BRPI0617103A2 - composto derivado de fenil-amidina, processos para a preparação de compostos, derivados de anilinas de aminofeniléter de aminofenilas e de aminoacetal, método para o controle de fungos fitopatogênicos de culturas e método para o controle de insetos nocivos - Google Patents

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BRPI0617103A2 BRPI0617103-6A BRPI0617103A BRPI0617103A2 BR PI0617103 A2 BRPI0617103 A2 BR PI0617103A2 BR PI0617103 A BRPI0617103 A BR PI0617103A BR PI0617103 A2 BRPI0617103 A2 BR PI0617103A2
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Joerg Greul
Oliver Guth
Benoit Hartmann
Kerstin Ilg
Wahed Moradi
Thomas Seitz
Peter Dahmen
Arnd Voerste
Ulrike Wachendorff-Neumann
Mark Drewes
Ralf Dunkel
Ronald Ebbert
Olga Malsam
Olga-Maria Franken
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Bayer Cropscience Ag
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Abstract

<B>COMPOSTO DERIVADO DE FENIL-AMIDINA, PROCESSOS PARA A PREPARAçãO DE COMPOSTOS, DERIVADOS DE ANILINAS DE AMINOFENILéTER DE AMINOFENILAS E DE AMINOACETAL, MéTODO PARA O CONTROLE DE FUNGOS FITOPATOGêNICOS DE CULTURAS E MéTODO PARA O CONTROLE DE INSETOS NOCIVOS <D>A presente invenção refere-se a derivados de fenil-amidina benzilóxi e fenetil-substituídos de f ármula (1), em que os substituintes são conforme o relatório descritivo, seu processo de preparação, seu uso como agentes ativos inseticidas ou fungicidas, particularmente na forma de composições inseticidas ou fungicidas, e métodos de controle de fungos fitopatogênicos ou insetos nocivos, notadamente de plantas, utilizando estes compostos ou composições.

Description

"COMPOSTO DERIVADO DE FENIL-AMIDINA, PROCESSOS PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSTOS, DERIVADOS DE ANILINAS DE AMINOFENILÉTER DE AMINOFENILAS E DE AMINOACETAL, MÉTODO PARA O CONTROLE DE FUNGOS FITOPATOGÊNICOS DE CULTURAS E MÉTODO ARA O CONTROLE DE INSETOS NOCIVOS"
Campo da Invenção
A presente invenção refere-se aos derivados de fenil-amidina 4-benzilóxi e 4-(2-feniletil)-substituídos, seu processo de preparação, seu uso como agentes ativos fungicidas ou inseticidas, particularmente na forma de composições fungicidas ou inseticidas, e métodos de controle de fungos fitopatogênicos ou insetos nocivos, notadamente de plantas, utilizando estes compostos ou composições.
Antecedentes da Invenção
No Pedido de Patente Internacional WO 00/46184, são 15 descritos certos derivados de fenil-amidina. Esse documento, entretanto, não descreve especificamente nem sugere a seleção dos compostos em que o anel fenila é substituído de acordo com a presente invenção, de forma a permitir atividade fungicida ou inseticida inesperada e significativamente mais alta.
Descrição Resumida da Invenção
É sempre de alto interesse na agricultura o uso de compostos pesticidas inovadores, a fim de evitar ou controlar o desenvolvimento de linhagens resistentes aos ingredientes ativos. Também é de alto interesse o uso de compostos inovadores que sejam mais ativos que os já conhecidos, com o propósito de reduzir as quantidades de composto ativo a serem utilizadas, mantendo ao mesmo tempo eficácia ao menos equivalente aos compostos já conhecidos. Da mesma forma, também é sempre de alto interesse o uso de agentes inseticidas, nematicidas ou acaricidas inovadorespara controlar insetos nocivos ou outros organismos prejudiciais. Revelamos agora nova família de compostos que possui os efeitos ou vantagens mencionados acima.
Conseqüentemente, a presente invenção fornece derivados de bi-fenil-amidina da fórmula (I):
<formula>formula see original document page 3</formula>
em que:
-X = Oou CH2;
- R1 representa H, alquila C1-C12 substituído ou não substituído, alquenila C2-C12 substituído ou não substituído, alquinila C2-Ci2 substituído ounão substituído, SH ou S-alquila Ci-Ci2 substituído ou não substituído;
- R2 representa alquila Ci-Ci2 substituído ou não substituído;
- R3 representa alquila C2-Ci2 substituído ou não substituído, cicloalquila C3-C6 substituído ou não substituído, alquenila C2-Ci2 substituído ou não substituído, alquinila C2-Ci2 substituído ou não substituído, halogênio-alquila Ci-Ci2; ou
- R1 e R2, R1 e R3 ou R2 e R3 podem juntos formar heterociclo de 5 a 7 membros substituído ou não substituído;
- R4 representa alquila Ci-Ci2 substituído ou não substituído,átomo de halogênio, halogênio-alquila C1-C12, O-alquila C1-C12 substituído ou não substituído ou ciano;
- R5 representa H, alquila C1-C12 substituído ou não substituído, átomo de halogênio, halogênio-alquila C1-C12, O-alquila C1-C12 substituído ou não substituído ou ciano;
- R6 representa H, alquila C1-C6 substituído ou não substituído, átomo de halogênio ou halogênio-alquila C1-C6;
- m representa 0, 1, 2, 3, 4 ou 5;
- R7, que pode ser idêntico ou diferente, representa H, átomo de halogênio, nitro, ciano, trialquilsilila, alquila C1-C8, alquil-fenila C1-C4 substituído
ou não substituído, fenila substituído ou não substituído, alcóxi C1-C4, alcóxi C1-C4-alquila C1-C4, alquiltio Ci-C8, halogenioalquila C1-C6, halogenioalcóxi C1-C6 ou halogenioalquiltio C1-C6, alcóxi-fenila C1-C4 substituído ou não substituído como benzilóxi, fenóxi substituído ou não substituído, alquilamino-C1-C8-NR8R9 substituído ou não substituído, NR8R9 substituído ou não substituído, alquila C1-C8-S(O)nR10, -S(O)nR10, alquila C1-C8-SO2NR8R9, -SO2NR9R10, alquila C1-C8-C(O)R11, -CR10=N-O-R12;
- dois substituintes R7 podem formar anel carbocíclico ou heterocíclico, que pode compreender um ou mais heteroátomos selecionados a partir da lista que consiste de O, N, S;
- η representa O, 1 ou 2;
- R8 e R9, que podem ser idênticos ou diferentes, representam H, alquila C1-C6 substituído ou não substituído;
- R8 e R9 podem formar anel heterocíclico, que pode compreender um ou mais heteroátomos selecionados a partir da lista que consiste de O, N, S;
- R10 representa H, alquila C1-C8 linear ou ramificado, substituído ou não substituído, alquenila C1-C8, alquinila C1-C8;
- R11 representa H, alquila C1-C8 linear ou ramificado, substituídoou não substituído, alcóxi CrCe, NR8R9;
- R12 representa H, alquila CrCs linear ou ramificado, substituído ou não substituído, alquil-fenila C1-C4, alcóxi CrC4-alquila C1-C4, alquil-fenila Ci-C4 substituído ou não substituído, fenila substituído ou não substituído;
- R10 e R12 podem formar anel heterocíclico, que podecompreender um ou mais heteroátomos selecionados a partir da lista que consiste de O, N, S;
bem como seus sais, N-óxidos, complexos metálicos, complexos metalóidicos e isômeros oticamente ativos ou geométricos.
Qualquer dos compostos de acordo com a presente invençãopode existir em uma ou mais formas de isômeros óticos, geométricos ou quirais, dependendo da quantidade de centros assimétricos no composto. A presente invenção refere-se igualmente, portanto, a todos os isômeros óticos e a suas misturas racêmicas ou escalêmicas (o termo "escalêmicas" indica mistura de enantiômeros em diferentes proporções) e às misturas de todos os estereoisômeros possíveis, em todas as proporções. Os diaestereoisômeros e/ou os isômeros óticos podem ser separados de acordo com os métodos intrinsecamente conhecidos pelos técnicos comuns no assunto.
Qualquer dos compostos de acordo com a presente invençãopode também existir em uma ou mais formas de isômeros geométricos, dependendo da quantidade de uniões duplas no composto. A presente invenção refere-se igualmente, portanto, a todos os isômeros geométricos e a todas as misturas possíveis, em todas as proporções. Os isômeros geométricos podem ser separados de acordo com métodos gerais, que são intrinsecamente conhecidos pelos técnicos comuns no assunto.
Para os compostos de acordo com a presente invenção, halogênio indica um dentre flúor, bromo, cloro ou iodo e heteroátomo pode sernitrogênio, oxigênio ou enxofre.
Os compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R1 representa H; alquila C1-C12, preferencialmente alquila C1-C12 como metila; ou SH.
Outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com apresente invenção são aqueles em que R2 representa metila.
Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R3 representa alquila C2-C12, preferencialmente alquila C2-C4 não substituído como etila, n-propila, i-propila, alquenila C2-C12, preferencialmente alquenila C3-C4 como propenila ou alila; cicloalquila C3-C6 como ciclopropila.
Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R2 e R3 podem juntos formar heterociclo de 5 a 7 membros substituído ou não substituído, preferencialmente heterociclo de seis membros, de maior preferência pipiridinila ou pirrolidinila, de preferência ainda maior pirrolidinila 2-alquilado como 2-metil-pirrolidinila.
Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R4 representa alquila C1-C12, preferencialmente alquila C1-C12 não substituído como metila e etila; átomo de halogênio como átomo de flúor e de cloro; trifluorometila.
Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R5 representa alquila C1-C12, preferencialmente alquila C1-C12 não substituído como metila e etila; átomo de halogênio como átomo de flúor e de cloro; trifluorometila. Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com apresente invenção são aqueles em que R6 representa H ou alquila C1-C6 não substituído tal como metila e etila.
Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com apresente invenção são aqueles em que m representa 1, 2, 3 ou 4; de preferência ainda maior, m representa 1, 2 ou 3.
Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R71 que pode ser idêntico ou diferente, representa H, F, Cl, Br, I; nitro; ciano; alquila C1-C6; alquil-fenila C1-C4 que pode ser não substituído ou substituído por halogênio, alquila Ci-C4 ou halogenioalquila CrC4; fenila, que pode ser não substituído ou substituído por halogênio, alquila Ci-C4 ou halogenioalquila Ci-C4; alcóxi C1-C6; alcóxi C1-C4-alquila CrC4; alquiltio CrC6; halogenioalquila C1-C6; halogenioalcóxi CrC6; halogenioalquiltio C1-C6; alcóxi CrC6; alcóxi CrC4-alquila CrC4; alquiltio C1-C6; benzilóxi, que pode ser não substituído ou substituído por halogênio; fenóxi, que pode ser não substituído ou substituído por átomo de halogênio ou CF3; NR8R9; alquila C1-C4-NR8R9; S(O)nR10; alquila C1-C4-S(O)nR10; OR11; alquila C1-C4-COR11;-CR10=N-O-R12.
Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R8 e R9 que podem ser idênticos ou diferentes representam H, alquila C1-C6 ou R8 e R9 podem formar anel heterocíclico que compreende heteroátomos adicionais selecionados a partir da lista que consiste de O, S, N.
Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R10 representa H, metila ou etila.
Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R11 representa H; alquila C1-C4; alcóxi C1-C4; NR8R9.
Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R12 representa H; alquila C1-C4; halogenioalquila C1-C4; alquil-fenila C1-C4 em que fenila pode ser substituído por F, Cl, Br, I, alquila C1-C4, halogenioalquila C1-C4 ou halogenioalcóxi C1-C4;alcóxi C1-C4-alquila C1-C4; fenóxi; benzilóxi.
Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R10 e R12 podem formar anel heterocíclico de ou 6 membros que compreende heteroátomo adicional 5 selecionado a partir da lista que consiste de O, S, N.
As preferências mencionadas acima com relação aos substituintes dos compostos de acordo com a presente invenção podem ser combinadas de várias formas. Estas combinações de características preferidas fornecem, portanto, subclasses de compostos de acordo com a presente invenção. Exemplos dessas subclasses de compostos preferidos de acordo com a presente invenção podem combinar:
- características preferidas de R1 com características preferidas de R2 a R7 ou a R12, quando aplicável;
- características preferidas de R2 com características preferidas de R1 a R7 ou a R12, quando aplicável;
- características preferidas de R3 com características preferidas de R1 a R7 ou a R12, quando aplicável;
- características preferidas de R4 com características preferidas de R1 a R7 ou a R12, quando aplicável;
- características preferidas de R5 com características preferidas de R1 a R7 ou a R12, quando aplicável;
- características preferidas de R6 com características preferidas de R1 a R7 ou a R12, quando aplicável.
Nestas combinações de características preferidas dos substituintes dos compostos de acordo com a presente invenção, as mencionadas características preferidas podem também ser selecionadas dentre as características de maior preferência de cada um dentre m, η e R1 a R12, de maneira a formar as subclasses de maior preferência de compostos deacordo com a presente invenção.
A presente invenção também se refere a processo para a preparação de composto de fórmula (Ia). Geralmente, a preparação de composto de fórmula (Ia) de acordo com a presente invenção pode ser conduzida conforme ilustrado pelo Esquema 1.
Esquema 1
<formula>formula see original document page 9</formula>
A presente invenção também se refere a processo para a preparação de composto de fórmula (Ib). Geralmente, a preparação de composto de fórmula (Ib) de acordo com a presente invenção pode ser conduzida conforme ilustrado pelo Esquema 2.processo (a)
Esquema 2
<formula>formula see original document page 10</formula>
Desta forma, de acordo com um aspecto adicional da presente invenção, é fornecido processo (a) de preparação de derivados de anilina das fórmulas (Ia) ou(IV) por meio de reação de derivados de anilina das fórmulas (II) ou (III):
<formula>formula see original document page 11</formula>
em que:
- R11 R21 R31 R4 e R5 são conforme definidos no presente; com derivado benzílico (IV):
<formula>formula see original document page 11</formula>
em que:
- m, R6 e R7 são conforme definidos no presente;
- X representa Cl, Br, I, tosilato, SOMe, mesilato ou triflato.
O processo (a) de acordo com a presente invenção podecompreender adicionalmente uma ou mais das características a seguir:
- presença de base;
- presença de diluente orgânico inerte.
Para a condução do processo (a) de acordo com a presenteinvenção, derivados de anilina ou amidina das fórmulas (II) ou (III),respectivamente, podem ser utilizados como materiais de partida. Os materiaisde partida preferidos para o processo (a) de acordo com a presente invenção são compostos das fórmulas (II) ou (III), em que R1, R2, R3, R4 e R5representam substituintes conforme definidos no presente para o composto preferido da fórmula (I) de acordo com a presente invenção.
Derivados de anilina da fórmula (II) e compostos benzílicos da fórmula (IX), bem como o processo correspondente de sua preparação, são conhecidos.
A Fórmula (IX) fornece definição geral dos compostos benzílicos que podem ser utilizados como materiais de partida para a condução do processo (a) de acordo com a presente invenção. Na fórmula (IX)1 R61 R7 e m representam preferencialmente substituintes que já tenham sido descritos como preferidos com relação a compostos da fórmula (I).
Aspecto adicional da presente invenção repousa em processo (b) de preparação de derivados de anilina das fórmulas (XII) ou (XIII) por meio de reação de derivados de anilina das fórmulas (X) ou (XI):
<formula>formula see original document page 12</formula>
em que:
- R11 R2, R3, R4 e R5 são conforme definidos no presente;
- X representa Cl, Br, I, triflato, mesilato, SOMe ou tosilato; com derivado de estireno da fórmula (XV):<formula>formula see original document page 13</formula>
em que:
- m, R6 e R7 são conforme definidos no presente.
O processo (b) de acordo com a presente invenção pode compreender adicionalmente uma ou mais das características a seguir:
- presença de base;
- presença de diluente orgânico inerte;
- presença de catalisador;
- presença de ligante;
- presença de aditivos.
Para a condução do processo (b) de acordo com a presenteinvenção, derivados de anilina ou amidina das fórmulas (VI) ou (VII), respectivamente, podem ser utilizados como materiais de partida.
Materiais de partida preferidos para o processo (b) de acordo com a presente invenção são compostos das fórmulas (X) ou (XI) em que R11 R2, R3, R4 e R5 representam substituintes conforme definidos no presente para o composto preferido da fórmula (I) de acordo com a presente invenção.
Derivados de anilina da fórmula (X) e derivados de estireno da fórmula (XV), bem como o processo correspondente de sua preparação, são conhecidos.
A Fórmula (XV) fornece definição geral dos derivados de estirenoquê podem ser utilizados como materiais de partida para a condução do processo (a) de acordo com a presente invenção. Na fórmula (XV), R6, R7 e m representam preferencialmente substituintes que já foram descritos comopreferidos com relação aos compostos da fórmula (I).
Aspecto adicional da presente invenção repousa em processo (c) de preparação dos derivados de anilina das fórmulas (XIV) ou (Ib) por meio de reacao dos derivados de anilina das formulas (XII) ou (XIII)
<formula>formula see original document page 14</formula>
em que:
- m, R6 e R7 são conforme definidos no presente;
com fonte de hidrogênio, preferencialmente o próprio hidrogênio. O processo (c) de acordo com a presente invenção pode compreender adicionalmente uma ou mais das características a seguir:
- presença de diluente orgânico inerte;
- presença de ácido ou base;
- presença de catalisador.
Para a condução do processo (c) de acordo com a presente invenção, derivados de anilina ou amidina das fórmulas (XII) ou (XIII),respectivamente, podem ser utilizados como materiais de partida.
Os materiais de partida preferidos para o processo (c) de acordo com a presente invenção são compostos das fórmulas (XII) ou (XIII) em que R11 R21 R31 R41 R51 R6 e R7 representam substituintes conforme definidos no presente para o composto preferido da fórmula (I) de acordo com a presente invenção.
Os derivados de amidina das fórmulas (Ia), (lb), (III) e (XI) podemser obtidos por processo adicional de acordo com a presente invenção. Várias alternativas de processo (d) de acordo com a presente invenção podem ser consideradas, elas são definidas como processo (d1), processo (d2) e processo (d3) de acordo com a presente invenção.
O processo (d) de acordo com a presente invenção compreende areação de derivados de anilina das fórmulas (II), (IV), (X) ou (XIV) com diferentes reagentes, de forma a definir os processos (d1), (d2) e (d3), respectivamente.
<formula>formula see original document page 15</formula><formula>formula see original document page 16</formula>
em que:
- R4, R5, R6, R7 e m são conforme definidos no presente;
- X representa halogênio, triflato, SOMe1 mesilato ou tosilato.
O processo (d1) é conduzido utilizando adicionalmente derivados de amida da fórmula (V):
<formula>formula see original document page 16</formula>
em que:
- R1, R2, R3 são conforme definidos no presente.
O processo (d1) de acordo com a presente invenção pode compreender ainda uma ou mais das características a seguir:
- presença de agente de halogenação, tal como PCI5, PCI3l POCI3, SOCI2;
- presença de diluente.
O processo (d2) é conduzido utilizando adicionalmente derivadosde aminoacetal da fórmula (VI):
<formula>formula see original document page 17</formula>
em que:
- R11 R2 e R3 são conforme definidos no presente;
- B1 e B2 representam independentemente alquila ou juntoscicloalquila.
O processo (d2) de acordo com a presente invenção pode compreender adicionalmente uma ou mais das características a seguir:
- presença de ácido ou base;
- presença de diluente.
O processo (d3) é conduzido utilizando adicionalmente derivadosde amida da fórmula (VIII):
<formula>formula see original document page 17</formula>
em que:
- R2 e R3 são conforme definidos no presente; na presença de derivados de ortoéster da fórmula (VII):
<formula>formula see original document page 17</formula>
em que:
- R1 é conforme definido no presente;-B11 B2 e B representam independentemente alquila.
As Fórmulas (II), (IV), (X) ou (XIV) fornecem definições gerais dos derivados de anilina úteis como materiais de partida para a condução dos processos (d1), (d2) e (d3) de acordo com a presente invenção. Nestas fórmulas, R1, R21 R31 R41 R51 R6, R7 e m representam preferencialmente substituintes ou valores conforme definidos no presente com relação à descrição de compostos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção.
Os processos (d), (d1), (d2) ou (d3) de acordo com a presente invenção podem compreender adicionalmente uma ou mais das características a seguir:
- presença de ácido ou base;
- presença de diluente.
Os diluentes apropriados para condução do processo (a) de acordo com a presente invenção são todos solventes orgânicos inertes costumeiros. Dá-se preferência ao uso de hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, tais como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalin; hidrocarbonetos halogenados, tais como clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloroetano ou tricloroetano; éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, metil terc-butil éter, metil terc-amil éter, dioxano, tetraidrofuran, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, tais como acetonitrila, propionitrila, η ou iso-butironitrila ou benzonitrila; amidas, tais como N, N-dimetilformamida, N, N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona ou triamida hexametilfosfórica.
Os diluentes apropriados para condução do processo (b) de acordocom a presente invenção são todos solventes orgânicos inertes costumeiros. Dá-se preferência ao uso de hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, tais como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benzeno, tolueno,xileno ou decalin; hidrocarbonetos halogenados, tais como clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloroetano ou tricloroetano; éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, metil terc-butil éter, metil terc-amil éter, dioxano, tetraidrofuran, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, tais como acetonitrila, propionitrila, η ou iso-butironitrila ou benzonitrila;
amidas, tais como N, N-dimetilformamida, N, N-dimetilacetamida, N-^ metilformanilida, N-metilpirrolidona ou triamida hexametilfosfórica; ésteres, tais como acetato de metila ou acetato de etila; sulfóxidos, tais como sulfóxido de dimetila; ou sulfonas, tais como sulfolano; álcoois, tais como metanol, etanol, η ou iso-propanol, n, iso, sec ou terc-butanol, etanodiol, propano-1,2-diol, etoxietanol, metoxietanol, dietilenoglicolmonometiléter, dietilenoglicolmonoetiléter; suas misturas com água ou água pura.
Os diluentes apropriados para condução do processo (c) de acordo com a presente invenção são todos solventes orgânicos inertes costumeiros. Dá-se preferência ao uso de hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, tais como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalin; éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, metil terc-butil éter, metil terc-amil éter, dioxano, tetraidrofuran, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, tais como acetonitrila, propionitrila, η ou iso-butironitrila ou benzonitrila; amidas, tais como N, N-dimetilformamida, N, N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona ou triamida hexametilfosfórica; ésteres, tais como acetato de metila ou acetato de etila; sulfóxidos, tais como sulfóxido de dimetila; ou sulfonas, tais como sulfolano; álcoois, tais como metanol, etanol, η ou iso-propanol, n, iso, sec ou terc-butanol, etanodiol, propano-1,2-diol, etoxietanol, metoxietanol, dietilenoglicolmonometiléter, dietilenoglicolmonoetiléter; suas misturas com água ou água pura.
Diluentes apropriados para condução dos processos (d1), (d2) e(d3) de acordo com a presente invenção são, em cada caso, todos solventes orgânicos inertes costumeiros. Dá-se preferência ao uso de hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, tais como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalin;
éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, metil terc-butil éter, metil terc-amil éter, dioxano, tetraidrofuran, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, tais como acetonitrila, propionitrila, η ou iso-butironitrila ou benzonitrila; amidas, tais como N, N-dimetilformamida, N, N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona ou triamida hexametilfosfórica; ésteres, tais como acetato de metila ou acetato de etila; sulfóxidos, tais como sulfóxido de dimetila; ou sulfonas, tais como sulfolano; álcoois, tais como metanol, etanol, η ou iso-propanol, n, iso, sec ou terc-butanol, etanodiol, propano-1,2-diol, etoxietanol, metoxietanol, dietileno-glicolmonometiléter,dietilenoglicolmonoetiléter; suas misturas com água ou água pura.
Aglutinantes ácidos apropriados para condução do processo (a)de acordo com a presente invenção são todas bases orgânicas e inorgânicas costumeiras para estas reações. Dá-se preferência ao uso de hidretos de metais alcalino-terrosos ou metais álcali, carbonatos ou carbonatos de hidrogênio, fosfatos ou fluoretos, tais como hidreto de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonato de césio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio, fosfato de sódio, fosfato de potássio ou carbonato de amônio; e também aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N, N-dimetilanilina, N, N-dimetil-benzilamina, piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, N, N-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) ou di-azabicicloundeceno (DBU).
Aglutinantes ácidos apropriados para a condução do processo (b) são todas bases orgânicas e inorgânicas costumeiras para estas reações. Dá-se preferência ao uso de alcoolatos de metais álcali ou metais alcalino-terrosos, carbonatos ou fosfatos, tais como terc-butanolato de potássio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonato de césio, fosfato de sódio, fosfato de potássio e também aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, diciclohexilamina, dicicloheximetilamina ou diazabiciclooctano (DABCO).
Aglutinantes ácidos apropriados para a condução dos processos (c) e (d) de acordo com a presente invenção são, em cada caso, todas bases orgânicas e inorgânicas costumeiras para estas reações. Dá-se preferência ao uso de hidretos de metais alcalino-terrosos ou metais álcali, hidróxidos, amidas, alcoolatos, acetatos, fluoretos, fosfatos, carbonatos ou carbonatos de hidrogênio, tais como hidreto de sódio, amida de sódio, diisopropilamida de lítio, metanoiato de sódio, etanolato de sódio, terc-butanolato de potássio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, acetato de sódio, fosfato de sódio, fosfato de potássio, fluoreto de potássio, fluoreto de césio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, hidrogeniocarbonato de potássio, hidrogeniocarbonato de sódio ou carbonato de césio; e também aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N, N-dimetilanilina, N, N-dimetil-benzilamina, piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, N, N-dimetilamino-piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) ou diazabicicloundeceno (DBU).
Ácidos apropriados para a condução do processo (d3) de acordo com a presente invenção são todos ácidos orgânicos e inorgânicos costumeiros para estas reações. Dá-se preferência ao uso de ácido para-tolueno sulfônico, ácido metano sulfônico, ácido clorídrico (solução de gás, aquosa ou orgânica) ou ácido sulfúrico.
Agentes de condensação apropriados para a condução do processo (d1) de acordo com a presente invenção são todos agentes de condensação costumeiros para essas reações de amidação. Dá-sepreferência ao uso de formador de haletos ácidos, tal como fosgênio, tribrometo de fósforo, tricloreto de fósforo, pentacloreto de fósforo, tricloreto óxido de fósforo ou cloreto de tionila; formador de anidrido, tal como cloroformato de etila, cloroformato de metila, cloroformato de isopropila, cloroformato de isobutila ou cloreto de metanossulfonila; carbodiimidas, tais como N, N'-diciclo-hexilcarbodiimida (DCC) ou outros agentes de condensação costumeiros, tais como pentóxido de fósforo, ácido polifosfórico, N, N'-carbonildiimidazol, 2-etóxi-N-etoxicarbonil-1,2-di-hidroquinolina (EDDQ), trifenilfosfina/tetraclorometano ou hexafluorofosfato de bromo-tripirrolidino-fosfônio.
O processo (b) de acordo com a presente invenção pode ser conduzido na presença de catalisador. Dá-se preferência a sais ou complexos de paládio, tais como cloreto de paládio, acetato de paládio, bis(dibenzilidenoacetona)paládio, tris(dibenzilidenoacetona)bispaládio,tetraquis(trifenilfosfino)paládio, cloreto de bis(trifenilfosfino)paládio ou cloreto de 1,1'-bis(difenilfosfino)ferrocenopaládio (II).
Também é possível gerar complexo de paládio diretamente na mistura de reação por meio de adição separada à mistura de reação de sal de paládio e Iigante de complexos, tais como trietilfosfano, tri-terc-butilfosfano, triciclohexilfosfano, 2-(diciclohexilfosfano)bifenila, 2-(di-terc-butilfosfano)bifenila, 2-(diciclohexilfosfano)-2'-(N, N-dimetilamino)-bifenila, trifenilfosfano, tris-(o-tolil)fosfano, 3-(difenilfosfino)benzolsulfonato de sódio, tris-2-(metoxifenil)fosfano, 2,2'-bis-(difenilfosfano)-1,1 '-binaftila, 1,4-bis-(difenilfosfano)butano, 1,2-bis-(difenilfosfano)etano, 1,4-bis-(diciclohexilfosfano)butano, 1,2-bis-(diciclohexilfosfano)etano, 2-(diciclohexilfosfano)-2'-(N, N-dimetilamino)-bifenila, bis(difenilfosfino)ferroceno ou tris-(2,4-terc-butilfenil)-fosfito.
O processo (b) de acordo com a presente invenção pode serconduzido na presença de aditivo tal como sais de metais álcali como cloreto de lítio, cloreto de sódio ou cloreto de potássio, ou sal de prata tal como carbonato de prata, fosfato de prata, nitrato de prata, acetato de prata ou triflato de prata, ou sal de tálio, tal como carbonato de tálio ou acetato de tálio, ou catalisador de transferência de fases, tal como brometo de tetrabutilamônio ou acetato de tetrabutilamônio.
O processo (c) de acordo com a presente invenção pode ser conduzido na presença de catalisador. Dá-se preferência a metais como platina, paládio, níquel, ródio, irídio e rutênio, preferencialmente adsorvidos sobre suporte sólido como carbono, alumina, sulfato de cálcio ou sulfato de bário; óxidos ou hidróxidos de platina, paládio, níquel, ródio, irídio e rutênio ou seus complexos solúveis, tais como catalisador de Wilkinson ou catalisador de Vaska.
Ao conduzir-se os processos (a), (b), (c) e (d) de acordo com a presente invenção, as temperaturas de reação podem variar, em cada caso, dentro de faixa relativamente ampla. Geralmente, os processos são conduzidos sob temperaturas de O °C a 180 °C, preferencialmente de 10 °C a 150 °C de preferência específica de 20 °C a 120 °C.
Ao conduzir-se o processo (a) de acordo com a presente invenção, geralmente 0,5 a 15 moles, preferencialmente 0,8 a 8 moles, de derivado benzílico da fórmula (IX) e de 1 a 5 mol de aglutinante ácido são empregados por mol de amina ou amidina da fórmula (II) ou (III). Também é possível, entretanto, empregar os componentes de reação em outras razões. O trabalho é conduzido por meio de métodos costumeiros. Geralmente, adiciona-se água à mistura de reação e o precipitado é separado e seco. O resíduo que permanece pode, se apropriado, ser liberado de quaisquer impurezas que possam ainda estar presentes utilizando métodos costumeiros, tais como cromatografia ou recristalização.
Ao conduzir-se o processo (b) de acordo com a presenteinvenção, geralmente 0,8 a 15 moles, preferencialmente 0,8 a 8 moles, de estireno (XV), 1 a 10 mol de aglutinante ácido, 0,5 a 10% molar de catalisador e de 0,5 a 20% molar de Iigante são empregados por mol de amina ou amidina da fórmula (X) ou (XI). Também é possível, entretanto, empregar os componentes de reação em outras razões. O trabalho é conduzido por meio de métodos costumeiros. Geralmente, adiciona-se água à mistura de reação e o precipitado é separado e seco. O resíduo que permanece pode, se apropriado, ser liberado de quaisquer impurezas que possam ainda estar presentes utilizando métodos costumeiros, tais como cromatografia ou recristalização.
Ao conduzir-se o processo (c) de acordo com a presenteinvenção, geralmente de 0,5 a 10% molar de catalisador são empregados por mol de amina ou amidina da fórmula (XII) ou (XIII). Também é possível, entretanto, empregar os componentes de reação em outras razões. O trabalho é conduzido por meio de métodos costumeiros. Geralmente, o catalisador é filtrado e o resíduo que permanece pode, se apropriado, ser liberado de quaisquer impurezas que possam ainda estar presentes utilizando métodos costumeiros, tais como cromatografia ou recristalização.
Ao conduzir-se o processo (d1) de acordo com a presente invenção, por mol da amina da fórmula (II), (IV), (X) ou (XIV), geralmente de 0,8 a 50 moles, preferencialmente, 1 a 10 moles de amida da fórmula (V) e 1 a 10 moles de agente de halogenação são empregados. Também é possível, entretanto, empregar os componentes de reação em outras razões. O trabalho é conduzido por meio de métodos costumeiros.
Ao conduzir-se o processo (d2) de acordo com a presente invenção, por mol da amina da fórmula (II), (V), (VI) ou (XI), geralmente de 0,8 a 50 moles, preferencialmente, 1 a 10 moles de aminoacetal da fórmula (VI) são empregados. Também é possível, entretanto, empregar os componentes de reação em outras razões. O trabalho é conduzido por meio de métodoscostumeiros.
Ao conduzir-se o processo (d3) de acordo com a presente invenção, por mol da amina da fórmula (II), (IV), (X) ou (XIV), geralmente de 0,8 a 50 moles, preferencialmente 1 a 10 moles de ortoéster da fórmula (VI) e 0,8 a 50 moles, preferencialmente 1 a 10 moles de amina da fórmula (VIII) e quantidade catalítica de ácido são empregados. Também é possível, entretanto, empregar os componentes de reação em outras razões. O trabalho é conduzido por meio de métodos costumeiros.
Todos os processos de acordo com a presente invenção são geralmente conduzidos sob pressão atmosférica. Em cada caso, entretanto, também é possível operar sob pressão elevada ou reduzida, geralmente de 0,1 bar a 10 bar.
O processo (b) de acordo com a presente invenção é geralmente conduzido sob atmosfera de gás inerte tal como nitrogênio ou argônio, e o processo (c) sob atmosfera de hidrogênio.
Descrição Detalhada da Invenção
Os compostos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção podem ser preparados segundo os processos descritos no presente. Compreender-se-á, entretanto, que, com base no seu conhecimento geral e em publicações disponíveis, os técnicos no assunto serão capazes de adaptar estes processos de acordo com as especificidades de cada um dos compostos que se deseja sintetizar.
Em aspecto adicional, a presente invenção também se refere a composição fungicida ou inseticida que compreende quantidade eficaz e não fitotóxica de composto ativo da fórmula (I).
A expressão "quantidade eficaz e não fitotóxica" indica quantidade de composição de acordo com a presente invenção que é suficiente para controlar ou destruir os fungos presentes ou propensos a aparecer sobre asculturas e que não apresenta nenhum sintoma apreciável de fitotoxicidade para as mencionadas culturas. Essa quantidade pode variar dentro de ampla faixa, dependendo do fungo a ser controlado, do tipo de cultura, das condições climáticas e dos compostos incluídos na composição fungicida de acordo com a presente invenção. Esta quantidade pode ser determinada por meio de testes de campo sistemáticos, que se encontram dentro das capacidades dos técnicos no assunto.
Desta forma, de acordo com a presente invenção, é fornecida composição fungicida ou inseticida que compreende como ingrediente ativo, quantidade eficaz de composto da fórmula (I) conforme definido no presente e suporte, veículo ou carga aceitável para uso agrícola.
Segundo a presente invenção, o termo "suporte" indica composto orgânico ou inorgânico, natural ou sintético, com o qual o composto ativo da fórmula (I) é combinado ou associado para facilitar a aplicação, notadamente às partes da planta. Este suporte é, desta forma, geralmente inerte e deverá ser aceitável para uso agrícola. O suporte pode ser sólido ou líquido. Exemplos de suportes apropriados incluem argilas, silicatos naturais ou sintéticos, sílica, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, água, álcoois, particularmente butanol, solventes orgânicos, óleos vegetais e minerais e seus derivados. Misturas destes suportes podem também ser utilizadas.
A composição de acordo com a presente invenção pode também compreender componentes adicionais. Particularmente, a composição pode compreender adicionalmente tensoativo. O tensoativo pode ser emulsificante, agente dispersante ou agente umectante do tipo tônico ou não tônico ou mistura desses tensoativos. Pode-se fazer menção, por exemplo, de sais de ácido poliacrílico, sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenolsulfônico ou naftalenossulfônico, policondensados de óxido de etileno com álcoois graxos ou com ácidos graxos ou com aminas graxas, fenóis substituídos (particularmentealquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres de ácido sulfossuccínico, derivados de taurina (particularmente tauratos de alquila), ésteres fosfóricos de fenóis ou álcoois polioxietilados, ésteres de ácidos graxos de polióis e derivados dos compostos do presente que contêm funções sulfato, sulfonato e fosfato. A presença de pelo menos um tensoativo geralmente é essencial quando o composto ativo e/ou o suporte inerte são insolúveis em água e quando o agente de vetor para a aplicação for água. Preferencialmente, o teor de tensoativo pode estar compreendido de 5% a 40% em peso da composição.
Opcionalmente, podem também ser incluídos componentes adicionais, tais como colóides protetores, adesivos, espessantes, agentes tixotrópicos, agentes de penetração, estabilizantes e agentes seqüestrantes. Mais geralmente, os compostos ativos podem ser combinados com qualquer aditivo sólido ou líquido que atenda aos métodos de formulação habituais.
Geralmente, a composição de acordo com a presente invenção pode conter de 0,05 a 99% em peso de composto ativo, preferencialmente de 10 a 70% em peso.
As composições de acordo com a presente invenção podem ser utilizadas em várias formas, tais como aplicador de aerossol, isca (pronta para uso), concentrado de isca, isca em blocos, suspensão de cápsulas, concentrado de nebulização fria, pó polvilhável, concentrado emulsionável, emulsão de óleo em água, emulsão de água em óleo, grânulos encapsulados, grânulos finos, concentrado fluido para tratamento de sementes, gás (sob pressão), produto gerador de gás, isca em grãos, isca granular, grânulos, concentrado de termonebulização, macrogránulos, microgrânulos, pó dispersível em óleo, concentrado fluido miscível em óleo, líquido miscível em óleo, pasta, radículas de plantas, isca em placas, pó para tratamento de sementes secas, isca fragmentada, sementes revestidas com pesticida, vela de fumaça, cartucho de fumaça, gerador de fumaça, pelotas de fumaça, varas defumaça, pastilhas de fumaça, lata de fumaça, concentrado solúvel, pó solúvel, solução para tratamento de sementes, concentrado em suspensão (concentrado fluido), pó de rastreamento, líquido com ultra baixo volume (ULV), suspensão com ultra baixo volume (ULV), produto Iiberador de vapor, pastilhas ou grânulos dispersíveis em água, pó dispersível em água para tratamento de calda, pastilhas ou grânulos hidrossolúveis, pó hidrossolúvel para tratamento de sementes e pó molhável.
Estas composições incluem não apenas composições que são prontas para aplicação à planta ou semente a ser tratada por meio de dispositivo apropriado, tal como dispositivo de pulverização ou de polvilhamento, mas também composições comerciais concentradas que devem ser diluídas antes da aplicação à cultura.
Os compostos de acordo com a presente invenção podem também ser misturados com uma ou mais substâncias ativas inseticidas, fungicidas, bactericidas, atrativas, acaricidas ou feromônios, ou outros compostos com atividade biológica. As misturas obtidas desta forma possuem espectro de atividade ampliado.
As misturas com outros compostos fungicidas são particularmente vantajosas. Exemplos de parceiros de mistura de fungicidas apropriados podem ser selecionados a partir das relações a seguir:
b1. composto capaz de inibir a síntese de ácidos nucléicos tais como benalaxil, benalaxil-M, bupirimato, quiralaxil, clozilacon, dimetirimol, etirimol, furalaxil, himexazol, metalaxil, metalaxil-M, ofurace, oxadixil, ácido oxolínico;
b2. composto capaz de inibir a mitose e a divisão celular talcomo benomil, carbendazim, dietofencarb, fuberidazol, pencicuron, tiabendazol, tiofanato-metil, zoxamida;
b3. composto capaz de inibir a respiração, tal como:- inibidor da respiração Cl, como diflumetorim;
- inibidor da respiração Cll1 como boscalid, carboxin, fenfuram, flutolanil, furametpir, mepronil, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida;
- inibidor da respiração Clll1 como azoxistrobin, ciazofamid, dimoxistrobin, enestrobin, famoxadona, fenamidona, fluoxastrobin, cresoxim-metil, metominostrobin, orisastrobin, piraclostrobin, picoxistrobin, trifloxistrobin;
b4. composto capaz de agir como desacoplador, como dinocap, fluazinam;
b5. composto capaz de inibir a produção de ATP, como acetato de fentin, cloreto de fentin, hidróxido de fentin, siltiofam;
b6. composto capaz de inibir AA e a biossíntese de proteínas, como andoprim, blasticidin-S, ciprodinil, casugamicin, hidrato cloridrato de casugamicin, mepanipirim, pirimetanil;
b7. composto capaz de inibir a transdução de sinais como fenpiclonil, fludioxonil, quinoxifen;
b8. composto capaz de inibir a síntese de membranas e lipídios, como clozolinato, iprodiona, procimidona, vinclozolin, pirazofós, edifenfós, iprobenfós (IBP), isoprotiolano, tolclofós-metil, bifenila, iodocarb, propamocarb, cloridrato de propamocarb;
b9. composto capaz de inibir a biossíntese de ergosterol, comofenhexamid, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, voriconazol, imazalil, sulfato de imazalil, oxpoconazol, fenarimol, flurprimidol, nuarimol, pirifenox, triforina, pefurazoato, procloraz, triflumizol, viniconazol,aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidin, espiroxamina, naftifina, piributicarb, terbinafina;
b10. composto capaz de inibir a síntese de paredes celulares como bentiavalicarb, bialafós, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, polioxinas, polioxorim, validamicin A;
b11. composto capaz de inibir a biossíntese de melamina como carpropamid, diclocimet, fenoxanil, ftalida, piroquilon, triciclazol;
b12. composto capaz de induzir defesa de hospedeiros, como acibenzolar-S-metil, probenazol, tiadinil;
b13. composto capaz de ter ação em múltiplos locais, comocaptafol, captan, clorotalonil, preparações de cobre tais como hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina-cobre e mistura de Bordéus, diclofluanid, ditianon, dodina, base livre de dodina, ferbam, fluorofolpet, folpet, guazatina, acetato de guazatina, 1iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, mancobre, mancozeb, maneb, metiram, metiram-zinco, propineb, enxofre e preparações de enxofre, que incluem polissulfeto de cálcio, tiram, tolilfluanid, zineb, ziram;
b14. composto selecionado a partir da lista a seguir: amibromdol, bentiazol, betoxazin, capsimicin, carvona, chinometionat, cloropicrin, cufraneb, ciflufenamid, cimoxanil, dazomet, debacarb, diclomezina, diclorofen, dicloran, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, difenilamina, etaboxam, ferimzona, flumetover, flusulfamida, fosetil-alumínio, fosetil-cálcio, fosetil-sódio, fluopicolida, fluoroimida, hexaclorobenzeno, sulfato de 8-hidroxiquinolina, irumamicin, metassuIfocarb, metrafenona, isotiocianato de metila, mildiomicin, natamicin, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotalisopropila, octilinona, oxamocarb, oxifentiin, pentaclorofenol e seus sais, 2-fenilfenol e seus sais, ácido fosforoso e seus sais, piperalin, propanosina-sódio, proquinazid, pirrolnitrina, quintozene, tecloftalam, tecnazene, triazóxido,triclamida, zarilamid e 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metil-benzenossulfonamida, 2-amino-4-metil-N-fenil-5- tiazolocarboxamida, 2-cloro-N-(2,3-di-hidro-1,1,3-trimetil-1 H-inden-4-il)-3-piridinocarboxamida, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, cis-1 -(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol, 1-(2,3-di-hidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazolo-5-carboxilato de metila, 3,4,5-tricloro-2,6-piridinocarbonitrila, 2-[[[ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil]tio]metil]-alfa-(metoximetileno)-benzenoacetato de metila, 4-cloro-alfa-propinilóxi-N-[2-[3-metóxi-4-(2-propinilóxi)fenil]etil]-benzenoacetamida,(2S)-N-[2-[4-[[3-(4- clorofenil)-2-propinil]óxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)^ butanamida, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6- trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-N-[(1 R)-1,2,2-trimetilpropil][1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloro-N-[(1 R)-1,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, N-1[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida,N-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil-2,4-dicloronicotinamida, 2-butóxi-6-iodo-3-propil-benzopiranon-4-ona, N-{(Z)-[(ciclopropilmetóxi)imino][6-(difluorometóxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, N-(3-etil-3,5,5-trimetil-ciclohexil)-3-formilamino-2-hidróxi-benzamida, 2-[[[[1 -[3-(1 -fluoro-2- feniletil)óxi]fenil]etilideno]amino]óxi]metil]-alfa-(metoxiimino)-N-me benzenoacetamida, N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)piridin-2-il]etil}-2-(trifluorometil)benzamida, N-(3',4'-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazolo-4-carboxamida, 2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenóxi)-5-fluoropirimidin-4-il]óxi}fenil)-2-(metoxiimino)-N-metilacetamida, ácido 1 -[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil-1H-imidazolo-1-carboxílico, ácido 0-[1-[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil]-1H-imidazolo-1-carbotióico.
A composição de acordo com a presente invenção que compreende mistura de composto da fórmula (I) com composto bactericidapode também ser particularmente vantajosa. Exemplos de parceiros de mistura bactericidas apropriados podem ser selecionados a partir da relação a seguir: bronopol, diclorofen, nitrapirin, dimetilditiocarbamato de níquel, casugamicin, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicin, tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações de cobre.
O composto da fórmula (I) e a composição fungicida de acordo com a presente invenção podem ser utilizados para controlar curativa ou preventivamente os fungos fitopatogênicos de plantas ou culturas. Desta forma, segundo aspecto adicional da presente invenção, é fornecido método para o controle curativo ou preventivo dos fungos fitopatogênicos de plantas ou culturas, caracterizado pelo fato de que composto de fórmula (I) ou composição fungicida de acordo com a presente invenção é aplicada à semente, planta ou fruto da planta ou ao solo em que a planta está crescendo ou onde se deseja que ela cresça.
Da mesma forma, o composto da fórmula (I) e a composição inseticida de acordo com a presente invenção podem ser utilizados para controlar curativa ou preventivamente insetos nocivos, notadamente de plantas ou culturas. Desta forma, de acordo com aspecto adicional da presente invenção, é fornecido método para o controle curativo ou preventivo de insetos nocivos, notadamente de plantas ou culturas, caracterizado pelo fato de que composto de fórmula (I) ou composição inseticida de acordo com a presente invenção é aplicada à semente, planta ou fruto da planta ou ao solo em que a planta está crescendo ou onde se deseja que ela cresça.
Os métodos de tratamento de acordo com a presente invenção podem também ser úteis para tratar material de propagação como tubérculos ou rizomas, mas também sementes, mudas ou mudas emergentes e plantas ou plantas emergentes. Estes métodos de tratamento podem também ser úteis para o tratamento de raízes. Os métodos de tratamento de acordo com a presente invenção podem também ser úteis para tratar as partes aéreas das plantas, taiscomo troncos, hastes ou caules, folhas, flores e frutos da planta em questão.
Dentre as plantas que podem ser protegidas por meio do método de acordo com a presente invenção, pode-se fazer menção de: algodão; linho; uva; culturas de frutas ou legumes tais como Rosaceae sp (tais como frutas com sementes, como maçãs e pêras, mas também drupas, tais como damascos, amêndoas e pêssegos), Ribesioidae sp, Juglandaceae sp, Betulaceae sp, Anacardiaceae sp, Fagaeeae sp, Moraeeae sp, Oleaceae sp, Aetinidaeeae sp, Lauraeeae sp, Musaeeae sp (tais como bananeiras e plantações de bananas), Rubiaeeae sp, Theaeeae sp, Stereulieeae sp, Rutaeeae sp (tais como limões, laranjas e toronjas), Solanaeeae sp (tais como tomates), Liliaeeae sp, Asteraeeae sp (tais como alface), Umbelliferae sp, Crueiferae sp, Chenopodiaeeae sp, Cueurbitaeeae sp, Papillionaeeae sp (tais como ervilhas), Rosaeeae sp (tais como morangos), culturas importantes, como Graminae sp (tais como milho, grama ou cereais como trigo, arroz, cevada e triticale), Asteraeeae sp (tais como girassol), Crueiferae sp (tais como colza), Fabaeae sp (tais como amendoins), Papilionaeeae sp (tais como soja), Solanaeeae sp (tais como batatas), Chenopodiaeeae sp (tais como beterraba), culturas de hortas e florestas, bem como homólogos geneticamente modificados destas culturas.
Dentre as doenças de plantas ou culturas que podem ser controladas por meio do método de acordo com a presente invenção, pode-se fazer menção de:
- doenças de míldeo do pó, tais como:
- doenças de Blumeria, causadas, por exemplo, porBlumeria graminis;
- doenças de Podosphaera, causadas, por exemplo, porPodosphaera Ieueotrieha;
- doenças de Sphaerotheca, causadas, por exemplo, por Sphaerotheea fuliginea;- doenças de Uncinula1 causadas, por exemplo, por Uncinula necator,doenças da ferrugem, tais como:
- doenças de Gymnosporangium, causadas, por exemplo, por Gymnosporangium sabinae;
- doenças de Hemileia, causadas, por exemplo, por Hemileia vastatrix,
- doenças de Phakopsora, causadas, por exemplo, por Phakopsora pachyrhizi ou Phakopsora meibomiae]
- doenças de Puccinia, causadas, por exemplo, por Puccinia recôndita;
- doenças de Uromyces, causadas, por exemplo, por Uromyces appendiculatus;doenças de Oomycete, tais como:
- doenças de Bremia, causadas, por exemplo, por Bremia lactueae;
- doenças de Peronospora, causadas, por exemplo, por Peronospora pisi ou P. brassieae;
- doenças de Phytophthora, causadas, por exemplo, por Phytophthora infestans;
- doenças de Plasmopara, causadas, por exemplo, por Plasmopara vitieola;
- doenças de Pseudoperonospora, causadas, por exemplo, por Pseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora eubensis;
- doenças de Pythium, causadas, por exemplo, por Pythium ultimum;
doenças de pontos das folhas, ferrugem das folhas e manchas das folhas, tais como:- doenças de Alternaria, causadas, por exemplo, por Alternaria solanr,
- doenças de Cercospora, causadas, por exemplo, por Cercospora beticola;
- doenças de Cladiosporum, causadas, por exemplo, por Cladiosporium cucumerinum]
- doenças de Cochliobolus, causadas, por exemplo, por Cochliobolus sativus;
- doenças de Colletotrichum, causadas, por exemplo, por Colletotrichum lindemuthanium]
- doenças de Cycloconium, causadas, por exemplo, por Cycloconium oleaginum]
- doenças de Diaporthe, causadas, por exemplo, por Diaporthe citri
- doenças de Elsinoe, causadas, por exemplo, por Elsinoe fawcettir,
- doenças de Gloeosporium, causadas, por exemplo, por Gloeosporium laeticolor,
- doenças de Glomerella, causadas, por exemplo, por Glomerella cingulata;
- doenças de Guignardia, causadas, por exemplo, por Guignardia bidwelli]
- doenças de Leptosphaeria, causadas, por exemplo, por Leptosphaeria maculans, Leptosphaeria nodorum;
- doenças de Magnaporthe, causadas, por exemplo, por Magnaporthe grisea,
- doenças de Mycosphaerella, causadas, por exemplo, por Mycosphaerella graminicola, Mycosphaerella arachidicola, Mycosphaerellafijiensis;
- doenças de Phaeosphaeria, causadas, por exemplo, por Phaeosphaeria nodorum;
- doenças de Pyrenophora, causadas, por exemplo, porPyrenophora feres;
- doenças de Ramularia, causadas, por exemplo, por Ramularia collo-cygni;
- doenças de Rhynchosporium, causadas, por exemplo, por Rhyncosporium secalis;
- doenças de Septoria, causadas, por exemplo, porSeptoria apii ou Septoria Iycopercisi;
- doenças de Typhula, causadas, por exemplo, por Typhulaincarnata;
- doenças de Venturia, causadas, por exemplo, porVenturiainaequalis;
doenças das hastes e raízes, tais como:
- doenças de Corticium, causadas, por exemplo, por Corticium graminearum;
- doenças de Fusarium, causadas, por exemplo, por Fusarium oxysporum;
- doenças de Gaeumannomyces, causadas, por exemplo, por Gaeumannomyces graminis;
- doenças de Rhizoctonia, causadas, por exemplo, porRhizoctonia solani;
- doenças de Tapesia, causadas, por exemplo, por Tapesiaacuformis;
- doenças de Thielaviopsis, causadas, por exemplo, por Thielaviopsis basicola;doenças das espigas e panículos, tais como:
- doenças de Alternaria, causadas, por exemplo, porAlternaria spp;
- doenças de Aspergillus, causadas, por exemplo, porAspergillus flavus]
- doenças de Cladosporium, causadas, por exemplo, porCladosporium spp;
- doenças de Claviceps, causadas, por exemplo, porClaviceps purpurea;
- doenças de Fusarium, causadas, por exemplo, por Fusarium culmorum;
- doenças de Gibberella, causadas, por exemplo, porGibberella zeae;
- doenças de Monographella, causadas, por exemplo, por Monographella nivalis;doenças da fuligem e fungos, tais como:
- doenças de Sphacelotheca, causadas, por exemplo, por Sphaceiotheca rei lia η a
- doenças de Tilletia, causadas, por exemplo, por Tilletiacaries;
- doenças de Urocystis, causadas, por exemplo, porUrocystis occulta;
- doenças de Ustilago, causadas, por exemplo, por Ustilagonuda;
doenças dos fungos e podridão das frutas, tais como:
- doenças de Aspergillus, causadas, por exemplo, porAspergillus flavus;
- doenças de Botrytis, causadas, por exemplo, por Botrytiscinerea\
- doenças de Penicillium, causadas, por exemplo, por Penicillium expansum;
- doenças de Sclerotinia, causadas, por exemplo, por Sclerotinia sclerotiorum;
- doenças de Verticilium, causadas, por exemplo, por Verticilium alboatrum;
doenças de deterioração, fungos, murchar, podridão e apodrecimento de sementes e com base em solo:
- doenças de Fusarium, causadas, por exemplo, por Fusarium culmorum;
- doenças de Phytophthora, causadas, por exemplo, por Phytophthora cactorum;
- doenças de Pythium, causadas, por exemplo, por Pythium ultimum]
- doenças de Rhizoctonia, causadas, por exemplo, por Rhizoctonia solanr,
- doenças de Sclerotium, causadas, por exemplo, por Sclerotium rolfsii;
- doenças de Microdochium, causadas, por exemplo, por Mierodochium nivale]doenças de cancro, vassoura e queda, tais como:
- doenças de Nectria, causadas, por exemplo, por Neetriagalligena;
- doenças da ferrugem, tais como:
- doenças de Monilinia, causadas, por exemplo, porMonilinia Iaxa;
doenças de ondulação das folhas ou inchaço das folhas,tais como:
- doenças de Taphrina1 causadas, por exemplo, por Taphrina deformans;
doenças de declínio de plantas lenhosas, tais como:
- doenças de Esca, causadas, por exemplo, porPhaemoniella clamydospora;
- queda de Eutypa, causada, por exemplo, por Eutypa lata;
- doença do elmo holandês, causada, por exemplo, porCeratocystis ulmr,
- doenças das flores e sementes, tais como:
- doenças de Botrytis, causadas, por exemplo, por Botrytiscinerea;
doenças dos tubérculos, tais como:
- doenças de Rhizoctonia, causadas, por exemplo, porRhizoctonia solani.
Dentre as pragas ou insetos nocivos que podem ser controlados em qualquer estágio de desenvolvimento segundo o método inseticida de acordo com a presente invenção, pode-se fazer menção de:
ordem de Anoplura (Phthiraptera), tais como Damalinia spp, Haematopinus spp, Linognathus spp, Pediculus spp, Trichodectes spp-,
classe de Araehnida, tais como Aearus siro, Aeeria sheldoni, Aeulops spp, Aculus spp, Amblyomma spp, Argas spp, Boophilus spp, Brevipalpus spp, Bryobia praetiosa, Chorioptes spp, Dermanyssus gallinae, Eotetranyehus spp, Epitrimerus pyri, Eutetranyehus spp, Eriophyes spp, Hemitarsonemus spp, Hyalomma spp, Ixodes spp, Latrodeetus maetans, Metatetranyehus spp, Oligonyehus spp, Omithodoros spp, Panonyehus spp, Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp, Rhipicephalus spp, Rhizoglyphus spp, Sareoptes spp, Seorpio maurus,Stenotarsonemus spp, Tarsonemus spp, Tetranychus spp, Vasates Iycopersici;
- classe de Bivalval tal como Dreissena spp;
- ordem de Chilopoda, tal como Geophilus spp, Scutigera spp\
- ordem de Coleoptera, tal como Acanthoscelides obteetus, Adoretus 5 spp, Agelastiea alni, Agriotes spp,
Amphimallon solstitialis, Anobium punetatum,
Anoplophora spp, Anthonomus spp, Anthrenus spp, Apogonia spp, Atomaria spp, Attagenus spp, Bruehidius obteetus, Bruehus spp, Ceuthorhynehus spp, Cleonus mendieus, Conoderus spp, Cosmopolites spp, Costelytra zealandiea, Curculio spp, Cryptorhynehus lapathi, Demiestes spp, Diabrotiea spp, Epilaehna spp, Faustinus eubae, Gibbium psylloides, Heteronyehus arator, Hylamorpha elegans, Hylotmpes bajulus, Hypera postiça, Hypothenemus spp, Laehnostema eonsanguinea, Leptinotarsa deeemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp, Lyetus spp, Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp, Monoehamus spp, Naupaetus xanthographus, Niptus hololeueus, Oryetes rhinoeeros, Oryzaephilus 15 surinamensis, Otiorrhynchus suleatus, Oxyeetonia jueunda, Phaedon eoehleariae, Phyllophaga spp, Popillia japoniea, Premnotrypes spp, Psylliodes ehrysoeephala, Rinus spp, Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominiea, Sitophilus spp, Sphenophoms spp, Stemeehus spp, Symphyletes spp, Tenebrio molitor, Tribolium spp, Trogoderma spp, Tyehius spp, Xylotreehus spp, Zabrus spp.
- ordem de Collembola, tal como Onyehiurus armatus;
- ordem de Dermaptera, tal como Forfieula aurieularia;
- ordem de Diplopoda, tal como Blaniulus guttulatus;
- ordem de Diptera, tal como Aedes spp, Anopheles spp, Bibio hortulanus, Calliphora erytroeephala, Ceratitis eapitata, Chrysomyia spp,
Choehliomyia spp, Cordylobia anthropophaga, Culex spp, Cuterebra spp, Daeus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp, Fannia spp, Gastrophilus spp, Hylemyia spp, Hyppobosca spp, Hypoderma spp, Liriomyza spp, Lueilia spp, Musea spp, Nezara spp, Oestrus spp, Oseinella frit, Pegomyia hyoseyami, Phorbia spp,Stomoxys spp, Tabanus spp, Tannia spp, Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp\
- classe de Gastrodopa, tal como Arion spp, Biomphalaria spp, Bulinus spp, Deroceras spp, Galba spp, Lymnaea spp, Oncomelania spp, Succinea spp-,
- classe dos helmíntios, tais como Aneylostoma duodenale,Aneylostoma eeylanieum, A eylostoma braziliensis, A neylostoma spp, A searís lubrieoides, Asearis spp, Bmgia malayi, Brugia timorí, Bunostomum spp, Chabertia spp, Clonorehis spp, Cooperia spp, Dicrocoelium spp, Dietyoeaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Draeuneulus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinocoeeus multioeularis, Enterobius vemiicularis, Faeiola spp, Haemonehus spp, Heterakis spp, Hymenolepsis nana, Hyostrongulus spp, Loa Loa, Nematodirus spp, Oesophagostomum spp, Opisthorehis spp, Onehoeerea volvulus, Ostertagia spp, Paragonimus spp, Sehistosomen spp, Strongyloides fuellebomi, Strongyloides stereoralis, Stmnyloides spp, Taenia saginata, Taenia solium, TriehineIIa spiralis, Triehinella nativa, TriehineIIa britovi, Triehinella nelsoni, Triehinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp, Triehuris triehuria, Wuehereria bancnoftr,
- protozoários, tais como Eimeria;
- ordem de Heteroptera, tais como Anasa tristis, Antestiopsis spp, Blissus spp, Calocoris spp, Campylomma livida, Cavelerius spp, Cimex spp,
Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Diehelops fureatus, Dieonoeoris hewetti, Dysdereus spp, Euschistus spp, Eurygaster spp, Heliopeltis spp, Horeias nobilellus, Leptocorisa spp, Leptoglossus phyllopus, Lygus spp, Maeropes exeavatus, Miridae, Nezara spp, Oebalus spp, Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp, Psallus seriatus, Pseudaeysta persea, Rhodnius spp, Sahlbergella singularis, Scotinophora spp, Stephanitis nashi, Tibraea spp, Triatoma spp;
- ordem de Homoptera, tal como Aeyrthosipon spp, Aeneolamia spp, Agonoseena spp, Aleurodes spp, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp, Amrasea spp, Anuraphis eardui, Aonidiella spp, Aphanostigma piri, Aphis spp,Arboridia apicalis, Aspidiella spp, Aspidiotus spp, Atanus spp, Aulacorthum solani, Bemisia spp, Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp, Brevieoryne brassieae, Calligypona marginata, Cameoeephala fulgida, Ceratovaeuna lanigera, Cereopidae, Ceroplastes spp, Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandieola, Chrysomphalus fieus, Cieadulina mbila, Coeeomytilus halli, Coeeus spp, Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp, Dialeurodes spp, Diaphorina spp, Diaspis spp, Doralis spp, Drosieha spp, Dysaphis spp, Dysmieoeeus spp, Empoasea spp, Eriosoma spp, Erythroneura spp, Euscelis bilobatus, Geoeoeeus eoffeae, Homalodisea eoagulata, Hyalopterus arundinis, Ieerya spp, Idioeerus spp, ldioseopus spp, Laodelphax striatellus, Leeanium spp, Lepidosaphes spp, Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp, Mahanarva fimbriolata, Melanaphis saeehari, MeteaIfieIIa spp, Metopolophium dirhodum, Monellia eostalis, Monelliopsis peeanis, Myzus spp, Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp, Nilaparvata lugens, Oneometopia spp, Orthezia praelonga, Parabemisia myrieae, Paratrioza spp, Pariatoria spp, Pemphigus spp, Peregrinus maidis, Phenaeoeeus spp, Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp, Pinnaspis aspidistrae, Planoeoeeus spp, Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudoeoeeus spp, Psylla spp, Reromalus spp, Pyrilla spp, Quadraspidiotus spp, Quesada gigas, Rastroeoeeus spp, Rhopalosiphum spp, Saissetia spp, Seaphoides titanus, Sehizaphis graminum, Selenaspidus artieulatus, Sogata spp, Sogatella furcifera, Sogatodes spp, Stictoeephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis earyaefoliae, Tomaspis spp, Toxoptera spp, Trialeumdes vaporariomm, Trioza spp, Typhloeyba spp, Unaspis spp, Viteus vitifolii;
- ordem de Hymenoptera, tais como Diprion spp, Hoplocampa spp, Lasius spp, Monomorium pharaonis, Vespa spp;
- ordem de Isopoda, tal como Armadillidium vulgare, Oniseus asellus, Porcellio seaber,
- ordem de Isoptera, tal como Retieulitermes spp, Odontotermes spp]- ordem de Lepidoptera, tal como Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp, Alabama argillaeea, Anticarsia spp, Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Caeoecia podana, Capua retieulana, Carboeapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp, Choristoneura fumiferana, Clysiaambiguella, Cnaphalocerus spp, Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproetis ehrysorrhoea, Euxoa spp, Feltia spp, Galleria mellonella, Helieoverpa spp, Heliothis spp, Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp, Lithocolletis blaneardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albieosta, Lymantria spp, Malaeosoma neustria, Mamestra brassicae, Moeisrepanda, Mythimna separata, Oria spp, Oulema oryzae, Panolis flammea, Peetinophora gossypiella, Phyllocnistis eitrella, Pieris spp, Plutella xylostella, Prodenia spp, Pseudaletia spp, P seudoplusia ineludens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp, Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp;
- ordem de Orthoptera, tal como Aeheta domestieus, Blattaorientalis, Blatella germaniea, Gryllotalpa spp, Leueophaea maderae, Loeusta spp, Melanoplus spp, Periplaneta americana, Schistocerca gregaria\
- ordem de Siphonaptera, tal como Ceratophyllus spp, Xenopsyllaeheopis.
- ordem de Symphyla, tal como Seutigerella immaeulate-,
- ordem de Thysanoptera, tal como Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp, Heliothrips spp, Hereinothrips femoralis, Kakothrips spp, Rhipiphorothrips eruentatus, Seirtothrips spp, Taeniothrips eardamoni, Thrips spp;
- ordem de Thysanura, tal como Lepisma saeeharina;
- nematóides fitoparasíticos, incluindo, por exemplo, Anguina spp, Aphelenehoides spp, Belonoaimus spp, Bursaphelenchus spp, Ditylenehus dipsaei, Globodera spp, Helioeotylenehus spp, Heterodera spp, Longidorus spp,Meloidogyne spp, Pratylenchus spp, Radopholus similis, Rotylenchus spp, Trichodorus spp, Tylenchorhynchus spp, Tylenchulus spp, Thylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp\
- besouros, tais como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punetatum, Xestobium mfovillosum, Rilinus peetieomis, Dendrobium
pertinex, Emobius mollis, Priobium earpini, Lyetus bmnneus, Lyetus afrieanus, Lyetus planieollis, Lyetus linearis, Lyetus pubeseens, Trogoxylon aequale, Minthes rugieollis, Xyleboms spee. Tryptodendron spee. Apate monaehus, Bostryehus eapueins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spee. Dinoderus minutus;
- Hymenopteron, tal como Sirex juveneus, Uroeerus gigas , Uroeerus gigas taignus, Uroeerus augur,
- cupins, tais como Kalotermes flavieollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indieola, Retieulitermes flavipes, Retieulitermes santonensis, Retieulitermes lueifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus]
- traças, tais como Lepisma saecharina-,
- ordem de Aearina, tal como Argas persieus, Argas reflexus, Bryobia spp, Dermanyssus gallinae, Glyeiphagus domestieus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombieula alfreddugesi, Neutrombieula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae]
- ordem de Araneae, tal como Avieulariidae, Araneidae]
- ordem de Opiliones, tal como Pseudoscorpiones ehelifer, Pseudoscorpiones eheiridium, Opiliones phalangium;
- ordem de Isopoda, tal como Oniseus asellus, Porcellio seaber,
- ordem de Diplopoda, tal como Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp;
- ordem de Chilopoda, tal como Geophilus spp;
- ordem de Zygentoma, tal como Ctenolepisma spp, Lepisma saecharina, Lepismodes inquilinus;- ordem de Blattaria, tal como Blatta orientalies, Blatella germanica, Blatella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp, Parcoblatta spp, Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa-,
- ordem de Saltatoria, tal como Acheta domesticus;
- ordem de Dermaptera, tal como Forficula auricularia;
- ordem de Isoptera, tal como Kalotermes spp, Reticulitermes spp;
- ordem de Psocoptera, tal como Lepinatus spp, Liposcelis spp;
- ordem de Coleoptera, tal como Anthrenus spp, Attagenus spp,Dermestes spp, Lathetieus oryzae, Neerobia spp, Ptinus spp, Rhizoperthadominiea, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum;
- ordem de Diptera, tal como Aedes aegypti, Aedes albopietus, Aedes taeniorhynehus, Anopheles spp, Calliphora erythroeephala, Chrysozonapluvialis, Culex quinquefaseiatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp, Fannia canieularis, Musea domestica, Phlebotomus spp, Sarcophaga carnaria, Simulium spp, Stomoxys ealcitrans, Tipula paludosa;
- ordem de Lepidoptera, tal como Aehroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineolabisselliella;
- ordem de Siphonaptera, tal como Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopsis;
- ordem de Hymenoptera, tal como Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis,
Paravespula spp, Tetramorium caespitum;
- ordem de Anoplura, tal como Pedieulus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp, Phylloera vastatrix, Phthirus púbis;
- ordem de Heteroptera, tal como Cimex hemipterus, Cimexlectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
A composição fungicida ou inseticida de acordo com a presente invenção pode também ser utilizada contra doenças fúngicas ou insetos nocivos propensos a crescimento ou ataque sobre ou no interior do lenho. O termo "lenho" indica todos os tipos de espécies de madeira e todos os tipos de trabalho dessa madeira destinados a construção, tais como madeira sólida, madeira de alta densidade, madeira laminada e compensado. O método de tratamento de lenho de acordo com a presente invenção consiste principalmente no contato de um ou mais compostos de acordo com a presente invenção, ou composição de acordo com a presente invenção; isso inclui, por exemplo, aplicação direta, pulverização, mergulhamento, injeção ou qualquer outro meio apropriado.
A dose de composto ativo normalmente aplicada no método de tratamento de acordo com a presente invenção é geral e convenientemente de 10 a 800 g/ha, preferencialmente de 50 a 300 g/ha, para aplicações em tratamento foliar. A dose de substância ativa aplicada é geral e convenientemente de 2 a 200 g p/100 kg de sementes, preferencialmente de 3 a 150 g p/100 kg de sementes, no caso de tratamento de sementes.
Compreende-se claramente que as doses indicadas no presente são fornecidas como exemplos ilustrativos do método de acordo com a presente invenção. Os técnicos no assunto saberão como adaptar as doses de aplicação, notadamente de acordo com a natureza da planta ou cultura a ser tratada.
A composição fungicida ou inseticida de acordo com a presente invenção pode também ser utilizada no tratamento de organismos geneticamente modificados com os compostos de acordo com a presente invenção ou as composições agroquímicas de acordo com a presente invenção. Plantas geneticamente modificadas são plantas em cujo genoma gene heterólogo que codifica proteína de interesse foi integrado de forma estável. A expressão "gene heterólogo que codifica proteína de interesse" indica essencialmente genes quefornecem as novas propriedades agronômicas à planta transformada, ou genes para melhorar a qualidade agronômica da planta modificada.
Os compostos ou misturas de acordo com a presente invenção podem também ser utilizados para a preparação de composição útil para o tratamento curvativo ou preventivo de doenças fúngicas humanas ou animais, tais como micoses, dermatoses, doenças de tricofiton e candidíases ou doenças causadas por Aspergillus spp, tais como Aspergillus fumigatus.
Os vários aspectos da presente invenção serão agora ilustrados com referência às tabelas de exemplos de compostos a seguir. As tabelas a seguir ilustram, de forma não limitadora, exemplos de compostos de acordo com a presente invenção.
Nos exemplos a seguir, M+1 (ou M-1) indica o pico de íon molecular, mais ou menos 1 a. m. u. (unidade de massa atômica), respectivamente, conforme observado em espectroscopia de massa, e M (Apcl+) indica o pico de íon molecular conforme encontrado por meio de ionização química sob pressão atmosférica positiva em espectroscopia de massa.
Nos exemplos a seguir, os valores de IogP foram determinados de acordo com a Diretiva EEC 79/831 Anexo V.A8 por meio de HPLC (Cromatografia de Líquidos sob Alto Desempenho) sobre coluna de fase reversa (C18), utilizando o método descrito abaixo:
Temperatura: 40 °C; fases móveis: 0,1% ácido fórmico aquoso e acetonitrila; gradiente linear de 10% acetonitrila a 90% acetonitrila.
Conduziu-se calibragem utilizando alcan-2-onas não ramificadas (que compreendem de três a dezesseis átomos de carbono) com valores logP conhecidos (determinação dos valores logP pelos tempos de retenção utilizando interpolação linear entre duas alcanonas sucessivas).
Os valor máximos Iambda foram determinados no máximo dos sinais cromatográficos utilizando espectro de UV de 190 nm a 400 nm.Tabela 1
Compostos de Acordo com a Fórmula (I)
<table>table see original document page 48</column></row><table><table>table see original document page 49</column></row><table><table>table see original document page 50</column></row><table><table>table see original document page 51</column></row><table><table>table see original document page 52</column></row><table><table>table see original document page 53</column></row><table><table>table see original document page 54</column></row><table><table>table see original document page 55</column></row><table><table>table see original document page 56</column></row><table>
Os exemplos a seguir ilustram de forma não limitadora a preparação e eficácia dos compostos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção.
Exemplos
Exemplo de Preparação 1
Processo (a) - Composto (III) em Composto (Ia) N'-(2.5-DlMETIL-4-(r3-(TRIFLUOROMETIL)BENZILlÓXl)FENIL)-N-ETIL-N-Metilimidoformamida - Composto 9
<formula>formula see original document page 56</formula>
A solução de 206 mg (1,00 mmol) de N-etil-N'-(4-hidróxi-2,5-dimetilfenil)-N-metimidoformamida em 5 ml de N1 N-dimetilformamida, 26,4 mg (1,10 mmol) de hidreto de sódio foram adicionados a 0 0C. Após agitação a 0 0C por trinta minutos, adicionou-se 262 mg (1,10 mmol) de 1-(bromometil)-3-(trifluorometil)benzeno e a mistura de reação foi mantida em aquecimento à temperatura ambiente. Após agitação por dezesseis horas, a mistura de reação foi concentrada a vácuo e adicionou-se 10 ml de água e 10 ml de acetato de etila. A camada orgânica foi separada, seca sobre cartucho cheio com sulfato de sódio e concentrada a vácuo. Sem purificação adicional, foram obtidos 328 mg (0,90 mmol; 90%) de N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(trifluorometil)benzil]óxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida. Iog P (pH 2,3) = 2,24.
Exemplo de Preparação 2
Processo (b) - Composto (VII) em Composto (X)
N-Etil-N'-2-(2-Fluorofenil)Vinil1-2.5-Dimetilfenil1-N-Metilimidoformamida-íntermediário (VII-1)
<formula>formula see original document page 57</formula>
A reação é conduzida utilizando condições inertes (atmosfera de argônio ou nitrogênio, solventes secos). Suspensão de 474 mg (1,50 mmol) de N-etil-N'-(4-iodo-2,5-dimetilfenil)-N-metilimidoformamida, 201 mg (1,65 mmol) de 1-fluoro-2-vinilbenzeno, 321 mg (1,65 mmol) de diciclohexilmetilamina, 43 mg (0,075 mmol) de bis-(dibenzilidenacetona)paládio e 30 mg (0,15 mmol) de tri-terc-butilfosfina em 10 ml de dioxano foi agitada por dezesseis horas a 100 0C. Após filtragem sobre cartucho cheio com sulfato de sódio, a mistura é concentrada a vácuo. Sem purificação adicional, 400 mg (1,29 mmol, 86%) de N-etil-N'-{4-[(Z)-2-(2-fluorofenil)vinil]-2,5-dimetilfenil}-N-metilimidoformamida foram obtidos na forma de mistura de estereoisômeros (E) e (Z); Iog P (pH 2,3) = 2,11.Exemplo de Preparação 3 Processo (c) - Composto (X) em Composto (Ib) N-ETIL-N'-(4-[2-(2-FLUOROFENIL]ETIL]-2.5-DlMETILFENIL)-N-Metilimidoformamida - Composto 44
<formula>formula see original document page 58</formula>
Suspensão de 275 mg (0,88 mmol) de N-etil-N'-2-(2- fluorofenil)vinil]-2,5-dimetilfenil}-N-metilimidoformamida e 94 mg (0,089 mmol) de paládio sobre carvão (10%) em 10 ml de etanol é agitada sob atmosfera de hidrogênio (pressão atmosférica) à temperatura ambiente por 24 horas. Após filtragem sobre cartucho cheio com sulfato de sódio, 228 mg (0,73 mmol, 83%) de N-etil-N'-{4-[2-(2-fluorofenil)etil]-2,5-dimetilfnil}-N-metilimidoformamida foram obtidos sem purificação; log P (pH 2,3) = 2,23.
Exemplo de Preparação 4 Processo (d3) - Composto (V) em Composto (VI)N'-(4-Iodo-2.5-Dimetilfenil)-N-Etil-N-Metilimidoformamida - Intermediário (V-1)
<formula>formula see original document page 58</formula>
A mistura de 12,3 g (50 mmol) de 4-iodo-2,5-dimetilanilina e83 ml (500 mmol) de trietoximetano, adicionou-se 0,48 g (2,50 mmol) de ácido p-tolueno sulfônico. A mistura de reação foi mantida em refluxo por dezesseis horas e concentrada a vácuo. O produto bruto foi dissolvido em 100 ml de diclorometano e adicionou-se 5,91 g (100 mmol) de N-metiletanamina. A mistura de reação foi agitada por dezesseis horas a 400C. A mistura de reação foi concentrada a vácuo. Cromatografia de coluna (ciclohexano/acetato de etila 3:1) gerou 13,4 g (42,3 mmol) de 85% N'-(4-iodo-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida; Iog P (pH 2,3) = 1,21.
Exemplo de Eficácia A
Teste Preventivo in Vivo Sobre Puccinia recôndita f. Sp. tritici (FerrugemMarrom do Trigo)
Solvente: 50 partes em peso de n, n-dimetilacetamida
Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter
Para produzir preparação apropriada de composto ativo, uma parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.
Para testar a atividade preventiva, plantas jovens são inoculadas com suspensão de esporos de Puccinia recôndita em solução de agar aquosa com resistência de 0,1%. Após a secagem do revestimento por pulverização, as plantas são pulverizadas com a preparação de composto ativo à taxa de aplicação indicada. As plantas permanecem por 24 horas em gabinete de incubação a 20 0C e umidade relativa do ar de 100%.
As plantas são colocadas em estufa sob temperatura de cerca de 20 0C e umidade relativa do ar de cerca de 80% para promover o desenvolvimento de pústulas de ferrugem.
O teste é avaliado dez dias após a inoculação. Zero por cento indica eficácia que corresponde á do controle, enquanto eficácia de 100% indica que nenhuma doença é observada. Neste teste, os compostos de acordo com a presente invenção a seguir revelaram eficácia de 70% ou até mais sob concentração de 1000 ppm de ingrediente ativo: 2, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25; 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 61, 62, 64, 65, 66, 70.Exemplo de Eficácia B Teste Preventivo in Vivo Sobre Erysiphe gramini (Míldeo do Pó Sobre Cevada)
Solvente: 50 partes em peso de n, n-dimetilacetamida
Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter
Para produzir preparação apropriada de composto ativo, uma parte em peso de composto ativo ou combinação de compostos ativos é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.
Para testar a atividade preventiva, plantas jovens são pulverizadas com a preparação de composto ativo ou combinação de compostos ativos à taxa de aplicação indicada.
Após a secagem do revestimento por pulverização, as plantas são polvilhadas com esporos de Erysiphe graminis f. sp. hordei.
As plantas são colocadas em seguida em estufa sob temperatura de cerca de 20 0C e umidade relativa do ar de cerca de 80% para promover o desenvolvimento de pústulas de míldeo.
O teste é avaliado sete dias após a inoculação. Zero por cento indica eficácia que corresponde à do controle, enquanto eficácia de 100% indica que nenhuma doença é observada.
Neste teste, os compostos de acordo com a presente invenção a seguir exibiram eficácia de 70% ou até mais sob concentração de 1000 ppm de ingrediente ativo: 2, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 24, 25; 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 61, 62, 64, 65, 66, 70.
Exemplo de Eficácia C Teste Protetor in Vivo Sobre Alternaria solani (Manchas das Folhas de Tomate)
Solvente: 49 partes em peso de N, N-dimetilformamidaEmulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter Para produzir preparação apropriada de composto ativo, uma parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.
Para testar a atividade protetora, plantas jovens são pulverizadas com a preparação de composto ativo à taxa de aplicação indicada. Após a secagem do revestimento por pulverização, as plantas são inoculadas com suspensão aquosa de esporos de Alternaria solani. As plantas permanecem por um dia em gabinete de incubação a cerca de 20 °C e umidade relativa do ar de 100%. Em seguida, as plantas são colocadas em gabinete de incubação a cerca de 20 °C e umidade relativa do ar de 96%.
O teste é avaliado sete dias após a inoculação. Zero por cento indica eficácia que corresponde à do controle, enquanto eficácia de 100% indica que nenhuma doença é observada.
Neste teste, os compostos de acordo com a presente invenção com a fórmula a seguir revelaram eficácia de 70% ou mais sob concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: 7, 8, 10, 11, 12, 13, 14, 18, 23, 31, 32, 33, 34, 35, 64, 88, 92, 100, 103, 105, 107, 109.
Exemplo de Eficácia D
Teste Protetor in Vivo Sobre Podosphaera leucotricha (Maçãs)
Solvente: 24,5
partes em peso de acetona 24,5 partes em peso de dimetilacetamida
Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter
Para produzir preparação apropriada de composto ativo, umaparte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.Para testar a atividade protetora, plantas jovens são pulverizadas com a preparação de composto ativo à taxa de aplicação indicada. Após a secagem do revestimento por pulverização, as plantas são inoculadas com suspensão aquosa de esporos do agente causador de míldeo da maçã (Podosphaera leucotricha). As plantas são colocadas em seguida em estufa a cerca de 23 0C e umidade relativa do ar de cerca de 70%.
O teste é avaliado dez dias após a inoculação. Zero por cento indica eficácia que corresponde à do controle, enquanto eficácia de 100% indica que nenhuma doença é observada.
Neste teste, os compostos de acordo com a presente invençãocom as estruturas a seguir exibiram eficácia de 70% ou até mais sob concentração de 100 ppm de ingrediente ativo: 3, 8, 14, 16, 17, 18, 23, 32, 25, 41,43,44.
Exemplo de Eficácia E
Teste Protetor in Vivo Sobre Sphaerotheca fuliginea (Pepinos)
Solvente: 24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes em peso de dimetilacetamida
Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter
Para produzir preparação apropriada do composto ativo, uma parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.
Para testar a atividade de proteção, plantas jovens são pulverizadas com a preparação de composto ativo à taxa de aplicação indicada. Após a secagem do revestimento por pulverização, as plantas são inoculadas com suspensão aquosa de esporos de Sphaerotheca fuliginea. As plantas são colocadas em estufa em seguida a cerca de 23 0C e umidade relativa do ar de cerca de 70%.O teste é avaliado sete dias após a inoculação. Zero por cento indica eficácia que corresponde à do controle, enquanto eficácia de 100% indica que nenhuma doença é observada. Neste teste, os compostos de acordo com a presente invenção com as estruturas a seguir exibiram eficácia de 70% ou até mais em concentração de 100 ppm de ingrediente ativo: 2, 3, 8, 12, 14, 16, 17, 18, 20, 23, 32, 33, 34, 35, 37, 41, 42, 43, 44, 64, 73.
Exemplo de Eficácia F Teste
Protetor in Vivo Sobre Botrytis cinerea (Feijão)
Solvente: 24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes em peso de dimetilacetamida
Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter
Para produzir preparação apropriada de composto ativo, uma parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.
Para testar a atividade protetora, plantas jovens são pulverizadas com a preparação de composto ativo. Após a secagem do revestimento por pulverização, dois pedaços pequenos de agar cobertos com crescimento de Botrytis cinerea são colocados sobre cada folha. As plantas inoculadas são colocadas em câmara escurecida a 20 0C e umidade relativa do ar de 100%.
Dois dias após a inoculação, o tamanho das lesões sobre as folhas é avaliado. Zero por cento indica eficácia que corresponde à do controle, enquanto eficácia de 100% indica que nenhuma doença é observada.
Neste teste, os compostos de acordo com a presente invenção com as estruturas a seguir exibiram eficácia de 70% ou até mais em concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: 12, 49, 54, 72, 73, 82, 86, 87, 88, 89, 90, 92, 93, 95, 96, 98, 99; 101, 103, 105, 107, 108, 111, 113, 119, 123, 124, 125, 126, 127, 131.Exemplo de Eficácia G
Teste Protetor in Vivo Sobre Uromyces appendiculatus (Feijão)
Solvente: 24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes em peso de dimetilacetamida
Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter
Para produzir preparação apropriada de composto ativo, uma parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.
Para testar a atividade protetora, plantas jovens são pulverizadascom a preparação de composto ativo à taxa de aplicação indicada. Após a secagem do revestimento por pulverização, as plantas são inoculadas com suspensão aquosa de esporos do agente causador da ferrugem do feijão (Uromyces appendiculatus) e permanecem em seguida por um dia em gabinete de incubação a cerca de 20°C e umidade relativa do ar de 100%.
As plantas são colocadas em seguida em estufa a cerca de 21°C e umidade relativa do ar de cerca de 90%.
O teste é avaliado dez dias após a inoculação. Zero por cento indica eficácia que corresponde à do controle, enquanto eficácia de 100% indica que nenhuma doença é observada. Neste teste, os compostos de acordo com a presente invenção com as estruturas a seguir exibiram eficácia de 70% ou até mais em concentração de 10 ppm de ingrediente ativo: 129, 132, 133.
Exemplo de Eficácia H Teste Protetor in Vivo Sobre Myzus persicae (MYZUPE)
Solvente: 78 partes em peso de acetona
1,5 partes em peso de dimetilformamida
Tintura: 0,5 partes em peso de alquilaril poliglicol éter Para produzir preparação apropriada de composto ativo, umaparte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante até a concentração desejada.
Discos de folhas de repolho chinês (Brassica pekinesis) infectados com todos os estágios do afídeo do pêssego verde (Myzus persicae) são pulverizados com preparação do ingrediente ativo na concentração desejada.
Após o período de tempo especificado, é determinada a mortalidade em percentual. Cem por cento indica que todos os afídeos foram mortos; 0% indica que nenhum dos afídeos foi morto.
Neste teste, por exemplo, os compostos a seguir dos exemplos de preparação exibiram boa atividade: 3, 13, 16, 18, 19, 20, 25, 29, 30, 31, 35, 49, 52, 56,61,64, 65, 68, 69, 72, 73.
Exemplo de Eficácia I
Teste Protetor in Vivo Sobre Aedes aegypti f AEDSAE U)
Solvente: 1% N-metilpirrolidona (NMP) 1 % diacetonoálcool
Tintura: sulfoflavina brilhante para água para manchar
Para produzir preparação apropriada do composto ativo, o composto ativo é misturado com a quantidade indicada de solvente e o concentrado é diluído com água para manchar até a concentração desejada.
Larvas de Aedes aegptii recebem com pipeta preparação de ingrediente ativo com a concentração desejada.
Após o período de tempo especificado, é determinada a mortalidade em percentual. Cem por cento indica que todas as larvas foram mortas e zero por cento indica que nenhuma das larvas foi morta.
Neste teste, os compostos a seguir do exemplo de preparação exibem boa atividade: 1, 3, 4, 6, 7, 9, 13, 14, 18, 29.Exemplo de Eficácia J Teste Protetor in Vivo Sobre Heuothis viresens (HELIVI) Solvente: 78 partes em peso de acetona
1,5 partes em peso de dimetilformamida Agente umectante: 0,5 partes em peso de alquilaril poliglicol éter Para produzir preparação apropriada de composto ativo, uma parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante até a concentração desejada.
Seções de folhas de soja (Glycine max) são pulverizadas com preparação do ingrediente ativo na concentração desejada. Após a secagem, as seções de folhas são infestadas com ovos de lagarta do algodão (Heliotis virescens).
Após o período de tempo especificado, é determinada a mortalidade em percentual. Cem por cento indica que todos os ovos foram mortos e 0% indica que nenhum dos ovos foi morto.
Neste teste, por exemplo, os compostos a seguir dos exemplos de preparação exibiram boa atividade: 6, 7.

Claims (17)

1. COMPOSTO DERIVADO DE FENIL-AMIDINA,caracterizado fato de ser formula (I):<formula>formula see original document page 67</formula>em que:- X representa O ou CH2;- R1 representa H1 alquila C1-C12 substituído ou não substituído, alquenila C2-C12 substituído ou não substituído, alquinila C2-C12 substituído ou não substituído, SH ou S-alquila C1-C12 substituído ou não substituído;- R2 representa alquila C1-C12 substituído ou não substituído;- R3 representa alquila C2-Ci2 substituído ou não substituído,cicloalquila C3-C6 substituído ou não substituído, alquenila C2-Ci2 substituído ou não substituído, alquinila C2-Ci2 substituído ou não substituído, halogênio-alquila Ci-Ci2; ou- R1 e R2, R1 e R3 ou R2 e R3 podem juntos formar heterociclo de 5 a 7 membros substituído ou não substituído;- R4 representa alquila Ci-Ci2 substituído ou não substituído, átomo de halogênio, halogênio-alquila Ci-Ci2, O-alquila Ci-Ci2 substituído ou não substituído ou ciano;- R5 representa H, alquila Ci-Ci2 substituído ou não substituído, átomo de halogênio, halogênio-alquila Ci-Ci2, O-alquila Ci-Ci2 substituído ounão substituído ou ciano;- R6 representa H, alquila Ci-C6 substituído ou não substituído, átomo de halogênio ou halogênio-alquila C1-C6;- m representa O1 1, 2, 3, 4 ou 5;- R7, que pode ser idêntico ou diferente, representa H, átomo dehalogênio, nitro, ciano, trialquilsilila, alquila Ci-C8, alquil-fenila CrC4 substituído ou não substituído, fenila substituído ou não substituído, alcóxi C1-C4, alcóxi C1-C4-alquila CrC4, alquiltio C1-C8, halogenioalquila C1-C6, halogenioalcóxi C1-C6 ou halogenioalquiltio C1-C6, alcóxi-fenila Ci-C4 substituído ou não substituído como benzilóxi, fenóxi substituído ou não substituído, alquilamino-C-i-Ce- NR8R9 substituído ou não substituído, NR8R9 substituído ou não substituído, alquila Ci-C8-S(O)nR10l -S(O)nR10, alquila C1-C8-SO2NR8R9, -SO2NR9R10, alquila C1-C8-C(O)R111 -CR10=N-O-R12;- dois substituintes R7 podem formar anel carbocíclico ou heterocíclico, que pode compreender um ou mais heteroátomos selecionados apartir da lista que consiste de O1 N1 S;- η representa O1 1 ou 2;- R8 e R91 que podem ser idênticos ou diferentes, representam H, alquila C1-C8 substituído ou não substituído;- R8 e R9 podem formar anel heterocíclico, que pode compreenderum ou mais heteroátomos selecionados a partir da lista que consiste de O1 N1 S;- R10 representa H, alquila C1-C8 linear ou ramificado, substituído ou não substituído, alquenila C1-C8, alquinila C1-C8;- R11 representa H, alquila C1-C8 linear ou ramificado, substituído ou não substituído, alcóxi C1-C8, NR8R9;- R12 representa H, alquila C1-C8 linear ou ramificado, substituído ou não substituído, alquil-fenila C1-C4, alcóxi C1-C^alquila C1-C4, alquil-fenila C1-C4 substituído ou não substituído, fenila substituído ou não substituído;- R10 e R12 podem formar anel heterocíclico, que pode compreender um ou mais heteroátomos selecionados a partir da lista que consiste de O, N1 S;bem como seus sais, N-óxidos, complexos metálicos, complexos metalóidicos e isômeros oticamente ativos ou geométricos.
2. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que:- R1 representa H1 alquila C1-C12 ou SH; ou- R2 representa metila; ou- R3 representa alquila C2-C12, alquenila C2-C12 ou cicloalquila C3-C6; ou- R2 e R3 podem juntos formar heterociclo de 5 a 7 membros substituído ou não substituído; ou- R4 representa alquila C1-C12, átomo de halogênio ou trifluorometila; ou- R5 representa H, alquila C1-C12, átomo de halogênio ou trifluorometila; ou- R6 representa H ou alquila C1-C6 não substituído; ou- m representa 1, 2, 3 ou 4; ou- R7, que podem ser idênticos ou diferentes, representa H, F, Cl, Br, I; nitro; ciano; alquila C1-C6; alquil-fenila C1-C4 que pode ser não substituídoou substituído por halogênio, alquila C1-C4 ou halogenioalquila C1-C4; fenila que pode ser não substituído ou substituído por halogênio, alquila C1-C4 ou halogenioalquila C1-C4; alcóxi C1-C6; alcóxi C1-C4-alquila C1-C4; alquiltio C1-C6," halogenioalquila C1-C6; halogenioalcóxi C1-C6; halogenioalquiltio C1-C6; alcóxi C1-C6; alcóxi C1-C4-alquila C1-C4; alquiltio C1-C6; benzilóxi que pode ser não substituído ou substituído por halogênio; fenóxi que pode ser não substituído ou substituído por átomo de halogênio ou CF3; NR8R9; C1-C4-NR8R9; S(O)nR10; Ci-C4-S(O)nR10; OR11; C1-C4-COR11; -CR10=N-O-R12; ou- R8 e R91 que podem ser idênticos ou diferentes, representam H ou alquila C1-C6; ou- R8 e R9 podem formar anel heterocíclico que compreende heteroátomos adicionais selecionados a partir da lista que consiste de O, S1 N; ou- R10 representa H, metila ou etila; ou- R11 representa H; alquila CrC4; alcóxi C1-C4 ou NR8R9; ou- R12 representa H; alquila C1-C4; halogenioalquila Ci-C4; alquil-fenila Ci-C4 em que fenila pode ser substituído por F, Cl, Br1 I, alquila Ci-C4, halogenioalquila CrC4 ou halogenioalcóxi Ci-C4; alcóxi Ci-C4-alquila CrC4;fenóxi; benzilóxi; ou- R10 e R12 podem formar anel heterocíclico de 5 ou 6 membros que compreende heteroátomo adicional selecionado a partir da lista que consiste de O, S1 N.
3. COMPOSTO, de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que:- R1 representa alquila C1-C12; ou- R3 representa alquila C2-C4 não substituído, alquenila C3-C4 ou ciclopropila; ou- R2 e R3 podem juntos formar heterociclo de 6 membros; ou- R4 representa alquila C1-C12 não substituído, átomo de Cl ou F; ou- R5 representa alquila C1-C12 não substituído, átomo de Cl ou F; ou- R6 representa metila ou etila; ou- m representa 1, 2 ou 3.
4. COMPOSTO, de acordo com as reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que:- R1 representa metila; ou- R3 representa etila, n-propila, i-propila, propenila ou alila; ou- R2 e R3 podem juntos formar pipiridinila ou pirrolidinila; ou- R4 representa metila e etila; ou- R5 representa metila ou etila.
5. COMPOSTO, de acordo com as reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que R2 e R3 juntos formam pirrolidinila 2-alquilada.
6. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que R2 e R3 formam juntos 2-metil-pirrolidinila.
7. PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSTO de fórmula (Ia), conforme descrito nas reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos uma das etapas a seguir:<formula>formula see original document page 71</formula>
8. PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSTO de fórmula (Ib), conforme descrito nas reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos uma das etapas a seguir:<formula>formula see original document page 72</formula>
9. DERIVADO DE ANILINA, caracterizado pelo fato de ser defórmula (X):<formula>formula see original document page 73</formula>átomo de halogênio, halogênio-alquila C1-C12, O-alquila C1-C12 substituído ou não substituído ou ciano;- R5 representa H1 alquila C1-C12 substituído ou não substituído, átomo de halogênio, halogênio-alquila CrCi2, O-alquila CrCi2 substituído ou não substituído ou ciano; e -X representa OH1 Cl, Br, I, triflato, mesilato, SOMe ou tosilato.
10. DERIVADO DE AMINOFENILÉTER, caracterizado pelo fato de ser de ser de fórmula (IV):<formula>formula see original document page 73</formula>em que:- R4 representa alquila C1-C12 substituído ou não substituídoátomo de halogênio, halogênio-alquila CrCi2, O-alquila CrCi2 substituído ou não substituído ou ciano;- R5 representa H, alquila CrCi2 substituído ou não substituído,átomo de halogênio, halogênio-alquila Ci-Ci2, O-alquila C1-C12 substituído ou não substituído ou ciano;- R6 representa H1 alquila Ci-C6 substituído ou não substituído, átomo de halogênio ou halogênio-alquila Ci-C6;- m representa 0, 1, 2, 3, 4 ou 5;- R71 que pode ser idêntico ou diferente, representa H1 átomo de halogênio, nitro, ciano, trialquilsilila, alquila Ci-C8, alquil-fenila C1-C4 substituído ou não substituído, fenila substituído ou não substituído, alcóxi C1-C4, alcóxi C1-C4-alquila C1-C4, alquiltio Ci-C8, halogenioalquila C1-C6, halogenioalcóxi Ci-C6ou halogenioalquiltio Ci-C6, alcóxi-fenila C1-C4 substituído ou não substituído como benzilóxi, fenóxi substituído ou não substituído, alquilamino-CrC8-NR8R9 substituído ou não substituído, NR8R9 substituído ou não substituído, alquila CrC8-S(O)nR10, -S(O)nR10, alquila C1-C8-SO2NR8R91 -SO2NR9R10, alquila C1-C8-C(O)R11, -CR10=N-O-R12;- dois substituintes R7 podem formar anel carbocíclico ouheterocíclico, que pode compreender um ou mais heteroátomos selecionados a partir da lista que consiste de O, N, S;- η representa O, 1 ou 2;- R8 e R9, que podem ser idênticos ou diferentes, representam H,alquila C1-C6 substituído ou não substituído;- R8 e R9 podem formar anel heterocíclico, que pode compreender um ou mais heteroátomos selecionados a partir da lista que consiste de O, N1 S;- R10 representa H, alquila C1-C8 linear ou ramificado, substituído ou não substituído, alquenila C1-C8, alquinila C1-C8;- R11 representa H, alquila C1-C8 linear ou ramificado, substituídoou não substituído, alcóxi C1-C8, NR8R9;- R12 representa H, alquila C1-C8 linear ou ramificado, substituído ou não substituído, alquil-fenila C1-C4, alcóxi C1-C^alquila C1-C4, alquil-fenila C1-C4substituído ou não substituído, fenila substituído ou não substituído;- R10 e R12 podem formar anel heterocíclico, que pode compreender um ou mais heteroátomos selecionados a partir da lista que consiste de O, N, S.
11. DERIVADO DE AMINOFENILA, caracterizado pelo fato de ser de ser de fórmula (XII):<formula>formula see original document page 75</formula>em que:- R4 representa alquila C1-C12 substituído ou não substituído, átomo de halogênio, halogênio-alquila C1-C12, O-alquila C1-C12 substituído ou não substituído ou ciano;- R5 representa H, alquila C1-C12 substituído ou não substituído,átomo de halogênio, halogênio-alquila C1-C12, O-alquila C1-C12 substituído ou não substituído ou ciano;- R6 representa H, alquila C1-C6 substituído ou não substituído, átomo de halogênio ou halogênio-alquila C1-C6;- m representa 0, 1, 2, 3, 4 ou 5;- R7, que pode ser idêntico ou diferente, representa H, átomo de halogênio, nitro, ciano, trialquilsilila, alquila C1-C8, alquil-fenila C1-C4 substituído ou não substituído, fenila substituído ou não substituído, alcóxi CrC4, alcóxi CrC4-alquila Cr C4, alquiltio CrC8, halogenioalquila CrC6, halogenioalcóxi CrC6 ou halogenioalquiltio-C1-C6, alcóxi-fenila CrC4 substituído ou não substituído como benzilóxi, fenóxi substituído ou não substituído, alquilamino-CrC8-NR8R9 substituído ou nãosubstituído, NR8R9 substituído ou não substituído, alquila C1-C8-S(O)nR10, -S(O)nR10l alquila CrC8-SO2NR8R9, -SO2NR9R10, alquila C1-C8-C(O)R11, -CR10=N-O-R12;- dois substituintes R7 podem formar anel carbocíclico ou heterocíclico, que pode compreender um ou mais heteroátomos selecionados apartir da lista que consiste de O, N, S;- η representa O, 1 ou 2;- R8 e R9, que podem ser idênticos ou diferentes, representam H, alquila C1-Ce substituído ou não substituído;- R8 e R9 podem formar anel heterocíclico, que pode compreenderum ou mais heteroátomos selecionados a partir da lista que consiste de O, N, S;- R10 representa H, alquila C1-C8 linear ou ramificado, substituído ou não substituído, aiquenila C1-C8, alquinila C1-C8;- R11 representa H, alquila C1-C8 linear ou ramificado, substituído ou não substituído, alcóxi Ci-C8, NR8R9;-R12 representa H, alquila C1-C8 linear ou ramificado, substituído ounão substituído, alquil-fenila C1-C4, alcóxi C1-C^alquila C1-C4, alquil-fenila C1-C4 substituído ou não substituído, fenila substituído ou não substituído;- R10 e R12 podem formar anel heterocíclico, que pode compreender um ou mais heteroátomos selecionados a partir da lista queconsiste de O, N, S.
12. DERIVADO DE AMINOFENILA, caracterizado pelo fato de ser de ser de fórmula (XIV):em que:- R4 representa alquila C1-C12 substituído ou não substituído, átomo de halogênio, halogênio-alquila C1-C12, O-alquila C1-C12 substituído ou não substituído ou ciano;-R5 representa H, alquila C1-C12 substituído ou não substituído,átomo de halogênio, halogênio-alquila C1-C12, O-alquila C1-C12 substituído ou não substituído ou ciano;- R6 representa H, alquila C1-C6 substituído ou não substituído, átomo de halogênio ou halogênio-alquila C1-C6;- m representa 0, 1, 2, 3, 4 ou 5;- R7, que pode ser idêntico ou diferente, representa H, átomo de halogênio, nitro, ciano, trialquilsilila, alquila C1-C8, alquil-fenila C1-C4 substituído ou não substituído, fenila substituído ou não substituído, alcóxi C1-C4, alcóxi C1-C4-alquila C1-C4, alquiltio Ci-C8, halogenioalquila C1-C6, halogenioalcóxi C1-C6ou halogenioalquiltio C1-Ce, alcóxi-fenila Ci-C4 substituído ou não substituído como benzilóxi, fenóxi substituído ou não substituído, alquilamino-C-i-Ce- NR8R9 substituído ou não substituído, NR8R9 substituído ou não substituído, alquila CrC8-S(O)nR10, -S(O)nR10, alquila C1-C8-SO2NR8R9, -SO2NR9R10, alquila C1-C8-C(O)R11, -CR10=N-O-R12;- dois substituintes R7 podem formar anel carbocíclico ouheterocíclico, que pode compreender um ou mais heteroátomos selecionados a partir da lista que consiste de O, N, S;- η representa O, 1 ou 2;- R8 e R9, que podem ser idênticos ou diferentes, representam H,alquila C1-Ce substituído ou não substituído;- R8 e R9 podem formar anel heterocíclico, que pode compreender um ou mais heteroátomos selecionados a partir da lista que consiste de O, N, S;- R10 representa H, alquila C1-C8 linear ou ramificado, substituídoou não substituído, alquenila Ci-C8, alquinila C1-C8;- R11 representa H, alquila C1-C8 linear ou ramificado, substituído ou não substituído, alcóxi C1-C8, NR8R9;- R12 representa H, alquila C1-C8 linear ou ramificado, substituído ou não substituído, alquil-fenila C1-C4, alcóxi C1-C4-alquila C1-C4, alquil-fenila C1-C4 substituído ou não substituído, fenila substituído ou não substituído;- R10 e R12 podem formar anel heterocíclico, que pode compreender um ou mais heteroátomos selecionados a partir da lista que consiste de O, N, S.
13. DERIVADO DE AMINOACETAL, caracterizado pelo fato de ser de fórmula (VI):alquenila C2-C12 substituído ou não substituído, alquinila C2-C12 substituído ou não substituído, SH ou S-alquila C1-C12 substituído ou não substituído;cicloalquila C3-C6 substituído ou não substituído, alquenila C2-C12 substituído ou não substituído, alquinila C2-C12 substituído ou não substituído, halogênio-alquila C1-C12; ou- R1 e R2, R1 e R3 ou R2 e R3 podem juntos formar heterociclo de 5 a 7 membros substituído ou não substituído;- B1 e B2 representam independentemente alquila ou juntos cicloalquila.<formula>formula see original document page 78</formula>em que:- R1 representa H, alquila C1-C12 substituído ou não substituído,- R2 representa alquila C1-C12 substituído ou não substituído;- R3 representa alquila C2-C12 substituído ou não substituído,
14. DERIVADO DE ANILINA, caracterizado pelo fato de ser de ser de fórmula (XI):<formula>formula see original document page 79</formula> em que:- R1 representa H1 alquila C1-C12 substituído ou não substituído, alquenila C2-Ci2 substituído ou não substituído, alquinila C2-Ci2 substituído ounão substituído, SH ou S-alquiia C1-C12 substituído ou não substituído;- R2 representa alquila CrCi2 substituído ou não substituído;- R3 representa alquila C2-Ci2 substituído ou não substituído, cicloalquila C3-C6 substituído ou não substituído, alquenila C2-Ci2 substituído ou não substituído, alquinila C2-Ci2 substituído ou não substituído, halogênio-alquila C1-C12; ou- R1 e R2, R1 e R3 ou R2 e R3 podem juntos formar heterociclo de 5 a 7 membros substituído ou não substituído;- R4 representa alquila Ci-Ci2 substituído ou não substituído, átomo de halogênio, halogênio-alquila C1-C12, O-alquila Ci-Ci2 substituído ounão substituído ou ciano;- R5 representa H, alquila Ci-Ci2 substituído ou não substituído, átomo de halogênio, halogênio-alquila Ci-Ci2, O-alquila Ci-Ci2 substituído ou não substituído ou ciano;- X representa OH, Cl, Br, I, triflato, mesilato, SOMe ou tosilato.
15. DERIVADO DE ANILINA, caracterizado pelo fato de ser de ser de fórmula (XIII):<formula>formula see original document page 80</formula>em que:- R1 representa H, alquila C1-C12 substituído ou não substituído, alquenila C2-Ci2 substituído ou não substituído, alquinila C2-C12 substituído ou não substituído, SH ou S-alquila Ci-Ci2 substituído ou não substituído;- R2 representa alquila Ci-Ci2 substituído ou não substituído;- R3 representa alquila C2-Ci2 substituído ou não substituído, cicloalquila C3-C6 substituído ou não substituído, alquenila C2-Ci2 substituído ou não substituído, alquinila C2-Ci2 substituído ou não substituído, halogênio-alquila Ci-Ci2; ou- R1 e R2, R1 e R3 ou R2 e R3 podem juntos formar heterociclo de 5 a 7 membros substituído ou não substituído;- R4 representa alquila CrCi2 substituído ou não substituído, átomo de halogênio, halogênio-alquila Ci-Ci2, O-alquila CrCi2 substituído ou não substituído ou ciano;- R5 representa H, alquila Ci-Ci2 substituído ou não substituído, átomo de halogênio, halogênio-alquila Ci-Ci2, O-alquila Ci-Ci2 substituído ou não substituído ou ciano;- R6 representa H, alquila C1-C6 substituído ou não substituído, átomo de halogênio ou halogênio-alquila C1-C6;- m representa O, 1, 2, 3, 4 ou 5;- R7, que pode ser idêntico ou diferente, representa H, átomo de halogênio, nitro, ciano, trialquilsilila, alquila C1-C8, alquil-fenila Ci-C4 substituído ou não substituído, fenila substituído ou não substituído, alcóxi Ci-C4, alcóxi C1-C4-alquila CrC4, alquiltio C1-C8, halogenioalquila C1-C6, halogenioalcóxi C1-C6 ou halogenioalquiltio C1-C6, alcóxi-fenila Ci-C4 substituído ou não substituído como benzilóxi, fenóxi substituído ou não substituído, alquilamino-CrCe- NR8R9 substituído ou não substituído, NR8R9 substituído ou não substituído, alquila C1-C8-S(O)nR10, -S(O)nR10, alquila Ci-C8-SO2NR8R9, -SO2NR9R10, alquila C1-C8-C(O)R11i-CR10=N-O-R12;- dois substituintes R7 podem formar anel carbocíclico ou heterocíclico, que pode compreender um ou mais heteroátomos selecionados a partir da lista que consiste de O, Ν, S;- η representa O, 1 ou 2;- R8 e R9, que podem ser idênticos ou diferentes, representam H,alquila C1-Ce substituído ou não substituído;- R8 e R9 podem formar anel heterocíclico, que pode compreender um ou mais heteroátomos selecionados a partir da lista que consiste de O, Ν, S;- R10 representa H, alquila C1-C8 linear ou ramificado, substituído ou não substituído, alquenila C1-C8, alquinila C1-C8;- R11 representa H, alquila C1-C8 linear ou ramificado, substituído ou não substituído, alcóxi C1-C8, NR8R9;- R12 representa H, alquila C1-C8 linear ou ramificado, substituído ou não substituído, alquil-fenila C1-C4, alcóxi C1-C4-Blquila C1-C4, alquil-fenila C1-C4 substituído ou não substituído, fenila substituído ou não substituído;- R10 e R12 podem formar anel heterocíclico, que pode compreender um ou mais heteroátomos selecionados a partir da lista que consiste de O, N, S.
16. MÉTODO PARA O CONTROLE DE FUNGOS FITOPATOGÊNICOS DE CULTURAS, caracterizado pelo fato de que a quantidade agronomicamente eficaz e substancialmente não fitotóxica de um composto, conforme descrito nas reivindicações 1 a 6, é aplicada ao solo em que as plantas crescem ou são capazes de crescer, às folhas ou ao fruto das plantas ou às sementes das plantas.
17. MÉTODO PARA O CONTROLE DE INSETOS NOCIVOS, caracterizado pelo fato de que o composto de fórmula (I), conforme descrito nas reivindicações 1 a 6, é aplicado à semente, à planta ou ao fruto da plantaou ao solo em que a planta está crescendo ou onde se deseja que ela cresça.
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Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BRPI0616000B1 (pt) * 2005-09-13 2016-04-19 Bayer Cropscience Ag composto derivado de fenil-amidina, processo de preparação de composto, composto derivado de nitrofeniléter, composto derivado de aminofeniléter, método de controle de fungos fitopatogênicos de safras e método de controle de insetos daninhos.
EP1969931A1 (de) 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Fluoalkylphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
EA201000616A1 (ru) * 2007-10-26 2010-10-29 Басф Се Фунгицидные соединения, способ их получения и их применение для борьбы с вредными грибами, а также содержащие их средства
WO2010115758A2 (en) 2009-04-03 2010-10-14 Basf Se Fungicidal compounds
JP2013523679A (ja) 2010-03-29 2013-06-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 殺菌性イミノ誘導体
PT2636668T (pt) * 2010-11-05 2018-10-09 Oat Agrio Co Ltd Composto de etinilfenilamidina ou um seu sal, processo para a sua produção e fungicida para ser utilizado na agricultura e na horticultura
US20130296436A1 (en) * 2010-12-27 2013-11-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Amidine compounds and use thereof for plant disease control
EP3307706B1 (en) 2015-06-15 2019-07-24 Bayer CropScience AG Halogen-substituted phenoxyphenylamidines and the use thereof as fungicides
HUE051950T2 (hu) 2015-06-15 2021-04-28 Bayer Cropscience Ag Halogén-szubsztituált fenoxifenilamidinok és alkalmazásuk fungicidként
WO2017005710A1 (en) 2015-07-08 2017-01-12 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Phenoxyhalogenphenylamidines and the use thereof as fungicides
WO2017067837A1 (en) * 2015-10-23 2017-04-27 Syngenta Participations Ag Microbiocidal phenylamidine derivatives
US10723695B2 (en) 2015-12-15 2020-07-28 Syngenta Participations Ag Microbiocidal phenylamidine derivatives
CN107200712A (zh) * 2016-03-16 2017-09-26 浙江省化工研究院有限公司 一类含取代基嘧啶芳基脒类化合物、其制备方法及应用
EP3335559A1 (en) 2016-12-14 2018-06-20 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Active compound combinations
WO2018108998A1 (en) 2016-12-14 2018-06-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Phenylamidines and the use thereof as fungicides
JP2020502105A (ja) 2016-12-14 2020-01-23 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト フェノキシフェニルアミジンおよびその殺菌剤としての使用
WO2018109002A1 (en) 2016-12-14 2018-06-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Active compound combinations
CA3059301A1 (en) * 2017-04-20 2018-10-25 Pi Industries Ltd. Novel phenylamine compounds
WO2018211442A1 (en) 2017-05-18 2018-11-22 Pi Industries Ltd. Formimidamidine compounds useful against phytopathogenic microorganisms
WO2019202459A1 (en) 2018-04-16 2019-10-24 Pi Industries Ltd. Use of 4-substituted phenylamidine compounds for controlling disease rust diseases in plants
EP3708565A1 (en) 2020-03-04 2020-09-16 Bayer AG Pyrimidinyloxyphenylamidines and the use thereof as fungicides
EP3915971A1 (en) 2020-12-16 2021-12-01 Bayer Aktiengesellschaft Phenyl-s(o)n-phenylamidines and the use thereof as fungicides

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3898277A (en) * 1971-01-22 1975-08-05 Ciba Geigy Corp N-substituted aryl formimidoyl compounds
BE792407A (fr) 1971-12-07 1973-06-07 Ciba Geigy Phenylformamidines agissant sur la croissance des
US4209319A (en) * 1972-12-01 1980-06-24 Ciba-Geigy Corporation Herbicidally active phenylformamidine compounds
US5064846A (en) * 1988-10-31 1991-11-12 Ici Americas Inc. Heterocyclic insecticides
GB9902592D0 (en) 1999-02-06 1999-03-24 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Fungicides
FR2812633A1 (fr) 2000-08-04 2002-02-08 Aventis Cropscience Sa Derives de phenyl(thio)urees et phenyl(thio)carbamates fongicides
EP1178038A1 (en) 2000-08-04 2002-02-06 Aventis Cropscience S.A. Fungicidal phenylamidine derivatives
EP1570736A1 (en) 2004-03-05 2005-09-07 Bayer CropScience S.A. Fungicide composition comprising an arylamidine derivative and known fungicide compounds

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