BRPI0613444A2 - composição de resina epóxi, método de preparação de uma composição de resina epóxi e uso de uma resina epóxi - Google Patents

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Celine Meunier
Ulrich Weidmann
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Abstract

COMPOSIçãO DE RESINA EPóXI, MéTODO DE PREPARAçãO DE UMA COMPOSIçãO DE RESINA EPóXI E USO DE UMA RESINA EPóXI. A presente invenção se refere relaciona a composições de resina epóxi compreendendo uma resina epóxi, um copolímero em bloco que tem pelo menos um bloco predominantemente composto de unidades de metacrilato de metila ou um componente de núcleo e casca e um endurecedor do tipo de polioxialquilenoamina. Os materiais epóxi curados a partir destas composições têm alta resistência ao impacto.

Description

"COMPOSIÇÃO DE RESINA EPÓXI, MÉTODO DE PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE RESINA EPÓXI E USO DE UMA RESINA
EPÓXI"
CAMPO TÉCNICO
Esta invenção diz respeito às composições de resina epóxi com
resistência a tenacidade melhorada. As composições de resina epóxi
apresentam numerosas propriedades vantajosas que as permitem de serem
usadas como adesivos cascais ou como uma matriz para materiais compósitos
ou em aplicações para a proteção de componentes eletrônicos. As
composições da invenção compreendem uma resina epóxi, um componente
modificador do impacto, especialmente um copolímero, e um endurecedor.
Estas composições podem ser fabricadas pela dissolução do copolímero na
resina epóxi, seguido pela adição do endurecedor e reticulação sob condições
quentes.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
Os materiais de epóxi possuem uma densidade de reticulação
elevada, que os mune com uma temperatura de transição vítrea Tg elevada,
que confere excelentes propriedades termomecânicas no material. Quanto
mais elevada a densidade de reticulação, tanto mais elevada a Tg do material
e conseqüentemente tanto melhor as propriedades termomecânicas: tanto mais
elevado o limite de temperatura operacional do material. Não obstante, as
propriedades de resistência a impacto dos materiais de epóxi são insuficientes
para numerosas aplicações. Numerosas soluções têm sido desenvolvidas para
tentar responder a este problema. Ao mesmo tempo, embora todos os
materiais de epóxi sejam difíceis para fortalecer com referência aos impactos,
os materiais de epóxi com valores de Tg elevados são os mais difíceis.
O pedido de patente 2003/0187138 descreve um temperador
para as resinas de termocura que compreende um polímero de tritiocarbonato.
A patente EP 0 659 833 descreve uma composição com base nas resinas epóxi, modificador de impacto e uma mistura de endurecedores de amina sendo formada de diciandiamida, amina cicloalifática e polioxialquilenamina.
A Patente U.S. 486256 descreve uma composição de duas partes compreendendo uma resina epóxi, um prolongador de cadeia, um catalisador de base e um temperador polimérico, especialmente um copolímero de enxerto com núcleo-casca.
A publicação US 2003/0187154 descreve composições de resina epóxi resistentes ao impacto contendo uma resina epóxi (A), um copolímero (B), por exemplo, uma borracha CTBN, um endurecedor latente (C) e produtos de reação contendo mais do que um grupo de carboxila per molécula.
Recentemente, foi observado que a adição de copolímeros em tribloco tendo pelo menos um bloco predominantemente composto de unidades de metacrilato de metila às composições de epóxi resulta em materiais de epóxi com resistência ao impacto melhorada; EP1290088.
O pedido de patente WO 03/063572 descreve materiais de termocura com resistência ao impacto melhorada, obtida de composições compreendendo uma resina endurecível, tipicamente resina epóxi, poliamida resultante da condensação de pelo menos um diácido e pelo menos uma diamina, e possivelmente um modificador de impacto selecionado de copolímeros SBM, BM e MBM.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Agora foi surpreendentemente observado que a resistência de impacto dos materiais de epóxi é significativamente melhorada quando as composições contendo uma resina epóxi, um componente modificador de impacto, especialmente um copolímero de núcleo-casca ou um copolímero em bloco tendo pelo menos um bloco predominantemente composto de unidades de metacrilato de metila, juntamente com um endurecedor de polioxialquilenoamina, são curadas para formar materiais de epóxi.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
A presente invenção desta maneira diz respeito às composições de resina epóxi compreendendo
(a) uma resina epóxi líquida em temperatura ambiente tendo em média mais do que um grupo de 1,2-epóxido na molécula;
(b) um sistema endurecedor-acelarador consistindo essencialmente de um endurecedor de polioxialquilenoamina (comercializado por Huntsman como endurecedor Jeffamine®);
(c) um modificador de impacto contendo pelo menos um de (C1) um copolímero em bloco tendo pelo menos um bloco predominantemente composto de metacrilato de metila ou um copolímero de núcleo-casca (C2).
RESINA EPÓXI
O termo "resina epóxi" é compreendido de significar qualquer composto orgânico tendo pelo menos dois grupos funcionais do tipo oxirano que podem ser polimerizados pela abertura de anel. O termo "resina epóxi" significa qualquer resina epóxi convencional que é líquida em temperatura ambiente (23°C) ou em uma temperatura mais elevada. Estas resinas epóxi podem ser monoméricas ou poliméricas, por um lado, alifáticas, cicloalifáticas, heterocíclicas ou aromáticas, por outro lado. Menção pode ser feita, como exemplos de tais resinas epóxi, de éter ressorcinol diglicidílico, éter bisfenol A diglicidílico, triglicidil-p-amino-fenol, éter bromobisfenol F diglicidílico, o éter triglicidílico de m-amino-fenol, tetraglicidilmetilenodianilina, o éter triglicidílico de (triidroxifenila)metano, éteres poliglicidílicos de fenol-formaldeído novolac, éteres poliglicidílicos de orto-cresol novolac e éteres tetraglicidílicos de tetrafenil-etano. Misturas de pelo menos duas destas resinas podem também ser usadas.
As resinas epóxi são, por exemplo, aquelas que contêm grupos da fórmula A
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em que R6 e R8 são cada qual um átomo de hidrogênio, em cujo caso R7 é então um átomo de hidrogênio ou um grupo de metila, ou R6 e R8 juntos são -CH2-CH2 ou -CH2-CH2-CH2-, em cujo caso R7 é então um átomo de hidrogênio, ligado diretamente aos átomos de oxigênio, nitrogênio ou enxofre.
Exemplos, que podem ser mencionados, de tais resinas são ésteres poliglicidílicos e ésteres poli-(.beta.-metilglicidílico), que podem ser obtidos pela reação de um composto contendo dois ou mais grupos de ácido carboxílico per molécula com epicloroidrina, dicloroidrina glicerol ou.beta.- metilepicloroidrina na presença de um álcali. Tais ésteres poliglicidílicos podem ser derivados de ácidos policarboxílicos alifáticos, por exemplo, ácido oxálico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico ou ácido linoleico dimerizado ou trimerizado, de ácidos policarboxílicos cicloalifáticos, tais como ácido tetraidroftálico, ácido 4-metiltetraidroftálico, ácido hexaidroftálico e ácido 4- metil-hexaidroftálico, e de ácidos policarboxílicos aromáticos, tais como ácido itálico, ácido isoftálico e ácido tereftálico.
Outros exemplos são éteres poliglicidílicos e éteres poli- (.beta.-metilglicidílico) que são obteníveis pela reação de um composto contendo pelo menos dois grupos de hidroxila alcoólicos e/ou fenólicos livres per molécula com a epicloroidrina correspondente sob condições alcalinas, ou na presença de um catalisador ácido, com subseqüente tratamento com um álcali. Estes éteres podem ser preparados com poli-(epicloroidrina) de álcoois acíclicos, tais como etileno glicol, dietileno glicol e poli-(oxietileno) glicóis superiores, propano-l,2-diol e poli-(oxipropileno) glicóis, propano-l,3-diol, butano-l,4-diol, poli-(oxitetrametileno) glicóis, pentano-l,5-diol, hexano-1,6- diol, hexano-l,6-diol, hexano-2,4,6-triol, glicerol, 1,1,1-trimetilolpropano, pentaeritritiol e sorbitol, de álcoois cicloalifáticos, tais como ressorcitol, quinitol, bis-(4-hidroxicicloexil)-metano, 2,2-bis-(4-hidroxicicloexil)-propano e 1,1 -bis-(hidroximetil)-cicloex-3-eno, e de álcoois tendo núcleos aromáticos, tais como NJN-bis-(2-hidroxietil)-anilina ep5p'-bis-(2-hidroxietilamino)- difenilmetano. Eles podem além disso ser preparados de fenóis mononucleares, tais como ressorcinol e hidroquinona, assim como fenóis polinucleares, tais como bis-(4-hidroxifenil)-metano, 4,4-diidroxidifenila, bis(4-hidroxifenil) sulfona, 1,1,2,2-tetraquis-(4-hidroxifenil)-etano5 2,2-bis- (4-hidroxifenil)-propano (de outra maneira conhecido como bisfenol A) e 2,2- bis-(3?5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano, assim como novolacs formados de aldeídos, tais como formaldeído, acetaldeído, cloral e furfurol, com fenóis, tais como o próprio fenol e fenol que é substituído no anel por átomos de cloro ou grupos de alquila tendo em cada caso até nove átomos de carbono, tais como 4-clorofenol, 2-metilfenol e 4-terc-butilfenol.
Os compostos de poli-(N-glicidil) incluem, por exemplo, isocianurato de trigiclidila e derivados de Ν,Ν'-diglicidila de alquilenouréias cíclicas, tais como etilenouréia e 1,3-propilenouréia, e hidantoínas, tais como 5,5-dimetilidantoína.
Os compostos de poli-(S-glicidil) são, por exemplo, os derivados de di-S-glicidila de ditióis, tais como etano-l,2-ditiol e éter de bis- (4-mercaptometilfenil).
Exemplos de resinas epóxi contendo grupos da fórmula A em que R6 e R8 juntos são um grupo de -CH2-CH2- são éter bis-(2,3- epoxiciclopentil), éter 2,3-epoxiciclopentil glicidílico, l,2-bis-(2,3- epoxiciclopentilóxi)-etano e 3,4-epoxicicloexilmetil 2';4'- epoxicicloexanocaboxilato que são menos preferíveis. As resinas epóxi em que os grupos de 1,2-epóxido são ligados a diferentes tipos de heteroátomos, por exemplo, o derivado de N5NsO- triglicidila de 4-aminofenol, o éter glicidílico/éster glicidílico de ácido salicíclico ou ácido p-hidroxibenzóico, N-glicidil-N'-(2-glicidiloxipropil)-5s5- dimetilidantoína e 2-glicidilóxi-13-bis-(5,5-dimetil-1-glicidil-3-hidantoiml)- propano, são também adequados.
As resinas epóxi aromáticas, tais como éteres diglicidílicos de bisfenóis, são especificamente preferidas.
A resina epóxi (a) é vantajosamente empregada nas composições de acordo com a invenção em quantidades de 30 a 94,5 % em peso, preferivelmente de 45 a 84 % em peso e em particular de 60 % a 78,5 % em peso, com base na quantidade de componentes (a), (b) e (c).
POLIOXIALQUILENO AMINA
A Patente U.S. 4528308 descreve um agente de cura de resina epóxi que compreende uma mistura de um composto de imidazol e uma polioxialquilenopoliamina selecionada.
Quanto ao endurecedor tipo polioxialquilenoamina
(Jeffamine®), tais endurecedores são geralmente baseados em uma cadeia principal de poliéter composta de óxido de polipropileno, óxido de polietileno ou uma mistura destes por meio do qual o(s) grupo(s) de hidroxila terminal(is) é/são convertido(s) em uma amina. Preferivelmente, a funcionalidade de amina do endurecedor de polioxialquilenoamina é pelo menos 2 de modo a formar uma diamina, triamina. Ditas polioxialquilenoaminas são comercialmente disponíveis e incluem polioxipropilenotriamina (preferivelmente tendo um peso molecular médio de aproximadamente 440) e polioxipropilenodiamina (a-(2-aminometiletil)-Q-(2-aminometiletóxi)-poli- [óxi(metil-1,2-etanodiil)], preferivelmente tendo um peso molecular médio de aproximadamente 23 0). Outros endurecedores adequados podem ser encontrados em Technical Bulletin of Huntsman: "The Jeffamine Polyoxyalkylenamines"; Huntsman Corporation 2002 (1008-1002).
Além do endurecedor tipo Jeffamine®, outros endurecedores podem ser incluídos na composição de epóxi. Preferivelmente, tais outros endurecedores são endurecedores de amina. Por exemplo, eles podem ser isoforondiamina, diciandiamida, clortolurona e laromina, N- aminetilpiperazina, 5-amino-1 ,3,3-trimetil cicloexano-metanamina, etilenoamina, 2,2-dimetil-4,4-metilenobis-(cicloexil-amna) e adutos, quando eles forem obteníveis, por exemplo, pela reação de 5-amino-1,3,3-trimetil cicloexano-metanamina com resinas epóxi.
Acredita-se que o efeito benéfico da presença do Jeffamine sobre as propriedades da resina curada é especialmente evidente quando o Jeffamine for o endurecedor mais importante da mistura de endurecedor. Portanto, se o endurecedor tipo polioxialquilenoamina (Jeffamine®) não for o único endurecedor, ele forma preferivelmente pelo menos 50 %, mais preferivelmente pelo menos 65, 66, 67, 68, 69, 70 %, 75 % ou 80 % em peso, com base na quantidade de endurecedores. O endurecedor não Jeffamine pode ser uma amina cicloalifática semelhante àquela citada acima, ou um endurecedor de amina aromático, semelhante a diaminodifenilsulfona. Preferivelmente a amina da mistura de endurecedor não compreende diciandiamida.
O endurecedor tipo polioxialquilenoamina (Jeffamine®) (b) é vantajosamente empregado nas composições de acordo com a invenção em quantidades de 5 % a 70 % em peso, preferivelmente de 5 % a 60 % em peso e em particular de 5 % a 50 % em peso, com base na quantidade de componentes (a), (b) e (c).
MODIFICADOR DE IMPACTO
Quando ao modificador de impacto preferido (cl), consiste essencialmente de copolímero em bloco tendo pelo menos um bloco predominantemente composto de metacrilato de metila, uma nova família de copolímeros em bloco auto-agregação que são constituídos de três blocos de cadeias lineares covalentemente ligados um ao outro é preferivelmente usada. Dita família compreende S-B-M e os copolímeros de M-B-M-tribloco. Os S- B-M-triblocos são, em particular, constituídos de poliestireno (PS), 1,4- polibutadieno (PB) e poli(metilmetacrilato) (PMMA), sendo preferivelmente sindiotático, enquanto os M-B-M-triblocos são copolímeros em bloco simétricos acrílicos puros constituídos de um bloco central de poli(butilacrilato) (PBA) e dois blocos laterais de poli(metilmetacrilato) (PMMA).
Quanto ao S-B-M tribloco, M é composto de monômeros de metacrilato de metila ou compreende pelo menos 50 % em massa de metacrilato de metila, preferivelmente pelo menos 75 % em massa de metacrilato de metila. Os outros monômeros que constituem o bloco M podem ser monômeros acrílicos ou não acrílicos e podem ou não podem ser reativos. O termo "monômero reativo" é compreendido de significar: um grupo químico capaz de reagir com os grupos funcionais de oxirano das moléculas de epóxi ou com os grupos químicos dos endurecedores. Menção pode ser feita, como exemplos não limitativos de grupos funcionais reativos, de: grupos funcionais de oxirano, grupos funcionais de amina ou grupos funcionais de carboxila. O monômero reativo pode ser ácido (met)acrílico) ou qualquer outro monômero hidrolisável que resulte nestes ácidos. Menção pode ser feita, entre os outros monômeros que podem constituir o bloco M, como exemplos não limitativos, de metacrilato de glicidila ou metacrilato de terc-butila. M é vantajosamente composto de PMMA sindiotático em pelo menos 60 %. O bloco M do tribloco S-B-M pode ser idêntico ou diferente.
A Tg de B é vantajosamente menos do que 0°C, e preferivelmente menos do que -40°C.
O monômero usado para sintetizar o bloco B elastomérico pode ser um dieno selecionado de butadieno, isopropeno, 2,3-dimetil-1,3- butadieno, 1,3-pentadieno ou 2-fenil-l,3-butadieno. B é vantajosamente selecionado de poli(dienos), em particular poli(butadieno), poli(isopreno) e seus copolímeros aleatórios, ou de poli(dienos) parcial ou completamente hidrogenados. Uso é vantajosamente feito, entre os polibutadienos, daqueles cm a Tg mais baixa, por exemplo, 1,4-polibutadieno com uma Tg (aproximadamente -90 °C) mais baixa do que aquela do 1,2-polibutadieno (aproximadamente 0 °C). Os blocos B podem também ser hidrogenados. Esta hidrogenação é realizada de acordo com as técnicas usuais.
O monômero usado para sintetizar o bloco B elastomérico pode também ser um (met)acrilato de alquila. Os seguintes valores de Tg (entre colchetes seguindo o nome do acrilato) são obtidos: acrilato de etila (- 24 °C), acrilato de butila (-54 °C), acrilato de 2-etilexila (-85 °C), acrilato de hidroxietila (-15 °C) e metacrilato de 2-etilexila (-10 °C). O acrilato de butila é vantajosamente usado. Os acrilatos são diferentes daqueles no bloco M de modo a observar a condição de que B e M são incompatíveis.
Os blocos B são preferivelmente de modo predominante composto de 1,4-polibutadieno.
Os blocos B do tribloco S-B-M podem ser idênticos ou diferentes.
A Tg de S é vantajosamente maior do que 23 °C, e preferivelmente maior do que 50 °C. Menção pode ser feita, como exemplos de blocos S9 daqueles que derivam de compostos vinilaromáticos, tais como estireno, α-metilestireno ou viniltolueno, e aqueles que derivam de ésteres alquílicos de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico tendo de 1 a 18 átomos de carbono na cadeia de alquila. No último caso, os acrilatos são diferentes daqueles do bloco M, de modo a observar a condição que S e M são incompatíveis.
O tribloco S-B-M possui uma massa molar média numérica que pode estar entre 10.000 g/mol e 500.000 g/mol, preferivelmente entre 20.000 e 200.000 g/mol. O tribloco S-B-M vantajosamente possui a seguinte composição, expresso como fração em massa, o total sendo 100 %: M: entre 10 e 80 % e preferivelmente entre 10 e 70 %, B: entre 2 e 80 % e preferivelmente entre 5 e 70 %, S: entre 10 e 88 % e preferivelmente entre 15 e 85 %.
Os produtos Nanostrength® E20 e NanostrengthCD E40 são representativos de copolímeros em tribloco do tipo S-B-M obtenível da companhia Arkema, France.
Quanto ao tribloco M-B-M, M é composto de monômeros de metacrilato de metila ou compreende pelo menos 50 % em massa de metacrilato de metila, preferivelmente pele menos 75 % em massa de metacrilato de metila. Os outros monômeros constituindo o bloco M pode se monômeros acrílicos ou não acrílicos e podem ou não podem ser reativos. O termo "monômero reativo" é entendido de significar: um grupo químico capaz de reagir com os grupos funcionais de oxirano das moléculas de epóxi ou com os grupos químicos dos endurecedores. Menção pode ser feita, como exemplos não limitativos de grupos funcionais reativos, de: grupos funcionais de oxirano, grupos funcionais de amina ou grupos funcionais de carboxila. O monômero reativo pode ser ácido (met)acrílico ou qualquer outro monômero hidrolisável resultante destes ácidos. Menção pode ser feita entre os outros monômeros que podem constituir o bloco M, como exemplos não limitativos, de metacrilato de glicidila ou metacrilato de terc-butila. M é vantajosamente composto de PMMA sindiotático em pelo menos 60 %. Os dois blocos M do tribloco M-B-M podem ser idênticos ou diferentes. Eles podem também ser diferentes em sua massa molar, mas compostos dos mesmos monômeros.
A Tg de B é vantajosamente menor do que 0 0C e preferivelmente menor do que -40 0C. O monômero usado para sintetizar o bloco B elastomérico pode ser dieno selecionado de butadieno, isopreno, 2,3- dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno ou 2-fenil-l ,3-butadieno. B é vantajosamente selecionado de poli(dienos), em particular poli(butadieno), poli(isopreno) e seus copolímeros aleatórios, ou de poli(dienos) parcial ou completamente hidrogenados. Uso é vantajosamente feito, entre polibutadieno, daqueles com a Tg mais baixa, por exemplo, 1,4-polibutadieno com uma Tg (aproximadamente -90°C) mais baixa do que aquela de 1,2- polibutadieno (aproximadamente 0°C). Os blocos B podem também ser hidrogenados. A hidrogenação é realizada de acordo com as técnicas usuais.
O monômero usado para sintetizar o bloco B elastomérico pode também ser um alquil(met)acrilato. Os seguintes valores de Tg (entre colchetes seguindo o nome do acrilato) são obtidos: acrilato de etila (-24°C), acrilato de butila (-54°C), 2-etilexilacrilato (-85°C), hidroxietilacrilato (-15 °C) e metacrilato de 2-etilexila (-10 °C). O acrilato de butila é vantajosamente usado. Os acrilatos são diferentes daqueles no bloco M de modo a observar a condição que B e M são incompatíveis.
Os blocos B são preferivelmente de forma predominante compostos de 1,4-polibutadieno.
O M-B-M-tribloco possui uma massa molar média numérica que pode estar entre 10000 g/mol e 500000 g/mol, preferivelmente entre 20000 e 200000 g/mol. O M-B-M-tribloco vantajosamente possui as seguintes composições com referência a M e B, expressas como fração em massa, o total sendo 100 %. M entre 10 e 80 % e preferivelmente entre 15 % e 70 %. B entre 90 % e 20 % e preferivelmente entre 85 % e 30 %.
Existe também copolímeros em tribloco M-A-M que são produzidos de 2 blocos laterais de PMMA que circundam um bloco central de acrilato de polibutila.
A designação Nanostrength M22 representa um copolímero em bloco do tipo M-A-M obtenível da Arkema, France.
Os copolímeros em bloco usados nos materiais da presente invenção podem ser fabricados pela polimerização aniônica, por exemplo, de acordo com os processos divulgados nos Pedidos de Patente EP 524.054 e EP 749.987.
De acordo com uma forma preferida da invenção, o modificador de impacto compreende pelo menos um copolímero em bloco S- B-M e M-B-M e pelo menos um polímero selecionado de cascas de núcleo (A), elastômeros funcionalizados, copolímeros em bloco SB e ATBN (Copolímero de Butadieno Acrilonitrila Terminado em Amina) e borrachas reativas de CTBN (Butadieno Acrilonitrila Terminado de Carboxila).
Quanto ao dibloco S-Bi os blocos S e B são incompatíveis e eles são compostos dos mesmos monômeros e opcionalmente comonômeros como os blocos S e os blocos B do tribloco S-B-M. Os blocos SeB podem ser idênticos ou diferentes dos outros blocos SeB presentes nos outros copolímeros em bloco do modificador de impacto no material de termocura.
O dibloco S-B possui uma massa molar média numérica que pode estar entre 10.000 g/mol e 500.000 g/mol, preferivelmente entre 20.000 e 200.000 g/mol. O dibloco S-B é vantajosamente composto de uma fração em massa de B entre 5 e 95 % e preferivelmente entre 15 e 85 %.
Quanto ao copolímero de núcleo-casca (A)j é fornecido na forma de partículas finas tendo um núcleo elastomérico e pelo menos uma casca termoplástica, o tamanho das partículas geralmente sendo menos do que 1 μm e vantajosamente entre 50 e 500 nm. Menção pode ser feita, como exemplos de núcleos, de homopolímeros de isopreno ou de butadieno, copolímeros de isopreno com no máximo 30 % molar de um monômero de vinila e copolímeros de butadieno com no máximo 30 % mol de um monômero de vinila. O monômero de vinila pode ser estireno, um alquilestireno, acrilonitrila ou um (met)acrilato de alquila. Uma outra família de núcleo é composta de homopolímeros de um (met)acrilato de alquila e copolímeros de um (met)acrilato de alquila com no máximo 30 % molar de um monômero de vinila. O (met)acrilato de alquila é vantajosamente acrilato de butila. O monômero de vinila pode ser estireno, um alquilestireno, acrilonitrila, butadieno ou isopreno. O núcleo do copolímero (A) podem ser reticulado no total ou em parte. É suficiente adicionar pelo menos monômeros difiincionais durante a preparação do núcleo. Estes monômeros podem ser selecionados de ésteres de poli(met)acrílico de polióis, tais como di(met)acrilato de butileno e trimetacrilato de trimetilolpropano. Outros monômeros difuncionais são, por exemplo, divinilbenzeno, trivinilbenzeno, acrilato de vinila e metacrilato de vinila. É também possível reticular o núcleo mediante a sua introdução, mediante enxertia ou como comonômero durante a polimerização, monômeros funcionais insaturados, tais como anidridos de ácido carboxílico insaturados, ácidos carboxílicos insaturados e epóxidos insaturados. Menção pode ser feita, como exemplos, de anidrido maleico, ácido (met)acrílico e metacrilato de glicidila.
A casca ou cascas são homopolímeros de estireno, de um alquilestireno ou de metacrilato de metila ou copolímeros compreendendo pelo menos 70 % mol de um destes monômeros acima e pelo menos um comonômero selecionado dos outros monômeros acima, acetato de vinila e acrilonitrila. A casca pode ser funcionalizada pela introdução nesse particular, mediante enxertia ou como comonômero durante a polimerização, monômeros funcionais insaturados, tais como anidridos de ácido carboxílico insaturados, ácidos carboxílicos insaturados e epóxidos insaturados. Menção pode ser feita, como exemplos, de anidrido maleico, ácido (met)acrílico e metacrilato de glicidila. Menção pode ser feita, como exemplos, de copolímeros de núcleo-casca (A) tendo uma casca de poliestireno e copolímeros de núcleo-casca (A) tendo uma casca PMMA. Também existe copolímeros de núcleo-casca (A) tendo duas cascas, uma produzida de poliestireno e a outra, por fora, feita de PMMA. Exemplos de copolímero (A) e seu processo de preparação são divulgados nas seguintes patentes: Patente U.S. n° 4.180.494, Patente U.S. n° 3.808.180, Patente U.S. n2 4.096.202, Patente U.S. η- 4.260.693, Patente U.S. n2 3.287.443, Patente U.S. n~ 3.657.391, Patente U.S. n5 4.299.928 e Patente U.S. nâ 3.985.704.
O núcleo vantajosamente representa, em peso, de 70 a 90 % de (A) e a casca de 30 a 10 %.
Menção pode ser feita, como exemplo de copolímero (A), deste composto (i) de 75 a 80 partes de um núcleo compreendendo, em mol, pelo menos 93 % de butadieno, 5 % de estireno e 0,5 a 1 % de divinilbenzeno e (ii) de 25 a 20 partes de duas cascas essencialmente do mesmo peso, uma interna produzida de poliestireno e a outra externa produzida de PMMA.
Enquanto os copolímeros em bloco semelhantes a SBM quando introduzidos na resina epóxi permitem formar produtos de resina curados transparentes ou coloridos, a incorporação de polímeros de núcleo- casca tende a resultar em produtos de resina curados opacos. Portanto, para algumas aplicações e usos do produto curado, a incorporação de polímeros de núcleo-casca em uma composição de resina não é sempre desejável.
De acordo com uma segunda forma preferida da invenção, o modificador de impacto compreende pelo menos um copolímero em bloco S- B-M e pelo menos um copolímero em bloco S-B. O modificador de impacto vantajosamente compreende entre 5 e 80 % de dibloco S-B para respectivamente de 95 a 20 % de tribloco S-B-M.
De acordo com uma terceira forma preferida da invenção, o modificador de impacto compreende pelo menos um copolímero em bloco S- B-M e pelo menos um polímero de núcleo-casca (A). A proporção de núcleo- casca com respeito ao S-B-M pode estar entre 5 para lei para 4 e preferívelmente entre 3 para 1 e 1 para 2.
De acordo com uma quarta forma preferida da invenção, o modificador de impacto compreende pelo menos um copolímero em bloco S- B-M e pelo menos uma borracha reativa ATBN ou CTBN. A proporção de borracha reativa com respeito ao S-B-M pode estar entre 5 para lei para 4, preferivelmente entre 3 para 1 e 1 para 2.
De acordo com uma forma vantajosa, uma parte do S-B-M pode ser substituída com um dibloco S-B. Esta parte pode ser até 70 % em peso do S-B-M.
Não será divergente do escopo da invenção substituir todo ou parte do tribloco S-B-M com um pentabloco M-S-B-S-M ou M-B-S-B-M. Ele pode ser preparado pela polimerização aniônica, como os di- ou triblocos mencionados acima, mas mediante o uso de um iniciador difuncional. A massa molar média numérica destes pentablocos está dentro das mesmas faixas como aquelas dos triblocos S-B-M. A proporção dos dois blocos M juntos ou dos dois blocos B ou S juntos está dentro das mesmas faixas como as proporções de S, B e M no tribloco S-B-M.
O modificador de impacto consistindo essencialmente de um copolímero em bloco tendo pelo menos um bloco predominantemente composto de metacrilato de metila, em particular o modificador de S-B-M- tribloco ou M-B-M-tribloco (c), é vantajosamente empregado nas composições de acordo com a invenção em quantidades de 0,5 a 20 % em peso, preferivelmente de 1 a 15 % em peso e em particular de 1,5 a 10 % em peso, com base na quantidade de componentes (a), (b) e (c).
OUTRAS FORMAS DE REALIZAÇÃO
As composições de acordo com a invenção preferivelmente contêm, per 100 partes em peso da composição, componentes (a) e (b) em quantidades de 70 a 99,5 partes em peso e componente (c) em quantidades de 0,5 a 30 partes em peso e mais preferivelmente componentes (a) e (b) em quantidades de 80 a 99,5 partes em peso e componente (c) em quantidades de 0,5 a 20 partes em peso.
Preferivelmente, o teor de componente modificador de impacto, especialmente o componente de copolímero em bloco, deve ser limitado de modo a garantir a própria dissolução na resina epóxi e também por razões de custo.
As composições da invenção podem ser preparadas mediante a mistura da resina epóxi, não ainda reticular, e o modificador de impacto usando um dispositivo de mistura convencional seguido pela adição do endurecedor tipo polioxialquilenoamina. Alternativamente, o modificador de impacto pode ser misturado primeiro com o endurecedor tipo polioxialquilenoamina e depois com a resina epóxi.
As composições de resina epóxi podem ser preparadas usando um reator agitado convencional. A resina epóxi é introduzida no reator e levada durante alguns minutos à uma temperatura suficiente para ficar fluida (140 °C). O modificador de impacto que compreende os copolímeros em bloco é subseqüentemente adicionado e agitado em uma temperatura suficiente para ser fluido até que tenha completamente se dissolvido. O tempo de agitação depende da natureza do copolímero adicionado. Após três a cinco horas os copolímeros em bloco são dissolvidos em uma temperatura interna de 140 °C a 150 °C. O endurecedor é depois adicionado e a mistura é realizada durante mais 5 minutos em uma temperatura suficiente para ser fluida de modo a obter uma mistura homogênea. Estas misturas são subseqüentemente fundidas e curadas em um molde.
As composições de acordo com a invenção podem também conter outros aditivos conhecidos geralmente empregados na técnica de materiais polimerizáveis. Exemplos de tais aditivos são cargas, pigmentos, tinturas, substâncias retardadores de chamas, antiestáticos, promotores de aderência, agentes de controle de fluxo, antioxidantes, estabilizantes de luz e fibras.
As composições de acordo com a invenção podem ser muito empregadas de uma forma geral para a produção de produtos curados e podem ser usadas na formulação adequada para o campo específico particular de uso, por exemplo, como composições de revestimento, tintas, composições de compressão, resinas de imersão, resinas de fundição, resinas de impregnação, resinas de laminação, adesivos de 1 ou 2 componentes ou resinas de matriz. O uso no campo aeroespacial, cata-vento e equipamento de esportes como resinas de laminação, fusão quente, composição para o processo RTM, adesivos de 1 ou 2 componentes ou resinas de matriz é particularmente preferido. EXEMPLOS
A não ser que mencionado de outra maneira, "%" é "% em peso" e "parte" é "parte em peso".
As misturas mostradas nas seguintes Tabelas são preparadas como se segue:
100 partes em peso da resina epóxi é aquecida em 80 0C. Os endurecedores mencionados na Tabela são adicionados em temperatura ambiente sob agitação e no curso de 15 minutos cuidadosamente misturados. 0,2 % BYK A 525 (solução de um copolímero de um poliéster modificado por polissiloxano de metilalquila; agente de retirada de gás da BYK-Chemie, Germany) é adicionado e a mistura é desgaseificada sob vácuo.
Em temperatura ambiente as misturas despejáveis são dispostas em moldes pré-aquecidos a 80°C. Deve ser mencionado que os materiais SBM podem facilmente ser misturados nas polioxialquilenoaminas (Jeffamines®) sob as mesma condições. As composições são curadas como placas, tendo uma espessura de 4 mm de acordo com as programações de cura dados nas tabelas. Métodos de medição usados nos exemplos:
Medição de resistência ao Impacto - Medição de K1C e G1c de acordo com ISO 13586
O coeficiente de intensidade de tensão crítica Klc é medido em temperatura ambiente (rt; 23°C) nas amostras de curvatura de três pontos cortadas de acordo com o procedimento fornecido por Williams and Cawood (Polymer Testing, 9 (1990). Os espécimes de teste são pré-marcados com uma serra de diamante. Uma fissura mais fina é produzida nas amostras, apertada com grampo em um torno de bancada, usando uma gilete, a gilete sendo dada uma batida suave que leva à ruptura. Isto torna possível obter uma raiz de ruptura muito fina, similar à uma ruptura natural. A profundidade total do corte é medida usando um ampliador binocular.
Quanto mais elevado o valor de Klc de um material, tanto melhor é sua resistência ao início da ruptura. A resistência à propagação de ruptura pode melhor ser caracterizada pela resistência de fratura Gl c. Viscosidade:
A viscosidade é determinada usando um Epprecht Instruments EIC Visco Plot (cone C) ou um Brookfield CAP 2000 Viscositmeter (cone / Placa).
EXEMPLO 1
FERI = resina formulada sem modificador de impacto, disponível comercialmente como XD4734 da Huntsman Advanced Materials.
É uma resina epóxi formulada com base em composto de Bisfenol A-epóxi.
FER2 = resina formada de 95,1 partes em peso de resina formulada similar a XD4734 e 4,9 partes de SBM AFX E 20.
Endurecedor FJAl = endurecedor formulado disponível da Hunstsman como endurecedor XD-4741-S, que contém 50,3 % T-403 Jeffamine e 9,1 % amina cicloalifática.
Tabela 1
<table>table see original document page 19</column></row><table> A composição de acordo com o exemplo 1, contendo resina epóxi, copolímero SBM e endurecedor Jeffamines fornece produtos de resina curada com Tg similar, mas propriedades de resistência muito melhores do que a mesma composição não contendo nenhum SBM.
A composição de acordo com o exemplo 1 possui propriedades de aderência muito boas e pode ser usada para formar adesivo estrutural para ligação de enrijecedores de lâminas enroladas.
EXEMPLOS de 2 a 20: COMPOSIÇÕES PARA PRODUTOS COMPÓSITOS
Os seguintes componentes são usados:
Epóxi:
ERl: resina epóxi de bisfenol A líquida tendo um peso molecular médio numérico < 700 g/mol
ER2: resina epóxi formulada: contém resina epóxi de bisfenol A líquida tendo um peso molecular médio numérico < 700 g/mol e 5 % em peso da resina epóxi de modificador de impacto de núcleo-casca. Esta resina é produzida de acordo com a EP 0 449 776, cujo conteúdo é aqui incorporado por referência.
Endurecedores:
A tabela abaixo mostra um resumo das características/propriedades com relação aos endurecedores testados.
Tabela 2
<table>table see original document page 20</column></row><table> AHEW = peso equivalente de hidrogênio de amina
A Fórmula de D-230 é como se segue:
H2N[CH(CH3)CH20]nCH2CH(CH3)NH2 com n= 2 a 3, geralmente 2,6, com um peso molecular médio de 230.
Modificadores de impacto do copolímero em bloco:
SBM1: é um copolímero em tribloco S-B-M, comercialmente disponível como Nanostrength® SBM AFX E 20 (Arkema, France), em que S é poliestireno, B é polibutadieno e M é PMMA5 tendo uma viscosidade de solução (mPas em tolueno a 10 %) de 7,5.
MAM1: é um copolímero em tribloco M- A-M, comercialmente disponível como MBM AFX M 22 (Arkema, France), em que B é polibutilacrilato e M é PMMA, tendo uma viscosidade de solução (mPas em 10 % tolueno) de 8,4. Resultados
<table>table see original document page 22</column></row><table> Tabela 4 Composições com SBM1 (5%)
<table>table see original document page 23</column></row><table> Tabela 5 Composicos com copolimero em bloco MAM1(5%)
<table>table see original document page 24</column></row><table> Tabela 6 Composições com núcleo-casca copolímero em bloco Debate dos resultados;
1. Com respeito ao módulo de flexão, força de flexão e alongamento de flexão;
Os resultados são muito similares com relação a estas propriedades entre todos os exemplos e comparativos. 2.Tg
Em nenhum dos casos investigados a Tg foi diminuída mediante a adição de modificador de impacto em mais do que 10 %. Tipicamente a diminuição da Tg está na faixa de 0 a 3 % quando se adiciona 5 % de SBM ou MAM, e pode ser de 5 a 10 % quando se adiciona enrijecedor de núcleo/casca.
3. Enrijecedor
As partículas de núcleo-casca devem ser dispersas na resina epóxi enquanto os copolímeros semelhantes a MAM, SBM etc são dissolvidos na resina epóxi de partida. Isto permite uma distribuição homogênea do copolímero enquanto as partículas podem se aglomerar após algum tempo, levando a uma distribuição heterogênea na matriz de resina que pode produzir produto que apresenta propriedades heterogêneas. E possível obter melhores valores de KlC e GlC com copolímeros, especialmente do tipo SBM. As composições de resina epóxi contendo partículas com cascas de núcleo podem apenas resultar em produtos opacos enquanto a composição contendo copolímeros pode resultar em produtos translúcidos ou transparentes. Portanto, as composições contendo copolímeros são preferidas. Preferivelmente, a composição de resina epóxi compreende:
(a) uma resina epóxi líquida em temperatura ambiente tendo em média mais do que um grupo de 1,2-epóxido na molécula;
(b) um sistema endurecedor-acelerador consistindo essencialmente de um endurecedor tipo polioxialquilenoamina;
(c) um modificador de impacto contendo pelo menos um de: um copolímero em bloco tendo pelo menos um bloco predominantemente composto de metacrilato de metila.
A melhora na resistência de GlC quando se adiciona 5 % dos modificadores de impacto reivindicados é tipicamente na faixa de 500 a 1200 % para as composições contendo endurecedores Jeffamine®. A resistência é a mais elevada quando a composição contém um polioxialquileno amina e copolímero em bloco SBM. 4. Resistência: Klc e GC
Tabela 7: <table>table see original document page 27</column></row><table>
A resistência da resina curada é aumentada quando um modificador de impacto (agente enrijecedor) está presente na composição.
Para cada amina, exceto XTJ 590, este aumento de resistência é o mais elevado com o copolímero em bloco SBMli depois com núcleo- casca então com MAM1. O comportamento das composições contendo polioxialquileno amina XTJ-590 é diferente do que os outros quando XTJ 590 fornece uma resistência elevada mesmo sem qualquer agente enrijecedor presente na composição. Este endurecedor reage muito rápido com resinas epóxi que é limitativo da vigência de atividade. Isto restringe o uso de várias aplicações onde um tempo de abertura mais longo é requerido.
Quando se compara a influência de 5 % de modificador de impacto aos sistemas amina/epóxi padrão a melhora na resistência de GlC está na faixa de 200 a 400 %.
No entanto, o aumento de resistência de resinas curadas produzidas de composições de resina epóxi contendo modificadores de impacto é dramaticamente aumentado para composições contendo endurecedores de Jeffamine®, o que não era esperado. OUTROS EXEMPLOS
Os seguintes produtos são usados:
ERl: resina epóxi de bisfenol A líquida tendo um peso molecular médio numérico < 700 g/mol
ERcomparação: resina epóxi: é um éter bisfenol A diglicidílico (BADGE) com uma massa molar de 383 g/mol, com um número médio de grupos de hidroxila per um grupo de epóxi de η = 0,075, vendido pela companhia Huntsman Company sob a referência comercial LY556.
JA1: polioxipropilenodiamina tendo um peso molecular médio de aproximadamente 230
JA2: composição endurecedora com base em 72 % de polioxipropilenodiamina tendo um peso molecular médio de aproximadamente 230, 19 % de isoforondiamina e 9 % de 2,2-dimetil-4,4- metilenobis(cicloexilamina)
A3: composição endurecedora com base em 26 % de diciandiamida, 13 % de clortolurona e 61 % de uma resina bisfenol A com 5,1 a 5,8 vai de epóxido /kg)
Acomparação: 4?4'-metilenobis-(3-cloro-2,6-dietilanilina)? vendido pela companhia Lonza sob a referência comercial LONZACURE M- CDEA
SBMl: é um copolímero em tribloco S-B-M5 comercialmente disponível como SBM AFX E 40 (Arkema, France), em que S é poliestireno, B é polibutadieno e M é PMMAs tendo uma viscosidade de solução (mPas em tolueno a 10 %) de 4,1.
SBM2: é um copolímero em tribloco S-B-M, comercialmente disponível como SBM AFX E 20 (Arkema, France), em que S é poliestireno, B é polibutadieno e M é PMMAs tendo uma viscosidade de solução (mPas em tolueno a 10 %) de 7,5.
MAMl: é um copolímero em tribloco M-A-M, comercialmente disponível como MBM AFX M 22 (Arkema, France), em que A é polibutilacrilato e M é PMMA, tendo uma viscosidade de solução (mPas em tolueno a 10 %) de 8,4.
SBMl comparação: é um copolímero em tribloco S-B-M, em que S é poliestireno, B é polibutadieno e M é PMMA5 compreendendo 22 % como fração em massa de poliestireno, 9 % como fração em massa de polibutadieno e 69 % em massa de poli(metacrilato de metila), obtido pela polimerização aniônica sucessivamente de um bloco de poliestireno com uma massa molar média numérica de 27.000 g/mol, de um bloco de polibutadieno com uma massa de 11.000 g/mol e de um bloco de poli(metacrilato de metila) com uma massa molar média numérica de 84.000 g/mol. Este produto apresenta três transições vítreas, uma de -90°C uma outra de 95°C e uma terceira de 13°C.
SBM2 comparação: é um copolímero em tribloco S-B-M, em que S é poliestireno, B é polibutadieno e M é PMMA, compreendendo 12 % como fração em massa de poliestireno, 18 % como fração em massa de polibutadieno e 70 % em massa de poli(metacrilato de metila), obtido pela polimerização aniônica sucessivamente de um bloco de poliestireno com uma massa molar média numérica de 14.000 g/mol, de um bloco de polibutadieno com uma massa de 22.000 g/mol e de um bloco de poli(metacrilato de metila) com uma massa molar média numérica de 85.000 g/mol. Este produto apresenta três transições vítreas, uma de -90 °C, uma outra de 95 °C e uma terceira de 130 °C.
Preparação das composições (Preparação de uma solução a 10 %) Mistura do SBM na resina epóxi
Em um reator equipado com condensador de refluxo e agitador são colocados 450 g de ERl. Sob agitação 50 g de SBM2 são adicionados durante 10 minutos. Esta mistura é aquecida para uma temperatura interna de 140 °C a 150 °C. Nesta temperatura dissolução lenta do SBM2 é observada. O SBM2 é completamente dissolvido dentro de três a cinco horas em uma temperatura interna de 140 °C a 150 °C.
A solução ligeiramente turva é descarregada em 130 °C a 140 °C.
A solução é depois esfriada para a temperatura ambiente. Nos meios análogos a preparação de uma solução e soluções a 5 % de SBMl é realizada.
As viscosidades Brookfield das misturas são dadas na Tabela 7.
Tabela 7:
<table>table see original document page 30</column></row><table>
Mistura de SBM em um endurecedor Jeffamine
375 g de JAl são colocados em um reator equipado com condensador de refluxo, o termômetro e agitador.
Em temperatura ambiente 125 g de SBM2 são adicionados. A solução branca leitosa é aquecida. Após 35 minutos em uma temperatura interna de 107 0C se origina uma solução translúcida. Esta solução é agitada durante mais duas a três horas em 110 0C a 120 °C. A mistura é descarregada
em IlO0C.
As misturas mostradas nas seguintes Tabelas são preparadas como se segue:
.100 partes em peso da resina epóxi são aquecidas à 80 0C. Os endurecedores mencionados na Tabela são adicionados em temperatura ambiente sob agitação e no curso de 15 minutos cuidadosamente misturados.0,2 % BYK A 525 (solução de um copolímero de um poliéster modificado por polissiloxano de metilalquila; agente de desgaseificação de BYK-Chemiej Germany) é adicionado e a mistura é desgaseificada sob vácuo.
Em temperatura ambiente as misturas despejáveis são dispostas em moldes pré-aquecidos a 80 0C. Deve ser mencionado que os materiais de SBM podem facilmente ser misturados nas polioxialquilenoaminas (Jeffamines®) sob as mesmas condições. As composições são curadas como placas, tendo uma espessura de 4 mm de acordo com as programações de cura dados nas tabelas, cf. exemplo C.
Tabela 8:
<table>table see original document page 31</column></row><table> Tabela 9:
<table>table see original document page 32</column></row><table>
Tabela 10:
<table>table see original document page 32</column></row><table>
Tabela 11:
<table>table see original document page 32</column></row><table>
Tabela 12:
<table>table see original document page 32</column></row><table>
*Epprecht Instruments EIC Visco Plot (cone C)

Claims (12)

1. Composição de resina epóxi caracterizada pelo fato de que compreende: (a) uma resina epóxi líquida a temperatura ambiente tendo em média mais de um grupo 1,2-epóxido na molécula; (b) um sistema endurecedor-acelerador que consiste essencialmente em um endurecedor de tipo de polioxialquilenoamina; (c) um modificador de impacto que contém pelo menos um de: (cl): um copolímero em bloco que têm pelo menos um bloco predominantemente composto de metacrilato de metila ou (c2); um copolímero de núcleo-casca.
2. Composição de resina epóxi de acordo com a reivindicação -1, caracterizada pelo fato de que (a) é uma resina epóxi aromática, preferivelmente um éter diglicidílico de um bisfenol.
3. Composição de resina epóxi de acordo com a reivindicação -1 ou 2, caracterizada pelo fato de que (b) é um polioxipropilenotriamina ou um polioxipropilenodiamina.
4. Composição de resina epóxi de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que além do endurecedor (b), um endurecedor de tipo de amina diferente de (b) está presente.
5. Composição de resina epóxi de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que (cl) é um copolímero em tribloco S-B-M ou tribloco M-B-M.
6. Composição de resina epóxi de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que (a) é empregada em quantidades de 30 a 94,5% em peso, preferivelmente 45 a 84% em peso e em particular 60 a 78,5% em peso, baseado na quantidade de componentes (a), (b) e (c).
7. Composição de resina epóxi de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que (b) é empregado em quantidades de 5 a 50% em peso, preferivelmente 5 a 40% em peso e em particular 5 a 30% em peso, baseado na quantidade de componentes (a), (b) e (c).
8. Composição de resina epóxi de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que (c) é empregado em quantidades de 0,5 a 20% em peso, preferivelmente 1 a 15% em peso e em particular 1,5 a 10% em peso, baseado na quantidade de componentes (a), (b) e(c).
9. Composição de resina epóxi de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que, por 100 partes em peso da composição de (a), (b) e (c), os componentes (a) e (b) estão presentes em quantidades de 70-99,5 partes em peso e o componente (c) em quantidades de 0,5-30 partes em peso e mais preferivelmente os componentes (a) e (b) estão presentes em quantidades de 80-99,5 partes em peso e o componente (c) em quantidades de 0,5-20 partes em peso.
10. Composição de resina epóxi de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente um aditivo selecionado do grupo que inclui cargas, pigmentos, corantes, substâncias retardantes de chama, antistáticos, promotores de adesão, agentes de controle de fluxo, antioxidantes, estabilizadores à luz e fibras.
11. Método de preparação de uma composição de resina epóxi como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que compreende ou misturar a resina epóxi (a) e o modificador de impacto (b) seguido por adicionar o endurecedor de tipo polioxialquilenoamina (c) ou misturar o modificador de impacto (b) primeiro com o endurecedor de tipo de polioxialquilenoamina (c) e então com a resina epóxi (a).
12. Uso de uma composição de resina epóxi como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que é como uma composição de revestimento, tinta, composição de moldagem, resina de imersão, resina de vazamento, resina de impregnação, resina laminação, resina termorreversível, composição para o processo RTM, adesivo de 1 ou 2 componentes ou matriz.
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