BRPI0612909A2 - composição de polìmero de propileno e uso da mesma na fabricação de artigos de moradias ou outras partes de utensìlios domésticos ou eletrodomésticos - Google Patents

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BRPI0612909A2
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Markus Gahleitner
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Abstract

COMPOSIçãODE POLìMERO DE PROPILENO E USO DA MESMA NA FABRICAçãO DE ARTIGOS DE MORADIAS OU OUTRAS PARTES DE UTENSìLIOS DOMéSTICOS OU ELETRODOMéSTICOS. Composição de polimero de propileno possuindo uma alta resistência ao impacto e uma alta dureza, para a fabricação de partes possuindo uma excelente qualidade superficial compreendendo: A) 70 a 98% em peso de um copolímero de propileno heterofásico com etileno ou uma alfa-olefina com 4 a 12 átomos de carbono, o copolímero de propileno, que contém mais que 60% em peso de propileno, possuindo uma taxa de fluidez (MFR~ 2~) de 0,5 a 50 g/10 mm e uma razão entre peso molecular de elastâmero e peso molecular total expressa como M~ w~/M~ w~(XCS) maior que 0,8, Mw sendo o peso molecular ponderal médio do copolimero de propileno e Mw(XCS) sendo o peso molecular ponderal médio do copolímero de propileno que é solúvel em xileno a + 23°C, e o copolímero de propileno contendo adicionalmente uma fração de 5 a 35% em peso solúvel em xileno a + 23°C (teor de XCS), B) 2 a 30% em peso de uma carga mineral, C) 0,0001 a 1,0% em peso de um agente de nucleação-<225> promovendo a modificação-<225> do copolímero de propileno, dita composição possuindo um teor de modificação-<225> de mais que 50% determinado por Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC) e uma resistência ao impacto a - 20°C que é pelo menos 50% mais alta que a resistência ao impacto do copolímero de propileno (A)

Description

COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO DE PROPILENO E USO DA MESMA NAFABRICAÇÃO DE ARTIGOS DE MORADIAS OU OUTRAS PARTES DEUTENSÍLIOS DOMÉSTICOS OU ELETRODOMÉSTICOS
A presente invenção refere-se a uma composição depolímero de propileno compreendendo um copolimero depropileno heterofásico possuindo um elevado teor demodif icação-(3 e contendo uma carga mineral.
Os copolimeros de polipropileno heterofásicoscompreendem uma matriz de polipropileno que contémpartículas de borracha de etileno-propileno, por ex. Devidoas suas altas tenacidades, eles são também conhecidos comopolipropilenos de impacto.
Composições de polímero de propileno são usadas paravárias aplicações técnicas. 0 DE 36 10 644 Al revela umpolipropileno isotático na forma (J-cristalina com um teorde modificação-p de 85 a 93%. Como agente de nucleação-(3 éusado 0,2% em peso de carbonato de cálcio com umaquantidade igual de ácido adipico. A composição depoliolefina do EP 1 344 7 93 Al compreende um copolimeroheterofásico, um agente de nucleação-(3 e um talco comocarga. Os documentos US 5.169.712 e US-A- 5.236.963 revelamum filme microporoso compreendendo um copolimero debloqueio de propileno/etileno com 10 a 50% em peso deetileno e uma taxa de fluidez (MFR2) de 1,0 g/10 min, umhomopolimero de polipropileno com uma taxa de fluidez -MFR2 - de 1,8 a 2,7 g/10 min, um polipropileno de baixopeso molecular, um agente de nucleação-p e carbonato decálcio com um tamanho de partícula de 0,8 ym. A lâminatermoformável de acordo com o US-A-5.310.584 compreende umpolímero de propileno com até 40 mol-% de etileno ou umaalfa-olefina com 4 a 12 átomos de carbono possuindo um teorde modificação-p de 30 a 95%. Além do agente de nucleação-p, a lâmina compreende materiais minerais comobranqueadores ou opacificadores, tal como TÍO2 e CaCC>3 emuma quantidade de 0,5 a 5 % em peso.
O EP 1 364 98 6 Al revela uma composição de polimero depropileno para tubos, por ex., como as usadas em sistemasde tubulação que possuem um alto módulo de tensão,resistência ao impacto, resistência à flexão, dureza deanel e alongamento à rotura. A composição compreende 90,0 a99,9% em peso de um copolimero de propileno heterofásicocom etileno ou uma alfa-olefina com 4 a 18 átomos decarbono com uma taxa de fluidez de 0,05 a 20 g/10 min, 1 a70% de uma carga mineral, como talco ou carbonato decálcio, e um agente de nucleação-p para promover amodificação-p do copolimero de propileno.
Composições de polimero de propileno são amplamenteusadas para artigos de moradias ou outros componentes deutensílios pequenos, em particular utensílios domésticos,por ex., aspiradores de pó, cafeteiras ou batedeiras oueletrodomésticos como máquina de lavar, refrigeradores,refrigeradores freezers ou lava-louças.Entretanto, para essas aplicações, composições depolimero de propileno freqüentemente sofrem deficiências nacombinação de dureza, tenacidade e qualidade superficial.As composições conhecidas são incapazes de resolver essesproblemas simultaneamente:
a adição de carga mineral leva a deterioração datenacidade enquanto aumenta a dureza,
a promoção seletiva de modificação-(3 reduz a durezaenquanto aumenta a tenacidade,
a adição de fibras de vidro acopladas quimicamenteaumenta tanto a dureza quanto a tenacidade, masreduz a qualidade superficial significativamente.
Portanto, um dos objetivos da presente invenção éprover uma composição de polimero de propileno, emparticular para a fabricação de componentes de utensíliospequenos e eletrodomésticos, possuindo a requerida dureza,tenacidade e qualidade superficial.
Este objetivo é obtido com uma composição de polimerode propileno compreendendo:
A) 70 a 98% em peso de um copolimero de propilenoheterofásico com etileno ou alfa-olefina com 4 a12 átomos de carbonos, o copolimero de propileno,contendo mais que 60% em peso do propileno,possuindo uma taxa de fluidez (MFR2) de 0,5 a 50g/10 min e uma razão entre peso molecular deelastômero e peso molecular total expresso comoMw/Mw (XCS) de > 0,8
Mw sendo o peso molecular ponderai médio docopolimero de propileno e Mw(XCS) sendo o pesomolecular ponderai médio do copolimero depropileno que é solúvel em xileno a + 23°C e ocopolimero de propileno adicionalmente contendouma fração de 5 a 35% em peso solúvel em xileno a+ 23°C (teor de XCS),
B) 2 a 30% em peso de uma carga mineral,
C) 0, 0001 a 1,0% em peso de um agente de nucleação-(3promovendo a modificação-p do copolimero depropileno,
dita composição possuindo um teor de modificação-pdeterminado por Calorimetria de Varredura Diferencial(DSC) de mais que 50% e uma resistência ao impacto a -20°C que é pelo menos 50% mais alta que a resistênciaao impacto do copolimero de propileno (A).
Surpreendentemente, verificou-se que partes feitas detal composição de polimero de propileno não apenas possuemuma alta tenacidade, mas também uma alta dureza e umaexcelente qualidade superficial.
A taxa de fluidez (MFR2) , o peso molecular, o teor demodificação-p e a resistência ao impacto são medidos comoespecificado abaixo em "Descrição dos métodos de medida".
Preferencialmente, o copolimero de propileno (A) é umcopolimero de propileno e etileno. Sua taxa de fluidez épreferencialmente menor que 15 g/10 min, em particular, 10g/10 min ou menos.
A razão Mw/M„ (XCS) do copolimero de propileno (A) émaior que 0,8. Quando a razão Mw/Mw (XCS) é menor que 0,8, acomposição de polímero de propileno mostra um decréscimosignificante na resistência ao impacto bem como naresistência a flexão comparada com copolimero de propileno(A) (sem uma carga mineral e agente de nucleação-p) . Bonsresultados são obtidos quando a razão Mw/Mw (XCS) está entre0,85 e 5.
O teor de XCS de copolimero de propileno (A) estáentre 5 e 35% em peso, preferencialmente menor que 30% empeso, em particular menor que 25% em peso.
A carga mineral possui preferencialmente um tamanho departícula ponderai médio de 2pm ou menos, preferencialmentemenos que lyim, e preferencialmente maior que lOnm, emparticular maior que IOOnm. O tamanho de partícula édeterminado como especificado abaixo em "Descrição dosmétodos de medida".
Cargas com um tamanho de particula aproximadamenteisotrópico, o que significa particulas com uma razão deaspecto entre 1:2 e 2:1, em particular cerca de 1, sãopreferidas.
A carga não deve possuir qualquer atividade denucleação-alfa. Por essa razão, o talco não é apropriadopara a presente invenção. Por outro lado, bons resultadossão obtidos quando carbonato de cálcio é usado como carga.O carbonato de cálcio pode ser depositado ou precipitado,por exemplo, pela introdução de dióxido de carbono em umasolução de hidróxido de cálcio.
Inesperadamente, quando a carga e o agente denucleação-f3 são adicionados ao copolimero de propileno umconsiderável aumento da dureza, isto é, o módulo de flexão,e da tenacidade, isto é, resistência ao impacto,particularmente a temperaturas abaixo de zero, é atingido.Dessa forma, a resistência ao impacto da composição depolimero de propileno da invenção a - 20°C é pelo menos100%, em particular mais que 200% mais alta que aresistência ao impacto do copolimero de propileno (A), e acomposição de polimero de propileno possui uma resistênciaao impacto a - 20°C preferencialmente de mais de 4kJ/m2.Por outro lado, o módulo de flexão da composição depolimero de propileno da invenção é de pelo menos 1000 MPa.Um valor característico para o aperfeiçoamentoatingido pela presente invenção é a soma dos aumentospercentuais da resistência ao impacto a + 23°C, resistênciaao impacto a - 20°C e do módulo de flexão da composição depolímero de propileno da invenção comparada com ocopolímero de propileno (A) usado para preparar acomposição. Este valor, que é chamado "delta total", épreferencialmente pelo menos 150%, em particular maior que 300%.
Para promover a modificação-p do copolímero depropileno, a composição de polímero de propileno dainvenção contém pelo menos 0, 0001 a 1,0% em peso de umagente de nucleação-(3, preferencialmente pelo menos 0,01%em peso, em particular pelo menos 0,05% em peso. Qualqueragente de nucleação que seja apropriado para induzir acristalização do propileno homo- e copolímeros namodificação hexagonal ou pseudohexagonal pode ser usadocomo agente de nucleação-(3. Misturas de tais agentes denucleação também podem ser empregadas.
Tipos adequados de agentes de nucleação-p são:
Derivado de ácido dicarboxíIico tipo compostos dediamida de monoaminas cicloalquila-C5-C8 ou monoaminasaromáticas-C6-Ci2 e alifáticas-C5-C8, cicloalifática-C5-C8 ouácidos dicarboxílicos aromáticos-C6-Ci2, por exemplo.Compostos de N,N'-di-C5-C8-cicloalquil-2,6-naftalenodicarboxamida tais como N-N'-diciclohexil-2,6-naftalenodicarboxamida e N,N'-diciclooctil-2,6-naftalenodicarboxamida.
Compostos de N, N'-di-C5-C8-cicloalquil-4 , 4-difenildicarboxamida tais como N-N'-diciclohexil-4, 4-bifenildicarboxamida e N-N'-diciclopentil-4,4-difenildicarboxamida.
Compostos de N,N'-di-C5-C8-cicloalquil-tereftalamidatais como N,N'-diciclohexiltereftalamida e N,N' -diciclopentiltereftalamida.
Compostos de N, N'-di-C5-C8-cicloalquil-l, 4-cicloexanodicarboxamida tais como N,N'-diciclohexil-1,4-cicloexanodicarboxamida e N,N'-diciclohexil-1,4-ciclopentanodicarboxamida.
Derivados de diamina tipo compostos de diamida deácidos monocarboxilicos de cicloalquila-C5-C8 ou ácidosmonocarboxilicoa aromáticos-C6-Ci2 e cicloalifáticos-C5-C8 oudiaminas aromáticas-C6-Ci2, por exemplo.
Compostos de N, N'-C6-Ci2-arileno-bis-benzamida taiscomo N,N'-p-fenileno-bis-benzamida e N,N'-1,5-naftaleno-bis-benzamida.Compostos de N,N'-C5-C8-cicloalquil-bis-benzamida taiscomo N,N'-Ir4-ciclopentano-bis-benzamida e N,N'-1,4-cicloexano-bis-benzamida.
Compostos de N, N' -p-C6-Ci2-arileno-bis-C5-C8-cicloalquilcarboxamida tais como, N,N'-1,5-naftaleno-bis-cicloexanocarboxamida e N,N'-1,4-fenileno-bis-cicloexanocarboxamida.
Compostos de N, N'-C5-C8-cicloalquil-bis-cicloexanocarboxamida tais como N,N'-1,4-ciclopentano-bis-cicloexanocarboxamida e N,N'-1,4-cicloexano-bis-cicloexanocarboxamida.
Derivados de aminoácidos tipo compostos de diamida dareação de amidação de alquila-C5-C8, cicloalquila-C5-C8 ouácidos arilamino-C6-Ci2, alquila-C5-C8, cicloalquila-C5-C8 oucloretos de ácidos monocarboxilicos aromáticos-C6-Ci2 ealquila-C5-C8, cicloalquila-C5-C8 ou monoaminas aromáticas-C6-C12, por exemplo.
N-fenil-5-(N-benzoilamino)pentanamida e N-ciclohexil-4-(N-ciclohexil-carbonilamido)benzamida.
Adicionalmente agentes de nucleação-p adequados são:
Compostos tipo quinacridona, por ex., quinacridona,dimetilquinacridona e dimetóxiquinacridona.Compostos tipo quinacridonaquinona, por ex. ,quinacridonaquinona, um cristal misturado de 5,12-dihidro(2,3b)acridina-7,14-diona com quino(2,3b)acridina-6,7,13,14-(5H,12H)-tetrona e dimetoxiquinacridonaquinona.
Compostos tipo dihidroquinacridona, por ex.,dihidroquinacridona, dimetoxidihidroquinacridona edibenzodihidroquinacridona.
Adicionalmente, são ainda agentes de nucleação-(3adequados:
Sais de ácido dicarboxilico de metais do grupo IIa databela periódica, por ex., sal de cálcio de ácido pimélicoe sal de cálcio de ácido subérico.
Misturas de ácidos dicarboxilicos e sais de matais dogrupo IIa da tabela periódica.
Adicionalmente, são ainda agentes de nucleação-padequados:
Sais de metais do grupo IIa do sistema periódico eimidoácidos de fórmula:
<formula>formula see original document page 11</formula>em que x = O a 4; R = H, -COOH, alquila-Ci-Ci2,cicloalquila-C5-C8 ou arila-C6-Ci2, e Y = alquila-Ci-Ci2,cicloalquila-C5-C8 ou resíduos aromáticos C6-Ci2 bivalentessubstituídos de arila-C6-Ci2, por ex., sais de cálcio deftaloilglicina, hexahidroftaloilglicina, N-ftaloilalanina,ftalimidoacetado e/ou N-4-metilftaloilglicina.
Os agentes de nucleação-(3 preferidos são qualquer umou misturas de N,N'-diciclohexil-2,6-naftalenodicarboxamida, os agentes de nucleação-p da EP 177961 eaqueles da EP 682066.
Particularmente, os agentes de nucleação-|3 preferidossão qualquer um ou misturas de um cristal misturado de5,12-dihidro-quino(2,3b)acridina-7,14-diona comquino(2,3b)acridina-6,7,13,14(5H,12H)tetrona, N,N' -diciclohexil-2,6-naftaleno dicarboxamida e sais de ácidosdicarboxilicos com pelo menos 7 átomos de carbono commetais do grupo IIa da tabela periódica.
Estes agentes de nucleação-p são caracterizados porsua elevadíssima atividade. Pimelato de cálcio é ainda maispreferido como agente de nucleação-p porque ele combina suaelevadíssima atividade com o fato de ser completamenteincolor e muito barato.
Particularmente, bons resultados podem ser obtidosquando o agente de nucleação é usado como revestimento naspartículas da carga. Tais partículas revestidas podem, porexemplo, ser preparadas pela precipitação de uma solução dehidróxido de cálcio na presença de ácido dicarboxíIico compelo menos 7 átomos de carbono como o ácido subérico oupimélico.
A composição da invenção possui um teor demodificação-p de mais que 50%, preferencialmente maior que80%, em particular 80 a 95% como calculado por DSC.
A composição de polímero de propileno da invenção podecompreender ainda aditivos convencionais, tais comoantioxidantes, estabilizantes, captadores de ácidos,agentes clarificantes, agentes corantes, agentes anti-UV,agentes antiestáticos, agentes de liberação de moldes, etc.Tipicamente, estes aditivos podem estar presentes com menosde 2% em peso cada, preferencialmente com menos que 0,05%em peso com relação ao peso total da composição.
A composição de polímero de propileno da invenção éparticularmente útil para a fabricação de artigos demoradias e outros componentes de utensílios domésticos,como aspiradores de pó, batedeiras, cafeteiras esemelhantes, ou eletrodomésticos, por ex., máquinas delavar, refrigeradores, refrigeradores freezers e lava-louças. Devido as excelentes propriedades mecânicas etermomecânicas das composições de polímero, eles são tambémadequados para produzir artigos para automóveis, utensílioselétricos e eletrônicos e outras aplicações técnicas. Aspartes de moradias e outros artigos podem ser produzidospelo emprego de moldagem por injeção convencional, moldagempor sopro, compressão ou moldagem por compressão a baixapressão, técnicas de extrusão e/ou termoformação.
PRODUÇÃO DE COPOLÍMERO DE PROPILENO (A) HETEROFÁSICO
0 copolimero de propileno pode ser produzido porprocessos de um único ou multiestágios de polimerização dopropileno e alfa-olefina e/ou etileno tal como polimeraçãoem massa, polimerização em fase gasosa, polimerização emlama, polimerização em solução ou combinações das mesmasusando catalisadores convencionais. Estes processos são bemconhecidos pelos técnicos da área.
Um processo preferido é uma combinação de reatorestipo Ioop de massa e lama. O copolimero pode ser feito ouem reatores tipo Ioop ou em uma combinação de reator deIoop ou fase gasosa. O polimero produzido dessa forma podeser transferido para outro reator onde, por ex., umpolimero de propileno diferente é polimerizado no produtode topo do primeiro reator, por ex. quando borracha dealfa-olefina de propileno é polimerizada.
Preferencialmente, esta etapa da polimerização é feita emuma polimerização em fase gasosa.
Um catalisador adequado para a polimerização docopolimero de propileno é qualquer catalisadorestereoespecifico para a polimerização de propileno queseja capaz de copolimerizar o propileno e comonômeros a umatemperatura de 40 a IlO0C e a uma pressão de 10 a 100 bar.Catalisadores de Ziegler Natta bem como catalisadores demetaloceno são catalisadores adequados.
Um técnico no assunto está bem informado sobre váriaspossibilidades para produzir copolimeros de propileno eencontrará um procedimento adequado simples para produzirpolimeros adequados que são úteis na presente invenção.
As partículas de polímero resultantes podem serpeletizadas em uma extrusora de compostos convencional comvários aditivos, que são geralmente usados em composiçõesde polimeros termoplásticos, tais como estabilizadores,antioxidantes, agentes neutralizantes de ácido, absorventesde ultravioleta, agentes clarificantes, agentesantibloqueio, agentes antiestáticos, agentesantiembaçantes, etc. Ditas partículas de polimeros podemtambém ser combinadas diretamente em uma operação demistura de fusão com a carga e o agente de nucleação-pespecificado no presente pedido.
DESCRIÇÃO DOS MÉTODOS DE MEDIDA
TAXA DE FLUIDEZ
As taxas de fluidez (MFR2) foram medidas com uma cargade 2,16 Kg a 230°C para polipropileno e a 190°C parapolietileno. A taxa de fluidez é a quantidade de polímeroem gramas que o equipamento de teste padronizado pela ISO1133 extruda dentro de 10 minutos a uma temperatura de230°C ou 190°C respectivamente, sob uma carga de 2,16 Kg.
TEOR DE C0M0NÔMER0
Teores de comonômero são medidos com Espectroscopia deInfravermelho por Transformada de Fourier (FTIR) calibradacom 13C-NMR.
VISCOSIDADE INTRÍNSECA
A viscosidade intrínseca foi medida de acordo com oDIN ISO 1628-1 (outubro de 1999) em decalina a 135°C.
RESISTÊNCIA AO IMPACTO DE CHARPY
A resistência ao impacto de Charpy (NIS) foideterminada de acordo com a ISO 179 / IeA a + 23°C e a -20°C pelo uso de modelos de teste moldados por injeção comodescrito na EN ISO 1873-2 (80 x 10 x 4 mm).
TESTE DE FLEXÃO
0 teste de flexão foi realizado de acordo com o métododa ISO 178 pelo uso de modelos de teste moldados porinjeção como descrito em EN ISO 1873-2 (80 x 10 x 4 mm).
TEOR DE MODIFICAÇÃO-15A cristalinidade-(3 foi determinada por Calorimetria deVarredura Diferencial (DSC). DSC foi realizada de acordocom a ISO 314 6/ parte 3 / método C2 com uma taxa devarredura de 10°C/min. A quantidade de modificação-£ foicalculada a partir do calor secundário pela seguintefórmula:
(3-área/ (a-área + (5-área)
Uma vez que a modif icação-(3 termodinâmica começa a seralterada para a modificação-alfa mais estável atemperaturas acima de 150°C, uma parte da modificação-p étransferida dentro do processo de calor da medida DSC.
Portanto, a quantidade de (3-PP determinada por DSC é maisbaixa que quando medida de acordo com o método de Turner-Jones por WAXS - "espalhamento de raios-X de ângulo largo"(A. Turner-Jones e colaboradores, Makromol. Chem 75 (1964) 134).
"Calor secundário" significa que a amostra é aquecidade acordo com a ISO 314 6 / parte 3 / método C2 por umaprimeira vez e então resfriada a temperatura ambiente a umataxa de 20°C/min. A amostra é então aquecida por umasegunda vez, também de acordo com a ISO 3146 / parte 3 /método C2. Este segundo aquecimento é importante paramedida e cálculo.Durante o "aquecimento primário" toda história térmicada amostra que origina estrutura cristalina diferente, aqual tipicamente vem de condições e/ou métodos deprocessamento distintos, é destruida. Usando o aquecimentosecundário para determinar a cristalinidade-(3, é possivelcomparar amostras sem levar em consideração o modo que asamostras foram originalmente fabricadas.
TAMANHO DE PARTÍCULA DA CARGA MINERAL
Para componentes minerais, o tamanho de particulamédio (geralmente definido como a mediana ou quantil-50% dadistribuição do tamanho de particula determinada em umaanálise de varredura com luz laser ou normal) é fornecidopelos respectivos procedimentos ou fornecedores.
TEOR DE XCS
Xilenos solúveis foram determinados a 23°C de acordocom a ISO 6427. Xilenos solúveis são definidos como opercentual em peso que fica na solução depois que a amostrade polimero é dissolvida em xileno a quente e a solução édeixada resfriar a 23°C. XCS correlaciona-se amplamente aoteor de borracha do polimero heterofásico.
PESOS MOLECULARES
Os pesos moleculares são determinados comcromatografia de permeação em gel (GPS), ou seja,cromatografia de exclusão por tamanho a alta temperatura(SEC) em triclorobenzeno a 135°C.
EXEMPLOS
PREPARAÇÃO DO COPOLÍMERO (A) HETEROFÁSICO
O copolímero de propileno PP-Il usado para a presenteinvenção é preparado de acordo com o seguinte procedimento:
Propileno, hidrogênio e os componentes de um sistemade catalisador com base em um catalisador de Ziegler-Nattade 4o geração são alimentados em quantidades apropriadas emum reator de lama tipo loop, onde o primeiro estágio depolimerização é realizado como polimerização de umhomopolimero de propileno em fase liquida a uma temperaturade 60-90 0C e uma pressão de 25-35 bar. O polimeroresultante incluindo o catalisador ainda ativo é entãotransferido para um reator de fase gasosa para o qual sãoalimentados reagentes adicionais, mais detalhadamente umamistura de propileno, etileno e hidrogênio de composiçãoapropriada. Neste reator de fase gasosa, o segundo estágiode polimerização é realizado como polimerização de umcopolimero de etileno-propileno em fase gasosa a umatemperatura de 70-100°C e uma pressão de 10-25 bar. Apósdesativação do catalisador restante com vapor e secagem comnitrogênio a quente o pó de polimero é o composto fundidoem uma extrusora de rosca dupla com estabilizadoresapropriados e outros aditivos.O copolimero de propileno PP-Il possui uma taxa defluidez (MRF2) de 1 g/10 min, um peso molecular ponderaimédio (Mw) de 626, um teor de peso molecular ponderai médiode XCS (Mw) (XCS) de 349, uma razão Mw/Mw (XCS) de 179 e teorde 13,8 mol-% de comonômero de etileno.
Comonômeros de propileno PP-I2 e PP-I3 pode serpreparado de acordo com o procedimento acima, exceto que aparte do homopolimero da composição pode ser tambémpolimerizada em uma seqüência de reatores de lama tipo Ioope de3 fase gasosa e que reatores de fase gasosa seqüenciaispodem ser usados para a polimerização de parte decopolimero da composição.
Copolimeros de propileno PP-I1, PP-I2 e PP-I3 estãotambém comercialmente disponíveis, por exemplo, como osgraus BA110CF, BD310MO e KSR4525, respectivamente, deBorealis.
Os dados de copolimeros de propileno PP-I1, PP-I2 ePP-I3 estão resumidos na Tabela 1.
CARGA MINERAL
Foram usadas cargas disponíveis comercialmente comocarga mineral, por ex., como o carbonato de sódioprecipitado "Socai U1S2" de Solvey, como carbonato decálcio depositado "Filmlink 520" de Imerys e como talcodepositado grau "A3" de Luzenac. 0 tamanho de partículaponderai médio e dados adicionais destas cargas estãoespecificados na Tabela 1.<table>table see original document page 21</column></row><table>Como agente de nucleação-p, pimelato de cálcio e y-quinacridona são usados.
Copolímeros de propileno PP-I1, PP-I2 e PP-I3, cargasminerais e os agentes de nucleação-p foram misturados comfusão a uma temperatura entre 200 e 260°C em uma extrusorade rosca dupla em quantidades mostradas na Tabela 2, quetambém mostra as propriedades das composições de polimerode propileno obtidas.
TABELA 2:
<table>table see original document page 22</column></row><table>TABELA 2 (cont.):
<table>table see original document page 23</column></row><table>
Delta total = aperfeiçoamento da resistência a flexão + resistência ao impactoa + 23°C + resistência ao impacto a - 20°C[%].
El a E6 são Exemplos de acordo com a invenção, CEl aCE9 são Exemplos Comparativos.
Como pode ser visto a partir dos Exemplos ComparativosCE6 e CE9 na Tabela 2, quando o copolimero de propileno PP-13 com uma razão Mw/Mw (XCS) de 0,74 é usado, a resistência aflexão cai de 840 MPa para 770 MPa. A resistência a flexãocai de 840 MPa para 770 MPa, a resistência ao impacto deCharpy a + 23°C, de 28,0 para 24,6 kJ/m2 e a - 20°C, de 6,2para 4,5 kJ/m2, quando uma carga (carbonato de cálciodepositado) e um agente de nucleação-p (pimelato de Ca) sãoadicionados.
Em contraste, como mostrado pelo Exemplo El e ExemploComparativo CEl, a resistência a flexão aumenta de 1030 MPapara 1086 MPa, a resistência ao impacto de Charpy a + 23°C,de 35,0 para 90,6 KJ/m2 e a - 20°C, de 3,8 para 10,0 kJ/m2,quando o copolimero de propileno PP-Il de acordo com ainvenção é usado e a mesma carga (carbonato de cálcioprecipitado) e agente de nucleação-(3 (pimelato de Ca) comas mesmas quantidades são adicionados.
O aperfeiçoamento obtido pela presente invenção torna-se particularmente evidente quando o valor "delta total" éconsiderado, por ex., a soma dos aumentos percentuais domódulo de flexão e da resistência ao impacto de Charpy a +23°C e da resistência ao impacto de Charpy a - 20°C. Comopode ser visto dos Exemplos El a E6, o delta total estáentre 178 a 385% de acordo com a presente invenção,considerando que o delta total é apenas 143% ou menos deacordo com os Exemplos Comparativos CEl a CE9.

Claims (19)

1. Composição de polímero de propileno, caracterizadafato de que compreende:A) 70 a 98% em peso de um copolimero de propilenoheterofásico com etileno ou uma alfa-olefina com-4 a 12 átomos de carbonos, o copolimero depropileno, que contém mais que 60% em peso depropileno, possuindo uma taxa de fluidez (MFR2)de 0,5 a 50 g/10 min e uma razão entre pesomolecular de elastômero e peso molécula totalexpressa comoMw/Mw (XCS) maior que 0,8,Mw sendo o peso molecular ponderai médio docopolimero de propileno eMw(XCS) sendo o peso molecular ponderai médio docopolimero de propileno que é solúvel em xileno a+ 23 °C, eo copolimero de propileno adicionalmente contendouma fração de 5 a 35% em peso solúvel em xileno a+ 23°C (teor de XCS),B) 2a 30% em peso de uma carga mineral,C) 0,0001 a 1,0% em peso de um agente de nucleação-ppromovendo a modificação-p do copolimero depropileno,dita composição possuindo um teor de modificação-p demais que 50% determinado por Calorimetria de VarreduraDiferencial (DSC) e uma resistência ao impacto a -20°C que é pelo menos 50% mais alta que a resistênciaao impacto do copolimero de propileno (A).
2. Composição de polimero de propileno de acordo com areivindicação 1, caracterizada pelo fato de que ocopolimero de propileno (A) heterofásico é um copolimero depropileno e etileno contendo menos que 20 mol-% de etileno.
3. Composição de polimero de propileno de acordo com areivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a taxade fluidez (MFR2) do copolimero de propileno (A) é menorque 15 g/10 min.
4. Composição de polimero de propileno de acordo comqualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelofato de que a razão Mw/Mw (XCS) de copolimero de propileno émenor que 5.
5. Composição de polimero de propileno de acordo comqualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelofato de que o copolimero de propileno (A) possui um teor deXCS de 25% em peso ou menos.
6. Composição de polímero de propileno de acordo comqualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelofato de que a carga mineral possui um tamanho de partículamédio de 2 iam ou menor.
7. Composição de polímero de propileno de acordo comqualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelofato de que a carga mineral é revestida com um agente denucleação-(3.
8. Composição de polímero de propileno de acordo comqualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelofato de que a carga mineral é carbonato de cálcio.
9. Composição de polímero de propileno de acordo comqualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelofato de que contém pelo menos 0,0001% em peso do agente denucleação-|3.
10. Composição de polímero de propileno de acordo comqualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelofato de que o agente de nucleação-(3 é um ou mais dentre ogrupo 5,12-dihidro-quino(2,3-b)acridina-7,14-diona comquino(2,3-b)acridina-6,7,13,14(5H, 12H)-tetrona, NfN'-diciclohexil-2,6-naftaleno dicarboxamida e um sal de ácidodicarboxílico com pelo menos 7 átomos de carbono.
11. Composição de polímero de propileno de acordo com areivindicação 10, caracterizada pelo fato de que o metal desal de ácido dicarboxilico é um metal alcalino terroso.
12. Composição de polimero de propileno de acordo com areivindicação 10 ou 11, caracterizada pelo fato de que oácido dicarboxilico é o pimelato.
13. Composição de polimero de propileno de acordo comqualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelofato de que possui um teor de modificação-p maior que 80%.
14. Composição de polimero de propileno de acordo comqualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelofato de que possui resistência ao impacto a - 20°C que épelo menos 100% mais alta que a resistência ao impacto docopolimero de propileno (A).
15. Composição de polimero de propileno de acordo comqualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizada pelofato de que possui uma resistência ao impacto a - 20°Cmaior que 4kJ/m2.
16. Composição de polimero de propileno de acordo comqualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizada pelofato de que possui um módulo de flexão de pelo menos 1000MPa.
17. Composição de polímero de propileno de acordo comqualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizada pelofato de que a soma dos aumentos percentuais da resistênciaao impacto a + 23°C, da resistência ao impacto a - 20°C edo módulo de flexão é pelo menos 150% comparada com ocopolimero de propileno (A).
18. Composição de polimero de propileno de acordo comqualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizada pelofato de que compreende adicionalmente um ou mais aditivose/ou estabilizadores convencionais.
19. Uso da composição de polimero de propileno comodefinida em qualquer uma das reivindicações 1 a 18,caracterizado pelo fato de que é na fabricação de artigosde moradias ou outras partes de utensílios domésticos oueletrodomésticos.
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