BRPI0617833B1

BRPI0617833B1 - Artigo fluorescente, e, artigo retrorreflexivo amarelo fluorescente

Info

Publication number: BRPI0617833B1
Application number: BRPI0617833-2A
Authority: BR
Inventors: Guang-Xue Wei
Original assignee: Avery Dennison Company
Priority date: 2005-10-27
Filing date: 2006-10-25
Publication date: 2018-03-13
Also published as: CN101296804A; CN101296804B; ZA200803416B; CA2629944C; RU2415885C2; CA2629944A1; WO2007050696A3; BRPI0617833A2; ES2320807T3; US8034436B2; DE602006006091D1; AU2006306196C1; KR101323406B1; EP1951529A2; EP1951529B1; AU2006306196A1; US20080182110A1; RU2008115029A; WO2007050696A2; AU2006306196B2

Abstract

artigo fluorescente, e, artigo retrorreflexivo amarelo fluorescente. um artigo fluorescente inclui um filme fluorescente colorido de subcamada e um filme fluorescente colorido de sobrecamada, que é proporcionado sobre o filme fluorescente colorido de subcamada. o filme fluorescente colorido de subcamada inclui um primeiro colorante fluorescente em uma matriz de polímero de subcamada. o filme fluorescente colorido de sobrecamada inclui um segundo corante fluorescente em uma matriz de polímero de sobrecamada. o segundo colorante fluorescente no filme de sobrecamada pelo menos parcialmente bloqueia luz em uma primeira faixa de comprimento de onda enquanto que permite a transmissão de uma quantidade de luz em uma faixa de comprimento de onda efetiva para fazer fluorescer o primeiro colorante fluorescente.

Description

(54) Título: ARTIGO FLUORESCENTE, E, ARTIGO RETRORREFLEXIVO AMARELO FLUORESCENTE (73) Titular: AVERY DENNISON COMPANY. Endereço: 150 North Orange Grove Boulevard, Psadena, CA 91103, ESTADOS UNIDOS DA AMÉRICA(US) (72) Inventor: GUANG-XUE WEI

Prazo de Validade: 10 (dez) anos contados a partir de 13/03/2018, observadas as condições legais

Expedida em: 13/03/2018

Assinado digitalmente por:

Júlio César Castelo Branco Reis Moreira

Diretor de Patente “ARTIGO FLUORESCENTE, E, ARTIGO RETRORREFLEXIVO

AMARELO FLUORESCENTE”

PEDIDOS RELACIONADOS

A presente invenção reivindica prioridade do Pedido de

Patente Provisório U.S. de No. ó0/730.õió, depositado aos 27 de outubro de

2005, que é aqui incorporado como referência em sua totalidade.

CAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se a um artigo fluorescente, e, mais particularmente, a um artigo retrorreflexivo fluorescente compreendendo camadas fluorescentes múltiplas.

FUNDAMENTOS

Artigos incorporando colorantes fluorescentes em matrizes poliméricas podem ser usados para várias aplicações incluindo sistema coletivo de sinais, marcações de veículo, marcações de rodovia, e outras aplicações onde visibilidade alta é desejada, tais como disseminação de informação, visibilidade, sinalização visual, e detecção rápida. A aparência extraordinariamente brilhante de materiais fluorescentes é o que proporciona esta visibilidade intensificada, que é especialmente pronunciada ao amanhecer e ao anoitecer.

Colorantes fluorescentes que podem ser potencialmente usados em sistemas coletivos de sinais ao ar livre podem possuir estabilidade à luz UV insatisfatória e podem desvanecer sob exposição a certos comprimentos de onda de luz visível. Isto pode potencialmente degradar a durabilidade de longa duração ao ar livre do sistema coletivo de sinais. Uma camada protetora contra a luz UV pode ser proporcionada sobre uma camada de matriz de polímero fluorescente base para mitigar a exposição à luz UV e intensificar a durabilidade ao ar livre. A camada protetora contra a luz UV pode ser preparada pela dissolução de compostos absorvedores de luz UV em uma matriz de polímero transparente. Patente U.S. de No. 5.387.458 e Publicação

A de Patente Japonesa de No. 2-16042 (Pedido de No. 63-165914) descrevem artigos fluorescentes consistindo de uma camada protetora contra a luz UV disposta na frente de uma camada de cor fluorescente. A camada protetora contém compostos absorvedores de UV que absorvem uma faixa definida de iuz ÜV (e.g., comprimento de onda de cerca de 290 nm a cerca de 4ÜU nm). A camada protetora, contudo, não bloqueia substanciaimente a luz visível o que pode causar desbotamento substancial dos colorantes fluorescentes na matriz de polímero.

Até o presente, colorantes fluorescentes estão disponíveis apenas em uma faixa limitada de matizes. Por exemplo, colorantes fluorescentes estão comercialmente disponíveis em matizes, tais como vermelho fluorescente, laranja fluorescente, rosa fluorescente, e verdeamarelo fluorescente. Um amarelo fluorescente que necessita dos requerimentos de cromaticidade da Commission Internationale de Peclairage (CIE) e da Federal Híghway Administration (FHWA) não está prontamente disponível.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se a um artigo fluorescente que inclui um filme fluorescente colorido de subcamada e um filme fluorescente colorido de sobrecamada, que é proporcionado sobre o filme fluorescente colorido de subcamada. O filme fluorescente colorido de subcamada inclui um primeiro colorante fluorescente em uma matriz de polímero de subcamada. O filme fluorescente colorido de sobrecamada inclui um segundo colorante fluorescente em uma matriz de polímero de sobrecamada. O segundo colorante fluorescente no filme de sobrecamada pelo menos parcialmente bloqueia luz em uma primeira faixa de comprimento de onda enquanto que permite a transmissão de uma quantidade de luz em uma segunda faixa de comprimento de onda efetiva para fazer fluorescer o primeiro colorante fluorescente.

ô

Em um aspecto da invenção, o filme de subcamada pode possuir uma estabilidade de cor fluorescente mais alta do que a do filme de sobrecamada.

Em outro aspecto da invenção, o primeiro colorante 5 fluorescente pode possuir uma primeira química e o segundo coiorante fluorescente pode possuir uma segunda química diferente da primeira química. A segunda química do segundo colorante fluorescente é substancialmente mais compatível com a matriz de polímero de sobrecamada do que a primeira química do primeiro colorante fluorescente.

Em um outro aspecto da invenção, o segundo colorante fluorescente pode substancialmente bloquear luz visível de cerca de 450 nm a cerca de 540 nm e permitir transmissão substancial de luz visível com um comprimento de onda maior do que cerca de 540 nm. A quantidade de luz visível que é bloqueada pelo segundo colorante fluorescente pode ser efetiva para pelo menos parcialmente mitigar a degradação do filme fluorescente colorido de subcamada

Em outro aspecto da invenção, o artigo fluorescente pode adicionalmente compreender elementos retrorreflexivos. Os elementos retrorreflexivos podem ser formados em uma superfície do filme fluorescente colorido de subcamada oposta ao filme fluorescente colorido de sobrecamada.

Em ainda um outro aspecto da invenção, o artigo fluorescente pode compreender uma camada de cobertura que pode estar sobreposta sobre o filme fluorescente colorido de sobrecamada.

Um outro aspecto da invenção refere-se a um artigo 25 retrorreflexivo amarelo fluorescente que inclui um filme amarelo-verde fluorescente de subcamada e um filme laranja fluorescente de sobrecamada proporcionado sobre o filme amarelo-verde fluorescente de subcamada. O filme amarelo-verde fluorescente de subcamada inclui pelo menos um corante fluorescente dissolvido dentro de uma matriz de polímero de subcamada. A matriz de polímero de subcamada pode incluir um policarbonato. O filme laranja fluorescente de sobrecamada inclui pelo menos um corante fluorescente dissolvido dentro de uma matriz de polímero de sobrecamada. A matriz de polímero de sobrecamada pode incluir uma resina acrílica.

A coloração amarelo esverdeada fluorescente do iilme amarelo-verde fluorescente de subcamada pode ser proporcionada por um corante fluorescente compreendendo pelo menos um corante fluorescente de tom amarelo-verde selecionado do grupo consistindo de benzotiazina, tioxanteno, e benzoxanteno. A coloração laranja fluorescente do filme laranja fluorescente de sobrecamada pode ser proporcionada por um corante fluorescente compreendendo pelo menos um de corante fluorescente de tom laranja e/ou corante de perileno de tom vermelho.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

As modalidades acima e outras modalidades se tomarão evidentes para aquelas pessoas experientes na técnica sob leitura da seguinte descrição com referência aos desenhos acompanhantes.

Fig. 1 ilustra uma vista de seção transversal de uma folha fluorescente possuindo múltiplas camadas de filme colorido de acordo com um aspecto da invenção.

Fig. 2 ilustra uma plotagem da transmissão de luz como uma função de comprimento de onda para um filme acrílico laranja fluorescente.

Fig. 3 ilustra uma vista de seção transversal da folha fluorescente possuindo múltiplas camadas de filme colorido sobre elementos retrorreflexivos microprismáticos transparentes de acordo com outro aspecto da invenção.

Fig. 4 ilustra uma vista de seção transversal da folha fluorescente possuindo múltiplas camadas finas e incluindo uma camada protetora suplementar externa de acordo com outro aspecto da invenção.

Fig. 5 ilustra uma vista de seção transversal de um material c* foliar retrorreflexivo de lente inclusa onde a folha fluorescente possuindo múltiplas camadas finas está disposta sobre uma estrutura de lente inclusa de acordo com outro aspecto da invenção.

Fig. 6 é uma ilustração de seção transversa] de um material 5 foliar retrorreflexivo de íente encapsulada onde a folha fluorescente possuindo múltiplas camadas finas está disposta sobre uma estrutura de lente encapsulada de acordo com outro aspecto da invenção.

Fig. 7 é uma plotagem dos valores de cromaticidade de cor x e y em termos do Sistema Colorimétrico Padrão CIE 1931 para estruturas de filme com respeito aos valores de amarelo fluorescente alvo de acordo com um aspecto da invenção.

Fig. 8 é uma plotagem dos valores de cromaticidade de cor “x” e “y” em termos do Sistema Colorimétrico Padrão CIE 1931 para estruturas de filme com respeito aos valores de acordo com outro aspecto da invenção.

DESCRIÇÃO DETALHADA

A presente invenção refere-se a um artigo fluorescente, tal como uma folha retrorreflexiva fluorescente, que inclui múltiplas camadas (ou folhas) de filme, que proporcionam parâmetros de coloração fluorescente alvo e estabilidade à luz superiores.. Várias modalidades da invenção são ilustradas nos desenhos. Em cada caso, um filme fluorescente colorido de sobrecamada possuindo uma primeira coloração é combinado com um filme fluorescente colorido de subcamada possuindo uma segunda coloração diferente da primeira coloração para proporcionar uma folha ou filme fluorescente colorida(o) com uma coloração alvo e estabilidade de cor fluorescente superior após exposição ao ar livre prolongada.

Se propriedades retrorreflexivas são desejadas, elementos retrorreflexivos comumente usados na indústria de folha retrorreflexiva, tais como elementos de canto cúbicos microprismáticos ou microesferas de vidro, podem se projetados no artigo. Quando um artigo fluorescente retrorreflexivo d

<£.· é fabricado em, por exemplo, um sinal de rodovia, luz dos faróis de veículos se aproximando entra no artigo fluorescente de multicamadas, através de uma face frontal do mesmo, dos filmes fluorescentes coloridos de sobreeamada e de subcamada, nos elementos retrorreflexivos, e é retrorrefletida para o motorista do veículo.

Fig. 1 ilustra uma folha retrorreflexiva fluorescente de múltiplas camadas 10 de acordo com um aspecto da invenção. A folha retrorreflexiva fluorescente 10 pode ser uma folha retrorreflexiva amarela fluorescente que é usada em aplicações, tais como sistema coletivo de sinais, marcações de veículo, marcações de rodovia, e outras aplicações onde visibilidade alta é desejada. Por amarelo fluorescente, quer se dar o significado de uma cor que está dentro da área definida por quatro conjuntos das coordenadas de cromaticidade da Commission Internationale de 1'eclairage (CIE): (x=0,479, y-0,520), (x=0,446, y=0,483), (x=0,512, y=0,421), e (x=0,557, y-0,442). Qualquer cor possuindo coordenadas de cromaticidade caindo dentro da área definida por estes quatro conjuntos de coordenadas de cromaticidade é definida como amarelo fluorescente no sistema CIE.

A folha retrorreflexiva fluorescente 10 inclui um filme fluorescente colorido de subcamada 12, um filme fluorescente colorido de sobreeamada 14, e uma pluralidade de elementos retrorreflexivos 16. Por sobreeamada e subcamada quer-se das o significado da posição dos filmes com respeito à luz incidente na folha retrorreflexiva fluorescente 10. O filme fluorescente colorido de sobreeamada 14 está proporcionado sobre o filme fluorescente colorido de subcamada 12 de modo que a luz incidente na folha retrorreflexiva fluorescente 10 passe através do filme fluorescente colorido de sobreeamada 14 antes de passar através do filme fluorescente colorido de subcamada 12.

Os elementos retrorreflexivos 16 podem ser incorporados em uma superfície 20 do filme fluorescente colorido de subeamada 12 que oposta a e lateralmente desalojada de uma superfície 22 do filme fluorescente colorido de subeamada 12 sobre a qual está disposto o filme fluorescente colorido de sobrecamada 14. Exemplos de elementos retrorreflexivos 16 que podem ser usados incluem elementos de cubos microprismátieos e esferas, tais como descritos em Patente U.S. de No. 4.588.258 e Patente U.S. de No. 4.775.219, aqui incorporadas como referências em suas totalidades. Estas construções prismáticas podem ser manufaturadas de acordo com procedimentos de construção prismática descritos em, por exemplo, Patente U.S. de No. 3.810.804, Patente U.S. de No. 4.486.363, e Patente U.S. de No. 4.601,861, aqui incorporadas como referências em suas totalidades. Será reconhecido que, qualquer processo e equipamento pode ser usado para incorporar os elementos retrorreflexivos microprismátieos ou diferentemente proporcioná-los sobre o filme fluorescente colorido de subeamada 12.

A característica retrorreflexiva proporcionada pelos elementos retrorreflexivos 16 é ilustrada pelo padrão de luz em seta mostrado em Fig. 1. Por simplicidade de ilustração, apenas duas dimensões da reflexão tridimensional são ilustradas. Este padrão de luz simplificado mostra um feixe incidente refletido duas vezes pela folha retrorreflexiva fluorescente 10 para proporcionar um feixe refletido paralelo.

O filme fluorescente colorido de subeamada 12 inclui uma matriz de polímero de subeamada e um primeiro colorante fluorescente (e.g., pigmento e/ou corante) que é proporcionado (e.g., dispersado ou dissolvido) na matriz de polímero de subeamada. O filme fluorescente colorido de sobrecamada 14 inclui uma matriz de polímero de sobrecamada e um segundo colorante fluorescente (e.g., pigmento e/ou corante) que é proporcionado (e.g., dispersado ou dissolvido) na matriz de polímero de sobrecamada. O primeiro colorante fluorescente e o segundo colorante fluorescente proporcionam coloração fluorescente, respectivamente, ao filme fluorescente ί

-ί colorido de subcamada 12 e ao filme fluorescente colorido de sobrecamada

14.

O primeiro colorante fluorescente e o segundo colorante fluorescente incorporados, respectivamente, na matriz de polímero de subcamada e na matriz de polímero de sobrecamada são diferentes para proporcionarem uma folha (ou filme) fluorescente de múltiplas camadas, que exibe a cor fluorescente necessária para uma aplicação particular sem ter que posicionar fisicamente os colorantes fluorescentes na mesma matriz de polímero. Com respeito aos colorantes fluorescentes dentro de matrizes de polímero separadas, é eliminada qualquer interação negativa que de outro modo seria esperada devido à misturação dos dois colorantes fluorescentes (e.g., colorantes fluorescentes) juntos. A combinação do filme fluorescente colorido de sobrecamada 14 e o filme fluorescente colorido de subcamada 12 de acordo com a invenção proporciona um artigo fluorescente de folha estável à luz superior 10 com uma cor fluorescente, tal como amarelo fluorescente, que pode ser ajustada para variar das cores fluorescentes comumente disponíveis nos fabricantes de colorante fluorescente (e.g., corante fluorescente), que cada filme individual sozinho não pode realizar.

De acordo com um aspecto da invenção, o filme fluorescente colorido de subcamada 12 pode possuir uma coloração amarelo esverdeada fluorescente que é proporcionada por pelo menos um corante amarei o-verde fluorescente que é dissolvido na matriz de polímero de subcamada. O corante amarelo-verde fluorescente pode possuir uma primeira química que é proporcionada por pelo menos um corante fluorescente selecionado do grupo consistindo de corante benzotiazina, corante benzoxanteno, corante tioxanteno, e suas combinações.

Corantes amarelo-verdes fluorescentes exemplares incluem aqueles disponíveis sob os nomes comerciais Huron Yellow e Lumofast Yellow da DayGlo Color Corporation, Cleveland, OH. São incluídos Huron

Yellow D-417 e Lutnofast Yellow D-150. Podem existir versões múltiplas.

Quando incluídos dentro da matriz de polímero de subcamada do filme fluorescente de subcamada 12 de acordo com a invenção, um tal corante fluorescente dá excelente luminância durante o dia.

Os corantes amarelos-verdes fluorescentes podem ser incluídos na matriz de polímero de subcamada em uma faixa de cerca de 0,02 a cerca de 1,5 por cento em peso (e.g., entre cerca de 0,03 e cerca de 1,3 por cento em peso) baseado no peso total da formulação de matriz. A carga de peso do corante fluorescente dependerá da espessura do filme fluorescente colorido de subcamada 12 e da intensidade de cor desejada para um uso final particular. Por exemplo, artigos retrorreflexivos geralmente requerem que este corante fluorescente deve ser de transparência suficiente de tal modo que a função retrorreflexiva do artigo não seja significativamente prejudicada.

O filme fluorescente colorido de sobrecamada 14 pode possuir uma coloração laranja fluorescente que é proporcionada por pelo menos um corante laranja fluorescente ou uma combinação de corantes laranja fluorescente e/ou vermelho fluorescente que são dissolvidos na matriz de polímero de sobrecamada. O corante laranja fluorescente e/ou os corantes vermelhos fluorescentes podem compreender um corante fluorescente com uma segunda química que é diferente da química do primeiro corante fluorescente (i.e., primeira química) e que é mais compatível com a matriz de polímero de sobrecamada do que um corante fluorescente possuindo a primeira química. Por mais compatível, quer se dar o significado de que um corante fluorescente possuindo uma segunda química possui durabilidade (ou estabilidade) à luz visível e UV maior (e.g., menos propenso a desbotar quando exposto à luz visível e UV) quando proporcionado na matriz de sobrecamada do que um corante fluorescente com uma primeira química.

O corante fluorescente com a segunda química pode incluir pelo menos um corante de perileno, tal como um corante de perileno-imída.

V

Corantes de perileno exemplares estão disponíveis na BASF (Rensselaer, NY) sob o nome comercial Lumogen. Exemplos incluem Lumogen F Orange 240” e ''Lumogen F Red 300.

Os corantes vermelho fluorescente e/ou laranja fluorescente 5 podem ser incluídos na matriz de nolímero de sobrecamada 14 em uma faixa

A de cerca de 0.005 a cerca de 1.5 nor cento em neso te σ entre cerca de 0 007 e cerca de 1,3 por cento em peso) baseado no peso total da formulação de matriz. A carga de peso dos corantes vermelho fluorescente e/ou laranja fluorescente dependerá da espessura do filme laranja fluorescente de sobrecamada 14 e da intensidade de cor desejada para um uso final particular.

Vantajosamente, o laranja fluorescente e/ou combinação de corantes laranja fluorescente e/ou vermelho fluorescente usados no filme laranja fluorescente de sobrecamada 14 podem mitigar a degradação (e/ou desvanecimento) do filme amarelo-verde fluorescente 12. Laranja fluorescente e/ou combinação de corantes laranja fluorescente e/ou vermelho fluorescente usados no filme laranja fluorescente de sobrecamada 14 são capazes de pelo menos parcialmente bloquear ou absorver luz visível na primeira faixa de comprimento de onda que pode potencialmente causar degradação do filme amarelo-verde fluorescente enquanto permite a transmissão de uma quantidade de luz visível em uma segunda faixa de comprimento de onda efetivo para fazer fluorescer o corante amarelo-verde fluorescente.

Por exemplo, Fig. 2 é uma plotagem 100 ilustrando a transmissão de luz de um filme fluorescente laranja exemplar que pode ser usado como um filme laranja fluorescente de sobrecamada 14 de acordo com um aspecto da presente invenção. O filme laranja fluorescente substancialmente absorve (ou bloqueia) luz visível de um comprimento de onda de cerca de 450 nm a cerca de 540 nm enquanto que permite a transmissão de luz com um comprimento de onda maior do que cerca de 540 nm. Isto pode mitigar a degradação de um filme amarelo-verde fluorescente de subcamada que é suscetível à degradação pela luz visível na faixa de 450 nm a cerca de 540 nm.

A combinação de tais corantes vermelho fluorescente e/ou 5 laranja fluorescente no filme laranja fluorescente de sobrecamada 14 e um corante amarelo-verde fluorescente no filme amarelo fluorescente de subcamada 12 resulta em coloração e valores de cromaticidade, que caem bem dentro dos padrões de indústria para folha amarela fluorescente.

A matriz de polímero de subcamada e a matriz de polímero de 10 sobrecamada podem compreender um ou mais polímeros que podem ser prontamente compatíveis com bem como proporcionar estabilidade de longa duração aos respectivos colorantes fluorescentes empregados em cada respectiva matriz de polímero. Como a matriz de polímero de sobrecamada e a matriz de polímero de subcamada pode ser submetida à condição ambiental e/ou de luz diferente, podem possuir composições diferentes para acomodar tais condições diferentes. Por exemplo; a matriz de polímero de sobrecamada pode ser formulada de modo que seja mais durável e/ou resistentes à intempérie do que a matriz de polímero de subcamada. Além disso, os colorantes fluorescentes diferentes possuindo, respectivamente, químicas diferentes são empregados na matriz de polímero de sobrecamada e na matriz de polímero de subcamada, os polímeros usados na matriz de polímero de sobrecamada e na matriz de polímero de subcamada podem compreender

Λ Λ Λ polímeros diferentes.

Em um aspecto da invenção, a matriz de polímero de sobrecamada pode compreender um ou mais polímeros e ser mais resistente à intempérie bem como possuir uma estabilidade (ou durabilidade à luz visível e/ou UV maior do que a da matriz de polímero de subcamada. Por meio de exemplo, a matriz de polímero de sobrecamada pode compreender uma resina acrílica. A resina acrílica pode prontamente incorporar um ou mais corantes

V ΰde tom vermelho fluorescente e/ou laranja fluorescente (e.g., corantes vermelho fluorescente e/ou laranja fluorescente de perileno-imida) e é muito resistente à intempérie comparada com outros polímeros (e.g., policarbonato), que podem ser empregados na folha fluorescente. Uma resina acrílica b exemplar que responde a estes objetivos é poliímetacrilato de metila) (PMMA). Uma resina acrílica particular é vendida sob a designação comercial PSR-9 de Arkema.

A matriz de polímero de sobrecamada pode incluir outros polímeros em adição a ou além de uma resina acrílica. Estes outros polímeros podem incluir, por exemplo, policarbonatos, poliésteres, poliestirenos, copolímeros de estireno-acrilonitrilas, poliuretanos, poli(cloretos de vinila), poliarilatos, tais como descritos em Patente U.S. de No. 6.514.594 (aqui incorporada em sua totalidade como referência), e copolímeros e suas combinações. Estes outros polímeros quando usados na matriz de polímero de sobrecamada podem ser formulados com um estabilizador de luz visível e/ou UV que é efetivo para proporcionar a matriz de polímero de sobrecamada com uma estabilidade aumentada à luz visível e/ou UV comparado com a matriz de polímero de subcamada.

Em outro aspecto da invenção, a matriz de polímero de subcamada pode compreender um ou mais polímeros e possui uma estabilidade de cor fluorescente intensificada comparada com a matriz de polímero de sobrecamada. Por meio de exemplo, a matriz de polímero de subcamada pode compreender um polímero de policarbonato, tal como policarbonato Makrolon 3108, que está comercialmente disponível na Bayer ínc. Policarbonatos proporcionam estabilidade de cor fluorescente superior e possuem um índice de refração mais alto comparados com outros polímeros (e.g., resinas acrílicas) tipicamente empregados em folha fluorescente. O uso de um policarbonato na matriz de polímero de subcamada pode proporcionar o filme fluorescente colorido de subcamada 12 com um índice de refração mais alto do que o do filme fluorescente colorido de sobrecamada 14. Proporcionando o filme fluorescente colorido de subcamada 12 com um índice de refração irtaís alto do que o do filme fluorescente colorido de sobrecamada 14 pode proporcionar a folha retrorreflexiva fluorescente 10 com desempenho óptico superior em termos de refletividade de distâncias curta e longa.

Adicionalmente, policarbonato é um polímero relativamente longo com resistência ao impacto excepcional e pode prontamente incorporar os elementos retrorreflexivos 16, e.g., cubos microprismáticos retrorreflexivos. Contudo, policarbonato não é tão durável à luz quanto uma resina acrílica. Pelo uso de um policarbonato como o polímero da matriz de polímero de subcamada e uma resina acrílica como o polímero da matriz de polímero de sobrecamada, a folha fluorescente 10 resultante combina a resistência mecânica de policarbonato e a durabilidade à luz de um acrílico.

Isto proporciona folha fluorescente 10 resultante com uma resistência ao impacto e uma durabilidade à luz muito maiores do que o acrílico ou policarbonato pode alcançar sozinho. Esta resistência ao impacto e a durabilidade à luz são desejáveis para aplicações de sinalização ao ar livre onde rochas ou outros objetos podem prejudicar uma face de sinal por automóveis passando.

Em um aspecto da invenção, quando uma folha retrorreflexiva amarela fluorescente é requerida para usos particulares, tais como para sinais de advertência ou de rodovia extremamente visíveis, o filme fluorescente colorido de subcamada 12 pode incluir uma matriz de policarbonato e possuir uma coloração amarelo esverdeada fluorescente que é proporcionada por um corante amarelo-verde fluorescente de benzotiazina ou de benzoxanteno. O filme fluorescente colorido de sobrecamada 14 pode incluir uma matriz acrílica e possui uma coloração laranja que é proporcionada por um corante vermelho fluorescente e/ou laranja fluorescente de perileno-imida. Quando t

montado como um artigo único, pode ser proporcionado um artigo de sistema coletivo de sinais amarelo fluorescente elevadamente durável com cromaticidade necessária.

Será reconhecido que embora a matriz de polímero de 5 subcamada possa empregar um policarbonato outros polímeros podem ser utilizados. Por exemplo, a matriz de polímero de subcamada pode incluir polímeros acrílicos, poliarilatos, e copolímeros e suas combinações.

Opcionalmente, outros componentes de filme fluorescente geralmente conhecidos podem ser incluídos em qualquer uma ou em ambas a matriz de polímero de sobrecamada e a matriz de polímero de subcamada. Estes outros componentes podem incluir, por exemplo, absorvedores de UV e estabilizadores à luz de amina impedidos (HALS). Um ou mais de qualquer um ou de ambos podem ser incluídos em qualquer dada matriz de polímero. É crido que a inclusão de absorvedores de UV nas matrizes de polímero pode retardar a degradação do artigo colorido fluorescente e intensificar a durabilidade fluorescente.

Absorvedores de UV de benzotriazol podem ser usados dentro de sistemas de matriz de policarbonato coloridos fluorescentes, particularmente no filme fluorescente colorido de subcamada 12 dos presentes artigos de múltiplas camadas. Absorvedores de UV mostrando compatibilidade boa com corantes de benzotíazina são úteis quando tais corantes são incorporados dentro de uma matriz de polímero. Exemplos de absorvedores de luz UV de benzotriazol disponíveis incluem 2-(2Hbenzotriazol-2-il)-4,6-bis- (l-metil-l-fenil-etil)-fenol, vendido sob o nome comercial Tinuvin 234 pela Cíba-Geigy, e 2-(4,6-difenil-l,3,5-triazina-2-il)~ 5(hexil)-óxi-fenol, vendido comercialmente pela Ciba-Geigy como Tinuvin 1577.

Exemplos de absorvedores de luz UV de benzofenona comercial mente disponíveis incluem 2-hidróxi-4-n-octóxi-benzofenona comercialmente disponível na Great Lakes Chemical Corporation sob o nome comercial Lowilite 22, 2,2-di-hidróxi-4,4dimetóxí-benzofenona disponível sob o nome comercial Uvinul 3049 da BASF, e 2,2',2,4'-tetra-hidróxibenzofenona disponível sob o nome comercial Uvinul 3050” da BASF. Tem sido verificado que estes tipos de benzofenona de absorvedores de UV são particularmente úteis para uma matriz acrílica colorida fluorescente

Indivíduos experientes na técnica reconhecerão que existem muitos outros absorvedores de luz UV e podem ser adequados para uso na presente invenção.

Em geral, tem sido verificado que estabilizadores de luz de amina impedida (HALS) são úteis para retardar o desvanecimento de colorantes fluorescentes. Compostos de HALS oligoméricos ou poliméricos possuindo pesos moleculares de cerca de 1500 e maiores possuem durabilidade de fluorescência aumentada. Uma combinação de absorvedores de UV e composto de HALS geralmente ajuda a prevenir o desvanecimento de cor e intensifica a durabilidade a cor. Exemplos, de compostos de HALS são compostos oligoméricos de amina impedida de Great Lakes Chemical sob a marca comercial Lowilite 62, ou Tinuvin 622 disponível na Ciba-Geigy.

Compostos de HALS podem incluir, por exemplo: polímero de succinato de dimetila com 4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-l-piperidina-etanol, comercial mente disponível na Ciba Specialty Additives como Tinuvin 622; poli[[6-[(l,l,3,3,-tetrametil-butil)-amino]-s-triazina-2,4-diill[[(2,2,6,6,tetrametil-4-piperidil)-imino]hexametileno [(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)iminoj] comercialmente disponível na Ciba Specialty Additives sob o nome comercial Chimassorb 944; Tinuvin 791 que está disponível na Ciba Specialty Additives e é uma mistura de poli[6-l,l,3,3,-tetrametil-butil)amino]-s-triazina-2,4-diiI] [[(2,2,6,6,-tetrametil-4-piperÍdil)-imino]hexametileno [(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]-imino]j e bis(2,2,6,6tetrameti!-4-piperidinÍl)sebacato; e Hostavin N30 disponível na Clariant.

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Aquelas pessoas experientes na técnica reconhecerão que muitos outros estabilizadores de luz de amina impedida existem e podem ser adequados para uso na presente invenção.

O componente polímero da matriz de polímero de 5 sobrecamada e a matriz de nolímero de subcamada comnõem a nercentapem ι 1 L substancial em peso de cada matriz de nolímero O componente polímero varia entre cerca de 90 e cerca de 99,99 por cento em peso da formulação compondo cada matriz de polímero, por exemplo, entre cerca de 95 e cerca de 99 por cento em peso. Quando presente, um absorvedor de UV é proporcionado em níveis entre cerca de 0,1 e cerca de 5 por cento em peso, por exemplo, entre cerca de 0,3 e cerca de 3 por cento em peso, baseado no peso total da formulação de matriz de polímero. Quando um componente HALS está presente, pode ser proporcionado a entre cerca de 0,1 e cerca de 2 por cento em peso, por exemplo, entre cerca de 0,3 e cerca de 1,5 por cento em peso, baseado no peso total da formulação compondo cada matriz de polímero.

A espessura do filme fluorescente colorido de sobrecamada 14 e a espessura do filme fluorescente colorido de subcamada 12 podem variar um pouco dependendo do artigo fluorescente particular sendo preparado.

Tipicamente, o filme fluorescente colorido de sobrecamada 14 pode possuir uma espessura de entre cerca de 2 mils e cerca de 20 mils (0,05 mm e 0,5 mm), mais tipicamente de entre cerca de 3 mils e cerca de 10 mils (0,075 mm e 0,25 mm). Um filme fluorescente colorido de subcamada 12 típico possuirá uma espessura de entre cerca de 2 mils e cerca de 20 mils (0,05 mm e 0,5 mm), mais tipicamente entre cerca de 3 mils e cerca de 10 mils (0,075 mm e 0,25 mm).

A folha retrorreflexiva fluorescente 10 de acordo com a invenção pode ser formada por laminação do filme fluorescente colorido de subcamada 12 e do filme fluorescente de colorido de sobrecamada 14, tal como por aplicação de calor e/ou de pressão usando equipamento convencional. Dependendo do uso particular da folha retrorreflexiva fluorescente de acordo com a invenção, camadas ligantes opcionais podem ser proporcionadas entre o filme fluorescente colorido de subcamada 12 e o filme fluorescente colorido de sobrecamada 14. IJm adesivo de laminarão também pode ser incluído na medida considerada requerida para nma construção ou uso final particular. Qualquer tal camada ligante ou quaisquer tais camadas adesivas assim íncluída(s) pode(m) ser selecionada(s) de modo a não prejudicar significativamente as propriedades às quais o artigo de folha retrorreflexiva fluorescente de múltiplas camadas é direcionado.

Opcionalmente, uma superfície de um ou mais dos filmes 12 e pode ser pré-impressa com indicia de modo que uma estrutura laminas ou de múltiplas camadas acabada possua os indicia desejados sobre uma superfície interna, tal como descrito em Patente U.S. de No. 5.213.872 e

Patente U.S. de No. 5.310.436, aqui incorporadas como referências em suas totalidades.

Fig. 3 ilustra uma folha retrorreflexiva fluorescente de múltiplas camadas 120 de acordo com outro aspecto da invenção. A folha retrorreflexiva fluorescente de múltiplas camadas 120 de acordo com este aspecto compreende um filme fluorescente colorido de subcamada 122 e um filme fluorescente colorido de sobrecamada 124, similar ao filme fluorescente colorido de subcamada 12 e ao filme fluorescente colorido de sobrecamada 14 ilustrados na Fig. 1, bem como uma camada retrorreflexiva 126 que incluí uma pluralidade de elementos retrorreflexivos 128. A camada retrorreflexiva

126 pode ser feita de um polímero transparente que é adequado para modelar ou formar, elementos retrorreflexivos 128, tais como cubos de canto microprismáticos. Com este arranjo, as múltiplas camadas de polímero fluorescente, i. e., o filme fluorescente colorido de subcamada 122 e o filme colorido fluorescente de sobrecamada 124, não incluem quaisquer elementos retrorreflexivos 128.

A característica retrorreflexiva proporcionada pelos elementos retrorreflexivos 128 e ilustrada pelo padrão de iuz de seta mostrado. Por simplicidade, apenas duas dimensões desta reflexão tridimensional são ilustradas. Este padrão de luz simplificado mostra um feixe incidente refletido duas vezes pela folha retrorreflexiva fluorescente 120 para proporcionar o feito refletido paralelo.

Fig. 4 mostra uma folha retrorreflexiva fluorescente 150 de acordo com outro aspecto da invenção similar à folha retrorreflexiva fluorescente 10. A folha retrorreflexiva fluorescente 150 inclui um filme fluorescente colorido de subcamada 152, um filme fluorescente colorido de sobrecamada 154, uma pluralidade de elementos retrorreflexivos 156 e uma camada de cobertura ou de topo 158. A camada de cobertura ou de topo 158 pode potencialmente proporcionar várias funções ou propriedades à folha retrorreflexiva fluorescente 150. Estas funções ou propriedades podem incluir, por exemplo, provisão de proteção contra UV para retardar turvação ou obscurecimento dos polímeros (e.g., policarbonato) usados na folha retrorreflexiva fluorescente 150. Proteção contra UV pode ser proporcionada pela inclusão de um composto ou de compostos absorvedores de luz ultravioleta na camada de cobertura ou de topo 158. Altemativamente, proteção contra UV pode ser proporcionada pela inclusão de um polímero na camada de cobertura ou de topo 158, que é propriamente um absorvedor de luz ultravioleta. Uma matriz de poliarilato é adequada com respeito a isto como referido aqui acima.A camada de cobertura ou de topo 158 também pode ser usada para aumentar a resistência ao risco e proteção contra grafite. Por exemplo, a camada de cobertura ou de topo 158, pode compreender um polímero baseado em silicone de revestimento duro, tal como está comercialmente disponível na GE Silicones, NY. Adicionalmente, a camada de cobertura ou de topo 158 pode ser selecionada para ter outras propriedades desejáveis para a superfície frontal de um sinal ou semelhante, tal como resistência ao orvalho e/ou facilidade de impressão.

A espessura da camada de cobertura ou de topo 158 pode variar entre cerca de 1 mil e cerca de 10 mils (0,025 mm e 0,25 mm). Por exemplo. a esnessura da camada de cnbertnra nn de pode variar entre cerca de 2 mils e cerca de 5 mils (0,05 mm e 0,125 mm), e particuíarmente entre cerca de 2 mils e cerca de 4 mils (cerca de 0,05 mm e eerea de 0,100 mm).

Fig. 5 ilustra que uma folha retrorreflexíva fluorescente de acordo com a invenção pode ser incorporada em um artigo de folha retrorreflexíva de lente inclusa 200. Folha retrorreflexíva de lente inclusa é bem conhecida na técnica. Um ensinamento inicial com relação a isto é a Patente U.S. de No. 2.407.680, aqui incorporada em sua totalidade como referência, que descreve lentes, tais como microesferas de vidro embebidas em uma estrutura foliar com um filme transparente, plano. Em Fig. 5, microesferas de vidro 202 estão embebidas em um filme fluorescente colorido de subcamada 204 que está proporcionado abaixo de um filme fluorescente colorido de sobrecamada 206. Uma camada especularmente refletiva 210 (e.g., alumínio depositado a vácuo) pode ser proporcionado de acordo com a técnica conhecida. A natureza retrorreflexíva desta estrutura de lente inclusa é ilustrada pelo percurso de feixe de luz de seta bidimensional simplificado que é mostrado passando através do filme fluorescente colorido de sobrecamada 206, do filme fluorescente colorido de subcamada 204, para dentro e através das microesferas 206, e retomando.

Também é possível ter o filme fluorescente colorido de sobrecamada 206 e o filme fluorescente colorido de subcamada 204 laminados juntos e ter uma camada adesiva (não mostrada) que é transparente para unir as microesferas 202 e o filme fluorescente colorido de subcamada 204. Neste caso, as microesferas 202 são embebidas no adesivo tanto quanto o filme fluorescente colorido de subcamada 202 embebe o topo das microesferas em Fig. 5.

Fig. ó ilustra como uma folha retrorreflexiva fluorescente de acordo com a presente invenção pode ser incorporada em um artigo de folha retrorreflexiva de iente inclusa. O artigo de folha retrorreflexiva fluorescente 250 inclui um filme fluorescente colorido de subcamada 252, um filme fluorescente colorido de sobrecamada 254. Uma monocamada de lentes 256, tal como microesferas de vidro, está pelo menos parcialmente embebida em uma camada de agente aglutinante 258. O filme fluorescente colorido de subcamada 252 é preso na camada de agente aglutinante para hermeticamente prender as lentes 256. As lentes 256 ilustradas possuem suas próprias superfícies refleti vas 260 para proporcionar reflexão de acordo com o padrão indicado pelo percurso de luz de seta.

EXEMPLOS

Os seguintes Exemplos são proporcionados para propósitos de ilustração e explanação. Os filmes usados nestes Exemplos foram preparados usando uma extrusora de fuso rosqueado único Killion de laboratório com três zonas de aquecimento ou com o uso de um misturador Brabender. Na extrusora de fuso rosqueado única configurada, uma mistura de resinas de polímero indicadas, o corante indicado e outros aditivos tal como estabilizador de luz UV e/ou HALS foi extrusada para um filme de espessura de cerca de 6 míls (0,15 mm). Como um exemplo, para o filme de matriz acrílica, os ajustes da zona de temperatura foram tipicamente a 254°C, 238°C, e 226°C. Para filme de policarbonato, os ajustes da zona de temperatura tipicamente foram a 277°C, 282°C, e 287°C. A velocidade do fuso rosqueado de extrusão foi de 27 rpm.

Quando o misturador foi usado, o equipamento foi um C. W. Brabender Plasti-Corder Prep-Mixer (fabricado por C. W. Brabender Instruments, Inc. de Hackensack, NJ). O material foi composto através de

X- νmisturação de massa fundida das resinas de polímero e outros componentes e então convertido em filmes de cerca de 4 a cerca de 6 mils (cerca de 0,150 mm) usando uma prensa de placa aquecida. Temperaturas de misturação estavam dentro da faixa de entre cerca de 220° C e cerca de 270°C, dependendo da resina de polímero particular, e a velocidade de misturação foi de 100 rnm nara um temno de misturação de entre cerca de 3 e cerca de 6 minutos. Os filmes diferentes assim preparados foram laminados juntos a cerca de 185°C usando um Laminador de Rolo Quente M da Cheminstruments.

Após preparação das amostras, cada uma foi deixada dentro de uma unidade de intempérie acelerada de Arco de Xenônio e as medições de cor foram medidas rotineiramente. A metodologia de teste usada no ensaio de intempérie em Arco de Xenônio é descrita em ASTM G26-90, Section 1,3,1. Filtros internos e externos de borossilicato foram usados, e o nível de irradiância foi ajustado a 0,35 W/m a 340 nm. Medições de cor foram realizadas em um instrumento Hunter Lab LS6000 usando uma fonte de luz D65, observador a 2°, e uma configuração geométrica de 0/45. Para determinar a extensão do desvanecimento e dos deslocamentos de cor, o fator de diferença de cor ΔΕ* da CIE foi calculado para comparar as medições de cor após a exposição à intempérie acelerada com as medições iniciais antes da intempérie. Um valor pequeno para ΔΕ* da CIE indica diferenças pequenas na cor. Um valor de cerca de 2 ou 3 é escassamente detectável para olho humano.

Exemplo 1

Uma camada de policarbonato amarelo-verde fluorescente foi laminada com diferentes filmes acrílicos laranjas fluorescentes. O filme de policarbonato amarelo-verde fluorescente foi preparado por misturação de pelotas de policarbonato Makrolon 3108 (disponível na Bayer) com 0,18% de Huron Yellow D-417 (disponível na Day-Glo Color) (amostra 1-1). Amostra ίί

1-2-1 é um filme acrílico laranja fluorescente, que é uma mistura de acrílico PSR-9 (disponível na Arkema) e 0,175% de Lumogen F Orange 240 (disponível na BASF). Amostra 1-2-2 é um filme laminado de amostra 1-1 e amostra 1-2-1. Amostra 1-3-1 é um filme acrílico laranja fluorescente, que é uma mistura de acrílico PSR-9. 0,136% de l umogen F Orange 240, 0,0025% de Lumogen F Red 300 (disponível na RASF), e 0,0624 de Oracet Yellow GHS (disponível na Ciba). Amostra 1-3-2 é um filme laminado de amostra 11 e amostra 1-3-1. As cromaticidades resultante de filmes individuais e combinados são mostradas em Tabela 1 e Fig. 7.

Tabelai

Coordenadas de cromaticidade
Amostra	Estrutura do Filme	X	y	Y
1-1	Filme único de FYG PC	0,4476	0,5313	86,75
1-2-1	Filme único de acrílico FO	0,4547	0,3970	74,39
1-2-2	Filme laminado de amostras 1-1 e 1-2-1	0,5167	0,4783	67,41
1-3-1	Filme único de acrílico FO	0,4991	0,4419	65,21
1-3-2	Filme laminado de amostras 1-1 e 1-3-1	0,5205	0,4754	60,02

Os resultados em Tabela 1 e Fig. 7 ilustram que a cor amarela fluorescente desejável tem sido alcançada pela combinação de um filme amarelo-verde fluorescente e um filme laranja fluorescente. Qualquer camada de cor fluorescente não pode preparar a cor amarela fluorescente desejada.

5 Exemplo 2

Exemplo 2 demonstra a conversão de filme laminado em folha retrorreflexiva amarela fluorescente. Pelo uso de uma técnica de modelagem conhecida, os filmes brutos laminados acima foram convertidos em folha de sinal retrorreflexiva de rodovia. Por meio do processo de modelagem, uma pluralidade de elementos cúbicos de canto microprismáticos foi formada diretamente na superfície traseira do filme fluorescente. Então, uma folha retrorreflexiva acabada foi preparada por laminação de um filme de suporte branco sobre o filme modelado. A cor e Cap-Y da folha retrorreflexiva amarela fluorescente acabada preparada usando o mesmo filme que os das amostras 1-2-2 e 1-3-2 com filme de suporte branco são mostradas na Tabela 2 e na Fig. 8.

Ζ',5

Tabela 2


	Coordenadas de cromaticidade
Amostra	Tipo de Folha Retrorreflexiva	X	y	V
2-1	Folha retrorreflexiva acabada baseada em amostra 1-2-2	filme de 0.5! 75	0.4^87	27 fis
¹ 2-2 -	Folha retrorreflexiva acabada baseada em	filme de 0,5238	0,4727	68.69
	amostra 1-3-2-	l

Os resultados em Tabela 2 e Fig 8 mostram que a folha retrorreflexiva com a cor amarela fluorescente desejável tem sido obtida pela técnica da presente invenção.

Exemplo 3

Exemplo 3 demonstra a durabilidade da folha retrorreflexiva amarela fluorescente resultante feita por laminação de um policarbonato amarelo-verde fluorescente como camada inferior e um filme acrílico laranja fluorescente como camada superior. É bem sabido na técnica que policarbonato não é um polímero durável à luz. Pelo uso de uma camada acrílica fluorescente protetora contra luz sobre o topo da camada de policarbonato, foi criada uma folha amarela fluorescente durável superior. Se necessário, outro filme acrílico durável poderia ser usado para preparar a estrutura total com desempenho melhor em outros aspectos, tal como resistência ao risco. Os resultados de intempérie são mostrados em Tabela 3.

Tabela 3

Amostra	Estrutura do Filme	AE* de Amostras Expostas no Período de Tempo (Horas) Indicado
		500	1500	2500
3-1	HBS de 25,4 gm (acrílico) sobre o topo da amostra 2-1	1.68	6,30	11,1
3-2	HBS de 25,4 gm (acrílico) sobre o topo da amostra 2-2	1,23	3,55	11,07

Os resultados em Tabela 3 ilustram que as folhas retrorreflexivas amarelas fluorescentes resultantes possuem excepcional durabilidade à luz.

Os exemplos acima mostram que a tecnologia de duas camada coloridas fluorescentes funciona extremamente bem em sistema de policarbonato / acrílico. O mesmo conceito pode ser usado nos outros λ . >

/ polímeros tais como poliéster, poliestireno, poli(cloreto de vinila), poliuretano, e copolímero de estireno-acrilonitrila, e outros colorantes fluorescentes tais como perileno-imida, corantes de tioxanteno, tioxanteno, tioindigóide, naftalimida, e cumarina para criar outras cores dependendo das aplicações e dos polímeros selecionados.

Será entendido nne a descrição acima da presente invenção é suscetível a várias modificações, mudanças e adaptações, e as mesmas são intencionadas para estarem compreendida dentro do significado e da extensão de equivalentes das reivindicações anexadas. As modalidades presentemente descritas são consideradas em todos os aspectos ilustrativas, e não restritivas. O escopo da invenção é indicado pelas reivindicações anexadas, em vez da descrição acima, e todas as mudanças que caem dentro do significado e da extensão de equivalência da mesma são intencionadas para serem incluídas na mesma.

Tendo descrito a invenção, o seguinte é reivindicado:

Claims

REIVINDICAÇÕES

1/3

1. Artigo fluorescente (10) compreendendo:

um filme fluorescente colorido de subcamada (22) que inclui um primeiro colorante fluorescente em uma matriz de polímero de

2. Artigo fluorescente (10). de acordo com a reivindicação 1.

15 caracterizado pelo fato de que o primeiro colorante fluorescente possui uma primeira química e o segundo colorante fluorescente possui unia segunda química diferente da primeira química.

3. Artigo fluorescente (10), de acordo com a reivindicação I. caracterizado pelo fato de que o segundo colorante fluorescente compreende

20 um corante fluorescente de perileno,

4. Artigo fluorescente (10). de acordo com a reivindicação 1. caracterizado pelo fato de que o filme fluorescente colorido dc sobrecamada (14) possui uma coloração laranja fluorescente proporcionada pelo segundo colorante fluorescente, o segundo colorante fluorescente compreendendo pelo

25 menos um dentre um corante fluorescente de tom vermelho ou um corante fluorescente de tom laranja.

5 retrorreflexivos (16), o filme amarelo-verde fluorescente dc subcamada (12) sendo proporcionado entre o filme laranja fluorescente de sobrecamada (14) e os elementos retrorreflexivos (16).

25. Artigo fluorescente (10), de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de possuir coordenadas de cromaticidade (x,y)

5 20. Artigo fluorescente (1 ü), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser um artigo retrorreflexivo amarelo fluorescente, compreendendo:

uni filme amarelo-verde fluorescente de subcamada (12) que inclui pelo menos um corante fluorescente dissolvido em uma matriz de

5 um filme laranja fluorescente de sobrecamada (14) proporcionado sobre o filme de subeamada (12), o filme de sobrecamada (14) incluindo pelo menos um corante fluorescente dissolvido dentro de uma matriz de polímero de sobrecamada,

14. Artigo fluorescente (10), de acordo com a reivindicação

5 pelo primeiro colorante fluorescente, o primeiro colorante fluorescente compreende uni corante fluorescente de tom amarelo-verde.

5. Artigo fluorescente (10), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o primeiro colorante fluorescente compreende um corante fluorescente selecionado do grupo consistindo em benzotiazina.

PetiffttiS7()i7M)7S6i«). ílc 161()-2()1 7, pág. Í1J tioxanteno e benzoxanteno,

5 subcamada; e uni filme fluorescente colorido de sobrecamada (14) proporcionado sobre o filme de subcamada, o filme de sobrecamada incluindo uni segundo colorante fluorescente em unia matriz de polímero de sobrecamada, caracterizado pelo tato de que o segundo colorante fluorescente

6. Artigo fluorescente (10), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o filme fluorescente colorido de subcamada (12) possui uma coloração amarelo esverdeada fluorescente proporcionada

7. Artigo fluorescente (10). de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a coloração fluorescente do artigo (10) é amarela fluorescente.

10

8. Artigo fluorescente (10), de acordo com a reivindicação 1.

caracterizado pelo fato de que a matriz de polímero de sobrecamada compreende pelo menos uma resina acrílica ou um polímero estabilizado contra UV.

9. Artigo fluorescente (10). de acordo com a reivindicação I.

15 caracterizado pelo fato de que a matriz de polímero de subcamada compreende um polímero de policarbonato.

10 dentro da área definida por (x=0,479, y=0,520). (x=0,446, y=0,483), (x=0,512, y=0,421), e (x=0,557, y=0,442).

Petição »7017(M)7S6K(i, «Jç LfrKOJl 7, pág. »Ί}

10 polímero de subcamada, a matriz de polímero de subcamada incluindo um policarbonato: e um filme laranja fluorescente de sobrecamada (14) proporcionado sobre o filme de subcamada (12), o filme de sobrecamada (14) incluindo pelo menos um corante fluorescente dissolvido em uma matriz de

15 polímero de sobrecamada, a matriz de polímero de sobrecamada incluindo uma resina acrílica.

21. Artigo fluorescente (10), de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que uma coloração amarelo-esverdeada fluorescente do filme amarelo-verde fluorescente de subcamada (12) é

20 proporcionada por um corante fluorescente compreendendo um corante fluorescente de tom amarelo-verde selecionado do grupo consistindo em benzotiazina, tioxanteno c benzoxanteno,

22. Artigo fluorescente (10), de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que uma coloração laranja fluorescente do filme

25 laranja fluorescente de sobrecamada (14) c proporcionada por um corante fluorescente compreendendo pelo menos um dentre um corante fluorescente de tom vermelho ou um corante fluorescente de tom laranja, compreendendo pelo menos um corante de perileno.

23. Artigo fluorescente (10), de acordo com a reivindicação

PetLçTmS7017M™>íffl, de Ιί»·Ί«··2«17. pág. 8 13

20, caracterizado pelo fato de que a matriz de polímero de subcamada possui um índice de retração maior do que o da matriz de polímero de sobrecamada.

24. Artigo fluorescente (10), de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de adicionalmente compreender elementos

10 13, caracterizado pelo fato de que a coloração amarelo-esverdeada fluorescente do filme amarelo-verde fluorescente de subeamada (12) é proporcionada por um corante fluorescente compreendendo um corante fluorescente de tom amarei o-verde.

15. Artigo fluorescente (10), de acordo com a reivindicação

15 14, caracterizado pelo fato de que o corante fluorescente do filme amareloverde fluorescente de subeamada (12) é selecionado do grupo consistindo em benzotiazina. tioxanteno e benzoxanteno.

16. Artigo fluorescente (10), de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a coloração laranja fluorescente do filme

20 laranja fluorescente de sobrecamada (14) é proporcionada por um corante fluorescente compreendendo pelo menos um corante fluorescente de tom vermelho ou corante fluorescente de tom laranja.

17. Artigo fluorescente (10), de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o corante fluorescente do filme laranja

25 fluorescente de sobrecamada (14) compreende um corante fluorescente de perileno.

18. Artigo fluorescente (10), de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo falo de que a matriz de polímero de sobrecamada compreende pelo menos uma resina acrílica ou um polímero estabilizado

Petição 87017«)78ί»Κ0. ílc 16ΊO··’» 17, pãç. 7 13 contra UV.

19. Artigo fluorescente (10), de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a matriz de polímero de subcamada compreende uni polímero de policarbonato.

10, caracterizado pelo fato de que os elementos retrorreflexivos (16) são formados em uma superfície (20) do filme fluorescente colorido de

25 subcamada (12) oposta ao filme fluorescente colorido de sobrecamada (14).

10. Artigo fluorescente (10), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de adicionalmente compreender elementos retrorreflexivos (16), o filme fluorescente colorido de subcamada (12) sendo

20 proporcionado entre o filme fluorescente colorido de sobrecamada (14) e os elementos retrorreflexivos (16).

10 pelo menos parcialmente bloqueia luz em uma primeira faixa de comprimento de onda enquanto permite a transmissão de uma quantidade de luz em uma segunda faixa de comprimento de onda efetiva para fazer fluorescer o primeiro colorante fluorescente.

11, caracterizado pelo fato de adicionalmente compreender uma camada de cobertura cobrindo o filme fluorescente colorido de sobrecamada (14).

11. Artigo fluorescente (10), de acordo com a reivindicação

12. Artigo fluorescente (10), de acordo com a reivindicação

13. Artigo fluorescente (1 ü), de acordo com a reivindicação 1, (^1^110)17(107868(),^ 16Ίí).’2«l 7, pág. 6 1 J caracterizado pelo fato de ser um artigo fluorescente amarelo compreendendo:

um filme a mareio-verde fluorescente de subeamada (12) que inclui pelo menos um corante fluorescente dissolvido dentro de uma matriz de polímero de subeamada:

14 Τ'¹⁰

V/////7A

Yrírífiíftíimíiíi KiííiJíih

YqY ν// ΥχΤΙγν