BRPI0616131A2 - processos para produzir uma formulação, para combater fungos fitopatogênicos e/ou crescimento de planta indesejada e/ou infestação de insetos ou ácaros indesejados e/ou regular o crescimento de plantas, e para combater infestação de insetos ou ácaros indesejados em plantas e/ou para combater fungos fitopatogênicos e/ou para controlar crescimento de planta indesejada, solução de microcápsula aquosa, e, formulação com liberação de substáncia ativa controlada - Google Patents

Abstract

PROCESSOS PARA PRODUZIR UMA FORMULAçãO, PARA COMBATER FUNGOS FITOPATOGêNICOS E/OU CRESCIMENTO DE PLANTA INDESEJADA E/OU INFESTAçãO DE INSETOS OU áCAROS INDESEJADOS E/OU REGULAR O CRESCIMENTO DE PLANTAS, E PARA COMBATER INFESTAçãO DE INSETOS OU áCAROS INDESEJADOS EM PLANTAS E/OU PARA COMBATER FUNGOS FITOPATOGêNICOS E/OU PARA CONTROLAR CRESCIMENTO DE PLANTA INDESEJADA, SOLUçãO DE MICROCáPSULA AQUOSA, E, FORMULAçãO COM LIBERAçãO DE SUBSTáNCIA ATIVA CONTROLADA. A invenção refere-se a processos para produzir uma formulação liberadora de substância ativa de uma maneira controlada. Ditos processos são caracterizados pelo fato de uma emulsão Pickering de solvente-em-água ser aplicada a um veículo sólido. São também descritas formulações que liberam substância ativa de uma maneira controlada e são produzidas de acordo com o processo inventivo.

Description

"PROCESSOS PARA PRODUZIR UMA FORMULAÇÃO, PARA COMBATER FUNGOS FITOPATOGÊNICOS E/OU CRESCIMENTO DE PLANTA INDESEJADA E/OU INFESTAÇÃO DE INSETOS OU ÁCAROS INDESEJADOS E/OU REGULAR O CRESCIMENTO DE PLANTAS, E PARA COMBATER INFESTAÇÃO DE INSETOS OU ÁCAROS INDESEJADOS EM PLANTAS E/OU PARA COMBATER FUNGOS FITOPATOGÊNICOS E/OU PARA CONTROLAR CRESCIMENTO DE PLANTA INDESEJADA, SOLUÇÃO DE MICROCÁPSULA AQUOSA, E, FORMULAÇÃO COM LIBERAÇÃO DE SUBSTÂNCIA ATIVA CONTROLADA"

A presente invenção compreende processos para produzir uma formulação com liberação de substância ativa controlada, em que uma emulsão Pickering do tipo de solvente em água é aplicada a um veículo sólido e também formulações com liberação de substância ativa controlada, produtíveis pelo processo supracitado.

Influências ambientais, tais como vento, sol, chuva, porém também água subterrânea, podem realizar indesejada distribuição de substâncias ativas protetoras de culturas. Como resultado, a quantidade de substância ativa pode ser reduzida a um tal grau que infestação subseqüente de organismos nocivos ou subseqüente crescimento de plantas indesejadas não podem ser evitados.

As formulações com controlada liberação de substância ativa evitam estes problemas pela liberação de certas quantidades de substância ativa de uma maneira retardada durante um certo período.

Com relação a isto, é desejável obter-se a taxa de liberação mais eficiente possível.

Portanto, era um objetivo da presente invenção fornecer formulações que tenham liberação controlada da substância ativa e em que alguma substâncias ativa seja disponível diretamente e alguma substância ativa seja liberada de uma maneira controlada.

O objetivo foi alcançado como segue:

Surpreendentemente, descobriu-se que as emulsões Pickering do tipo de solvente em água, em que

(i) uma substância ativa agroquímica é dissolvida ou dispersa nas gotículas de solvente e

(ii) um polímero em forma particulada é usado como emulsificante,

são adequadas para produzir formulações com uma eficiente taxa de liberação.

Nas emulsões Pickering, boa proteção de coalescência é conseguida incorporando-se partículas sólidas na interface de fase da emulsão. E um pré-requisito para a formação de emulsões estáveis que o sólido seja umedecido pela fase óleo e fase aquosa.

As emulsões Pickering para fins cosméticos e dermatológicos são descritas, por exemplo, no EP-A 987008.

O WO 2004/096422 descreve emulsões Pickering para um grande número de aplicações, em que emulsificantes particulados com que as emulsões são estabilizadas, com apropriada seleção dos parâmetros, resultam nas emulsões sendo capazes de serem rompidas ou invertidas em fase.

O fato de que as emulsões Pickering do tipo de solvente em água, em que

(i) uma substância ativa agroquímica é dissolvida ou dispersa nas gotículas de solvente e

(ii) um polímero em forma particulada é usado como emulsificante,

serem adequadas, pela fusão das partículas poliméricas, para produzir formulações agroquímicas com controlada liberação de substância ativa, em particular para o revestimento do material semente, não é evidente na arte anterior.

A expressão substância/pesticida ativo agroquímico refere-se aqui a pelo menos uma substância ativa, selecionada do grupo de inseticidas, fungicidas, herbicidas e/ou protetores, reguladores do crescimento (vide Pesticide Manual, 13a. Ed. (2003)). Com relação a isto, é também possível utilizarem-se combinações de duas ou mais das substâncias ativas especificadas abaixo.

A seguinte lista de inseticidas indica substâncias ativas possíveis, porém não deve ser limitada a estas:

A.1. Organo(tio)fosfatos: acefato, azametifos, azinfos-metila a, clorpirifos, clorpirifos-metila a, clorfenvinfos, diazinon, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, disulfoton, etion, fenitrotion, fention, isoxation, malation, metamidofos, metidation, metila -paration, mevinfos, monocrotofos, oxidemeton-metila a, paraoxon, paration, fentoato, fosalona, fosmet, fosfamidon, forato, foxim, pirimifos-metila a, profenofos, protiofos, sulprofos, tetraclorvinfos, terbufos, triazofos, triclorfon;

A.2. Carbamatos: alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbaril, carbofurano, carbosulfano, fenoxicarb, furatiocarb, metiocarb, metomil, oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamato;

A.3. Piretróides: aletrina, bifentrina, ciflutrina, cialotrina, cifenotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, zeta- cipermetrina, deltametrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, imiprotrina, lambda-cialotrina, gama-cialotrina, permetrina, praletrina, piretrina I e II, resmetrina, silafluofeno, tau-fluvalinato, teflutrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina;

A.4. Reguladores do crescimento: a) inibidores da síntese da quitina: benzoiluréias: clorfluazuron, ciramazina, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron; buprofezina, diofenolano, hexitiazox, etoxazol, clofentazina; b) antagonistas da ecdisona: halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida, azadiractina; c) juvenóides: piriproxifeno, metopreno, fenoxicarb; d) inibidores da biossíntese dos lipídeos: espirodiclofeno, espiromesifeno, um derivativo do ácido tetrônico of formula Γ1,

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A. 5. Agonistas/antagonistas do receptor da nicotina: clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, tiametoxam, nitenpiram, acetamiprid, tiacloprid;

A.6. Antagonistas de GABA: acetoprol, endosulfano, etiprol, fipronila, vaniliprol;

A.7. Inseticidas macrolídeos: abamectina, emamectina, milbemectina, lepimectina, espinosad;

A. 8. Acaricidas METI I: fenazaquina, piridabeno, tebufenpirad, tolfenpirad;

A.9. Composto METI II e III: acequinocila, fluaciprima, hidrametila non;

A. 10. Compostos desacopladores: clorfenapir;

A.ll. Inibidores da fosforilação oxidativa: ciexatina, diafentiuron, óxido de fenbutatina, propargite;

A. 12. Compostos rompedores de descamação: criomazina;

A. 13. Inibidores da oxidase de função mista: piperonil butóxido;

A. 14. Bloqueadores do canal de sódio: indoxacarb, metaflumizona;

A. 15. Diversos: benclotiaz, bifenazato, cartap, flonicamid, piridalila, pimetrozina, sulfiir, tiociclam e compostos de aminoisotiazol de fórmula Γ2,

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em que Ri é -CH2OCH2CH3 or H e Rii é CF2CF2CF3 or CH2CH(CH3)3, compostos de antranilamida de fórmula Γ3

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em que B^1 é hidrogênio ou cloro, B é bromo ou CF3, e R é CH3 ou CH(CH3)2, e compostos de malononitrila, como descrito em JP 2002 284608, WO 02/89579, WO 02/90320, WO 02/90321, WO 04/06677, WO 04/20399, ou JP 2004 99597, N-R'-2,2-dialo-1-R"ciclo- propanocarboxamida-2-(2,6-dicloro-a,a,a,a-tri-fluoro-p-tolil)hidrazona ou N-R'-2,2-di(R"')propionamida-2-(2,6-dicloro-a,a,a,a-trífluoro-p-tolil) hidrazona, em que R' é metila ou etila, halo é cloro ou bromo , R" é hidrogen ou metila e R'" é metila ou etila.

A seguinte lista de fimgicidas indica possíveis substâncias ativas, porém não deve ser limitada a estas:

1. Estrobilurinas

azoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fluoxastrobina, kresoxim-metila, metominostrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, trifloxistrobina, orisastrobina, metil (2-cloro-5-[l-(3-metil benziloxiimino)etil]benzil)carbamato, metil (2-cloro-5-[l-(6-metil piridin-2- ilmetoxiimino)etil]benzil)carbamato, metil 2-(orto((2,5-dimetil feniloximetileno)fenil)-3-metoxiacrilato;

2. Carboxamidas

- carboxanilidas: benalaxil, benodanil, boscalid, carboxina, mepronil, fenfuram, fenhexamid, flutolanil, furametpir, metalaxil, ofurace, oxadixil, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida, tiadinil, N-(4'-bromobifenil- 2-il)-4-difluorometil-2-metil tiazol-5-carboxamida, N-(4'- trifluorometilbifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(4'- 5 cloro-3 '-fluorobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N- (3' ,4' -dicloro-4-fluorobifenil-2-il)-3 -difluorometil-1 -metilpirazol-4- carboxamida, N-(2-cianofenil)-3,4-dicloroisotiazol-5-carboxamida;

- morfolidas do ácido carboxílico: dimetomorf, flumorf;

- benzoamidas: flumetover, fluopicolida (picobenzamid), zoxamida;

outras carboxamidas: carpropamid, diclocimet, mandipropamid, N-(2-(4-[3-(4-clorofenil)prop-2-iniloxi]-3-metoxifenil)etil)- 2-metanossulfonilamino-3-metilbutiramida, N-(2-(4-[3-(4-clorofenil)prop-2- iniloxi]-3-metoxifenil)etil)-2-etanossulfonilamino-3-metilbutiramida;

3. Azóis

triazóis: bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, enilconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, flusilazol, fluquinconazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimenol, triadimefon, triticonazol;

- imidazóis: ciazofamid, imazalil, pefurazoato, procloraz, triflumizol;

benzimidazóis: benomil, carbendazim, fiiberidazol, tiabendazol;

- outros: etaboxam, etridiazol, himexazol;

4. Compostos heterocíclicos contendo nitrogênio:

- piridinas: fluazinam, pirifenox, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3- dimetil isoxazolidin-3-il]piridina;

- pirimidinas: bupirimato, ciprodinil, ferinzona, fenarimol, mepanipirim, nuarimol, pirimetanila;

- piperazinas: triforina;

- pirróis: fludioxonila, fenpiclonila;

- morfolinas: aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf;

- dicarboximidas: iprodiona, procimidona, vinclozolina;

- outros: acibenzolar-S-metila, anilazina, captano, captafol, dazomet, diclomezina, fenoxanila, folpet, fenpropidina, famoxadona, fenamidona, octilinaona, probenazol, proquinazid, piroquilon, quinoxifeno, triciclazol, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenila) [1,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidina, 2-butóxi-6-iodo-3-propilcromen-4-ona, N- dimetil-3-(3-bromo-6-fluoro-2-metilindol-1-sulfonila)[1,2,4]triazol-1- sulfonamida;

5. Carbamatos e ditiocarbamatos

- ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metiram, metam, propineb, tiram, zinab, ziram;

- carbamatos: dietofencarb, flubentiavalicarb, iprovalicarb, propamocarb, metil 3 -(4-clorofenila)-3 -(2-isopropoxicarbonilamino-3 -metil butirilamino) propionato, 4-fluorofenila N-(l-(l-(4-cianofenila) etanossulfonila)but-2-il)carbamato;

6. Outros fiingicidas

- guanidinas: dodina, iminoctadina, guazatina;

- antibióticos: casugamicina, polioxina, estreptomicina, validamicina A;

- compostos organometálicos: sais de fentina;

- compostos de heterociclila contendo enxofre: isoprotiolano, ditianon;

- compostos de organofósforo: edifenfos, fosetila, fosetil alumínio, iprobenfos, pirazofos, tolclofosmetila, ácido fosforoso e seus sais;

- compostos de organocloro: tiofanato metila, clorotalonila, diclofluanid, tolilfluanid, flusulfamida, ftalida, hexaclorbenzeno, pencicuron, quintozeno;

- derivativos de nitrofenila: binapacrila, dinocap, dinobuton;

- ingredientes ativos inorgânicos: calda de Bordeaux, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre básico, enxofre;

- outros: espiroxamina, ciflufenamid, cimoxanila, metrafenona.

A seguinte lista de herbicidas indica possíveis substâncias ativas, porém não deve ser limitada a estas:

compostos que inibem a biossíntese dos lipídeos, por exemplo, clorazifop, clodinafop, clofop, cialofop, ciclofop, fenoxaprop, fenoxaprop-p, fentiaprop, fluazifop, fluazifop-P, haloxifop, haloxifop-P, isoxapirifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P, trifop, alloxidim, butroxidim, cletodim, cloproxidim, cicloxidim, profoxidim, setoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim, butilto, cicloat, dialat, dimepiperat, EPTC, esprocarb, etiolato, isopolinato, metiobencarb, molinato, orbencarb, pebulato, prosulfocarb, sulfalat, tiobencarb, tiocarbazila, trialat, vernolat, benfuresat, etofumesat e bensulid;

inibidores ALS, tais como amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron, clorimuron, clorsulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamuron, etametsulfuron, etoxisulfuron, flazasulfuron, flupirsulfuron, foransulfuron, halosulfuron, imazosulfuron, iodosulfuron, mesosulfuron, metsulfuron, nicosulfuron, oxasulfuron, primisulfuron, prosulfuron, pirazosulfuron, rinsulfuron, sulfometuron, sulfosulfuron, tifensulfuron, triasulfuron, tribenuron, trifloxisulfuron, triflusulíuron, tritosulfuron, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazetapir, cloransulam, diclosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam, penoxsulam, bispiribac, piriminobac, propoxicarbazona, flucarbazona, piribenzoxim, piriftalid e piritiobac; compostos que inibem a fotossíntese, tais como atraton,

atrazina, ametrina, aziprotrina, cianazina, cianatrina, clorazina, ciprazina, desmetrina, dimetametrina, dipropetrina, eglinazina, ipazina, mesoprazina, metometon, metoprotrina, prociazina, proglinazina, prometon, prometrina, propazina, sebutilzina, secbumeton, simazina, simeton, simetrina, terbumeton, terbutilzina e terbutrina;

acifluorfeno, bifenox, cclometoxifeno, clornitrofeno, etoxifeno, fluorodifeno, fluoroglicofeno, fluoronitrofeno, fomesafeno, furiloxifeno, halosafeno, lactofeno, nitrofeno, nitrofluorfeno, oxifluorfeno, fluazolato, piraflufeno, cinidon-etila, flumiclorac, flumioxazina, flumipropina, flutiacet, tidiazimina, oxadiazon, oxadiargila, azafenidina, carfentrazona, sulfentrazona, pentoxazona, benzfendizona, butafenacila, piraclonila, profluazol, flufenpir, flupropacila, nipiraclofeno e etnipromid;

herbicidas, tais como metflurazona, norflurazona, flufenicano, diflufenicano, picolinafeno, beflubutamid, fluridona, flurocloridona, flurtamona, mesotriona, sulcotriona, isoxaclortol, isoxaflutol, benzofenap, pirazolinato, pirazoxifeno, benzobiciclon, amitrol, clomazona, aclonifeno, 4- (3-trifluorometil fenoxi)-2-(4-trifluorometil fenil)pirimidina, e derivativos de benzoíla 3-heterociclil-substituída de fórmula (cf. WO-A-96/26202, WO-A- 97/41116, WO-A-97/41117 e WO-A-97/41118)

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haloalquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6- alquilsulfinila ou C1-C6-alquilsulfonila;

inibidores da protoporfirinogene-IX oxidase, tais como em que os substituintes RaR têm os seguintes significados:

R8, R10 são hidrogênio, halogêneo, C1-C6-alquila, C1-C6-

R9 é um radical heterocíclico do grupo consistindo de tiazol-2- ila, tiazol-4-ila, tiazol-5-ila, isoxazol-3-ila, isoxazol-4-ila, isoxazol-5-ila, 4,5- diidroisoxazol-3-ila, 4,5-diidroisoxazol-4-ila e 4,5-diidroisoxazol-5-ila, em que os radicais classificados podem conter um ou mais substituintes, por exemplo, podem ser mono-, di-, tri- ou tetrasubstituídos por halogêneo, C1- C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalquila, C1-C4-haloalcóxi ou C1-C4- alquiltio;

R11 = hidrogênio, halogêneo ou C1-C6-alquila;

R12 = C1-C6-alquila;

R13 = hidrogênio ou C1-C6-alquila.

Outros herbicidas adequados são inibidores da EPSP sintase, tais como glifosato;

inibidores da glutamina sintase, tais como glufosinato e bilanafos;

inibidores da DHP sintase tais como asulam; inibidores da mitose, tais como benfluralina, butralina, dinitramina, etalfluralina, flucloralina, isopropalina, metalpropalina, nitralina, orizalina, pendimetalina, prodiamina, profluralina, trifluralina, amiprofos- metila, butamifos, ditiopir, tiazopir, propizamida, tebutam, clortal, carbetamida, clorbufam, clorprofam e profam;

inibidores de VLCFA, tais como acetoclor, alaclor, butaclor, butenaclor, delaclor, dietatila, dimetaclor, dimethenamid, dimethenamid-P, metazaclor, metolaclor, S-metolaclor, pretilclor, propaclor, propisoclor, prinaclor, terbuclor, thenilaclor, xilaclor, allidoclor, CDEA, epronaz, difenamid, napropamida, naproanilaida, petoxamid, flufenacet, mefenacet, fentrazamida, anilaofos, piperofos, cafenstrol, indanofano e tridifano;

inibidores da biossíntese da celulose, tais como diclobenila, clortiamid, isoxabeno e flupoxam;

herbicidas tais como dinofenat, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinoterb, DNOC, etinofeno e medinoterb; herbicidas de auxina, tais como clomeprop, 2,4-D, 2,4,5-T, MCPA, MCPA tioetila, diclorprop, diclorprop-P, mecoprop, mecoprop-P, 2,4- DB, MCPB, clorambeno, dicamba, 2,3,6-TBA, tricamba, quinclorac, quinmerac, clopiralida, fluroxipir, picloram, triclopir e benazolina;

inibidores do transporte da auxina, tais como naptalam, diflufenzopir;

além disso: benzoilprop, flamprop, flamprop-M, bromobutida, clorflurenol, cinmetilina, metildimron, etobenzanid, fosamina, metam, piributicarb, oxaziclomefona, dazomet, triaziflam e brometo de metila.

O termo protetores tem o seguinte significado: sabe-se que, em alguns casos, melhor compatibilidade herbicida pode ser conseguida através da aplicação combinada de herbicidas com um efeito específico com compostos ativos orgânicos, que eles próprios podem ter um efeito herbicida. Nestes casos, estes compostos atuam como antídoto ou antagonista e, por causa do fato de eles reduzirem e/ou evitarem a avaria das plantas úteis, são referidos como protetores.

A seguinte lista indica possíveis protetores, porém não deve ser limitada a estes:

benoxacor, cloquintocet, ciometrinila, diclormid, diciclonona, dietolato, fenclorazol, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifeno, mefenpir, mefenato, anidrido naftálico, 2,2,5-trimetil-3-(dicloroacetil)-l,3- oxazolidina (R-29148), 4-(dicloroacetil)-l-oxa-4-azaespiro[4.5] decano (AD- 67; MON 4660) e oxabetrinila.

A seguinte lista de compostos com um efeito regulador de crescimento indica possíveis substâncias ativas, porém não deve ser limitada a estes:

1-naftilcetamida, ácido 1-naftilacético acid, ácido 2-naftilóxi acético, 3-CPA, 4-CPA, ancimidol, antraquinona, BAP, butifos; tribufos, butralina, clorflurenol, clormequat, clofencet, ciclanilaída, daminozida, dicamba, dicegulac sódio, dimetipina, clorfenetol, etacelasila, etefona, eticlozato, fenoprop, 2,4,5-TP, fluoridamid, fluiprimidol, flutriafol, ácido giberélico, giberilina, guazatina, imazalila, ácido indolilbutírico, ácido indolilacético, caretazano, cinatina, lactidiclor-etila, hidrazida maléica, mefluidida, mepiquat-clorid, naptalam, paclobutrazol, prohexadiona calcium, quinmerac, sintofeno, tetciclacis, tidiazuron, ácido triiodobezóico, triapentenol, triazetano, tribufos, trinaxapacetila, uniconazol.

Com base nas emulsões Pickering acima mencionadas, é possível produzirem-se soluções de microcápsulas aquosas, que podem, por sua vez, ser usadas para produzir películas microporosas sobre substâncias portadoras, através das quais formulações agroquímicas, com liberação de substância ativa controlada, são obtidas.

A presente invenção assim compreende processos para produzir uma formação líquida compreendendo microcápsulas consistindo de um envoltório sólido polimérico e de um núcleo líquido compreendendo solvente, e uma substância ativa agroquímica dispersa ou dissolvida no solvente, em que uma emulsão Pickering do tipo de solvente em água é produzida em que

(i) uma substância ativa agroquímica é dissolvida ou dispersa nas gotículas de solvente e

(ii) um polímero em forma particulada é usado como emulsificante,

e a resultante emulsão Pickering

(a) é incubada em temperatura ambiente ou

(b) é aquecida.

Aqui, a concentração da substância ativa é 0.1 a 40% (p/p), preferivelmente 1 até 20% (p/p); a concentração do polímero é de 0,5 a 30 % (p/p), preferivelmente 1 a 20%.

A relação de água/solvente é de 99:1 a 50:50, preferivelmente de 90:10 a 70:30.

Com relação a isto, a incubação da emulsão Pickering deve ser entendida como significando um tempo de repouso antes de qualquer subseqüente etapa de processamento em que as partículas emulsificantes formam uma película sobre a superfície das gotículas de emulsão, para fornecer um envoltório sólido. A emulsão Pickering pode, por exemplo, simplesmente ser deixada repousar ou agitada. Opcionalmente, a solução pode também ser aquecida, em cujo caso a temperatura de ebulição da fase água e da fase solvente não deve ser excedida. Processos costumeiros para aumentar a temperatura de ebulição, tais como adicionar sais ou aumentar a pressão, podem igualmente opcionalmente ser usados.

Solventes que podem ser usados são quaisquer solventes orgânicos que, na água, tenham uma solubilidade menor do que 50%, preferivelmente menor do que 25%, particularmente preferível menor do que 10%, muito particularmente preferível menor do que 10%, em uma forma de realização extremamente preferida menor do que 5%.

Exemplos de solventes adequados são solventes orgânicos hidrofóbicos, tais como óleos minerais, alquil aromáticos e hidrocarbonetos e também ésteres de ácido graxo ou misturas dos solventes acima mencionados.

Exemplos típicos de solvente orgânico hidrofóbico são Hisol SAS-296 (uma mistura de 1-fenil-1-xiletano e 1-fenil-1-etilfeniletano, nome comercial da Nippon Petroleum Company), Hisol SAS-LH (nome comercial da Nippon Petroleum Company ), Shellsol (nome comercial da Shell Chemical Corporation), Shellsol AB (nome comercial da Shell Chemical Corporation), Shellsol E (nome comercial da Shell Chemical Corporation), Shellsol R (nome comercial da Shell Chemical Corporation), Shellsol T (nome comercial da Shell Chemical Corporation), Shellsol D-70 (nome comercial da Shell Chemical Corporation), Cactus Solvent HP-MN (com 80% metil naftaleno, nome comercial da Nikko Petrochemical Company ), Cactus Solvent HP-DMN (com 80% dimetil naftaleno, nome comercial da Nikko Petrochemical Company ), Cactus Solvent P-100 (alquilbenzeno com 9 a 10 átomos de carbono, nome comercial da Nikko Petrochemical Company), Cactus Solvent P-150 (alquilbenzeno, nome comercial da Nikko Petrochemical Company), Cactus Solvent P-180 (uma mistura de metil naftaleno e dimetil naftaleno, nome comercial da Nikko Petrochemical Company), Cactus Solvent P-200 (uma mistura de metil naftaleno e dimetil naftaleno, nome comercial da Nikko Petrochemical Company), Cactus Solvent P-220 (uma mistura de metil naftaleno e dimetil naftaleno, nome comercial da Nikko Petrochemical Company), Cactus Solvent PAD-I (dimetil monoisopropilnaftaleno, nome comercial da Nikko Petrochemical Company), Solvesso 100 (hidrocarboneto aromático, nome comercial da ExxonMobil Chemical), Solvesso 150 (hidrocarboneto aromático, nome comercial da ExxonMobil Chemical), Solvesso 200 (hidrocarboneto aromático, nome comercial da ExxonMobil Chemical), Suwasol 100 (tolueno, nome comercial da Maruzen Petroleum Company), Suwasol 200 (xileno, nome comercial da Maruzen Petroleum Company), Vinicizer 20 (tridecil ftalato, nome comercial da Kao Corporation), Vinicizer 40 (isobutiladipato, nome comercial da Kao Corporation), Vinicizer 50 (diisodeciladipato, nome comercial da Kao Corporation), Vinicizer 85 (dialquil éster do ácido naftálico, nome comercial da Kao Corporation), Vinicizer 105 (didecil naftalato, nome comercial da Kao Corporation), Vinicizer 124 (dialquil éster do ácido naftálico, nome comercial da Kao Corporation), Excepal O-OL (octil oleato, nome comercial da Kao Corporation), Excepal L-OL (lauril oleato, nome comercial da Kao Corporation), Excepal OD-OL (octildodecil oleato, nome comercial da Kao Corporation), Toxanon PP-1000 (polioxipropileno glicol, nome comercial da Sanyo Chemical Industries), Nikkol IPA-A (isopropil miristato, nome comercial da Nikko Chemical Company), Nikkol IPA-EX (isopropil miristato, nome comercial da Nikko Chemical Company), Teclean N-30 (nome comercial da Nippon Petroleum Company), Teclean N-32 (nome comercial da Nippon Petroleum Company), Teclean N-33 (nome comercial da Nippon Petroleum Company), Mineral oil 46P (nome comercial da Nichibeikoiu Company), Pesticidal Mineral Oil P (nome comercial da Nichibeikoiu Company), Pesticidal Oil H (nome comercial da Nichibeikoiu Company), Super Oil (nome comercial da Nichibeikoiu Company), Super Oil B (nome comercial da Nichibeikoiu Company), Super Oil C (nome comercial da Nichibeikoiu Company), Super Oil D (nome comercial da Nichibeikoiu Company), Super Oil E (nome comercial da Nichibeikoiu Company), Super Oil F (nome comercial da Nichibeikoiu Company), Spindle Oil No. 1 (nome comercial da Nichibeikoiu Company), Spindle Oil No. 2 (nome comercial da Nichibeikoiu Company), Mineral Oil B (nome comercial da Nichibeikoiu Company), Mineral Oil C (nome comercial da Nichibeikoiu Company), Naftesol M (naftaleno/isoparafina/parafina normal/aroma = 75% ou mais/5- 10%/10% ou menos/5% ou menos, nome comercial da Nippon Petrochemical Company), Isosol 300 (nome comercial da Nippon Petrochemical Company), Isosol 400 (nome comercial da Nippon Petrochemical Company), Exxol D80 (uma mistura de parafina e cicloparafina, nome comercial da ExxonMobil Chemical), Exxol DllO (mistura de parafina e cicloparafina, nome comercial da ExxonMobil Chemical), Exxol D130 (mistura de parafina e cicloparafina, nome comercial da ExxonMobil Chemical), Exxol D160 (mistura de parafina e cicloparafina, nome comercial da ExxonMobil Chemical), Isopar E (querosene, nome comercial da ExxonMobil Chemical), Isopar G (querosene, nome comercial da ExxonMobil Chemical), Isopar H (querosene, nome comercial da ExxonMobil Chemical), Isopar M (querosene, nome comercial da ExxonMobil Chemical), Neo-Chiozol Isopar E (querosene, nome comercial da Chuo Chemical Company), IP Solvent 2028 (óleo de isoparafina, Idemitsu Petrochemical Company), IP Solvent 2835 (óleo de isoparafina, Idemitsu Petrochemical Company), Naplex 38 (óleo de naftaleno, nome comercial da Mobil Petroleum Corporation), Whitelex 205 (nome comercial da Mobil Petroleum Corporation), Whitelex 207 (nome comercial da Mobil Petroleum Corporation), Whitelex 215 (nome comercial da ExxonMobil Chemical), Whitelex 247 (nome comercial da ExxonMobil Chemical), Whitelex 2210 (nome comercial da ExxonMobil Chemical), Whitelex 307 (nome comercial da ExxonMobil Chemical), Whitelex 309 (nome comercial da ExxonMobil Chemical) e Whitelex 326 (nome comercial da ExxonMobil Chemical) e Whitelex 335 (nome comercial da ExxonMobil Chemical).

Esteres adequados são ésteres de ácidos monocarboxílicos alifáticos, ésteres di ou tricarboxílicos alifáticos, ésteres do ácido C10-C22 graxo, triglicerídeos vegetais e óleos vegetais.

Exemplos de ésteres de ácidos monocarboxílicos alifáticos são ésteres alifáticos (tais como ésteres de metila, etila, n-propila, isopropila, n- butila, isobutila, n-pentila, isopentila, neopentila, n-hexila, isoexila, n-heptila, isoeptila, n-octila, etilexila, n-nonila e isononila) e ésteres aromáticos (tais como benzil ésteres) de ácidos graxos, tais como ácido acético (tais como etilacetato e n-butilacetato), ácido capróico, ácido caprílico, ácido cáprico, uma mistura de ácido caprílico e ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, uma mistura de ácido láurico e ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, uma mistura de ácido palmítico e ácido esteárico, ácido miristoléico, ácido palmitoléico, ácido oléico, ácido linaoléico ou ácido linaolênico, ou ácidos carboxílicos com outros grupos funcionais, tais como ácido lático (tais como etil lactato, butil lactato, etilexil lactato ou l-metóxi-2- propilacetato).

Um grupo preferido de ésteres de ácidos monocarboxílicos alifáticos são óleos vegetais e óleos animais. Para fins da presente invenção, os óleos vegetais incluem óleos de plantas produtoras de óleo, tais como óleo de semente de colza, óleo de soja, óleo de palma, óleo de girassol, óleo de algodão, óleo de milho, óleo de linhaça, óleo de coco, óleo de cardo ou óleo de rícino. Para fins da presente invenção, a expressão "óleos animais" inclui, entre outros, óleos de animais produtores de óleo, tais como óleo de sebo. Outros exemplos de ésteres de ácido monocarboxílico são os produtos da transesterificação destes óleos, tais como alquil ésteres, tais como metil éster de óleo de semente de colza, tal como Radia 7961 (Fina Chemicals, Bélgica) ou etil éster de óleo de semente de colza.

Os óleos vegetais são preferivelmente ésteres de ácidos graxos C10-C22 e preferivelmente C12-C20· Estes ésteres de ácido graxo C10-C22 são, por exemplo, ésteres de ácidos graxos C10-C22, insaturados ou saturados, em particular com um número par de átomos de carbono, p. ex., ácido cis- erúcico, ácido isoerúcico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido mirístico, em particular ácidos graxos-C18, tais como ácido esteárico, ácido linoléico ou ácido linolênico.

Exemplos de ésteres de ácido graxo C10-C22 são ésteres que são obteníveis reagindo-se glicerol ou glicol com ésteres de ácido graxo C10- C22 e estão presentes, por exemplo, em óleos de plantas produtoras de óleo e também ésteres de ácido graxo C1-C20 alquila C10-C22, como são obteníveis, por exemplo, reagindo-se ésteres de ácido graxo C10-C22 de glicerol ou glicol com álcoois C1-C20 (tais como metanol, etanol, propanol ou butanol). A transesterificação pode ocorrer por processos bem conhecidos por si, como são descritos, por exemplo, em Rõmps Chemie Lexikon, 9a. edição, volume 2, pág. 1343, Thieme Verlag, Stuttgart.

Como ésteres de ácido graxo C1-C20-alquila Ci0-C22, preferência é dada a metil ésteres, etil ésteres, n-propil ésteres, isopropil ésteres, n-butil ésteres, isobutil ésteres, n-pentil ésteres, isopentil ésteres, neopentil ésteres, n-hexil ésteres, isoexil ésteres, n-heptil ésteres, isoeptil ésteres, n-octil ésteres, 2-etilexil ésteres, n-nonil ésteres, isononil ésteres e dodecil ésteres. Como ésteres de ácido graxo C10-C22 de glicerol ou glicol, preferência é dada aos ésteres de glicerol ou glicol uniformes ou mistos de ácidos graxos C10-C22, particular a ácidos graxos com um número par de átomos de carbono, tais como ácido cis-erúcico, ácido isoerúcico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido mirístico, em particular ácidos graxos Ci8, tais como ácido esteárico, ácido linoléico, ou ácido linolênico.

Exemplos de ésteres de ácidos monocarboxílicos aromáticos são ésteres de ácido benzóico (tais como n-butil benzoato, benzil benzoato, decil benzoato, dodecil benzoato, hexil benzoato, isostearil benzoato, metil benzoato, octadecil benzoato, C12-C15-alquil éster do ácido benzóico) ou ácido salicílico.

Exemplos de ésteres de ácico di ou tricarboxílico alifático são ésteres de ácido maléico (metil éster, etil éster), derovatovps de diéster ou triéster de ácido adípico (tais como diisopropiladipato (tais como Crodamol® DA (Croda Oleochemicals, UK), diisobutiladipato), ácido cítrico (tais como tributil citrato, tributilacetil citrato), ácido glutárico, ácido succínico (tais como ésteres dibásicos: uma mistura de metil adipato, metil glutarato e metil succinato) ou ácido sebácico (tais como n-octil sebacato).

Exemplos de ésteres de ácidos dicarboxílicos aromáticos são os ésteres do ácido ftálico (tais como dimetil ftalato, dietil ftalato, dibutil ftalato ou diisononil ftalato).

Exemplos de óleos vegetais como são usados na forma de auxiliares comercialmente disponíveis para formulações oleosas são, por exemplo, baseados em óleo de colza, tais como Hasten® (Victorian Chemical Company, Austrália, constituinte principal metil éter de óleo de colza), Actirob®B (Novance, França, constituinte principal metil éster de óleo de colza), Rako-Binol® (Bayer AG, Alemanha, constituinte principal óleo de colza), Renol® (Stefes, Germani, main constituent metil éster de óleo de colza) ou Stefes Mero® (Stefes, Alemanha, constituinte principal metil éster de óleo de colza). Exemplos de triglicerídeos vegetais são óleo de coco, óleo de palma, óleo de semente de palma, óleo de girassol, óleo de oliva e similares.

Além do uso de um dos acima mencionados ésteres como solvente, o uso de dois ou mais é também preferido (isto é, é também possível utilizarem-se misturas dos ésteres acima mencionados).

O diâmetro médio das microcápsulas é de 0,1 a 500 μπι, preferivelmente 0,3 a 500 μιη, particularmente preferível 0,5 a 50 μηι.

Exemplos de polímeros adequados são poliolefinas, tais como polietileno, polipropileno, polibutileno e poliisobutileno; polímeros de vinila tais como polivinil cloreto, polivinil acetato, polistireno, poliacrilonitrila , poliacrilatos, polimetacrilatos; poliacetais, tais como polioximetileno; poliésteres tais como ácido poliidroxibutírico, ácido poliidroxivalérico, polialquileno tereftalatos, polialquileno adipato tereftalatos, polibutileno adipato tereftalatos; poliéster amidas; poliéter amidas; poliamidas; poliimidas; poliéteres; poliéter cetonas; poliuretanas, policarbonatos, polilactidas e epoxidos, e também copolímeros de etileno/vinil acetato, etileno/(met)acrilatos, estireno/acrilonitrila, estireno/butadieno,

estireno/butadieno/acrilonitrila, anidrido de olefina/maléico.

Polímeros preferidos são, por exemplo, poliésteres. Preferência particular é dada a tereftalatos de adipato de polibutileno biodegradáveis, como descrito em DE 4 440 858 (e.g. comercialmente disponível como Ecoflex® da BASF).

A presente invenção compreende soluções de microcápsulas aquosas, compreendendo microcápsulas consistindo de um envoltório polimérico sólido e um núcleo líquido compreendendo solvente e uma substância ativa agroquímica, dispersa ou dissolvida no solvente, produtível por um dos processos acima mencionados.

A expressão "produtível por um dos processos acima mencionados" é sinônima da expressão "preparado por um dos processos acima mencionados"

Os auxiliares costumeiros pode também ser adicionados às soluções de microcápsulas aquosas.

Aqui, a concentração de auxiliares é de 0,1 a 10% (p/p), preferivelmente 1 a 5%.

O termo auxiliares descreve substâncias tensoativas, tais como agentes umectantes, agentes de pegajosidade ou dispersantes, colóides protetores, agentes antiespumantes, espessantes, anticongeladores, bactericidas e, no caso de formulações de proteção de material semente, se apropriado, adesivos e/ou, se apropriado, corantes.

Colóides protetores adequados são todos os colóides protetores costumeiros para a formulação de substâncias ativas agroquímicas, isto é, no presente caso, todos os polímeros solúveis em água com caráter anfifílico conhecidos da pessoa hábil na arte, tais como, por exemplo, proteínas desnaturadas, polissacarídeos, amidos hidrofobicamente modificados e polímeros sintéticos, preferivelmente polivinil álcool, policarboxilatos, polialcoxilatos, polivinilamina, polietilenoimina, polivinilpirrolidona e seus copolímeros.

Emulsificantes adequados são todos dispersantes não-iônicos, aniônicos e catiônicos costumeiros para a formulação de substâncias ativas agroquímicas. Exemplos são metal alcalino, metal alcalino terroso, sais de amônio de ácido lignossulfônico, ácido naftalenossulfônico, ácido fenolssulfônico, ácido dibutilnaftalenossulfônico, alquilarilsulfonatos, alquil sulfatos, alquilsulfonatos, sulfatos de álcool graxo, ácidos graxos e glicol éteres graxos sulfatados, também produtos de condensação de naftaleno sulfonados e derivativos de naftaleno com formaldeído, produtos de condensação de naftaleno ou de ácido naftalenossulfônico com fenol e formaldeído, polioxietileno octilfenol éter, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenol poliglicol éter, tributilfenil poliglicol éter, tristerilfenil poliglicol éter, alquil aril poliéter álcoois, condensados de óxido de etileno de álcool graxo, óleo de rícino etoxilado, polioxietileno alquil éter, polioxipropileno etoxilado, lauril álcool poliglicol éter acetal, sorbitol éstr, licores gastos de lignossulfito e metilcelulose.

Espessantes adequados, que podem estar presentes nas formulações de acordo com a presente invenção são todos espessantes costumeiros para a formulação de substâncias ativas agroquímicas. Exemplos de espessantes (isto é, compostos que concedem comportamento de fluxo pseudoplástico à formulação, isto é, alta viscosidade no estado de repouso e baixa viscosidade no estado móvel) são, por exemplo, polissacarídeos e minerais encarnados orgânicos, tais como goma xantana (Kelzan® da Kelco), Rhodopol® 23 (Rhone Poulenc) ou Veegum® (R. T. Vanderbilt) ou Attaclay® (Engelhardt).

Antiespumas adequados, que podem estar presentes nas formulações de acordo com a presente invenção, são todos antiespumas costumeiros para a formulação de substâncias ativas agroquímicas. Exemplos de antiespumas são emulsões de silicone (tais como, por exemplo, Silikon® SRE, Wacker ou Rhodorsil® da Rhodia), álcoois de cadeia longa, ácidos graxos, compostos de organoflúor e suas misturas.

Bactericidas podem ser adicionados para estabilizar formulações aquosas. Bactericidas adequados, que podem estar presentes nas formulações de acordo com a presente invenção, são todos bactericidas costumeiros para a formulação de ingredientes ativos agroquímicos, tais como, por exemplo, bactericidas baseados em diclorofeno e benzil álcool hemiformal. Exemplos de bactericidas são Proxel® da ICI ou Acticide® RS da Thor Chemie e Kathon® MK da Rohm & Haas.

Anticongelantes adequados, que podem estar presentes nas formulações de acordo com a presente invenção são todos anticongelantes costumeiros para a formulação de ingredientes ativos agroquímicos. Anticongelantes adequados são, por exemplo, etileno glicol, propileno glicol ou glicerol, preferivelmente propileno glicol e glicerol.

Corantes adequados são todos os corantes costumeiros para tais propósitos. Com relação a isto, é possível utilizarem-se pigmentos que são moderadamente solúveis em água ou corantes que são solúveis em água. Exemplos que podem ser dados são os corantes conhecidos sob os nomes Rhodamin B, C.I. Pigment Red 112 e C.I. Solvent Red 1, e também pigment blue 15:4, pigment blue 15:3, pigment blue 15:2, pigment blue 15:1, pigment blue 80, pigment yellow 1, pigment yellow 13, pigment red 112, pigment red 48:2, pigment red 48:1, pigment red 57:1, pigment red 53:1, pigment orange 43, pigment orange 34, pigment orange 5, pigment green 36, pigment green 7, pigment white 6, pigment brown 25, basic violet 10, basic violet 49, acid red 51, acid red 52, acid red 14, acid blue 9, acid yellow 23, basic red 10, basic red 108.

Adesivos adequados que podem estar presentes nas formulações de acordo com a presente invenção são todos aglutinantes que podem costumeiramente ser usados em proteções. Preferivelmente, será feita menção a polivinilpirrolidona, polivinil acetato, polivinil álcool e tilose.

A importância e uso correspondente dos agentes acima mencionados são governados pela natureza da substância ativa.

As formulações com liberação da substância ativa controlada podem ser produzidas por (variante de processamento 1)

(a) aplicando-se uma emulsão Pickering do tipo de solvente em água em um veículo sólido, trazendo-se o veículo em contato com a emulsão Pickering, em que a emulsão Pickering

(i) compreende gotículas de solvente, em que uma substância ativa agroquímica é dissolvida ou dispersa nas gotículas de solvente e

(ii) um polímero em forma particulada é usado como emulsificante, e (b) a mistura obtida na etapa (a) é incubada em temperatura ambiente ou a mistura obtida na etapa (a) é aquecida; e

(c) a mistura obtida na etapa (b) é secada.

Em um processo alternativo (variante de processamento 2)

(a') uma solução de microcápsulas, que é produzida como detalhado acima, pode ser misturada com um veículo sólido; e

(b') a mistura obtida na etapa (a') é secada. Aqui, uma solução de microcápsulas, preparada antecipadamente, pode ser usada.

Alternativamente, o veículo pode ser introduzido dentro de uma solução de microcápsulas diretamente preparada (variante de processamento 3), em que

(a") uma emulsão Pickering do tipo de solvente em água é preparada, em que

(i) uma substância ativa agroquímica é dissolvida ou dispersa nas gotículas de solvente e

(ii) um polímero em forma particulada é usado como emulsificante e esta emulsão é incubada ou aquecida à temperatura ambiente:

(b") a mistura obtida na etapa (a") é misturada com um

veículo; e

(c") a mistura obtida na etapa (b") é secada. Neste contexto, os auxiliares acima mencionados podem ser adicionados quando preparando a emulsão Pickering e/ou quando preparando as microcápsulas e/ou quando adicionando-se o veículo.

Em uma forma de realização preferida, o processo é realizado de acordo com a variante de processamento 2 ou 3.

Os processos acima mencionados fornecem formulações com uma liberação de substância ativa controlada.

As formulações compreendem um veículo sobre o qual uma película microporosa é aplicada, em que a substância ativa, que é dispersa ou dissolvida em um solvente, é localizada nos poros da película.

Dependendo dos auxiliares adicionados no processo, os auxiliares adicionados podem também estar presentes na película ou nos poros da película.

As formulações acima mencionadas de acordo com a presente invenção podem, por exemplo, ser uma substância veículo sólida, como é usada para produzir formulações agroquímicas sólidas (tais como, por exemplo, pós (DP) ou grânulos (GR, FG, GG, MG)), material semente ou uma película, como é usado para o cultivo de frutas e vegetais.

Em uma forma de realização, o material semente ou uma substância veículo sólida é usada; muito particularmente preferível, um material semente é usado.

Substâncias veículo sólidas adequadas são, por exemplo, terras minerais, tais como géis de sílica, sílicas altamente dispersas, silicatos, talco, caulim, attaclay, calcário, cal, giz, bolo, loess, argila/terras argilosas, talco, dolomita, terra diatomácea, sulfato de cálcio e sulfato de magnésio, óxido de magnésio e plásticos moídos, fertilizantes, tais como, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, uréias e produtos vegetais, tais como farinha de milho, pó de casca, serragem e farinha de casca de noz, pó de celulose e outras substâncias veículo sólidas.

A expressão material semente compreende material semente de todos os tipos, tais como, por exemplo, grãos, sementes, frutas, tubérculos, modas e formas similares. Preferivelmente, o termo material semente aqui descreve grãos e sementes.

Materiais semente adequados são sementes de cereais, sementes de cultura de grãos, sementes de cultura de raiz, sementes oleosas, sementes vegetais, sementes de especiaria ou material semente de plantas ornamentais, p. ex., material semente de trigo duro, trigo, cevada, aveias, centeio, colza, nabos, beterraba, beterraba de forragem, beringelas, batatas, grama (gramados cultivados, capim de forragem, tomates, porros, abóboras, repolho, alface iceberg, pimentas, pepinos, melões, Brassica spp, melões, feijões, ervilhas, alho, cebolas, cenouras, plantas tuberosas tais como cana de açúcar, tabaco, videiras, petúnicas e gerânios, amor perfeito, balsâmica, preferivelmente trigo, milho, soja e arroz.

O material semente de plantas transgênicas ou de plantas obtidas por processos de cultivo convencional, pode ser usado também como material semente.

Assim, pode ser usado material semente que é tolerante a herbicidas, fungicidas ou inseticidas, por exemplo, plantas resistentes a sulfoniluréias, imidazolinonas ou glufonsinato ou glifosato (vide, por exemplo, EP-A-0242236, EP-A-142246) (WO 92/00377) (EP-A-0257993, Patente U.S. No. 5.013.659) ou em plantas transgênicas, p. ex., algodão, que produz a toxina Bacillus thuringiensis (Bt toxinas) e são, deste modo, resistentes a certos organismos nocivos (EP-A-0142926, DP-A-0193259).

Além disso, pode também ser feito uso de material semente de plantas que têm propriedades modificadas, em comparação com as plantas convencionais. Exemplos deles são síntese de amido modificado (p. ex., WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806) ou composições de ácido graxo (WO 91/13972).

Em uma outra forma de realização da presente invenção, o material semente pode ser revestido antecipadamente com uma película polimérica livre de substância ativa. Processos adequados são conhecidos da pessoa hábil na arte. Assim, por exemplo, o WO 04/049778 descreve um processo em que, em uma primeira etapa, o material semente é revestido com uma película polimérica livre de substância ativa antes da aplicação de uma formulação de proteção.

Como mencionado acima, o veículo sólido pode também ser uma película. As películas revestidas com a formulação de acordo com a presente invenção, sobre as quais uma película microporosa foi aplicada, são preferivelmente usadas no cultivo de frutas e vegetais para cobertura das plantas crescendo. Materiais peliculares adequados que podem ser revestidos com a formulação de acordo com a presente invenção são películas produzidas de polietileno, polipropileno, poliésteres, poliamidas ou outros que sejam de suficiente espessura. Preferivelmente, o ingrediente ativo usado aqui é um inseticida.

Se o veículo usado for uma substância ou película veículo sólida, a presente invenção compreende um processo para combater os fungos fitopatogênicos e/ou crescimento indesejado de plantas e/ou infestação indesejada de insetos ou ácaros e/ou para regular o crescimento de plantas, em que a correspondente formulação é permitida atuar sobre as pestes particulares (isto é, fungos fitopatogênicos e/ou insetos ou ácaros indesejados), seu habitat ou as plantas a serem protegidas contra a peste particular, o solo e/ou em plantas indesejadas e/ou seu habitat.

Se o veículo usado for material semente, a presente invenção compreende processos para combater inseto indesejado ou infestação por ácaros em plantas e/ou para combater fungos fitopatogênicos e/ou para controlar crescimento de plantas indesejadas, em que os materiais semente de plantas úteis, como descrito acima, são cobertos com uma película microporosa, que compreende pelo menos uma substância ativa agroquímica.

Em uma forma de realização da invenção acima mencionada, se a substância ativa usada for pelo menos um herbicida, o material semente, antes da cobertura com a película microporosa, é coberto com uma película polimérica livre de substância ativa (vide acima) e/ou o herbicida é usado em combinação com um safener e/ou uso é feito de material semente de plantas que são resistentes ao herbicida usado.

A expressão fungos fitopatogênicos descreve mas não é limitada às seguintes espécies: Alternaria spp. do arroz, vegetais, soja, semente de colza, beterraba e frutas, Aphanomyces spp. da beterraba e vegetais, Bipolaris e Drechslera spp. milho, cereais, arroz e gramados cultivados, Blumenaria graminis (míldio pulverulento) em cereais, Botrytis cinerea (mofo cinza) em morangos, vegetais, flores cultivadas, videiras, Bremia lactucae em alface, Cercospora spp. em milho, soja e beterraba, Cochliobolus spp em milho, cereais, arroz (p. ex., Cochliobolus spp em milho, cereais, arroz (p. ex., Cochliobolus sativus em cereais, Cochliobolus miyabeanus em milho), Colletotrichum spp. em soja e algodão, Dechslera spp. em cereais e milho, Exserohilum spp. em milho, Erysiphe cichoracearum e Sphaerotheca fuliginea em pepinos, Erysiphe necator em videiras, Fusarium e Verticillium spp. em várias plantas, Gaeumannomyces graminis em cereais, Gibberellaspp. em cereais e arroz (e.g. Gibberella fujikuroi em arroz, Gibberella zeae em cereais), complexo de tingimento de grão em arroz, Microdochium nivale em cereais, Micosfaerella spp. em cereais, bananas e amendoins, Fakopsora pachirhizi e Fakopsora meibomiae em sojas, Fomopsis spp. em sojas e girassóis, Fitoftora infestans batatas e tomates, Plasmopara viticola em videiras, Podosfaera leucotricha em maçãs, Pseudocercosporella herpotrichoides trigo e cevada, Pseudoperonospora spp. lúpulos e pepinos, Puccinia spp. em cereais e milho, Pirenofora spp. em cereais, Piricularia orizae em arroz, Cochliobolus miiabeanus e Corticium sasakii (Rhizoctonia solani), Fusarium semitectum (e/ou monilaiforme), Cercospora orizae, Sarocladium orizae, S attenuatum, Entiloma orizae, Gibberella fujikuroi (bakanae), complexo de tingimento de grãos (vários patógenos), Bipolaris spp., Drechslera spp. e Pitium e Rhizoctonia spp. em arroz, milho, algodão, girassóis, semente de colza (canola, colza semente oleaginosa), vegetais, gramados cultivados, nozes e outras plantas, Rhizoctonia solani batatas, Sclerotinia spp. em tipos de semente de colza (canola/colza semente oleaginosa) e girassóis, Septoria tritici e Stagonospora nodorum trigo, Uncinula necator em videiras, Sfaceloteea reiliana em milho, Tievaliopsis spp. em sojas e algodão, Tilletia spp. em cereais, Ustilgo spp. em cereais, milho, beterraba e Venturia spp. (sarna) em maçãs e pêras.

A expressão insetos ou ácaros indesejados descreve mas não é limitada aos seguintes gêneros:

Millipedes (Diplopoda), por exemplo Blaniulus spp Formigas (Himenoptera), por exemplo Atta capiguara, Atta cefalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta sexdens, Atta texana, Monomorium faraonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Pogonomirmex spp e Feidole megacefala,

Besouros (Coleoptera), por exemplo Agrilus sinuatus, Agriotes linaeatus, Agriotes obscurus e outras Agriotes spp, Amfimallus sóistitialis, Anisandrus dispar, Antonomus grandis, Antonomus pomorum, Aracanthus morei, Atomaria linaearis, Blapstinus spp, Blastofagus piniperda, Blitofaga undata, Botinoderes punciventris, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Bictiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceutorrhinchus assimilis, Ceutorrhinchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus e oter Conoderus spp, Conorhinchus mendicus, Crioceris asparagi, Cilinadrocopturus adspersus, Diabrotica (Iongimilhois) barberi, Diabrotica semi-punctata, Diabrotica speciosa, Diabrotica undecimpunctata, Diabrotiea virgifera e outras Diabrotiea spp, Eleodes spp, Epilaehna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobotrus brasiliensis, Hilobius abietis, Hipera brunneipennis, Hipera postiça, Ips tipografiis, Lema bilinaeata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlinaeata, Limonius californicus e outras Limonius spp, Lissorhoptrus orizofilus, Listronotus bonariensis, Melanotus communis e outras Melanotus spp, Meligetes aenous, Melolonta hippocastani, Melolonta melolonta, Oulema orizae, Ortiorrhinchus sulcatus, Orizofagus orizae, Otiorrhinchus ovatus, Oulema orizae, Faedon cochleariae, Fillotreta crisocefala, Fillofaga cuiabana e outras Fillofaga spp, Filloperta horticola, Fillotreta nemorum, Fillotreta striolata, e outras Fillotreta spp, Popillia japonica, Promecops carinicollis, Premnotripes voraz, Psilliodes spp, Sitona linaeatus, Sitofilus granaria, Sternechus pinguis, Sternechus subsignatus, e Tanimechus palliatus e outras Tanimechus spp,

Moscas (Dípteras), por exemplo Agromiza orizea, Crisomia bezziana, Crisomia hominivorax, Crisomia macellaria, Contarinia sorghicola, Cordilobia antropófaga, Daeus cucurbitae, Dacus oleae, Dasinaura brassicae, Delia antique, Delia coarctata, Delia platura, Delia radicum, Fannia canicularis, Gasterofilus intestinalis, Geomiza tripunctata, Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hipoderma linaeata, Liriomiza sativae, Liriomiza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Licoria pectoralis, Maietiola destructor, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Opomiza florum, Oscinalla frit, Pegomia hisociami, Forbia antiqua, Forbia brassicae, Forbia coarctata, Progonia leioscianii, Psila rosae, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tetanops miopaeformis, Tipula oleracea e Tipula paludosa,

Heterópteros (Heterópteros), por exemplo Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cicadellidae, por exemplo Empoasca fabae, Crisomelidae, Cirtopeltis notatus, Delpahcidae, Disdercus cingulatus, Disdercus intermedius, Eurigaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus fillopus, Ligus linaeolaris, Ligus pratonsis, Nefotettix spp, Nezara viridula, Pentatomidae, Piesma quadrata, Solubea insularis e Tianta perditor,

Afídeos e outros homópteros, por exemplo Acirtosifon onobrichis, Adelges laricis, Afidula nasturtii, Afis fabae, Afis forbesi, Afis glicinas, Afis gossipii, Afis grossulariae, Afis pomi, Afis schneideri, Afis spiraecola, Afis sambuci, Acirtosifon pisum, Aulacorthum solani, Brachicaudus cardui, Brachicaudus helicrisi, Braehicaudus persicae, Brachieaudus prunicola, Brevieorina brassicae, Capitoforus horni, Cerosifa gossipii, Chaetosifon fragaefolii, Criptomizus ribis, Dreifusia nordmannianae, Dreifusia piceae, Disafis radicola, Disaulacorthum pseudosolani, Disafis plantagina, Disafis piri, Empoasca fabae, Hialopterus pruni, Hiperomizus lactucae, Macrosifum avenae, Macrosifum euforbiae, Macrosifon rosae, Megoura viciae, Melanafis pirarius, Metopolofium dirhodum, Mizodes (Mizus) persicae, Mizus ascalonicus, Mizus cerasi, Mizus varians, Nasonovia ribis-nigri, Nilaparvata lugens, Pemfigus bursarius, Pemfigus populivenae, e outras Pemfigus spp, Perkinsiella saccharicida, Forodon humuli, Psillidae, por exemplo Psilla mali, Psilla piri e outras Psilla spp, Rhopalomizus ascalonicus, Rhopalosifum maidis, Rhopalosifum padi, Rhopalosifum insertum, Sappafis mala, Sappafis mali, Schizafis graminum, Schizonaaura lanuginosa, Sitobion avenae, Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand, e Viteus vitifolii;

Lepidópteros, por exemplo Agrotis ipsilon, Agrotis segetum e outras Agrotis spp, Alabama argillacea, Antiearsia gemmatalis, Argirestia conjugella, Autografa gama, Bupalus piniarius, Caeoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Chilo suppresalis e outras Chilo spp,Choristoneura fumiferana, Choristoneura oceidentalis, Cirfis unipuncta, Cnaflocrocis medinalis, Cidia pomonella, Dendrolimus pini, Diafania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoeeilia ambiguella, Euxoa spp, Evetria bouliana, Feltia subterranoa, Galeria mellonalla, Grafolita fiinebrana, Grafolita molesta, Heliotis armigera, Heliotis virescens, Heliotis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hifantria cunea, Hiponomeuta malinaellus, Keiferia licopersicella, Lambdina fiscellaria, Lafigma exigua, Lerodea eufala, Leueoptera eoffeella, Leueoptera scitella, Litocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Limantria dispar, Limantria monacha, Lionatia clerkella, Malaeosoma neustria, Mamestra brassicae, Momfidae, Orgiia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Peetinofora gossipiella, Peridroma saucia, Falera bucefala, Ftorimaea operculella, Fillocnistis citrella, Pieris brassicae, Platipena scabra, Plutella xilostella, Pseudoplusia includens, Rhiacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sesamia nonagrioides e outras Sesamia spp, Sitotroga cerealella, Sparganotis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Taumatopoea pitiocampa, Tortrix viridana, Trichoplusiani e Zeirafera canadensis,

Ortópteros, por exemplo Acrididae, Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella Alemanhaca, Forficula auricularia, Grillotalpa grillotalpa, Locusta migratória, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexieanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Periplanota americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus e Tachicinas asinamorus;

Térmites (Isópteros), por exemplo Calotermes flavicollis, Coptotermes spp, Dalbulus maidis, Leueotermes flavipes, Maerotermes gilvus, Reticulitermes lucifugus e Termes natalensis;

Tripse (Tisanópteros) por exemplo Franklinaiella fusca, Franklinaiella occidentalis, Franklinaiella tritici e outras Franklinaiella spp, Scirtotrips citri, Trips orizae, Trips palmi, Trips simplex e Trips tabaci,

Aracnóideos, por exemplo aracnídeos (Acarina), por exemplo das famílias Argasidae, Ixodidae e Sarcoptidae, por exemplo Ambliomma americanum, Ambliomma variegatum, Argas persicus, Boofilus annulatus, Boofilus decoloratus, Boofilus microplus, Dermacentor silvarum, Hialomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornitodorus moubata, Otobius megnini, Dermanissus gallinae, Psoroptes ovis, Rhipicefalus appendiculatus, Rhipicefalus evertsi, Sareoptes scabiei, e Eriofiidae spp, e.g. Aculus schlechtendali, Fillocoptrata oleivora e Eriofies sheldoni; Tarsonamidae spp, e.g. Fitonemus pallidus e Polifagotarsonamus latus; Tenuipalpidae spp, e.g. Brevipalpus foenicis; Tetraniehidae spp, e.g. Tetranichus cinnabarinus, Tetraniehus kanzawai, Tetraniehus pacificus, Tetraniehus telarius e Tetraniehus urticae, Panoniehus ulmi, Panoniehus citri, e Oligonichus pratonsis;

Nematódeos, em particular nematódeos parasitas de plantas, por exemplo nematódeos do "nó da raiz", Meloidogina hapla, Meloidogina incógnita, Meloidogina javanica, e outras Meloidogina spp; cist-forming nematodes, Globodera rostochiensis e outras Globodera spp; Héterodera avenae, Héterodera glicinas, Héterodera schachtii, Héterodera trifolii, e outras Héterodera spp; seed gall nematodes, Anguina spp; stem e foliar nematodes, Afelenchoides spp; sting nematodes, Belonolaimus longicaudatus e outras Belonolaimus spp; pina nematodes, Bursafelenchus xilofilus e outras Bursafelenchus spp; ring nematodes, Criconema spp, Criconemella spp, Criconemoides spp, Mesocriconema spp; stem e bulb nematodes, Ditilenchus destructor, Ditilenehus dipsaci e outras Ditilenehus spp; Awl nematodes, Dolichodorus spp; spiral nematodes, Heliocotilenchus multicinctus e outras Helicotilenchus spp; sheath e sheatoid nematodes, Hemieicliofora spp e Hemicriconemoides spp; Hirshmanniella spp; lance nematodes, Hoploaimus spp; false rootknot nematodes, Nacobbus spp; needle nematodes, Longidorus elongatus e outras Longidorus spp; lesion nematodes, Pratilenchus neglectus, Pratilenchus penotrans, Pratilenchus curvitatus, Pratilenehus goodeii e outras Pratilenehus spp; burrowing nematodes, Radofolus similis e outras Radofolus spp; reniform nematodes, Rotilenehus robustus e outras Rotilenchus spp; Seutellonama spp; stubbi root nematodes, Triehodorus primitivus e outras Trichodorus spp, Paratrichodorus spp; stunt nematodes, Tilenchorhinchus claitoni, Tilenchorhinchus dubius e outras Tilenchorhinchus spp; citrus nematodes, Tilenchulus spp; dagger nematodes, Xifinama spp; e outros nematódeos parasitas de planta.

O controle de crescimento de plantas indesejada significa o combate/destruição de plantas que crescem em lugares em que elas são indesejadas, por exemplo

Plantas dicotiledôneas, das espécies: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Antemis, Galinasoga, Chenopodium, Urtica, Senocio, Amaranthus, Portulaca, Xantium, Convolvulus, Ipomoea, Poligonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Linadernia, Lamium, Verônica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum. Plantas monocotiledôneas das espécies: Echinocloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Fleum, Poa, Festuca, Eleusina, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Ciperus, Sorghum, Agropiron, Cinodon, Monochoria, Fimbristislis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, ISchaemum, Sfenoclea, Dactiloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.

Exemplos

Exemplo 1. Uma película de acordo com a invenção do tereftalato de adipato de polietileno polimérico biodegradável (Ecoflex®, BASF), que compreende o inseticida chlorpyrifos como substância ativa, foi preparada da seguinte maneira:

153 mg of chlorpyrifos foram dissolvidos em 6 ml de octano. Esta solução foi adicionada a 34 ml de uma dispersão Ecoflex® com a concentração de 1%, que também compreende, como estabilizante, 0,125% do surfactante aniônico dodecil sulfato de sódio (SDS) e 0,125 % do éster de açúcar Ryoto S-1670S. Homogeneização durante 3 minutos utilizando-se um homogeneizador ultra-turrax (cabeça agitadora 18 mm, operada a 8000 rpm) fornece uma emulsão de octanol-em-água estabilizado em partícula, com um tamanho de gotícula típico entre 1 e 15 μm de diâmetro. Microscopia eletrônica de varredura em uma amostra preparada pelo princípio de fratura- congelamento mostra que as gotículas de emulsão são apertadamente circundadas por uma camada absorvida de partículas de Ecoflex®.

A emulsão foi então aquecida por 30 minutos a 60°C e finalmente secada a 30 - 40°C, durante o que uma película sólida [de espessura de cerca de 0,05 mm] foi deixada atrás no piso do vaso. Enquanto parte do clorpirifos originalmente presente nas gotículas de emulsão está agora incluída na película, parte está também localizada na superfície da película.

Determinação do teor da substância ativa dentro da película

Para aplicações para a liberação controlada da substância ativa, é útil determinar o teor da substância ativa incluído na película mais especificamente. Para isto, 27,3 mg de uma película carregada com clorpirifos e preparada pelo procedimento descrito acima, foram dissolvidos em 15 ml de tetraidrofurano (THF), que é um bom solvente tanto para a substância ativa como também para o polímero. 0,5 mililitros desta solução foram ainda diluídos a um volume de 20 ml com THF; um espectro UV-vis foi registrado para a solução diluída. Em um experimento comparativo, a película foi primeiramente lavada em 15 ml de etanol e secada antes de ser analisada como descrito acima em uma solução de THF por meio de espectroscopia UV-vis.

Os espectros de referência foram medidos em uma série de soluções THF que, bem como 33,5 mg/l de Ecoflex®, compreendendo pelotas de Ecoflex®, também compreendiam clorpirifos em concentrações de 0 a 24 mg/l. Um parâmetro de comparação adequado, que claramente reflete o teor de clorpirifos, é a relação de intensidade Y1H2 dos picos característicos do espectro UV-vis nos comprimentos de onda 244 nm e 290 nm.

Um exame destes parâmetros, para os espectros da película preparada de acordo com a presente invenção e dissolvida em THF e da película primeiramente lavada em etanol e então dissolvida em THF, mostra que 24% do clorpirifos usado na preparação da película permanece na película, mesmo após lavagem com etanol, enquanto que 76% da substância ativa é retirada por lavagem. Esta fração, que pode ser retirada por lavagem com etanol, é localizada na superfície da película e é, assim, diretamente disponível em uso, enquanto que a fração incluída é somente liberada no curso da degradação da película, isto é, em uma maneira significativamente retardada.

Claims (12)

1. Processo para produzir uma formulação líquida compreendendo microcápsulas consistindo de um envoltório polimérico sólido e de um núcleo líquido compreendendo solvente e uma substância ativa agroquímica dispersa ou dissolvida no solvente, caracterizado pelo fato de que uma emulsão Pickering do tipo solvente em água é produzida, em que (i) uma substância ativa agroquímica é dissolvida ou dispersa nas gotículas de solvente e (ii) um polímero em forma particulada é usado como emulsificante, e a resultante emulsão Pickering (a) é incubada em temperatura ambiente ou (b) é aquecida.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o diâmetro médio das microcápsulas ser de 0,1 até 500 μιη.

3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de um polímero biodegradável ser usado como polímero.

4. Solução de microcápsula aquosa, caracterizada pelo fato de compreender microcápsulas compreendendo um sólido, envoltório polimérico e um núcleo líquido compreendendo solvente e uma substância ativa agroquímica dispersa ou dissolvida no solvente, produtível por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3.

5. Processo para produzir uma formulação com liberação de substância ativa controlada, caracterizado pelo fato de (a) uma emulsão Pickering do tipo solvente em água ser aplicada a um veículo sólido, em que (i) a emulsão Pickering compreende gotículas de solvente, em que uma substância ativa agroquímica é dissolvida ou dispersa e (ii) um polímero em forma particulada é usado como emulsificante, e (b) a mistura obtida na etapa (a) ser incubada em temperatura ambiente ou a mistura obtida na etapa (a) ser aquecida; e (c) a mistura obtida na etapa (b) ser secada; ou (a') uma solução de microcápsula de acordo com a reivindicação 4 ser misturada com um veículo sólido; e (b') a mistura obtida na etapa (a') ser secada; ou (a") uma emulsão Pickering do tipo de solvente em água ser produzida em que (i) uma substância ativa agroquímica é dissolvida ou dispersa nas gotículas de solvente e (ii) um polímero em forma particulada é usado como emulsificante e esta emulsão ser incubada ou aquecida em temperatura ambiente; (b") a mistura obtida na etapa (a") ser misturada com um veículo; e (c") a mistura obtida na etapa (b") ser secada.

6. Formulação com liberação de substância ativa controlada, caracterizada pelo fato de compreender um veículo no qual uma película microporosa é aplicada por um processo como definido na reivindicação 5, uma substância ativa agroquímica, que é dispersa ou dissolvida em um solvente, ser aplicada nos poros da película.

7. Formulação de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de o veículo ser uma substância veículo sólida.

8. Formulação de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de o veículo ser material semente.

9. Formulação de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de o veículo ser material semente, que foi revestido com uma película polimérica.

10. Formulação de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de o veículo ser uma película.

11. Processo para combater fungos fitopatogênicos e/ou crescimento de planta indesejada e/ou infestação de insetos ou ácaros indesejados e/ou regular o crescimento de plantas, caracterizado pelo fato de uma formulação como definida na reivindicação 7 ou 10 ser permitida atuar sobre as pestes particulares (isto é, fungos fitopatogênicos e/ou insetos ou ácaros indesejados), seu habitat ou as plantas a serem protegidas contra a peste particular, o solo e/ou plantas indesejadas e/ou seu habitat.

12. Processo para combater infestação de insetos ou ácaros indesejados em plantas e/ou para combater fungos fitopatogênicos e/ou para controlar crescimento de planta indesejada, dito processo caracterizado pelo fato de uma película microporosa ser aplicada no material semente de plantas úteis por um processo como definido na reivindicação 5, em que um ingrediente ativo agroquímico, disperso ou dissolvido em um solvente, é localizado nos poros da película.