BRPI0619196A2

BRPI0619196A2 - cápsulas

Info

Publication number: BRPI0619196A2
Application number: BRPI0619196-7A
Authority: BR
Inventors: Bryan David Grey; Kishor Kumar Mistry; Chun-Tian Zhao
Original assignee: Ciba Holding Inc
Priority date: 2005-11-29
Filing date: 2006-11-20
Publication date: 2011-09-20
Also published as: CN101316924A; EP1954795B1; EP1954795B8; EP1954795A1; US8747999B2; WO2007063001A1; JP2009517551A; JP5209487B2; CN101316924B; DE602006007875D1; US20090155195A1; AU2006319236B2; KR20080077616A; TWI424109B; AU2006319236A1; TW200806848A; KR101366569B1

Abstract

CAPSULAS. A presente invenção refere-se as (micro ou nano) cápsulas que possuem dois grupos funcionais diferentes sobre a estrutura externa das partículas que permitem a deposição nas superfícies têxteis (isto é, apresentam substantividade) e subseqúente ligação covalente das partículas no têxtil (isto é, são reativas com respeito à fibra).

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CÁPSULAS".

Os têxteis modernos têm de atender às altas especificações e demandas quanto às coisas tais como a facilidade de limpeza ou a facilidade de passar roupa. De modo a que se obtenha isto, o material é tipicamente funcionalizado durante a fabricação mediante a adição de agentes de trata- mento tais como as silicones etc.

Um potencial que tem sido reconhecido como desejável pelo consumidor é quanto ao tecido possuir funcionalidade que proporcione a adição de frescor, ou pela supressão do mau cheiro ou pela liberação con- trolada de fragrância.

Esta funcionalização pode ser feitcrem vários estágios durante o método de produção e por várias técnicas de aplicação bem-conhecidas tais como estofamento. Alternativamente, o agente pode ser adicionado durante um estágio de produção estabelecido tal como tintura. O modo e ponto exatos de adição no processo de produção dependem do tipo de agente sendo usa- do. Um meio de funcionalizar os tecidos para modificar seu efeito desodori- zante é utilizar materiais de modificação tais como β-ciclodextrina. Um tal mé- todo é coberto na US 6861520 onde um agente de reticulação (tipicamente uma imidazolidona) é usado para ligar a ciclodextrina na fibra. Este documen- to ensina que esta fibra modificada é depois capaz de capturar os odores.

Em uma tendência similar, a ligação de microcápsulas é uma técnica estabelecida como mostrado no WO 03/093571 e na US 4882220 onde em ambos os casos o método de aderir uma cápsula na fibra com o auxílio de um aglutinante é exemplificado.

Em termos de uso, estes métodos possuem várias desvanta- gens. Em primeiro lugar, o uso de níveis elevados de aglutinante pode cau- sar uma deterioração na manipulação de um tecido que leva a uma perda perceptível pelo consumidor na maciez e, em conseqüência, na qualidade de ser desejável. Em segundo lugar, em termos de manipulação do odor, o uso de ciclodextrina é limitado pelo fato de que a molécula de ciclodextrina pode apenas absorver um nível muito baixo de componentes de odor, isto é, quando em uso a carga útil que ela possui é baixa. A presente invenção refere-se às cápsulas que estão na faixa micro (ou nano) e procuram superar estas limitações, tendo grupos catiôni- cos e reativos à fibra sobre o lado de fora da superfície da estrutura polimé- rica, desta maneira removendo a necessidade explícita com relação a um aglutinante e aumentando a carga útil disponível.

As nano- e microcápsulas proporcionam um meio conveniente de manter os materiais em prontidão para uso subseqüente. As cápsulas possuem uma ampla faixa de morfologias que variam de núcleo-estrutura distinta até a matriz, embora outras possíveis morfologias são descritas em Microspheres, microcapsules and Iiposomes (Ed R Arshady, Citrus Press 1999 ISBN: 0953218716). Ofide a morfologia for de núcleo-estrutura, a es- trutura inclui o material de núcleo da cápsula visto que no caso de tipos de matriz o material ativo é disperso em todo o material polimérico.

Em uso, o material encapsulado retém suas propriedades até que o artigo a qual eles são aplicados seja utilizado. O material retido pode ser qualquer espécie de ingrediente ativo em qualquer espécie de forma físi- ca e que pode ser usado em muitas áreas de aplicação.

As microcápsulas da presente invenção são caracterizadas pelo fato de que elas possuem dois grupos funcionais diferentes na estrutura ex- terna das partículas que permitem a deposição sobre as superfícies têxteis (isto é, apresentam substaptividade) e subseqüente ligação covalente das partículas no têxtil (isto é, são reativos com respeito à fibra).

Foi projetado estes dois aspectos de componente distintos para permitir as microcápsulas serem introduzidas e fixadas aos têxteis nos está- gios de processo de descarga ou estofamento sem a necessidade de agluti- nantes poliméricos. Além disso, as novas microcápsulas produzidas por esta invenção são duráveis com relação a lavagem e retêm sua atividade após vários ciclos de lavagem.

Portanto, a presente invenção se refere a uma cápsula, que na faixa micro ou nano é caracterizada pelo fato de que possui grupos catiôni- cos e reativos à fibra sobre o lado de fora da superfície da cápsula.

Com relação a uma microcápsula, duas das principais conside- rações são a natureza da liberação a ser empregada e as propriedades su- perficiais. O tipo de liberação realizável com um tipo de cápsula específico depende da natureza do ingrediente ativo, das tensões colocadas sobre a microcápsula e do(s) material(is) de encapsulação. O material envoltório po- de ser impermeável, permeável ou semipermeável. Estas características podem ser obtidas pela escolha correta do material polimérico, assim como outros fatores tais como o nível de reticulador. Portanto, existem muitas pos- sibilidades de como liberar o material de núcleo, se este for o modo de ação desejado. Algumas das possibilidades são detalhadas abaixo com outras sendo detalhadas por Arshady.

- Por exemplo, a liberação do material de núcleo de uma cápsula com uma estrutura impermeável pode ser realizada pela destruição da estru- tura. Esta pode ser realizada por meios mecânicos diretos a partir da super- fície ou por meios não mecânicos tais como a aplicação de calor.

A liberação do material de núcleo de uma cápsula com uma es- trutura semipermeável pode ser realizada por pressão osmótica.

A liberação do ingrediente ativo de uma microcápsula permeável é por meio do transporte através da microcápsula e subseqüente remoção da superfície da cápsula.

Tipicamente, na presente invenção, é uma microcápsula, tendo um núcleo contendo o ingrediente ativo dentro de uma estrutura polimérica.

No caso da cápsula descrita nesta invenção, a superfície possui grupos tanto reativos com a fibra quanto substantivos. Os grupos reativos com a fibra assim como os grupos catiônicos podem ser incorporados na estrutura polimérica mediante a escolha de compostos monoméricos ade- quados (ou oligoméricos ou poliméricos) em que estes grupos já estão pre- sentes ou os grupos podem ser introduzidos após a polimerização mediante o tratamento da estrutura com compostos adequados. Uma combinação de ambos os métodos também é possível.

Os grupos catiônicos podem ser de qualquer espécie de grupo catiônico. Aqueles preferidos são grupos de amônio.

Por exemplo, estes grupos podem ser incorporados por compos- tos de amônio quaternário de cadeia curta, tais como sais de dialil dialquil amônio (por exemplo, cloreto de dialil dimetil amônio = DADMAC), metossul- fato de triidroxietilmetil amônio, e cloreto de alquiltrimetilamônio. Similarmen- te, o grupo de amônio pode ser derivado da polimerização de um monômero de vinila catiônio que incorpora um grupo de amônio quaternário tal como um (met)acrilato de dimetilamino etila quaternizado por haleto C4-C8. Alter- nativamente, o polímero pode estar na forma de base livre e se torna catiô- nico após a acidificação. Os grupos reativos com a fibra são conhecidos da literatura. A característica de um grupo reativo com a fibra é que ele forma ligação covalente com o grupo funcional da fibra. Por "reativo ao têxtil" signi- fica que a partícula de carga útil formará uma ligação química forte com a fibra, fio, tecido, têxtil, mercadorias acabadas (incluindo vestuários), ou ou- ''' tros tecidos ou substratos a serem tratados. Os grupos funcionais das fibras são geralmente grupos de hidróxi, amida ou amino.

O grupo reativo à fibra pode ter um ou mais sítios reativos (apoios). Os grupos reativos à fibra preferidos são: grupos de metila; 2,4- dicloro-1,3,5-triazina (DCT); monoclorotriazina (MCT), em que a triazina po- de ser adicionalmente substituída por um substituinte selecionado do grupo consistindo em -F, -OH, -OaIquiIa C1-C4, -NH2, -NH (alquila C1-C4) ou -N (alquila C1-C4)2; monofluorotriazina, em que a triazina pode ser adicional- mente substituída por um substituinte selecionado do grupo consistindo em - F, -OH, -OaIquiIa C1-C4, -NH2, -NH (alquila C1-C4) e/ou grupo -N (alquila C1- C4)22-sulfooxietilsulfonila; 2-cloroetilsulfonila; grupo vinilsulfonila; alcoxicloro- triazina; ou os grupos de 2-(sulfotio)etilsulfonila; tricloropirimidina; difluoroclo- ropirimidina (DFCP); dicloroquinoxalina, 2,3-dicloro-quinoxalina (DCC) e 3- cloropropionamina (CPA).

Os colchetes reativos aos têxteis ou grupos funcionais sobre a superfície das nanopartículas reativas ao têxtil são selecionados daqueles grupos que se ligarão quimicamente com um elemento estrutural particular, fibra, fio, papel, tecido ou mercadorias acabadas. Por exemplo, todos os te- cidos com base celulósica contêm grupos de hidroxila. Lã e outras fibras de animal protéicas, seda, e proteínas regeneradas contêm grupos de hidroxila, amina, carboxilato e tiol (o último como dissulfetos). É desejável com relação aos monômeros reativos conter grupos funcionais que são reativos à fibra. Por exemplo, os monômeros reativos podem conter grupos de carboxila ad- jacentes que podem formar anidridos cíclicos de cinco e seis membros. Os anidridos se formam com o auxílio de um catalisador quando o monômero reativo for aquecido e seco. Estes anidridos cíclicos reagem com as fibras que contêm hidroxilas ou aminas (por exemplo, algodão ou lã). Alternativa- mente, os grupos reativos podem conter grupos de epóxido ou precursores de epóxido, tais como haloidrinas. Os epóxidos podem reagir com aminas e hidroxilas. Também, a acrilamida de metilol (os grupos de metilol são conhe- cidos de reagir com algodão, por exemplo, DMDHEU) pode ser copolimeri- zada na matriz da nanopartícula.

Os grupos reativos à amina específicos incluem isotiocianatos, isocianatos, azidos de acila, ésteres de N-hidroxissuccinimida, cloretos de sulfonila, aldeídos, glioxais, epóxidos, oxiranos, carbonatos, agentes de ari- lação, imidoésteres, carboxiimidas, anidridos e haloidrinas. Os grupos reati- vos ao carboxilato incluem diazoalcanos e compostos de diazoacetila, car- bonil dimidazol, e carboximidas. Os grupos funcionais reativos à hidroxila incluem epóxidos, oxiranos, carbonil diimidazol, carbonato de N,N'- dissuccinimidila ou cloroformiato de N-hidroxissuccinimidila, haletos de alqui- la, isocianatos, e haloidrinas. Os grupos de hidroxila podem também ser oxi- dados enzimaticamente ou com periodato. Os grupos de tiol reagem com derivados de haleto de haloacetila e alquila, maleimidas, aziridinas, deriva- dos de acriloíla, agentes de arilação, e reagentes de troca de tiol-dissulfeto tais como dissulfetos de piridila, redutores de dissulfeto e ácido 5-tio-2- nitrobenzóico.

A relação de grupos catiônicos na superfície para os grupos de fibra reativos na superfície da estrutura polimérica é 50:1 até 1:1, preferivel- mente 40:1 até 2:1.

A estrutura polimérica também pode compreender outras unida- des monoméricas não iônicas e/ou aniônicas.

Os monômeros não iônicos adequados são, por exemplo, acri- lamida, metacrilamida, N-dialquilacrilamidas, Ν,Ν-dialquilacrilamidas, N-vinil pirrolidona e ésteres acrílicos ou metacrílicos substituídos por hidróxi solú- veis em água.

Os monômeros aniônicos adequados são ácido acrílico, ácido metacrílico e seus sais de metal alcalino e amônio, ácido 2-acrilamido-2- metil-propanossulfônio e seus sais, sulfonato de sódio estireno e similares.

A estrutura polimérica pode também ser reticulada. Os reticula- dores adequados são monômeros que possuem pelo menos duas ligações duplas monoetilênicas não conjugadas na molécula. Exemplos de compos- tos deste tipo são ésteres acrílicos e metacrílicos derivados de álcoois diídri- cos contendo de 2 a 24 átomos de carbono, por exemplo, diacrilato de etile- no glicol, dimetacrilato de etileno glicol, dimetacrilato de propileno glicol, dia- crilato de 1,4-butanodiol, dimetacrilato de 1,4-butanodiol, diacrilato de 1,6- hexanodiol e dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, divinilbenzeno, metalilmetacri- lamida, metacrilato de alila, acrilato de alila, metilenobisacrilamida, triacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetilolpropano, éter pentaeritritol tria- lílico, tetraacrilato de pentaeritritol e tetrametacrilato de pentaeritritol. Preferi- velmente, reticuladores podem estar presentes até 80% em peso da mistura monomérica empregada para a polimerização.

Os reticuladores possuem o efeito de que as paredes da (micro) cápsula não se dissolvem completamente em bases aquosas, mas apenas intumescem em um volume menor, na sua exposição. Geralmente, a estrutu- ra polimérica possui um peso molecular de até 500.000 (determinado por GPC usando os parâmetros padrão da indústria). Preferivelmente, o peso molecular está entre 30.000 e 100.000. Quando a estrutura polimérica for modificada e/ou (altamente) reticulada o peso molecular pode ser significati- vamente mais elevado.

A superfície externa da estrutura polimérica pode ser modificada após a polimerização se os grupos suscetíveis de modificação existirem.

O material de núcleo pode ser qualquer espécie de ingrediente ativo em qualquer espécie de forma física e que possa ser usado em muitas aplicações. Por exemplo, o núcleo é um composto sólido ou líquido.

Por exemplo, a cápsula possui dentro da matriz, partículas polimé- ricas secundárias que são capazes de absorver e reter os materiais ativos.

Por exemplo, o material de núcleo pode ser um ou mais ingredi- entes ativos selecionados do grupo consistindo em absorventes de UV, refle- tores de UV, materiais traçadores de tintura ativa, enzima, reforçadores de detergência, agentes bioativos ou antimicrobianos/fúngicos, antiestats, fár- macos e produtos farmacêuticos, agentes bloqueadores solares, tinturas (tais como tinturas iridescentes, tinturas fixas, e tinturas que respondem à um ambiente particular ou ativador químico tal como calor, pH, monóxido de carbono, ácido sulfúrico, ou quantidades diminutas de sangue, por exemplo), pigmentos, colorantes, aromas e fragrâncias, retardadores de chama ou produtos químicos supressores, colóides refletores metálicos, partículas re- fletivas (tais como mica), partículas magnéticas, materiais termocrômicos, repelentes de inseto, agentes de mudança de fase de absorção ou liberação térmica, catalisador de branqueamento, ativadores de branqueamento, emo- lientes, amaciantes de tecido, zeólitos e carvão ativado.

Geralmente, o ingrediente ativo é distribuído uniformemente em toda a matriz na cápsula.

Em uma modalidade da invenção, a estrutura da (micro) cápsula como uma proporção do peso total da (micro) cápsula e dos conteúdos é de 1 a 50% em peso, preferivelmente de 1 a 30% em peso, particularmente pre- ferível de 2 a 20% em peso sobre o peso total da cápsula.

O tamanho da cápsula da invenção é de 10 nm a 200 μιτι, prefe- rivelmente de 100 nm a 100 μηι, mais preferivelmente de 100 nm a 50 μιτι.

O tamanho médio de partícula da cápsula é determinada por um analisador de tamanho de partícula adequado tal como aqueles produzidos pela Coulter (Beckman Coulter, Inc USA) ou Sympatec (Sympatec GmbH, Germany).

As cápsulas de acordo com a invenção podem ser usadas na forma de pó ou elas podem ser formuladas como uma formulação líquida. A formulação líquida pode ser uma formulação não aquosa assim como uma formulação aquosa.

Um outro aspecto da invenção é um material preparado usando as cápsulas como descrito acima com uma formulação com descrita acima.

Preferivelmente o material é fibras, fios, tecidos, têxteis, papel ou mercadorias acabadas (aqui incluídas sob os termos "têxteis" e "tecidos") tratados com as (nano)cápsulas da invenção.

Tais têxteis ou tecidos apresentam uma retenção grandemente melhorada da carga útil e sua atividade. Por "grandemente melhorada" signi- fica que a carga útil encapsulada em uma (nano)cápsula permanecerá sobre o tecido e sua atividade será retida em um grau maior do que a carga útil isofadamente, mesmo após múltiplas lavagens. Por exemplo, onde a carga útil for uma tintura, os têxteis ou tecidos tratados apresentam uma firmeza de cor e uma resistência ao desbotamento grandemente melhoradas. Quando a carga útil for um material refletivo, o têxtil apresenta um resplendor ou brilho perolizado, dependente do tamanho da nanopartícula. Os têxteis ou tecidos tratados com as (nano)cápsulas contendo um agente bloqueador solar como a carga útil absorverá, bloqueará, refletirá ou de outra maneira impedirá ou substancialmente impedirá a radiação UV nociva de passar através do têxtil e também não prejudicará o próprio têxtil. Quando a carga útil for um agente antimicrobiano/fúngico, um fármaco, um produto farmacêutico ou uma enzi- ma, os agentes bioativos são esgotados somente pela liberação programada das (nano)partículas e não da separação ou liberação não planejada das próprias partículas do tecido. Isto é devido à durabilidade das ligações quí- micas entre as fibras e os grupos funcionais das (nano) cápsulas.

A produção da cápsula pode ser conduzida de acordo com os métodos conhecidos, tais como descritos, por exemplo, na US6833406.

Os seguintes exemplos descrevem certas modalidades desta invenção, mas a invenção não é limitada por eles. Deve ficar compreendido que numerosas mudanças nas modalidades descritas podem ser feitas de acordo com esta divulgação sem divergir do espírito ou escopo da invenção. Estes exemplos não são, portanto, propostos para limitar o escopo da inven- ção. De preferência, o escopo da invenção deve ser determinado apenas pelas reivindicações anexas e seus equivalentes. Nestes exemplos todas as partes dadas são em peso e as temperaturas são fornecidas em graus Cel- sius, a não ser que de outra maneira indicada.

Exemplo 1

Este exemplo ilustra o método preparativo de produção de partí- culas poliméricas matrizes tendo grupos tanto catiônicos quanto reativos so- bre as superfícies externas.

Uma fase aquosa é preparada compreendendo de 300 g de solu- ção aquosa a 40% de cloreto de dialil dimetil amônio e copolímero de acrilami- da (Ciba Salcare Super 7), 80 g de água, 12 g de resina de melamina formalde- ído a 70% (da BIP1 Beetle® Resin PT-336) e 2 g de pó de negro-de-fumo. Esta mistura aquosa é ajustada para o pH 2,0 com ácido sulfúrico a 10%.

A fase aquosa acima é adicionada à uma fase oleosa que com- preende 400 g de solvente de hidrocarboneto e 80 g de estabilizante polimé- rico anfifático a 20% sob um misturador Silverson com cisalhamento eleva- do. A mistura é homogeneizada durante 20 minutos mantendo a temperatura da emulsão de água em óleo abaixo de 30°C. A emulsão resultante contém gotículas aquosas tendo um tamanho médio de partícula de 4 mícrons. O tamanho é determinado por um analisador de partícula Sympatec (R1 lens/Quixcell/Water carrier phase).

A emulsão de água em óleo é depois transferida para. um frasco de reação de 700 ml imerso em um banho de água. Logo depois, a emulsão é aquecida para 80°C sob agitação mecânica e mantida nesta temperatura durante mais 4 horas. Este tratamento térmico leva à formação de microcáp- sulas por um processo de policondensação de aminoplasto. A pasta fluida de microcápsula formada em solvente de hidrocarboneto é depois submetida à destilação a vácuo para remover a água das microcápsulas. Após a desti- lação, a pasta fluida de microcápsula seca em solvente de hidrocarboneto é filtrada para remover o solvente e a microcápsula secada para formar um produto seco.

As microcápsulas de tamanho 4 mícrons resultantes contêm marcadores de negro-de-fumo no núcleo interno com uma estrutura de cáp- sula de polímero de melamina formaldeído tendo grupos catiônicos a partir do componente DADMAC do copolímero e grupos de metilol reativos da re- sina de melamina formaldeído.

Exemplo 2

Este exemplo ilustra o método de produção de microcápsulas como o Exemplo 1 com os núcleos tendo partículas de látex polimérico com fragrâncias embebidas.

Uma fase aquosa é preparada compreendendo de 300 g de Ciba Salcare Super 7® a 40%, 180 g de água, 40 g de emulsão de metacrilato de poliisobutila a 35%, 4 g de Eugenol, 24 g de Beetle® Resin PT336 e 5 g de pigmento de negro-de-fumo. A fase aquosa resultante é ajustada para o pH 4,0 com adição de ácido fórmico a 85%.

A fase aquosa acima é homogeneizada em uma fase oleosa que compreende 560 g de solvente de hidrocarboneto, 30 g de estabilizante polimé- rico anfifático a 20% e 5 g de emulsificante (da ICI, Arlacel 83®) para formar a emulsão de água em óleo usando um homogeneizador de laboratório. A emul- são resultante é transferida para um frasco de reação de 1 litro e aquecida para 55°C sob agitação mecânica. A mistura é mantida em 55°C durante 6 horas par completar a reação de formação da estrutura de cápsula. Em seguida, a mistura é esfriada até a temperatura ambiente e as micropartículas filtradas sob sucção para produzir uma torta úmida de micropartículas.

As microcápsulas formadas possuem as mesmas químicas su- perficiais como o produto do exemplo 1 exceto os núcleos contêm uma e- mulsão aquosa de metacrilato de poliisobutila tendo fragrância Eugenol.

Exemplo 3

Este exemplo apresenta o método de produção de microcápsu- las com os aspectos reativos-substantivos por um método de encapsulação de óleo em água.

Uma fase aquosa é preparada mediante a mistura de 50,5 g de Ciba Salcare Super 7® a 40%, 50 g de água desionizada e 5,4 g de Beetle® Resin PT 336. O pH da solução é ajustado para 3,2 usando ácido fórmico a 85%. Depois, a solução é agitada em temperatura ambiente até que se torne ligeiramente turva. Esta mistura aquosa é subseqüentemente aquecida em um banho de água ao redor de 35°C.

Separadamente uma fase oleosa é preparada de 100 g de Ken- wax K19®. Esta fase cerosa é depois adicionada na fase aquosa acima sob um misturador de cisalhamento elevado (homogeneizador Laboratory Silver- son) para formar gotículas de cera derretida em água tendo diâmetro médio de partícula de 8 a 10 mícrons.

A emulsão de óleo em água é depois transferida para um frasco de reator de 1 litro e mecanicamente agitada em 25 °C durante 2 horas e depois 60 °C durante 2 horas. Após esta reação de formação de parede, a dispersão de microcápsula é esfriada até a temperatura ambiente e o pH da mistura ajustado par 7,0 com solução aquosa diluída de hidróxido de sódio.

Exame do produto sob um microscópio óptico claramente reve- lou a presença de microcápsulas de cera encapsuladas.

Exemplo 4

Este exemplo mostra que as microcápsulas do exemplo 1 po- dem ser introduzidas no estágio de acolchoamento para fixar as partículas de matriz polimérica nos têxteis.

Um tecido de algodão foi acolchoado com 5 gramas/litro de mi- crocápsulas do Exemplo 1 em pH 4 com restabelecimento de 100% sob qua- tro condições de tratamento diferentes (Ro, Ri, R2 & R3), ver a Tabela 1.

Tabela 1 - Condições para a fixação de Microcápsulas no tecido de algodão.

<table>table see original document page 12</column></row><table>

Os tecidos de algodão tratados sob as 4 condições diferentes foram lavados 0, 1,5, 10 e 20 vezes em um Wascator FOM71MP LAB a 40°C de acordo com as seguintes condições:

<table>table see original document page 12</column></row><table> Temperatura de lavagem 40°C

Tempodelavagem 10minutos

Enxágüe Duas vezes durante 1 minuto cada uma com 20 litros de água

O marcador de negro-de-fumo no núcleo das microcápsulas foi medido por Datacolor + Hélios.

A Tabela 2 mostra a durabilidade das microcápsulas com as di- ferentes tempos de lavagem.

<table>table see original document page 13</column></row><table>

A aplicação de microcápsulas do Exemplo 1 com um marcador de negro-de-fumo fornece durabilidades elevadas de lavagem; a capacidade cati- ônica isoladamente alcança uma durabilidade de 20 lavagens de 30 a 40%.

A ativação de metilóis através de um catalisador de MgCb em 170°C eleva a durabilidade de lavagem em 70%. A deficiência de benefício alcançada pela adição de um aglutinante químico é mostrada pelo compor- tamento similar de R2 e R3.

Claims

1. Cápsula, que está na faixa de micro ou nano, que é caracteri- zada pelo fato de que possui grupos catiônicos e reativos à fibra sobre o la- do de fora da superfície.

2. Cápsula de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que é uma microcápsula tendo um núcleo contendo o ingrediente ativo dentro de uma estrutura polimérica.

3. Cápsula de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que a cáp- sula compreende um polímero matriz com o ingrediente ativo distribuído uni- formemente em toda a matriz.

4. Cápsula de acordo com a reivindicação 1, 2 ou 3, caracteriza- - da pelo fato de que o tamanho da cápsula é de 10 nm a 500 μηη, preferivel- mente, de 100 nm a 100 μπι, mais preferivelmente de 100 nm a 50 μηι.

5. Cápsula de acordo com a reivindicação 1, 2, 3 ou 4, caracteri- zada pelo fato de que a relação dos grupos catiônicos sobre a superfície pa- ra os grupos de fibra reativos sobre a superfície é 50:1 até 1:1, preferivel- mente 40:1 até 2:1.

6. Cápsula de acordo com qualquer uma das reivindicações pre- cedentes, em que os grupos catiônicos sobre o lado de fora da superfície são grupos de amônio quaternário.

7. Cápsula de acordo com qualquer uma das reivindicações pre- cedentes, em que os grupos reativos são grupos de metila; 2,4-dicloro-1,3,5- triazina (DCT); monoclorotriazina (MCT), em que a triazina pode ser adicio- nalmente substituída por um substituinte selecionado do grupo consistindo em -F, -OH, -OaIquiIa C1-C4, -NH2, -NH(alquila C1-C4) ou -N(alquila C1-C4)2; monofluorotriazina, em que a triazina pode ser adicionalmente substituída por um substituinte selecionado do grupo consistindo em -F, -OH, -OaIquiIa C1-C4, -NH2, -NH(alquila C1-C4) e/ou grupo -N(alquila C1-C4)22-sulfooxietil- sulfonila; 2-cloroetilsulfonila; grupo vinilsulfonila; alcoxiclorotriazina; ou os grupos de 2-(sulfotio)etilsulfonila; tricloropirimidina; difluorocloropirimidina (DFCP); dicloroquinoxalina, 2,3-dicloro-quinoxalina (DCC) e 3-cloropropiona- mina (CPA).

8. Cápsula de acordo com qualquer uma das reivindicações pre- cedentes, em que o núcleo é um composto sólido ou líquido.

9. Cápsula de acordo com qualquer uma das reivindicações an- teriores, que possui dentro da matriz, partículas poliméricas secundárias que são capazes de absorver e reter os materiais ativos.

10. Cápsula de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, em que o núcleo contém materiais ativos tais como absorven- tes de UV, refletores de UV, materiais traçadores de tintura ativa, enzima, reforçadores de detergência, agentes bioativos ou antimicrobianos/fúngicos, antiestats, fármacos e produtos farmacêuticos, agentes bloqueadores sola- res, tinturas, pigmentos, colorantes, aromas e fragrâncias, retardadores de chama ou produtos químicos supressores, colóides refletores metálicos, par- tículas refletivas, partículas magnéticas, materiais termocrômicos, repelentes de inseto, agentes de mudança de fase de absorção ou liberação térmica, catalisador de branqueamento, ativadores de branqueamento, emolientes, amaciantes de tecido, zeólitos e carvão ativado.

11. Formulação líquida que compreende cápsulas como defini- das nas reivindicações de 1 a 10.

12. Material preparado usando cápsulas como definidas nas rei- vindicações de 1 a 10, ou uma formulação como definida na reivindicação 11.

13. Material de acordo com a reivindicação 12, em que o materi- al é fibras, fios, tecidos, têxteis, papel ou mercadorias acabadas.