de 1 dia a 23°C e 95% de r.h., asplantas são mantidas durante 16 dias a 23°C e 60% de r.h., em uma estufa.A incidência de doença é avaliada 18 dias após a incubação.
Compostos 1.006 e 1.145 mostram boa atividade neste teste(<20% de incidência de doença).

Claims (9)

1. Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula I<formula>formula see original document page 84</formula>em queR1 é C1-4 alquila, Cm haloalquila, C^ alcoxi(CM)alquila ou Cmhaloalcoxi(Ci-4)alquila;R2 é Cm haloalquila, Cm alquila, Cm alcoxi(CM)alquila, Cm ha-loalcóxi ou Cm haloalcoxi(CM)alquila;R3 é hidrogênio, Cm alquila, C2-4 alquenila, C2-4 alquinila, halo-gênio ou ciano;R4 é hidrogênio, Cm alquila, CH2CH=CHR4a, CH2Cs CR4b ouCOR4c;R4a e R4b são cada qual, independentemente, hidrogênio, CrCealquila, CrCehaIoaIquiIa, C2-Cealquenila, C2-Cealquinila, C3-C7cicloalquila,COOC1-C4alquila, COOC3-C6alquenila, COOC3-C6alquinila ou CN ;R4c é CrCealquila, CrCeaIquiIa substituída por halogênio, C1-C6alcóxi ou Ci-Cehaloalcóxi; ou é Ci.Cealquiltio, CrCehaloalquiltio, CrC6alcóxi, CrCehaloalcóxi; C3-Cealqueniloxi ou C3.C6haloalquenilóxi; C3-C6alquinilóxi ou C3-C6haloalquinilóxi;X é oxigênio ou enxofre; eA é um grupo<formula>formula see original document page 84</formula><formula>formula see original document page 85</formula><formula>formula see original document page 86</formula>ou R6 é um grupo C3.8 cicloalquila, C4-8 cicloalquenila ouC5-8 cicloalcadienila, que pode ser substituído por 1 a 3 substituintes, cadaqual independentemente selecionado de halogênio, Cu alquila,Cu haloalquila, Cu alcóxi, C^ haloalcóxi, Cu tioalquila, C3^ cicloalquila,que podem em si ser substituídos por 1 a 3 substituintes, cada qual inde-pendentemente selecionado de C^ alquila, halogênio, Cu alcóxi e Cu ha-loalcóxi, e fenila, que podem em si ser substituídos por 1 a 5 átomos de ha-logênio independentemente selecionados;ou R6 é um grupo C6-12 bicicloalquila, Ce-12 bicicloalquenila ouC6-12 bicicloalcadienila, que pode ser substituído por 1 a 3 substituintes, cadaqual independentemente selecionado de halogênio, Cu alquila eCu haloalquila;ou R6 é fenila, que pode ser substituída por 1 a 3 substituintes,cada qual independentemente selecionado de halogênio, ciano, nitro,Cualquila1 Cu haloalquila, Cu alcóxi, Cu alquiltio, Cu haloalcóxi,Cu haloalquiltio, C(H)=N-OH, C(H)=N-0(C1.6 alquila), 0(0^6 alquila)=N-OH,C(C^ alquila)=N-0-(Ci-6 alquila), (Z)pC=CR25, (Z)pCR28=CR26R27, fenila, quepodem em si ser substituídos por 1 a 3 substituintes, cada qual independen-temente selecionado de halogênio, ciano, nitro, Cu alquila, Cu haloalquila,Cu alcóxi, Cu haloalcóxi, Cu haloalquiltio, C(H)=N-OH,C(H)=N-0(Ci-6 alquila), C(Ci-6 alquila)=N-OH eC(Ci-6 alquila)=N-0-(Ci-6 alquila), e tienila, que podem em si ser substituídospor 1 a 3 substituintes, cada qual independentemente selecionado de halo-gênio, ciano, nitro, Cu alquila, Cu haloalquila, Cu alcóxi, Cu haloalcóxi,Cu haloalquiltio, C(H)=N-OH, C(H)=N-0(C1.6 alquila), C(C1^aIquiIa)=N-OHe C(Ci_6 alquila)=N-0-(Ci-6 alquila);ou R6 é um anel heterocíclico de 5 a 6 membros, em que o anelheterocíclico contém 1 a 3 heteroátomos, cada heteroátomo independente-mente escolhido de oxigênio, enxofre e nitrogênio, em que o anel heterocí-clico pode ser substituído com 1 a 3 substituintes, cada qual independente-mente selecionado de halogênio, ciano, nitro, Cu alquila, Cu haloalquila,Cu alcóxi, Cu alquiltio, Cu alquiltio, Cu haloalcóxi, 0(Η)=Ν-0-(0!.6 alquila)e C(Ci-6 alquila)=N-0-(Ci-6 alquila), C2.5 alquenila, C2-5 alquinila, CHO, CO-OCi-C6 alquila, Ci-C4alcóxi-Ci-C4alquila, CrC^aloalcóxi-C^alquila,(Z)pC=CR25, (Z)pCR28=CR26R271 fenila, que podem em si ser substituídos por-1 a 3 substituintes, cada qual independentemente selecionado de halogênio,ciano, nitro, C^ alquila, C1^ haloalquila, C^ alcóxi, C1-4 haloalcóxi,Cm haloalquiltio, C(H)=N-OH, C(H)=N-OiC1^ alquila), C(C^ alquila)=N-OHe C(Ci^ alquila)=N-0-(Ci-6 alquila), e tienila, que podem em si ser substituí-dos por 1 a 3 substituintes, cada qual independentemente selecionado dehalogênio, ciano, nitro, Cw alquila, Cm haloalquila, C14 alcóxi,C1-4 haloalcóxi, C1^ haloalquiltio, C(H)=N-OH, C(H)=N-0(Ci.6 alquila),C(Ci_6 alquila)=N-OH e C(Ci.6 alquila)=N-0-(C1.6 alquila), e em que doissubstituintes em átomos de carbono adjacentes do anel heterocíclico de 5 a-6 membros juntos podem formar um grupo -CR6a-CR6a=CR6a-CR6a-, em quecada R6a independentemente é selecionado de hidrogênio, halogênio, ciano,nitro, Cm alquila, Cw haloalquila, C^ alcóxi, C^ haloalcóxi,C1^ haloalquiltio, C(H)=N-OH, C(H)=N-0(C1.6 alquila), CfC1-S alquila)=N-OHe C(Ci_6 alquila)=N-0-(Ci^ alquila);ou R6 é um grupo alifático saturado ou não saturado contendo 3a 13 átomos de carbono e pelo menos um átomo de silício, em que o grupoalifático pode conter 1 a 3 heteroátomos, cada heteroátomo independente-mente selecionado de oxigênio, nitrogênio e enxofre, e em que o grupo alifá-tico pode ser substituído por 1 a 4 átomos de halogênio independentementeselecionados;ou R6 é (CRaRb)m-Cy-(CRcRd)n-Y1;ou R6 é C^alcóxi, Cvehaloalcóxi, C2-6alquenilóxi, C2--6haloalquenilóxi, C2-6alquinilóxi, C3^cicloalquilóxi, C^alquil-Cs-ycicloalquilóxi,Cs-Zcicloalqueniloxi ou C1^alquil-Cs-Zcicloalqueniloxi;Z é Ch alquileno;ρ é O ou 1;R25 é hidrogênio, halogênio, C1^alquila, Cm haloalquila, CualcoxKC^alquila, C^ haloalcoxKC^alquila ou Si(Ci-4 alquila)3;R26 e R27 são cada qual, independentemente, hidrogênio, halo-gênio, Cm alquila ou Cm haloalquila;R28 é hidrogênio, Ch alquila ou Cm haloalquila;Ra, Rb, Rc e Rd são cada qual, independentemente, hidrogênioou um grupo Cm alquila, que pode ser substituído por 1 a 6 substituintes,cada substituinte independentemente selecionado de halogênio, hidróxi, ci-ano, carboxila, metoxicarbonila, etoxicarbonila, metóxi, etóxi, metilsulfonila,etilsulfonila, difluorometóxi, trifluorometóxi, trifluorometiltio e trifluorotiometóxi;Cy é um anel de 3 a 7 membros heterocíclico ou carbocíclico,que pode ser saturado, não saturado ou aromático e que pode conter umátomo de silício como um membro de anel, em que (CRaRb)m e (CRcRd)n po-dem ser ligados ao mesmo carbono ou ao átomo de silício de Ci ou aos á-tomos diferentes separados por 1, 2 ou 3 membros de anel, em que o anelde 3 a 7 membros heterocíclico ou carbocíclico pode ser substituído por 1 a 6 substituintes, cada substituinte independentemente selecionado de halo-gênio, Cm alquila, C2-4 alquenila, Cm haloalquila, Cm alcóxi e halo-CM al-cóxi;Y1 é Si(Op1Z1)(C)qZ )(OsZ ) e com a condição que Cy contenhaum átomo de silício como um membro de anel em seguida Y1 também podeser hidrogênio;Z1 eZ2 são independentemente metila ou etila;Z3 é um Cm alquila ou um grupo C2-4 alquenila, que pode serinterrompido por um heteroátomo selecionado de O, S e N, e em que o gru-po Cm alquila ou C2-4 alquenila pode ser substituído por 1 a 3 átomos dehalogênio independentemente selecionados;m e η são cada independentemente 0, 1, 2 ou 3;P1, q e s são cada independentemente 0 ou 1;R71 R81 R91 R10, R11, R12 e R12a são cada qual, independentemen-te, hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, Cm alquila, Cm haloalquila,Cm alcóxi, Cm haloalcóxi, Cm tioalquila ou Cm tio-haloalquila;R13, R14, R151 R16 e R17 são cada qual, independentemente, hi-drogênio, halogênio, ciano, nitro, Cm alquila, C(O)CH3, Cm haloalquila,Cm alcóxi, Cm haloalcóxi, Cm tioalquila, Cm tio-haloalquila, hidroximetila ouCm alcoximetila;Q é uma ligação simples ou dupla; eY é O, N(R18)1 S ou (CR19R20)(CR21R22)mI(CR23R24)n1;R18 é hidrogênio, Cm alquila, formila, Cm alcoxi(cm)alquila,C(=0)Cm alquila, que podem ser substituídos por halogênio ou cm-alcóxi,ou C(=0)0-Ci-6 alquila, que podem ser substituídos por halogênio, C1.-4 alcóxi ou CN;R19, R20, R211 R22, R23 e R24 são cada independentemente hidro-gênio, halogênio, hidróxi, Cm alcóxi, C1^ alquila, que podem ser substituídospor 1 a 3 substituintes selecionados de halogênio, hidróxi, =O1 Cm alcóxi, O-C(O)-Cm alquila, fenila, naftila, antracila, fluorenila, indanila ou um anel car-bocíclico de 3 a 7 membros (que por si próprio pode ser substituído por 1 a 3grupos metila), C1^ alquila, que podem ser substituído por 1 a 3 substituintesselecionados de halogênio, hidróxi, =0, Cm alcóxi, O-C(O)-Cm alquila, feni-la, naftila, antracila, fluorenila, indanila ou um anel carbocíclico de 3 a 7membros (que por si próprio pode ser substituído por 1 a 3 grupos metila),ou um anel carbocíclico de 3 a 7 membros, que pode conter 1 heteroátomoselecionado de nitrogênio e oxigênio, e em que o anel carbocíclico de 3 a 7membros pode ser substituído por 1 a 3 grupos metila;ou R19R20 junto com o átomo de carbono ao qual eles são liga-dos formam um grupo carbonila, um anel carbocíclico de 3 a 5 membros,que pode ser substituído por 1 a 3 grupos metila, C1^ alquilideno, que podeser substituído por 1 a 3 grupos metila, ou C3.6 cicloalquilideno, que pode sersubstituído por 1 a 3 grupos metila;ITi1 é O ou 1;n-ι é O ou 1;R13a é um grupo C1-CAaIquiIa, C2-C4alquenila ou C2-C4alquinila,que pode ser substituído por 1 a 6 substituintes, cada substituinte indepen-dentemente selecionado de halogênio, hidróxi, ciano, C1-C4BlcoxicarboniIa,formila, nitro, C1-Oialcoxi, CrC4haloalcóxi, C1-C4BlquiItio, C1-C4IiaIoaIquiItio,HC(OR29)=N- e R30R31NN=C(H)-;R291 R30 e R31 independentemente um do outro são hidrogênioou Ci-C4alquila;R13b é um grupo Ci-Côalquila, que pode ser substituído por 1 a 6substituintes, cada substituinte independentemente selecionado de halogê-nio, hidróxi, ciano, Ci-C4alcoxicarbonila, formila, nitro, C1-C4alcóxi, C1-C4haloalcóxi, C1-C4SlquiItio, Ci-C4haloalquiltio, HC(OR32)=N- eR33R34NN=C(H)-;R321 R33 e R34 independentemente um do outro são hidrogênioou CrC4alquila;R13c é hidrogênio ou halogênio;e tautômeros / isômeros / enantiômeros destes compostos.
2. Composto de fórmula I de acordo com a reivindicação 1, ca-racterizado pelo fato de queR2 é Cm haloalquila, Cm alquila, Cm alcoxi(Ci^)alquila ou Cmhaloalcoxi(Ci^)alquila; eR6 é um grupo C1-12 alquila, C2-12 alquenila ou C2-12 alquiniia, quepode ser substituído por 1 a 6 substituintes, cada substituinte independen-temente selecionado de halogênio, ciano, Cm alcóxi, Cm tioalquila, CO-O-Cm alquila, =N-OH, =N-0-(Cm alquila), C3.8 cicloalquila, que podem em siser substituídos por 1 a 3 substituintes, cada qual independentemente sele-cionado de C1^ alquila, halogênio, C^ alcóxi e Ch haloalcóxi, eC4-8 cicloalquila, que podem em si ser substituídos por 1 a 3 substituintes,cada qual independentemente selecionado de Cu alquila, halogênio, Cualcóxi e Cm haloalcóxi;ou R6 é um grupo C3-8 cicloalquila, C4.8 cicloalquenila ouC5-8 cicloalcadienila, que pode ser substituído por 1 a 3 substituintes, cadaqual independentemente selecionado de halogênio, Cm alquila,Cm haloalquila, Cm alcóxi, Cm haloalcóxi, Cm tioalquila, C3-6 cicloalquila,que podem em si ser substituídos por 1 a 3 substituintes, cada qual inde-pendentemente selecionado de Cm alquila, halogênio, Cm alcóxi e Cm ha-loalcóxi, e fenila, que podem em si ser substituídos por 1 a 5 átomos de ha-logênio independentemente selecionados;ou R6 é um grupo C6-12 bicicloalquila, Ce-12 bicicloalquenila ouC6-12 bicicloalcadienila, que pode ser substituído por 1 a 3 substituintes, cadaqual independentemente selecionado de halogênio, Cm alquila eC1-4 haloalquila;ou R6 e fenila, que pode ser substituída por 1 a 3 substituintes,cada qual independentemente selecionado de halogênio, ciano, nitro,C1-4 alquila, C1-4 haloalquila, C1-4 alcóxi, Cm haloalcóxi, Cm haloalquiltio,C(H)=N-OH1 C(H)=N-0(Ci-6 alquila), C(Ci.6 alquila)=N-OH,C(Ck alquila)=N-0-(Ci-6 alquila), (Z)pC=CR25, (Z)pCR28=CR26R27, fenila, quepodem em si ser substituídos por 1 a 3 substituintes, cada qual independen-temente selecionado de halogênio, ciano, nitro, Cm alquila, C1-4 haloalquila,Cm alcóxi, C^ haloalcóxi, Cm haloalquiltio, C(H)=N-OH1C(H)=N-0(Ci-6 alquila), C(Ci-6 alquila)=N-OH eC(Ci-6 alquila)=N-0-(Ci-6 alquila), e tienila, que podem em si ser substituí-dom por 1 a 3 substituintes, cada qual independentemente selecionado dehalogênio, ciano, nitro, C1-4 alquila, C1-4 haloalquila, Cm alcóxi,Cm haloalcóxi, Ch haloalquiltio, C(H)=N-OH, C(H)=N-0(C^ alquila),C(C1-6 alquila)=N-OH e C(C1-6 alquila)=N-0-(Ci^ alquila);ou R6 é um anel heterocíclico de 5 a 6 membros, em que o anelheterocíclico contém 1 a 3 heteroátomos, cada heteroátomo independente-mente escolhido de oxigênio, enxofre e nitrogênio, em que o anel heterocí-clico pode ser substituído com 1 a 3 substituintes, cada qual independente-mente selecionado de halogênio, ciano, nitro, C^ alquila, Cw haloalquila,Cm alcóxi, Cm haloalcóxi, C(H)=N-0-(C^ alquila) eC(Ci-6 alquila)=N-0-(Ci-6 alquila), C2.5 alquenila, C2.5 alquinila, CHO, COOC1-C6 alquila, Ci-C4alcóxi-Ci-C4alquila, CrC^aloalcóxi-C-i-CAalquila,(Z)pCsCR25, (Z)pCR28=CR26R27, fenila, que podem em si ser substituídos por 1 a 3 substituintes, cada qual independentemente selecionado de halogênio,ciano, nitro, Cm alquila, Cm haloalquila, Cm alcóxi, Cm haloalcóxi,Cm haloalquiltio, C(H)=N-OH, C(H)=N-0(C1.6 alquila), C(C1^aIquiIa)=N-OHe C(C^6 alquila)=N-0-(Ci-6 alquila), e tienila, que podem em si ser substituí-dos por 1 a 3 substituintes, cada qual independentemente selecionado dehalogênio, ciano, nitro, C1-4 alquila, C1-4 haloalquila, C1-4 alcóxi,C1-4 haloalcóxi, Cm haloalquiltio, C(H)=N-OH1 C(H)=N-0(Ci.6 alquila),C(C^ alquila)=N-OH e C(Ci.6 alquila)=N-0-(Ci-6 alquila);ou R6 é um grupo alifático saturado ou não saturado contendo 3a 13 átomos de carbono e pelo menos um átomo de silicone, em que o gru-po alifático pode conter 1 a 3 heteroátomos, cada heteroátomo independen-temente selecionado de oxigênio, nitrogênio e enxofre, e em que o grupoalifático pode ser substituído por 1 a 4 átomos de halogênio independente-mente selecionados;ou R6 é (CRaRb)m-Cy-(CRcRd)n-Yi;ou R6 é Ci-6alcóxi, Ci-6haloalcóxi, C2-6alquenilóxi, C2-6haloalquenilóxi, C2-6alquinilóxi, C3-6CÍcloalquilóxi, Ci-4alquil-C3-7Cicloalquilóxi,C5-7cicloalquenilóxi ou Ci-4alquil-C5-7cicloalquenilôxi.
3. Composto de fórmula I de acordo com a reivindicação 1, ca-racterizado pelo fato de que A é A1.
4. Composto de fórmula I de acordo com a reivindicação 3, ca-racterizado pelo fato de que R6 é um grupo da forma<formula>formula see original document page 93</formula>em que R7b e R7c são independentemente um do outro hidrogênio, CrC3alquila ou CrC3haloalquila, e R8b e R9b são independentemente um dooutro Ci-C3alquila ou Ci-C3haloalquila;ou um grupo da forma<formula>formula see original document page 93</formula>em que R™ e R7e são independentemente um do outro hidrogênio, Ci-C3alquila ou Ci-C3haloalquila, e Riob e Rnb são independentemente um dooutro hidrogênio ou halogênio, e Π2 é 1 ou 2.
5. Composto de acordo com a reivindicação 4, caracterizadopelo fato de que R4 é hidrogênio.
6. Composto de fórmula I de acordo com a reivindicação 3, ca-racterizado pelo fato de que R6 é um grupo C3.8 cicloalquila, que pode sersubstituído por 1 a 3 substituintes, cada qual independentemente seleciona-do de halogênio, C1^ alquila, C^ haloalquila, C^ alcóxi, C1^ haloalcóxi,Cm tioalquila, C3^ cicloalquila, que podem em si ser substituídos por 1 a 3substituintes, cada qual independentemente selecionado de Ci_4 alquila, ha-logênio, C1-4 alcóxi e Cw haloalcóxi, e fenila, que podem em si ser substituí-dos por 1 a 5 átomos de halogênio independentemente selecionados.
7. Composto de acordo com a reivindicação 6, caracterizadopelo fato de que R4 é hidrogênio.
8. Método de controlar ou prevenir infestação de plantas úteispor micro-organismos fitopatogênicos, caracterizado pelo fato de que ocomposto de fórmula I como definido na reivindicação 1 ou uma composi-ção, compreendendo este composto como ingrediente ativo, é aplicado àsplantas, às partes destas ou ao lugar destas.
9. Composição para controlar e proteger contra micro-organismos fitopatogênicos, caracterizada pelo fato de que compreende ocomposto de fórmula I como definido na reivindicação 1 e um veículo inerte.
BRPI0612907-2A 2005-07-18 2006-07-17 compostos microbiocidas, composição contendo os mesmos e método de controle ou prevenção de infestação em plantas BRPI0612907A2 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP05015526.6 2005-07-18
EP05015526 2005-07-18
PCT/EP2006/007001 WO2007009717A1 (en) 2005-07-18 2006-07-17 Pyrazole-4- carboxamide derivatives as microbiocides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI0612907A2 true BRPI0612907A2 (pt) 2010-12-07

Family

ID=37309607

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0612907-2A BRPI0612907A2 (pt) 2005-07-18 2006-07-17 compostos microbiocidas, composição contendo os mesmos e método de controle ou prevenção de infestação em plantas

Country Status (11)

Country Link
US (1) US8003626B2 (pt)
EP (1) EP1904450A1 (pt)
JP (1) JP2009501742A (pt)
KR (1) KR20080033280A (pt)
CN (1) CN101223144A (pt)
AR (1) AR057663A1 (pt)
BR (1) BRPI0612907A2 (pt)
CA (1) CA2615518A1 (pt)
MX (1) MX2008000584A (pt)
TW (1) TW200800909A (pt)
WO (1) WO2007009717A1 (pt)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5513522B2 (ja) * 2009-01-21 2014-06-04 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 新規な殺微生物剤
US8987470B2 (en) 2010-10-27 2015-03-24 Solvay Sa Process for the preparation of pyrazole-4-carboxamides
IT1403275B1 (it) 2010-12-20 2013-10-17 Isagro Ricerca Srl Indanilanilidi ad elevata attività fungicida e loro composizioni fitosanitarie
CN104768934B (zh) * 2012-05-09 2017-11-28 拜耳农作物科学股份公司 吡唑茚满基甲酰胺
ITMI20121045A1 (it) * 2012-06-15 2013-12-16 Isagro Ricerca Srl Composizioni sinergiche per la protezione di colture agrarie e relativo uso
TWI539078B (zh) * 2013-09-06 2016-06-21 亞台富士精機股份有限公司 螺旋轉子及其齒形的創生方法
EP2980078A1 (en) 2014-07-29 2016-02-03 Solvay SA Process for the preparation of pyrazole-4-carboxamides
JP6359940B2 (ja) * 2014-10-14 2018-07-18 国立大学法人 名古屋工業大学 ジフルオロメチルアセチレン化合物類及びその製造方法
US10829456B2 (en) 2016-01-28 2020-11-10 Solvay Sa Halogen substituted diketones, pyrazole compounds and processes for the manufacture of pyrazole compounds
EP3677572B1 (en) 2017-08-28 2023-06-07 Japan Finechem Company, Inc. Production method for pyrazole-4-carboxamide derivative
CN109503496B (zh) * 2017-09-14 2021-12-21 华中师范大学 丙酮酸脱氢酶系抑制剂类化合物及其制备方法和应用
JP6995195B2 (ja) * 2018-05-18 2022-02-04 富士フイルム株式会社 ３－ジフルオロメチルピラゾール化合物の製造方法及び３－ジフルオロメチルピラゾール－４－カルボン酸化合物の製造方法、並びに、ピラゾリジン化合物
WO2020139848A1 (en) 2018-12-28 2020-07-02 Becton, Dickinson And Company Methods for spectrally resolving fluorophores of a sample and systems for same

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR920003893B1 (ko) * 1984-10-29 1992-05-18 스미또모가가꾸고오교 가부시끼가이샤 피라졸 카르복스아미드 유도체의 제조방법
DE4011044A1 (de) * 1990-04-05 1991-10-10 Fraunhofer Ges Forschung Silane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polymerisaten und polykondensaten
DE4125201C1 (pt) * 1991-07-30 1992-10-01 Fraunhofer-Gesellschaft Zur Foerderung Der Angewandten Forschung Ev, 8000 Muenchen, De
US5223526A (en) * 1991-12-06 1993-06-29 Monsanto Company Pyrazole carboxanilide fungicides and use
DE4416857C1 (de) * 1994-05-13 1995-06-29 Fraunhofer Ges Forschung Hydrolysierbare und polymerisierbare Silane, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19619046A1 (de) * 1996-05-02 1997-11-06 Ivoclar Ag Verwendung einer Zusammensetzung als Dentalmaterial und Dentalmaterial
JP3982879B2 (ja) * 1996-08-15 2007-09-26 三井化学株式会社 置換カルボン酸アニリド誘導体およびこれを有効成分とする植物病害防除剤
DE19643781C2 (de) * 1996-10-29 2000-01-27 Fraunhofer Ges Forschung Sphärische Partikel auf der Basis von Metalloxiden, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JPH11228567A (ja) * 1998-02-17 1999-08-24 Mitsui Chem Inc 置換チオフェン誘導体およびこれを有効成分とする植物病害防除剤
DE10041038B4 (de) * 2000-08-22 2005-05-04 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Sphärische Metalloxidpartikel mit partikulären Oberflächenerhebungen und Verfahren zu dessen Herstellung sowie deren Verwendung
KR100818540B1 (ko) * 2002-03-05 2008-04-01 신젠타 파티서페이션즈 아게 Ｏ-사이클로프로필-카복스아닐리드 및 이를 포함하는 살진균 조성물
WO2004035545A2 (en) * 2002-10-18 2004-04-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Azolecarboxamide herbicides
GB0224316D0 (en) * 2002-10-18 2002-11-27 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
GB0230155D0 (en) * 2002-12-24 2003-02-05 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
WO2004106324A1 (en) * 2003-05-27 2004-12-09 E.I. Dupont De Nemours And Company Azolecarboxamide herbicides
US20060178513A1 (en) * 2003-07-10 2006-08-10 Ralf Dunkel Pyridinylanilides
GB0322012D0 (en) * 2003-09-19 2003-10-22 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
WO2005040152A1 (en) * 2003-10-20 2005-05-06 E.I. Dupont De Nemours And Company Heteroyclylphenyl-and heterocyclylpyridyl-substituted azolecarboxamides as herbicides
DE10349501A1 (de) * 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349766A1 (de) * 2003-10-24 2005-06-16 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Kieselsäurepolykondensate mit verzweigtkettigen, urethan-, säureamid- und/oder carbonsäureestergruppenhaltigen Resten

Also Published As

Publication number Publication date
JP2009501742A (ja) 2009-01-22
TW200800909A (en) 2008-01-01
WO2007009717A1 (en) 2007-01-25
MX2008000584A (es) 2008-03-14
US20080188442A1 (en) 2008-08-07
KR20080033280A (ko) 2008-04-16
CA2615518A1 (en) 2007-01-25
AR057663A1 (es) 2007-12-12
CN101223144A (zh) 2008-07-16
EP1904450A1 (en) 2008-04-02
US8003626B2 (en) 2011-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101296913B (zh) 用作杀微生物剂的杂环酰胺衍生物
ES2392104T3 (es) Derivados de carboxamida etenílica útiles como microbiocidas
ES2533076T3 (es) Nuevos microbicidas
BRPI0712027B1 (pt) compostos microbiocidas, método e composição para controle e proteção contra microorganismos fitopatogênicos
TWI414239B (zh) 新穎殺微生物劑
BRPI0612907A2 (pt) compostos microbiocidas, composição contendo os mesmos e método de controle ou prevenção de infestação em plantas
ES2464844T3 (es) N-alcoxicarboxamidas y su utilización como microbiocidas
ES2532715T3 (es) Nuevos microbicidas de carboxamida
BRPI0608930A2 (pt) carboxinilidas como microbiocidas
ES2525487T3 (es) Nuevos microbiocidas
CN103313972B (zh) 作为杀微生物剂的吡唑-4-基甲酰胺衍生物
EP1758894A1 (en) Heterocyclic carboxamides with microbiocidal activity
BRPI0618594A2 (pt) microbicidas
HK1117511B (en) Heterocyclic amide derivatives useful as microbiocides

Legal Events

Date Code Title Description
B08F Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette]

Free format text: REFERENTE A 8A ANUIDADE.

B08K Patent lapsed as no evidence of payment of the annual fee has been furnished to inpi [chapter 8.11 patent gazette]

Free format text: REFERENTE AO DESPACHO 8.6 PUBLICADO NA RPI 2264 DE 27/05/2014.