BRPI0615173A2 - composição detergente sólida para lavagem de roupas compreendendo tensoativo detersivo aniÈnico e uma tecnologia potencializada por cálcio - Google Patents

Abstract

COMPOSIçãO DETERGENTE SóLIDA PARA LAVAGEM DE ROUPAS COMPREENDENDO TENSOATIVO DETERSIVO ANIÈNICO E UMA TECNOLOGIA POTENCIALIZADA POR CáLCIO. A presente invenção refere-se a uma composição detergente sólida para lavagem de roupas sob a forma de um particulado, a qual compreende: (a) um tensoativo detersivo anjónico, (b) uma tecnologia potencializada por cálcio, (c) de 0% a menos que 5%, em peso da composição, de builder à base de zeólito, (d) de 0% a menos que 5%, em peso da composição, de builder à base de fosfato e, (e) opcionalmente, de 0% a menos que 5%, em peso da composição, de sal de silicato.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÃODETERGENTE SÓLIDA PARA LAVAGEM DE ROUPAS COMPREENDENDOTENSOATIVO DETERSIVO ANIÔNICO E UMA TECNOLOGIA POTENCIA-LIZADA POR CÁLCIO".

Campo da Invenção

A presente invenção refere-se a composições detergentes sóli-das para lavagem de roupas compreendendo tensoativo detersivo aniônicoe uma tecnologia potencializada por cálcio. As composições da presenteinvenção apresentam bons perfis de dispensação e dissolução e um exce-lente desempenho de limpeza.

Antecedentes da Invenção

Ocorreram tentativas relativamente recentes, por parte de váriosfabricantes de detergente, no sentido de otimizar significativamente o de-sempenho de dissolução e dispensação de seus detergentes granuladospara lavagem de roupas. A abordagem de vários fabricantes de detergenteteve como foco a redução significativa ou mesmo a completa remoção dosteores de builder insolúvel em água, como builder à base de zeólito, de suasformulações de detergente granulado para lavagem de roupas. No entanto,devido à legislação referente ao evitamento do uso de fosfato em diversospaíses, que impedem os fabricantes de detergente de incorporar a seus de-tergentes granulados para lavagem de roupas uma quantidade suficiente debuilders à base de fosfato solúveis em água, como tripolifosfato de sódio, edevido à falta de alternativas exeqüíveis de builders não-baseados em fosfa-to solúveis em água disponíveis aos ditos fabricantes de detergente, a abor-dagem de vários fabricantes de detergente teve como foco não a completasubstituição do sistema de builder à base de zeólito por um sistema de buil-der solúvel em água com grau equivalente de capacidade de builder, massim a formulação de uma composição detergente granular para lavagem deroupas com menor quantidade de builder.

Embora essa abordagem de menor quantidade de builder otimi-ze significativamente o desempenho de dissolução e dispensação do deter-gente granulado para lavagem de roupas, de fato existem problemas devidos àquantidade significativa de cátions, como cálcio, que não são removidos dolíquido de lavagem pelo sistema de builder da composição detergente gra-nular para lavagem de roupas durante o processo de lavanderia. Esses cá-tions interferem com o sistema tensoativo detersivo aniônico da composiçãodetergente granular para lavagem de roupas de maneira a fazer com que otensoativo detersivo aniônico separe-se por precipitação da solução, o queleva à uma redução tanto da atividade do tensoativo detersivo aniônico co-mo do desempenho de limpeza. Em casos extremos, esses complexos inso-lúveis em água podem depositar-se sobre o tecido, resultando em manuten-ção insatisfatória da brancura e benefícios insatisfatórios de integridade detecidos. Isto é especialmente problemático quando o detergente para lava-gem de roupas é usado em condições de lavagem com água dura, em quehá uma alta concentração de cátions de cálcio.

Os inventores descobriram que o desempenho de limpeza dascomposições detergentes com menor quantidade de builder são otimizadasmediante o uso de um tensoativo detersivo aniônico em combinação comuma tecnologia potencializada por cálcio.

US 5.552.078, de Carr et al, Church & Dwight Co. Inc., refere-sea uma composição detergente em pó para lavagem de roupas, compreen-dendo um tensoativo ativo. Alega-se que as composições apresentadas emUS 5.552.078 exibem limpeza e branqueamento excelentes de tecidos, aomesmo tempo em que evitam o problema da eutrofização que ocorre quantouma quantidade substancial de builder à base de fosfato está presente nacomposição, e ao mesmo tempo em que minimizam o problema de incrusta-ção do tecido, freqüentemente presente quando a composição contém umagrande quantidade de builder à base de carbonato.

US 6.274.545 B1, de Mazzola, Church & Dwight Co. Inc., refere-se a uma formulação de detergente para lavagem de roupas contendo altosteores de carbonato e baixos teores de fosfato que pode, supostamente, serutilizada na lavagem de tecidos em água fria, com uma porção restante mi-nimizada de resíduos de detergente não dissolvido no líquido de lavagem. Acomposição detergente apresentada em US 6.274.545 B1 compreende umablenda de tensoativos aniônicos/não-iônicos, que é um tensoativo à base deálcool etoxilado parcialmente sulfatado e neutralizado, e um ingrediente àbase de polietileno glicol, o qual supostamente aumenta a solubilidade dossólidos do detergente para lavagem de roupas no líquido de lavagem.

W097/43366, de Askew et al, The Procter & Gamble Company,refere-se a uma composição detergente que compreende um sistema deefervescência. W097/43366 exemplifica uma composição detergente combuilder de carbonato e isenta de alvejante.

WOOO/18873, de Hartshorn et al, The Procter & Gamble Com-pany, refere-se a composições detergentes tendo desempenho de dispen-sação supostamente bom e que, supostamente, não deixam resíduos sobreo tecido após o processo de lavanderia.

WOOO/18859, de Hartshorn et al, The Procter & Gamble Com-pany, refere-se a composições detergentes tendo, supostamente, uma Iibe-ração otimizada de ingredientes no líquido de lavagem durante o processode lavanderia. As composições apresentadas em WOOO/18859 suposta-mente não se transformam prontamente em gel ao entrar em contato com aágua e, supostamente, não deixam resíduos insolúveis em água sobre asroupas após o processo de lavanderia. As composições apresentadas emWOOO/18859 compreendem um sistema de builder predominantemente so-lúvel em água, o qual é intimamente misturado a um sistema tensoativo.

W002/053691, de Van der Hoeven et al, Hindustain Lever Limi-ted, refere-se a uma composição detergente para lavagem de roupas com-preendendo mais que 10%, em peso, de um tensoativo tolerante ao cálcio,de 0,1% a 10%, em peso, de um sistema de builder forte selecionado debuilders à base de fosfato e/ou builders à base de zeólito, e menos que35%, em peso, de sais inorgânicos solúveis em água não-funcionais e não-alcalinos.

Sumário da Invenção

A presente invenção apresenta uma composição detergente só-lida para lavagem de roupas sob a forma de um particulado, a qual compre-ende: (a) um tensoativo detersivo aniônico, (b) uma tecnologia potencializa-da por cálcio, (c) de 0% a menos que 5%, em peso da composição, de buil-der à base de zeólito, (d) de 0% a menos que 5%, em peso da composição,de builder à base de fosfato e, (e) opcionalmente, de 0% a menos que 5%,em peso da composição, de sal de silicato.

Descrição Detalhada da Invenção

Composição detergente sólida para lavagem de roupas

A composição compreende tensoativo detersivo aniônico, umtecnologia potencializada por cálcio, de 0% a menos que 5%, em peso dacomposição, de builder à base de zeólito, de 0% a menos que 5%, em pesoda composição, de builder à base de fosfato e, opcionalmente, de 0% a me-nos que 5%, em peso da composição, de sal de silicato. A composição podecompreender outros compostos auxiliares. Embora a composição possacompreender sal de silicato a teores de 5%, em peso, ou mais, de preferên-cia a composição compreende de 0% a menos que 5%, em peso da compo-sição, de sal de silicato.

A composição está sob a forma de um particulado, como umaglomerado, um pó seco por atomização, um extrudado, um floco, uma agu-lha, um espaguete, uma cápsula, ou qualquer combinação desses itens. Acomposição pode estar sob a forma de um particulado compactado, comosob a forma de um comprimido. A composição pode estar em alguma outraforma de dose unitária, como uma bolsa, tipicamente estando pelo menosparcialmente, de preferência completamente, encerrada por uma películasolúvel em água, como álcool polivinílico. De preferência, a composição estásob a forma de um particulado de fluxo livre, o que tipicamente significa quea composição está sob a forma de partículas discretas separadas. A com-posição pode ser produzida por meio de qualquer método adequado, inclu-sive aglomeração, secagem por atomização, extrusão, misturação, mistura-ção a seco, aspersão de líquido, compactação por cilindro, esferonização ouqualquer combinação desses itens.

A composição tem, tipicamente, uma densidade aparente de450 g/L a 1.000 g/L, sendo que as composições detergentes com baixadensidade aparente preferenciais têm uma densidade aparente de 550 g/L a650 g/L, e composições detergentes com alta densidade aparente preferen-ciais têm uma densidade aparente de 750 g/L a 900 g/L.

Durante o processo de lavanderia, a composição é tipicamentecolocada em contato com água, para formar um líquido de lavagem com umpH de acima de para formar 7 a abaixo 13, de preferência de acima de 7 aabaixo de 10,5. Esse é o pH ótimo para proporcionar boas características delimpeza, ao mesmo tempo em que assegura um bom perfil de tratamento detecidos.

A composição tem, tipicamente, uma umidade relativa de equilí-brio de 0% a menos que 30%, de preferência de 0% a 20%, quando medidaa uma temperatura de 35°C. Tipicamente, a umidade relativa de equilíbrio édeterminada conforme exposto a seguir: 300 g de composição são coloca-dos em recipiente de 1 litro, feito de um material impermeável à água e e-quipado com uma tampa capaz de vedar o dito recipiente. A tampa é dotadade um orifício passível de vedação, adaptado para permitir a inserção deuma ponta de prova no interior do recipiente. O recipiente e seu conteúdosão mantidos a uma temperatura de 35°C durante 24 horas, para permitirque a temperatura se equilibre. Um higrômetro de estado sólido (Hygrotest6100, disponível comercialmente junto à Testoterm Ltd, Hapshire, Reino U-nido) é usado para medir a pressão do vapor d'água. Isto é feito mediante ainserção da ponta de prova no interior do recipiente, através do orifício pas-sível de vedação presente na tampa do recipiente, seguida de medição dapressão do vapor d'água no espaço livre. Essas medições são feitas a inter-valos de 10 minutos, até que a pressão do vapor d'água tenha se equilibra-do. A ponta de prova, então, automaticamente converte a leitura da pressãodo vapor d'água em um valor de umidade relativa de equilíbrio.

De preferência a composição, mediante o contato com a água auma concentração de 9,2 g/l e a uma temperatura de 20°C, forma um líquidode lavagem transparente que tem: (i) uma turbidez inferior a 500 unidadesnefelométricas de turbidez, e (ii) um pH na faixa de 8 a 12. De preferência, olíquido de lavagem resultante tem uma turbidez inferior a 400, ou inferior a300, ou de 10 a 300 unidades nefelométricas de turbidez. A turbidez do Ii-quido de lavagem é tipicamente medida por meio de um turbidímetro micro-processado H1 93703. Um método típico para medir a turbidez do líquido delavagem é conforme exposto a seguir: 9,2 g de composição são adicionadosa 1 litro de água em um béquer, para formar uma solução. A solução é agi-tada durante 5 minutos a 62,8 rad/s (600 rpm) e a 20°C. A turbidez da solu-ção é, então, medida por meio de um turbidímetro microprocessado H193703, seguindo-se as instruções do fabricante.

Tensoativo detersivo aniônico

A composição detergente compreende um tensoativo detersivoaniônico. De preferência, a composição compreende de 5% a 25%, em pesoda composição, de tensoativo detersivo aniônico. De preferência, a compo-sição compreende de 6% a 20%, ou de 7% a 18%, ou de 8% a 15%, ou de8% a 11 %, ou mesmo de 9% a 10%, em peso da composição, de tensoativodetersivo aniônico. O tensoativo detersivo aniônico é, de preferência, sele-cionado do grupo consistindo em: sulfatos de alquila C8-ib linear ou ramifica-da, substituída ou não substituída, sulfonatos de alquil benzeno linear C8-18linear ou ramificado, substituído ou não substituído, sulfatos alcoxilados dealquila C8-Is linear ou ramificada, substituída ou não substituída com umgrau médio de alcoxilação de 1 a 20, carboxilatos de alquila C12-18 linear ouramificada, substituída ou não substituída e misturas dos mesmos. O tenso-ativo detersivo aniônico pode ser um sulfato de alquila, um sulfonato de al-quila, um fosfato de alquila, um fosfonato de alquila, um carboxilato de alqui-la ou qualquer mistura desses materiais. O tensoativo aniônico pode ser se-lecionado do grupo formado por: sulfonatos de alquil benzeno (LAS) C10-C18,de preferência sulfonatos de alquil benzeno C10-C13 lineares, e sulfatos dealquila (AS) C10-C13 primários, de cadeia ramificada, linear e aleatória, sendopreferenciais os sulfatos de alquila lineares, tipicamente com a seguintefórmula:

CH3(CH2)XCH2-OSO3M+,

em que M é hidrogênio ou um cátion que proporciona neutralidade de carga,sendo que os cátions preferenciais incluem aqueles de sódio e de amônio,em que χ é um número inteiro de ao menos 7, de preferência ao menos 9,sulfatos de (2,3) alquila C10-C18 secundários, com as seguintes fórmulas:

<formula>formula see original document page 8</formula>

em que M é hidrogênio ou um cátion que proporciona neutralidade de carga,sendo que os cátions preferenciais incluem os cátions de sódio e de amônio,em que χ é um número inteiro de ao menos 7, de preferência ao menos 9, yé um número inteiro de ao menos 8, de preferência ao menos 9, carboxila-tos de alquilalcóxi C10-C18, sulfatos de alquila com cadeia média ramificada,conforme descrito em detalhe em US 6.020.303 e US 6.060.443, sulfonatode alquil benzeno modificado (MLAS), conforme descrito em detalhe em WO99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO99/05241, WO 99/07656, WO 00/23549 e WO 00/23548, sulfonato de metiléster (MES), alfa-olefina sulfonato (AOS) e misturas desses itens.

Os tensoativos detersivos aniônicos preferenciais são selecio-nados a partir do grupo consistindo em: sulfatos de alquila Ci2--I8 linear ouramificada, substituída ou não substituída, sulfonatos de alquil benzeno C10.18 linear ou ramificado, substituído ou não substituído, de preferência sulfo-natos de alquil benzeno C10.13 linear, sulfatos alcoxilados de alquila linear ouramificada, substituída ou não substituída, com um grau médio de alcoxila-ção de 1 a 20, de preferência sulfatos de alquila etoxilados C10.18 linearescom um grau médio de etoxilação de 3 a 7, e misturas dos mesmos. Sãoaltamente preferenciais os sulfonatos de alquil benzeno linear C10-13 disponí-veis comercialmente. São altamente preferenciais os sulfonatos de alquilbenzeno C10--I3 lineares obtidos pela sulfonação de alquil benzenos lineares(LAB) disponíveis comercialmente, sendo que os LAB adequados incluem 2-fenil LAB inferiores, como aqueles disponíveis junto à Sasol sob o nomecomercial Isochem®, ou aqueles disponíveis junto à Petresa sob o nomecomercial Petrelab®, sendo que outros LAB adequados incluem 2-fenil LABsuperiores, como aqueles disponíveis junto à Sasol sob o nome comercialHyblene®.Pode ser preferencial que o tensoativo detersivo aniônico sejaestruturalmente modificado de modo a tornar-se mais tolerante ao cálcio emenos propenso a precipitar-se do líquido de lavagem na presença de íonsde cálcio livres. Essa modificação estrutural poderia ser a introdução de umaporção metila ou etila próximo ao grupo polar do tensoativo detersivo aniôni-co, já que isto pode levar à obtenção de um tensoativo detersivo aniônicomais tolerante ao cálcio, devido ao impedimento estérico do dito grupo polar,que pode reduzir a afinidade do tensoativo detersivo aniônico por comple-xar-se com cátions de cálcio livres a ponto de precipitar-se da solução. Ou-tras modificações estruturais incluem a introdução de porções funcionais,como uma porção amina, na cadeia de alquila do tensoativo detersivo aniô-nico, o que pode levar à obtenção de um tensoativo detersivo aniônico maistolerante ao cálcio, já que a presença de um grupo funcional na cadeia dealquila de um tensoativo detersivo aniônico pode minimizar a indesejávelpropriedade físico-química do dito tensoativo detersivo aniônico para formaruma estrutura cristalina lisa na presença de íons de cálcio livres no líquidode lavagem. Isso pode reduzir a tendência do tensoativo detersivo aniônicopara precipitar-se da solução.

A composição compreende, de preferência, de 0,1% a 10%, empeso da composição, de tensoativo detersivo aniônico alcoxilado. Esse é oteor ótimo de tensoativo detersivo aniônico alcoxilado para proporcionar umbom desempenho de limpeza para sujeiras gordurosas, para gerar um bomperfil de formação de espuma, e para otimizar a tolerância a dureza do sis-tema tensoativo detersivo geral. Pode ser preferencial que a composiçãocompreenda de 3% a 5%, em peso da composição, de tensoativo detersivoaniônico alcoxilado, ou pode ser preferencial que a composição compreendade 1% a 3%, em peso da composição, de tensoativo detersivo aniônico al-coxilado.

De preferência, o tensoativo detersivo aniônico alcoxilado é umsulfato alcoxilado de alquila C12-18 linear ou ramificada, substituída ou nãosubstituída com um grau médio de alcoxilação de 1 a 30, de preferência de1 a 10. De preferência, o tensoativo detersivo aniônico alcoxilado é um sulfa-to etoxilado de alquila C12-18 linear ou ramificada, substituída ou não substi-tuída com um grau médio de etoxilação de 1 a 10. Com a máxima preferên-cia, o tensoativo detersivo aniônico alcoxilado é um sulfato etoxilado de al-quila C12-18 linear não-substituído com um grau médio de etoxilação de 3 a 7.

De preferência, ao menos parte ou, com mais preferência, todoo tensoativo detersivo aniônico alcoxilado está sob a forma de um pó não-secado por atomização, como um extrudado ou aglomerado, de preferênciaum aglomerado. Isto é especialmente preferencial quando for desejável in-corporar à composição altos teores de tensoativo detersivo aniônico alcoxi-lado.

O tensoativo detersivo aniônico alcoxilado pode, também, au-mentar a atividade do tensoativo detersivo aniônico não-alcoxilado, ao torná-lo menos propenso a precipitar-se da solução na presença de cátions decálcio livres. De preferência, a razão de peso entre tensoativo detersivo ani-ônico não-alcoxilado e tensoativo detersivo aniônico alcoxilado presente nacomposição é menor que 5:1, ou menor que 3:1, ou menor que 1,7:1, oumesmo menor que 1,5:1. Essa razão resulta em um desempenho otimizadona manutenção da brancura, combinado a um bom perfil de tolerância a du-reza e um bom perfil de formação de espuma. No entanto, pode ser prefe-rencial que a razão de peso entre o tensoativo detersivo aniônico não-alcoxilado e o tensoativo detersivo aniônico alcoxilado seja maior que 5:1,ou maior que 6:1, ou maior que 7:1, ou mesmo maior que 10:1. Essa razãoresulta em excelente desempenho de limpeza para sujeiras gordurosas,combinado a um bom perfil de tolerância a dureza e um bom perfil de for-mação de espuma.

Os tensoativos detersivos aniônicos alcoxilados adequados são:Texapan LEST® da Cognis, Cosmacol AES® da Sasol, BES151® da Ste-phan, Empicol ESC70/U® e misturas dos mesmos.

A composição pode, de preferência, compreender sulfatos dealquila com cadeia média ramificada, como aqueles discutidos em US6.020.303 e US 6.060.443. A composição pode, de preferência, compreendersulfatos de alquilalcóxi com cadeia média ramificada, como aqueles discutidosem US 6.008.181 e US 6.020.303. A composição pode, de preferência,compreender sulfonato de éster metílico (MES). A composição pode, de pre-ferência, compreender sulfonato de alfa-olefina (AOS). A composição pode, depreferência, compreender sulfonato de alquil benzeno modificado (MLAS), co-mo aqueles discutidos em W099/05241, W099/05242, W099/05243,W099/05244, W099/05082, W099/05084, W099/07656, WOOO/23548 eWOOO/23549.

Tecnologia potencializada por cálcio

A composição compreende uma tecnologia potencializada porcálcio. A tecnologia potencializada por cálcio é, tipicamente, uma tecnologia,como um ingrediente, que é incorporada à composição e cujo desempenhoé potencializado pela presença de cátions de cálcio, especialmente altasconcentrações de cátions de cálcio. As tecnologias potencializadas por cál-cio preferenciais são selecionados de: catalisador de alvejante à base de íonde metal de transição, ingredientes reforçadores de alvejamento como com-postos reforçadores de alvejante à base de imina e incluindo compostos re-forçadores de alvejante formadores de oxaziridínio, ingredientes reforçado-res de alvejamento à base de nitrila quaternária, e enzimas, como Iipase eglucanase.

Ingredientes reforçadores de alvejamento

Em uma modalidade da presente invenção, o ingrediente refor-çador de alvejamento tem, tipicamente, uma estrutura correspondente àFórmula 1, abaixo:

<formula>formula see original document page 11</formula>

Fórmula 1

em gue: Ri é um grupo arila ou heteroarila que pode ser substituído ou não-substituído, R2 é uma alquila substituída ou não-substituída, Ri e R2, quandotomados em conjunto com o imínio, formam um anel, R3 é uma alquila subs-tituída de Ci a C20, R4 é hidrogênio, R2 ou, e de preferência, a porção Qt-A,em que: Q é um alquileno ramificado ou não-ramificado, t = 0 ou 1 e A é umgrupo aniônico tipicamente selecionado do grupo formado por OSO3", SO3",CO2", OCO2", OPO3 2", OPO3H" e OPO2"' R5 é hidrogênio, R2 ou, e de prefe-rência, a porção -CR11R12-X-Gb-Xc-[(CR9Rio)y-0]k-R8, em que cada X é inde-pendentemente selecionado do grupo consistindo em O, S, N-H ou N-R8, ecada R8 é independentemente selecionado do grupo consistindo em alquila,arila e heteroarila, sendo as ditas porções R8 substituídas ou não-substituídas e, quer sejam substituídas ou não-substituídas, as ditas porçõesR8 têm menos que 21 carbonos, cada G é independentemente selecionadodo grupo consistindo em CO, SO2, SO, PO e PO2, R9 e R10 são independen-temente selecionados do grupo consistindo em H e alquila C1-C4, e Rn e Ri2são independentemente selecionados do grupo consistindo em H e alquilaou, quando tomados em conjunto, podem se unir para formar uma carbonila,e b = O ou 1, c pode ser = a O ou 1, mas c precisa ser igual a O se b = O, y éum número inteiro de 1 a 6, k é um número inteiro de O a 20, e R6 é H, ouuma porção alquila, arila ou heteroarila, sendo as ditas porções substituídasou não-substituídas.

Em uma modalidade da presente invenção, o ingrediente refor-çador de alvejamento tem, tipicamente, uma estrutura correspondente àFórmula 1, acima, em que: Ri é um grupo arila ou heteroarila que pode sersubstituído ou não-substituído, R2 é uma alquila substituída ou não-substituída, Ri e R2, quando tomados em conjunto com o imínio, formam umanel, R3 é uma alquila substituída de C1 a C12, R4 é a porção Qt-A, em que:Q é uma alquila de C1 a C3, t = O ou 1 e A é um grupo aniônico selecionadodo grupo consistindo em OSO3", SO3", CO2" e OCO2", R5 é a porção -CRiiRi2-X-Gb-Xc-Re, em que: cada X é independentemente selecionado dogrupo consistindo em O, S, N-H ou N-R8, e cada R8 é independentementeselecionado do grupo consistindo em alquila, arila e heteroarila, sendo asditas porções R8 substituídas ou não-substituídas e, quer sejam substituídasou não-substituídas, as ditas porções R8 têm menos que 21 carbonos, cadaG é independentemente selecionado do grupo consistindo em CO, SO2, SO,PO e PO2, Rn e Ri2 são independentemente selecionados do grupo, consis-tindo em H e alquila, b = 0 ou 1, c pode ser = a 0 ou 1, mas c precisa serigual 0 se b = 1, e R6 é H, ou uma porção alquila, arila ou heteroarila, sendoas ditas porções substituídas ou não-substituídas.

Em uma modalidade da presente invenção, o ingrediente refor-çador de alvejamento tem, tipicamente, uma estrutura correspondente àFórmula 1, acima, em que: Ri é um grupo arila ou heteroarila que pode sersubstituído ou não-substituído, R2 é uma alquila substituída ou não-substituída, Ri e R2, quando tomados em conjunto com o imínio, formam umanel de seis membros, R3 é uma alquila C2 substituída, R4 é OSO3", Rs é aporção -CH2-O-R8, em que R8 é independentemente selecionado do grupoconsistindo em alquila, arila e heteroarila, sendo a dita porção R8 substituídaou não-substituída e, quer seja substituída ou não-substituída, a dita porçãoR8 tem menos que 21 carbonos, e R6 é H, ou uma porção alquila, arila ouheteroarila, sendo as ditas porções substituídas ou não-substituídas.

Em outra modalidade da invenção, o ingrediente reforçador dealvejamento tem, tipicamente, uma estrutura correspondente à Fórmula 2,abaixo:

<formula>formula see original document page 13</formula>

Fórmula 2

em que: Ri é um grupo arila ou heteroarila que pode ser substituído ou não-substituído, R2 é uma alquila substituída ou não-substituída, Ri e R2, quandotomados em conjunto com o carbono e o nitrogênio do oxaziridínio, formamum anel, R3 é uma alquila substituída de C'i a C20, R4 é hidrogênio, R2 ou, ede preferência, a porção Qt-A, em que: Q é um alquileno ramificado ou não-ramificado, t = O ou 1 e A é um grupo aniônico selecionado do grupo consis-tindo em OSO3", SO3", CO2", OCO2", OPO3 2", OPO3H" e OPO2"' R5 é hidrogê-nio, R2 ou, e de preferência, a porção -CRiiRi2-X-Gb-Xc-[(CR9Rio)y-0]k-R8,em que: cada X é independentemente selecionado do grupo consistindo emO, S, N-H ou N-R8, e cada R8 é independentemente selecionado do grupoconsistindo em alquila, arila e heteroarila, sendo as ditas porções R8 substi-tuídas ou não-substituídas e, quer sejam substituídas ou não-substituídas,as ditas porções Re têm menos que 21 carbonos, cada G é independente-mente selecionado do grupo consistindo em CO1 SO2, SO, PO e PO2, Rg eR10 são independentemente selecionados do grupo consistindo em H e al-quila CrC4, e Rn e Ri2 são independentemente selecionados do grupo con-sistindo em H e alquila ou, quando tomados em conjunto, podem formaruma carbonila, b = O ou 1, c pode ser = a O ou 1, mas c precisa ser igual a Ose b = O, y é um número inteiro de 1 a 6, k é um número inteiro de O a 20, eR6 é H, ou uma porção alquila, arila ou heteroarila, sendo as ditas porçõessubstituídas ou não-substituídas.

Em uma modalidade da presente invenção, o ingrediente refor-çador de alvejamento tem, tipicamente, uma estrutura correspondente àFórmula 2, acima, em que: Ri é um grupo arila ou heteroarila que pode sersubstituído ou não-substituído, R2 é uma alquila substituída ou não-substituída, Ri e R2 quando tomados em conjunto com o carbono e o nitro-gênio do oxaziridínio, formam um anel, R3 é uma alquila substituída de Ci aCi2, R4 é a porção Qt-A, em que Q é uma alquila de Ci a C3, t = O ou 1 e A éum grupo aniônico selecionado do grupo consistindo em OSO3", SO3", CO2"e OCO2", R5 é a porção -CRn R12-X-Gb-Xc-Re, em que: cada X é independen-temente selecionado do grupo consistindo em O, S, N-H ou N-R8, e cada R8é independentemente selecionado do grupo consistindo em alquila, arila eheteroarila, sendo as ditas porções R8 substituídas ou não-substituídas e,quer sejam substituídas ou não-substituídas, as ditas porções R8 têm menosque 21 carbonos, cada G é independentemente selecionado do grupo con-sistindo em CO, SO2, SO, PO e PO2, Rn e Ri2 são independentemente se-lecionados do grupo consistindo em H e alquila, b = O ou 1, c pode ser = a Oou 1, mas c precisa ser = O se b = 1, e R6 é H, ou uma porção alquila, arilaou heteroarila, sendo as ditas porções substituídas ou não-substituídas.

Em uma modalidade da presente invenção, o ingrediente refor-çador de alvejamento tem, tipicamente, uma estrutura correspondente àFórmula 2, acima, em que: R1 é um grupo arila ou heteroarila que pode sersubstituído ou não-substituído, R2 é uma alquila substituída ou não-substituída, Ri e R2, quando tomados em conjunto com o carbono e o nitro-gênio do oxaziridínio, formam um anel de seis membros, R3 é uma alquila C2substituída, R4 é OSO3", R5 é a porção -CH2-O-R8, em que R8 é independen-temente selecionado do grupo consistindo em alquila, arila e heteroarila,sendo a dita porção R8 substituída ou não-substituída e, quer seja substituí-da ou não-substituída, a dita porção R8 tem menos que 21 carbonos, e R6 é

H, ou uma porção alquila, arila ou heteroarila, sendo as ditas porções substi-tuídas ou não-substituídas.

Catalisador de alveiante à base de íon de metal de transição

A composição pode compreender um catalisador de alvejante àbase de íon de metal de transição. Os íons de metais de transição adequa-dos incluem cátions de cobre, ferro, titânio, rutênio, tungstênio, molibdênioou manganês. O catalisador de alvejante à base de íon de metal de transi-ção pode ser um catalisador de alvejante à base de manganês, como aque-les apresentados em U.S. 5.576.282, de Miracle et al. Os exemplos prefe-renciais desses catalisadores de alvejante incluem Mnlv2(u-0)3(1,4,7-trimetil-

I,4,7-triazaciclononano)2(PF6)2, MnMI2(u-0)i(u-0Ac)2(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaci-clononano)2(CI04)2, Mn'v4(u-0)6(1,4,7-triazaciclononano)4(CI04)4, MnlllMniv4(u-O)i (u-0Ac)2.(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)2(CI04)3, Mnlv(1,4,7-tri-metil-1,4,7-triazaciclononano)- (OCH3)3(PF6) e misturas dos mesmos.

O catalisador de alvejante à base de íon de metal de transiçãopode ser um catalisador de alvejante à base de cobalto, como aqueles des-critos em U.S. 5.597.936 de Perkins et al., e em U.S. 5.595.967 de Miracleet al. Os catalisadores de alvejante à base de cobalto da máxima preferên-cia incluem sais de acetato de cobalto pentamina tendo a fórmula[Co(NH3)5OAc] Ty, em que "OAc" representa uma porção acetato e "Ty" éum ânion e, especialmente, cloreto de acetato de cobalto pentamina,[Co(NH3)5OAcjCI2, bem como [Co(NH3)5OAcj(OAc)2, [Co(NH3)5OAcj(PF6)2,[Co(NH3)5OAcj(SO4)1 [Co(NH3)5OAcj(BF4)2 e [Co(NH3)5OAcj(NO3)2 (na presenteinvenção, "PAC"). Esses catalisadores de alvejante à base de cobalto são pron-tamente preparados por meio de procedimentos conhecidos, conforme a-presentado, por exemplo, em U.S. N0 5.597.936 e U.S. N0 5.595.967.O catalisador de alvejante à base de íon de metal de transiçãopode, também, compreender um ligando macropolicíclico rígido, abreviadocomo "LMR". Por uma questão de prática, mas sem que isto constitua umalimitação, as composições e os processos de limpeza da presente invençãopodem ser ajustados para fornecer algo na ordem de ao menos uma partepor cem milhões do LMR no líquido de lavagem sendo que, de preferência,fornecerá de cerca de 0,005 ppm a cerca de 25 ppm, com mais preferênciade cerca de 0,05 ppm a cerca de 10 ppm e, com a máxima preferência, decerca de 0,1 ppm a cerca de 5 ppm do LMR no líquido de lavagem. Essescatalisadores de alvejante incluem catalisadores de alvejante à base demanganês, ferro e cromo.

Os LMRs preferenciais são um tipo de ligando ultra-rígido emponte cruzada, como o ligando mostrado abaixo:

<formula>formula see original document page 16</formula>

Quando cada R8 é etila, esse ligando é denominado 5,12-dietil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano.

Outros LMRs adequados incluem: dicloro-5,12-dietil-1,5,8,12-te-traazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganês(ll), diaquo-5,12-dietil-1,5,8,12-tetra-azabiciclo[6.6.2]hexadecario manganês(ll), hexafluorofosfato, aquo-hidróxi-5,12-dietil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganês(lll), hexaflu-orofosfato diaquo-5,12-dietil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano man-ganês(ll), tetrafluoroborato dicloro-5,12-dietil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganês(lll), hexafluorofosfato, dicloro-5,12-di-n-butil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganês(ll), dicloro-5,12-dibenzil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganês(ll), dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganês(ll), dicloro-5-n-octil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganês(ll), dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganês(ll).

Os LMRs de metal de transição adequados são prontamentepreparados por meio de procedimentos conhecidos, como ensinado, porexemplo, em WO 00/332601 e em U.S. N0 6.225.464.

Tensoativo não-iônico altamente etoxilado

A composição pode compreender um tensoativo não-iônico al-tamente etoxilado, de preferência de 1% a 20%, ou de 2% a 6%, ou de 3% a5%, em peso da composição, de tensoativo não-iônico altamente etoxilado.Os tensoativos não-iônicos altamente etoxilados preferenciais têm um valorde balanço hidrofílico/lipofílico (BHL) de 13 a 25, de preferência de 15 a 22,com mais preferência de 16 a 22 e, com a máxima preferência, de 14 a19,5. Os valores de BHL podem ser calculados de acordo com o métodoapresentado em Griffin, J. Soe. Cosmetic Chemists, 5 (1954) 249-256.

Em uma modalidade preferencial, a razão de peso entre o tensoativo detersivo aniônico e o tensoativo não-iônico altamente etoxilado si-tua-se na faixa de 0,25:1 a 40:1, de preferência de 1:1 a 15:1, ou de 1:1 a10:1, com mais preferência, de 2:1 a 6:1 e, com a máxima preferência, de2,5:1 a 5:1. Exemplos de tensoativos não-iônicos altamente etoxilados ade-quados incluem os produtos da condensação de álcoois ou fenóis alifáticosC8-2o. de preferência C10-16, primários ou secundários e de cadeia linear ouramificada, com óxidos de alquileno, de preferência oxido de etileno ou oxi-do de propileno, com a máxima preferência oxido de etileno, e geralmentetendo de 15 a 80, de preferência 16 a 80, com mais preferência até 20 ou de20 a 80 e, com a máxima preferência, de 20 a 50 grupos oxido de alquileno,tipicamente, o grupo oxido de alquileno é a unidade de repetição hidrofílica.

De acordo com uma modalidade especialmente preferencial dainvenção, o tensoativo não-iônico é um álcool alifático etoxilado com a se-guinte fórmula:

R - (- O - CH2 - CH2) η - OH

em que: R é uma cadeia hidrocarbila tendo de 8 a 16 átomos de carbono, eo grau médio de etoxilação η é de 15 a 50, de preferência de 20 a 50. A ca-deia hidrocarbila que é, de preferência, saturada, contém de preferência de10 a 16 átomos de carbono, com mais preferência de 12 a 15 átomos decarbono. Em materiais comercialmente disponível contendo diversos com-primentos de cadeia, esses valores representam uma média. A cadeia hi-drocarbila pode ser linear ou ramificada. O álcool pode ser derivado de ma-térias-primas naturais ou sintéticas. As matérias-primas preferenciais de ál-cool são os álcoois coco, predominantemente C12-14, e oxo C12. O grau mé-dio de etoxilação situa-se na faixa de 15 a 50, de preferência de 16 a 50,com mais preferência de 20 a 50 e, com a máxima preferência, de 25 a 40.Os materiais preferenciais têm um comprimento médio de cadeia de alquilade C12-16, e um grau médio de etoxilação de 15 a 50, com mais preferênciade 25 a 40. Um exemplo de um material adequado disponível comercialmen-te é o Lutensol A030, disponível junto à BASF, que consiste em um álcoolC13-15 com um grau médio de etoxilação de 30. Outro exemplo de um mate-rial adequado disponível comercialmente é um álcool etoxilado não-iônico20EO Genapol C200, disponível junto à Clariant, e também o álcool etoxila-do não-iônico 20EO Lutensol T020, disponível junto à BASF.

Poliamido amina

A composição pode compreender de 0,01% a 20%, de preferên-cia de 0,01% a 10%, com mais preferência de 0,01% a 8%, em peso dacomposição, de uma poliamino amida, de preferência uma poliamido aminamodificada.

As poliamino amidas modificadas adequadas têm, dependendode seu grau de alcoxilação, um peso molecular numérico médio de 1.000 Daa 1.000.000 Da, de preferência de 2.000 Da a 1.000.000 Da e, com maispreferência, de 2.000 Da a 50.000 Da.

Em geral, poliamino amidas são polímeros cuja cadeia principalcontém tanto funcionalidades amina (*-NH-*) como funcionalidades amida(*-NH-C(0)-*), sendo que os asteriscos indicam a cadeia principal do políme-ro. As poliamino amidas tipicamente contêm, também, grupos amino primá-rios (-NH2) e/ou grupos carboxila (-COOH) nas terminações da cadeia depolímero. Para uso na presente invenção, o termo "amino" compreende tantoas funcionalidades de amina secundária da cadeia principal do polímero,como as funcionalidades de amina primária nas terminações da cadeia depolímero. Em geral, as poliamino amidas são lineares.

A poliamino amida modificada adequada tem uma estrutura cor-respondente à fórmula 3, abaixo:

<formula>formula see original document page 19</formula>

Fórmula 3

em que: η é um número inteiro de 1 a 500, de preferência de 1 a 100, commais preferência de 1 a 20, com mais preferência de 1 a 10 e, com a máxi-ma preferência, 1, 2 ou 3, R3 é selecionado de alcanodiila C2-C8, de prefe-rência alcanodiila C2-C8 e, com mais preferência, 1,2-etanodiila ou 1,3-propanodiila, R4 é selecionado de uma ligação química, alcanodiila Ci-C20,alcanodiila CrC20 compreendendo de 1 a 6 heteroátomos selecionados dogrupo consistindo em oxigênio, enxofre e nitrogênio (imino), alcanodiila CrC20 compreendendo de 1 a 6 heteroátomos selecionados do grupo consis-tindo em oxigênio, enxofre e nitrogênio (imino) e compreendendo, ainda, umou mais grupos hidroxila, um radical aromático divalente substituído ou não-substituído, e misturas dos mesmos. A CrC20-alcanodiila compreendendode 1 a 6 heteroátomos selecionados do grupo consistindo em oxigênio, en-xofre e nitrogênio (imino) pode conter 1 ou 2 ligações duplas carbono-carbono. A CrC20-alcanodiila compreendendo de 1 a 6 heteroátomos sele-cionados do grupo consistindo em oxigênio, enxofre e nitrogênio (imino) po-de ser, completa ou parcialmente, um constituinte de um ou mais anéis car-bocíclicos saturados ou insaturados tendo de 5 a 8 membros. De preferên-cia, R4 é C2-C6-alcanodiila.

Em uma modalidade preferencial, a composição detergentecompreende uma poliamino amida modificada com uma estrutura corres-pondente à fórmula abaixo:<formula>formula see original document page 20</formula>

em que: χ é de 10 a 200, de preferência de cerca de 15 a cerca de 150, coma máxima preferência, de cerca de 21 a cerca de 100 e EO representa por-ções etóxi.

Ingrediente reforcador de alveiamento à base de nitrila quaternária

A composição pode compreender um ingrediente reforçador dealvejamento à base de nitrila quaternária, como compostos reforçadores dealvejamento à base de nitrila com uma estrutura correspondente à seguintefórmula:

(R1)(R2)(R3)N+-(CR4R5)-CN X

em que: R1 é H, CH3, um radical alquila ou alquenila C2-24, um radical alquilaou alquenila C2-24 substituído tendo pelo menos um substituinte do grupoconsistindo em Cl, Br, OH, NH2, CN, um radical alquila ou um radical alque-nil arila tendo um grupo alquila C1^4, ou um radical alquila ou alquenil arilasubstituído tendo um grupo alquila Ci-24 e pelo menos um outro substituinteno anel aromático, R2 e R3 são, independentemente uns do outros, selecio-nados de -CH2-CN1 -CH3, -CH2-CH3, -CH2-CH2-CH3, -CH(CH3)-CH3, -CH2-OH1 -CH2-CH2-OH, -CH(OH)-CH3, -CH2-CH2-CH2-OH, -CH2-CH(OH)-CH3, -CH(OH)-CH2-CH3, -(CH2-CH2-O)nH, em que η = 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, R4 e R5têm, independentemente um do outro, um significado especificado acimapara R1, R2 ou R3, eX'é qualquer contra-íon adequado, como haletos, in-clusive cloreto, fluoreto, iodeto e brometo, nitrato, hidróxido, fosfato, hidro-genofosfato, diidrogênio fosfato, pirofosfato, metafosfato, hexafluorofosfato,carbonato, hidrogenocarbonato, sulfato, hidrogenossulfato, sulfato de alquilaC1-20, sulfonato de alquila C1-20, sulfonato de arila não-substituído ou substi-tuído com alquila C-ms, clorato, perclorato e/ou os ânions de ácidos carboxí-Iicos C1-24, como formiato, acetato, laurato, benzoato ou citrato, por si sós ouem quaisquer misturas.

Os compostos preferenciais são aqueles de acordo com a fór-mula acima, em que R1, R2 e R3 são idênticos, de preferência R11 R2 e R3são grupos metila. Outros compostos preferenciais são aqueles de acordocom a fórmula acima, em que pelo menos um ou dois de R1, R2 e R3 sãogrupos metila, sendo os outros um grupo alquila C2.24.Burqueíta

A composição pode compreender burqueíta, ou algum outro ma-terial veículo adequado. Os materiais veículos adequados e preferenciaissão o sesquicarbonato de sódio com crescimento modificado de cristais(Na2CO3.NaHCO3.2H2O), o carbonato de sódio (Na2CO3-H2O), o sal duplode carbonato de sódio/sulfato de sódio (Na2CO3-(Na2SO4)2 burqueíta) e mis-turas dos mesmos. Esses materiais veículos podem ser obtidos mediante opreparo de uma solução ou pasta fluida do sal e de um modificador de cres-cimento de cristais, seguido da secagem dessa solução ou pasta fluida porqualquer meio adequado conhecido na técnica, como secagem por atomiza-ção. Os modificadores de crescimento de cristais adequados são compostosde policarboxilato. Estes podem ser sais de ácidos policarboxílicos monomé-ricos como EDTA, NTA e citrato. No entanto, os modificadores de cresci-mento de cristais preferenciais são policarboxilatos poliméricos, como ho-mopolímeros e copolímeros de ácido acrílico e/ou ácido maléico. O carbona-to de sódio com crescimento modificado de cristais, a burqueíta e misturasdos mesmos, bem como sua preparação, foram descritos em sua totalidadeem EP0221776A2. Os modificadores de crescimento de cristais e o proce-dimento ali descritos também são aplicáveis à preparação de sesquicarbo-nato de sódio. Os materiais veículos preferenciais são burqueíta com modifi-cação de cristal e misturas de burqueíta com modificação de cristal e carbo-nato de sódio com modificação de cristal. Uma pasta fluida ou solução com-preendendo sulfato de sódio bem como carbonato de sódio e modificador decrescimento de cristais, ao secar cristalizarão tanto quanto possível sob aforma de burqueíta com modificação de cristal, na qual a razão de peso en-tre carbonato e sulfato é de 0,37:1. Qualquer excesso de sulfato cristalizarásob a forma de sulfato, enquanto qualquer excesso de carbonato cristalizarásob a forma de carbonato com modificação de cristal. Para se obter suficien-te porosidade na massa de cristal, a pasta fluida ou a solução de carbonatode sódio e sulfato de sódio precisa ter uma razão de peso entre carbonato esulfato de pelo menos 0,03:1, de preferência pelo menos 0,1:1 e, com a má-xima preferência, entre 0,3:1 e 0,45:1. A composição pode compreender de0,1% a 20%, ou de 0,2% a 10%, em peso da composição, de carboxilatospoliméricos. A composição pode compreender de 0,2% a 10%, em peso dacomposição, de sesquicarbonato, sal de carbonato e/ou sal de sulfato.

Glucanase

A composição pode compreender glucanase, como β-glucana-ses, as quais são enzimas da classe de endo-1,3-1,4-p-D-glucan-4-glucanohidrolases (EC 3.2.1.73, liquenases). No contexto da invenção, as β-gluca-nases incluem, também endo-1,3-p-D-glucosidases (EC 3.2.1.39, Iamina-rinases). As β-glucanases adequadas são obteníveis a partir de microorga-nismos, por exemplo Achromobacter lunatus, Athrobacter luteus, Aspergillusaculeatus, Aspergillus niger, Bacillus subtilis, Disporotrichum dimorphospo-rurn, Humicola insolens, Penicillium emersonii, Penicillium funiculosum ouTrichoderna reesei. Um produto é comercializado, por exemplo, sob o nomede Cereflo® (fabricante: Novo Nordisk A/S). As β-glucanases preferenciaisincluem uma enzima obtenível de Bacillus alkalophilus (DSM 9956), a qual éo assunto do Pedido de Patente Alemã DE 197 32 751.

A β-glucanase é, de preferência, incorporada à composição emquantidades tais que a composição apresente uma atividade glucanolítica nafaixa de 0,05 U/g a 1,00 U/g e, com mais preferência, na faixa de 0,06 U/g a0,25 U/g. A avaliação da atividade glucanolítica tem por base modificaçõesdo processo descrito por M. Lever em Anal. Biochem. 47 (1972), 273-279 eAnal Biochem. 81 (1977), 21-27. Uma solução a 0,5%, em peso, de β-glucano (Sigma n° G6513) em 50 mM de tampão de glicina (pH 9,0) é usadapara esse propósito. São adicionados 250 μΙ_ dessa solução a 250 μΐ_ deuma solução contendo o agente a ser testado quanto a atividade glucanolíti-ca, com incubação durante 30 minutos a 40°C. São, então, adicionados 1,5mL de uma solução a 1%, em peso, de hidrazida de ácido p-hidróxi benzóico(PAHBAH) em 0,5M de NaOH, que contém 1 mM de nitrato de bismuto e1 mM de tartarato de potássio-sódio, após o que a solução é aquecida du-rante 10 minutos a 70 °C. Após o resfriamento (2 min/0°C), a absorção a410 nm é determinada contra um valor para amostra de controle à tempera-tura ambiente (por exemplo com um fotômetro Uvikon® 930) mediante o usode uma curva de calibração da glicose. O valor para amostra de controle éuma solução que é preparada da mesma forma que a solução a ser medida,exceto pelo fato de que a solução de glucano é adicionada após a soluçãoPAHBAH. 1,00 U corresponde à quantidade de enzima que produz 1 pmolde glicose por minuto, sob essas condições.

São preferenciais as atividades glucanolíticas no líquido de la-vagem de 0,2 U/L a 4 U/L e, mais especificamente, de 0,25 U/L a 1 U/L nasolução aquosa para limpeza. Em processos de lavagem à máquina, porexemplo na lavagem doméstica rotineira de roupas em máquinas de lavar,as atividades glucanolíticas mencionadas não precisam ser mantidas portodo o ciclo de lavagem para a obtenção do resultado de lavagem desejado,desde que seja garantido que uma atividade glucanolítica na faixa mencio-nada prevaleça durante ao menos um curto tempo, por exemplo durantecerca de 5 a 20 minutos.

A β-glucanase pode ser adsorvida sobre suportes e/ou encapsu-Iada em substâncias formadoras de cápsula, para protegê-la contra a inati-vação prematura, particularmente quando usada em detergentes particula-dos conforme descrito, por exemplo, na patente européia EP 0 564 476 ouno Pedido de Patente Internacional WO 94/23005 para outras enzimas.

Lipase

A composição pode compreender a lipase, selecionada, de pre-ferência, do grupo consistindo em Lipolase, Lipolase Ultra, 10 LipoPrime,Lipomax, Liposam, Lipex e lipase proveniente de Rhizomucor miehei (porexemplo, conforme descrito em EP- A-238 023 (Novo Nordisk)).

As composições podem compreender uma lipase em uma quan-tidade tal que a composição apresenta uma atividade de lipase na faixa de10 a 20.000 LU/g e, de preferência, de 50 a 2.000 LU/g. As LU (unidades delipase) são, tipicamente, definidas em EP-A-258 068 (Novo Nordisk). A Iipa-se pode ser uma lipase fúngica, como aquelas de Humicola Ianuginosa eRhizomucor miehei. As Iipases particularmente adequadas são de HumicolaIanuginosa da cepa DSM 4109, que é descrita em EP-A-305 216 (Novo Nor-disk), e que está disponível comercialmente como Lipolase (TM). Lipasesque também são adequadas são descritas com mais detalhes em WO-A-92/05249, WO-A- 94/25577, WO-A-95/22615, WO-A-97/04079, WO-A-97/07202, WO- A-99/42566 e WO-A-00/60063. As Iipases especialmentepreferenciais são da variante D96L, que está disponível comercialmente jun-to à Novozymes como Lipolase Ultra, a variante de lipase que está disponí-vel comercialmente junto à Novozymes sob o nome comercial LipoPrime, ea variante de lipase que está disponível comercialmente junto à Novozymessob o nome comercial Lipex, que é descrita com mais detalhes em WO-A-00/60063. Lipex é uma lipase, que é um polipeptídeo tendo uma seqüênciade aminoácidos que: (a) tem pelo menos 90% de identidade com a lipase detipo selvagem derivada de Humicola Ianuginosa da cepa DSM 4109, (b) emcomparação à dita lipase de tipo selvagem, compreende uma substituiçãode um aminoácido eletricamente neutro ou negativamente carregado na su-perfície da estrutura tridimensional dentro de 15 A0 de E1 ou Q249, com umaminoácido positivamente carregado, (c) compreende uma adição de peptí-deo no carbóxi-terminal, e/ou (d) atende às seguintes limitações: (i) compre-ende um aminoácido negativo na posição E210 da dita lipase de tipo selva-gem, (ii) compreende um aminoácido negativamente carregado na regiãocorrespondente às posições de 9 a 101 da dita lipase de tipo selvagem, e(Iii) compreende um aminoácido neutro ou negativo em uma posição corres-pondente a N94 da dita lipase de tipo selvagem, e/ou tem uma carga elétricalíquida negativa ou neutra na região correspondente às posições de 90 a101 da dita lipase de tipo selvagem. Lipex (a variante de lipase exata é Lipo-Iase com as mutações T231R e N233R) exibe melhor desempenho (melhorremoção de manchas) na primeira lavagem, e exibe resultados sinérgicosespecialmente benéficos quando combinada aos catalisadores de alvejante.Polivinil pirrolidona

A composição pode compreender uma polivinil pirrolidona, depreferência com um peso molecular na faixa de 1.000 a 200.000 g/mol e,mais especificamente, na faixa de 1.000 a 100.000 g/mol. As polivinil pirroli-donas adequadas são, tipicamente, solúveis em água e são, tipicamente,formados pela polimerização de monômeros de vinil pirrolidona substituídaou não-substituída. Estes podem ser tanto homopolímeros como copolíme-ros em que ao menos um dos monômeros é uma vinil pirrolidona, e o teorde vinil pirrolidona do copolímero é dê ao menos 50 % em mol ou comonô-meros adequados incluindo, por exemplo, acrilonitrila ou anidrido maléico.

Carbóxi metil celulose

A composição pode compreender carbóxi metil celulose. A com-posição pode compreender outros ingredientes à base de material celulósi-co, como éteres de celulose não-iônica, inclusive metil celulose e metil hi-dróxi propil celulose, tipicamente compreendendo de 15% a 30%, em peso,de grupos metoxila, e de 1% a 15%, em peso, de grupos hidróxi propoxila,com base no éter de celulose não-iônica, e os polímeros de ácido ftálicoe/ou ácido tereftálico, ou os derivados do mesmo, mais especificamente po-límeros de tereftalatos de etileno e/ou tereftalatos de polietileno glicol, ouderivados do mesmo anionicamente e/ou não-ionicamente modificados.Destes, são particularmente preferenciais os derivados sulfonados de ácidoftálico e os polímeros de ácido tereftálico.

Agente branqueador fluorescente

A composição pode compreender um agente branqueador fluo-rescente. O agente branqueador fluorescente pode ser incorporado à com-posição detergente em teores tipicamente de cerca de 0,05% a cerca de1,2%, em peso. Os agentes branqueadores fluorescentes comercialmentedisponíveis que podem ser adequados podem ser classificados em subgru-pos, os quais incluem, mas não estão necessariamente limitados a, deriva-dos de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metinocianinas,dibenzotiofeno-5,5-dióxido, azóis e heterociclos com anéis de 5 e de 6membros.Os agentes branqueadores fluorescentes adequados incluemácido diamino estilbeno dissulfônico ou sais de metais alcalinos do mesmo,de preferência sais de ácido ^'-bis-^-anÍlino^-morfolino-I.S.õ-triazinil-e-amino)-estilbeno-2,2'-dissulfônico, ou compostos de estrutura similar con-tendo um grupo dietanolamino, um grupo metilamino e um grupo anilino, ouum grupo 2-metóxi etilamino em vez do grupo morfolino. Também podemser adequados os agentes branqueadores fluorescentes do tipo difenil estiri-Ia substituída, por exemplo sais de metais alcalinos de 4,4'-bis-(2-sulfo-estiril)-difenila, 4,4'-bis-(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenila ou 4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenila. Também podem ser usadas misturas dos agentesbranqueadores fluorescentes acima mencionados.

Sulfato de maqnésio

A composição pode compreender sulfato de magnésio. A com-posição pode compreender qualquer agente desidratante que possa absor-ver água de modo que, quando completamente hidratado, pelo menos 25%de seu peso consista em água, e que tenha uma umidade relativa de equilí-brio, a 25°C, menor que 60%. Dessa maneira, a mesma pode absorverquantidades significativas de umidade, porém manter a umidade 'presa' demodo que não se evapore prontamente e crie problemas no fluxo depó. Também é altamente preferencial que o agente desidratante, como sul-fato de magnésio, seja estável em relação a perda de umidade até 50°C.Isto significa que a água absorvida em seu interior permanece em um esta-do estável até 50°C.

Os agentes desidratantes adequados são selecionados, de pre-ferência, do grupo consistindo em sulfato de magnésio, pirofosfato de sódio,acetato de sódio e misturas dos mesmos. Destes, o sulfato de magnésio épreferencial por sua maior eficácia.

Sistema de efervescência

A composição pode compreender um sistema de efervescência,tipicamente qualquer sistema de efervescência que seja capaz de liberar umgás ao entrar em contato com a água. Os sistemas de efervescência prefe-renciais compreendem uma fonte de carbonato, como carbonato de sódioe/ou bicarbonato de sódio, em combinação com uma fonte de ácido, comoácido cítrico, ácido sulfâmico, ácido maléico, ácido acrílico ou polímeros dosmesmos. A fonte de carbonato e a fonte de ácido podem estar presentes nacomposição sob a forma de uma mistura co-particulada, tipicamente estan-do presente na composição nas mesmas partículas, ou podem estar emmisturas de partículas separadas umas das outras.

Um outro sistema de efervescência adequado compreende umpercarbonato que é capaz de liberar um gás ao entrar em contato com aágua.

Tensoativo detersivo não-iônico

A composição pode compreender um tensoativo detersivo não-iônico. A composição pode compreender de 0,5% a 10%, em peso da com-posição, de tensoativo detersivo não-iônico. De preferência, a composiçãocompreende de 1% a 7%, ou de 2% a 4%, em peso da composição, de ten-soativo detersivo não-iônico. O tensoativo detersivo não-iônico pode ser se-lecionado do grupo formado por: etoxilatos de alquila C12-C18, como os ten-soativos não-iônicos NEODOL® disponíveis junto à Shell, alcoxilatos de al-quil fenol C6-Ci2 em que as unidades alcoxilato são unidades etilenóxi, ouunidades oxipropileno, ou uma mistura desses itens, álcool C12-C18 e con-densados de alquil fenol C6-Ci2 com polímeros de bloco de oxido de etile-no/óxido de propileno, como o Pluronic® disponível junto à BASF, álcoois decadeia média ramificada Ci4-C22, BA, conforme descrito em detalhe em US6.150.322, alcoxilatos de alquila com cadeia média ramificada C14-C22, BAEx,em que χ = de 1 a 30, conforme descrito em detalhe em US 6.153.577, US6.020.303 e US 6.093.856, polissacarídeos de alquila, conforme descrito emdetalhe em US 4.565.647 e, especificamente, alquil poliglicosídeos confor-me descrito em detalhe em US 4.483.780 e US 4.483.779, poliidróxi amidasde ácido graxo conforme descrito em detalhe em US 5.332.528, WO92/06162, WO 93/19146, WO 93/19038 e WO 94/09099, tensoativos de ál-cool terminado com éter poli(oxialquilado), conforme descrito em detalhe emUS 6.482.994 e WO 01/42408, e misturas desses itens.

O tensoativo detersivo não-iônico pode ser um sal de éster decarbonato, tipicamente com metais alcalinos e alcalino-terrosos. Os sais deéster de carbonato adequados têm uma estrutura correspondente à fórmula:

R-O-C(O)-OX+

em que: X = qualquer contra-íon adequado, como Na+, e R = qualquer alqui-la linear ou ramificada substituída ou não-substituída, de preferência umaalquila alcoxilada, de preferência uma alquila etoxilada compreendendo de 1a 20 porções etóxi.

O tensoativo detersivo não-iônico pode ser um alquil poliglicosí-deo e/ou um álcool alcoxilado de alquila. De preferência o tensoativo deter-sivo não-iônico é um álcool etoxilado de alquila C8-ia linear ou ramificada,substituída ou não substituída com um grau médio de etoxilação de 1 a 10.

O tensoativo detersivo não-iônico não só proporciona um de-sempenho adicional de limpeza para sujeiras gordurosas como pode, tam-bém, aumentar a atividade do tensoativo detersivo aniônico, ao torná-lo me-nos propenso a precipitar-se da solução na presença de cátions de cálciolivres. De preferência, a razão de peso entre o tensoativo detersivo aniônicoe o tensoativo detersivo não-iônico, caso esteja presente, situa-se na faixade menos que 8:1, ou menos que 7:1, ou menos que 6:1 ou menos que 5:1,de preferência de 1:1 a 5:1, ou de 2:1 a 5:1, ou mesmo de 3:1 a 4:1.

O tensoativo detersivo não-iônico, ou ao menos parte do mes-mo, pode ser incorporado à composição sob a forma de uma aspersão delíquido, em que o tensoativo detersivo não-iônico, ou ao menos parte domesmo, sob a forma de líquido (por exemplo, sob a forma de um termofusí-vel) é aspergido sobre o restante da composição. O tensoativo detersivonão-iônico, ou ao menos parte do mesmo, pode estar sob a forma de umparticulado, e pode ser adicionado a seco ao restante da composição. Otensoativo não-iônico, ou ao menos parte do mesmo, pode estar sob a for-ma de uma mistura co-particulada com um material veículo sólido, como salde carbonato, sal de sulfato, burqueíta, sílica ou qualquer mistura dessesmateriais.

O tensoativo detersivo não-iônico, ou ao menos parte do mes-mo, pode estar em uma mistura co-particulada ou com um tensoativo deter-sivo aniônico, ou com um tensoativo detersivo catiônico. No entanto, o ten-soativo detersivo não-iônico, ou ao menos parte do mesmo, de preferêncianão está em uma mistura co-particulada com ambos os tensoativos detersi-vos aniônico e catiônico. O tensoativo detersivo não-iônico, ou ao menosparte do mesmo, pode ser aglomerado ou extrudado ou com um tensoativodetersivo aniônico, ou com um tensoativo detersivo catiônico.

O tensoativo detersivo não-iônico pode estar sob forma sólida a25°C, como um poliglicosídeo ou éster de carbonato. A composição podecompreender sílica e, opcionalmente, um hidrótropo como cumeno sulfonatode sódio, tolueno sulfonato de sódio, xileno sulfonato de sódio ou qualquermistura dos mesmos. O tensoativo detersivo não-iônico pode estar sob aforma de uma mistura co-particulada com a sílica e, opcionalmente, o hidró-tropo.

Se a composição compreende tensoativo detersivo não-iônico,então a mesma é, tipicamente, preparada mediante um processo em que otensoativo detersivo não-iônico é submetido a um processo de secagem poratomização com vapor superaquecido. Tipicamente, o vapor está a umatemperatura de pelo menos 200°C, de preferência pelo menos 250°C, oupelo menos 300°C, ou pelo menos 350°C, ou pelo menos 400°C. A duraçãomédia do período de secagem é, tipicamente, menor que 60 segundos, oumenor que 40 segundos, ou mesmo menor que 20 segundos. O processocompreende, tipicamente, as etapas de (i) preparar uma mistura aquosacompreendendo um ingrediente detergente, como um tensoativo detersivoaniônico, (ii) colocar o tensoativo detersivo não-iônico em contato com amistura aquosa, e (iii) submeter a mistura obtida a partir da etapa (ii) a umaetapa de secagem, sendo que a etapa (iii) tem início dentro de 300 segun-dos, de preferência dentro de 200 segundos, ou dentro de 100 segundos, oudentro de 50 segundos, ou dentro de 25 segundos, ou dentro de 10 segun-dos, ou dentro de 5 segundos, a partir do momento em que o tensoativonão-iônico é colocado em contato com a mistura aquosa na etapa (ii). Depreferência, a etapa (iii) é uma etapa de secagem por atomização.

A composição pode, também, ser preparada por meio de umprocesso que compreende as etapas de: (i) submeter um ingrediente deter-gente, como um tensoativo detersivo aniônico, a uma etapa de secagem poratomização com vapor superaquecido, e (ii) colocar o tensoativo não-iônicoem contato com o produto formado durante a etapa (i).

Builder à base de zeólito

A composição compreende de 0% a menos que 5%, ou até 4%,ou até 3%, ou até 2%, ou até 1%, em peso da composição, de builder à ba-se de zeólito. Pode até mesmo ser preferencial que a composição seja es-sencialmente isenta de builder à base de zeólito. O termo "essencialmenteisenta de builder à base de zeólito" significa, tipicamente, que a composiçãonão compreende qualquer quantidade deliberadamente adicionada de buil-der à base de zeólito. Isto é especialmente preferencial se for desejável quea composição seja altamente solúvel, para minimizar a quantidade de resí-duos insolúveis em água (que podem, por exemplo, depositar-se sobre assuperfícies de tecido), e também se for altamente desejável a obtenção deum líquido de lavagem transparente. Os builders à base de zeólito incluemzeólito A, zeólito X, zeólito P e zeólito MAP.

Builder à base de fosfato

A composição compreende de 0% a menos que 5%, ou até 4%,ou até 3%, ou até 2%, ou até 1%, em peso da composição, de builder à ba-se de fosfato. Pode até mesmo ser preferencial que a composição seja es-sencialmente isenta de builder à base de fosfato. O termo "essencialmenteisenta de builder à base de fosfato" significa, tipicamente, que a composiçãonão compreende qualquer quantidade deliberadamente adicionada de buil-der à base de fosfato. Isto é especialmente preferencial se for desejável quea composição tenha um perfil ambiental muito bom. Os builders à base defosfato incluem tripolifosfato de sódio.

Sal de silicato

A composição opcionalmente compreende de 0% a menos que5%, ou até 4%, ou até 3%, ou até 2%, ou até 1%, em peso da composição,de um sal de silicato. Pode até mesmo ser preferencial que a composiçãoseja essencialmente isenta de sal de silicato. O termo "essencialmente isen-ta de sal de silicato" significa que a composição não compreende qualquerquantia deliberadamente adicionada de silicato. Isto é especialmente prefe-rencial para assegurar que a composição tenha perfis muito bons de dis-pensação e dissolução e que, mediante sua dissolução em água, a compo-sição proporcione um líquido de lavagem transparente. Os sais de silicatoincluem silicatos insolúveis em água. Os sais de silicato incluem silicatosamorfos e silicatos cristalinos Iamelares (por exemplo, SKS-6). Um sal desilicato preferencial é o silicato de sódio.Ingredientes Auxiliares

A composição compreende, tipicamente, ingredientes auxiliares.Esses ingredientes auxiliares incluem: tensoativos detersivos, como tensoa-tivos detersivos catiônicos, tensoativos detersivos zwiteriônicos, tensoativosdetersivos anfotéricos, tensoativos detersivos catiônicos preferenciais sãocloretos de mono-C6-i8 alquil monohidróxi etil dimetil amônio quaternário,sendo mais preferenciais cloreto de mono-C8-io alquil monohidróxi etil dimetilamônio quaternário, cloreto de mono-Cio-12 alquil monohidróxi etil dimetilamônio quaternário e cloreto de mono-Ci0 alquil monohidróxi etil dimetil a-mônio quaternário, fonte de peroxigênio como sais de percarbonato e/ousais de perborato, sendo preferencial percarbonato de sódio, sendo que afonte de peroxigênio é, de preferência, pelo menos parcialmente revestida,de preferência completamente revestida, por um ingrediente de revestimen-to como um sal de carbonato, um sal de sulfato, um sal de silicato, um bo-rossilicato ou misturas, inclusive sais mistos, dos mesmos, ativador de alve-jamento como tetraacetil etileno diamina, ativadores de alvejamento à basede oxibenzeno sulfonato como sulfonato de nonanoil oxibenzeno, ativadoresde alvejamento à base de caprolactama, ativadores de alvejamento à basede imida como N-nonanoil-N-metil acetamida, perácidos pré-formados comoácido Ν,Ν-ftaloil amino-peróxi capróico, ácido nonilamido peroxiadípico ouperóxido de dibenzoíla, enzimas como amilases, carboidrases, celulases,lacases, oxidases, peroxidases, proteases, pectato Iiases e mananases, sis-temas de supressão de espuma como supressor de espuma à base de sili-cone, fotobranqueador, sais de carga como sais de sulfato, de preferênciasulfato de sódio, agentes amaciantes de tecidos como argila, silicone e/oucompostos de amônio quaternário, floculantes como oxido de polietileno,inibidores de transferência de corantes como polivinil pirrolidona, N-óxido depoli-4-vinil piridina e/ou copolímero de vinil pirrolidona e vinil imidazol, com-ponentes para integridade de tecidos como celulose hidrofobicamente modi-ficada e oligômeros produzidos pela condensação de imidazol e epicloridri-na, dispersantes de sujeira e auxiliares de anti-redeposição de sujeira comopoliaminas alcoxiladas e polímeros de etilenoimina etoxilada, componentesanti-redeposição como poliésteres, perfumes, ácido sulfâmico ou seus sais,ácido cítrico ou seus sais, corantes como corante laranja, corante azul, co-rante verde, corante púrpura, corante rosa ou qualquer mistura dos mesmos,sal de carbonato como carbonato de sódio e/ou bicarbonato de sódio, polí-meros de carboxilato como copolímeros de ácido maléico e ácido acrílico.

De preferência, a composição compreende menos que 1%, empeso, de alvejante à base de cloro e menos que 1%, em peso, de alvejanteà base de bromo. De preferência, a composição é essencialmente isenta dealvejante à base de bromo e alvejante à base de cloro. O termo "essencial-mente isento de" tipicamente significa "não compreende qualquer quantiadeliberadamente adicionada de".

Exemplos

As composições detergentes sólidas para lavagem de roupas,apresentadas a seguir, são preparadas de acordo com a presente invenção.

<table>table see original document page 32</column></row><table><table>table see original document page 33</column></row><table>

* O ingrediente é selecionado do grupo consistindo em: um catalisador dealvejante à base de íon de metal de transição, um ingrediente reforçador dealvejamento, um tensoativo não-iônico. altamente etoxilado, uma poliamidoamina, um ingrediente reforçador de alvejamento à base de nitrila quaterná-ria, um tensoativo tolerante a dureza, burqueíta, glucanase, lipase, polivinilpirrolidona, carbóxi metil celulose, agentes branqueadores fluorescentes eum tensoativo detersivo não-iônico.

Claims (24)

1. Composição detergente sólida para lavagem de roupas, sob aforma de um particulado, compreendendo:(a) tensoativo detersivo aniônico,(b) uma tecnologia potencializada por cálcio,(c) de 0% a menos que 5%, em peso da composição, de builderà base de zeólito,(d) de 0% a menos que 5%, em peso da composição, de builderà base de fosfato, e(e) opcionalmente, de 0% a menos que 5%, em peso da compo-sição, de sal de silicato.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, em que a co-posição compreende um ingrediente reforçador de alvejamento.

3. Composição, de acordo com qualquer das reivindicações an-teriores, em que a composição compreende um catalisador de alvejante àbase de íon de metal de transição.

4. Composição, de acordo com qualquer das reivindicações an-teriores, em que a composição compreende um tensoativo não-iônico alta-mente etoxilado.

5. Composição, de acordo com qualquer das reivindicações an-teriores, em que a composição compreende uma poliamido amina.

6. Composição, de acordo com qualquer das reivindicações an-teriores, em que a composição compreende um ingrediente reforçador dealvejamento à base de nitrila quaternária.

7. Composição, de acordo com qualquer das reivindicações an-teriores, em que a composição compreende um sistema tensoativo tolerantea dureza.

8. Composição, de acordo com qualquer das reivindicações an-teriores, em que a composição compreende burqueíta.

9. Composição, de acordo com qualquer das reivindicações an-teriores, em que a composição compreende uma glucanase.

10. Composição, de acordo com qualquer das reivindicaçõesanteriores, em que a composição compreende uma lipase.

11. Composição, de acordo com qualquer das reivindicaçõesanteriores, em que a composição compreende uma polivinil pirrolidona.

12. Composição, de acordo com qualquer das reivindicaçõesanteriores, em que a composição compreende uma carbóxi metil celulose.

13. Composição, de acordo com qualquer das reivindicaçõesanteriores, em que a composição compreende um agente branqueador fluo-rescente.

14. Composição, de acordo com qualquer das reivindicaçõesanteriores, em que a composição compreende sulfato de magnésio.

15. Composição, de acordo com qualquer das reivindicaçõesanteriores, em que a composição compreende um sistema de efervescên-cia.

16. Composição, de acordo com qualquer das reivindicaçõesanteriores, em que a composição compreende um tensoativo detersivo não-iônico.

17. Composição, de acordo com a reivindicação 16, em que otensoativo detersivo não-iõnico está sob forma sólida.

18. Composição, de acordo com a reivindicação 16, em que otensoativo detersivo não-iônico é um sal de éster de carbonato.

19. Composição, de acordo com a reivindicação 16, em que otensoativo detersivo não-iônico é um alquil poliglicosídeo.

20. Composição, de acordo com a reivindicação 16, em que acomposição compreende sílica e, opcionalmente, um hidrótropo, sendo queo tensoativo detersivo não-iônico está sob a forma de um co-particuladocom sílica e, opcionalmente, um hidrótropo.

21. Processo para preparo de uma composição, como definidona reivindicação 16, em que o tensoativo detersivo não-iônico é submetido aum processo de secagem por atomização com vapor superaquecido.

22. Processo para preparo de uma composição, como definidana reivindicação 16, compreendendo as etapas de:(i) preparar uma mistura aquosa compreendendo um tensoa-tivo detersivo aniônico,(ii) colocar o tensoativo detersivo não-iônico em contato coma mistura aquosa, e(iii) submeter a uma etapa de secagem a mistura obtida naetapa (ii), sendo que a etapa (iii) tem início dentro de 300 segundos após otérmino da etapa (ii).

23. Processo, de acordo com a reivindicação 22, em que a eta-pa (iii) é uma etapa de secagem por atomização.

24. Processo para preparo de uma composição como definidana reivindicação 16, o processo compreendendo as etapas de:(i) submeter o tensoativo detersivo aniônico a uma etapa desecagem por atomização com vapor superaquecido, e(ii) colocar o tensoativo não-iônico em contato com o produtoformado durante a etapa (i).