BRPI0615542B1 - composto derivado de fenil-amidina, processos para a preparação de um composto, método para o controle de fungos fitopatogênicos de culturas e método para o controle de insetos nocivos - Google Patents

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Peter Dahmen
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Ronald Ebbert
Thomas Seitz
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Abstract

composto derivado de fenil-amidina, processos para a preparação de um composto, método para o controle de fungos fitopatogênicos de culturas e método para o controle de insetos nocivos. a presente invenção refere-se aos derivados de fenilamidifla substituidos por arilóxi de fórmula (i) em que os substituintes são conforme a descrição, ao seu processo de preparação, ao seu uso como agentes ativos fungicidas ou inseticidas, em particular, na forma de composições fungicidas ou inseticidas, e aos métodos para o controle de fungos fitopatogênicos ou insetos nocivos, notadamente de plantas, utilizando estes compostos ou composições (i).

Description

“COMPOSTO DERIVADO DE FENIL-AMIDINA, PROCESSOS PARA A PREPARAÇÃO DE UM COMPOSTO, MÉTODO PARA O CONTROLE DE FUNGOS FITOPATOGÊNICOS DE CULTURAS E MÉTODO PARA O CONTROLE DE INSETOS NOCIVOS” Campo da Invenção A presente invenção refere-se aos derivados de fenilamidina substituídos por arilóxi, ao seu processo de preparação, ao seu uso como agentes ativos inseticidas ou fungicidas, em particular, na forma de composições fungicidas ou inseticidas, e aos métodos para o controle do fungo fitopatogênico ou de insetos nocivos, notadamente de plantas, utilizando estes compostos ou composições.
Antecedentes da Invenção No documento WO 00/46184, certos derivados de fenil amidina são descritos. Entretanto, este documento não descreve especificamente nem sugere selecionar tais compostos em que o anel fenila é substituído de acordo com a invenção, permitindo, assim, uma inesperada e significativa maior atividade fungicida. É sempre de grande interesse na agricultura utilizar novos compostos pesticidas a fim de evitar ou controlar o desenvolvimento cepas resistentes aos ingredientes ativos. É também sempre de grande interesse utilizar novos compostos que sejam mais ativos do que aqueles já conhecidos, com o objetivo de diminuir as quantidades de compostos ativos a serem utilizados, enquanto que, ao mesmo tempo, mantém uma eficácia pelo menos equivalente aos compostos já conhecidos.
Da mesma maneira, também é de grande interesse utilizar novos agentes inseticidas, nematocidas ou acaricidas para controlar os insetos nocivos ou outros organismos nocivos.
Descrição da Invenção É revelada agora uma nova família de compostos que possui os efeitos mencionados acima ou as vantagens.
Conseqüentemente, a presente invenção apresenta os derivados de amidina de Fórmula (I). (i) em que: - R1 representa H, uma alquila C1-C12 substituída ou não substituída, uma alquenila C2-C12 substituída ou não substituída, uma alquinila C2-C12 substituída ou não substituída, SH ou uma alquila S-Ct-C^ substituída ou não substituída; - R2 representa uma alquila C-i-C12 substituída ou não substituída; - R3 representa uma alquila C2-Ci2 substituída ou não substituída, uma cicloalquila C3-C6 substituída ou não substituída, uma alquenila C2-C12 substituída ou não substituída, uma alquinila C2-C12 substituída ou não substituída, uma halogenoalquila C1-C12; ou - R1 e R2, R1 e R3 ou R2 e R3 podem formar juntos um heterociclo de 5 a 7 membros substituídos ou não substituídos; - R4 representa uma alquila C1-C12 substituída ou não substituída, um átomo de halogênio, uma halogenoalquila Ci-C12, uma alquila 0-Ci-C12 substituída ou não substituída ou ciano; - R5 representa H, uma alquila C1-C12 substituída ou não substituída, um átomo de halogênio, uma halogenoalquila C1-C12, uma alquila O-C1-C12 substituída ou não substituída ou ciano; - R6 representa um heterociclo selecionado a partir da lista que consiste de: Roa R6b R* - R7 representa H, halogênio, nitro, ciano, fenila substituída ou não substituída, benzila substituída ou não substituída, alquila C-i-C8, alcóxi C-r C8, alquiltio C^Ce, halogenoaiquila Οί-Οθ, halogenoalcóxi C-i-C6 ou halogenoalquiltio C^-C6, Ci-C8-S(0)mR11; C^Ce-SOaNR^R13; Ci-Ce- COR14; -CR15=N-0-R16, S(0)mR11, S02NR12R13, COR14; - R8 representa H, halogênio, ciano, fenila substituída ou não substituída, benzila substituída ou não substituída, alquila Ci-C8, alcóxi Ci-C8, alquiltio Ci-C8, halogenoaiquila C^Ce, halogenoalcóxi Ci-C6 ou halogenoalquiltio C^Ce, C^Cs- COR14; -CR15=N-0-R16, COR14; - R7 e R8 podem formar um carbociclo, que pode ser saturado, insáturado ou aromático e substituído ou não substituído por halogênio, alquila C^-C4, halogenoaiquila C1-C4 ou alcoxialquila C1-C4, - R9 representa H, halogênio, ciano, fenila substituída ou não substituída, benzila substituída ou não substituída, alquila Ci-C8, alcóxi Ci-C8, alquiltio Ci-C8, halogenoaiquila Ci-C6, halogenoalcóxi Ci-C6 ou halogenoalquiltio C^Ce, C^Cs- COR14; -CR15=N-0-R16, COR14; - R10 representa H, halogênio, ciano, fenila substituída ou não substituída, benzila substituída ou não substituída, piridila substituída ou não substituída, alquila Ci-C8, alcóxi Ci-C8, alquiltio Ci-C8, halogenoaiquila C1-C6, halogenoalcóxi C1-C6 ou halogenoalquiltio C-i-Ce, Ci-C8-S(0)mR11, C^Ca-S02NR12R13; Ci-C8-COR14; -CR15=N-0-R16, S(0)mR11, S02NR12R13, COR14; - m representa 0, 1 ou 2; - R11 representa alquila Ci-C8, cicloalquila C3-C6; - R12 representa H, alquila Ci-C8, cicloalquila C3-C6; - R13 representa H, alquila Ci-C8, cicloalquila C3-C6; - R14 representa H, alquila Ci-C8 substituída ou não substituída, ramificada ou linear, alcóxi C3-C8; - R15 representa H, alquila Ci-C8, cicloalquila C3-C6; - R16 representa H, alquila Ci-C8, cicloalquila C3-C6> alcóxi Ci-C8, benzila substituída ou não substituída; - R12 e R13 podem formar um heterociclo de 5 ou 6 membros que pode ainda compreender um ou mais heteroátomos selecionados a partir da lista que consiste em O, N, S; - R15 e R16 podem formar um anel heterociclo de 5 ou 6 membros incluindo ainda heteroátomos como O, N, S; bem como sais, N-óxidos, complexos metálicos, complexos metalóidicos e seus isômeros opticamente ativos ou geométricos.
Quaisquer dos compostos de acordo com a presente invenção podem existir em uma ou mais formas isômeras ópticas, geométricas ou quirais dependendo do número de centros assimétricos no composto. Assim, a presente invenção refere-se igualmente a isômeros ópticos e às suas misturas racêmicas ou escalêmicas (o termo “escalêmico” denota uma mistura de enantiômeros em diferentes proporções), e às misturas de todos os estereoisômeros possíveis, em todas as proporções. Os diastereoisômeros e/ou os isômeros ópticos podem ser separados de acordo com os métodos que são conhecidos per se pelo técnico no assunto regular.
Quaisquer dos compostos de acordo com a presente invenção podem existir em uma ou mais formas de isômeros geométricos dependendo do número de ligações duplas no composto. Assim, a presente invenção refere-se igualmente a todos os isômeros geométricos e a todas as misturas possíveis, em todas as proporções. Os isômeros geométricos podem ser separados de acordo com os métodos gerais, que são conhecidos per se pelo técnico no assunto regular.
Para os compostos de acordo com a presente invenção, halogênio significa quaisquer destes do flúor, bromo, cloro ou iodo e o heteroátomo pode ser o nitrogênio, oxigênio ou enxofre.
Os compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a presente > invenção são aqueles em que R1 representa H; alquila C1-C12; de preferência, alquíla C1-C12 como metila; ou SH.
Outros compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R2 representa a metila.
Ainda, outros compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com i a presente invenção são aqueles em que R3 representa alquila C2-C12; de preferência, uma alquila C2-C4 não substituída como a etila, n-propila, /-propila; alquenila C2-C12, de preferência, alquenila C3-C4 como a propenila ou a alila; cicloalquila C3-C6 como a ciclopropila.
Ainda, outros compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R2 e R3 podem formar juntos um heterociclo de 5 a 7 membros substituído ou não substituído, de preferência, um heterociclo de 6 membros, de maior preferência, uma piperidinila ou uma pirolidinila, de maior preferência, ainda, um 2-alquil-pirolidinila como uma 2-metil-pirolidinila.
Ainda, outros compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R4 representa alquila C1-C12; de preferência, uma alquila C1-C12 não substituída como a metila e a etila, um átomo de halogênio como um átomo de flúor e de cloro; trifluorometila.
Ainda, outros compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R5 representa H, alquila C1-C12; de preferência, uma alquila Ci-C12 não substituída como metila e etila, um átomo de halogênio como um átomo de flúor e de cloro; trifluorometila.
Ainda, outros compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R7 representa H, Cl, Br, I, nitro, ciano, fenila; fenila substituída por F, Cl, Br, I, alquila C1-C4, halogenoalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou halogenoalcóxi C1-C4, benzila; benzila substituída por F, Cl, Br, I, alquila C1-C4, halogenoalquila C,-C4, alcóxi C1-C4 ou halogenoalcóxi C1-C4; alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, halogenoalquila C1-C4, halogenoalcóxi C1-C4 ou halogenoalquiltio C1-C4; alquila C1-C4-S(0)mR11; alquila C^O,- S02NR12R13; alquila C1-C4-COR14; -CR15=N-0-R16, S(0)mR11, so2nr12r13, COR14.
Ainda, outros compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R8 representa H, Cl, Br, I, ciano, fenila; fenila substituída por F, Cl, Br, I, alquila halogenoalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou halogenoalcóxi C1-C4; benzila; benzila substituída por F, Cl, Br, I, alquila C1-C4, halogenoalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou halogenoalcóxi C1-C4; alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, halogenoalquila C1-C4, halogenoalcóxi ou halogenoalquiltio C1-C4; alquila C1-C4-COR14; - cr15=n-o-r16, COR14.
Ainda, outros compostos preferidos de Fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R7 e R8 formam um carbociclo, que pode ser saturado, insaturado ou aromático e substituído ou não substituído por halogênio, alquila C1-C4, halogenoalquila C1-C4, ou alcoxialquila C1-C4.
Ainda, outros compostos preferidos de Fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R9 representa H, Cl, Br, I, ciano, fenila; fenila substituída por F, Cl, Br, I, alquila C1-C4, halogenoalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou halogenoalcóxi C1-C4, benzila, benzila substituída por F, Cl, Br, I, alquila C1-C4, halogenoalquila Ci-C4, alcóxi C1-C4 ou halogenoalcóxi C1-C4; alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquiltio CÍ-C4, halogenoalquila Ci-C4, halogenoalcóxi C1-C4 ou halogenoalquiltio C1-C4, alquila CÍ-C4-COR14; - cr15=n-o-r16, COR14 Ainda, outros compostos preferidos de Fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R10 representa H, Cl, Br, I, ciano, fenila; fenila substituída por F, Cl, Br, I, alquila C1-C4, halogenoalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou halogenoalcóxi C1-C4, benzila, benzila substituída por F, Ci, Br, I, alquila C1-C4, halogenoalquila Ci-C4, alcóxi C1-C4 ou halogenoalcóxi C1-C4; piridila; piridila substituída por F, Cl, Br, I, alquila C1-C4, halogenoalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou halogenoalcóxi C1-C4, alquila C^Ce, alcóxi (^-04, alquiltio C1-C4, halogenoalquila C1-C4, halogenoalcóxi C-1-C4 ou halogenoalquiltio C1-C4, alquila Ci-C4-S(0)mR11; alquila Ci-C4-S02NR12R13; C1-C4-COR14; -CR15=N-0-R16, S(0)mR11, S02NR12R13, COR14 Ainda, outros compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R11 representa alquila C^-Cg, cicloalquila C3-C6.
Ainda, outros compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R12 representa H, alquila Ci-C8, cicloalquila C3-C6.
Ainda, outros compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R13 representa H, alquila Ci-C8, cicloalquila C3-C6.
Ainda, outros compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R14 represent a H, alquila Ci-Ce ramificada ou linear, alcóxi Ci-C8.
Ainda, outros compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R15 representa H, alquila C-rC6, cicloalquila C3-C6.
Ainda, outros compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R16 representa H, alquila C^-Ce, cicloalquila C3-C6, alcóxi Ci-C6, benzila; benzila substituída por halogênio, alquila C1-C4 ou halogenoalquila CrC4.
Ainda, outros compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R12 e R13 formam um heterociclo de 5 ou 6 membros que podem ainda compreender um ou mais heteroátomos selecionados a partir da lista que consiste em O, N, S.
Ainda, outros compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R15 e R16 podem formar um heterociclo de 5 ou 6 membros que compreendem ainda heteroátomos como o O, S, N.
As preferências mencionadas acima com relação aos substituintes dos compostos de acordo com a presente invenção podem ser combinadas de diversas maneiras. Estas combinações das características preferidas fornecem, assim, subclasses dos compostos de acordo com a presente invenção. Os exemplos de tais subclasses dos compostos preferidos de acordo com a presente invenção podem combinar: - as características preferidas de R1 com as características preferidas de R2 a R6 ou a R16 onde aplicável; - as características preferidas de R2 com as características preferidas de R1 a R6 ou a R16 onde aplicável; - as características preferidas de R3 com as características preferidas de R1 a R6 ou a R16 onde aplicável; - as características preferidas de R4 com as características preferidas de R1 a R6 ou a R16 onde aplicável; - as características preferidas de R5 com as características preferidas de R1 a R6 ou a R16 onde aplicável.
Nestas combinações das características preferidas dos substituintes dos compostos de acordo com a presente invenção, as ditas características preferidas também podem ser selecionadas entre as características de cada um de m, n e R1 a R11 de modo a formar as subclasses de maior preferência dos compostos de acordo com a presente invenção. A presente invenção também se refere a um processo para a preparação de um composto de fórmula (I). Em geral, a preparação do composto de fórmula (I) de acordo com a presente invenção pode ser realizada conforme ilustrado pelo esquema 1 e esquema 1a. base 0) YouZ = C-CRw = NOR16 Esquema 1 Esquema 1a Nos esquemas 1 e 1a, a Fórmula (IV) ÍWi (IVa) (IVb) (IVc) llv' representa em que: - Y representa C-R8 (vide Fórmula (IVa)), C-R10 (vide Fórmula (IVc)) ou N (vide fórmula (IVb)), - Z representa C-R7 (vide Fórmula (IVa)), C-R9 (vide Fórmula (IVb)) ou N (vide fórmula (IVc)). - R7, R8, R9 e R10 são conforme definidos no presente, - X representa halogênio, triflato, SOMe, mesilato ou tosilato. Assim, de acordo com um aspecto adicional da presente invenção, é fornecido um processo (a) para a preparação de derivados de anilina de Fórmula (I) e (II) pela reação de derivados de aminofenol de Fórmula (111) ou de derivados de amidina de fórmula (IX), m em que: - R1, R2, R3, R4 e R5 são conforme definidos no presente, com derivados de tiazol ou derivados de tiadiazol (1,3,4-tiadiazóis ou 1,3,5-tiadiazóis) de Fórmula (IV) ou (IVa), (IVb) e (IVc), respectivamente, (,v> representa (^) <lvt» <IVc> em que: - Z, Y, R7, R8, R9 e R10 são conforme definidos no presente, - X representa halogênio, triflato, SOMe, mesilato ou tosilato. O processo (a) de acordo com a presente invenção pode ainda compreender uma ou mais das seguintes características: - presença de uma base; - presença de um diluente orgânico inerte; - presença de um catalisador. O processo (a) de acordo com a presente invenção é realizado utilizando o 4-amino-2,5-dimetilfenol, 2,4,5-tricloro-1,3-tiazol e uma base como materiais de partida. O prooesso (a) pode ser realizado de acordo com o esquema 2.
Esquema 2 As fórmulas (IV) ou fórmulas (IVa), (IVb) e (IVc), respectivamente, fornecem definições gerais para os derivados de tiazol e os derivados de íiadizoí úteis como materiais de partida para a realização do processo (a) de acordo com a presente invenção.
As fórmulas (III) e (IX) fornecem uma definição geral dos derivados de aminofenol ou dos derivados de amidina úteis como material de partida para a realização do processo (a) de acordo com a presente invenção. Nesta Fórmula, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, X, Y e Z, de preferência, representam os substituintes conforme definidos no presente, em conjunto com a descrição dos compostos de fórmula (!) de acordo com a presente invenção.
Os derivados de amidina de fórmula (I) e (IX) podem ser preparados por um processo adicional de acordo com a presente invenção. Diversas alternativas do processo (b) de acordo com a presente invenção podem ser consideradas, elas são definidas como o processo (b1), processo (b2) e processo (b3) de acordo com a presente invenção. O processo (b) de acordo com a presente invenção compreende reagir os derivados de anilina de fórmulas (II) e (III) com reagentes diferentes definindo, assim, os processos (b1), (b2) e (b3), respectivamente, (II) (III) em que: - R4, R6, Y e Z são conforme definidos no presente. O processo (b1) é realizado ainda utilizando os derivados de amida de fórmula (VI) (VI) em que: - R1, R2 e R3 são conforme definidos no presente. O processo (b1) de acordo com a presente invenção pode ainda compreender uma ou mais das seguintes características: - presença de um agente de halogenação, como o PCI5) PCI3, POCI3, SOCI2; - presença de um diluente. O processo (b1) de acordo com a presente invenção é realizado utilizando o 4-[(4,5-dicloro-1,3-tiazol-2-il)óxi]-2,5-dimetilanilina, piperidin-2-ona e tricloreto fosfórico como materiais de partida. O processo (b1) pode ser realizado de acordo com o esquema 3.
Esquema 3 A fórmula (lí) fornece uma definição geral dos derivados de bifenilamina úteis como materiais de partida para realizar processos (b1) de acordo com a presente invenção. Nesta fórmula, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, Y e Z, de preferência, representam os substituintes conforme definidos no presente, em conjunto com a descrição dos compostos de fórmula (I) de acordo com a presente invenção. O processo (b2) é realizado ainda utilizando os derivados de amino-acetal de fórmula (V) (V) em que: - R1, R2 e R3 são conforme definidos no presente; - B1 e B2 representam cada alquila ou cicioalquila juntos. O processo (b2) de acordo com a presente invenção pode ainda compreender uma ou mais das seguintes características: - presença de um ácido ou uma base; - presença de um diluente. O processo (b2) de acordo com a presente invenção é realizado utilizando o 4-[(4,5-dicloro-1,3-tiazol-2-il)óxi]-2,5-dimetilanilina e N-(dimetoximetil)-N-metiletanamina como materiais de partida. O processo (b2) pode ser realizado de acordo com o esquema 4.
Esquema 4 O processo (b3) é realizado ainda utilizando os derivados de amina de fórmula (VII) (VII) em que: - R2 e R3 são conforme definidos no presente; - na presença de derivados de ortoéster de fórmula (VIII), (VIII) em que: - R1 é conforme definido no presente; - B1, B2 e B3 representam cada uma alquila.
As fórmulas (II) e (III) fornecem definições gerais dos derivados de amina úteis como materiais de partida para a realização do processo (b3) de acordo com a presente invenção. Nesta fórmula, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, Y e Z, de preferência, representam os substituintes conforme definidos no presente, em conjunto com a descrição dos compostos de fórmula (I) de acordo com a presente invenção. O processo (b3) de acordo com a presente invenção é realizado utilizando o 4-[(4,5-dicloro-1,3-tiazol-2-il)óxi]-2,5-dimetilanilina, trimetil-o/fo-éster e N-metil-etanamina como materiais de partida e um ácido. O processo (d3) pode ser realizado de acordo com o esquema 5.
Esquema 5 As fórmulas (II) e (III) fornecem definições gerais dos derivados de amina úteis como materiais de partida para a realização do processo (b3) de acordo com a presente invenção. Nesta fórmula, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, Y e Z, de preferência, representam os substituintes conforme definidos no presente, em conjunto com a descrição dos compostos de fórmula (I) de acordo com a presente invenção.
Os processos (b), (b1), (b2) ou (b3) de acordo com a presente invenção podem ainda compreender uma ou mais das seguintes características: - presença de um ácido ou uma base; - presença de um diluente.
Os derivados de fórmula (I) podem ser preparados por um processo adicional (c) de acordo com a presente invenção pela reação dos derivados de amidina de fórmula (I).
(D em que: - Y ou Z representa C-COR14 e R1, R2, R3, R4 e R5 são conforme definidos no presente com hidroxilaminas ou seus sais, respectivamente, (X) em que R16 é conforme definido no presente. O processo (c) de acordo com a presente invenção pode ainda compreender uma ou mais das seguintes características: - presença de um ácido ou uma base; - presença de um diluente orgânico inerte; - presença de um catalisador. O processo (c) de acordo com a presente invenção é realizado utilizando o N’-{4-[(5-acetil-4-metil-1,3-tiazol-2-il)óxi]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida e hidrocloreto de 3-(aminoóxi)prop-1-eno como materiais de partida. O processo (c) pode ser realizado de acordo com o esquema 6.
Esquema 6 Os solventes apropriados para realizar o processo (a) de acordo com a presente invenção são todos solventes orgânicos inertes usuais. É dada uma preferência à utilização de hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, tais como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalin; hidrocarbonetos halogenados, tais como clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloroetano ou tricloroetano; éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, metil terc-butil éter, metil terc-amil éter, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, tais como acetonitrila, propionitrila, n- ou /so-butironitrila ou benzonitrila; amidas, tais como Ν,Ν-dimetilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona ou triamida hexametilfosfórica; suas misturas com água ou água pura.
Os solventes apropriados para realizar o processo (b1), (b2), (b3) e (c) de acordo com a presente invenção são, em cada caso, solventes orgânicos inertes usuais. É dada uma preferência à utilização de hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, tais como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalin; éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, metil ferc-butil éter, metil ferc-amil éter, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, tais como acetonitrila, propionitrila, n- ou /so-butironitrila ou benzonitrila; amidas, tais como N,N-dimetilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona ou triamida hexametilfosfórica; ésteres, tais como acetato de metila ou acetato de etila; sulfóxidos, tais como dimetilsulfóxido; ou sulfonas, tais como sulfolano; álcoois, tais como metanol, etanol, n- ou /so-propanol, n-, iso-, sec- ou ferc-butanol, etanodiol, propano-1,2-diol, etoxietanol, metoxietanol, dietilenoglicolmonometiléter, dietilenoglicolmonoetiléter, suas misturas com água ou água pura.
Os ligantes ácidos preferidos para realizar o processo (a) de acordo com a presente invenção são, todos, bases inorgânicas e orgânicas que são usuais para tais reações. É dada uma preferência ao utilizar hidretos de metal alcalino e metal alcalino terroso, hidróxidos, amidas, alcoolatos, acetatos, carbonatos ou carbonatos de hidrogênio, tais como, hidreto de sódio, amida de sódio, diisoproilamida de lítio, metanolato de sódio, etanolato de sódio, terc-butanolato de sódio, acetato de sódio, acetato de potássio, acetato de cálcio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio, ou carbonato de amônio; e também a aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, Ν,Ν-dimetilanilina, Ν,Ν-dÍmetil-benzilamina piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, Ν,Ν-dimetilaminopiridina, diazobiciclooctano (DABCO), diazobiciclononeno (DBN) ou diazobicicloundeceno (DBU).
Os ácidos apropriados para a realização do processo (b3) de acordo com a presente invenção são todos ácidos orgânicos ou inorgânicos usuais para tais reações. A preferência é dada para a utilização do ácido para-tolueno sulfônico, ácido metano sulfônico, ácido clorídrico (solução gasosa, aquosa ou orgânica) ou ácido sulfúrico.
Os agentes de condensação apropriados para a realização do processo (b1) de acordo com a presente invenção são todos os agentes de condensação usuais para tais reações de aminação. A preferência é dada para a utilização do formador de haleto ácido, tal como o fosgeno, tribrometo fosforoso, tricloreto fosforoso, pentacloreto fosforoso, óxido tricloreto fosforoso ou cloreto de tionila; formador de anidrido, tal como cloroformato de etila, cloroformato de metila, cloroformato de isopropila, cloroformato de isobutila ou cloreto de metanossulfonila; carbodiimidas, tais como N,N’-diciclohexilcarbodiimida (DCC) ou outros agentes de condensação usuais, tais como pentóxido fosforoso, ácido polifosfórico, Ν,Ν’-carbonildiimidazol, 2-etóxi-N-etoxicarbonila-1,2-dihidroquinolina (EEDQ), trifenilfosfina/ tetraclorometano ou bromo-tripirrolidino-fosfônio-hexafluorofosfato.
Quando são realizados os processos (a), (b) e (c) de acordo com a presente invenção, a temperatura de reação pode ser variada dentro de um intervalo relativamente amplo. Em geral, o processo é realizado em temperaturas entre 0o C a 150° C, de preferência, de 0o C a 120° C, de maior preferência, de 10° C a 90° C.
Os compostos de Fórmula (I) de acordo com a presente invenção podem ser preparados de acordo com os processos descritos no presente. No entanto, será entendido que na base deste conhecimento geral e das publicações disponíveis, o técnico no assunto será capaz de adaptar estes processos de acordo com as especificações de cada um dos compostos que é desejado para sintetizar.
Em um aspecto adicional, a presente invenção também se refere a uma composição fungicida ou inseticida que compreende uma quantidade eficaz e não fitotóxica de um composto ativo de Fórmula (I). A expressão “quantidade eficaz e não fitotóxica" significa uma quantidade de composição de acordo com a presente invenção que é suficiente para controlar ou destruir o fungo presente ou sujeito a aparecer em culturas, e que não implica em qualquer sintoma notável de fitotoxicidade para dita cultura. Tal quantidade pode variar dentro de um amplo intervalo dependendo do fungo a ser controlado, o tipo de cultura, as condições climáticas e os compostos incluídos na composição fungicida de acordo com a presente invenção.
Esta quantidade pode ser determinada por testes em campo sistemáticos, que estão dentro das capacidades de um técnico no assunto.
Assim, de acordo com a presente invenção, é fornecida uma composição fungicida que compreende, como um ingrediente ativo, uma quantidade eficaz de um composto de fórmula (I) conforme definido no presente e um suporte, veículo ou carga agricolamente aceitável.
De acordo com a presente invenção, o termo “suporte” refere-se a um material natural ou sintético, orgânico ou inorgânico com o qual o composto ativo de fórmula (I) é combinado ou associado para torná-lo mais fácil de aplicar, notavelmente, nas partes da planta. Portanto, este suporte é, em geral, inerte e deve ser agricolamente aceitável. O suporte pode ser um sólido ou um líquido. Os exemplos de suportes apropriados incluem a argila, silicatos naturais ou sintéticos, sílica, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, água, álcoois, em particular o butanol, solventes orgânicos, óleos minerais e vegetais e seus derivados. As misturas de tais suportes também podem ser utilizadas. A composição de acordo com a presente invenção também pode compreender os componentes adicionais. Em particular, a composição pode ainda compreender um tensoativo. O tensoativo pode ser um emulsificante, um agente dispersante ou um agente umidificante do tipo iônico ou não iônico ou uma mistura de tais tensoativos. Pode ser feita menção, por exemplo, aos sais de ácido poliacrílico, sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenolssulfônico ou naftalenossulfônico, policondensados de óxido de etileno com álcoois graxos ou com ácidos graxos ou com aminas graxas, fenóis substituídos (em particular, alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres de ácido sulfosuccínico, derivados taurinos (em particular, tauratos de alquila), ésteres fosfóricos de álcoois ou fenóis polioxietilados, ésteres de ácido graxo de polióis e os derivados dos compostos presentes contendo funções sulfato, sulfonato e fosfato. A presença de pelo menos um tensoativo é geralmente essencial quando o composto ativo e/ou o suporte inerte são insolúveis em água e quando o agente vetor para a aplicação é a água. De preferência, o teor de tensoativo pode estar compreendido entre 5% e 40% em peso da composição.
Opcionalmente, os componentes adicionais também podem ser incluídos, por exemplo, colóides protetores, adesivos, espessantes, agentes tixotrópicos, agentes de penetração, estabilizantes, agentes seqüestrantes. Geralmente, os compostos ativos podem ser combinados com qualquer aditivo sólido ou líquido, os quais cumprem com as técnicas de formulação usuais.
Em geral, a composição de acordo com a presente invenção pode conter de 0,05 a 99% em peso do composto ativo, de preferência, de 10 a 70% em peso.
As composições de acordo com a presente invenção podem ser utilizadas em várias formas, tal como dispensador aerossol, isca (pronta para o uso), concentrado de isca, isca em bloco, suspensão em cápsula, concentrado de nebulização a frio, pó empoeirável, concentrado emulsificável, emulsão de óleo-em-água, emulsão água-em-óleo, grânulo encapsulado, grânulo fino, concentrado com capacidade de fluxo para o tratamento de sementes, gás (sob pressão), produto gerador de gás, isca em grão, isca em grânulo, grânulo, concentrado de nebulização a quente, macrogrânulo, microgrânulo, pó dispersível em óleo, concentrado com capacidade de fluxo miscível em óleo, líquido miscível em óleo, pasta, bastonete de planta, isca em placa, pó para o tratamento de sementes secas, isca em pedaço, semente revestida com um pesticida, vapor de vela, cartucho de vapor, gerador de vapor, pellet de vapor, bastão de vapor, tablete de vapor, lata de vapor, concentrado solúvel, pó solúvel, solução para o tratamento de semente, concentrado de suspensão (concentrado com capacidade de fluxo), pó de controle, líquido de volume ultra baixo (ULV), suspensão de volume ultra baixo (UVL), produto liberador de vapor, grânulos ou tabletes dispersíveis em água, pó dispersível em água para o tratamento de calda, grânulos ou tabletes hidrossolúveis, pó hidrossolúvel para o tratamento de semente e pó umidificável.
Estas composições incluem não apenas composições que estão prontas para serem aplicadas na planta ou na semente a ser tratada por meios de um dispositivo apropriado, tais como um dispositivo de aspersão ou pulverização, mas também as composições comerciais concentradas que devem ser diluídas antes da aplicação na cultura.
Os compostos de acordo com a presente invenção também podem ser misturados com um ou mais inseticidas, fungicidas, bactericidas, atrativos, acaricidas ou feromônios ou outros compostos com atividade biológica. As misturas assim obtidas possuem um espectro ampliado de atividade.
As misturas com outros compostos fungicidas são partícularmente vantajosas. Os exemplos de associações em mistura de fungicidas apropriados podem ser selecionados na seguinte lista: (B1) um composto capaz de inibir a síntese de ácido nucléico como o benalaxil, benalaxil-M, bupirimato, quiralaxil, clozilacon, dimetirimol, etirimol, furalaxil, himexazol, metalaxil, metalaxil-M, ofurace, oxadixil, ácido oxolínico; (B2) um composto capaz de inibir a mitose e a divisão celular como a benomila, carbendazim, dietofencarb, fuberidazol, pencicurona, tiabendazol, tiofanato-metila, zoxamida; (Β3) um composto capaz de inibir a respiração, por exemplo, - como um inibidor da respiração Cl como o diflumetorim; - como um inibidor da respiração Cll como o boscalid, carboxina, fenfuram, flutolanil, furametpir, mepronila, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida; - como um inibidor da respiração Clll como o azoxistrobin, ciazofamida, dimoxistrobina, enestrobina, famoxadona, fenamidona, fluoxastrobin, cresoxim-metila, metominostrobina, orisastrobina, piraclostrobina, picoxistrobina, trifloxistrobina; (B4) um composto capaz de agir como um desacoplador como o dinocap, fluazinam; (B5) um composto capaz de inibir a produção de ATP como o acetato de fenantin, cloreto de fenantin, hidróxido de fenantin, siltiofam; (B6) um composto capaz de inibir a biossíntese de proteína e aminoácido como o andoprim, blasticidin-S, ciprodinil, casugamicina, hidrato de cloreto de casugamicina, mepanipirim, pirimetanil; (B7) um composto capaz de inibir a transdução de sinal como o fenpiclonil, fludioxonil, quinoxifen; (B8) um composto capaz de inibir a síntese de lipídio e membrana como o clozolinato, iprodiona, procimidona, vinclozolina, pirazofós, edifenfós, iprobenfós (IBP), isoprotiolano, tolclofós-metila, bifenila, iodocarb, propamocarb, cloreto de propamocarb; (B9) um composto capaz de inibir a biossíntese de ergosterol como o fenexamida, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, cis-furconazol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, voriconazol, imazalil, sulfato de imazalil, oxpoconazol, fenarimol, flurprimidol, nuarimol, pirifenox, triforina, perfurazoato, procloraz, triflumizol, viniconazol, aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidin, spiroxamina, naftifina, piributicarb, terbinafina; (B10) um composto capaz de inibir a síntese de parede celular como o bentiavalicarb, bialafós, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, polioxins, polioxorim, validamicina A; (B11) um composto capaz de inibir a biossíntese de melanina como o carpropamida, diclocimet, fenoxanil, ftalida, piroquilon, triciclazol; (B12) um composto capaz de induzir uma defesa do hospedeiro como o acibenzolar-S-metila, probenazol, tiadinila; (B13) um composto capaz de possuir uma ação multilocalizada como o captafol, captan, clorotalonil, preparações de cobre tais como o hidróxido de cobre, naftalenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, mistura de oxine de cobre e Bordeaux, diclofluanid, ditianon, dodina, base livre de dodina, ferbam, flurofolpet, folpet, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, mancobre, mancozeb, maneb, metiram, metiram de zinco, propineb, enxofre e preparações de enxofre incluindo o polissulfeto de cálcio, tiram, tolilfluanid, zineb, ziram; (B14) um composto selecionado da seguinte lista: amibromdol, bentiazol, betoxazin, capsimicin, carvona, chinometionat, cloropicrin, cufraneb, ciflufenamid, cimoxanil, dazomet, debacarb, diclomezina, diclorofen, dicloran, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, difenilamina, etaboxam, ferimzona, flumetover, flusulfamida, fosetil alumínio, fosetil cálcio, fosetil sódio, fluopicolida, fluoroimida, hexaclorobenzeno, sulfato de 8-hidroxiquinolina, irumamicin, metasulfocarb, metafenona, isotiocianato de metila, mildiomicina, natamicina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropila, octilinona, oxamocarb, oxifentiin, pentaclorofenol e sais, 2-fenilfenol e sais, ácido fosforoso e seus sais, piperalin, propanosina de sódio, proquinazida, pirrolnitrina, quintozeno, tecloftalam, tecnazeno, triazóxido, íriclamida, zarilamid e 2, 3, 5, 6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metil-benzenossulfonamida, 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolecarboxamida, 2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1 H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]-piridina, cis- 1- (4-clorofenil)-2-(1H,1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol, 1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H- inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato de metila, 3,4,5-íricloro-2,6-piridinadicarbonitrila, 2-[[[ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil]tio]metil]-alfa- (metoximetileno)-benzenoacetato de metila, 4-cloro-alfa-propinilóxi-N-[2-[3-metóxi-4-(2-propinilóxi)fenil]etil]-benzenoacetamida, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2- propinil]óxi]3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]-butanamida, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina, 5-cloro-6-(2,4,6-trifiuorofenil)-N-[(1 R)-1,2,2-trimetilpropil][1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloro-N-[(1 R)-1,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida, N-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil-2,4-dicloronicotinamida, 2-butóxi-6-iodo-3-propil-benzopiranon-4-ona, N-{(Z)-[(ciclopropilmetóxi)imino][6-(difluorometóxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, N-(3-etil-3,5,5-trimetil-ciclohexil)-3-formilamino- 2- hidróxi-benzamida, 2-[[[[[1-[3-(1 -fiuoro-2-feniletil)óxi]fenil]etilideno]amino]óxi]metil]-alfa-(metoxiimino)-N-metil-alfaE-benzenoacetamida, N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)piridin-2-il]etil}-2-(trifluorometil)-benzamida, N-(3’,4’-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-(difIuorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, 2-(2-{{6-(3-cloro-2-metilfenóxi)-5-fluoropirimidin-4-il]óxi}fenil)-2-(metoxiimino)-N-metilacetamida, ácido 1 -[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil-1 H-imidazol-1-carboxílico, ácido 0-[1-[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil]-1H-imidazol-1-carbotióico. A composição, de acordo com a presente invenção que compreende uma mistura de um composto de fórmula (I) com um composto bactericida também pode ser particularmente vantajosa. Os exemplos de associação de mistura bactericida apropriadas podem ser selecionados na seguinte lista: bronopol, diclorofen, nitrapirina, dimetilditilcarbamato de níquel, casugamicina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações de cobre. O composto de fórmula (I) e as composições fungicidas de acordo com a presente invenção podem ser utilizados para controlar de maneira curativa ou preventiva o fungo fitopatogênico de plantas ou culturas. Deste modo, de acordo com um aspecto adicional da presente invenção, é fornecido um método para o controle curativo ou preventivo do fungo fitopatogênico de plantas ou culturas, caracterizado em que um composto de fórmula (I) ou uma fungicida de acordo com a presente invenção são aplicados à semente, à planta e/ou aos frutos das plantas ou ao solo em que a planta está crescendo ou em que é desejável que ela cresça.
Da mesma maneira, o composto de fórmula (I) e a composição inseticida de acordo com a presente invenção podem ser utilizados para controlar de maneira curativa ou preventiva os insetos nocivos, notadamente, de plantas ou culturas. Deste modo, de acordo com um aspecto adicional da presente invenção, é fornecido um método para o controle curativo ou preventivo dos insetos nocivos, notadamente, de plantas ou culturas, caracterizado em que uma composição de fórmula (I) ou uma composição inseticida de acordo com a presente invenção é aplicada às sementes, à planta ou ao fruto da planta ou ao solo em que a planta está crescendo ou em que é desejável que ela cresça. O método de tratamento de acordo com a presente invenção é útil para tratar o material de propagação, tal como tubérculos ou rizomas, mas também sementes, mudas ou mudas transferidas e plantas ou plantas transferidas. Este método de tratamento também pode ser útil para tratar as raízes. O método de tratamento de acordo com a presente invenção também pode ser útil para tratar as partes aéreas da planta, tal como troncos, caules ou talos, folhas, flores e frutas da planta em questão.
Entre as plantas que podem ser protegidas pelo método de acordo com a presente invenção, pode ser feita menção às culturas de algodão; linho; vinha; frutas ou vegetais, tais como Rosaceae sp. (por exemplo, frutas com caroço, tais como maçãs e pêras, mas também frutas de um caroço, tais como damasco, amêndoa e pêssegos), Ribesioidae sp., Junglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oíeaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por exemplo, bananeiras e bananas tipo plantin), Rubiaceae sp., Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por exemplo, limões, laranjas e toronja); Solanaceae sp. (por exemplo, tomates), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (por exemplo, alfaces), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp., Papilionaceae sp. (por exemplo, ervilhas), Rosaceae sp. (por exemplo, morangos); principais culturas, tais como Graminae sp. (por exemplo, milho, grama ou cereais tais como trigo, arroz, cevada e triticale), Asteraceae sp. (por exemplo, girassol), Cruciferae sp. (por exemplo, colza) Fabacae sp. (por exemplo, amendoins), Papilionaceae sp. (por exemplo, soja), Solanaceae sp. (por exemplo, batatas), Chenopodiaceae sp. (por exemplo, raízes de beterraba); horticulturas e culturas em florestas; bem como homólogos geneticamente modificados destas culturas.
Entre as doenças de plantas ou culturas que podem ser controladas pelo método de acordo com a presente invenção, pode ser feita menção a: Doenças do oídio, tais como: - Doença da Blumeria, causada, por exemplo, pela Blumeria graminis; - Doença da Podosphaera, causada, por exemplo, pela Podosphaera leucotrícha; - Doença da Sphaerotheca, causada, por exemplo, pela Sphaerotheca fuliginea- - Doença da Uncinula, causada, por exemplo, pela Uncinula necator, Doenças da Ferrugem, tais como: - Doença da Gymnosporangium, causada, por exemplo, pela Gymnosporangium sabinae; - Doença da Hemileia, causada, por exemplo, pela Hemileia vastatríx; - Doença da Phakopsora, causada, por exemplo, pela Phakopsora pachyrhizi ou Phakopsora meibomiae\ - Doença da Puccinia, causada, por exemplo, pela Puccinia recôndita; - Doença da Uromyces, causada, por exemplo, pela Uromyces appendiculatus;
Doenças de oomicetes, tais como: - Doença da Bremia, causada, por exemplo, pela Bremia lactucae; - Doença da Peronospora, causada, por exemplo, pela Peronospora pisi ou P. brassicae\ - Doença da Phytophthora, causada, por exemplo, pela Phytophthora infestans\ - Doença da Plasmopara, causada, por exemplo, pela Plasmopara viticola\ - Doença da Pseudoperonospora, causada, por exemplo, pela Pseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubensis,, - Doença da Pythium, causada, por exemplo, pela Pythium ultimum;
Doenças da mancha foliar, mancha-aquosa foliar e deterioração foliar tais como: - Doença da Alternaria, causada, por exemplo, pela Alternaria solani; - Doença da Cercospora, causada, por exemplo, pela Cercospora beticola; - Doença da Cladiosporum, causada, por exemplo, pela Cladiosporum cucumerinum\ - Doença da Cochliobolus, causada, por exemplo, pela Cochliobolus sativus; - Doença da Colletotrichum, causada, por exemplo, pela Colletotrichum lindemuthaniunr, - Doença da Cycloconium, causada, por exemplo, pela Cycloconium oleaginunr, - Doença da Diaporthe, causada, por exemplo, pela Diaporthe citri; - Doença da Elsinoe, causada, por exemplo, pela Elsinoe fawcettii; - Doença da Gloeosporium causada, por exemplo, pela Gloeosporium laeticolor, - Doença da Glomerella, causada, por exemplo, pela Glomeretla cingulata; - Doença da Guignardia, causada, por exemplo, pela Guignardia bidwellr, - Doença da Leptosphaeria, causada, por exemplo, pela Leptosphaeria maculans; Leptosphaeria nodorum\ - Doença da Magnaporthe, causada, por exemplo, pela Magnaporthe grisea, - Doença da Mycosphaerella, causada, por exemplo, pela Mycosphaerella graminicola; Mycosphaerella arachidicola; Mycosphaerella fijiensis; - Doença da Phaeosphaeria, causada, por exemplo, pela Phaeosphaeria nodorurrr, - Doença da Pyrenophora, causada, por exemplo, pela Pyrenophora teres; - Doença da Ramularia, causada, por exemplo, pela Ramularia collo-cygni; - Doença da Rhynchosporium, causada, por exemplo, pela Rhynchosporium secalis; - Doença da Septoria, causada, por exemplo, pela Septoria apii ou Septoria lycopercisr, - Doença da Typhula, causada, por exemplo, pela Typhula incamata; - Doença da Venturia, causada, por exemplo, pela Venturia inaequalis;
Doenças da raiz e do caule, tais como: - Doença da Corticium, causada, por exemplo, pela Corticium graminearum; - Doença da Fusarium, causada, por exemplo, pela F usarium oxysporurrr, - Doença da Gaeumannomyces, causada, por exemplo, pela Gaeumannomyces graminis; - Doença da Rhizoctonia, causada, por exemplo, pela Rhizoctonía solanr, - Doença da Tapesia, causada, por exemplo, pela Tapesia acuformis; - Doença da Thielaviopsis, causada, por exemplo, pela Thielaviopsis basicola\ Doenças da orelha e da panícula, tal como: - Doença da Alternaria, causada, por exemplo, pela Alternaria spp.\ - Doença da Aspergillus, causada, por exemplo, pela Aspergil/us flavus; - Doença da Cladosporium, causada, por exemplo, pela CJadosporium spp.; - Doença da Claviceps, causada, por exemplo, pela Claviceps purpurea\ - Doença da Fusarium, causada, por exemplo, pela F usaríum culmorum; - Doença da Gibberella, causada, por exemplo, pela Gibberella zeae; - Doença da Monographella, causada, por exemplo, pela Monographella nivalis;
Doença da fuligem e dos esporos, tais como: - Doença da Sphacelotheca, causada, por exemplo, pela Sphacelotheca reiliana; - Doença da Tilletia, causada, por exemplo, pela Tilletia caries; - Doença da Urocystis, causada, por exemplo, pela Urocystis occulta; - Doença da Ustilago, causada, por exemplo, pela UstHago nuda\ Doenças da decomposição da fruta e do mofo, tais como: - Doença da Aspergillus, causada, por exemplo, pela Aspergillus flavus] - Doença da Botrytis, causada, por exemplo, pela Botrytis cinerea, - Doença da Penicillium, causada, por exemplo, pela Penicillium expansurrr, - Doença da Sclerotinia, causada, por exemplo, pela Sderotinia sclerotiorum; - Doença da Verticilium, causada, por exemplo, pela Verticilium alboatrum;
Decomposição da semente e dos habitantes do solo, doenças do mofo, apodrecimento da planta, decomposição e cacho seco: -Doença do Fusarium, causada, por exemplo, pela F usarium culmorum; - Doença da Phytophthora, causada, por exemplo, pela Phytophthora cactorunr, - Doença da Pythium, causada, por exemplo, pela Pythium uítimunr, - Doença da Rhizoctonia, causada, por exemplo, pela Rhizoctonia solani; - Doença da Sclerotium, causada, por exemplo, pela Sclerotium rolfsir, - Doença da Microdochium, causada, por exemplo, pela Microdochium nivaíe\ Doenças do cancro, da giesta e da doença progressiva, tal como: - Doença da Nectria, causada, por exemplo, pela Nectria galligena;
Doenças da deterioração, tal como: - Doença da Monilinia, causada, por exemplo, pela Monilinia !axa\ Doenças da pústula da folha ou do enrolamento da folha, tal como: - Doença da Taphrina, causada, por exemplo, pela Taphrina deformans;
Doença do declínio das plantas de madeira, tais como: - Doença da Esca, causada, por exemplo, pela Phaemoniella clamydospora; - Eutypa progressiva, causada, por exemplo, pela Eutypa lata\ - Doença do elmo, causada, por exemplo, pela Ceratocystsc ulmr, Doenças das flores e das sementes, tal como: - Doença da Botrytis, causada, por exemplo, pela Botrytis cinerea\ Doenças do tubérculo, tal como: - Doença da Rhizoctonia, causada, por exemplo, pela Rhizoctonia solani.
Entre as pestes nocivas ou insetos que podem ser controlados em qualquer estágio de desenvolvimento de acordo com o método inseticida da presente invenção, pode ser feita menção a: - ordem do Anoplura (Phthiraptera), por exemplo, Damalinia ssp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.] - a classe da Arachinida, por exemplo, Acarus siro, Acena sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornitho- doros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates íycopersici; - a classe da Bivalva, por exemplo, Dreissena spp.\ - a ordem da Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp., Scutigera spp.; - a ordem da Coleoptera, por exemplo, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., AmphimaHon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cteonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Coste/ytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epiiachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postiça, Hypothenemus spp., Lachnostema consanguinea, Leptino- tarsa decemlineata, Ussorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sutcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochteariae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chrysocephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Stemechus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp.. - a ordem da Collembola, por exemplo, Onychiurus armatus; - a ordem da Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularía; - a ordem da Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus; - a ordem da Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., OscineUa frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paíudosa, Wohlfahrtia spp; - a classe da Gastropoda, por exemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomeíania spp., Succinea spp.; - a classe dos helmintos, por exemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosos, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opistorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti; - Protozoa, tal como Eimeria; - a ordem da Heteroptera, por exemplo, Anasa tristis, Antestiopsis spp., Bíissus spp., Calocorís spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades difutus, Dasynus piperís, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp; - a ordem da Homoptera, por exemplo, Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arborídia apicalis, AspidieHa spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemísia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calli- gypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Cero- piastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Naso- novia ribisnigrí, Nephotettix spp. , Nilapan/ata lugens, Oncometopia spp., Orthezia prae- longa, Parabemisia myricae, Paratrloza spp., Parlatoría spp., Pemphigus spp., Pere-grínus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phyltoxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudautacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilfa spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephaía festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Tríoza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii; - a ordem da Hymenoptera, por exemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp., - a ordem da Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber; - a ordem da Isoptera, por exemplo, Reticulitermes spp., Odontotermes spp.; - a ordem da Lepidoptera, por exemplo, Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insularia, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hof- mannophila pseudospretelfa, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., üthocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mods repanda, Mythimna separata, Ona spp., Oulema oryzae, Panolis fíammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pierís spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia inctudens, Pyrausta nubilaíis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortríx viridana, Trichoplusia spp.; - a ordem da Orthoptera, por exemplo, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria; - a ordem da Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis; - a ordem da Symphyla, por exemplo, Scutigerella immaculate; - a ordem da Thysanoptera, por exemplo, Baliothrips biformis, Enneothrips fíavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothríps spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothríps spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.; - a ordem da Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina; - os nemátodos fitoparasíticos incluindo, por exemplo, Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Helfocotyíenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meioidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp. , Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp; - os besouros, tais como Hylotrupes bajutus, Chforophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovHIosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Emobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus; - Hymenopterons, tais como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur; - cupins, tais como Kaiotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Masto- termes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus; - inseto (Brístletails), tais como Lepisma saccharina; - a ordem da Acarina, por exemplo, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae; - a ordem da Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae; - a ordem dos Opiliones, por exemplo, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangiunr, - a ordem da Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber; - a ordem da Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttufatus, Polydesmus spp - a ordem da Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp.\ - a ordem da Zygentoma, por exemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus; - a ordem da Blattaria, por exemplo, Blatta orientalies, BlatteJIa germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa; - a ordem da Saltatoria, por exemplo, Acheta domesticus-, - a ordem da Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia; - a ordem da Isoptera, por exemplo, Kalotermes spp., Reticulitermes spp; - a ordem da Psocoptera, por exemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp; - a ordem da Coleoptera, por exemplo, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp.; Latheticus oryzae, Necnobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum. - a ordem da Diptera, por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Caliiphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simutium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa; - a ordem da Lepidoptera, por exemplo, Achroia grisella, Galleria mellonella, Piodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bissellielia; - a ordem da Siphonaptera, por exemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis; - a ordem da Hymenoptera, por exemplo, Camponotus herculeanus, Lasius fuiiginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomoríum pharaonis, Paravespula spp. , Tetramorium caespitum; - a ordem da Anoplura, por exemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp. , Phylloera vastatrix, Phthirus pubis; - a ordem da Heteroptera, por exemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans. A composição fungicida ou inseticida de acordo com a presente invenção também pode ser utilizada contra as doenças fúngicas sujeitas a crescerem em ou dentro de troncos. O termo “tronco" significa todos os tipos de espécies de madeira, e todos os tipos de trabalho nesta madeira pretendida para a construção, por exemplo, madeira sólida, madeira de alta densidade, madeira laminada e compensada. O método para o tratamento do tronco, de acordo com a presente invenção consiste principalmente em colocar em contato um ou mais compostos de acordo da presente invenção ou uma composição de acordo com a presente invenção; isto inclui, por exemplo, a aplicação direta, aspersão, imersão, injeção ou quaisquer outros meios apropriados. A dose do material ativo geralmente aplicada no método de tratamento de acordo com a presente invenção é, em geral e vantajosamente, de 10 a 800 g/ha, de preferência, de 50 a 300 g/ha, para as aplicações no tratamento foliar. A dose de substância ativa aplicada é, em geral e vantajosamente, entre 2 e 200 g por 100 kg de semente, de preferência, entre 3 e 150 g por 100 kg de semente no caso do tratamento de semente.
Está claramente entendido que as doses indicadas acima são dadas como exemplos ilustrativos da presente invenção. Um técnico no assunto irá saber como adaptar as doses de aplicação de acordo com a natureza da planta ou cultura a ser tratada. A composição fungicida de acordo com a presente invenção também pode ser utilizada no tratamento de organismos geneticamente modificados com os compostos de acordo com a presente invenção ou as composições agroquímicas de acordo com a presente invenção. As plantas geneticamente modificadas são plantas no genoma do qual um gene heterólogo que codifica uma proteína de interesse foi integrado de maneira estável. A expressão “gene heterólogo que codifica uma proteína de interesse” significa essencialmente genes que fornecem à planta transformada novas propriedades agronômicas, ou genes para o melhoramento da qualidade agronômica da planta modificada.
As composições ou misturas de acordo com a presente invenção também podem ser utilizadas para a preparação da composição útil para tratar de maneira curativa ou preventiva as doenças fúngicas animais ou humanas tais como, por exemplo, micoses, dermatoses, doenças de Trichophyton e candidíases ou doenças causadas por Aspergillus spp., por exemplo, Aspergillus fumigatus.
Os diversos aspectos da presente invenção serão agora ilustrados com referência às seguintes tabelas de compostos e exemplos. A seguinte tabela ilustra de um modo não limitante os exemplos de compostos de acordo com a presente invenção.
Nos seguintes exemplos, M + 1 (ou M - 1) significa o pico de íon molecular, mais ou menos 1 a.m.u. (unidade de massa atômica) respectivamente, conforme observado na espectrometria de massa e M (Apcl+) significa o pico de íon molecular como ele foi encontrado por meio da ionização química da pressão atmosférica positiva na espectroscopia de massa.
Nos seguintes exemplos, os valores de logP foram determinados de acordo com a Diretriz EEC 79/831 Annex V. A8 por HPLC (Cromatografia de Líquida de Alta Performance) em uma coluna de fase reversa (C 18), utilizando o método conforme descrito abaixo: Temperatura: 40° C; Fases móveis: 0,1% de ácido fórmico aquoso e acetonitrila; gradiente linear de 10% de acetonitrila a 90% de acetonitrila. A calibração foi realizada utilizando alcan-2-onas lineares (compreendendo de 3 a 16 átomos de carbono) com valores de logP conhecidos (determinação dos valores de logP pelos tempos de retenção utilizando a interpolação linear entre duas alcanonas sucessivas).
Os valores de lambda máximos foram determinados no máximo dos sinais cromatográficos utilizando o espectro UV de 190 nm a 400 nm.
Tabela 1 Tabela 2 Tabela 3 Os exemplos seguintes ilustram de uma maneira não limitante a preparação e a eficácia dos compostos de fórmula (I) de acordo com a presente invenção.
Preparação do Exemplo 1 - Processo (a) - Composto (IVí ao Composto (II): 41(4,5 -DICLO-1.3-T1AZOL-2-IÜOXI12.5-DIMETII-ANILINA - INTERMEDIÁRIO (H-1) Foi adicionado 1,3 g (33 mmol) de hidreto de sódio (60% em óleo) em porções a uma solução de 4,1 g (30,0 mmol) de 4-amino-2,5-dimetilfenol em 30 ml_ de dimetilformamida. Após ter parado a emissão do gás, 5,6 g (30 mmol) de 2,4,5-tricloro-1,3-tiazol foi adicionado e a mistura de reação foi agitada por 1 h a 100° C. Na temperatura ambiente, 0,5 mL de metanol, 10 mL de água e 100 mL de acetato de etila foram adicionados sucessivamente. A camada orgânica foi separada, a camada de água extraída com o acetato de etila e as camadas orgânicas combinadas foram secas com o sulfato de magnésio. A concentração in vacuo e a cromatografia de coluna (éter de petróleo/ acetona 4/1) renderam 4,8 g (16,6 mmol, 55%) de 4-[(4,5- dicloro-1,3-tiazol-2-il)óxi]-2,5-dimetilanilina log P (pH = 2,3) = 3,4.
Preparação do Exemplo 2 - Processo (b2) - Composto (II) ao Composto (I): N,-f4-r(4.5-DICLORO-1.3-TIAZOL-2-IL)ÓXl1-2.5-PilVIETILFENIL>-N-ETIL-N-METILIMIDOFORMAMIDA— COMPOSTO 1.1 Foi adicionado a uma mistura de 2,0 g (6,9 mmol) de 4-[(4,5-dicloro-1,3-tiazol-2-il)óxi]-2,5-dimetilanilina em 2,5 mL de tolueno, uma solução de 9,7 mmol de N-(dimetóximetil)-N-metiletanamina (60% em metanol). A mistura de reação foi agitada por 16 horas a 105° C. A mistura de reação foi concentrada em vácuo. A cromatografia em coluna (gradiente: ciclohexano -> acetato de etila) rendeu 2,4 g (6,7 mmol) a 97% de N’-{4-[(4,5-dicloro-1,3-tiazol-2-il)óxi]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N- metilimidoformamida; log P (pH 2,3) = 2,04.
Preparação do Exemplo 3 - Processo íb3> - Composto (11) ao Composto Π): N,-f4-rí4.5-DICLORO-1.3-TIAZOL-2-IL)ÓXl1-2.5-DIMETILFENIL^-N-ETIL-N-METiLiMiDOFORMAMiDA-Composto 1.1 Foi adicionado a uma mistura de 2,0 g (6,9 mmol) de 4-[(4,5-dicloro-1,3-tiazol-2-il)óxi]-2,5-dimetilanilina e 11,3 mL (0,13 mol) de trimetóximetano, 0,12 g (0,7 mmol) de ácido p-toluenossulfônico. A mistura de reação foi refluxada por 16 horas e concentrada em vácuo. O produto bruto foi dissolvido em 12 mL de tolueno e 0,82 g (13,8 mmol) de N-metiletanamina foi adicionada. A mistura de reação foi agitada por 16 horas a 50° C. A mistura de reação foi concentrada em vácuo. A cromatografia em coluna (gradiente: éter de petróleo -> éter de metila-ferc butila) rendeu 2,3 g (6,3 mmol) a 91% de N'-{4-[(4,5-dicloro-1,3-tiazol-2-i!)óxi]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida; log P (pH 2,3) = 2,04.
Preparação do Exemplo 4 - Processo (b1) - Composto (II) ao Composto (I): 4-rf4.5-DICLORO-1.3-TlAZOL-2-lL)ÓXl1-2.5-DIMETIL-N-rPIPERIDlN-2-LIDENOlANIUNA- COMPOSTO 1.25 Foi adicionada uma solução de 0,2 g (1,5 mmol) de tricloreto fosfórico em 5 mL de tolueno a uma mistura de 0,3 g (3,0 mmol) de piperidin-2-ona, a reação exotérmica foi agitada por 2 horas em temperatura ambiente. Então, uma solução de 0,43 g (1,5 mmol) de 4-[(4,5-dicloro-1,3-tiazol-2-il)óxi]-2,5-dimetilanilina em 5 mL tolueno foi adicionada e a mistura de reação foi refluxada por 5 horas. Na temperatura ambiente, 5 mL de uma solução aquosa de hidróxido de sódio foi adicionada. A separação das camadas, extração da camada aquosa com 10 mL de tolueno, a secagem sobre sulfato de magnésio, a concentração em vácuo e a cromatografia em coluna (gradiente: ciclohexano -> acetato de etila) rendeu 0,55 g (1,5 mmol) a 99% de 4-[(4,5-dicloro-1,3-tiazol-2-il)oxi]-2,5-dimetil-N-[piperidin-2-lideno]anilina; log P (pH 2,3) = 1,97. Preparação do Exemplo 5 - Processo (c) - Composto (I) ao Composto (0: N’-í4-r(5-(N-ALILETANIMIPOILM-METIL-1.3-TIAZOL-2-lUÓXll-2,5-DllVIETILFENIL>-N-etil-N-metilimidoformamida - Composto 1.21 Uma solução de 0,3 g (0,87 mmol) de N’-{4-[(5-acetil-4-metil-1,3-tiazol-2-il)óxi]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida e 0,095 g (0,87 mmol) de hidrocloreto de 3-(aminoóxi)prop-1-eno em uma mistura de solvente de 10 mL de metanol e 3 mL de água foi agitada a temperatura ambiente por 5 dias. Então, a mistura foi diluída com água e foi adicionado diclorometano. A separação das camadas, extração da fase aquosa com diclorometano, secagem da camada orgânica com sulfato de sódio e evaporação do solvente gerou 0,14 g (0,29 mmol) a 33% de N’-{4-[(5-(N-aliletanirnidoil)-4-metil-1,3-tiazol-2-il)óxi]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida como uma mistura de dois estereoisômeros; log P (pH 2,3) = 2,15 e 2,33.
Preparação do Exemplo 5 - Processo (b3) - Composto f Hl) ao Composto (IX): N -etil-N’-(4-hidróxi-2,5-dimetilfenil>-N-metilimidoformamida- Intermediário (IXa) Foi adicionado a uma mistura de 10,0 g (73 mmol) de 4-amino-2,5-dimetilfenol e 73 mL (0,84 mol) de trimetoximetano, 0,73 g (4,2 mmol) de ácido p-toluenossulfônico e a mistura de reação foi aquecida ao refluxo por 2 horas. Então, os produtos voláteis foram removidos em vácuo e o resíduo foi dissolvido em 73 mL de tolueno e 12,9 g (217 mmol) de N-metilenoamina foi adicionado. A mistura de reação foi agitada a 50° C por 20 horas e concentrada em vácuo. A cromatografia em coluna (gradiente: ciclohexano acetato de etila) rendeu 9,17 g (44 mmol) a 55% de N-etil-N’-(4-hídróxi-2,5-dimetilfenil}-N-metilimidoformamida; log P (pH 2,3) = 0,41.
Preparação do Exemplo 6 - Processo (a! - Composto (IV) ao Composto (IX) ao Composto (I): N,-(4-r(5-CLORO-4-FORMiL-1.3-TiAzoL-2-iLíoxi12.5-dimetilfenil>-N-etil-N-metilimidoformamida - Composto 1.42 A uma solução de 3,57 g (17 mmol) de N-etil-N’-(4-hidróxi-2,5-dimetilfenil)-N-metilimidoformamida em 60 mL de DMF foram adicionados 2,51 g (18 mmol) de carbonato de potássio e a mistura foi agitada à temperatura ambiente por 30 minutos. Então, 3,00 g (16,5 mmol) de 2,5-dicloro-1,3-tiazol-4-carbaldeído foram adicionados e a mistura foi agitada à temperatura ambiente por 7 dias. Então, a mistura de reação foi despejada em água, diclorometano e um pouco de NaCI foi adicionado, as camadas foram separadas, a camada de água foi extraída com diclorometano, a fase orgânica foi seca sobre sulfato de sódio e evaporada. A cromatografia em coluna (gradiente: diclorometano -> metanol) rendeu 4,4 g (12,5 mmol) a 67% de N’-{4-[(5-cloro-4-formil-1,3-tiazol-2-il)oxi]2,5-dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida; log P (pH 2,3) = 1,51.
Preparação do Exemplo 7 - Processo (c): N’-r4-(f4-r(TERC-butóxiimino)metil1-5-cloro-1.3-tiazol-2-il>oxi)2.5-dimetilfenil1-N-etil-N- METIL1MIDOFORMAIVHDA - COMPOSTO 1.44 Uma solução de 0,23 g (0,50 mmol) de N’-{4-[(5-cloro-4-formila-1,3-tiazol-2-il)oxi]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida e 63 mg (0,50 mmol) de hidrocloreto de 2-(aminoóxi)-2-metilpropano em uma mistura de solvente de 10 mL de metanol e 3 mL de água foi agitada à temperatura ambiente por 5 dias. A evaporação dos solventes e a cromatografia em coluna da mistura bruta (gradiente: ciclohexano acetato de etila) rendeu 130 mg (0,37 mmol) a 61% de N’-[4-({4-[(ferc-butóxiimino)metíl]-5-cloro-1,3-tiazol-2-il}óxi)2,5-dimetilfenil]-N-etil-N-metilimidoformamida; log P (pH 2,3) = 2,65.
Eficácia do Exemplo A: Teste Preventivo in vivo em Puccinia recôndita f. sp. tritici (Ferrugem Marrom do Trigo) Solvente: 50 partes em peso de N,N- dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso de éter de poliglicol de alquilarila Para produzir uma preparação apropriada do composto ativo, 1 parte em peso do composto ativo é misturada com as quantidades determinadas do solvente e do emulsificante, e o concentrado é diluído com água à concentração desejada.
Para o teste com relação à atividade preventiva, as plantas jovens são inoculadas com uma suspensão de esporos de Puccinia recôndita em uma solução de ágar aquosa de 0,1% de força. Após o revestimento do spray ter sido seco, as plantas são pulverizadas com a preparação do composto ativo na taxa determinada de aplicação. As plantas permaneceram por 24 horas em uma câmara de inoculação a 20° C e uma umidade atmosférica relativa de 100%.
As plantas são colocadas em estufa em uma temperatura de cerca de 20° C e uma umidade atmosférica relativa de cerca de 80% para promover o desenvolvimento de pústulas de ferrugem. O teste é avaliado 10 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde ao controle, enquanto que uma eficácia de 100% significa que não foi observada nenhuma doença.
Neste teste, os seguintes compostos de acordo com a presente invenção mostraram uma eficácia de 70% ou mesmo maior em uma concentração de 1.000 ppm de ingrediente ativo: 1,1, 1,2, 1,3, 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 1,9, 1,10, 1,11, 1,12, 1,13, 1,15, 1,17, 1,18, 1,20, 1,23, 1,28, 1,29, 1,63, 1,71, 1,72, 1,73, 1,74, 1,75, 2,2, 2,3, 2,4, 2,7, 3,1, 3,2.
Eficácia do Exemplo B: Teste Preventivo in vivo em Erysiphe gramini (Oídio da Cevada) Solvente: 50 partes em peso de Ν,Ν-dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso de éter de poliglicol de alquilarila Para produzir uma preparação apropriada do composto ativo, 1 parte em peso do composto ativo é misturada com as quantidades determinadas do solvente e do emulsificante, e o concentrado é diluído com água à concentração desejada.
Para o teste com relação à atividade preventiva, as plantas jovens são pulverizadas com uma preparação do composto ativo ou uma combinação do composto ativo na taxa determinada de aplicação.
Após o revestimento do spray ter sido seco, as plantas são pulverizadas com esporos de Erysiphe graminisf. sp. hordei.
As plantas são colocadas em estufa em uma temperatura de cerca de 20° C e uma umidade atmosférica relativa de cerca de 80% para promover o desenvolvimento de pústulas oídio. O teste é avaliado 7 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde ao controle, enquanto que uma eficácia de 100% significa que não foi observada nenhuma doença.
Neste teste, os seguintes compostos de acordo com a presente invenção mostraram uma eficácia de 70% ou mesmo maior em uma concentração de 1.000 ppm de ingrediente ativo: 1,1, 1,2, 1,3, 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 1,9, 1,10, 1,11, 1,12, 1,13, 1,17, 1,18, 1,20, 1,23, 1,28, 1,29, 2,2, 2,3, 2,4, 3,1, 3,2.
Eficácia do Exemplo C: Teste Preventivo m vivo em Alternaria solani (Mancha Foliar do Tomate) Solvente: 49 partes em peso de N,N-dimetilformamida Emulsificante: 1 parte em peso de éter de poliglicol de alquilarila Para produzir uma preparação apropriada do composto ativo, 1 parte em peso do composto ativo é misturada com as quantidades determinadas do solvente e do emulsificante, e o concentrado é diluído com água à concentração desejada.
Para o teste com relação à atividade preventiva, as plantas jovens são pulverizadas com uma preparação do composto ativo na taxa determinada de aplicação. Após o revestimento do spray ter sido seco, as plantas são inoculadas com uma suspensão aquosa de esporos de Alternaria solani. As plantas permanecem por um dia em uma incubadora a cerca de 20° C e uma umidade atmosférica relativa de cerca de 100%. Então, as plantas são colocadas em uma incubadora a cerca de 20° C e uma umidade atmosférica relativa de cerca de 96%. O teste é avaliado 7 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde ao controle, enquanto que uma eficácia de 100% significa que não foi observada nenhuma doença.
Neste teste, os compostos com relação à presente invenção da fórmula seguinte revelaram uma eficácia de 70% ou mesmo maior em uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: 1,1, 1,2, 1,3, 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 1,9, 1,12, 1,13, 1,14, 1,16, 1,17, 1,19, 1,20, 1,21, 1,24, 1,27, 1,63, 1,64, 1,65, 1,66, 1,70, 1,71, 1,74, 2,3, 2,7, 3,2, 3,20, 3,21, 3,24, 3,31, 3,34, 3,35, 3,39.
Eficácia do Exemplo D: Teste Preventivo in vivo em Podosphaera LEUCOTRICHA (MAÇÃS) Solvente: 24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes de dimetilacetamida Emulsificante: 24,5 partes em peso de éter de poliglicol de alquilarila Para produzir uma preparação apropriada do composto ativo, 1 parte em peso do composto ativo é misturada com as quantidades determinadas do solvente e do emulsificante, e o concentrado é diluído com água à concentração desejada.
Para o teste com relação à atividade de proteção, as plantas jovens são pulverizadas com uma preparação do composto ativo na taxa determinada de aplicação. Após o revestimento do spray ter sido seco, as plantas são inoculadas com uma suspensão aquosa de esporos do agente causador do oídio da maçã (Podosphaera leucotricha). As plantas são então colocadas em uma estufa a cerca de 23° C e uma umidade atmosférica relativa de cerca de 70%. O teste é avaliado 10 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde ao controle, enquanto que uma eficácia de 100% significa que não foi observada nenhuma doença.
Neste teste, os compostos de acordo com a presente invenção das seguintes estruturas mostraram uma eficácia de 70% ou mesmo maior em uma concentração de 100 ppm de ingrediente ativo: 1,1, 1,2, 1,3, 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 1,9, 1,10, 1,11, 1,12, 1,15, 1,17, 1,18, 1,71, 1,72, 1,74, 1,75, 2,3, 2,7.
Eficácia do Exemplo E: Teste Preventivo in vivo em Sphaeroteca fuuginea (Pepinosí Solvente: 24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes de dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso de éter de poliglicol alquilarila Para produzir uma preparação apropriada do composto ativo, 1 parte em peso do composto ativo é misturada com as quantidades determinadas do solvente e do emulsificante, e o concentrado é diluído com água à concentração desejada.
Para o teste com relação à atividade de proteção, as plantas jovens são pulverizadas com uma preparação do composto ativo na taxa determinada de aplicação. Após o revestimento do spray ter sido seco, as plantas são inoculadas com uma suspensão aquosa de esporos de Sphaeroteca fuliginea. As plantas são então colocadas em uma estufa a cerca de 23° C e uma umidade atmosférica relativa de cerca de 70%. O teste é avaliado 7 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde ao controle, enquanto que uma eficácia de 100% significa que não foi observada nenhuma doença.
Neste teste, os compostos de acordo com a presente invenção das seguintes estruturas mostraram uma eficácia de 70% ou mesmo maior em uma concentração de 100 ppm de ingrediente ativo: 1,1, 1,2, 1,3, 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 1,9, 1,10, 1,11, 1,12, 1,15, 1,18, 1,21, 1,63,2,3.
Eficácia do Exemplo F: Teste Preventivo in vivo em Uromyces APPENDICULATUS (FEIJÕES) Solvente: 24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes de dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso de éter de poliglicol alquilarila Para produzir uma preparação apropriada do composto ativo, 1 parte em peso do composto ativo é misturada com as quantidades determinadas do solvente e do emulsificante, e o concentrado é diluído com água à concentração desejada.
Para o teste com relação à atividade de proteção, as plantas jovens são pulverizadas com uma preparação do composto ativo na taxa determinada de aplicação. Após o revestimento do spray ter sido seco, as plantas são inoculadas com uma suspensão aquosa de esporos do agente causador da ferrugem do feijão (Uromyces appendiculatus) e então permanecem por 1 dia em uma incubadora a cerca de 20° C e uma umidade atmosférica relativa de cerca de 100%.
As plantas são então colocadas em uma estufa a cerca de 21° C e uma umidade atmosférica relativa de cerca de 90%. O teste é avaliado 10 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde ao controle, enquanto que uma eficácia de 100% significa que não foi observada nenhuma doença.
Neste teste, os compostos de acordo com a presente invenção das seguintes estruturas mostraram uma eficácia de 70% ou mesmo maior em uma concentração de 100 ppm de ingrediente ativo: 1,2, 1,71, 1,72, 1,74, 1,75, 2,7.
Eficácia do Exemplo G: Teste em Myzus persicae; f Aplicação do Spray MYZUPE) Solvente: 78 partes em peso de acetona 1,5 partes de dimetilformamida Agente Umidificante: 0,5 parte em peso de éter de poliglicol alquilarila Para produzir uma preparação apropriada do composto ativo, 1 parte em peso do composto ativo é misturada com as quantidades determinadas do solvente e do emulsificante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante à concentração desejada.
Discos de folhas de couve chinesa (Brassica pekinesis) infectadas com todas as fases do afídio do pêssego verde (Myzus persicae), são pulverizados com uma preparação do ingrediente ativo na concentração desejada.
Após o período de tempo especificado, a mortalidade em % é determinada. 100% significa que todos os afídios foram exterminados; 0% significa que nenhum dos afídeos foi morto.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostraram uma boa atividade: 1,25.
Eficácia do Exemplo H: Teste em Heuotis virescens: (Aplicação do Spray HELIVIi Solvente: 78 partes em peso de acetona 1,5 partes de dimetilformamida Umidificante: 0,5 parte em peso de éter de poliglicol alquilarila Para produzir uma preparação apropriada do composto ativo, 1 parte em peso do composto ativo é misturada com as quantidades determinadas do solvente e do emulsificante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante à concentração desejada.
As seções de folha de soja (Glicine max) são pulverizados com uma preparação do ingrediente ativo na concentração desejada. Uma vez seca, as seções da folha são infestadas com ovos de lagarta do algodão (Heliotis virescens).
Após o período de tempo especificado, a mortalidade em % é determinada. 100% significa que todos os ovos foram exterminados; 0% significa que nenhum dos ovos foi morto.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostraram uma boa atividade: 1,11, 1,23, 1,25, 1,26.

Claims (10)

1. COMPOSTO DERIVADO DE FENIL-AMIDINA, caracterizado pelo fato de ser de fórmula {I}: (D em que: - R1 representa H, uma alquila C1-C12, uma alquenila C2-C12, uma alquinila C2-C12, SH ou uma alquila S-C1-C12; - R2 representa metila; - R3 representa uma alquila C2-C12, uma cicloalquila 03-06ι uma alquenila C2-G12; ou - R1 e R2, R1 e R3 ou R2 e R3 podem formar juntos um heterociclo de 5 a 7 membros; - R4 representa uma alquila C1-C12, um átomo de halogênio, uma halogenoalquila Ci-Cia, uma alquila O-Ci-C^ ou ciano; - R5 representa H, uma alquila CrC12, um átomo de halogênio, uma halogenoalquila C1-C12, uma alquila 0-Ci-C12 ou ciano; - R6 representa um heterociclo selecionado a partir da lista que consiste de: FT R* Re: - R7 representa H, halogênio, nitro, ciano, fenila, benzila; alquila CrC8, alcóxi Ci-C8, alquiltio Cr Ce, halogenoalquila CrC6, halogenoalcóxi Cr Οβ ou halogenoalquiltio C1-C6; Ci-C8-alquil-S(0)mR11; Ci-C8-alquil-S02NR12R13; CrCs-alquil-COR14; -CR15=N-0-R16, S(0)mR11, S02NR12R13, COR14; - R8 representa H, halogênio, ciano, fenila, benzila; alquila CrCs, alcóxi CrCs, alquiltio Ci-Ce, halogenoalquila C1-C6, halogenoalcóxi C1-C6 ou halogenoalquiltio CrCe; CrC8- COR14; -CR15=N-0-R16, COR14; - R7 e R8 podem formar um carbociclo, que pode ser saturado, insaturado ou aromático e substituído ou não substituído por halogênio, alquila C1-C4, halogenoalquila C1-C4 ou alcoxialquila C1-C4; - R9 representa H, halogênio, ciano, fenila substituída, benzila, alquila CrCs, alcóxi CrCs, alquiltio CrCs, halogenoalquila C1-C6, halogenoalcóxi C1-C6 ou halogenoalquiltio C1-C6; CrCs- COR14; -CR15=N-0-R16, COR14; - R10 representa H, halogênio, ciano, fenila, benzila, piridila; alquila CrCs, alcóxi CrCs, alquiltio CrCs, halogenoalquila C1-C6, halogenoalcóxi C1-C6 ou halogenoalquiltio C1-C6; Ci-C8-S(0)mR11, CrCe-S02NR12R13; CrCg-COR14; -CR15=N-0-R16, S(0)mR11, S02NR12R13, COR14; - m representa 0, 1 ou 2; - R11 representa alquila CrCs, cicloalquila C3-C6; - R12 representa H, alquila CrCs, cicloalquila C3-C6; - R13 representa H, alquila CrCs, cicloalquila C3-C6; - R14 representa H, alquila Ci-Cs ramificada ou linear, alcóxi C1- C8; - R15 representa H, alquila CrCs, cicloalquila C3-C6; - R16 representa H, alquila CrCs, cicloalquila C3-C6, alcóxi CrCs, benzila; - R12 e R13 podem formar um heterociclo de 5 ou 6 membros que pode ainda compreender um ou mais heteroátomos selecionados a partir da lista que consiste em O, N, S; - R15 e R16 podem formar um anel heterociclo de 5 ou 6 membros incluindo ainda heteroátomos como O, N, S; bem como sais, N-óxidos, complexos metálicos, complexos metalóidicos e seus isômeros opticamente ativos ou geométricos.
2. COMPOSTO, de fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que: - R1 representa H, alquila C1-C12 ou SH; ou - R2 representa metila; ou - R3 representa alquila C2-C12, alquenila C2-C12, cicloalquila C3-C6; ou - R2 e R3 podem formar juntos um heterociclo de 5 a 7 membros; ou - R4 representa alquila C1-C12, um átomo de halogênio ou trifluorometila; ou - R5 representa H, alquila C1-C12, um átomo de halogênio, ou trifluorometila; ou - R7 representa H, Cl, Br, I, nitro, ciano; fenila; fenila substituída por F, Cl, Br, I, alquila C1-C4, halogenoalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou halogenoalcóxi C1-C4; benzila; benzila substituída por F, Cl, Br, I, alquila C1-C4, halogenoalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou halogenoalcóxi C1-C4; alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, halogenoalquila C1-C4, halogenoalcóxi C1-C4 ou halogenoalquiltio C1-C4; Ci-C4-S(0)mR11; Ci-C4-SC>2NR12R13; C1-C4-COR14; -CR15=N-0-R16, S(0)mR11, S02NR12R13, COR14; ou - R8 representa H, Cl, Br, I, ciano; fenila; fenila substituída por F, Cl, Br, I, alquila C1-C4, halogenoalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou halogenoalcóxi C1-C4; benzila; benzila substituída por F, Cl, Br, I, alquila C1-C4, halogenoalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou halogenoalcóxi C1-C4; alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, halogenoalquila C1-C4, halogenoalcóxi C1-C4 ou halogenoalquiltio C1-C4; C1-C4-COR14; -CR15=N-0-R16, COR14; ou - R7 e R8 podem formar um carbociclo, que pode ser saturado, insaturado ou aromático e substituído ou não substituído por halogênio, alquila C1-C4, halogenoalquila C1-C4, ou alcoxialquila C1-C4; ou - R9 representa H, Cl, Br, I, ciano; fenila substituída por F, Cl, Br, I, alquila C1-C4, halogenoalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou halogenoalcóxi C1-C4; benzila; benzila substituída por F, Cl, Br, I, alquila C1-C4, halogenoalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou halogenoalcóxi C1-C4; alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, halogenoalquila C1-C4, halogenoalcóxi C1-C4 ou halogenoalquiltio C1-C4; C1-C4- COR14; -CR15=N-0-R16, COR14; ou - R10 representa H, Cl, Br, I, ciano; fenila; fenila substituída por F, Cl, Br, I, alquila C1-C4, halogenoalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou halogenoalcóxi C1-C4; benzila; benzila substituída por F, Cl, Br, I, alquila C1-C4, halogenoalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou halogenoalcóxi C1-C4; piridila; piridila substituída por F, Cl, Br, I, alquila C1-C4, halogenoalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou halogenoalcóxi C1-C4; alquila C1-C6, alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, halogenoalquila C1-C4, halogenoalcóxi C1-C4 ou halogenoalquiltio C1-C4; Ci-C4-S(0)mR11, C1-C4-S02NR12R13; C1-C4-COR14; -CR15=N-0-R16, S(0)mR11, S02NR12R13, COR14; ou - R11 representa alquila CrCe, cicloalquila C3-C6; ou - R12 representa H, alquila CrCs, cicloalquila C3-C6; ou - R13 representa H, alquila CrCs, cicloalquila C3-C6; ou - R12 e R13 podem formar um heterociclo de 5 ou 6 membros, que podem ainda compreender um ou mais heteroátomos selecionados a partir da lista que consiste em O, N, S; ou - R14 representa H, alquila CrCs, ramificada ou linear, alcóxi CrCs; ou - R15 representa H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C6; ou - R16 representa H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, benzila; benzila substituída por halogênio, alquila C1-C4 ou halogenoalquila C1- C4; ou - R15 e R16 podem formar um heterociclo de 5 ou 6 membros, que compreendem heteroátomos adicionais como O, S, N.
3. COMPOSTO, de fórmula (I), de acordo com as reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo fato de que: - R1 representa alquila C1-C12; ou - R3 representa alquila C2-C4 não substituída, alquenila ou cicloproprila C3-C4; ou - R2 e R3 podem formar juntos um heterociclo de 6 membros; ou - R4 representa alquila C1-C12 não substituída, um átomo flúor ou cloro; ou - R5 representa alquila C1-C12 não substituída, um átomo flúor ou cloro.
4. COMPOSTO, de fórmula (I), de acordo com as reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que: - R1 representa metila, ou - R3 representa etila, n-propila, i-propila, propenila ou alila; ou - R2 e R3 podem formar juntos uma pipiridinila ou pirolidinila; ou - R4 representa metila e etila; ou - R5 representa metila ou etila.
5. COMPOSTO, de fórmula (I), de acordo com as reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que R2 e R3 formam juntos um 2-alquil-pirrolidinil.
6. COMPOSTO, de fórmula (I), de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que R2 e R3 formam juntos um 2-metil-pirrolidinil.
7. PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UM COMPOSTO, de fórmula (i), conforme descrito nas reivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo de que compreende as seguintes etapas: base <IV> (III) Y ou Z = C-CR14=NOR1s em que: R1 a R6, R14 e R16 são conforme definidos em uma das reivindicações 1 a 6; B1 e B2 na fórmula (V) representam alquila ou, juntos, cicloalquila.
8. PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UM COMPOSTO, de fórmula (I), conforme descrito nas reivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de que compreende as seguintes etapas: para Y ou Z = C-COR14 H2NOR16 em que: R1 a R6, R14 e R16 são conforme definidos em uma das reivindicações 1 a 6; B1, B2 e B3 na fórmula (VIII) representam alquila.
9. MÉTODO PARA O CONTROLE DE FUNGOS FITOPATOGÊNICOS DE CULTURAS, caracterizado pelo fato de que uma quantidade eficaz em agricultura e substancialmente não fitotóxica de um composto conforme descrito nas reivindicações de 1 a 6 é aplicada ao solo onde as plantas crescem ou são capazes de crescer, às folhas ou aos frutos das plantas ou às sementes das plantas.
10. MÉTODO PARA O CONTROLE DE INSETOS NOCIVOS, caracterizado pelo fato de que um composto de fórmula (I) conforme descrito nas reivindicações de 1 a 6, é aplicado às sementes, à planta ou ao fruto da planta ou ao solo em que a planta está crescendo ou em que é desejável que ela cresça.
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