BRPI0616284A2 - grÂnulo - Google Patents

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BRPI0616284A2
BRPI0616284A2 BRPI0616284-3A BRPI0616284A BRPI0616284A2 BR PI0616284 A2 BRPI0616284 A2 BR PI0616284A2 BR PI0616284 A BRPI0616284 A BR PI0616284A BR PI0616284 A2 BRPI0616284 A2 BR PI0616284A2
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BR
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acid
dye
granule
water
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BRPI0616284-3A
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Stephen Norman Batchelor
Bastiaan Domburg
Mark Nicholas Newman
Dawn Rigby
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Unilever Nv
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Abstract

GRÂNULO. A invenção diz respeito a uma composição de atenuação de detergente para lavagem de roupa que foi revestida com um polímero que serve para promover a estabilidade do corante.

Description

"GRÂNULO"
CAMPO DA INVENÇÃO
Esta invenção diz respeito à estabilidade dos corantes ácidos e
diretos.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
Temos recentemente observado que alguns corantes podem serincorporados em detergente para lavagem de roupa em níveis baixos efornecer um benefício de atenuação aos têxteis. Temos, no entanto, observadoque alguns destes corantes não são estáveis nas composições detergentesgranulares.
A vida útil de um produto pode ser considerada como operíodo de tempo durante o qual o produto pode ser armazenado enquantoretém sua qualidade requerida. Uma vida útil satisfatória é em muitos casosum fator crucial para o sucesso de um produto comercial. Um produto comuma vida útil curta geralmente determina que o produto é feito em pequenas
bateladas e é rapidamente vendido ao consumidor. E também umapreocupação para os proprietários de uma marca com uma vida útil curta queo consumidor utilize o produto dentro do prazo de validade, caso contrário, oconsumidor pode ser inclinado a mudar para um produto similar de outramarca. Em contraste, um produto similar com uma vida útil longa pode serproduzido em maiores lotes, mantidos como estoque durante um longoperíodo de tempo e o período de tempo que um consumidor armazena oproduto não é de grande interesse para os proprietários de uma marcaparticular.
É um objeto da presente invenção fornecer uma composiçãogranular que compreende um corante que possui propriedades dearmazenagem melhoradas.SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Observamos que os corantes são instáveis mesmo quandosegregados da massa de um pó detergente granulado básico. Temos observadoque a presença de um componente ácido na composição de corante contendoo corante serve para reforçar a estabilidade do corante em um pó detergentepara lavagem de roupa básico.
Em um aspecto a presente invenção compreende um grânulo,para uso na preparação de uma composição de atenuação de detergente paralavagem de roupa básico, dito grânulo tendo propriedades de armazenagemmelhorada compreendendo:um corante;
e, um componente selecionado do grupo consistindo de: umco-granulador, um aglutinante e um revestimento,
caracterizado pelo fato de que o componente é um componente
ácido.
Em um outro aspecto a presente invenção compreende umprocesso para a preparação de grânulo, para utilização na preparação de umacomposição de atenuação detergente para lavagem de roupa básica, quecompreende as etapas de:
granular um corante selecionado com um componenteselecionado do grupo consistindo de: aglutinante, co-granulador, e umrevestimento;
caracterizado pelo fato de que o componente selecionado éácido.
Uma dose unitária como aqui usada é uma quantidadeparticular da composição de branqueamento utilizada para um tipo delavagem. A dose unitária pode estar na forma de um volume definido de pó,grânulos ou tablete ou detergente líquido de dose unitária.DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃOO componente ácido
O componente ácido de acordo com a presente invenção podeser polímero ácido solúvel em água. O polímero pode ser utilizado nascomposições de acordo com a presente invenção para revestir, ligar ou atuarcomo co-granulador para o corante. Em uma forma de realização preferida dapresente invenção, o corante, com ou sem co-granulador, é aglomerado,preferivelmente com um polímero ácido solúvel em água.
Em uma forma de realização da invenção o materialaglutinante e o material de revestimento são polímeros ácidos solúveis emágua diferentes, mas em uma outra forma de realização preferida da presenteinvenção, o material aglutinante e o material de revestimento são o mesmopolímero ácido solúvel em água.
Na determinação do escopo da presente invenção uma pessoaversada na técnica irá observar que um agente de revestimento, umaglutinante e um co-granulador podem ser considerados como fornecendofunções sobrepostas. No entanto, uma única função é tudo o que é necessáriopara proporcionar a vantagem da presente invenção. Obviamente, se ocomponente ácido for aplicado de modo que todas as três funções sejampreenchidas, uma maior estabilidade pode ser conferida.
Os reforçadores de carboxilato monoméricos ou oligoméricossolúveis em água adequados incluem ácido láctico, ácido glicólico ederivados de éter destes como divulgados na Patente Belga nos. 831.368,821.369 e 821.370. Os policarboxilatos contendo dois grupos carbóxi incluemos sais solúveis em água de ácido succínico, ácido malônico, ácido diacético(etilenodióxi), ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácidotartrônico e ácido fumárico, assim como os carboxilatos de éter descritos emGerman Offenlegenschrifl 2.446.686 e 2.446.687 e Patente U.S. ns 3.935.257e os carboxilatos de sulfinila descritos na Patente Belga No. 840.623. Ospolicarboxilatos contendo três grupos de carbóxi incluem, em particular,citratos, aconitratos e citraconatos solúveis em água, assim como os derivadosde succinato tais como os carboximetiloxissuccinatos descritos na PatenteBritânica No. 1.379.241, lactoxissuccinatos descritos na Patente Britânica No.1.389.732 e aminossuccinatos descritos no Pedido Holandês 7205873, e osmateriais de oxipolicarboxilato tais como tricarboxilatos de 2-oxa-1,1,3-propano descritos na Patente Britânica No. 1.387.447.
Os policarboxilatos contêm quatro grupos de carbóxi incluem
oxidissuccinatos divulgados na Patente Britânica No. 1.261.829,tetracarboxilatos de 1,1,2,2-etano, tetracarboxilatos de 1,1,3,3-propano etetracarboxilatos de 1,1,2,3-propano. Os policarboxilatos contendosubstituintes de sulfo incluem os derivados de sulfossuccinato divulgados nasPatentes Britânicas nos. 1.398.421 e 1.398.422 e na Patente U.S. n23.936.448, e os citratos sulfonados pirolisados descritos na Patente BritânicaNo. 1.439.000.
Outro reforçador de policarboxilato preferido é o ácidoetilenodiamina-N,N'-dissuccínico (EDDS) ou o metal alcalino, metal terrosoalcalino, amônio, ou sais de amônio substituídos destes, ou suas misturas. Oscompostos de EDDS preferidos são a forma de ácido livre e o seu sal de sódioou magnésio. Exemplos de tais sais de sódio preferidos de EDDS incluemNaEDDS, Na2EDDS e Na4EDDS.
Exemplos de tais outros sais de magnésio de EDDS incluemMgEDDS e Mg2EDDS. Os sais de magnésio são os mais preferidos parainclusão nas composições de acordo com a invenção.
A estrutura da forma ácida de EDDS é como se segue:
<formula>formula see original document page 5</formula>
O EDDS pode ser sintetizadas, por exemplo, a partir domaterial de partida facilmente disponível de baixo custo tal como anidridomaleico e etileno diamina. Uma divulgação mais completa dos métodos parasintetizar EDDS a partir de materiais de partida comercialmente disponíveispode ser observada na Patente U.S. 3.158.635, Kezerian and Ramsay,depositada em 24 de novembro de 1964.
A síntese de EDDS a partir de anidrido maleico e etilenodiamina produz uma mistura de três isômeros óticos, [R,R], [S,S) e (S,R],devido aos dois átomos de carbono assimétricos. A biodegradação de EDDS éisômero ótico específico, com o isômero [S,S] degradando mais rápida eextensamente, e por esta razão o isômero (S, S) é mais preferível parainclusão nas composições da invenção.
O isômero [S,S] de EDDS pode ser sintetizado peloaquecimento de ácido L-aspártico e 1,2-dibromoetano na presença dehidróxido de sódio. Uma divulgação mais completa da reação do ácido L-aspártico com 1,2-dibromoetano para formar o isômero (S, S) de EDDS podeser observada em Neal and Rose, Stereospecific Ligands and TheirComplexes of Ehtylenediaminediscuccinic Acid, Inorganic Chemistry, VoI 7(1968), pp. 2405-2412.
Os policarboxilatos alicíclicos e heterocíclicos incluemciclopentano-cis,cis,cis-tetracarboxilatos, pentacarboxilatos de
ciclopentadienila, 2,3,4,5-tetraidrofurano - eis, eis, cis-tetracarboxilatos, 2,5-tetraidrofiirano - eis - dicarboxilatos, 2,2,5,5-tetraidrofurano
tetracarboxilatos, 1,2,3,4,5,6-hexano - hexacarboxilatos e derivados decarboximetila de álcoois poliídricos tais como sorbitol, manitol e xilitol. Ospolicarboxilatos aromáticos incluem ácido melítico, ácido piromelítico e osderivados de ácido itálico divulgados na Patente Britânica No. 1.425.343. Doanteriormente citado, os policarboxilatos preferidos são hidroxicarboxilatoscontendo até três grupos de carbóxi per molécula, mais particularmentecitratos.
Os ácidos de origem dos agentes quelantes de policarboxilatomonoméricos ou oligoméricos ou misturas com os seus sais, por exemplo,ácido cítrico ou misturas de citrato/ácido cítrico também são contempladoscomo componentes de sistemas reforçadores de composições detergentes deacordo com a presente invenção.
Outros sais orgânicos hidrossolúveis adequados são os ácidospolicarboxílicos homo- ou co-poliméricos ou seus sais em que o ácidopolicarboxílico compreende pelo menos dois radicais de carboxila separadosum do outro por não mais de dois átomos de carbono. Os polímeros do últimotipo são divulgados na GB-A-1.596.756. Exemplos de tais sais sãopoliacrilatos de MWt 2000 a 5000 e seus copolímeros com anidrido maleico,tais copolímeros tendo um peso molecular de entre 20.000 e 70.000,especialmente cerca de 40.000.
Tais materiais poliméricos reforçadores podem ser idênticosaos materiais poliméricos como materiais reforçadores e materiais derevestimento, como descrito mais acima. Estes materiais são normalmenteutilizados em níveis de 0,5 % a 10 % em peso, mais preferivelmente de 0,75% a 8 %, o mais preferível de 1 % a 6 % em peso da composição.
Os fosfonatos orgânicos e poli amino alquileno (fosfonatos dealquileno) incluem difosfonatos de etano-1-hidróxido de metal alcalino,fosfonatos de nitrila trimetileno, fosfonatos de etileno diamina tetra metilenoe pentametilenofosfonatos de dietileno 1,12 triamina, embora estes materiaissejam menos preferidos onde a minimização dos compostos de fósforo nascomposições é desejada.
Os polímeros adequados para uso aqui são solúveis em água.Por solúvel em água, aqui significa que os polímeros têm uma solubilidademaior do que 5 g/l a 20 0C.
Os polímeros adequados para uso aqui são ácidos. Por ácido,aqui significa que uma solução a 1 % de ditos polímeros possui um pH demenos do que 7, preferivelmente menos do que 5,5.
Os polímeros adequados para uso aqui possuem um pesomolecular na faixa de 1000 a 280.000, preferivelmente de 1500 a150.000, preferivelmente, os polímeros adequados para uso aqui possuem umponto de fusão acima de 30 0C.
Os polímeros adequados que preencham os critérios acima esão, portanto, particularmente úteis na presente invenção, incluem aquelestendo a seguinte fórmula empírica I
<formula>formula see original document page 8</formula>
em que X é 0 ou CH2; Y é um comonômero ou mistura decomonômeros; Rl e R2 são grupos terminais poliméricos estáveis aobranqueamento; R3 é H, OH ou alquila C1-4; M é H, e misturas destes commetal alcalino, metal terroso alcalino, amônio ou amônio substituído; ρ é de 0a 2; e η é pelo menos 10, e suas misturas. A proporção de M sendo H em taispolímeros deve ser tal como para a garantir que o polímero sejasuficientemente ácido para atender aos critérios de acidez como mais acimadefinido.
Os polímeros de acordo com a fórmula I são conhecidos nocampo de detergentes de lavagem de roupa, e são tipicamente usados comoagentes quelantes, como, por exemplo, na GB-A-1.597.756. Os polímeros depolicarboxilato preferíveis caem dentro de várias categorias. Uma primeiracategoria pertence à classe dos polímeros de policarboxilato copoliméricosque, formalmente pelo menos, são formados de um ácido policarboxílicoinsaturado tais como ácido maleico, ácido citracônico, ácido itacônico e ácidomesacônico como primeiro monômero, e um ácido monocarboxílicoinsaturado tal como ácido acrílico ou um ácido alfa-Cl-C4 alquila acrílicocomo segundo monômero. Referindo-se à fórmula I, portanto, os polímerosde policarboxilato preferíveis deste tipo são aqueles em que X é CHO, R3 é Hou C1-4 alquila, especialmente metila, ρ é de cerca de 0,1 a cerca de 1,9, depreferivelmente de cerca de 0,2 a cerca de 1,5, m é a média de cerca de 10 acerca de 1500, de preferência de cerca de 50 a cerca de 1000, maispreferivelmente de 100 a 800, especialmente de 120 a 400 e Y compreende
unidades monoméricas de Fórmula II
<formula>formula see original document page 9</formula>
Tais polímeros estão disponíveis da BASF sob o nome
comercial Sokalan® CP5 (forma neutralizada) e Sokalan® CP45 (formaácida), Sokalan® CP 13 (forma ácida).
Uma segunda categoria pertence à classe de polímeros depolicarboxilato em que referindo-se a fórmula I, X é CH2, R3 é OH, ρ é de 0a 0,1, preferivelmente 0 e η é a média de cerca de 50 a cerca de 1500, depreferência de cerca de 100 a 1000.
Y, quando presente, pode ser um ácido policarboxílico talcomo II acima, ou um componente de óxido de etileno.
Uma terceira categoria pertence à classe de polímeros depolicarboxilato acetais em que, referindo-se a fórmula I, X é (OR4)2, onde R4é C1-C4 alquila, R3 éH, ρ é de 0 a 0,1, preferivelmente 0 e η é a média de 10a 500. Se presente, Y novamente pode ser um ácido policarboxílico tal comoII acima ou um componente de etileno-óxido.
Uma quarta categoria pertence à classe de polímeros depolicarboxilato em que referindo-se à fórmula I, X é CH2, R3 é H ou C1-4alquila, ρ é 0 e η é a média de cerca de 10 a 1500, de preferência de cerca de500 a 1000.
Uma quinta categoria de polímeros de policarboxilato possui afórmula I em que X é CH2, R3 é H ou C1-4 alquila, especialmente metila, ρ éde 0,01 a 0,09, preferivelmente de 0,02 a 0,06, η é a média de cerca de 10 acerca de 1500, de preferência de cerca de 15 a cerca de 300 e Y é um ácidopolicarboxílico formado de ácido maleico, ácido citracônico, ácidomitacônico ou ácido mesacônico, sendo altamente preferido os comonômerosderivados de ácido da fórmula II acima.
Os grupos terminais poliméricos adequados na fórmula Iadequadamente incluem grupos alquílicos, grupos oxialquílicos e grupos deácido alquil carboxílico e sais e ésteres destes.
Na fórmula I acima, M é H ou misturas destes com metalalcalino, metal terroso alcalino, amônio ou amônio substituído. A proporçãode M que é H é tal como para garantir que o polímero satisfaça os critérios depH descritos mais acima.
No acima, η, o grau de polimerização do polímero pode serdeterminado a partir do peso molecular polimérico médio ponderadomediante a divisão deste pelo peso molecular monomérico médio. Assim,para um copolímero maleico-acrílico tendo um peso molecular médioponderado de 15.500 e compreendendo 30 % molar de unidades derivadas deácido maleico, η é 182 (isto é, 15,00/(116 χ 0,3 + 72 χ 0,7).
Em caso de dúvida, os pesos moleculares poliméricos médiosponderados podem ser determinados aqui mediante a cromatografia depermeação em gel utilizando Water [mu] Porasil (RTM) GPC 60 A2 e (mu)Bondagel (RTM) E-125, E-500 e E-1000 em série, colunas controladas pelatemperatura em 40 0C em comparação com os padrões poliméricos desulfonato de sódio poliestireno, disponíveis de Polymer Laboratories Ltd.,Shropshire, UK, os padrões poliméricos sendo 0,15M di-hidrogeno fosfato desódio e 0,02M hidróxido de tetrametil amônio em pH 7,0 com 80/20água/acetonitrila.
As misturas de polímeros de policarboxilato são aquiigualmente adequadas, especialmente misturas compreendendo umcomponente de peso molecular elevado tendo um valor de pelo menos 100,preferivelmente pelo menos 120, e um componente de peso molecular baixotendo um valor de η de menos do que 100, de preferência de 10 de 90, maispreferivelmente de 20 a 80. Tais misturas são ideais a partir do ponto de vistade fornecer excelente estabilidade ao branqueamento e desempenho de anti-incrustação no contexto de uma fórmula detergente de zerofosfato.
Em misturas deste tipo, a relação de peso de componente depeso molecular elevado para componente de peso molecular baixo égeralmente pelo menos hi, preferivelmente de cerca de cerca de 1:1 a 20:1,mais preferivelmente de cerca de 1,5:1 a cerca de 10,1, especialmente decerca de 2:1 a cerca de 8:1.
Os polímeros de policarboxilato preferidos do tipo pesomolecular baixo são polímeros de policarboxilato da quarta categoria(polímeros de homopoliacrilato) listados acima.
De todos os acima, os polímeros de policarboxilato altamentepreferíveis são aqui aqueles da primeira categoria em que η é a média de 100a 800, de preferência de 120 a 400 e suas misturas com polímeros depolicarboxilato da quarta categoria em que η é a média de 10 a 90,preferivelmente de 20 a 80.
Outros polímeros adequados para utilização neste documentoincluem polímeros derivados de aminoácidos tais como ácido depoliglutamina, como apresentado no pedido co-pendente GB 91-20653.2, eácido poliaspártico, como apresentado na EP 305 282 e EP 351 629.
Alternativamente, o componente aglutinante pode ser umcomponente juntamente com um ácido, por exemplo, álcool polivinílico e umácido líquido. Os ácidos graxos também foram observados de seremadequados.
Preferivelmente, o grânulo contém entre 2 a 20 % em peso deum polímero ácido solúvel em água.
Grânulo/Partícula com uma Estabilidade de Corante Intensificado
E essencial que o corante esteja próximo ou em contato comum material ácido. A este respeito, o corante e o material ácido estãopresentes como um grânulo ou partícula isolado. O corante fornecido pode serfornecido em uma forma sólida ou na forma pré-solubilizada, por exemplo,solubilizada em um tensoativo não iônico.
É preferível que o grânulo tenha uma capacidade tamponantede pelo menos 5. A capacidade tamponante de pelo menos 10 é ainda maisbenéfica, preferivelmente pelo menos 30, mais preferivelmente pelo menos50, e ainda mais preferivelmente pelo menos 70. Uma capacidade tamponantesuperior de 200 pode ser atribuída, mas capacidades tamponantes maiorespodem ser utilizadas. A capacidade tamponante é definida pelo número de mlde uma solução a 0,01 M de hidróxido de sódio requerida para levar a 50 mluma solução de água desmineralizada contendo 1,00 g de grânulos/partícuiascom um pH de 9.
O corante pode ser pré-misturado com um sal solúvel em águapara formar um primeiro grânulo que é revestido com um material ácido oumisturado com ele. Os materiais neutros insolúveis também podem serutilizados para formar o pré-grânulo. Também está dentro do escopo utilizaruma material insolúvel ácido tal como uma argila ou um material insolúvelneutro. Geralmente, o corante está presente no primeiro grânulo na faixa de 1a 10 %, preferivelmente de 1 a 5 %, e mais preferivelmente de 1 a 2 %. Ossais solúveis em água preferidos são sulfato de sódio e cloreto de sódio, omais preferível é sulfato de sódio.
O tamanho do grânulo contendo corante pode estar na faixa de50 a 3000 μιη. E mais preferível que o grânulo tenha uma tamanho departícula na faixa de 100 a 2000 μιη, o mais preferível de 180 μιη a 1000 μιη.O tamanho como dado é o comprimento máximo em qualquer uma direção dagrânulo tal que o grânulo passa através de uma peneira padrão do tamanhoexigido.
O nível de corante nos grânulos individuais pode ser na faixade 0,05 a 50 % em peso. É mais preferível que o nível de corante seja na faixade 0,1 a 20 % em peso, mais preferivelmente de 0,5 a 10 % em peso.
Método de Revestimento com o Aglutinante Acido
O revestimento do material co-aglomerado com o material derevestimento pode ser realizado em diversas maneiras e que o processo em sinão é crítico para a presente invenção.
O material de revestimento pode ser pulverizado como ummaterial fundido ou como uma solução ou dispersão em um solvente/líquidoportador que é subseqüentemente removido por evaporação.
O material de revestimento também pode ser aplicado comoum revestimento em pó, por exemplo, por técnicas eletrostáticas embora esteseja menos preferido porque a aderência do material de revestimento em pó émais difícil de se alcançar e pode ficar mais caro.
O revestimento fundido é uma técnica preferida para osmateriais de revestimento Mpt < 80 0C, mas é menos conveniente para osácidos de Ponto de Fusão mais elevados (isto é, > 100 0C). Para os materiaisde revestimento Mpt > 80 0C, a pulverização como uma solução ou dispersãoé preferida. Os solventes orgânicos tais como álcool etílico e isopropílicopodem ser usados para formar as soluções ou dispersões, embora isto iráexigir um estágio de recuperação do solvente a fim de tornar a sua utilizaçãoeconômica. Contudo, a utilização de solventes orgânicos também dá origemaos problemas tais como inflamabilidade e segurança do operador e, porconseguinte, as soluções ou dispersões aquosas são preferidas.
As soluções aquosas são particularmente vantajosas como osmateriais de revestimento tendo aqui uma solubilidade aquosa elevada, desdeque a solução tenha uma viscosidade suficientemente baixa para que possa sermanuseada. De preferência uma concentração de pelo menos 25 % em pesodo material de revestimento no solvente é utilizada de modo a reduzir a cargade secagem/evaporação após o tratamento da superfície ter ocorrido. Omecanismo de tratamento pode ser qualquer um daqueles normalmenteutilizados para este fim, tais como autoclaves rotativos inclinados, tamboresrotativos, leitos de granulação e fluidificados de cisalhamento elevado.
Todos os ingredientes da composição final podem sermisturados ou combinados em qualquer peça adequada do equipamento, talcomo um tambor rotativo. Os ingredientes líquidos tais como tensoativo nãoiônico e perfume podem ser pulverizados sobre a superfície de uma ou maisdas partículas constituintes.
Escolha adequada das partículas constituintes é requerida demodo a garantir que a composição acabada possui uma densidade de massa depelo menos 350 g/l, preferivelmente de 750 a 1100 g/l.Corante
O grânulo ácido compreende um ou mais corantes.
Dos corantes é preferível que os corantes tenham um tomazulado e/ou violeta e são foto estáveis. Um tom azulado e/ou violetasignifica que a freqüência de absorção máxima do corante absorvido no tecidose situa dentro da faixa de 540 nm a 650 nm, preferivelmente de 570 nra a630 nm. Também é possível que o mesmo efeito pode ser conseguido atravésde uma combinação de corantes, cada uma das quais não necessariamentetendo uma absorção máxima dentro destas faixas preferidas, mas juntasproduzem um efeito sobre o olho humano que é equivalente a um coranteúnico com uma absorção máxima dentro de uma das faixas preferidas.
Os corantes da presente invenção são preferivelmentefotoestáveis. Um corante fotoestável é um corante que não fotodegradarapidamente na presença de luz do sol de verão natural. Um corantefotoestável no contexto corrente pode ser definida como um corante que,quando em algodão, não se degrada em mais do que 10 % quando submetidaa 1 hora de irradiação pela luz do sol da Flórida simulada (42 W/m em UV e343 W/m na visível).É preferível que o corante tenha um coeficiente de extinçãoelevado, de modo que uma pequena quantidade de corante forneça umagrande quantidade de cor. Preferivelmente o coeficiente de extinção naabsorção máxima do corante é maior do que 1000 mol"1 L cm"1,preferivelmente maior do que 10.000 mol"1 L cm"1, mais preferivelmentemaior do que 50.000 mol"1 L cm"1.
O corante pode ser selecionado a partir de uma ampla faixa detipos cromóforos, por exemplo, azo, antraquinona, xanteno, arilmetinaparticularmente trifenilmetano, azina, metina, ftalocianina e porfirina.
Os corantes são preferivelmente substantivos em um grau talque após 10 tratamentos, de preferência após 5 tratamentos, aplicadas a umtecido de algodão substancialmente branco inicialmente livre do corante, aconcentração do corante no tecido aborda um valor substancialmenteconstante.
E preferível que o corante tenha uma capacidade substantivapara o algodão em um teste padrão de mais do que 7 %, preferivelmente de 8a 80 %, mais preferivelmente de 10 a 60 %, o mais preferível de 15 a 40 %,em que o teste padrão é com uma carga de corante tal que a solução tenhauma densidade ótica de aproximadamente 1 (5 cm de extensão de trajetória)na absorção máxima do corante nos comprimentos de onda visíveis (400 a700 nm), uma concentração e tensoativo de 0,3 g/L e sob condições delavagem de uma relação de substância líquida para tecido de 45:1,temperatura de 20 0C, tempos de encharcamento de 45 minutos, tempo deagitação de 10 minutos.
Os corantes adequados para a proteção ácida podem serselecionadas do grupo consistindo de corantes ácidos, corantes diretos,corantes básicos, corantes solventes, corantes reativos hidrolisados, corantesreativos e corantes dispersos. Preferivelmente o corante é selecionado decorantes diretos e ácidos substantivos.Tipo cromóforo de corante dentro dos corantes acimaadequados que são particularmente sensíveis ao pH elevado são diarilmetano,triarilmetano, diazinas, oxazinas e tiazinas. A presente invenção éparticularmente adequada para estabilizar estas classes de cromóforo naformulação básica. Exemplos destes corantes que são preferidos são: 1)violeta ácida 15, 16, 17, 19, 21, 23, 24, 25, 38, 50, 72, e 3) violeta básica 1, 2,3, 4, 5, 6, 7, 9, 13, 14, 15, 16, 17, 23, 27, 40, 43, 45 e 47.
CORANTE ÁCIDO
O que se segue são as classes preferidas de corantes ácidOs.
O grupo compreendendo corantes ácidOs azul e violeta deestrutura
<formula>formula see original document page 16</formula>
onde pelo menos um de X e Y deve ser um grupo aromático,preferivelmente ambos, os grupos aromáticos podem ser um grupo de benzilaou naftila substituídos, que podem ser substituídos com grupos desolubilização em água como grupos de alquila ou alquilóxi ou arilóxi, XeYpodem não ser substituídos com grupos de solubilização em água tais comosulfonatos ou carboxilatos, o mais preferido é onde X é um grupo de benzilasubstituído por nitro e Y é um grupo de benzila.
O grupo compreendendo corantes ácidos vermelhos deestrutura
<formula>formula see original document page 16</formula>
onde B é um grupo de naftila ou benzila que pode sersubstituído com grupos de solubilização sem água como grupos de alquila oualquilóxi ou arilóxi, B não pode ser substituído com grupos de solubilizaçãoem água tais como sulfonatos ou carboxilatos.
O grupo as seguintes estruturas:
<formula>formula see original document page 17</formula>
em que:
a naftila é substituída pelos dois grupos de SO3- em uma dasseguintes orientações selecionadas a cerca do anel: 7,8; 6,8; 5,8; 4,8; 3,8; 7,6;7,5; 7,4; 7,3; 6,5; 6,4; 5,4; 5,3 e 4,3;
B é um grupo de arila selecionado de fenila e naftila, o grupode arila substituído por um grupo independente selecionado de: um grupo de -NH2; um grupo de -NH-Ph; um -N=N-C6H5; um grupo de -N=N-C 10H7; umou mais OMe; e um ou mais -Me.
O grupo das seguintes estruturas:
<formula>formula see original document page 17</formula>
em que:
X é selecionado do grupo consistindo de -OH e -NH2;R é selecionado do grupo consistindo de -CH3 e -OCH3;η é um inteiro selecionado de O, 1 2 e 3, eum dos anéis A, B e C é substituído por um grupo de
sulfonato.A presente invenção é particularmente adequada para corantescom base em trifenilmetano, em particular, azul de corantes de trifenilmetanovioletas, por exemplo, violeta ácido 17, azul ácido 3, azul ácido 9, azul ácido7, e azul ácido 10, mais preferivelmente violeta ácido 17.
Os corantes de xanteno preferidos são eosina Y, Floxina B,Rose Bengal, Food red 14.
O que se segue são exemplos de corantes ácidos preferidos quepodem ser utilizados com a presente invenção: preto ácido 24, azul ácido 25,azul ácido 29, preto ácido 1, azul ácido 113, vermelho ácido 17, vermelhoácido 51, vermelho ácido 73, vermelho ácido 88 e vermelho ácido 87,vermelho ácido 91, vermelho ácido 92, vermelho ácido 94, e violeta ácido 17.
CORANTE DIRETO
O que segue são exemplos de corantes diretos que podem serutilizados com a presente invenção.
Os corantes diretos preferidos são selecionados do grupocompreendendo corantes azuis diretos tris-azo da fórmula:
<formula>formula see original document page 18</formula>
onde pelo menos dois dos anéis de naftila A, B e C sãosubstituídos por um grupo de sulfonato, o anel C pode ser substituído naposição 5 por um grupo de NH2 ou NHPh, X é um anel de benzila ou naftilasubstituído com até 2 grupos de sulfonato e podem ser substituídos na posição 2 com um grupo OH e também podem ser substituídos com um grupo NH2 ou NHPh.
Outros corantes diretos preferidos são selecionados do grupoque compreende corantes violetas diretos bis-azo da fórmula:<formula>formula see original document page 19</formula>
onde Z é H ou fenila, o anel A é preferivelmente substituídopor um grupo de metila e metóxi nas posições indicadas por setas, o anel Atambém pode ser um anel de naftila, o grupo Y é uma anel de benzila ounaftila, que é substituído por grupo de sulfato e pode ser mono oudissubstituído por grupos de metila.
Exemplos não limitativos destes corantes são violeta direta 5,7, 9, 11,31 e51. Outras exemplos não limitativos destes corantes são tambémazul direto 34, 70, 71, 72, 75, 78, 82 e 120. Preferivelmente o corante évioleta direta 9.
A Composição Detergente
O corante pode ser usado em uma composição detergenteespecificamente adequada para propósitos de branqueamento de manchas, eisto constitui um segundo aspecto da invenção. Neste âmbito, a composiçãocompreende um tensoativo e opcionalmente outros ingredientes detergentesconvencionais. A invenção em seu segundo aspecto fornece uma composiçãodetergente enzimática, que compreende de 0,1 a 50 % em peso, com base nacomposição detergente total, de um ou mais tensoativos. Este sistematensoativo pode por sua vez compreender de 0 a 95 % em peso de um ou maistensoativos aniônicos e de 5 a 100 % em peso, de um ou mais tensoativos nãoiônicos. O sistema tensoativo pode adicionalmente conter compostosdetergentes anfotéricos ou zwitteriônicos, mas isso normalmente não édesejada devido aos seus custos relativamente elevados. A composiçãodetergente enzimática de acordo com a invenção geralmente será usada comouma diluição em água de cerca de 0,05 a 2 %.
Em geral, os tensoativos não iônicos e aniônicos do sistematensoativo podem ser escolhidos entre os tensoativos descritos em "SurfaceActive Agents" Vol. 1, by Schwartz & Perry, Interscience 1949, Vol. 2 bySchwartz, Perry & Berch, Interseience 1958, in the current edition of"McCutcheon's Emulsifiers and Detergents" published by ManufacturingConfeetioners Company or in "Tenside-Taschenbuch", H. Stache, 2nd Edn.,Carl Hauser Verlag, 1981.
Os compostos detergentes não iônicos adequados que podemser utilizados incluem, em particular, os produtos de reação dos compostostendo um grupo hidrofóbico e um átomo de hidrogênio reativo, por exemplo,álcoois alifáticos, ácidos, amidas ou fenóis alquílicos com óxidos dealquileno, especialmente óxido de etileno ou isoladamente ou com óxido depropileno. Os compostos detergentes não iônicos específicos são condensadosde fenol-óxido de etileno de C6-C22 alquila, geralmente de 5 a 25 EO, isto é,de 5 a 25 unidades de óxido de etileno por molécula, e os produtos decondensação de álcoois lineares ou ramificados primários ou secundáriosalifáticos Cg-Cis com óxido de etileno, geralmente de 5 a 40 EO.
Os compostos detergentes aniônicos adequados que podem serusados são geralmente sais de metal alcalino solúveis em água de sulfatos esulfonatos orgânicos tendo radicais de alquila contendo de cerca de 8 a cercade 22 átomos de carbono, o termo alquila sendo usado para incluir a partealquila de radicais de acila mais elevados.
Exemplos de compostos detergentes aniônicos sintéticosadequados são sulfatos de alquila de sódio e potássio, especialmente aquelesobtidos pela sulfatação de álcoois Cg-Cis superiores, produzidos, porexemplo, de sebo e óleo de coco, sulfonatos de alquil C9-C20 benzeno de sódioe potássio, particularmente sulfonatos de alquil Cio-C 15 benzeno secundárioslineares de sódio; e sulfatos de éter alquil glicerílico de sódio, especialmenteaqueles éteres dos álcoois superiores derivados de sebo ou óleo de coco eálcoois sintéticos derivados do petróleo. Os compostos detergentes aniônicospreferidos são sulfonatos de alquil C11-C15 benzeno de sódio e sulfatos dealquila Cn-Cig de sódio. Também aplicáveis são os tensoativos tais comoaqueles descritos na EP-A-328177 (Unilever), que apresentam resistência àcoagulação, os tensoativos de alquil poliglicosídeo descritos na EP-A-070074, e alquil monoglicosídeos.
Os sistemas tensoativos preferidos são misturas de materiaisativos detergentes aniônicos com não iônicos, em particular os grupos eexemplos de tensoativos aniônicos e não iônicos salientados na EP-A-346 995(Unilever). Especialmente preferido é o sistema tensoativo que é uma misturade um sal de metal alcalino de um sulfato de álcool primário Ci6-Cj8juntamente com um álcool primário C12-C15 de 3 a 7 EO etoxilado.
O detergente não iônico está preferivelmente presente emquantidades maiores do que 10 %, por exemplo, de 25 a 90 % em peso dosistema tensoativo. Os tensoativos aniônicos podem estar presentes, porexemplo, em quantidades na faixa de cerca de 5 % a cerca de 40 % em pesodo sistema tensoativo.
Uma pessoa versada na técnica observará que algumasespécies de peroxila adventícia podem estar na composição, no entanto, émais preferível que a composição de branqueamento da presente invençãotenha menos do que 1 %, de preferência menos de 0,1 %, o mais preferívelmenos do que 0,01 %, de uma espécie de peroxila presente.
A composição de detergente pode assumir qualquer formafísica adequada, tal como um pó, composição granular, tabletes, uma pasta ouum gel anídrico.
A composição pode conter enzimas adicionais comoobservado na WO 01/00768 Al página 15, linha 25 a página 19, linha 29,cujos conteúdos são aqui incorporados por referência. Reforçadores,polímeros e outras enzimas como ingredientes opcionais podem também estarpresente como observado na W00060045.Os reforçadores de detergência adequados como ingredientesopcionais podem também estar presente como observado na W00034427.
A composição detergente é básica tal que a dose unitáriafornece um pH em um volume aquoso de lavagem acima do pH 7.
Preferivelmente uma dose unitária fornece alcalinidade nafaixa de pH de 8 a 11 quando se dissolve em um volume aquoso de lavagem.A alcalinidade (basicidade) pode ser fornecida por carbonato de sódio,tripolifosfato de sódio, perborato de sódio, percarbonato de sódio, silicatos.Preferivelmente a composição detergente para lavagem de roupa compreendecarbonato de sódio.
A composição de atenuação de detergente para lavagem deroupa preferivelmente compreende de 0,0001 a 0,1 % em peso do corante ousua mistura, preferivelmente de 0,0005 % a 0,05 em peso, maispreferivelmente de 0,001 a 0,01 % em peso, mais preferível de 0,002 a 0,008% em peso.
ExperimentalPreparação dos grânulos
Os grânulos de catalisador não ácidos foram preparadasmediante a mistura de corante (2,5 g) com sulfato de sódio (480,0 g), em ummisturador/granulador de cisalhamento elevado em escala de laboratórioseguido pela adição de 17,5 g de fusão não iônica 30EO (Lutensol A030) emuma temperatura de 80 0C . A mistura continuou durante 3 a 5 minutos atéque grânulos satisfatórios foram obtidos.
Os grânulos de corantes ácidos foram preparados pela misturade corante violeta ácido 17 (2,5 g), com uma solução de Sokalan CPl 3S a 25% (250 g) sob constante agitação durante 30 minutos. O mistura não iônica decorante é pulverizada em um misturador de leito fluido em escala delaboratório em uma taxa de 5ml/minuto em sulfato de sódio (437,5 g) em umatemperatura de entrada de ar ao redor de 80 0C. Quando toda a mistura decorante foi adicionada a fluidificação continuou por mais 5 minutos.
Os grânulos de corante ácida e os grânulos de corante nãoácida (9,0 g) foram individualmente processados mediante a mistura de 150 gde pó de base detergente (ver abaixo) e armazenados em caixas de papelãopré-fabricadas (não envernizadas) a 37°C e em uma umidade relativa (RH)de 70 %. Em intervalos periódicos as amostras foram removidas e seu teor decorante determinado.
Detergente de Base
<table>table see original document page 23</column></row><table>
Medição do Nível de Corante no Grânulo
O nível de corante nos grânulos foi medido pela absorção deUV seguindo o seguinte protocolo.
Remover os conteúdos totais da embalagem e dividir a amostraem porções de 20 g. Encher um balde com 5 litros de água desmineralizada.Dosar 20 g do pó sob teste na água e agitar durante 1 minuto ou até nãoresíduo óbvio permaneça. Tomar uma amostra de 100 ml da substâncialíquida de lavagem. Filtrar a substância líquida de lavagem através de umfiltro de papel No. 1. Registrar o espectro da substância líquida de lavagemutilizando o Espectrofotômetro de UV visível HP8453 com a célula de 5 cm.Comparar os espectros das substâncias líquidas de lavagem do pó + coranterecentemente preparado e a amostra armazenada. A diferença na absorvênciamáxima em 600 nm do corante foi medida como uma função do tempo sobrea armazenagem.
Processo para a Medição da Capacidade do Tampão
Os grânulos (1,00 g) foram adicionados à 50 ml de águadesmineralizada em uma proveta de 100 ml e continuamente agitados com umagitador magnético. Os conteúdos da proveta são colocados em contacto comum sonda de pH que foi calibrada durante a faixa de pH de 4 a 10. Osconteúdos da proveta são depois manualmente titulados com NaOH O5OlM eo pH dos conteúdos registrado como uma função do NaOH adicionado. Ovolume de NaOH OjOlM requerido para ser adicionado aos conteúdos daproveta cujos conteúdos atingem um pH de 9 é definido como a capacidadetamponante.
Tabela 1
<table>table see original document page 24</column></row><table>
Os resultados na Tabela 1 mostram uma vantagem substancialfornecida pela presente invenção para a estabilidade do corante nacomposição mediante o uso de um componente ácido.
Tabela 2
<table>table see original document page 24</column></row><table>
Resultados da Capacidade tamponante
Volume de NaOH O5OlM para alcançar o pH 9Grânulo de corante ácido 87,0Grânulo de corante neutro 0,95
Exemplo
Instabilidade ao pH elevado (> 10) foi observada ser comumentre muitas classes e tipos de corante.
Para ilustrar estas soluções aquosas de 4 corantes foramproduzidas em pH = 7 e pH =11 (usando um tampão hydrion TM).Os corantes foram:a) Violeta ácido 17 - um corante de trifenil metano com 2grupos de sulfonato
b) Violeta básico 2 - um corante de trifenil metano sem gruposde sulfonato e
c) Azul ácido 29 - um corante de bisazo, e
d) Azul básico 9 - um corante de azina.
As soluções foram tais que a densidade ótica na lambda maxno espectro de absorção visível foi de aproximadamente 1 (extensão detrajetória 1 cm).
Para os corantes ácidos a absorção óptica foi medidainicialmente após 24 horas. Neste momento a absorção de violeta ácido 17caiu em 60 % e de azul ácido 29 em 50 % nas soluções com pH = 11.Nenhuma mudança foi observada em pH 7. Assim, os corantes são instáveisao pH elevado.
Para os corantes básicos a absorção ótica foi medidainicialmente após 5 horas. Neste momento a absorção de violeta básico 2 tevequeda de 100 % e de azul básico 9 de 55 % nas soluções com pH =11.Nenhuma mudança foi observada em pH 7. Assim, os corantes são instáveisao pH elevado.

Claims (14)

1. Grânulo, para utilização na preparação de uma composiçãode atenuação de detergente para lavagem de roupa básica, dito grânulo tendopropriedades de armazenagem melhoradas compreendendo:um corante;e, um componente selecionado do grupo consistindo de:um co-granulador, um aglutinante e um revestimento,caracterizado pelo fato de que o componente é um componenteácido.
2. Grânulo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que o corante é selecionado de: um corante ácido e um corante direto.
3. Grânulo de acordo com a reivindicação 1 ou 2,caracterizado pelo fato de que o corante está na forma de pré-grânuloscompreendendo o corante e um material hidrossolúvel neutro.
4. Grânulo de acordo com qualquer reivindicação precedente,caracterizado pelo fato de que o componente ácido é um polímero ácidohidrossolúvel, dito polímero tendo uma solubilidade em água maior do que 5g/l a 20°C, um peso molecular de 1000 a 250000, e em que uma solução a 1% de dito polímero possui um pH de menos do que 7.
5. Grânulo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelofato de que o polímero ácido hidrossolúvel é um polímero formado a partir dapolimerização de um composto insaturado contendo um ácido carboxílico.
6. Grânulo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelofato de que o polímero ácido hidrossolúvel é um copolímero de ácido acrílicoe ácido maleico.
7. Grânulo de acordo com qualquer reivindicação precedente,caracterizado pelo fato de que o corante é um corante direto selecionado dogrupo consistindo de: violeta direto 5, 7, 9, 11, 31 e 51 e azul direto - 34, 70, 71,72, 75,78, 82 e 120.
8. Grânulo de acordo com qualquer um das reivindicações de 1a 6, caracterizado pelo fato de que o corante é um corante ácido selecionadodo grupo consistindo de: violeta ácido 17, azul ácido 3, azul ácido 9, azulácido 7 e azul ácido 10.
9. Grânulo de acordo com qualquer reivindicação precedente,caracterizado pelo fato de que o grânulo faz parte de uma composição deatenuação de detergente para lavagem de roupa, em que uma dose unitáriafornece alcalinidade na faixa de pH de 8 a 11 quando se dissolve em umvolume de lavagem aquosa.
10. Grânulo de acordo com a reivindicação 9, caracterizadopelo fato de que a composição de atenuação de detergente para lavagem deroupa está na forma de um tablete.
11. Grânulo de acordo com qualquer reivindicação precedente,caracterizado pelo fato de que a capacidade tamponante em que quando 1,00g dos grânulos são dissolvidos em 50 ml de água desmineralizada parafornecer uma solução ácida, pelo menos 10 ml de uma solução a 0,01 M dehidróxido de sódio é requerida para levar o pH da solução ácida para 9.
12. Processo para a preparação de grânulo, para uso napreparação de uma composição de atenuação de detergente para lavagem deroupa básica, compreendendo as etapas de:granular um corante com uma componente selecionado dogrupo consistindo de: aglutinante, co-granulador e um revestimento;caracterizado pelo fato de que o componente selecionado é ácido.
13. Processo para a preparação de uma composição deatenuação de detergente para lavagem de roupa de acordo com areivindicação 12, caracterizado pelo fato de que as partículas do corante estãona forma de grânulos compreendendo o corante e um material hidrossolúvel neutro.
14. Processo para a preparação de uma composição deatenuação de detergente para lavagem de roupa de acordo com areivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o material hidrossolúvelneutro é selecionado de sulfato de sódio e cloreto de sódio.
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