BRPI0616317A2 - saturaÇço aromÁtica e processo de abertura de anel - Google Patents

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Abstract

SATURAÇçO AROMÁTICA E PROCESSO DE ABERTURA DE ANEL. As fontes menos convencionais de carga de alimentações de hidrocarboneto tal como areias oleaginosas, areias de alcatrão e óleos de xisto estão sendo explorados. Estas cargas de alimentações geram uma quantidade maior de produtos de óleo pesado, óleo de gás, asfalteno e outros contendo múltiplos compostos de anel aromáticos fundidos. Estes múl:iplos compostos de anel aromáticos fundidos podem ser convertidos em uma corrente de alimentação para um craqueador de hidrocarboneto primeiro hidrogenando pelo menos um anel nos compostos e submetendo o composto resultante a uma reação de clivagem e abertura de anel. O produto resultante compreende parafinas inferiores adequadas para alimentação de um craqueador, parafinas mais elevadas adequadas, por exemplo, como fração de gasolina e composto de anel mono aromático (por exemplo, BTX) que pode ser também tratado.

Description

"SATURAÇÃO AROMÁTICA E PROCESSO DE ABERTURA DEANEL"
Campo Técnico
A presente invenção se refere a um processo conse-cutivo ou concorrente para tratar compostos compreendendodois ou mais anéis aromáticos fundidos para saturar pelo me-nos um anel e então clivar o anel saturado resultante daporção aromática do composto para produzir um corrente deC2-4 alcano e uma corrente aromática. Mais particularmente oprocesso da presente invenção pode ser integrado com um cra-queadór (vapor) de hidrocarboneto (por exemplo, etileno) demodo que o hidrogênio do craqueador pode ser empregado parasaturar e clivar os compostos compreendendo dois ou mais a-néis aromáticos e a corrente de C2-4 alcano pode ser alimen-tada pelo craqueador de hidrocarboneto. Adicionalmente, oprocesso da presente invenção pode também ser integrado comum craqueador de hidrocarboneto (por exemplo, craqueador àvapor) e uma unidade de etilbenzeno. Particularmente, apresente invenção pode ser empregada para tratar os resíduospesados de processamento de areia oleaginosa, areias de al-catrão, óleo de xisto ou qualquer óleo tendo um teor elevadode compostos aromáticos de anel fundido para produzir umacorrente adequada para produção de petroquímico.
Técnica de Antecedente
Há uma demanda continua para parafinas mais baixastal como C2-4 alcanos para a produção de olefinas mais baixasque são empregados em muitas aplicações industriais. Noprocessamento de óleo de xisto, areia oleaginosa e areia dealcatrão há tipicamente uma corrente residual contendo com-postos compreendendo pelo menos dois anéis aromáticos. Es-tes tipos de compostos têm sido submetidos a hidrocraquea-mento para produzir alcanos mais elevados (por exemplo, C5_8alcanos) que podem ser empregados, por exemplo, para produ-zir combustíveis.
A Patente dos Estados Unidos 6.652.737 emitida 25de novembro de 2003 por Touvellle e outros, nomeada por Ex-xonMobil Research e Engineering Company ilustra uma aborda-gem corrente para tratar uma corrente de alimentação de naf-teno (isto é, tendo uma quantidade grande, preferivelmente75% em peso de alcanos e teor de cicloparafina) . As ciclo-parafinas são submetidas a uma reação de abertura de anel emum átomo de carbono terciário. 0 produto resultante contémum corrente de olefinas leves (por exemplo, etileno e propi-leno) . A presente invenção uso uma abordagem diferente. Acorrente de alimentação compreende uma quantidade mais ele-vada de compostos insaturados e particularmente contendodois ou mais anéis aromáticos fundidos. Os compostos sãoparcialmente hidrogenados para ter pelo menos um anel queseja saturado e o produto resultante é submetido a uma rea-ção de clivagem e abertura de anel para produzir alcanosmais baixos (isto é, C2-4) ·
Outra abordagem é ilustrada pela Patente U.S.4.956.075 emitida 11 de setembro de 1990 por Angevine e ou-tros, nomeada por Mobil Oil Corporation. A patente ensinatratar óleo de gás, areias de alcatrão ou óleo de xisto comum catalisador de Mn em um suporte de zeólito de tamanhogrande para produzir uma corrente de alcano mais elevada a-dequada para uso em processos de alquilação ou gasolina. Apresente invenção usa um catalisador diferente e produz umacorrente de produto diferente.
A presente invenção procura fornecer um processopara tratar uma corrente de alimentação contendo porção sig-nificante (por exemplo, não menos do que 20% em peso) decompostos aromáticos contendo dois ou mais anéis aromáticosfundidos. Um anel é primeiro saturado e então submetido auma reação de clivagem e abertura de anel para gerar umacorrente de produto contendo alcanos mais baixos (C2-4) · Osalcanos mais baixos resultantes podem então ser submetidos acraqueamento convencional para produzir olefinas. Em umamodalidade preferida os processos são integrados de modo queo hidrogênio do processo de craqueamento à vapor possa serempregado nas etapas de abertura de anel e saturação. 0processo da presente invenção será particularmente útil emtratamento de frações pesadas (por exemplo, óleos de gás) darecuperação de óleo de óleos de xisto ou areia de alcatrão.É antecipado que tais frações aumentarão significativamenteem volume com o processamento crescente destes tipos de re-cursos.
Descrição da Invenção
A presente invenção procura fornecer um processopara hidrocraqueamento de uma corrente de alimentação com-preendendo não menos do que 20% em peso de um ou mais com-postos aromáticos contendo pelo menos dois anéis aromáticosfundidos cujos compostos são substituídos ou não substituídopor até dois radicais C1-4 alquila para produzir uma correntede produto compreendendo não menos do que 35% em peso de umamistura de C2-4 alcanos compreendendo concorrentemente ouconsecutivamente:(i) tratar ou passar a referida corrente de ali-
mentação em por uma unidade de saturação de anel a uma tem-peratura de 3000C a 500°C e uma pressão de 2 a 10 MPa juntocom de 100 a 300 kg de hidrogênio por 1.000 kg de carga dealimentação sob um catalisador de hidrogenação aromático pa-ra produzir uma corrente na qual não menos do que 60% em pe-so dos referidos um ou mais compostos aromáticos contendopelo menos dois anéis cujos compostos são substituídos ounão substituídos por até dois radicais Ci_4 alquila pelo me-nos um dos anéis aromáticos tendo sido completamente satura-do;
(ii) tratar ou passar a corrente resultante em poruma unidade de clivagem de anel em uma temperatura de 2000Ca 6000C e uma pressão de 1 a 12 MPa junto com 50 a 200 kg dehidrogênio por 1.000 kg da referida corrente resultante sobum catalisador de clivagem de anel; e
(iii) separar o produto resultante em uma correntede C2-4 alcanos, uma corrente parafínica líquida e uma cor-rente aromática.
A presente invenção também fornece em um processointegrado para o aumento de nível de um hidrocarboneto ini-cial compreendendo não menos do que 5, tipicamente não menosdo que 10% em peso de um ou mais compostos aromáticos con-tendo pelo menos dois anéis aromáticos fundidos cujos com-postos são substituídos ou não substituídos por até dois ra-dicais C1-4 alquila compreendendo submeter o hidrocarboneto avárias etapas de destilação para produzir uma corrente in-termediária compreendendo não menos do que 20% em peso de umou mais compostos aromáticos contendo pelo menos dois anéisaromáticos fundidos cujos compostos são substituídos ou nãosubstituídos por até dois radicais C1-4 alquila a melhoracompreendendo:
(i) passar a referida corrente intermediária poruma unidade de saturação de anel a uma temperatura de 300°Ca 500°C e uma pressão de 2 a 10 MPa junto com de 100 a 300kg de hidrogênio por 1.000 kg de carga de alimentação sob umcatalisador de hidrogenação aromático para produzir uma cor-rente na qual não menos do que 60% em peso dos referidos umou mais compostos aromáticos contendo pelo menos dois anéiscujos compostos são substituídos ou não substituídos por atédois radicais C1-4 alquila pelo menos um dos anéis aromáticostendo sido completamente saturado;
(ii)passar a corrente resultante por uma unidadede clivagem de anel a uma temperatura de 200°C a 600°C e umapressão de 1 a 12 MPa junto com de 50 a 200 kg de hidrogenopor 1.000 kg da referida corrente restante sob um catalisa-dor de clivagem de anel; e
(iii) separar o produto resultante em uma correntede C2-4 alcanos, uma corrente parafínica líquida e um corren-te aromático.
Em uma modalidade da invenção os tratamentos sãofeitos em uma unidade e considerado tratamento concorrente.Uma desvantagem desta abordagem é que a unidade tem que exe-cutar em uma velocidade espacial horária ponderada menor(WHSV). Preferivelmente os processos são realizados conse-cutivamente em duas unidades separadas que aumentam WHSV to-tal do processo.
Em uma outra modalidade preferida a presente in-venção fornecer o processo acima integrado com um processode craqueamento de olefinas e opcionalmente uma unidade deetilbenzeno.
Breve Descrição dos Desenhos
Figura 1 mostra a conversão de metilnaftaleno comouma função de tempo de acordo com o exemplo 1.
Figura 2 mostra a conversão de metilnaftaleno e asproduções de produto como uma função de pressão total de a-cordo com o exemplo 2.
Figura 3 é um diagrama de processo esquemáticosimplificado de um aclive de areia oleaginosa integrada, umprocesso de abertura de anel /hidrogenação de composto aro-mático e um craqueador de hidrocarboneto.
Melhor Modo para Realizar A Invenção
Há um uso crescente de fontes menos convencionaisde hidrocarboneto tal como óleos de xisto, areias oleaginosaou alcatrão. Como uma fonte de hidrocarboneto, estes ma-teriais geralmente têm 5% em peso, tipicamente mais doque 8% em peso, geralmente mais do que 10% em peso, porémtipicamente não mais do que cerca de 15% em peso de com-postos aromáticos. É antecipado que dentro dos próximoscinco anos o processamento de Athabasca Tar Sands resultaráem uma quantidade significante de asfaltenos, resíduos eprodutos tal como óleo de gás a vácuo etc. (por exemplo, re-síduos/produtos contendo anéis poliaromático particularmentedois ou mais anéis mais aromáticos que podem ser fundidos) .
A presente invenção procura fornecer um processo para tra-ta/hidrocraquear estes produtos para produzir (C2-4) alcanosmais baixos (parafinas). Os alcanos resultantes podem sercraqueados para olefinas e também processados (por exemplo,polimerizado etc.).
Tipicamente a carga de alimentação para uso na a-bertura de anel/saturação de anel do aspecto da presente in-venção compreenderá não menos do que 20% em peso, preferi-velmente, 40 a 55% em peso de dois compostos de anel aromá-tico fundido e de cerca de 5 a 20, preferivelmente de 8 a14% em peso de compostos aromáticos tendo três ou mais anéisaromáticos fundidos. A corrente de alimentação pode conterde cerca de 10 a 25% em peso, preferivelmente de 12 a 21% empeso de um compostos aromáticos de anel. Os compostos aro-máticos podem ser não substituídos ou até completamentesubstituído, tipicamente substituído por não mais do quecerca de quatro, preferivelmente não mais do que dois subs-tituintes selecionados do grupo consistindo em radicais C1-4,preferivelmente Ci_2 alquila. A carga de alimentação podeconter enxofre e nitrogênio em quantidades pequenas. Tipi-camente o nitrogênio pode estar presente na corrente de ali-mentação em uma quantidade menor do que 700 ppm, preferivel-mente de cerca de 250 a 500 ppm. 0 enxofre pode estar pre-sente na corrente de alimentação em uma quantidade de 2000 a7500 ppm, preferivelmente de cerca de 2000 a 5000 ppm. An-tes do tratamento de acordo com o processo da presente in-venção a corrente de alimentação pode ser tratada para remo-ver enxofre e nitrogênio ou conduz os níveis até níveis con-vencionais para tratamento subseqüente de uma carga de ali-mentação .
Dependendo do processo empregado a carga de ali-mentação pode ser alimentada pelo primeiro reator em uma ve-locidade espacial horária ponderada (WHSV) variando de 0,1 aIX IO3 h"1, tipicamente de 0,2 a 2 h"1 durante um processoconcorrente ou combinado (realizado no mesmo reator) e tipi-camente de 1 X IO2 h"1 a 1 X IO3 h"1 para um processo consecu-tivo realizado em reatores seqüenciais. (Alguns processosse referem a uma velocidade espacial horária Líquida (LHSV). A relação entre LHSV e WSHV é LHSV = WHSV/ densidade da cor-rente (média)).
Na primeira etapa da presente invenção a carga dealimentação é tratada em uma unidade de saturação de anelpara saturar (hidrogenar) pelo menos um dos anéis aromáticosnos compostos contendo dois ou mais anéis aromáticos fundi-dos. Nesta etapa tipicamente não menos do que 60, preferi-velmente não menos do que 75, mais preferivelmente não menosdo que 85% em peso dos compostos poliaromáticos tem um anelaromático completamente saturado.
Geralmente o processo é conduzido a uma temperatu-ra de 300 °C a 500°C, preferivelmente de 350°C a 450°C e umapressão de 2 a 10, preferivelmente de 4 a 8 MPa.
A hidrogenação é realizada na presença de um cata-lisador de hidrogenação/hidrotratamento em um suporte refra-tário. Os catalisadores de hidrogenação/hidrotratamento sãobem conhecidos na técnica. Geralmente os catalisadores com-preendem uma mistura de níquel, tungstênio (volfrâmio) e mo-libdênio em um suporte refratário, tipicamente alumina. Osmetais podem estar presentes em uma quantidade de 0.0001 a5, preferivelmente de 0,05 a 3, mais preferivelmente de 1 a3% em peso de um ou mais metais selecionados do grupo con-sistindo em Ni, W, e Mo com base no peso total do catalisa-dor (por exemplo, suporte e metal) . Uma, e tipicamente amais comum, forma ativa do catalisador é a forma de sulfeto,e então o catalisador pode tipicamente ser depositado comosulfetos no suporte. A etapa de sulfetação pode ser reali-zada ex-situ do reator ou in-situ antes da reação de hidro-tratamento começar. Os catalisadores adequados incluem ca-talisadores bimetálicos Ni, Mo e Ni, W nas faixas acima.
0 catalisador de hidrogenação/hidrotratamento tam-bém reduz os componentes de enxofre e nitrogênio (ou permitesua remoção para níveis baixos na corrente de alimentação queserá passada para o processo de clivagem) . Geralmente a a-limentação da hidrogenação/hidrotratamento pode conter decerca de 2000 a 7500 ppm de enxofre e de cerca de 200 a 650ppm de nitrogênio. A corrente deixando o tratamento de hi-drogenação/hidrotratamento deve conter não mais do que cercade 100 ppm de enxofre e não mais do que cerca de 20 ppm denitrogênio.
Na etapa de saturação de anel aromático (hidroge-nação/hidrotratamento) , o hidrogênio é alimentado pelo rea-tor para fornecer de 100 a 300, preferivelmente de 100 a 200kg de hidrogênio por 1.000 kg de carga de alimentação.
Um das considerações na pratica da presente inven-ção é a estabilidade dos vários compostos de anel aromáticona corrente de alimentação. Um anel de benzeno tem uma es-tabilidade elevada. Muita energia e condições relativamenterigorosas são requeridas para a saturação e clivagem desteanel aromático em um único reator. Conseqüentemente, sob ascondições apropriadas este anel pode ser saturado e clivadasem um único reator (por exemplo, reações concorrente em umreator ou um processo "uma etapa"). Uma das condições étempo de permanecia longo como é mostrado nos exemplos 1 e2. Em tempos de permanecia longos ou WHSV baixo, naftalinode metila de benzeno podem ser convertidos para parafinas emum processo de um reator ("uma etapa"). Adicionalmente acorrente de alimentação necessita ser baixa em enxofre e ni-trogênio e relativamente rigorosa na composição (por exem-plo, o mesmo ou substancialmente os mesmos compostos aromá-tico). As restrições relativas ao composto aromático se a-plicam a um reator ou processo tipo fluxo continuo. Em umreator de batelada, os compostos aroináticos diferentes podemestar presentes. Ao mesmo tempo em que isto pode apresentardificuldades o processo de etapa é útil para testar os cata-lisadores de clivagem. Nos exemplos o catalisador é Pd emum suporte de zeólito (ZSM-5).
Para um composto de anel aromático múltiplo fundi-do um dos anéis aromáticos é razoavelmente rapidamente hi-drogenado ou parcialmente hidrogenado (por exemplo, os áto-mos de carbono não compartilhados) . Na segunda parte doprocesso da presente invenção a porção hidrogenada do anelpode então ser clivada. Clivando-se a porção saturada doanel (4 cadeia de carbono) alguém obtém um composto de al-quila de cadeia curta e um composto poliaromático fundido ouúnico com um anel menor. 0 composto poliaromático fundidoresultante pode ser reciclado através do processo. Em umaoutra modalidade o processo da presente invenção pode serintegrado com uma unidade de etilbenzeno. Conseqüentemente,no lugar de tentar hidrogenar o benzeno mais estável, podeser alimentado em um processo integrado a uma unidade de e-tilbenzeno.
A segunda parte do processo de hidrogenação e cli-vagem de anel fundido e é uma etapa de clivagem de anel. 0produto da etapa de saturação de anel é submetido a um pro-cesso de clivagem de anel para clivar a porção saturada doanel. Geralmente a segunda etapa é conduzida a uma tempera-tura de 200 0C a 600°C, preferivelmente de 350°C á 500°C euma pressão de 1 a 12 MPa, preferivelmente de 3 a 9 MPa.
Na etapa de clivagem de anel o hidrogênio é ali-
mentado pelo reator em uma taxa de 50 a 200 kg, preferivel-mente 50 a 150 kg por 1.000 kg de carga de alimentação.
A reação de clivagem ocorre na presença de um ca-talisador compreendendo um componente metálico e um suportecomo descrito abaixo. O catalisador preferivelmente compre-ende um ou mais metais selecionados do grupo consistindo emPd, Rh, Ru, Ir, Os, Cu, Co, Ni, Pt, Fe, Zn, Ga, In, Mo, W ouV. No processo consecutivo (por exemplo, duas etapas) qual-quer dos componentes dos catalisados anteriores podem serempregados para a reação de clivagem.
No catalisador para o processo de clivagem de anelos metais podem ser empregados em uma quantidade de 0,0001 a5, preferivelmente de 0,05 a 3, mais preferivelmente de 1 a3% em peso do metal com base no peso total do catalisador(por exemplo, suporte e metal).
0 catalisador de clivagem de anel é tipicamenteempregado em um suporte selecionado do grupo consistindo emaluminosilicatos, silicoaluminofosfatos, galosilicatos e ou-tros .
Preferivelmente, o suporte para o catalisador declivagem de anel é selecionado do grupo consistindo em mor-denite, cancrinita, gmelinita, faujasita e clinoptilolita ezeólitos sintéticos, os suportes anteriores estão na formasua forma ácida (isto é, o componente de ácido ou ácido docatalisador de clivagem de anel). Os zeólitos sintéticostêm as características de ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-23,MCM-22, SAPO-40, Beta, cancrinita sintética, CIT-1, gmelini-ta sintética, Linde Tipo L, ZSM-18, mordenita sintética,SAPO-Il, EU-I, ZSM-57, NU-87, e Teta-1, preferivelmente ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, Beta, ZSM-23 e MCM-22. 0 componente demetal de hidrogenação é permutado nos poros ou impregnado nasuperfície de zeólito em quantidades indicadas acima.
Uma boa descrição de zeólitos é contida em TheKirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, na terceiraedição, volume 15, páginas 638-668, e na quarta edição, vo-lume 16, páginas 888-925. Os zeólitos são com base em umaestrutura de tetraedro de AlO4 e SiO4 ligado junto por átomosde oxigênio compartilhados tendo a fórmula empírica M2/n0Al2O3 y SiO2 w H2O na qual y é 2 ou maior, η é a valência docátion Μ, M é tipicamente um metal alcalino terroso ou álca-li (por exemplo Na, K, Ca e Mg) , e, w é a água contida nosespaços dentro do zeólito. Estruturalmente os zeólitos sãocom base em uma célula de unidade cristal tendo uma unidademenor de estrutura da fórmula Mx/n [ (AlO2) x (SiO2) y] w H2O nasquais η é a valência do cátion Μ, χ e y são o número totalde tetraedros na célula de unidade e w é a água arrastada nozeólito. Geralmente a relação de y/x pode de 1 a 100. Aágua arrastada (w) pode variar de cerca de 10 a 275. Os ze-ólitos naturais, incluir mordenita (na fórmula de unidadeestrutural M é Na, xé8, yé40ewé 24), faujasita (nafórmula de unidade estrutural M pode ser Ca, Mg, Na2, K2, xé 59, y é 133 e w é 235), clinoptilolita (na fórmula de uni-dade estrutural M é Na2, χ é 6, y é 30 e w é 24), cancrinita(Na8(AlSiO4)6(HCO3)2, e gmelinita. Os zeólitos sintéticosgeralmente têm a mesma estrutura de célula de unidade excetoque o cátion pode em alguns casos ser substituído por umcomplexo de um metal de álcali, tipicamente Na e amônio detetrametila (TMA) ou cátion pode ser um tetrapropilamônio(TPA) . Os zeólitos sintéticos incluem zeólito A (por exem-plo, na fórmula de unidade estrutural M é Na2, χ é 12, y é12 e w é 27), zeólito X (por exemplo, na fórmula de uni-dade estrutural M é Na2, χ é 86, y é 106 e w é 264), zeólitoY (por exemplo, na fórmula de unidade estrutural M é Na2, xé 56, y é 136 e w é 250), zeólito L (por exemplo, na fór-mula de unidade estrutural M é K2, χ é 9, y é 27 e w é 22),e zeólito ômega (por exemplo, na fórmula de unidade estrutu-ral M é Na6l8TMAif6, χ é 8, y é 28 e w é 21) . Os zeólitospreferidos têm um tamanho de poro de intermediário tipica-mente de cerca de 5 a 10 ângstrons (tendo um índice de res-trição modificado de 1 a 14 como descrito abaixo) . Os zeó-litos sintéticos são preparados através de processo de gel(alumina e silicato de sódio) ou um processo de argila (cau-lim) que formar uma matriz à qual o zeólito é adicionado.Alguns zeólitos sintéticos comercialmente disponíveis sãodescritos na Patente U.S. 4.851.601. Os zeólitos podem so-frer permuta de íons para arrastar um metal catalítico oupode ser feito ácidos através de permuta de íons com íons deamônio e desamoniação subseqüente (veja a referência acimaKirk Othmer).
0 índice de restrição modificado é definido nostermos da hidroisomerização de n-decano sobre o zeólito. Emuma produção de isodecano de cerca de 5% o índice de restri-ção modificado (Cl*) é definido comoCl* = produção de 2-metilnonano/produção de 5-metilnonano.
Os zeólitos úteis como suporte para o catalisadorde clivagem de anel também tem um índice de amplitude (SI) <
20. Esta relação é definida relativa ao hidrocraqueamentode Cio cicloalcanos tal como butilcicloexano sobre o zeóli-to. Si = produção de isobutano/produção de n-butano.
Alguns zeólitos úteis incluem zeólitos sintéticostendo as características de ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-23 eMCM-22, preferivelmente ZSM-11, ZSM-12, ZSM-23, Beta e MCM-22.
A corrente de produto do processo da presente in-venção compreende uma corrente de hidrocarboneto tipicamentecompreendendo menos do que 5, preferivelmente menos do que2% em peso de metano de 30 a 90% em peso de C2-4 hidrocarbo-netos; de 45 a 5% em peso de C5+ hidrocarbonetos (parafinas)e de 20 a 0% em peso de compostos mono aromáticos. Depen-dendo de como os processos são conduzidos (por exemplo, LHSVou WHSV no segundo estádio do processo e suporte e os compo-nentes de metais do catalisador de abertura de anel) a com-posição da corrente de produto resultante pode ser substitu-ída. Em LHSV mais baixa na segunda etapa a maioria dos aro-máticos é consumidas de modo que o componente aromático podeser reduzido virtualmente para zerar e haja um aumento cor-respondente nos componentes C2-4 (70 a 90% em peso) e os com-ponentes C5+ (10 a 20% em peso). Em LHSV mais elevada há umaumento nos componentes aromáticos (5 a 20% em peso) e umadiminuiçãQ correspondente nos componentes C2-4 (30 a 45% empeso) e C5+ (40 a 50% em peso) . Alguém de experiência ordi-nária na técnica pode variar as condições de operação dosprocessos para altera a composição da corrente de produtodependendo dos fatores tal como demanda comercial e da dis-ponibilidade de outras unidades para integração da correntede produto tal como uma unidade de etilbenzeno, etc.
Em ainda outras modalidades da presente invenção oprocesso pode ser integrado com um craqueador de hidrocarbo-neto para produção de olefinas. A corrente de alcano maisbaixa da presente invenção é alimentada pelo craqueador paragerar olefinas e o hidrogênio gerado do craqueador é empre-gado como corrente de alimentação de hidrogênio para o pro-cesso da presente invenção. Em uma outra modalidade a pre-sente invenção pode ser integrada com ou uma unidade de e-tilbenzeno ou uma unidade de etilbenzeno junto com um cra-queador a vapor para produção de olefina. A corrente deproduto aromático (por exemplo, benzeno) pode ser empregadacomo corrente de alimentação para a unidade de etilbenzenojunto com etileno do craqueador de olefina.
Os leitos catalisadores empregados na presente in-venção podem ser fixados ou leitos fluidifiçados, preferi-velmente fixados. Os leitos fluidifiçados podem ser um lei-to recirculação que é continuamente regenerado.
Um processo de elevador de areia oleaginosa inte-grado, saturação aromática, clivagem aromática e craqueadorde hidrocarboneto serão descritos em conjunto com a Figura3.
0 lado à esquerda 2 da figura esquematicamentemostra um elevador de areia oleaginosa Ieo lado à direitada Figura 3 esquematicamente mostra uma combinação de umaunidade de saturação aromática, uma unidade de clivagem deanel e um craqueador de hidrocarboneto.
0 betume 3 das areias oleaginosas, geralmente di-luido com um diluente de hidrocarboneto para fornecer trans-portação e manipulação mais fácil, é alimentado por uma uni-dade de destilação convencional 4. A corrente de diluente 5é recuperada da unidade de destilação e reciclada de voltapara o elevador ou unidade de separação de areia oleaginosa(separação de óleo de particulados (rochas, areia, areiagrossa etc.))· Uma corrente de nafta 6 de unidade de desti-lação 4 é alimentada por uma unidade hidrotratador de nafta7. Nafta hidrotratada 8 de hidrotratador de nafta 7 é recu-perada. A corrente de gás elevada 9 é uma corrente de para-fina leve/gás leve (por exemplo, metano, etano, propano, ebutano), é alimentada por craqueador de hidrocarboneto 10.
A corrente de diesel 11 da unidade de destilação 4é alimentada por uma unidade de hidrotratador de diesel 12.A corrente de diesel 13 da unidade hidrotratador de diesel12 é recuperada. A corrente elevada 14 é um corrente de pa-rafina leve de gás leve (metano, etano, propano, e butano) ecombinada com corrente de parafina leve de gás leve 9 e ali-mentada pelo craqueador de hidrocarboneto 10. A corrente deóleo de gás 15 da unidade de destilação 4 é alimentada poruma unidade de destilação à vácuo 16. A corrente de óleo degás à vácuo 17 da unidade de destilação à vácuo 16 é alimen-tada por um hidrotratador de óleo de gás 18. A corrente degás leve 19 (metano, etano, e propano) do hidrotratador deóleo de gás é combinada com correntes de gás leve 9 e 14 ealimenta por craqueador de hidrocarboneto 10. 0 óleo de gásà vácuo hidrotratado 20 do hidrotratador de óleo de gás àvácuo 18 é alimentado por uma unidade de NHC (unidade decraqueamento de óleo NOVA Chemicals Heavy - um craqueadorcatalitico) unidade 21.
A corrente de fundo 22 da unidade de destilação àvácuo 16 é um resíduo do vácuo (pesado) e é enviada para umcoqueficador prolongado 23. 0 coqueficador prolongado pro-duz varias correntes. Há um corrente de parafina leve degás leve 24 (metano, etano, propano, e butano) que é combi-nada com correntes de parafina leve de gás leve 9, 14, 24 e19 e enviada para o craqueador de hidrocarboneto 10. Umacorrente de nafta 25 enviada para unidade de hidrotratadornafta 7 para produzir uma corrente de nafta 8 que é recupe-rada e uma corrente de parafina leve de gás leve 9 que é en-viada para o craqueador de hidrocarboneto 10. A corrente dediesel 26 é enviada a unidade de hidrotratador de diesel 12para produzir diesel hidrotratado 13 que é recuperado e cor-rente de parafina leve de gás leve 14 que é alimentada pelocraqueador de hidrocarboneto 10. Uma corrente de óleo degás 27 é alimentada por uma unidade hidrotratador de óleo degás à vácuo 18 resultante em um corrente de óleo de gás hi-drotratado 20 que é alimentada pela unidade NHC 21. O fundodo coquefiçado prolongado 23 é coque 28.
A unidade de NHC 21 também produz uma corrente defundo de coque 28. Uma corrente de óleo de lama 29 da uni-dade de NHC 21 é alimentada outra vez pelo coqueficador pro-longado 23. Uma corrente de parafinas leve de gás leve (me-tano, etano, propano e butano) 30 de unidade de NHC 21 é a-limentada por craqueador de hidrocarboneto 10. Uma correntede óleo de ciclo (ambos óleo de ciclo pesado e óleo de cicloleve) 31 de unidade de NHC 21 é alimentada por uma unidadede saturação aromática 32 como descrito acima. Uma fraçãode gasolina 34 da unidade de NHC 21 é recuperada separada-mente. Um óleo de ciclo parcialmente hidrogenado (óleo deciclo pesado e óleo de ciclo leve no qual pelo menos um a-nel é saturado) 33 da unidade de saturação aromática 32 éalimentado por uma unidade de clivagem de anel aromático 35.Embora não mostrado nesta figura esquemática ambas unidadede saturação aromática 32 e unidade de clivagem de anel aro-mático 35 são alimentadas com hidrogênio que pode ser docraqueador de hidrocarboneto 10. Uma corrente da unidade declivagem de anel aromático é um corrente de gasolina 34 queé combinada com a corrente de gasolina da unidade NHC (cra-queador NOVA Heavy Oil) 21. A outra corrente 36 da unidadede clivagem de anel aromático 35 é uma corrente de parafíni-ca que é alimentada por craqueador de hidrocarboneto 10.
O craqueador de hidrocarboneto 10 produz várioscorrentes incluindo uma corrente aromática 37, que pode seralimentada outra vez pela unidade de saturação aromática 32;uma corrente de hidrogênio 38 que pode ser empregada no pro-cesso da presente invenção (por exemplo, como corrente dealimentação para a unidade de saturação de anel aromático 32e/ou a unidade de clivagem de anel aromático 35); correntede metano 39; corrente de etileno 40; corrente de propileno41; e um corrente de C4 é 42 misturados.
Como notável acima o processo integrado pode tam-bém incluir uma unidade de etilbenzeno e uma unidade de es-tireno. A unidade de etilbenzeno deve usar correntes aromá-ticas e etileno do craqueador e a unidade de estireno deveusar etilbenzeno resultante e gera uma corrente de estirenoe hidrogênio.
A presente invenção será ilustrada pela seguintesexemplos não limites.
Os exemplos mostram um processo no qual naftalinade metila é primeiro hidrogenado e então craqueado na pre-sença de um catalisador de Pd em um zeólito de tamanho médioem um único reator. A dificuldade com este processo é que ahidrogenação completa dos anéis aromáticos fundidos é muitolento devido ao impedimento adsorptivo. Após ambos anéisterem sido saturados a clivagem de anel ocorrido.Exemplo 1
0 reator foi carregado com 500 mg de catalisador
seco. Antes de começar a reação, o catalisador foi pré-tratado em fluxos de ar (16 h, 150 cm3 min-1), nitrogênio (1h, 150 cm3 min-1) e hidrogênio (4 h, 240 cm3 min"1) a 300°Cpara produzir um catalisador de bifuncional com mpd / mzeoii-to,seco = 0,2%. O gás de veiculo de hidrogênio foi carregadocom 1-metilnaftaleno (I-M-Np) passando-se sobre um leito fi-xado de um sólido inerte e contas de vidro contendo o com-posto aromático a 80 0C (Paromático = 300 Pa) . Esta mistura decorrentes de alimentação foi conduzida para o reator manten-do o catalisador ativado nas condições de reação de 400°C e6 MPa. As amostras de produto foram tomadas do efluente doreator após expansão para pressão ambiente. Uma conversãode 100% dos compostos aromático de dois anéis foi obtida.As produções de produtos são mostradas na Tabela 1.
TABELA 1
Produções de Produtos (com base em Frações de Mas-sa) Obtidas na Conversão de I-M-Np Em 0,2Pd/IH-ZSM-5 a 6 MPae 400 °C<table>table see original document page 22</column></row><table>
O experimento no Exemplo 1 foi continuada durante167 h. Na Figura 1 a conversão de 1-metilnaftaleno às 400°Ce 6 MPa é exibida como uma função de tempo sobre a corrente.Como mostrado, o catalisador é altamente estável durante 167h na corrente.
Exemplo 2
Nesta seção, a influência da estrutura de poro dezeólito de ZSM-5, ZSM-Ilf ZSM-12, ZSM-23 e MCM-22 na conver-são de I-M-Np foi estudada. Como mostrado na Tabela 2, areação sobre os zeólitos contendo Pd leva aos seguintes pro-dutos: metano, etano, propano, iso-butano, n-butano, 2-metilbutano, n-pentano, dimetilbutanos, metilpentanos, 3,3-dimetilpentano e metilcicloexano.
TABELA 2
Produções de Produtos (com base nas Frações deMassa) Obtidas na Conversão de I-M-Np Em Zeólitos Diferentesa 6 MPa e 400°C<table>table see original document page 23</column></row><table>
Um zeólito de 0,2Pd/H-ZSM-5 a 400°C e 6,0 MPa, 1-M-Np é convertido com um produto de C2+-n-alcano (isto é, n-alcanos com dois e mais átomos de carbono) de 72% em peso.Esta fração consiste em etano (13% em peso), propano (41% empeso), n-butano (15% em peso) e n-pentano (3% em peso). So-mente produções levemente mais baixas para C2+-n-alcanos(69% em peso) são obtidas em zeólito 0,2Pd/H-ZSM-ll.
Porém, um zeólito 0,2Pd/H-ZSM-12, as produções pa-ra os produtos de C2+-n-alcano desejados são muito menores(53% em peso). Os subprodutos em zeólito 0,2Pd/H-ZSM-5 sãoos 2-metilpropano alcanos ramificado (19% em peso) e 2-metilbutano (4% em peso). Em zeólito 0,2Pd/H-ZSM-12, a pro-dução de iso-alcanos exceto de iso-butano e iso-pentano é 6%em peso (2,2-dimetilbutano: 1% em peso de 2,3-dimetilbutano:1% em peso de 2-metilpentano: 2% em peso de 3-metilpentano:2% em peso). Nos catalisadores de zeólito 0,2Pd/H-ZSM-23 e0,2Pd/H-MCM-22, uma produção de C2+-n-alcano de 68 e 69% empeso é obtida, respectivamente: etano (22 e 25% em peso),propano (31 e 33% em peso), n-butano (13 e 8% em peso) e n-pentano (2 e 3% em peso) . Os subprodutos nos dois zeólitossão alcanos ramificados com uma produção de 28 e 24% em pe-so, respectivamente.
Da Tabela 2 os catalisadores apoiados em ZSM-5,ZSM-Il e ZSM-12 tendem a produzir mais propano e parafinasmais elevadas. 0 catalisado apoiado em ZSM-23 e MCM-22 pro-duz uma quantidade elevada de etano que pode ser uma corren-te melhor para craqueadores de tipo de etano.
Exemplo 3
A influência da pressão total (Ptotai) sobre o de-sempenho catalitico de zeólito 0,2Pd/H-ZSM-ll foi estudadaem T= 400 0C e WHSV = 0, 003 h"1. A conversão e a distribui-ção de produto são determinadas na Figura 2. A conversão de1-metilnaftaleno é entre 99 e 93% na faixa de pressão estu-dada. O aumento a pressão de 2,0 a 6,0 MPa causou uma dimi-nuição na produção dos produtos desejados de 73 a 61% em pe-so. A produção de etano diminuiu de 9 a 5% em peso, a pro-dução de propano de 46 a 39% em peso e a produção de n-butano de 18 a 17% em peso. Além disso, a relação de Yiso-butano /Yn-butano alterou de 0,7 para 1,0. A formação dos iso-alcanos é obviamente preferida em pressões totais mais ele-vadas .
Exemplo 4
O processo de saturação de anel e abertura de anelda presente invenção - (Clivagem de Anel AromáticaARORINCLE) compreende duas etapas: na primeira etapa ao cor-rente de alimentação total - Óleo de Gás (GO), é hidrotrata-do. Nesta etapa os venenosos de enxofre e nitrogênio do ca-talisador são removidos e aromáticos são saturados para naf-tênicos. Esta etapa é principalmente para protege catalisa-dor de metal da segunda etapa, tipicamente metal nobre, dosvenenos do catalisador. O produto liquido da primeira etapaé separado da corrente de gás (metano) , e este produto Ii-quido é empregado como alimentação para a segunda etapa, naqual os anéis de naftênico e aromáticos são abertos paraformar parafinas leves valiosas (C2 a C4).
As excussões experimentais no laboratório foramrealizadas em um reator de leito fixados no modo de fluxo.Por causa disto a unidade contém só um reator, todas as ex-cussões foram feitas em um tal modo que a primeira etapafosse realizada. Conseqüentemente, outro catalisador foirecarregado para a segunda etapa da reação ocorrer. O cata-lisador empregado pela primeira etapa é um leito de catali-sador empilhado: o primeiro leito de catalisador é um cata-lisador de NiWMl2O3 e o segundo é um catalisador de Ni-Mo/A1203. Ambos são catalisadores disponíveis comercialmen-te. Os catalisadores foram sulfitado in-situ antes do ini-cio da excussão por procedimento padrão.
Após a sulfitação ser completada, o leito de cata-lisador é aquecido até a temperatura de reação desejada auma taxa de aquecimento de 30 0C por hora e o Óleo de Gás(GO) é introduzido no reator.
0 produto líquido do reator é separado do gás noseparador de gás, coletado no recipiente de vidro e mantidona geladeira de laboratório. Após a quantidade suficientede GO hidrotratado ser controlada o produto líquido é borbu-lhado com o nitrogênio para separar o resto do H2S capturadodo produto líquido. 0 GO livre de gás e controlado é entãointroduzido no reator, que é carregado com o catalisador dePd/Zeólito. Antes de começar esta segunda etapa de reação,o catalisador foi inicialmente pré-tratado em fluxo de ar(16 h, 150 cm3 min"1), nitrogênio (1 h, 150 cm3 min"1) e hi-drogênio (4 h, 240 cm3 m"1) a 300°C a pressão atmosférica.
Os seguintes exemplos mostram 2 casos do processode ARORINCLE realizados em condições diferentes. A correntede alimentação para estes excussões foi Óleo de Gás derivadode areias oleaginosa com uma faixa de ponto de ebulição de190 0C e 548 °C, que foi pré-hidrotratado para reduzir o teorde heteroátomos. A diferença entre Exemplo 4A e 4B é que no4B, a LHSV para o segundo estágio da reação foi reduzida (de0,5 a 0,2 h"1) , resultando em parafinas mais elevadas (C2 aC4) e produtos saturados. 0 processo pode ser ajustado pa-ra parafinas elevadas mais produto saturados com produto BTXbaixo ou vice-versa, como desejado, dependendo das necessi-dades de mercado.
Os resultados das excussões 4A e 4B são apresenta-dos nas tabelas abaixo.
Tabela 4A
<table>table see original document page 27</column></row><table><table>table see original document page 28</column></row><table> Tabela 4B <table>table see original document page 28</column></row><table><table>table see original document page 29</column></row><table><table>table see original document page 30</column></row><table>
Com base nos resultados na Tabela 4A uma simulaçãode computador do Processo ARORINCLE foi realizada para ascondições apresentadas na Tabela 4A. Para uma corrente dealimentação de 1 tonelada métrica (por exemplo 1.000 kg} deóleo de gás e 120 kg de H2, deve ser separado no separadorde liquido 7,84 kg de metano, 35,17 kg de produtos C2 - 4,(por exemplo, separadamente recuperado), H2S e NH3. O sepa-rador de liquido deveria conter (1000 + 120 - (7,84 + 35,17))= 1076,89 kg de corrente de alimentação liquida (saturados earomáticos). Isto deve ser alimentado pelo segundo reatorjunto com 75 kg de H2 e a corrente de produto resultante de-ve compreende 7,92 kg de H2; 372, 86 kg de produtos C2_4,545, 97 kg de C5+(parafinas) e 221,21 kg de benzeno, toluenoe xileno (BTX).
Com base nos resultados na tabela 4B uma simulaçãode computador do processo ARORINCLE foi realizado para ascondições apresentadas na tabela 4B. Para uma corrente dealimentação de 1 tonelada métrica (por exemplo 1.000 kg} deóleo de gás e 120 kg de H2, deve ser separado no separadorde liquido 7,84 kg de metano, 35,17 kg de produtos C2 - 4 ,(por exemplo, separadamente recuperado), H2S e NH3. O sepa-rador de liquido deveria conter (1000 +120 - (7,84 + 35,17))= 1076,89 kg de corrente de alimentação liquida (saturados earomáticos). Isto deve ser alimentado pelo segundo reatorjunto com 100 kg de H2 e a corrente de produto resultantedeve compreende 16,54 kg de H2; 443, 61 kg de produtos C2-4,650,76 kg de C5+ (parafinas) e 62,05 kg de benzeno, tolueno exileno (BTX).
APLICABILIDADE INDUSTRIAL
A presente invenção fornece um processo para au-mentar os produtos pesados tal como areia de alcatrão paraparafina mais leve e particularmente produtos de parafinamais baixa.

Claims (31)

1. Processo para hidrocraqueamento de uma correntede alimentação compreendendo não menos do que 20% em peso deum ou mais compostos aromáticos contendo pelo menos dois a-néis aromáticos fundidos cujos compostos são não substituí-dos ou substituídos por até dois radicais Ci_4 alquila paraproduzir uma corrente de produto compreendendo não menos doque 35% em peso de uma mistura de C2-4 alcanos, CARACTERIZADOpelo fato de que compreende:(i) passar a referida corrente de alimentação poruma unidade de saturação de anel a uma temperatura de 3000Ca 500 0C e uma pressão de 2 a 10 MPa junto com 100 a 300 kgde hidrogênio por 1.000 kg de carga de alimentação sob umcatalisador de hidrogenação aromático para produzir uma cor-rente na qual não menos do que 60% em peso dos referidos umou mais compostos aromáticos contendo pelo menos dois anéiscujos compostos são não substituídos ou substituídos por atédois radicais Ci_4 alquila pelo menos um dos anéis aromáticostendo sido completamente saturado;(ii) passar a corrente resultante por uma unidadede clivagem de anel em uma temperatura de 2000C a 6000C euma pressão de 1 a 12 MPa junto com 50 a 200 kg de hidrogê-nio por 1.000 kg da referida corrente resultante sob um ca-talisador de clivagem de anel; e(iii) separar o produto resultante em uma correntede C2-4 alcanos, uma corrente parafínica líquida e uma cor-rente aromática.
2. Processo, de acordo com reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o catalisador de hidrogenaçãoaromático compreende de 0, 0001 a 5% em peso de um ou maismetais selecionados do grupo consistindo em Ni, W, e Mo.
3. Processo, de acordo com reivindicação 2,CARACTERIZADO pelo fato de que o catalisador de clivagem deanel compreende de 0,0001 a 5% em peso de um ou mais metaisselecionados do grupo consistindo em Pd, Ru, Is, Os, Cu, Co,Ni, Pt, Fe, Zn, Ga, In, Mo, W, e V em um suporte tendo umíndice de amplitude menor do que ou igual a 20 e um índicede restrição modificado de 1 a 14.
4. Processo, de acordo com reivindicação 3,CARACTERIZADO pelo fato de que na etapa (i) a temperatura éde 350 0C a 450°C e uma pressão de 4 a 8 MPa.
5. Processo, de acordo com reivindicação 4,CARACTERIZADO pelo fato de que na etapa (i) hidrogênio é a-limentado pela unidade de saturação de anel a uma taxa de-100 a 200 kg de hidrogênio por 1.000 kg de carga de alimen-tação .
6. Processo, de acordo com reivindicação 5,CARACTERIZADO pelo fato de que na etapa (ii) a temperatura éde 350°C a 500°C e uma pressão de 3 a 9 MPa.
7. Processo, de acordo com reivindicação 6,CARACTERIZADO pelo fato de que na etapa (ii) hidrogênio éalimentado pela unidade de saturação de anel a uma taxa de50 a 150 kg de hidrogênio por 1.000 kg de carga de alimenta-ção .
8. Processo, de acordo com reivindicação 7,CARACTERIZADO pelo fato de que o catalisador de hidrogenaçãoaromático do suporte refratário é alumina.
9. Processo, de acordo com reivindicação 8,CARACTERIZADO pelo fato de que no catalisador de clivagem deanel o componente ácido é selecionado do grupo consistindoem aluminosilicatos, silicoaluminofosfatos e galosilicatos.
10. Processo, de acordo com reivindicação 9,CARACTERIZADO pelo fato de que o componente ácido do catali-sador de clivagem de anel é selecionado do grupo consistindoem mordenita, cancrinita, gmelinita, faujasita e clinoptilo-lita e zeólitos sintéticos.
11. Processo, de acordo com reivindicação 10,CARACTERIZADO pelo fato de que no catalisador de hidrogena-ção aromático compreende de 0,05 a 3% em peso de um ou maismetais selecionados do grupo consistindo em Ni, W e Mo, combase no peso total do catalisador.
12. Processo, de acordo com reivindicação 11,CARACTERIZADO pelo fato de que o catalisador de clivagem deanel compreende de 0,05 a 3% em peso de um ou mais metaisselecionados do grupo consistindo em Pd, Ru, Pt, Mo, W, e V.
13. Processo, de acordo com reivindicação 12,CARACTERIZADO pelo fato de que no catalisador de clivagem deanel o suporte é selecionado do grupo de zeólitos sintéticostendo características de ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-23, Betae MCM-22.
14. Processo, de acordo com reivindicação 13,CARACTERIZADO pelo fato de que a corrente de produto com-preende não menos do que 45% em peso de um ou mais C2-4alcanos.
15. Processo, de acordo com reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de ser integrado com um craqueadorde hidrocarboneto onde o hidrogênio produzido pelo referidocraqueador é alimentado pela unidade de saturação de anel epela unidade de clivagem de anel e a corrente de C2-4 alcanosé empregada como alimentação para o craqueador de hidrocarbo-neto.
16. Processo, de acordo com reivindicação 15,CARACTERIZADO pelo fato de ser adicionalmente integrado comuma unidade de etilbenzeno onde a corrente de produto aromá-tico é alimentada à unidade de etilbenzeno.
17. Processo, de acordo com reivindicação 15,CARACTERIZADO pelo fato de ser adicionalmente integrado comuma unidade de etilbenzeno onde parte do etileno do craquea-dor é também alimentado à unidade de etilbenzeno.
18. Processo integrado para a melhoria de um hi-drocarboneto inicial compreendendo não menos do que 5% empeso de um ou mais compostos aromáticos contendo pelo menosdois anéis aromáticos fundidos cujos compostos são não subs-tituídos ou substituídos por até dois radicais de C1-4 alqui-la, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende submeter o hi-drocarboneto a várias etapas de destilação para produzir umacorrente intermediária compreendendo não menos do que 20% empeso de um ou mais compostos aromáticos contendo pelo menosdois anéis aromáticos fundidos cujos compostos são não subs-tituídos ou substituídos por até dois radicais C1-4 alquila,a melhoria compreendendo:(i) passar a referida corrente intermediária poruma unidade de saturação de anel a uma temperatura de 3000Ca 500 0C e uma pressão de 2 a 10 MPa junto com de 100 a 300kg de hidrogênio por 1.000 kg de carga de alimentação sob umcatalisador de hidrogenação aromático para produzir uma cor-rente na qual não menos do que 60% em peso dos referidos umou mais compostos aromáticos contendo pelo menos dois anéiscujos compostos são não substituídos ou substituídos por atédois radicais Ci_4 alquila pelo menos um dos anéis aromáticostendo sido completamente saturado;(ii) passar a corrente resultante por uma unidadede clivagem de anel a uma temperatura de 200°C a 600°C e umapressão de 1 a 12 MPa junto com 50 a 200 kg de hidrogeno por-1.000 kg da referida corrente restante sob um catalisador declivagem de anel; e(iü) separar o produto resultante em uma correntede C2-4 alcanos, uma corrente parafínica líquida e um corren-te de aromáticos.
19. Processo, de acordo com reivindicação 18,CARACTERIZADO pelo fato de que o catalisador de hidrogenaçãoaromático compreende de 0, 0001 a 5% em peso de Mo e de0, 0001 a 5% em peso de Ni depositado em um suporte refratá-rio.
20. Processo, de acordo com reivindicação 19,CARACTERIZADO pelo fato de que o catalisador de clivagem deanel compreende de 0,0001 a 5% em peso de um ou mais metaisselecionados do grupo consistindo em Pd, Ru, Pt, Mo, W, e Vem um suporte tendo um índice de amplitude menor do que ouigual a 20 e um índice de restrição modificado de 1 a 14.
21. Processo, de acordo com reivindicação 20,CARACTERIZADO pelo fato de que na etapa (i) a temperatura éde 3500C a 450°C e uma pressão de 4 a 8 MPa.
22. Processo, de acordo com reivindicação 21,CARACTERIZADO pelo fato de que na etapa (i) hidrogênio é a-limentado pela unidade de saturação de anel a uma taxa de100 a 200 kg de hidrogênio por 1.000 kg de carga de alimen-tação.
23. Processo, de acordo com a reivindicação 22,CARACTERIZADO pelo fato de que na etapa (ii) a temperatura éde 350 0C a 500°C e uma pressão de 3 a 9 MPa.
24. Processo, de acordo com reivindicação 23,CARACTERIZADO pelo fato de que na etapa (ii) hidrogênio éalimentado pela unidade de saturação de anel a uma taxa de50 a 150 kg de hidrogênio por 1.000 kg de carga de alimenta-ção .
25. Processo, de acordo com reivindicação 24,CARACTERIZADO pelo fato de que no catalisador de hidrogena-ção aromático o suporte refratário é alumina.
26. Processo, de acordo com reivindicação 25,CARACTERIZADO pelo fato de que no catalisador de clivagem deanel o suporte é selecionado do grupo consistindo em alumi-nosilicatos, silicoaluminofosfatos e galosilicatos.
27. Processo, de acordo com reivindicação 26,CARACTERIZADO pelo fato.de que o catalisador de clivagem deanel é selecionado do grupo consistindo em mordenita, can-crinita, gmelinita, faujasita e clinoptilolita e zeólitossintéticos.
28. Processo, de acordo com reivindicação 27,CARACTERIZADO pelo fato de que no catalisador de hidrogena-ção aromático compreende de 0,05 a 3% em peso de um ou maismetais selecionados do grupo consistindo em Ni, W e Mo, combase no peso total do catalisador.
29. Processo, de acordo com reivindicação 28,CARACTERIZADO pelo fato de que o catalisador de clivagem deanel compreende de 0,05 a 3% em peso de um ou mais metaisselecionados do grupo consistindo em Pd, Ru, Is, Os, Cu, Co,Ni, Pt, Fe, Zn, Ga, In, Mo, W, e V em um suporte tendo umindice de amplitude menor do que ou igual a 20 e um índicede restrição modificado de 1 a 14.
30. Processo, de acordo com reivindicação 29,CARACTERIZADO pelo fato de que no catalisador de clivagem deanel o suporte é selecionado do grupo de zeólitos sintéticostendo as características de ZSM-5, ZSM-Ilf ZSM-12, ZSM-23,Beta e MCM-22.
31. Processo, de acordo com reivindicação 30,CARACTERIZADO pelo fato de que o hidrocarboneto inicial éderivado de uma ou mais fontes selecionadas do grupo consis-tindo em óleo de xisto, areias de alcatrão e areias oleagi-nosas.
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