BRPI0617776A2

BRPI0617776A2 - derivados de ácido carboxìlico, processos para sua preparação, bem como uso dos mesmos

Info

Publication number: BRPI0617776A2
Application number: BRPI0617776-0A
Authority: BR
Inventors: Stefan Ingrisch; Gerhard Albrecht; Stefan Thaler; Mathias Bauer
Original assignee: Constr Res & Tech Gmbh
Priority date: 2005-10-27
Filing date: 2006-10-25
Publication date: 2011-08-09
Also published as: US20080319217A1; WO2007048396A3; DE112006003526A5; WO2007048396A2; MX2008005361A; EP1940752A2; DE102005051375A1; ECSP088391A; JP2009516009A; CA2627009A1

Abstract

<B>DERIVADOS DE ACIDO CARBOXìLICO, PROCESS0S PARA SUA PREPARAçãO, BEM COMO USO DOS MESMOS<D>A presente invenção refere-se a derivados de ácido carboxílico, que são obteníveis por reação de um anidrido de ácido dicarboxílico insaturado (A) com um componente reativo hidrófobo (B), que apresenta pelo menos um grupo reativo em relação aos anidridos de ácido carboxílico e um peso molecular médio de 200 a 50.000 Dáltons. Os derivados de ácido carboxílico de acordo com a invenção são apropriados, de modo excelente, como agentes para impedir ou suprimir eflorescências sobre superfícies de massas de material de construção cimentosas, endurecidas, e/ou para a hidrofobização dos sistemas cimentosos correspondentes. Além disso, os produtos cimentosos absorvem quantidades consideravelmente menores de água, como resultado dos aditivos de acordo com a invenção, de modo que danos de congelação e enferrujamento prematuro do aço de reforço podemser nitidamente reduzidos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "DERIVADOSDE ÁCIDO CARBOXÍLICO, PROCESSOS PARA SUA PREPARAÇÃO,BEM COMO USO DOS MESMOS".

DESCRIÇÃO

A presente invenção refere-se a derivados de ácido carboxílico,a processos para sua preparação, bem como ao uso dos mesmos como adi-tivo para massas de material de construção cimentosas (tal como, por e-xemplo, concreto e argamassa), que é usado, particularmente, para hidrofo-bização e/ou para supressão de eflorescências sobre superfícies de massasde material de construção cimentosas, endurecidas.

Um problema conhecido em massas de material de construçãobaseadas em cimento é representado pela ocorrência de chamadas eflores-cências, sendo que distingue-se entre eflorescências primárias e secundá-rias. As primeiras ocorrem já no endurecimento, por exemplo, no concreto,sendo que os capilares do concreto fresco estão preenchidos com uma solu-ção aquosa das substâncias solúveis em água do cimento, substancialmen-te, hidróxido de cálcio. No endurecimento, o hidróxido de cálcio reage nasuperfície do concreto com o dióxido de carbono do ar, sob a formação decarbonato de cálcio de difícil solubilidade. Pela precipitação de carbonato decálcio, a concentração de hidróxido de cálcio na saída dos capilares é menordo que no interior dos capilares. Portanto, constantemente, hidróxido de cál-cio novo chega por difusão das camadas mais profundas do concreto à saí-da dos capilares e reage, por sua vez, com CO2 para carbonato de cálcio. Oprocesso correspondente só pára quando as saídas dos capilares estão fe-chadas por carbonato de cálcio. Essas eflorescências primárias ocorrem demodo particularmente pronunciado quando um filme de água de condensa-ção se encontra sobre a superfície do concreto, pois, então, o hidróxido decálcio pode distribuir-se sobre toda a superfície do concreto e, depois da re-ação com dióxido de carbono, revestir a mesma com carbonato de cálcioinsolúvel.

Além disso, na exposição a condições climáticas de concretototalmente endurecido, pode ocorrer a formação de manchas, que, em geral,são designadas como eflorescências secundárias. Essas eflorescências se-cundárias duram, em geral, 1 a 2 anos, sendo que como causa é considera-da a formação lenta de hidrocarbonato de cálcio solúvel em água de carbo-nato de cálcio.

Como aparência óptica desses componentes de construção su-jeitos a essas eflorescências é fortemente prejudicada, particularmente emprodutos de concreto coloridos, não têm faltado tentativas de impedir ou su-primir essa eflorescência através de diversas medidas.

De acordo com o estado da técnica, foram propostas para essefim, em princípio, duas possibilidades, todas as quais, porém, não levaram aresultados satisfatórios. Por um lado, as superfície de produtos de cimentoou concreto endurecidos são dotadas de revestimento especiais, sendo queforam recomendados, sobretudo, diversos revestimentos de silicato e acrila-to. Mas, nesse processo, é desvantajoso o fato de que esses revestimentossubseqüentes são relativamente complexos e antieconômicos.

Por essa razão, tentou-se adicionar às massas de material deconstrução aditivos apropriados, antes de seu endurecimento, que devemimpedir ou suprimir a formação de eflorescências.

Desse modo, do documento DE 32 29 564 A1 é conhecido usar,adicionalmente, giz na produção de tijolos de concreto coloridos, por exem-plo, na forma de uma pasta de giz aquosa. Desse modo, a tendência da for-mação de carbonato de cálcio na superfície deve ser deslocada pelo fato deque, já no início do processo de solidificação, é oferecido carbonato de cál-cio em excesso.

Finalmente, de acordo com o documento EP 92 242 A1, é pro-posto adicionar ao concreto polímeros com atividade de superfície, para im-pedir as eflorescências. Esses polímeros com atividade de superfície devemperder irreversivelmente sua atividade de superfície no endurecimento doconcreto e, nesse caso, ser transformados em produtos insolúveis em água.

Na prática, esses agentes de hidrofobização não obtiveram su-cesso para massas de material de construção não endurecidas, uma vezque sob condições climáticas diferentes eles não apresentam um efeito con-fiável.

Além disso, o documento DE 199 05 488 A1 descreve umacomposição de polímero em forma de pó, na base de polietercarboxilatos,que contém um polímero solúvel em água e um material de veículo mineral,finamente dividido.

O documento DE 198 08 314 A1 descreve o uso de polímerosde enxerto como agentes de fusão para suspensões de aglutinante que con-têm cimento de aluminato.

O documento DE 197 07 970 A1 descreve poliorganossiloxanoscom funcionalidade de ácido policarboxílico e seu uso para tratamento decouro curtido.

O documento DE 43 26 772 A1 descreve produtos de reação deácidos carboxílicos olefinicamente insaturados e polieteróis para uso comodesemulsificantes para emulsões de óleo bruto.

O documento DE 41 16 111 A1 descreve agentes com atividadede superfície de contato, que contêm nitrogênio, para produção de disper-sões de sólido fluidas, particularmente, preparações de corantes para a im-pressão em offset.

O documento DE 31 36 213 A1 descreve biésteres de ácidosalquenilsuccínicos e polímeros de bloco de oxido de etileno-óxido de propi-Ieno e seu uso como desemulsificantes para emulsões de óleo/água, comoagentes protetores contra corrosão e como agentes de dispersão para co-rantes.

O documento DE 695 30 032 T2 descreve um processo paradesemulsificação de emulsões de água-em-óleo, sob uso de derivados depolialquilenoglicol.

O documento GB 768 790 descreve organossiloxanos e seu usocomo lubrificantes, inibidores de corrosão e emulsificantes.

O documento EP 0 281 838 A2 descreve ácidos de sulfossucci-namida de diaminas de polioxipropileno e seu uso como emulsificantes.

O documento EP 0 291 073 B1 descreve um aditivo de cimento,que compreende um copolímero de um derivado de polioxialquileno e anidri-do de ácido maléico, um produto de hidrólise do copolímero ou um sal doproduto de hidrólise.

Pol. Bull., 1994, vol. 32, páginas 173 a 179 descreve polidimetil-siloxanos, que são obtidos pela reação de anidridos cíclicos e polidimetilsilo-xanos com grupos hidroxipropila ou aminoalquila de posição final.

O Chinese Journal of Synthetic Chemistry, 2005, vol. 13, N0 2,páginas 190 a 192 descreve a síntese e emulsificação de Tween-20 modifi-cado.

A presente invenção tinha, portanto, por base a tarefa de pôr àdisposição um agente para impedir eflorescências sobre superfícies de mas-sas de material de construção cimentosas e/ou para hidrofobização de mas-sa, que não apresenta as desvantagens citadas do estado da técnica, masimpede com eficiência e segurança a eflorescência de massas de materialde construção cimentosas. Essa tarefa foi solucionada de acordo com a in-venção pelo uso de um derivado de ácido carboxílico de acordo com a rei-vindicação 1, particularmente, por um derivado de ácido carboxílico de acor-do com a reivindicação 13. Um processo para preparação do derivado deácido carboxílico de acordo com a reivindicação 13 está definido na reivindi-cação 22. Outras modalidades vantajosas da invenção estão definidas nasreivindicações subordinadas.

Nesse caso, mostrou-se, surpreendentemente, que esses deri-vados de ácido carboxílico são apropriados, de modo excelente, para impe-dir a eflorescência e/ou para a hidrofobização de massas de material deconstrução cimentosas. Além disso, pelos aditivos de acordo com a inven-ção, os produtos cimentosos absorvem nitidamente menos água, com o quepodem ser nitidamente reduzidos danos de congelação e um enferrujamentoprematuro do aço de reforço.

Os derivados de ácido carboxílico de acordo com a invenção sãoobteníveis por reação de um anidrido de ácido dicarboxílico (A) com umcomponente reativo hidrófobo (B), que apresenta pelo menos um grupo rea-tivo em relação aos anidridos de ácido carboxílico e um peso molecular mé-dio de 200 a 50.000 Dáltons.Como anidrido de ácido dicarboxílico são usados, de preferên-cia, anidrido de ácido maléico, anidrido de ácido succínico, anidrido de ácidoitacônico, anidrido de ácido ftálico, anidrido de ácido dimetilmaléico, anidridode ácido metilsuccínico, bem como anidrido de ácido 2,2-dimetilsuccínico.

Como componente reativo hidrófobo (B) são de interesse seisclasses de compostos, escolhidos do grupo (B)(i), (B)(ii), (B)(iii), (B)(iv),(B)(v) e (B)(vi).

O componente reativo b(B)(i) consiste em um polidimetilsiloxanoda fórmula geral (I)

<formula>formula see original document page 6</formula>

sendo que significam

X = OHiNH2iSHiNHR1,

R1 = H, CH3, C2H5,

m = 1 a 50, de preferência, 10 a 30, bem como

η = 1 a 6.

Como componente reativo (B)(N) pode ser usado um polipropile-noglicol da fórmula geral (IIa)

<formula>formula see original document page 6</formula>

e/ou um polipropilenoglicol na base de um éter de glicerina dafórmula geral (IIb)<formula>formula see original document page 7</formula>

e/ou um polipropilenoglicol na base de um éter de pentaeritritada fórmula geral (IIc)

<formula>formula see original document page 7</formula>

sendo que

a, b, c e d significam, independentemente um do outro, 1 a 150.

O componente reativo (B)(iii) representa uma polioxialquilenami-na da fórmula geral (IIIa)

<formula>formula see original document page 7</formula>

que é obtenível comercialmente como Jeffamine® T-403, T-5000, bem como XTJ-509, ou representa uma polioxialquilendiamina da fór-mula geral (IIIb)

<formula>formula see original document page 7</formula>

que está no mercado como Jeffamine® D-230, D-400, D-2000,bem como D-4000, ou uma polioxialquilentriamina da fórmula geral (IIIc)<formula>formula see original document page 8</formula>

que é obtenível comercialmente como Jeffamine® T-403, T-5000, bem como XTJ-509.

Nas fórmulas gerais (IIIa) ou (IIIb) significamR2 = H, CH3,

R3 = H, CH3, C2H5, bem como

x, y e z = independentemente um do outro, 1 a 100.Como componente reativo (B) (iv) é usado um polialquilenglicolna base de alquilendiaminas da fórmula geral (IV)

<formula>formula see original document page 8</formula>

sendo que

w = 2 a 12, bem como

r e s representam, independentemente um do outro, 1 a 150 e

R2 possui o significado citado acima.

Como alquilendiaminas são usados, nesse caso, de preferência,1,6-hexametilenodiamina, 1,8-octametilenodiamina, 1,10-diaminodecano,bem como 1,12-diaminododecano.

O componente reativo (B)(v) consiste em um triglicerídeo, queestá formado por pelo menos um ácido graxo de hidróxi. Como ácidos gra-xos preferidos são usados ácido ricinoléico, ácido cerebrônico, ácido nemo-tínico ou ácido 12-hidroxiesteárico. Opcionalmente, o ácido graxo de hidróxipode estar eterificado com 1 a 100 mol de um derivado de oxido de etileno.

Finalmente, o componente reativo (B) (vi) pode representar umderivado de epóxi, que foi produzido por reação de um componente de di-,tri- ou tetraglicidila (C)(i) com um componente reativo (C) (ii), opcionalmenteinsaturado, constituído de um C8-C28-ácido graxo, um Ce-C28-álcool ou umaC8-C28-amina secundária.

De modo particularmente vantajoso são usados compostos deglicidila (C)(i), que são escolhidos do grupo cicloexano-dimetanol-diglicidiléter, glicerin-triglicidiléter, neopentilglicol-diglicidiléter, pentaeritrita-tetraglicidiléter, 1,6-hexanodiol-diglicidiléter, polipropileno-glicol-diglicidiléter,polietilenoglicol-diglicidiléter, trimetilolpropano-triglicidiléter, bisfenol A-diglicidiléter, bisfenol F-diglicidiléter, 4,4'-metilenobis(N,N-diglicidilanilin), te-trafeniloletano-glicidiléter, Ν,Ν-diglicidilanilina, dietilenoglicol-diglicidiléter,1,4-butandiol-diglicidiléter ou misturas dos mesmos.

O componente reativo (C)(ii) consiste em um C8-C28-ácido graxo,um C8-C28-álcool ou uma C8-C28-Sniina secundária, sendo que o componen-te reativo pode apresentar radicais saturados ou insaturados.

Do grupo dos ácidos graxos são considerados preferidos ácidode óleo de pinheiro, ácido esteárico, ácido palmítico, ácido graxo de óleo degirassol, ácido graxo de óleo de coco (Ce-Cie)1 ácido graxo de óleo de coco(Ci2-Ci8), ácido graxo de óleo de soja, ácido graxo de óleo de linho, ácidododecânico, ácido oléico, ácido linólico, ácido graxo de óleo de caroço depalma, ácido graxo de óleo de palma, ácido linolênico e/ou ácido araquidôni-co. No caso dos C8-C28-álcoois, mostraram-se apropriados, sobretudo, 1-eicosanol, 1-octadecanol, 1-hexadecanol, 1-tetradecanol, 1-dodecanol, 1-decanol, bem como 1-ocatanol. No caso das aminas secundárias com C8-C28 átomos de C, são usados, particularmente, as alquilaminas do grupo 2-etilexilamina, dipentilamina, diexilamina, dioctilamina, bis(2-etilexil)amina, N-metiloctadecilamina, bem como didecilamina.

O componente reativo (B)(vi) ou a preparação do mesmo sãoconhecidos de acordo com o estado da técnica (compare, por exemplo, opedido de patente alemão DE 10 2005 022 852).

As relações molares no que se referem ao anidrido de ácido di-carboxílico insaturado (A), e o componente reativo hidrófobo (B) podem servariadas em amplos limites, mas mostrou-se particularmente vantajoso quea relação molar do anidrido de ácido dicarboxílico insaturado (A) para ocomponente reativo (B) perfaça 0,1 a 1,0 mol (A) por mol do grupo reativo decomponente (B).

A preparação dos derivados de ácido carboxílico de acordo coma invenção é relativamente não problemática. De acordo com uma modali-dade preferida, o anidrido de ácido dicarboxílico insaturado (A) é levado àreação com o componente reativo (B), sem solvente, no âmbito de tempera-tura de 20 a 150°C, opcionalmente, na presença de um catalisador. Comocatalisador é usado, nesse caso, de preferência, um sal alcalino ou alcalino-terroso de um ácido orgânico, tal como, por exemplo, acetato de sódio oupotássio.

Os derivados de ácido carboxílico usados de acordo com a in-venção são excepcionalmente apropriados para hidrofobização de massa demassas de material de construção cimentosas e/ou para inibição de eflores-cências sobre superfície de massas de material de construção cimentosasendurecidas. Nesse caso, os derivados de ácido carboxílico são adicionadosàs massas de material de construção cimentosas não endurecidas, em umaquantidade de 0,01 a 5% em peso, com relação à parte de cimento. Comomassas de material de construção cimentosas de acordo com a presenteinvenção são consideradas todos os sistemas de concreto e argamassa, quecontêm como aglutinante principal cimento e como ingrediente secundário,opcionalmente, ainda cal, gesso ou anidrido.

Nesse caso, os derivados de ácido carboxílico usados de acordocom a invenção são adicionados diretamente às massas de material deconstrução cimentosas preparadas. Mas, no âmbito da presente invençãotambém é possível que os aditivos de acordo com a invenção sejam adicio-nados à água de preparação ou à água residual em forma emulsificada, comajuda de emulsificantes externos (por exemplo, compostos etoxilados, taiscomo etoxilato de ácido graxo, óleo de rícino etoxilado ou amina graxa etoxi-lada).

Os derivados de ácido carboxílico propostos de acordo com ainvenção são excepcionalmente apropriados como agentes para impedir ousuprimir eflorescências sobre superfícies de massas de material de constru-ção cimentosas, endurecidas, e/ou por hidrofobização dos sistemas cimeto-sos correspondentes.

Além disso, pelos aditivos propostos de acordo com a invenção,os produtos cimentosos no estado endurecido absorvem nitidamente menoságua, com o que podem ser reduzidos nitidamente danos por congelação eum enferrujamento prematuro do aço de reforço.

Os exemplos abaixo explicam mais detalhadamente a invenção.

EXEMPLOS

EXEMPLO 1

Carregar 100 g (0,50 mol) de propilenoglicol 2000 (empr. Aldri-ch), à temperatura ambiente, no recipiente de reação, adicionar 11,03 g(0,1125 mol) de anidrido de ácido maléico (empr. Aldrich) e, subseqüente-mente, adicionar 0,16 g (0,002 mol) de acetato de sódio (empr. Aldrich). Orecipiente de reação é lavado com nitrogênio e a mistura de reação é aque-cida para 80°C. Essa temperatura é mantida por 5 h, subseqüentemente, éresfriada. É obtido um líquido um pouco viscoso, de cor ligeiramente laranja.

EXEMPLO 1A

100 g do produto de reação do exemplo 1 são emulsificados em300 g de água e neutralizados com solução de NaOH de 10%.

É obtida uma solução aquosa de 25% transparente, um poucoviscosa.

EXEMPLO 2

Carregar no recipiente de reação, à temperatura ambiente, 175 g(0,203 mol) de um aminoalquilpolidimetilsiloxano (nome comercial: TegomerA-Si 2122, empr. Tego), adicionar 43,1 g (0,44 mol) de anidrido de ácido ma-léico (empr. Aldrich) e, subseqüentemente, adicionar 0,67 g (0,008 mol) deacetato de sódio (empr. Aldrich). O recipiente de reação é lavado com nitro-gênio e a mistura de reação é aquecida para 80°C. Essa temperatura é man-tida por 5 h, subseqüentemente, é resfriada. É obtido um líquido um poucoviscoso, de cor ligeiramente marrom.

EXEMPLO 2A

100 g do produto de reação do exemplo 2 são emulsificados em

400 g de água e neutralizados com solução de NaOH de 10%.

É obtida uma solução aquosa de 20% transparente, um poucoviscosa, amarronzada.

EXEMPLO 3

Carregar no recipiente de reação, à temperatura ambiente, 320 g

(0,517 mol) de um hidroxipoliéster (nome comercial: Sovenmol 818, empr.Cognis), adicionar 142,48 g (1,453 mol) de anidrido de ácido succínico (em-pr. Aldrich) e, subseqüentemente, adicionar 1,7 g (0,021 mol) de acetato desódio (empr. Aldrich). O recipiente de reação é lavado com nitrogênio e amistura de reação é aquecida para 80°C. Essa temperatura é mantida por 5h, subseqüentemente, é resfriada. É obtido um líquido um pouco viscoso, decor marrom.

EXEMPLO 3A

100 g do produto de reação do exemplo 3 são emulsificados em

400 g de água e neutralizados com solução de NaOH de 10%.

EXEMPLO 4

Carregar no recipiente de reação, à temperatura ambiente, 315 g(0,309 mol) de óleo de rícino (empr. Hanf & Nelles), adicionar 98,12 g (1,001mol) de anidrido de ácido maléico (empr. Aldrich) e, subseqüentemente, adi-cionar 1,01 g (0,012 mol) de acetato de sódio (empr. Aldrich). O recipientede reação é lavado com nitrogênio e a mistura de reação é aquecida para80°C. Essa temperatura é mantida por 5 h, subseqüentemente, é resfriada.É obtido um líquido viscoso, de cor marrom.

EXEMPLO 5

Carregar no recipiente de reação, à temperatura ambiente, 280 g(0,156 mol) de um óleo de rícino etoxilado (nome comercial Tegotens R20,empr. Tego), adicionar 42,01 g (0,428 mol) de anidrido de ácido maléico(empr. Aldrich) e, subseqüentemente, adicionar 0,51 g (0,006 mol) de aceta-to de sódio (empr. Aldrich). O recipiente de reação é lavado com nitrogênio ea mistura de reação é aquecida para 80°C. Essa temperatura é mantida por5 h, subseqüentemente, é resfriada. É obtido um líquido viscoso, de cor la-ranja.

EXEMPLO 5A

100 g do produto de reação do exemplo 5 são emulsificados em400 g de água e neutralizados com solução de NaOH de 10%.

É obtida uma solução aquosa de 20% transparente, um poucoviscosa, de cor laranja.EXEMPLO 6

Carregar no recipiente de reação, à temperatura ambiente,143,45 g (0,547 mol) de ácido graxo de óleo de pinheiro (empr. Hanf & Nel-les), adicionar 96,3 g (0,264 mol) de diglicidiléter de bisfenol A (nome comer-cial: Araldit GY 240, empr. Huntsman), subseqüentemente, adicionar 0,25 g(0,78 mmol) de brometo de tetrabutilamônio (empr. Aldrich). O recipiente dereação é lavado com nitrogênio e a mistura de reação é aquecida para150°C. Essa temperatura é mantida por 8 h, até ser obtido um índice de áci-do < 2.

Subseqüentemente, resfria-se para temperatura ambiente e adi-cionam-se 57,49 g (0,574 mol) de anidrido de ácido succínico (empr. Aldri-ch), bem como 0,87 g (0,010 mol) de acetato de sódio (empr. Aldrich). O re-cipiente de reação é novamente lavado com nitrogênio e a mistura de reaçãoé aquecida para 80°C. Essa temperatura é mantida por 5 h, subseqüente-mente, é resfriada. É obtido um líquido muito viscoso, vermelho-escuro.

EXEMPLO 6Α

100 g do produto de reação do exemplo 6 são emulsificados em400 g de água e neutralizados com solução de KOH de 10%.

É obtida uma solução aquosa de 20% transparente, um poucoviscosa, vermelha.EXEMPLO 7

Carregar no recipiente de reação, à temperatura ambiente, 280 g(0,112 mol) de um hidroxialquilpolidimetilsiloxano (nome comercial: TegomerA-Si 2311, empr. Tego), adicionar 23,78 g (0,243 mol) de anidrido de ácidomaléico (empr. Aldrich) e, subseqüentemente, adicionar 0,25 g (0,003 mol)de acetato de sódio (empr. Aldrich). O recipiente de reação é lavado comnitrogênio e a mistura de reação é aquecida para 80°C. Essa temperatura émantida por 5 h, subseqüentemente, é resfriada. É obtido um líquido umpouco viscoso, de cor ligeiramente marrom.

EXEMPLO 7A

100 g do produto de reação do exemplo 7 são emulsificados em400 g de água e neutralizados com solução de KOH de 10%.

É obtida uma solução aquosa de 20% leitosa, um pouco viscosa,amarronzada.

EXEMPLO 8

Carregar no recipiente de reação, à temperatura ambiente, 300 g(0,150 mol) de uma polioxipropilenamina (nome comercial: Jeffamine D-2000, empr. Huntsman), adicionar 32,42 g (0,324 mol) de anidrido de ácidosuccínico (empr. Aldrich) e, subseqüentemente, adicionar 0,33 g (0,004 mol)

de acetato de sódio (empr. Aldrich). O recipiente de reação é lavado comnitrogênio e a mistura de reação é aquecida para 80°C. Essa temperatura émantida por 5 h, subseqüentemente, é resfriada. É obtido um líquido visco-so, de cor marrom.

EXEMPLO 8A

100 g do produto de reação do exemplo 8 são emulsificados em400 g de água e neutralizados com solução de NaOH de 10%.

EXEMPLO 9

Carregar no recipiente de reação, à temperatura ambiente, 360 g(0,05 mol) de um etilendiamina-tetrakis(polietilenoglicol-b-polipropilenoglicol)-tetrol (empr. Aldrich), adicionar 24,66 g (0,22 mol) de anidrido de ácido ita-cônico (empr. Aldrich) e, subseqüentemente, adicionar 0,25 g (0,003 mol) deacetato de sódio (empr. Aldrich). O recipiente de reação é lavado com nitro-gênio e a mistura de reação é aquecida para 80°C. Essa temperatura é man-tida por 5 h, subseqüentemente, é resfriada. É obtido um líquido viscoso,marrom-claro.

EXEMPLO 9A

100 g do produto de reação do exemplo 9 são emulsificados em400 g de água e neutralizados com solução de NaOH de 10%.

TESTE DOS PRODUTOS PRODUZIDOS

Os corpos de teste são produzidos de acordo com o seguintemétodo e testados em relação ao seu comportamento de eflorescência:

em um misturador forçado é produzida de modo usual uma mis-tura (11 kg) de acordo com a seguinte receita, sendo que, primeiramente,todos os agregados são misturados por 10 segundos a seco. Subseqüente-mente, é adicionada a água predeterminada e misturada por 2 min, depois,adição da água residual, tempo de mistura 2 min. O aditivo é adicionado àágua residual:

380 kg/m3 cimento (Bemburg CEM I 42,5 1104 kg/m3 areia 0/2 296 kg/m3 saibro 2/5 296 kg/m3 saibro 5/8 137 kg/m3 água w/z: 0,36

O aditivo é usado em dosagens diferentes em relação ao cimen-to na mistura e adicionado ou à água residual ou à mistura de concreto. Osdados da dosagem do aditivo referem-se sempre a sólido "aditivo" a sólido"cimento". O teor de água do aditivo é diminuído da quantidade da água depreparação.

Para produção dos corpos de teste, são colocados, em cada ca-so, exatamente 1300 g da mistura de concreto fresca em moldes redondos ecompactados por 90 s com um peso de carga de 30 kg sobre uma mesa vi-bratória. Subseqüentemente, o corpo de teste é removido do molde e arma-zenado por 2 dias em uma câmara climática (20°C, 65% de umidade rei. doar) para endurecimento. Depois, o clareamento dos corpos de teste é medi-do (L1) com um fotoespectrômetro de cor (Color-Guide spere spin, BykGardner), sendo que um gabarito com 9 pontos de medição é colocado so-bre os corpos de teste, para que, posteriormente, na 2a. medição, sejammedidos os mesmos pontos. Desses 9 pontos resulta o valor médio L1. Aseguir, os blocos são imersos por cerca de 2 s em água destilada e embala-dos em estado úmido, à prova de ar, em um saco de plástico. Esse saco éarmazenado por 10 dias na câmara climática. Subseqüentemente, os blocossão desembalados e armazenados por 2 dias, para secagem na câmara cli-mática. Agora, o clareamento dos corpos de teste é medido pela segundavez com o gabarito e o fotoespectrômetro de cor (L2). De cada mistura sãoproduzidos 6 corpos de teste (e dos mesmos é formado o valor médio). Aalteração de cor da superfície (AL) dos corpos de teste (aumento do grau debranco), apresenta-se como AL = L2 - L1.

Além do clareamento (AL) dos corpos de teste pelas eflorescên-cias, também foi avaliada a homogeneidade da superfície, bem como a ab-sorção de água dos corpos de teste.

Determinação da absorção de água (WA) com base em Em ISO15148: Os corpos de teste secos e endurecidos foram pesados (W1) e colo-cados em um banho de água de tal modo que o lado inferior está apoiadonos apoios dos pontos e não encosta no fundo do recipiente Nível de águacerca de 5 mm acima do ponto mais alto do lado inferior. Depois de 15 min,os corpos de teste são tirados do banho de água e pesados pela 2a. vez(W2). O corpo de teste é previamente secado com uma esponja torcida, ú-mida. A absorção de água apresenta-se como: WA = W2 - W1.TABELA 1 (EFLORESCÊNCIA ACELERADA NA CÂMARA CLIMÁTICA.20°C. UMIDADE DO AR RELATIVA 65%)

EXEMPLO

<table>table see original document page 17</column></row><table><table>table see original document page 18</column></row><table>

BM: adição do aditivo à mistura de concreto

RW: adição do aditivo à água residual

Os valores entre parênteses são os resultados das misturas zero(sem aditivo). Os valores percentuais indicam em quanto o aditivo reduziu,em cada caso, o clareamento ou a absorção de água, em comparação coma mistura zero (sem aditivo).

As dosagens indicam o sólido do aditivo na mistura, com relaçãoao cimento.

Claims

1. Uso de um derivado de ácido carboxílico, que é obtenível porreação de um anidrido de ácido dicarboxílico insaturado (A) com um compo-nente reativo hidrófobo (B), que apresenta pelo menos um grupo reativo emrelação aos anidridos de ácido carboxílico e um peso molecular médio de-200 a 50.000 Dáltons, escolhido de(B)(i) um polidimetilsiloxano da fórmula geral (I)<formula>formula see original document page 19</formula>sendo que significamX = OH,NH2,SH,NHR1,R1 = H, CH3, C2H5,m = 1 a 50, eη = 1 a 6,ou(B)(ii) um polipropilenoglicol das fórmulas gerais (IIa) e/ou (IIb)e/ou (IIc)<formula>formula see original document page 19</formula><formula>formula see original document page 20</formula>sendo quea, b, c e d significam, independentemente um do outro, 1 a 150,ou(B)(Ni) uma polioxialquilenoamina das fórmulas gerais (llla), e/ou(IIIb) e/ou (IIIc)<formula>formula see original document page 20</formula>sendo que significamR2 = H, CH3,R3 = H, CH3, C2H5, bem comox, y e z = independentemente um do outro, 1 a 100,ou(B)(iv) um polialquilenoglicol na base de alquilenodiaminas dafórmula geral (IV)<formula>formula see original document page 21</formula>sendo quew=2 a 12, bem comor e s representam, independentemente um do outro, 1 a 150 eR2 possui o significado citado acima,ou(B)(v) um triglicerídeo, baseado em pelo menos um ácido graxode hidróxi, sendo que o ácido graxo de hidróxi pode estar eterificado com 1 a-100 mois de um derivado de óxido de etileno,ou(B)(vi) um derivado de epóxi, que foi produzido por reação de umcomponente de di-, tri- ou tetraglicidila (C)(i) com um componente reativo (C)(ii), opcionalmente insaturado, constituído de um Ce-C28-ácido graxo, um Ce-C28-álcool ou uma C8-C28-aniina secundária,para hidrofobização de massa de massas de material de cons-trução cimentosas.

2. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fatode que como anidrido de ácido dicarboxílico insaturado são usados anidridode ácido maléico ou anidrido de ácido itacônico.

3. Uso de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelofato de que o componente reativo (B) apresenta um peso molecular médiode 500 a 10.000 Dáltons.

4. Uso de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracteri-zado pelo fato de que m na fórmula (I) perfaz 10 a 30.

5. Uso de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracteri-zado pelo fato de que o componente reativo (B)(v) consiste em um derivadode triglicerídeo na base de ácido graxos de hidróxi, escolhido do grupo ácidoricinólico, ácido cerebrônico, ácido nemotínico ou ácido 12-hidróxi esteárico.

6. Uso de acordo com uma das reivindicações 1 a 5, caracteri-zado pelo fato de que como composto de di-,tri- ou tetraglicidila (C)(i) sãousados compostos de glicidila, escolhidos do grupo cicloexano-dimetanol-diglicidiiéter, glicerin-triglicidiléter, neopentilglicol-diglicidiléter, pentaeritrita-tetraglicidiléter, 1,6-hexanodiol-diglicidiléter, polipropileno-glicol-diglicidiléter,polietilenoglicol-diglicidiléter, trimetilolpropano-triglicidiléter, bisfenol A- diglicidiléter, bisfenol F-diglicidiléter, 4,4'-metilenobis(N,N-diglicidilanilina),tetrafeniloletano-glicidiléter, Ν,Ν-diglicidiianilina, dietilenoglicol-diglicidiléter,-1,4-butanodiol-diglicidiléter ou misturas dos mesmos.

7. Uso de acordo com uma das reivindicações 1 a 6, caracteri-zado pelo fato de que como componente reativo (C)(ii) são usados ácidosgraxos do grupo ácido de óleo de pinheiro, ácido esteárico, ácido palmítico,ácido graxo de óleo de girassol, ácido graxo de óleo de coco (C8-C18)1 ácidograxo de óleo de coco (Ci2-Ci8), ácido graxo de óleo de soja, ácido graxo deóleo de linho, ácido dodecânico, ácido oléico, ácido linólico, ácido graxo deóleo de caroço de palma, ácido graxo de óleo de palma, ácido linolênico e/ouácido araquidônico.

8. Uso de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, caracteri-zado pelo fato de que como componente reativo (C)(ii) são usados alcanóisdo grupo 1-eicosanol, 1-octadecanol, 1-hexadecanol, 1-tetradecanol, 1-dodecanol, 1-decanol, bem como 1-octanol.

9. Uso de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracteri-zado pelo fato de que como componente reativo (C)(ii) são usadas alquila-minas do grupo 2-etilexilamina, dipentilamina, diexilamina, dioctilamina,bis(2-etilexil)amina, N-metiloctadecilamina, didecilamina.

10. Uso de acordo com uma das reivindicações 1 a 9, caracteri-zado pelo fato de que a relação molar do anidrido de ácido dicarboxílico in-saturado (A) para o componente reativo (B) perfaz 0,1 a 1,0 mol de (A) pormol do grupo reativo do componente (B).

11. Uso de acordo com uma das reivindicações 1 a 101 caracte-rizado pelo fato de que os derivados de ácido carboxílico são usados parasupressão de eflorescências sobre superfícies de massas de material deconstrução cimentosas, endurecidas.

12. Uso de acordo com uma das reivindicações 1 a 11, caracte-rizado pelo fato de que os ácidos carboxílicos da massa de material de cons-trução cimentosa, não endurecida são adicionados em uma quantidade de-0,01 a 5% em massa, com relação à parte de cimento.

13. Derivados de ácido carboxílico, obteníveis por reação de umanidrido de ácido dicarboxílico insaturado (A) com um componente reativohidrófobo (B), que apresenta pelo menos um grupo reativo em relação aosanidridos de ácido carboxílico e um peso molecular médio de 200 a 50.000Dáltons, escolhido de(B)(ii) um polipropilenoglicol das fórmulas gerais (IIb) e/ou (IIc)<formula>formula see original document page 23</formula>sendo quea, b, c e d significam, independentemente um do outro, 1 a 150,OU(B)(iii) uma polioxialquilenoamina das fórmulas gerais (IIIa) e/ou(IIIc)<formula>formula see original document page 24</formula>(IIIa)<formula>formula see original document page 24</formula>(IIIc)sendo que significam R2 = H, CH3,R3 = H, CH3, C2H5, bem comox, y e z = independentemente um do outro, 1 a 100,ou(B)(v) um triglicerídeo, baseado em pelo menos um ácido graxo de hidróxi, sendo que o ácido graxo de hidróxi pode estar eterificado com 1 a-100 mois de um derivado de óxido de etileno,ou(B)(vi) um derivado de epóxi, que foi produzido por reação de umcomponente de di-, tri- ou tetraglicidila (C)(i) com um componente reativo (C) (ii), opcionalmente insaturado, constituído de um C8-C28-ácido graxo, um C8-C28-álcool ou uma C8-C28-amina secundária.

14. Derivados de ácido carboxílico acordo com a reivindicação-13, caracterizados pelo fato de que como anidrido de ácido dicarboxílico in-saturado são usados anidrido de ácido maléico, anidrido de ácido succínico ou anidrido de ácido itacônico.

15. Derivados de ácido carboxílico de acordo com a reivindica-ção 13 ou 14, caracterizados pelo fato de que o componente reativo (B) a-presenta um peso molecular médio de 500 a 10.000 Dáltons.

16. Derivados de ácido carboxílico de acordo com uma das rei-vindicações 13 a 15, caracterizados pelo fato de que o componente reativo(B)(v) consiste em um derivado de triglicerídeo na base de ácido graxos dehidróxi, escolhido do grupo ácido ricinólico, ácido cerebrônico, ácido nemotí-nico ou ácido 12-hidróxi esteárico.

17. Derivados de ácido carboxílico de acordo com uma das rei-vindicações 13 a 16, caracterizados pelo fato de que como composto de di-,tri- ou tetraglicidila (C)(i) são usados compostos de glicidila, escolhidos dogrupo cicloexano-dimetanol-diglicidiléter, glicerin-triglicidiléter, neopentilgli-col-diglicidiléter, pentaeritrita-tetraglicidiléter, 1,6-hexanodiol-diglicidiléter,polipropileno-glicol-diglicidiléter, polietilenoglicol-diglicidiléter, trimetilolpropa-no-triglicidiléter, bisfenol A-diglicidiléter, bisfenol F-diglicidiléter, 4,4'-metilenobis(N,N-diglicidilanilina), tetrafeniloletano-glicidiléter, N1N-diglicidilanilina, dietilenoglicol-diglicidiléter, 1,4-butanodiol-diglicidiléter oumisturas dos mesmos.

18. Derivados de ácido carboxílico de acordo com uma das rei-vindicações 13 a 17, caracterizado pelo fato de que como componente reati-vo (C)(ii) são usados ácidos graxos do grupo ácido de óleo de pinheiro, áci-do esteárico, ácido palmítico, ácido graxo de óleo de girassol, ácido graxo deóleo de coco (C8-Cie). ácido graxo de óleo de coco (C12-C18), ácido graxo deóleo de soja, ácido graxo de óleo de linho, ácido dodecânico, ácido oléico,ácido linólico, ácido graxo de óleo de caroço de palma, ácido graxo de óleode palma, ácido linolênico e/ou ácido araquidônico.

19. Derivados de ácido carboxílico de acordo com uma das rei-vindicações 13 a 18, caracterizados pelo fato de que como componente rea-tivo (C)(ii) são usados alcanóis do grupo 1-eicosanol, 1-octadecanol, 1-hexadecanol, 1-tetradecanol, 1-dodecanol, 1-decanol, 1-octanol.

20. Derivados de ácido carboxílico de acordo com uma das rei-vindicações 13 a 19, caracterizado pelo fato de que como componente reati-vo (C)(ii) são usadas alquilaminas do grupo 2-etilexilamina, dipentilamina,diexilamina, dioctilamina, bis(2-etilexil)amina, N-metiloctadecilamina, dideci-lamina.

21. Derivados de ácido carboxílico de acordo com uma das rei-vindicações 13 a 20, caracterizados pelo fato de que a relação molar do ani-drido de ácido dicarboxílico insaturado (A) para o componente reativo (B)perfaz 0,1 a 1,0 mol de (A) por mol do grupo reativo do componente (B).

22. Processo para produção dos derivados de ácido carboxílicocomo definidos em uma das reivindicações 13 a 21, caracterizado pelo fatode que o anidrido de ácido dicarboxílico insaturado (A) é levado à reaçãocom o componente reativo (B), sem solvente, no âmbito de temperatura de-20 a 150°C, opcionalmente, na presença de um catalisador.

23. Processo de acordo com a reivindicação 22, caracterizadopelo fato de que como catalisador é usado um sal alcalino ou alcalino-terrosode um ácido orgânico, tal como, por exemplo, acetato de sódio ou acetato depotássio.