BRPI0617963A2

BRPI0617963A2 - métodos para a maquilagem e/ou o cuidado das unhas, artigos para a maquilagem e/ou o cuidado das unhas e kit para a maquilagem e/ou o cuidado das unhas

Info

Publication number: BRPI0617963A2
Application number: BRPI0617963-0A
Authority: BR
Inventors: Xavier Blin
Original assignee: Oreal
Priority date: 2005-10-03
Filing date: 2006-10-02
Publication date: 2011-08-09
Also published as: EP1933804A2; WO2007039832A2; US20080317793A1; WO2007039832A3

Abstract

MéTODOS PARA A MAQUILAGEM E/OU O CUIDADO DAS UNHAS, ARTIGOS PARA A MAQUILAGEM E/OU O CUIDADO DAS UNHAS E KIT PARA A MAQUILAGEM E/OU O CUIDADO DAS UNHAS A presente invenção refere-se a um método para a maquilagem e/ou o cuidado das unhas que compreende colar na unha, por meio de adesivo, uma folha flexível que compreende pelo menos uma camada de pelo menos uma substância orgânica e/ou inorgânica, sendo que a substância orgânica ou inorgânica e/ou o adesivo contém pelo menos um composto de silicone, e a referida folha possui uma espessura de 1 <109>m a 2 <109>m. A presente invenção trata também de um kit para a maquilagem e/ou o cuidado das unhas, bem como de um artigo para a maquilagem e/ou o cuidado das unhas.

Description

"MÉTODOS PARA A MAQUILAGEM E/OU O CUIDADO DAS UNHAS,ARTIGOS PARA A MAQUILAGEM E/OU O CUIDADO DAS UNHAS E KITPARA A MAQUILAGEM E/OU O CUIDADO DAS UNHAS"

Campo da Invenção

A presente invenção trata de um método de maquilagem e/oucuidado das unhas ou das unhas postiças.

Antecedentes da Invenção

Em geral, a maquilagem das unhas ou das unhas postiças érestrita pelo fato de ser demorada. Assim, o usuário do esmalte de unhas aplicavárias camadas de esmalte, que precisam secar. Após 3 a 5 dias, o esmaltedescasca e o brilho desaparece - o usuário do esmalte precisa removê-lo emaquilar as unhas novamente.

Conseqüentemente, foram desenvolvidos esforços para oferecercomposições de maquilagem para as unhas ou unhas postiças que sejamduradouras, foram propostas composições de esmalte de unhas na forma deum kit de duas composições de esmalte de unhas líquidas. Entretanto, oesmalte ainda não é duradouro, e a aplicação de várias camadas ainda é umfato limitador.

Além disso, quando o esmalte de unhas é colorido, sua aplicaçãoé difícil e demora muito tempo, devido ao risco de espalhar o esmalte nocontorno da unha, e retocar o esmalte com um solvente é difícil porque dissolveas áreas que estão corretamente maquiladas bem com as áreas que precisamser corrigidas.

Descrição Resumida da Invenção

A presente invenção visa propor de fato um método para amaquilagem e/ou o cuidado das unhas, ou unhas postiças, que possa superaros inconvenientes mencionados acima, ou seja, que seja duradouro nas unhas,e que possa ser aplicado rápida e facilmente.Mais precisamente, a presente invenção trata de um método paraa maquilagem e/ou o cuidado das unhas que compreende colar na unha,usando um adesivo, uma folha flexível compreendendo pelo menos umacamada de pelo menos uma substância orgânica e/ou inorgânica, em que asubstância orgânica e/ou inorgânica, e/ou o adesivo, compreende pelo menosum composto de silicone, e a referida folha possui uma espessura que varia de1 pm a 2 mm e, de preferência, no intervalo de 1 pm a 1,5 mm, e maispreferencialmente, de 10 pm a 1 mm.

Por espessura, entende-se de acordo com a presente invenção, aespessura antes da aplicação na unha da totalidade da estrutura inseparável de umaou mais camadas que compreendem a substância orgânica e/ou inorgânica.

Assim, se a folha flexível for auto-adesiva, a "espessura" indica aespessura da folha incluindo a espessura do adesivo.

Inversamente, nenhuma estrutura fixada à folha de mododestacável, em particular um filme protetor em cada face da folha, em particularum filme de silicone no lado adesivo da folha, é contada na medida daespessura. Por substância orgânica e/ou inorgânica, deve-se entender umasubstância orgânica tal como um polímero, ou uma substância híbrida ou mistaorgânica/inorgânica.

O método de acordo com a presente invenção permite obter umfilme depositado nas unhas que é duradouro e, em particular, devido àpresença do composto de silicone, possui boa resistência à abrasão e boaresistência à água.

De acordo com um modo particular de realização, a presenteinvenção trata de um método para a maquilagem e/ou o cuidado das unhasque compreende colar na unha, por meio de um adesivo, uma folha flexível quecompreende pelo menos uma camada de pelo menos uma substância orgânicae/ou inorgânica, em que a substância orgânica e/ou inorgânica e o adesivocontém, cada um, pelo menos um composto de silicone.

De acordo com um modo de realização, a folha flexívelcompreende uma primeira face destinada a ficar em contato com a unha, euma segunda face oposta à primeira, sendo que o adesivo está disposto sobrea primeira face da folha, de tal modo que ela seja adesiva. Essa realizaçãoserá designada pelo termo "folha adesiva" a seguir na presente descrição.Deve-se notar que, no caso da folha flexível ser adesiva, a "espessura dafolha" significa a espessura da folha mais o adesivo. Nos casos apresentados aseguir, em que a folha e o adesivo serão aplicados separadamente, a"espessura da folha" significa a espessura da folha sozinha.

De acordo com outro modo de realização, o método compreende:

a. aplicar, na unha, pelo menos uma camada de uma composiçãolíquida ou sólida que contém o referido adesivo; e

b. aplicar, sobre a camada que contém o adesivo, uma face dareferida folha de modo a colá-la na unha.

De acordo com outra variante, o método de acordo com apresente invenção se caracteriza pelo fato da folha compreender uma primeiraface destinada a ser colocada em contato com a unha, e uma segunda faceoposta à primeira, método esse que compreende:

a. revestir a referida primeira face da folha com uma composiçãolíquida ou sólida que contém o referido adesivo; e

b. colocar a primeira face assim revestida em contato com a unha,de modo a colar a referida folha na unha.

Nos casos em que a composição que contém o adesivo é sólida,ela pode, por exemplo, estar na forma de um filme, cujas duas faces estãorevestidas com adesivo.

De acordo com um segundo aspecto, a presente invenção tambémtrata de um artigo para maquilagem e/ou cuidado das unhas que compreende umafolha flexível com pelo menos uma camada de pelo menos uma substância orgânicae/ou inorgânica, em que a referida folha possui uma primeira face adesiva que possuium adesivo, destinada a ser colocada em contato com a unha, e uma segunda faceoposta à primeira, sendo que a substância orgânica e/ou inorgânica e/ou o adesivocontém pelo menos um composto de silicone, e a referida folha flexível possui umaespessura de 1 μm a 1 mm.

A presente invenção também trata de um artigo para maquilageme/ou o cuidado das unhas que compreende uma folha flexível com pelo menosuma camada de pelo menos uma substância orgânica e/ou inorgânica, sendoque a referida folha compreende uma primeira face adesiva que possui umadesivo, destinada a ser colocada em contato com a unha, e uma segundaface oposta à primeira, em que a substância orgânica e/ou inorgânica e oadesivo contém, cada um, pelo menos um composto de silicone.

Em particular, o artigo pode ainda ter um filme protetor em contatocom a primeira face de uma folha flexível, que deve ser removida antes decolocar o artigo na unha. De preferência, a face do filme protetor em contatocom a primeira face de uma folha é revestido com uma substância não-aderente, em particular siliconizada.

De acordo com um modo particular de realização, o artigo deacordo com a presente invenção é recoberto em ambas as faces com um filmeremovível, idêntico ou diferente.

De acordo com um terceiro aspecto, a presente invenção trata deum kit para a maquilagem e/ou o cuidado das unhas que compreende:

a. uma folha flexível com pelo menos uma camada de pelo menosuma substância orgânica e/ou inorgânica, em que a mencionada folha flexívelpossui uma primeira face destinada a ser colocada em contato com a unha, euma segunda face oposta à primeira, sendo que a referida folha possui umaespessura de 1 pm a 2 mm,b. uma composição adesiva que contém pelo menos um adesivo,sendo que o adesivo e/ou a substância orgânica e/ou inorgânica contém pelomenos um composto de silicone.

De acordo com um modo de realização, o kit de maquilagem deacordo com a presente invenção compreende a folha flexível e a composiçãoadesiva embalados separadamente.

A folha flexível ou o artigo, e em particular o excedente, pode serpré-cortado ou cortado antes ou depois de sua aplicação, de acordo com otamanho e forma desejados, com tesouras pequenas, cortadores de unhas oupor raspagem do filme.

De acordo com um modo de realização, uma camada adicional deuma composição líquida, tal como um esmalte de unhas convencional, quecompreende um polímero filmogênio e um solvente orgânico, ou camadasuperior (top coat), é aplicado sobre a folha flexível, a fim de melhorar o brilhodesta última.

Por "flexível", entende-se capaz de se deformar de forma nãoelástica a fim de se adaptar ao perfil mais ou menos convexo de unha.

Vantajosamente, a folha flexível é capaz de desenvolverdeformações mecânicas do tipo tração, de modo a se adaptar à superfície daunha. Essa deformabilidade é caracterizada, em particular, pelo parâmetro detensão de ruptura £b, discutido mais adiante.

De acordo com uma realização preferida, a folha flexível éremovível. Por "removível", entende-se que ela pode ser removida quando écolocada em contato com solventes convencionais, que podem dissolver, pelomenos parcialmente, a referida substância orgânica e/ou inorgânica e oadesivo. Como exemplos, pod em-se citar, em particular, os solventesorgânicos polares tais como acetona, éster e/ou álcool de cadeia curta. Naverdade, em contato com um solvente apropriado, a folha flexível é capaz deinchar, e esse inchaço auxilia sua remoção da superfície de uma unha ou deuma unha postiça.

Ele dura também por um período de tempo significativamentelongo, em particular, vários dias, de preferência, uma semana. A unha é assimdotada de um filme que é resistente à água, aos atritos e aos impactos, e quenão apresenta desgaste ou descascamento significativo durante esse período.

De acordo com um modo de realização, a folha flexível de acordocom a presente invenção pode ter várias formas tais como estrela, quadrado,círculo, etc.

De acordo com mais um aspecto, a presente invenção trata de umartigo para maquilagem e/ou o cuidado das unhas, bem como um método paraa maquilagem e/ou o cuidado das unhas que compreende aplicar, nas unhas,um artigo que compreende uma folha flexível com pelo menos uma camada depelo menos uma substância orgânica e/ou inorgânica, sendo que a referidafolha ρ ossui um a primeira face adesiva com u m adesivo, dest inada a sercolocada em contato com a unha, e uma segunda face oposta à primeira, emque a substância orgânica e/ou inorgânica e/ou o adesivo contêm pelo menosum composto de silicone escolhido entre:

- as resinas de silicone sensíveis à pressão, obtidas pela reaçãode uma resina de silicone com grupos reativos terminais SiOH e de umpolímero poliorganossiloxano fluido com uma viscosidade de 1.000 a 200.000cSt que portam grupos reativos terminais SiOH,

- as resinas de fenilsilicone com grupos silanóis livres,

- os chamados silicones elastoméricos reativos com "vulcanização àtemperatura ambiente" com propriedades adesivas e/ou filmogênias tais como:

- os fluidos ou gomas de silicone que possuem gruposalcoxissilano, acetoxissilano(ou silanol) para a condensação / reticulação in situna presença de água e, eventualmente, de um catalisador,- os fluidos ou gomas de silicone que possuem gruposSiH1 designados "A", misturados com silicones que apresentam gruposinsaturados CH=CH2, designados "B", em que os grupos A reagem(reticulação) com B no substrato por hidrossililação com um catalisador deplatina ou estanho, e suas misturas.

Descrição Detalhada da Invenção

Composto de Silicone

O composto de silicone pode ser escolhido entre compostos desilicone filmogênios, substâncias de silicone que apresentam propriedadesadesivas, e suas misturas.

Entre os compostos de silicone mencionados a seguir, alguns podemapresentar ao mesmo tempo propriedades filmogênias e propriedades adesivas, porexemplo, de acordo sua proporção de silicone ou dependendo do fato de seremusados misturados com um aditivo particular. De acordo com a presente invenção, épossível variar as propriedades filmogênias ou as propriedades adesivas de taiscompostos para o uso desejado, tal como, em particular, para os chamados siliconeselastoméricos reativos com "vulcanização à temperatura ambiente" descritos nasseções I/ F/ e 11/ N 4 a seguir.

O composto de silicone pode estar presente na folha flexível e/ouno adesivo em um teor de 5 a 100% em peso, de preferência, de 10 a 80% empeso, mais preferencialmente, de 15 a 50% em peso, e mais preferencialmenteainda, de 20 a 40% em peso em relação ao peso total da camada que ocontém ou do adesivo.

I/ Compostos de Silicone Filmogênios

Esses compostos filmogênios podem ser polímeros ou resinasfilmogênios. Por composto "filmogênio", entende-se um composto que é capazformar, por si mesmo ou na presença de um auxiliar de filmificação, um filmecontínuo macroscopicamente sobre um substrato, por exemplo, substânciasqueratínicas ou uma folha de polímero (PET, nylon, poliolefina, celulose etc.).

Esses compostos filmogênios podem ser polímeros ou resinasfilmogênios e podem ser escolhidos entre:

A/ Resinas de Silicone

Essas resinas são polímeros de organossiloxanos reticulados.A classe de resinas de silicone é conhecida pelo nome de "MDTQ", e aresina é descrita de acordo com as diversas unidades monoméricassiloxano que ela compreende, sendo que cada uma das letras "MDTQ"caracteriza um tipo de unidade. A letra M representa a unidademonofuncional de fórmula (CH3)3SiOiz2, e o átomo de silício está ligado aum único átomo de oxigênio no polímero que compreende essa unidade. Aletra D significa uma unidade bifuncional (CH3)2SiO2^ na qual o átomo desilício está ligado a dois átomos de oxigênio. A letra T representa umaunidade trifuncional de fórmula (CH3) Si03/2. Nas unidades M, D e Tdefinidas acima, pelo menos um dos grupos metila pode ser substituído porum grupo R diferente do grupo metila, tal como um radical hidrocarbonado(em particular alquila) com 2 a 10 átomos de carbono ou um grupo fenilaou um grupo hidroxila. Finalmente, a letra Q significa uma unidadetetrafuncional Si04/2 em que o átomo de silício está ligado com quatroátomos de oxigênio que estão por sua vez ligados ao resto do polímero.

Várias resinas com diferentes propriedades podem ser obtidas apartir dessas diversas unidades, e as propriedades desses polímeros varia deacordo com o tipo de monômeros (ou unidades), o tipo e número dos radicaissubstituídos, o comprimento da cadeia polimérica, o grau de ramificação e otamanho das cadeias pendentes.

Como exemplos dessas resinas de silicone, podem-se citar:a) As resinas de poliaquilsilsesquioxano que são resinas quecompreendem essencialmente unidades T e MT e, de preferência, que contêmunidades "D". Pode-se citar, por exemplo, as resinas de polimetilsisesquioxano,as resinas de fenilpropilsesquioxano, tais como as que são comercializadaspela Wacker sob a referência Belsil SPR 45 VP que pode fornecer filmesbrilhantes, que podem ser obtidos após dissolução em um solvente volátil talcomo acetato de butila ou acetato de etila,

b) As resinas mistas que compreendem uma combinação deunidades Μ, T e Q1 e que podem eventualmente conter unidades D. Essasresinas estão descritas, por exemplo, no documento US 2005/0186166, cujosconteúdos estão incorporados ao presente pedido por referência.

Pode-se também citar as resinas de propilsiloxano MQ-T quecontêm unidades:

(R13SiO172)a, (R22SiO272)bl (R3SiO372)c, e (SiO472)d,em que R1, R2 e R3 representam, independentemente, um grupoescolhido entre um grupo alquila que possui de 1 a 8 átomos de carbono, umgrupo arila, um grupo carbinol, um grupo amino, e

a é um número no intervalo de 0,05 a 0,5,b é um número no intervalo de 0 a 0,3,c é um número maior do que 0d é um número no intervalo de 0,05 a 0,6com pelo menos 40% dos grupos R3 representando um grupopropila,

tal como descrito no documento WO 05/075542, cujos conteúdosestão incorporados ao presente pedido por referência.

c) Pode-se também citar as resinas de fenilsilicone que contêmgrupos silanóis livres, por exemplo, os que são comercializados com areferência DC 217 Flake Resina. Esse polímero pode fornecer filmes brilhantes,que podem ser obtidos após dissolução em um solvente volátil tais comoacetato de butila ou acetato de etila.B/ Polímeros Obtidos por União Supramolecular

Por polímero supramolecular, designa-se uma cadeia ou redepolimérica formada pela união de um polímero com pelo menos outro polímero,sendo que cada junção contém pelo menos um par de grupos combinadosunidos. Por par de grupos combinados unidos, designam-se, de acordo com apresente invenção, dois grupos unidos que pertencem, cada um, a um polímerode acordo com a presente invenção, e que possui pelo menos três ligações H.Pode-se citar, por exemplo, os polímeros descritos no pedido WO 02/098377,cujos conteúdos estão incorporados ao presente pedido por referência. Essespolímeros supramoleculares podem ser resinas e/ou polímeros de silicone(reticulados ou não), polímeros híbridos vinil/silicone ou acrílico/silicone, oucondensados de silicone.

C/ Polímeros de Silicone Reticulados ε Polímeros Híbridos deSilicone/Orgânicos (Reticulados Ou Não Reticulados) Obtidos pela

Tecnologia Sol Gel

Os polímeros obtidos por esse método estão descritos, porexemplo, no pedido WO 98/44906, cujos conteúdos estão incorporados aopresente pedido por referência. Esses polímeros podem ser polímeros híbridosvinil/silicone ou acrílico/silicone, ou policondensados de silicone.

D/ Polímeros Híbridos de Silicone/Orgânicos

Além dos polímeros híbridos silicone/orgânicos obtidosespecificamente por tecnologia sol gel ou por união supramolecular, podem-secitar:

1) Os copolímeros de silicone enxertados acrílicos e vinílicos ouos copolímeros em bloco acrílico/silicone que compreendem pelo menos 3blocos tais como:

a) os polímeros de silicone enxertados acrílicos lipossolúveis, porexemplo, os polímeros SA 70 da 3M, os copolímeros polidimetilsiloxanoenxertados alquilmetacrilato tais como KP 545 e 550 da Shin Etsu, ou ospolímeros de silicone acrílicos enxertados tais como VS 70 e VS 80 da 3M,

b) os polímeros vinílicos que possuem pelo menos uma unidadederivada de um dendrímero carbossiloxano, de preferência na forma deenxertos; esses polímeros estão descritos, por exemplo, nos documentosEP0963751 ou W003/045337, cujos conteúdos estão incorporados aopresente pedido por referência,

c) as dispersões de partículas de polímeros acrílicos e vinílicosem um óleo ou um solvente orgânico e em particular:

- as partículas de polímeros acrílicos, em dispersão em uma faseoleosa líquida, e estabilizadas na superfície com um estabilizador, escolhidosentre os polímeros de silicone enxertados com uma cadeia hidrocarbonada,tais como descritos no documento EP0749746,

- partículas de polímero de um polímero de silicone enxertadoetilênico, de preferência um polímero de silicone enxertado acrílico, dispersadoem uma fase oleosa líquida, e o polímero etilênico está vantajosamentedispersado na ausência de um estabilizador de superfície adicional daspartículas tais como descrito em particular no documento EP 1428843,

d) as dispersões aquosas de partículas de polímeros híbridos desilicone/acrílico com co-reticulação entre o poliacrilato e o silicone tais como osfabricados pela Dainippon Ink & Chemical e descritos no documento "Aqueousdispersion of polysiloxane/acrylic híbridos resinas for coatings", KUDO, inChemical e polímero silicones in coatings - Conf Barcelona, Paper 31, páginas 1-8,e suas misturas.

2) Os policondensados de silicones tais como:

a) os policondensados de silicone/poliuretano,silicone/poliuretano/uréia, silicone/poliuréia poliuretano, poliuretano/uréia e ospolímeros de poliuréia com silicone em blocos, por exemplo:- as dispersões aquosas (ou látices) de polímeros multiblocospoliuretano/silicone que portam grupos iônicos ou ionizáveis, tal como descrito,por exemplo, nos documentos EP 0751162 e EP 0782881

- os elastômeros de silicone/poliuretano em bloco, de preferênciasolúvel em etanol ou em outro solvente polar, por exemplo, os descritos nodocumento WO 2003/014194 e comercializados pela Wacker com a referênciaGeniomer, e suas misturas.

b) As poliamidas que contêm silicone do tipo poliorganossiloxano ,por exemplo as descritas nos documentos US-A-5 874 069, US-A-5,919,441 ,US-A-6,051,216 e US-A-5,981,680. Pode-se citar, por exemplo, apoliamida/polidimetilsiloxano comercializada com a referência DC 2-8179 pelaDow Corning.

3) Os polissacarídeos, em particular os derivados de celulose taiscomo os ésteres de celulose, os éteres de celulose, de preferência solúveis emmeios orgânicos e insolúveis em água, nitrocelulose, e os referidos compostospossuem seqüências ou enxertos de silicone,e suas misturas.

El Os Dendrímeros de Silicones tais como

a) os dendrímeros de silicone ou os silicones hiper-ramificados com grupos terminais funcionais (por exemplo, alcoxissilanoou Grupos SiH) capazes de co-reticulação com poliacrílicos que portamfunções co-reativas,

b) as partículas híbridas do tipo núcleo-cobertura quecompreendem um núcleo inorgânico e uma capa de silicone eeventualmente que possui funções quimicamente reativas capazes dereagir entre si ou com um composto diferente, por exemplo outrocomposto de silicone.

e suas misturas.F/ Os Chamados Silicones Elastoméricos Reativos com "Vulcanização àTemperatura Ambiente" com Propriedades Filmogênias Por Exemplo

- os fluidos ou gomas de silicone que possuem gruposalcoxissilano, acetoxissilano (ou silanol) para condensação / reticulação in situna presença de água e eventualmente um catalisador (por exemplo, umderivado de titânio),

- os fluidos ou gomas de silicone que possuem Grupos SiH1designados "A", misturados com silicones com grupos insaturados CH=CH2,designados "B", e os grupos A reagem (reticulação) com B no substrato porhidrossililação com um catalisador de platina ou estanho.

Essa reação de hidrossililação catalisada por platina ocorre:

• apenas por reação do composto A com O composto B (fluido ou goma),

• ou por reação do composto A com uma mistura de B e umaresina de silicone (por exemplo, do tipo MQ ou MT) que possui por sua vezgrupos terminais -CH=CH2 insaturados. A presença ou ausência de resinapermite ajustar as propriedades filmogênias finais do sistema.

- látices de silicone com grupos reativos para reticulação in situ(grupos alcoxissilanos ou SiH/grupos insaturados)

- adesivos de silicone sem solvente, denominados f undidos aquente. Eles se caracterizam pelo estado sólido a temperaturas inferiores a180°F e possuem viscosidades baixas acima de 180°F. Conseqüentemente,eles podem ser formulados quentes:

- elastômeros de silicone reticulados com peróxidos (temperaturamuito elevada).

II/ Compostos de Silicone Adesivos

O adesivo utilizado na presente invenção pode conter um ou maiscompostos adesivos de silicone, em particular, um ou mais polímeros desilicone diferentes. Esse adesivo pode estar na forma de uma solução depolímero ou de uma dispersão de partículas de polímero em um solvente. Oadesivo pode também estar na forma sólida, sem solvente, e pode serdepositado quente sobre a folha flexível pela tecnologia por fusão a quente.

Esse adesivo pode ainda conter um plastificante tal como definido a seguirEsse adesivo deve apresentar certo poder adesivo definido por suaspropriedades viscoelásticas. As propriedades viscoelásticas de uma substânciasão convencionalmente definidas pelas duas características definidas a seguir:o módulo elástico que representa o comportamento elástico dasubstância a uma determinada freqüência, e que é convencionalmentedesignado G', o módulo de viscosidade que representa o comportamentoviscoso da substância a uma determinada freqüência e que éconvencionalmente designado G". Essas quantidades estão definidas emparticular no "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" 3rdedition, D. Satas1 chap. 9, p. 155 to 157.

As substâncias adesivas que podem ser utilizadas de acordo coma presente invenção apresentam propriedades viscoelásticas que são medidasa uma temperatura de referência de 35°C, e em certa faixa de freqüência. Nocaso de substâncias adesivas na forma de uma solução ou dispersão depolímero em um solvente volátil (tais como água, um éster de cadeia curta, umálcool de cadeia curta, acetona, um solvente de silicone volátil, um alcanovolátil etc.), as propriedades viscoelásticas da substância são medidas emcondições em que ela tem um teor de solvente volátil inferior a 30%, e emparticular, um teor de solvente volátil inferior a 20%.

Em particular, o módulo elástico da substância é medido em trêsdiferentes freqüências:

em baixa freqüência, ou seja, a 2.10 2 Hz1em uma freqüência intermediária, ou seja, a 0,2 Hz,em alta freqüência, ou seja, a 2 Hz1

e o módulo de viscosidade é medido a uma freqüência de 0,2 Hz.Essas medidas permitem avaliar a variação do poder adesivo doadesivo ao longo do tempo.

Essas propriedades viscoelásticas são medidas em testesdinâmicos so b te nsões sinusoidais d e baixa amplitude ( pequenas tensões)realizados a 35°C numa faixa de freqüência de 2.10"2 a 20 Hz em reômetro umtipo "Haake RS50®" sob tensão de torção/cisalhamento, por exemplo em umageometria cone-plano (por exemplo com um ângulo de cone de 1o).

Vantajosamente, o referido adesivo atende às seguintescondições:

G'(2 Hz, 35°C)>103 Pa, e

G'(35°C) < 108 Pa, em particular G'(35°C) <107 Pa,G'(2.10"2 Hz, 35°C) < 3.105 Pa,em que:

G'(2 Hz, 35°C) é o módulo de cisalhamento do referido adesivo,medido a uma freqüência de 2 Hz e temperatura de 35°C,

G'(35°C) é o módulo de cisalhamento do referido adesivo, medidoa uma temperatura de 35°C, para qualquer freqüência entre 2.10"2and 2 Hz,

G'(2.10"2 Hz, 35°C) é o módulo de cisalhamento do referidoadesivo, medido a uma freqüência de 2.10"2 Hz e a uma temperatura de 35°C.

Em um modo particular de realização da presente invenção, oadesivo atende também à seguinte condição:- G"/G' (0,2 Hz, 35°C) >0,35em que:

G"(0,2 Hz, 35°C) é o módulo de viscosidade em cisalhanento doreferido adesivo, medido a uma freqüência de 0,2 Hz e a temperatura de 35°C,G'(0,2 Hz1 35°C) é o módulo de cisalhamento do referido adesivo,measured a uma freqüência de 0,2 Hz e a temperatura de 35°C.

Em um modo particular de realização da presente invenção,temos:

- G'(2 Hz, 35°C) ≥ 5.10^3 Pa, e em particular, G'(2 Hz, 35°C) ≥ 10^4Pa.

Em outro modo particular de realização da presente invenção,temos:

- G'(2.10^-2 Hz, 35°C) ≤ 5.10^4 Pa.

Em particular, as substâncias adesivas de acordo com a presenteinvenção atendem às quatro condições indicadas a seguir:G'(2 Hz, 35°C) ≥ 10^4 Pae

G'(35°C) ≤ 108 Pa, em particular G'(35°C) ≤ 10^7 Pa,

G'(2.10"2 Hz, 35°C) ≤ 5.104 Pa, e

G/G'(0,2 Hz, 35°C) ≥ 0,35.

A/ Resinas de Silicone ε Elastòmeros Tais Como

1) As resinas de silicone que contêm combinações de unidadesMQ e/ou MT, (consultar a seção I/ para a lista) e de unidades D como fraçãoprincipal, ou resinas que contêm combinações de unidades MQ e/ou MT,misturados com gomas de silicone,

2) Os "Adesivos Sensíveis à Pressão" por exemplo:

- compostos obtidos por reação de uma resina de silicone comgrupos terminais reativos livres de SiOH e um polímero depoliorganossiloxano fluido de viscosidade no intervalo de 1000 a 200.000cSt portando grupos terminais reativos SiOH, descritos por exemplo nodocumento US 5 162 410 e comercializados pela Dow Corning com o nomeBIO PSA®, por exemplo os compostos DC 7- 4200, DC 7-4300, DC 7-4700,DC 7-4400, DC 7-4500 ou DC 7-4600. Essas resinas são, portanto, feitasde unidades D, Q, e M,- misturas de resinas MQ e de gomas de polidimetilsiloxano, oumisturas de resinas MQ e de poliamidas que contêm silicone do tipopoliorganossiloxano tal como descrito na seção I/, D/ 2) b) acima,

3) Elastômeros de silicone tais como os organopolissiloxanosreticulados por hidrossililação e, em particular, os organopolissiloxanoselastoméricos obtidos por hidrossililação dos polidimetilsiloxanos com gruposlaterais e/ou terminais vinila, que contêm de 35 a 45 unidades dimetilsiloxano,por poli metil-hidrogenossiloxano dimetilsiloxanos, que contêm pelo menosduas unidades metil-hidrogenossiloxano e de 25 a 35, e maispreferencialmente ainda, aproximadamente 30 unidades dimetilsiloxano, porexemplo as que são comercializadas com a designação KSG pela Shin Etsu.

Esses elastômeros de silicone reticulados por hidrossililaçãopodem eventualmente portar grupos hidrófilos tais como grupos polioxialquilenohidrófilos (em particular grupos polioxietileno ou polioxietileno/polioxipropileno)e/ou grupos glicerol ou grupos poliglicerol,

4) Os chamados silicones elastoméricos reativos com"vulcanização à temperatura ambiente" com propriedades adesivas, porexemplo:

- os fluidos ou gomas de silicone que possuem gruposalcoxissilano, acetoxissilano(ou silanol), para condensação/reticulação in situna presença de água e eventualmente de um catalisador (por exemplo, umderivado de titânio),

- os fluidos ou gomas de silicone que portam Grupos SiH,designados "A", misturados com silicones com grupos insaturados CH=Chb,designados "B", com os grupos A que reagem (reticulação) com B no substratopor hidrossililação com um catalisador de platina ou estanho.

Essa reação de hidrossililação com um catalisador de platinapode ocorrer:• somente por reação de composto A com composto B (fluido ougoma);

• ou por reação de composto A com uma mistura de B e umaresina de silicone (por exemplo, do tipo MQ ou MT) que possui por sua vezgrupos terminais reativos insaturados -CH=CH^. A presença ou a ausência daresina permite ajustar as propriedades adesivas finais do sistema adesivo.

- látices de silicone com grupos reativos para reticulação in situ(alcoxissilanos ou Grupos SiH / grupo insaturado);

- adesivos de silicone livres de solvente, denominados fundidos aquente. Eles se caracterizam por um estado sólido a temperaturas inferiores a180°F e apresentam baixas viscosidades acima de 180°F. Conseqüentemente,eles podem ser formulados quentes.

- elastômeros de silicone reticulados por peróxidos (temperaturasmuito elevadas).

5) Polímeros obtidos por reação sol-gel tal como descrito acima,que possuem uma proporção elevada de polímero de silicone.

B/ Os COPOLÍMEROS HÍBRIDOS ORGÂNICOS / DE SILICONE TAIS COMO:

1) Os copolímeros enxertados de silicone acrílicos e vinílicos doscopolímeros em bloco acrílicos/de silicone que compreendem pelo menos 3blocos, polímeros esses que possuem uma proporção elevada de silicone.

2) Os poliuretanos que contêm silicone e as poliamidas quecontêm silicone com uma proporção elevada de silicone.

3) É também possível escolher um polímero dentre os polímerosfilmogênios citados na seção I/ acima, polímero esse que é modificado paraconter uma proporção elevada de silicone para dotá-lo de propriedades adesivas.

De acordo com um modo de realização, a substância orgânicae/ou inorgânica de uma folha flexível contém pelo menos um composto desilicone de preferência escolhido entre os polímeros filmogênios de silicone ouas resinas citadas acima.

De acordo com outro modo de realização, o adesivo contém pelomenos um material adesivo de silicone.

Vantajosamente, a substância orgânica e/ou inorgânica da folhaflexível e o adesivo contêm, cada um, pelo menos um composto de siliconeescolhido entre os descritos acima; de preferência, a substância orgânica e/ouinorgânica contém pelo menos um composto de silicone escolhido entre ospolímeros ou as resinas de silicone filmogênios mencionados acima na seção I/e o adesivo contém pelo menos um composto de silicone adesivo tais como osmencionados acima na seção II/.

De acordo com uma realização vantajosa, a presente invençãotrata de um método para a maquilagem e/ou o cuidado das unhas quecompreende colar na unha, por meio de um adesivo, uma folha flexível quecompreende pelo menos uma camada de pelo menos uma substância orgânicae/ou inorgânica, sendo que a substância orgânica e/ou inorgânica e/ou oadesivo contém pelo menos um composto de silicone escolhido entre:

as resinas de silicone sensíveis à pressão obtidas por reação deuma resina de silicone com grupos reativos terminais SiOH e um polímeropoliorganossiloxano fluido de viscosidade no intervalo de 1000 a 200.000 cStque porta grupos reativos terminais SiOH,

as resinas de fenilsilicone com grupos silanóis livres,

os chamados silicones elastoméricos reativos com "vulcanizaçãoà temperatura ambiente" com propriedades adesivas e/ou filmogênias taiscomo:

- os fluidos ou gomas de silicone que portam grupos alcoxissilano,acetoxissilano(ou silanol) para condensação / reticulação in situ na presença deágua e eventualmente um catalisador (por exemplo, um derivado de titânio),- os fluidos ou gomas de silicone que portam Grupos SiH1designados "A", misturados com silicones com grupos CH=CH2 insaturados,designados "B", com grupos A reagindo (reticulação) com B no substrato porhidrossililação com um catalisador de platina ou estanho.

Folha Flexível

Vantajosamente, a folha flexível compreende pelo menos umasubstância orgânica e/ou inorgânica que é derivada da polimerização/reticulação deuma composição polimerizável/reticulável que contém pelo menos a referidasubstância orgânica e/ou inorgânica e/ou evaporação da fase solvente orgânica ouaquosa, a partir de uma solução ou dispersão da pelo menos referida substância, depreferência filmogência, que pode ser escolhida entre os compostos de siliconefilmogênios mencionados acima e/ou polímeros filmogênios não siliconados queserão descritos mais adiante.

A folha flexível (seja ela adesiva ou não adesiva) utilizada na presenteinvenção é um filme não-líquido que pode ser caracterizado por um extrato secoelevado. Assim, ela pode ter um teor de matéria seca maior do que 80% e, emparticular, maior do que 85% e em especial maior do que 90% em peso em relação aseu peso total. Em outras palavras, a quantidade de solvente volátil é inferior a 20%,em particular inferior a 15% e mais particularmente inferior a 10% em peso emrelação ao peso total da folha flexível.

De preferência, o teor de ma téria seca, comumente chamada"extrato seco", dos filmes de acordo com a presente invenção, é medido poraquecimento do espécime para teste com radiação infravermelha comcomprimento de onda de 2 μιτι a 3,5 μιτι. As substâncias contidas nos referidosfilmes que possuem uma pressão de vapor elevada evaporam sob a açãodessa radiação. A medida da perda de peso da amostra permite determinar o"extrato seco" do filme. Essas medidas são realizadas com um dessecador ainfravermelho comercial LP16 da Mettler. O método está inteiramente descritona documentação do equipamento fornecida pela Mettler.

O protocolo de medida é o seguinte:

Aproximadamente 10 g da amostra são colocados em uma placade metal. Essa placa é colocada no dessecador e aquecida a uma temperaturade 120°C durante uma hora. A massa úmida da amostra, que corresponde àmassa inicial, e a massa seca da amostra, que corresponde à massa depois daexposição à radiação, são medidas com uma balança de precisão.

O teor de matéria seca é calculado da seguinte maneira:

Extrato seco = 100 χ (massa seca / massa úmida).

De acordo com uma variante, a folha flexível não está totalmenteseca, ou seja, está parcialmente seca. De acordo com a presente invenção, otermo "parcialmente seca" designa o fato da folha flexível obtida apósevaporação da fase solvente orgânica ou aquosa, de uma solução oudispersão de pelo menos uma substância polimérica filmogênica, ou porpolimerização/reticulação de uma composição polimerizável/reticulável, nãoestar totalmente livre de solvente residual. Em particular, ela possui um teor dematéria seca inferior a 80%, em particular inferior a 75% e mais particularmenteinferior a 70% em peso em relação a seu peso total. De acordo com um modoparticular de realização, a folha flexível, em particular na realização em que elaé adesiva, está em um reservatório, por exemplo, uma bolsa, flexível ou não,que é capaz de conter um produto em condições herméticas. Ele é, emparticular, impermeável ao ar e/ou aos solventes. Essa embalagem evita que areferida folha seque completa e prematuramente antes de ser usada.

Absorção de Água

A folha flexível utilizada na presente invenção pode sercaracterizada no estado seco por uma absorção de água a 25°C inferior aou igual a 20%, em particular, inferior a ou igual a 16% e, em particular,inferior a 10%.De acordo com o presente pedido, por "absorção de água"entende-se a porcentagem de água absorvida pelo filme de uma folha flexívelapós 60 minutos de imersão em água, a 25°C (temperatura ambiente). Aabsorção de água é medida para peças de aproximadamente 1 cm2 cortadasda folha, que são pesadas (medida da massa M1) e depois imersas em águadurante 60 minutos; após imersão, remove-se o excesso de água da superfície,e o filme é então pesado (medida da massa M2). A diferença M2 - M1corresponde à quantidade de água absorvida pelo filme.

A absorção de água é igual a [(M2 - M1) / M1] χ 100 e é expressaem porcentagem em peso em relação ao peso do filme.

Módulo de Armazenamento E'

Além disso, a folha flexível de acordo com a presente invençãopossui vantajosamente um módulo de armazenamento E' superior ou igual a 1MPa, em particular, no intervalo de 1 MPa a 5000 MPa1 em particular, superiorou igual a 5 MPa, em particular, no intervalo de 5 a 1000 MPa, e maisparticularmente, superior ou igual a 10 MPa, por exemplo, no intervalo de 10 a800 MPa a uma temperatura de 30°C e uma freqüência de 0,1 Hz.

O módulo de armazenamento é medido por DMTA (Dynamical eMechanical Temperature Analysis).

Os testes de viscoelasticimetria são realizados com um aparelhoDMTA instrument da Polymer TA Instruments (modelo DMA2980), em umaamostra de folha. As amostras são cortadas (por exemplo, com um furador). Asamostras possuem tipicamente uma espessura de aproximadamente 150 μιτι,uma largura de 5 a 10 mm e a um comprimento aproximadamente 10 a 15 mm.

As medidas são realizadas a uma temperatura constante de 30°C.A amostra é submetida a uma tensão com pequenas pressões(por exemplo, submetida a um deslocamento sinusoidal de ± 8 μιτι) duranteuma varredura de freqüência, com uma faixa de freqüência de 0,1t a Hz.Opera-se assim no campo linear, em níveis baixos de pressão.

Essas medidas permitem determinar o módulo complexo E* = E' +iE" do filme da composição em teste, e E' é o módulo de armazenamento e E"o módulo "de perda".

P RESSÃO E/OU ENERGIA DE RUPTURA

Vantajosamente, a folha flexível de acordo com a presenteinvenção possui, no estado seco, uma pressão de ruptura Eb superior ou igual a5%, situado em particular no intervalo de 5 a 500%, de preferência, superior ouigual a 15%, em particular, situado no intervalo de 15 to 400% e/ou umaenergia de ruptura por unidade de volume Wr superior ou igual a 0,2 J/cm3, emparticular, no intervalo de 0.2 a 100 J/cm3, de preferência, superior a 1 J/cm3,em particular, no intervalo de 1 a 50 J/cm3.

A pressão d e ruptura e a energia de ruptura por unidade devolume são determinadas por ensaios de tração realizados em uma folhaflexível com espessura de aproximadamente 200 um.

Para realizar esses testes, a folha é cortada em amostras emforma de haltere com um comprimento de 33 ± 1 mm e uma largura útil de 6mm. A área transversal (S) da amostra é então definida como: S = largura χespessura (cm2); essa área transversal será utilizada para calcular a tensão.

Os testes são realizados, por exemplo, com um medidor de traçãocomercializado com o nome Lloyd® LR5K. As medidas são realizadas àtemperatura ambiente (20°C).

As amostras são estiradas a uma velocidade de tração de 33mm/min, o que corresponde a uma taxa de 100% de elongação por minuto.

Assim, uma velocidade de tração é estabelecida, e a elongaçãoAL da amostra e a força F necessária para medir essa elongação são medidassimultaneamente. Os parâmetros de tensão σ e pressão ε são determinados apartir desses dados AL e F.Assim, uma curva de tensão σ = (FIS) como uma função dapressão ε = (AUL0) χ 100 é obtida, e o teste prossegue até a quebra daamostra, L0 sendo o comprimento inicial da amostra.

A pressão de ruptura £b é a pressão máxima da amostra antes doponto de quebra (em %).

A energia de quebra por unidade de volume Wr em J/cm3 édefinida como a área sob essa curva de tensão/pressão tal que:

<formula>formula see original document page 25</formula>

Tal como explicado acima, a folha flexível que compreende pelomenos uma substância orgânica e/ou inorgânica pode ser um filme que resultada polimerização/reticulação de uma composição polimerizável/reticulável quecontém pelo menos a referida substância orgânica e/ou inorgânica e/ou umfilme que resulta da evaporação da fase solvente orgânica ou aquosa, de umasolução ou dispersão de pelo menos a referida substância orgânica e/ouinorgânica, que é, de preferência, filmogênia e pode ser escolhida entre oscompostos de silicone filmogênios mencionados acima, e/ou os polímerosfilmogênios não siliconados que serão descritos posteriormente.

A) Filme Polimerizado/Reticulado

De acordo com a presente invenção, um filme descrito comopolimerizado/reticulado pode ser total ou parcialmente polimerizado/reticulado.No caso de uma reticulação parcial, ela é evidentemente suficiente para formaro filme esperado. A reação de polimerização/reticulação será designada aseguir pelo termo "reticulação" para fins de simplificação.

Evidentemente, os compostos colocados em contato entre si sãoescolhidos, em particular de acordo com a natureza de seus respectivos gruposfuncionais, para serem capazes de interagir nas condições da reação dereticulação em questão. Essa reticulação pode, portanto, ser realizada pormeios térmicos, fotoquímicos e/ou químicos, na presença ou ausência de umcatalisador. A realização desta reticulação está dentro da competência dotécnico no assunto.

- De acordo com uma primeira variante, a reação de reticulaçãoestá relacionada com uma reação de poliadição ou policondensação realizadana presença ou ausência de catalisador. De acordo com essa primeira variante,o filme orgânico e/ou inorgânico pode, em particular, resultar da reticulação deum sistema reativo formado por:

- pelo menos um primeiro composto (A) que possui pelo menosduas funções (X), e

- pelo menos um segundo composto (B) que possui pelo menosduas funções (Y), em relação às funções X.

Vantajosamente, o sistema reativo possui uma funcionalidademédia (número total de funções XeY/ número total de moléculas decompostos (A) e (B)) maior do que 2, de modo a produzir uma redetridimensional.

Mais particularmente, para obter um efeito de reticulaçãosatisfatório, a funcionalidade média do sistema reativo pode ser pelo menosigual a 2,2 e, mais particularmente, pode variar de 2,5 a 100.

Os compostos (A) e (B) podem ser de origem orgânica e podemser, em particular, do tipo monômero, oligômero, polímero e/ou copolímero oude natureza inorgânica, por exemplo, como uma partícula inorgânica, em que,neste caso, eles possuem as funções requeridas (X) ou (Y) na superfície. Asfunções X e Y, que são reativas entre si, são escolhidas entre as chamadasfunções reativas, e as funções que possuem pelo menos um hidrogênio lábil.Mais precisamente, as funções reativas são escolhidas entre as funçõesisocianato e epóxido e as ligações duplas etilênicas, e as funções comhidrogênio(s) lábil(eis) são do tipo carboxílico, álcool, em particular fenólico,amina primária ou secundária, amida, aminoálcool e/ou tiol.

De acordo com essa variante, os compostos (A) e (B)1 colocadosem contato, possuem respectivamente pelo menos duas chamadas funçõesreativas do tipo epóxido e/ou isocianato, e pelo menos duas funções comhidrogênio(s) lábil(eis), em particular do tipo amina ou aminoálcool, e podemser escolhidos, em particular, entre os compostos mencionados anteriormente.

Por exemplo, X pode ser uma função epóxido e/ou isocianato e Ypode ser escolhido entre uma função ácido carboxílico e/ou uma funçãoanidrido e/ou uma função amina e/ou uma função tiol e/ou uma funçãohidroxila, em particular fenólica.

Nessa variante da presente invenção, a reticulação pode serrealizada colocando juntos os compostos (A) e/ou (B) que possuem as funções(X) e/ou (Y) de modo bloqueado e que podem ser desbloqueadosantecipadamente ou nas condições reacionais adotadas para a reticulação.Essa alternativa é conhecida do técnico do assunto e não será descrita emdetalhes.

Compostos com Funções Isocianato:

Os compostos que contêm pelo menos duas funções isocianatolivres são conhecidos na arte anterior. Os mencionados compostos podem serpoliisocianatos, incluindo diisocianatos ou triisocianatos, que possuem um pesomolecular inferior a 500.000, ou mesmo inferior a 10.000. Esses poliisocianatossão geralmente obtidos por poliadição, policondensação e/ou enxerto, portanto,pelo menos duas f unções isocianato, nas extremidades da cadeia ou nosgrupos laterais.

Os poliisocianatos podem ser lineares, ramificados, alifáticos,cicloalifáticos ou aromáticos.

O poliisocianato utilizado pode ser em particular Desmodur® N daBayer, ou Tolonate® HDB-LV da Rhodia.Compostos com Funções Epóxido:

Os compostos que possuem pelo menos duas funções epóxidosão também conhecidos na arte anterior. Os mencionados compostos podemser de qualquer natureza química. Podem ser diepóxidos ou poliepóxidos depequena massa (inferior a ou igual a 5000), ou oligômeros ou polímeros denatureza química qualquer, obtidos por poliadição, policondensação e/ouenxerto, portando pelo menos duas funções epóxido livres nas extremidadesda cadeia ou nos grupos laterais.

Os polímeros com funções epóxi são comercializados com asdenominações Cyracure® UVR- 6110, Cyracure ® UVR-6105, Cyracure ® ERL-4221 E, Cyracure® ERL-4206, Cyracure® UVR 6128, Cyracure® UVR 6216pela Union Carbide, DER® 439 pela Dow Chemical, Epikates® 828,1001,1004,1007 da Shell, Araldite® ECN1299 da Ciba-Geigy, eEpoxynovolacs® da Dow Chemical.

Compostos com Ligações Duplas Etilênicas:

Os compostos com ligações duplas etilênicas podem ser dequalquer natureza química. Eles podem ser escolhidos, em particular, entre:

- os poliésteres com grupos (met)acrilatos laterais e/ou terminais:

Esses poliésteres são comercializados, por exemplo, pela UCBcom as denominações Ebecryl® (Ebecryl® 450: massa molar 1600, em média 6funções acrilato por molécula, Ebecryl® 652: massa molar 1500, em média 6funções acrilato por molécula, Ebecryl® 800: massa molar 780, em média 4funções acrilato por molécula, Ebecryl® 810: massa molar 1000, em média 4funções acrilato por molécula, Ebecryl® 50.000: massa molar 1500, em média 6funções acrilato por molécula).

- os poliuretanos e/ou poliuréias com grupos (met)acrilatosobtidos, em particular, por policondensação:

Esses poliuretanos/poliuréias com grupos acrilato sãocomercializados, por exemplo, com a denominação SR 368 (tris(2-hidroxietil)isocianurato-triacrilato) ou Craynor® 435 pela Cray Valley, ou com adenominação Ebecryl® pela UCB (Ebecryl® 210: massa molar 1500, 2 funçõesacrilato por molécula, Ebecryl ® 230: massa molar 5000, 2 funções acrilato pormolécula, Ebecryl® 270: massa molar 1500, 2 funções acrilato por molécula,Ebecryl® 8402: massa molar 1000, 2 funções acrilato por molécula, Ebecryl®8804: massa molar 1300, 2 funções acrilato por molécula, Ebecryl® 220: massamolar 1000, 6 funções acrilato por molécula, Ebecryl ® 2220: massa molar1200, 6 funções acrilato por molécula, Ebecryl® 1290: massa molar 1000, 6funções acrilato por molécula, Ebecryl ® 800: massa molar 800, 6 funçõesacrilato por molécula).

Pode-se também citar os poliuretanos de diacrilato alifáticoshidrossolúveis, comercializados com as denominações Ebecryl ® 2000, Ebecryl® 2001 e Ebecryl ® 2002, e os poliuretanos de diacrilato em dispersão aquosacomercializados com as denominações IRR® 390, IRR® 400, IRR® 422 IRR®424 pela UCB.

os poliéteres com grupos (met)acrilatos obtidos por esterificação,com ácido (met)acrílico, dos grupos terminais hidroxila de homopolímeros oude copolímeros de alquilenoglicóis com C1.4, tais como polietilenoglicol,polipropilenoglicol, os copolímeros de óxido de etileno e oxido de propileno, depreferência, com um peso molecular inferior a 10.000, e trimetilolpropanopolietoxilado ou polipropoxilado.

Os polioxietilenos de di(met)acrilato de massa molar apropriadasão comercializados, por exemplo, com as denominações SR 259, SR 344, SR610, SR 210, SR 603 e SR 252 pela Cray Valley ou com a denominaçãoEbecryl ® 11 pela UCB. Os triacrilatos de trimetilolpropano polietoxilado sãocomercializados, por exemplo, com as denominações SR 454, SR 498, SR502, SR 9035, SR 415 pela Cray Valley ou com a denominação Ebecryl® 160pela UCB. Os triacrilatos de trimetilolpropano polipropoxilado sãocomercializados, por exemplo, com as denominações SR 492 e SR 501 pelaCray Valley.

Epoxiacrilatos co mo os co mercializados, ρ or exemplo ,com asdenominações SR 349, SR 601 , CD 541 , SR 602, SR 9036, SR 348, CD 540,SR 480, CD 9038 pela Cray Valley, com as denominações Ebecryl® 600 eEbecryl® 609, Ebecryl® 150, Ebecryl® 860, Ebecryl® 3702 pela UCB e com asdenominações Photomer® 3005 e Photomer® 3082 pela Henkel.

- os poli(met)acrilatos de (alquila com C1-50) que possuem pelomenos duas funções com ligações duplas etilênicas portadas por cadeiashidrocarbonadas laterais ou terminais.

Esses copolímeros são comercializados, por exemplo, com asdenominações IRR® 375, OTA® 480 e Ebecryl®2047 pela UCB.

Os dendrímeros e polímeros hiperramificados que portam grupos(met)acrilato ou (met)acrilamida terminais obtidos, respectivamente, poresterificação ou amidicação de dendrímeros e de polímeros hiperramificadoscom funções terminais hidroxila ou amino, pelo ácido (met)acrílico.

Os dendrímeros (do grego dendron = árvore) são moléculaspoliméricas "arborescentes", ou seja, muito ramificadas inventadas por D. A.Tomalia e sua equipe no início dos anos 90 (Donald A. Tomalia e al.,Angewandte Chemie, Int. Engl. Ed., vol. 29, n° 2, páginas 138 - 175). Trata-sede estruturas construídas em torno de uma unidade central geralmentepolivalente. As unidades de extensão de cadeia ramificada são encadeadas aotorno da mencionada unidade central, segundo uma estrutura perfeitamentedefinida, gerando, desta forma, macromoléculas simétricas, monodispersadasque possuem uma estrutura química e estereoquímica bem definida.Dendrímeros de tipo poliamidoamina são comercializados, por exemplo, com adenominação STARBUST® pela DENDRITECH.Os polímeros hiperramificados são policondensados, geralmentede tipo poliéster, poliamida ou polietilenoamina, obtidos a partir de monômerospolifuncionais, que possuem uma estrutura arborescente semelhante à dosdendrímeros, mas muito menos regular que a deles (ver por exemplo WO-A-93/17060 e WO 96/12754).

A PERSTORP comercializa poliésteres hiperramificados com adenominação Boltorn®. Polietilenoaminas hiperramificadas são comercializadascom a denominação COMBURST^ pela DENDRITECH. Poli(esteramida)shiperramificadas com extremidades hidroxila são comercializadas pela DSMcom a denominação HYBRANE®.

Esses dendrímeros e polímeros hiperramificados esterificados ouamidificados pelo ácido acrílico e/ou metacrílico se distinguem dos polímerosdescritos nos parágrafos (a) a (h) acima pelo número muito grande de ligaçõesetilênicas duplas apresentadas.

Essa funcionalidade elevada, geralmente superior a 5, os tornaparticularmente úteis, uma vez que podem desempenhar um papel de "nó dereticulação", ou seja de sítio de reticulação múltipla.

Em um modo preferido de realização da presente invenção, essespolímeros dendríticos e hiperramifcados serão conseqüentemente usados emassociação com um ou mais dos polímeros e/ou oligômeros (a) a (h) acima.

Compostos que Portam Pelo Menos Duas Funções com Hidrogênio(S)Lábil(Eis)

Os compostos que portam pelo menos duas funções comhidrogênios lábeis que podem ser utilizados na presente invenção são tambémconhecidos. Eles podem ser compostos orgânicos de baixo peso molecular ouoligômeros ou polímeros sintéticos, obtidos por poliadição, policondensaçãoe/ou enxerto, ou polímeros naturais quimicamente modificados.

De acordo com a presente invenção, funções com um hidrogênio lábilsão escolhidas, de preferência, entre as seguintes funções: amina primária (-NH2),amina secundária (>NH), hidroxila (-OH), ácido carboxílico (-COOH) ou tiol (-SH).

Quando a função com um hidrogênio lábil for uma funçãohidroxila, podem-se citar como classes de compostos, os dióis e polióisalifáticos.

Quando a função com um hidrogênio lábil for uma função amina(NH2)1 ela pode ser uma diamina, uma poliamina, um aminoálcool, umoligômero, ou um polímero com grupos amina. Como exemplos particulares decompostos que portam funções com hidrogênios lábeis, podem-se citar: osalquilenoglicóis com C1-4, glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol, poli(alquilenoC1-4)glicóis tais como polietilenoglicol ou polipropilenoglicol ou copolímerosdeste último, o produto de condensação de propilenoglicol e trimetilolpropano,óleo de rícino, fitantriol, açúcares e carboidratos tais como sucrose ou celulose,etilenodiamina, 1,3-diaminopropano, lisina, amino-2-metil-2-propanol-1,poli(alquilenóxi)diaminas tais como os produtos JEFFAMINE® comercializadospela TEXACO, nitrocelulose, ésteres de celulose, em particular os quepossuem um grau de substituição inferior a 3, tais como acetobutirato decelulose e acetopropionato de celulose, éteres de celulose tais comohidroxietilcelulose, carboximetilcelulose, hidroxipropilcelulose ou etilcelulose,resinas de poliéster, perfluoropoliéteres, alquidas e policetonas comextremidades hidroxiladas, álcool polivinílico) e copolímeros à base de álcoolvinílico, copolímeros de álcool alílico, copolímeros à base de hidroxialquil(met)acrilato com C2--10, tais como 2-hidroxietil ou 2-hidroxipropil (met)acrilato,em particular vendidos com a denominação JONCRYL® SCX 910 pela JohnsonPolymer ou com a denominação CRODOPLAST® AC 5725 pela CRODA,copolímeros à base de vinilamina ou alilamina, perfluoroéteres comextremidades amina primária ou secundária, dendrímeros ou polímeroshiperramificacos com extremidades hidroxila ou amina primária tais comopoliésteres hiperramifcados com extremidades hidroxila comercializados pelaPerstorp com as denominações BOLTORN® H40 TMP CORE e HBP POLYOL®3G (descritos nos pedidos internacionais WO 93/17060 e WO 96/12754), oudendrímeros dos tipos poliamido-amina com extremidades amina primáriadescritos no artigo de Tomalia, Angewandte Chemie, Int. Engl. Ed., vol. 29, No.2, pages 138 - 175.

De acordo com uma segunda variante da presente invenção, areticulação é realizada fotoquimicamente e utiliza pelo menos dois tipos decompostos, em particular, (A) e (B) que possuem respectivamente pelo menosuma ligação dupla insaturada na presença de um fotoinibidor.

De acordo com essa variante, AeB são escolhidos de modo aformar um sistema reativo cuja valência média é superior a 2. A valência de umcomposto significa o número de ligações covalentes que ele pode estabelecercom os compostos associados com ele. A valência média é definida como igualà razão da soma das valências de todos os compostos AeB dividida pelonúmero total de compostos A e B

<formula>formula see original document page 33</formula>

De acordo com essa variante da presente invenção, oscompostos A ou B podem ser um composto que compreende uma função detipo ligação dupla insaturada e, em particular, tal como definida acima, e/ou ummonômero com insaturação etilênica.

Um grupo particular de fotoinibidores vantajosos de acordo com apresente invenção é o dos fotoiniciadores copolimerizáveis. Eles são moléculasque compreendem um grupo fotoiniciador capaz de uma clivagem radicalfotoinduzida e pelo menos uma ligação dupla etilênica. Para obter propriedadessatisfatórias duradouras, geralmente a quantidade total de fotoinibidor(es)utilizada é pelo menos igual a 0,1% em peso, e no máximo igual a 10% empeso, e de preferência, entre 0,2 e 5% em peso, em relação ao peso total decompostos que compreende ligações duplas etilênicas.

Nessa variante, a reticulação pode ser realizada na presença deum co-agente filmogênio, por exemplo, nitrocelulose ou ésteres de celulose.

B) Filme Resultante da Evaporação da Fase Solvente Orgânica ou Aquosade uma Solução ou Dispersão de Pelo Menos uma Substância OrgânicaE/Ou Inorgânica.

De acordo com uma segunda variante da presente invenção, afolha flexível é um filme orgânico e/ou inorgânico obtido por evaporação dafase solvente orgânica ou aquosa, de uma solução ou dispersão da pelo menosreferida, de preferência, substância filmogênia, escolhida entre os compostosde silicone filmogênios mencionados acima e/ou os polímeros filmogênios não-siliconados a seguir

O polímero filmogênio não siliconado pode ser escolhido no grupoque compreende polímeros radicalares, policondensados e polímeros deorigem natural.

No caso em que a folha é não adesiva, o filme pode ser obtido poraplicação da segunda composição sobre um substrato revestido com Teflon®, esecagem a uma temperatura de 20 a 150°C. O filme é então separado dosubstrato e, em seguida, colado com um adesivo sólido ou líquido.

Polímeros Filmogênios Não-Siliconados Solúveis ou Dispersíveis em umSolvente Orgânico

De acordo com uma primeira variante, o filme orgânico e/ouinorgânico da folha é derivado da evaporação da fase solvente orgânica deuma solução ou dispersão de pelo menos uma substância filmogênia. Nessarealização, o polímero orgânico filmogênio é pelo menos um polímero escolhidono grupo que compreende: os polímeros filmogênios solúveis ou dispersíveisem pelo uma classe de solvente orgânico tais como, por exemplo, as cetonas,os álcoois, os glicóis e éteres de propileno glicóis, os ésteres de cadeia curta,os alcanos e suas misturas, aquosos ou não-aquosos.

Os polímeros correspondentes podem ser de qualquer naturezaquímica. Em particular eles podem resultar de uma homo- ou copolimerizaçãode monômeros insaturados, ou de policondensação, ou da modificação depolímeros naturais, em particular, polissacarídeos. Os pesos molecularesmédios (Mw)em peso desses polímeros podem variar de 3000 a 1.000.000, emparticular, de 5000 a 800.000 e, em particular, de 10.000 a 500.000. Entre ospolímeros solúveis ou dispersíveis em solventes orgânicos, os seguintespolímeros são particularmente apropriados:

a) Os homo- e co-polímeros que são ésteres e/ou amidas deácidos (met)acrílicos, em particular, os polímeros que resultam dapolimerização ou copolimerização de metila, etila, propila, butila, isobutila, terc-butila, pentila, hexila, ciclohexila, etil 2-hexila, heptila, octila, isobornila,norbornila, adamantil acrilatos e/ou metacrilatos, ou as (met)acrilamidascorrespondentes. Esses polímeros possuirão, de preferência, de 0 a 20% deum co-monômero polar tais como ácido (met)acrílico, (met)acrilamida,(met)acrilato de hidroxietila, (met)acrilato de 2-hidroxipropila, e (met)acrilonitrila.Eles podem também resultar de copolimerização com estireno ou um estirenosubstituído.

b) Os homo- e co-polímeros que são ésteres ou amidas vinílicos,em particular, os homo- e co-polímeros que resultam da polimerização deacetato de vinil, propionato de vinila, versatato de vinila, com ou sem apresença de um co-monômero polar tais como ácido crotônico, ácidoaliloxiacético, anidrido maléico, anidrido (ou ácido) itacônico, vinil acetamida evinil formamida. Além disso, eles podem resultar da copolimerização de pelomenos um dos monômeros supracitados com estireno ou um estirenosubstituído.c) Celuloses e derivados de celulose tais como nitroceluloses e/ouésteres de celulose tais como acetatos de celulose, propionatos de celulose,butiratos de celulose, acetopropionatos celulose e acetobutiratos de celulose.

d) Os policondensados solúveis ou dispersíveis nesses solventes.

Eles são geralmente usados como agente filmogênio principal ou como co-agente filmogênio de uma das classes de polímeros mencionadasanteriormente (a a c), em especial se tiverem um peso molecular baixo (Mw <20.000). Eles podem ser escolhidos entre os seguintes polímeros oucopolímeros: poliuretanos, poliuretanos acrílicos, poliuréias, poliuréiapoliuretanos, poliéster poliuretanos, poliéter poliuretanos, poliésteres, poliéster-amidas, poliésteres de cadeias alifáticas, epóxidos, e condensadosarilsulfonamida e, em particular, tosilamida/formaldeídos.

Entre esses policondensados, em particular se uma ou maisnitroceluloses e/ou um éster de celulose (classe c) forem usados como agentefilmogênio ou co-agente filmogênio, pode-se citar mais particularmente: ospoliésteres, em particular os poliésteres de cadeia alifática e mais particularmenteos copolímeros com o nome CTFA: "copolymer of phthalic anidrido/glicerol/glycidyldecanoate" e "copolymer of adipic acid/neopentylglycol/trimellitic anhydride" asalquidas, os condensados tosilamida/formaldeído, os poliuretanos e poliuréia-uretanos, as resinas acrílicas.

De acordo com um modo de realização da presente invenção, opolímero filmogênio é um polímero filmogênio etilênico seqüenciado linear, quecompreende, de preferência, pelo menos uma primeira seqüência e pelomenos uma segunda seqüência que possuem temperaturas de transição vítrea(Tg) diferentes, sendo que as referidas primeira e segunda seqüências sãounidas por meio de uma seqüência intermediária que compreende pelo menosum monômero que constitui a primeira seqüência e pelo menos um monômeroque constitui a segunda seqüência.Vantajosamente, as primeira e segunda seqüências e o polímeroseqüenciado são incompatíveis entre si.

Esses polímeros estão descritos, por exemplo, nos documentosEP1411069 ou W004/028488.

Dispersões Aquosas de Partículas de Polímeros ou Látices Filmogênias

De acordo com uma segunda variante da presente invenção, oreferido filme orgânico e/ou inorgânico resulta da evaporação da fase aquosade uma dispersão aquosa de partículas de polímero(s) filmogênio(s). Nessecaso, o polímero filmogênio pode ser escolhido entre as dispersões aquosas departículas de polímeros ou de látices filmogênias e, nesse caso, a composiçãode acordo com a presente invenção compreende pelo menos uma fase aquosa.

A dispersão aquosa que compreende um ou mais polímerosfilmogênios pode ser preparada pelo técnico no assunto com base em seusconhecimentos gerais, em particular, por emulsão polimerização ou pordispersão do polímero formado anteriormente.

Entre os polímeros filmogênios desse tipo que podem ser usadosna composição de acordo com a presente invenção, podem-se citar ospolímeros sintéticos, do tipo policondensado ou radicalar, os polímeros deorigem natural, e suas misturas.

Em particular, pode-se utilizar, mas na forma de látex, ospolímeros (homo- e co-polímeros) que já foram mencionados como polímerossolúveis ou dispersíveis em solvente orgânico, e mais particularmente ospolímeros das classes a, b e c.

Assim, podem-se citar, entre os policondensados, os poliuretanosaniônicos, catiônicos, não-iônicos ou anfóteros, poliuretano-acrílicos,poliuretano-polivinilpirrolidonas, poliéster-poliuretanos, poliéter-poliuretanos,poliuréias, poliuréia poliuretanos, e suas misturas.

Pode-se também citar poliésteres, poliéster-amidas, poliésteresde cadeia alifática, poliamidas e resinas epoxiéster.

Os poliésteres podem ser obtidos, de modo conhecido, porpolicondensação de diácidos alifáticos ou aromáticos com dióis ou polióisalifáticos ou aromáticos. O ácido succínico, o ácido glutárico, o ácido adípico, oácido pimélico, o ácido subérico ou o ácido sebácido podem ser usados comodiácidos alifáticos. O ácido tereftálico ou o ácido isoftálico, ou um derivado taiscomo o anidrido ftálico, podem ser usados como diácidos aromáticos. O etilenoglicol, o propileno glicol, o dietileno o glicol, neopentil glicol, ciclohexanodimetanol, o 4,4'-(1-metilpropilideno)bisfenol podem ser usados como dióisalifáticos. O glicerol, o pentaeritritol, o sorbitol, e o trimetilol propano podem serusados como polióis. Os polímeros do tipo radicalar podem ser, em particular,polímeros ou copolímeros acrílicos e/ou vinílicos. São utilizados de preferênciapolímeros radicalares aniônicos. Como monômero que porta um grupo aniônicoque pode ser usado na polimerização radical, pode-se citar o ácido acrílico, oácido metacrílico, o ácido crotônico, o anidrido maléico, o ácido acrilamido-2metil-2 propano sulfônico.

Os polímeros acrílicos podem resultar da copolimerização demonômeros escolhidos entre os ésteres e/ou as amidas de ácido acrílico ou deácido metacrílico. Como exemplos de monômeros do tipo éster, pode-se citarmetacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de butila, metacrilato deisobutila, metacrilato de 2-etil-hexila, metacrilato de laurila. Como exemplos demonômeros do tipo amida, podem-se citar a N-t-butil acrilamida e a N-t-octilacrilamida.

Os polímeros vinílicos podem resultar da homopolimerização ouda copolimerização de monômeros escolhidos entre os ésteres vinílicos,estireno ou butadieno. Como exemplos de ésteres vinílicos, podem-se citaracetato de vinila, neodecanoato de vinila, pivalato de vinila, benzoato de vinilae benzoato de vinila terc- butila.Pode-se também citar os polímeros que resultam dapolimerização radicalar de um ou mais monômeros radicalares centro e/ouparcialmente na superfície, de partículas preexistentes de pelo menos umpolímero escolhido no grupo que compreende os poliuretanos, as poliuréias, ospoliésteres, os poliéster amidas e/ou as alquidas. Esses polímeros sãogeralmente chamados polímeros híbridos.

A dispersão pode também compreender um polímero associativodo tipo poliuretano ou uma goma natural, tal como a goma xantano.

Como polímero em dispersão aquosa, pode-se citar as dispersõesde polímeros acrílicos vendidas com as denominações NEOCRYL XK-90®,NEOCRYL A-1070®, NEOCRYL A-1090®, NEOCRYL BT-62®, NEOCRYL A-1079®, NEOCRYL A-523® pela ZENECA, DOW LATEX 432®, pela DOWCHEMICAL. Pode-se também usar dispersões aquosas de poliuretano, e emparticular os poliéster-poliuretanos vendidos com as denominações "AVALUREUR-405®", "AVALURE UR-410®", " AVALURE UR-425®", "SANCURE 2060®"pela GOODRICH e os poliéter-poliuretanos vendidos com as denominações"SANCURE 878®" pela GOODRICH, "NEOREZ R-970®" pela AVECIA.

Todos os polímeros filmogênios podem ser combinados com pelomenos um auxiliar de filmificação.

O auxiliar de filmificação pode ser escolhido entre todos oscompostos conhecidos pelo técnico no assunto como capazes de realizar afunção exigida, e pode em particular ser escolhido entre os plastificantes e osagentes de coalescência com o polímero filmogênio.

Em particular, pode-se citar, sozinhos ou as misturas, osplastificantes ou agentes de coalescência usuais, tais como: os glicóis e seusderivados tais como dietileno glicol etiléter, dietileno glicol metiléteréter,dietileno glicol butiléter ou dietileno glicol hexiléter, etileno glicol etiléter, etilenoglicol butiléter, etileno glicol hexiléter; os ésteres de glicol, os derivados depropileno glicol e em particular o feniléter de propileno glicol, o diacetato depropileno glicol, o butiléter de dipropileno glicol, o butiléter de tripropileno glicol,o metiléter de propileno glicol, o etiléter de dipropileno glicol, o metiléter detripropileno glicol e o metiléter de dietileno glicol, o butiléter propileno de glicol,os ésteres de ácidos, em particular carboxílicos, tais como oscitratos, em particular citrato de trietila, citrato de tributila, acetilcitrato de trietilaacetilcitrato de tributila, acetilcitrato de trietil-2 hexila; os ftalatos, em particularftalato de dietil, ftalato de dibutila, ftalato de dioctila, ftalato de dipentila, ftalatode dimetoxietila; os fosfatos, em particular tricresil fosfato, tributil fosfato, trifenilfosfato, tributoxietil fosfato; os tartaratos, em particular tartarato de dibutila; osadipatos; carbonatos; sebaçatos; benzil benzoato, butil acetilricinoleato, glicerilacetilricinoleato, butil glicolato, cânfora, triacetato de glicerol, N-etil-o,p-toluenossulfonamida,

os derivados oxietilenados tais como os óleos oxietilenados, emparticular os óleos vegetais tais como óleo de rícino; os óleos de silicone, suasmisturas.

O tipo e a quantidade do plastificante e/ou agente de coalescênciapode ser escolhido pelo técnico no assunto com base em seus conhecimentosgerais.

Por exemplo, o teor de plastificante e/ou agente de coalescênciapode variar de 0,01 a 20% em peso e em particular de 0,5 a 10% em peso emrelação ao peso total da composição.

C) Fase Solvente Orgânica ou Aquosa

Quando a folha flexível que compreende pelo menos umasubstância orgânica e/ou inorgânica resulta da evaporação da fase solventeorgânica ou aquosa de uma solução ou dispersão da pelo menos referida, depreferência, substância, filmogênia a fase solvente pode ser:

- uma fase solvente orgânica líquida que compreende pelo menosum solvente orgânico escolhido entre:

- os ésteres de cadeia curta (que possuem de 3 a 8 átomos decarbono no total), tais como acetato de etila, acetato de metila, acetato depropiia, acetato de n-butila, acetato de isopentila;

- as cetonas que são líquidas à temperatura ambiente, tais comometiletilcetona, metilisobutilcetona, diisobutilcetona, isoforona, ciclohexanona,acetona;

- os álcoois que são líquidos à temperatura ambiente, tais comoetanol, isopropanol, diacetona álcool, 2-butoxietanol, ciclohexanol;

- os glicóis que são líquidos à temperatura ambiente, tais comoetileno glicol, propileno glicol, pentileno glicol, glicerol;

- os éteres de propileno glicol que são líquidos à temperaturaambiente, tais como monometiléter de propileno glicol, Acetato de PropilenoGlicol Monometil Éter, dipropileno glicol mono n-butil éter;

- aldeídos que são líquidos à temperatura ambiente, tais comobenzaldeído, acetaldeído;

- carbonatos tais como propileno carbonato, dimetil carbonato;

- acetais tais como metilal; e

Um solvente volátil de hidrocarboneto e/ou silicone pode tambémser utilizado vantajosamente. Por "solvente volátil" designa-se, de acordo coma presente invenção, um solvente (ou óleo) que pode evaporar em contato coma pele ou a fibra queratínica em menos de uma hora, à temperatura ambiente epressão atmosférica. O ou os solventes orgânico(s) volátil(eis) são líquidos àtemperatura ambiente e possuem uma pressão de vapor não nula, àtemperatura ambiente e pressão atmosférica, em particular, no intervalo de0,13 Pa a 40.000 Pa (10"3 a 300 mmHg), em particular, no intervalo de 1,3 Pa a13.000 Pa (0,01 a 100 mmHg), e mais particularmente, no intervalo de 1,3 Pa a1300 Pa (0,01 a 10 mmHg).Inversamente, "solvente não-volátil" significa um solvente quepermanece nas unhas à temperatura ambiente e pressão atmosférica por pelomenos várias horas e, em particular, possui uma pressão de vapor inferior a 10"3 mmHg (0,13 Pa).

Os solventes de hidrocarbonados voláteis podem ser escolhidosentre os solventes de hidrocarbonados que possuem de 8 a 16 átomos decarbono, e em particular, os alcanos ramificados com Cs-Ci6 tais como osisoalcanos com Ce-Ci6 provenientes do petróleo (também chamadosisoparafinas) tais como o isododecano (também chamado 2,2,4,4,6-pentametilheptano), o isodecano, o isohexadecano, e por exemplo os solventesvendidos com os nomes Isopars1 ou Permetyls, os ésteres ramificados com Cs-Ci6 tais como o neopentanoato de isohexila, e suas misturas. Outros solventeshidrocarbonados voláteis tais como os destilados de petróleo, em particular osque são vendidos com a denominação Shell Solt pela Shell, também podemser usados. De preferência, o solvente volátil é escolhido entre os solventeshidrocarbonados voláteis que possuem 8 de 16 átomos de carbono e suasmisturas.

Os silicones voláteis usados podem ser, por exemplo, solventesde silicone voláteis lineares ou cíclicos, em particular, os que possuem umaviscosidade < 8 centistokes (8 10-6 m2/s), e em particular que possuem de 2 a7 átomos de silício. Como solventes de silicone voláteis para uso na presenteinvenção, pode-se citar em particular octametil ciclotetrassiloxano, decametilciclopentassiloxano, dodecametil ciclohexassiloxano, heptametil-hexiltrissiloxano, heptametiloctil trissiloxano, hexametil dissiloxano, octametiltrissiloxano, decametil tetrassiloxano, dodecametil pentassiloxano e suasmisturas.

Pode-se também citar os óleos de alquiltrissoloxanos voláteislineares de fórmula geral (I):<formula>formula see original document page 43</formula>

Em que R representa u m grupo alquila que possui de 2 a 4átomos de carbono e em que um ou mais átomos de hidrogênio pode sersubstituído por um átomo de flúor ou cloro.

Entre os óleos de fórmula geral (I), pode-se citar:

3-butil 1,1,1,3,5,5,5-heptametil trissiloxano,

3-propil 1,1,1,3,5,5,5-heptametil trissiloxano, e

3-etil 1,1,1,3,5,5,5-heptametil trissiloxano, que corresponde aosóleos de formula (I) na qual R é respectivamente um grupo butila, um grupopropila ou um grupo etila.

Os solventes fluorados voláteis tais como nonafluorometoxibutanoou perfluorometilciclopentano também podem ser usados.

De preferência, o solvente é um solvente volátil escolhido entre osésteres de cadeia curta (que possuem de 3 a 8 átomos de carbono no total)tais como acetato de etila, acetato de metila, acetato de propila, acetato de η -butila, acetato de isopentila, que possuem de 8 a 16 átomos de carbono,silicones voláteis e suas misturas.

Geralmente, a fase solvente orgânica líquida (solvente orgânicoou mistura de solventes orgânicos) representa de 5 a 95% do peso total dacomposição inicial (antes da evaporação), de preferência de 10 a 85% emhidrossolúveis, e nesse caso a fase aquosa pode representar de 5 a 95% empeso em relação ao peso total da composição, de preferência de 10 a 85%, depreferência de 15 a 60% em peso.peso.

- uma fase aquosa constituída de água e eventualmente solventesDe acordo com um modo particular de realização, a folha flexívelé um filme multicamadas feito em várias etapas a partir de substânciasorgânicas e/ou não-orgânicas, siliconadas e/ou não siliconadas diferentes queresultam da polimerização/reticulação de uma composiçãopolimerizável/reticulável e/ou da evaporação da fase solvente orgânica ouaquosa de uma solução ou dispersão de pelo menos uma substânciapolimérica.

Mais precisamente, ela pode ser um filme multicamadaspreparado por superposição de pelo menos duas, ou mais, camadas obtidas,respectivamente, ρ or evaporação d a fase solvente orgânica ou aquosa desoluções ou dispersões de polímero(s) filmogênio(s) de diferentes tipos.

Adesivo

O adesivo utilizado no método de acordo com a presenteinvenção pode compreender um adesivo de silicone escolhido entre osadesivos de silicone descritos acima e/ou um adesivo não-siliconado.

No caso do método utilizar uma composição líquida que contém oadesivo, essa composição pode conter, além do adesivo, pelo menos um solventeorgânico ou aquoso escolhido entre os solventes descritos acima, em particular, umsolvente volátil que pode estar presente na composição líquida em um teor de 5 a95% em peso em relação ao peso total da composição, de preferência, de 10 a 85%em peso e, mais preferencialmente, de 15 a 60% em peso.

Mais particularmente, essas substâncias adesivas não-siliconadaspodem ser escolhidas entre os adesivos do tipo "Adesivos Sensíveis àPressão", por exemplo, os mencionados no "Handbook of Pressure SensitiveAdhesive Tecnologia" 3rd edition, D. Satas.

Essas substâncias adesivas não-siliconadas são, em particular,polímeros escolhidos entre copolímeros em blocos ou randômicos quecompreendem pelo menos um monômero ou uma associação de monômerospara os quais o polímero resultante possui uma temperatura de transição vítreainferior à temperatura ambiente (25°C), e esses monômeros ou associações demonômeros são escolhidos entre butadieno, etileno, propileno, isopreno,isobutileno e suas misturas. Exemplos dessas substâncias são os polímerosem bloco tais como estireno-butadieno-estireno, estireno-(etileno-butileno)-estireno, estireno- isopreno-estireno tais como os vendidos com os nomescomerciais "Kraton®" pela SHELL CHEMICAL Co. Ou "Vector®" pela EXXON.

As substâncias adesivas não-siliconadas são, em particular,polímeros adesivos escolhidos entre:

poliuretanos, polímeros acrílicos, butil-gomas, em particular ospoliisobutilenos, polímeros etileno- acetato de vinila, poliamidas eventualmentemodificadas por cadeias alifáticas, gomas naturais, e suas misturas.

As substâncias adesivas podem ser, em particular, copolímerosadesivos que resultam da copolimerização de monômeros vinílicos comentidades poliméricas, por exemplo, as descritas na patente US 6 136 296. Oscopolímeros adesivos descritos na patente US 5 929 173 que possuem umesqueleto polimérico, com uma Tg que varia de 0°C a 45°C, enxertados comcadeias derivadas de monômeros acrílicos e/ou metacrílicos e com, emcontrapartida, uma Tg que varia de 50°C a 200°C, também podem serapropriados para a presente invenção.

As substâncias adesivas não-siliconadas são, por exemplo, escolhidasentre os poliisobutilenos que possuem uma massa molar relativa Mv superior ou iguala 10.000 e inferior a ou igual a 150.000. Em particular, Essa massa molar relativa émaior do que ou igual a 18.000 e inferior a ou igual a 150.000.

Como produtos comerciais que são particularmente apropriadospara a presente invenção, podem-se citar os poliisobutilenos com uma massamolar relativa Mv de 40.000, 55.000 e 85.000 respectivamente, vendidos comos respectivos nomes comerciais de "Oppanol B 10®", "Oppanol B 12®" e"Oppanol B 15®" pela BASF, e suas misturas.Outros Aditivos

I) Pigmentos ε Corantes

A folha flexível e/ou o adesivo podem ainda conter, em particular,pelo menos uma substância colorante, orgânica ou inorgânica, em particular,tais como pigmentos ou madrepérolas convencionalmente utilizados emcomposições cosméticas.

Por pigmentos, entendem-se partículas brancas ou coloridas,inorgânicas ou orgânicas, insolúveis no meio ou aquosas, destinadas a colorirou opacificar o filme resultante.

Os pigmentos podem estar presentes a uma taxa de 0,01 a 20%em peso, em particular, de 0,01 a 15% em peso, e em particular, de 0,02 a10% em peso, em relação ao peso total da primeira composição e/ou do filmeorgânico e/ou inorgânico.

Como pigmentos inorgânicos que podem ser utilizados napresente invenção, podem-se citar os óxidos de titânio, de zircônio ou de cério,bem como os óxidos de zinco, de ferro ou de cromo, o azul férrico, o violeta demanganês, o azul ultramarino e o hidróxido de cromo.

Ele pode ser também um pigmento que possui uma estrutura quepode ser, por exemplo, de tipo sericita/óxido de ferro marrom/dióxido detitânio/sílica. Esse pigmento é comercializado, por exemplo, com a referênciaCOVERLEAF NS ou JS pela CHEMICALS AND CATALYSTS e que possuiuma razão de contraste próxima de 30.

A substância colorante pode também compreender um pigmentoque possui uma estrutura que pode ser, por exemplo, microesferas de sílicaque contêm óxido de ferro. Como exemplo de pigmento que possui essaestrutura, pode-se citar o que é comercializado pela MIYOSHI com a referênciaPC BALL PC-LL-100 P. Esse pigmento compreende microesferas de sílica quecontêm óxido de ferro amarelo.Entre os pigmentos orgânicos que podem ser usados na presenteinvenção, pode-se citar o negro de fumo, os pigmentos do tipo D & C, as Iacasà base de carmim, bário, estrôncio, cálcio, alumínio ou diceto-pirrolopirrol(DPP) descritos nos documentos EP-A-542669, EP-A-787730, EP-A-787731 eWO-A- 96/08537.

"Madrepérolas" são partículas coloridas de qualquer forma,iridescentes ou não, em particular, produzidas na concha de certosmoluscos ou ainda sintetizadas, e que apresentam um efeito colorido porinterferência ótica.

As madrepérolas podem ser escolhidas entre os pigmentosperolizados tais como a mica de titânio revestida com óxido de ferro, a mica detitânio revestida com oxicloreto de bismuto, a mica de titânio revestida comóxido de cromo, a mica de titânio revestida com um solvente orgânico, bemcomo os pigmentos perolizados à base de oxicloreto de bismuto. Elas podemtambém ser partículas de mica, cuja superfície é revestida com pelo menosduas camadas sucessivas de óxidos de metal e/ou corantes orgânicos.

Pode-se também citar, como exemplo de madrepérolas, as micasnaturais revestidas com dióxido de titânio, óxido de ferro, pigmentos naturais ouoxicloreto de bismuto.

Entre as madrepérolas disponíveis no comércio, podem-se citaras madrepérolas TIMICA, FLAMENCO e DUOCHROME (à base de mica)comercializadas pela ENGELHARD, as madrepérolas TIMIRONcomercializadas pela MERCK, as madrepérolas PRESTIGE à base de micacomercializadas pela ECKART e as madrepérolas Sunshine à base de micasintética, comercializadas pela SUN CHEMICAL.

As madrepérolas podem mais particularmente possuir umatonalidade ou brilho amarelo, rosa, vermelho, bronze, laranja, marrom, douradoe/ou acobreado.Como exemplos ilustrativos de madrepérolas que podem serusadas na presente invenção, podem-se citar em particular as madrepérolas decor dourada comercializadas em particular pela ENGELHARD com o nome deBrillant gold 212G (Timica)1 Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold4504 (ChromaIite) e Monarch gold 233X (Cloisonne); as madrepérolas cor debronze comercializadas em particular pela MERCK com a denominação Bronzefine (17384) (CoIorona) e Bronze (17353) (CoIorona) e pela ENGELHARD coma denominação Super bronze (Cloisonne); as madrepérolas cor de laranja emparticular comercializadas pela ENGELHARD com a denominação Orange363C (Cloisonne) e Orange MCR 101 (Cósmica) e pela MERCK com adenominação Passion orange (CoIorona) e Matte orange (17449) (Microna); asmadrepérolas marrons em particular comercializadas pela ENGELHARD com adesignação Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) e Brown CL4509(Chromalite); as madrepérolas com brilho cobre em particular comercializadaspela ENGELHARD com a denominação Copper 340A (Timica); asmadrepérolas com um brilho vermelho em particular comercializadas pelaMERCK com a denominação Sienna fine (17386) (Colorona); as madrepérolascom um brilho amarelo em particular comercializadas pela ENGELHARD com adenominação Yellow (4502) (Chromalite); as madrepérolas vermelhas com umbrilho dourado em particular comercializadas pela Engelhard com adenominação Sunstone G012 (Gemtone); as madrepérolas cor-de-rosa emparticular comercializadas pela Engelhard com a denominação Tan opal G005(Gemtone); as madrepérolas pretas com um brilho dourado em particularcomercializadas pela Engelhard com a denominação Nu antique bronze 240AB (Timica), as madrepérolas azuis em particular comercializadas pela Merckcom a denominação Matte blue (17433) (Microna), as madrepérolas brancascom um brilho prateado em particular comercializadas pela MERCK com adenominação Xirona Silver e as madrepérolas orange pink golden green emparticular comercializadas pela MERCK com a denominação Indian Summer(Xirona) e suas misturas.

A primeira composição e/ou o filme orgânico e/ou inorgânico deacordo com a presente invenção pode também conter corantes hidrossolúveisou lipossolúveis em um teor situado no intervalo de 0,01 a 10% em peso, emparticular, no intervalo de 0,01 a 5% em peso em relação ao peso total daprimeira composição ou do filme orgânico e/ou inorgânico. Os coranteslipossolúveis são por exemplo Vermelho Sudão, DC Red 17, DC Green 6, β-caroteno, óleo de soja, Marrom Sudão, DC Yellow 11 , DC Violet 2, DC Orange5, amarelo quinoleína. Os corantes hidrossolúveis são, por exemplo, suco debeterraba, azul de metileno.

ii) Substâncias com Efeitos EspeciaisA primeira composição e/ou o filme orgânico e/ou inorgânico deacordo com a presente invenção pode conter pelo menos uma substância comum efeito ótico específico, em particular, presente no filme flexível orgânicoe/ou inorgânico. Esse efeito é diferente de um simples efeito de coloraçãoconvencional, ou seja, uniforme e estabilizado tais como o que é produzidopelos corantes convencionais descritos acima, por exemplo, os pigmentosmonocromáticos. De acordo com a presente invenção, "estabilizado" significadesprovido de um efeito de variabilidade de cor com o ângulo de observaçãoou em resposta a uma mudança de temperatura.

Esta substância está presente em quantidade suficiente paraproduzir um efeito ótico que é perceptível a olho nu. Vantajosamente, é umefeito escolhido entre os efeitos goniocromáticos, metálicos e, em particular,espelho, foco frágil (soft-focus), arco-íris e/ou termocrômico e/ou fotocrômico.Por exemplo, essa substância pode ser escolhida entre as partículas com brilhometálico, corantes goniocromáticos, pigmentos difratrantes, agentestermocrômicos e fotocrômicos, clareadores óticos, bem como fibras, emparticular fibras de interferência. Evidentemente, essas diversas substânciaspodem ser combinadas de modo a produzir dois efeitos simultaneamente, oumesmo um novo efeito de acordo com a presente invenção.

Partículas com um Brilho Metálico

Por "partículas com brilho metálico", entendem-se partículas cujanatureza, tamanho, estrutura e condição de superfície permitem que elasreflitam a luz incidente em particular de modo não-irisdescente. As partículasque possuem uma superfície externa substancialmente plana são tambémapropriadas, e elas podem mais facilmente obter, se seu tamanho, suaestrutura e sua condição de superfície permitir, uma reflexão especular intensa,que pode ser descrita como efeito de espelho.

As partículas com brilho metálico que podem ser usadas napresente invenção podem, por exemplo, refletir todos os componentes de luzvisível sem absorver de modo significativo um ou mais comprimentos de onda.A refletância espectral dessas partículas pode, por exemplo, ser superior a70% na faixa de 400-700 nm, e de preferência pelo menos 80%, ou mesmo90% ou 95%.

Essas partículas possuem geralmente uma espessura inferior aou igual a 1 μιτι, em particular, inferior a ou igual a 0,7 μιτι, e em particular,inferior a ou igual a 0,5 μm.

A proporção total de partículas com brilho metálico é em particularinferior a ou igual a 20% em peso e em particular inferior a ou igual a 10% empeso em relação ao peso total da primeira composição ou do filme orgânicoe/ou inorgânico.

As partículas com brilho metálico que podem ser usadas napresente invenção são em particular escolhidas entre:

- as partículas de pelo menos um metal e/ou de pelo menos umderivativo metálico,- as partículas que possuem um substrato, orgânico ouinorgânico, monomaterial ou multimaterial, revestido pelo menos parcialmentecom pelo menos uma camada com brilho metálico, que compreende pelomenos um metal e/ou pelo menos um derivado metálico, e misturas dasreferidas partículas.

Entre os metais que podem estar presentes nas referidaspartículas, pode-se citar, por exemplo, Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti,Zr, Pt, Va1 Rb, W, Zn, Ge, Te, Se e suas misturas ou ligas. Ag, Au, Cu, Al, Zn,Ni, Mo, Cr, e suas misturas ou ligas (por exemplo, bronzes e latões) são metaispreferidos.

Por "derivados metálicos", entendem-se compostos derivados demetais, em particular óxidos, fluoretos, cloretos e sulfetos.

Entre os derivados metálicos que podem estar presentes nasreferidas partículas, pode-se citar em particular os óxidos de metal, porexemplo, os óxidos de titânio, em particular TiO2, de ferro, em particular Fe2O3,de estanho, de cromo, sulfato de bários e os seguintes compostos: MgF2, CrF3,ZnS, ZnSe, SiO2, Al2O3, MgO, Y2O3, SeO3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5,Ta2O5, MoS2 e suas misturas ou ligas.

De acordo com uma primeira variante, as partículas com brilhometálico podem ser compostas de pelo menos um metal tal como definidoanteriormente, de pelo menos um derivado metálico tal como definidoanteriormente, ou de uma de suas misturas.

Essas partículas podem ser pelo menos parcialmente revestidas comuma camada de outra substância, por exemplo, de substância transparente tais comoem particular colofônia, sílica, estearatos, polixilossanos, resinas poliéster, resinasepóxi, resinas poliuretano e resinas acrílicas.

Como exemplos dessas partículas, podem-se citar partículas dealumínio, tais como as comercializadas com as denominações STARBRITE1200 EAC® pela SIBERLINE e METALURE® pela ECKART.

Pode-se também citar os pós metálicos de cobre ou de misturas deligas tais como as referências 2844 comercializadas pela RADIUM BRONZE, ospigmentos metálicos tais como alumínio ou bronze, tais como os comercializadoscom as denominações ROTOSAFE 700 pela ECKART, as partículas de alumíniorevestidas de sílica comercializadas com a denominação Visionaire BRIGHTSILVER pela ECKART e as partículas de ligas metálicas tais os pós de bronze (ligade cobre e zinco) revestidos de sílica comercializados com a denominaçãoVisionaire Bright Natural Gold pela Eckart.

De acordo com uma segunda variante, essas partículas podemser partículas que possuem um substrato e que vão ter, uma estruturamulticamada, por exemplo, bicamada. Esse substrato pode ser orgânico ouinorgânico, natural ou sintético, monomaterial ou multimaterial, maciço ou oco.Quando o substrato for sintético, ele pode ser produzido com uma forma quepromova a formação de uma superfície refletente após o revestimento, emparticular após o depósito de uma camada de substâncias com brilho metálico.O substrato pode, por exemplo, ter uma superfície plana e a camada desubstâncias com brilho metálico pode ter uma espessura aproximadamenteuniforme.

Em particular, o substrato pode ser escolhido entre os metais e osderivados metálicos tais como mencionados anteriormente, e também devidros, cerâmicas, aluminas, sílicas, silicatos e em particular aluminossilicatos eborossilicatos, mica sintética tais como a fluoroflogopita, e suas misturas, essalista não é limitativa.

A camada com brilho metálico pode revestir o total ouparcialmente, e essa camada pode ser pelo menos parcialmente recoberta comuma camada de outra substância, por exemplo, uma substância transparenteem particular tal como mencionada anteriormente. De acordo com um modoparticular de realização, essa camada com brilho metálico reveste o substratototal, direta ou indiretamente, i.e. com interposição de pelo menos uma camadaintermediária, metálica ou não-metálica.

Os metais ou derivados metálicos que podem usados na camadarefletente são tais como definidos acima. Por exemplo, eles podem serformados a partir de pelo menos um metal escolhido entre prata, alumínio,cromo, níquel, molibdênio, ouro, cobre, estanho, magnésio e suas misturas(ligas). São mais particularmente utilizados: prata, cromo, níquel, molibdênio, esuas misturas.

Como exemplos desse segundo tipo de partículas, podem-se citarmais particularmente:

As partículas de vidro revestidas com uma camada metálica, emparticular as descritas nos documentos JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 e JP-A-05017710.

Como exemplos dessas partículas com um substrato de vidro,podem-se citar as que são revestidas respectivamente com prata, ouro outitânio, na forma de flocos, comercializadas pela Nippon Sheet Glass com asdenominações MICROGLASS METASHINE. As partículas com um substratode vidro revestidas com prata, na forma de flocos, são vendidas com adenominação MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS pela TOYAL. Aspartículas com um substrato de vidro revestido com uma liga deníquel/cromo/molibdênio são vendidas com a denominação CRYSTAL STARGF 550, GF 2525 por essa companhia. As que são revestidas com óxido deferro marrom, ou com óxido de titânio, óxido de estanho ou suas misturas sãocomercializados com a denominação REFLECKS® pela ENGELHARD ou coma referência METASHINE MC 2080GP pela NIPPON SHEET GLASS.

Essas partículas de vidro revestidas de metal podem ser revestidascom sílica, tais como as que são comercializadas com a denominação METASHINEseries PSS1 ou GPS1 pela NIPPON SHEET GLASS.

As partículas de substrato de vidro esféricas, revestidas ou não-revestidas com metal são, em particular, vendidas com a denominaçãoPRIZMALITE MICROSPHERE pela PRIZMALITE INDUSTRIES.

Os pigmentos das partículas com a denominação METASHINE1080R comercializados pela NIPPON SHEET GLASS Co. LTD. são tambémapropriados para presente invenção. Esses pigmentos, mais particularmentedescritos no pedido de JP 2001-11340, são flocos de C-GLASS que contêm 65a 72% de S1O2, revestidos com uma camada de dióxido de titânio do tipo rutila(T1O2). Esses flocos de vidro possuem uma espessura média de 1 mícron e umtamanho médio de 80 mícrons, conferindo uma razão de ta manho m édio/espessura média de 80. Eles conferem reflexos azuis, verdes, amarelos ouprateados dependendo da espessura da camada de T1O2.

Outras partículas possuem um substrato borossilicato revestidocom prata, e são também chamadas "madrepérolas brancas".

As partículas com um substrato metálico tais como alumínio,cobre, bronze, na forma de flocos, são vendidas com o nome comercialSTARBRITE pela SILBERLINE e com o nome VISIONAIRE pela ECKART.

As partículas que possuem um substrato de mica sintéticarevestido com dióxido de titânio e, por exemplo, com um tamanho de partículaentre 80 e 100 μηι, revestida com um substrato de mica sintética(fluoroflogopita) revestido com dióxido de titânio representam 12% do peso totalda partículas, são vendidas com a denominação PROMINENCE pela NIHONKOKEN.

As partículas com brilho metálico podem também ser escolhidasentre partículas formadas por uma pilha de pelo menos duas camadas comíndices refrativos diferentes. Essas camadas podem ser de natureza poliméricaou metálica e podem em particular incluir pelo menos uma camada polimérica.Assim, as partículas com efeito metálico podem ser partículasderivadas de um filme polimérico multicamada. As substâncias para constituiras diversas camadas da estrutura multicamada são evidentemente escolhidasde modo a conferir às partículas assim formadas o efeito metálico desejado.

Essas partículas estão descritas em particular em WO 99/36477, US 6 299 979e US 6 387 498 e são mais particularmente identificadas adiante na seção dosgoniocromáticos.

Pigmentos Refratores

Por "pigmento refrator" entende-se, no sentido da presenteinvenção, um pigmento capaz de produzir uma variação de cor de acordo como ângulo de observação quando iluminado por luz branca, devido à presençade uma estrutura refratora de luz.

Um pigmento refrator pode compreender uma rede de refraçãocapaz, por exemplo, de refratar um raio incidente de luz monocromática emdireções definidas.

A rede de refração pode compreender uma unidade que se repeteregularmente, em particular, u ma linha, e a distância entre duas unidadesadjacentes é da mesma ordem de magnitude que o comprimento de onda daluz incidente.

Quando a luz incidente for policromática, a rede de refração vaiseparar os diferentes componentes espectrais da luz e produzir um efeito dearco-íris.

Em relação à estrutura dos pigmentos refratores, pode serinteressante consultar o artigo "Pigments Exhibiting Diffractive Effects" deAlberto Argoitia e Matt Witzman, 2002, Society of Vacuum Coaters, 45th AnnualTechnical Conference Proceedings 2002.

O pigmento refrator pode ser produzido com unidades quepossuem perfis diferentes, em particular triangular, simétrico ou assimétrico,com intervalos, de largura constante ou variável, sinusoidal. A freqüênciaespacial da rede e a profundidade das unidades serão selecionadas emrelação com o grau de separação das várias ordens desejadas. A freqüênciapode variar, por exemplo, entre 500 e 3000 linhas por mm.

De preferência, as partículas do pigmento refrator possuem, cadauma, uma forma achatada, e estão em particular na forma de flocos.

A mesma partícula de pigmento pode ter duas redes de refraçãocruzadas, perpendiculares ou de outra forma.

A estrutura possível para o pigmento refrator pode compreenderuma camada de material refletente, coberta em pelo menos um lado com umacamada de uma substância dielétrica. Esta última pode conferir ao pigmentorefrator rigidez e durabilidade melhoradas. A substância dielétrica pode serescolhida, por exemplo, entre as seguintes substâncias: MgF2, SiO2, AI2C>3,AIF3, CeF3, LaF3, NdF3, SmF2, BaF2, CaF2, LiF e suas combinações. Asubstância dielétrica pode ser escolhida, por exemplo, entre os metais e suasligas e também entre as substâncias refletentes não-metálicas. Entre os metaisutilizáveis, pode-se citar Al, Ag, Cu, Au, Pt, Sn, Ti1 Pd, Ni, Co, Rd, Nb, Cr eseus compostos, combinações ou ligas. Essa substância refratora pode, por simesma, constituir o pigmento refrator, que será então monocamada

Como variante, o pigmento refrator pode compreender umaestrutura multica mada que possui um núcleo de u ma substância dielétricarevestida com uma camada refletente em pelo menos um lado, ou mesmoencapsulando completamente o núcleo. A camada de s ubstância dielétricapode também recobrir a camada ou camadas refletentes. A substânciadielétrica utilizada é então, de preferência, inorgânica, e pode ser escolhida,por exemplo, entre os fluoretos metálicos, os óxidos metálicos, os sulfetosmetálicos, os nitridos metálicos, os carbonetos metálicos e suas combinações.A substância dielétrica pode estar no estado cristalino, semicristalino ouamorfo. A substância dielétrica, nessa configuração pode, por exemplo, serescolhida entre as seguintes substâncias: MgF2, SiO1 SiO2, AI2Os1 TiO2, WO1AIN1 BN1 B4C1 WC1 TiC1 TiN1 N4Si3l ZnS1 partículas de vidro, partículas decarbono do tipo diamante e suas combinações.

O pigmento difratante utilizado pode ser escolhido em particularentre os descritos no pedido de patente US 2003/0031870 publicado em 13 defevereiro de 2003.

Um pigmento difratante pode compreender, por exemplo, a seguinteestrutura: MgF2/AI/MgF2, e um pigmento difratante que possui essa estrutura écomercializado com a denominação S PECTRAFLAIR 1 400 Pigment Silver pelaFLEX PRODUCTS, ou SPECTRAFLAIR 1400 Pigment Silver FG. A proporção empeso de MgF2 pode estar entre 80 e 95% do peso total do pigmento.

Agentes Colorantes Goniocromáticos

No sentido da presente invenção, um agente goniocromáticocolorante pode também apresentar uma mudança de cor, também chamada"efeito de cor" (colour flop), que depende do ângulo de observação, maior doque a encontrada com madrepérolas. Um ou mais agentes colorantesgoniocromáticos podem ser usados simultaneamente.

O agente colorante goniocromático pode ser escolhido de modotal que ele apresente uma mudança de cor relativamente grande com o ângulode observação.

O agente colorante goniocromático pode assim ser escolhido demodo a observar, para uma variação do ângulo de observação entre 0o e 80°sob iluminação a 45°, uma mudança de cor ΔΕ da composição cosmética,medida no espaço colorimétrico CIE 1976, de pelo menos 2.

O agente colorante goniocromático pode também ser escolhido demodo a permitir observar, para iluminação a 45° e variação do ângulo deobservação entre 0° e 80°, uma mudança Dh no ângulo de matiz de umacomposição cosmética, no plano CIE 1976, de pelo menos 30° e mesmo pelomenos 40° ou pelo menos 60°, e mesmo de pelo menos 100°.

O agente colorante goniocromático pode ser escolhido, porexemplo, entre as estruturas de int erferência multicamadas e corantes e mcristais líquidos.

No caso de uma estrutura multicamada, ela pode compreender,por exemplo, pelo menos duas camadas, e cada camada, independentementeou não da(s) outra(s) camada(s), é feita por exemplo de pelo menos umasubstância escolhida no grupo que compreende as seguintes substâncias:MgF2, CeF3, ZnS, ZnSe, Si, SiO2, Ge, Te, Fe2O3, Pt, Va, AI2O3, MgO, Y2O3,S2O3, SiO1 HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5, Ta2O5, TiO2, Ag, Al, Au, Cu, Rb, Ti, Ta, W,Zn, MoS2, criolita, ligas, polímeros e suas combinações.

A estrutura multicamada pode ou não apresentar, em relação àcamada central, simetria em relação à natureza química das camadasempilhadas.

As estruturas de interferência simétricas multicamada que podem serusadas em composições feitas de acordo com a presente invenção são, porexemplo, as seguintes estruturas: AI/Si02/AI/Si02/AI, e os pigmentos que possuemessa estrutura são comercializados pela DUPONT DE NEMOURS;Cr/MgF2/AI/MgF2/Cr: os pigmentos que possuem essa estrutura sãocomercializados com a denominação CHROMAFLAIR pela FLEX;MoS2/Si02/AI/Si02/MoS2; Fe2O3ZSiO2ZAIZSiO2ZFe2O3, e

Fe2O3ZSiO2ZFe2O3ZSiO2ZFe2O3: os pigmentos que possuem essas estruturas sãocomercializados com a denominação SICOPEARL pela BASF; MoS2ZSiO2Zmica-óxidoZSi02ZMoS2; Fe2O3Zsio2Zmica-OxidoZSiO2ZFe2O3; TiO2ZSiO2ZTiO2 eTiO2ZAI2O3ZTiO2; Sn0ZTi02ZSi02ZTi02ZSn0; Fe2O3ZSiO2ZFe2O3;Sn0ZmicaZTi02ZSi02ZTi02ZmicaZSn0: os pigmentos que possuem essas estruturassão comercializados com a denominação XIRONA pela MERCK (Darmstadt).Como exemplos, desses pigmentos, podem-se citar os pigmentos de estrutura sílica/ dióxido de titânio / óxido de estanho comercializados com o nome XIRONA MAGICpela MERCK, os pigmentos de estrutura sílica / óxido de ferro marromcomercializados com o nome XIRONA INDIAN SUMMER pela MERCK e ospigmentos de estrutura sílica / dióxido de titânio /mica/ óxido de estanhocomercializados com o nome XIRONA CARIBBEAN BLUE pela MERCK. Pode-setambém citar os pigmentos INFINITE COLORS da SHISEIDO. São obtidos diversosefeitos, dependendo da espessura e da natureza das diferentes camadas. Assim,com a estrutura Fe203/Si02/AI/Si02/Fe203 há uma transição entre verde dourado avermelho acinzentado para as camadas S1O2 de 320 a 350 nm; de vermelho adourado para as camadas SiO2 de 380 to 400 nm; de roxo a verde para ascamadas SiO2 de 410 a 420 nm; de cobre a vermelho para as camadas S1O2 de430 a 440 nm.

É também possível usar agentes colorantes goniocromáticos deestrutura multicamada que compreendem camadas poliméricas alternadas.

Para ilustrar as que podem constituir as diversas camadas deestrutura multicamada, pode-se citar, a título de lista não limitativa: polietilenonaftalato (PEN) e seus isômeros, por exemplo, 2,6-, 1,4-, 1,5-, 2,7- e 2,3-PEN,polialquileno tereftalatos, poliimidas, polieterimidas, poliestirenos atáticos,policarbonatos, alquil polimetacrilatos e poliacrilatos, poliestireno sindiotático(sPS), poli-alfa-metilestireno sindiotático, polidicloroestireno sindiotático,copolímeros e mistura de seus poliestirenos, derivados de celulose, polímerospolialquileno, polímeros fluorados, polímeros clorados, polissulfonas,polietersulfonas, poliacrilonitrilas, poliamidas, resinas de silicone, resinas epóxi,acetato de polivinila, poliéter-amidas, resinas ionoméricas, elastômeros epoliuretanos. Os copolímeros são também apropriados, por exemplo,copolímeros de PEN (por exemplo, copolímeros de diácido 2,6-, 1 ,4-, 1 ,5-,2,7-, e/ou 2,3- naftaleno carboxílico ou seus ésteres com (a) ácido tereftálico ouseus ésteres; (b) ácido isoftálico ou seus ésteres; (c) ácido ftálico ou seusésteres; (d) alcano glicóis; (e) cicloalcano glicóis (por exemplo ciclohexanodimetanol diol); (f) ácidos alcano dicarboxílicos; e/ou (g) ácidos cicloalcanodicarboxílicos, copolímeros de polialquileno tereftalatos e copolímeros estireno.

Além disso, cada camada individual pode incluir misturas de dois ou mais dospolímeros ou copolímeros citados anteriormente. As substâncias para constituiras diversas camadas da estrutura multicamada são evidentemente escolhidasde modo a conferir às partículas assim formadas o efeito ótico desejado.

Podem-se citar como exemplos de pigmentos com uma estruturapolimérica multicamada, os comercializados pela 3M com a denominaçãoCOLOR GLITTER.

Os corantes na forma de cristais líquidos compreendem, porexemplo, silicones ou éteres de celulose, nos quais são enxertados gruposmesomórficos.

As partículas goniocromáticas na forma de cristal líquido utilizadaspodem ser, por exemplo, as que são vendidas pela CHENIX e as que sãocomercializadas com a denominação HELICONE® HC pela WACKER.

Esses agentes podem também estar na forma de fibrasgoniocromáticas dispersadas. Essas fibras podem, por exemplo, ter umtamanho entre 50 pm e 700 pm, por exemplo, de aproximadamente 300 pm.

Em particular, podem ser usadas fibras de interferência comestrutura multicamada. As fibras de polímero com estrutura multicamada estãodescritas em particular nos documentos EP-A-921217, EP-A-686858 e US-A-5472798. A estrutura multicamada pode compreender pelo menos duascamadas, e cada camada, independentemente ou não da outra camada oucamadas, é feita de pelo menos um polímero sintético. Os polímeros presentesnas fibras podem ter um índice refrativo situado no intervalo de 1,30 a 1,82 ede preferência no intervalo de 1,35 a 1,75. Os polímeros preferidos paraconstituir as fibras são poliésteres tais como polietileno tereftalato, polietilenonaftalato, policarbonato; polímeros acrílicos tais como polimetil metacrilato;poliamidas.

As fibras goniocromáticas com estrutura bicamada, polietilenotereftalato/nylon-6, são comercializados pela TEIJIN com a denominaçãoMORPHOTEX.

Como variante, esse agente colorante goniocromático pode sercombinado com pelo menos um pigmento difratante.

A combinação dessas duas substâncias resulta em umacomposição ou em um filme que apresenta variabilidade de cor aumentada, eque permite, portanto, que um observador perceba a mudança de cor, oumesmo um movimento de cor, em diversas condições de observação eiluminação.

A razão de peso do pigmento difratante em relação ao agentecolorante goniocromático situa-se preferência entre 85/15 e 15/85, maispreferencialmente entre 80/20 e 20/80, e mais preferencialmente ainda entre60/40 e 40/60, por exemplo, da ordem de 50/50. Essa razão favorece aprodução de um efeito de arco-íris duradouro e um efeito goniocromáticoduradouros.

Clareadores Óticos

Os clareadores óticos são compostos conhecidos do técnico noassunto. Esses compostos estão descritos, em particular, em "FluorescentWhitening Agente, Encyclopedia of Chemical Tecnologia, Kirk-Othmer", vol 11 ,p. 227-241 , 4th edition, 1994, Wiley. Eles podem ser definidos maisparticularmente como compostos que essencialmente absorvem os raios UVAentre 300 e 390 nm e reemitem essencialmente entre 400 e 525 nm. Entre osclareadores óticos, podem-se citar mais particularmente os derivados deestilbeno, em particular os poliestirilestilbenos e os triazinilestilbenos, osderivados cumarínicos, em particular, as hidroxicumarinas e asaminocumarinas, os derivados oxazol, benzoxazol, imidazol, triazol, pirazolina,os derivados do pireno e os derivados de porfirina e suas misturas.

Esses compostos são facilmente disponíveis comercialmente.Pode-se citar, por exemplo:

- o derivado estilbênico de nafto-triazol vendido sob adenominação comercial "Tinopal GS", o di-estiril-4,4' bifenila di-sulfonatodissódico (nome CTFA: disodium distyrilbiphenyl disulfonate) vendido sob adenominação comercial "Tinopal CBS-X", o derivado catiônico deaminocumarina vendido sob a denominação comercial "Tinopal SWN CONC.",o 4,4'-bis[(4,6-dianilino-1,3,5-triazin-2-il)amino]estilbeno-2,2'-dissulfonato desódio vendido sob a denominação comercial "Tinopal SOP", o ácido 4,4'-bis-[(4-anilino-6-bis(2-hidroxietil)amino-1,3,5-triazin-2-il)amino]estilbeno-2,2'-dissulfônico vendido sob a denominação comercial "Tinopal UNPA-GX", o 4,4'-bis-[4-anilino-6-morfolina-1,3,5-triazin-2-il)amino]estilbeno vendido sob adenominação comercial "Tinopal AMS-GX", o 4,4'-bis-[(4-anilino-6-(2-hidroxietil)metil amino-1,3,5-triazin-2-il)amino]estilbeno-2,2'-dissódio sulfonatovendido sob a denominação comercial "Tinopal 5BM-GX", todos eles pela CIBASpécialités Chimiques,

- o 2,5 tiofeno di-il bis(5 terc-butil-1,3 benzoxazol) vendido sob adenominação comercial "Uvitex OB" pela CIBA,

- o derivado aniônico do di-aminoestilbeno em dispersão na águavendido sob a denominação comercial "Leucophor BSB liquide" pelaCLARIANT,

- as lacas de clareador ótico vendidas sob a denominaçãocomercial "COVAZUR" pela WACKHERR.

Os clareadores óticos utilizáveis na presente invenção podemtambém se apresentar em forma de copolímeros, por exemplo, de acrilatose/ou de metacrilatos enxertados por grupos clareadores óticos tais comodescritos no pedido FR 9.910.942.

Eles podem ser usados como tais ou podem ser incorporados nofilme na forma de partículas e/ou fibras revestidas com o referido clareadorótico, tais como as descritas abaixo.

Em particular, podem-se usar fibras revestidas com clareadorótico, tais como as comercializados pela LCW sob a referência comercialFiberlon 54 Z03, que possuem um comprimento de aproximadamente 0,4 mme a espessura de 0.5 denier.

Substância com Efeito de Relevo:

O efeito de relevo pode ou não ser associado com um efeito ótico.Uma substância desse tipo está geralmente presente em uma quantidadesuficiente para conferir o efeito de relevo desejado que, é perceptível ao tato emesmo a olho nu. Pode ser efeito áspero e/ou martelado.

Substância que Confere um Aspecto Áspero

Assim, a folha flexível de acordo com a presente invenção éparticularmente vantajosa para a fixação de partículas sólidas ou fibras em seufilme fornecendo dessa maneira uma maquilagem com um relevo original. Alémdisso, partículas de forma aproximadamente esférica ou oval podem conferir àmaquilagem um toque macio.

Vantajosamente, as partículas sólidas possuem uma formaaproximadamente esférica, para permitir que elas sejam bem distribuídasdurante a aplicação na primeira camada.

As partículas sólidas usadas de acordo com a presente invençãopodem ter um tamanho médio na faixa de 2,5 a 5 mm, e de preferência de 50μm a 2 mm. Quanto menores forem as partículas, mais satisfatórias serão suaspropriedades duradouras. O uso de partículas é também compatível com aprodução de padrões.As partículas sólidas podem ser de qualquer substância quecorresponda às propriedades de densidade definidas anteriormente. Porexemplo, as partículas sólidas podem ser de uma substância escolhida entrevidro, oxido de zircônio, carboneto de tungstênio, plásticos tais comopoliuretanos, poliamidas, politetrafluoroetileno, polipropileno, metais tais comoaço, cobre, latão, cromo; mármore, ônix, jade, madrepérola natural, pedraspreciosas (brilhante, esmeralda, rubi, safira), ametista, água-marinha. Sãousadas de preferência contas de vidro, tais como as que são vendidas com adenominação "SILIBEADS®" pela SIGMUND LINDNER; essas contas possuema vantagem adicional de conferir igualmente um efeito brilhante e cintilante àmaquilagem. As partículas sólidas, deformáveis ou não, podem ser maciças ouocas, incolores ou coloridas, revestidas ou não revestidas.

As fibras que podem ser usadas de acordo com a presenteinvenção podem ser fibras de origem sintética ou natural, inorgânica ouorgânica.

Por "fibra", entende-se um objeto com composição L e diâmetro Dtal que L é muito maior do que D, e D é o diâmetro do círculo em que a seçãotransversal da fibra pode ser inscrita. Em particular, a razão L/D (ou fator deforma) é escolhida no intervalo de 3,5 a 2500, de preferência de 5 a 500, emais preferencialmente de 5 a 150.

Em particular, elas podem ser fibras usadas na fabricação detêxteis e especialmente fibras de seda, algodão, lã, linho, fibras de celulose, emparticular extraídas de madeira, vegetais ou algas, seda artificial (rayon),poliamida (Nylon®), viscose, acetato, em particular acetato de rayon, poli-(p-fenileno- terefalamida) (ou aramida) em particular Kevlar®, polímero acrílico, emparticular, polimetil metacrilato ou poli(2-hidroxietil metacrilato), poliolefina e,em particular, polietileno ou polipropileno, vidro, sílica, carbono, em particular,na forma de grafite, politetrafluoroetileno (tais como Teflon®), colágenoinsolúvel, poliésteres, cloreto de polivinila ou vinilideno, álcool polivinílico,poliacrilonitrila, quitosana, poliuretano, polietileno ftalato, fibras formadas demisturas de polímero tais como as mencionadas anteriormente, tais comopoliamida/poliéster fibras.

Substância que Dá um Aspecto Martelado

Os inventores descobriram também que era possível incorporar,na folha flexível utilizada na presente invenção, uma substância quecompreende uma mistura de sílica pirogênica, pigmentos metálicos e umcomposto organopolissiloxano para lhe conferir um aspecto martelado.

Essa mistura está descrita em particular no pedido de patente EP1 040 813.

Substância com Efeito Olfativo

Vantajosamente, o filme orgânico e/ou inorgânico de acordo coma presente invenção pode também ser dotado de propriedades olfativas emparticular por incorporação, no referido filme, pelo menos uma substância comum aroma doce ou um perfume.

O perfume pode ser escolhido entre qualquer substância odoríferabem conhecida do técnico no assunto, e em particular entre os óleosessenciais e/ou as essências.

Essa substância olfativa pode ser incorporada, se necessário,através de um solvente-plastificante.

Por "solvente-plastificante", entende-se um composto que dissolvea substância olfativa pelo menos parcialmente e que é capaz de evaporarlentamente.

O solvente-plastificante pode ser escolhido entre os glicóis tais comodipropileno glicol, etildiglicol, n-propilglicol, n-butilglicol, metildiglicol, n-butildiglicol; osálcoois tais como ciclohexanol, etil-2 butanol, metóxi-3 butanol, etil-2 hexanol,fenoxietanol; os ésteres, tais como monoacetato de glicol, acetato de etilglicol, acetatode n-butilglicol, acetato de etildiglicol, acetato de n-butildiglicol, abietato metila,miristato de isopropila, diacetato de propileno glicol, metil éster acetato de propilenoglicol; éteres de glicol tais como metil éter de dipropileno glicol, butil éter dedipropileno glicol, sozinhos ou em mistura.

A folha flexível e/ou o adesivo pode também conter um ou mais aditivosde formulação comumente utilizados no campo cosmético e mais especialmente nocampo da cosmética e/ou do cuidado das unhas. Eles podem ser escolhidos entre asvitaminas, os elementos traços, os emolientes, os agentes seqüestrantes, os agentesalcalinizantes ou acidificantes, os agentes molhantes, os espessantes, osdispersantes, os agentes antiespumantes, os agentes de espalhamento, as co-resinas, os conservantes, os filtros UV, os ativos, os umectantes, os agentesneutralizantes, os estabilizantes, os antioxidantes e suas misturas.

Assim, eles podem incorporar, como ativos, agentesendurecedores ou fortalecedores para as matérias queratínicas, ativos quepromovem o crescimento das unhas tais como metilsulfonilmetano e/ou ativospara o tratamento de vários distúrbios localizados nas unhas, por exemplo,antimicóticos ou antimicrobianos.

As quantidades desses vários ingredientes são osconvencionalmente utilizados nesse campo e representam, por exemplo, de0,01 a 20% em peso, e em particular de 0,01 a 10% em peso em relação aopeso total da folha flexível e/ou do adesivo.

A presente invenção será ilustrada mais detalhadamente com oexemplo a seguir. Salvo indicação contrária, as quantidades mencionadasestão expressas em porcentagem de peso.

Exemplo:

Um artigo flexível de acordo com um modo particular derealização da presente invenção pôde ser produzido da seguinte maneira:

Artigo flexível que compreende uma camada de substânciapolimérica resultante da evaporação de uma composição que compreende 20%de resina filmogênia de fenilsilicone DC217 Flake Resine, e uma mistura desolvente acetato de butila e acetato de etila (50/50) e 1% de pigmentos. O filmeassim obtido é revestido com um adesivo: BIOPSA 7-4600 (da Dow Corning)usado a 100%.

Um contra-adesivo fluorado é então aplicado na substânciaadesiva.

Claims

1. MÉTODO PARA A MAQUILAGEM E/OU O CUIDADO DASUNHAS, caracterizado pelo fato de que compreende colar na unha, por meiode um adesivo, uma folha flexível que compreende pelo menos uma camadade pelo menos uma substância orgânica e/ou inorgânica, sendo que asubstância orgânica e/ou inorgânica e/ou o adesivo contém pelo menos umcomposto de silicone, e a referida folha possui uma espessura situada entre 1pm e 2 mm e, de preferência, entre 1 pm e 1 mm.

2. MÉTODO PARA A MAQUILAGEM E/OU O CUIDADO DASUNHAS, caracterizado pelo fato de que compreende colar na unha, por meiode um adesivo, uma folha flexível que compreende pelo menos uma camadade pelo menos uma substância orgânica e/ou inorgânica, sendo que asubstância orgânica e/ou inorgânica e o adesivo contém, cada um, pelo menosum composto de silicone.

3. MÉTODO, de acordo com uma das reivindicações 1 ou 2,caracterizado pelo fato de que a folha, depois de ser aplicada na unha, podeser removida por meio de um solvente que é capaz de dissolver, pelo menosparcialmente, a referida substância orgânica e/ou inorgânica e o adesivo.

4. MÉTODO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 3,caracterizado pelo fato de que a folha flexível possui uma primeira facedestinada a ficar em contato com a unha, e u ma segunda face oposta àprimeira, em que o adesivo está disposto sobre a primeira face da folha de talmodo que esta seja auto-adesiva.

5. MÉTODO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 3,caracterizado pelo fato de que compreende:a. aplicar pelo menos uma camada de uma composiçãolíquida ou sólida que contém o referido adesivo na unha; eb. aplicar, sobre a camada que contém o adesivo, uma faceda referida folha de modo a colá-la na unha.

6. MÉTODO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 3,caracterizado pelo fato de que a folha compreende uma primeira facedestinada a ser colocada em contato com a unha, e uma segunda face opostaà primeira, em que o método compreende:a. revestir a referida primeira face da folha com umacomposição líquida ou sólida que contém o referido adesivo; eb. colocar a primeira face assim revestida em contato com aunha, de modo a colar a referida folha na unha.

7. MÉTODO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 6,caracterizado pelo fato de que o composto de silicone representa de 5 a 100%em peso, de preferência, de 10 a 80% em peso, mais preferencialmente, de 15a 50% em peso, e mais preferencialmente ainda, de 20 a 40% em peso, emrelação ao peso total da camada que o contém o mesmo ou a camada doadesivo.

8. MÉTODO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 7,caracterizado pelo fato de que a substância orgânica e/ou inorgânica de umafolha compreende pelo menos um composto filmogênio de silicone.

9. MÉTODO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 8,caracterizado pelo fato de que o adesivo compreende pelo menos umasubstância de silicone adesiva.

10. MÉTODO, de acordo com uma das reivindicações 1 ou 3 a-9, caracterizado pelo fato de que a substância orgânica e/ou inorgânica e oadesivo contêm, cada um, pelo menos um composto de silicone.

11. MÉTODO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 10,caracterizado pelo fato de que o composto de silicone é escolhido entre oscompostos de silicone filmogênios, as substâncias de silicone que apresentampropriedades adesivas e suas misturas.

12. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizadopelo fato de que o composto filmogênio de silicone é escolhido entre as resinasde silicone, polímeros obtidos por união supramolecular, polímeros reticuladosde silicone e polímeros híbridos orgânicos / de silicone obtidos por tecnologiasol gel, polímeros híbridos orgânicos/de silicone, dendrímeros de silicones esuas misturas.

13. MÉTODO, de acordo com uma das reivindicações 11 ou-12, caracterizado pelo fato de que o composto filmogênio de silicone éescolhido entre as resinas de silicone.

14. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 13, caracterizadopelo fato de que a resina de silicone é escolhida entre as resinas defenilsilicone com grupos silanóis livres e suas misturas.

15. MÉTODO, de acordo com reivindicação 9, caracterizadopelo fato de que a substância adesiva de silicone é escolhida entre as resinasde silicone e os elastômeros, os copolímeros híbridos orgânicos/de silicone esuas misturas.

16. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 15, caracterizadopelo fato de que a substância adesiva de silicone é escolhida entre as resinasde silicone sensíveis à pressão obtidas pela reação de uma resina de silicone,com grupos reativos terminais SiOH, e de um polímero poliorganossiloxanofluido com viscosidade de 1000 a 200.000 cSt que porta grupos reativosterminais SiOH.

17. MÉTODO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 12,caracterizado pelo fato de que o composto de silicone ser escolhido entre:- as resinas de fenilsilicone com grupos silanóis livres,- os chamados silicones elastoméricos reativos com "vulcanizaçãoà temperatura ambiente" com propriedades adesivas tais como:- os fluidos ou gomas de silicone que portam gruposalcoxissilano, acetoxissilano(ou silanol) para reticulação/condensação in situ napresença de água e, eventualmente, um catalisador (por exemplo, um derivadode titânio),- os fluidos ou gomas de silicone que portam Grupos SiH1designados "A", misturados com silicones com grupos CH=CH2 insaturados,designados "B", sendo que os grupos A reagem (reticulação) com B nosubstrato por hidrossililação com um catalisador de platina ou estanho,e suas misturas.

18. MÉTODO PARA A MAQUILAGEM E/OU O CUIDADO DASUNHAS, caracterizado pelo fato de que compreende colar na unha, por meiode um adesivo, uma folha flexível que compreende pelo menos uma camadade pelo menos uma substância orgânica e/ou inorgânica, sendo que asubstância orgânica e/ou inorgânica e/ou o adesivo contém pelo menos umcomposto de silicone escolhido entre:- as resinas de silicone sensíveis à pressão, obtidas pela reaçãode uma resina de silicone com grupos reativos terminais SiOH e de umpolímero poliorganossiloxano fluido com viscosidade 1000 a 200.000 cSt,portando grupos reativos terminais SiOH,- as resinas de fenilsilicone com grupos silanóis livres,- os chamados silicones elastoméricos reativos com "vulcanizaçãoà temperatura ambiente" com propriedades adesivas e/ou filmogênias taiscomo:- os fluidos ou gomas de silicone que portam gruposalcoxissilano, acetoxissilano(ou silanol) para a condensação/reticulação in situna presença de água e, eventualmente, um catalisador,- os fluidos ou gomas de silicone que portam grupos SiH,designados "A", misturados com silicones com grupos CH=CH2 insaturados,designados "B", em que os grupos A reagem (reticulação) com B no substratopor hidrossililação com um catalisador de platina ou estanho,e suas misturas.

19. MÉTODO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 18,caracterizado pelo fato de que a folha flexível que compreende pelo menosuma substância orgânica e/ou inorgânica é um filme polimerizado/reticuladoque resulta da polimerização/reticulação de uma composição reticulável e/ouum filme que resulta da evaporação da fase solvente orgânica ou aquosa deuma solução ou dispersão de pelo menos a referida substância orgânica e/ouinorgânica.

20. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 19, caracterizadopelo fato de que a folha flexível possui um extrato seco superior a 80% e, emparticular, superior ou igual a 85% em peso.

21. MÉTODO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 20,caracterizado pelo fato de que a folha flexível resulta de umapolimerização/reticulação térmica, fotoquímica e/ou química de umacomposição polimerizável/reticulável.

22. MÉTODO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 20,caracterizado pelo fato de que a folha flexível resulta da evaporação da fasesolvente de uma solução ou dispersão de pelo menos uma substânciafilmogênia orgânica e/ou inorgânica.

23. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 22, caracterizadopelo fato de que a substância orgânica e/ou inorgânica é escolhida entre oscompostos de silicone filmogênios e/ou os polímeros filmogênios nãosiliconados.

24. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 23, caracterizadopelo fato de que o polímero filmogênio não siliconado é escolhido entre oshomo- e co-polímeros ésteres e/ou amidas de ácidos (met)acrílicos, os homo- eco-polímero ésteres ou amidas vinílicos, as celuloses e derivados de celulose,os poliuretanos, os poliuretanos acrílicos, as poliuréias, os poliuréiapoliuretanos, os poliéster poliuretanos, os poliéter poliuretanos, os poliésteres,os poliéster-amidas, os poliésteres de cadeia alifática, os epóxidos, e oscondensados de arilsulfonamida.

25. MÉTODO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 20,caracterizado pelo fato de que a folha flexível resulta da evaporação da faseaquosa de uma dispersão aquosa de partículas de polímero(s) filmogênio(s).

26. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 25, caracterizadopelo fato de que a dispersão aquosa de partículas de polímero(s) filmogênio(s)é um látex, um pseudolátex ou sua mistura.

27. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 26, caracterizadopelo fato de que o referido polímero é escolhido entre os policondensados, ospoliuretanos aniônicos, catiônicos, não-iônicos ou anfóteros, os poliuretano-acrílicos, os poliuretano-polivinilpirrolidonas, os poliéster-poliuretanos, ospoliéter-poliuretanos, as poliuréias, os poliuréia poliuretanos, os poliésteres, ospoliéster amidas, os poliésteres de cadeia alifática, as poliamidas e as resinasepoxiéster, os polímeros ou copolímeros acrílicos e/ou vinílicos, os copolímerosde nitrocelulose/acrílicos, os polímeros que resultam da polimerização radicalarde um ou mais monômeros radicais dentro da superfície, e/ou parcialmentedentro dela, de partículas preexistentes de pelo menos um polímero escolhidodo grupo que compreende os poliuretanos, as poliuréias, os poliésteres e aspoliésteramidas e/ou as alquidas.

28. MÉTODO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 27,caracterizado pelo fato de que a substância adesiva contém um adesivo não-siliconado.

29. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 28, caracterizadopelo fato do adesivo não-siliconado ser escolhido entre os copolímeros queresultam da copolimerização de monômeros vinílicos com entidadespoliméricas, de copolímeros que possuem um esqueleto polimérico, com Tgvariando de 0°C a 45°C, enxertados com cadeias derivadas de monômerosacrílicos e/ou metacrílicos e que possuem uma Tg que varia de 50°C a 200°C, eos poliisobutilenos com uma massa molar relativa Mv superior ou igual a 10.000e inferior ou igual a 150.000.

30. MÉTODO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 29,caracterizado pelo fato de que a folha flexível e/ou o adesivo contémadicionalmente pelo menos um aditivo de formulação escolhido, em particular,entre as co-resinas, os plastificantes, os agentes de coalescência e os agentesde espalhamento.

31. MÉTODO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 30,caracterizado pelo fato de que a folha flexível e/ou a substância adesiva flexívelcontém, adicionalmente, pelo menos um corante.

32. MÉTODO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 31,caracterizado pelo fato de que a folha flexível e/ou o adesivo contém pelomenos uma substância com efeito ótico, efeito de relevo e/ou efeito olfativo.

33. MÉTODO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 31,caracterizado pelo fato de que o adesivo é transparente.

34. MÉTODO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 33,caracterizado pelo fato de que, após a aplicação do artigo na unha, a face doartigo oposta àquela que está em contato com a unha, é revestida com pelomenos uma camada de uma composição líquida que compreende um polímerofilmogênio e um solvente orgânico.

35. ARTIGO PARA A MAQUILAGEM E/OU O CUIDADO DASUNHAS, caracterizado pelo fato de que compreende uma folha flexível compelo menos uma camada de pelo menos uma substância orgânica e/ouinorgânica, sendo que a referida folha possui uma primeira face adesiva comum adesivo, sendo destinada a ser colocada em contato com a unha, e umasegunda face oposta à primeira, sendo que a substância orgânica e/ouinorgânica e/ou o adesivo contém pelo menos um composto de silicone, e areferida folha flexível possui uma espessura de 1 μηι a 2 mm e, de preferência,de 1 μιη a 1 mm.

36. ARTIGO PARA A MAQUILAGEM E/OU O CUIDADO DASUNHAS, caracterizado pelo fato de que compreende uma folha flexível compelo menos uma camada de pelo menos uma substância orgânica e/ouinorgânica, sendo que a referida folha possui uma primeira face adesiva comum adesivo, sendo destinada a ser colocada em contato com a unha, e umasegunda face oposta à primeira, em que a substância orgânica e/ou inorgânicae/ou o adesivo contém, cada um, pelo menos um composto de silicone.

37. ARTIGO PARA A MAQUILAGEM E/OU O CUIDADO DASUNHAS, caracterizado pelo fato de que compreende uma folha flexível compelo menos uma camada de pelo menos uma substância orgânica e/ouinorgânica, sendo que a referida folha possui uma primeira face adesiva comum adesivo, sendo destinada a ser colocada em contato com a unha, e umasegunda face oposta à primeira, em que a substância orgânica e/ou inorgânicae/ou o adesivo contêm pelo menos um composto de silicone escolhido entre:as resinas de silicone sensíveis à pressão obtidas pela reaçãode uma resina de silicone com grupos reativos terminais SiOH e de umpolímero poliorganossiloxano fluido com uma viscosidade de 1000 a 200.000cSt portando grupos reativos terminais SiOH1as resinas de fenilsilicone com grupos silanóis livres,os chamados silicones elastoméricos reativos com "vulcanizaçãoà temperatura ambiente" com propriedades adesivas e/ou filmogênias taiscomo:os fluidos ou gomas de silicone que portam gruposalcoxissilano, acetoxissilano(ou silanol) para a condensação/reticulação in situna presença de água e, eventualmente, um catalisador,- os fluidos ou gomas de silicone que portam grupos SiH1designados "A", misturados com silicones com grupos CH=CH2 insaturados,designados "B", sendo que os grupos A reagem (reticulação) com B nosubstrato por hidrossiiilação com um catalisador de platina ou estanho,e suas misturas.

38. ARTIGO, de acordo com uma das reivindicações 35 a 37,caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente um filme protetorem contato com a primeira face da folha flexível, que deve ser removida antesde colocar o artigo na unha.

39. ARTIGO, de acordo com a reivindicação 38, caracterizadopelo fato de que a face do filme protetor em contato com a primeira face dafolha é recoberta com uma substância não-aderente, em particular siliconizada.

40. ARTIGO, de acordo com reivindicação 35, caracterizadopelo fato de que a substância orgânica e/ou inorgânica e o adesivo contêm,cada um, pelo menos um composto de silicone.

41. ARTIGO, de acordo com a reivindicação 40, caracterizadopelo fato de que a substância orgânica e/ou inorgânica é uma resina de siliconeescolhida entre as resinas de fenilsilicone com grupos SiOH livres e suasmisturas.

42. ARTIGO, de acordo com uma das reivindicações 38 ou 39,caracterizado pelo fato de que o adesivo é escolhido entre as resinas e oselastômeros de silicone, os copolímeros híbridos orgânicos/de silicone e suasmisturas.

43. ARTIGO, de acordo com a reivindicação 42, caracterizadopelo fato de que o adesivo é escolhido entre as resinas de silicone sensíveis àpressão obtidas por reação de uma resina de silicone com grupos reativosterminais SiOH e de um polímero poliorganossiloxano fluido com umaviscosidade de 1000 a 200.000 cSt que porta grupos reativos terminais SiOH.

44. KIT PARA A MAQUILAGEM E/OU O CUIDADO DASUNHAS, caracterizado pelo fato de que compreende:a) uma folha flexível com pelo menos uma camada de pelo menosuma substância orgânica ou inorgânica, sendo que a referida folha flexívelpossui uma primeira face destinada a ser colocada em contato com a unha, euma segunda face oposta à primeira, em que a referida folha possui umaespessura de 1 pm a 2 mm e, de preferência, de 1 μm a 1 mm.b) uma composição líquida ou sólida que contém pelo menos umadesivo, sendo que o adesivo e/ou a substância orgânica e/ou inorgânicacontêm pelo menos um composto de silicone.

45. KIT, de acordo com reivindicação 44, caracterizado pelofato de que a substância orgânica e/ou inorgânica e o adesivo contêm pelomenos um composto de silicone.

46. KIT, de acordo com a reivindicação 45, caracterizado pelo fatode que a substância orgânica e/ou inorgânica é uma resina de silicone escolhidaentre as resinas de fenilsilicone com grupos SiOH livres e suas misturas.

47. KIT, de acordo com uma das reivindicações 45 ou 46,caracterizado pelo fato de que o adesivo é escolhido entre as resinas e oselastômeros de silicone, os copolímeros híbridos orgânicos/de silicone e suasmisturas.

48. KIT, de acordo com reivindicação 47, caracterizado pelofato de que o adesivo é escolhido entre as resinas de silicone sensíveis àpressão obtidas por reação de uma resina de silicone, com grupos reativosterminais SiOH1 e de um polímero poliorganossiloxano fluido com viscosidadede 1000 a 200.000 cSt que portam grupos reativos terminais SiOH.