BRPI0616087A2 - polìmero reistente a arranhões, bem como composições de revestimento e método para prover resistência a arranhÈes - Google Patents

Abstract

POLìMERO RESISTENTE A ARRANHõES, BEM COMO COMPOSIçõES DE REVESTIMENTO E MéTODO PARA PROVER RESISTêNCIA A ARRANHõES. Substratos de polímeros, por exemplo, ABS, PBT, PVC, PET, náilon 6, náilon 6'6, ABS/PBT, PC/ABS ou ionómeros; e composições de revestimento, por exemplo, revestimentos à base de óleo ou água com resinas alquídicas, acrílicas, acrílico-alquídicas, poliéster, fenólicas, melamina, epóxi ou poliuretano, são tornadas resistentes a arranhões mediante incorporação de uma combinação aditiva de b) um polímero ou copolímero de olefina funcionalizada reagente a ácido carboxílico e c) uma amida de ácido graxo primário ou secundário. Os presentes polímeros e revestimentos exibem uma satisfatória durabilidade ao desgaste, resistência a arranhões, satisfatória processabilidade, satisfatória resistência mecânica, satisfatória retenção de brilho e não são pegajosas. O polímero de olefina funcionalizada reagente a ácido carboxilico é, por exemplo, polipropileno ou polietileno enxertado, por exemplo, com anidrido maléico ou é um produto de reação de anidrido maléico e uma alfa-olefina ou é um éster de álcool de sebo dos ditos produtos de anidrido maléico. A amida de ácido graxo, por exemplo, é uma oleil paímitamida ou estearil erucamida.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "POLÍMERORESISTENTE A ARRANHÕES, BEM COMO COMPOSIÇÕES DE REVES-TIMENTO E MÉTODO PARA PROVER RESISTÊNCIA A ARRANHÕES".

A presente invenção tem como objeto um polímero resistente aarranhões e composições de revestimento. A invenção tem também comoobjeto um método de conferir resistência a arranhões ao polímero e a com-posições de revestimento, mediante incorporação de determinados aditivosantiarranhões. As composições de polímero, por exemplo, incluem náilon,ABS, policarbonato, poliéster, cloreto de polivinila ou misturas dos mesmos.As partes moldadas são de utilidade, por exemplo, em aplicações automoti-vas. As composições de revestimento são baseadas em resinas alquídicas,acrílicas, acrílico-alquídicas, poliéster, epóxido reticulado ou poliuretano. Osrevestimentos são de utilidade, por exemplo, como revestimentos arquitetô-nicos ou como acabamentos automobilísticos.

Um composto de polipropileno enxertado de anidrido maléicofuncionalizado com álcool de cadeia longa é divulgado em "Poliolefirias",2003, The International Conference of Poliolefinas, 24-26 de Fevereiro,Houston, Texas, como um auxiliar de processamento de olefinas.

A Patente U.S. N9 6.048.942 divulga composições termoplásti-cas de olefina compreendendo aditivos de resistência ao desgaste, selecio-nados de polissiloxanos, estearatos de metal, amidas dè ácidos graxos satu-rados e amidas de ácidos graxos insaturados.

O documento de patente do Japão, JP-A-2002338778 divulgacomposições de copolímero de enxerto compreendendo amidas de ácidograxo.

A Patente U.S. Ne 5.731.376 divulga copolímero em bloco depolipropileno com aperfeiçoada resistência a arranhões, mediante inclusãode um poliorganossiloxano. As composições podem ainda incluir uma amidade ácido graxo.

A Patente U.S. N9 5.585.420 divulga composições de poliolefinaresistentes a arranhões compreendendo uma placa como carga inorgânica.As composições podem ainda compreender copolímeros de etileno-propileno de alto teor de borracha, amidas de ácidos graxos, poliorganossi-Ioxanos ou resinas epóxi.

O documento de patente JP-A-2002003692 divulga uma resinade polipropileno compreendendo amidas de ácido graxo.

O documento de patente JP-A-62072739 tem como objeto arti-gos moldados para peças de automóveis feitos através da formação de umacomposição de uma específica poliolefina com uma substância emborracha-da e uma específica quantidade de mica de um tamanho de partícula especí-fico. A poliolefina consiste em um polipropileno e uma poliolefina modificadospor um ácido carboxílico insaturado (anidrido), por exemplo, anidrido maléi-co.

O documento de patente JP-A-63017947 tem como objeto com-posições de polímero de propileno resistentes a arranhões.

O documento de patente JP-A-2001261902 tem como objetocomposições de resina de polipropileno de utilidade como material de mol-dagem para preparação de remates interiores.

A Patente US-A-2003/0004245 ensina misturas de poliolefina eum produto de reação de poliolefina e um éster, ácido ou anidrido carboxílicoalfa-beta-insaturado.

As resinas de polianidrido são descritas nas folhas de dados deCPChem Specialty Chemicals, de 2004.

Portanto, a presente invenção proporciona um polímero e umacomposição de revestimento com aperfeiçoada resistência a arranhões eestabilidade à luz, compreendendo:

a) um substrato de polímero ou um aglutinante formador de filme;

b) um polímero ou copolímero de olefina funcionalizada, reagente a ácidocarboxílico; e

c) uma amida de ácido graxo primário ou secundário;com a condição de que o substrato de polímero não compreenda somentepoliolefina ou poliolefina modificada por borracha.

A presente invenção proporciona também um método para pro-visão de resistência a arranhões em um substrato de polímero e uma com-posição de revestimento compreendendo um aglutinante formador de filme,cujo método compreende a incorporação no dito polímero ou composição derevestimento de uma quantidade eficaz de uma combinação aditiva de:

b) um polímero ou copolímero de olefina funcionalizada, reagente a ácidocarboxílico; e

c) uma amida de ácido graxo primário ou secundário;

com a condição de que o substrato de polímero não compreenda somentepoliolefina ou poliolefina modificada por borracha.

As poliolefinas modificadas por borracha são também conheci-das como poliolefinas termoplásticas (TPO). As TPOs são divulgadas, porexemplo, na Patente U.S. N9 6.048.942. As poliolefinas e poliolefinas modifi-cadas por borracha podem não ser constituintes apenas do substrato de po-límero das presentes composições. Não-excluídos como substratos de polí-mero são os copolímeros de poliolefinas com outros polímeros ou misturasde poliolefinas com outros polímeros, conforme descrito abaixo.

Os substratos de polímero aos quais serão fornecidas as propri-edades antiarranhões são, por exemplo:

1. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(a-metilestireno), polies-tireno de alto impacto.

2. Homopolímeros e copolímeros aromáticos derivados de mo-nômeros aromáticos de vinila, incluindo, estireno, α-metilestireno, todos osisômeros de vinil-tolueno, especialmente, p-vinil-tolueno, todos os isômerosde etil-estireno, propil-estireno, vinil-bifenila, vinil-naftaleno, e vinil-antraceno,e misturas dos mesmos.

Os homopolímeros e copolímeros podem apresentar qualquerestéreo-estrutura, incluindo as estruturas sindiotática, isotática, hemiisotáticaou atática. Os polímeros em estéreo-blocos são também incluídos.2a. Copolímeros, incluindo os acima mencionados monômeros e comonô-meros aromáticos de vinila, selecionados de etileno, propileno, dienos, nitri-Las, ácidos, anidrido maléico, maleimidas, acetato de vinila e cloreto de vinilaou derivados acrílicos e misturas dos mesmos, por exemplo, estireno/bu-tadieno, estireno/acrilonitrila, estireno/etileno (interpolímeros), estire-no/metacrilato de alquila, estireno/butadieno/acrilato de alquila, estire-no/butadieno/metacrilato de alquila, estireno/anidrido maléico, estire-no/acrilonitrila/acrilato de metila; misturas de resistência a alto impacto decopolímeros de estireno e outros polímeros, por exemplo, um poliacrilato, umpolímero de dieno ou um terpolímero de etileno/propileno/dieno; e copolíme-ros em bloco de estireno, tais como, estireno/butadieno/estireno, estire-no/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno ou estire-no/etileno/propileno/estireno.

2b. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados da hidroge-nação dos polímeros mencionados no item (2.), especialmente, incluindopolicicloexiletileno (PCHE), preparado mediante hidrogenação de poliestire-no atático, normalmente referido como polivinilcicloexano (PVCH).

2c. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados da hidroge-nação dos polímeros mencionados no item (2a.).

3. Copolímeros de enxerto de monômeros aromáticos de vinila,tais como, estireno ou α-metilestireno, por exemplo, estireno em polibutadie-no, estireno em polibutadieno-estireno ou copolímeros de polibutadieno-acri-lonitrila; estireno e acrilonitrila (ou metacrilonitrila) em polibutadieno; estireno,acrilonitrila e metacrilato de metila em polibutadieno; estireno e anidrido ma-léico em polibutadieno; estireno, acrilonitrila e anidrido maléico ou maleimidaem polibutadieno; estireno e maleimida em polibutadieno; estireno e acrilatosou metacrilatos de alquila em polibutadieno; estireno e acrilonitrila em terpo-límeros de etileno/propileno/dieno; estireno e acrilonitrila em acrilatos ou me-tacrilatos de polialquila, estireno e acrilonitrila em copolímeros de acrila-to/butadieno, assim como, misturas dos mesmos com os copolímeros lista-dos em (6), por exemplo, as misturas de copolímeros conhecidas como ABS,MBS, ASA ou polímeros de AES.

4. Polímeros contendo halogênio, tais como, policloropreno, bor-rachas cloradas, copolímero clorado e bromado de isobutileno-isopreno (bor-racha de halobutila), polietileno clorado ou sulfoclorado, copolímeros de eti-Leno e etileno clorado, homo- e copolímeros de epicloridrina, especialmenteos polímeros compostos de vinila contendo halogênio, por exemplo, policio-reto de vinila, policloreto de vinilideno, fluoreto de polivinila, fluoreto de poli-vinilideno, assim como, os copolímeros dos mesmos, tais como, copolímerosde cloreto de vinila/cloreto de vinilideno, cloreto de vinila/acetato de vinila oucloreto de vinilideno/acetato de vinila.

5. Polímeros derivados de ácidos α,β-insaturados e derivadosdos mesmos, tais como, poliacrilatos e polimetacrilatos; metacrilatos de po-limetila, poliacrilamidas e poliacrilonitrilas, com acrilato de butila modificadopor impacto.

6. Copolímeros dos monômeros mencionados em (9) entre si oucom outros monômeros insaturados, por exemplo, copolímeros de acrilonitri-la/butadieno, copolímeros de acrilonitrila/acrilato de alquila, copolímeros deacrilonitrila/acrilato de alcoxialquila ou copolímeros de acrilonitrila/halogenetode vinila ou terpolímeros de acrilonitrila/metacrilato de alquila/butadieno.

7. Polímeros derivados de alcoóis e aminas insaturados ou dederivados de acila ou acetais dos mesmos, por exemplo, álcool polivinílico,poliacetato de vinila, estearato de polivinila, benzoato de polivinila, maleatode polivinila, polivinilbutiral, ftalato de polialila ou polialilmelamina; assim co-mo, seus copolímeros com as olefinas mencionadas em (1) acima.

8. Homopolímeros e copolímeros de éteres cíclicos, tais como,polialquilenoglicóis, oxido de polietileno, oxido de polipropileno ou copolíme-ros dos mesmos com éteres de bisglicidila.

9. Poliacetais, tais como, polioximetileno e aqueles polioximeti-Ienos que contêm oxido de etileno como um comonômero; poliacetais modi-ficados por poliuretanos termoplásticas, acrilatos ou MBS.

10. Óxidos e sulfetos de polifenileno e misturas de óxidos de po-Lifenileno com polímeros de estireno ou poliamidas.

11. Poliuretanos derivadas de poliéteres terminados em hidroxi-la, poliésteres ou polibutadienos, além de poliisocianatos alifáticos ou aromá-ticos, assim como, precursores dos mesmos.

12. Poliamidas e copoliamidas derivadas de diaminas e ácidosdicarboxílicos e/ou de ácidos aminocarboxílicos ou correspondentes Iacta-mas, por exemplo, poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12,4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas, partindo dem-xileno-diamina e ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexame-tilenodiamina e ácido isoftálico e/ou ácido tereftálico, com ou sem um elas-tômero como modificador, por exemplo, poli-2,4,4,-trimetilhexametileno teref-talamida ou poli-m-fenileno isoftalamida; e também os copolímeros em blocodas acima mencionadas poliamidas com poliolefinas, copolímeros de olefina,ionômeros ou elastômeros quimicamente ligados ou enxertados; ou com po-liéteres, por exemplo, com polietilenoglicol, polipropilenoglicol ou politetrame-tilenoglicol; assim como, poliamidas ou copoliamidas modificadas por EPDMou ABS; e poliamidas condensadas durante o processamento (sistemas depoliamida RIM).

13. Poliuréias, poliimidas, poliamida-imidas, poliéterimidas, poli-ésterimidas, poliidantoínas e polibenzimidazóis.

14. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos e dióis e/oude ácidos hidroxicarboxílicos ou correspondentes lactonas, por exemplo,polietileno tereftalato, polibutileno tereftalato, poli-1,4-dimetilolciclohexanotereftalato, polialquileno naftalato (PAN) e polihidroxibenzoatos, assim como,ésteres de copoliéteres em bloco derivados de poliéteres terminados em hi-droxila; e também os poliésteres modificados por policarbonatos ou MBS.

15. Policarbonatos (PC) e poliéster-carbonatos.

16. Policetonas.

17. Polissulfonas, poliéter-sulfonas e poliéter-cetonas.

18. Polímeros reticulados derivados de aldeídos, além de fenóis,uréias e melaminas, tais como, resinas de fenol/formaldeído, resinas de u-réia/formaldeído e resinas de melamina/formaldeído.

19. Resinas de poliéster insaturado derivadas de copoliésteresde ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados com alcoóis poliídricos ecompostos de vinila como agentes de reticulação, e também modificaçõescontendo halogênio dos mesmos, de baixa inflamabilidade.

20. Misturas dos polímeros acima mencionados (polimisturas),por exemplo, Poliamida/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS,PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos,POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS,PPO/HIPS, PPO/e copolímeros PA 6.6, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO,PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.

21. Copolímeros de etileno/acrilato de alquila, copolímeros de e-tileno/metacrilato de metila, copolímeros de etileno/acetato de vinila ou copo-límeros de etileno/ácido acrílico e seus sais (ionômeros) e misturas de taiscopolímeros com outros, por exemplo, copolímeros de LDPE/etileno-acetatode vinila (EVA), copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLD-PE/EVA, LLDPE/EAA e alternativa ou aleatoriamente, copolímeros de polial-quileno/monóxido de carbono e misturas dos mesmos com outros polímeros,por exemplo, poliamidas.

Por exemplo, os presentes substratos de polímero incluem copo-límero de acrilonitrila/butadieno/estireno (ABS), copolímero de estire-no/butadieno/estireno (SBS), copolímero de estireno/acrilonitrila (SAN), co-polímero de acrilonitrila/estireno/acrilonitrila (ASA), polibutileno tereftalato(PBT), polietileno tereftalato (PET), poliéster insaturado (UPES), poliamida(PA), uretana termoplástica (TPU), poliestireno (PS), poliestireno de alto im-pacto (HIPS), policarbonato (PC), mistura de PC/ABS, mistura de ABS/PBT,policloreto de vinila (PVC); misturas de PVC, tais como, PVC/ABS, PVC/ASAou PVC/acrilato ou ionômeros.

Por exemplo, os presentes substratos de polímero são ABS,PBT, PVC, PET, náilon 6, náilon 6'6, ABS/PBT, PC/ABS ou ionômeros.

O aglutinante formador de filme, em princípio, pode ser qualqueraglutinante comum na indústria, por exemplo, aqueles descritos na Ull-mann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5a. Edição, Vol. A18, pp. 368-426, VCH, Weinheim 1991. Em geral, é um aglutinante formador de filmebaseado em uma resina termoplástica ou termofixa, predominantementeuma resina termofixa. Exemplos destas incluem as resinas alquídicas, acríli-cas, resinas de poliéster, fenólicas, de melamina, epóxi e de poliuretano emisturas das mesmas.

O componente (a) pode ser um aglutinante curável a frio ou curável aquente; a adição de um catalisador de cura pode ser vantajosa. Adequadoscatalisadores que aceleram a cura do aglutinante são descritos, por exem-plo, em UIImann1S Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A18, p.469,VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991.

Os presentes revestimentos são empregados, por exemplo, co-mo revestimento de cobertura para automóveis ou como revestimento demadeira.

A preferência é dada a composições de revestimento em que ocomponente (a) é um aglutinante que compreende uma resina funcional deacrilato e um agente de reticulação.

Exemplos de composições de revestimento contendo aglutinan-tes específicos são:

1. Tintas baseadas em resinas alquídicas reticuladas a frio ou aquente, acrilato, poliéster, epóxi ou melamina ou misturas de tais resinas, sedesejado, com a adição de um catalisador de cura.

2. Tintas de poliuretano de dois componentes, baseadas em re-sinas de acrilato contendo hidroxila, poliéster ou resinas de poliéter e isocia-natos alifáticos ou aromáticos, isocianuratos ou poliisocianatos.

3. Tintas de poliuretano de um componente, baseadas em isoci-anatos, isocianuratos ou poliisocianatos bloqueados, que são desbloquea-dos durante o cozimento, se desejado, com a adição de uma resina de me-lamina.

4. Tintas de poliuretano de um componente, baseadas em umagente de reticulação de trisalcoxicarboniltriazina e uma resina contendo umgrupo hidroxila, tal como, resina de acrilato, poliéster ou poliéter.

5. Tintas de poliuretano de um componente, baseadas em ure-tanoacrilatos ou poliuretanoacrilatos alifáticos ou aromáticos, tendo gruposamino livres dentro da estrutura de uretana e resinas de melamina ou resi-nas de poliéter, se necessário, com um catalisador de cura.

6. Tintas de dois componentes, baseadas em (poli)cetiminas eisocianatos, isocianuratos ou poliisocianatos alifáticos ou aromáticos

7. Tintas de dois componentes, baseadas em (poli)cetiminas euma resina de acrilato insaturada ou uma resina de poliacetoacetato ou uméster de metacrilamidoglicolato de metila.

8. Tintas de dois componentes, baseadas em poliacrilatos e po-liepóxidos contendo grupos carboxila ou amino.

9. Tintas de dois componentes, baseadas em resinas de acrilatocontendo grupos anidrido e em um componente de poliidróxi ou poliamino.

10. Tintas de dois componentes, baseadas em anidridos e poli-epóxidos contendo acrilato.

11. Tintas de dois componentes, baseadas em resinas de (po-li)oxazolinas e acrilato contendo grupos anidrido ou resinas de acrilato insa-turadas ou isicianatos, isocianuratos ou poliisocianatos alifáticos ou aromáti-cos.

12. Tintas de dois componentes, baseadas em poliacrilatos epolimalonatos insaturados.

13. Tintas de poliacrilato termoplástico, baseadas em resinas deacrilato termoplástico ou resinas de acrilato de reticulação externa, em com-binação com resinas de melamina eterificadas.

14. Sistemas de tintas baseados em resinas de acrilato modifi-cada por siloxano ou modificada por flúor.

A invenção tem como objeto uma composição de revestimentocom aperfeiçoada resistência a arranhões, em que o aglutinante formador defilme é uma resina alquídica, acrílica ou acrílico-alquídica, preferivelmente,uma resina acrílica.

Além disso, as composições de revestimento de acordo com ainvenção podem compreender um estabilizador de luz do tipo amina esteri-camente impedida, por exemplo, um composto de 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazina e/ou 2-hidroxifenil-2H-benzotriazol.

Como exemplos de estabilizadores de luz, são mencionados:2-(2-Hidroxifenil)-2H-benzotriazóis. por exemplo, hidroxifenil-2H-benzotria-zóis e benzotriazóis comercialmente conhecidos, conforme divulgados nasPatentes U.S. N8s 3.004.896; 3.055.896; 3.072.585; 3.074.910; 3.189.615;3.218.332; 3.230.194; 4.127.586; 4.226.763; 4.275.004; 4.278.589;4.315.848; 4.347.180; 4.383.863; 4.675.352; 4.681.905, 4.853.471;5.268.450; 5.278.314; 5.280.124; 5.319.091; 5.410.071; 5.436.349;5.516.914; 5.554.760; 5.563.242; 5.574.166; 5.607.987, 5.977.219 e6.166.218, tais como, 2-(2-hidróxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-di-terc-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidróxi-5-terc-butilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidróxi-5-terc-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(3,5-di-terc-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(3-terc-butil-2-hidróxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-sec-butil-5-terc-butil-2-hidroxifenil)-2H-ben-zotriazol, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-di-terc-amil-2-hidroxifenil)-2H-benzòtriazol, 2-(3,5-bis-a-cumil-2-hidroxifenil)-2H-benzo-triazol, 2-(3-terc-butil-2-hidróxi-5-(2-(ro-hidróxi-octa-(etilenóxi)carbonil-etil)-fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-dodecil-2-hidróxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-terc-butil-2-hidróxi-5-(2-octiloxicarbonil) etilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidróxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol dodecilado, 2-(3-terc-butil-2-hidróxi-5-(2-octiloxicarboniletil)-fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-terc-butil-5-(2-(2-etile-xilóxi)-carbohiletil)-2-hidroxifenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-terc-butil-2-hidróxi-5-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-terc-butil-2-hidróxi-5-(2-metoxicarboniletil)fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-terc-butil-5-(2-(2-etilexilóxi)-carboniletil)-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-terc-butil-2-hidró-xi-5-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil-2H-benzotriazol, 2,2'-metileno-bis(4-terc-octil-(6-2H-benzotriazol-2-il)fenol), 2-(2-hidróxi-3-a-cumil-5-terc-octilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidróxi-3-terc-octil-5-a-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-fluoro-2-(2-hidróxi-3,5-di-a-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(2-hidróxi-3,5-di-a-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(2-hidróxi-3-a-cumil-5-terc-octilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-terc-butil-2-hidróxi-5-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 5-trifluoro-metil-2-(2-hidróxi-3-a-cumil-5-terc-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidróxi-5-terc-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidróxi-3,5-di-t-octilfenil)-2H-benzotriazol,metil 3-(5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il)-5-t-butil-4-hidroxihidrocinamato,5-butilsulfonil-2-(2-hidróxi-3-a-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluoro-metil-2-(2-hidróxi-3-a-cumil-5-t-butilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidróxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H-benzotria-zol, 5-trifluorometil-2-(2-hidróxi-3,5-di-a-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-butilsulfonil-2-(2-hidróxi-3,5-di-terc-butilfenil)-2H-benzotriazol e 5-fenilsul-fonil-2-(2-hidróxi-3,5-di-terc-butilfenil)-2H-benzotriazol. -

Estabilizadores de amina estericamente impedida, por exemplo,4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1-alil-4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametilpipe-ridina, l-benzil^-hidróxi^.e.e-tetrametilpiperidina, bis(2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2)6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) sebacato, bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilmalonato, o condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico, condensados lineares ou cíclicos deN,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-terc-octilami-no-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) nitrilotriacetato,tetracis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano-tetracar-boxilato, 1,1 '-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrame-tilpiperidina, 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2, 2,6,6-penta-metilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzil) malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4,5]decan-2,4-diona, bis(1 -octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato, bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpi-peridil)succi-nato, condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, o con-densado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, o condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis-(3-ami-nopropilamino)-etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazas-piro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1 -(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-pirroli-din-2,5-diona, 3-dodecil-1 -(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidino-2,5-diona,uma mistura de 4-hexadecilóxi- e 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,um produto de condensação de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) hexa-metilenodiamina e 4-cicloexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, um produto decondensação de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano e 2,4,6-tricloro-1,3,5-tri-azina, assim como, 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No.[136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(l,2,2,6,6,-pentametil-^piperidiO-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-te-trametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro[4,5]decano, um produto de reação de7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4,5]decano eepicloridrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-meto-xifenil)-eteno, N)Nl-bis-formil-N,N,-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexame-tilenodiamina, diéster de ácido 4-metóxi-metileno-malônico com 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-óxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, produto de reação de copolímero de anidrido de ácidomaléico-a-olefina com 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina, 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina ou di-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-p-metoxibenzilidenomalonato (CAS #147783-69-5).

A amina estericamente impedida pode ser também um dos com-postos descritos na Patente U.S. Nq 5.980.783, isto é, um dos compostosdos componentes l-a), l-b), l-c), l-d), l-e), l-f), l-g), l-h), l-i), l-j), l-k) ou l-l), em particular, os estabilizadores de luz 1 -a-1, 1 -a-2, 1 -b-1, 1 -c-1, 1 -c-2, 1 -d-1, 1 -d-2, 1-d-3, 1-e-1, 1-f-1, 1-g-1, 1-g-2 ou 1-k-1 listados nas colunas 64-72 dadita Patente U.S. N9 5.980.783.

A amina estericamente impedida pode ser também um dos com-postos descritos nas Patentes U.S. Nos. 6.046.304 e 6.297.299, por exem-pio, os compostos descritos nas reivindicações 10 ou 38 ou nos Exemplos 1-12 ou D-1 a D-5.

Aminas estericamente impedidas substituídas no átomo de N porum grupo alcóxi substituído por hidróxi. por exemplo, os compostos, tais co-mo, 1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-octadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpipe-ridina, 1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-hexadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpipe-ridina, o produto de reação de 1-oxil-4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidinacom um radical carbono de álcool t-amílico, 1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-oxo-2,2,6,6-tetra-metilpiperidina, bis(1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametilpipe-ridin-4-il)sebacato, bis(1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) adipato, bis(1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succi-nato, bis(1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)glutarato e 2,4-bis{N-[1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametilpi-pe-ridin-4-il]-N-butilamino}-6-(2-hidroxietil-amino)-s-triazina; ouTris-aril-o-hidroxifenil-s-triazinas. por exemplo, tris-aril-o-hidroxifenil-s-triazinas e triazinas comercialmente conhecidas, conforme divulgado nasPatentes U.S. Nos. 3.843.371; 4.619.956; 4.740.542; 5.096.489; 5.106.891;5.298.067; 5.300.414; 5.354.794; 5.461.151; 5.476.937; 5.489.503;5.543.518; 5.556.973; 5.597.854; 5.681.955; 5.726.309; 5.736.597;5.942.626; 5.959.008; 5.998.116; 6.013.704; 6.060.543; 6.242.598 e6.255.483, por exemplo 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-s-triazina, Cyasorb® 1164, Cytec Corp, 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6-(4-clorofenil)-s-triazina,2,4-bis[2-hidróxi-4-(2-hidroxietóxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina, 2,4-bis[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-4-(2-hidroxietóxi)fenil]-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triazina 2,4-bis[2-hidróxi-4-(2-hidroxietóxi)fenil]-6-(4-bromofenil)-s-triazina, 2,4-bis[2-hi-dróxi-4-(2-acetoxietóxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-diidroxi-fenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triazina, 2,4-bis(4-bifenilil)-6-(2-hidróxi-4-octiloxi-carboniletilidenooxifenil)-s-triazina, 2-fenil-4-[2-hidróxi-4-(3-sec-butilóxi-2-hidroxipropilóxi)fenil]-6-[2-hidróxi-4-(3-sec-amilóxi-2-hidroxipropilóxi)fentriazina, 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidróxi-4-(3-benzilóxi-2-hidroxipropilóxi)-fenil]-s-triazina, 2,4-bis(2-hidróxi-4-n-butiloxifenil)-6-(2,4-di-n-butiloxifenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidróxi-4-(3-nonilóxi*-2-hidroxipropilóxi)-5-a-cumilfenil]-s-triazina (*indica uma mistura de grupos octilóxi, nonilóxi edecilóxi), metilenobis-{2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidróxi-4-(3-butilóxi-2-hidroxipropóxi)fenil]-s-triazina}, mistura de dímero ligado a metileno ligadonas posições 3:5', 5:5' e 3:3', numa proporção de 5:4:1, 2,4,6-tris(2-hidróxi-4-isso-octiloxicarbonil-isopropilideno-oxifenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-dimetil-fenil)-6-(2-hidróxi-4-hexilóxi-5-a-cumil-fenil)-s-triazina, 2-(2,4,6-trimetilfenil)-4,6-bis[2-hidróxi-4-(3-butilóxi-2-hidroxipropilóxi) fenil]-s-triazina, 2,4,6-tris[2-hidróxi-4-(3-sec-butilóxi-2-hidroxipropilóxi)fenil]-s-triazina, mistura de 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidróxi-4-(3-dodecilóxi-2-hidroxipropóxi)-fenil)-s-triazine 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidróxi-4-(3-tridecilóxi-2-hidroxipropóxi)-fenil)-s-triazina, Tinuvin® 400, Ciba Specialty Chemicals Corp., 4,6-bis-(2,4-di-metilfenil)-2-(2-hidróxi-4-(3-(2-etilexilóxi)-2-hidroxipropóxi)-fenil)-s-tri e4,6-difenil-2-(4-hexilóxi-2-hidroxifenil)-s-triazina.

As composições de revestimento também podem compreenderoutros componentes, os exemplos destes sendo solventes, pigmentos, co-rantes, plastificantes, estabilizantes, agentes tixotrópicos, catalisadores se-cativos e/ou agentes niveladores. Os exemplos de possíveis componentessão aqueles descritos na " Ullmanris Encyclopedia of Industrial Chemistryl5th Edition, Vol.A18, pp. 429-471, VCH1 Weinheim 1991".

Possíveis catalisadores secativos ou catalisadores de cura são,por exemplo, os compostos organometálicos, aminas, resinas contendo ami-na e/ou fosfinas. Os exemplos de compostos organometálicos são carboxila-tos metálicos, especialmente aqueles de metais como Pb, Mn, Co, Zn, Zr ouCu, ou quelatos metálicos, especialmente aqueles de metais como Al, Ti ouZr, ou compostos organometálicos tais como, por exemplo, os compostosorgânicos dé estanho.

Os exemplos de carboxilatos metálicos são os estearatos de Pb,Mn ou Zn, os octoatos de Co, Zn ou Cu, os naftenatos de Mn e Co ou oslinoleatos, resinatos ou talatos correspondentes.

Os exemplos de quelatos metálicos são alumínio, titânio ou zir-cônio, quelatos de acetilacetona, acetiIacetato de etila, salicilaldeído, salici-laldoxima, o-hidroxiacetofenona ou trifluoroacetilacetato de etila, e os alcóxi-dos destes metais.

Os exemplos de compostos orgânicos de estanho são oxido dedibutilestanho, dilaurato de dibutilestanho ou dioctoato de dibutilestanho.

Os exemplos de aminas são, particularmente, aminas terciárias,por exemplo, tributilamina, trietanolamina, N-metildietanolamina, N-dimetiletanolamina, N-etilmorfolina, N-metilmorfolina ou diazabiciclooctano(trietilenodiamina) e sais dos mesmos. Outros exemplos são os sais de a-mônio quaternário, por exemplo, cloreto de trimetilbenzilamônio.

As resinas contendo amina são simultaneamente aglutinantes ecatalisadoras de cura. Os exemplos destas são os copolímeros de acrilatocontendo amina.O catalisador de cura utilizado pode ser também uma fosfina,por exemplo, trifenilfosfina.

As composições de revestimento também podem ser composi-ções de revestimento curável por radiação. Neste caso, o aglutinante com-preende essencialmente compostos monoméricos ou oligoméricos contendoligações etilenicamente insaturadas, os quais, após a aplicação, são curadospor radiação actínica, isto é, convertidos em uma forma reticulada de altopeso molecular. Quando o sistema é de cura por UV, geralmente, contémtambém um foto-iniciador. Os sistemas correspondentes são descritos napublicação acima mencionada " UIImann1S Encyclopedia of Industrial Chemis-try, 5th Edition, Vol. A18, pages 451-453'.

As composições de revestimento, de acordo com a invenção,podem ser aplicadas a quaisquer substratos desejados, por exemplo, metal,madeira, materiais plásticos ou de cerâmica. Elas são, por exemplo, usadascomo revestimento superior no acabamento de automóveis.

Também é divulgado o uso das presentes composições de re-vestimentos para proteção de uma superfície de madeira, por exemplo, pormeio da incorporação dos presentes componentes (b) e (c) em um verniz,tinta, corante ou impregnação na madeira. Portanto, a presente invençãotambém é concernente a um método para proporcionar resistência a arra-nhões e desgaste a uma superfície de madeira, cujo método compreende aaplicação da presente composição de revestimentos, especialmente um ver-niz, tinta, corante ou impregnação na madeira. Os componentes (b) e (c)também podem ser aplicados como parte de um corante ou de uma impreg-nação ou como parte de um revestimento superior.

No caso do revestimento de madeira ser um corante ou uma im-pregnação, preferencialmente, é usado um solvente, selecionado, por exem-plo, a partir do grupo constituído em hidrocarbonetos alifáticos, hidrocarbo-netos cicloalifáticos, hidrocarbonetos aromáticos, álcoois, éteres, ésteres,cetonas, glicóis, éteres de glicol, ésteres de glicol, poliglicóis ou misturas dosmesmos. Preferencialmente neste caso, o aglutinante é selecionado do gru-po que consiste em resinas alquídicas, resinas alquídicas modificadas, resi-nas acrílicas de auto-reticulação ou não auto-reticulação, resinas de poliés-ter, óleos secativos, resinas fenólicas, nitrocelulose ou misturas dos mesmos.

O uso de aditivos normais, tais como, fungicidas ou inseticidas,também é possível. Os exemplos de fungicidas úteis incluem óxidos de tribu-tilestanho, sais de fenilmercúrio, naftenato de cobre, 1 -cloronaftaleno oupentaclorofenol. Os exemplos de inseticidas úteis incluem DDT, dieldrina,lindano, azaconazol, cipermetina, cloridrato de benzalcônio, propiconazol ouparation.

Qualquer composição de revestimento adequada para revesti-mento de madeira pode ser usada como um revestimento superior. Esteconterá normalmente um aglutinante, dissolvido ou disperso em um solventeorgânico ou em água ou uma mistura de água e solvente. O aglutinante po-de ser, tipicamente, uma resina de revestimento de superfície, a qual secaao ar ou endurece sob a temperatura ambiente. Os exemplos destes agluti-nantes são nitrocelulose, acetato de polivinila, cloreto de polivinila, resinasde poliéster insaturadas, poliacrilatos, poliuretanos, resinas epóxi, resinasfenólicas e, especialmente, resinas alquídicas. O aglutinante também podeser uma mistura de diferentes resinas de revestimento de superfícies. Desdeque os aglutinantes sejam aglutinantes curáveis, estes são normalmenteusados junto com um endurecedor e/ou acelerador.

O revestimento superior também pode ser constituído de compostosfotopolimerizáveis de formulação livre de solvente, curáveis por radiação.Exemplos ilustrativos são misturas de acrilatos ou metacrilatos, misturas depoliéster/estireno insaturadas ou misturas de outros monômeros ou oligôme-ros etilenicamente insaturadas.

O revestimento superior pode conter um corante solúvel e/ou umpigmento e/ou um agente de carga. O pigmento pode ser um pigmento or-gânico, inorgânico ou metálico. Os pigmentos podem ser opacos ou transpa-rentes, como por exemplo, os óxidos de ferro transparentes. O agente decarga, tipicamente, pode ser caulim, carbonato de cálcio ou silicato de alu-mínio. Preferencialmente, o revestimento superior é um verniz claro, isto é,não contém componentes não dissolvidos.

A presente invenção é particularmente útil para às seguintes a-plicações: em aplicações domésticas, tais como, mobílias, pisos de madeira,papelão de qualidade inferior ou trabalhos de madeira; aplicações externas,tais como, cercas, peças de construção, portas ou painéis de madeira, mol-duras de janela e similares.

As presentes composições de revestimentos podem ser aplica-das aos substratos através dos métodos usuais, por exemplo, através deescovamento, borrifamento, derramamento, mergulhamento ou eletroforese;consultar também, "UIImann1S Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edi-tion, Vol. Al 8, pp. 491-500'.

Dependendo do sistema aglutinante, os revestimentos podemser curados à temperatura ambiente ou através de aquecimento. Os reves-timentos podem, por exemplo, ser curados à temperatura na faixa de 50-150°C, e no caso de revestimento em pó ou revestimentos em espirais, atémesmo sob altas temperaturas.

As composições de revestimento podem compreender um sol-vente orgânico ou uma mistura de solventes, na qual o aglutinante é solúvel.As composições de revestimento podem, além disso, ser constituídas deuma solução ou dispersão aquosa. O veículo também pode ser uma misturade solvente orgânico e água. A composição de revestimento pode ser umatinta de alto teor de sólidos ou pode ser livre de solvente (por exemplo, ummaterial de revestimento em pó). Os revestimentos na forma de pó são, porexemplo, aqueles descritos na publicação "Ullmann's Encyclopedia of Indus-trial Chemistry, 5th Ed., A18, pages 438-444". O material de revestimento naforma de pó também pode ter a forma de uma massa fluída na forma de pó(dispersão do pó, preferencialmente em água).

Os pigmentos podem ser pigmentos inorgânicos, orgânicos oumetálicos. As presentes composições de revestimentos podem não conterpigmentos e ser usadas como um revestimento transparente.

Os polímeros ou copolímeros de olefina dos polímeros ou copo-límeros de olefina funcionalizada do componente (b) são, por exemplo, ho-mo- e copolímeros de polipropileno e homo- e copolímeros de polietileno.Por exemplo, polipropileno, polietileno de alta densidade (HDPE)1 polietilenode baixa densidade linear (LLDPE), polipropileno aleatório e copolímeros deimpacto (heterofásicos), copolímeros de propileno/etileno ou copolímeros dealfa-olefina/etileno.

Assim, um dos objetivos é um polímero e composição de reves-timento com melhoria da resistência a arranhões e estabilidade à luz, onde ocomponente (b) é um polímero ou copolímero de olefina enxertado com umreagente de ácido carboxílico alfa, beta-insaturado; preferencialmente, ondeo componente (b) é um polímero ou copolímero de olefina enxertado comum reagente de ácido carboxílico alfa, beta-insaturado, selecionado do grupoque consiste em ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de metila, metacri-Lato de metila, metacrilato de 2-hidroxipropila, acrilato de butila e anidridomaléico.

Assim, um dos objetivos especiais é um polímero e composiçãode revestimento com melhoria da resistência a arranhões e estabilidade aluz, onde o componente (b) é polipropileno ou polietileno enxertado com ani-drido maléico.

Os polímeros ou copolímeros de olefina funcionalizados são, por exemplo, conforme divulgado no pedido de patente publicado U.S. N-2003/0004245, publicado em 02 de janeiro de 2003.

Os polímeros ou copolímeros de olefina funcionalizados são, porexemplo, o produto reacional de pelo menos uma poliolefina e pelo menosum reagente de ácido carboxílico alfa, beta-insaturado, tal como, um ácido,éster ou anidrido.

Assim, um dos objetivos é um polímero e composição de reves-timento com melhoria da resistência a arranhões e estabilidade a luz, onde ocomponente (b) é o produto reacional de uma alfa-olefina com um reagentede ácido carboxílico alfa, beta-insaturado, selecionado do grupo que consisteem ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de metila, metacrilato de metila,metacrilato de 2-hidroxipropila, acrilato de butila e anidrido maléico; prefe-rencialmente, um produto reacional de uma alfa-olefina C18-C26 e anidridomaléico.

Em uma modalidade, o peso molecular médio das poliolefinasusadas neste componente pode variar entre 2.000 a 10.000. Estes polímerostêm, tipicamente, um fluxo de fusão de 8 a 40, ou de 10 a 35, ou de 15 a 30g/10 minutos. A quantidade de reagente de ácido carboxílico reagido com apoliolefina pode variar de 0,5% a 30% ou de 1% a 20%, ou de 2% a 15%, oude 4% a 10% em peso.

O reagente de ácido carboxílico alfa, beta-insaturado pode serum reagente de ácido mono- ou dicarboxílico. E os reagentes carboxílicosincluem os ácidos carboxílicos, ésteres e sais. Os reagentes monobásicosde ácidos carboxílicos alfa, beta-insaturados incluem os ácidos e ésteresacrílicos, metacrílicos, anâmicos, crotônicos, tais como, os ésteres tendoentre 1 a 12 átomos de carbono e sais, tais como, sais de sódio, cálcio oumagnésio. Os exemplos de reagentes dicarboxílicos incluem o ácido maléi-co, anidrido maléico, ácido fumárico, ácido mesacônico, anidrido hímico, áci-do itacônico, ácido citracônico, anidrido itacônico, anidrido citracônico, male-ato de monometila, maleato monosódico, etc. Particularmente preferidos dereagentes carboxílicos alfa, beta-insaturados incluem, ácido acrílico, ácidometacrílico, ésteres acrílicos, ésteres metacrílicos e anidrido maléico.

A reação entre o reagente de ácido carboxílico e o polímero oucopolímero de olefina pode ser desenvolvida por meios conhecidos pelosespecialistas versados na técnica. Por exemplo, a reação pode ser realizadaem soluções através do procedimento de fusão, na presença de um iniciadorde radical livre. Os iniciadores de radical livre são normalmente peróxidos oucompostos diversos azo-orgânicos. A quantidade de iniciador utilizada ge-ralmente varia entre 0,01% a 5% em peso, baseada no peso combinado dapoliolefina e do reagente carboxílico.

A reação entre o reagente de ácido carboxílico e o polímero oucopolímero de olefina é referida como "enxerto". Por exemplo, os presentespolímeros ou copolímeros de olefina funcionalizada são polímeros ou copo-límeros de olefina enxertados com ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilatode metila, metacrilato de metila, metacrilato de 2-hidroxipropila, acrilato debutila ou anidrido maléico. No caso, por exemplo, de enxerto com anidridomaléico, este é designado como "maleatado".

Os Exemplos de poliolefinas acriladas são os polímeros POLY-BOND, disponíveis da "Uniroyal Chemical Company". Um polímero particu-Larmente útil é o POLYBOND 1002, o qual tem um fluxo de fusão de 15-25g/10 minutos e um teor de ácido acrílico entre 5,5% a 7,0% em peso. Umexemplo de ácido maléico enxertado com polipropileno comercialmente dis-ponível é a cera Epolene E-43 da "Eastman Chemical Products, Inc.". A Epo-lene E-43 tem um número de acidez de 47 e um número aproximado de pe-so molecular médio de 4500. As ceras Epolene C-16 e C-18 são constituídasde polietilenos enxertados de ácido maléico, com pesos moleculares apro-ximados de 8000 e 4000, respectivamente. Elastômeros de propileno-etilenomaleatado também são úteis, e estes elastômeros estão disponíveis da "Ex-xon Chemical Company" mediante os números de identificação 99-10, 99-14e 99-26. Estes copolímeros contêm entre 77%, 64% e 43% de etileno, res-pectivamente, e os produtos maleados contêm 0,76%, 0,56% e 0,35% deácido ou anidrido maléico, respectivamente.

Outros exemplos de poliolefinas enxertadas com ácido ou ani-drido maléico comercialmente disponíveis incluem "Kraton FG1901X" daShell, a qual é normalmente referida como um copolímero SEBS hidrogena-do, seletivamente maleatado; terpolímeros disponíveis da CdF Chimie, sobdesignações de Lotader 3200 (preparado a partir de uma mistura de 88% empeso de etileno, 9% em peso de acrilato de butila e 3% de anidrido maléico),Lotader 6600 (70% de etileno, 27% de éster acrílico e 3% de anidrido maléi-co) etc.; copolímeros de etileno-acetato de vinila enxertados com anidridomaléico (EVA-MAH) são disponíveis da "Quantum Chemical Corp".

Alternativamente, os polímeros ou copolímeros de olefina fun-cionalizada do componente (b) são os produtos reacionais de uma alfa-olefina com um reagente de ácido alfa, beta-carboxílico insaturado conformeacima descrito. A reação é realizada por meios conhecidos na técnica. Porexemplo, a reação pode ser conduzida por um procedimento de fusão napresença de um iniciador de radical livre. Os iniciadores radicais são, porexemplo, peróxidos ou compostos azo-orgânicos. Novamente, os reagentescarboxílicos insaturados são, por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico,ésteres acrílicos ésteres metacrílicos ou anidrido maléico.

Por exemplo, a alfa-olefina é de C3 a cerca de C33, por exemplo,a alfa-olefina é uma alfa-olefina Ci8-C2B, por exemplo, uma alfa-olefina C22-C26 ou uma alfa-olefina Cia-

Por exemplo, a olefina funcionalizada é uma alfa-olefina malea-tada, isto é, o produto reacional de uma alfa-olefina e anidrido maléico. Porexemplo, a alfa-olefina maleatada é de Fórmula I:

<formula>formula see original document page 22</formula>

onde R é C16 a C24 alquila, e η é um número inteiro, de modoque o peso molecular médio varia entre 20.000 e 50.000.

Os presentes polímeros ou copolímeros de olefina funcionaliza-da podem posteriormente reagir com um álcool de cadeia longa ou uma a -mina de cadeia longa.

Isto é, os polímeros ou copolímeros de olefina funcionalizadapodem reagir com um álcool de cadeia longa ou uma amina de cadeia longapara formar produtos de éster, amida ou imida.

Estes aditivos são denominados de ésteres, amidas ou imidasde polímeros ou copolímeros de olefina funcionalizada de cadeia longa. Osésteres, amidas ou imidas de cadeia longa também estão incluídos na pre-sente definição de polímeros ou copolímeros de olefina funcionalizada rea-gentes a ácido carboxílico.

A cadeia de carbono do álcool de cadeia longa ou da amina decadeia longa é reta ou ramificada e pode ser saturada ou insaturada. A ami-na é primária ou secondária.

Por exemplo, os presentes polímeros ou copolímeros de olefinafuncionalizada podem ser ainda reagidos para formar um éster, um ésterparcial, um produto de semi-éster resultante da reação com um álcool decadeia longa, ou para formar uma amida, uma amida parcial ou um produtode imida resultante da reação com uma amina primária ou secundária decadeia longa. As imidas podem ser preparadas mediante aquecimento deuma amida média. Os presentes polímeros ou copolímeros de olefina fun-cionalizada podem ser ainda reagidos para frormar misturas de ésteres eamidas.

Os derivados de semi-éster ou éster parcial podem ser formadospela adição em gotas de álcool a uma solução agitada de álcool catalisadado polímero ou copolímero de olefina funcionalizada em um solvente apro-priado, sob condições tais que a água não é removida da mistura reacional.Um apropriado solvente é, por exemplo, metil-isobutil cetona. Adequadoscatalisadores ácidos incluem ácido sulfúrico, ácido metanossulfúrico e ácidop-toluenossulfúrico. São preparados diésteres usando excesso de álcool eremovendo a água para dirigir a reação na direção de uma total esterifica-ção.

Por exemplo, os presentes ésteres de cadeia longa são os éste-res ou semi-esteres de alfa-olefina maleatada de fromula(II)

<formula>formula see original document page 23</formula>

em que:

R é C16 a C24 alquila;

R1 e R2 são, independentemente, hidrogênio, C1-C22 alquila ou C2-C22 alque-nila, onde pelo menos um de Ri e R2 é C12-C22 alquila ou C12-C22 alquenila, eη é um número inteiro, de modo que o peso molecular médio fica entre-20.000 e 50.000.

Por exemplo, as presentes amidas de cadeia longa são amidasde alfa-olefina maleatada de Fórmula III:

<formula>formula see original document page 24</formula>

em que:

R é C16-C24alquila,

R1, R2, R3 e R4 são, independentemente, hidrogênio ou CrC22 alquila ou C2-C22 alquenila, onde pelo menos um de R1, R2, R3 ou R4 é C12-C22 alquila ouC12-C22 alquenila, e

η é um número inteiro, de modo que o peso molecular médio fica entre20.000 e 50.000.

em que:

R é C16-C24 alquila,

R1 é C12-C22 alquila ou C12-C22 alquenila, e

η é um número inteiro, de modo que o peso molecular médio fica entre- 20.000 e 50.000.

Por exemplo, as presentes imidas de cadeia longa são imidas dealfa-olefinas maleatadas de Fórmula IV:

<formula>formula see original document page 24</formula>

Por exemplo R é C16 alquila ou C20-C24 alquila.

Por exemplo, os presentes ésteres de cadeia longa dos políme-ros ou copolímeros de olefina funcionalizada são semi-ésteres ou ésterescom álcool graxo de sebo, álcool rícino-oleílico [CAS # 540-11-4] ou álcoololeílico.

Por exemplo, os presentes ésteres de cadeia longa do polímeroou copolímero de olefina funcionalizada são os semi-ésteres ou os produtosde reação de polímeros ou copolímeros de olefina maleatada com os alcoóisde cadeia longa.

Por exemplo, os presentes ésteres de cadeia longa são os semi-ésteres ou os produtos de reação de alfa-olefinas maleatadas com os alco-óis de cadeia longa.

Por exemplo, as presentes amidas de cadeia longa são os pro-dutos de reação de amidas dos polímeros ou copolímeros de olefina malea-tada ou de alfa-olefinas maleatadas com oleamida, erucamida, estearamida,beenamida, oleil palmitamida, estearil erucamida, etileno-bis-estearamida ouetileno-bis-oleamida, ou são as correspondentes imidas com oleamida, eru-camida, estearamida ou beenamida. Isto é, os produtos de reação de amidaou imida dos polímeros ou copolímeros de olefina maleada ou de alfa-olefinas maleadas com aminas de cadeia longa.

Por exemplo, o presente polímero ou copolímero de olefina fun-cionalizada é um éster de cadeia longa, um semi-éster de cadeia longa, umaamida de cadeia longa, uma amida parcial de cadeia longa ou uma imida decadeia longa, cujos éster, semi-éster, amida, amida parcial ou imida sãoformados mediante reação de um álcool de cadeia longa de Fórmula RiOHou uma amina primária ou secundária de cadeia longa de Fórmula R1R2NH,onde Ri é Ci2-C22alquila ou Ci2-C22 alquenila e R2 é hidrogênio, CrC22 alqui-La ou C2-C22 alquenila; com um polímero ou copolímero de olefina enxertadocom um reagente de ácido carboxílico alfa, beta-insaturado; ou com um pro-duto de reação de uma alfa-olefina com um reagente de ácido carboxílicoalfa, beta-insaturado.

Preferivelmente, o componente (b) é o semi-éster ou éster depolipropileno maleatado, polietileno maleatado ou Cia-C26 alfa-olefina malea-tada com álcool graxo de sebo, álcool rícino-oleílico ou álcool oleílico.

As amidas de ácido graxo primário ou secundário são, por e-xemplo, aquelas em que o grupo graxo é C11-C21 alquila ou Cn-C2I alquenila.A amida de ácido graxo primário ou secundário é, por exemplo, pelo menosum composto selecionado do grupo que consiste em oleamída, erucamida,estearamida, beenamida, oleil palmitamida, estearil erucamida, etileno-bis-estearamida e etileno-bis-oleamida.

Particularmente, as presentes amidas de ácido graxo são ami-das de ácido graxo secundário, por exemplo, estearil erucamida ou oleilpalmitamida.

Adequadas amidas de ácido graxo são, por exemplo, aquelasdivulgadas ná Patente U.S. N9 6.228.915.

Alquila é uma cadeia reta ou ramificada, sendo, por exemplo,metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, terc-butila,2-etilbutila, n-pentila, isopentila, 1-metilpentila, 1,3-dimetilbutila, n-hexila, 1-metilexila, n-heptila, isoeptila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, 1-metileptila, 3-metileptila, n-octila, 2-etilexila, 1,1,3-trimetilexila, 1,1,3,3-tetrametilpentila,nonila, decila, undecila, 1-metilundecila, dodecila, 1,1,3,3,5,5-hexametilexila,tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, icosilaou docosila.

Alquenila é alquila etilenenicamente insaturada, por exemplo,alila.

A proporção peso/peso do polímero ou copolímero de olefinafuncionalizada adicionado à amida de ácido graxo primária ou secundária é,por exemplo, entre 20:1 e 1:20, entre 10:1 e 1:10, entre 1:1 e 20:1, por e-xemplo, entre 1:1 e 15:1, entre 1:1 e 10:1, entre 1:1 e 7:1, ou entre 1:1 e 5:1.Por exemplo, a proporção peso/peso da alfa-olefina maleatada funcionaliza-da para a amida de ácido graxo primária ou secundária é de 1,5:1; 2:1; 3:1ou 4:1.

O total da combinação do polímero ou copolímero de olefinafuncionalizada (b), e aditivo de amida de ácido graxo primário ou secundário(c) a ser incorporada no substrato de polímero é, por exemplo, entre 1% e15% em peso, baseado no peso do substrato do polímero. Por exemplo, acombinação aditiva se faz presente de 1% a 10%, de 3% a 7%, ou de 3% a5% em peso, baseada no peso do substrato de polímero. Por exemplo, apresente combinação aditiva se faz presente de 1% a 3%, de 1% a 5%, oude 1% a 7% em peso, baseada no peso do substrato de polímero.

O total da combinação do polímero ou copolímero de olefinafuncionalizada (b), e aditivo de amida de ácido graxo primário ou secundário(c) a ser incorporada na composição de revestimento é, por exemplo, entre0,1% e 15% em peso, basado no peso do aglutinante formador de filme. Porexemplo, a combinação aditiva se faz presente de 0,1% a 10%, de 0,3% a7%, ou de 0,3% a 5% em peso, baseada no peso do aglutinante formador defilme. Por exemplo, a presente combinação aditiva se faz presente de 0,1%a 3%, de 0,1% a 5%, ou de 0,1% a 7% em peso, baseada no peso do agluti-nante formador de filme.

Os aditivos da invenção podem ser adicionados ao substrato depolímero individualmente ou misturados entre si. Se desejado, os componen-tes individuais podem ser misturados entre si, antes da incorporação no po-límero, por exemplo, mediante mistura, compactação ou na fusão.

A incorporação dos aditivos da invenção é realizada através demétodos conhecidos, tais como, mistura a seco na forma de um pó, ou mis-tura a úmido na forma de soluções, dispersões ou suspensões, por exemplo,em um solvente inerte, água ou óleo. Os aditivos da invenção podem serincorporados, por exemplo, antes ou depois da moldagem ou também, me-diante aplicação do aditivo dissolvido ou disperso ou da mistura de aditivosao material de polímero, com ou sem seguinte evaporação do solvente ou doagente de suspensão/dispersão. Os aditivos podem também ser adicionadosdiretamente ao dispositivo de processamento (por exemplo, extrusoras, mis-furadores internos, etc.), por exemplo, na forma de uma mistura seca ou póou como uma solução, dispersão, suspensão ou fusão.

A incorporação pode ser realizada em qualquer recipiente quepossa ser aquecido, dotado de um agitador, por exemplo, em um dispositivofechado, tal como, um vaso amassador, vaso misturador ou vaso com agita-ção. A incorporação é preferivelmente realizada em uma extrusora ou emum dispositivo amassador. É irrelevante se o processamento ocorre em umaatmosfera inerte ou na presença de oxigênio.A adição de aditivos no substrato de polímero pode ser realizadaem todas as máquinas de mistura comuns, em que o polímero é fundido emisturado com os aditivos. Máquinas adequadas são conhecidas para osespecialistas versados na técnica. Predominantemente, essas máquinasincluem os misturadores, amassadores e extrusoras.

O processamento inclui a extrusão, amassamento conjunto, pul-trusão, moldagem por compressão, extrusão de lâminas, termomodelagem,moldagem por injeção ou moldagem rotativa. O processo é preferivelmenterealizado em uma extrusora mediante introdução dos aditivos durante o pro-cessamento.

As máquinas de processamento particularmente preferidas in-cluem as extrusoras de hélice única, extrusoras de hélice dupla de movimen-to anti-rotativo e rotativo, dispositivos de moldagem rotativos, extrusoras deengrenagem planetária, extrusoras de anel ou co-amassadores. Também, épossível se utilizar máquinas de processamento providas de pelo menos umcompartimento de remoção de gás, nas quais pode ser aplicado vácuo.

Adequadas extrusoras e amassadores são descritos, por exem-plo, na publicação Handbuch der Kunststoffextrusion, Vol. 1 Grundlagen,Editors F. Hensen, W. Knappe, H. Potente, 1989, pp. 3-7, ISBN:3-446-14339-4 (Vol. 2 Extrusionsanlagen 1986, ISBN 3-446-14329-7).

Por exemplo, a extensão da hélice é de 1-60 diâmetros de héli-ce, preferencialmente, de 35-48 diâmetros de hélice. A velocidade rotativada hélice é, preferivelmente, de 10-600 rotações por minuto (rpm), muito par-ticularmente e preferivelmente, de 25-300 rpm.

O rendimento máximo é dependente do diâmetro da hélice, davelocidade rotativa e da força de acionamento. O processo da presente in-venção pode ser também realizado em um nível inferior ao do rendimentomáximo, mediante variação dos parâmetros mencionados ou utilizando má-quinas de pesagem que liberam quantidades dosadas.

Se for adicionada uma pluralidade de componentes, estes podem ser previ-amente misturados ou adicionados individualmente.

Os aditivos da invenção podem também ser pulverizados sobreo material de polímero. Eles são capazes de diluir outros aditivos (por exem-plo, aditivos opcionais convencionais) ou suas fusões, de modo que possamser pulverizados juntamente com esses aditivos sobre o material. A adiçãopor pulverização durante a desativação dos catalisadores de polimerização éparticularmente vantajosa; nesse caso, o vapor desenvolvido pode ser usadopara a desativação do catalisador.

Os aditivos da invenção e outros aditivos opcionais podem tam-bém ser adicionados ao polímero na forma de um "masterbatch" (concentra-do) que contém os componentes numa concentração, por exemplo, de 1 a40%, preferivelmente, de 2 a 20% em peso, incorporados no polímero. Opolímero, não necessariamente, precisa ser idêntico ao polímero em que osaditivos foram finalmente adicionados. Em tais operações, o polímero podeser usado na forma de um pó, grânulos, soluções, suspensões ou na formade látices.

A incorporação pode ocorrer antes ou durante a operação demodelagem, ou mediante aplicação do composto dissolvido ou disperso aopolímero, com ou sem seguinte evaporação do solvente. Uma outra possibi-lidade para incorporação dos aditivos da invenção aos substratos de políme-ro é a adição aos mesmos, antes, durante ou logo depois da polimerização,dos correspondentes monômeros ou antes da etapa de reticulação. No pre-sente contexto, os aditivos da invenção podem ser adicionados como se a-presentam ou ainda numa forma encapsulada (por exemplo, em ceras, óleosou polímeros).

Os polímeros contendo os aditivos da invenção aqui descritospodem ser usados para a produção de moldagens, artigos moldados porrotação, artigos moldados por injeção, artigos moldados por sopro, perfis esimilares.

Os polímeros da presente invenção podem, também, opcional-mente conter de 0,01 a 5%, preferivelmente, de 0,025 a 2% e, especialmen-te, de 0,1 a 1% em peso de diversos aditivos convencionais, tais como, osmateriais referidos abaixo ou misturas dos mesmos.1. Antioxidantes

1.1. Monofenóis alquilados, por exemplo 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-n-butil-fenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metil-fenol, 2-(a-metilcicloexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-tricicloexil-fenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenóis que são line-ares ou ramificados nas cadeias laterais, por exemplo, 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1 -metilundec-1 -il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1 -metile-ptadec-1-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1 -metiltridec-1 -il)fenol e misturas dos mes-mos.

1.2. Alquiltiometilfenóis, por exemplo 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.

1.3. Hidroquinonas e hidroauinonas alauiladas. por exemplo 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butilidroquinona, 2,5-di-terc-amilidro-quinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butilidroquinona, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenila, bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) adipato.

1.4. Tocoferóis, por exemplo a-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol,δ-tocoferol e misturas dos mesmos (Vitamina E).

1.5. Éteres tiodifenílicos hidroxilados. por exemplo 2,2'-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metil-fenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis-(3,6-di-sec-amilfenol),4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)dissulfeto.

1.6. Alouilideno-bisfenóis, por exemplo 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenobis[4-metil-6-(a-metilcicloexil)fenol], 2,2'-metilenobis(4-metil-6-cicloexilfenol), 2,2'-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(6-terc-butil-4-isobutilfenol),2,2'-metilenobis[6-(a-metilbenzil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenobis[6-(a,a-dime-tilbenzil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-metilenobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1 -bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano,2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etileno-glicol bis[3,3-bis(3-terc-butil-4-hidroxifenil)butirato], bis(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metil-fenil)diciclo-pentadieno, bis[2-(Slerc-butil^-hidróxi-S-metilbenziO-e-terc-butil^-metilfenil] tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis-(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-4-n-dodecil-mercaptobu-tano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)pentano.

1.7. Compostos de Benzila. por exemplo, éter 3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-diidróxi-dibenzílico, octadecil-4-hidróxi-3,5-dimetilbenzilmercapto-acetato, tridecil-4-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzilmercaptoacetato, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-amina, 1,3,5-tri-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetil-benzeno, di-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)sulfeto, éster isooctí-lico do ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil-mercapto-acético, bis-(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)ditiol-tereftalato, 1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) isocianurato, 1,3,5-tris-(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)isocianurato, éster dioctadecílico do ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil-fosfórico e éster monoetílico do ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil-fosfórico (sal de cálcio).

1.8. Malonatos Hidroxibenzilados. por exemplo, dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibenzil)-malonato, di-octadecil-2-(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metilbenzil)-malonato, di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)malonato, bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)malonato.

1.9. Compostos Aromáticos de Hidroxibenzila, por exemplo1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)fenol.

1.10. Compostos de Triazina. por exemplo, 2,4-bis (octilmercap-to)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmer-capto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenóxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenóxi)-1,2, 3-triazina, 1 ,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxiben-zil)isocianurato, 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)isocianurato,2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpro-pionil)-hexaidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-dicicloexil-4-hidroxibenzil)isocianurato.

1.11. Benzilfosfonatos. por exemplo, dimetil-2,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dietil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, diocta-decil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-5-terc-butil-4-hidróxi-3-metilbenzilfosfonato, o sal de cálcio do éster monoetílico do ácido3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfônico.

1.12. Acilaminofenóis, por exemplo, anilida do ácido 4-hidróxi-láurico, anilida do ácido 4-hidróxi-esteárico, 2,4-bis-octilmercapto-6-(3,5-terc-butil-4-hidroxianilino)-s-triazina e octil-N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-carbamato.

1.13. Esteres do ácido B-(3.5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propiô-nico com alcoóis mono- ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenoglicol,1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenogli-col, pentaeritritol, tris(hidroxietil)-isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2,2]octano.

1.14. Esteres do ácido 3-(5-terc-butil-4-hidróxi-3-metilfenil) pro-piônico com alcoóis mono- ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol,n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenogli-col, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenoglicol, dietilenoglicol, trietile-noglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)-isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil) oxa-mida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano,4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2,2]octano.

1.15. Esteres do ácido 3-(3.5-dicicloexil-4-hidroxifenil)propiónicocom alcoóis mono- ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol,octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenoglicol, 1,2-propanodiol,neopentilglicol, tiodietilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, pentaeritritol,tris(hidroxietil)-isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2I2]octano.

1.16. Esteres do ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil acético comalcoóis mono- ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, oc-tadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenoglicol, 1,2-propanodiol, ne-opentilglicol, tiodietilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, pentaeritritol,tris(hidroxietil)-isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2,2]octano.

1.17. Amidas do ácido B-(3.5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propiôni-ço, por exemplo, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil) hexametile-nodiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil) trimetilenodiami-da, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil]propionilóxi)etil]oxamida (Naugard®XL-1, su-prida pela Uniroyal).

1.18. Ácido Ascórbico (vitamina C).

1.19. Antioxidantes Amínicos, por exemplo, N,N'-di-isopropil-p-fenilenodiamina, Ν,Ν'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1,4-dimetil-pentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1-metileptil)-p-fenilenodiamina, Ν,Ν'-dicicloexil-p-fenilenodiamina, N,Ν'-difenil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilenodiamina, N-isopro-pil-Ν'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilenodi-amina, N-(1 -metileptil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-cicloexil-N'-fenil-p-fenilenodiami-na, 4-(p-toluenossulfamoil)difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenile-nodiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difeni-lamina octilada, por exemplo ρ,ρ'-di-terc-octildifenilamina, 4-n-butil-aminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilamino-fenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano,N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)-propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina terc-octilada, uma mistura de terc-butil/terc-octildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de nonildifenilaminasmono- e dialquiladas, uma mistura de dodecildifenilaminas mono- e dialqui-ladas, uma mistura de isopropil/isoexildifenilaminas mono- e dialquiladas,uma mistura de terc-butildifenilaminas mono- e dialquiladas, 2,3-diidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de terc-butil/terc-octilfenotiazinas mono- e dialquiladas, uma mistura de terc-octil-fenotiazinasmono- e dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N\N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis(2,2,6,6-tetrametil-piperid-4-il-hexametilenodiamina, bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il)sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.

2. Absorvedores de UV e Estabilizadores de Luz

2.1. 2-(2-Hidroxifenil)-2H-benzotriazóis, por exemplo, hidroxife-nil-2H-benzotriazóis e benzotriazóis comercialmente conhecidos, conformedivulgados nas Patentes U.S. Nos. 3.004.896; 3.055.896; 3.072.585

3.074.910; 3.189.615

4.275.004; 4.278.589

4.681.905, 4.853.471

5.410.071; 5.436.349

3.218.332; 3.230.194; 4.127.586; 4.226.7634.315.848; 4.347.180; 4.383.863; 4.675.3525.268.450; 5.278.314; 5.280.124; 5.319.0915.516.914; 5.554.760; 5.563.242; 5.574.1665.607.987, 5.977.219 e 6.166.218, tais como, 2-(2-hidróxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-di-terc-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidróxi-5-terc-butilfe-nil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidróxi-5-terc-octilfenil)-2H-benzo-triazol, 5-cloro-2-(3,5-di-terc-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(3-terc-butil-2-hi-dróxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-sec-butil-5-terc-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-di-terc-amil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-bis-a-cumil-2-hidroxi-fenil)-2H-ben-zotriazol, 2-(3-terc-butil-2-hidróxi-5-(2-(co-hidróxi-octa-(etilenóxi)carbonil-etil)-fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-dodecil-2-hidróxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-terc-butil-2-hidróxi-5-(2-octiloxicarbonil)etilfenil)-2H-benzo-triazol, 2-(2-hidróxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol dodecilado, 2-(3-terc-butil-2-hidróxi-5-(2-octiloxicarboniletil)-fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-terc-butil-5-(2-(2-etile-xilóxi)-carboniletil)-2-hidroxifenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-terc-butil-2-hidróxi-5-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-terc-butil-2-hidróxi-5-(2-metoxicarboniletil)fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-terc-butil-5-(2-(2-etilexilóxi)-carboniletil)-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-terc-butil-2-hidró-xi-5-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil-2H-benzotriazol, 2,2'-metileno-bis(4-terc-octil-(6-2H-benzotriazol-2-il)fenol), 2-(2-hidróxi-3-cc-cumil-5-terc-octilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidróxi-3-terc-octil-5-a-cumilfenil)-2H-benzo-triazol, 5-fluoro-2-(2-hidróxi-3,5-di-a-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(2-hidróxi-3,5-di-a-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(2-hidróxi-3-a-cumil-5-terc-octilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-terc-butil-2-hidróxi-5-(2-isooctiloxicar-boniletil) fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidróxi-3-a-cumil-5-terc-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidróxi-5-terc-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidróxi-3,5-di-t-octilfenil)-2H-benzotri-azol, 3-(5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il)-5-t-butil-4-hidroxihidrocinamatode metil, 5-butilsulfonil-2-(2-hidróxi-3-a-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol,5-tri-fluorometil-2-(2-hidróxi-3-a-cumil-5-t-butilfenil)-2H-benzotriazol, 5-tri-fluorome-til-2-(2-hidróxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidróxi-3,5-di-a-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-butilsulfonil-2-(2-hidróxi-3,5-di-terc-butilfenil)-2H-benzotriazol e 5-fenilsulfonil-2-(2-hidróxi-3,5-di-terc-butilfenil)-2H-benzotriazol.

2.2. 2-Hidroxibenzofenonas. por exemplo, os derivados A-hidróxi, 4-metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4-benzilóxi, 4,2')4'-triidróxi e 2'-hidróxi-4,4'-dimetóxi.

2.3. Esteres de ácidos benzóicos substituídos e não-substituídos, como, por exemplo, salicilato de 4-terc-butil-fenila, salicilato de

fenila, salicilato de octilfenila, dibenzoil resorcinol, bis(4-terc-butil-benzoil)resorcinol, benzoil resorcinol, 2,4-di-terc-butil-fenil-3,5-di-terc-butil--4-hidroxibenzoato, hexadecil 3,5-di-terc-butil--4-hidroxibenzoato, octadecil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, 2-metil-4,6-di-terc-butil-fenil 3,5-di-terc-butil--4-hidroxibenzoato.

2.4. Acrilatos e Malonatos. por exemplo, éster etílico ou isooctíli-co do ácido a-ciano-p,p-difenil acrílico, éster metílico do ácido α -carbometóxi-cinâmico, éster metílico ou butílico do ácido a-ciano^-metil-p-metóxi-cinâmico, éster metílico do ácido a-carbometóxi-p-metóxi-cinâmico,N-(3-carbometóxi-p-cianovinil)-2-metil-indolina, Sanduvor® PR25, p-metoxibenzilidenomalonato dimetil (CAS# 7443-25-6), e Sanduvor®PR31, di-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)p-metóxi-benzilidenomalonato (CAS#147783-69-5).

2.5. Compostos de Níquel, por exemplo, complexos de níquel de2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil-)fenol], tal como, o complexo 1:1 ou 1:2,com ou sem adicionais ligandos, tais como, n-butil-amina, trietanolamina ouN-cicloexildietanolamina, dibutil-ditiocarbamato de níquel, sais de níquel deésteres monoalquílicos, por exemplo, o éster metílico ou etílico do ácido 4-hidróxi-3,5-di-terc-butil-benzilfosfônico, complexos de níquel de cetoximas,por exemplo, de 2-hidróxi-4-metilfenil undecilcetoxima, complexos de níquelde 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, com ou sem adicionais ligandos.

2.6. Estabilizadores de Aminas Estericamente Impedidas, porexemplo, 4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1-alil-4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametilpipe-ridina, 1 -benzil-4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato,bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) sebacato, bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilmalonato, o condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico, condensados lineares oucíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-terc-octilami-no-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilotriacetato, tetracis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano-tetracar-boxilato, 1,1 '-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrame-tilpiperidina, 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzil)malo-nato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4,5]decan-2,4-diona, bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato, bis(1 -octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpi-peridil)succinato, condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametil-piperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, o condensado de2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis-(3-aminopropilamino)-etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspi-ro-[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1 -(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidino-2,5-diona, uma mistura de 4-hexadecilóxi- e 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, um produto de condensação de N,N'-bis(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil) hexametilenodiamina e 4-cicloexilamino-2,6-dicloro-1,3,5- triazina, um produto de condensação de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano e2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, assim como, 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpi-peridina (CAS Reg. N2 [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida,2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro[4,5]decano, um produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4,5]decano e epicloridrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metóxi-fenil)-eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametile-nodiamina, diéster de ácido 4-metóxi-metileno-malônico com 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, po-li[metilpropil-3-óxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, produto de rea-ção de copolímero de anidrido de ácido maléico-a-olefina com 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina, 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.

A amina estericamente impedida pode ser também um doscompostos descritos na Patente U.S. Ns 5.980.783, isto é, um dos compos-tos dos componentes l-a), l-b), l-c), l-d), l-e), l-f), l-g), l-h), l-i), l-j), l-k) ou l-l),em particular, os estabilizadores de luz 1-a-1, 1-a-2, 1-b-1, 1-C-1, 1-C-2, 1-d-1, 1-d-2, 1-d-3, 1-e-1, 1-f-1, 1-g-1, 1-g-2 ou 1-k-1 listados nas colunas 64-72da dita Patente U.S. N9 5.980.783.

A amina estericamente impedida pode ser também um doscompostos descritos nas Patentes U.S. N9s 6.046.304 e 6.297.299, por e-xemplo, os compostos descritos nas reivindicações 10 ou 38 ou nos Exem-plos 1-12 ou D-1 a D-5.2.7. Aminas esteticamente impedidas substituídas no átomo deN por um grupo alcóxi substituído por hidróxi. por exemplo, os compostos,tais como, 1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-octadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrame-tilpiperidina, 1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-hexadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, o produto de reação de 1-oxil-4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidinacom um radical carbono de álcool t-amílico, 1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-oxo-2,2,6,6-tetra-metilpiperidina, bis(1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametilpipe-ridin-4-il)sebacato, bis(1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) adipato, bis(1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2)6I6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato, bis(1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) glu-tarato e 2,4-bis{N-[1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-N-butilamino}-6-(2-hidroxietil-amino)-s-triazina.

2.8. Oxamidas, por exemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2,-dioctilóxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2,2'-didodecilóxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2-etóxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etóxi-5-terc-butil-2'-etoxanilida e suas misturas com 2-etóxi-2'-etil-5,4'-di-terc-butoxânilida, misturas de oxanilidas dissubstituídas por o- e p-metóxi, e misturas de oxanilidas dissubstituídas por o- e p-etóxi.

2.9. Tris-aril-o-hidroxifenil-s-triazinas. por exemplo, Tris-aril-o-hidroxifenil-s-triazinas, por exemplo, tris-aril-o-hidroxifenil-s-triazinas e triazi-nas comercialmente conhecidas, conforme divulgado nas Patentes U.S. Nos.3.843.371; 4.619.956; 4.740.542; 5.096.489; 5.106.891; 5.298.067;5.300.414; 5.354.794; 5.461.151; 5.476.937; 5.489.503; 5.543.518;5.556.973; 5.597.854; 5.681.955; 5.726.309; 5.736.597; 5.942.626;5.959.008; 5.998.116; 6.013.704; 6.060.543; 6.242.598 e 6.255.483, por e-xemplo 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-s-triazina, Cya-sorb® 1164, Cytec Corp, 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6-(4-clorofenil)-s-triazina, 2,4-bis[2-hidróxi-4-(2-hidro-xietóxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina, 2,4-bis[2-hidróxi-4-(2-hidró-xi-4-(2-hidroxietóxi)fenil]-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triazina, 2,4-bis[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-etóxi)fenil]-6-(4-bromofenil)-s-triazina, 2,4-bis[2-hidróxi-4-(2-aceto-xietóxi) fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-diidroxifenil)-6-(2,4-dime-tilfenil)-s-triazina, 2,4-bis(4-bifenilil)-6-(2-hidróxi-4-octiloxicarbonil-etilide-nooxifenil)-s-triazina, 2-fenil-4-[2-hidróxi-4-(3-sec-butilóxi-2-hidroxipropilóxi)-fenil]-6-[2-hidróxi-4-(3-sec-amilóxi-2-hidroxipropilóxi)fenil]-s-triazm 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidróxi-4-(3-benzilóxi-2-hidroxipropilóxi)-fenil]

2,4-bis(2-hidróxi-4-n-butiloxifenil)-6-(2,4-di-n-butiloxifenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidróxi-4-(3-nonilóxi*-2-hidroxipropilóxi)-5-a-cumis-triazina ("indica uma mistura de grupos octilóxi, nonilóxi e decilóxi), metile-nobis-{2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidróxi-4-(3-butilóxi-2-hidroxipropó-xi)-fenil]-s-triazi-na}, mistura de dímero ligado a metileno ligado nas posições3:5', 5:5' e 3:3', numa proporção de 5:4:1, 2,4,6-tris(2-hidróxi-4-iso-octiloxicarbonil-isopropilideno-oxifenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidróxi-4-hexilóxi-5-a-cumilfenil)-s-triazina, 2-(2,4,6-trimetilfenil)-4,6-bis[2-hidróxi-4-(3-butilóxi-2-hidroxipropilóxi)fenil]-s-triazina, 2,4,6-tris[2-hidróxi-4-(3-sec-butilóxi-2-hidroxipropilóxi)fenil]-s-triazina, mistura de 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidróxi-4-(3-dodecilóxi-2-hidroxipropóxi)-fenil)-s-triazina e4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidróxi-4-(3-trid^

triazina, Tinuvin® 400, Ciba Specialty Chemicals Corp., 4,6-bis-(2,4-di-metilfenil)-2-(2-hidróxi-4-(3-(2-etilexilóxi)-2-hidroxipropóxi)-fenil)-s-triazi e4,6-difenil-2-(4-hexilóxi-2-hidroxifenil)-s-triazina.

3. Desativadores de Metal, por exemplo, Ν,Ν'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloil-hidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(benzi-lideno)-oxalil-diidrazida, oxanilida, isoftaloil diidrazida, sebacoil bisfenilidrazi-da, Ν,Ν'-diacetiladipoil diidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalil-diidrazida, N1N'-bis(saliciloil)tiopropionil-diidrazida.

4. Fosfitos e fosfonitos, por exemplo, fosfito de trifenila, fosfitosde difenil alquila, fosfitos de fenil-dialquila, fosfito de tris(nonilfenila), fosfitode trilaurila, fosfito de trioctadecila, difosfito de diestearil-pentaeritritol, fosfitode tris(2,4-di-terc-butil-fenila), difosfito de diisodecil pentaeritritol, difosfito debis(2,4-di-terc-butil-fenil) pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-di-terc-butil--4-metilfenil)-pentaeritritol, difosfito de diisodeciloxipentaeritritol, difosfito debis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4,6-tris(terc-butil-fenil)pentaeritritol, trifosfito de triestearil sorbitol, difosfonito de tetra-cis(2,4-di-terc-butil-fenil) 4,4'-bifenileno, 6-iso-octilóxi-2,4,8,1O-tetra-terc-butil-dibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepina, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxafosfocina, fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)metila, fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etila, 2,2',2"-nitrilo[trietil-tris(3,3,,5,5,-tetra-terc-butil-1,1,-bifenil-2,2'-diil)fosfito], 2-etilexil(3,3',5,5'-tetra-terc-butiM ,1 a-bifenil-2,2a-diil)fosfito.

Especialmente preferidos são os seguintes fosfitos:Tris(2,4-di-terc-butil-fenil)fosfito (lrgafos®168, Ciba Specialty ChemicalsCorp.), tris(nonilfenil) fosfito,

<formula>formula see original document page 40</formula><formula>formula see original document page 41</formula>

5. Hidroxilaminas, por exemplo Ν,Ν-dibenzilidroxilamina, N1N-dietilidroxilamina, Ν,Ν-dioctilidroxilamina, Ν,Ν-dilaurilidroxilamina, N,N-dite-tradecilidroxilamina, Ν,Ν-dihexadecilidroxilamina, N,N-dioctadecilidro-xilamina, N-hexadecil-N-octadecilidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilidro-xilamina, N-metil-N-octadecilidroxilamine e o derivado de Ν,Ν-dialquilidro-xilamina de amina de sebo hidrogenado.

6. Nitronas, por exemplo, N-benzil-a-fenilnitrona, N-etil-a-metilnitrona, N-octil-a-heptilnitrona, N-lauril-a-undecilnitrona, N-tetradecil-a-tridecilnitrona, N-hexadecil-a-pentadecilnitrona, N-octadecil-a-heptadecil-nitrona, N-hexadecil-a-heptadecilnitrona, N-ocatadecil-a-pentadecilnitrona,N-heptadecil-a-heptadecilnitrona, N-octadecil-a-hexadeeilnitrona, N-metil-a-heptadecilnitrona e a nitrona derivada de Ν,Ν-dialquilidroxilamina derivadade amina de sebo hidrogenado.

7. Óxidos de Amina, por exemplo, derivados de oxido de aminaconforme divulgado nas Patentes U.S. Nos. 5.844.029 e 5.880.191, óxido dedidecil metil amina, óxido de tridecil amina, óxido de tridodecil amina e óxidode triexadecil amina

8. Benzofuranonas e Indolinonas. por exemplo, aquelas divulga-das nas Patentes U.S. Nos. 4.325.863, 4.338.244, 5.175.312, 5.216.052,5.252.643, 5.369.159, 5.356.966, 5.367.008, 5.428.177 ou 5.428.162 ou 3-[4-(2-acetoxietóxi)fenil]-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-estearoiloxietóxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietóxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-terc-butil-3-(4-etoxifenil)benzo-furan-2-ona, 3-(4-acetóxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona,3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 3-(2-acetil-5-isoctilfenil)-5-iso-ctilbenzofuran-2-ona θ 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona.

9. Tiosineraísticos, por exemplo, tiodipropionato de dilaurila outiodipropionato de diestearila.

10. Seqüestradores de Peróxido. por exemplo, ésteres do ácidoβ-tiodipropiônico, por exemplo, os ésteres de laurila, estearila, miristila outridecila, mercaptobenzimidazol ou o sal de zinco de 2-mercapto-benzimidazol, dibutil-ditiocarbamato de zinco, dissulfeto de dioctadecila, te-tracis(P-dodecilmercapto)propionato de pentaeritritol.

11. Estabilizadores de Poliamida, por exemplo, sais de cobre emcombinação com iodetos e/ou compostos de fósforo e sais de manganêsdivalente.

12. Co-estabilizadores Básicos, por exemplo, melamina, polivi-nilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialila, derivados de uréia, deriva-dos de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais de metais alcalinose metais alcalino-terrosos de ácidos graxos auperiores, por exemplo, estea-rato de cálcio, estearato de zinco, beenato de magnésio, estearato de mag-nésio, ricinoleato de sódio e palmitato de potássio, pirocatecolato de antimô-nio ou pirocatecolato de zinco.

13. Agentes de Nucleacão, por exemplo, substâncias inorgâni-cas, tais como, talco, óxidos metálicos, como, por exemplo, dióxido de titânioou óxido de magnésio, fosfatos, carbonatos ou sulfatos de, preferivelmente,metais alcalino-terrosos; compostos orgânicos, tais como, mono- ou poliáci-dos carboxílicos e os sais dos mesmos, por exemplo, ácido 4-terc-butil-benzóico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sódio ou benzoatode sódio; compostos poliméricos, tais como, coplímeros iônicos (ionômeros).

14. Agentes de Carga e de Reforço, por exemplo, carbonato decálcio, silicatos, fibras de vidro, bulbos de vidro, asbestos, talco, caulim, mi-ca, sulfato de bário, óxidos e hidróxidos metálicos, negro de fumo, grafite,flor de madeira e flores ou fibras de outros produtos naturais, fibras sintéticas.

15. Agentes Dispersantes, tais como, ceras de oxido de polieti-Leno ou óleo mineral.

16. Outros Aditivos, por exemplo, plastificantes, lubrificantes,emulsificantes, pigmentos, corantes, abrilhantadores óticos, aditivos de reo-logia, catalisadores, agentes de controle de fluxo, agentes de fluidez, agen-tes de reticulação, reforçadores de reticulação, seqüestrantes de halogênios,inibidores de fumaça, agentes à prova de fogo, agentes antiestáticos, clarifi-cadores, tais como, bisbenzilideno-sorbitóis substituídos e não-substituídos,absorvedores de UV à base de benzoxazinona, tais como, 2,2'-p-fenileno-bis(3,1 -benzoxazin-4-ona), Cyasorb® 3638 (CAS# 18600-59-4), e agentes desopro.

Assim, um dos objetivos da invenção é um polímero e umacomposição de revestimento com melhorada resistência a arranhões e esta-bilidade à luz, compreendendo ainda além dos componentes (a), (b) e (c),um ou mais aditivos selecionados do grupo que consiste em estabilizadoresde hidroxilamina, estabilizadores orgânicos de fósforo, estabilizadores debenzofuranona, estabilizadores de luz à base de amina impedida e absorve-dores de luz ultravioleta à base de hidroxifenilbenzotriazol, hidroxifenil-s-triazina ou benzofenona.

Os agentes de carga em escala nano, ou nanocompostos po-dem também ser empregados nas presentes composições. Assim, são inclu-ídas as "nanoargilas", divulgadas, por exemplo, nas Patentes U.S. Nos.5.853.886 e 6.020.419.

Os agentes de carga em escala nano são, por exemplo, os filos-silicatos ou argilas de esmectita, por exemplo, os filossilicatos organofílicos,os filossilicatos de ocorrência natural, os filossilicatos sintéticos ou uma mis-tura desses filossilicatos. Os presentes agentes de carga em escala nanosão, por exemplo, as montmorilonitas, bentonitas, beidelitas, hectoritas, sa-ponitas ou estevensitas.

Por exemplo, as montmorilonitas em escala nano possuem umaestrutura de "platey" ou plaquetas. As plaquetas, geralmente, apresentamuma espessura abaixo de cerca de 2 nm. As plaquetas ou partículas geral-mente apresentam um diâmetro médio entre cerca de 20 e cerca de 30.000nm, e uma proporção de comprimento para largura entre cerca de 30.000:1e 20:1. As montmorilonitas em escala nano comercialmente disponíveis detal estrutura são a Nanomer® I.42E, disponível da Nanocor, e a Cloisite®30B, disponível da Southern Clay.

Os agentes de carga em escala nano possuem uma superfícieextremamente grande, com alta energia superficial. A desativação da ener-gia superficial e a compatibilização do agente de carga em escala nano comum polímero, portanto, é ainda mais importante do que com um agente decarga comum em micro escala, a fim de evitar coagulação e obter uma exce-lente dispersão do agente de carga em nano escala no polímero. Os agentesde carga em nano escala, como os filossilicatos, são tornados organofílicosmediante troca de íons, por exemplo, com sais de alquilamônio. Esses filos-silicatos organofílicos em escala nano são mais expansíveis e mais fáceis dedispersão em uma matriz de polímero.

Os agentes de carga em escala nano tratados sao tb referidoscomo "material tratado de argila em camadas" ou "organoargilas".

O agente de carga em escala nano está presente nas composi-ções da presente invenção numa concentração de 0,5 a 10% em peso, ba-seado no peso do polímero ou do aglutinante formador de filme, por exem-plo, de 1 a 9% em peso, preferivelmente, de 3 a 7% em peso, por exemplo,5% em peso, baseado no peso do polímero ou do aglutinante formador defilme.

As presentes composições de polímero exibem uma satisfatóriaresistência ao desgaste (estabilidade ao calor, oxigênio e luz), resistência aarranhões, satisfatória processabilidade, satisfatória resistência mecânica,satisfatória retenção de brilho e não são pegajosas. As partes moldadas dopolímero são adequadas, por exemplo, para aplicações automotivas, isto é,como pára-choque, quadro de instrumentos e similares.

As presentes composições de polímero podem, também, se a-presentar na forma de folhas, como partes de estruturas de múltiplas cama-das, como fios ou isolamento de cabos e como filmes ou produtos naturaiscompósitos.

Os exemplos seguintes ilustram a invenção em maiores deta-lhes. A menos que indicado em contrário, todas as percentagens são ex-pressas em partes por peso.

Exemplo 1: Resistência a Arranhões de Polímeros e Revestimentos.

Os presentes polímeros de olefina funcionalizada (b) são:

b1) polímero de C22-C26 alfa-olefina com anidrido maléico,

b2) éster de álcool graxo de sebo do polímero de C22-C26 alfa-olefina comanidrido maléico:

em que Ri e R2 representam sebo, R é C2o-C24 alquila e η é um valor médiode cerca de 45,

b3) polipropileno enxertado de ácido maléico, ou

b4) éster de álcool graxo de sebo de polipropileno enxertado com ácido ma-léico.

As presentes amidas de ácido graxo do componente (c) são:

c1) estearil erucamida, ou

c2) oleil palmitamida.

É preparada uma mistura de proporção peso:peso de 2:1 do po-límero de olefina funcionalizada reagente a ácido carboxílico (b) para a ami-da de ácido graxo primário ou secundário (c). Do mesmo modo, misturas deproporção peso:peso de 1:1 e misturas de proporção peso:peso de 1:2 sãopreparadas.

Os componentes (b) e (c) estão presentes com altos teores, nototal, de 3%, baseado no peso do substrato de polímero ou aglutinante for-mador de filme.

Os substratos de polímero testados são PC/ABS, náilon 6, náilon6,6, PC, PVC, PET1 ABS, PBT, ABS/PBT e ABS/PC.

Outros aditivos avaliados por desempenho comparativo são ole-amida, estearil erucamida e o aditivo de polissiloxano da Dow Corning MB50-321. Os percentuais em peso são do polímero do aglutinante formador defilme. Os aditivos são compostos no substrato do polímero. Toda a composi-ção é feita usando uma extrusora de hélice dupla de 25 mm, com a utiliza-ção de condições padrões da indústria. Placas moldadas por injeção sãofeitas a partir de amostras compostas, usando a máquina de moldagem porinjeção BOY 50-M, usando condições padrão.

Diversos testes são realizados para avaliar a resistência a arra-nhões antes e depois do desgaste, além das propriedasdes de impacto.Diretriz de Teste Padrão para Arranhões de Cinco Dedos (Daimler ChryslerCorporation, Test Number LP-463DD-18-1, datada de 24/07/2002).

<table>table see original document page 46</column></row><table>

As misturas da presente invenção proporcionam escelente resis-tência a arranhões e não são pegajosas.

Resultados após o Desgaste: Em um estudo detalhado separado, são mos-trados os resultados após o desgaste.

Arco de xenônio WeatherOmeter a uma irradiação de 0,55 W/m2(340 nm), SAE J 1885 - NAFTA, protocolo interior automotivo, temperaturado painel preto de 89°C, condições secas. Resistência a arranhões para 600kJ/m2 é desejável. Aferições Padrão do Teste de Cinco dedos são medidas.Após 600 KJS de desgaste, as presentes misturas exibem umadestacada resistência a arranhões.

As placas contendo somente estearil erucamida se tornam vis-cosas após a exposição a 600 KJS. A mistura da invenção proporciona umsupreendente efeito sinergístico sem qualquer efeito adverso após o desgas-te. Isto é, as misturas da invenção proporcionam excelente resistência a ar-ranhões e estabilidade ao desgaste e não são pegajosas.

Os presentes revestimentos testados quanto à resistência a ar-ranhões são: verniz fenólico de óleo de tungue aplicado a painéis de cedro;verniz de uretano aromático aplicado a painéis de cedro; esmalte brilhoso dedois componentes brancos de poliéster uretana, pulverizado sobre painéisde aço que recebem uma base de um primer de epóxi-poliamida; esmalteacrílico-alquídico novamente acabado, pigmentado com pigmento de alumí-nio e pulverizado sobre painéis de aço que recebem uma base de um primeralquídico; esmalte alquídico em um meio oleoso pigmentado com pigmentode alumínio e pulverizado sobre painéis de aço que recebem uma base deum primer de epóxi; resina reticulada acrílico-alquídica com um esmalte deacbamento de isocianato alifático, pulverizada sobre painéis de aço que re-cebem uma base de um primer alquídico; tinta alquídica pulverizada sobrepainéis de aço que recebem uma base de um primer de epóxi e um laquêacrílico termoplástico, pulverizado sobre painéis de aço que recebem umabase de uma resina alquídica.

Os presentes revestimentos também contêm um estabilizador deluz à base de amina impedida e um absorvedor de luz ultravioleta à base debenzotriazol ou s-triazina.

<table>table see original document page 47</column></row><table>As presentes misturas aditivas da invenção proporcionam exce-lente resistência ao impacto, conforme o teste de impacto Notched Izod.Exemplo 2: Resistência a Arranhões de Estruturas de Polímeros de Múltiplas Camadas

Os presentes componentes (b) e (c) apresentam utilidade comoaditivos antiarranhões nas camadas de polímeros presentes em estruturasde polímeros de múltiplas camadas. Exemplos de tais estruturas de políme-ros incluem, sem que seja a isso limitado:

1) folhas e sinais, conforme observado, por exemplo, nas Patentes U.S. Nos.6.150.440 ou 5.387.458;

2) filmes de controle solar de diversas construções, conforme observado, porexemplo, nas Patentes U.S. Nos. 3.290.203, 3.681.179, 3.776.805 ou4.095.013; e

3) matéria-prima de base ou matéria-prima de fechamento para estruturasde co-extrusão, tais como, perfis de janelas, laminados sobre pára-choquesde automóveis ou painéis externos de automóveis.

Uma composição de polímero de múltiplas camadas é preparadapor diferentes rotas, tais como, co-extrusão de uma ou mais composições depolímeros para formar o compósito de múltiplas camadas. Alternativamente,a moldagem por compressão ou termomodelagem das composições de po-límero produzem o desejado compósito de polímero. Em particular, essastécnicas são usadas na fabricação de sinalizações, tipicamente, compostasde uma ou mais camadas de materiais poliméricos formadas no topo de ummaterial de base (lâmina metálica, plástico, etc.).

Claims (11)

1. Polímero e composição de revestimento com aperfeiçoadaresistência a arranhões e estabilidade a luz, caracterizados pelo fato de quecompreendem:a) um substrato de polímero ou um aglutinante formador de filme;b) um polímero ou copolímero de olefina funcionalizada reagente a ácidocarboxílico; ec) uma amida de ácido graxo primário ou secundário;com a condição de que o substrato de polímero não compreenda apenaspoliolefina ou poliolefina modificada por borracha.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que o substrato de polímero é selecionado do grupo que consis-te em ABS, SBS, SAN, ASA, PBT, PET, UPES, PA, TPU, PS, HIPS, PC,PC/ABS, ABS/PBT, PVC, PVC/ABS, PVC/ASA, PVC/acrilato e ionômeros.

3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que o substrato de polímero consiste em ABS, PBT, PVC, PET,náilon 6, náilon 6'6, ABS/PBT, PC/ABS ou um ionômero.

4. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que o aglutinante formador de filme é selecionado do grupo queconsiste em resinas alquídica, acrílica, acrílico-alquídica, poliéster, fenólica,melamina, epóxi e poliuretano.

5. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que o polímero ou copolímero de olefina funcionalizada é umpolímero ou copolímero de olefina enxertado com um reagente de ácido car-boxílico alfa, beta-insaturado.

6. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que o polímero ou copolímero de olefina funcionalizada é o pro-duto de reação de uma alfa-olefina com um reagente de ácido carboxílicoalfa, beta-insaturado.

7. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que o polímero ou copolímero de olefina funcionalizada é uméster de cadeia longa, éster de meia cadeia longa amida de cadeia longa,amida de cadeia parcial longa ou imida de cadeia longa, cujos éster, semi-éster, amida, amida parcial ou imida são formados mediante reação de umálcool de cadeia longa de fórmula R1OH ou uma amina primária ou secundá-ria de cadeia longa de fórmula RiR2NH, onde Ri é C12-C22 alquila ou C12-C22alquenila e R2 é hidrogênio, C1-C22 alquila ou C2-C22 alquenila; com um polí-mero ou copolímero de olefina enxertado com um reagente de ácido carboxí-Iico alfa, beta-insaturado; ou com um produto de reação de uma alfa-olefinacom um reagente de ácido carboxílico alfa, beta-insaturado.

8. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que a proporção peso:peso do polímero ou copolímero de olefi-na funcionalizada para a amida de ácido graxo primário ou secundário sesitua entre 20:1 e 1:20.

9. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que o total do polímero ou copolímero de olefina funcionalizadae combinação aditiva de amida de ácido graxo primário ou secundário sesitua entre 0,1% e 15% em peso, baseado no peso do substrato de polímeroou aglutinante formador de filme.

10. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que ccompreendendo ainda um ou mais aditivos selecionadosdo grupo que consiste em estabilizadores de hidroxilamina, estabilizadoresde fósforo orgânico, estabilizadores de benzofuranona, estabilizadores deluz à base de amina impedida e os absorvedores de luz ultravioleta á basede hidróxi-fenilbenzotriazol, hidroxifenil-s-triazina ou benzofenona.

11. Método para prover resistência a arranhões a um substratode polímero e a uma composição de revestimento compreendendo um aglu-tinante formador de filme, caracterizado pelo fato de que compreende incor-porar ao dito polímero ou composição de revestimento, uma quantidade efi-caz de uma combinação aditiva de:b) um polímero ou copolímero de olefina funcionalizada reagente a ácidocarboxílico; ec) uma amida de ácido graxo primário ou secundário;com a condição de que o substrato de polímero não compreenda somentepoliolefina ou poliolefina modificada por borracha.