BRPI0614352A2

BRPI0614352A2 - composições poliméricas e processos para fabricação e uso das mesmas

Info

Publication number: BRPI0614352A2
Application number: BRPI0614352-0A
Authority: BR
Inventors: Jim D Byers; Mitchell D Refvik; Chad W Brown; Michael S Matson
Original assignee: Chevron Phillips Chemical Co
Priority date: 2005-08-16
Filing date: 2006-08-14
Publication date: 2011-03-22
Also published as: EP1940917A2; CN101287776A; CA2619316A1; US7585932B2; WO2007021960A2; AU2006279788A1; US20070055033A1; CN101287776B; WO2007021960A3; JP2009504881A; EA200800594A1

Abstract

COMPOSIçOES POLIMERICAS E PROCESSOS PARA FABRICAçAO E USO DAS MESMAS Composições de poli(éster de b-tioéter), métodos para produção de composições de poli(éster de b-tioéter), e métodos de uso da composição de poli(éster de p-tioéter) são fornecidos. O poli(éster de b-tioéter) pode ser produzido pelo contato de uma composição tiol éster e um éster ct,p-insaturado para produzir uma mistura e então aquecer a mistura para produzir o poli(éster de b-tioéter) Em algumas modalidades, as composições tiol éster incluem tiol ésteres, hidróxi tiol ésteres, e tiol ésteres reticulados.

Description

COMPOSIÇÕES POLIMÉRICAS E PROCESSOS PARA FABRICAÇÃO E USODAS MESMAS

REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDOS RELACIONADOS

Este pedido reivindica o benefício do pedido depatente provisório US no. de série 60/708.435 depositado em16 de agosto de 2005, que é incorporado por meio dereferência em sua totalidade.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

CAMPO DA INVENÇÃO

A invenção se refere a composições de polímeroproduzidas geralmente por uma reação de uma composição deéster de tiol com um hidrocarboneto insaturado.

DESCRIÇÃO DA TÉCNICA RELACIONADA

A indústria química procura fazer produtos, tais comopolímeros, espuma, e combustíveis, com insumos mais baratosque são suprimentos abundantes. Conforme os combustíveisfósseis se esgotam lentamente com o tempo, as fontesalternativas estão sendo procuradas sempre comosubstituições para combustíveis. Adicionalmente, aindústria química procura continuamente produzir produtos eusar os insumos que são ambientalmente corretos a fimreduzir perigos potenciais e riscos relacionados àsegurança e às emissões ambientais.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

A presente invenção fornece novas composições que sãoo produto de reação de uma composição de éster de tiol comum hidrocarboneto insaturado que contenha um grupofuncional suficiente para estabilizar um intermediário dereação entre uma ligação insaturada de carbono-carbono dehidrocarboneto insaturado e um grupo tiol da composição deéster de tiol de modo que a polimerização ocorra entre acomposição de éster de tiol e o hidrocarboneto insaturado.Como exemplos, os grupos funcionais adequados podem incluirésteres, amidas, cetonas, nitrilas, ou outros conhecidos natécnica como apropriada para esta função. Como exemplosadicionais, tais hidrocarbonetos insaturados comfuncionalidade estabilizante podem incluir, composições deéster α,β-insaturado, composições de amida α,β-insaturada,composições de cetona α,β-insaturada, composições denitrila α,β-insaturada, etc. Como será apreciado poraqueles de habilidade na técnica, a polimerização de taissistemas ocorrerá geralmente através da reação de adição deMichael no carbono β, mas qualquer outro mecanismo dereação adequado conhecido na técnica para reagir taiscomposições podem também ser empregadas.

Em um aspecto, a presente invenção fornece umacomposição de polímero que seja produzida reagindo umacomposição de éster de tiol com uma composição de ésterα,β-insaturado, composição de amida α,β-insaturada,composição de cetona α,β-insaturada, composição de nitrilaα,β-insaturada, ou qualquer combinação das mesmas. Nasmodalidades, a composição de éster de tiol pode ser umhidróxi de éster de tiol (composição de hidróxi de éster detiol); alternativamente, um éster de tiol reticulado(composição de éster de tiol reticulado); alternativamente,um éster insaturado mercaptanizado (composição de ésterinsaturado mercaptanizado); alternativamente, um ésterepoxidizado mercaptanizado (composição de éster epoxidizadomercaptanizado); ou alternativamente, éster insaturadomercaptanizado reticulado (composição de éster insaturadomercaptanizado reticulado).

Quando a composição de éster de tiol é reagida com acomposição de éster α,β-insaturado, um polímero depoli(éster de β-tioéter) é produzido. Quando a composiçãode éster de tiol é reagida com a composição de amida α,β-insaturada, um polímero de poli(amida de β-tioéter) éproduzido. Quando a composição de éster de tiol é reagidacom a composição de cetona a,β-insaturada, um polímero depoli(cetona de β-tioéter) é produzido. Quando a composiçãode éster de tiol é reagida com a composição de nitrila a,J3-insaturada, um polímero de poli(nitrila de β-tioéter) éproduzido.

Além dos polímeros, os métodos para produzir ospolímeros são também fornecidos como modalidades dapresente invenção. Em uma modalidade, a composição de ésterde tiol é colocada em contato com a composição de ésterα,β-insaturado, composição de amida α,β-insaturada,composição de cetona α,β-insaturada, composição de nitrilaα,β-insaturada, ou qualquer combinação das mesmas paraformar uma mistura. A mistura é então curada para produziro polímero. Em algumas modalidades, um catalisador é usadopara produzir os polímeros.

Os polímeros da presente invenção têm propriedadesfísicas desejáveis. Em algumas modalidades, por exemplo, ospolímeros da presente invenção têm uma temperatura detransição de cristalização variando entre -IOO0C a 250°C.Outras propriedades físicas vantajosas são descritas nopresente.

DESCRIÇÃO BREVE DOS DESENHOS

A Fig.l é uma tabela que contém composições eobservações para numerosas composições de poli- (éster de J3-tioéter) polímero preparadas de acordo com modalidades dapresente invenção.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Neste relatório descritivo "natural" se refere aosmateriais obtidos, por qualquer método, de frutas queocorrem naturalmente, vegetais, plantas e animais. Como umexemplo, o óleo de fonte natural se refere aos óleos defonte extraídos, e purificados opcionalmente, de frutas queocorrem naturalmente, vegetais, plantas e animais.Adicionalmente, o óleo de fonte natural insaturado serefere aos óleos de fonte insaturados extraídos, epurificados opcionalmente, de frutas que ocorremnaturalmente, vegetais, plantas, e animais. Como outroexemplo, o óleo de fonte natural insaturado pode serderivado de nozes geneticamente modificadas, vegetais,plantas, e animais. Como ainda outro exemplo, o óleo defonte natural insaturado compreende um triglicerídeoderivado de nozes geneticamente modificadas, vegetais,plantas, e animais.

Neste relatório descritivo, "a matéria-prima de fontenatural" se refere aos materiais obtidos por extração,quebra química, ou processo químico de materiais"naturais". Um exemplo não limitante inclui os óleos defonte natural que podem ser extraídos naturalmente dasfrutas, noz, vegetais, plantas e animais. Como outroexemplo não limitante, glicerol e ácidos carboxílicos, ouésteres de ácido carboxílico, saturado ou insaturado, podemser produzidos e isolados pelo processo químico de extraçãode triglicerídeos de ocorrência natural de frutas, noz,vegetais, plantas, e animais.

Neste relatório descritivo, "sintético" se refere aosmateriais produzidos dos blocos de construção química nãodiretamente derivados de fontes naturais. Por exemplo, óleode éster insaturado sintético pode ser produzido pelareação de etileno glicol sintético e um ácido carboxílicosintético, isto é ácido acrílico ou ácido propiônico.Outros tipos de materiais sintéticos serão aparentes aos dehabilidade na técnica e serão considerados dentro do escopoda presente invenção.

Não obstante as definições de natural e sintético, osmateriais descritos aqui podem ser produzidos de umacombinação de materiais naturais e sintéticos, "semi-sintético". Como um exemplo não limitante, os óleos deéster insaturados descritos neste relatório descritivopodem ser obtidos ou produzidos de uma combinação dematérias-primas de fonte sintética e natural. Por exemplo,o óleo de éster insaturado pode ser produzido pela reaçãode etileno glicol sintético e de ácido oleico isolados deum óleo de fonte natural. Alternativamente, o óleo de ésterinsaturado pode ser produzido da reação de glicerol isoladode óleos de fonte natural e um ácido carboxílico sintético,isto é, ácido acrílico. Alternativamente, o óleo de ésterinsaturado pode ser produzido de glicerol e de ácido oleicoisolados de óleos de fonte natural.

Neste relatório descritivo, "composição de tiol éster"se refere a uma composição de éster que inclua "moléculasde tiol éster". A molécula de tiol éster tem pelo menos umgrupo tiol e pelo menos um grupo éster dentro da moléculatiol éster.Neste relatório descritivo, "composição de hidróxitiol éster" se refere a uma composição éster que inclua"moléculas de hidróxi tiol éster" A molécula de hidróxitiol éster tem pelo menos um grupo tiol, pelo menos umgrupo éster, e pelo menos um grupo hidróxi ou álcool dentroda molécula de hidróxi tiol éster. Alternativamente, ogrupo álcool e o grupo tiol podem ser combinados no mesmogrupo, que é referido como um "grupo α-hidróxi tiol".

Neste relatório descritivo, "composição de ésterinsaturado epoxidizado" se refere a uma composição ésterque seja produzida epoxidizando uma composição ésterinsaturada.

Em um aspecto da invenção, as composições novas sãofornecidas de modo que o produto de reação de umacomposição tiol éster com um hidrocarboneto insaturado, emque o hidrocarboneto contém um grupo funcional suficientepara estabilizar um intermediário de reação entre umaligação insaturada de carbono-carbono do hidrocarbonetoinsaturado e um grupo tiol da composição tiol éster, tal

que a polimerização ocorre entre a composição tiol éster eo hidrocarboneto insaturado. Como exemplos, os gruposfuncionais adequados podem incluir ésteres, amidas,cetonas, nitrilas, ou outros conhecidos na técnica comoapropriados para esta função. Como exemplos adicionais,tais hidrocarbonetos insaturado com funcionalidadeestabilizante podem incluir composições de éster a,J3-insaturado, composições de amida a, |3-insaturada,composições de cetona α,ρ-insaturada, composições denitrila α,β-insaturada, etc. Em um aspecto, a composiçãonova pode ser um produto de reação de uma composição tioléster e composição compreendendo um material que tem pelomenos dois grupos hidrocarbonetos insaturados que contém umgrupo funcional suficiente para estabilizar umintermediário de reação entre uma ligação insaturada decarbono-carbono do hidrocarboneto insaturado e um grupotiol. Em uma modalidade, cada um dos dois grupos dehidrocarboneto insaturados que contêm um grupo funcionalsuficiente para estabilizar um intermediário de reaçãoentre uma ligação insaturada carbono-carbono dohidrocarboneto insaturado e um grupo tiol pode serindependentemente ser selecionados do grupo consistindo deum grupo éster α,ρ-insaturado, um grupo amida α,β-insaturada, um grupo cetona α,β-insaturada, e um gruponitrila α,β-insaturada. Geralmente, o grupo éster α,β-insaturada, o grupo amida α,β-insaturada, o grupo cetonaα,β-insaturada, e o grupo nitrila α,β-insaturada podem quetem qualquer estrutura divulgada aqui. Como será apreciadopor aqueles de habilidade na técnica, a polimerização detais sistemas ocorrerá geralmente através da reação deadição de Michael no carbono β, mas qualquer outromecanismo de reação adequado conhecido na técnica parareagir tais composições pode também ser empregado.

COMPOSIÇÕES DE POLI(ÉSTER DE β-TIOÉTER)

Em um aspecto, um polímero da presente invenção podeser chamado de éster de poli (éster de β-tioéter) . 0 ésterde poli(éster de β-tioéter) da presente invenção compreendeos grupos múltiplos que têm a estrutura G2:

<formula>formula see original document page 8</formula>onde cada R1, R2, e R3 podem ser H, um grupo organil,ou um grupo hidrocarbil e as valências não designadasrepresentam o restante da estrutura do polímero incluindoos grupos adicionais que têm a estrutura G2 . Nasmodalidades, a estrutura principal do poli(éster de β-tioéter) é linear; ou alternativamente, a estruturaprincipal do poli(éster de β-tioéter) é reticulada. Emalgumas modalidades, cada RI, R2, e R3 podem ser H ou umgrupo organil de Cl a C20; alternativamente, H ou um grupoorganil de Cl a CIO; ou alternativamente, H ou um grupoorganil de Cl a C5. Em outras modalidades, cada RI, R2, eR3 podem ser H ou um grupo hidrocarbil de Cl a C2 0;alternativamente, H ou um grupo hidrocarbil de Cl a CIO; oualternativamente, H ou um grupo hidrocarbil de Cl a C5. Emainda outras modalidades, RI, R2, e R3 são H, ou Rl e R2são H e R3 é um grupo metila, ou uma combinação dos mesmos.

Em ainda outras modalidades, RI, R2, e R3 são H; oualternativamente, Rl e R2 são H e R3 é um grupo metila.

0 poli(éster de β-tioéter) da presente invenção podeser descrito como tendo uma unidade repetidora D2:

<formula>formula see original document page 9</formula>

em que cada RI, R2, e R3 podem ser H, um grupoorganil, ou um grupo hidrocarbil; Al e A2 representam osgrupos organil e/ou hidrocarbil que ligam os átomos deenxofre ou os grupos éster uns com outros respectivamente;e valências não designadas representam o restante daestrutura do polímero incluindo as unidades repetidorasadicionais D2. Nas modalidades, a estrutura principal dopoli(éster de β-tioéter) que tem unidade repetidora D2 élinear; ou alternativamente, a estrutura principal dopoli(éster de β-tioéter) que tem unidade repetidora D2 éreticulada. Quando a estrutura principal do poli(éster dep-tioéter) que tem unidade repetidora D2 é reticulada, Ale/ou A2 ainda compreendem unidades repetidoras adicionaisD2. Em algumas modalidades, cada RI, R2, e R3 podem ser Hou um grupo organil Cl a C20; alternativamente, H ou umgrupo organil Cl a CIO; ou alternativamente, H ou um grupoorganil Cl a C5. Em outras modalidades, cada RI, R2, e R3podem ser H ou um grupo hidrocarbil Cl a C20;alternativamente, H ou um grupo hidrocarbil Cl a CIO; oualternativamente, H ou um grupo hidrocarbil Cl a C5. Emainda outras modalidades, RI, R2, e R3 são H, ou Rl e R2são H e R3 é um grupo metila, ou uma combinação dos mesmos.Em ainda outras modalidades, RI, R2, e R3 são H; oualternativamente, Rl e R2 são H e R3 é um grupo metila

A unidade repetidora D2 do poli(éster de β-tioéter) écompreendida de duas unidades diferentes: Ul e U2.

<formula>formula see original document page 10</formula>

Geralmente, a unidade Ul é derivada de um tiol éster eU2 é derivado de um éster α,β-insaturado. Devido asunidades Ul e U2 serem derivadas de dois materiaisdiferentes, as estruturas destas unidades são independentesuma da outra. Conseqüentemente, o poli (éster de |3-tioéter)que tem a unidade repetidora D2 pode ser compreendido dequalquer combinação das unidades Ul e U2. Alternativamente,o poli(éster de β-tioéter) que tem a unidade repetidora D2pode compreender a unidade Ul derivada de qualquer tioléster descrito aqui e unidade U2 derivada de qualquer ésterα,β-insaturado descrito aqui

O poli(éster de β-tioéter) da presente invenção podealternativamente ser descrito como um polímero produzido deuma composição tiol éster e uma composição de éster α,β-insaturado. A composição tiol éster e a composição ésterα,β-insaturado são elementos independentes do poli(éster deβ-tioéter). Conseqüentemente, o poli(éster de β-tioéter)pode ser descrito como um poli(éster de β-tioéter)produzido de qualquer combinação de elemento de composiçãotiol éster descrito aqui e o elemento de composição deéster α,β-insaturado descrito aqui.

Nas modalidades, o poli (éster de β-tioéter) dapresente invenção pode ser descrito como um produtoproduzido por qualquer processo descrito aqui capaz deproduzir o poli(éster de β-tioéter) e pode ainda serdescrito como sendo produzido usando quaisquer modalidadesdos processos descritos aqui.

Nas modalidades, o poli(éster de β-tioéter) pode teruma temperatura de transição de cristalização, Tg, variandoentre -100°C a 250°C. Em alguns aspectos, a temperatura detransição de cristalização varia de -50°C a 200°C;alternativamente, de 0°C a 150°C; alternativamente, de 50°Ca 100°C; ou alternativamente, de -50°C a 50°C. Em algunsaspectos, a temperatura de transição de cristalização variade -50°C a 0°C; alternativamente, de 0°C a 50°C;alternativamente, de 50°C a 100°C; alternativamente, deIOO0C a 150°C; alternativamente, de 150°C a 200°C.

COMPOSIÇÕES DE POLI(AMIDA DE β-TIOÉTER)

Em um aspecto, um polímero da presente invenção podeser chamado de um poli(amida de β-tioéter). A poli(amida deβ-tioéter) da presente invenção compreende os gruposmúltiplos que têm a estrutura G3:

<formula>formula see original document page 12</formula>

onde cada RI, R2, e R3 podem ser H, um grupo organil,ou um grupo hidrocarbil e as valências não designadasrepresentam o restante da estrutura do polímero incluindoos grupos adicionais que têm a estrutura G3. Nasmodalidades, a estrutura principal da poli (amida de J3-tioéter) é linear; ou alternativamente a estruturaprincipal da poli (amida de J3-tioéter) é reticulada. Emalgumas modalidades, cada RI, R2, e R3 podem ser H ou umgrupo organil Cl a C20; alternativamente, H ou um grupoorganil Cl a CIO; ou alternativamente, H ou um grupoorganil Cl a C5. Em outras modalidades, cada RI, R2, e R3podem ser H ou um grupo hidrocarbil Cl a C20;alternativamente, H ou um grupo hidrocarbil Cl a CIO; oualternativamente, H ou um grupo hidrocarbil Cl a C5. Emainda outras modalidades, RI, R2, e R3 são H, ou Rl e R2são H e R3 é um grupo metila, ou uma combinação dos mesmos.

Em ainda outras modalidades, RI, R2, e R3 são H; oualternativamente, Rl e R2 são H e R3 é um grupo metila

A poli(amida de β-tioéter) da presente invenção podeser descrita como tendo uma unidade repetidora D3:

<formula>formula see original document page 13</formula>

onde cada RI, R2, e R3 podem ser H, um grupo organil,ou um grupo hidrocarbil, Al e A3 representam os gruposorganil e/ou hidrocarbil que ligam átomos de enxofre ou osgrupos éster uns aos outros respectivamente, e as valênciasnão designadas representam o restante da estrutura dapoli(amida de β-tioéter) incluindo as unidades repetidoraadicionais D3 . Nas modalidades, a estrutura principal depoli(amida de β-tioéter) que tem a unidade repetidora D3 élinear; ou alternativamente, a estrutura principal dapoli(amida de β-tioéter) que tem a unidade repetidora D3 éreticulada. Quando a estrutura principal de poli(amida deβ-tioéter) que tem a unidade repetidora D3 é reticulada,Al, A3, e/ou valências de nitrogênio de amida nãodesignadas ainda compreendem unidades repetidora D3adicionais. Em algumas modalidades, cada RI, R2, e R3 podemser H ou um grupo organil Cl a C20; alternativamente, H ouum grupo organil Cl a CIO; ou alternativamente, H ou umgrupo organil Cl a C5. Em outras modalidades, cada RI, R2,e R3 podem ser H ou um grupo hidrocarbil Cl a C20;alternativamente, H ou um grupo hidrocarbil Cl a CIO; oualternativamente, H ou um grupo hidrocarbil Cl a C5. Emainda outras modalidades, RI, R2, e R3 são H, ou Rl7 R2 sãoH e R3 é um grupo metila, ou uma combinação dos mesmos. Emainda outras modalidades, RI, R2, e R3 são H; oualternativamente, Rl e R2 são H e R3 é um grupo metila.A unidade repetidora D3 da poli(amida de β-tioéter) écompreendida de duas unidades diferentes: Ul e U3 .

Geralmente, a unidade Ul é derivada de um tiol éster eU3 é derivada de uma amida a,β-insaturada. Devido asunidades Ul e U3 serem derivadas de dois materiaisdiferentes, as estruturas destas unidades são independentesuma da outra. Conseqüentemente, a poli(amida de β-tioéter)que tem a unidade repetidora D3 pode ser compreendida dequalquer combinação das unidades Ul e U3. Alternativamente,a poli (amida de β-tioéter) que tem a unidade repetidora D3pode compreender a unidade Ul derivada de qualquer tioléster descrito aqui e a unidade U3 derivada de qualqueramida α,β-insaturada descrita aqui.

A poli(amida de β-tioéter) da presente invenção podealternativamente ser descrito como um polímero produzido deuma composição tiol éster e uma composição de amida α,β-insaturada. A composição tiol éster e a composição de amidaa,β-insaturada são elementos independentes da poli(amida deβ-tioéter). Conseqüentemente, a poli(amida de β-tioéter)pode ser descrito como uma poli(amida de β-tioéter)produzido de qualquer a combinação do elemento decomposição tiol éster descrito aqui e o elemento decomposição de amida α,β-insaturada descrito aqui.

Nas modalidades, a poli(amida de β-tioéter) dapresente invenção pode ser descrita como um produtoproduzida por qualquer processo descrito aqui capaz deproduzir a poli(amida de β-tioéter) e pode ainda serdescrito como sendo produzido usando quaisquer modalidadesdos processos descritos aqui.

COMPOSIÇÕES DE POLI (CETONA DE J3-TI0ÉTER)

Em um aspecto, um polímero da presente invenção podeser chamado de uma poli(cetona de β-tioéter). A poli(cetonade β-tioéter) da presente invenção compreende múltiplosgrupos que têm a estrutura G4:

<formula>formula see original document page 15</formula>

onde cada RI, R2, e R3 pode ser H, um grupo organil,ou um grupo hidrocarbil e valências não designadasrepresentam o restante da estrutura do polímero incluindoos grupos adicionais que têm a estrutura G4. Nasmodalidades, a estrutura principal da poli(cetona de β-tioéter) é linear; ou alternativamente, a estruturaprincipal de poli(cetona de β-tioéter) é reticulada. Emalgumas modalidades, cada RI, R2, e R3 podem ser H ou umgrupo organil Cl a C20; alternativamente, H ou um grupoorganil Cl a CIO; ou alternativamente, H ou um grupoorganil Cl a C5. Em outras modalidades, cada RI, R2, e R3podem ser H ou um grupo hidrocarbil Cl a C20;alternativamente, H ou um grupo hidrocarbil Cl a CIO; oualternativamente, H ou um grupo hidrocarbil Cl a C5.

A poli(cetona de β-tioéter) da presente invenção podealternativamente ser descrita como um polímero produzido deuma composição tiol éster e uma composição de cetona α,β-insaturada. A composição tiol éster e a composição decetona α,β-insaturadA são elementos independentes dapoli(cetona de β-tioéter). Conseqüentemente, a poli(cetonade β-tioéter) pode ser descrita como uma poli (cetona de β-tioéter) produzida de qualquer a combinação de elemento decomposição tiol éster descrito aqui e o elemento decomposição de cetona a,β-insaturada descrito aqui.

Nas modalidades, a poli(cetona de β-tioéter) dapresente invenção pode ser descrita como um produtoproduzido por qualquer processo descrito aqui capaz deproduzir a poli(cetona de β-tioéter) e pode ainda serdescrita como sendo produzida usando quaisquer modalidadesdos processos descritos aqui.

COMPOSIÇÕES DE POLI (NITRILA DE β-TIOÉTER)

Em um aspecto, um polímero da presente invenção podeser chamado de uma poli (nitrila de β-tioéter) . Apoli(nitrila de β-tioéter) da presente invenção compreendegrupos múltiplos que têm a estrutura G5:

<formula>formula see original document page 16</formula>

onde cada R1 e R2 podem ser H, um grupo organil, ou umgrupo hidrocarbil e as valências não designadas representamo restante da estrutura do polímero incluindo os gruposadicionais que têm a estrutura G2. Nas modalidades, aestrutura principal da poli(nitrila de β-tioéter) é linear;ou alternativamente, a estrutura principal da poli(nitrilade β-tioéter) é reticulada. Em algumas modalidades, cada Rle R2 podem ser H ou um grupo organil Cl a C20;alternativamente, H ou um grupo organil Cl a CIO; oualternativamente, H ou um grupo organil Cl a C5. Em outrasmodalidades, cada Rl e R2 podem ser H ou um grupohidrocarbil Cl a C20; alternativamente, H ou um grupohidrocarbil Cl a CIO; ou alternativamente, H ou um grupohidrocarbil Cl a C5.

A poli(nitrila de β-tioéter) da presente invenção podealternativamente ser descrita como um polímero produzido deuma composição tiol éster e uma composição de nitrila a,J3-insaturada. A composição tiol éster e a composição denitrila α,β-insaturada são elementos independentes dapoli(nitrila de β-tioéter). Conseqüentemente, apoli(nitrila de β-tioéter) pode ser descrita como umapoli(nitrila de β-tioéter) produzida de qualquer combinaçãodo elemento de composição tiol éster descrito aqui e doelemento de composição de nitrila α,β-insaturada descritaaqui.

Nas modalidades, a poli(nitrila de β-tioéter) dapresente invenção pode ser descrita como um produtoproduzido por qualquer processo descrito aqui capaz deproduzir a poli(nitrila de β-tioéter) e pode ainda serdescrito como sendo produzida usando quaisquer modalidadesdos processos descritos aqui.

PROCESSO DE PRODUÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO

Geralmente, os polímeros da presente invenção podemser produzidos pelo contato de uma composição tiol éstercom uma composição de éster α,β-insaturado, uma composiçãode amida α,β-insaturada, uma composição de cetona α,β-insaturada, composição de nitrila a,p-insaturada, ouqualquer combinação dos mesmos. Em algumas modalidades, ospolímeros da invenção podem ser produzidos pelo contato deuma composição tiol éster com uma composição de éster α,β-insaturado; alternativamente, pelo contato de umacomposição tiol éster com uma composição de amida α,β-insaturada; alternativamente, pelo contatando de umacomposição tiol éster com uma composição de cetona α,β-insaturado; ou alternativamente, pelo contato de umacomposição tiol éster com uma composição de nitrila α,β-insaturada. Como um exemplo, os polímeros podem serproduzidos pela reação de adição de Michael, comocompreendido por aquelas pessoas que têm a habilidadeordinária na técnica.

Processo de produção de uma composição poli(éster de{3-tioéter)

Em um aspecto, um poli(éster de β-tioéter) da presente15 invenção é produzido por contato de uma composição tioléster e uma composição éster α,β-insaturado. Em umamodalidade, o poli(éster de β-tioéter) da presente invençãopode ser produzido pelo contato da composição tiol éster eda composição de éster α,β-insaturado para produzir umamistura e curar a mistura para produzir o poli(éster de |3-tioéter). Em outras modalidades, a mistura pode ser curadaem temperatura ambiente, ou os reactants podem sercombinados em temperaturas apropriadas para suportar acura. A cura de tais produtos pode ser conduzido de acordocom os métodos conhecidos na técnica.

Geralmente, a composição tiol éster pode ser qualquercomposição tiol éster descrita aqui. Nas modalidades, acomposição tiol éster pode ser uma composição ésterinsaturada mercaptanizado; alternativamente, uma composiçãode éster epoxidizado mercaptanizado; alternativamente, umacomposição de hidróxi tiol éster; ou alternativamente, umacomposição tiol éster reticulada. Além das composições tioléster descritas aqui, outras composições tiol ésterapropriadas serão aparentes as pessoas com habilidadeordinária na técnica, podem ser usadas, e devem serconsideradas dentro do escopo da presente invenção

Geralmente a composição de éster α,β-insaturado podecompreender, únicamente ou em qualquer combinação, qualqueréster a,p-insaturado descrito aqui. Nas modalidades, acomposição de éster α,ρ-insaturado pode compreender umacrilato, um metacrilato, ou uma mistura dos acrilatos emetacrilatos. Em algumas modalidades, a composição de ésterα,ρ-insaturado pode compreender um acrilato; oualternativamente, um metacrilato. Geralmente, o acrilato(s)e/ou metacrilato(s) compreendendo a composição de ésterα,ρ-insaturado pode compreender, únicamente ou qualquercombinação, qualquer acrilato e/ou metacrilato divulgadosaqui.

A composição tiol éster e, a composição de éster α,ρ-insaturado são fornecida em uma relação molar de grupos-SHda composição tiol éster para grupos acrilato da composiçãode éster α,β-insaturado que varia de 0,9 a 1,3.

Nas modalidades, um catalisador é incluído na formaçãoda mistura tiol éster/α,p-insaturado. Geralmente, ocatalisador pode ser qualquer amina. Em algumasmodalidades, o catalisador é uma amina primária;alternativamente, uma amina secundária; oualternativamente, uma amina terceária. Em algumasmodalidades de catalisador de amina, o catalisador pode ser1,8-diazabiciclo[5,4,0]undec-7-eno [DBU-CAS#6674-22-2] ,1,4 -diazabiciclo [2.2.2] octano [DABCC>-CAS#280-57-9] ,trietilamina (TEA), ou dimetilbenzilamina (DMBA). Em outrasmodalidades de catalisador de amina, o catalisador pode ser1, 8-diazabiciclo[5,4,0]undec-7-eno [DBU-CAS#6674-22-2] ;alternativamente, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano [DABCO-CAS#280-57-9]; alternativamente, trietilamina; ou

alternativamente, benzildimetil amina. Em outrasmodalidades, o catalisador pode ser um composto dealquiltina (isto é alquiltincarboxilatos como.dibutiltindilaurato e dibutiltindiacetato). Em algunsaspectos, o catalisador pode ser fosfina (por exemplo,trifenilfosfina e trietilfosfina), cáustico (por exemplo,hidróxido de sódio e hidróxido de potássio), ou catalisadordo tipo tergitol cáustico. Outros catalisadores adequadosserão aparentes àqueles de habilidade na técnica e devemser considerados dentro do escopo da presente invenção

Geralmente, a mistura tiol éster/éster α,β-insaturadoé curado em qualquer temperatura que pode produzir opoli(éster de β-tioéter). Nas modalidades, a mistura tioléster/éster α,β-insaturado é curado em uma temperatura quevaria de 50°C a 100°C.

Em algumas modalidades, o poli(éster de β-tioéter) queé produzido de acordo com os métodos descritos aqui podeter uma temperatura de transição de cristalização variandoentre -100°C e 250°C. Em alguns aspectos, a temperatura detransição de cristalização varia de -50°C a 200°C;alternativamente, de 0°C a 150°C; alternativamente, de 50°Ca 100°C;- ou alternativamente, de -50°C a 50°C. Em algunsaspectos, a temperatura de transição de cristalização varia30 de -50°C a 0°C; alternativamente, de 0°C a 50°C;alternativamente, de 50°C a IOO0C; alternativamente, deIOO0C a 150°C; alternativamente, de 150°C a 200°C.

Processo de produção de uma composição de poli(amidade β-tioéter)

Em um aspecto, a poli(amida de β-tioéter) da presenteinvenção é produzida pelo contato de uma composição tioléster e, uma composição de amida α,β-insaturada. Em umamodalidade, a poli(amida de β-tioéter) da presente invençãopode ser produzida pelo contato da composição tiol éster eda composição de amida α,β-insaturada para produzir umamistura e curar a mistura para produzir a poli(amida de β-tioéter). Em outras modalidades, a mistura pode ser curadana temperatura ambiente, ou os reagentes podem sercombinados nas temperaturas apropriadas para suportar acura. A cura de tais produtos pode ser conduzida de acordocom os métodos conhecidos na técnica.

Geralmente, a composição tiol éster pode ser qualquercomposição tiol éster descrita aqui. Nas modalidades, acomposição tiol éster pode ser uma composição ésterinsaturada mercaptanizada; alternativamente, a composiçãoéster epoxidizado mercaptanizada; alternativamente, umacomposição de hidróxi tiol éster; ou alternativamente, umacomposição tiol éster reticulada.

Geralmente, a composição de amida α,β-insaturada podecompreender, uma única ou qualquer combinação, qualqueramida α,ρ-insaturada descrita aqui. Nas modalidades, acomposição de amida α,β-insaturada pode compreender umaacrilamida, uma metacrilamida, ou uma mistura deacrilamidas e dos metacrilamidas. Em algumas modalidades, acomposição de amida α,β-insaturada pode compreender umaacrilamida; ou alternativamente, uma metacrilamida.Geralmente, a acrilamida(s) e/ou metacrilamida(s)compreendendo a composição de amida a, {3-insaturada podecompreender, única ou em qualquer combinação, qualqueracrilamida e/ou metacrilamida divulgadas aqui.

A composição tiol éster e, composição de amida a, {3-insaturada são fornecidas em uma razão molar dos grupos -SHda composição tiol éster aos grupos de acrilamida dacomposição de amida a,{3-insaturada que varia de 0,9 a 1,3.

Nas modalidades, um catalisador é incluído na formaçãoda mistura tiol éster/ amida a, {3-insaturada. Geralmente, ocatalisador pode ser qualquer amina. Em algumasmodalidades, o catalisador é uma amina primária;alternativamente, uma amina secundária; oualternativamente, uma amina terciária. Em algumasmodalidades, o catalisador é DBU.

Geralmente, a mistura tiol éster/amida a, {3-insaturadaé curada em qualquer temperatura que pode produzir apoli(amida de {3-tioéter). Nas modalidades, a mistura tioléster/amida α,β-insaturada é curada em uma temperatura quevaria de 50°C a 100°C.

Em algumas modalidades, a poli(amida de {3-tioéter) queé produzida de acordo com os métodos descritos aqui podeter uma temperatura de transição de cristalização variandoentre -100°C e 250°C. Em alguns aspectos, a temperatura detransição de cristalização varia de -50°C a 200oC;alternativamente, de 0°C a 150°C; ou alternativamente, de50°C a 100°C. Em alguns aspectos, a temperatura detransição de cristalização varia de -50°C a 0°C;

alternativamente, de 0°C a 50°C; alternativamente, de 50°Ca IOO0C; alternativamente, de IOO0C a 150°C;alternativamente, de 150°C a 200°C.

Processo de produção de uma composição de poli(cetonade p-tioéter)

Em um aspecto, a poli(cetona de p-tioéter) da presenteinvenção é produzida pelo contato da composição tiol éstere da composição de cetona α,ρ-insaturada. Em umamodalidade, a poli(cetona de p-tioéter) da presenteinvenção pode ser produzida pelo contato da composição tioléster e da composição de cetona a,p-insaturada paraproduzir uma mistura e curar a mistura para produzir apoli(cetona de p-tioéter). Em outras modalidades, a misturapode ser curada na temperatura ambiente, ou os reagentespodem ser combinados nas temperaturas apropriadas parasuportar a cura. A cura de tais produtos pode ser conduzidade acordo com os métodos conhecidos na técnica.

Geralmente, a composição tiol éster pode ser qualquercomposição tiol éster descrita aqui. Nas modalidades, acomposição tiol éster pode ser uma composição ésterinsaturada mercaptanizada; alternativamente, uma composiçãoéster epoxidizada mercaptanizada; alternativamente, umacomposição de hidróxi tiol éster; ou alternativamente, umacomposição tiol éster reticulada. Geralmente, a composiçãode cetona α,ρ-insaturada pode compreender, única ou emqualquer combinação qualquer cetona a,p-insaturada descritaaqui.

A composição tiol éster e a composição de cetona α,ρ-insaturada é fornecida em uma razão molar da composiçãotiol éster para a composição de cetona a,p-insaturada quevaria de 0,9 a 1,3.Nas modalidades, um catalisador é incluído na formaçãoda mistura tiol éster/cetona a,β-insaturada. Geralmente, ocatalisador pode ser qualquer amina. Em algumasmodalidades, o catalisador é uma amina primária;alternativamente, uma amina secundária; oualternativamente, uma amina terciária. Em algumasmodalidades, o catalisador é DBU.

Geralmente, a mistura tiol éster/cetona α,β-insaturadaé curada em qualquer temperatura que pode produzir apoli(cetona de β-tioéter). Nas modalidades, a mistura tioléster/cetona α,β-insaturada é curada em uma temperatura quevaria de 50°C a 100°C.

Em algumas modalidades, a poli(cetona de β-tioéter)que é produzida de acordo com os métodos descritos aquipode ter uma temperatura de transição de cristalização quevaria entre -IOO0C e 250°C. Em alguns aspectos, atemperatura de transição de cristalização varia de -50°C a200°C; alternativamente, de 0°C a 150°C; oualternativamente, de 50°C a 100°C. Em alguns aspectos, atemperatura de transição de cristalização varia de -500C a0°C; alternativamente, de 0°C a 50°C; alternativamente, de50 0C a 100°C; alternativamente, de IOO0C a 150°C;alternativamente, de 150°C a 200°C.

Processo de produção de uma composição de poli(nitrilade p-tioéter)

Em um aspecto, a poli(nitrila de p-tioéter) dapresente invenção é produzida pelo contato da composiçãotiol éster e composição de nitrila α,β-insaturada. Em umamodalidade, a poli(nitrila de β-tioéter) da presenteinvenção pode ser produzida pelo contato da composição tioléster e composição de nitrila α,β-insaturada para produziruma mistura e curar a mistura para produzir a poli(nitrilade β-tioéter). Em outras modalidades, a mistura pode sercurada na temperatura ambiente, ou os reagentes podem sercombinados nas temperaturas apropriadas para suportar acura. A cura de tais produtos pode ser conduzida de acordocom os métodos conhecidos na técnica.

Geralmente, a composição tiol éster pode ser qualquercomposição tiol éster descrita aqui. Nas modalidades, acomposição tiol éster pode ser a composição ésterinsaturada mercaptanizada; alternativamente, a composiçãoéster epoxidizada mercaptanizada; alternativamente, umacomposição de hidróxi tiol éster; ou alternativamente, umacomposição tiol éster reticulada. Geralmente, a composiçãonitrila α,ρ-insaturada pode compreender uma única ouqualquer combinação, qualquer nitrila α,ρ-insaturadadescrita aqui.

A composição tiol éster e a composição nitrila α,β-insaturada é fornecida em uma razão molar da composiçãotiol éster a composição de nitrila α,β-insaturada que variade 0,9 a 1,3.

Nas modalidades, um catalisador é incluído na formaçãoda mistura tiol éster/nitrila α,β-insaturada. Geralmente, ocatalisador pode ser qualquer amina. Em algumasmodalidades, o catalisador é uma amina primária;alternativamente, uma amina secundária; oualternativamente, uma amina terciária. Em algumasmodalidades, o catalisador é DBU.

Geralmente, a mistura de tiol éster/nitrila a,{3-insaturada é curada em qualquer temperatura que podeproduzir a poli(nitrila de β-tioéter). Nas modalidades, amistura de tiol éster/nitrila α,β-insaturada é curada emuma temperatura que varia de 50°C a 100°C.

Em algumas modalidades, a poli(nitrila de β-tioéter) éproduzida de acordo com os métodos descritos aqui que podeter uma temperatura de transição de cristalização variandoentre -IOO0C e 250°C. Em alguns aspectos, a temperatura detransição de cristalização varia de -50°C a 200°C;alternativamente, de 0°C a 150°C; ou alternativamente, de50°C a 100°C. Em alguns aspectos, a temperatura detransição de cristalização varia de -50°C a O0C;alternativamente, de O0C a 50°C; alternativamente, de 50°Ca IOO0C; alternativamente, de IOO0C a 150°C;alternativamente, de 150°C a 200°C.

MATÉRIAS-PRIMAS

Composição tiol éster

A composição tiol éster usada como matéria-prima paraproduzir os polímeros descritos aqui pode ser descritausando uma variedade de métodos diferentes. Funcionalmente,o tiol éster pode ser descrito pelo tipo de gruposfuncionais presentes no tiol éster. Nesta descriçãofuncional, a composição tiol éster contém minimamente asmoléculas que têm pelo menos um grupo éster e pelo menos umgrupo tiol. Em outras modalidades, a composição tiol ésterpode incluir ésteres tiol com e sem grupos adicionais, taiscomo grupos hidróxi, e/ou ligações de polisulfida -Sx- emque χ é um inteiro maior que 1. Quando o tiol éster contémo grupo hidróxi, o tiol éster está se referido a um hidróxitiol éster. Quando o tiol éster tem uma ligação depolisulfida -Sx- em que χ é um inteiro maior que 1, o tioléster pode ser referido como um tiol éster reticulado.Quando o tiol éster tem um grupo hidróxi e um grupopolisulfida -Sx- em que χ é um inteiro maior que 1, o tioléster pode ser se referido como tiol éster hidróxireticulado.

Alternativamente, o tiol éster pode ser descritousando um nome que indique o método pelo qual foi formado.

Por exemplo, um tiol éster referido como um ésterinsaturado mercaptanizado se refere a um tiol ésterproduzido pela reação da sulfida hidrogênada com um ésterinsaturado. O éster insaturado mercaptanizado pode aindaser descrito utilizando as descrições funcionais dos tiolésteres presentes no éster insaturado mercaptanizado. Porexemplo, em dois exemplos não limitantes, o óleo de sojamercaptanizado pode ainda ser descrito por uma combinaçãodo número de grupos éster e o número de grupos tiol entreoutros aspectos de tiol éster presentes no óleo de sojamercaptanizado, em quanto um óleo de rícino mercaptanizadopode ainda ser descrito por uma combinação do número degrupos éster, número de grupos tiol, número de gruposhidróxi, entre outros aspectos de tiol éster presentes noóleo de rícino mercaptanizado.

Em um aspecto, a composição tiol éster da presenteinvenção pode ser produzida reagindo qualquer ésterinsaturado com a sulfida hidrogênada, como descrito nopedido de patente n° US 11/060.675; 11/060.696; 11/059.792;e 11/059.647 (aqui em diante "os Pedidos 675"), adivulgação é incorporada por referência em sua totalidade.

Quando a composição tiol éster é produzida reagindo uméster insaturado com a sulfida hidrogênada, o materialproduzido pode ser referido como o éster insaturadoraercaptanizado. Devido os ésteres insaturados poderemconter ligações duplas de carbono-carbono múltiplo por umamolécula de éster insaturada, a reatividade da ligaçãodupla de carbono-carbono e a probabilidade estatística édita que cada molécula tiol éster da composição tiol ésterde matéria-prima produzida da composição éster insaturadanão terá o mesmo número de grupos tiol, número de ligaçõesduplas de carbono-carbono não reagidas, número de sulfidascíclicas, razão molar de ligações duplas de carbono-carbonoaos grupos tiol, razão molar de sulfidas cíclicas aosgrupos tiol, e/ou as outras quantidades de gruposfuncionais e das razões molares divulgadas aqui como ésterinsaturado. Adicionalmente, os ésteres insaturados podemtambém compreender uma mistura de ésteres insaturadosindividuais tendo um número diferente de ligações duplas decarbono-carbono e/ou grupos éster. Assim, muitas destaspropriedades serão descritas como uma média dos grupos pormolécula tiol éster dentro da composição tiol éster ou deuma razão média por molécula tiol éster dentro dacomposição tiol éster. Em outras modalidades, deseja-secontrolar o teor de enxofre de tiol presente no tiol éster.

Devido a sua dificuldade em garantir que a sulfidahidrogenada reaja com cada ligação dupla de carbono-carbonodentro do éster insaturado, determinadas moléculas de tioléster podem ter mais ou menos grupos tiol que outrasmoléculas. Assim, o percentual de peso de grupos tiol éindicado como uma média através de todas as moléculas tioléster da composição tiol éster.

Quando o tiol éster é reticulado, o tiol éster éreferido como um tiol éster reticulado ou um tiol ésterhidróxi reticulado, dependendo das composições usadasproduzir o tiol éster reticulado. Cada um destes tipos decomposições tiol éster são descritas aqui. Os tiol éstereshidróxi, tiol ésteres hidróxi reticulados, ésteresinsaturados mercaptanizado, ésteres epoxidizadosmercaptanizados, ésteres insaturados mercaptanizadosreticulados, e ésteres epoxidizados mercaptanizadosreticulados são todos considerados sendo composições tioléster. Muitos dos mesmos atributos que são usados paradescrever as composições tiol éster, tais como as razõesmolares e outros elementos descritivos independentesdescritos aqui, são igualmente aplicáveis a muitos dostipos diferentes de composições tiol éster descritas aqui.

Geralmente, as composições tiol éster podem serdescritas como compreendendo um ou mais grupos funcionaisdiscretos ou separados da composição da molécula tiol éstere/ou composição tiol éster. Estes grupos funcionaisindependentes podem incluir: o número (ou média) de gruposéster por molécula tiol éster, o número (ou média) degrupos tiol por molécula tiol éster, o número (ou média) deligações duplas de carbono-carbono não reagidas pormolécula tiol éster, o teor médio de enxofre de tiol dacomposição tiol éster, a porcentagem (ou a porcentagemmédia) de ligações de sulfida por molécula tiol éster, e aporcentagem (ou a porcentagem média) de grupos cíclicos desulfida por molécula tiol éster. Adicionalmente, ascomposições tiol éster podem ser descritas usandoindividuais ou uma combinação das razões incluindo a razãode ligações duplas aos grupos tiol, a razão de sulfidascíclicas aos grupos de mercaptano, e similares. Comoelementos separados, estes grupos funcionais da composiçãotiol serão descritos separadamente.

Minimamente, o tiol éster contém as moléculas tioléster que têm pelo menos um grupo éster e um grupo tiol pormolécula tiol éster. Nas modalidades, o tiol éster pode serpreparado de ésteres insaturados. Conseqüentemente, emalgumas modalidades, o tiol éster pode conter o mesmonúmero de grupos éster como os ésteres insaturados de quesão preparados, como descrito aqui. Em uma modalidade, asmoléculas tiol éster podem ter uma média de pelo menos 1,5grupos éster por molécula tiol éster. Alternativamente, asmoléculas tiol éster podem ter uma média de pelo menos 2grupos éster por molécula tiol éster; alternativamente, umamédia de pelo menos 2,5 grupos éster por molécula tioléster; ou alternativamente, uma média de pelo menos 3grupos éster por molécula tiol éster. Em outrasmodalidades, os tiol ésteres podem ter uma média de 1,5 a 8grupos éster por molécula tiol éster; alternativamente, umamédia de 2 a 7 grupos éster por molécula tiol éster;alternativamente, uma média de 2,5 a 5 grupos éster pormolécula tiol éster; ou alternativamente, uma média de 3 a4 grupos éster por molécula tiol éster. Em ainda outrasmodalidades, o tiol éster podem compreender uma média deaproximadamente 3 grupos éster por molécula tiol éster oualternativamente, uma média de aproximadamente 4 gruposéster por molécula tiol éster.

Minimamente, o tiol éster compreende um ou uma médiade pelo menos um grupo tiol por molécula tiol éster. Em umamodalidade, as moléculas tiol éster podem ter uma média depelo menos 1,5 grupos tiol por molécula tiol éster;alternativamente, uma média de pelo menos 2 grupos tiol pormolécula tiol éster; alternativamente, uma média de pelomenos 2,5 grupos tiol por molécula tiol éster; oualternativamente, uma média de pelo menos 3 grupos tiol pormolécula tiol éster. Em outras modalidades, as moléculastiol éster podem ter uma média de 1,5 a 9 grupos tiol pormolécula tiol éster; alternativamente, uma média de 3 a 8grupos tiol por molécula tiol éster; alternativamente, umamédia de 2 a 4 grupos tiol por molécula tiol éster; oualternativamente, uma média de 4 a 8 grupos tiol pormolécula tiol éster.

Em um aspecto, o tiol éster pode ser descrito usando onúmero de grupos tiol presentes no tiol éster. Por exemplo,um tiol éster referido como um tiol éster trimercaptanopode ser um tiol éster que contém uma média de 2,5 a 3,5grupos tiol por molécula tiol éster. Alternativamente, otiol éster trimercaptano pode conter uma média de 2,75 a3,2 5 grupos tiol por molécula tiol éster. Como um outroexemplo, um tiol éster referido como um tiol ésterdimercaptano pode ser um tiol éster que contém uma média de1,5 a 2,5 grupos tiol por molécula tiol éster; oualternativamente, entre 1,75 e 2,25 grupos tiol pormolécula tiol éster.

Em outras modalidades, o tiol éster pode ainda serdescrito pela quantidade média de enxofre de tiol presenteno tiol éster. Em uma modalidade, as moléculas tiol éstertêm uma média de pelo menos 5 por cento de peso de enxofrede tiol por molécula tiol éster; alternativamente, umamédia de pelo menos 10 por cento de peso de enxofre de tiolpor molécula tiol éster; ou alternativamente, uma médiamaior que 15 por cento de peso de enxofre de tiol pormolécula tiol éster. Em uma modalidade, as moléculas tioléster têm uma média de enxofre de tiol de 5 a 25 por centode peso por molécula tiol éster; alternativamente, umamédia de enxofre de tiol de 5 a 20 por cento de peso pormolécula tiol éster; alternativamente, uma média de enxofrede tiol de 6 a 15 por cento de peso por molécula tioléster; ou alternativamente, uma média de enxofre de tiol de8 a 10 por cento de peso por molécula tiol éster.

Geralmente, a posição do grupo tiol do tiol éster nãoé particularmente importante e será ditada pelo métodousado para produzir o tiol éster. Nas modalidades em que otiol éster é produzido pelo contato de um éster insaturadocom sulfida hidrogenada (um éster insaturadomercaptanizado), a posição do grupo tiol será ditada pelaposição da ligação dupla de carbono-carbono. Quando aligação dupla de carbono-carbono é uma ligação duplas decarbono-carbono interno, o método de produção de tiol ésterresultará em um grupo tiol secundário. Mas quando a ligaçãodupla é situada em uma posição terminal, é possívelescolher condições de reação para produzir um tiol ésterque compreende um grupo tiol primário ou um grupo tiolsecundário.

Alguns métodos de produzição da composição tiol ésterpodem adicionalmente criar o enxofre que contém gruposfuncionais à excepção de um grupo tiol. Por exemplo, emalguns métodos para produzir tiol éster, um grupo tiolintroduzido pode reagir com uma ligação dupla de carbono-carbono dentro do mesmo éster insaturado para produzir umaligação sulfida. Quando a reação é com uma ligação dupla deum segundo éster insaturado, uma ligação simples de sulfidaserá produzida. Em alguns exemplos, a segunda ligação duplade carbono-carbono é situada na mesma molécula de ésterinsaturada. Quando o grupo tiol reage com uma segundaligação dupla de carbono-carbono dentro da mesma moléculade éster insaturada, uma ligação de sulfida está produzida.Em alguns exemplos, a ligação dupla de carbono-carbono podeestar dentro de um segundo grupo éster de molécula de ésterinsaturada. Enquanto em outros exemplos, a ligação dupla decarbono-carbono pode estar dentro do mesmo grupo éster damolécula de éster insaturada.

Quando o grupo tiol reage com a ligação dupla decarbono-carbono em um segundo grupo éster de mesma moléculade éster insaturada, a sulfida contém pelo menos um grupoéster dentro de uma estrutura de anel. Em algumasmodalidades quando o grupo tiol reage com a ligação duplade carbono-carbono em um segundo grupo éster de mesmamolécula de éster insaturada, a sulfida contém dois gruposéster dentro de uma estrutura de anel. Dentro desterelatório descritivo, o primeiro tipo de sulfida que contémum grupo éster dentro da estrutura de anel é referido comouma sulfida simples. Quando o grupo tiol reage com aligação dupla de carbono-carbono dentro do mesmo grupoéster, a sulfida não contém um grupo éster dentro daestrutura de anel. Dentro deste relatório descritivo, estesegundo tipo de sulfida é referido como uma sulfidacíclica. No caso da sulfida cíclica, a ligação de sulfidaproduz uma funcionalidade cíclica de sulfida dentro de umúnico grupo éster tiol éster. Os anéis de sulfida cíclicaque podem ser produzidos incluem um anel detetrahidrotiopirano, um anel de tietano, ou um anel detiofano (anel de tetrahidrotiofeno).

Em algumas modalidades, é desejável controlar aquantidade média de enxofre presente como sulfida cíclicano tiol éster. Em uma modalidade, a quantidade média deenxofre presente como sulfida cíclica nas moléculas tioléster compreendem menos de 3 0 por cento de mol.

Alternativamente, a quantidade média de enxofre presentecomo sulfida cíclica nos tiol ésteres pode compreendermenos de 20 por cento de mol; alternativamente, menos de 10por cento de mol; alternativamente, menos de 5 por cento demol; ou alternativamente, menos de 2 por cento de mol. Emoutras modalidades, é desejável controlar a razão molar desulfidas cíclicas para grupos tiol. Em uma modalidade, arazão molar média de grupos de sulfida cíclica ao grupotiol por tiol éster pode ser menos de 1,5.

Alternativamente, a razão molar média de grupos de sulfidacíclica ao grupo tiol por tiol éster pode ser menos de 1;alternativamente, menos de 0,5; alternativamente, menos de0,25; ou alternativamente, menos de 0,1. Em algumasmodalidades, a razão dos grupos de sulfida cíclica ao grupotiol por tiol éster pode variar de 0 a 1; oualternativamente, a razão molar média de grupos de sulfidacíclica ao grupo tiol por tiol éster pode variar entre 0,05 e 1.

Em alguns exemplos é desejável ter ligações duplas decarbono-carbono presentes na composição tiol éster,enquanto em outras modalidades pode ser desejável minimizaro número das ligações duplas de carbono-carbono presentesna composição tiol éster. A presença de ligações duplas decarbono-carbono no tiol éster pode ser indicada como umarazão molar média de ligações duplas de carbono-carbono aotiol-enxofre. Em uma modalidade, a razão média de ligaçãodupla de carbono-carbono não reagidas restante nacomposição tiol éster ao enxofre de tiol pode ser menos de1,5 por molécula tiol éster. Alternativamente, a razãomédia de ligação dupla de carbono-carbono ao enxofre detiol pode ser menos de 1,2 por molécula tiol éster;

alternativamente, menos de 1,0 por molécula tiol éster;

alternativamente, menos de 0,75 por molécula tiol éster;

alternativamente, menos de 0,5 por molécula tiol éster;

alternativamente, menos de 0,2 por molécula tiol éster; ou

alternativamente, menos de 0,1 por molécula tiol éster.

Em modalidades particulares, o tiol éster é produzidodas composições éster insaturadas (um éster insaturadomercaptanizado). Devido o éster insaturado ter composiçõesparticulares tendo um determinado número de grupos ésterpresentes, a composição tiol éster do produto terá o númeromais ou menos idêntico de grupos éster por molécula tioléster como o éster insaturado. Outras, propriedades de tioléster independentes são descritas aqui e podem ser usadospara descrever ainda a composição tiol éster.

Em um aspecto, o tiol éster pode ser como um ésterinsaturado mercaptanizado. Nestas modalidades, o ésterinsaturado descrito aqui e/ou as descrições funcionais deéster insaturado descritas aqui podem ser utilizadas paraindicar ainda e/ou descrever ainda um éster mercaptanizadoparticular. Em alguns exemplos não limitantes, o tiol ésterproduzido pelo contato de um óleo de fonte natural comsulfida hidrogenada pode ser referido como óleo de fontenatural mercaptanizado, o tiol éster produzido pelo contatode um óleo de soja com sulfida hidrogenada pode serreferido como um óleo de soja mercaptanizado, e o tioléster produzido pelo contato de um óleo de rícino comsulfida hidrogenada pode ser referido como óleo de rícinomercaptanizado. As propriedades adicionais dos óleos ésterinsaturados descritos aqui podem também ser utilizadas paradescrever ainda o óleo de éster insaturado e o óleo deéster mercaptanizado.

Em algumas modalidades, as moléculas tiol éster sãoproduzidas dos ésteres insaturados que têm uma média demenos de 25 por cento de peso das cadeias laterais que têm-3 ligações duplas de carbono-carbono interrompidas demetileno contíguo, como descritas aqui. Em algumasmodalidades, mais de 4 0 por cento das cadeias lateraistotais da molécula tiol éster podem incluir o enxofre. Emalgumas modalidades, mais de 6 0 por cento das cadeiaslaterais totais da molécula tiol éster podem incluir oenxofre. Em outras modalidades, mais de 50, 70, ou 80 porcento das cadeias laterais totais da molécula tiol ésterpodem incluir o enxofre.

Em uma modalidade, o tiol éster é um tiol que contém oóleo de fonte natural, como descrito aqui. Quando o tioléster é um tiol que contém o óleo de fonte natural, osgrupos funcionais que estão presentes no tiol que contém oóleo de fonte natural podem ser descritos em uma base "pormolécula de tiol éster" ou em uma base "por triglicerídeo".O tiol contendo o óleo de fonte natural temsubstancialmente as mesmas propriedades que a composiçãotiol éster, tal como as razões molares e outros elementosdescritivos independentes descritos aqui.

A média de grupos tiol por triglicerídeo no tiol quecontém o óleo de fonte natural é maior que aproximadamente1,5. Em algumas modalidades, a média de grupos tiol portriglicerídeo pode variar de aproximadamente 1,5 aaproximadamente 9.

A composição de éster insaturado mercaptanizado podetambém ser descrita como um produto produzido pelo processoque compreende pelo contato da sulfida hidrogenada e umacomposição éster insaturada. Em outras palavras, acomposição éster insaturada é mercaptanizada para formar acomposição de éster insaturado mercaptanizado. A composiçãode éster insaturado mercaptanizado pode também ser descritausando um peso molecular ou um peso molecular médio dascadeias laterais. Todos os atributos usados para descrevera composição tiol éster podem ser usados para descrever acomposição de éster insaturado mercaptanizado.

Composição de hidróxi tiol éster

Em um aspecto, a composição tiol éster usada comomatéria-prima para produzir os polímeros descritos aquipode ser um hidróxi tiol éster. O hidróxi tiol éster podeser descrito usando vários de métodos. Funcionalmente, ohidróxi tiol éster pode ser descrito pelos tipos de gruposfuncionais presentes no hidróxi tiol éster. Nesta descriçãofuncional, a composição de hidróxi tiol éster minimamentecontém moléculas tendo pelo menos um grupo éster, pelomenos um grupo tiol, e pelo menos um grupo hidróxi. Emoutras modalidades, a composição de hidróxi tiol éster podeincluir outros grupos funcionais. Por exemplo, o hidróxitiol éster pode também incluir ligações de polisulfida -Sx-em que χ é um inteiro maior que 1. Quando o tiol éster temum grupo hidróxi e um grupo de polisulfida -Sx- em que χ éum inteiro maior que 1, o tiol éster pode ser referido comohidróxi tiol éster reticulado.

Alternativamente, o hidróxi tiol éster pode serdescrito usando um nome que indique o método no qual foiformado. Por exemplo, um hidróxi tiol éster que fossechamado de éster epoxidizado mercaptanizado se refere a umhidróxi tiol éster produzido reagindo a sulfida hidrogenadacom um éster insaturado epoxidizado. O éster epoxidizadomercaptanizado pode ainda ser descrito utilizando o grupofuncional descritor(s) dos grupos presentes no ésterepoxidizado mercaptanizado. Por exemplo, um hidróxi tioléster produzido reagindo a sulfida hidrogenada com o ésterepoxidizado mercaptanizado produzirá um grupo a-hidróxitiol e éster epoxidizado mercaptanizado podem ser chamadosde α-hidróxi tiol éster ou ser descrito como contendogrupos a-hidróxi tiol. Os compostos que se encaixam nadescrição da composição de hidróxi tiol éster nem sempre seencaixam na descrição de éster epoxidizado mercaptanizadoou na de descrição α-hidróxi tiol éster. Por exemplo, oóleo de rícino mercaptanizado pode ser descrito usandoalgumas das definições de hidróxi tiol éster por ter pelomenos um grupo éster, pelo menos um grupo tiol, e pelomenos um grupo hidróxi. 0 óleo de rícino mercaptanizado nãoé o éster epoxidizado mercaptanizado devido por serproduzido pelo contato do óleo de rícino, que contém gruposhidróxi, com a sulfida hidrogenada e não reagindo a sulfidahidrogenada com o óleo de rícino epoxidizado. Entretanto, oóleo de rícino epoxidizado mercaptanizado é o óleo de ésterepoxidizado mercaptanizado pela razão de ser formado pelocontato da sulfida hidrogenada com o óleo de rícinoepoxidizado.

As composições tiol éster de matéria-prima podemtambém conter um grupo hidróxi ou álcool. Quando acomposição tiol éster inclui o grupo hidróxi, a composiçãotiol éster é referida aqui como a composição de hidróxitiol éster. A quantidade ou número dos grupos de álcoolpresentes na composição de hidróxi tiol éster podem serindependentes da quantidade de outros grupos funcionaispresentes na composição de hidróxi tiol éster (por exemplo,grupos tiol, grupos éster, sulfidas, sulfidas cíclicas,etc.). Adicionalmente, o peso percentual de enxofre de tiole as razões de grupo funcional (por exemplo, a razão molarde sulfidas cíclicas aos grupos tiol, a razão molar degrupos epóxidos aos grupos tiol, a razão molar de gruposepóxidos aos grupos α-hidróxi tiol e outra quantidadesreveladas de grupos funcionais e suas razões molares aosgrupos tiol) são os elementos separados ou discretos quepodem ser usados para descrever a composição de hidróxitiol éster. A composição de hidróxi tiol éster pode serdescrita usando qualquer combinação dos grupos funcionaisseparados ou das razões da composição de hidróxi tiol ésterdescritos aqui.

Em uma modalidade, a composição de hidróxi tiol ésterpode ser produzida reagindo a sulfida hidrogenada com umacomposição de éster insaturado epoxidizado como descritonos pedidos "675. Quando a composição tiol éster éproduzida reagindo a sulfida hidrogenada com um ésterinsaturado epoxidizado, o material produzido pode serchamado de éster epoxidizado mercaptanizado. Devido o ésterinsaturado epoxidizado poder conter grupos múltiplos deepóxido, a reatividade do grupo epóxido e a probabilidadeestatística dita que não todas as moléculas de hidróxi tioléster da composição de hidróxi tiol éster terão o mesmonúmero de grupos hidróxi, grupos tiol, grupos a-hidróxitiol, sulfidas, sulfidas cíclicas, razão molar de sulfidascíclicas aos grupos tiol, razão molar de grupos epóxido aosgrupos tiol, razão molar de grupos epóxido aos grupos a-hidróxi tiol, peso percentual de enxofre de tiol, e/ououtras quantidades reveladas de grupos funcionais e de suasrazões molares da composição de éster insaturadoepoxidizado. Assim, muitas destas propriedades serãodiscutidas como um número ou uma razão média por moléculade hidróxi tiol éster. Em outras modalidades, deseja-secontrolar o teor de enxofre de tiol presente no hidróxitiol éster. Devido ao fato de ser difícil assegurar que asulfida hidrogenada reaja com cada grupo de epóxido dentro

do éster insaturado epoxidizado, determinadas moléculas dehidróxi tiol éster podem ter mais ou menos grupos tiol queoutras moléculas dentro da composição de hidróxi tioléster. Assim, o peso percentual dos grupos tiol podem serindicados como um peso percentual médio através de todas asmoléculas de hidróxi tiol éster.

Como uma modalidade da presente invenção, a composiçãode hidróxi tiol éster inclui as moléculas de hidróxi tioléster que têm uma média de pelo menos 1 grupo éster e umamédia de pelo menos 1 grupo α-hidróxi tiol por molécula dehidróxi tiol éster. Como uma modalidade da presenteinvenção, a composição de hidróxi tiol éster inclui asmoléculas de hidróxi tiol éster que têm uma média de pelomenos 1,5 grupos éster e uma média de pelo menos 1,5 gruposα-hidróxi tiol por molécula de hidróxi tiol éster.

Alternativamente, em algumas modalidades, o hidróxitiol éster compreende pelo menos um éster, pelo menos umgrupo tiol, e pelo menos um grupo hidróxi. Assim, emalgumas modalidades, a composição de hidróxi tiol ésterinclui as moléculas de hidróxi tiol éster que têm uma médiade pelo menos 1,5 grupos éster, uma média de pelo menos 1,5grupos tiol, e uma média de pelo menos 1,5 grupos hidróxipor molécula de hidróxi tiol.

Nas modalidades, o hidróxi tiol éster pode serpreparado de éster insaturado epoxidizado ou ésterinsaturado. Assim, o hidróxi tiol éster pode conter o mesmonúmero de grupos éster que o éster insaturado epoxidizadoou éster insaturado. Em uma modalidade, as moléculas dehidróxi tiol éster têm uma média de pelo menos 1,5 gruposéster por molécula de hidróxi tiol éster. Alternativamente,as moléculas de hidróxi tiol éster têm uma média de pelomenos 2 grupos éster por molécula de hidróxi tiol éster;alternativamente, uma média de pelo menos 2,5 grupos ésterpor molécula de hidróxi tiol éster; ou alternativamente,uma média de pelo menos 3 grupos éster por molécula dehidróxi tiol éster. Em outras modalidades, os hidróxi tiolésteres têm uma média de 1,5 a 8 grupos éster por moléculade hidróxi tiol éster; alternativamente, uma média de 2 a 7grupos éster por molécula de hidróxi tiol éster;alternativamente, uma média de 2,5 a 5 grupos éster pormolécula de hidróxi tiol éster; ou alternativamente, umamédia de 3 a 4 grupos éster por molécula de hidróxi tioléster. Em ainda outras modalidades, o α-hidróxi tiol éstercompreende uma média de 3 grupos éster por molécula dehidróxi tiol éster; ou alternativamente, uma média de 4grupos éster por molécula de hidróxi tiol éster.

Em algumas modalidades, o grupo hidróxi e o grupo tiolestão combinados no mesmo grupo (isto é quando o hidróxitiol éster é produzido de éster insaturado epoxidizado), ogrupo pode ser referido como um grupo α-hidróxi tiol. Emoutras modalidades, o grupo tiol e o grupo hidróxi ou grupoálcool não estão no mesmo grupo (isto é quando o hidróxitiol éster é produzido de um éster insaturado quecompreende grupos hidróxi tal como o óleo de rícino). Nesteexemplo, a presença de grupo de álcool não é dependente daformação de grupo tiol. Por exemplo, como uma outramodalidade da presente invenção, a composição de hidróxitiol éster inclui moléculas de hidróxi tiol éster. Asmoléculas de hidróxi tiol éster têm uma média de pelo menos1,5 grupo éster, uma média de pelo menos 1,5 grupo tiol, euma média de pelo menos 1,5 grupo de álcool por molécula dehidróxi tiol éster.

Minimamente, em algumas modalidades, o hidróxi tioléster compreende pelo menos um grupo tiol por molécula dehidróxi tiol éster. Em uma modalidade, as moléculas dehidróxi tiol éster podem ter uma média de pelo menos 1,5grupo tiol por molécula de hidróxi tiol éster;alternativamente, uma média de pelo menos 2 grupos tiol pormolécula de hidróxi tiol éster; alternativamente, uma médiade pelo menos 2,5 grupos tiol por molécula de hidróxi tioléster; ou alternativamente, uma média de pelo menos 3grupos tiol por molécula de hidróxi tiol éster. Em outrasmodalidades, as moléculas de hidróxi tiol éster podem teruma média de 1,5 a 9 grupos tiol por molécula de hidróxitiol éster; alternativamente, uma média de 3 a 8 grupostiol por molécula de hidróxi tiol éster; alternativamente,uma média de 2 a 4 grupos tiol por molécula de hidróxi tioléster; ou alternativamente, uma média de 4 a 8 grupos tiolpor hidróxi tiol éster.

Minimamente, em algumas modalidades, a composição dehidróxi tiol éster compreende uma média de pelo menos 1hidróxi ou grupo álcool por molécula de hidróxi tiol éster.Em algumas modalidades, a composição de hidróxi tiol ésterpode ter uma média de pelo menos 1,5 grupo hidróxi pormolécula de hidróxi tiol éster; alternativamente, uma médiade pelo menos 2 grupos hidróxi por molécula de hidróxi tioléster; alternativamente, uma média de pelo menos 2,5 gruposhidróxi por molécula de hidróxi tiol éster; oualternativamente, uma média de pelo menos 3 grupos hidróxipor molécula de hidróxi tiol éster. Em outras modalidades,a composição tiol éster pode ter uma média de 1,5 a 9grupos hidróxi por molécula de hidróxi tiol éster;alternativamente, uma média de 3 a 8 grupos hidróxi pormolécula de hidróxi tiol éster; alternativamente, uma médiade 2 a 4 grupos hidróxi por molécula de hidróxi tiol éster;ou alternativamente, uma média de 4 a 8 grupos hidróxi pormolécula de hidróxi tiol éster.

Em ainda outras modalidades, o número de gruposhidróxi pode ser indicado como uma razão molar média degrupos hidróxi aos grupos tiol. Minimamente, em algumasmodalidades, a razão molar de grupos hidróxi aos grupostiol pode ser pelo menos 0,25. Em algumas modalidades, arazão molar de grupos hidróxi aos grupos tiol pode ser pelomenos 0,5; alternativamente, pelo menos 0,75;alternativamente, pelo menos 1,0; alternativamente, pelomenos 1,25; ou alternativamente, pelo menos 1,5. Em outrasmodalidades, a razão molar de grupos hidróxi aos grupostiol pode variar de 0,25 a 2,0; alternativamente, 0,5 a-1,5; ou alternativamente, 0,75 a 1,25.

Nas modalidades onde os hidróxi tiol ésteres sãoproduzidos de um éster insaturado epoxidizado, os hidróxitiol ésteres podem ser descritos como contendo grupos éstere grupos α-hidróxi tiol. Neste caso, os hidróxi tiolésteres que contêm grupos éster e grupos α-hidróxi tiolpodem ser referidos como ésteres epoxidizadomercaptanizado. 0 número de grupos éster e o número degrupos α-hidróxi tiol são elementos independentes e comotais, os hidróxi tiol ésteres podem ser descritos comotendo qualquer combinação de grupos éster e de grupos a-hidróxi tiol descritos aqui. Minimamente, o hidróxi tioléster pode ter uma média de pelo menos 1 grupo α-hidróxitiol por molécula de hidróxi tiol éster. Em algumasmodalidades, a composição de hidróxi tiol éster pode teruma média de pelo menos 1,5 grupo α-hidróxi tiol pormolécula de hidróxi tiol éster; alternativamente, uma médiade pelo menos 2 grupos α-hidróxi tiol por molécula dehidróxi tiol éster; alternativamente, uma média de pelomenos 2,5 grupos α-hidróxi tiol por molécula de hidróxitiol éster; ou alternativamente, uma média de pelo menos 3grupos α-hidróxi tiol por molécula de hidróxi tiol éster.

Em outras modalidades, a composição de hidróxi tiol ésterpode ter uma média de 1,5 a 9 grupos α-hidróxi tiol pormolécula de hidróxi tiol éster; alternativamente, uma médiade 3 a 8 grupos α-hidróxi tiol por molécula de hidróxi tioléster; alternativamente, uma média de 2 a 4 grupos a-hidróxi tiol por molécula de hidróxi tiol éster; oualternativamente, uma média de 4 a 8 grupos α-hidróxi tiolpor molécula de hidróxi tiol éster.

Em um aspecto, o hidróxi tiol éster pode ser descritousando o número de grupos tiol ou de grupos β-hidróxi tiolpresentes no hidróxi tiol éster. Por exemplo, um hidróxitiol éster referido como um hidróxi tiol éstertrimercaptano pode ser um hidróxi tiol éster que contém umamédia de 2,5 a 3,5 de tiol ou de grupos α-hidróxi tiol pormolécula de hidróxi tiol éster. Alternativamente, o hidróxitiol éster trimercaptano pode conter uma média de 2,75 a3,25 de tiol ou de grupos α-hidróxi tiol por molécula dehidróxi tiol éster. Como um outro exemplo, um hidróxi tioléster referido como um hidróxi tiol éster dimercaptano podeser um hidróxi tiol éster que contém uma média de 1,5 a 2,5de tiol ou de grupos α-hidróxi tiol por molécula de hidróxitiol éster; ou alternativamente, entre 1,75 e 2,25 tiol ougrupos α-hidróxi tiol por molécula de hidróxi tiol éster.

Em um outro aspecto, o hidróxi tiol éster pode serdescrito usando o número de álcool, α-hidróxi tiol, ou deoutros grupos funcionais presentes no hidróxi tiol éster.Por exemplo, um hidróxi tiol éster referido como um hidróxitiol éster trifuncional pode ser um hidróxi tiol éster quecontém uma média de 2,5 a 3,5 de álcool, α-hidróxi tiol, ououtros grupos funcionais por molécula de hidróxi tioléster. Alternativamente, o hidróxi tiol éster trifuncionalpode conter uma média de 2,75 a 3,25 de álcool, a-hidróxitiol, ou outros grupos funcionais por molécula de hidróxitiol éster. Como um outro exemplo, um hidróxi tiol ésterreferido como um hidróxi tiol éster difuncional pode ser umhidróxi tiol éster que contém uma média de 1,5 a 2,5 deálcool, α-hidróxi tiol, ou outros grupos funcionais pormolécula de hidróxi tiol éster; ou alternativamente, entre1,75 e 2,25 de álcool, α-hidróxi tiol, ou outros gruposfuncionais por molécula de hidróxi tiol éster.

Os hidróxi tiol ésteres podem ser produzidos pelocontato de um éster epoxidizado derivado de um ésterinsaturado (isto é, éster insaturado epoxidizado) comsulfida hidrogenada, como descrito aqui. Em algunsexemplos, é desejável ter os grupos de epóxido presentes nacomposição de hidróxi tiol éster. Quando em outrasmodalidades, pode ser desejável minimizar o número degrupos epóxi presentes na composição de hidróxi tiol éster.

Assim, a presença de grupos residuais de epóxido pode serum outro grupo funcional separado usado para descrever ohidróxi tiol éster. Os hidróxi tiol ésteres podem incluiruma média de mais de 0 a aproximadamente 4 grupos epóxidopor triglicerideo. A composição tiol pode também incluiruma média de mais de 1,5 a aproximadamente 9 grupos deepóxido por triglicerideo.

A presença de grupos de epóxido no hidróxi tiol ésterpode independentemente ser descrita como uma média degrupos de epóxido por hidróxi tiol éster, uma razão molarde grupos de epóxido aos grupos tiol, uma razão molar degrupos de epóxido aos grupos α-hidróxi tiol, ou qualquercombinação dos mesmos. Em algumas modalidades, as moléculasde hidrõxi tiol éster podem ter uma média de menos de 2grupos por molécula de hidróxi tiol éster, isto é, asmoléculas de hidróxi tiol éster têm uma razão molar degrupos epóxido aos grupos α-hidróxi tiol de menos de 2.

Alternativamente, o hidróxi tiol éster pode ter uma médiade menos de 1,5 grupo de epóxido por molécula de hidróxitiol éster; alternativamente, uma média de menos de 1 grupode epóxido por molécula de hidróxi tiol éster;alternativamente, uma média de menos de 0,75 grupo deepóxido por molécula de hidróxi tiol éster; oualternativamente, uma média de menos de 0,5 grupo deepóxido por molécula de hidróxi tiol éster. Em outrasmodalidades, a razão molar de grupos de epóxido aos grupostiol pode ser mediada por menos de 1,5. Alternativamente, arazão molar de grupos de epóxido aos grupos tiol pode sermediada por menos de 1; alternativamente, ser mediada pormenos de 0,75; alternativamente, ser mediada por menos de0,5; alternativamente, ser mediada por menos de 0,25; oualternativamente, ser mediada por menos de 0,1. Em aindaoutras modalidades, a razão molar de grupos de epóxido aosgrupos α-hidróxi tiol pode ser mediada por menos de 1,5.

Alternativamente, a razão molar de grupos epóxido aosgrupos α-hidróxi tiol ser mediada por menos de 1;

alternativamente, ser mediada por menos de 0,75;

alternativamente, ser mediada por menos de 0,5;

alternativamente, ser mediada por menos de 0,25; ou

alternativamente, ser mediada por menos de 0,1. Em aindaoutras modalidades, a composição de hidróxi tiol éster ésubstancialmente livre de grupos epóxido.

Em outras modalidades, o hidróxi tiol éster pode serdescrito pela quantidade média de enxofre de tiol presenteno hidróxi tiol éster. Em uma modalidade, as moléculas dehidróxi tiol éster podem ter uma média de pelo menos de 2,5peso percentual de enxofre de tiol por molécula de hidróxitiol éster; alternativamente, uma média de pelo menos de 5peso percentual de enxofre de tiol por molécula de hidróxitiol éster; alternativamente, uma média de pelo menos de 10peso percentual de enxofre de tiol por molécula de hidróxitiol éster; ou alternativamente, uma média de mais de 15peso percentual de enxofre de tiol por molécula de hidróxitiol éster. Em uma modalidade, as moléculas de hidróxi tioléster podem ter uma média de 5 a 25 peso percentual deenxofre de tiol por molécula de hidróxi tiol éster;alternativamente, uma média de 5 a 20 peso percentual deenxofre de tiol por molécula de hidróxi tiol éster;alternativamente, uma média de 6 a 15 peso percentual deenxofre de tiol por molécula de hidróxi tiol éster; oualternativamente, uma média de 8 a 10 peso percentual deenxofre de tiol por molécula de hidróxi tiol éster.

Em algumas modalidades quando o hidróxi tiol ésterpode ser descrito como um éster de um poliol e um ácidohidróxi tiol carboxílico, pelo menos 20 por cento dascadeias laterais totais incluem um grupo hidróxi e um grupotiol. Em outras modalidades quando o hidróxi tiol ésterpode ser descrito como um éster de um poliol e um ácidohidróxi tiol carboxílico, pelo menos 4 0 por cento dascadeias laterais totais incluem um grupo hidróxi e um grupotiol. Em ainda outras modalidades quando o hidróxi tioléster pode ser descrito como um éster de um poliol e umácido hidróxi tiol carboxílico, pelo menos 60 por cento dascadeias laterais totais incluem um grupo hidróxi e um grupotiol; ou alternativamente, pelo menos 70 por cento dascadeias laterais totais incluem o grupo hidróxi e um grupotiol. Ainda em umas modalidades adicionais quando o hidróxitiol éster pode ser descrito como um éster de um poliol eum ácido hidróxi tiol carboxilico, pelo menos 80 por centodas cadeias laterais totais incluem o grupo hidróxi e umgrupo tiol.

Em algumas modalidades quando o hidróxi tiol ésterpode ser descrito como um éster de um poliol e um ácido a-hidróxi tiol carboxilico, pelo menos 20 por cento dascadeias laterais totais incluem o grupo α-hidróxi tiol. Emoutras modalidades quando o hidróxi tiol éster pode serdescrito como um éster de um poliol e um ácido a-hidróxitiol carboxilico, pelo menos 40 por cento das cadeiaslaterais totais incluem o grupo α-hidróxi tiol. Em aindaoutras modalidades quando o hidróxi tiol éster pode serdescrito como um éster de um poliol e um ácido α-hidróxitiol carboxilico, pelo menos 6 0 por cento das cadeiaslaterais totais incluem o grupo α-hidróxi tiol; oualternativamente, pelo menos 70 por cento das cadeiaslaterais totais incluem o grupo α-hidróxi tiol. Ainda emmodalidades adicionais quando o hidróxi tiol éster pode serdescrito como um éster de um poliol e um ácido α-hidróxitiol carboxilico, pelo menos 80 por cento das cadeiaslaterais totais incluem o grupo α-hidróxi tiol.

Em alguns aspectos quando o hidróxi tiol éster podeser descrito como um éster de um poliol e um ácido hidróxitiol carboxilico ou um éster de um poliol e um ácido a-hidróxi tiol carboxilico, mais de 20 por cento das cadeiaslaterais totais hidróxi da molécula tiol éster contêmenxofre. Em alguns aspectos quando o hidróxi tiol ésterpode ser descrito como um éster de um poliol e um ácidohidróxi tiol carboxílico ou um éster de um poliol e umácido α-hidróxi tiol carboxílico, mais de 40 por cento dascadeias laterais totais da molécula de hidróxi tiol éstercontêm enxofre. Em alguns aspectos quando o hidróxi tioléster pode ser descrito como um éster de um poliol e umácido hidróxi tiol carboxílico ou um éster de um poliol eum ácido α-hidróxi tiol carboxílico, mais de 60 por centodas cadeias laterais totais da molécula hidróxi tiol éstercontêm o enxofre; alternativamente, mais de 7 0 por centodas cadeias laterais totais contêm enxofre; oualternativamente, mais de 8 0 por cento das cadeias lateraistotais contêm enxofre.

Em modalidades particulares, o éster insaturadoepoxidizado usado na síntese de hidróxi tiol éster éproduzido da composição de éster insaturada epoxidizada queinclui um óleo de fonte natural epoxidizado. Devido osóleos de fonte natural têrem as composições particularescom relação ao número dos grupos éster presentes, o hidróxitiol éster terá o número mais ou menos idêntico de gruposéster como o óleo de fonte natural. Outras propriedadesindependentes que são descritas aqui podem ser usadas paraainda descrever o hidróxi tiol éster.

Em outras modalidades, o éster insaturado epoxidizadousado para produzir o hidróxi tiol éster é produzido dosóleos de éster insaturados sintéticos (ou semi-sintéticos).Devido aos óleos de éster sintéticos terem as composiçõesparticulares a respeito do número dos grupos ésterpresentes, o hidróxi tiol éster teria o número mais oumenos idêntico dos grupos éster como o óleo de éstersintético. Outras propriedades independentes do ésterinsaturado, se o éster insaturado inclui a fonte natural ouóleos sintéticos, podem ser usados para descrever ainda acomposição de hidróxi tiol éster.

Os exemplos de hidróxi tiol ésteres adequados incluem,mas não são limitados a, óleos vegetais epoxidizadomercaptanizado, óleo de soja epoxidizado mercaptanizado,óleo de rícino mercaptanizado, e óleo de rícino epoxidizadomercaptanizado. Outros ésteres epoxidizado mercaptanizadosadequados são descritos no pedido v 675 e devem serconsiderados dentro do escopo da presente invenção.

Composições de tiol éster reticulado

Em um aspecto, as composições tiol éster de matéria-prima incluem uma composição tiol éster reticulado.Geralmente, as moléculas tiol éster reticulado sãooligômeros dos tiol ésteres que são conectados junto porligações de polisulfida -Sx- em que χ é um inteiro maiorque 1. Enquanto o tiol éster reticulado é descrito como umoligômero de tiol ésteres, os tiol ésteres podem serdescritos como o monômero do qual os tiol ésteresreticulados são produzidos. Nas modalidades, o tiol ésterreticulado é produzido de um éster insaturadomercaptanizado e pode ser chamado éster insaturadomercaptanizado reticulada. Em outras modalidades, o tioléster reticulado pode ser produzido de um hidróxi tioléster e pode ser chamado de um hidróxi tiol ésterreticulado. Em ainda outras modalidades, o tiol ésterreticulado podem ser produzido de um éster epoxidizadoraercaptanizado e podem ser chamado de tiol és terepoxidizado mercaptanizado reticulado.

Em um aspecto, a composição tiol éster reticuladocompreende um oligômero de tiol éster tendo pelo menos doismonômeros de tiol éster conectados por uma ligação depolisulfida tendo uma estrutura -S0-, em que Q é um inteiromaior que 1. Em um aspecto, a ligação de polisulfida podeser a ligação de polisulfida -Sq-, em que Q é 2, 3, 4, oumisturas dos mesmos. Em outras modalidades, Q pode ser 2;alternativamente, 3; ou alternativamente, 4.

Em um aspecto, a composição tiol éster reticuladocompreende um oligômero de tiol éster tendo pelo menos 3monômeros de tiol éster conectados por ligações depolisulfida; alternativamente, pelo menos 5 monômeros detiol éster conectados por ligações de polisulfida;alternativamente, pelo menos 7 monômeros de tiol ésterconectados por ligações de polisulfida; oualternativamente, pelo menos 10 monômeros de tiol ésterconectados por ligações de polisulfida. Em ainda outrasmodalidades, a composição tiol éster reticulado compreendemum oligômero de tiol éster tendo 3 a 20 monômeros de tioléster conectados por ligações de polisulfida;alternativamente, 5 a 15 monômeros de tiol éster conectadospor ligações de polisulfida; ou alternativamente, 7 a 12monômeros de tiol éster conectados por ligações depolisulfida.

Em um aspecto, a composição tiol éster reticuladocompreende monômeros de tiol éster e oligômeros de tioléster. Em algumas modalidades, a composição tiol ésterreticulado tem um peso molecular médio combinado demonômero de tiol éster e oligômero de tiol éster maior que-2.000. Em outras modalidades a composição de tiol ésterreticulado tem um peso molecular médio combinado demonômero de tiol éster e oligômero de tiol éster maior que-5.000.; ou alternativamente, maior que 10.000. Em aindaoutras modalidades, a composição de tiol éster reticuladotêm um peso molecular médio combinado de monômero de tioléster e oligômero de tiol éster que varia de 2.000 a-20.000; alternativamente, 3.000 a 15.000; oualternativamente, 7.500 a 12.500.

Em um aspecto, os monômeros de tiol éster e osoligômeros de tiol éster têm um teor total de enxofre detiol maior que 0,5 por cento em peso. Em outrasmodalidades, os monômeros de tiol éster e os oligômeros detiol éster têm um teor total de enxofre de tiol maior que 1por cento em peso; alternativamente, maior que 2 por centoem pesos; ou alternativamente, maior que 4 por cento empeso. Em ainda outras modalidades, os monômeros de tioléster e os oligômeros de tiol éster têm um teor total deenxofre de tiol de 0,5 a 8 por cento em peso;alternativamente, 4 a 8 por cento em peso; oualternativamente, 0.5 a 4 por cento em peso.

Em um aspecto, os monômeros de tiol éster e osoligômeros de tiol éster têm um teor total de enxofre maiorque 8 por cento em peso. Em algumas modalidades, osmonômeros de tiol éster e os oligômeros de tiol éster têmum teor total de enxofre maior que 10 por cento em peso; oualternativamente, maior que 12 por cento em peso. Em aindaoutras modalidades, os monômeros de tiol éster e osoligômeros de tiol éster têm um teor de enxofre totalvariando de 8 a 15 por cento em peso; alternativamente, de9 a 14 por cento em peso; ou alternativamente, de 10 a 13por cento em peso.

Composições de éster a,{3-insaturado

Em um aspecto, o poli(éster de β-tioéter) da presenteinvenção pode ser produzido pelo contato da composição tioléster com, a composição de éster α,β-insaturado.

Geralmente, a composição de éster α,ρ-insaturado écompreendida de moléculas que têm grupos múltiplos tendo aestrutura E2:

<formula>formula see original document page 54</formula>

onde cada R1, R2, e R3 podem ser H, um grupo organil,ou um grupo hidrocarbil e a valência não designadarepresenta o restante da estrutura E2. Nas modalidades,cada R1, R2, e R3 podem ser H ou um grupo organil Ci aoC20,-alternativamente, H ou um grupo organil Cx ao Ci0; oualternativamente, H ou um grupo organil Ci ao C5. Em outrasmodalidades, cada R1, R2, e R3 podem ser H ou um grupohidrocarbil Ci ao C2o; alternativamente, H ou um grupohidrocarbil Ci ao Ci0; ou alternativamente, H ou um grupohidrocarbil Ci ao C5. Em ainda outras modalidades, R1, R2, eR3 são H (um acrilato), ou R1 e R2 são H e R3 é um grupometila (um metacrilato), ou uma combinação dos mesmos. Emainda outras modalidades, R1, R27 e R3 são H (um acrilato);ou alternativamente, R1 e R2 são H e R3 é um grupo metila(um metacrilato). Quando, a molécula de éster a,J3-insaturado compreende dois ou mais grupos E2, os grupos E2adicionais podem estar situados dentro de R1, R2j R3, ouvalência de oxigênio não designadas.

Nas modalidades, a composição de éster α,β-insaturadocompreende éster α,β-insaturado contendo pelo menos 2grupos éster α,β-insaturado tendo a estrutura E2. Nasmodalidades, a composição de éster α,β-insaturado podecompreender éster α,β-insaturados contendo pelo menos 3grupos éster α,β-insaturados tendo a estrutura E2. Emalgumas modalidades, a composição de éster α,β-insaturadocompreende uma mistura de moléculas de éster α,β-insaturados tendo a estrutura E2. Quando, a composição deéster α,β-insaturado compreende uma mistura de moléculas deéster α,β-insaturados, as moléculas de éster α,β-insaturados podem ter uma média de pelo menos 1,5 gruposéster α,β-insaturados tendo a estrutura E2 por molécula deéster α,β-insaturado; alternativamente, uma média de pelomenos 2 grupos éster α,β-insaturados tendo a estrutura E2por molécula de éster α,β-insaturado; alternativamente, umamédia de pelo menos 2,5 grupos éster α,β-insaturados tendoa estrutura E2 por molécula de éster α,β-insaturado; oualternativamente, uma média de pelo menos 3 grupos ésterα,β-insaturados tendo a estrutura E2 por molécula de ésterα,β-insaturado. Nas modalidades, as moléculas de éster α,β-insaturados podem ter uma média de 1,5 a 12 grupos de ésterα,β-insaturados tendo a estrutura E2 por molécula de ésterα,β-insaturado; alternativamente, uma média de 1,5 a 9grupos de éster α,β-insaturados tendo a estrutura E2 pormolécula de éster α,β-insaturado; alternativamente, umamédia de 2 a 7 grupos de éster α,β-insaturados tendo aestrutura E2 por molécula de éster α,β-insaturado;alternativamente, uma média de 2 a 5 grupos de éster α,ρ-insaturados tendo a estrutura E2 por molécula de éster α,ρ-insaturado; ou alternativamente, uma média de 2 a 4 gruposde éster α,ρ-insaturados tendo a estrutura E2 por moléculade éster α,ρ-insaturado.

Os éster(s) α,ρ-insaturado(s) compreendendo acomposição de éster α,ρ-insaturado pode ser descrito comoum éster de um álcool polihídrico (ou poliol) e um ácidocarboxílico α,β-insaturado. Quando esta descrição parecerimplicar que o éster insaturado é preparado pelo contato deum poliol comácido carboxílico α,β-insaturado, uma pessoade habilidade na técnica reconhecerá que o éster α,ρ-insaturado pode ser preparado em uma variedade de métodosincluindo a reação de um poliol com o ácido carboxílicoα,β-insaturado, a reação de um poliol comácido carboxílicoanidrido α,ρ-insaturado, a transesterificação de um simpleséster α,β-insaturado com um poliol, ou reação de um poliolcom haleto de ácido carboxílico α,ρ-insaturado, entreoutros métodos. Assim, a maneira na qual o éster α,ρ-insaturado é descrito não limita o método(s) pelo qual oéster α,ρ-insaturado pode ser produzido. 0 componente dopoliol pode ser qualquer alifático, cicloalifático, oupoliol aromático. A porção a,p-insaturada do componenteéster a,p-insaturado pode ser derivada de qualquer, ácidoα,ρ-insaturado ou derivado de ácido tendo a estrutura E2 emque a valência não designada pode ser hidrogênio, grupo-OR1, ou um átomo de haleto.

Nas modalidades, o poliol da composição de éster α,ρ-insaturado descrita como um éster de um poliol e um ácidocarboxílico α,ρ-insaturado compreendem pelo menos 2 gruposálcool; alternativamente, pelo menos 3 grupos álcool; oualternativamente, pelo menos 4 grupos álcool. Em algumasmodalidades, o poliol pode compreender uma mistura deálcoois tendo uma média de pelo menos 1,5 grupo de álcoolpor molécula de álcool; alternativamente, uma média de pelomenos 2 grupos de álcool por molécula de álcool;alternativamente, uma média de pelo menos 2,5 grupos deálcool por molécula de álcool; alternativamente, uma médiade pelo menos 3 grupos de álcool por molécula de álcool;alternativamente, uma média de 1,5 a 12 grupos de álcoolpor molécula de álcool; alternativamente, uma média de 1,5a 9 grupos de álcool por molécula de álcool;alternativamente, uma média de 2 a 7 grupos de álcool pormolécula de álcool; alternativamente, uma média de 2 a 5grupos de álcool por molécula de álcool; oualternativamente, uma média de 2 a 4 grupos de álcool pormolécula de álcool.

Nas modalidades, o poliol da composição de éster α,β-insaturado descrito como um éster de um poliol e um ácidoα,ρ-insaturado podem compreender etileno glicol, dietilenoglicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol,tripropilene glicol, polietileno glicóis com um pesomolecular de 106 a 8500, polietileno glicóis com um pesomolecular de 400 a 2000, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol,-1, 2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, neopentil glicol, 1,2-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,2-ciclohexanodiol, 1,4-ciclohexanodiol, 1,2-octanodiol, 1,8-octanodiol, 1,2-decanodiol, 1,10-decanodiol, glicerol, 2,2-dimetilolpropano,trimetiloletano, trimetilolpropano, pentaeritritol,dipentaeritritol, sorbitol, 1,2,4-butanodiol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, 1-fenil-l,2-etanodiol, 1,2-benzenodiol (pirocatechol) , 1,3-benzenodiol (resorcinol) ,1,4-benzenodiol, catechol metil, resorcinol raetil, 1,2,4-benzenotriol, 2-hidróxibenzilálcool, 3-hidróxibenzilálcool,4-hidróxibenzilálcool, 3,5-dihidróxibenzilálcool, 1,2-benzenodimetanol, 1,3-benzenodimetanol, 1,4-benzenodimetanol, 2-(2-hidróxifenil)etanol, 2-(3-hidróxifenil)etanol, 2-(4-hidróxifenil)etanol, 2-fenil-l,2-propanodiol, bisfenol A (2,2-di(4-hidrõxifenil)propano) ,bisfenol F (bis(4-hidrõxifenil)metano) , bisfenol S (4,4'-dihidróxidifenilsulfona) , bisfenol Z (4,4'-ciclohexilidenobisfenol), bis(2-hidróxifenil)metano, ouqualquer combinação dos mesmos. Em algumas modalidades, opoliol pode compreender etóxilato, propóxilato, ou umetóxilato/propóxilato misturado de um poliol ou de umamistura do polióis. Em outras modalidades, o poliolcompreende o produto do poliol etóxilato contendo de 2 a400 mol de óxido de etileno por mol do poliol.

Nas modalidades, o ácido carboxílico a,p-insaturado dacomposição de éster α,β-insaturado descrito como um ésterde um poliol e um ácido carboxílico α,β-insaturadocompreende o ácido acrílico, ácido metacrílico, ácidocrotonóico, ácido isocrotonóico, ácido itaconóico, ácido 2-pentenóico, ácido tíglico, ácido angélico, ácidocitracônico, ácido mesacônico, ácido maleico, ácidofumárico, ou as misturas dos mesmos. Em algumasmodalidades, o ácido α,β-insaturado compreende o ácidoacrílico, ácido metacrílico, ácido cotonóico, ácidoisorotônico, ácido itocônico, ácido maleico, ou qualquercombinação dos mesmos; alternativamente, ácido acrílico,ácido metacrílico, ou combinações dos mesmos;alternativamente, ácido acrílico; alternativamente; ácidometacrílico; ou alternativamente, ácido maleico. Aqueles dehabilidade na técnica reconhecerão que quando, a composiçãode éster α,β-insaturado descrita como um éster de um poliole um ácido carboxílico a,p-insaturado não é preparada pelocontato do ácido a,p-insaturado e um poliol, o ácidocarboxílico a,p-insaturado adequado derivado dos ácidoscarboxílicos divulgados pode ser utilizado na preparação doéster a,p-insaturado; por exemplo, um anidrido de ácidocarboxílico, um éster simples de ácido carboxílico, ou umhaleto de ácido carboxílico.

Duas classes gerais de ésteres a,p-insaturados quepodem ser usados dentro da composição de éster α,ρ-insaturado são compostos de acrilato e compostos demetacrilato. Assim, nas modalidades, a composição de éstera,p-insaturado pode ser uma composição de acrilato, umacomposição de metacrilato, ou uma composição que compreendeacrilatos e metacrilatos. Em algumas modalidades, acomposição de éster a,p-insaturado pode ser uma composiçãode acrilato; alternativamente, uma composição demetacrilato; ou alternativamente, uma composição quecompreende uma mistura dos acrilatos e dos metacrilatos.

Geralmente, a composição de acrilato/metacrilato utilizadapara formar a um poli(éster de p-tioéter) da presenteinvenção pode ter a mesma quantidade de grupos de acrilatoe/ou de metacrilato por molécula de acrilato/metacrilatocomo grupos éster a,p-insaturados por molécula de éstera,p-insaturado descrito aqui. Em algumas modalidades, acomposição de acrilato pode compreender um diacrilato, umtriacrilato, um tetraacrilato, ou misturas dos mesmos. Emoutras modalidades, a composição de metacrilato podecompreender um dimetacrilato, um trimetacrilato, umtetrametacrilato, ou misturas dos mesmos. Em ainda outrasmodalidades, a composição que compreende uma mistura dosacrilatos e metacrilatos pode compreender uma combinação depelo menos um diacrilato, triacrilato, ou tetraacrilato epelo menos um dimetacrilato, trimetacrilato, ou tetrametacrilato.

Nas modalidades, os acrilatos que podem ser utilizadosdentro da composição de acrilato incluem, única ou emqualquer combinação dos mesmos, diacrilato de etilenoglicol, diacrilato de dietileno glicol, diacrilato detrietileno glicol, diacrilato de tetraetileno glicol,diacrilato de tripropileno glicol, 1,2-propanodioldiacrilato, 1,3-propanodiol diacrilato, 1,2-butanodioldiacrilato, 1,3-butanodiol diacrilato, 1,4-butanodioldiacrilato, 1,5-pentanodiol diacrilato, diacrilato deneopentil glicol, 1,2-hexanodiol diacrilato, 1,6-hexanodioldiacrilato, 1,2-ciclohexanodiol diacrilato, 1,4-ciclohexanodiol diacrilato, 1,2-octanodiol diacrilato, 1,8-octanodiol diacrilato, 1,2-decanodiol diacrilato, 1,10-decanodiol diacrilato, 2-hidróxipropil-l,3-diacrilato,diacrilato de glicerol, glicerol 1,3-diacrilato,triacrilato de glicerol, 2,2-dimetilolpropano diacrilato,triacrilato de trimetiloletano, triacrilato detrimetilolpropano, diacrilato de pentaeritritol,triacrilato de pentaeritritol, tetraacrilato depentaeritritol, diacrilato de dipentaeritritol,hexaacrilato de dipentaeritritol, diacrilato de sorbitol,triacrilato de sorbitol, tetraacrilato de sorbitol,pentaacrilato de sorbitol, hexaacrilato de sorbitol,triacrilato de 1,2,4-butanodiol, diacrilato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, diacrilato de 1-feniletileno-1, 2-diacrilato, ou 1,4-benzenodiol. Em algumas modalidades, osacrilatos que podem ser utilizados dentro da composiçãoacrilato pode incluir, única ou em qualquer combinação dosmesmos, diacrilato de bisfenol A (diacrilato 2,2-di(4-hidróxifenil)propano), diacrilato de bisfenol F (diacrilatode bis(4-hidróxifenil)metano), diacrilato de bisfenol S(diacrilato de 4,41-dihidróxidifenilsulfona), diacilato debisfenol Z (diacrilato de 4,4'-ciclohexilidenobisfenol) ,diacrilato de bis(2-hidróxifenil)metano, diacrilato debisfenol A etóxilato, diacrilato de bisfenol A propoxilato,diacrilato de bisfenol A glicerolato, diacrilato debisfenol A propoxilato/etóxilato, diacrilato de bisfenol Aetóxilato glicerolato, diacrilato de bisfenol A glicerolatopropoxilato, diacrilato de bisfenol F etóxilato, diacrilatode bisfenol F propoxilato, diacrilato de bisfenol Fglicerolato, diacrilato de bisfenol Fpropoxilato/etóxilato, diacrilato de bisfenol F etóxilatoglicerolato, diacrilato de bisfenol F glicerolatopropoxilato, diacrilato de bisfenol S etóxilato, diacrilatobisfenol S de propoxilato, diacrilato de bisfenol Sglicerolato, diacrilato de bisfenol Spropoxilato/etóxilato, diacrilato de bisfenol S etóxilatoglicerolato, diacrilato de bisfenol S glicerolatopropoxilato, diacrilato de bisfenol Z etóxilato, diacrilatode bisfenol Z propoxilato, diacrilato de bisfenol Zglicerolato, diacrilato de bisfenol Zpropoxilato/etóxilato, diacrilato de bisfenol Z etõxilatoglicerolato, diacrilato de bisfenol Z glicerolatopropoxilato, diacrilato de bis(2-hidróxifenil)metanoetóxilato, diacrilato de bis(2-hidróxifenil)metanopropoxilato, diacrilato de bis(2-hidróxifenil)metanoglicerolato, diacrilato de bis(2-hidróxifenil)metanopropoxilato/etóxilato, diacrilato de bis (2-hidróxifenil)metano etóxilato glicerolato, ou diacrilato dede bis(2-hidróxifenil)metano glicerolato propoxilato.

Nas modalidades, os metacrilatos que podem serutilizados dentro da composição de metacrilato incluem,única ou em qualquer combinação dos mesmos, dimetacrilatode etileno glicol, dimetacrilato de dietileno glicol,dimetacrilato de trietileno glicol, dimetacrilato detetraetileno glicol, dimetacrilato de tripropileno glicol,dimetacrilato de 1,2-propanodiol, dimetacrilato de 1,3-propanodiol, dimetacrilato de 1,2-butanodiol, dimetacrilatode 1,3-butanodiol, dimetacrilato de 1,4-butanodiol,dimetacrilato de 1,5-pentanodiol, dimetacrilato deneopentil glicol, dimetacrilato de 1,2-hexanodiol,dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, dimetacrilato de 1,2-ciclohexanodiol, dimetacrilato de 1,4-ciclohexanodiol,dimetacrilato de 1,2-octanodiol, dimetacrilato de 1,8-octanodiol, dimetacrilato de 1,2-decanodiol, dimetacrilatode 1,10-decanodiol, 2-hidróxipropil-l,3-dimetacrilato,dimetacrilato de glicerol, glicerol 1,3-dimetacrilato,trimetacrilato de glicerol, dimetacrilato de 2,2-dimetilolpropano, trimetacrilato de trimetiloletano,trimetacrilato de trimetilolpropano, dimetacrilato depentaeritritol, trimetacrilato de pentaeritritol,tetrametacrilato de pentaeritritol, dimetacrilato dedipentaeritritol, hexametacrilato de dipentaeritritol,dimetacrilato de sorbitol, trimetacrilato de sorbitol,tetrametacrilato de sorbitol, pentametacrilato de sorbitol,hexametacrilato de sorbitol, trimetacrilato de 1,2,4-butanodiol, dimetacrilato de 2,2,4-trimetil-1,3 -pentanodiol, dimetacrilato de 1-feniletileno-l,2-dimetacrilato, ou 1,4-benzenodiol. Em algumas modalidades,os metacrilatos que podem ser utilizados dentro dacomposição de metacrilato podem incluir, única ou emqualquer combinação dos mesmos, dimetacrilato de bisfenol A(dimetacrilato 2,2-di(4-hidróxifenil)propano) ,dimetacrilato de bisfenol F (dimetacrilato de bis (4-hidróxifenil)metano), dimetacrilato de bisfenol Z (4,4'-ciclohexilidenobisfenol dimetacrilato), dimetacrilato debis(2-hidróxifenil)metano, dimetacrilato de bisfenol Aetóxilato, dimetacrilato de bisfenol A propoxilato,dimetacrilato de bisfenol A glicerolato, dimetacrilato debisfenol A propoxilato/etóxilato, dimetacrilato de bisfenolA etóxilato glicerolato, dimetacrilato de bisfenol Aglicerolato propoxilato, dimetacrilato de bisfenol Fetóxilato, dimetacrilato de bisfenol F propoxilato,dimetacrilato de bisfenol F glicerolato, dimetacrilato debisfenol F propoxilato/etóxilato, dimetacrilato de bisfenolF etóxilato glicerolato, dimetacrilato de bisfenol Fglicerolato propoxilato, dimetacrilato de bisfenol Zetóxilato, dimetacrilato de bisfenol Z propoxilato,dimetacrilato de bisfenol Z glicerolato, dimetacrilato debisfenol Z propoxilato/etóxilato, dimetacrilato de bisfenolZ etóxilato glicerolato, dimetacrilato de bisfenol Zglicerolato propoxilato, dimetacrilato de bis(2-hidróxifenil)metano etóxilato, dimetacrilato de de bis (2-hidróxifenil)metano propoxilato, dimetacrilato de bis(2-hidróxifenil)metano glicerolato, dimetacrilato de bis(2-hidróxifenil)metano propoxilato/etóxilato, dimetacrilato debis(2-hidróxifenil)metano etóxilato glicerolato, oudimetacrilato de bis(2-hidróxifenil)metano glicerolatopropoxilato.

Composições de amida α,ρ-insaturada

Em um aspecto, a poli(amida de β-tioéter) da presenteinvenção pode ser produzida pelo contato de uma composiçãotiol éster com uma composição de amida α,β-insaturada.Geralmente, a composição de amida α,β-insaturada écompreendida de moléculas contendo grupos múltiplos tendo aestrutura E3:

<formula>formula see original document page 64</formula>

onde cada R1, R2, e R3 pode ser H, um grupo organil, ouum grupo hidrocarbil e valências não designadas representamo restante da estrutura E3. Nas modalidades, cada R1, R2, eR3 pode ser H ou um grupo organil C1 a C20;

alternativamente, H ou um grupo organil C1 a C10; ou

alternativamente, H ou um grupo organil C1 a C5. Em outrasmodalidades, cada R1, R2, e R3 pode ser H ou um grupohidrocarbil Ci a C2 o; alternativamente, H ou um grupohidrocarbil C1 a Ci0; ou alternativamente, H ou um grupohidrocarbil Ci a C5. Em ainda outras modalidades, R1, R2, eR3 são H (uma acrilamida), ou R1 e R2 são H e R3 é um grupometila (uma metacrilamida), ou uma combinação dos mesmos.

Em ainda outras modalidades, R1, R2, e R3 são H (umaacrilamida); ou alternativamente, R1 e R2 são H e R3 é umgrupo metila (uma metacrilamida). Quando a molécula deamida a,β-insaturada compreende dois ou mais grupos E3, osgrupos E3 adicionais podem estar situados dentro de R1, R2,R3 e/ou de valências de nitrogênio não designadas.

Nas modalidades, a composição de amida a,β-insaturadacompreende a amida a,β-insaturada tendo pelo menos 2 gruposde amida α,β-insaturada tendo a estrutura E3. Nasmodalidades, a composição de amida α,β-insaturada podecompreender a amida α,β-insaturada tendo pelo menos 3grupos de amida a,β-insaturada tendo a estrutura E3. Emalgumas modalidades, a composição de amida a,|3-insaturadacompreende uma mistura de moléculas de amida a,p-insaturadatendo a estrutura E3. Quando, a composição de amida α,β-insaturada compreende uma mistura de moléculas de amidaα,β-insaturada, as moléculas de amida a, J3-insaturada podemter uma média de pelo menos 1,5 grupos de amida a,J3-insaturada tendo a estrutura E3 por molécula de amida α,β-insaturada; alternativamente, uma média de pelo menos 2grupos de amida a,β-insaturada tendo a estrutura E3 pormolécula de amida a, β-insaturada,· alternativamente, umamédia de pelo menos 2,5 grupos de amida α,β-insaturadatendo a estrutura E3 por molécula de amida a,β-insaturada;ou alternativamente, uma média de pelo menos 3 grupos deamida α,β-insaturada tendo a estrutura E3 por molécula deamida α,β-insaturada. Nas modalidades, as moléculas deamida a, J3-insaturada podem ter uma média de 1,5 a 12 gruposde amida α,ρ-insaturada tendo a estrutura E3 por moléculade amida α,ρ-insaturada; alternativamente, uma média de 1,5a 9 grupos de amida α,ρ-insaturada tendo a estrutura E3 pormolécula de amida α,ρ-insaturada; alternativamente, umamédia de 2 a 7 grupos de amida α,ρ-insaturada tendo aestrutura E3 por molécula de amida α,ρ-insaturada;alternativamente, uma média de 2 a 5 grupos de amida α,ρ-insaturada tendo a estrutura E3 por molécula de amida α,ρ-insaturada; ou alternativamente, uma média de 2 a 4 gruposde amida α,ρ-insaturada tendo a estrutura E3 por moléculade amida α,ρ-insaturada.

A amida α,ρ-insaturada compreendendo a composição deamida α,ρ-insaturada pode ser descrita como um amida de umapoliamina e ácido carboxílico α,ρ-insaturado. Enquanto estadescrição parecer implicar que a amida insaturada épreparada pelo contato da poliamina com um ácidocarboxílico α,ρ-insaturado, um de habilidade na técnicareconhecerá que a amida α,ρ-insaturada pode ser preparadaem um variedade de métodos incluindo a reação de umapoliamina com ácido carboxílico α,ρ-insaturado, reação deuma poliamina com ácido carboxílico anidrido α,ρ-insaturado, reação de um éster ácido carboxílico α,ρ-insaturado simples com uma poliamina, ou reação de umapoliamina com um haleto de ácido carboxílico α,ρ-insaturadoentre outros métodos. Assim, a maneira na qual a amida α,ρ-insaturada é descrita não limita o método(s) pelo qual aamida α,ρ-insaturada pode ser produzida. 0 componente depoliamina pode ser qualquer poliamina alifática, poliaminacicloalifática, ou poliamina aromática. A porção a,p-insaturada do componente da amida a,p-insaturada pode serderivada de qualquer ácido carboxílico α,β-insaturado ouderivado de ácido tendo a estrutura E3 em que a valêncianão designinada pode ser hidrogênio,grupo -OR1, ou um átomode haleto.

Nas modalidades, a poliamina da amida α,β-insaturadadescrita como uma amida de uma poliamina e,um ácido a,J3-insaturado pode ser derivado de uma poliamina compreendendopelo menos 2 grupos amina primários ou secundários;alternativamente, pelo menos 3 grupos amina primários ousecundários; ou alternativamente, pelo menos 4 grupos aminaprimários ou secundários. Nas modalidades, a poliamina podecompreender uma mistura de aminas tendo uma média de pelomenos 1,5 grupos amina primário ou secundário por moléculade amina; alternativamente, uma média de pelo menos 2grupos amina primário ou secundário por molécula de amina;alternativamente, uma média de pelo menos 2,5 grupos aminaprimário ou secundário por molécula de amina;alternativamente, uma média de pelo menos 3 grupos aminaprimário ou secundário por molécula de amina;alternativamente, uma média de 1,5 a 12 grupos de aminaprimário ou secundário por molécula de amina;alternativamente, uma média de 1,5 a 9 grupos de aminaprimário ou secundário por molécula de amina;alternativamente, uma média de 2 a 7 grupos de aminaprimário ou secundário por molécula de amina;alternativamente, uma média de 2 a 5 grupos de aminaprimário ou secundário por molécula de amina; oualternativamente, uma média de 2 a 4 grupos de aminaprimário ou secundário por molécula de amina.

Nas modalidades, a poliamina da amida α,β-insaturadadescrita como uma amida de uma poliamina e um ácidocarboxilico a,β-insaturado compreendem, única ou emqualquer combinação, metilenodiamina, etilenodiamina,dietilenotriamina (N-(2-aminoetil)-1,2-etanodiamina) ,trietilenotetramina (1,2-etanodiamina,Ν,N1-bis(2 -aminoetil), N-(2-aminoetil)-1,3-propanodiamina, N, N1-I, 2-etanodiilbis-1,3-propanodiamina, tetraetileno pentamina,pentaetileno hexamina, 1,2-propanodiamina, 1,3-propanodiamina, dipropileno triamina, tributilenotetramina, trimetilhexametileno diamina, hexametilenotriamina, tetrametilpropilenodiamina,tetrabutilenopentamina, 1,2-butanodiamina, 1,3-butanodiamina, 1,4-butilenodiamina, 1,5-pentanodiamina,-1,6-hexanodiamina, 1,7-heptanodiamina, octanodiamina,decanodiamina, dodecanodiamina, 1,2-diaminociclohexano 1,4-diaminociclohexano, 1,3-bisaminociclohexilamina, 4,4'-metilenobisciclohexanamina, isoforonodiamina, o-xililenodiamina, m-xililenodiamina, p-xililenodiamina,metileno diamina dianileno, diaminodifenilmetano,bisfenilenodiamina, diaminodifenilsulfona, ou N-aminoetilpiperazina. Em algumas modalidades, a poliamina podecompreender polialquilenopoliaminas, polietilenoaminas, oumisturas dos mesmos. Em outras modalidades, a poliaminapode compreender polialquilenopoliaminas; oualternativamente, polietilenoaminas.

Nas modalidades, o ácido α,β-insaturado da composiçãode amida α,β-insaturada descrita como uma amida de umapoliamina e um ácido carboxilico α,β-insaturado compreendeácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotonóico, ácidoisocrotonóico, ácido itaconóico, ácido 2-pentenóico, ácidotiglico, ácido angélico, ácido citracônico, ácidomesacônico, ácido maleico, ácido fumárico, ou as misturasdos mesmos. Em algumas modalidades o ácido carboxílico α,β-insaturado compreende o ácido acrílico, ácido metacrílico,ácido cotonóico, ácido isorotônico, ácido itocônico, ácidomaleico, ou qualquer combinação dos mesmos;alternativamente, ácido acrílico, ácido metacrílico, oucombinações dos mesmos; alternativamente, ácido acrílico;alternativamente; ácido metacrílico; ou alternativamente,ácido maleico. Aqueles de habilidade na técnicareconhecerão quando a composição de amida α,β-insaturadadescrita como um éster de uma poliamina e um ácidocarboxílico a,β-insaturado não é preparada pelo contato doácido α,β-insaturado e de uma poliamina, o derivado deácido carboxílico α,β-insaturado apropriado dos ácidoscarboxílico divulgados pode ser utilizado na preparação doéster a,β-insaturado por exemplo um anidrido de ácidocarboxílico, um éster de ácido carboxílico simples, ou umhaleto de ácido carboxílico.

Duas classes gerais de amidas α,β-insaturadas quepodem ser usadas dentro da composição de amida α,β-insaturada são compostos de acrilamida e compostos demetacrilamida. Assim, nas modalidades, a composição deamida α,β-insaturada pode ser uma composição de acrilamida,uma composição de metacrilamida, ou uma composição quecompreende acrilamidas e metacrilamidas. Em algumasmodalidades, a composição de amida α,β-insaturada pode seruma composição de acrilamida; alternativamente, umacomposição de metacrilamida; ou alternativamente,composição que compreende uma mistura de acrilamidas e demetacrilamidas. Geralmente, a composição deacrilamida/metacrilamida utilizada para formar umpoli(éster de β-tioéter) da presente invenção pode ter amesma quantidade de grupos de acrilamida e/ou demetacrilamida por molécula de acrilamida/metacrilamida queos grupos de amida a,β-insaturada por molécula de amidaα,β-insaturada descrita aqui. Em algumas modalidades, acomposição de acrilamida pode compreender uma diacrilamida,uma triacrilamida, uma tetraacrilamida, ou misturas dosmesmos. Em outras modalidades, a composição demetacrilamida pode compreender uma dimetacrilamida, umatrimetacrilamida, uma tetrametacrilamida, ou misturas dosmesmos. Em ainda outras modalidades, a composição quecompreende uma mistura de acrilamidas e metacrilamidas podecompreender uma combinação de pelo menos uma diacrilamida,triacrilamida, ou tetraacrilamida e pelo menos umadimetacrilamida, trimetacrilamida, ou tetrametacrilamida.

Nas modalidades, as acrilamidas que podem serutilizadas dentro da composição de acrilamida podemincluir, única ou em qualquer combinação das mesmas,diacrilamida de metano, diacrilamida de etileno,diacrilamida de 1,6-hexano, diacrilamida de propila,diacrilamida de 1,4-ciclohexano, diacrilamida de bis(4-aminociclohexil)metano, trisacrilamida de triamina dedietileno, diacrilamida de metano, diacrilamida de etano,diacrilamida de trietilenotetramina, diacrilamida de 1,2-propano, diacrilamida de 1,3-propano, diacrilamida de 1,2-butano, diacrilamida de 1,3-butano, diacrilamida de 1,4-butano, diacrilamida de 1,5-pentano, diacrilamida de 1,6-hexano, diacrilamida de 1,7-heptano, diacrilamida deoctano, diacrilamida de decano, diacrilamida de dodecano,ciclohexano 1,2-diacrilamida, 1,4-diacrilamida, 1,3-bisacrilamidaciclohexano, diacrilamida de isoforona,diacrilamida de o-xilileno, diacrilamida de m-xilileno,diacrilamida de p-xilileno; diacrilamida de dianilenometileno, diacrilamidadifenilmetano,bisfenilenodiacrilamida, diacrilamidadifenilsulfona, oupiperazina de N-acrilamidaetil.

Nas modalidades, as metacrilamidas que podem serutilizadas dentro da composição de metacrilamida podemincluir, única ou em qualquer combinação das mesmas,dimetacrilamida de metano, dimetacrilamida de etano,dimetacrilamida de 1,6-hexano, dimetacrilamida de propila,dimetacrilamida de 1,4-ciclohexano, dimetacrilamida debis(4-aminociclohexil)metano, trismetacrilamida de triaminadietileno, dimetacrilamida de metano, dimetacrilamida deetano, dimetacrilamida de trietilenotetramina,dimetacrilamida de 1,2-propano, dimetacrilamida de 1,3-propano, dimetacrilamida de 1,2-butano, dimetacrilamida de1,3-butano, dimetacrilamida de 1,4-butano, dimetacrilamidade 1,5-pentano, dimetacrilamida de 1,6-hexano,dimetacrilamida de 1,7-heptano, dimetacrilamida de octano,dimetacrilamida de decano, dimetacrilamida de dodecano,ciclohexano 1,2-dimetacrilamida, 1.4-dimetacrilamida, 1,3-bismetacrilamidaciclohexano, dimetacrilamida de isoforona,dimetacrilamida de o-xilileno, dimetacrilamida de m-xilileno, dimetacrilamida de p-xilileno, dianileno dedimetacrilamida de metileno, dimet-acril-amida-difenil-metano, bisfenilenodimetacrilamida,dimetacrilomidodifenilsulfona de ciclohexano, ou piperazinade N-met-acril-amida-etil.

Composições de cetona a,p-insaturada

Em um aspecto, a poli(cetona de p-tioéter) da presenteinvenção pode ser produzida pelo contato de uma composiçãotiol éster com a composição de cetona a,p-insaturada.Geralmente, a composição de cetona a,p-insaturada écompreendida de moléculas contendo grupos múltiplos tendo aestrutura E4:

<formula>formula see original document page 72</formula>

onde cada R1, R2, e R3 podem ser H, um grupo organil,ou um grupo hidrocarbil e a valência não designadasrepresenta o restante da estrutura de E4. Nas modalidades,cada R1, R2, e R3 podem ser H ou um grupo organil Ci a C20;alternativamente, H ou um grupo organil C1 a Ci0; oualternativamente, H ou um grupo organil Ci a C5. Em outrasmodalidades, cada R1, R2, e R3 podem ser H ou um grupohidrocarbil C1 a C2o; alternativamente, H ou um grupohidrocarbil C1 a Ci0; ou alternativamente, H ou um grupohidrocarbil C1 a C5. Quando, a molécula de éster α,ρ-insaturado compreende dois ou mais grupos E4, o grupo E4adicional pode estar situado dentro de R17 R2, R3 e/ou navalência não designada.

Nas modalidades, a composição de cetona a,p-insaturadacompreende a cetona a,p-insaturada tendo pelo menos 2grupos de cetona α,β-insaturada tendo a estrutura E4. Nasmodalidades, a composição de cetona a,p-insaturada podecompreender a cetona α,ρ-insaturada tendo pelo menos 3grupos de cetona α,ρ-insaturada tendo a estrutura E4. Emalgumas modalidades, a composição de cetona α,ρ-insaturadacompreende uma mistura de moléculas de cetona α,ρ-insaturada tendo a estrutura E4. Quando, a composição decetona α,β-insaturada compreende uma mistura de moléculasde cetona α, β-insaturada, as moléculas de cetona α,ρ-insaturada podem ter uma média de pelo menos 1,5 grupos decetona α,β-insaturada tendo a estrutura E4 por molécula decetona α,ρ-insaturada; alternativamente, uma média de pelomenos 2 grupos de cetona α,β-insaturada tendo a estruturaE4 por molécula de cetona α,ρ-insaturada; alternativamente,uma média de pelo menos 2,5 grupos de cetona a,p-insaturadatendo a estrutura E4 por molécula de cetona a,p-insaturada;ou alternativamente, uma média de pelo menos 3 grupos decetona a,p-insaturada tendo a estrutura E4 por molécula decetona a,p-insaturada. Nas modalidades, as moléculas decetona α, ρ - insaturada podem ter uma média de 1,5 a 12grupos de cetona a,p-insaturada tendo a estrutura E4 pormolécula de cetona α,ρ-insaturada; alternativamente, umamédia de 1,5 a 9 grupos de cetona α,ρ-insaturada tendo aestrutura E4 por molécula de cetona a,p-insaturada;alternativamente, uma média de 2 a 7 grupos de cetona α,ρ-insaturada tendo a estrutura E4 por molécula de cetona α,ρ-insaturada,· alternativamente, uma média de 2 a 5 grupos decetona α,ρ-insaturada tendo a estrutura E4 por molécula decetona α,ρ-insaturada; ou alternativamente, uma média de 2a 4 grupos de cetona a,p-insaturada tendo a estrutura E4por molécula de cetona α,ρ-insaturada.

Nas modalidades, as cetonas a,p-insaturadas que podemser utilizadas dentro da composição de cetona α,ρ-insaturada incluem, única ou em qualquer combinação dasmesmas, 1,2-benzoquinona, 1,2-benzoquinona substituída,1,4-benzoquinona, 1,4-benzoquinona substituída, 2,5-ciclohexadienona, 2,5-ciclohexadienona substituída,tropona, tropona substituída, 4H-piran-4-ona, 4H-piran-4-ona substituída, dibenzilidenoacetona, dibenzilidenoacetonasubstituída, ou dicinamal-acetona. Em algumas modalidades,as cetonas α,β-insaturadas que podem ser utilizadas dentroda composição de cetona α,β-insaturada incluem, única ou emqualquer combinação das mesmas, 1,2-benzoquinona, 1,4-benzoquinona, 2,5-ciclohexadienona, tropona, 4H-piran-4-ona, dibenzilidenoacetona, ou dicinamalacetona;alternativamente, 1,2-benzoquinona, 1,4-benzoquinona, 2,5-ciclohexadienona, ou 4H-piran-4-ona; alternativamente, 1,2-benzoquinona; alternativamente, 1,4-benzoquinona;alternativamente, tropona; ou alternativamente,dibenzilidenoacetona. Em outras modalidades, as cetonasα,β-insaturadas que podem ser utilizadas dentro dacomposição de cetona α,β-insaturada incluem, única ou emqualquer combinação das mesmas, 1,2-benzoquinonasubstituída, 1,4-benzoquinona substituída, 2,5-ciclohexadienona substituída, tropona substituída, 4H-piran-4-ona substituída, ou dibenzilidenoacetonasubstituída; alternativamente, 1,2-benzoquinonasubstituída, 1,4-benzoquinona substituída, 2,5-ciclohexadienona substituída, ou 4H-piran-4-onasubstituída; alternativamente, 1,2-benzoquinonasubstituída; alternativamente, 1,4-benzoquinonasubstituída; alternativamente, tropona substituída; oualternativamente, dibenzilidenoacetona substituída. Dentrodas as modalidades substituídas de cetona α,β-insaturada,cada substituente pode ser um grupo organil C1 a C10 ou umgrupo hidrocarbil C1 a C10; alternativamente, um grupoorganil C1 a C5 ou um grupo hidrocarbil C1 a C5;alternativamente, um grupo organil C1 a C5; ou um ao grupohidrocarbil C1 a C5.

Composições de nitrila a, J3-insaturada

Em um aspecto, a poli(nitrila de β-tioéter) dapresente invenção pode ser produzida pelo contato de umacomposição tiol éster com a composição de nitrila α,β-insaturada. Geralmente, a composição de nitrila α,β-insaturada é compreendida de moléculas contendo gruposmúltiplos tendo a estrutura E5:

<formula>formula see original document page 75</formula>

onde cada R1, R2, e R3 podem ser H, um grupo organil,ou um grupo hidrocarbil. Nas modalidades, cada R1, R2, e R3podem ser H ou um grupo organil C1 a C2o; alternativamente,H ou um grupo organil C1 a C10; ou alternativamente, H ou umgrupo organil C1 a C5. Em outras modalidades, cada R1, R2, eR3 podem ser H ou um grupo hidrocarbil C1 a C20;alternativamente, H ou um grupo hidrocarbil C1 a C10; oualternativamente, H ou um grupo hidrocarbil C1 a C5.

Quando, a molécula de éster α,β-insaturado compreende doisou mais grupos E5, os grupos E5 adicionais podem estarsituados dentro de qualquer um ou mais de R1, R2, ou R3.

Nas modalidades, a composição de nitrila α,β-insaturada compreende a nitrila a,β-insaturada tendo pelomenos 2 os grupos de nitrila α,β-insaturadas tendo aestrutura E5. Nas modalidades, a composição de nitrila α,ρ-insaturada pode compreender a nitrila α,ρ-insaturada tendopelo menos 3 grupos de nitrila α,ρ-insaturada tendo aestrutura E5. Em algumas modalidades, a composição denitrila α,β-insaturada compreende uma mistura de moléculasde nitrila α,ρ-insaturada tendo a estrutura E5. Quando, acomposição de nitrila a,p-insaturada compreende uma misturade moléculas de nitrila α,ρ-insaturada, as moléculas denitrila α,β-insaturada podem ter uma média de pelo menos1,5 grupos de nitrila a,p-insaturada tendo a estrutura E5por molécula de nitrila a,p-insaturada; alternativamente,uma média de pelo menos 2 grupos de nitrila α,β-insaturadatendo a estrutura E5 por molécula de nitrila α,ρ-insaturada; alternativamente, uma média de pelo menos 2,5grupos de nitrila α,ρ-insaturada tendo a estrutura E5 pormolécula de nitrila a,p-insaturada; ou alternativamente,uma média de pelo menos 3 grupos de nitrila a,p-insaturadatendo a estrutura E5 por molécula de nitrila α,ρ-insaturada. Nas modalidades, as moléculas de nitrila α,ρ-insaturada podem ter uma média de 1,5 a 12 grupos denitrila α,ρ-insaturada tendo a estrutura E5 por molécula denitrila α,ρ-insaturada; alternativamente, uma média de 1,5a 9 grupos de nitrila a,p-insaturada tendo a estrutura E5por molécula de nitrila α,ρ-insaturada; alternativamente,uma média de 2 a 7 grupos de nitrila α,ρ-insaturada tendo aestrutura E5 por molécula de nitrila α,ρ-insaturada; oualternativamente, uma média de 2a 5 grupos de nitrila α,β-insaturada tendo a estrutura E5 por molécula de nitrilaα,ρ-insaturada; ou alternativamente, uma média de 2 a 4grupos de nitrila α,β-insaturada tendo a estrutura E5 pormolécula de nitrila α,β-insaturada.

Esteres insaturados

0 éster insaturado usado como uma matéria-prima paraproduzir algumas das composições de tiol éster descritasaqui podem ser descritos usando um número de métodosdiferentes. Um método para descrever a matéria-prima deéster insaturado é pelo número de grupos éster e pelonúmero de ligações duplas de carbono-carbono quecompreendem cada molécula de óleo de éster insaturado. Osésteres insaturados adequados usados como uma matéria-primapara produzir as composições de tiol éster descritas aquicompreendem minimamente pelo menos 1 grupo éster e 1ligação dupla de carbono-carbono. Entretanto, além destaexigência, o número de grupos éster e ligações duplas decarbono-carbono que compreendem os ésteres insaturados sãoelementos independentes que podem variar independentementeum do outro. Assim, os ésteres insaturados podem terqualquer combinação de número de grupos éster e de númerode ligações duplas de carbono-carbono descritasseparadamente aqui. Os ésteres insaturados adequados podemtambém conter grupos funcionais adicionais tais comoálcool, aldeído, cetona, epóxi, etér, grupos aromáticos, ecombinações dos mesmos. Como um exemplo, os ésteresinsaturados podem também compreender grupos hidróxi. Umexemplo de um éster insaturado que contém grupos hidróxi éo óleo de rícino. Outros ésteres insaturados adequadosserão aparentes àqueles de habilidade na técnica e devemser considerados dentro do escopo da presente invenção.

Minimamente, o éster insaturado compreende pelo menosum grupo éster. Em outras modalidades, o éster insaturadocompreende pelo menos 2 grupos éster. Alternativamente, oéster insaturado compreende 3 grupos éster.

Alternativamente, o éster insaturado compreende 4 gruposéster. Alternativamente, o éster insaturado inclui 2 a 8grupos éster. Alternativamente, o éster insaturado inclui 2a 7 grupos éster. Alternativamente, o éster insaturadoinclui 3 a 5 grupos éster. Como outra alternativa, o ésterinsaturado inclui 3 a 4 grupos éster.

Em outras modalidades, o éster insaturado compreendeuma mistura ésteres insaturados. Nestas situações, o númerode grupos éster é descrito melhor como uma média de gruposéster por molécula de éster insaturado que compreende acomposição de éster insaturado. Em algumas modalidades, osésteres insaturados têm uma média de pelo menos 1,5 grupoéster por molécula de éster insaturado; alternativamente,uma média de pelo menos 2 grupo éster por molécula de ésterinsaturado; alternativamente, uma média de pelo menos 2,5grupo éster por molécula de éster insaturado; oualternativamente, uma média de pelo menos 3 grupo éster pormolécula de éster insaturado. Em outras modalidades, osésteres insaturados têm uma média de 1,5 a 8 grupos ésterpor molécula de éster insaturado; alternativamente, umamédia de 2 a 7 grupos éster por molécula de ésterinsaturado; alternativamente, uma média de 2,5 a 5 gruposéster por molécula de éster insaturado; oualternativamente, uma média de 3 a 4 grupos éster pormolécula de éster insaturado. Em uma outra modalidade, osésteres insaturados têm uma média de aproximadamente 3grupos éster por molécula de éster insaturado; oualternativamente, uma média de aproximadamente 4 gruposéster por molécula de éster insaturado.

Minimamente, o éster insaturado compreende pelo menosuma ligação dupla de carbono-carbono por molécula de ésterinsaturado. Em uma modalidade, o éster insaturadocompreende pelo menos 2 ligações duplas de carbono-carbono;alternativamente, pelo menos 3 ligações duplas de carbono-carbono; ou alternativamente, pelo menos 4 ligações duplasde carbono-carbono. Em outras modalidades, o ésterinsaturado compreende 2 a 9 ligações duplas de carbono-carbono; alternativamente, 2 a 4 ligações duplas decarbono-carbono; alternativamente, 3 a 8 ligações duplas decarbono-carbono; ou alternativamente, 4 a 8 ligações duplasde carbono-carbono.

Em algumas modalidades, o éster insaturado compreendeuma mistura ésteres insaturados. Neste aspecto, o número deligações duplas de carbono-carbono na mistura ésterinsaturado é descrito melhor como uma média de ligaçõesduplas de carbono-carbono por molécula de óleo ésterinsaturado. Em algumas modalidades, os ésteres insaturadostêm uma média de pelo menos 1,5 ligação dupla de carbono-carbono por molécula de éster insaturado; alternativamente,uma média de pelo menos 2 ligações duplas de carbono-carbono por molécula de éster insaturado; alternativamente,uma média de pelo menos 2.5 ligações duplas de carbono-carbono por molécula de éster insaturado; oualternativamente, uma média de pelo menos 3 ligações duplasde carbono-carbono molécula de éster insaturado. Em outrasmodalidades, os ésteres insaturados têm a média de 1,5 a 9ligações duplas de carbono-carbono por molécula de ésterinsaturado; alternativamente, uma média de 3 a 8 ligaçõesduplas de carbono-carbono por molécula de éster insaturado;alternativamente, uma média de 2 a 4 ligações duplas decarbono-carbono por molécula de éster insaturado; oualternativamente, uma média de 4 a 8 ligações duplas decarbono-carbono molécula de éster insaturado.

Quando o número (ou média) de grupos éster e o número(ou média) de ligações duplas são elementos independentesdos ésteres insaturados, as modalidades particulares sãomencionadas para finalidades ilustrativas. Em umamodalidade, as moléculas de éster insaturadas têm uma médiade pelo menos 1,5 grupo éster por molécula de ésterinsaturado e têm uma média de pelo menos 1,5 ligação duplade carbono-carbono por molécula de éster insaturado.

Alternativamente, as moléculas de éster insaturado têm umamédia de pelo menos 3 grupos éster por molécula de ésterinsaturado e têm uma média de pelo menos 1,5 ligação duplade carbono-carbono por molécula de éster insaturado.

Alternativamente, as moléculas de éster insaturado têm umamédia de pelo menos 3 grupos éster por molécula de ésterinsaturado e têm uma média de 1,5 a 9 ligações duplas decarbono-carbono por molécula de éster insaturado. Como umaoutra alternativa, as moléculas de éster insaturado têm umamédia de 2 a 8 grupos éster por molécula de ésterinsaturado e têm uma média de 1,5 a 9 ligações duplas decarbono-carbono por óleo de éster insaturado.

Além do número (ou média) de grupos éster e o número(ou média) das ligações duplas de carbono-carbono presentesnas moléculas de éster insaturados, na disposição dasligações duplas de carbono-carbono nas moléculas de ésterinsaturado tendo 2 ou mais ligações duplas de carbono-carbono podem ser consideradas. Em algumas modalidades ondeas moléculas de éster insaturado têm 2 ou mais ligaçõesduplas de carbono-carbono, as ligações duplas de carbono-carbono podem ser conjulgadas. Em outras modalidades, asligações duplas de carbono-carbono podem ser separadas deumas das outras por somente um átomo de carbono. Quandoduas ligações duplas de carbono-carbono são separadas porum átomo de carbono tendo dois átomos de hidrogênio unidosa ele, isto é um grupo metileno, as ligações duplas decarbono-carbono pode ser denominado como ligações duplasinterrompidas de metileno. Em ainda outras modalidades, asligações duplas de carbono-carbono são isoladas, isto é asligações duplas de carbono-carbono são separadas umas dasoutras por 2 ou mais átomos de carbono. Em modalidadesadicionais, as ligações duplas de carbono-carbono podem serconjulgadas com um grupo carbonil.

Em alguns aspectos, o éster insaturado pode serdescrito como um éster de um poliol e de ácidoscarboxílicos insaturados. Quando esta descrição parecerimplicar que o éster insaturado é preparado pelo contato deum poliol com um ácido carboxílico insaturado, um dehabilidade na técnica reconhecerá que o éster insaturadopode ser preparado em uma variedade de métodos incluindo areação de um poliol com um ácido carboxílico insaturado,reação de um poliol com um anidrido de ácido carboxílicoinsaturado, a reação de um éster de ácido carboxílicoinsaturado simples com um poliol, ou reação de um poliolcom um haleto de ácido carboxílico insaturado, entre outrosmétodos. Assim, a maneira em que o éster insaturado édescrito não limita o método (s) pelo qual o ésterinsaturado pode ser produzido. Adicionalmente, a maneira emque o éster insaturado é descrito não implica que o ésterinsaturado seja sinteticamente produzido. Por exemplo,alguns triglicerídeos naturais (por exemplo soja, e óleo dericino, entre outros) podem ser descritos como um éster deglicerol (um poliol) e um ácido carboxílico insaturado.

Dentro da descrição de um éster insaturado está uméster (ou éster insaturado) de um poliol e um ácidocarboxílico insaturado, a porção de ácido carboxílicoinsaturado do éster insaturado pode ser chamada de umacadeia lateral de poliol (isto é uma cadeia lateral). Emalgumas modalidades, o éster insaturado compreende menos de30 por cento das cadeias laterais que compreendem ligaçõesduplas interrompidas de metileno. Em outras modalidades, asmodalidades de éster insaturado compreende mais de 3 0 porcento das cadeias laterais compreendem ligações duplasinterrompidas de metileno. Em ainda outras modalidades, oéster insaturado compreendem menos de 25 por cento dascadeias laterais tendo 3 ligações duplas de carbono-carbonointerrompidas de metileno contíguo. Em modalidadesadicionais, o éster insaturado compreende menos de 25 porcento de cadeias laterais linoleicas. Em modalidadesadicionais, o éster insaturado compreende mais de 25 porcento das cadeias laterais tendo 3 ligações duplas decarbono-carbono interrompidas de metileno contíguo. Emmodalidades adicionais, o éster insaturado compreende maisde 25 por cento de cadeias laterais linolenicas. Emmodalidades adicionais, o éster insaturado compreende pelomenos 30 por cento de cadeias laterais tendo 2 ligaçõesduplas de carbono-carbono interrompidas de metilenocontíguas e menos de 25 por cento de cadeias laterais tendo-3 ligações duplas de carbono-carbono interrompidas demetileno contíguo.

Os grupos funcionais adicionais podem também estarpresentes no éster insaturado. Uma lista não limitante degrupos funcionais inclui um grupo hidróxi, um grupo etér, ogrupo aldeído, um grupo cetona, um grupo amina, um grupoácido carboxílico entre outros, e combinações dos mesmos.

Em um aspecto, o éster insaturado pode compreender gruposhidróxi. Em algumas modalidades, os ésteres insaturados têmuma média de pelo menos 1,5 grupos hidróxi por molécula deéster insaturado; alternativamente, uma média de pelo menos-2 grupos hidróxi por molécula de éster insaturado;alternativamente, uma média de pelo menos 2,5 gruposhidróxi por molécula de éster insaturado; oualternativamente, uma média de pelo menos 3 grupos hidróxipor molécula de éster insaturado. Em outras modalidades, osésteres insaturados têm uma média de 1,5 a 9 grupos hidróxipor molécula de éster insaturado; alternativamente, umamédia de 3 a 8 grupos hidróxi por molécula de ésterinsaturado; alternativamente, uma média de 2 a 4 gruposhidróxi por molécula de éster insaturado; oualternativamente, uma média de 4 a 8 grupos hidróxi pormolécula de éster insaturado. Em uma modalidade, o ésterinsaturado compreende pelo menos 2 grupos hidróxi;alternativamente, pelo menos 3 grupos hidróxi; oualternativamente, pelo menos 4 grupos hidróxi. Em outrasmodalidades, o éster insaturado compreende 2 a 9 gruposhidróxi; alternativamente, 2 a 4 grupos hidróxi;alternativamente, 3 a 8 grupos hidróxi; oualternativamente, 4 a 8 grupos hidróxi.

Os ésteres insaturados utilizados para produzir ascomposições tiol éster podem ser qualquer éster insaturadotendo qualquer número de grupos éster e de ligações duplasde carbono-carbono por éster insaturado descrito aqui. Osésteres insaturados podem ser derivados de fontes naturais,produzidas sinteticamente de materiais brutos de fontenatural, produzidos de meteriais brutos sintéticos,produzidos de uma mistura de materiais naturais esintéticos, ou das combinações dos mesmos.

Óleo de fonte natural insaturado

Em uma modalidade, o éster insaturado é o óleo defonte natural insaturada. 0 óleo de fonte naturalinsaturado pode ser derivado das fontes de ocorrêncianatural de nozes, vegetal, planta, e animal. Em umamodalidade, o éster insaturado compreende um triglicerídeoderivado das fontes de ocorrência natural de noz, vegetais,plantas, e animais. Em uma modalidade, o éster insaturadopode ser derivado das fontes geneticamente modificadas denoz, vegetais, plantas, e animais. Em uma modalidade, oóleo de éster insaturado compreende um triglicerídeoderivado de fontes geneticamente modificada de noz,vegetais, plantas, animais, e das combinações dos mesmos.

Em um aspecto, o óleo de fonte natural insaturado podeser gordura, azeitona, amendoim, grão de rícino, girasol,gergelin, papoula, semente, palma, semente de amêndoa,avelã, colza, canola, soja, milho, açafrão, canola, sementede algodão, camelina, linhaça, ou óleo de noz. Emmodalidades adicionais, o óleo de fonte natural insaturadopode ser soja, milho, grão de rícino, açafrão, canola,semente de algodão, camelina, linhaça, óleo de noz, ecombinações dos mesmos. Em modalidades adicionais, o óleode fonte natural insaturado pode ser óleo de soja;alternativamente, óleo de milho; alternativamente, óleo degrão de rícino; ou alternativamente, óleo de canola.

Os óleos de fonte naturais insaturados sãocompreendidos de triglicerídeos que podem ser descritoscomo um éster de glicerol e um ácido carboxílicoinsaturado. Dentro desta descrição, a porção de ácidocarboxílico insaturado do triglicerídeo pode ser chamadauma cadeia lateral de glicerol (isto é uma cadeia lateral).

Em algumas modalidades, o triglicerídeo compreende menos de30 por cento das cadeias laterais que compreendem ligaçõesduplas interrompidas de metileno. Em outras modalidades, asmodalidades de triglicerídeo compreende mais de 30 porcento das cadeias laterais que compreendem ligações duplasinterrompidas de metileno. Em ainda outras modalidades, otriglicerídeo compreendem menos de 25 por cento das cadeiaslaterais tendo 3 ligações duplas de carbono-carbonointerrompidas de metileno contíguas. Em modalidadesadicionais, o triglicerídeo compreende menos de 25 porcento de cadeias laterais linolenicas. Em modalidadesadicionais, o triglicerídeo compreende mais de 25 por centodas cadeias laterais tendo 3 ligações duplas de carbono-carbono interrompidas de metileno contíguas. Em modalidadesadicionais, o triglicerídeo compreende mais de 25 por centode cadeias laterais linolenicas. Em modalidades adicionais,o triglicerídeo compreende pelo menos 30 por cento decadeias laterais tendo 2 ligações duplas de carbono-carbonointerrompidas de metileno contíguas e menos de 25 por centodas cadeias laterais tendo 3 ligações duplas de carbono-carbono interrompidas de metileno contíguas.

Em uma outra modalidade, o óleo de éster naturalinsaturado compreende triglicerídeos "naturais" derivadosde óleos de fonte natural insaturados. Em uma modalidade, oóleo de éster insaturado é sintético. Em uma modalidade, oóleo de éster insaturado compreende matérias-primassintéticas e naturais. Em uma modalidade, o óleo de ésterinsaturado compreende triglicerídeos sintéticos.

Esteres insaturados sintéticos

Os ésteres insaturados sintéticos usados como matéria-prima para aspectos desta invenção podem ser produzidosusando métodos para produzir um grupo éster conhecido aaqueles de habilidade na técnica. O termo "grupo éster"significa um grupamento formado da reação de um grupohidróxi e um ácido carboxílico ou um derivado de ácidocarboxílico. Tipicamente, os ésteres podem ser produzidosreagindo um álcool com um ácido carboxílico, atransesterificação do éster de ácido carboxílico com umálcool, reagindo um álcool com um anidrido de ácidocarboxílico, ou reagindo um álcool com um haleto de ácidocarboxílico. Qualquer destes métodos podem ser usados paraproduzir os óleos de éster insaturado sintéticos usadoscomo matéria-prima em um aspecto desta invenção. 0 álcool,ácido carboxílico insaturado, éster de ácido carboxílicoinsaturado, matérias-primas de anidrido de ácidocarboxílico insaturado para a produção de óleo de ésterinsaturado pode ser derivado de fontes natural, sintética,genética, ou qualquer combinação de natural, genética, esintética.

Os polióis e os ácidos carboxílico insaturados, osésteres de ácido carboxílico insaturados simples, ou osanidridos de ácido carboxílico insaturados usados paraproduzir os ésteres insaturados usados como matéria-primaem vários aspectos desta invenção são elementosindependentes. Isto é, estes elementos podem ser variadosindependentemente de cada um e assim, podem ser usados emqualquer combinação para produzir um éster insaturadoutilizado como matéria-prima para produzir as composiçõesdescritas nesta pedido ou como matéria-prima para osprocessos descritos neste pedido.

Óleo de éster insaturado sintético-componente depoliol

0 poliol usado para produzir o óleo de ésterinsaturado pode ser qualquer poliol ou mistura de polióiscapazes de reagir com um ácido carboxílico insaturado, uméster de ácido carboxílico insaturado simples, um anidridode ácido carboxílico, ou um haleto de ácido carboxílico sobas circunstâncias de reação aparentes àqueles de habilidadena técnica.

0 número de átomos de carbono no poliol pode servariado. Em um aspecto, o poliol usado para produzir oéster insaturado pode compreender de 2 a 2 0 átomos decarbono. Em outras modalidades, o poliol compreende de 2 aátomos de carbono; alternativamente, de 2 a 7 átomos decarbono; ou alternativamente, de 2 a 5 átomos de carbono.

Em modalidades adicionais, o poliol pode ser uma mistura depolióis tendo uma média de 2 a 20 átomos de carbono;alternativamente, uma média de 2 a 10 átomos de carbono;alternativamente, uma média de 2 a 7 átomos de carbono; oualternativamente, uma média de 2 a 5 átomos de carbono.

Em um outro aspecto, o poliol usado para produzir oéster insaturado pode ter qualquer número de grupos hidróxinecessários para produzir o éster insaturado como descritoaqui. Em algumas modalidades adicionais, o poliol tem 2grupos hidróxi; alternativamente, 3 grupos hidróxi;alternativamente, 4 grupos hidróxi; alternativamente, 5grupos hidróxi; ou alternativamente, 6 grupos hidróxi. Emoutras modalidades, o poliol compreende pelo menos 2 gruposhidróxi; alternativamente, pelo menos 3 grupos hidróxi;alternativamente, pelo menos 4 grupos hidróxi;alternativamente, pelo menos 5 grupos hidróxi; oualternativamente, pelo menos 6 grupos hidróxi. Em aindaoutras modalidades, o poliol compreendem 2 a 8 gruposhidróxi; alternativamente, 2 a 4 grupos hidróxi; oualternativamente, 4 a 8 grupos hidróxi.

Em uns aspectos adicionais, o poliol usado produzir oéster insaturado é uma mistura de polióis. Em umamodalidade, a mistura de polióis tem uma média de pelomenos 1,5 grupo hidróxi por molécula de poliol. Em outrasmodalidades, a mistura de polióis tem uma média de pelomenos 2 grupos hidróxi por molécula de poliol;alternativamente, uma média de pelo menos 2,5 gruposhidróxi por molécula de poliol; alternativamente, uma médiade pelo menos 3 grupos hidróxi por molécula de poliol; oualternativamente, uma média de pelo menos 4 grupos hidróxipor molécula de poliol. Em ainda outras modalidades, amistura de polióis têm uma média de 1,5 a 8 grupos hidróxipor molécula de poliol; alternativamente, uma média de 2 a6 grupos hidróxi por molécula de poliol; alternativamente,uma média de 2,5 a 5 grupos hidróxi por molécula de poliol;alternativamente, uma média de 3 a 4 grupos hidróxi pormolécula de poliol; alternativamente, uma média de 2,5 a3,5 grupos hidróxi por molécula de poliol; oualternativamente, uma média de 2,5 a 4,5 grupos hidróxi pormolécula de poliol.

Em ainda um outro aspecto, o poliol ou a mistura dospolióis usados para produzir o tiol éster insaturado têm umpeso molecular ou peso molecular médio menor que 500. Emoutras modalidades, o poliol ou a mistura dos polióis têmum peso molecular ou peso molecular médio menor que 300;alternativamente, menor que 200; alternativamente, menorque 150; ou alternativamente, menor que 100.

Em algumas modalidades adicionais, os polióisadequados incluem 1,2-etanodiol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol,dimetilolpropano, neopentilpropano, 2-propil-2-etil-l, 3-propanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3-butanodiol, dietilenoglicol, trietileno glicol, polietileno glicol, dipropilenoglicol, tripropileno glicol, polipropileno glicol,ciclohexanodimetanol, 1,3-dioxane-5,5-dimetanol, 1,4-xililenodimetanol, 1-fenil-1,2-etanodiol,trimetilolpropano, trimetiloletano, trimetilolbutano,glicerol, 1,2,5-hexanotriol, pentaeritritol,ditrimetilolpropano, diglicerol, ditrimetiloletano, 1,3,5-trihidróxibenzeno, 1,4-xililenodimetanol, l-fenil-1,2-etanodiol, ou qualquer combinação dos mesmos. Emmodalidades adicionais, o poliol é glicerol,pentaeritritol, ou misturas dos mesmos. Em outrasmodalidades, o poliol é glicerol; ou alternativamente,pentaeritritol.

Ester insaturado sintético-ácido carboxílico oucomponente equivalente ao ácido carboxílico

0 componente de ácido carboxílico do óleo de ésterinsaturado pode ser qualquer ácido carboxílico ou misturade ácidos carboxílicos que compreendem uma ligação dupla decarbono-carbono. Devido o componente de ácido carboxílicoser combinado com um poliol ou uma mistura de poliol quecompreende uma média maior que 1,5 grupo hidróxi ouqualquer outro número de grupos hidróxi descritos aqui, ocomponente de ácido carboxílico pode ser qualquer misturaque compreende ácidos carboxílicos insaturados que produzemum óleo de éste insaturados que atende as exigências dematéria-prima descritas aqui. Em algumas modalidadesadicionais, o componente de ácido carboxílico pode serqualquer mistura de ácido carboxílico saturado e de ácidocarboxílico insaturado que produz um óleo de ésterinsaturado que atende as exigências de matéria-primadescritas aqui. Assim, o ácido carboxílico ou a mistura deácido carboxílico usada para produzir o óleo de ésterinsaturado sintético pode ser descrito como tendo uma médiade um elemento especificado pelo ácido carboxílico.

Os elementos independentes do ácido carboxílicoincluem a média de grupos de ácido carboxílico por moléculade ácido carboxílico, a média de átomos de carbonopresentes no ácido carboxílico, e a média de ligaçõesduplas de carbono-carbono por ácido carboxílico. Oselementos independentes adicionais incluem a posição deligação dupla na cadeia de carbono e a posição relativa dasligações duplas com relação a cada uma quando há múltiplasligações duplas.

Os ácidos carboxilicos específicos usados paraproduzir o óleo de éster insaturado pode ter de 3 a 30átomos de carbono por molécula de ácido carboxílico. Emalgumas modalidades, o ácido carboxílico é linear. Emalgumas modalidades, o ácido carboxílico é ramificado. Emalgumas modalidades, o ácido carboxílico é uma mistura deácidos carboxilicos lineares e ramificados. Em algumasmodalidades, o ácido carboxílico pode também compreendergrupos funcionais adicionais incluindo álcoois, aldeídos,cetonas, e epóxidos, entre outros.

Os ácidos carboxilicos adequados que podem ser usadoscomo um componente da composição de ácido carboxílicoinsaturado podem ter aproximadamente 3 a aproximadamente 3 0átomos de carbono; alternativamente, de 8 a 25 átomos decarbono; ou alternativamente, de 12 a 20 átomos de carbono.

Em outras modalidades, os ácidos carboxilicos quecompreendem a composição insaturada de ácido carboxílicocompreendem uma média de 3 a 3 0 átomos de carbono;alternativamente, uma média de 8 a 25 átomos de carbono; oualternativamente, uma média de 12 a 20 átomos de carbono.

A ligação dupla de carbono-carbono pode estar situadaem qualquer lugar ao longo do comprimento da cadeia decarbono-carbono. Em uma modalidade, a ligação dupla podeestar situada em uma posição terminal. Em uma outramodalidade, a ligação dupla de carbono-carbono pode estarsituada em uma posição interna. Em ainda outra modalidade,o ácido carboxílico ou a mistura de ácidos carboxilicospodem compreender ligações duplas de carbono-carbonoterminal e interno. A ligação dupla pode também serdescrita indicando o número de substituintes que são unidosà ligação dupla de carbono-carbono. Em algumas modalidades,a ligação dupla de carbono-carbono pode ser mono-substituída, disubstituída, trisubstituída,

tetrasubstituída, ou uma mistura dos ácidos carboxílicosinsaturados que podem ter qualquer combinação de ligaçõesduplas de carbono-carbono monosubstituída, disubstituída,trisubstituída e tetrasubstituída.

Os ácidos carboxílicos insaturados adequados incluemacrílico, agonandóico, agonandríco, alcornóico,ambretólico, angélico, asclepico, auricólico, avenoleico,axilarenico, brasidíco, caproleico, cetelaidico, cetoleico,civetico, coriólico, coronarico, crepeninico, densipólico,dihomolinoleico, dihomotaxoleico, dimorphecólico, elaidico,efedrênico, erucico, gadelaidico, gadoleico, gaidico,gondolo, gondoleico, gorlico, heleninólico, hidrosórbico,isoricinoleico, cetolerônico, labelênico, lauroleico,lesquerólico, linelaidico, linderico, linoleico, lumequico,malvalico, ácido de mangold, margarólico, megatomico, ácidode mikusch, micolipênico, miristelaidico, nervoico,obtusilico, oleico, palmitelaidico, petroselaidico,petroselinico, flomico, fisetérico, fitenóico, pirúlico,ricinelaidico, rumenico, selacoleico, sórbico, estearólico,esterculico, esterculínico, estilingico, estrofantus,taririco, taxoleico, traumatico, tsuduico, tsuzuico,undecilênico, vacênico, vernólico, ximênico, ximeninico,ximeninólico, e combinações dos mesmos. Em modalidadesadicionais, os ácidos carboxílicos insaturados adequadosincluem oleico, palmitoleico, ricinoleico, linoleico, e acombinação dos mesmos. Outros ácidos carboxílicosinsaturados adequados serão aparentes a aquelas pessoastendo a habilidade ordinária na técnica e devem serconsiderados dentro do escopo da presente invenção.

Em algumas modalidades, o éster insaturado pode serproduzido pelo transesterificação de um éster de ácidocarboxílico simples ou de mistura de ácidos carboxílicosdescritos aqui com as composições de poliol descritas aqui.

Em algumas modalidades, o éster simples é éster de metil ouetil de um ácido carboxílico ou misturas de ácidoscarboxílicos. Em modalidades adicionais, o éster de ácidocarboxílico simples é um éster metil de um ácidocarboxílico descrito aqui.

Esteres insaturados epoxidizados

Em um aspecto, ésteres insaturados epoxidizados sãousados como matéria-prima para produzir os materiaisdescritos aqui e para os processos para produzir o materialdescrito aqui. Geralmente, o éster insaturado epoxidizadopode ser derivado pela epoxidização de qualquer ésterinsaturado descrito aqui. O óleo de éster insaturado podeser derivado de fontes naturais, produzidos sinteticamentede fonte natural de materiais brutos, produzidos demateriais brutos sintéticos, produzidos de uma mistura demateriais brutos naturais e sintéticos, ou de umacombinação dos mesmos.

Minimamente, o éster insaturado epoxidizado compreendepelo menos um grupo epóxido. Em uma modalidade, o ésterinsaturado epoxidizado compreende pelo menos 2 gruposepóxido; alternativamente, pelo menos 3 grupos epóxido; oualternativamente, pelo menos 4 grupos epóxido. Em outrasmodalidades, o éster insaturado epoxidizado compreende 2 a9 grupos epóxido; alternativamente, 2 a 4 grupos epóxido;alternativamente, 3 a 8 grupos epóxido; oualternativamente, 4 a 8 grupos epóxido.

Em algumas modalidades, o éster insaturado compreendeuma mistura de ésteres insaturados epoxidizados. Nesteaspecto, o número de grupos de epóxido no éster insaturadoepoxidizado pode ser descrito como uma média de grupos deepóxido por molécula de éster insaturado epoxidizado. Emalgumas modalidades, os ésteres insaturados epoxidizadostêm uma média de pelo menos 1,5 grupo epóxido por moléculade éster insaturado epoxidizado; alternativamente, umamédia de pelo menos 2 grupos epóxido por molécula de ésterinsaturado epoxidizado; alternativamente, uma média de pelomenos 2,5 grupos epóxido molécula de éster insaturadoepoxidizado; ou alternativamente, uma média de pelo menos 3grupos epóxido por molécula de éster insaturadoepoxidizado. Em outras modalidades, os ésteres insaturadosepoxidizados têm uma média de 1,5 a 9 grupos epóxido pormolécula de éster insaturado epoxidizado; alternativamente,uma média de 3 a 8 grupos epóxido por molécula de ésterinsaturado epoxidizado; alternativamente, uma média de 2 a4 grupos epóxido por molécula de éster insaturadoepoxidizado; ou alternativamente, uma média de 4 a 8 grupoepóxido por molécula de éster insaturado epoxidizado.

Em um aspecto, o éster insaturado epoxidizado pode serum óleo de fonte natural insaturado epoxidizado. 0 óleo defonte natural insaturado pode ser derivado de fontesnaturais de nozes, vegetal, planta, e animais. Em umamodalidade, o óleo de éster insaturado é derivado de fontesgeneticamente modificadas de nozes, vegetais, planta, eanimais. Em uma modalidade, o óleo de éster insaturadocompreende um triglicerídeo derivado de fontesgeneticamente modificadas de nozes, vegetais, planta, eanimais.

Em um aspecto, o óleo de fonte natural de matéria-prima para o óleo de fonte natural epoxidizado pode sergordura, azeitona, amendoim, grão de rícino, girassol,gergelim, papoula, semente, palma, semente de amêndoa,avelã, colza, canola, soja, milho, açafrão, canola, sementede algodão, camelina, linhaça, ou óleo de noz. Em algumasmodalidades, o óleo de fonte natural de matéria-prima parao óleo de fonte natural epoxidizado pode ser soja, milho,grão de ricino, açafrão, canola, semente de algodão,camelina, linhaça, ou óleo de noz. Em modalidadesadicionais, o óleo de fonte natural de matéria-prima para oóleo de fonte natural epoxidizado pode ser óleo de soja;alternativamente, óleo de milho; alternativamente, óleo degrão de ricino; ou alternativamente, óleo de canola.

Conseqüentemente, o óleo de fonte natural epoxidizado podeser referido para usar o prefixo de epoxidizado depois deóleo de fonte natural especifico; por exemplo óleo de sojaepoxidizado, óleo de canola epoxidizado, ou óleo de rícinoepoxidizado.

EXEMPLOS

Preparação de poli(éster de p-tioéter)

O óleo de soja mercaptanizado (MSO) , óleo de sojamercaptohidróxi (MHSO), óleo de soja reticuladomercaptanizado (CMSO-oligômerizado MSO), ou óleo de rícinomercaptanizado (MCaO) (referido aqui em diante como agentede reticulação) foi pesado em uma bécher de polietileno. 0acrilato desejado foi adicionado ao agente de reticulaçãopara produzir uma mistura de reação. Os acrilatos que foramusados para produzir a mistura de reação incluíram odiacrilato de 1,4-butanodiol (BDDA), dimetacrilato deetileno glicol (EGDM), diacrilato de bisfenol A etóxilato-1,5 EO/fenol (BAEDA 1,5), triacrilato de trimetilolpropano(TMPTA), trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMAodiacrilato de hexanodiol (HDDA), e triacrilato depentaeritritol (PETA). 0 agente de reticulação e osacrilatos foram alimentados usando as razões molaresequivalentes dos número de grupos SH aos grupos de acrilatomostrados na tabela 1, que é anexado a FIG. 1.

0 catalisador desejado foi adicionado à mistura dereação. 0 catalisador usado para produzir as composiçõespoli(éster de β-tioéter) foi DBU. A mistura de reação detrês-componentes foi então agitada manualmente com umahaste de madeira. A mistura inteira de prépolímero foientão derramada no molde adequado para a cura. Os moldes deexemplo incluem panelas de alumínio de diâmetro de 50milímetros ou de 7 0 milímetros de diâmetro. A amostra foientão curada em 65°C durante a noite e então curada em 95°Cpor 24 horas. Após o tempo de cura estava completa, aamostra foi armazenada na temperatura ambiente no plástico,reselando, sacos de sanduíche por 2 semanas. As amostrasforam então observadas para várias propriedades. Osresultados das observações estão situados na tabela 1.

APLICAÇÕES

As modalidades da presente invenção são úteis emnumerosas aplicações. Por exemplo, as modalidades dainvenção são úteis nas várias aplicações do polímero queincluem, mas não são limitadas a, espumas, adesivos,agentes de endurecimento de epóxi, poliacrilatos e moldesdo polimetacrilato para pinturas e resinas de poliéster,polímero ligante de tinta de impressão, resinas de alquidreticulado, molde a base enxofre para pintura, polímeroscurados por radiação, produtos químicos de mineração eperfuraçã, especialmente agentes de transferência decadeia, modificadores de borracha, e similares. Devido aosmateriais de matéria-prima serem econômicos e disponíveis,acredita-se que as modalidades do presente seriam úteis emtais aplicações e outras.

Enquanto esta invenção for descrita com referência asmodalidades e aos exemplos ilustrativos, a descrição não épretendida de ser interpretada em um sentido limitado.

Assim, as várias modificações das modalidades ilustrativas,assim como outras modalidades da invenção, serão aparentesa pessoas de habilidade na técnica em cima de referência aesta descrição. Ainda é contemplado que as reivindicaçõesadicionadas cobrirão quaisquer modificações ou modalidades.

Todas as publicações, patentes e pedidos de patentereferidos são incorporados aqui por referência em suatotalidade à mesma extensão como se cada publicação,patente ou pedido de patente individual fosse indicadoespecificamente e individualmente para ser incorporado porreferência em sua totalidade.

Claims

1. Polímero de poli(éster de β-tioéter) caracterizadopor compreender um produto de reação de uma composição tioléster e um éster a,{3-insaturado.

2. Polímero poli(éster de β-tioéter) , de acordo com areivindicação 1, caracterizado pelo fato de que acomposição tiol éster é uma composição de hidróxi tioléster.

3. Polímero poli(éster de β-tioéter), de acordo com areivindicação 2, caracterizado pelo fato de que acomposição de hidróxi tiol éster compreende as moléculas dehidróxi tiol éster tendo uma média de pelo menos 1,5 a 9grupos α-hidróxi tiol por molécula de hidróxi tiol éster.

4. Polímero poli(éster de β-tioéter), de acordo com areivindicação 1, caracterizado pelo fato de que acomposição tiol éster é uma composição de tiol ésterreticulado.

5. Polímero poli(éster de β-tioéter), de acordo com areivindicação 4, caracterizado pelo fato de que acomposição de tiol éster reticulado compreende osoligômeros de tiol éster tendo pelo menos três monômeros detiol éster conectados pelas ligações de polisulfida tendouma estrutura -Sq-, em que Q é maior que 1.

6. Polímero poli(éster de β-tioéter), de acordo com areivindicação 1, caracterizado pelo fato de que acomposição tiol éster compreende um tiol contendo óleo defonte natural.

7. Polímero poli(éster de β-tioéter), de acordo com areivindicação 1, caracterizado pelo fato de que acomposição de tiol éster compreende as moléculas de tioléster tendo uma média de pelo menos 1,5 a 9 grupos tiol pormolécula de tiol éster.

8. Polímero poli(éster de β-tioéter), de acordo com areivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o éstera,β-insaturado é um acrilato, um metacrilato, oucombinações dos mesmos.

9. Polímero poli(éster de β-tioéter) , de acordo com areivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o acrilatocompreende uma média de pelo menos 1,5 a 16 grupos acrilatopor molécula de acrilato.

10. Polímero poli(éster de β-tioéter) , de acordo com areivindicação 1, caracterizado pelo fato de ter umatemperatura de transição de cristalização variando entreaproximadamente -IOO0C a aproximadamente 250°C.

11. Método para produzir um polímero poli(éster de β-tioéter) caracterizado por compreender as etapas de:(a) contatar uma composição de tiol éster e um ésterα,β-insaturado para formar uma mistura; e(b) curar a mistura para produzir o polímeropoli(éster de β-tioéter).

12. Método, de acordo com a reivindicação 11,caracterizado pelo fato de que um catalisador é incluído naformação da mistura.

13. Método, de acordo com a reivindicação 12,caracterizado pelo fato de que o catalisador é uma amina.

14. Método, de acordo com a reivindicação 11,caracterizado pelo fato de que a etapa de cura compreende oaquecimento da mistura em uma temperatura que varia deaproximadamente 50°C a aproximadamente 100°C.

15. Método, de acordo com a reivindicação 11,caracterizado pelo fato de que a composição tiol éster éuma composição de hidrõxi tiol éster.

16. Método, de acordo com a reivindicação 15,caracterizado pelo fato de que a composição de hidróxi tioléster compreende moléculas de hidróxi tiol éster tendo umamédia de pelo menos 1,5 a 9 grupos α-hidróxi tiol pormolécula de hidróxi tiol éster.

17. Método, de acordo com a reivindicação 11,caracterizado pelo fato de que a composição de tiol éster éuma composição de tiol éster reticulado.

18. Método, de acordo com a reivindicação 17,caracterizado pelo fato de que a composição de tiol ésterreticulado compreende os oligômeros de tiol éster tendopelo menos três monômeros de tiol éster conectados porligações de polisulfida tendo uma estrutura -Sq-, em que Qé maior que 1.

19. Método, de acordo com a reivindicação 11,caracterizado pelo fato de que a composição de tiol éstercompreende um óleo de fonte natural contendo tiol.

20. Método, de acordo com a reivindicação 11,caracterizado pelo fato de que a composição tiol éstercompreende as moléculas de tiol éster tendo uma média depelo menos 1,5 a 9 grupos tiol por molécula de tiol éster.

21. Método, de acordo com a reivindicação 11,caracterizado pelo fato de que o éster α,β-insaturado é umacrilato, um metacrilato, ou combinações dos mesmos.

22. Método, de acordo com a reivindicação 21,caracterizado pelo fato de que o acrilato compreende umamédia de pelo menos 1,5 a 16 grupos de acrilato pormolécula de acrilato.

23. Método, de acordo com a reivindicação 11,caracterizado pelo fato de que o polímero de poli(éster dep-tioéter) tem uma temperatura de transição decristalização variando entre aproximadamente -IOO0C aaproximadamente 250°C.

24. Método, de acordo com a reivindicação 11,caracterizado pelo fato de que uma razão molar de grupos -SH do tiol que contém éster aos grupos acrilato do ésterα,β-insaturado varia de aproximadamente 0,9 aaproximadamente 1,3.