BRPI0616691A2 - combinações de imazalil sinérgicas - Google Patents

Abstract

COMBINAçõES DE IMAZALIL SINéRGICAS. A presente invenção refere-se a combinações sinérgicas do agente antifúngico imazalil e um outro agente antifúngico selecionado do grupo que consiste em boscalid, ciproconazol, piraclostrobin, triflumizol, acibenzolar-S-metila, carpropamid, fosetil-AI, espiroxamina, tetraconazol e zoxamida para a protenção de plantas, fruto ou sementes contra fungos fitopatogênicos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMBINA-ÇÕES DE IMAZALIL SINÉRGICAS".

A presente invenção refere-se a combinações sinérgicas do a-gente antifúngico imazalil e um outro agente antifúngico selecionado do gru-po que consiste em boscalid, ciproconazol, piraclostrobin, triflumizol, aciben-zolar-S-metila, carpropamid, fosetil-AI, espiroxamina, tetraconazol e zoxami-da para a protenção de plantas, fruto ou sementes contra fungos fitopatogê-nicos. Composições compreendendo essas combinações são úteis para aproteção de qualquer material vivo ou não vivo, tais como colheitas, plantas,frutas, sementes, objetos produzidos de madeira, teto ou similares, materialde engenheiramento, material biodegradável e têxteis contra deterioraçãodevido à ação de microorganismos.

Combinações fúngicas compreendendo agentes antifúngicosimazil, pirimetanil ou tiabendazol foram descritas em, por exemplo, EP0.336.489 que descreve combinações de imazalil e propiconazol, WO99/12422 que descreve combinações de imazalil e epoxiconazol e W0-03/011030 que descreve composições fúngicas compreendendo pirimetanil e ima-zalil.

Verificou-se agora que a combinação de imazalil (aqui ém se-guida chamado de componente I) e um outro agente antifúngico selecionadodo grupo que consiste em boscalid, ciproconazol, piraclostrobin, triflumizol,acibenzolar-S-metila, carpropamid, fosetil-AI, espiroxamina, tetraconazol ezoxamida (aqui em seguida chamado de um componente II), tem um efeitosinérgico no controle de fungos fitopatogênicos, isto é, um efeito de proteçãoou controle sinérgico contra crescimento fúngico nas plantas, fruta ou se-mentes.

Imazalil, componente (I) é um fungicida sistêmico com ação pro-tetora e curativa e é usado para controlar uma ampla faixa de fungos na fru-ta, vegetais, e plantas ornamentais, incluindo míldio pulverulento sobre pepi-no e mancha preta sobre rosas. Imazalil é usado como um tratamento desemente e para tratamento pós-colheita de planta cítrica, banana, e outrafruta para controlar deterioração de armazenagem. Ele é o nome genéricodo composto 1-[2-(2,4-diclorofenil)-2-(2-propenilóxi)etil)]-1H-imidazol, com-posto esse que pode ser representado pela fórmula

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Os componentes (II) são:

Boscalid, componente (ll-a), é um fungicida folilar tendo usadopara controlar míldio pulverulento, Alternaria, Botrytis, Sclerotinia, e Moniliaem uma faixa de fruta e vegetais. É o nome genérico para 2-cloro-N-(4'-clorobifenil-2-il)-nicotinamida que pode ser representada pela fórmula

<formula>formula see original document page 3</formula>

Cipronazol, componente (ll-b), é um fungicida tendo proprieda-des de inibição de desmetilação de esteróide com ação sistêmica, protetora,curativa e erradicante usado como um fungicida foliar. É o nome genéricopara alfa-(4-cloro-fenil)-alfa-(1 -ciclopropil-etil)-1 H-1,2,4-triazol-1 -etanol quepode ser representada pela fórmula

<formula>formula see original document page 3</formula>

Piraclostrobin, componente (ll-c), é um fungicida com proprieda-des protetoras, curativas e translaminares para o controle de doença em ce-rais, vegetais e fruta. É o nome genérico para metil N-(2-[1-(4-clorofenil)-1 H-pirazol-3-iloximetil]fenil](N-metóxi)carbamato que pode ser representado pelafórmula

<formula>formula see original document page 3</formula>

Triflumizol, componente (ll-d), é um fungicida tendo proprieda-des de inibição de desmetilação de esteróide que é usada como um enchar-camento de solo, spray foliar ou através de quimigação para o controle dedoenças nas plantas ornamentais desenvolvidas em estruturas comerciaisfechadas tais como estufas, casas sobreadas e paisagens interiores. É onome genérico para (E)-4-cloro-alfa,alfa,alfa-trifluoro-N-(1-imidazol-1-il-2-propoxietilideno)-o-toluidina, que pode ser representada pela fórmula

éster de S-metila de ácido benzo[1,2,3]- tiadiazol-7-carbotióico que pode serrepresentado pela fórmula

dicloro-N-[1 -(4- clorofenil)etil]-1 -etil-3-metil-ciclopropanocarboxamida quepode ser representada pela fórmula

Fosetil-Al, componente (ll-g), é o nome genérico para tris(fosfitode etila) de alumínio.

Espiroxamina, componente (ll-h), é um inibidor de biossíntese deesterol usado como um fungicida sistêmico protetor, curativo e erradicativopara controlar míldio pulverulento em cerais e em uvas. É o nome genéricopara 8-terc-butil-1,4-dioxaespiro[4,5]decan-2-ilmetil(etil)(propil)amina, quepode ser representada pela fórmula

Acibenzolar-s-metil, componente (ll-e), é o nome genérico paraCarpropamid, componente (ll-f), é o nome genérico para 2,2-Tetraconazol, componente (ll-i), é o nome genérico para 1-[2-(2,4-dicloro- fenil)-3-(1,1 ,2,2-tetrafluoroetóxi)propil]-1 H-1,2,4-triazol que po-de ser representado pela fórmula

<formula>formula see original document page 5</formula>

Zoxamida, componente (ll-j), é o nome genérico para 3,5-dicloro-N-(3-cloro-1-etil-1-metil-2-oxopropil)-4-metil-benzamida que pode ser repre-sentada pela fórmula

<formula>formula see original document page 5</formula>

Os agentes antifúngicos imazalil (I), boscalid (ll-a), cipronazol (II-b), piraclostrobin (ll-c), triflumizol (ll-d), acibenzolar-S-metila (ll-e), carpro-pamid (ll-f), fosetil-AI (ll-g), espiroxamina (ll-h), tetraconazol (ll-i) e zoxamida(ll-j) podem estar presente em sua forma de base livre ou na forma de umsal de adição de ácido, o último sendo obtido por reação da forma de basecom um ácido apropriado. Ácidos apropriados compreendem, por exemplo,ácidos inorgânicos, tais como os ácidos halídricos, isto é, fluorídrico, clorídri-co, bromídrico iodrídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido fosfórico, ácidofosfínico e similares, tais como, por exemplo, acético, propanzóico, hidroxia-cético, 2-hidroxipropanóico, 2-oxopropanóico, etanodióico, propanodióico,butanodióico, (Z)-2-butenodióico, (E)-2-butenodióico, 2-hidroxibutanodióico,2,3-diidroxi-butanodióico, 2-hidróxi-1,2,3-propano-tricarboxílico, metanossul-fônico, etano-sulfônico, benzenossulfônico, 4-metil-benzenossulfônico, ciclo-exanossulfâmico, 2-hidroxibenzóico, 4-amino-2-hidroxi-benzóico e ácidossimilares.

Formas de sal particulares de imazalil (I) são os sais de sulfato,fosfato, acetato, nitrato ou fosfito.

Os componentes (I) e (II) para o uso nas composições de acordocom a presente invenção de preferência estariam presentes em uma formasubstancialmente pura, isto é, livre de impurezas químicas (tais com co-produtos ou solventes residuais) que resultam do processo de fabricaçãoe/ou de manipulação em virtude do controle de segurança dos programas decontrole de fungos fitopatogênicos para os quais eles são pretendidos. Otermo "substancialmente puro" como usado aqui mais acima significa umapureza (ou química ou ótica), como determinado pelos métodos convencio-nais na técnica tais como cromatografia líquida de alto desempenho ou mé-todos óticos, de pelo menos cerca de 96%, de preferência pelo menos 98%e mais de preferência pelo menos 99%.

Imazalil (I) tem um átomo de carbono assimétrico e pode, por-tanto, ser usado nas composições concretizadas na forma de uma misturade ambos os enantiômeros, em particular uma mistura racêmica, ou na for-ma de um (R)- ou (S)-enantiômero substancialmente puro. O termo "subs-tancialmente puro" como usado aqui mais acima significa uma pureza (ouquímica ou ótica), como determinado pelos métodos convencionais na técni-ca tal como cromatografia líquida de alto desempenho ou métodos óticos, depelo menos cerca de 96%, de preferência pelo menos 98% e mais de prefe-rência pelo menos 99%.

As composições da presente invenção são ativas contra umaampla faixa de fungos fitopatogênicos. Como exemplos de tais fungos po-dem ser chamados Ascomycetes (por exemplo, Venturia, Podosphaera, Ery-sife, Monilinia, Uncinula, Aureobasidium, Sclerophoma); Basidiomycetes (porexemplo,Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia, Coniophora, Serpula, Poria, U-romyces, Gloeophillum, Lentinus, Coriolus, Irpex); Fungi imperfecti (por e-xemplo.Botrytis, Helminthosporium, Rhinchosporium, Fusarium, Septoria,Cercospora, Alternaria, Piricularia, Penicillium, Geotrichum).

As proporções relativas do componente (I) e um dos componen-tes (II) nas composições concretizadas são aquelas proporções que resul-tam na eficácia sinérgica inesperada contra fungos, especialmente contrapatógenos de planta, fruta e semente, quando comparadas com uma com-posição incluindo, como um ingrediente ativo, ou componente (I) sozinho ouum dos componentes (II) sozinhos. Como será prontamente entendido poraqueles versados na técnica, a dita eficácia sinérgica pode ser obtida dentrodas várias proporções dos componentes (I) e (II) na composição, dependen-do da espécie de fungos para a qual eficácia é medida e o substrato a sertratado. Com base nos ensinamento do presente pedido, determinação daeficácia sinérgica ou possivelmente não sinérgica (para algumas proporçõesdos componentes (I) e (II) aplicadas a fungos específicos) de tais composi-ções está bem dentro do trabalho rotineiro daqueles versados na técnica.

Como uma regra geral, pode ser dito que para a maioria dos fungos fitopato-gênicos as proporções adequadas em peso da quantidade do componente(I) para componente (II) na composição ativa estaria na faixa de 10:1 a 1:10,mais de preferência de 4:1 a 1:4.

A quantidade de cada um dos ingredientes ativos nas composi-ções de acordo com a presente invenção será de modo que um efeito fúngi-co sinérgico fosse obtido. Em particular é contemplado que as composiçõesprontas para ser usar da presente invenção compreendem componente (I)em uma faixa de 10 a 50.000 mg/l. O componente (II) está presente em umaquantidade que varia de 10 a 50,000 mg/l dependendo da atividade específi-ca do componente componente (II) selecionado.

A concentração do componente (I) e componentes (II) nas com-posições prontas para ser usar é também dependente das condições especí-ficas em que essas composições são usadas. Por exemplo, no tratamentofoliar de uma solução é borrifada diretamente sobre as folhas em que a con-centração do componente (I) varia de 100 mg a 250 mg/l. Batatas são trata-das com uma composição compreendendo o componente (I) em uma quan-tidade de cerca de 7500 mg/l de tal modo que uma solução de 2 litros sejausada para o tratamento de 1.000 kg. No tratamento de semente as compo-sições usadas compreendem componente (I) em uma quantidade de cercade 50 g/l de tal modo que 100 kg de sememente seja tratada com uma solu-ção de 100 ml a 200 ml. No tratamento pós-colheita de composições de frutasão usadas compreendendo o componente (I) em uma quantidade que variade 250 a 500 mg/l no tratamento por mergulho, de 500 a 1,000 mg/l no tra-tamento com spray, e de 1,000 a 2,000 mg/l no tratamento com cera.As composições de acordo com a presente invenção compreen-dem como o componente (I) imazalil e como o componente (II) um agenteantifúngico selecionado do grupo que consiste em boscalid (ll-a), cipronazol(ll-b), piraclostrobin (ll-c), e triflumizol (ll-d), em proporções respectivas taiscomo prover um efeito antifúngico sinérgico, e um ou mais veículos aceitá-veis.

Esses veículos são qualquer material ou substância como o quala composição dos componentes (I) e (II) é formulada a fim de facilitar suaaplicação/disseminação ao local a ser tratado, por exemplo, por dissolução,dispersão ou difussão da dita composição, e/ou para facilitar sua armazena-gem, transporte ou manipulação sem diminuir sua eficácia antifúngica. Osditos veículos aceitáveis podem ser um sólido ou um líquido ou um gás quefoi comprimido para formar um líquido, isto é, as composições dessa inven-ção podem adequadamente ser usadas como concentrados, emulsões, con-centrados emulsificáveis, suspensão miscível em óleo, líquido miscível emóleo, concentrados solúveis, soluções, granulados, poeiras, sprays, aeros-sóis, pelotas, ou pós.

Em muitos casos, as composições fungicidas a serem usadasdiretamente podem ser obtidas a partir de concentrados, tais como, por e-xemplo, concentrados emulsificáveis, concentrados de suspensão ou con-centrados solúveis, na diluição com meio aquoso ou orgânico, pretende-seque tais concentrados sejam cobertos pelo termo composição como usadonas definições da presente invenção. Tais concentrados podem ser diluídosa uma mistura pronta para se usar em um tanque de spray logo antes do uso. De preferência as composições da invenção conteriam de cerca de 0,01a 95% em peso da combinação dos componentes (I) e (II). Mais de prefe-rência essa faixa é de 0,1 a 90% em peso. Mais de preferência essa faixa éde 1 a 80% em peso, dependendo do tipo de formulação a ser selecionadopara as finalidades de aplicação específicas, como ulteriormente explicado nos detalhes aqui em seguida.

Um concentrado emulsificável é um líquido, formulação homo-gênea dos componentes (I) e (II) a serem aplicados como uma emulsão de-pois da diluição em água. Um concentrado de suspensão é uma suspensãoestável dos ingredientes ativos em um fluido destinado a diluição com águaantes do uso. Um concentrado solúvel é uma formulação homogênea, líqui-da a ser aplicada como uma solução verdadeira dos ingredientes ativos de-pois da diluição em água.

As composições fúngicas da presente invenção podem tambémser formuladas como céras para o uso como uma cobertura ou um revesti-mento de, por exemplo, fruta, em particular, fruta cítrica.

As composições fúngicas de acordo com a presente invençãopossuem atividade curativa, preventiva e antiesporulante vantajosas paraproteger plantas, fruta e sementes. As presentes misturas podem ser usadaspara proteger plantas ou partes de plantas, por exemplo, fruta, florescência,flores, folhagem, troncos, raízes, mudas, tubérculos de plantas ou plantas decultura infectadas, danificadas ou destruídas por microorganismos, pelo quepartes de desenvolvimento tardio de plantas são protegidas contra tais mi-croorganismos.

Como exemplos da ampla variedade de plantas de cultura emque as combinações dos componentes (I) e (II) de acordo com a presenteinvenção podem ser usados, podem ser chamados, por exemplo, cereais,por exemplo, trigo, cevada, centeio, arroz, sorgo e similares; beterrabas, porexemplo, beterraba açucareira e beterraba de forragem; bagos e fruta decaroço e pomos, por exemplo, maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amên-doas, cerejas, morangos, framboesas, amoras-pretas; plantas leguminosas,por exemplo, vagens, lentilhas, ervilhas, grãos de soja; plantas oleoginosas,por exemplo, colza, mostarda, papoula, oliva, girassol, coco, plante de óleode rícino, cacau, nozes moídas; cucurbitaceae, por exemplo, abóboras, pe-pininhos em conserva, melões, pepinos, abóforas; plantas fibrosas, por e-xemplo, algodão, linho, cânhamo, juta; fruta cítrica, por exemplo, laranja,limão, taranja, mandarim; vegetais, por exemplo, espinafre, alface, aspargo,brassicaceae tais como repolhos e nabos, cenouras, cebolas, tomates, pi-mentas quente e doces; plantas de tipo laurel, por exemplo, abacate, canela,árvore de cânfora; ou plantas tais como milho, tabaco, nozes, café, cana-de-açúcar, chá, videiras, lúpulos, bananas, plantas de borracha, bem comoplantas ornamentais, por exemplo, flores, arbustos, árvores deciduous e ár-vores sempre-verdes tais como coníferas. Essa enumeração de plantas decultura é dada com a finalidade de ilustração da invenção não para delimitá-Ias às mesmas.

Um modo particular de administração de uma composição anti-fúngica da presente invenção, e a administração das partes acima do solode plantas, em particular às suas folhas (aplicação foliar). O número de apli-cações e as doses administradas são escolhidas de acordo com as condi-ções biológicas e climáticas de vida do agente causador. As composiçõesantifúngicas consistentes, podem também ser aplicadas ao solo e entramnas plantas através do sistema de raiz (atividade sistêmica), no caso o localdas plantas é borrifado com uma composição líquida ou se os componentesforem adicionados ao solo em uma formulação sólida, por exemplo, na formade um granulado (aplicação ao solo).

As composições antifúngicas da presente invenção são particu-larmente úteis no tratamento pós-colheita de fruta, especialmente fruta cítri-ca. No último caso, a fruta será borrifada com ou mergulhada ou molhadaem uma formulação líquida ou a fruta pode ser revestida com uma composi-ção cerosa. A última composição cerosa convenientemente é preparada pormistura total de um concentrado de suspensão com uma cera adequada. Asformulações para aplicações por spray, mergulho ou molhamento podem serprepradas na diluição de um concentrado tal como, por exemplo, um con-centrado emulsificável, um concentrado de suspensão ou um líquido solúvel,com um meio aquoso. Tal concentrado na maioria dos casos consiste nosingredientes ativos, um agente de dispersão ou de suspensão (tensoativo),um agente de espessamento, uma pequena quantidade de solvente orgâni-co, um agente de umectação, opcionalmente algum agente anticongelamen-to e água.

As composições fúngicas da presente invenção podem tambémser usadas para a proteção de semente contra fungos. Para aquele efeito aspresentes composições fúngicas podem ser revestidas sobre sementes, ca-so esse em que os grãos de semente são molhadas consecutivamente comuma composição líquida dos ingredientes ativos ou se eles forem revestidoscom uma composição anteriormente combinada. As composições podemtambém ser borrifadas ou atomizadas sobre a semente usando-se, por e- xemplo, um atomizador de disco de giro.

A combinação dos componentes (I) e (II) é de preferência apli-cada na forma de composições em que ambos os ditos componentes sãointimamente misturados a fim de assegurar administração simultânea aosmateriais a serem protegidos. Administração ou aplicação de tanto compo-nentes (I) e quanto (II) podem também ser uma administração ou aplicaçãode "seqüencial combinada", isto é, o componente (I) e o componente (II) sãoadministrados ou aplicados alternativamente ou seqüencialmente no mesmolugar de tal modo que eles necessariamente se tornassem misturados entresi no local a ser tratado. Isso seria alcançado, isto é, se administração ou aplicação seqüencial ocorrer dentro de um período de tempo curto, por e-xemplo, dentro de menos do que 24 horas, de preferência menos do que 12horas. Esse método alternativo pode ser realizado, por exemplo, por uso deuma embalagem simples adequada compreendendo pelo menos um recipi-ente enchido com uma formulação compreendendo o componente ativo (I) epelo menos um recipiente enchido com uma formulação compreendendo umcomponente ativo (II).

Portanto a presente invenção também inclui um produto conten-do:

- (a) uma composição compreendendo o componente (I) (isto é,imazil) e

- (b) uma composição compreendendo um componente (II), se-lecionado boscalid (ll-a), cypronazole (ll-b), piraclostrobina (ll-c), triflumizol(ll-d), acibenzolar-S-metila (ll-e), carpropamid (ll-f), fosetil-AI (ll-g), espiroxa-mina (ll-h), tetraconazol (ll-i) e zoxamida (ll-j) como uma combinação parauso simultâneo ou seqüencial, em que as ditas composições (a) e (b) estãoem proporções respectivas tal como prover um efeito sinérgico contra fungosfitopatogênicos. Tais produtos podem consistir de uma embalagem adequa-da compreendendo recipientes separados em que cada recipiente compre-ende o componente (I) ou um dos componentes (II), de preferência na formaformulada. Tais formas formuladas em geral têm a mesma composição quecomo descritas para as formulações contendo ambos os ingredientes ativos.

Veículos e auxiliares apropriados para o uso nas composiçõesda presente invenção podem ser sólidos ou líquidos e correspondem a subs-tâncias adequadas conhecidas na técnica de formulação, tais como, por e-xemplo, substâncias minerais naturais ou regeneradas, solventes, dispersan-tes, tensoativos, agentes de umectação, adesivos, espessantes, aglutinan-tes, fertilizantes ou agentes anticongelamento.

Apesar de tantos os componentes (I) quanto (II) mencionadosacima, as composições de acordo com a presente invenção podem ulterior-mente compreender outros ingredientes ativos, por exemplo, outros microbi-ocidas, em particular, fungicidas e também inseticidas, acaricidas, nematici-das, herbicidas, fertilizantes e reguladores de crescimento de planta.

Os componentes (I) e (II) são usados em forma não modificadaou, de preferência, juntamente com os auxiliares convencionalmente empre-gados na técnica da formulação. Eles são, portanto, formulados após osprocedimentos conhecidos na técnica para concentrados emulsificáveis, so-luções diretemente borrifáveis ou diluíveis, emulsões diluídas, pós umectá-veis, pós solúveis, poeiras, grânulos, e também encapsulações em, por e-xemplo, substâncias de polímero. Como com a natureza das composições,os métodos de aplicação, tal como borrifamento, atomização, polvilhamento,espalhamento ou despejamento, são escolhidos de acordo com os objetivospretendidos e as circunstâncias predominantes.

As formulações, isto é, as composições, as preparações ou mis-turas compreendendo os ingredientes ativos e, onde apropriado, um auxiliarlíquido ou sólido, são preparadas de modo conhecido, por exemplo, por mis-tura e/ou moagem homogênea dos ingredientes ativos com diluentes, porexemplo, solventes, veículos sólidos e, onde apropriado, compostos de açãosuperficial (tensoativos).

Solventes adequados são hidrocarbonetos aromáticos, de prefe-rência as frações contendo de 8 a 12 átomos de carbono, por exemplo, mis-turas de dimetilbenzeno ou naftalenos substituídos tal como ftalato de dibuti-Ia ou ftalato de dioctila, hidrocarbonetos alifáticos ou alicíclicos tais comocicloexano ou parafinas, álcoois e glicóis e seus éteres e ésteres, tal comoetanol, etileno glicol, monometil de etileno glicol ou éter de monoetila, ceto-nas tais como cicloexano, solventes fortemente polares tal como N-metil-2-pirrolidona, dimetilsulfóxido ou dimetilformamida, bem como óleos vegetaisou óleos vegetais epoxidados tal como óleo de soja ou de coco epoxidado;ou água.

Os veículos sólidos usados, por exemplo, para poeiras ou pósdispersáveis são normalmente materiais de enchimento normalmente mine-rais tal como calcita, talco, caulin, montmorilonita ou attapulgita. A fim deaperfeiçoar as propriedades físicas é também possível adicionar polímerosabsorventes altamente dispersos ou ácido silícico altamente disperso. Veícu-Ios absorventes granulados adequados são do tipo poroso, por exemplo,pedra-pomes, tijolo quebrado, sepiolita ou bentonita; e veículos não solven-tes adequados são materiais tal como calcita ou areia. Além disso, um nú-mero grande de materiais pré-granulados de natureza inorgânica ou orgâni-ca podem ser usados, especialmente dolomita ou resíduos de planta pulveri-zados.

Compostos tensoativos adequados a serem usados nas compo-sições da presente invenção são tensoativos não iônicos, catiônicos e/ouaniônicos tendo boas propriedades de emulsificação, dispersão e umecta-ção. O termo "tensoativos" também será entendido como compreendendomisturas de tensoativos.

Veículos e auxiliares apropriados para o uso nas composiçõesda presente invenção podem ser sólidos ou líquidos e correspondem a subs-tâncias adequadas conhecidas na técnica para a preparação de formulaçõespara o tratamento de plantas ou seus locais, ou para o tratamento de produ-tos de planta, em particular para o tratamento de madeira, tais como, porexemplo, substâncias minerais naturais ou regeneradas, solventes, disper-santes, tensoativos, agentes de umedecimento, adesivo, espessantes, agiu-tinantes, agentes anticongelamento, repelentes, aditivos de cor, inibidores decorrosão, agentes repelentes de água, secantes, estabilizadores de UV eoutros ingredientes ativos.

Tensoativos aniônicos adequados podem ser tanto sabões solú-veis em água quanto compostos tensoativos sintéticos solúveis em água.

Sabões adequados são os sais de metal alcalino, sais de metalalcalino-terroso ou sais de amônio substituídos ou não substituídos de áci-dos graxos superiores (C10-C22), por exemplo, sais de sódio ou de potássiode ácido oléico ou esteárico, ou de misturais de ácidos graxos naturais quepodem ser obtidas, por exemplo, de óleo de coco ou óleo de sebo. Além dis-so, pode também ser mencionado sais de metiltaurina de ácido graxo.

Mais freqüentemente, no entanto, tensoativos sintéticos assimchamados são usados, especialmente sulfonatos graxos, sulfatos graxos,derivados de benzimidazol sulfonatados ou alquilarilsulfonatados. Os sulfa-tos ou sulfonatos graxos estão usualmente na forma de sais de metal alcali-no, sais de metal alcalino-terroso ou sais de amônio substituídos ou nãosubstituídos e contêm um radical de alquila tendo de 8 a 22 átomos de car-bono a dita alquila também compreendendo radicais derivados de radicaisde acila, por exemplo, o sal de sódio ou de cálcio de ácido lingossulfônico,de dodecilsulfato ou de uma mistura dos sulfatos de álcool graxo obtidos apartir de ácidos graxos naturais. Esses compostos também compreendem ossais de ésteres de ácido sulfúrico e ácidos sulfônicos de produtos de adiçãode óxido de etileno/álcool graxo. Os derivados de benzimidazol de preferên-cia contêm 2 grupos de ácido sulfônico e um radical de ácido graxo contendode 8 a 22 átomos de carbono. Exemplos de alquilarilsulfonatos são os saisde sódio, de cálcio ou de trietanolamina de ácido dodecilbenzeno sulfônico,ácido dibutilnaftaleno-sulfônico ou de um produto de condensação de for-maldeído/ácido naftaleno-sulfônico. Também adequados são fosfatos cor-respondentes, por exemplo, sais dos éster de ácido fosfórico de um produtode adição de p-nonilfenol com 4 a 14 mois de óxido de etileno, ou fosfolipí-dios.

Tensoativos não iônicos são de preferência derivados de éter depoliglicol de álcoois alifáticos ou cicloalifáticos ou ácido graxos saturados ouinsaturados e alquilfenóis, os ditos derivados contendo de 3 a 10 grupos éterde glicol e de 8 a 20 átomos de carbono na porção de hidrocarboneto (alifá-tica) e de 6 a 18 átomos de carbono na porção de alquila dos alquilfenóis.

Além disso, tensoativos não iônicos adequados são produtos deadição solúveis em água de oxido de polietileno com polipropileno glicol, eti-lenodiaminopoli-propileno glicol contendo de 1 a 10 átomos de carbono nacadeia de alquila, produtos de adição esses que contêm de 20 a 250 gruposde éter de etileno glicol e de 10 a 100 grupo éter de propileno glicol. Essesompostos usualmente contêm de 1 a 5 unidade de etileno glicol por unida-de de propileno glicol.

Exemplos representativos de tensoativos não iônicos são eta-nóis de nonilfeno-ipolietóxi, éteres de poliglicol de óleo de rícino, produtos deóxido de polietileno/polipropileno, tributilfenoxipolietoxietanol, polietileno gli-col e octilfenoxipolietóxi-etanol. Esteres de ácido graxo de polietileno sorbi-tano, tal como trioleato de polioxietileno sorbitano, são também tensoativosnão iônicos adequados.

Aditivos particularmente vantajosos úteis para aperfeiçoar a apli-cação e reduzir a dose dos ingredientes ativos, são fosfolipídios naturais (a-nimal ou planta) ou sintéticos do tipo cefalina ou Iecitina tal como, fosfatidil-etanolamina, fosfatidilserina, fosfatidilglicerina, lisolecitina, ou cardiolipina.Tais fosfolipídios podem ser obtidos a partir de células de animal ou de plan-ta, em particular do tecido de cérebro, de coração ou de fígado, gemas deovo ou grão de soja. Tais fosfolipídios apropriados são, por exemplo, misturade fofatidilcolina. Fofolipídios sintéticos são, por exemplo, dioctanilfofatidil-colina e dipalmitoilfosfatidilcolina.

PARTE EXPERIMENTAL

EXPERIÊNCIA 1: ENSAIO DE TAXA DE VENENONome do composto primário: - imazalil (I)

Nome dos pares de combinação: - boscalid (ll-a)

- ciproconazol (ll-b)

- piraclostrobin (ll-c)<table>table see original document page 16</column></row><table>

Sinergismo entre o componente (I) e um dos componentes (II) foideterminado por um método comumente usado e aceito descrito por Kull F.C. e outros em Applied Microbiology, 9, 538-541 (1961) usando-se o índicede Sinergia, que é calculado como se segue para os dois compostos AeB:

<formula>formula see original document page 17</formula>

em que:

- Qa é a concentração do composto A em ppm, agindo sozinho,

que produziu um ponto final (por exemplo, MIC),

- Qa é a concentração do composto A em ppm, na mistura, queproduziu um ponto final (por exemplo, MIC),

- Qb é a concentração do composto B em ppm, agindo sozinho,que produziu um ponto final (por exemplo, MIC),

- Qb é a concentração do composto B em ppm, na mistura, queproduziu um ponto final (por exemplo, MIC).

Quando o índice de Sinergia é maior do que 1,0, o antagonismoé indicado. Quando o Sl for igual a 1,0, a aditividade é indicada. Quando oSl for menos do que 1,0, sinergismo é demonstrado.

TABELA 1: VALORES DE MIC (CONCENTRAÇÃO INIBITÓRIA MÍNIMAPPM) E ÍNDICE DE SINERGIA DE IMAZALIL, BOSCALID E COMBINA-ÇÕES DE AMBOS CONTRA DOIS FUNGOS DIFERENTES.

<table>table see original document page 17</column></row><table><table>table see original document page 18</column></row><table> TABELA 2: VALORES DE MIC (CONCENTRAÇÃO INIBITÓRIA MÍNIMAPPM) E ÍNDICE DE SINERGIA DE IMAZALIL, CIPROCONAZOL E COMBI-NACOES DE AMB OS CONTRA QUATRO FUNGOS DIFERENTES.

<table>table see original document page 18</column></row><table> TABELA 3: VALORES DE MIC (CONCENTRAÇÃO INIBITÓRIA MÍNIMAPPM) E ÍNDICE DE SINERGIA DE IMAZALIL. PIRACLOSTROBIN E COM-BINAÇÕES DE AMBOS CONTRA QUATRO FUNGOS DIFERENTES.<table>table see original document page 19</column></row><table>

TABELA 4: VALORES DE MIC (CONCENTRACÃO INIBITÓRIA MÁXIMA PPM) E ÍNDICE DE SINERGIA DE IMAZALIL. TRIFLUMIZOL E COMBINA- ÇÕES DE AMBOS CONTRA QUATRO FUNGOS DIFERENTES.

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Em Geotrichum candidum, sinergia foi encontrada entre imazalile ciproconazole. Em Colletotrichum musae, sinergia clara poderia ser de-monstrada entre imazalil e todos os quatros pares de combinação, boscalid,cyproconazole piraclostrobin e triflumizol. Em Gloeosporium álbum, sinergiafoi encontrada entre imazalil e boscalid, piraclostrobin e triflumizol. Em Rhi-zoctonia solani, sinergia foi encontrada entre imazalil e ciproconazole pira-clostrobin e triflumizol.

EXPERIÊNCIA 2: ENSAIO DE PLACA DE VENENONome do composto primário: - imazalil (I)Formulações: (% is in w/v)

Composto Cone.

imazalil (!) 75 g/lacibenzolar-S-metila (Il-e) 96,0%carpropamid (ll-f) 30,0%fosetyl-AI (n-g) 80,0%spiroxamina (ll-h) 500 g/ltetraconazol (ll-i) 125 g/lzoxamid (II-J) 100,0%Solução de estoque: 2000 ppm (p/p)

Solvente para diluições: água desmineralizadaEspécies de fungos: patógenos pós-coleta e na semente: Geo-trichum candidum

(Gca) e Penicillium digitatum (Pdi)

Quantidades calculadas de diluições foram despejadas paradentro de placas de múltiplas cavidades. Meio de cultura foi adicionado as-seticamente e distribuição uniforme foi obtida por agitação. As placas foraminoculadas com os fungos do teste e foram incubadas durante um períodolongo o suficiente para permitir crescimento completo de controles.

Concentrações de teste: observado ppm versus meio de cresci-mento (w/v): vide tabelas

REPLICATES: 4

Meio de cultura: PDA (Ágar de dextrose de batata

Condições de cultura: 22°C e 60% de umidade relativa

Inoculação: com um pequeno pedaço de ágar oriundo da reser-va de uma cultura ativamente em desenvolvimento ou uma suspensão deesporos micélio ou cultura.

Data da Avaliação: no crescimento completo de controle

Cálculo de Singeriga: diâmetro do crescimento fúngico (em mm)foi medido, crescimento radial médio (X) e atividade medida (M) foram calcu-lados. A atividade esperada E de uma combinação de ingredientes ativos foicalculada por uso da fórmula de LimpeI1S (Richter, D. L; Pesticide Science1987,19:309-315):

E = A + B - (A*B)/100 em que AeB expressam as atividadesobtidas para cada um dos ingredientes ativos quando aplicados sozinho. Umefeito sinérgico é reconhecido se a atividade medida M exceder a atividadecalculada E (esperada) (sinergia indicada pelas figuras em negrito).

TABELA 5 : ATIVIDADE DE IMAZALIL (I). ESPIROXAMINA (II-H) E TE-TRACQNAZOL (II-I) E SUAS COMBINAÇÕES CONTRA PATÓGENOSPÓS-COLHEITA E NA SEMENTE. X= CRESCIMENTO FÚNGICO MÉDIO:E= ATIVIDADE ESPERADA: M= ATIVIDADE MEDIDA:

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TABELA 6: EXPERIÊNCIA 3: ATIVIDADE DE IMAZALIL (I), CARPROPAMID(II-F) E FOSETIL-Al (II-G) E SUAS COMBINAÇÕES CONTRA PATÓGE-NOS PÓS-COLHEITA E NA SEMENTE. X= CRESCIMENTO FÚNGICO

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TABELA 7: ATIVIDADE DE IMAZALIL (I), ACIBENZOLAR-S-METILA (ll-E).TETRACONAZOLE (II-I), ZOXAMIDA (II-J) E SUAS COMBINAÇÕES CON-TRA PATÓGENOS PÓS-COLHEITA E NA SEMENTE. X= CRESCIMENTO

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Claims (18)

1. Composição compreendendo um componente (I), imazalil, eum componente antifúngico (II) selecionado do grupo que consiste em bos-calid (ll-a), cipronazol (ll-b), piraclostrobin (ll-c), triflumizol (ll-d), acibenzolar-S-metila (ll-e), carpropamid (II- f), fosetil-AI (ll-g), espiroxamina (ll-h), tetra-conazol (ll-i) e zoxamida (ll-j) em proporções respectivas para prover umefeito antifúngico sinérgico, e um veículo.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, compreenden-do um componente (I), imazalil, e um componente antifúngico (II) seleciona-do do grupo que consiste em boscalid (ll-a), cipronazol (ll-b), piraclostrobin(ll-c), e triflumizol (ll-d) em proporções respectivas para prover um efeito an-tifúngico sinérgico, e um veículo.

3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou a reivindica-ção 2, em que a razão em peso do componente (I) para o componente (II)varia de 10:1 a 1:10.

4. Composição de acordo com a reivindicação 3, em que ocomponente (II) é boscalid (ll-a).

5. Composição de acordo com a reivindicação 3, em que o com-ponente (II) é cipronazol (ll-b).

6. Composição de acordo com a reivindicação 3, em que o com-ponente (II) é piraclostrobin (ll-c).

7. Composição de acordo com a reivindicação 3, em que o com-ponente (II) é triflumizol (ll-d).

8. Composição de acordo com a reivindicação 3, em que o com-ponente (II) é acibenzolar-S- metila (ll-e).

9. Composição de acordo com a reivindicação 3, em que o com-ponente (II) é carpropamid (ll-f).

10. Composição de acordo com a reivindicação 3, em que ocomponente (II) é fosetil-AI (ll-g).

11. Composição de acordo com a reivindicação 3 em que ocomponente (II) é espiroxamina (ll-h).

12. Composição de acordo com a reivindicação 3, emque o componente (II) é tetraconazol (ll-i).

13. Composição de acordo com a reivindicação 3, em que ocomponente (II) é zoxamida (ll-j).

14. Composição de acordo com qualquer uma das reivindica-ções de 1 a 13, em que a quantidade do componente (I) está presente emuma faixa de 10 a 50.000 mg/l e a quantidade do (II) está presente em umafaixa de 10 a 50.000 mg/l.

15. Uso de uma composição como definida em qualquer umadas reivindicações de 1 a 14, para a proteção de plantas ou seus locais, fru-to ou semente contra fungos.

16. Uso de acordo com a reivindicação 15, em que o uso é tra-tamento pós-colheita de fruto.

17. Processo para a preparação de uma composição sinérgicacomo definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 14, caracterizadopelo fato de que o componente (I) e um dos componentes (II) são intima-mente misturados com o veículo.

18. Produto contendo(a) uma composição compreendendo componente (I), imazalil; e(b) uma composição compreendendo um componente (II) seleci-ionado de boscalid (ll-a), cipronazol (ll-b), piraclostrobin (ll-c), triflumizol (II-d), acibenzolar-S-metila (ll-e), carpropamid (ll-f), fosetil-AI (ll-g), espiroxami-na (ll-h), tetraconazol (ll-i) e zoxamida (ll-j) como uma combinação para ouso simultâneo ou seqüencial, em que as ditas composições (a) e (b) estãoem proporções respectivas para prover um efeito fungicida sinérgico.