BRPI0617374A2 - material tendo propriedades antibacterianas e antiféngicas - Google Patents

material tendo propriedades antibacterianas e antiféngicas Download PDF

Info

Publication number
BRPI0617374A2
BRPI0617374A2 BRPI0617374-8A BRPI0617374A BRPI0617374A2 BR PI0617374 A2 BRPI0617374 A2 BR PI0617374A2 BR PI0617374 A BRPI0617374 A BR PI0617374A BR PI0617374 A2 BRPI0617374 A2 BR PI0617374A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
tert
bis
butyl
hydroxy
formula
Prior art date
Application number
BRPI0617374-8A
Other languages
English (en)
Inventor
Heinz Herbst
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Sc Holding Ag filed Critical Ciba Sc Holding Ag
Publication of BRPI0617374A2 publication Critical patent/BRPI0617374A2/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D01F1/103—Agents inhibiting growth of microorganisms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/12—Bis-chlorophenols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/16—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system with two or more oxygen or sulfur atoms directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A43—FOOTWEAR
    • A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B1/00—Footwear characterised by the material
    • A43B1/0045—Footwear characterised by the material made at least partially of deodorant means
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A43—FOOTWEAR
    • A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B7/00—Footwear with health or hygienic arrangements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0058—Biocides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3462—Six-membered rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Undergarments, Swaddling Clothes, Handkerchiefs Or Underwear Materials (AREA)
  • Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

<B>MATERIAL TENDO PROPRIEDADES ANTIBACTERIANAS E ANTIFéNGICAS<D> presente invenção refere-se a um vestuário ou calçado baseado em um material polimérico termoplástico sintético contendo: (a) um agente antibacteriano selecionado de compostos antimicrobianos fenólicos da fórmula (1): em que: n é O ou de preferência 1, R~ 1~ e R~ 2~ são hidrogênio ou cloro, R~ 3~ é hidroxila ou de preferência hidrogênio, R~ 4~, R~ 5~ e R~ 6~ são hidrogênio ou cloro, R~ 7~ é hidroxila e X é uma ligação direta, -NHCONH-, -CH~ 2~- ou, de preferência, -O-; e (b) um agente antifúngico selecionado de fungicidas de benzimidazol, triazóis, 2,4-bis(alquilamino)pirimidinas, fungicidas de isotiazolinona, 10,1 0-áxi-bis-fenoxiarsênio, piritiona de zinco tem boas propriedades antimicrobianas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MATERIALTENDO PROPRIEDADES ANTIBACTERIANAS E ANTIFÚNGICAS".
A presente invenção refere-se a um material polimérico termo-plástico sintético, especialmente um vestuário ou sapato ou material para aprodução de um vestuário ou sapato, contendo uma combinação específicade um agente antibacteriano e antifúngico, ao uso desses agentes em ousobre um vestuário ou sapato para a prevenção de odor e dermatomicose ea um processo correspondente para a produção de um vestuário ou sapatoprotetor de odor e dermatomicose.
O uso de determinados biocidas em aventais usados diretamen-te sobre a pele ou sapatos foi proposto (vide US-4401770; WO 03080911).
O WO 02023985 propõe uma combinação de agentes fenólicos e fungicidaspara preservação de couro. O EP-A-1362885 ensina que a descoloração dealgumas composições termoplásticas contendo um agente antimicrobianobaseado em prata pode ser impedida através da adição de uma determinadabase, tal como tiabendazol, como um agente de contenção de íons de prata.
Os pés podem cheirar à medida que o pé sua enquanto se estáusando um calçado. É a interação desses dois fatores, junto com bactérias,que causam o cheiro. Os pés têm mais glândulas sudoríparas do que qual-quer outra parte do corpo, de modo que eles suam profusamente, o qual nãopode evaporar (conforme ocorre com as mãos) em virtude de estar encerra-do em um calçado. As bactérias, inter alia, produzem ácido isovalérico, oqual causa o odor.
De importância especial são, por exemplo, as bactérias Staph-ylococcus aureus, Micrococcus spp., Corynebacterium spp., Propionibacteri-um spp.; fungos de importância especial incluem Trichophyton mentagophy-tes, Trichophyton rubrum, Epidermophyton fIoccosum.
Pé de atleta é uma condição comum em pessoas jovens e adul-tos. Os fungos crescem em locais quentes, úmidos com o resultado de queeles são primariamente um problema para pessoas que usam tênis muitofechado ou não secam seus pés apropriadamente.
De forma a reduzir o odor (mau odor; bromidrose) ou crescimentofúngico (por exemplo, pé de atleta, tinea pedis), especialmente em vestuá-rios diretamente usados sobre a pele ou sapatos, tais como tênis ou sapatosde trabalho, outros meios são requeridos, os quais reduzem eficazmente oodor e impedem o crescimento fúngico, ao mesmo tempo em que não cau-sam problemas com relação à irritação da pele, efeitos tóxicos, descolora-çõesetc.
Descobriu-se agora que uma combinação de um agente antibac-teriano com um fungicida pode ser usada vantajosamente para superar osproblemas, assim, proporcionando um vestuário ou calçado, especialmenteum sapato, tendo propriedades antibacterianas e, assim, anti-odor, bem co-mo anti-dermatomicose.
O agente antibacteriano (a) útil na presente invenção é, princi-palmente, um composto antimicrobiano fenólico da fórmula (I):
em que:
η é 0 ou de preferência 1,
Ri e R2 são hidrogênio ou cloro,R3 é hidroxila ou de preferência hidrogênio,R4, R5 e R6 são hidrogênio ou cloro,R7 é hidroxila, e
X é uma ligação direta, -NHCONH-, -CH2- ou de preferência -O-.
Exemplos preferidos para o componente antimicrobiano (a) in-cluem:
2-fenilfenol, 2.4.4,-tricloro-2'-hidróxi-difeniléter, 4,4'-dicloro-2-hidroxidifeniléter, 2,2'-metileno-bis-(4-cloro-fenol), 4-(2-t-butil-5-metilfenóxi)-
fenol, 3-(4-clorofenil)-1-(3,4-dicloro-fenil)-uréia, 2,4,6-triclorofenol.
Um agente de liberação de íons de prata, por exemplo, um salou sal complexo de prata, tal como AgCI, AgNO3, Ag2SO4, zeólitos de prata,espelho de prata ("silver-glass"), zirconatos de prata, podem ser usados co-mo um componente antimicrobiano, por exemplo, em uma proporção empeso de cerca de 1:9 a cerca de 9:1 com relação ao presente componentea). Os zeólitos contendo prata podem ser aqueles descritos nas PatentesU.S. Nes 4.775.585, 4.911.898, 4.911.899 e 6.071.542, as descrições dasquais são aqui incorporadas por referência. Um zeólito é, geralmente, umaluminossilicato tendo uma estrutura de esqueleto crescida tridimensional-mente e é geralmente representado por XM2ZnO-AI2O3-YSiO2-ZH2O, escritacom AI2Oe como uma base, em que M representa um íon de metal de íonpermutável, o qual é usualmente o íon de um metal monovalente ou divalen-te; η corresponde à valência do metal; χ é um coeficiente do oxido de metal;y é um coeficiente de sílica; e ζ é o número de água de cristalização. Oszeólitos a serem usados junto com os antimicrobianos da presente invençãotêm uma área se superfície específica de pelo menos 150m2/g. Mais preferido como componente a) são 2.4.4'-tricloro-2,-hidróxi-difeniléter, 4,4'-dicloro-2-hidroxidifeniléter, 2,2'-metileno-bis-(4-cloro-fenol), 3-(4-clorofenil)-1-(3,4-dicloro-fenil)-uréia.O agente antifúngico (b) usado na presente invenção é selecio-nado de fungicidas de benzimidazol, triazóis, 2,4-bis(alquilamino)pirimidinas,fungicidas de isotiazolinona, 10,10'-óxi-bis-fenoxiarsênio, piritiona de zinco.Fungicidas de benzimidazol úteis são, por exemplo:carbendazim (2-metoxicarbonilamino-benzimidazol [CAS: 1H-benzimidazol-2-ilcarbamato de metila; Reg. Ns 10605-21-7]); tiabendazol[CAS: 2-(4-tiazolil)-1 H-benzimidazol; Reg. Ns 148-79-8];triazóis úteis são, por exemplo:tebuconazol ((RS)-1 -p-clorofenil-4,4-dimetil-3-(1 H-1,2,4-triazol-1 -ilmetil)pentan-3-ol [CAS a-[2-(4-clorofenil)etil]-a-(1,1-dimetiletil)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol, Reg. Ns 107534-96-3]);2,4-bis(alquilamino)pirimidinas úteis são principalmente aquelasdescritas no WO 05011758, isto é, compostos da fórmula:(II)em que:
Gi é C1-C12alquila ou C6-Cioarila;
G2 é hidrogênio ou CrCi2alquila; ou Gi e G2 juntos formam umradical de fórmula:
(IIa)em que:
G1 e G" são, cada um independentemente um do outro, hidrogê-nio, C1-C6alquila ou C1-C6alcóxi;
G3 e G5 são, cada um independentemente um do outro, hidrogê-nio ou CrC8alquila;
G4 é C1-C2oalquila, fenila não substituída, C6-Cioarila, de prefe-
rência C7-C10arila; C6-C10aril-C1-C6alquila, hidróxi-CrC6alquila, di-CrC6alquilamino-CrC6alquila, mono-CrCealquilamino-Ci-Cealquila, -(CH2MO-(CH2J2)1^-OH ou -(CH2)2-(O-(CH2)2)^-NH2;
G6 é C1-C20alquila, C6-Ci0arila, C6-Ci0aril-Ci-C6alquila( hidróxi-C1-C6alquila, di-CrC6alquilamino-CrC6alquila, mono-Ci-C6alquilamino-Ci-C6alquila, -(CH2)2-(0-(CH2)2)i.4-0H ou -(CH2)2-(O-(CH2)2)^-NH2; ou
G3 e G4 e/ou G5 e G6 juntos formam um anel de pirrolidina, pipe-ridina, hexametilenoimina ou morfolina; exemplos típicos de 2,4-bis(alquilamino)pirimidinas são das fórmulas:<formula>formula see original document page 6</formula>
fungicidas de isotiazolinona úteis são, por exemplo:
2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona, n-butil-1,2-benzisotiazolin-3-ona,4,5-dicloro-N-n-octil-isotiazolin-3-ona;
piritiona de zinco [CAS Reg. Ne 13463-41-7] é também conheci-da como sal de 2-mercaptopiridina-1-óxido de zinco.
Fungicidas preferidos são tiabendazol, tebuconazol, piritiona dezinco, 2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona, 4,5-dicloro-N-n-octil-isotiazolin-3-ona,uma 2,4-bis(alquilamino)pirimidina de fórmula (Db), (llc), (lld);
especialmente tiabendazol, tebuconazol, piritiona de zinco.
Compostos únicos ou misturas de cada componente podem serusados. Por exemplo, uso de uma combinação de um antibacteriano fenólicoe um componente de prata pode proporcionar outras vantagens, por exem-plo, conforme descrito na patente U.S. Ns 6585989. Naturalmente, um oumais de outros componentes podem ser adicionados, selecionados de óxidode zinco, cobre e compostos de cobre, prata em geral tal como prata coloi-dal, nitrato de prata, sulfato de prata, cloreto de prata, complexos de prata,zeólitos contendo metal e zeólitos contendo metal de superfície modificados,conforme descrito na referida patente.
Os componentes a) e b) são, de preferência, usados em umaproporção oscilando de 0,5:20 a 20:0,5, especialmente a):b) em uma propor-ção de 1:10 a 10:1.
A quantidade total de componentes a) e b) está, de preferência,na faixa de 0,01% a 10%, especialmente 0,02% a 5% em peso do vestuárioou sapato tratado ou material correspondente.
A mistura antimicrobiana de componentes a) e b) exibe boa ati-vidade a longo prazo e um bom perfil toxicológico.
A nova mistura antimicrobiana de componentes a) e b) pode serincorporada em uma resina plástica antes de seu processo de fabricação, talcomo moldagem rotacional, fiação de fibra etc. A mistura de componentes a)e b) é capaz de suportar condições de processamento de demanda, tal co-mo alta temperatura, por exemplo, temperaturas maiores de 200°C.
Conseqüentemente, a invenção também se refere a um proces-so para o preparo de um material antimicrobiano, especialmente um vestuá-rio ou calçado, caracterizado pelo fato de que o agente antibacteriano e umagente antifúngico, conforme definido acima sob (a) e (b), são incorporadosno mesmo, bem como ao uso de uma combinação de um agente antibacte-riano (a) e um agente antifúngico (b) para a produção de um vestuário oucalçado.
Exemplos de materiais tais como substratos poliméricos de resi-nas plásticas equipados com atividade antimicrobiana de acordo com a pre-sente invenção são:
1. Polímeros de monoolefinas e diolefinas, por exemplo, polipro-pileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, polivinilciclohe-xano, poliisopreno ou polibutadieno, bem como polímeros de cicloolefinas,por exemplo de ciclopenteno ou norborneno, polietileno (o qual pode ser op-cionalmente reticulado), por exemplo, polietileno de alta densidade (HDPE)1polietileno de alta densidade e elevado peso molecular (HDPE-HMW), polie-tileno de alta densidade e peso molecular ultra-elevado (HDPE-UHMW), po-lietileno de média densidade (MDPE), polietileno de baixa densidade (LD*PE), polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), (VLDPE) e (ULDPE).
Poliolefinas, isto é, os polímeros de monoolefinas exemplificadosno parágrafo precedente, de preferência polietileno e polipropileno, podemser preparados através de métodos diferentes e, especialmente, através doseguinte:
a) polimerização de radical (normalmente sob alta pressão e emtemperatura elevada);
b) polimerização catalítica usando um catalisador que normal-mente contém um ou mais metais dos grupos IVb, Vb, Vlb ou Vlll da Tabela
Periódica. Esses metais usualmente têm um ou mais de um ligante, tipica-mente óxidos, haletos, alcoolatos, ésteres, éteres, aminas, alquilas, alqueni-Ias e/ou arilas que podem ser π- ou σ-coordenadas. Esses complexos demetal podem estar na forma livre ou fixados sobre substratos, tipicamentesobre cloreto de magnésio ativado, cloreto de titânio(lll), alumina ou oxido desilício. Esses catalisadores podem ser solúveis ou insolúveis no meio de po-limerização. Os catalisadores podem ser usados em si na polimerização ououtros ativadores podem ser usados, tipicamente alquilas de metal, hidretosde metal, alquil haletos de metal, alquil óxidos de metal ou alquiloxanos demetal, os referidos metais sendo elementos dos grupos Ia, Ila e/ou Illa daTabela Periódica. Os ativadores podem ser modificados convenientementecom outros grupos éster, éter, amina ou silil éter. Esses sistemas catalisado-res são usualmente denominados catalisadores de Phillips, Standard Oil In-diana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno ou com único sítio (SSC).
2. Misturas dos polímeros mencionados sob 1), por exemplo,misturas de polipropileno com poliisobutileno, polipropileno com polietileno(por exemplo, PP/HDPE, PP/LDPÉ) e misturas de diferentes tipos de polieti-Ieno (por exemplo, LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de monoolefinas e diolefinas uns com os outrosou com outros monômèros de vinila, por exemplo, copolímeros de etile-no/propileno, polietileno linear de baixa densidade (LLDPE) e misturas dosmesmos com polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros de propi-leno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etile-no/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etile-no/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etile-no/octeno, copolímeros de etileno/vinilciclohexano, copolímeros de etile-no/cicloolefina (por exemplo, etileno/norborneno, tal como COC), copolíme-ros de etileno/1-olefinas, onde a 1-olefina é gerada in situ, copolímeros depropileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros demetacrilato, copolímeros de etileno/acetato de vinila ou copolímeros de etile-no/ácido acrílico e seus sais (ionômeros), bem como terpolímeros de etilenocom propileno e um dieno, tal como hexadieno, diciclopentadieno ou etilide-no-norborneno; e misturas de tais copolímeros uns com os outros e com po-límeros mencionados em 1) acima, por exemplo, copolímeros de polipropile-no/etileno-propileno, copolímeros de acetato de LDPE/etileno-vinila (EVA),copolímeros de ácido LDPE/etileno-acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAAe copolímeros alternados ou aleatórios de polialquileno/monóxido de carbo-no e misturas dos mesmos com outros polímeros, por exemplo, poliamidas.
4. Resinas de hidrocarboneto (por exemplo, C5-C9), incluindomodificações hidrogenadas das mesmas (por exemplo, opacificantes) e mis-turas de polialquilenos e amidos.
Homopolímeros e copolímeros de 1.) - 4.) podem ter qualquerestereoestrutura, incluindo sindiotática, isotática, hemiisotática ou atática;onde polímeros atáticos são preferidos. Polímeros em estereoblocos tam-bém são incluídos.5. Poliestireno1 poli(p-metilestireno), poli(a-metilestireno).
6. Homopolímeros e copolímeros aromáticos derivados de mo-nômeros aromáticos de vinila, incluindo estireno, α-metilestireno, todos osisômeros de vinil tolueno, especialmente p-viniltolueno, todos os isómeros deetil estireno, propil estireno, vinil bifenila, vinil naftaleno e vinil antraceno emisturas dos mesmos, homopolímeros e copolímeros podem ter qualquerestereoestrutura, incluindo sindiotática, isotática, hemiisotática ou atática;onde polímeros atáticos são preferidos. Polímeros em estereoblocos tam-bém são incluídos.
6a. Copolímeros incluindo os monômeros e co-monômeros aro-máticos de vinila antes mencionados selecionados de etileno, propileno, die-nos, nitrilas, ácidos, anidridos maléicos, maleimidas, acetato de vinila e clo-reto de vinila ou derivados acrílicos ou misturas dos mesmos, por exemplo,estireno/butadieno, estireno/acrilonitrila, estireno/etileno (interpolímeros),estireno/alquil metacrilato, estireno/butadieno/alquil acrilato, estire-no/butadieno/alquil metacrilato, estireno/anidrido maléico, estire-no/acrilonitrila/metil acrilato; misturas de copolímeros de estireno de alta re-sistência ao impacto e outro polímero, por exemplo, um poliacrilato, um po-límero de dieno ou um terpolímero de etileno/propileno/dieno; e copolímerosem bloco de estireno, tais como estireno/butadieno/estireno, estire-no/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno ou estire-no/etileno/propileno/estireno.
6b. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados da hidrogena-ção de polímeros mencionados sob 6.), especialmente incluindo policiclohe-xiletileno (PCHE) preparado através de hidrogenação de poliestireno atático,freqüentemente referido como polivinilciclohexano (PVCH).
6c. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados da hidrogena-ção de polímeros mencionados sob 6a.).
Homopolímeros e copolímeros podem ter qualquer estereoestru-tura, incluindo sindiotática, isotática, hemiisotática ou atática; onde polímerosatáticos são preferidos. Polímeros em estereoblocos também são incluídos.
7. copolímeros de enxerto de monômeros aromáticos de vinila,tais como estireno ou α-metilestireno, por exemplo, copolímeros de estirenosobre polibutadieno, estireno sobre polibutadieno-estireno ou polibutadieno-acrilonitrila; estireno e acrilonitrila (ou metacrilonitrila) sobre polibutadieno;estireno, acrilonitrila e metacrilato de metila sobre polibutadieno; estireno eanidrido maléico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrila e anidrido maléicosobre maleimida sobre polibutadieno; estireno e maleimida sobre polibutadi-eno; acrilatos de estireno e alquila sobre metacrilatos sobre polibutadieno;estireno e acrilonitrila sobre terpolímeros de etileno/propileno/dieno; estirenoe acrilonitrila sobre acrilatos de polialquila ou metacrilatos de polialquila, esti-reno e acrilonitrila sobre copolímeros de acrilato/butadieno, bem como mistu-ras dos mesmos com os copolímeros listados sob 6), por exemplo, as mistu-ras de copolímeros conhecidas como polímeros ABS, MBS, ASA ou AES.
8. Polímeros contendo halogênio, tais como policloropreno, bor-rachas cloradas, copolímero clorado e brominado de isobutileno-isopreno(borracha de halobutila), polietileno clorado ou sulfoclorado, copolímeros deetileno e etileno clorado, homo- e copolímeros de epicloroidrina, especial-mente polímeros de compostos de vinila contendo halogênio, por exemplo,cloreto de polivinila (PVC), cloreto de polivinilideno, fluoreto de polivinila, flu-oreto de polivinilideno, bem como copolímeros dos mesmos, tais como copo-límeros de cloreto de vinila/cloreto de vinilideno, cloreto de vinila/acetato devinila ou cloreto de vinilideno/acetato de vinila.
9. Polímeros derivados de ácidos α,β-insaturados e derivadosdos mesmos, tais como poliacrilatos e polimetacrilatos; polimetil metacrila-tos, poliacrilamidas e poliacrilonitrilas, impacto modificado com butil acrilato.
10. Copolímeros dos monômeros mencionados sob 9) uns comos outros ou com outros monômeros insaturados, por exemplo, copolímerosde acrilonitrila/butadieno, copolímeros de acrilonitrila/alquil acrilato, copolí-meros de acrilonitrila/alcóxialquil acrilato ou acrilonitrila/haleto de vinila outerpolímeros de acrilonitrila/alquil metacrilato/butadieno.
11. Polímeros derivados de álcoois insaturados e aminas ou dosderivados de acila ou acetais dos mesmos, por exemplo, álcool polivinílico,acetato de polivinila, estearato de polivinila, benzoato de polivinila, maleatode polivinila, polivinil butiral, ftalato de polialila ou melamina de polialila; bemcomo seus copolímeros com olefinas mencionadas em 1) acima.
12. Homopolímeros e copolímeros de éteres cíclicos, tais comopolialquileno glicóis, oxido de polietileno, óxido de polipropileno ou copolíme-ros dos mesmos com bisglicidil éteres.
13. Poliacetais, tal como polioximetileno e aqueles polioximetile-nos os quais contêm óxido de etileno como um co-monômero; poliacetaismodificados com poliuretanos termoplásticos, acrilatos ou MBS.
14. Óxidos e sulfetos de polifenileno e misturas de óxidos de po-Iifenileno com polímeros de estireno ou poliamidas.
15. Poliuretanos derivados de poliéteres, poliésteres ou polibu-tadienos terminados em hidroxila por um lado e poliisocianatos alifáticos ouaromáticos por outro, bem como precursores dos mesmos.
16. Poliamidas e copoliamidas derivadas de diaminas e ácidosdicarboxílicos e/ou de ácidos aminocarboxílicos ou os Iactamas correspon-dentes (PA), por exemplo, poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9,6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas come-çando a partir de m-xileno diamina e ácido adípico; poliamidas preparadas apartir de hexametilenodiamina e ácido isoftálico e/ou tereftálico e com ousem um elastômero como modificador, por exemplo, tereftalamida de poli-2,4,4,-trimetilexametileno ou isoftalamida de poli-m-fenileno; e também copo-límeros em blocos das poliamidas antes mencionadas com poliolefinas, co-polímeros de olefina, ionômeros ou elastômeros quimicamente ligados ouenxertados; ou com poliéteres, por exemplo, com polietileno glicol, polipropi-Ieno glicol ou politetrametileno glicol; bem como poliamidas ou copoliamidasmodificadas com EPDM ou ABS; e poliamidas condensadas durante proces-samento (sistemas de poliamida RIM).
17. Poliuréias, poliimidas, poliamida-imidas, polieterimidas, poli-esterimidas, polihidantoínas e polibenzimidazóis.
18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos e dióis e/ou deácidos hidroxicarboxílicos ou as Iactonas correspondentes, por exemplo, te-reftalato de polietileno (PET), tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1,4-dimetilolciclohexano, naftalato de polialquileno (PAN) e polihidroxibenzo-atos, bem como blocos de copoliéter éster derivados de poliéteres termina-dos em hidroxila e também poiiésteres modificados com policarbonatos ouMBS.
19. Materiais poliméricos naturais, tais como couro, celulose,borracha, gelatina e derivados homólogos quimicamente modificados dosmesmos, por exemplo, ãcetatos de celulose, propionatos de celulose e buti-ratos de celulose ou os éteres de celulose, tal como metil celulose; bem co-mo rosinas e seus derivados.
20. Misturas dos polímeros antes mencionados (poli-misturas),por exemplo, PP/EPDM, Poliamida/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS,PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE,PVC/acrilatos, POM/PU R termoplástico, PC/PU R termoplástico,POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 e copolímeros, PA/HDPE,PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.
21. Materiais orgânicos que ocorrem naturalmente e sintéticosos quais são compostos monômeros puros ou misturas de tais compostos,por exemplo, óleos minerais, gorduras animais e vegetais, óleo e ceras ouóleos, gorduras e ceras baseados em ésteres sintéticos (por exemplo, ftala-tos, adipatos, fosfatos ou trimelitatos) e também misturas de ésteres sintéti-cos com óleos minerais e quaisquer proporções em peso, tipicamente aque-las usadas como composições para fiação, bem como emulsões aquosas detais materiais.
22. Emulsões aquosas de uma borracha natural ou sintética, porexemplo, látex natural ou látex de copolímeros carboxilados de etire-no/butadieno.
23. Polissiloxanos, tais como os polissiloxanos macios hidrofíli-cos descritos, por exemplo, na Patente U.S. Ns 4.259.467; e os poliorganos-siloxanos duros descritos, por exemplo, na Patente U.S. Ns 4.355.147.
Substratos preferidos são polietileno, tal como LDPE ou HDPE,polipropileno (PP; homo ou copolímero), vinil acetato de etileno (EVA), PET,PET-G, poliol, poliolefina termoplástica (TPO), poliuretano, poliuretano ter-moplástico (TPU), PVC, PA, tal como PA 6 ou PA 6.6. Substratos podem serespumas.
Os materiais, vestuários ou sapatos da presente invenção, es-pecialmente os substratos poliméricos, também podem ter incorporados nosmesmos um ou mais dos seguintes aditivos conhecidos:
1. Antioxidantes
1.1. Monofenóis alauilados. por exemplo, 2,6-di-terc-butil-4-metilfenoÍ, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(<x-
metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-
triciclohexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenóis os quais sãolineares ou ramificados quanto às cadeias laterais, por exemplo, 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metileptadec-1 '-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metiltridec-1 '-il)fenol e misturas dos mesmos.
1.2. Alquiltiometilfenóis. por exemplo, 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroauinonas e hidroauinonas alauiladas. por exemplo, 2,6-di-terc-butil- 4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butilidroquinona, 2,5-di-terc-amilidroquinona, 2,6-
difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butilidroquinona, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil, adipato de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenila).
1.4. Tocoferóis. por exemplo a-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol, δ-tocoferol e misturas dos mesmos (vitamina E).
1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados. por exemplo, 2,2'-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol), dissulfeto de4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenila).
1.6. Alquilidenobisfenóis. por exemplo, 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-
metilfenol), 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenobis[4-metil-6-(a-metilciclohexil)fenol], 2,2,-metilenobis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2,-etilidenobis(6-terc-butil-4-isobutilfenol),2,2,-metilenobis[6-(a-metilbenzil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenobis[6-(a,a-dimetilbenzil)-4-nonilfenol], 4,4,-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol)) 4,4'-metilenobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol,1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 1,1 -bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bistS.S-bis^-terc-butil^'-hidroxifenil)butirato] de etileno glicol, bis(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metil-fenil)di-ciclopentadieno, tereftalato de bis^-^-terc-butil^-hidróxi-õ^metilbenziO-e-terc-butil-4-metilfenila], 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis-(5-terc-butil-4-hidróxi2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)pentano.
1.7. Compostos de O-. N- e S-benzila. por exemplo, 3,5)3,,5,-tetra-terc-butil-4,4'-dihidroxidibenzil éter, octadecil-4-hidróxi-3,5-dimetilbenzil mercaptoace-tato, tridecil-4-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzil mercaptoacetato, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)amina, bis(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil) ditiote-reftalato, bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) sulfeto, isooctil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil mercaptoacetato.
1.8. Malonatos hidroxibenzilados. por exemplo, dioctadecil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibenzil) malonato, dioctadecil-2-(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metilbenzil) malonato, didodecilmercaptoetil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) malonato, bis[4-(1,1 ,S.S-tetrametilbutiOfenilj^^-bisíS.S-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) malonato.
1.9. Compostos aromáticos de hidroxibenzila. por exemplo, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)fenol.
1.10. Comppstps de triazina. por exemplo, 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidróxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenóxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenóxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) isocianurato, 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil) isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibenzil) isocianurato.
1.11. Benzilfosfonatos. por exemplo, dimetil-2,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dietil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, diocta-decil3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-5-terc-butil-4-hidróxi-3-metilbenzilfosfonato, o sal de cálcio do monoetil éster de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfônico.
1.12. Acilaminofenóis. por exemplo, 4-hídroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)carbamato de octila.
1.13. Esteres de ácido B-(3.5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiônico com álco-ois mono- ou polihídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno gli-col, pentaeritritol, tris(hidroxietil) isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.14. Esteres de ácido B-(5-terc-butil-4-hidróxi-3-metilfenil)propiônico comálcoois mono- ou polihídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol,i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno Qli-col, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietila), Ν,Ν'-bis-(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol,trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1 -fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano; 3,9-bis[2-{3-(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metilfenil)propionilóxi}-1,1 -dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoexaspiro[5.5]undecano.
1.15. Esteres de ácido B-(3.5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiônico com álco-ois mono- ou polihídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octa-decanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neo-pentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol,tris(hidroxietil) isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.16. Esteres de ácido 3.5-di-terc-butil-4-hidroxifenil acético com álcoois mo-no- ou polihídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol,1,6-hexanodiol, 1,9-nonânodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil gli-col, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol,tris(hidroxietil) isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanól, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.17. Amidas de ácido B-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiônico. por e-xemplo, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilenodiamida,N.N^bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilenodiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil]propionilóxi)etil]oxamida (Naugard®XL-1, fornecido pelaUniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
1.19. Antioxidantes amínicos. por exemplo, Ν,Ν'-di-isopropil-p-fenilenodiamina, Ν,Ν'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1-metileptil)-p-fenilenodiamina, Ν,Ν'-diciclohexil-p-fenilenodiamina, Ν,Ν'-difenil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilenodiamina, N-isopropil-N-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-Ν'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1-metileptil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, 4-(p-toluenossulfamoil)difenilamina,N,N'dimetil-N,N'di-sec-butil-p-fenilenodiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por e-xemplo ρ,ρ'-di-terc-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol,4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol,bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, Ν,Ν,N',N'-IetrametiM,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1 \3'-dimetilbutil)fenil]amina,N-fenil-1-naftilaminaterc-octilada, uma mistura de terc-butii/terc-octildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de nonildifenilaminasmono- e dialquiladas, uma mistura de dodecildifenilaminas mono- e dialqui-ladas, uma mistura de isopropil/isohexildifenilaminas mono- e dialquiladas,uma mistura de terc-butildifenilaminas mono- e dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de terc-butil/terc-octilfenotiazinas mono- e dialquiladas, uma mistura de terc-octilfenotiazinasmono- e dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N,,N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno.
2. Absorventes de UV e estabilizantes de luz2.1. 2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazóis. por exemplo, 2-(2'-hidróxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3,,5,-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3,,5'-di-terc-butil-2,-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3,-terc-butil-2,-hidróxi-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol,2-(3'-sec-butil-5,-terc-butil-2,-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3l,5,-di-terc-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(S11S^bisia,a-dimetilbenzil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilexilóxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3,-terc-butil-2,-hidróxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilexilóxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3,-dodecil-2,-hidróxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2,-hidróxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazola, 2,2'-metilenobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; o produto da transesterificação de 2-[3,-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol com poli-etileno glicol 300; [ R - CH2CH2 - COO - CH2CH2 -J- , onde R = 3'-terc-butil-4'-hidróxi-5,-2H-benzotriazol-2-ilfenila, 2-[2,-hidróxi-3,-(a,a-dimetilbenzil)-5l-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]benzotriazol; 2-[2'-hidróxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5l-(a,a-dimetilbenzil)fenil]benzotriazol.
2.2. 2-Hidroxibenzofenonas. por exemplo, os derivados de 4-hidróxi, 4-metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4-benzilóxi, 4,2',4,-trihidróxi e 2'-hidróxi-4,4'-dimetóxi.
2.3. Esteres de ácidos benzóicos substituídos e não substituídos, por exem-plo, salicilato de 4-terc-butilfenila, salicilato de fenila, salicilato de octilfenila,dibenzoil resorcinol, bis(4-terc-butilbenzoil)resorcinol, benzoil resorcinol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-terc-butilfenila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de octade-cila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-terc-butilfenila.
2.4. Acrilatos. por exemplo a-ciano-p,p-difenilacrilato de etila, a-ciano-β,β-difenilacrilato de isooctila, α-carbometoxicinamato de metila, a-dano-p-metil-p-metoxicinamato de metila, butil cc-ciano-p-metil-p-metoxicinamato, a-carbometóxi-p-metoxicinamato de metila é N-(p-carbometóxi-p-cianovinil)-2-metilindolina.
2.5. Compostos de níquel, por exemplo, complexos de níquel de 2,2'-tiobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tal como o complexo a 1:1 ou 1:2, comou sem Iigantes adicionais, tais como n-butilamina, trietanolamina ou N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sais de níquel dosmonoalquil ésteres, por exemplo, o metil ou etil éster de ácido 4-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzilfosfônico, complexos de níquel de cetoximas, por exemplo,de 2-hidróxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complexos de níquel de 1 -fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazola, com ou sem Iigantes adicionais.
2.6. Aminas estericamente impedidas, por exemplo, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)secabato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato,bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)secabato, bis(1 -octilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)secabato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4) n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilmalonato de piperidila, o condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipíperidina e ácido succínico, condensados lineares oucíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilotriacetato, tetracis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato, 1,1 '-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzil)malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona, bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)secabato, bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato,condenados lineares ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, o con-densado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, o condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona,3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-1 -(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, uma mistura de 4-hexadecilóxi- e 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, um condensado de N,N,-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,um condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, bem como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. Ns[136504-96-6]); um condensado de 1,6-hexanodiamina e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, bem como Ν,Ν-dibutilamina e 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. Ns [192268-64-7]); N-(2,2(6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecil-succinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1 -oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4,5]decano, um produto da reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro-[4,5]decano e epicloroidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N,-bis(2)2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina, um di-éster de ácido 4-metoximetilenomalônico com 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-óxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, um produto da reação de anidrido de ácido maléi-co/copolímero de α-olefina com 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina ou1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
A amina estericamente impedida também pode ser um dos com-postos descritos no GB-A-2 301 106 como componente l-a), l-b), l-c), l-d), I-e), l-f), l-g), l-h), l-i), l-j), l-k) ou l-l), em particular os estabilizantes de luz 1-a-1, 1 -a-2, t-b-1, 1-C-1, 1-C-2, 1-d-1, 1-d-2, 1-d-3, 1-e-1, 1-f-1, 1-g-1, 1-g-2 ou1-k-1 listados nas páginas 68 a 73 do referido GB-A-2 301 106.
A amina estericamente impedida também pode ser um dos com-postos descritos no EP-A-O 782 994, por exemplo, compostos conformedescrito nas reivindicações 10 ou 38 ou nos Exemplos 1-12 ou D-1 a D-5 nomesmo.
2.7. Aminas estericamente impedidas substituídas sobre o átomo de N porum grupo alcóxi substituído por hidróxi. por exemplo, compostos tais como1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-octadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-hexadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, oproduto da reação de 1-oxil-4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina com umradical de carbono de álcool t-amílico, 1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)secabato, bis(1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)adipato, bis(1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) succinato, bis(1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametiípiperidin-4-il)glutarato e 2,4-bis{N-[1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-N-butilamino}-6-(2-hidroxietilamino)-s-triazina.2.8. Oxamidas. por exemplo, 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida,2,2'-dioctilóxi-5,5l-di-terc-butoxanilida, 2,2'-didodecilóxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2-etóxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida,2-etóxi-5-terc-butil-2'-etoxanilida e sua mistura com 2-etóxi-2'-etil-5,4'-di-terc-butoxanilida, misturas de oxanilidas o- e p-metóxi-disubstituídas e misturasde oxanilidas o- e p-etóxi-disubstituídas.
2.9. 2-(2-Hidroxifenil)-1.3.5-triazinas. por exemplo, 2,4,6-tris(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidróxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-tridecilóxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-butiloxipropóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-octiloxipropilóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodecilóxi/tridecilóxi-2-hidroxipropóxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfeni1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-dodeciloxipropóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-hexilóxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidróxi-4-(3-butóxi-2-hidroxipropóxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidróxi-4-[3-(2-etilhexil-1 -óxi)-2-hidroxipropilóxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.
3. Desativadores de Metal, por exemplo, Ν,Ν'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloil hidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol,bis(benzilideno)oxalil dihidrazida, oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoilbisfenilhidrazida, Ν,Ν'-diacetiladipoil dihidrazida, N,N^bis(SalicilOiI)OxaIjI dihi-drazida, N,N'-bis(saliciloil)tiopropionil dihidrazida.
4. Fosfitas e fosfonitas. por exemplo, trifenil fosfita, difenilalquil fosfitas, fenil-dialquil fosfitas, tris(nonilfenil) fosfita, trilauril fosfita, trioctadecil fosfita, dies-tearilpentaeritritol difosfita, tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfita, diisodecil pentae-ritritol difosfita, bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol difosfita, bis(2,4-di-cumilfenil)pentaeritritol difosfita, bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritoldifosfita, diisodeciloxipentaeritritol difosfita, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol difosfita, bis(2,4,6-tris(terc-butilfenil)pentaeritritol difosfita, tries-tearil sorbitol trifosfita, tetracis(2,4-di-terc-butilfenil) 4,4'-bifenileno difosfonita,6-isooctilóxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)metil fosfita, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etil fosfita, 6-flúor-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 2,2',2"-nitrila[trietiltris(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2,-diil)fosfita], 2-etilexii(3,3,,5,5,-tetra-terc-butil-1,1,-bifenil-2,2,-diil)fosfita, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-terc-butilfenóxi)-1,3,2-dioxafosfirano.
As seguintes fosfitas são especialmente preferidas:Tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfita (lrgafos®168, Ciba SpecialtyChemicals Inc.), tris(nonilfenil) fosfita,
<formula>formula see original document page 23</formula><formula>formula see original document page 24</formula>
5. Hidroxilaminas. por exemplo, Ν,Ν-dibenzilidroxilamina, Ν,N-dietilidroxilamina, Ν,Ν-dioctilidroxilamina, Ν,Ν-dilaurilidroxilamina, Ν,N-ditetradecilidroxilamina, Ν,Ν-dihexadecilidroxilamina, Ν,N-dioctadecilidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilidroxilamina, Ν,Ν-dialquilidroxilamina derivada de amina de sebohidrogenada.
6. Nitronas. por exemplo, N-benzil-alfa-fenilnitrona, N-etil-alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, N-tetradecil-alfa-tridecilnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-ocatadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-hexadecilnitrona, nitrona derivada de Ν,Ν-dialquilidroxilamina derivada deamina de sebo hidrogenada.
7. Óxidos de amina. por exemplo, derivados de óxido de conforme descritonas Patentes U.S. NQs 5.844.029 e 5.880.191, óxido de didecil metil amina,óxido de tridecil amina, óxido de tridodecil amina e óxido de trihexadecil ami-na.
8. Benzofuranonas e indolinonas. por exemplo, aquelas descritas na U.S.4.325.863; U.S. 4.338.244; U.S. 5.175.312; U.S. 5.216.052; U.S. 5.252.643;DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839 ou EP-A-0591102 ou 3-[4-(2-acetoxietóxi)fenil]-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-estearoiloxietóxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietóxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-terc-butil-3-(4-etóxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetóxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-
butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butilbenzo-furan-2-ona, 3-(3,4-dimétilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona.
9. Tiossineraistas. por exemplo, tiodipropionato de dilaurila ou tiodipropiona-to de diestearila.
10. Seaüestrantes de peróxido. por exemplo, ésteres de ácido β-tiodipropiônico, por exemplo, os laurila, estearila, miristila ou tridecila éste-res, mercaptobenzimidazol ou o sal de zinco de 2-mercaptobenzimidazol,dibutilditiocarbamato de zinco, dissulfeto de dioctadecila, tetracis(P-dodecilmercapto)propionato de pentaeritritol.
11. Estabilizantes de Poliamida. por exemplo, sais de cobre em combinaçãocom iodetos e/ou compostos de fósforo e sais de manganês divalente.
12. Co-estabilizantes básicos, por exemplo, melamina, polivinilpirrolidona,diciandiamida, cianurato de trialila, derivados de uréia, derivados de hidrazi-na, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais de metal alcalino e sais de metalalcalino-terroso de ácidos graxos superiores, por exemplo, estearato de cál-cio, estearato de zinco, beenato de magnésio, estearato de magnésio, rici-noeato de sódio e palmitato de potássio, pirocatecolato de antimônio ou pi-rocatecolato de zinco.
13. Agentes de nucleacão. por exemplo, substâncias inorgânicas, tais comotalco, óxidos de metal, tais como dióxido de titânio ou óxido de magnésio,fosfates, carbonates ou sulfates, de preferência de metais alcalino-terrosos;compostos orgânicos, tais como ácidos mono- ou policarboxílicos e os saisdos mesmos, por exemplo, ácido 4-terc-butilbenzóico, ácido adípico, ácidodifenilacético, succinato de sódio ou benzoato de sódio; compostos poliméri-cos, tais como polímeros tônicos (ionômeros). Especialmente preferidos são1,3:2,4-bis(3',4,-dimetilbenzilideno)sorbitol, 1,3:2,4-di(parametildibenzilide-no)sorbitol, e 1,3:2,4-di(benzilideno)sorbitol.
14. Cargas e agentes de reforço, por exemplo, carbonato de cálcio, silicatos,fibras de vidro, amianto, bulbos de vidro, talco, caulim, mica, sulfato de bário,óxidos e hidróxidos de metal, negro-de-fumo, grafite, farelos e farinhas demadeira ou fibras de outros produtos naturais, fibras sintéticas.
15. Outros aditivos, por exemplo, plastificantes, lubrificantes, pigmentos, co-rantes, aditivos de reologia, catalisadores, agentes para controle de fluxo,branqueadores ópticos, agentes de deslizamento, agentes de reticulação,reforçadores de reticulação, removedores de halogênio, inibidores de fuma-ça, agentes a prova de chama, agentes antiestática, clarificantes, tais comobisbenzilideno sorbitóis substituídos e não substituídos, absorventes de UVde benzoxazinona, tal como 2,2'-p-fenileno-bis(3,1-benzoxazin-4-ona), Cya-sorb® 3638 (CASNs 18600-59-4) e agentes de sopro.
16. Outros biocidas. por exemplo, fungicidas, tais como 3,5-dimetil-tetrahidro-1,3,5-2H-tiodiazin-2-tiona, bis-tributilestanho óxido, 4.5-diclor-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona, N-butil-benzisotiazolina, 10.10'-oxibisfenoxiarsina,zinco-2-piridintiol-1-óxido, etc., e algicidas, tais como 2-metiltio-4-ciclopropilamino-6-(a,p-dimetilpropilamino)-s-triazina, 2-metiltio-4-ciclopropilamino-6-terc-butilamino-s-triazina, 2-metiltio-4-etilamino-6-(cx,p-di-metilpropilamino)-s-triazina, etc.
Esses aditivos estão, freqüentemente, contidos em quantidadesoscilando de 0,01 a 10% em peso do material; quantidades usuais para es-ses aditivos adicionais oscilam de 0,05 a 5% em peso. Cargas podem estarcontidas em quantidades maiores, por exemplo, 1 -50% em peso.
Aditivos adicionais preferidos são selecionados do grupo consis-tindo em antioxidantes, absorventes de luz ultravioleta, aminas impedidas,fosfitas ou fosfonitas, hidroxilaminas, nitronas, benzofuran-2-onas, tiossiner-gistas, estabilizantes de poliamida, estearatos de metal, agentes de nuclea-ção, cargas, agentes de reforço, lubrificantes, emulsificantes, corantes, pig-mentos, branqueadores ópticos, retardantes de chama, agentes antiestáticae agentes de sopro.
Os componentes a) e b), isto é, os aditivos da invenção e outrosaditivos opcionais podem ser adicionados à resina plástica, por exemplo, apoliolefina, individualmente ou misturados uns com os outros. Se desejado,os componentes individuais de uma mistura de aditivos podem ser mistura-dos uns com os outros no fundido (mistura fundida) antes de incorporaçãono material plástico.
A incorporação da mistura de componentes a) e b) e outros adi-tivos opcionais no material plástico pode ser realizada através de métodosconhecidos, tais como mistura a seco na forma de um pó ou mistura a úmidona forma de soluções ou suspensões. Os componentes a) e b) e outros adi-tivos opcionais podem ser incorporados, por exemplo, antes ou após molda-gem ou também através de aplicação da mistura de estabilizante dissolvidaou dispersa ao material plástico, com ou sem subseqüente evaporação dosolvente.
Os componentes a) e b) e outros aditivos opcionais também po-dem ser adicionados ao material plástico na forma de uma batelada master("concentrado") o qual contém esses componentes em uma concentração decerca de 1 a 80%, por exemplo, 2,5% a 70%, especialmente 5% a 50% ou1% a cerca de 40% em peso do veículo carregado; em tais operações, opolímero pode ser usado na forma de pó, grânulos, soluções, suspensões ouna forma de látex. O polímero não deve ser necessariamente de estruturaidêntica ao polímero onde os aditivos são finalmente adicionados. A inven-ção, assim, abrange um processo para a produção de um vestuário ou cal-çado antimicrobiano, em que o agente antibacteriano (a) e agente antifúngi-co (b) são primeiro incorporados em um veículo polimérico termoplástico ouem uma quantidade oscilando de 1 a 80% em peso do veículo e o veículocarregado é subseqüentemente incorporado no material, onde ambas asetapas são realizadas com aplicação de calor.
Se adicionada a uma resina plástica na forma de uma bateladamaster ou um concentrado, a nova mistura antimicrobiana de componentesa) e b) é, de preferência, adicionada via veículos, tais como LDPE, HDPE,MDPE, PP, EVA, ABS, SAN, PS, acrilatos, PMMA, poliamida, poliésteres,PVC, látex, estireno, poliol, TPU, ésteres insaturados, uréia, paraformaldeí-do, emulsão de água, etc.; especialmente preferidos são LDPE, HDPE, PP1EVA, PA 6, PA 6.6, PET, PET-G (isto é, PET modificado por glicol), PVC,TPU.
Os componentes a) e b) e outros aditivos opcionais podem tam-bém ser adicionados antes, durante ou após polimerização ou reticulação.
Os componentes a) e b) e outros aditivos opcionais podem serincorporados no material plástico na forma pura ou encapsulados em ceras,óleos ou polímeros.
Os componentes a) e b) e outros aditivos opcionais também po-dem ser purificados sobre o material. Eles são capazes de diluir outros aditi-vos (por exemplo, os aditivos convencionais indicados acima) ou monôme-ros ou seus fundidos, de modo que eles podem ser pulverizados tambémjunto com esses aditivos sobre o material. A adição através de pulverizaçãodurante a desativação dos catalisadores de polimerização é particularmentevantajosa, sendo possível realizar a pulverização usando, por exemplo, ovapor usado para desativação.
Em geral, os aditivos da invenção e outros componentes opcio-nais também podem ser adicionados ao material polimérico individualmenteou misturados uns com os outros. Se desejado, os componentes individuaispodem ser misturados uns com os outros antes de incorporação no políme-ro, por exemplo, através de mistura a seco, compactação ou no fundido.
A incorporação dos aditivos da invenção e outros componentesopcionais no polímero é realizada através de métodos conhecidos, tais comomistura a seco na forma de um pó, ou mistura a úmido na forma de solu-ções, dispersões ou suspensões, por exemplo, em um solvente inerte, águaou óleo. Os aditivos da invenção e outros aditivos opcionais podem ser in-corporados, por exemplo, antes ou após moldagem ou também através deaplicação do aditivo dissolvido ou disperso ou mistura de aditivos ao materialpolimérico, com ou sem subseqüente evaporação do solvente ou do agentede suspensão/dispersão. Eles podem ser adicionados diretamente ao apare-lho de processamento (por exemplo, extrusoras, misturadores internos, etc.),por exemplo, como uma mistura seca ou pó ou como solução ou dispersãoou suspensão ou fundido.
A incorporação pode ser realizada em qualquer recipiente passí-vel de aquecimento equipado com um agitador, por exemplo, em um apare-lho fechado, tal como um amassador, misturador ou vaso agitado. A incorpo-ração é, de preferência, realizada em uma extrusora ou em um amassador.Não é importante se o processamento ocorre em uma atmosfera inerte ou napresença de oxigênio.
A adição do aditivo ou mistura de aditivos ao polímero pode serrealizada em todas as máquinas de mistura comuns nas quais o polímero éfundido e misturado com os aditivos. Máquinas adequadas são conhecidaspor aqueles versados na técnica. Elas são, predominantemente, misturado-res, amassadores e extrusoras.
Incorporação é, de preferência, realizada em uma extrusora a-través de introdução do aditivo durante processamento.
Máquinas de processamento particularmente preferidas são ex-trusoras com um único parafuso, extrusoras com parafuso duplo de contra-rotação e co-rotação, extrusoras com engrenagem planetária, extrusorascom anel ou co-amassadores. Também é possível usar máquinas de pro-cessamento proporcionadas com pelo menos um compartimento de remo-ção de gás ao qual um vácuo pode ser aplicado.
Extrusoras e amassadores adequados são descritos, por exem-plo, em Handbuch der Kunststoffextrusion, Voi 1 Grundlagen, Editores F.Hensen, W. Knappe, H. Potente, 1989, páginas 3-7, ISBN:3-446-14339-4(Vol. 2 Extrusionsanlagen 1986, ISBN 3-446-14329-7).
Por exemplo, o comprimento do parafuso é 1-60 diâmetros deparafuso, de preferência 35-48 diâmetros de parafuso. A velocidade rotacio-nal do parafuso é, de preferência, 10-600 rotações por minuto (rpm), muitoparticularmente de preferência 25-300 rpm.
A produção máxima é dependente do diâmetro do parafuso, davelocidade rotacional e da força de acionamento. O processo da presenteinvenção pode também ser realizado em um nível menor do que a produçãomáxima variando os parâmetros mencionados ou empregando máquinas depesagem que distribuem quantidades de dosagem.
Se uma pluralidade de componentes são adicionados, essespodem ser pré-misturados ou adicionados individualmente.
Os aditivos da invenção e outros aditivos opcionais também po-dem ser pulverizados sobre o material polimérico. Eles são capazes de diluiroutros aditivos (por exemplo, os aditivos convencionais indicados acima) ouseus fundidos, de modo que eles podem ser pulverizados também junto comesses aditivos sobre o material. Adição através de pulverização durante adesativação dos catalisadores de polimerização é particularmente vantajosa;nesse caso, o vapor que evolui pode ser usado para desativação do catali-sador. No caso de poliolefinas esfericamente polimerizadas, por exemplo,pode ser vantajoso aplicar os aditivos da invenção, opcionalmente junto comoutros aditivos, através de pulverização.
Incorporação pode ocorrer antes de ou durante a operação deformatação ou através de aplicação do composto dissolvido ou disperso aopolímero, com ou sem subseqüente evaporação do solvente. No caso deelastômeros, esses também podem ser estabilizados como látex. Uma outrapossibilidade para incorporação dos aditivos da invenção em polímeros éadicionar os mesmos antes, durante ou diretamente após a polimerizaçãodos monômeros correspondentes ou antes de retiçulação. Nesse contexto, oaditivo da invenção pode ser adicionado como ele está ou mesmo na formaencapsulada (por exemplo, em ceras, óleos ou polímeros).
Os materiais contendo os aditivos da invenção descritos aquipodem ser usados para a produção de moldagens, artigos rotomoldados,artigos moldados por injeção, artigos moldados a sopro, filmes, fitas, mono-filamentos, fibras, espumas, não-tecidos, perfis, adesivos ou pasta aderente,revestimentos para superfície e similares.
Os presentes componentes a) e b) são principalmente usadosem materiais de calçado, tais como meias, de preferência em sapatos, espe-cialmente em materiais termoplásticos ou duroplásticos dos mesmos, porexemplo, a sola, sola interna, revestimento ou, de preferência, o sapato todo,por exemplo, botas (borracha, PVC), tamancos etc. Materiais típicos sãoPVC, EVA, TPU, PUR1 PET1 PA, tal como PA 6 ou PA 6.6, borracha. Os ma-teriais podem ser de espuma, especialmente no caso de solas internas.
Os exemplos a seguir ilustram a invenção em maiores detalhes.Eles não devem ser construídos como limitando a presente invenção dequalquer maneira seja como for. A invenção é declarada como abrangendotodas as alterações e modificações dos exemplos específicos os quais nãoconstituem um desvio dó espírito e escopo da invenção.
Exemplo 1
10% de 2,4,4'-tricloro-2,-hidroxidifeniléter e 10% de tiabendazolsão incorporados em um poliéster do tipo PET-G (Eastar® 6763, Eastman):uma mistura do polímero e contendo 10% em peso de 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter e 10% em peso de tiabendazol é homogeneizadausando um agitador mecânico e, então, composta em grânulos em uma ex-trusora com um único parafuso (Gópfert) em uma temperatura máxima de230°C sob nitrogênio.
Discos de Teste de EVA
A batelada master de PET-G descrita acima (1 ou 3%) é incorpo-rada em etilenovinil acetato (Escorene® OILED 00119, Exxon) através dehomogeneização dos grânulos da batelada master e do polímero em um agi-tador mecânico (Rõhnrad Mischer). Para fins de comparação, uma outraamostra é preparada não contendo batelada master.
Composição dos grânulos é realizada em uma extrusora comparafuso duplo em uma temperatura máxima de 200°C sob nitrogênio. Osgrânulos são secos a 65°C. Os discos de teste de 2 mm de espessura sãofundidos a jato.
Atividade antimicrobiana
A atividade antimicrobiana dos discos de teste é avaliada usan-do o método AATCC 100. Para isso, uma quantidade definida (0,15 ml) deuma cultura de microorganismos é aplicada à superfície de um disco de tes-te com dimensão de 40 χ 40 mm. O inóculo é coberto com um filme estérilde forma a evitar a dissecação. Amostras são incubadas a 37°C e umidaderelativa (RH) >90%. Após 24 horas, o número de microorganismos que so-breviveu é determinado. Uma cultura de Staphylococcus aureus ATCC 6538é usada. Os resultados são compilados na tabela abaixo.
<table>table see original document page 32</column></row><table>
As amostras 2 e 3 da invenção mostram uma redução distinta deStaphylococcus aureus.
Atividade antifúngica
De acordo com a ISO 846, método B, a atividade antifúngica éinvestigas usando Trichophyton metagophytes, Trichophyton rubrum ou Epi-dermophyton floccosum.
Discos de 30 χ 30 mm, colocados sobre o ágar conforme especifi-cado, são inoculados através de pulverização com a cultura dos esporos fún-gicos no meio especificado. Os discos são incubados a 24°C durante um pe-ríodo de 4 semanas (período de exposição) com avaliação visual semanal. Osresultados mostrando o tamanho da zona de inibição sobre os discos de a-mostra e/ou o percentual de crescimento são fornecidos nas tabelas abaixo.
Trichophyton metagophytes NCPF 89
<table>table see original document page 32</column></row><table><table>table see original document page 33</column></row><table>
As amostra 2 e 3 da invenção mostram uma inibição distinta decrescimento.Exemplo 2: Folhas de PVC plastificadas
0,5% de compostos de 2,4-bis(alquilamino)pirimidina de fórmula(IIc) ou (IId) são dissolvidos em plastificante de ftalato de diisododecila(DIDP).
A mistura total (6000 g) consiste em:
63,5 por cento em peso de PVC (Evipol® SH 7020)
35,5 por cento em peso de DIDP (Vestnol® DZ)
1,5 por cento em peso de Irgaplast® 39*
1,3 por cento em peso de IRGASTAB® BZ 561*
0,25 por cento em peso de absorvente de UV de 2-(2'-hidróxi-
3',5'-di-terc-butilfenil)-benzotriazol (CAS Reg.-N2 003846-71-7)*
(* aditivos disponíveis da Ciba Specialty Chemicals Inc.).
Os componentes sólidos são enchidos no misturador (Papen-meier) e agitados a 700 rpm e aquecidos. Tão logo a temperatura da misturaatinja 60°C, os componentes líquidos são injetados. A velocidade do mistu-rador é aumentada para 1800 rpm e a temperatura aumentada para 100°C.Quando o nível de 100°C é atingido, a velocidade é reduzida para 700 rpm ea mistura é esfriada para 50-60°C. A mistura é plastificada sobre um moinhocom dois rolos (Schwabenthan D-I) durante um período de 8 minutos a 150-160°C. Folhas com espessura de 40 mícrons obtidas são usadas para opreparo dos discos de teste.
Atividade antifúnaica
A atividade antifúngica dos discos de teste é avaliada usando ométodo AATCC 100. Para isso, uma quantidade definida (0,1 ml) de umacultura de microorganismos é aplicada sobre a superfície de um disco deteste com dimensão de 2 cm de diâmetro, resultando em uma concentraçãofinal de fungos sobre a amostra de ~105 unidades de formação de colônia(CFU). As amostras são incubadas a 29°C e umidade relativa (RH) >90%.Após um tempo de incubação de 1 semana, o número de microorganismosque sobrevivem é determinado. Uma cultura de Trichophyton mentagophytesATCC 9553 ou Trichophyton rubrum ATCC 10218 é usada. Os resultadossão compilados na tabela abaixo.Resultados: CFU/amostra
<table>table see original document page 35</column></row><table>
As amostras da invenção mostram uma redução distinta de Tri-chophyton mentagophytes e Trichophyton rubrum.

Claims (11)

1. Material polimérico termoplástico sintético antibacteriano eantifúngico o qual é um vestuário ou calçado ou material polimérico termo-plástico sintético para a produção de um vestuário ou calçado contendo:(a) um agente antibacteriano selecionado de compostos antimi-crobianos fenólicos da fórmula (I):<formula>formula see original document page 36</formula>em que:n é 0 ou de preferência 1,R1 e R2 são hidrogênio ou cloro,R3 é hidroxila ou de preferência hidrogênio,R4, R5 e R6 são hidrogênio ou cloro,R7 é hidroxila, eX é uma ligação direta, -NHCONH-, -CH2- ou, de preferência, -O-; e(b) um agente antifúngico selecionado de fungicidas de benzimida-zol, triazóis, 2,4-bis(alquilamino)pirimidinas, fungicidas de isotiazolinona, 10,10'-óxi-bis-fenoxiarsênio, piritiona de zinco incorporados no grosso do material.
2. Material de acordo com a reivindicação 1, em que o compo-nente (b) é selecionado do grupo consistindo em tiabendazol, tebuconazol,piritiona de zinco, 2-n-octil-4-isotiazolin-3-on, 4,5-dicloro-N-n-octil-isotiazolin-3-ona, e 2,4-bis(alquilamino)pirimidinas da fórmula:<formula>formula see original document page 36</formula>
3. Material de acordo com a reivindicação 1, em que o compo-nente (a) é selecionado de 2-fenilfenol, 2,4,4'-tricloro-2'-hidróxi-difeniléterI-4,4,-dicloro-2-hidroxidifeniléter, 2,2'-metileno-bis-(4-cloro-fenol), 4-(2-t-butil-5-metilfenóxi)-fenol, 3-(4-clorofenil)-1-(3,4-dicloro-fenii)-uréia, 2,4,6-tricloro-fenol.
4. Material de acordo com a reivindicação 1, em que o vestuárioou calçado é uma meia ou, especialmente uma sola, sola interna ou revesti-mento do mesmo.
5. Material de acordo com a reivindicação 1, contendo uma pro-porção de componentes a):b) oscilando de 0,5:20 a 20:0,5 e uma quantidadetotal de componentes a) e b) na faixa de 0,01% a 10% em peso do vestuárioou calçado ou componente correspondente.
6. Material de acordo com a reivindicação 1, contendo um agen-te de liberação de tons de prata, tal como um sal de prata ou sal de comple-xo de prata, como componente adicional.
7. Processo para o preparo de um material como definido na rei-vindicação 1 caracterizado pelo fato de que um agente antibacteriano (a) eum agente antifúngico (b), como definidos na reivindicação 1, são incorpora-dos no mesmo.
8. Processo de acordo com a reivindicação 7, em que os com-ponentes (a) e (b) são incorporados no grosso do material, o qual é um po-límero termoplástico sintético selecionado de polietileno, homo e/ou copolí-meros de polipropileno, vinil acetato de etileno, poliéster, poliol, poliuretano,poliuretano termoplástico, cloreto de polivinila, poliamida.
9. Processo de acordo com a reivindicação 8, em que, como ou-tro componente, um ou mais compostos selecionados do grupo consistindoem antioxidantes, fosfitas, fosfonitas, benzofuranonas, indolinonas, outrosagentes antimicrobianos e estabilizantes de luz são incorporados no políme-ro termoplástico sintético.
10. Processo de acordo com a reivindicação 7, em que o agenteantibacteriano (a) e o agente antifúngico (b) são primeiro incorporados emum veículo polimérico termoplástico em uma quantidade oscilando de 1 a-80% em peso do veículo e o veículo carregado é subseqüentemente incor-porado no material como definido na reivindicação 1 e ambas as etapas sãorealizadas com aplicação de calor.
11. Uso de uma combinação de um agente antibacteriano e umagente antifúngico, como definidos na reivindicação 1, para a produção deum vestuário ou calçado baseado sobre um polímero termoplástico sintético.
BRPI0617374-8A 2005-10-12 2006-10-02 material tendo propriedades antibacterianas e antiféngicas BRPI0617374A2 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP05109468 2005-10-12
EP05109468.8 2005-10-12
PCT/EP2006/066947 WO2007042416A1 (en) 2005-10-12 2006-10-02 Material having antibacterial and antifungal properties

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI0617374A2 true BRPI0617374A2 (pt) 2011-07-26

Family

ID=36027795

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0617374-8A BRPI0617374A2 (pt) 2005-10-12 2006-10-02 material tendo propriedades antibacterianas e antiféngicas

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20090269379A1 (pt)
EP (1) EP1934277A1 (pt)
JP (1) JP2009513837A (pt)
KR (1) KR20080056756A (pt)
CN (1) CN101291982A (pt)
BR (1) BRPI0617374A2 (pt)
TW (1) TW200732529A (pt)
WO (1) WO2007042416A1 (pt)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008046746A2 (en) * 2006-10-16 2008-04-24 Ciba Holding Inc. Acaricidal synthetic materials and articles made therefrom
DE102007020390A1 (de) * 2007-04-30 2008-11-06 Pfleiderer Holzwerkstoffe Gmbh & Co. Kg Biozide Zusammensetzung, sowie Harzzusammensetzungen, Kompositmaterialien und Laminate, die diese enthalten
WO2010008737A2 (en) * 2008-06-17 2010-01-21 Pelican Group Holdings, Inc. Antimicrobial fluid handling devices and methods of manufacture
US8338514B2 (en) 2008-12-19 2012-12-25 Eastman Kodak Company Polyolefin antimicrobial compositions and melt-processing methods
CN103025192A (zh) * 2010-06-25 2013-04-03 安泰国际公司 具有顺应性上部的鞋子
US20120094120A1 (en) 2010-10-18 2012-04-19 PurThread Technologies, Inc. Enhancing and preserving anti-microbial performance in fibers with pigments
US20120164449A1 (en) * 2010-12-23 2012-06-28 Stephen Woodrow Foss Fibers with improving anti-microbial performance
CN102309086A (zh) * 2011-08-17 2012-01-11 李星海 一种含银抗菌除臭鞋
CN102417647A (zh) * 2011-10-31 2012-04-18 吴江市天源塑胶有限公司 一种防霉塑料及制备工艺
CA2867750C (en) 2012-03-28 2020-07-14 Lanxess Deutschland Gmbh Stable compositions comprising thiabendazole and iodine-containing fungicides
CN102813336B (zh) * 2012-08-24 2014-12-31 陈罘杲 一种绝热中底鞋材
ES2880600T3 (es) * 2013-03-28 2021-11-25 Parx Mat N V Polímeros antibacterianos y método para obtener los mismos
CN103265540A (zh) * 2013-04-13 2013-08-28 李美凤 活性异噻唑啉酮类抗菌整理剂
CN103275436A (zh) * 2013-06-21 2013-09-04 苏州新区特氟龙塑料制品厂 一种聚氯乙烯塑料制给水硬管
DE102013213582A1 (de) * 2013-07-11 2015-01-29 Evonik Industries Ag Sportschuh umfassend stollen oder stollenaufnahmen
US9908987B2 (en) 2013-08-12 2018-03-06 PurThread Technologies, Inc. Antimicrobial and antifungal polymer fibers, fabrics, and methods of manufacture thereof
FR3015862B1 (fr) * 2013-12-31 2016-08-05 Salomon Sas Semelle desodorisable, article chaussant comprenant cette semelle et procede de desodorisation de cette semelle
WO2015118395A1 (en) * 2014-02-05 2015-08-13 Cartina S.R.L. Method for milling sheets of fabric
US9878480B1 (en) 2014-06-24 2018-01-30 PurThread Technologies, Inc. Method for making polymer feedstock usable for generation of fiber having anti-microbial properties
CN106572653A (zh) 2014-08-13 2017-04-19 圣戈班磨料磨具有限公司 非织造抗微生物擦洗垫
CN104287303A (zh) * 2014-10-21 2015-01-21 常熟市任阳工艺鞋厂 抗菌鞋垫
CN104829884B (zh) * 2015-04-24 2019-03-15 茂泰(福建)鞋材有限公司 一种抗菌防霉橡胶鞋底及其制备方法
KR101616935B1 (ko) * 2015-06-30 2016-05-02 아마쎌코리아(유) 장기 항균성 및 단열성이 우수한 고무 발포체
JP2017046745A (ja) * 2015-08-31 2017-03-09 石塚硝子株式会社 消臭機能を備えた靴
TWI818054B (zh) * 2018-08-31 2023-10-11 美商陶氏全球科技有限責任公司 具有氣味控制組分之纖維
CN113874294A (zh) * 2018-12-04 2021-12-31 科莱恩有限公司 用于延长保质期的抗微生物聚合物组合物
USD903268S1 (en) 2019-02-06 2020-12-01 S. C. Johnson & Son, Inc. Insole
USD906658S1 (en) 2019-02-19 2021-01-05 S. C. Johnson & Son, Inc. Insole
CN111454512A (zh) * 2020-05-26 2020-07-28 两者时尚商业(江苏)有限公司 抗菌除臭改性eva鞋材料及制备方法
TWI802955B (zh) * 2021-08-10 2023-05-21 銓程國際股份有限公司 具防臭抗菌的高強度防護布及其製造方法
CN114163781B (zh) * 2021-11-27 2023-07-14 兰州交通大学 一种有机铜的用途及制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4401770A (en) * 1982-04-01 1983-08-30 Olin Corporation Shoe insole having antibacterial and antifungal properties
JPH01104821A (ja) * 1987-10-15 1989-04-21 Ube Nitto Kasei Co Ltd 防黴性を有するポリオレフィン系合成繊維
US5951799A (en) * 1995-06-07 1999-09-14 Super Sack Manufacturing Corp. Anti-microbial shoe lining and sock liner and process for manufacture of same
JP3489981B2 (ja) * 1997-11-11 2004-01-26 北興化学工業株式会社 防腐防かび剤
EP1190622B1 (en) * 2000-09-21 2006-06-07 Ciba SC Holding AG Mixtures of phenolic and inorganic materials with antimicrobial activity
FR2815638B1 (fr) * 2000-10-19 2004-10-15 Atofina Materiau polymere methacrylique antimicrobien et articles faconnes obtenus a partir de ce materiau

Also Published As

Publication number Publication date
KR20080056756A (ko) 2008-06-23
JP2009513837A (ja) 2009-04-02
TW200732529A (en) 2007-09-01
CN101291982A (zh) 2008-10-22
US20090269379A1 (en) 2009-10-29
EP1934277A1 (en) 2008-06-25
WO2007042416A1 (en) 2007-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0617374A2 (pt) material tendo propriedades antibacterianas e antiféngicas
JP4880147B2 (ja) 抗微生物活性を有する、フェノール性物質と無機物質との混合物
US6610765B1 (en) Synthetic polymers comprising additive blends with enhanced effect
AU2008240809B2 (en) Antimicrobial plastics and coatings
US6528556B1 (en) Process for the biocidal finishing of plastic materials
AU2012311583B2 (en) Stabilizing of organic material with amino-triazine based Mannich-compounds
WO2008046746A2 (en) Acaricidal synthetic materials and articles made therefrom
EP1401832B1 (en) High molecular weight hydroxyphenylbenzotriazole uv-absorbers for thin film applications
JP2002121297A (ja) ポリオレフィンフィルムにおけるダスト付着を減少させる方法
TWI395779B (zh) 紫外線吸收穩定劑組合
US20030153654A1 (en) Macromolecular hals with a definite molecular weight
US20040082492A1 (en) Biocidal plastics internal elements for mass transfer apparatus
JP2022523235A (ja) 立体障害アミン安定剤混合物
MXPA00005377A (en) Process to make biocide plastics

Legal Events

Date Code Title Description
B08F Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette]

Free format text: REFERENTE A 6A ANUI DADE.

B08K Patent lapsed as no evidence of payment of the annual fee has been furnished to inpi [chapter 8.11 patent gazette]

Free format text: REFERENTE AO DESPACHO 8.6 PUBLICADO NA RPI 2215 DE 18/06/2013.