BRPI0617408A2

BRPI0617408A2 - pelÍcula polimÉrica de méltiplas camadas, pelÍcula polimÉrica biaxialmente orientada, pelÍcula encolhida polimÉrica, pelÍcula polimÉrica de méltiplas camadas co-extrudada e composiÇço da matÉria

Info

Publication number: BRPI0617408A2
Application number: BRPI0617408-6A
Authority: BR
Inventors: Tella Carlos Alberto Di; Gerardo Carlos Seidel; Hernan Di Tella
Original assignee: Dise Of America Llc
Priority date: 2005-10-13
Filing date: 2006-10-10
Publication date: 2011-07-26
Also published as: US20070092744A1; EP1934047A1; WO2007047268A1

Abstract

<B>PELÍCULA POLIMERICA DE MéLTIPLAS CAMADAS, PELICULA POLIMERICA BIAXIALMENTE ORIENTADA, PELICULA ENCOLHIDA POLIMERICA, PELÍCULA POLIMERICA DE MéLTIPLAS CAMADAS CO-EXTRUDADA E CoMPOSIÇAO DA MATERIA <D>Composições de polimero, peliculas de camada individual e películas de múltiplas camadas, onde a composição e/ou uma camada de uma película tem polímero base de ou náilon amorfo ou EVOH, e um componente de náilon semi-cristalino modificado. Onde o polímero base é náilon amorfo, a composição de náilon modificada inclui um primeiro náilon com temperatura de fusão relativamente menor, e tipicamente um segundo náilon com temperatura de fusão relativamente menor, e tipicamente um náilon com temperatura de fusão relativamente maior. Onde o polímerobase é EVOH, a composição de náilon semi-cristalina modificada pode opcionalmente ser definida completamente pelo náilon com temperatura de fusão relativamente menor, o qual tem uma temperatura de fusão menor que 170<198>C. Misturas de quantidades reveladas de náilon amorfo ou EVOH com o componente de náilon semi-cristalino podem ser usadas com o componente de náilon semi-cristalino pode ser-usado para produzir películas as quais podem ser uniaxialmente orientadas ou biaxialmente orientadas para fornecer capacidades de encolhimento de pelo menos 28%, e até cerca de 57% ou mais.

Description

PELÍCULA POLIMÉRICA DE MÚLTIPLAS CAMADAS, PELÍCULAPOLIMÉRICA BIAXXALMENTE ORIENTADA, PELÍCULA ENCOLHIDAPOLIMÉRICA, PELÍCULA POLIMÉRICA DE MÚLTIPLAS CAMADAS CO-EXTRUDADA E COMPOSIÇÃO DA MATÉRIA

Esta invenção se refere às misturas poliméricas, epelículas, onde poliamidas são usadas como componentes demodificação da mistura, em composições poliméricas em que opolímero de base é ou uma poliamida amorfa ou um copolímerode etileno e álcool vinílico (EVOH). Em particular, ainvenção se refere às misturas de náilon, e a materiais deempacotamento tais como películas e bolsas não encolhíveisde náilon, e películas e bolsas encolhíveis de náilon. Ainvenção também se refere, em particular, a misturas deEVOH, e a materiais de empacotamento tais como películas ebolsas não encolhíveis de EVOH, e películas e bolsasencolhíveis de EVOH. Em cada caso, as misturas de náilon,ou as misturas de EVOH, ou ambas, são apropriadas paraproduzir películas para uso no empacotamento de produtosalimentícios tais como, por exemplo, e sem limitação, carnefresca, carne processada, e produtos lácteos tais comoqueijo. Ainda, as misturas de náilon e as misturas de EVOHpodem ser usadas como misturas de polímero em camadasseparadas em uma película de empacotamento de camadasmúltiplas dada.

0 náilon é o nome genérico para uma família depolímeros da poliamida caracterizados pela presença dogrupo amido - CONH.

EVOH é o nome genérico para uma família de copolímerosde etileno que são caracterizados pela presença do grupohidroxila - OH. EVOHs comercialmente disponíveis geralmenterepresentam um estado hidrolisado de etileno-acetato devinila (EVA).

Na indústria alimentícia, as películas flexíveistermoplásticas são usadas para manter a qualidade doproduto alimentício contido antes do consumo do produtoalimentício. A indústria de processamento alimentarcontinua a procurar as películas de empacotamento quetenham propriedades superiores em relação à qualidade doproduto de manutenção.

As películas de empacotamento termoplásticasdesejavelmente fornecem proteção em todas as temperaturasrelevantes as quais o produto alimentício empacotado éesperado ser exposto. Para itens alimentícios tais como,,sem limitação, cortes primordiais e subprimordiais de carnetais como carne bovina, de porco, e cordeiro, assim comocarne bovina moída,carne de porco moída,carne de cordeiromoída, e carnes processadas de tais animais, sabe-se queusar películas co-extrudadas ou laminadas que empregam,individualmente ou coletivamente, conforme desejado,camadas que empregam composições baseadas em polímeros comonáilon, poliéster, copolímero de cloreto de vinilideno(PVDC) , EVOH, poliolefinas tais como polietileno de baixadensidade (LDPE) ou polietileno de média densidade (MDPE)ou polietileno linear de baixa densidade (LLDPE) oupolietileno de muito baixa densidade (VLDPE) ou copolímerode etileno-acetato de vinila (EVA) ou os ionômeros, ouresinas ligantes assim chamadas tais como poliolefinasquimicamente modificadas.

É também geralmente conhecido que a seleção e/ou omodelo das películas para o uso em produtos alimentícios deempacotamento incluem a consideração de critérios comoprocessos de formação de película, propriedades de barreirada película, custo, durabilidade da película, requerimentosde segurança do governo, maquinabilidade da película,selabilidade da película, propriedades de encolhimento dapelícula, resistência da película, e o semelhante.

Geralmente, as películas de náilon são produzidaspelos processos que incluem extrusão do molde ou extrusãotubular. Tais películas podem ser orientadas uniaxialmenteou orientadas biaxialmente. Os tipos específicos de náilontais como náilon 6, náilon 66, náilon 6/66, náilon 6/69,náilon 6/12, náilon MXD6, náilon MXDlO, e náilon 6I/6Tforam produzidos em películas. As vantagens conhecidas depelículas de náilon com relação a outros materiais depelícula em aplicações de empacotamento incluem boascaracterísticas de barreira ao oxigênio, boascaracterísticas da barreira ao sabor, durabilidade embaixas temperaturas, e estabilidade térmica.

Entretanto, as resinas de náilon geralmente são carase são pobres barreiras contra umidade. Sabe-se usar certasresinas de náilon na fabricação de camadas internas empelículas de camadas múltiplas orientadas. Além disso,sabe-se que a seleção de resinas de náilon específicas écrítica para processabilidade e para se obter propriedadesdesejadas; e sabe-se que processar resina de náilon podeser difícil. As películas poliméricas que contêm náilonincluem geralmente uma ou várias camadas adicionaisproduzidas de qualquer de uma grande variedade de resinas,por exemplo, LDPE, MDPE, LLDPE, VLDPE, EVA, EVOH, ionômero,PVDC, copolímeros de etileno e metacrilato, e/ou resinasadesivas/ligantes.

Os náilons amorfos têm sido revelados como sendo úteisnas películas termoplásticas que incluem as películas decamadas múltiplas, incluindo películas biaxialmenteestiradas. Sabe-se produzir películas flexíveistermoplásticas em que uma camada externa compreende umacomposição de resina de náilon que inclui o náilon amorfocomo um componente da mesma. Ainda, sabe-se fornecer umapelícula termoplástica de camadas múltiplas que tem camadasde náilon opcionais, tais como as camadas que contêm oscopolímeros de náilon 6 e náilon 12, geralmente conhecidascomo náilon 6/12, cujos copolímeros são vendidos por EMS-Chemie AG, Suíça sob os nomes Grilon CF 6S®, Grilon CR 9®,e Grilon CF 7®. Igualmente sabe-se usar, para empacotamentoalimentício, uma composição de náilon que inclui um náilonamorfo tal como aqueles vendidos sob as marcas Novamid X21®por Mitsubishi Chemical Industires, Japão, Grivory G 21®por EMS, Suíça, Grivory FE 4494® por EMS, Suíça, e GrivoryFE 4495® por EMS, Suíça e Selar PA 3426® por Du Pont, EUA.

As películas de náilon orientadas são conhecidas naindústria de empacotamento por sua dureza, resistência àperfuração, e um nível moderado de barreira ao oxigênio. Emparticular, a orientação biaxial é conhecida por melhorargeralmente a resistência de uma camada de náilon.

As propriedades da barreira das películas de náilonorientadas fornecem geralmente maior resistência àpermeabilidade do oxigênio enquanto o nível de umidadeabsorvida na camada de náilon diminui. Pelo contrário, comoo teor de umidade na camada de náilon aumenta, aspropriedades de barreira ao oxigênio da camada de náilonorientada deterioram geralmente. Assim, quando uma camadade náilon deve ser usada ou armazenada sob condições úmidasou outras umedecidas, é desejável proteger a camada denáilon da umidade, por exemplo, pela colocação do náilonentre as camadas poliméricas protetoras que têm umapermeabilidade relativamente mais baixa à umidade, a fim demanter o náilon seco para pelo menos atrasar a chegada deumidade na camada de náilon.

Em alguns casos é desejável empregar o náilon amorfocomo a resina de náilon de base, a fim de tirar proveitodas características de insensibilidade à umidade inerentesao náilon amorfo. Entretanto, a orientação das películassopradas de camadas múltiplas co-extrudadas, que contêm umacamada a qual é náilon 10 0% substancialmente amorfo, édifícil devido às restrições de processamento.Particularmente, a temperatura de orientação deespecialmente o náilon amorfo é mais elevada do que a faixade temperatura de orientação dos polímeros tipo olefínicostípico que são desejavelmente unidos com a camada de náilonamorfa em uma película de camada múltiplas.

Em algumas aplicações de empacotamento, é desejávelque pelo menos uma das camadas, tipicamente uma camada desuperfície da película, tenha boas propriedades de selagemtérmica. Os polímeros que têm ambas boa selabilidadetérmica, e que são geralmente impermeáveis à umidadeincluem vários polietilenos, copolímeros de etileno, eionômeros. As camadas de náilon e/ou as camadas de EVOH sãotipicamente, mas não sempre, usadas em combinação com ascamadas resistentes à umidade e seláveis termicamente.Camadas adicionais podem ser adicionadas à estrutura dapelícula de modo a obter objetivos específicos a respeitodo desempenho da estrutura de empacotamento.

As escolhas do polímero para as camadas de películaque fornecem altos níveis de barreira a ambas transmissãode vapor e transmissão de oxigênio são limitadas geralmenteaos polímeros de PVDC. Entretanto, PVDC pode ser ummaterial de barreira menos desejado ao oxigênio para certaspelículas, por causa das propriedades da película e porcausa das restrições de processamento. Onde o uso de PVDC écontra-indicado, o náilon e/ou EVOH podem tipicamente serempregados para as propriedades de barreira ao oxigênio,geralmente nas películas de camadas múltiplas onde outrascamadas são empregadas para proteger a camada ou as camadasde barreira ao oxigênio da umidade. Assim, um bom materialde barreira ao oxigênio, tal como uma composição de náilonou uma composição de EVOH, é protegido tipicamente daumidade empregando uma camada interveniente de um material,situada entre a camada de barreira ao oxigênio e a fonte deumidade, cuja camada interveniente opera como uma barreiraà umidade. Onde excelência na barreira ao oxigênio é umobjetivo preliminar, EVOH é preferido.

O náilon é conhecido para o uso como a porção centralde uma película sendo co-extrudada ou revestida com asresinas selantes tais como LDPE, a EVA, ionômeros,copolímeros de etileno e metacrilato, e semelhante. EVOH éum outro material de barreira ao oxigênio, e EVOH e náilonpodem vantajosamente ser usados na mesma película. A camadade náilon atua como uma barreira ao oxigênio e ao saborpara tais usos da película, e pode fornecer um incrementona dureza também. A camada de EVOH executa a função usual,na maior parte na capacidade de uma barreira ao oxigênioexcelente.

Em algumas implementações, o náilon pode ser usado emum ou ambos os lados opostos de uma camada de EVOH, porexemplo, como uma estrutura de 3 camadas de/náilon/EVOH/náilon/ que fornece propriedades excelentes debarreira ao oxigênio. As camadas de náilon podem sercamadas externas da película, ou camadas internas dapelícula. Onde EVOH e o náilon são usados na mesmapelícula, e especialmente onde EVOH e náilon devem serprotegidos da umidade, o náilon e EVOH podem fornecercontribuições significativas para a característica debarreira ao oxigênio da película.

Em um processo conhecido típico para produzirpelículas de camadas múltiplas que contêm o náilonorientado, a película primeiro é extrudada e temperada, e éreaquecida subseqüentemente a um estado amolecido queesteja geralmente abaixo das temperaturas do ponto de fusãodos polímeros respectivos, e a película amolecida éestirada.

As resinas de náilon convencionais tipicamentecristalizam muito rapidamente ao resfriar durante a etapade extrusão em fusão na formação da película, e têm pontosde fusão bem em excesso de tipicamente camadas olefínicasadjacentes, por exemplo, camadas de polietileno. Devido aestas diferenças de temperatura, e porque o náilon e opolietileno tendem a ter características de estiramentodiferentes, uma camada de náilon em uma película de camadasmúltiplas convencional pode vantajosamente ser orientadaseparadamente, e era avanço de sua combinação com camadasadjacentes, por exemplo, olefínicas. A combinação da camadade náilon orientada com as camadas adjacentes é realizadaentão usando um processo de laminação convencional, masrelativamente mais caro. Tal processo de laminação poderequerer uso de uma camada adesiva, tal como uma camada deum adesivo tipo poliuretano, aplicada com um laminador deadesivo.

Onde uma camada de náilon é combinada com uma camadade EVOH, opcionalmente com outras camadas de copolímerose/ou polímeros olefínicos, por exemplo, baseado em etileno,as dificuldades conhecidas de orientar EVOH, e a rigidez, euma quantidade limitada de estirabilidade de composiçõesconhecidas de EVOH, ainda complicam a questão deidentificar as condições de processamento aceitáveis pelasquais a película pode ser orientada.

As películas de náilon orientadas de camadas múltiplasconhecidas, que requerem estirabilidade da camada denáilon, e que não empregam frações substanciais de náilonsamorfos, por exemplo, mais de 30 % em peso de náilonamorfo, são conhecidas por ter capacidades inferiores deestiramento.

Taxas de transmissão de oxigênio de películas queempregam EVOH são desejavelmente menos de 3 0 cc/m2 24horas/l Atm, enquanto as taxas de transmissão do oxigêniode não mais de 15 cc/m2 24 horas/l Atm são típicas de taispelículas. Mesrao taxas de transmissão de oxigênioinferiores são desejadas geralmente onde são razoavelmenteobteníveis em uma película de empacotamento.O nível de barreira do oxigênio fornecido por umacamada de EVOH é afetado pelo etileno em percentual em molerelativo comparado as unidades de carboxila/álcool empercentual em mole no EVOH. Uns níveis relativamente maiselevados de álcool, e níveis relativamente inferiores deetileno, fornecem níveis relativamente mais elevados debarreira de oxigênio. Inversamente, níveis relativamentemais elevados de partes de etileno e os níveis inferioresque acompanham de porções de álcool, são caracterizados porum polímero que é relativamente menos frágil, e processadorelativamente mais facilmente, embora com níveis inferioresde barreira de oxigênio.

A camada de EVOH é tipicamente localizada internamentedas camadas externas da película. A composição de umacamada interveniente é tipicamente selecionada pelo menospara proteger a camada de EVOH especialmente da umidade,e/ou dos abusos físicos.

Em geral, as películas que contêm uma camada de EVOHe/ou uma camada de náilon são produzidas pelos processosque incluem a extrusão de molde ou extrusão tubular. Naextrusão de molde, uma película de folha plana extrudada emfusão é resfriada e solidificada moldando o extrudato em umrolo a frio em temperatura controlada. Na extrusão tubular,um tubo extrudado em fusão é resfriado e solidificada porum fluxo de, por exemplo, ar ambiente dirigido contra aotubo fundido que emerge da matriz de extrusão. 0 extrudatotubular fundido pode, na alternativa, ser resfriado, esolidificado, dirigindo o extrudato tubular em umreservatório de água em temperatura controlada, em umprocesso conhecido geralmente como um processo de "têmperade água".

Em geral, os processos da extrusão onde o extrudato éresfriado rapidamente abaixo da temperatura de fusão dapelícula, tal como a extrusão de molde ou extrusão portêmpera de água, produz estruturas poliméricasrelativamente mais amorfas que são relativamente mais molesquando reaquecidas em um processo subseqüente deorientação. Ao contrário, os processos da extrusão onde oextrudato é resfriado mais lentamente, como extrusãotubular resfriada a ar, produzem estruturas poliméricasrelativamente mais cristalinas que são relativamente maisduras e mais rígidas quando aquecidas em um processosubseqüente de orientação. Películas contendo EVOH são conhecidas para o uso noempacotamento de alimento em muitas das mesmas aplicaçõesonde películas contendo náilon são usadas. Assim, pode sermencionado, sem limitação, tais usos como o empacotamentode cortes de carne primordiais e subprimordiais tais comocarne, porco, e cordeiro, assim como a carne moída, porcomoído, cordeiro moído, e carnes processadas tais comocachorro-quente, presunto, bacon, salame e salsicha.

Películas contendo EVOH são conhecidas para o uso noempacotamento a vácuo da carne fresca. Entretanto, à medidado encolhimento substancial da película sobre o produtocontido é requerido, por exemplo, maior do que cerca de 25% de encolhimento, as películas de EVOH e as composições deEVOH conhecidas são geralmente incapazes de satisfazer talalto nível de encolhimento. Em vez, as películas de EVOHconhecidas são limitadas tipicamente a cerca de 20-30 % deencolhimento ou menos. Assim, onde mais de 20-30 % deencolhimento de película são necessários, o nível excelentede propriedades de barreira ao oxigênio do polímero de EVOHsão simplesmente não convencionalmente disponíveis, porexemplo, ao empacotador da carne.

A propriedade excelente da barreira ao oxigêniofornecida por EVOH, quando o EVOH é mantido seco, éconhecida. É igualmente conhecido que, similar ao náilon, abarreira do oxigênio fornecida por EVOH diminuisubstancialmente com o aumento na umidade. Assim, como comnáilon, o EVOH é protegido vantajosamente da umidade a fimde que os benefícios de suas propriedades excelentes debarreira ao oxigênio sejam obtidos. Conseqüentemente, sabe-se para fornecer uma ou várias camadas de barreira em cadalado da camada de EVOH, para proteger a camada de EVOH daumidade.

EVOH também é frágil. Assim, sabe-se fornecer asustentação física à camada de EVOH em um ou ambos os ladosda camada de EVOH, com camadas mais resistentes tais comoas camadas de náilon, por meio de que as camadas desustentação absorvem uma parte de quaisquer esforçosimpostos sobre película. Esta divisão de esforços, entreoutras coisas, melhora a capacidade da camada de EVOH detolerar a flexão repetida que é caracteristicamenteexperimentada em implementações em empacotamento depelícula flexível.

As películas de empacotamento são orientadasgeralmente, por exemplo, orientadas biaxialmente, a fim deobter propriedades melhoradas. Tais melhoras da propriedadereferem-se tipicamente (i) à resistência, à dureza, ou àclaridade, e/ou (ii) a criar uma capacidade de encolhimentona película.

As películas encolhíveis são usadas em, por exemplo, esem limitação, empacotamento de produtos a base de carnecozidos ou não cozidos. Tais produtos a base de carneincluem pequenos cortes a varejo, assim como cortes maioresde carne tais como metades, um quarto, e o semelhante, decarcaças da carne do animal. Especialmente no caso dascarcaças de animais, a capacidade total de encolhimento dapelícula, por exemplo, em 90°C, 2 segundos, deve ser pelomenos 3 0 %, opcionalmente pelo menos cerca de 4 0 %, evantajosamente pelo menos cerca de 50 %, das dimensõesbiaxialmente estiradas, de partida da película. Quantomaior quantidade de encolhimento, melhor. Vantajosamente, omercado também quer uma baixa barreira de oxigênio, talcomo não mais que 10-15 cc/m2 24 horas de IATM.

A película biaxialmente estirada deve poder fornecertal quantidade de encolhimento, incluindo o encolhimentocontra às superfícies internas, por exemplo, da cavidade dopeito da carcaça animal, sem penetração de, ruptura, ou deoutra maneira comprometer a integridade de, a película ouqualquer camada da película. Particularmente, a integridadede qualquer camada de barreira ao oxigênio, e de qualquercamada de barreira à umidade que está sendo confiada sobrepara proteger qualquer camada de barreira ao oxigênio, devepermanecer intacta após a conclusão do processo deencolhimento, a fim de preservar os benefícios daspropriedades de barreira ao oxigênio da película.

A orientação biaxial das películas de múltiplascamadas convencionais que contêm camadas de EVOH é limitadageralmente a uma quantidade de estiramento que produz umencolhimento de cerca de 20-30 % em uma direção dada.Quando tipos "estiráveis" assim chamado de EVOH tornamdisponíveis, a capacidade de estirar películas contendoEVOH é limitada geralmente ainda para estirar que fornecenão mais do que cerca de 3 0 % de encolhimento em qualqueruma direção, geralmente mais do que cerca de 25 % deencolhimento em qualquer uma direção. Os dados dedesempenho de Kuraray a respeito de suas resinas de EVAL®ensinam, de acordo com Kuraray's published Performance Map,relação de orientação máxima de cerca de 21 % para o tipode EVOH mais estirável.

Considerando o grau de encolhimento total exigido paracertas implementações como ilustrado acima, até em cerca de50 % de encolhimento a 90 °C, por exemplo, na direçãotransversal, e considerando as limitações de materiais,películas e processos de EVOH conhecidos, que geralmentefornece somente cerca de 2 0% a cerca de 3 0% deencolhimento, tecnologia de EVOH convencional não é capazde satisfazer as exigências do mercado, por meio de queEVOH convencional, mesmo tipos estiráveis de EVOH assimchamado, acredita-se não ser capaz de fornecer uma camadade barreira ao oxigênio nas películas encolhíveis queexigem mais de 3 0 % de encolhimento.

Em virtude das limitações acima discutidas, existeatualmente uma busca por películas que podem fornecerpropriedades melhoradas de barreira tais como grandebarreira ao oxigênio e uma grande barreira ao sabor, assimcomo para tais películas que têm altos níveis de capacidadedo encolhimento. Existe também uma busca de películasorientadas que contêm uma ou várias camadas de náilon e/oude EVOH, e que podem ser produzidas por um processo de co-extrusão. Isto é, a produção de películas de camadasmúltiplas pela co-extrusão é geralmente mais econômica doque o uso de métodos de laminação. Existe ainda uma buscapor películas que incluem uma ou várias camadas que contêmo náilon amorfo.

A presente invenção fornece composições de mistura deresina de náilon melhoradas e composições de mistura deresina EVOH melhoradas, e películas derivadas de taiscomposições da mistura de resina de náilon e taiscomposições da mistura de resina EVOH, baseadas em umconceito de mistura de polímero geral comum. Taiscomposições de mistura, e películas, incluindo orientadastais películas, atenuam e/ou resolvem aquelas selecionadasdas limitações descritas acima das películas que contêm ascamadas de náilon e/ou EVOH.

Não é necessário que cada e toda questão mencionadaacima seja resolvida por todas as modalidades da invenção.Não é necessário que cada e toda questão mencionada acimaseja superada por toda qualquer modalidade da invenção. Ésuficiente que uma modalidade dada da invenção possavantajosamente ser empregada quando comparada a técnicaanterior.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

De acordo com a presente invenção, as novascomposições da mistura de resina compreendem a resina debase de EVOH ou poliamida amorfa, e além disso compreendemum componente de poliamida semicristalino modificado.Onde a resina de base é náilon amorfo, a composiçãode náilon seraicristalino modificada inclui um primeironáilon semicristalino com temperatura relativamente baixade fusão, e um segundo náilon semicristalino comtemperatura relativamente maior de fusão. O primeiro náilonsemicristalino com temperatura relativamente baixa de fusãotem uma temperatura de fusão de menos que 170°C,tipicamente 160°C ou menos, e geralmente menos que cerca de145°C. Exemplos de tais primeiro náilons semicristalinos debaixa temperatura de fusão são náilon 6/69's e alguns donáilon 6/12's.

O segundo náilon semicristalino tem uma temperatura defusão relativamente maior, acima de 145°C, comumente acimade 180°C, e acima da temperatura de fusão do primeironáilon semicristalino. Um tal náilon típico com temperaturade fusão relativamente maior é náilon 6/66, tendo umatemperatura de fusão de cerca de 195°C.

Onde a resina de base é EVOH, a composição de náilonsemicristalino modificada pode ser definida completamentepela composição de náilon semicristalino com temperatura defusão relativamente menor a qual tem uma temperatura defusão de menos que 170°C, tipicamente 160°C ou menos, egeralmente menos que 145°C. Um exemplo de tal composição denáilon com temperatura de fusão relativamente inferior énáilon 6/69 tendo uma temperatura de fusão de cerca de134°C. Outro exemplo de composição de náilon modificado comtemperatura de fusão relativamente menor é náilon 6/12tendo uma temperatura de fusão de cerca de 130°C até, porexemplo, cerca de 155°C.Na alternativa, a composição total de náilonsemicristalino modificado pode incluir uma segundacomposição de náilon semicristalino com temperatura defusão relativamente maior.

As misturas recentemente reveladas aqui podem serutilizadas para formar novas películas flexíveistermoplásticas tendo uma ou mais camadas. Essas películasda invenção são geralmente suscetíveis a orientação biaxialou uniaxial. Essas películas da invenção possuem excelentespropriedades relacionadas a capacidade de estiramento,claridade, barreira ao gás, e capacidade de encolhimento.Por exemplo, as misturas da invenção foram películas asquais são relativamente fáceis para orientar biaxialmentecomparadas a películas segundo a qual a composição dapelícula fornecida é substancialmente definida por um únicodos componentes da mistura individual tal como umcomponente EVOH somente, ou um componente de náilon amorfosomente.

Tem sido revelado que misturando um náilonsemicristalino com temperatura de fusão relativamente menorcom um náilon amorfo tal como 6I/6T, quando suplementadocom um náilon tendo a temperatura de fusão relativamentemaior mostrado acima, produz uma película a qual pode serbem sucedidamente orientada uniaxialmente ou orientadabiaxialmente. Por exemplo, orientar biaxialmente uma camadade película formada de um náilon amorfo somente, em umapelícula de múltiplas camadas com polímeros etilênicos emoutras camadas, é difícil, e tentativas em tal orientaçãobiaxial podem não ser bem sucedida.Entretanto, um exemplo de mistura da invenção a qualcompreende cerca de 4 0% em peso de náilon amorfo, junto comnáilon 6/69 e/ou náilon 6/12, e náilon 6/66 na composiçãoda mistura, pode ser uniaxialmente orientada oubiaxialmente orientada de acordo com a presente invenção. Apresente invenção mostra orientação biaxial bem sucedida depelículas tendo uma camada baseada em náilon, segundo aqual a camada de náilon compreende uma mistura decopolímero ou terpolímero de náilon semicristalino, talcomo até cerca de 50% em peso de náilon 6/69 e/ou náilon6/12, a mistura tendo uma temperatura de fusão de menos quecerca de 145°C, com náilon amorfo, por meio disso paraproduzir uma mistura de náilon de 3 componentes ou mais.Tais películas orientadas têm excelentes propriedadesóticas e de barreira ao oxigênio.

De acordo com a presente invenção, toda a película demúltiplas camadas é biaxialmente estirada sem a necessidadede ações combinadas de (i) separadamente biaxialmenteestirar qualquer camada de náilon ou qualquer camada deEVOH independente do estiramento das outras camadas de nãonáilon e não EVOH, e (ii) laminar as camadas separadamenteestiradas uma para outra.

Inesperadamente, adicionando os materiais de náilonsemicristalino apresentados, tais como náilon 6/69 e/ou onáilon 6/12 com temperatura de fusão relativamente menor, aresina de base de náilon amorfo, ou a resina de base deEVOH, nas quantidades relativas apresentadas, forma umamistura a qual pode ser processadas para produzir umapelícula encolhível. A película encolhida exibe altobrilho, baixa turgidez, e bons valores de encolhimento emtemperaturas de, por exemplo, 90°C, 2 segundos. Adição dosnáilons semicristalinos apresentados para o náilon amorfo,ou ao EVOH de acordo com a presente invenção resulta nasmelhoras em uma ou mais de tais propriedades como operabilidade do processo de orientação, consistência doestiramento, flexibilidade, a extensão de orientação a qualé possível, percentual de encolhimento após orientação,fragilidade reduzida, ou o semelhante.

Vantajosamente, certas misturas da presente invençãopodem ser empregadas para formar películas de uma camada oupelículas de múltiplas camadas uniaxialmente oubiaxialmente orientadas.

As composições da invenção podem também ser fabricadaspara uso na forma de películas não orientadas.

Como usado aqui, referência a uma "resina de base",auma "camada baseada em náilon" ou a uma "camada baseada emEVOH', quando direcionada uma camada a qual contem náilonou EVOH, refere-se a família de polímero apresentada, esegundo a qual a família de polímero apresentada fornecepropriedades as quais geralmente controlam ascaracterísticas predominantes da barreira ao gás, porexemplo, propriedade de barreira ao oxigênio e/ou barreiraao sabor, de uma película produzida com tal resina oucamada.

O EVOH é preferivelmente saponificado/hidrolisado parapelo menos cerca de 90% para obter o nível desejado debarreira ao oxigênio. Mais preferivelmente, o EVOH ésaponificado/hidrolisado para pelo menos cerca de 95%,ainda mais pref erivelmente pelo menos cerca de 99%.

Geralmente, quanto maior o grau de saponificação, maior ograu para o qual a barreira potencial ao oxigênio dopolímero pode ser realizada.

Tipicamente, EVOH útil da invenção compreende cerca de25% em mol a cerca de 50% em mol de etileno; opcionalmentecerca de 27% em mol a cerca de 48% em mol de etileno.

Quando o náilon é a resina de base para uma camada demistura da invenção, uma grande expressão das composição dainvenção é cerca de 15% em peso a cerca de 65% em peso denáilon araorfo e correspondentemente cerca de 85% em peso acerca de 35% em peso de náilon semicristalino, segundo oqual cerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso dacomposição é o náilon com temperatura de fusãorelativamente menor e cerca de 10% em peso da composição enáilon com temperatura de fusão relativamente maior, e ondeo náilon com temperatura de fusão relativamente maior podeser representado pelo menos em parte pelo terpollmero denáilon.

Onde a composição da camada de náilon é cerca de 15%em peso a cerca de 65% em peso de náilon amorfo, o náiloncom temperatura de fusão relativamente menor pode ser cercade 5% em peso a cerca de 35% em peso, opcionalmente cercade 18% em peso a cerca de 50% em peso da composição total,e o náilon com temperatura de fusão relativamente maiorpode ser maior que 30% em peso a cerca de 55% em peso dacomposição total.

Em algumas modalidades, a composição da camada denáilon é cerca de 15% em peso a cerca de 55% em peso denáilon amorfo, cerca de 18% em peso a cerca de 35% em pesodo náilon com temperatura de fusão relativamente menor, ecerca de 30% em peso a cerca de 55% em peso do náilon comtemperatura de fusão relativamente maior, e onde o náiloncom temperatura de fusão relativamente maior pode serrepresentado pelo menos em parte pelo terpolímero denáilon.

Em algumas modalidades, a composição da camada denáilon é cerca de 15% em peso a cerca de 45% em peso donáilon amorfo, cerca de 5% em peso a cerca de 35% em pesodo náilon com temperatura de fusão relativamente menor, ecerca de 30% em peso a cerca de 55% em peso do náilon comtemperatura de fusão relativamente maior.

Em algumas modalidades, a composição da camada denáilon é cerca de 20% em peso a cerca de 50% em peso donáilon amorfo, cerca de 10% em peso a cerca de 30% em pesodo náilon com temperatura de fusão relativamente menor, ecerca de 40% em peso a cerca de 55% em peso do náilon comtemperatura de fusão relativamente maior, e onde o náiloncom temperatura de fusão relativamente maior éopcionalmente representado pelo menos em parte peloterpolímero de náilon.

Em algumas modalidades, a composição da camada denáilon é cerca de 20% em peso a cerca de 55% em peso donáilon amorfo e cerca de 80% em peso a cerca de 45% em pesodo náilon semicristalino. Em termos da composição da camadatotal, cerca de 10% em peso a cerca de 30% em peso,opcionalmente cerca de 18% em peso a cerca de 30% em peso éo náilon com temperatura de fusão menor, e cerca de 30% empeso a cerca de 55% em peso, opcionalmente cerca de 40% empeso a cerca de 55% em peso, é o náilon com temperatura defusão relativamente maior.Em algumas modalidades, a composição da camada denáilon é cerca de 25% em peso a cerca de 40% em peso donáilon amorfo, cerca de 10% em peso a cerca de 20% em peso,opcionalmente cerca de 12% em peso a cerca de 20% em pesodo náilon com temperatura de fusão menor, e cerca de 45% empeso a cerca de 55% em peso do náilon com temperatura defusão relativamente maior.

Uma segunda grande expressão da composição da misturade náilon é maior que 30% em peso a cerca de 65% em peso denáilon amorfo e correspondentemente cerca de 35% em peso amenos que 70% em peso do náilon semicristalino.

Em algumas modalidades, a composição da camada denáilon é cerca de 30% em peso a cerca de 40% em peso donáilon amorfo e cerca de 70% em peso a cerca de 60% em pesodo náilon semicristalino. Em termos da composição da camadatotal, cerca de 10% em peso a cerca de 20% em peso,opcionalmente cerca de 10% em peso a cerca de 30% em peso,opcionalmente cerca de 18% em peso a cerca de 30% em peso éo náilon com temperatura de fusão menor, e cerca de 4 0% empeso a cerca de 55% em peso, opcionalmente cerca de 45% empeso a cerca de 55% em peso, opcionalmente, cerca de 50% empeso a cerca de 65% em peso é o náilon com temperatura defusão relativamente maior, opcionalmente incluindo oterpolímero de náilon no náilon com temperatura comtemperatura de fusão relativamente maior.

Em algumas modalidades, a composição da camada denáilon é maior que 30% em peso a cerca de 55% em peso donáilon amorfo, cerca de 10% em peso a cerca de 25% em peso,do náilon com temperatura de fusão relativamente menor, ecerca de 30% em peso a cerca de 55% em peso do náilon comtemperatura de fusão relativamente maior.

Onde EVOH é a resina de base para uma camada damistura da invenção, uma grande expressão de taiscomposições da invenção é cerca de 4 0% em peso a cerca de98% em peso de EVOH e cerca de 60% em peso a cerca de 25%em peso de náilon semicristalino, e segundo a qual umafração substancial, por exemplo, pelo menos cerca de 50% empeso, do componente de náilon semicristalino é náilon comtemperatura de fusão relativamente menor.

Em algumas modalidades, a composição da camada de EVOHcompreende cerca de 5% em peso a cerca de 5 0% em peso,opcionalmente cerca de 5% em peso a cerca de 4 0% em peso,opcionalmente cerca de 5% em peso a cerca de 35% em peso,opcionalmente cerca de 5% em peso a cerca de 30% em peso,do náilon semicristalino tendo temperatura de fusão eficazde menos que 170°C, opcionalmente náilon 6/69 e/ou náilon6/12 .

Em algumas modalidades, a composição da camada de EVOHcompreende cerca de 10 % em peso a cerca de 4 0 % em peso,opcionalmente cerca de 10 % em peso a cerca de 3 0 % empeso, opcionalmente cerca de 10 % em peso a cerca de 2 0 %em peso de náilon semicristalino que tem a temperatura defusão eficaz de menos de 170 °C, opcionalmente náilon 6/69e/ou náilon 6/12.

Em algumas modalidades, a composição da camada de EVOHcompreende cerca de 15 % em peso a cerca de 35 % em peso denáilon semicristalino que tem a temperatura de fusão eficazde menos de 170 °C, opcionalmente náilon 6/69 e/ou náilon6/12.Em algumas modalidades, a composição da camada de EVOHcompreende cerca de 20 % em peso a cerca de 40 % em peso denáilon semicristalino que tem a temperatura de fusão eficazde menos de 170 °C, opcionalmente cerca de 20 % em peso acerca de 25 % em peso de náilon 6/69 e/ou náilon 6/12 tendouma temperatura de fusão eficaz de menos de 170 °C.

Em algumas modalidades, a composição da camada de EVOHcompreende cerca de 30 % em peso a cerca de 40 % em peso denáilon semicristalino tendo uma temperatura de fusão eficazde menos de 170 °C, opcionalmente náilon 6/69 e/ou náilon6/12 .

As películas orientadas da invenção, ambas películasde uma camada e películas de múltiplas camadas têmtipicamente capacidades de encolhimento maior que 28%,opcionalmente pelo menos 40 %, opcionalmente pelo menos 44%, opcionalmente pelo menos 50 %, pelo menos em uma direçãoda máquina e a direção cruzada a máquina, por exemplo,direção transversal.

Em algumas modalidades, as películas têm capacidadesde encolhimento de mais que 28 % e até cerca de 55 %, emaior.

Em algumas modalidades, as películas têm capacidadesde encolhimento maior que 35 % e pelo menos 3 pontospercentuais maiores do que as capacidades de encolhimentodas películas correspondentes, mas que não forammodificadas de acordo com a invenção.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

FIGURA 1 ilustra um secção transversal de uma películabaseada em náilon de uma camada da invenção que contem onáilon amorfo modificado com uma composição de náilonsemicristalino.

FIGURA 2 ilustra um secção transversal de uma películabaseada em EVOH de uma camada da invenção que contem EVOH,ou um tipo de EVOH estirável ou um tipo EVOH regular,modificada com uma composição de náilon semicristalino.

FIGURA 3 ilustra um secção transversal de uma películade 2 camadas da invenção que tem uma primeira camadabaseada em náilon de náilon e uma segunda camada baseada emEVOH, onde uma ou ambas da camada de náilon e a camada deEVOH compreendem uma composição de náilon semicristalino.

FIGURA 4 ilustra um secção transversal de uma películade 3 camadas da invenção que tem uma primeira camadabaseada em EVOH, e segunda e terceiras camadas baseadas emnáilon em superfícies opostas da camada Baseada em EV0H, eonde pelo menos uma das primeira, segunda, e terceiracamadas compreende uma composição de náilon semicristalino.

FIGURA 5 ilustra uma secção transversal de umapelícula de 5 camadas da invenção onde as camadas baseadasem náilon são dispostas em lados opostos de uma camadabaseada em EVOH, e as camadas baseadas em olefina formam ascamadas externas da película, externamente das camadasbaseadas em náilon, e onde pelo menos a camada baseadas emEVOH, ou uma das camadas baseadas em náilon, compreende umacomposição de náilon semicristalino.

FIGURA 6 ilustra uma secção transversal de umapelícula de 7 camadas da invenção onde as camadas baseadasde náilon são dispostas em lados opostos de uma camadabaseada em EV0H, onde as camadas baseadas em olefina foramas camadas externas da película, externamente das camadasbaseadas em náilon, onde as camadas ligantes são dispostasentre as camadas externas e as camadas baseadas em náilon,e onde pelo menos a camada baseada em EVOH, ou uma dascamadas baseadas em náilon, compreende uma composição denáilon semicristalino.

FIGURA 7 ilustra uma secção transversal de umapelícula de 9 camadas da invenção onde uma camada ligante édisposta entre a primeira e a segunda camadas baseada emEVOH internas, a primeira camada de náilon é disposta entrea primeira camada de EVOH e uma primeira camada desuperfície de poliolefina e uma segunda camada de náilon édisposta entre a segunda camada de EVOH e uma segunda eoposta camada de superfície de poliolefina, e uma segunda eterceira camadas ligantes dispostas entre as primeira esegunda camadas de náilon e as camadas de superfície depoliolefina adjacentes respectivas, e onde pelo menos umadas camadas baseadas em EVOH, ou uma das camadas baseadasem náilon, compreende uma composição da mistura dainvenção.

A invenção não é limitada em sua aplicação aosdetalhes de construção, ou ao arranjo dos componentesapresentados na descrição a seguir ou ilustrados nosdesenhos. A invenção é capaz de outras modalidades ou deser praticada ou realizada em várias outras maneiras.Também, deve ser compreendido que a terminologia e afraseologia empregadas aqui são para o propósito dedescrição e ilustração e não devem ser consideradas comolimitativas. Os números de referência semelhantes sãousados para indicar componentes iguais.

DESCRIÇÃO DETALHADA DAS MODALIDADES ILUSTRADASEsta invenção utiliza o copolímero de náilon amorfocomo um primeiro componente de uma nova composição depolímero baseada em náilon usada para produzir novaspelículas de uma camada e de múltiplas camadas. 0 termo"amorfo" como usado aqui significa uma ausência de umarranjo tridimensional regular das moléculas ou desubunidades das moléculas que se estendem sobre asdistâncias as quais são grandes com relação às dimensõesatômicas. Entretanto, a regularidade da estrutura podeexistir em uma escala local, como discutido em "AmorphousPolymers", Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,2a Ed., pp. 789-842 (J. Wiley & Sons, Inc. 1985). Emparticular, o termo "náilon amorfo" como usado no que dizrespeito à presente invenção se refere um material que nãotem ponto de fusão mensurável (menos de 0,5 cal/g) ounenhum calor de fusão como medido pela calorimetria devarredura diferencial (DSC) que usa ASTM D3418-03.

Exemplos de copolímeros de náilon amorfo úteis nainvenção incluem o copolímero de tereftalamida dehexametilenoisoftalamida-hexametileno, igualmente referidocomo o náilon 61/6T. Um exemplo de componente da invenção êo copolímero de tereftalamida de hexametilenoisotalamida-hexametileno que tem de cerca de 65 % a cerca de 8 0 % desuas unidades de polímero derivadas dehexamethileniisoftalamida. Outras relações da porção detereftalato-isoftalato são contempladas também.

Exemplo do componente de copolímero de náilon amorfo êum náilon disponível comercialmente 61/6T vendido pela DuPont Company of Wilmington, Del., EUA sob a marcaregistrada Selar PA 3426®.Selar PA 3426® é ainda caracterizado Du Pont Companycomo o náilon amorfo que tem a transparência superior, boaspropriedades de barreira ao gás tais como o oxigênio,solventes, e óleos essenciais.

Uma outra poliamida 6I/6T amorfa que tem sido reveladaser útil na invenção é conhecida como Grivory G21®,disponível de EMS Chemie, Suíça. Ainda outras poliamidasamorfas que têm sido reveladas ser úteis são Grivory FE4494® e Grivory FE 4495®, também disponíveis de EMS Chemie.Os polímeros de náilon amorfos acima mencionados têm asseguintes propriedades:

G21 FE4494 FE4495 SELAR PA3426

Densidade 1,18 1,15 1,15 1,19

Temp de 125°C 1OO°C 80°C 127°C

Transição

Vítrea

Copolímero de náilon amorfo usado na presente invençãopode ser fabricado, por exemplo, pela condensação dehexametilenodiamina, ácido tereftálico, e ácido isoftálico,para obter o copolímero 6I/6T, de acordo com processosconhecidos.

Exemplos de poliamidas com temperatura de fusãorelativamente menor, úteis como o segundo componente naformação de misturas e películas da presente invenção, sãocopoliamidas que têm temperaturas de fusão de menos de 170°C, tipicamente 160°C ou menos, geralmente menos que cercade 140°C. Um exemplo de tal náilon modificado do segundocomponente é náilon 6/69 tendo uma temperatura de fusão decerca de 134°C. Um outro exemplo de náilon modificado dosegundo componente é náilon 6/12 tendo uma temperatura defusão de cerca de 130 0C até cerca de 155 °C.

As poliamidas com temperatura de fusão relativamentemaior apropriadas, úteis como o terceiro componente naformação de misturas e películas da presente invenção, sãopoliamidas tendo temperaturas de fusão pelo menos de 145°C. Copoliamidas preferidas fundem em temperaturas dentrode uma faixa de cerca de 1450C a cerca de 215°C, geralmenteacima de 170 °C. Um típico tal náilon com temperatura defusão relativamente maior é náilon 6/66, tendo umatemperatura de fusão de cerca de 195°C.

Enquanto escolhe não ser limitado pela teoria,inventores aqui contemplam que o papel do náilonsemicristalino com temperatura de fusão relativamente baixaé facilitar a orientação da película, onde a película deveser orientada, enquanto o papel do náilon semicristalinocom temperatura de fusão relativamente maior é parafacilitar a manutenção da integridade da estrutura dapelícula em temperaturas de processamento típicas. Acombinação do náilon semicristalino com temperatura defusão relativamente e o náilon semicristalino comtemperatura de fusão relativamente maior, com o náilonamorfo, permitem a fabricação de uma camada da película quetem uma fração substancial de náilon amorfo, enquantomantém capacidades desejáveis de fabricação da película,estabilidade da película sob condições de processamentotípicas, capacidade de estiramento nas quantidadesdesejadas, se qualquer é desejada para o uso finalcontemplado da película, e capacidade de encolhimento nasquantidades desejadas. Os inventores ainda contemplam que onáilon semicristalino com baixa temperatura de fusãofacilita o fluxo do náilon amorfo durante atividades deestiramento e encolhimento.

Conseqüentemente, as combinações do náilon semicristalino com temperatura de fusão relativamente menore o náilon semicristalino com temperatura de fusãorelativamente maior têm sido reveladas para formar asmisturas úteis com náilons amorfos, cujas misturas podemser processadas em películas, incluindo películas orientadas.

Pode ser mencionado, como exemplo de náilonssemicristalinos com temperatura de fusão relativamentemaior, por exemplo, e sem limitação, náilons dehomopolímeros tais como náilon 6, náilon 66, náilon 6/66, náilon 6/69, náilon 6/12, náilon MXD6, náilon MXDlO, enáilon 6/10, e náilons de terpolímeros tais como náilon6/66/12, náilon 66/610/MXD6, e náilon 66/69/61.

Exemplos de copoliamidas tendo três componentes sãonáilon 6/12 e náilon 6/66, e terpolímeros de náilon relacionados tendo temperaturas de fusão adequadas. Náilon6/12 e náilon 6/66 estão comercialmente disponíveis, comoestão terpolímeros relacionados. Por exemplo, umacopoliamida de náilon 6/12 a qual funde em cerca de 2000Cestá comercialmente disponível sob a marca registrada Grilon® CR 9 de EMS-Chemie AG, Suíça.

As misturas de poliamida, copoliamidas, e/outerpoliamidas podem utilmente ser empregadas como ocomponente de náilon semicristalino com temperatura defusão relativamente maior na presente invenção contanto que a mistura empregada tenha uma temperatura de fusão eficazdentro da faixa de temperatura relatada. Por exemplo, duasou mais copoliamidas podem ser usadas, onde a temperaturade fusão da mistura resultante é pelo menos 145 °C.

O náilon semicristalino com baixa temperatura de fusãopode ter a mesma seleção geral de monômero que o náilon commaior temperatura de fusão, se desejado. Por exemplo, umacopoliamida de náilon 6/12 que tem uma temperatura de fusãopelo menos de 145 °C, tal como Grilon® CR 9 pode sermisturada com uma segundo copoliamida de náilon 6/12 quetem uma temperatura de fusão de menos que 14 5 °C, porexemplo, cerca de 130°C e disponível de EMS-Chemie AG sob amarca registrada Grilon® CF 6S.

Assim, as misturas destas duas copoliamidas de náilon6/12 podem ser usadas como segundo componentesemicristalino com temperatura de fusão relativamentemenor, e o componente semicristalino com temperatura defusão relativamente maior, para formar combinaçãomodificadora para misturar com o náilon amorfo do primeirocomponente.

As misturas de uma ou mais copoliamidas de náilon 6/12com uma ou mais copoliamidas de náilon 6/66 podem, porexemplo, útil ser empregadas na invenção como o náilonsemicristalino com temperatura de fusão relativamentemaior. Como um outro exemplo, misturas de composições denáilon múltiplos 6/12 podem ser empregadas como o náilonsemicristalino com temperatura de fusão relativamentemaior.

De acordo com a presente invenção, uma mistura deresina de náilon é fornecida compreendendo, como umprimeiro componente da mistura, náilon amorfo, como umsegundo componente, um náilon, ou a mistura de náilon quetem uma temperatura de fusão eficaz de menos de 17 0 °C, ecomo um terceiro componente, um náilon ou a mistura donáilon que tem uma temperatura de fusão eficaz que é pelomenos 145 0C e pelo menos 10°C, tipicamente pelo menos 20°C, mais tipicamente pelo menos 50°C, maior do que atemperatura de fusão do segundo componente de náilon comtemperatura de fusão relativamente menor. Assim, aoselecionar um conjunto de segundo e terceiro componentespara a mistura de náilon, não somente é necessário que cadados segundo e terceiro componentes tenham temperaturas defusão dentro das faixas relatadas, é também necessário queas temperaturas de fusão dos segundo e terceiro componentesexibam a relação relatada entre eles, em termos comtemperaturas de fusão relativamente menores, erelativamente maiores.

0 primeiro, por exemplo, componente de náilon amorfopode ser um náilon amorfo 61/6T. Um náilon 6I/6T que tem decerca de 65 a cerca de 8 0 % de suas unidades de polímeroderivadas do hexametilenoisoftalamida pode ser usado, comoo Selar PA® 3426 mencionado acima. O náilon semicristalinocom temperatura de fusão relativamente menor pode serqualquer náilon que exiba as características de temperaturade fusão desejadas com relação ao náilon semicristalino comtemperatura de fusão relativamente maior, e que sejacompatível com formação de uma mistura relativamentehomogênea do polímero com ambos o náilon amorfo e o náiloncom temperatura de fusão relativamente maior selecionadoassim para obter as propriedades desejadas.Referindo-se agora as composições da mistura de náilonda invenção, uma mistura especialmente eficaz é cerca de 20% em peso a cerca de 55 % em peso de náilon amorfo, cercade 10 % em peso a cerca de 30 % em peso de náilon 6/69 ecerca de 30 % em peso a cerca de 55 % em peso de náilon6/66 .

Uma outra composição da mistura de náilon eficaz écerca de 25 % em peso a cerca de 4 0 % em peso de náilonamorfo, cerca de 10 % em peso a cerca de 25 % em peso denáilon 6/69 e cerca de 35 % em peso a cerca de 55 % em pesode náilon 6/66.

Uma outra composição da mistura de náilon eficaz écerca de 35 % em peso a cerca de 52 % em peso de náilonamorfo, cerca de 10 % em peso a cerca de 30 % em peso denáilon 6/69 e cerca de 35 % em peso a cerca de 55 % em pesode náilon 6/66.

As composições da mistura de náilon, mais geralmenteestabelecidas da invenção podem ser de cerca de 10 % empeso a cerca de 65 % em peso de náilon amorfo, cerca de 5 %em peso a cerca de 50 % em peso náilon 6/69 ou outro náilonsemicristalino com temperatura de fusão relativamentemenor, e a cerca de 10 % em peso a cerca de 85 em peso % denáilon semicristalino com temperatura de fusãorelativamente maior, incluindo opcionalmente o terpolímerode náilon. Onde o náilon com temperatura de fusãorelativamente maior está presente em uma quantidade de maisde 55 % em peso da composição da camada, a relação donáilon com temperatura de fusão relativamente maior paranáilon com temperatura de fusão relativamente menor estátipicamente entre cerca de 4,5/1 e cerca de 17/1.Geralmente, a relação de um náilon com temperatura de fusãorelativamente menor para o náilon com temperatura de fusãorelativamente maior é cerca de 5/1 até cerca de 17/1,opcionalmente cerca de 6/1 a 17/1.

Ainda uma outra família de modalidades, as composiçõesda mistura de náilon da invenção podem ser de cerca de 20 %em peso a cerca de 55 % em peso de náilon amorfo, cerca de10% em peso a cerca de 3 0 % em peso náilon 6/69 ou outronáilon semicristalino com temperatura de fusãorelativamente menor e cerca de 4 0 % em peso a cerca de 55 %em peso de náilon 6/66 ou outro náilon com temperatura defusão relativamente maior.

Opcionalmente, um náilon semicristalino adicionaltambém tendo uma temperatura de fusão relativamente maior,com relação à temperatura de fusão do náilon semicristalinocom temperatura de fusão relativamente menor, pode serempregado como parte de alguns dos componentes de náilonsemicristalino com temperatura de fusão relativamentemaior. Por exemplo, um homopolímero tais como náilon 6,náilon 66, náilon 11, ou náilon 12 ou outro copolímero talcomo o náilon 6/66 pode ser adicionado à mistura como ocomponente de náilon semicristalino adicional.

A menos que especificado de outra maneira, todas asporcentagens em peso aqui são baseadas no peso total do

material usado em uma composição ou em uma camadafornecida.

Direcionando o grande escopo das composições damistura de náilon amorfo da invenção que empregam qualquerde uma grande variedade de segundo e/ou terceiro

componentes da mistura de náilon semicristalino, o náilonamorfo pode estar presente na mistura em uma quantidade decerca de 15 % de peso a cerca de 65% em peso baseados nopeso total da composição da mistura. Tipicamente, o náilonamorfo está presente em uma quantidade pelo menos de 20 %em peso a fim de se obter níveis desejados de capacidade deencolhimento. Quantidades maiores 65% em peso de náilonamorfo podem ter o efeito deletério na processabilidade,particularmente no que diz respeito a produzir películasorientadas biaxialmente. Formação de bolha torna-se cadavez mais difícil quando a fração de náilon amorfo éaumentada acima de 65%. Sem ser limitada pela teoria, osinventores contemplam que, em mais de 65 % em peso denáilon amorfo, pode haver uma quantidade insuficiente denáilon com temperatura de fusão relativamente menor parainterromper a matriz de náilon amorfo à extensão necessáriapara facilitar o fluxo do náilon amorfo durante aorientação biaxial, ou quantidade insuficiente de náiloncom temperatura de fusão relativamente maior para sustentara integridade da bolha.

Beneficamente, a combinação do náilon semicristalinocom temperatura de fusão relativamente menor e do náilonsemicristalino com temperatura de fusão relativamentemaior, está presente na mistura em uma quantidade de cercade 3 5 % em peso a cerca de 85 % em peso, baseada no pesototal da mistura. Em quantidades fora da faixa relatada, aorientação de uma película da mistura torna-se cada vezmais difícil, particularmente para a orientação biaxialusando processos tipo-bolha duplo. Quantidadesrelativamente maiores de especialmente o componente denáilon semicristalino com temperatura de fusãorelativamente menor são contra-indicados por causa docusto.

Em algumas implementações, o náilon amorfo é cerca de20 % em peso a cerca de 55 % em peso da composição damistura, o segundo componente é maior que 18 % em peso acerca de 3 0 % em peso da composição da mistura, e oterceiro componente é cerca de 4 0 % em peso a cerca de 55 %em peso da composição da mistura.

Em alguns casos, o náilon amorfo é cerca de 25 % empeso a cerca de 40 % em peso da composição da mistura, osegundo componente de náilon semicristalino é cerca de 12 %em peso a cerca de 2 0 % em peso da composição da mistura, eo terceiro componente de náilon semicristalino é cerca de45 % em peso a cerca de 55 % em peso da composição damistura.

Em alguns casos, o náilon amorfo é maior de 3 0 % empeso a cerca de 4 0 % em peso da composição da mistura, osegundo componente de náilon semicristalino é cerca de 10 %em peso a cerca de 25 % em peso da composição da mistura, eo terceiro componente de náilon semicristalino é cerca de40 % em peso a cerca de 55 % em peso da composição damistura.

No contexto da combinação do náilon 6/69 e náilon 6/66como os modificadores, o náilon amorfo pode estar presenteem uma faixa de cerca de 15 % em peso a cerca de 55 % empeso, o náilon 6/69 pode estar presente em uma quantidadede mais que 18 % em peso até cerca de 3 5 % em peso, e onáilon 6/66 pode estar presente em uma quantidade de cercade 30 % em peso a cerca de 55 % em peso.Em certas combinações de náilon 6/69 e náilon 6/66como os modificadores, o náilon amorfo pode estar presenteem uma faixa de cerca de 15 % em peso a cerca de 65 % empeso, o náilon 6/69 pode estar presente em uma quantidadede mais que 18 % em peso até cerca de 50 % em peso, e onáilon 6/66 pode estar presente em uma quantidade de cercade 10 % em peso a cerca de 55 % em peso.

Em geral, o náilon 6/12 com temperatura de fusãorelativamente menor pode ser usado no ligar de ou em adição a qualquer náilon 6/69 com baixa temperatura de fusãomencionado.

Onde náilon semicristalino do terceiro componente comtemperatura de fusão relativamente maior inclui oterpolímero, a quantidade de náilon amorfo na composição da mistura pode ser cerca de 15 % em peso a cerca de 65% empeso do náilon amorfo. A quantidade do segundo componentede náilon semicristalino com temperatura de fusãorelativamente menor pode ser cerca de 5 % em peso a cercade 50 % em peso da composição total da mistura. A quantidade do terceiro componente de náilon semicristalinocom temperatura de fusão relativamente maior pode sercerca de 10 % em peso a cerca de 65 % em peso da composiçãototal da mistura. Neste conjunto de modalidades, o náilondo terceiro componente com temperatura de fusão relativamente maior pode ser definido inteiramente peloterpolímero de náilon ou por uma combinação do terpolímeroe copolímero de náilon tal como náilon 6/66, ou por umacombinação do terpolímero de náilon e homopolímero denáilon como o náilon 6, ou por uma combinação doterpolímero de náilon, copolímero de náilon, e homopolímerode náilon.

Uma variedade de terpolímeros de náilon pode ser usadacomo e/ou no náilon semicristalino do terceiro componentecom temperatura de fusão relativamente maior nascomposições e películas da invenção. Exemplos de taisterpolímeros, e sem limitação a estes,são aqueles terpolímeros derivados das partes do amidousadas para produzir náilon 6, náilon 66, náilon 69, náilon12, náilon 610, náilon MXDlO, náilon MXD6, e náilon 61.Como uma primeira limitação não-exclusiva, um terpolímerousado na invenção deve exibir o comportamentosemicristalino tal como ter uma temperatura do ponto defusão definitiva como detectada por DSC. Segundo, naquelescasos onde uma camada de náilon é justaposta de modo atocar em uma camada de EVOH, como com todas as composiçõesde náilon usadas aqui, o terpolímero deve serapropriadamente não reativo com relação ao EVOH para nãointerferir com as funções normais e/ou as característicasda camada de EVOH. Exemplo de tais terpolímeros de náilonúteis na invenção é náilon 6/66/12 tendo uma temperatura defusão de 190°C e disponível de Engineering Plastics S.A.Castellón, Espanha, sob o nome de Terpalex 6434 B®. Umoutro útil tal terpolímero de náilon é náilon 66/69/61 tendo uma temperatura de fusão de 172°C, disponível de EMSChemie sob o nome de Grilon BM 17 SBG®.

Nas composições de náilon que incluem o terpolímero denáilon, em um conjunto de modalidades, a composição total écerca de 20 % em peso a cerca de 50 % em peso de náilonamorfo, cerca de 10 % em peso a cerca de 3 0 % em peso dosegundo componente de náilon semicristalino com temperaturade fusão relativamente menor, e cerca de 4 0 % em peso acerca de 65 % em peso do terceiro componente de náilonsemicristalino com temperatura de fusão relativamentemaior.

Em um outro conjunto de modalidades que incluem oterpolímero de náilon, a composição total é cerca de 30 %acerca de 40 % em peso de náilon amorfo, cerca de 10 % empeso a cerca de 20% em peso do segundo componente de náilonsemicristalino com temperatura de fusão relativamentemenor, e cerca de 50 % em peso a cerca de 65 % em peso doterceiro componente de náilon semicristalino comtemperatura de fusão relativamente maior.

Em algumas modalidades, as películas baseadas emnáilon da invenção incluem mais de 30 % em peso a cerca de65 % em peso do náilon amorfo e menos de 70 % em peso acerca de 35 % em peso do modificador de náilonsemicristalino, onde o componente modificador de náilonsemicristalino é selecionado do grupo que consiste dehomopolímero de náilon 6, copolímero de náilon 6/66,copolímero de náilon 6/12, copolímero de náilon 6/69,terpolímeros que compreendem porções pelo menos de um denáilon 6, náilon 66, náilon 12, náilon 61, e náilon 69, emisturas de tais homopolímeros, copolímeros, eterpolímeros.

As composições da mistura de náilon da invenção queincluem o náilon amorfo nas quantidades acima observadaspodem ser processadas em películas de uma camada, tal comoa película baseada em náilon de uma camada 10 ilustrada naFIGURA 1. Os segundo e terceiro componentes de náilon podemser combinados com o EVOH e ser extrudados para formar apelícula baseada em EVOH de uma camada 12 ilustrada naFIGURA 2. As composições da mistura de náilon são tambémsuscetíveis a ser co-extrudadas com qualquer de uma grandevariedade de outros materiais de polímero que sãoconhecidos por ser co-extrudáveis com camadas da composiçãode náilon. Especificamente, as composições da mistura denáilon da invenção são co-extrudáveis com uma grandevariedade de homopolímeros e copolímeros olefínicos,especialmente homopolímeros e copolímeros de etileno. Defato, as composições da mistura de náilon da invenção podemser co-extrudadas com composições de EVOH para produzirpelículas de múltiplas camadas que contêm combinações de/Náilon/EVOH/, onde qualquer ou ambas a camada de náilon ea camada de EVOH são modificadas pelo modificador de náilonsemicristalino. Tal película de 2 camadas é ilustrada em 14na FIGURA 3, incluindo a camada de náilon 10 e a camadabaseada em EVOH 12.

Ainda, as composições da mistura de náilon podem serco-extrudadas com composições de EVOH para produzirpelículas de três camadas que contêm as combinações de/Náilon/EVOH/Náilon/, que incluem camadas de náilon emlados opostos de uma camada intermediária de EVOH. Talpelícula de 3 camadas é ilustrada em 16 na FIGURA 4,incluindo camadas 10 e 18 e camada de náilon de EVOH 12.Uma ou ambas, ou nenhuma, camadas de náilon são misturas denáilon como ensinado aqui. Se nenhuma das camadas de náiloné assim modificada, então a camada de EVOH é modificada porum ou vários componentes de náilon semicristalino, comoensinado aqui.Tais películas podem ser co-extrudadas pelo método deextrusão de molde onde uma folha plana é extrudada de umamatriz com fenda em um rolo frio cilíndrico. Tais películaspodem também ser co-extrudadas através de uma matriztubular e ou ar temperado ou a água temperada, em processode têmpera de água e película por sopro bem conhecidos.Tais películas co-extrudadas são suscetíveis à orientaçãode estiramento por técnicas de estiramento conhecidas como,e sem limitação, a técnica de tenter frame, que é associadatipicamente com películas extrudadas em molde e a técnicade bolha dupla, que é associada tipicamente com aspelículas tubularmente extrudadas.

A orientação de estiramento das películas da invençãopode incluir o estiramento que orienta as películas a talextensão que as películas exibem quantidades deencolhimento maiores de 3 0 %, e até cerca de 50-57 %,quando expostas a 90°C por 2 segundos. Tais quantidades deencolhimento são obtidas nas camadas de náilon da películaque incluem as quantidades fracionárias acima-relatadas denáilon amorfo como ensinadas no que diz respeito àspelículas de náilon. Quantidades de encolhimento maiores de3 0 %, maior de 36 %, até maior de 4 0 %, são obtidas emcamadas modificadas de EVOH da invenção quando certascondições são satisfeitas. Onde uma camada de náilonmodificada é combinada com uma camada de EVOH, ou duascamadas de náilon modificadas residem diretamente contra assuperfícies opostas da camada de EVOH, a capacidade deencolhimento de mais de 44 %, correspondente na faixa de 50% e maior, pode ser obtida. As maiores quantidades deencolhimento, em alguns casos, podem ser obtidas,especialmente onde a camada de EVOH e a camada de náilonsão modificadas como relatadas aqui.

Onde uma camada de náilon reside diretamente contra acamada de EVOH, e tem uma formulação que corresponde àscomposições de náilon modificadas da invenção, por exemplo,especialmente o teor de náilon amorfo, a camada de náilonparece funcionar para reforçar e suportar a camada de EVOHtal que a tendência para que a camada de EVOH falhe éatenuada, e/ou a capacidade de estirar-orientar a películaé facilitada. Em geral, a camada de náilon inclui umafração, por exemplo, de cerca de 15% em peso a cerca de 65%em peso de um componente de náilon amorfo ecorrespondente cerca de 85% em peso a cerca de 35% empeso de um componente de náilon semicristalino,opcionalmente cerca de 20% em peso a cerca de 55% em pesode náilon amorfo e cerca de 80% em peso a cerca de 45% empeso de náilon semicristalino.

O grau de melhoria na funcionalidade de uma películaque inclui uma camada de EVOH é relacionado em parte àspropriedades específicas do polímero de EVOH, propriamente,e em parte à composição específica e espessura da camada denáilon com relação à camada de EVOH, assim como acomposição e espessura da camada de EVOH. Assim, acapacidade da camada de EVOH de fornecer as propriedades dedesempenho desejadas para a película no conjunto é umafunção das composições combinadas, espessuras, e osemelhante da camada respectiva de EVOH e de qualquercamada de náilon associada diretamente com uma superfícieoposta da camada de EVOH assim como especialmente aspropriedades físicas de outras camadas que podem, porexemplo, ser co-extrudadas com as camadas de náilon e/ouEVOH. Por exemplo, a orientação da camada de EVOH pode serfacilitada suportando a camada de EVOH em uma ou ambas assuperfícies opostas da camada de EVOH, e/ou com cuidadoselecionando a composição da camada de EVOH para suatolerância para a orientação.

Uma camada de EVOH, propriamente, isto é, sem obenefício de composições de mistura da invenção, mesmoquando usando qualquer dos EVOHs do tipo estirável, éconhecida por ser estirável, usando a tecnologia deextrusão tubular de ar resfriado convencional, a um nívelque consiga cerca de 25% a cerca de 30% de encolhimentoquando exposta a 900C por 2 segundos. Na invenção, onde acamada de EVOH é suportada em um ou ambos os lados por umacomposição da camada de náilon misturada produzida deacordo com as composições de náilon ensinadas para produzira película aqui, a camada de EVOH pode ser orientada porestiramento a uma extensão que permita o encolhimento, dapelícula de múltiplas camadas correspondente, tipicamentepelo menos por cerca de 45 %, e até cerca de 55 %, pelomenos em um da direção da máquina e da direçãotransversal/cruzada à máquina, enquanto mantém aintegridade das camada (s) de náilon e a camada de EVOH.

Retornando a uma discussão de composições da camada,a composição da camada de EVOH pode ser ou um EVOH tipoestirável ou um EVOH tipo "regular", isto é, um tipo quenão é formulado especificamente para ser "estirável". Naalternativa, a composição da camada de EVOH pode se rumacombinação de tipos estiráveis e regulares de EVOH. Comotipos regulares de EVOH7 os quais não especificamente são43/93

formulados para ser estiráveis, podem ser mencionados comoexemplos, e sem limitação, os materiais a seguir:

Soarnol 2903® - 29 % em mol de etileno, NipponSynthetic Chemical Ind. Co., Osaka, Japão;

Soarnol em 44 03® - 44 % em mol de etileno, NipponSynthetic Chemical Ind. Co, Osaka, Japão;

EVAL G 156® - 48 % em mol de etileno, EVAL Company ofAmérica, Pasadena, Texas, EUA.

Materiais de EVOH "regular" que não são formuladosespecialmente para o estirabilidade melhorada, tais comoaqueles observados imediatamente acima, são consideradosgeralmente não estiráveis e assim não usados geralmentepara produzir películas encolhíveis comercialmentevaliosas, ausentes do ensino desta invenção.

Um EVOH tipo "estirável", como expressado pelosfornecedores de tais materiais, é aquele que tempropriedades de estiramento melhoradas, e pode, porexemplo, ser estirado em maior extensão do que um EVOH tiporegular comparável. Um EVOH comparável é aquele que tem oteor similar de etileno e distribuição de peso molecular epeso molecular similares, e modificadores similares se comoporções do co-monômero ou como misturas, ou como parte deum pacote com aditivo de processamento convencional, excetopara modificador com característica de estiramento. Um EVOHdo tipo "estirável eficaz" é um tal EVOH que foi modificadocom um modif icador de estiramento, e que exibe tal melhorade estiramento em suas propriedades de estiramento.

Como tipos de EVOH que são formulados especificamentepara ser estiráveis, podem ser mencionados como exemplos, esem limitação, os seguintes materiais que estão disponíveisde Kuraray Company, Osaka, Japão.

EVAL SP521 (XEP-1031) - 27% em mol de teor de etilenoEVAL SP451 (XEP-914) - 32% em mol de teor de etilenoEVAL SP292 (XEP-922) - 44 % em mol de etileno

Os tipos acima-relatados de SP (XEP) de EVOH tem sidomodificados pela adição de material que melhora acapacidade de estiramento da composição resultante depolímero.

Os materiais de EVOH que são formulados especialmentepara a capacidade de estiramento melhorada, isto é, osmateriais de EVAL SP® listados acima, são conhecidos porser compatíveis com o estiramento de modo a obter um máximode cerca de 28 % a cerca de 30 % de encolhimento quandoexpostos a 90°C por 2 segundos.

Se direcionando EVOH que é formulado para serestirável, ou EVOH que não é formulado para ser estirável,a quantidade máxima de estiramento que pode ser obtida estána parte relacionada à fração em mol de etileno no polímerode EVOH. Em geral, quanto maior teor de etileno, maior acapacidade do estiramento de uma película produzida com opolímero. Ao contrário, em geral quanto menor o teor deetileno, menor a capacidade do estiramento de uma películaproduzida com o polímero.

Como indicado acima, na invenção, a capacidade dacamada de EVOH tolerar o estiramento biaxial ou uniaxial éaumentada suportando a camada de EVOH pelo menos em um ladopor uma camada de náilon cuja composição inclui ascomposições da mistura aqui ensinadas para as películas denáilon. Suportar a camada de EVOH em ambos os lados dacamada de EVOH fornece ainda mais um aumento na capacidadeda camada de EVOH de tolerar a orientação/estiramentobiaxial ou uniaxial. Suportar a camada de EVOH diretamenteem ambas as superfícies da camada de EVOH ainda melhora acapacidade da camada de EVOH de tolerar aorientação/estiramento biaxial ou uniaxial.

Como uma alternativa para modificar a camada de náilonem uma estrutura ou subestrutura de /náilon/EVOH/náilon/,ou em combinação com modificar as camadas de náilon, nainvenção, a camada de EVOH, propriamente, pode sermodificada para melhorar a capacidade da camada de EVOH detolerar a orientação/estiramento uniaxial ou biaxial e/oupara melhorar a capacidade de encolhimento da película.Para tal fim, os inventores aqui descobriramsurpreendentemente que a capacidade de

estiramento/encolhimento da camada de EVOH é melhoradacombinando, com o EVOH, a mesma família geral dos náilonssemicristalinos descritos acima para o uso em modificar onáilon amorfo. Especialmente o segundo componente, osnáilons com temperatura de fusão relativamente menor, tendotemperatura de fusão não maior que cerca de 14 5°C, eselecionado opcionalmente das famílias de copolímeros denáilon 6/69 e náilon 6/12, são altamente - eficazes emmodificar uma camada baseada em EVOH. Um exemplo de talnáilon que melhora as propriedades de

estiramento/encolhimento, por exemplo, orientação biaxialda camada de EVOH, é um náilon 6/6 9 disponível sob o nomede Grilon BM 13 SBG de EMS-Chemie AG, suíça, e tem umatemperatura de fusão de 134 °C. Um segundo exemplo de talnáilon é um náilon 6/12 disponível sob o nome de Grilon CF7, também de eMS-Chemie AG, tendo uma temperatura de fusãode 155°C. Um terceiro exemplo de náilon é náilon 6/12disponível sob o nome de Grilon CF 6S, tendo umatemperatura de fusão de 130 °C, também disponível de EMS- Chemie AG.

Os inventores aqui revelaram que misturar os tiposacima mencionados de náilon com o EVOH conduz a uma camadade EVOH que era não somente mais flexível do que o EVOH nãomisturado, mas o EVOH é surpreendentemente mais suscetível à orientação uniaxial e biaxial, e tais películas podemobter as capacidades de encolhimento que têm sidopreviamente inalcançáveis nas películas que contêm camadasde copolímero de EVOH. Assim, podem ser mencionadas ascapacidades de estiramento que permitem quantidades de encolhimento maior do que o máximo acima observado de umestiramento de cerca de 30%. A capacidade real deestiramento é governada pelo menos em parte pela presença,ou ausência, das camadas de náilon em lados opostos doEV0H, nas composições daquelas camadas de náilon, na fração de etileno no EV0H, nas espessuras da camada de EV0H, e dequalquer camada de náilon participante, e se o EVOH éformulado para estirabilidade, na quantidade fracionária donáilon ou náilons modificados respectivos que é misturadocom o EVOH, e na composição de náilon ou náilons modificados específicos que são misturados com o EVOH.

Direcionando especificamente o modificador de náilon,o aumento na capacidade de estiramento do EVOH é em algumgrau dependente da quantidade fracionária de náilon nacomposição da camada de EVOH. Dentro de uma faixa específica de geralmente até cerca de 60 % de náilon,quanto maior a quantidade de náilon, maior a capacidade dacamada de EVOH, produzida com uma composição específica, deser estirada. Assim, como a quantidade de náilon na camadade EVOH é aumentada, a capacidade da camada de EVOH serestirada é aumentada geralmente. Conseqüentemente, umacamada de EVOH que contenha 30 % de náilon tipicamente temuma capacidade maior de estiramento do que uma camadacorrespondente de EVOH que contenha somente 10 % do mesmonáilon.

Como a fração do náilon aumenta, a propriedade debarreira ao oxigênio da camada de EVOH é degradadageralmente, embora pode-se facilmente projetar as películasda invenção as quais contêm o náilon modificado na camadade EVOH e ainda obtém as propriedades excelentes debarreira ao oxigênio. Assim, a seleção real da quantidadefracionária do modificador de náilon representa um balançoda necessidade pelo desempenho de estiramento eencolhimento da película, contra a necessidade pelodesempenho de barreira ao oxigênio da película. Aintegridade da película durante ambos o processo deorientação, e o processo do encolhimento é, naturalmente,primordial em qualquer caso.

Voltando agora para ainda o exame das películas dainvenção, onde o EVOH é um EVOH tipo estirável, usandocamadas de náilon convencionais de cada lado de uma camadade EVOH, uma película convencional de cinco camadas de, porexemplo, /EVA/náilon/EVOH/náilon/EVA/ é ilustrada na FIGURA5, onde a película, propriamente, é designada 20, ascamadas de náilon são designadas 10 e 18, a camada de EVOHé designada 12, e as camadas de EVA são designadas 22 e 24.Uma película de sete camadas, por exemplo, de/PO/ligante/náilon/EVOH/náilon/ligante/PO/ é ilustrada naFIGURA 6, onde a película, propriamente, é designada 26, ascamadas de náilon são designadas 10 e 18, a camada de EVOHé designada 12, as camadas externas de poliolefina (PO) sãodesignadas 22 e 24, e as camadas ligantes são designadas 28e 30. As películas ilustradas nas FIGURAS 5 e 6 temcapacidades de estiramento as quais tipicamente limitadas,por exemplo, pela capacidade de estiramento da camada deEVOH, embora o suporte e o reforço fornecidos, por exemplo,pelas camadas de náilon melhorem a capacidade deestiramento total da película em conseqüência dosmodificadores de náilon usados em qualquer das camadas 10,12, e 18.

FIGURA 7 ilustra uma película 32 que tem duas camadas

centrais 12A e 12B de EVOH separadas por uma camada ligante34. As camadas de náilon 10 e 18 interface com camadas 12Ae 12B de EVOH, nos lados das camadas respectivas de EVOHopostas à camada ligante 34. As camadas ligantes 28 e 30estão entre as camadas de náilon respectivas e as camadasde superfície 22 e 24 de poliolefinas externas.

Modificando as camadas de náilon de acordo com ascomposições que empregam o náilon amorfo e os náilonssemicristalinos, como descrito aqui no contexto daspelículas de náilon, a capacidade de estiramento de talpelícula de múltiplas camadas que emprega um tipo regularde EVOH, pode ser melhorada para obter a capacidadesuficiente de estiramento para fornecer pelo menos cerca de28 % de encolhimento, opcionalmente pelo menos cerca de 35% de encolhimento, opcionalmente pelo menos cerca de 3 8 %de encolhimento pelo menos em uma das direções da máquina eda direção transversal à máquina, quando exposta a 90 0Cpor 2 segundos. Em algumas modalidades, a suficienteorientação biaxial pode ser obtida para permitir pelo menosa capacidade de encolhimento de cerca de 40 % a cerca de 54% em uma das direções da máquina e direção transversal,quando exposta a 90°C por 2 segundos.

Como uma alternativa, modificando o EVOH adicionando onáilon acima observado 6/69 e/ou o náilon 6/12 à composiçãode EVOH, a capacidade de estiramento da película pode sermelhorada pela modificação da camada de EVOH mesmo se acamada de náilon não seja modificada de acordo com ainvenção.

Em tais composições da mistura de EVOH, o náilonsemicristalino com temperatura de fusão relativamente baixopode ser qualquer náilon que exiba as características detemperatura de fusão desejadas e que possa formar umamistura compatível de polímero com o EVOH. Onde o náilonsemicristalino com temperatura de fusão relativamentemaior é usado, pode-se selecionar qualquer náilonsemicristalino que possa formar misturas de polímerocompatível com a combinação de ambos o EVOH selecionado e onáilon com temperatura de fusão relativamente menor dessemodo para obter as propriedades desejadas.

Onde duas camadas de náilon são usadas, por exemplo,uma em cada superfície da camada de EVOH, onde ascomposições das camadas de náilon são consistentes com ascomposições da mistura de náilon descritas aqui no contextodas películas de náilon, e onde o EVOH é modificado pelaadição ao mesmo de um ou ambos de náilon 6/69 e náilon6/12, os benefícios de melhora da fração de náilon amorfoe/ou da fração de náilon com baixa temperatura de fusão nascamadas do náilon, e os benefícios de melhora deespecialmente a fração de náilon com baixa temperatura defusão na camada de EVOH, é ambas expressadas em umbenefício combinado para a película de múltiplas camadasresultante. Tais películas podem tipicamente ser estiradassuficientemente para fornecer pelo menos o encolhimento de3 8 % e, em alguns casos até cerca de 56 % em 90 °C, de 2segundos pelo menos em uma da direção da máquina e dadireção transversal, enquanto ainda fornece boa integridadeda película e excelente barreira ao oxigênio.

Para esse fim, uma camada de EVOH que incorpora nomesmo um náilon modificado é pelo menos 4 0 % em peso deEVOH, e contem pelo menos 2 % em peso do náilon modificado.Assim, em sua maior expressão, a camada de EVOH é pelomenos 4 0 % em peso de EVOH e até cerca de 98 % em peso deEVOH. Pelo corolário, o polímero de náilon modificado estápresente em uma quantidade pelo menos de cerca de 2 % empeso, até cerca de 60 % em peso de náilon.

Em geral, cerca de 2 % em peso de náilonsemicristalino, opcionalmente pelo menos cerca de 5 % empeso de náilon semicristalino, são necessários de modo queas propriedades físicas de uma película resultanteproduzida do mesmo sejam modificadas a uma extensãosuficiente para justificar os recursos necessários paracombinar o náilon com o EVOH. Como a fração do náilon éaumentada, o estiramento, e o encolhimento correspondente,propriedades da película são melhoradas tipicamente,enquanto as propriedades de barreira ao oxigênio sãodiminuídas um tanto. Contanto que os valores ganhos pelaspropriedades de estiramento e encolhimento aumentadoscompensam o valor perdido na barreira reduzida ao oxigênio,a fração do náilon pode beneficamente ser aumentada na camada de EVOH. A camada de EVOH deve conter pelo menoscerca de 4 0 % em peso EVOH a fim de fornecer o nívelapropriado de barreira ao oxigênio, enquanto o teor típicode EVOH é pelo menos cerca de 60 % em peso.

A camada de EVOH é geralmente cerca de 5 % em peso a cerca de 40 % em peso de náilon semicristalino,opcionalmente 10 % em peso a cerca de 3 0 % em peso denáilon semicristalino, com o balanço da composição dacamada de polímero geralmente sendo o copolímero de EVOH.

Uma fração ainda mais típica de náilon na camada de EVOH é cerca de 2 0 % em peso a cerca de 35 % em peso denáilon, com 65% a 8 0% em peso de balanço da composição depolímero da camada geralmente sendo o copolímero de EVOH.Pode ser mencionado, por exemplo, e sem limitação, umacomposição que é cerca de 70 % em peso EVOH e cerca de 30 % em peso de náilon 6/69 e/ou náilon 6/12.

Onde o EVOH tipo estirável é usado, tipicamente pelomenos 50 % em peso, opcionalmente pelo menos 90 % em peso,até os % 100 em peso, de EVOH na camada respectiva são umEVOH tipo estirável, e qualquer modificador de náilon está presente na quantidade de mais de zero até cerca de 50 % empeso da composição total da camada, e onde o náilon étipicamente, mas sem limitação, náilon 6/69 e/ou um náilon6/12 com temperatura de fusão relativamente menor.

Onde um EVOH tipo estirável é usado, a fração denáilon com relação ao EVOH é tipicamente cerca de 50 % empeso a cerca de 95 % em peso de EVOHf opcionalmente cercade 60 % a cerca de 90 % em peso de EVOH, aindaopcionalmente 65 % em peso a cerca de 85 % em peso de EVOH,ainda opcionalmente cerca de 7 0 % em peso de EVOH a cercade 80 % em peso de EVOH com, em todas implementações, obalanço, ou na maioria do balanço, da camada sendo denáilon semicristalino. As propriedades do náilonsemicristalino, a composição do náilon semicristalino, e oprospecto para dois ou mais náilons semicristalinos estarempresentes, são como estabelecidos em qualquer lugar aqui noque diz respeito ao componente semicristalino da camada deEVOH. Existe, entretanto, o objetivo de melhorar pelo menosuma das propriedades da película pela incorporação donáilon na camada de EVOH, de propriedades como, porexemplo, e sem limitação, quantidade aumentada deestiramento, quantidade aumentada de encolhimento pelomenos em uma direção, propriedades óticas melhoradas, ouuniformidade aumentada da espessura de uma ou várias dascamadas da película.

Em algumas modalidades, 10 % em peso a 40 % em peso denáilon 6/69, ou náilon 6/12 tem uma temperatura de fusão demenos de 170 °C, ou ambos, é misturado com o EVOH tipoestirável, e a mistura resultante pode ser extrudada eorientada biaxialmente para fornecer pelo menos 3 8 % deencolhimento pelo menos em uma direção da máquina oudireção transversal quando exposta a 90 °C por 2 segundos.

Tipicamente, onde mais de um polímero ou copolímero denáilon semicristalino são usados como modificador emespecialmente a camada de EVOH, pelo menos 50 % em peso donáilon modificado é náilon 6/69 ou náilon 6/12.A presente invenção contempla películas sopradas nãoencolhíveis assim como películas encolhíveis uniaxialmenteorientadas.

As camadas de superfície das películas de múltiplascamadas da invenção podem ser produzidas de quaisquerresinas ou misturas apropriadas de resina que foremcompatíveis com uso da camada de EVOH e de quaisquercamadas de náilon internas. Exemplos não limitativos deresinas apropriadas para o uso nas superfícies externas dapelícula incluem resinas de poliolefina tais comopolipropileno (PP) , LDPE, LLDPE, MDPE, VLDPE, e copolímerosetilênicos e/ou as misturas, incluindo, por exemplo, EVA,copolímero de etileno-acrilato de metila, copolímero deácido etileno metacrílico, e o semelhante. Outros exemplosde resinas apropriadas para o uso em uma película, eexternamente da camada de EVOH e de qualquer camada denáilon, incluem poliésteres, outros náilons, ionômeros,PVDC, e várias misturas destes.

Os componentes preferidos das camadas, que estão entrea camada de EVOH e uma superfície externa da película, sãoLLDPE, VLDPE, EVA e misturas dos mesmos. LLDPE refere àdefinição convencional de tais polímeros na técnica, quesão copolímeros de etileno com um ou vários co-monômerosselecionados preferivelmente de alfa-olefinas C4 a ClO taiscomo buteno-1, hexeno, ou octeno, em que as longas cadeiasde copolímero são formadas com relativamente poucasramificações ou reticulação da cadeia lateral. O grau deramificação é menos do que aquele encontrado em polietilenode baixa ou médio densidade convencional típico. LLDPE podetambém ser caracterizado por processos da baixa temperaturae baixa pressão conhecidos usados para sua produção. LLDPEé conhecido por ter uma densidade entre de cerca de 0.91 e0.93 g/cc e uma temperatura de fusão de cerca de 120 °C.

VLDPE refere-se ã definição convencional de taispolímeros na técnica, que são copolímeros de etileno e pelomenos um co-monômero selecionado de alfa-olefinas C4 a ClOe tem uma densidade entre cerca de 0.86 e 0.91 g/cc e umatemperatura de fusão de cerca de 12 0 °C.

EVA é um copolímero de etileno e acetato de vinila. Asresinas de EVA úteis na invenção compreendem tipicamentecerca de 1 % em peso a cerca de 20 em peso % de acetato davinila, e opcionalmente a cerca de 6 % em peso a cerca de15 em peso % de acetato de vinila. Vantajosamente, EVA podeser misturada com o LLDPE ou o VLDPE ou ambos, paraproduzir várias composições da mistura que podem ser úteisnas camadas que são situadas entre qualquer camada de EVOHou camada de náilon, e na superfície externa mais próximada película.

Também, adesivos, por exemplo, resinas ligantes, podemser usados em uma ou várias das camadas, especialmente umacamada que reside diretamente adjacente a uma camada denáilon, ou diretamente adjacente à camada de EVOH; ou ascamadas adesivas ligantes podem ser dispostas entre camadasselecionadas na película para melhorar a ligação dascamadas respectivas. Por exemplo, em uma película de cincocamadas que tem a estrutura geral

/EVA/nãilon/EVOH/náilon/EVA/, um adesivo baseado em EVA/resina ligante pode ser usada como a camada externa, ou umconcentrado da resina ligante pode ser misturado com umaresina convencional de EVA, e ser usado para formar dessemodo uma ou várias camadas para melhorar a adesão à camadade náilon. Na alternativa, a composição da resina ligantepode ser fabricada em uma camada separada disposta entreuma camada de EVA e a camada de náilon respectiva. Ainda,uma camada da composição de resina ligante pode serfabricada em uma camada separada disposta entre a camada deEVOH e essa ou em ambos as camadas de náilon. As estruturasque são exemplos das modalidades mostradas na FIGURA 6podem ser ilustradas como

/EVA/1igante/náilon/EVOH/náilon/ligante/EVA/

/LLDPE/ligante/náilon/EVOH/náilon/ligante/LLDPE/

/EVA/1igante/náilon/EVOH/náilon/ligante/LLDPE/

Similarmente, as estruturas que são exemplos dasmodalidades mostradas na FIGURA 7 podem ser ilustradas como/EVA/1 igante/nái lon/ligante/EVOH/1 igant e/nái lon/1 igant e/EVA/

/LLDPE/ligante/náilon/ligante/EVOH/ligante/náilon/ligante/LLDPE/

/LLDPE/1 igant e/náilon/ligante/EVOH/ligant e/náilon/ligante/EVA/.

/PO/ligante/náilon/EVOH/ligante/EVOH/náilon/ligante/PO/

/ PO/ligante/náilon/EVOH/ligante/náilon/EVOH/ligante/PO/

/ PO/ EVA/1 igant e/nái lon/ EVOH/nái lon/1 igant e / EVA/ PO/

As resinas ligantes apropriadas incluem, semlimitação, resinas de EVA modificadas anidridas e/ou deLLDPE. As resinas ligantes típicas são polímeros baseadosem etileno que contêm a funcionalidade carboxila, porexemplo, aqueles vendidos por Du Pont Company sob a marcaBynel®, por Mitsui Chemicals Company sob o nome de Admer®,e por Equistar Chemical Company sob o nome de Plexar®.Revelou-se surpreendentemente que as camadas de náilonmodificadas da invenção, em lados opostos da camada deEVOH, fornecem melhoria substancial na susceptibilidade dapelícula à orientação. As melhorias substanciais nasusceptibilidade de orientação podem ser obtidas mesmo comEVOH regular, isto é, tipo não estirável. Assim, onde ascamadas de náilon modificadas são reveladas aqui como sendoempregadas juntas com a camada de EVOH, a camada de EVOHnão precisa ser modificada com as composição de náilonconforme reveladas aqui, segundo o qual a camada de EVOHpode ser EVOH substancialmente 100% em peso.Conseqüentemente, empregando uma ou mais camadas de náilonmodificado com a camada de EVOH, o potencial total dabarreira ao oxigênio da camada de EVOH pode ser obtidoenquanto obtém uma película tendo excelentes capacidades deorientação, capacidades de estiramento, e capacidades deencolhimento. Como desejado, a camada de EVOH pode sermodificada com os componentes de náilon como discutidoaqui, para posterior orientação e propriedades deencolhimento melhoradas.

Fornecendo a modificação do náilon da camada de EVOHfornece capacidade de estiramento substancial à camadamodificada de EV0H, a invenção também contempla uma famíliade películas que empregam menos do que duas camadas denáilon acima observadas. Assim, pode existir películas demúltiplas camadas mencionadas que empregam uma camada denáilon em um lado da camada modificada de EVOH mas não nolado oposto da camada modificada de EVOH. Pode tambémexistir películas de múltiplas camadas mencionadas que sãodesprovidas de camadas de náilon de suporte.Assim, as camadas ligantes ou outros polímeros queaderem apropriadamente ao EVOH podem ser dispostos de cadalado da camada de EVOH - ou uma camada de náilon pode serempregada em um lado da camada de EVOH, mas não no ladooposto. As camadas dispostas externamente daquelas camadasque estão em contacto com a camada de EVOH podem serselecionadas para qualquer propriedade desejada que forcompatível com a intenção de uso da película, e nãoprecisam ser selecionadas para que qualquer capacidade deajudar em estirar a camada de EVOH.

As seguintes estruturas são ilustrativas, mas nãolimitativas, de películas de múltiplas camadas que empregamuma camada modificada de EVOH:

/EVA/1igante/EVOH/ligante/EVA//EVA/1igante/EVOH/ligante/LLDPE//EVA/ligante/EVOH/ligante/mistura de EVA-LLDPE/EVA/1igante/EVOH/náilon/EVA//EVA/EVA/ligante/EVOH/náilon/ligante/EVA//EVA/ EVA/ligante/EVOH/náilon/ligante/LLDPE//PO/ligante/náilon/EVOH/náilon/ligante/PO//EVA/EVA/1igante/EVOH/ligante/EVA/EVA//EVA/EVA/1igante/EVOH/1igante/EVA/LLDPE//EVA/EVA/1igante/EVOH/1igante/EVA/mistura de EVA-LLDPE

Quando EVA e LLDPE são ilustrados nas estruturasacima, assim como em qualquer outro lugar nesseensinamento, como os polímeros usados em e adjacentes àssuperfícies externas da película, outros materiais podemser selecionadas de acordo com o uso esperado da película.Assim, pode ser mencionado uma grande variedade depoliolefinas e outros polímeros conhecidos para seremcombináveis com o EVOH em várias estruturas da película.Como poliolefinas, podem ser mencionados, por exemplo, esem limitação, LDPE, polietileno de média densidade (MDPE),polietileno de alta densidade (HDPE) , VLDPE, EMA, EMAA,ionômero, PP, copolímeros de propileno-etileno, e osemelhante, assim como misturas compatíveis de taismateriais.

Em geral, tais películas são co-extrudadas.Entretanto, as camadas adicionais podem ser adicionadas porprocedimentos convencionais e conhecidos de revestimentoe/ou de laminação. Além disso, as camadas podem serformadas por um processo da co-extrusão, e uma ou váriascamadas posteriormente extraídas para expor uma camada queesteja no interior da película quando a película forextrudada.

Ao produzir composição de mistura da invenção,combinações de pelota de resina misturadas/combinadas equaisquer aditivos, são introduzidos em uma extrusora(geralmente uma extrusora por camada) onde as resinas sãoplastificadas por fusão aquecendo e por trabalho mecânico,e transferidos então a uma matriz de extrusão (ou co-extrusão) para a formação em um tubo ou em uma folhaconforme o caso possa ser. Onde duas camadas idênticas sãousadas em uma película, uma única extrusora pode às vezesser usada para fabricar aquelas duas camadas.

As temperaturas da extrusora e matriz são geralmenteespecíficas de acordo com a resina particular ou asmisturas contendo resina sendo processadas. As faixas detemperatura de processamento apropriadas para resinascomercialmente disponíveis são geralmente conhecidas natécnica, ou são fornecidas em informação técnica fornecidapor fornecedores da resina. Temperaturas de processamentopodem variar dependendo de outros parâmetros do processoescolhidos. Ao co-extrudar películas da invenção,temperaturas do barril e matriz, por exemplo, variamgeralmente entre cerca de 175 0C e cerca de 250°C.Entretanto, dependendo do processo de fabricação usado, oequipamento particular, e outros parâmetros do processoutilizado, parâmetros de processo real, incluindotemperaturas do processo, podem ser ajustados por aquelasversados na técnica sem experiência inadequada.

Em um tipo conhecido de co-extrusão de processo debolha duplo para extrusão tubular, como descrita na patenteU.S no. 3.4 56.044, incorporada aqui por referência em suatotalidade, o tubo primário que deixa a matriz é infladopela admissão do ar. 0 tubo é resfriado, desmontado, eentão reaquecido para a faixa de temperatura de orientaçãoda película (tração) , e é orientada re-inflando o tubo paraformar uma segunda bolha. A orientação na direção damáquina (DM) é produzida puxando o tubo re-inflado, porexemplo, utilizando dois pares de rolos que se movimentamem velocidades diferentes. A orientação na direçãotransversal (TD) é obtida pela expansão radial da bolha. 0tubo assim orientado biaxialmente é fixado em suascondições orientada, estirada, resfriando a películaestirada. As relações de estiramento MD e TD são de cercade 2,0/1 a cerca de 3,0. A capacidade de encolhimento dapelícula estirada é cerca de 30 % até cerca de 55 % ou maispelo menos em um de MD ou TD conforme ilustrada pelosexemplos apresentado aqui, quando exposta a 90 °C por 2segundos.

Películas de uma camada orientada, por exemplo, oupelículas orientadas de EVOH ou películas de náilonorientadas que incorporam as quantidades relatadas denáilons amorfos e/ou semicristalinos, podem ser produzidaspor vários processos conhecidos na técnica e incluindoseparar as outras camadas de EVOH e/ou as camadas de náilonpela delaminação para expor uma camada de EVOH ou umacamada de náilon. A orientação das películas da invençãopode melhorar certas propriedades físicas das películastais como propriedades óticas, resistência elástica,dureza, etc. A película pode ser estirada na direção damáquina somente (estiramento uniaxial), ou ser estiradaseqüencialmente, por exemplo, estiramento MD PRIMEIROPseguido pelo estiramento TD, ou MD e TD simultaneamenteestirados.

Os resultados experimentais dos seguintes exemplos sãobaseados nos testes de encolhimento que correspondem aosseguintes métodos de teste.

A porcentagem do encolhimento é definida para ser osvalores obtidos medindo o encolhimento não restringido queé obtido fabricando a película orientada em um processo debolha duplo em linha; e então dentro de cerca de 2 horas deter fabricado a película, expor amostras de película a umbanho-maria de 90°C por 2 segundos. Quatro espécies deteste são cortadas de uma amostra dada da película a sertestada. A espécies são cortadas a 10 cm na direção damáquina por 10 cm na direção transversal. Cada espécie éimersa completamente por 2 segundos em um banho-maria de90 0C sem a tensão externa que está sendo aplicada àamostra. A amostra é removida do banho-maria e deixadaretornar à temperatura ambiente. A distância entre asextremidades da espécie encolhida é medida. A diferença nadistância medida para a espécie encolhida e a original de10 cm é multiplicada por dez para obter a porcentagem deencolhimento para a espécie. A porcentagem de encolhimentopara as quatro espécies na direção da máquina é calculada amédia para chegar na porcentagem de encolhimento de MD daamostra de película dada. A porcentagem de encolhimentopara as quatro espécies na direção transversal é calculadaa média para chegar na porcentagem de encolhimento em TD.

Em geral, e agora direcionando as camadas modificadasde EVOH da invenção e as camadas de náilon modificadas dainvenção, o componente de náilon com temperatura de fusãorelativamente menor semicristalino modificado da camadarespectiva está tipicamente presente em uma quantidade pelomenos de 5 % do peso total da camada respectiva a fim defornecer uma melhora incrementai no desempenho àspropriedades de estiramento/encolhimento da camadarespectiva, embora alguma melhoria seja considerada tãopouco quanto 2% em peso do modificador.

Beneficamente, em aplicações de empacotamentoalimentício como para carne ou aves domésticas, uma camadade película ou película termoplástica d que compreende umcopolímero de náilon amorfo e uma mistura de poliamidasemicristalina de acordo com a presente invenção irápreferivelmente variar em espessura de cerca de 7.5 mícronsa cerca de 125 mícrons. Películas mais finas e maisespessas, enquanto ainda da invenção, tornam-se mais fracasou mais caras ou menos flexíveis, respectivamente.Geralmente, em aplicações de empacotamento alimentício, aspelículas de múltiplas camadas que têm um ensaio suficientede propriedades desejadas têm espessuras na faixa de 37 a100 mícrons.

Em uma modalidade típica de empacotamento alimentíciode 5 camadas de películas da invenção, a estrutura dapelícula de múltiplas camadas utiliza uma camada internacentral de EVOH que atua como uma camada de barreira aooxigênio e compreende cerca de 5% a cerca de 25% daespessura total da película de múltiplas camadas. A camadaexterna da película, cuja camada externa é adaptada para acolocação adjacente a um produto alimentício é geralmentecerca de 20% a cerca de 40% da espessura total dapelícula. A camada externa oposta é tipicamente cerca de 15% a cerca de 25 % da espessura total da película. Cadacamada de náilon que se encontra próxima a camada de EVOH étipicamente cerca de 5% a cerca de 25% da espessura totalda película.

Certas propriedades tais como a resistência à puncturade películas de múltiplas camadas da invenção em altatemperatura podem ser melhoradas pela irradiação e/ou pelareticulação de acordo com métodos conhecidos. Se e comodesejado, a película inteira pode ser irradiada após, ouantes, da orientação. Alternativamente, uma ou váriascamadas podem ser orientadas e irradiadas e opcionalmenteformadas em uma película de múltiplas camadas, junto comoutras camadas irradiadas ou não irradiadas, por processosde laminação. Uma dosagem apropriada de irradiação éirradiação até 10 Mrad com irradiação de 1 a 7 Mrad sendotípico. Os procedimentos conhecidos de irradiação podem serutilizados.

As películas de múltiplas camadas desta invenção sãoproduzidas tipicamente por um processo de co-extrusão comresfriando o ar ou temperando a água, usando um método deorientação de bolha duplo. As matrizes e roscas daextrusora usadas nos seguintes exemplos são projetadas taisque as películas de múltiplas camadas desejadas são co-extrudadas por procedimentos de processamentoconvencionais. As películas de múltiplas camadas dainvenção podem também ser fabricadas por processos delaminação onde cada camada é produzida e as camadasrespectivas são combinadas então usando várias tecnologiasde combinação conhecidas tais como laminação adesiva oulaminação sem solvente.

Onde a camada de náilon é relatada ou requerida pararesidir diretamente adjacente à camada de EVOH, a camada denáilon é considerada para satisfazer esta exigência ourecitação quando a camada ligante reside entre a camada denáilon e a camada de EVOH respectivas.

Para material polimérico empregado em estruturas dainvenção, qualquer pacote aditivo convencional pode serincluído. Por exemplo, e sem limitação, agentes dedeslizamento, agentes antibloqueio, agentes de liberação,antioxidantes, plastificantes e pigmentos, podem serincorporados em uma ou mais camadas das películas dainvenção, geralmente em pequenas quantidades de até cercade 5% em peso, como é bem conhecido na técnica, desse modo,para facilitar controle, por exemplo, processamento, domaterial polimérico, assim como para estabilizar e/ou deoutra forma controlar as propriedades do produto processadoacabado.

EXEMPLOS

Nos exemplos a seguir, películas de múltiplas camadasforam produzidas usando um aparelho tubular resfriado a arde 5 camadas e um aparelho de extrusão tubular com têmperade água de 7 camadas.

Os parâmetros a seguir representam as condições deprocessamento gerais usadas na produção das películas dosexemplos.

Perfis de temperatura da extrusão

Camadas EVA: temperaturas da extrusora: 150-190°C,temperaturas da matriz: 190-210°C.

Camadas ligantes: temperaturas da extrusora: 160-225°C, temperaturas da matriz: 205-225°C.

Camadas de náilon: temperaturas da extrusora: 2 00-240°C, temperaturas da matriz: 230-250°C.

Camadas de EVOH: temperaturas da extrusora: 170-230°C,temperaturas da matriz: 190-210°C.

Temperatura de resfriamento do ar, ar incidente: 16-22°C.

Temperatura de resfriamento da água, banho-maria: 20-25°C.

Temperatura de reaquecimento do tubo primário: 85-100°C.

Espessura do tubo primário: 260-600 mícrons.

Espessura da película final: 40-65 mícrons.

Os exemplos são geralmente representados como colunasnas 5 tabelas a seguir. Cada tabela, cada estruturarepresentada naquela tabela é genericamente identificada,no cabeçalho, por uma designação da letra "A", "B", "C", eo semelhante, seguida por uma representação dos materiaisusados naquela estrutura, em ordem de camada de acordo coma seqüência de aparecimento das camadas respectivas naquelaestrutura. As espessura relativas das camadas respectivassão indicadas na mesma ordem, seguida pela designação dosmateriais para indicar as superfícies interna e externa dasestruturas.

A espessura total do tubo não orientado, primário éindicada com relação a cada exemplo. Temperaturas daextrusora e matriz eram como estabelecido acima. Os tubosprimários foram temperados de acordo com os processosrespectivos. Os tubos resfriados foram re-inflados em linhaem um processo de orientação biaxial de bolha duplo típicoapós re-aquecimento. Já que uma ampla variedade deestruturas e materiais foram usados nos exemplo, atemperatura de re-aquecimento exata para um exemplo dadaera em alguma extensão uma função da estrutura e materiaisusados no exemplo respectivo como conhecido por aquelesversados na técnica. O tubo orientado foi resfriado edesmontado usando um aparelho de resfriamento e desmontagemconvencional, e enrolado. Após a película ter alcançado atemperatura ambiente, amostras das películas orientadasforam retiradas e submetidas ao teste de encolhimento.

As tabelas mostram a composição de cada camada denáilon e cada camada de EVOH. As camadas restantes sãotodas de EVA com ou sem um material ligante como indicado,ou ionômero. A camada de superfície externa, a qual foidisposta fora do produto empacotado, era acetato de vinilaa 12% ELVAX 3235 SB, de Du Pont Company, Wilmington,Delaware. A camada de superfície interna, a qual foidisposta em direção ao produto empacotado, era acetato devinila a 10% ELVAX 3129, também de Du Pont. O ionômero erauma mistura de 50% de Surlyn 1707 e 50% de Surlyn 1855 deDu Pont. O material ligante era uma mistura de 65% em pesode Bynel 41E710 e 35% em peso de TRITHEVA 8093, 12% deacetato de vinila, disponível de Petroquímica Triunfo S.A,Porto Alegre, Brasil.

A estrutura usada para um exemplo específico émostrada em uma linha separada abaixo do número do exemplo.Os materiais de polímero usados nos exemplos respectivos,outros que o EVA, ligante, e ionômero, são listados paracada exemplo nas tabelas. EVA, ligante e ionômero sãoconsistente para uma estrutura dada.

Tabela 1 ilustra o uso das composições da mistura denáilon da invenção como uma camada a qual exerce influênciasubstancial sobre propriedades de orientação biaxial, epropriedades de encolhimento, da película.

Tabela 2 ilustra o uso das composições da mistura deEVOH da invenção como uma camada a qual exerce influênciasubstancial sobre propriedades de orientação biaxial, epropriedades de encolhimento, da película.

Tabela 3 ilustra usei de controle de orientação de 2camadas onde as composições da mistura de náilon dainvenção como uma camada a qual exerce influênciasubstancial sobre propriedades de orientação biaxial, epropriedades de encolhimento, da película, junto com umasegunda camada de EVOH a qual também influência substancialsobre propriedades de orientação biaxial, e propriedades deencolhimento, da película. A camada de náilon representacomposições da mistura em todos os exemplos da tabela 3,enquanto que a camada de EVOH representa composições damistura em alguns dos exemplos, e é 100% de EVOH em outrosexemplos, todos como indicados na tabela 3.

Tabela 4 ilustra uso de controle de orientação de 2camadas onde as composições da mistura de EVOH da invençãosão usados em uma primeira camada a qual exerce influênciasubstancial sobre propriedades de orientação biaxial, epropriedades de encolhimento, da película em combinação comuma segunda camada de náilon a qual é desprovida decomponente de náilon amorfo, desse modo, ilustrando que acomposição da mistura de EVOH, em alguns casos, ésuficiente para permitir orientação da película sem acomposição de náilon compreendendo uma mistura de náilon de3 componentes da invenção.

Tabela 5 ilustra uso de controle de orientação de 3camadas onde uma camada de EVOH é posicionada entre ascamadas de náilon opostas, cada das três camadas tendoinfluência substancial sobre propriedades de orientaçãobiaxial, e propriedades de encolhimento, da película.Tabela 5, as duas camadas baseadas em náilon sãomodificadas de acordo com as composições da mistura dainvenção, em todos os exemplo.

A camada de EVOH ê modificada em alguns dos exemplos,e não é modificada em outros exemplos, de modo a mostrar,em parte, os influências relativos de modificar as camadasde náilon, comparados aos influências de modificar a camadade EVOH.

Os materiais usados nos exemplos são como se segue.Materiais adicionais tais como auxiliares de processamento,por exemplo, agente de deslizamento, antibloqueio, e osemelhante, assim como materiais ligantes são tambémusados.

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Os exemplos 1-18 na tabela 1 ilustram as películasorientadas biaxialmente que contêm uma camada de náilon,onde a camada de náilon tem uma composição de náilon dainvenção. A composição de náilon amorfo é ilustrada tãobaixo quanto 10% em peso da camada de náilon no exemplo 18,e tão alta quanto 52 % em peso da camada de náilon noexemplo 11. 0 náilon com temperatura de fusão relativamentemenor é ilustrado tão baixo quanto 5 % em peso da camada denáilon no exemplo 18, e tão alto quanto 45 % em peso dacamada de náilon no exemplo 4. 0 náilon com temperatura defusão relativamente maior é ilustrado tão baixo quanto 2 0 %em peso da camada de náilon no exemplo 4, e tão alta quanto55 % em peso da camada de náilon no exemplo 1. A maiorquantidade/capacidade de encolhimento TD ou MD em umexemplo dado é ilustrada tão baixo quanto 30,2 % no exemplo18 e tão elevada quanto 57,2 % no exemplo 9.

TABELA 1 Página 1 de 2

Variáveis da mistura de náilonΑ-estrutura: (interna)/EVA/ligante/mistura denáilon/EVA+ligante/EVA(externa) [34/12/26/12/16%] (5-camadas)resfriado a ar

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TABELA 2 continua página 2 de 2

Variáveis da mistura de náilon

Α-Estrutura: (interna)/EVA/ligante/mistura denáilon/EVA+ligante/EVA(externa) [34/12/26/12/16%] (5-camadas)resfriado a ar

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Os exemplos 19-42 na tabela 2 ilustram as películasorientadas por biaxialmente que contêm uma camada baseadaem EVOH, onde a composição da camada baseada em EVOHcompreendia uma composição da mistura de EVOH da invenção.

Os exemplos 43-4 9 são as experimentos de controle onde acamada de EVOH era EVOH a 100 %, incluindo a ilustração deEVOH estirável, sem uso de náilon modificado.

0 componente de EVOH é ilustrado tão baixo quanto 60 %em peso da camada de EVOH no exemplo 20, e tão alto quanto90 % em peso da camada de EVOH na composição da mistura,por exemplo, no exemplo 36. 0 náilon com temperatura defusão relativamente menor é ilustrado tão baixo quanto 10 %em peso da camada de EVOH, por exemplo, no exemplo 36, etão alto quanto 40 % em peso da camada de EVOH no exemplo20. 0 uso do" náilon com temperatura de fusão relativamentemaior é ilustrado em 10 % em peso da camada de EVOH noexemplo 23.

A maior quantidade/capacidade de encolhimento MD ou TDem qualquer exemplo dado são ilustradas tão baixo quanto17,4 % no exemplo 29 e tão alta quanto 47,4 % no exemplo38 .

0 significado do exemplo 2 9 é que o experimento decontrole que usa este EVOH de etileno de 29 % não poderiaser inflado segundo ás indicações do exemplo 48 decontrole, visto que o tubo primário poderia ser infladocomo ilustrado no exemplo 29 quando o náilon comtemperatura de fusão relativamente baixo fosse adicionadocomo um modificador para camada de EVOH.

Pode-se comparar diretamente os exemplos 35 e 43, osexemplos 33 e 44, os exemplos 32 e 45, os exemplos 38 e 46,os exemplos 3 6 e 49, e os exemplos 4 0 e 47, para ver ainfluência direta de adicionar, por exemplo, BM-13 ao EVOHna quantidade de 10%-20% de BM-13 na composição da camadade EVOH. Todas as comparações mostram um aumento em % deencolhimento ambos em DM e no TD. 0 aumento médio doencolhimento é 7,7 % de DM e 6,0 % de TD.

Assim a tabela 2 mostra que adicionar o náilon comtemperatura de fusão relativamente baixa à camada de EVOHaumentou a capacidade de encolhimento da película e, nocaso de Soarnol DT 2903, permitiu o estiramento biaxialcomo no exemplo 29 onde a bolha não poderia ser infladaquando EVOH a 100 % fosse usado na camada de EVOH como noexemplo 48.

TABELA 2 página 1 de 3

Variáveis da mistura de EVOH

A: Estruturas: (interna)/EVA/EVA/ligante/variáveis deEVOH/ligante/EVA/EVA/(externo) [20/15/8/6/8/15/28%] (7-camadas) - Resfriada a água

B: Estruturas: (interna)/EVA/ligante/Variáveis de

EVOH/ligante/EVA/(externo) [20/12/22/12/34%] (5-camadas) -refrigerado a ar

C: Estruturas: (interno)/EVA/EVA/ligante/Variáveis deEVOH/1igante/EVA/EVA (externo) [20/12/8/12/8/12/28%] (7-

camadas) - Resfriada a águaD: Estruturas:(interno)EVA/EVA/ligante/Variáveis de

EVOH/ligante/EVA/EVA (externo) [18/10/8/22/8/10/24%] (7-camadas) - Resfriada a água

E: Estruturas: (interno)/EVA/EVA/ligante/Variáveis deEVOH/ligante/EVA/EVA (externa) [18/10/8/22/8/10/24%] (7-camadas) - Resfriada a água

F: Estruturas: (interno)/EVA/EVA/ligante/Variáveis deEVOH/ligante/EVA/ionômero/ (externo) [18/10/8/22/8/10/24%](7-camadas) - Resfriada a água

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TABELA 2 continuação página 2 de 3variáveis da mistura de EVOH

A: Estruturas: (externa)/EVA/EVA/ligante/variáveis deEVOH/ligante/EVA/EVA/(interna) [20/15/8/6/8/15/28%] (7-camadas) - Resfriada a água

B:Estruturas: (externa)/EVA/ligante/Variáveis deEVOH/ligante/EVA/(interna) [20/12/22/12/34%] (5-camadas) -refrigerado a ar

C:Estruturas: (externo)/EVA/EVA/ligante/Variáveis deEVOH/ligante/EVA/EVA (interna) [20/12/8/12/8/12/28%] (7-camadas) - Resfriada a águaD:Estruturas:(externo)EVA/EVA/ligante/Variáveis de

EVOH/ligante/EVA/EVA (interno) [18/10/8/22/8/10/24%] (7-camadas) - Resfriada a água

E: Estruturas: (externo)/EVA/EVA/ligante/Variáveis deEVOH/ligante/EVA/ionômero (interno) [18/10/8/22/8/10/24%](7-camadas) - Resfriada a água

F: Estruturas: (interno) /EVA/EVA/ligante/Variáveis deEVOH/ligante/EVA/EVA/ (interno) [18/10/8/22/8/10/24%] (7-camadas) - Resfriada a água

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Tabela 2 continuação 3

Variáveis da mistura de EVOH

A: Estruturas: (externa)/EVA/EVA/ligante/variáveis de

EVOH/ligante/EVA/EVA/(interna) [20/15/8/6/8/15/28%] (7-camadas) - Resfriada a água

B:Estruturas: (externa)/EVA/ligante/Variáveis de

EVOH/ligante/EVA/(interna) [20/12/22/12/34%] (5-camadas) -refrigerado a ar

C:Estruturas: (externo)/EVA/EVA/ligante/Variáveis de

EVOH/ligante/EVA/EVA (interna) [20/12/8/12/8/12/28%] (7-camadas) - Resfriada a águaD:Estruturas:(externo)EVA/EVA/ligante/Variáveis de

F: Estruturas: (interno)/EVA/EVA/ligante/Variáveis deEVOH/ligante/EVA/EVA/ (interno) [18/10/8/22/8/10/24%] (7-camadas) - Resfriada a água

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Exemplos 50-64 na tabela 3 ilustram as películas

orientadas por biaxialmente que contêm uma camada baseadaem náilon e uma camada baseada em EVOH. A composição dacamada baseada em náilon reflete as composições da misturade náilon da invenção. A camada baseada em EVOH é náilonmodificado em alguns exemplos, e é não modificado emoutros, como indicado para cada exemplo.

A maior quantidade/capacidade de encolhimento MD ou TDem qualquer exemplo dado é ilustrada tão baixa quanto 32,6% no exemplo 64 e tão alta quanto 54,3 % no exemplo 60.Comparar os exemplos 51 e 52 ilustra que adicionando náiloncom temperatura de fusão relativamente baixa à camada deEVOH parece ter aumentado a capacidade de encolhimento dapelícula na direção transversal. Os respectivos exemplosilustram a influência de usar, na camada baseada em náilon,nas combinações das composições da mistura camada de náilonda invenção, isto é, usando o náilon amorfo, o náilon comtemperatura de fusão relativamente baixo, e o náilon comtemperatura de fusão relativamente alto na composição damistura de náilon da mistura.Tabela 3

Náilon - modificado e EVOH (incluindo modificado)G - Estrutura: (interna)/EVA/EVA/náilon/EVOH/EVA/EVA/EVA(externa) [18/10/20/6/8/de 28%] (7-camadas) - resfriada aágua

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Os exemplos 65-68 na tabela 4 ilustram as películasque contêm uma única camada Baseada em EVOH e uma únicacamada baseada em náilon. A composição da camada baseada emEVOH em cada um dos exemplos 65 - 68 contêm 20% em peso deum náilon com temperatura de fusão relativamente baixa. Acamada baseada de náilon contém 100% de náilons comtemperatura de fusão relativamente maior nos exemplos 65 e66, e uma combinação do náilon e do náilon com temperaturade fusão relativamente maior e o náilon com temperatura defusão relativamente menor nos exemplos 67 e 68.

As películas dos exemplos 65 e 66 foram infladas, comcapacidades modestas de encolhimento, enquanto as películasdos exemplos 67 e 68 não poderiam ser infladas. Nenhunsdestes exemplos contêm qualquer náilon amorfo na camadabaseada em náilon. Apesar da falta do náilon amorfo, aspelículas dos exemplos 65 e 66 podiam ainda ser estiradasbiaxialmente, como evidenciado pelos dados do encolhimento.

Escolhendo não ser limitado pela teoria, inventoresaqui contemplam que a inflação das películas dos exemplos65 e 66 pode ter sido permitida pela presença dos náilonscom temperatura de fusão relativamente menor nas camadasrespectivas de EVOH. Entretanto, outras variáveis, taiscomo diferenças nas espessuras das camadas respectivas,podem igualmente ter afetado a capacidade de estiramentobiaxial dos tubos primários.

Todos os quatro exemplos tiveram a mesma espessurapara o tubo primário. A espessura da combinação da camadabaseada em náilon e da camada baseada em EVOH era 26% daespessura da estrutura nos exemplos 65 e 66, e somente 12%da espessura da estrutura no exemplo 67, somente 18% daespessura da estrutura no exemplo 68. A incapacidade deinflar os tubos dos exemplos 67 e 68 pôde ser afetada pelouso do náilon 6, que é conhecido por ser mais duro do que onáilon 6/66 que foi usado nos exemplos 65 e 66. Entretanto,menos quantidade de náilon e de EVOH nas estruturas dosexemplos 67 e 68 pode ter exercido um papel na incapacidadede inflar os tubos dos exemplos 67 e 68. Assim, osinventores contemplam que pelo menos as composiçõesilustradas nas camadas de EVOH dos exemplos 67 e 68 estãodentro do escopo da invenção e experimento de rotina podeser usado para estabelecer estruturas contendo taiscomposições, especialmente onde a camada baseada em náiloninclui uma quantidade relatada de náilon amorfo.

Tabela 4

EVOH - modificado e náilonH-estrutura:

(externa) /EVA/EVA/náilon/EVOH/EVA/EVA/EVA (interna)J-estrutura:

(externa) /EVA/EVA/náilon/EVOH/náilon/EVA/EVA (interna)k-estrutura:

(externa) /EVA/EVA/náilon/EVOH/náilon/EVA/EVA (interna)L-estrutura:

(externa) /EVA/EVA/náilon/EVOH/náilon/EVA/EVA (interna)

<table>table see original document page 86</column></row><table>

Exemplos 69-93 na Tabela 5 ilustram películasbiaxialmente orientadas, cada contendo uma camada baseadaem EVOH, a camada baseada em EVOH sendo suportada em cadalado por uma camada baseada em náilon. Tabela 5 ilustra ainfluência de usar o ensinamento da modificação de náilonaqui em cada das camadas baseadas em náilon e camadabaseada em EVOH respectivas.

0 componente de EVOH é ilustrado tão baixo quanto 70%em peso da camada de EVOH tal como no exemplo 73, e tãoalto quanto 100% em peso da camada de EVOH em vários dosexemplos. 0 náilon com temperatura de fusão relativamentebaixa é ilustrada tão alto quanto 3 0% em peso da camada deEVOH no, por exemplo, exemplo 73. Uso do náilon comtemperatura de fusão relativamente baixa é ilustrado tãoalto quanto 30% em peso da camada de EVOH no exemplo 92.

As composições das camadas de náilon na tabela 5geralmente refletem as mesmas faixas de materiais os quaissão ilustrados nas tabelas 1 e 3, e descritos em toda parteaqui. As composições das camadas de EVOH geralmente refletem as mesmas faixas de materiais os quais sãoilustrados nas tabelas 2, 3, e 4 e descritas em toda parteaqui.

Tabela 5

Náilon/EVOH/Náilon20 M - estrutura:

(externa) /EVA/ligante/náilon/EVOH/náilon/ligante/EVA/ (interna) [20/12/22/6/11/12/28%] (7-camadas)- temperado com águaN - estrutura:

(externa) /EVA/ligante/náilon/EVOH/náilon/ligante/EVA/ (interna) [20/12/22/6/16/12/28%] (7-camadas)- temperado com água

<table>table see original document page 87</column></row><table><table>table see original document page 88</column></row><table><table>table see original document page 89</column></row><table><table>table see original document page 90</column></row><table>

Tabela 5 continuação página 2 de 2

<table>table see original document page 90</column></row><table><table>table see original document page 91</column></row><table><table>table see original document page 92</column></row><table><table>table see original document page 93</column></row><table><table>table see original document page 94</column></row><table> Na tabela 1, todos os exemplos foram processados porextrusão de 5 camadas resfriada a ar. Nas tabelas 2 a 5,todos os exemplos foram processados por extrusão de 7camadas com água temperada. Desse modo, os exemplosilustram que as composições da mistura respectivas dainvenção podem ser processadas ou por processos de arresfriado ou por tempera de ar.

Enquanto os exemplos ilustram usando a invenção empelículas de 5 camadas e películas de 7 camadas, ascomposições da mistura de náilon e composições da misturade EVOH da invenção podem ser empregadas em películas tendoqualquer número desejado de camadas, como geralmenteilustrado nas figuras em desenho.

Aqueles versados na técnica irão perceber que certasmodificações podem ser feitas ao aparelho e métodos aquirevelados com relação as modalidades ilustradas, sem seafastar do espírito da presente invenção. E enquanto ainvenção tem sido descrita acima com relação as modalidadespreferidas, será entendido que a invenção é adaptada avários rearranjos, e alterações são intencionadas paraestarem dentro do escopo das reivindicações anexas.

Para uma certa extensão as reivindicações `anexas usammeios mais linguagem funcional, não significa incluir lá,ou no presente relatório, qualquer equivalente nãoestruturalmente àquele o qual é mostrado nas modalidadesreveladas nesse relatório.

Claims

1. Película polimérica de múltiplas camadas,caracterizada pelo fato de que compreende:(a) uma primeira camada de náilon, compreendendo um ou maispolímeros de náilon;(b) uma segunda camada de náilon, compreendendo um ou maispolímeros de náilon; e(c) uma terceira camada compreendendo pelo menos 4 0% empeso de copolímero de etileno-álcool vinílico, ditaterceira camada sendo disposta entre ditas primeira esegunda camadas, segundo a qual pelo menos uma de ditasprimeira e segunda camadas compreende,(i) como um primeiro componente, cerca de 25% em peso acerca de 65% em peso de náilon amorfo,(ii) como um segundo componente, cerca de 5% em peso acerca de 50% em peso de uma composição de náilon semi-cristalina com temperatura de fusão relativamente baixa,tendo uma temperatura de fusão eficaz de menos que 170°C, e(iii) como um terceiro componente, cerca de 10% em peso acerca de 85% em peso de uma de uma composição de náilonsemicristalino com temperatura de fusão relativamentemaior, tendo uma temperatura de fusão eficaz de menos que145°C, e pelo menos 10°C a mais que a temperatura de fusãode dito segundo componente.

2. Película polimérica de múltiplas camadas, de acordocom a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelomenos uma de ditas primeira e segunda camadas de náiloncompreende:(i) como um primeiro componente, cerca de 25% em peso acerca de 65% em peso, opcionalmente cerca de 25% em peso acerca de 55% em peso, opcionalmente cerca de 25% em peso acerca de 55% em peso, opcionalmente cerca de 25% em peso acerca de 4 0% em peso, opcionalmente mais que 3 0% em peso acerca de 40% em peso de náilon amorfo,(ii) como um segundo componente, cerca de 5% em peso acerca de 35% em peso, opcionalmente cerca de 10% em peso acerca de 3 0% em peso, opcionalmente cerca de 10% em peso acerca de 25% em peso, opcionalmente cerca de 12% em peso acerca de 2 0% em peso, de uma composição de náilonsemicristalino com temperatura de fusão relativamentebaixa, e(iii) como um terceiro componente, cerca de 10% em peso acerca de 70% em peso, opcionalmente cerca de 3 0% em peso acerca de 55% em peso, opcionalmente cerca de 45% em peso acerca de 55% em peso, de uma composição de náilonsemicristalino com temperatura de fusão relativamentemaior.

3. Película polimérica de múltiplas camadas ,de acordocom as reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato deque dito terceiro componente, de dita pelo menos uma deditas primeira e segunda camadas de náilon, compreende umapoliamida selecionada do grupo que consiste de náilon 6,náilon 6/66, náilon 6/12 e terpolímeros funcionalmenteeficazes compreendendo porções derivadas de náilon 6,náilon 66, náilon 69, náilon 12, náilon MXD6, náilon MXD10,e porções de náilon 61 amida.

4. Película polimérica de múltiplas camadas, de acordocom as reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato deque dito copolímero de etileno-álcool vinílico em ditaterceira camada compreende um copolímero de etileno-álcoolvinílico do tipo estirável e segundo o qual dito copolímerode etileno-álcool vinílico do tipo estirável está presenteem uma quantidade a qual representa pelo menos 50% em pesode todo o copolímero de etileno-álcool vinílico o qual estápresente em dita terceira camada, segundo a qual ditaterceira camada opcionalmente ainda compreende, como umsegundo componente, 10% em peso a 40% em peso de náilon 6/69 semicristalino e/ou náilon 6/12 tendo uma temperaturade fusão eficaz de não mais que 170°C, opcionalmente nãomais que 155°C, e segundo as quais ditas primeira e segundacamadas são funcionalmente destituídas de qualquer náilon 6/69 ou náilon 6/12 tendo temperatura de fusão de menos que 17°C, dita película sendo orientada de modo a exibir pelomenos 28% de encolhimento em pelo menos uma direção damáquina e uma direção transversal quando exposta a 900C por 2 segundos, e segundo as quais cada de ditas primeira esegunda camadas opcionalmente compreende:(i) como um primeiro componente, cerca de 25% a cerca de 55% em peso de náilon amorfo,(ii) como um segundo componente, cerca de 10% em peso acerca de 3 0% em peso de uma primeira composição de náilonsemi-cristalina tendo uma temperatura de fusão de menos que 170 °C, e(iii) como um terceiro componente, cerca de 4 0% a cerca de 55% em peso de uma segunda composição de náilon semi-cristalina tendo uma temperatura de fusão maior que 145°C epelo menos 10°C maior que a temperatura de fusão de ditaprimeira composição de náilon, e segundo a qual ditapelícula é opcionalmente orientada de modo a exibir pelomenos 28% de encolhimento em pelo menos uma direção damáquina e uma direção transversal quando exposta a 90ºC por-2 segundos.

5. Película polimérica de múltiplas camadas, de acordocom qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3 ou 4,caracterizada pelo fato de que pelo menos uma de ditaprimeira, segunda e terceira camadas compreende mais que30% em peso a cerca de 65% em peso de poliamida amorfa, emenos que 70% em peso a cerca de 35% em peso de náilonsemicristalino selecionado do grupo que consiste de homopolímeros de náilon 6, copolímeros de náilon 6/66,copolímeros de náilon 6/12, copolímeros de náilon 6/69 eterpolímeros funcionalmente eficazes compreendendo porçõesderivadas de náilon 6, náilon 66, náilon 69, náilon 12,náilon 69, náilon MXD6, náilon MXD10, e misturas de ditos homopolímeros, copolímeros, e terpolímeros.

6. Película polimérica de múltiplas camadas, de acordocom qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4 ou 5,caracterizada pelo fato de que dita terceira camadacompreende, como uma primeira composição de náilonsemicristalino, cerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso,opcionalmente cerca de 5% em peso a cerca de 35% em peso,opcionalmente cerca de 10% em peso a cerca de 30% em peso,opcionalmente cerca de 10% em peso a cerca de 2 0% em peso,de uma composição de náilon tendo uma temperatura de fusão eficaz de menos que 170°C.

7. Película polimérica de múltiplas camadas, de acordocom qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5 ou 6,caracterizada pelo fato de que mais que 30% em peso a cercade 45% em peso de pelo menos uma de ditas primeira esegunda camadas é definida por dita poliamida amorfa, emenos que 70% em peso a cerca de 55% em peso de dita pelomenos uma camada é definida por dito náilon semicristalino.

8. Película polimérica de múltiplas camadas, de acordocom qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7,caracterizada pelo fato de que pelo menos uma das camadasbaseadas em náilon compreende, como um terceiro componente,cerca de 10% em peso a cerca de 85% em peso da composiçãode náilon semicristalino com temperatura de fusãorelativamente maior, e segundo a qual uma relação em pesodo terceiro componente para o segundo componente é 4,5/1 acerca de 17/1, opcionalmente cerca de 5/1 a cerca de 17/1.

9. Película polimérica de múltiplas camadas, de acordocom qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou8, caracterizada pelo fato de que pelo menos uma de ditascamadas baseadas em náilon compreende cerca de 25% em pesoa cerca de 40% em peso de dito náilon amorfo, cerca de 5%em peso a cerca de 35% em peso de dito náilon comtemperatura de fusão relativamente baixa, e cerca de 55% empeso a cerca de 85% em peso de dito náilon com temperaturade fusão relativamente maior, opcionalmente cerca de 25% empeso a cerca de 4 0% em peso de dito náilon amorfo, cerca de-5% em peso a cerca de 35% em peso de dito náilon comtemperatura de fusão relativamente menor, e cerca de 60% empeso a cerca de 80% em peso de dito náilon com temperaturade fusão relativamente maior.

10. Película polimérica de múltiplas camadas, de acordocom qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8ou 9, caracterizada pelo fato de que dito segundocomponente de náilon com temperatura de fusão relativamentebaixa em relação as suas respectivas ditas primeira,segunda e/ou terceira camadas, compreende náilon 6/69 e/ounáilon 6/12.

11. Película polimérica de múltiplas camadas, de acordocom qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8,-9 ou 10, caracterizada pelo fato de que ainda compreendeuma quarta camada externa definindo uma primeira superfícieexterna de dita película polimérica, e uma quinta camadaexterna definindo uma segunda superfície externa oposta dedita película, segundo a qual cada de ditas primeira,segunda, e terceira camadas está disposta entre dita quartae quinta camadas, e opcionalmente compreendendo uma sextacamada entre dita quarta camada externa e dita primeiracamada de náilon, e uma sétima camada entre dita quintacamada externa e dita segunda camada de náilon.

12.Película polimérica de múltiplas camadas, caracterizadapelo fato de que compreende:(a) uma primeira camada de náilon, dita primeira camada denáilon compreendendo(i) cerca de 25% em peso a cerca de 65% em peso depoliamida amorfa, e(ii) cerca de 35% em peso a cerca de 75% em peso de náilonsemicristalino, dito náilon semicristalino compreendendo,baseado no peso total de dita primeira camada de náilon,(A) cerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso de umaprimeira composição de náilon semicristalino comtemperatura de fusão relativamente baixa tendo umatemperatura de fusão de menos que 170°C, e(B) cerca de 10% em peso a cerca de 55% em peso de umasegunda composição de náilon semicristalino comtemperatura de fusão relativamente maior, tendo umatemperatura de fusão maior que 145°C e pelo menos-10°C a mais que a temperatura de fusão de ditaprimeira composição de náilon semicristalino e(b) uma segunda camada de etileno-álcool vinílico, ditasegunda camada compreendendo pelo menos 4 0% em peso decopolímero de etileno-álcool vinílico, opcionalmente pelomenos 50% em peso de dito copolímero de etileno-álcoolvinílico sendo um copolímero de etileno-álcool vinílico,dita película polimérica opcionalmente sendo uma películabiaxialmente orientada.

13. Película polimérica biaxialmente orientada, de acordocom a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que éuma película polimérica tubular biaxialmente orientada,opcionalmente segundo a qual dita primeira camada de náiloncompreende cerca de 25% em peso a cerca de 55% em peso denáilon amorfo e cerca de 75% em peso a cerca de 45% em pesode dita composição de náilon semicristalino, opcionalmentesegundo a qual dita primeira camada de náilon compreendemais que 30% em peso até cerca de 40% em peso de náilonamorfo e menos que 70% em peso até cerca de 60% em peso dedita composição de náilon semicristalino, opcionalmentesegundo a qual dita segunda camada de etileno-álcoolvinílico compreende, em composição misturada, cerca de 5%em peso a cerca de 50% em peso de náilon 6/69 e/ou náilon6/12, opcionalmente segundo a qual dita segunda camada deetileno-álcool vinílico compreende, em composiçãomisturada, cerca de 5% em peso até cerca de 3 0% em peso denáilon 6/69 e/ou náilon 6/12, opcionalmente segundo a qualdita segunda camada de etileno-álcool vinílico compreende,em composição misturada, cerca de 10% em peso até cerca de-30% em peso de náilon 6/69 e/ou náilon 6/12, opcionalmentesegundo a qual dita primeira camada compreende, emcomposição misturada, cerca de 10% em peso a cerca de 25%em peso de náilon 6/69 e/ou náilon 6/12, dita composição denáilon semicristalino opcionalmente sendo presente em ditaprimeira camada em capacidade suficiente para acomodar ditapelícula biaxialmente orientada tendo uma capacidade deencolhimento de pelo menos 28% de encolhimento, em pelomenos uma direção da máquina e uma direção transversal, quando aquecida para 90°C por 2 segundos.

14. Película polimérica, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 ou 13,caracterizada pelo fato de que ainda compreende umaterceira camada ligada, e uma quarta camada, dita camada ligada disposta entre dita segunda camada e dita quartacamada, e segundo o qual dito copolímero de etileno-álcoolvinílico em dita segunda camada compreende pelo menos 90%em peso de um copolímero de etileno-álcool vinílico do tipoestirável, dita camada de copolímero de etileno-álcool vinílico opcionalmente sendo disposta entre dita camadaligada e dita primeira camada de náilon, opcionalmenteainda compreendendo uma quinta camada, dita primeira camadasendo disposta entre dita quinta camada e dita segundacamada, dita quarta e quinta camadas compreendendocomposições de etileno-acetato de vinila, opcionalmentedita segunda camada compreendendo, em composição misturada,cerca de 20% em peso a cerca de 25% em peso de umacomposição de náilon tendo uma temperatura de fusão eficazde não mais que cerca de 145 °C, opcionalmente aindacompreendendo sexta e sétima camadas poliolefínicas, ditaquarta camada sendo disposta entre dita segunda camada edita sexta camada, dita quinta camada sendo disposta entredita segunda camada e dita sétima camada.

15. Película polimérica, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 12, 13 ou 14, caracterizada pelo fato de quedito náilon semicristalino compreendendo, conforme ditaprimeira composição de náilon semicristalino comtemperatura de fusão relativamente baixa, náilon 6/69,opcionalmente segundo a qual dita primeira camada de náiloncompreende(i) cerca de 25% em peso a cerca de 65% em peso,opcionalmente cerca de 25% em peso a cerca de 55% em peso,opcionalmente cerca de 25% em peso a cerca de 45% em peso,opcionalmente cerca de 3 0% em peso a cerca de 4 5% em peso,de poliamida amorfa,(ii) cerca de 5% em peso a cerca de 35% em peso,opcionalmente cerca de 10% em peso a cerca de 30% em peso,opcionalmente cerca de 12% em peso a cerca de 20% em peso,opcionalmente cerca de 10% em peso a cerca de 25% em peso,de dito náilon 6/69, e(iii) cerca de 30% em peso a cerca de 55% em peso,opcionalmente cerca de 40% em peso a cerca de 55% em peso,opcionalmente cerca de 45% em peso a cerca de 55% em peso,de dita segunda composição de náilon semicristalino comtemperatura de fusão relativamente maior.

16. Película polimérica, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13,-14 ou 15, caracterizada pelo fato de que tem uma capacidadede encolhimento, em pelo menos uma direção da máquina e umadireção transversal, de pelo menos 35%, opcionalmente pelomenos 44%, opcionalmente pelo menos 50%, quando aquecidapara 900C por 2 segundos.

17. Película polimérica, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13,-14, 15 ou 16, caracterizada pelo fato de que cerca de 15% acerca de 100% em peso de dito segundo componente de náilonsemicristalino com temperatura de fusão relativamente maioré definido pelo terpolímero de náilon, e opcionalmentecerca de 40% em peso a cerca de 55% em peso de dito náilonsemicristalino é definido por dita composição de náilonsemicristalino com temperatura de fusão relativamentemaior.

18. Película encolhida polimérica, caracterizada pelo fatode que compreende:(a) uma primeira camada de náilon, dita primeira camada denáilon compreendendo(i) cerca de 25% em peso a cerca de 65% em peso depoliamida amorfa,(ii) como um primeiro componente de náilon semicristalino,cerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso de uma primeiracomposição de náilon semicristalino com temperatura defusão relativamente baixa tendo uma temperatura de fusão demenos que 170°C, e(iii) como um segundo componente de náilon semicristalinocerca de 10% em peso a cerca de 55% em peso de uma segundacomposição de náilon semicristalino com temperatura defusão relativamente maior, tendo uma temperatura de fusãomaior que 145 °C e pelo menos 10°C a mais que a temperaturade fusão de dita primeira composição de náilonsemicristalino e(b) uma segunda camada compreendendo pelo menos 40% em pesode copolímero de etileno-álcool vinílico, dita películabiaxialmente orientada tendo uma capacidade deencolhimento, em pelo menos uma direção da máquina e umadireção transversal, de pelo menos 35%, opcionalmente pelomenos 44%, opcionalmente pelo menos 50%, quando exposta a 90°C por 2 segundos.

19. Película encolhida polimérica, de acordo com areivindicação 18, caracterizada pelo fato de que ditaprimeira camada de náilon compreende:(i) cerca de 25% em peso a cerca de 55% em peso, depoliamida amorfa,(ii) cerca de 10% em peso a cerca de 30% em peso,opcionalmente cerca de 10% em peso a cerca de 25% em peso,de dito primeiro componente de náilon semicristalino, e(iii) cerca de 30% em peso a cerca de 55% em peso de ditosegundo componente de náilon semicristalino, opcionalmentesegundo o qual cerca de 15% em peso a 100% em peso de ditasegunda composição de náilon semicristalino com temperaturade fusão relativamente maior é definida pelo terpolímero denáilon.

20. Película encolhida polimérica, de acordo com asreivindicações 18 ou 19, caracterizada pelo fato de quedita segunda camada de etileno-álcool vinílico compreende:(i) cerca de 6 0% em peso a cerca de 90% em peso decopolímero de etileno-álcool vinílico, e(ii) cerca de 40% em peso a cerca de 10% em peso de náilon 6/69 e/ou náilon 6/12, tal náilon 6/12 tendo umatemperatura de fusão de menos que 170°C.

21. Película encolhida polimérica, caracterizada pelo fatode que compreende:(a) uma primeira camada compreendendo predominantementenáilon; e(b) uma segunda camada de etileno-álcool vinílicocompreendendo(i) 40% em peso a cerca de 100% em peso de copolímero deetileno-álcool vinílico, e(ii) de zero % em peso a 60 % em peso de uma composição denáilon semicristalino, dita composição de náilon semi-cristalina, quando presente, compreendendo, como umprimeiro náilon semi-cristalino, uma quantidade eficaz denáilon 6/69 e/ou do náilon 6/12 que tem a temperatura defusão de menos de 170°C, dita película encolhida tendo umacapacidade de encolhimento, em pelo menos uma direção damáquina e uma direção transversal, de pelo menos de 44% deencolhimento quando exposta a 90°C por 2 segundos.

22. Película encolhida polimérica, de acordo com areivindicação 33, caracterizada pelo fato de que ditacomposição de náilon semicristalino ainda compreende umaquantidade eficaz de um segundo náilon semicristalino quenão é náilon 6/6 9 e o qual tem uma temperatura de fusão depelo menos 10°C a mais do que a temperatura de fusão dedito primeiro náilon semicristalino.

23. Película encolhida polimérica, de acordo com asreivindicações 21 ou 22, caracterizada pelo fato de quedita segunda camada de etileno-álcool vinílico compreende60% em peso a 90% em peso, opcionalmente 65% em peso a 85%em peso de copolímero de etileno-álcool vinílico, e 40% empeso a 10% em peso, opcionalmente 35% em peso a 15% em pesode dita composição de náilon semicristalino, ditocopolímero de etileno-ãlcool vinílico opcionalmente sendoum copolímero de etileno-álcool vinílico do tipo estirável.

24. Película polimérica biaxialmente orientada, de acordocom qualquer uma das reivindicações 21,22 ou 23,caracterizada pelo fato de que dita primeira camadacompreende cerca de 20% em peso a cerca de 50% em peso denáilon amorfo, cerca de 10% em peso a cerca de 30 % em pesode uma composição de náilon com temperatura de fusãorelativamente menor tendo uma temperatura de fusão de menosde 145°C, e cerca de 40% em peso a cerca de 65% em peso deuma composição de náilon com temperatura de fusãorelativamente maior tendo uma temperatura de fusão de pelomenos de 145°C, e segundo o qual cerca de 15% em peso a-100% em peso de dita composição de náilon com temperaturade fusão relativamente maior é definida pelo terpolímero denáilon.

25. Composição da matéria, caracterizada pelo fato de quecompreende:(a) cerca de 25% em peso a 65% em peso, opcionalmente 25%em peso a 55% em peso, opcionalmente 25% em peso a 45% empeso, opcionalmente 25% em peso a 40% em peso de náilonamorfo;(b) como um primeiro náilon semicristalino, cerca de 5% empeso a cerca de 50% em peso, opcionalmente 5% em peso a 35%em peso, opcionalmente 10% em peso a 30% em peso,opcionalmente 10% em peso a 20% em peso de náilon 6/69;(c) como um segundo náilon semicristalino, cerca de 10% empeso a cerca de 55% em peso, opcionalmente cerca de 30% empeso a cerca de 55% em peso, opcionalmente cerca de 40% empeso a cerca de 55% em peso, opcionalmente cerca de 45% empeso a cerca de 55 % em peso, de uma segunda composição denáilon semicristalino com temperatura de fusãorelativamente maior que 1450C de dito primeiro componentede náilon semicristalino, opcionalmente mais que 30% empeso a 65% em peso de poliamida amorfa e 85% em peso amenos que 70% em peso, coletivamente, de ditos primeiro esegundo náilons semicristalinos, dito náilon 6/69semicristalino compreendendo 5% em peso de dito componentede náilon semicristalino.

26. Película polimérica biaxialmente orientada ,de acordocom a reivindicação 25, caracterizada pelo fato de que temuma capacidade de encolhimento, em pelo menos uma direçãoda máquina e uma direção transversal, de pelo menos 44%quando aquecida a 90 0C por 2 segundos, e opcionalmentesegundo o qual cerca de 15% em peso a 100% em peso de ditosegundo componente semicristalino é definido peloterpolImero de náilon.

27. Composição da matéria, caracterizada pelo fato de quecompreende:(a) cerca de 25% em peso a cerca de 65% em peso,opcionalmente cerca de 25% em peso a cerca de 55% em peso,opcionalmente cerca de 30% em peso a cerca de 40% em peso,de náilon amorfo;(b) como um primeiro náilon semicristalino, pelo menos 18%em peso a cerca de 50% em peso, opcionalmente cerca de 18%em peso a cerca de 35% em peso, opcionalmente cerca de 18%em peso a cerca de 3 0% em peso, de uma primeira composiçãode náilon semicristalino com temperatura de fusãorelativamente menor a qual tem uma temperatura de fusão demenos que 170°C; e(c) como um segundo náilon semicristalino, cerca de 10% empeso a cerca de 55% em peso, opcionalmente cerca de 30% empeso a cerca de 55% em peso, opcionalmente cera de 40% empeso a cerca de 55% em peso, opcionalmente cerca de 45% empeso a cerca de 55% em peso, de uma segunda composição denáilon semicristalino com temperatura de fusãorelativamente maior, a qual não é náilon 6, e a qual temuma temperatura de fusão maior que 145°C e pelo menos 10°Ca mais do que a temperatura de fusão de dita primeiracomposição de náilon semicristalino.

28. Composição, de acordo com as reivindicações 25 ou 26,caracterizada pelo fato de queDito náilon amorfo está presente em uma quantidade maiorque 3 0% em peso até 4 0% em peso;Dito náilon 6/69 está presente em uma quantidade de cercade 10% em peso a cerca de 3 0% em peso eDito segundo náilon semicristalino está presente em umaquantidade de cerca de 40% em peso a cerca de 55% em peso.

29. Composição da matéria, caracterizada pelo fato de quecompreende:(a) 15% em peso a 65% em peso, opcionalmente cerca de 20%em peso a cerca de 50% em peso, opcionalmente mais que 30%em peso a cerca de 4 0% em peso, de náilon amorfo;(b) como um primeiro componente de náilon semicristalino,cerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso, opcionalmentecerca de 10% me peso a cerca de 30$ em peso, opcionalmentecerca de 10% em peso a cerca de 20% em peso, de umacomposição de náilon semicristalino com temperatura defusão relativamente menor, tendo uma temperatura de fusãoeficaz de menos que 170°C; e(c) como um segundo componente de náilon semicristalino,cerca de 10% em peso a cerca de 65% em peso, opcionalmentecerca de 40% em peso a cerca de 65% em peso, opcionalmentecerca de 50% em peso a cerca de 65% em peso, de umacomposição de náilon semicristalino com temperatura defusão relativamente maior, tendo uma temperatura de fusãoeficaz de pelo menos de 145°C, e pelo menos 10°C a mais doque a temperatura de dito primeiro componente de náilonsemicristalino, e segundo o qual cerca de 15% em peso a-100% em peso de dito segundo componente de náilonsemicristalino é definido pelo terpolímero de náilon, esegundo o qual dito terpolímero de náilon opcionalmentecompreende terpolímero de náilon selecionado do grupo queconsiste de náilon 6/66/12, náilon 6/69/61, náilon-66/69/61, e náilon 66/610/MXD6.

30. Película polimérica produzida com uma composição, deacordo com qualquer uma das reivindicações 25, 26, 27, 28ou 29, caracterizada pelo fato de que dita películapolimérica opcionalmente sendo biaxialmente orientada eopcionalmente tendo uma capacidade de encolhimento, em pelomenos uma direção da máquina e uma direção transversal, depelo menos 40%, opcionalmente pelo menos 44%, opcionalmente pelo menos 55%, quando aquecida a 90°C por 2 segundos.

31. Película polimérica, de acordo com a reivindicação 30,caracterizada pelo fato de que ainda compreende uma segundacamada baseada em etileno-álcool vinílico em contatosuperfície-a-superfície com dita primeira camada,opcionalmente através de uma camada adesiva.

32. Película polimérica de múltiplas camadas co-extrudada,caracterizada pelo fato de que compreende:(a) uma primeira camada de copolímero de etileno-álcoolvinílico compreendendo(i) como um primeiro componente, cerca de 60% em peso acerca de 95% em peso de copolímero de etileno-álcoolvinílico, opcionalmente compreendendo um copolímero deetileno-álcool vinílico do tipo estirável, e(ii) como um segundo componente, cerca de 4 0% em peso acerca de 5% em peso, opcionalmente cerca de 40% em peso acerca de 10% em peso, de uma composição de náilonsemicristalino, opcionalmente segundo a qual dito segundocomponente compreende náilon 66/9 e/ou náilon 6/12 e temuma temperatura de fusão de menos que 14 5°C; e(b) pelo menos uma segunda camada polimérica a qual éfuncionalmente destituída de copolímero de etileno-álcoolvinílico, dita película de múltipla camada sendobiaxialmente orientada, tendo uma capacidade deencolhimento de pelo menos 4 0%, opcionalmente pelo menos35% e até 55%, em pelo menos uma dileção da máquina e umadireção transversal quando aquecida para 90 0C por 2segundos, a capacidade de encolhimento de dita película demúltipla camada sendo pelo menos 4 pontos percentuais maiorque a capacidade de encolhimento de uma películacorrespondente segundo a qual dita primeira camada consisteessencialmente do mesmo dito copolímero de etileno-álcoolvinílico.

33. Película polimérica de múltiplas camadas co-extrudada,de acordo com a reivindicação 30, caracterizada pelo fatode que ainda compreende uma terceira camada, ditas segundae terceiras camadas compreendendo camadas baseadas emolefina e sendo dispostas em lados opostos de dita primeiracamada de copolímero de etileno-álcool vinilico.

34. Película polimérica de múltiplas camadas co-extrudada,de acordo com as reivindicações 32 ou 33, caracterizadapelo fato de que 15% em peso a 100% em peso de dita camadade copolímero de etileno-álcool vinilico é definida peloterpolímero de náilon.

35. Composição da matéria, caracterizada pelo fato de quecompreende:(a) 40% em peso a 98% em peso, opcionalmente 60% em peso a 90% em peso, opcionalmente 60% em peso a 80% em peso,opcionalmente 605 em peso a 7 0% em peso, de copolímero deetileno-álcool vinilico, opcionalmente compreendendocopolímero de etileno-álcool vinilico do tipo estirável; e(b) 60% em peso a 2% em peso, opcionalmente 40% em peso a 20% em peso de uma composição de náilon semicristalino,dita composição de náilon semicristalino compreendendo:(i) como um primeiro componente de náilon semicristalino,uma quantidade eficaz de náilon 6/69 e/ou náilon 6/12 e/outerpolímero de náilon, cada tendo temperatura de fusão demenos que 170°C, e segundo o qual dito primeiro composiçãosemicristalina opcionalmente compreende pelo menos 50% empeso de náilon 6/69, e(ii) um segundo componente de náilon semicristalino o qualê distinguido por pelo menos uma propriedade física de ditoprimeiro componente de náilon de náilon semicristalino, euma quantidade eficaz, até 8 0% em peso de dita composiçãode náilon semicristalino, e opcionalmente segundo a qualdita propriedade que distingue é temperatura de fusão, esegundo a qual a temperatura de fusão de dito segundocomponente de náilon semicristalino é pelo menos IO0C amais do que a temperatura de fusão de dito primeirocomponente de náilon semicristalino.

36. Película polimérica extrudada, caracterizada pelo fatode que é produzida com uma composição da reivindicação 35.

37. Película polimérica extrudada de acordo com areivindicação 36, caracterizada pelo de que dita composiçãode náilon semicristalina está presente em capacidadesuficiente para permitir dita película polimérica a serbiaxialmente orientada, e parta por meio disso ter umacapacidade de encolhimento total de pelo menos 28% e atécerca de 5% em pelo menos uma direção da máquina e umadireção transversal, quando aquecida para 90°C por 2segundos.

38. Película polimérica extrudada produzidas com acomposição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 35,36 ou 37, caracterizada pelo de que como primeirocamada, dita película polimérica extrudada ainda compreendeuma segunda e terceira camadas baseadas em olefina em ladosopostos de dita camada de copolímero de etileno-álcoolvinílico, opcionalmente ainda compreendendo uma quartacamada ligada entre ditas primeira e segunda camadas, e umaquinta camada ligada entre ditas primeira e terceirascamadas, opcionalmente ainda compreendendo uma sexta camadae uma sétima camada, dita quarta camada sendo dispostaentre dita primeira camada e dita sexta camada, dita quintacamada sendo disposta entre dita primeira camada e ditasétima camada.

39. Película polimérica extrudada produzidas com acomposição, de acordo com qualquer uma das reivindicações-36,37 ou 38, caracterizada pelo de que dita película sendobiaxialmente estirada e tendo uma capacidade deencolhimento de pelo menos 8% em pelo menos uma direção damáquina e uma direção transversal quando exposta a 90éC por-2 segundos.

40. Película polimérica extrudada produzidas com acomposição, de acordo com qualquer uma das reivindicações-35, 36, 37, 38 ou 3 9 caracterizada pelo de que ditacomposição de náilon semicristalina compreende umaquantidade eficaz de náilon 6/69 e/ou náilon 6/12 tendo umatemperatura de fusão de menos que 1450C