BRPI0619385A2 - formulações lìquidas contendo dialquilsulfossuccinatos e inibidores da hidroxifenilpiruvato-dioxigenase - Google Patents

Abstract

FORMULAçõES LìQUIDAS CONTENDO DIALQUILSULFOSSUCCINATOS E INIBIDORES DA HIDROXIFENILPIRUVATO-DIOXIGENASE. Formulações líquidas contendo substâncias ativas herbicidas do grupo dos inibidores de HPPD, dialquil sulfossuccinatos, agentes tensoativos e solventes. A presente invenção refere-se a formulações líquidas contendo A) um ou mais inibidores de HPPD, B) um ou mais dialquilsulfosuccinatos, C) um ou mais outros agentes tensoativos, D) um ou mais outros solventes, E) outros coadjuvantes e aditivos, e F) uma ou mais outras substâncias ativas agroquímicas diferentes de A). As formulações líquidas são apropriadas para o emprego no âmbito da proteção de plantas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "FORMULA- ÇÕES LÍQUIDAS CONTENDO DIALQUILSSULFOSUCCINATOS E INIBI- DORES DA HIDROXIFENILPIRUVATO-DIOXIGENASE".

A presente invenção refere-se ao campo das formulações para proteção de plantas. Particularmente, a presente invenção refere-se a formu- lações líquidas contendo dialquilsulfosuccinatos e substâncias ativas herbi- cidas, que são conhecidas como inibidores de hidroxifenilpiruvato dioxigena- se (HPPD).

Substâncias ativas herbicidas normalmente não são emprega- das em sua forma pura. Dependendo do campo de aplicação e do tipo de aplicação, bem como dos parâmetros físicos, químicos e biológicos, as subs- tâncias ativas em mistura com coadjuvantes e aditivos usuais são emprega- das como formulação de substâncias ativas. Também são conhecidas as combinações com outras substâncias ativas para o aumento do espectro de eficácia e/ou para proteção das plantas de cultura (por exemplo por proteto- res (safener), antídotos).

Formulações de substâncias ativas herbicidas deveriam em ge- ral apresentar uma elevada estabilidade química e física, uma boa aplicabili- dade e serem inofensivas para o usuário e apresentar uma ampla eficácia biológica com alta seletividade.

Da série dos inibidores de hidroxifenilpiruvato-dioxigenase são obteníveis comercialmente há algum tempo: isoxaflutola, sulcotriona, e me· sotriona. Como formulações dessas substâncias ativas já são conhecidos concentrados em suspensão e grânulos dispergíveis em água, vide por e- xemplo, "The Pesticide Manual" 13a edição (2003), The British Crop Protec- tion Council.

Dependendo do propósito de emprego de parte dos usuários, há uma demanda também por formulações líquidas, nas quais os componentes são totalmente ou quase que totalmente dissolvidos. Essas, entretanto, não podem ser facilmente preparadas a partir de todas as substâncias ativas, visto que freqüentemente uma solubilidade deficiente nos solventes e/ou estabilidade química insuficiente da substância ativa não torna possível uma formulação na forma líquida.

Foi tarefa da presente invenção colocar à disposição formula- ções líquidas para substâncias ativas da série dos inibidores de HPPD, que não apresentam as desvantagens acima mencionadas.

Esta tarefa é solucionada por formulações líquidas, que além de inibidores HPPD ainda contêm dialquilsulfosuccinatos, outros agentes ten- soativos e determinados solventes.

A presente invenção refere-se assim a formulações líquidas contendo

A) uma ou mais substâncias ativas herbicidas do grupo dos ini- bidores de HPPD,

B) um ou mais agentes tensoativos do grupo dos dialquil sulfos- succinatos,

C) um ou mais outros agentes tenso- ativos diferentes de B), e

D) um ou mais solventes,

sendo que a proporção molar do inibidor HPPD para dialquilsul- fossuccinato é menor ou igual a 1 até 6.

As formulações líquidas de acordo com a invenção mostram uma excelente estabilidade de armazenamento e não tendem à formação de constituintes não-dissolvidos.

As formulações líquidas de acordo com a invenção podem con- ter, opcionalmente, além dos componentes A) até D), ainda coadjuvantes e aditivos como outros componentes, por exemplo:

E) coadjuvantes usuais de formulação, tais como desespuman- tes, inibidores de evaporação, agentes odoríficos, corantes, agentes de pre- venção contra congelamento ou conservantes e

F) uma ou mais outras substâncias ativas agroquímicas diferen- tes de A), tais como herbicidas, inseticidas, fungicidas, protetor (safener), reguladores do crescimento ou fertilizantes.

Como formulações líquidas interessam por exemplo concentra- dos emulsificáveis (EC), microemulsões, concentrados de microemulsões, emulsões concentradas (EW) tais como emulsões óleo-em-água e emulsões água-em-óleo, soluções ou emulsões borrifáveis, suspoemulsões, disper- sões à base de óleo (OD) e soluções miscíveis em óleo (OL). Concentrados emulsificáveis são preferidos.

Esses tipos de formulação são em princípio conhecidos e são, por exemplo descritos em: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", volume 7, editora C. Hauser1 Munique, 4a ed. 1986, Wade van Valkenburg1 "Pesticide Formulations", Mareei Dekker1 N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Dr- ying" Handbook, 3a. ed. 1979, G. Goodwin Ltd. Londres.

Os inibidores de HPPD possuem um próton ácido, que pode ser removido por uma base. Os sais dos inibidores de HPPT assim obteníveis são igualmente apropriados nas formulações líquidas de acordo com a in- venção como componentes A). Bases apropriadas são por exemplo amonía- co, os hidróxidos, carbonates e hidrogenocarbonatos de zinco, metais aicaii- nos e metais alcalino-terrosos, como sódio, potássio, cálcio, e magnésio, e bases orgânicas da fórmula NR1R2R3 na qual R1, R2, e R3 respectivamente podem representar (C1-C20)-alquila, (C2-C20)-alquenila ou (C3-C2O)-SlquiniIa1 e R2 e R3 podem, além disso, representar também hidrogênio. São preferi- dos os sais de potássio, sódio e de amônio.

Em um modo de execução preferido essas formulações líquidas contêm inibidores de HPPD de fórmula (I),

<formula>formula see original document page 4</formula>

na qual

R representa ciclohexano-1,3-dion-2-ila, 5-hidróxi-1 H-pirazol-4- ila ou isoxazol-4-ila, sendo que esses três anéis são não substituídos ou substituídos por um ou mais radicais do grupo metila, etila, propila, e ciclo- propila;

R4 representa metila, metóxi, trifluormetóxi, trifluormetila, metil- sulfonila, cloro ou bromo; R5 representa hidrogênio, metila, metóxi, trifluormetóxi, trifluor- metila, cloro, bromo, 2,2,2-trifluoretoximetila ou 4,5-dihidroisoxazol-3-ila;

R6 representa cloro, bromo, trifluormetóxi, trifluormetila ou metil- sulfonila.

Em um modo de execução particularmente preferido, essas for- mulações líquidas compreendem inibidores de HPPD A-1 até A-6:

<formula>formula see original document page 5</formula>

Os inibidores de HPPD presentes como componente A) são co- nhecidos, por exemplo, da WO 1996/26206, WO 00/21924, WO 01/74785, do "The Pesticide Manual" 13a edição (2003), The British Crop Protection Council, e da página da Web http://www.hclrss.demon.co.uk, e em alguns casos já são comercialmente disponíveis.

Em uma forma de execução preferida as formulações líquidas de acordo com a invenção compreendem Α) 0,1% até 50% de um ou mais inibidores de HPPD,

B) 1% até 50% de um ou mais sulfossuccinatos de alquila,

C) 2% até 40% de um ou mais outros agentes tensoativos,

D) 5% até 80% de um ou mais solventes,

E) 0% até 25% de outros coadjuvantes e aditivos, e

F) 0% até 50% de um ou mais outras substâncias ativas agro- químicas diferentes de A).

Em uma forma particularmente preferida da invenção essas for- mulações líquidas compreendem

A) 0,5% até 25% de um ou mais inibidores de HPPD,

B) 2% até 25% de um ou mais dialquil sulfossuccinatos,

C) 5% até 25% de um ou mais agentes tensoativos,

D) 10% até 80% de um ou mais solventes,

E) 0% até 20% de outros coadjuvantes e aditivos, e

F) 0% até 40% de um ou mais outros ativos agroquímicos dife- rentes de A).

Todos os dados em % são em % em peso.

Sulfossuccinatos de dialquila B) apropriados são aqueles da fórmula geral (II):

<formula>formula see original document page 6</formula>

em que

R1, R2 independentemente um do outro, iguais ou diferen- tes, representam hidrogênio ou um radical C1-C3 hidrocarboneto, substituído ou não-substituído, radical CrC30 hidrocarboneto tal como C1-C30 alquila, ou um aduto de oxido de (poli)alquileno,

R3+ é um cátion, por exemplo, um cátion metálico tal como um cátion de metal alcalino ou de metal alcalino-terroso, um cátion de amônio, tal como +NH4, cátion de alquila, alquilarila ou poli(arilalquila)fenil- amônio ou seus adutos de oxido de (poli)alquileno, ou um aduto de oxido de (poli)alquileno terminado em amino, e

X, Y independentemente um do outro representam O ou +NR4, iguais ou diferentes, onde R4 é hidrogênio, um radical hidrocarboneto C1-C30 substituído ou não-substituído como C1-C30 alquila, C1-C30alquil-C6- C14 arila ou poli(C6-C14-aril-C1-C30-alquila)fenila, dicarboxietila ou um aduto de oxido de (poli)alquileno.

Exemplos de sulfossuccinatos B) comercialmente obteníveis e que são preferidos no quadro da presente invenção são indicados a seguir: sódio dialquil sulfossuccinatos, por exemplo Na diisooctil sulfossuccinatos, comercialmente disponíveis na forma, por exemplo, dos produtos-Aerosol® (Citec), Agrilan® ou Lankropol® produtos (Akzo Nobel), produtos Empimin® (Albright&Wilson), Produtos Cropol® (Croda), produtos Lutensit® (BASF) ou Imbirol®, Madeol® ou produtos Polirol® (Cesalpinia), ou sódio di(2-etilhexil) sulfossuccinatos, comercialmente disponíveis na forma dos produtos, por exemplo, Triton® (Union Carbide), tais como, Triton® GR-5M e Triton® GR-7ME,

Álcool polietileno glicol éter semissulfosuccinato de dissódio, comercialmente disponível por exemplo na forma dos produtos Aerosol® (Ci- tec), dos produtos Marlinat® ou Sermul® (Condea), dos produtos Empicol® (Albright&Wilson), dos produtos Secosol® (Stepan), dos produtos Geropon® (Rhodia), dos produtos Disponil® ou Texapon® (Cognis) ou dos produtos Rolpon® (Cesalpinia),

N-alquilsulfosuccinamato de dissódio, comercialmente disponí- vel na forma, por exemplo, dos produtos Aerosol® (Citec), dos produtos Re- wopol® ou Rewoderm® (Rewo), dos produtos Empimin® (Albright&Wilson), dos produtos Geropon® (Rhodia) ou dos produtos Polirol® (Cesalpinia),

Amida de ácido graxo de polietileno glicol éter sulfossuccinato de dissódio, comercialmente disponível na forma, por exemplo, dos produtos Elfanol® ou LankropoP (Akzo Nobel), dos produtos Rewoderm®, Rewocid® ou Rewopol® (Rewo), dos produtos Emcol® (Witco), dos produtos Standapol® (Cognis) ou dos produtos Rolpon® (Cesalpinia), e

N-(1,2-dicarboxietil)-N-octadecil-sulfosuccinamato de tetrassó- dio, comercialmente disponível na forma, por exemplo, de Aerosol 22® (Ci- tec).

Exemplos de agentes tensoativos C) apropriados são agentes tensoativos em uma base não aromática, por exemplo, à base de heteroci- cios, olefinas, alifáticos ou cicloalifáticos, por exemplo os compostos tensoa- tivos substituídos por um ou mais grupos alquila e subseqüentemente deri- vados, por exemplo, compostos alcoxilados, sulfatados, sulfonados ou fosfa- tados de piridina, pirimidina, triazina, pirol, pirolidina furano, tiofeno, benzo- xazola, benzotiazola, e triazola, e/ou agentes tensoativos em uma base aro- mática, por exemplo, fenóis ou benzenos substituídos por um ou mais gru- pos alquila e subseqüentemente derivados, por exemplo, alcoxilados, sulfa- tados, sulfonados ou fosfatados. Os agentes tensoativos C), em geral, são solúveis na fase de solvente e apropriados para emulsificação daquela fase - junto com substâncias ativas dissolvem aqui - em diluição com água (para originar um licor de borrifo). As formulações da invenção podem compreen- der, por exemplo, agentes tensoativos não-aromáticos ou aromáticos ou mis- turas de agentes tensoativos não-aromáticos e aromáticos.

Exemplos de agentes tensoativos C) são indicados a seguir, onde EO representa unidades de oxido de etileno, PO representa unidades de oxido de propileno, e BO representa unidades de oxido de butileno:

C1) álcoois C10-C24, que podem ser alcoxilados, por exemplo com 1 - 60 unidades de oxido de alquileno, de preferência 1 - 60 EO e/ou 1 - 30 PO e/ou 1 - 15 BO em qualquer ordem. Os grupos hidróxi terminais des- ses compostos podem ser grupos terminais fechados por um radical alquila, cicloalquila ou acila contendo de 1 - 24 átomos de carbono. Exemplos de tais compostos são:

Genapol® C, L, O, T, UD1 UDDi produtos X da Clariant, Plura- fac® e Lutensol® A, AT, ON, produtos TO da BASF, Marlipal® 24 e produtos 013 da Condea, produtos Dehypon® da Henkel, e produtos Ethylan® da Ak- zo-Nobel tais como Ethylan CD 120.

C2) derivados aniônicos dos produtos descritos sob C1), nã forma de éter carboxilatos, sulfonatos, sulfatos, e fosfatos, e seus sais inor- gânicos (por exemplo, metal alcalino e metal alcalino-terroso) e sais orgâni- cos (por exemplo, baseados em amina ou alcanol amina), tal como Gena- pol® LRO, produtos Sandopan®, e produtos Hostaphat/Hordafos® da Clari- ant. Copolímeros compostos de unidades EO, PO e/ou unidades BO tais como, por exemplo, copolímeros em bloco tais como os produtos Pluronic® da BASF e os produtos Synperonic® da Uniqema contendo um peso molecu- lar de 400 até 108. Adutos de oxido de alquileno de álcoois C1-C9 tais como Atlox® 5000 da Uniqema ou Hoe®-S3510 da Clariant.

C3) alcoxilatos de ácido graxo e alcoxilatos de triglicerídeos tais como os produtos Serdox® NOG da Condea ou óleos vegetais alcoxilados tais como óleo de soja, óleo de colza, óleo de germe de milho, óleo de giras- sol, óleo de semente de algodão, óleo de linhaça, óleo de coco, óleo de pal- ma, óleo de cardo, óleo de noz, óleo de amendoim, azeite de oliva, ou óleo de mamona, especialmente óleo de colza, os óleos vegetais também com- preendem seus produtos de transesterificação, exemplos sendo ésteres de alquila tais como metil éster de óleo de colza ou etil éster de óleo de colza, exemplos sendo os produtos Emulsogen® da Clariant, sais de ácidos alifáti- cos, cicloalifáticos e olefínicos carboxílicos e ácidos polícarboxílicos, e tam- bém ésteres de ácido alfa- sulfo graxos do tipo obtenível na Henkel.

C4) alcoxilatos de amida de ácido graxo tais como os produtos Comperlan® da Henkel ou os produtos Amam® da Rhodia. Adutos de óxido de alquileno de alquinodióis tais como os produtos Surfynol® da Air Products. Derivados do açúcar tais como açúcares amino e açúcares amido da Clari- ant, glucitóis da Clariant, alquilpoliglicosídeos na forma dos produtos APG® da Henkel ou tais como ésteres de sorbitano na forma dos produtos Span® ou Tween® da Uniquema ou ésteres ou éteres de ciclodextrina da Wacker.

C5) Derivados de celulose tensoativos e derivados de algina, derivados de pectina, e derivados de guar tais como os produtos Tylose® da Clariant, os produtos Manutex® da Kelco, e derivados guar da Cesalpina. Adutos de óxido de alquileno baseado em poliois, tais como os produtos de Polyglykol® da Clariant. Poliglicerídeos tensoativos e seus derivados da Cla- riant. C6) Alcano sulfonatos, parafina sulfonatos, e olefina sulfonatos tais como Netzer IS®, Hoe® S1728, Hostapur®OS, Hostapur®SAS da Clari- ant,

C7) Adutos de óxido de alquileno de aminas graxas, compostos de amônio quaternário com 8 até 22 átomos de carbono (C8-C22) tal como, por exemplo, os produtos Genamin®C, L, O, e T da Clariant.

C8) compostos tensoativos iônicos bipolares tais como tauretos, betaínas, e sulfobetaínas na forma de produtos Tegotain® da Goldschmidt, Hostapon®T e produtos Arkopon®T da Clariant.

C9) compostos tensoativos à base de silicone ou silana tal como os produtos Tegopren® da Goldschmidt e os produtos SE® da Wacker, e l,s também e também os produtos Bevaloid®, produtos Rhodorsil® e produtos Silcolapse® da Rhodia (Dow Corning, Reliance1 GE, Bayer).

C10) compostos tensoativos perfluorados ou polifluorados tais como os produtos Fluowet® da Clariant, os produtos Bayowet® da Bayer, os produtos Zonil® da DuPont, e os produtos deste tipo da Daikin e Asahi Glass.

C11) sulfonamidas tensoativas tais como aquelas da Bayer.

C12) derivados tensoativos poliacrílicos e polimetacrílicos tais como os produtos Sokalan® da BASF.

C13) poliamidas tensoativas tais como gelatinas modificadas ou ácido poliaspártico derivado da Bayer e seus derivados.

C14) compostos de polivinila tensoativos tais como polivinilpirro- lidona modificada, como os produtos Luviskol® da BASF e os produtos Agri- mer® da ISP ou os acetatos de polivinila tais como os produtos Mowilith® da Clariant ou os butiratos correspondentes tais como os produtos Lutonal® da BASF, os produtos Vinnapas® e os produtos Pioloform® da Wacker, ou álco- ois polivinílicos modificados tais como os produtos Mowiol® da Clariant.

C15) polímeros tensoativos baseados em anidrido maléico e/ou produtos da reação de anidrido maléico, e também copolímeros contendo anidrido maléico e/ou produtos de reação de anidrido maléico, tais como os produtos Agrimer® VEMA da ISP.

C16) derivados tensoativos das ceras de montana, ceras de po- lietileno, e ceras de polipropileno, tais como as ceras da Hoechst ou os produtos Licowet® da Clariant.

C17) fosfonatos e fosfinatos tensoativos tais como Fluowet®PL da Clariant.

C18) agentes tensoativos polihalogenados ou perhalogenados tais como, por exemplo, Emulsogen® 1557 da Clariant.

C19) fenóis, que podem ter sido alcoxilados, exemplos sendo éteres fenil (C1-C4)aIquiIa ou fenóis (poli)alcoxilados [por exemplo, fenol- (poli)alquileno glicol éter], contendo por exemplo 1 até 50 unidades de alqui- lenóxi na parcela (poli)alquilenóxi, a parcela alquileno contendo de preferên- cia em cada caso de 1 até 4 átomos de carbono, de preferência fenol reagi- do com 3 até 10 moles de oxido de alquileno, (poli)alquilfenóis ou (po- li)alquilfenol alcoxilatos [= polialquilfenol-(poli)alquileno glicol éter], contendo por exemplo 1 até 12 átomos de carbono por radical alquila e 1 até 150 uni- dades de alquilenóxi na parcela polialquilenóxi, de preferência triisobutilfenol ou tri-n-butilfenol reagido com 1 até 50 moles de oxido de etileno, poliarilfe- nóis ou poliarilfenol alcoxilatos [= poliarilfenol-(poli)alquileno glicol éter], por exemplo, tristirilfenol polialquileno glicol éteres contendo de 1 até 150 unida- des de alquilenóxi na parcela polialquilenóxi, de preferência tristirilfenol rea- gido com 1 até 50 moles de óxido de etileno.

C20) compostos que formalmente constituem os produtos de reação das moléculas descritas sob C19) com ácido sulfúrico ou ácido fosfó- rico e seus sais neutralizados com bases apropriadas, por exemplo o éster de ácido fosfórico ácido do fenol triplamente etoxilado, do éster de ácido fos- fórico de um nonilfenol reagido com 9 moles de óxido de etileno e do éster de ácido fosfórico neutralizado com trietanolamina do produto de reação de 20 ml de óxido de etileno e 1 mol de tristirilfenol.

C21) benzenossulfonatos tais como alquilbenzenossulfonatos ou arilbenzenossulfonatos, por exemplo, e de (poli)alquilbezenossulfonatos e (poli)aril-benzenossulfonatos ácidos e neutralizados com bases apropriadas, contendo por exemplo 1 até 12 átomos de carbono por radical alquila e/ou contendo até 3 unidades de estireno no radical poliarila, de preferência do- decilbenzenossulfonatos (lineares) e seus sais solúveis em óleo tais como, por exemplo, o sal de cálcio, ou o sal de isopropilamônio do ácido dodecil- benzenossulfônico.

Preferidas entre as unidades de alquilenóxi são unidades de etilenóxi, propilenóxi, butilenóxi, especialmente unidades de etilenóxi.

Exemplos de agentes tensoativos do grupo de agentes tensoati- vos à base de não aromáticos são os agentes tensoativos dos grupos ante- riormente mencionados C1) até C18), de preferência aqueles dos grupos C1), C2), C6), e C7). Exemplos de agentes tensoativos do grupo de agentes tensoativos em uma base aromática são os agentes tensoativos dos grupos acima mencionados C19) até C21), de preferência fenol reagido com 4 até 10 moles de oxido de etileno, comercialmente disponível na forma, por e- xemplo, dos produtos Agrisol® (Akcros), triisobutilfenol reagido com 4 até 50 moles de oxido de etileno, comercialmente disponível na forma, por exem- plo, dos produtos Sapogenat®T (Clariant), nonilfenol reagido com 4 até 50 moles de oxido de etileno, comercialmente disponíveis na forma, por exem- plo, dos produtos Arkopal® (Clariant), tristirilfenol reagido com 4 até 150 mo- les de oxido de etileno, como, por exemplo, da série Soprofor® tais como Soprofor® FL, Soprofor® 3D33, Soprofor® BSU, Soprofor® 4D-384, Soprofor® Cl/8 (Rhodia), e dodecilbenzenosulfonatos ácidos (linear), comercialmente disponível na forma, por exemplo, dos produtos Marlon® (Hüls).

Agentes tensoativos C) preferidos são, por exemplo, C10-C24 alcoxilados (C1) e seus derivados aniônicos (C2) tais como sulfatos, sulfona- tos, e fosfatos, óleos vegetais alcoxilados (C3), fenóis alcoxilados (C19) e seus produtos de reação com ácido sulfúrico ou ácido fosfórico (C20), e al- quilbenzenossulfonatos (C21).

Exemplos de solventes D) apropriados são solventes dipolares não -polares, polares próticos ou apróticos, e suas misturas. Exemplos de tais solventes são

- hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos, tais como óleos mi- nerais, parafinas ou toluenos, xilenos e derivados de naftaleno, mais particu- larmente 1 -metilnaftaleno, 2-metilnaftaleno, misturas C6-Ci6 aromáticas tais como, por exemplo, as séries Solvesso® (ESSO) com os produtos Solvesso® 100 (p.p. 162-177°C), Solvesso ® 150 (p.p. 187-207°C), e Solvesso® 200 (p.p. 219-282°C), e 6-20 C alifáticos, que podem ser lineares ou cíclicos, tais como os produtos da série Shellsol®, graus T e K ou BP-n parafinas,

- hidrocarbonetos halogenados alifáticos ou aromáticos tais co- mo cloreto de metileno e clorobenzeno,

- ésteres mono básicos e/ou polibásicos tais como triacetina (tri- glicerídeo acético), butirolactona, carbonato de propileno, citrato de trietila, e

(C1-C22)alquil ftalatos, especialmente (C4-C8)alquil ftalatos, por exemplo,

- éteres tais como dietil éter, tetrahidrofurano (THF), dioxano, alquileno glicol monoalquil éteres e dialquil éteres tais como, por exemplo, propileno glicol monometil éter, especialmente Dowanol® PM (propileno gli- col monometil éter), propileno glicol monoetil éter, etileno glicol monometil éter ou monoetil éter, diglima e tetraglima,

- cetonas, exemplos sendo cetonas miscíveis em água tais co- mo acetona, ou cetonas imiscíveis em água tais como ciclohexanona ou iso- forona,

- nitrilas tais como acetonitrila, propionitrila, butironitrila e, ben- zonitrila,

- sulfoxidos e sulfonas tais como dimetil sulfóxido (DMSO) e sul- folanas, e também

- óleos de origem natural, exemplos sendo óleos vegetais tais como óleo de germe de milho e óleo de colza e seus produtos de transesteri- ficação tais como metil éster de óleo de colza, e

- água.

Outros solventes orgânicos preferidos são, particularmente, sol- ventes aromáticos como a série Solvesso® da Exxon, acetofenona, e ceto- nas miscíveis em água tais como acetona.

As formulações líquidas também podem conter outras substân- cias ativas agroquímicas E) como herbicidas, fungicidas, inseticidas, protetor (safener) assim como adubos como sulfato de amônio, hidrogenosulfato de amônio, uréia ou suas misturas, e/ou reguladores de crescimento. Essas substâncias ativas são conhecidas dos especialistas por exemplo do "The Pesticide Manual", 13a edição (2003), The British Crop Protection Council.

Diversas substâncias ativas agroquímicas apropriadas sem componente A que podem estar presentes nas formulações líquidas de a- cordo com a invenção como componentes E) são de preferência substâncias ativas herbicidas, por exemplo:

EA) herbicidas do tipo dos derivados fenoxifenóxi- e derivados heteroariloxifenóxi- de ácido carboxílico, tais como

EA1) derivados fenoxifenóxi- e derivados benziloxifenóxi de áci- do carboxílico, por exemplo, metil 2-(4-(2,4-diclorofenóxi)fenóxi)propionato (Diclofop-metil),

metil 2-(4-(4-bromo-2-clorofenóxi)fenóxi)propionato (DE-A-2601 548), metil 2-(4-(4-bromo-2-fluorfenóxi)fenóxi)propionato (US 4,808,7 50), metil 2-(4-(2-cloro-4-trifluormetilfenóxi)fenóxi)propionato (DE-A-2 433067), metil2-(4-(2-flúor-4-triflúormetilfenóxi)fenóxi)propionato (US-A 4.808.750),

metil 2-(4-(2,4-diclorobenzil)fenóxi)propionato (DE-A-2417487),

etil 4-(4-(4-trifluormetilfenóxi)fenóxi)pent-2-enoato,

metil 2-(4-(4-trifluormetilfenóxi)fenóxi)propionato (DE-A-24330 67);

EA2) Derivados "monocíclicos" do ácido heteroariloxifenóxi al- canocarboxílico, por exemplo

etil 2-(4-(3,5-dicloropiridil-2-óxi)fenóxi)propionato (EP-A-00029 25),

propargil éster do ácido 2-(4-(3,5-dicloropiridil-2-óxi)fenóxi)pro- piônico (EP-A-0003114),

metil éster do ácido 2-(4-(3-cloro-5-trifluormetil-2- piridilóxi)fenóxi)propiônico (EP-A-0003890), etil éster do ácido 2-(4-(3-cloro-5-trifluormetil-2- piridilóxi)fenóxi)propiônico (EP-A-0003890),

propargil éster do ácido 2-(4-(5-cloro-3-fluor-2- piridilóxi)fenóxi)propiônico (EP-A-0191736),

butil éster do ácido 2-(4-(5-trifluormetil-2-piridilóxi) fenóxi)propiônico (Fluazifop-butil);

EA3) derivados "bicíclicos" de ácidos heteroariloxifenóxi- alcanocarboxílicos, por exemplo

metiléster- e etiléster de ácido 2-(4-(6-cloro-2- quinoxalilóxi)fenóxi)propiônico (Quizalofopmetil e Quizalofopetil),

metiléster de ácido 2-(4-(6-fluor-2-quinoxalilóxi)fenóxi)propiônico (vide J. Pest. Sei. Vol.10, 61 (1985)),

2-isopropilidenoaminooxietil-etiléster de ácido 2-(4-(6-cloro-2- quinoxalilóxi)fenóxi)propiônico (Propaquizafop),

etiléster de ácido 2-(4-(6-clorobenzoxazol-2- ilóxi)fenóxi)propiônico (fenoxaprop-etil), seus isômeros D(+) (fenoxaprop-P- etil, EX) e etiléster de ácido 2-(4-(6-clorobenzotiazol-2-ilóxi)fenóxi)propiônico (DE-A-2640730),

tetrahidro-2-furilmetil 2-(4-(6-cloroquinoxalilóxi)fenóxi)propionato (EP-A-0323727);

EB) Cloroacetanilidas, por exemplo N-metóximetil-2,6-dietil-cloroacetanilida (Alaclor), N-(3-metóxiprop-2-il)-2-metil-6-etil-cloroacetanilida (MetoIacIor), 2,6-dimetilanilida de ácido N-(3-metil-1,2,4-oxadiazol-5-ilmetil)- cloracético,

amida de ácido N-(2,6-dimetilfenil)-N-(1-pirazolilmetil)- cloroacético (Metazaclor);

EC) Tiocarbamatos, por exemplo S-etil N,N-dipropiltiocarbamato (EPTC)1

S-etil Ν,Ν-diisobutiltiocarbamato (Butilato); ED) ciclohexanodiona oximas, por exemplo

metil éster de ácido 3-(1-aliloxiiminobutil)-4-hidróxi-6,6-dimetil-2- oxociclohex-3-eno-carboxílico (Aloxidima),

2-(1-etoxiiminobutil)-5-(2-etiltiopropil)-3-hidroxiciclohex-2-eno-1- ona (Setoxidim)1

2-(1-etoxiiminobutil)-5-(2-feniltiopropil)-3-hidroxiciclohex-2-eno- 5 1-ona (cloproxidima),

2-(1-(3-cloroalilóxi)iminobutil)-5-(2-etiltiopropil)-3-hidroxiciclohex- 2-eno-1-ona,

2-(1-(3-cloroalilóxi)iminopropil)-5-(2-etiltiopropil)-3- hidroxiciclohex-2-eno-1 -ona (cletodima),

2-(1 -etoxiiminobutil)-3-hidróxi-5-(tian-3-i)ciclohex-2-enona (ciclo- xidima),

2-(1-etoxiiminopropil)-5-(2,4,6-trimetilfenil)-3-hidroxiciclohex-2- eno-1-ona (tralcoxidima);

EE) benzoilciclohexanodionas, por exemplo

2-(2-cloro-4-metilsulfonilbenzoil)ciclohexano-1,3-diona (SC- 0051, EP-A-0137963), 2-(2-nitrobenzoil)-4,4-dimetilciclohexano-1,3-diona (E P-A-0274634), 2-(2-nitro-4-metilsulfonilbenzoil)-4,4-dimetil-ciclohexano- 1,3-diona (WO 91/13548, Mesotriona);

EF) S-(N-aril-N-alquilcarbamoilmetil) ditiofosfonatos, tal como S-[N-(4-clorofenil)-N-isopropilcarbamoilmetil] Ο,Ο-dimetil ditiofosfato (Anilo- fos);

EG) Alquilazinas, tais como, por exemplo, descritas na WO-A- 97/08156, WO-A-97/31904, DE-A-19826670, WO-A-98/15536, WO-A- 98/15537, WO-A-98/15538, WO-A-98/15539 e também DE-A-19828519,

25 WO-A-98/34925, WO-A-98/42684, WO-A-99/18100, WO-A-99/19309, WO-A- 99/37627 e WO-A-99/65882, de preferência aquelas da fórmula (G)

<formula>formula see original document page 16</formula>

em que

Rx é (C1-C4)-alquila ou (C1-C4)-haloalquila; Ry é (C1-C4)-alquila, (C3-C6)-CiCloalquila ou (C3-C6)-Cicloalquil- (C1-C4)-alquila e

A é -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -O-, -CH2-CH2-O-, -CH2- CH2-CH2-O-,

particularmente preferentemente aqueles das fórmulas G1-G7

<formula>formula see original document page 17</formula> <formula>formula see original document page 18</formula>

EH) Herbicidas contendo fósforo, por exemplo do tipo glusosina- to, tal como glufosinato no sentido mais estreito, isto é, ácido D,L-2-amino-4- [hidróxi(metil)fosfinil]butanóico, glufosinato sal de monoamônio, L-glufosinato, L- ou (2S)-2-amino-4-[hidróxi(metil)fosfinil]butanóico, L-glufosinato sal de monoamônio ou Bialafos (ou Bilanafos), isto é L-2-amino-4-[hidróxi(metil)fosfinil]butanoil-L-alanil-L-alanina, em particular seu sal de sódio, ou do tipo glifosato, tal como glifosato, isto é N-(fosfonometil)glicina, glifosato monoisopropil de sal de amônio, glifosato sal de sódio, ou sulfosato, isto é N-(fosfonometil)glicina sal de trimésio = N-(fosfonometil)-glicina - sal de trimetilsulfoxônio.

Os herbicidas dos grupos EA ate EH sao conhecidos, por e- xemplo, das publicações acima mencionadas e do "The Pesticide Manual", 13a edição, 2003, The British Crop Protection Council, " Agricultural Chemi- cals Book II - Herbicides -", por W.T.Thompson, Thompson Publications, Fresno CA, USA 1990 e "Farm Chemicals Handbook '90", Meister Publishing Company, Willoughby OH, EUA, 1990.

Como substâncias ativas agroquímicas E), opcionalmente pre- sentes, diferentes do componente A) para as formulações líquidas de acordo com a invenção, interessam particularmente as substâncias ativas conheci- das a seguir mencionadas, conforme descrito, por exemplo, em: Weed Re- search 26, 441-445 (1986), ou no "The Pesticide Manual", 13a edição, The British Crop Protection Council 2003, e na literatura lá citada, por exemplo nas formulações das misturas ou como componentes para misturas tanque.

Os compostos são referidos tanto pelo nome comum de acordo com a Inter- national Organization for Standardization (ISO) ou pelo nome químico, se apropriado, junto com um número de código usual, e inclui em cada caso todas as formas de emprego, tais como ácidos, sais, ésteres e isômeros, tais como estereoisômeros e isômeros óticos: acetocloro; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, isto é ácido [[[1-[5-[2-cloro-4-(trifluormetil)fenóxi]-2-nitrofenil]- 2-metoxietilideno]amino]-óxi]acético e metil éster de ácido [[[1-[5-[2-clon> 4-(triflúormetil)fenóxi]-2-nitrofenil]-2-metoxietilideno]amino]óxi]acético; alaclo- ro; aloxidima; ametrina; amitrol AMS, isto é sulfamato de amônio; anilofos; asulam; atrazina; azafenidina DPX-R6447); aziprotrina; barban; BAS 516 H, isto é 5-flúor-2-fenil-4H-3,1-benzoxazin-4-ona; benazolina; benfluralina; ben- furesato; bensulida; bentazona; benzoflúor; benzoilprop-etila; benzotiazuro- na; bialafos; bifenóx; bispiribac-sódio (KIH-2023), bromacila; bromobutide; bromofenoxima; bromoxinila, em particular bromoxinil-octanoato e bromoxi- nil-heptanoato; butacloro; butamifos; butenacloro; butidazola; butralina; bu- troxidima (ICI-0500), butilato; cafenstrole (CH-900); carbetamida; cafentra- zona; CDAA, isto é 2-cloro-N,N-di-2-propenilacetamida; CDEC, isto é 2-cloroalil éster de ácido dietilditiocarbámico; clometoxifeno; clorambeno; cloransulam-metila (XDE-565), clorazifop-butila, clorobromurona; clorobu- fam; clorofenac; cloroflurenol-metila; cloridazona; cloronitrofeno; clorotoluro- na; cloroxurona; cloroprofam; clorotal-dimetila; clorotiamida; cinidon-etila, cinmetilina; cletodima; clodinafop e seus derivados de éster (por exemplo, clodinafop-propargil); clomazona; clomeprop; cloproxidima; clopiralida; cumi- lurona (JC 940); cianazina; cicloato; cicloxidima; ciclurona; cihalofop e seus derivados de éster (por exemplo o butil éster, DEH-112); ciperquat; ciprazi- na; ciprazola; 2,4-D; 2,4-DB; dalapon; desmedipham; desmetrina; diallato; dicamba; diclobenil; diclorprop; diclofop e seus ésteres tais como diclofop- metil; diclosulam (XDE-564), dietatil; difenoxurona; difenzoquat; diflufenican; diflufenzopir-sódio (SAN-835H), dimefurona; dimetacloro; dimetametrina; dimetenamida (SAN-582H); dimidazona, metil 5-(4,6-dimetilpirimidin-2- ilcarbamoilsulfamoil)-1-(2-piridil)pirazola-4-carboxilato (NC-330); triaziflam (IDH-1105), cinosulfon; dimetipin, dinitramina; dinoseb; dinoterb; difenamida; dipropetrina; diquat; ditiopir; diurona; DNOC; eglinazina-etil; EL 177, isto é 5-ciano-1 -(1,1 -dimetiletil)-N-metil-1 H-pirazola-4-carboxamida; endotal; inda- nofan (MK-243), EPTC; esprocarb; etalfluralina; etidimurona; etiozina; etofu- mesato; F5231, isto é N-[2-cloro-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropil)-4,5-dihidro-5-oxo- 1H-tetrazol-1-il]fenil]etanosulfonamida; etoxifeno e seus ésteres (por exem- plo, o etil éster, HN-252); etobenzanida (HW 52); 3-(4-etóxi-6-etil-1,3,5- triazin-2-il)-1 -(2,3-dihidro-1,1 -dioxo-2-metilbenzo[b]tiofeno-7-sulfonil)uréia (EP-A 079 683); 3-(4-etil-6-metóxi-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-dihidro-1,1-dioxo- 2-metil-benzo[b]tiofeno-7-sulfonil)uréia (EP-A-079683); fenoprop; clomazona, fenoxaprop e fenoxaprop-P e seus ésteres, por exemplo fenoxaprop-P-etila e fenoxaprop-etila; butroxidimfenurona; flamprop-metila; flufenacet (BA Y-FOE- 5043), fluazifop e fluazifop-P e seus ésteres, por exemplo fluazifop-butila e fluazifop-P-butila, florasulama (DE-570); flucloralina; flumetsulama; fluometu- rona; flumiclorac e seus ésteres (por exemplo o pentil éster, S-23031); flumi- oxazina (S-482); flumipropina; flupoxam (KNW-739); fluordifeno; fluorglicofe- no-etila; flupropacila (UBIC-4243); fluridona; flurocloridona; fluroxipir; flurta- mona; flutiacet-metila (KIH-9201), fomesafen; fosamina; furiloxifeno; glufosi- nato; glifosato; halosafeno; halosulfurona e seus ésteres (por exemplo metil éster, NC-319); haloxifop e seus ésteres; haloxifop-P (= R-haloxifop) e seus ésteres; hexazinona; imazametabenzo-metila; imazamox (AC-299263), ima- zapir; imazaquina e seus sais, tais como o sal de amônio; imazapic; imaze- tapir; imazosulfurona; ioxinila; isocarbamida; isopropalina; isoproturona; isou- rona; isoxabeno; isoxapirifop; carbutilato; lactofeno; lenacila; linurona; MC- PA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; metamitrona; metazacloro; me- tabenzotiazurona; metam; metazola; metoxifenona; metildimrona; metoben- zurona, metil-mesosulfurona, metil-mesosulfurona (WO 95/10507); meto- bromurona; metolacloro; S-metolacloro, metosulam (XRD 511); metoxurona; metribuzina; hidrazida maléica; molinato; monalida; dihidrogenosulfato de monocarbamida; monolinurona; monurona;

MT 128, isto é 6-cloro-N-(3-cloro-2-propenil)-5-metil-N-fenil-3- piridazinamina; MT 5950, isto é N-[3-cloro-4-(1-metiletil)fenil]-2- metilpentanamida; foramsulfurona (WO 95/01344); naproanilida; napropami- da; naptalam; NC 310, isto é 4-(2,4-diclorobenzoil)-1-metil- 5-benziloxipirazola; neburona; nipiraclofeno; nitralina; nitrofeno; nitrofluorfe- no; norflurazona; orbencarb; orizalina; oxadiargila (RP-020630); oxadiazona; oxaziclomefona (MY-100), oxifluorfeno; paraquat; pebulato; pendimetalina; pentoxazona (KPP-314), perfluidona; fenisofam; fenmedifam; picloram; pino- xadeno; piperofos; piributicarb; pirifenop-butila; pretilaclor; prociazina; prodi- amina; profluralina; proglinazina-etila; prometona; prometrina; propaclor; pro- panila; propaquizafop e seus ésteres; propazina; profam; propisocloro; propi- zamida; prosulfalina; prosulfocarb; prinaclor; piraflufen-etil (ET-751), clorida- zona; pirazoxifeno; piribenzoxima, piridato; piriminobac-metila (KIH-6127), piritiobac (KIH-2031); piroxofop e seus ésteres (por exemplo, propargil és- ter); quinclorac; quinmerac; quizalofop, quizalofop e quizalofop-P e seus de- rivados éster, por exemplo quizalofop-etila; quizalofop-P-tefurila e -etila; S 275, isto é 2-[4-cloro-2-flúor-5-(2-propinilóxi)fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-2H- indazola; secbumetona; setoxidima; sidurona; simazina; simetrina; SN 106279, isto é ácido 2-[[7-[2-cloro-4-(trifluormetil)fenóxi]-2- naftalenil]óxi]propanóico e metil 2-[[7-[2-cloro-4-(trifluormetil)fenóxi]-2- naftalenil]óxi]propanoato; flazasulfurona (FMC-97285, F-6285); sulfazurona; glifosato-trimésio (ICI-A0224); TCA; tebutam (GCP-5544); tebutiurona; tepra- Ioxidim (BAS-620H), terbacil; terbucarb; terbucloro; terbumetona; terbutilazi- na; terbutrina; TFH 450, isto é N,N-dietil-3-[(2-etil-6-metilfenil)sulfonil]-1H- 1,2,4-triazola-1-carboxamida; tenilcloro (NSK-850); tiazaflurona; tiazopir (Mon-13200); tidiazimina (SN-124085); tiobencarb; tiocarbazil; tralcoxidima; tri-alato; triazofenamida; triclopir; tridifano; trietazina; trifluralina; trimeturona; vernolato; WL 110547, isto é 5-fenóxi-1-[3-(trifluormetil)fenil]-1H-tetrazola; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; KPP-421, MT-146, NC-324; butena- cloro (KH-218); DPX-N8189; haloxifop-etotil (DOWCO-535); DK-8910; flumi- oxazina (V-53482); PP-600; MBH-001, amicarbazona, aminopiralida, beflu- butamida, benzobiciclona, benzofenap, benzofendizona, butafenacila, cloro- fenprop, cloprop, daimurona, dicloroprop-P, dimepipeato, dimetenamida-P, fentrazamida, flamprop-M, fluazolato, indanofano, isoxaclortola, isoxaflutola, MCPA-tioetil, mecoprop-P, mesotriona, metamifop, penoxisulam, petoxami- da, picolinafeno, profluazol, profoxidima, piraclonila, pirazolinato, piridafol, piriftalida, sulcotriona, tidiazurona.

Protetor (safener) apropriados são, por exemplo, os seguintes grupos de compostos:

1) Compostos do tipo do ácido diclorofenilpirazoli- na-3-carboxílico (S1), de preferência compostos tais como etiléster de ácido 1 -(2,4-diclorofenil)-5-(etóxicarbonil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxílico (S1 -1, mefenpir-dietil, PM págs. 781-782), e compostos correlatos, conforme descri- to em WO 91/07874.

2) Derivados do ácido diclorofenilpirazolacarboxílico, de prefe- rência compostos tais como etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-metilpirazola- 3-carboxilato (S1-2), etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-isopropil-pirazola-3-carboxilato (S1-3), etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1,1-dimetiletil)pirazola-3-carboxilato (S1-4), etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenilpirazola-3-carboxilato (S1-5) e compostos corre- latos, conforme descrito em EP-A-333 131 e EP-A-269 806.

3) Compostos do tipo dos ácidos triazolacarboxílicos (S1), de preferência compostos tais como fenclorazola, isto é etil 1-(2,4-diclorofenil)- 5-triclorometil-(1 H)-1,2,4-triazola-3-carboxilato (S1-6, fenclorazola-etil, PM págs. 385-386), e compostos correlatos (vide EP-A-174 562 e EP-A-346 620).

4) Compostos do tipo do ácido 5-benzil- ou 5-fenil-2-isoxazolina- 3-carboxílico, ou 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico, de preferência com- postos tais como etil éster de ácido 5-(2,4-diclorobenzil)-2-isoxazolina- 3-carboxílico (S1-7) ou etiléster de ácido 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (S1-8) e compostos correlatos, conforme descrito na WO 91/08202, ou eti- léster de ácido 5,5-difenil-2-isoxazolinacarboxílico (S1-9, isoxadifen-etil) ou n-propil éster (S1-10) ou etiléster de ácido 5-(4-fluorfenil)-5-fenil-2- isoxazolina-3-carboxílico (S1-11), conforme descrito no pedido de patente (WO-A-95/07897).

5) Compostos do tipo do ácido 8-quinolinaoxiacético (S2), de preferência

1 -metil-hex-1 -il éster de ácido (5-cloro-8-quinolineóxi)acético (S2-1, cloquintocet-mexil, PM págs. 263-264),

(1,3-dimetilbut-l -il)-éster de ácido (5-cloro-8-quinolineóxi) acéti- co (S2-2),

4-aliloxibutil éster de ácido (5-cloro-8-quinolineóxi) acético (S2-3),

1 -alilóxi-prop-2-iléster de ácido (5-cloro-8-quinolineóxi)acético (S2-4),

etil éster de ácido (5-cloro-8-quinolineóxi)acético (S2-5), metil éster de ácido (5-cloro-8-quinolineóxi)acético (S2-6), alil éster de ácido (5-cloro-8-quinolineóxi)acético (S2-7), etiléster de ácido 2-(2-propilidenoiminoóxi)-1-etil (5-cloro-8-quinolineóxi)acético (S2-8), etiléster de ácido 2-oxoprop-1-il (5-cloro-8-quinolinaóxi)acético (S2-9)

e compostos correlatos, conforme descrito na EP-A-86 750, EP-A-94 349 e EP-A-191 736 ou EP-A-O 492 366.

6) Compostos do tipo do ácido (5-cloro-8-quinolinaóxi)malônico, de preferência compostos tais como dietiléster de ácido (5-cloro-

8-quinolineóxi)malônico, dialiléster de ácido (5-cloro-8-quinolinaóxi)malônico, metil-etil-éster de ácido (5-cloro-8-quinolinaóxi)malônico e compostos corre- latos, conforme descrito na EP-A-O 582 198.

7) Substâncias ativas do tipo dos derivados de ácido fenóxiacé- tico ou de ácido propiônico ou os ácidos carboxílicos aromáticos, tais como, por exemplo, (ésteres de) ácido 2,4-diclorofenóxiacético (2,4-D), ésteres 4-cloro-2-metilfenóxi-propiônico (Mecoprop), MCPA ou (ésteres de) ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzóico (Dicamba).

8) Substâncias ativas do tipo das pirimidinas, tais como "fenclo- rim" (PM, págs. 512-511) (= 4,6-dicloro-2-fenilpirimidina).

9) Substâncias ativas do tipo das dicloroacetamidas, que fre- qüentemente são empregadas como protetor (safener) pré-emergenciais (soil-acting protetor (safener)), tais como, por exemplo, "diclormida" (PM, págs. 363-364) (= N,N-dialil-2,2-dicloroacetamida),

"R-29148" (= 3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-1,3-oxazolidona da firma Stauffer),

"benoxacor" (PM, pág.102-103) (= 4-dicloroacetil-3,4-dihidro- 3-metil-2H-1,4-benzoxazina),

"PPG-1292" (= N-alil-N-[(1,3-dioxolan-2-il)metil]dicloroacetamida da firma PPG Industries),

"DK-24" (= N-alil-N-[(alilaminocarbonil)metil]dicloroacetamida da firma Sagro-Chem),

"AD-67" ou "MON 4660" (= 3-dicloroacetil-1-oxa-3- azaspiro[4,5]decano da firma Nitrokemia ou Monsanto),

"diciclonona" ou "BAS145138" ou "LAB145138" (=(= 3-dicloroacetil-2,5,5-trimetil-1,3-diazabiciclo[4.3.0]nonano da BASF) e "furilazola" ou "MON 13900" (vide PM, 637-638) (=

(RS)-3-dicloroacetil-5-(2-furil)-2,2-dimetiloxazolidona).

10) Substâncias ativas do tipo dos derivados de dicloroacetona, tais como, por exemplo,

"MG 191" (CAS Reg. No. 96420-72-3) (= 2-diclorometil-2-metil- 1,3-dioxolano da firma Nitrokemia).

11) Substâncias ativas do tipo dos compostos de oxiimino, que são conhecidos como preparados para sementes, tais como, por exemplo,

"oxabetrinil" (PM, págs. 902-903) (= (Z)-1,3-dioxolan-2- ilmetóxiimino(fenil)acetonitrila), que é conhecido como protetor (safener) preparado para sementes contra danos de metolacloro,

"fluxofenim" (PM, pág. 613-614) (= 1-(4-clorofenil)-2,2,2-triflúor- 1-etanona 0-(1,3-dioxolan-2-ilmetil) oxima que é conhecido como protetor (safener) preparado para sementes contra danos de metolacloro, e

"ciometrinil" ou "CGA-43089" (PM, pág. 1304) (= (Z)-cianometóxiimino(fenil)acetonitrila), que é conhecido como protetor (sa- fener) preparado para sementes contra danos de metolacloro.

12) Substâncias ativas do tipo dos ésteres de ácidos tiazolcar- boxílicos, que são conhecidos como preparado para sementes, tais como, por exemplo,

"flurazola" (PM, pág. 590-591) (= benzil éster de ácido 2-cloro-4- trifluormetil-1,3-tiazol-5-carboxílico), que é conhecido como protetor (safener) preparado para sementes contra danos de alacloro e metolacloro.

13) Substâncias ativas do tipo dos derivados de ácido naftale- nodicarboxílico, que são conhecidos como preparado para sementes, tais como, por exemplo,

"anidrido naftálico" (PM, pág. 1342) (= anidrido 1,8-naftalenodicarboxílico), que é conhecido como protetor (safener) prepa- rado para sementes de milho contra danos de herbicidas de tiocarbamato.

14) Substâncias ativas do tipo dos derivado de ácido cromoacé- tico, tais como, por exemplo,

"CL 304415" (CAS Reg. No. 31541-57-8) ácido (= 2-84-carboxicroman-4-il)acético da firma American Cianamid).

15) Substâncais ativas que, além de uma eficácia herbicida con- tra plantas daninhas, também apresentam uma ação protetora (protetor (sa- fener)) em plantas de cultura tais como, por exemplo,

"dimepiperato" ou "MY-93" (PM, págs. 404-405) (=S-1-metil- 1-feniletil piperidina-1-tiocarboxilato),

"daimuron" ou "SK 23" (PM, p. 330) (= 1 -(1 -metil-1 -feniletil)- 3-p-toliluréia),

"cumilurona" = "JC-940" (= 3-(2-clorofenilmetil)-1-(1-metil- 1-feniletil)uréia, vide JP-A-60087254),

"metoxifenona" ou 11NK 049" (= 3,3'-dimetil-4-metóxi- benzofenona),

"CSB" (= 1-bromo-4-(clorometilsulfonil)benzeno) (CAS Reg. N0. 54091-06-4 da Kumiai).

16) Compostos do tipo das amidas de ácido acilsulfamoilbenzói- co, por exemplo da fórmula (VIII) abaixo, que são conhecidas, por exemplo, da WO 99/16744. <formula>formula see original document page 26</formula>

Composto N0 R21 R22

Protetor (safener) preferidos são mefenpir, fenclorazola, isoxadi- III feno, cloquintocet e seus C1-C10 alquil ésteres, em particular mefenpir-dietila (S1-1), fenclorazola-etila (S1-6), isoxadifen-etila (S1-9), cloquintocet-mexila (S2-1), e (S3-1).

Os coadjuvantes e aditivos F) usuais, contidos opcionalmente nas formulações líquidas de acordo com a invenção são, a princípio, conhe- cidas e são por exemplo descritas nos trabalhos padrão: de McCutcheon "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sis- Iey e Wood, "Enciclopédia of Surface active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; de Schõnfeldt, "Grenzfláchenaktive Àthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Tech- nologie", volume 7, editora C. Hauser1 Munique, 4a edição 1986.

Como coadjuvantes e aditivos F) usuais que ainda podem estar contidos, por exemplo, nas formulações de acordo com a invenção: estão : agentes tixotrópicos, agentes umectantes, agentes antigotejamento, adesi- vos, penetrantes, preservantes, e anticongelantes, antioxidantes, preenche- dores, carreadores, corantes, odorificantes, desespumantes, fertilizantes, inibidores de evaporação, modificadores do pH e modificadores da viscosi- dade, e também agentes que têm uma influência positiva na estabilidade, particularmente a estabilidade à hidrólise.

Agentes anticongelamento apropriados são aqueles do grupo das uréias, dióis e polióis, como etilenoglicol e propileno glicol. Desespuman- tes apropriados são aqueles à base de silicones. Materiais formadores de estrutura apropriados são aqueles do grupo das xantanas. Conservantes1 corantes e fragrâncias apropriados são conhecidos pelo especialista.

Modos de execução particularmente preferidos são aquelas for- mulações líquidas contendo

A) pirossulfotola (A-5), pirossulfotola sal de sódio (A-5Na), piros- sulfotola sal de potássio (A-5K),

B) bis-2-etilhexil sulfossuccinato de sódio (B-1),

C) EmuIsogen® EL 400 (C-1), Genapol® X-060 (C-2), Genapol® X-150 (C-3),

D) Solvesso® 100 (D-1), Solvesso® 200 ND (D-2),

E) mefenpir-dietil (E-1), fenoxaprop-P-etil (E-2), bromoxinil (E-3)

Formas de execução muito particularmente preferidas são aquelas formulações contendo os componentes: Α-5 + Β-1 + 0-1 + D-1, Α-5 + Β-1 + C-2 + D-1, Α-5 + Β-1 + C-3 + D-1, A-5Na + Β-1 + C-1 + D-1, A-5Na + Β-1 + C-2 + D-1, A-5Na + Β-1 + C-3 + D-1, Α-5Κ + Β-1 + C-1 + D-1, Α-5Κ + Β-1+C-2 + D-1, Α-5Κ + Β-1 + C-3 + D-1,

Α-5 + Β-1 + C-1 + D-2, Α-5 + Β-1 + C-2 + D-2, Α-5 + Β-1 + C-3 + D-2, A-5Na + Β-1 +0-1+ D-2, A-5Na + Β-1 + C-2 + D-2, A-5Na + Β-1 + C-3 + D-2, Α-5Κ + Β-1 + 0-1 + D-2, Α-5Κ + Β-1 + C-2 + D-2, Α-5Κ + Β-1 + C-3 + D-2,

Α-5+ Β-1 + C-1 + D-1 + Ε-1, Α-5+ Β-1 +0-3 + D-1 + Ε-1, Α-5 Na + Β-1 +0-2 + D-1 + Ε-1, Α-5Κ + Β-1 +0-1 + D-1 + Ε-1, Α-5Κ + Β-1 +C-3 + D-1 + Ε-1, Α-5 + Β-1 + C-2 + D-2 + Ε-1, A-5Na + Β-1 + 0-1 + D-2 + Ε-1, A-5Na + Β-1 + 0-3 + D-2 + Ε-1, Α-5Κ + Β-1 + C-2 + D-2 + Ε-1, Α-5 + Β-1 + 0-1 + D-1 + Ε-2, Α-5 + Β-1 + 0-3 + D-1 + Ε-2, A-5Na + Β-1 + 0-2 + D-1 + Ε-2,

Α-5+ Β-1 +C-2 + D-1 + Ε-1, A-5Na + Β-1 + C-1 + D-1 + Ε-1, A-5Na + Β-1 + 0-3 + D-1 + Ε-1, Α-5Κ + Β-1 + 0-2 + D-1 + Ε-1, Α-5+ Β-1 +0-1 +D-2 + E-1, Α-5+ Β-1 +C-3 + D-2 + E-1, A-5Na + Β-1 + 0-2 + D-2 + Ε-1, Α-5Κ+Β-1 +0-1 +D-2 + E-1, Α-5Κ+Β-1 +0-3+ 0-2+ Ε-1, Α-5 + Β-1 + 0-2 + D-1 + Ε-2, A-SNa + Β-1 + 0-1 + D-1 + Ε-2, A-5Na + Β-1 + 0-3 + D-1 + Ε-2, Α-5Κ + Β-1 + C-1 + D-1 + Ε-2, Α-5Κ + Β-1 + C-3 + D-1 + Ε-2, Α-5 + Β-1 + C-2 + D-2 + Ε-2, A-5Na + Β-1 + C-1 + D-2 + Ε-2, A-5Na + Β-1 + C-3 + 0-2 + Ε-2, Α-5Κ + Β-1 + C-2 + D-2 + Ε-2, Α-5 + Β-1 + C-1+ D-1 + Ε-3, Α-5 + Β-1 + C-3 + D-1 + Ε-3, A-5Na + Β-1 + C-2 + D-1 + Ε-3, Α-5Κ + Β-1 + C-1 + 0-1 + Ε-3, Α-5Κ + Β-1 + C-3 + D-1 + Ε-3, Α-5 + Β-1 + C-2 + D-2 + Ε-3, A-5Na + Β-1 + C-1 + D-2 + Ε-3, A-5Na + Β-1 + C-3 + D-2 + Ε-3, Α-5Κ + Β-1 + C-2 + 0-2 + Ε-3,

Α-5 + Β-1 + C-1 + D-1 + Ε-1 + Ε-2, Α-5 + Β-1 + C-3 + D-1 + Ε-1 + Ε-2, A-5Na + Β-1 + C-2 + D-1 + Ε-1 + Ε-2, Α-5Κ + Β-1 + C-1 + 0-1 + Ε-1 + Ε-2, Α-5Κ + Β-1 + C-3 + 0-1 + Ε-1 + Ε-2, Α-5 + Β-1 + C-2 + D-2 + Ε-1 + Ε-2, A-5Na + Β-1 + C-1 + D-2 + Ε-1 + Ε-2, A-5Na + Β-1 + C-3 + D-2 + Ε-1 + Ε-2, Α-5Κ + Β-1 + C-2 + D-2 + Ε-1 + Ε-2,

Α-5 + Β-1 + C-1 + D-1 + Ε-1 + Ε-3, Α-5 + Β-1 + C-3 + D-1 + Ε-1 + Ε-3, A-5Na + Β-1 + C-2 + D-1 + Ε-1 + Ε-3, Α-5Κ + Β-1 + C-1 +0-1+ Ε-1 + Ε-3, Α-5Κ + Β-1 + C-3 + D-1 + Ε-1 + Ε-3, Α-5 + Β-1 + C-2 + D-2 + Ε-1 + Ε-3,

Α-5Κ + Β-1 + C-2 + 0-1 + Ε-2, Α-5 + Β-1 + C-1 + D-2 + Ε-2, Α-5 + Β-1 + C-3 + D-2 + Ε-2, A-5Na + Β-1 + C-2 + D-2 + Ε-2, Α-5 K + Β-1 + C-1 + D-2 + E-2, Α-5Κ + Β-1 + C-3 + D-2 + Ε-2, Α-5 + Β-1 + C-2 + D-1 + Ε-3, A-5Na + Β-1 + C-1 + 0-1 + Ε-3, A-5Na + Β-1 + C-3 + D-1 + Ε-3, Α-5Κ + Β-1 + C-2 + D-1 + Ε-3, Α-5 + Β-1 + C-1 + D-2 + Ε-3, Α-5 + Β-1 + C-3 + D-2 + Ε-3, A-5Na + Β-1 + C-2 + D-2 + Ε-3, Α-5Κ + Β-1 + C-1 + D-2 + Ε-3, Α-5Κ + Β-1 + C-3 + D-2 + Ε-3,

Α-5 + Β-1 + C-2 + D-1 + Ε-1 + Ε-2. A-5Na + Β-1 + C-1 + D-1 + Ε-1 + Ε-2, A-5Na + Β-1 + C-3 + D-1 + Ε-1 + Ε-2, Α-5Κ + Β-1 + C-2 + D-1 + Ε-1 + Ε-2, Α-5 + Β-1 + C-1 + D-2 + Ε-1 + Ε-2, Α-5 + Β-1 + C-3 + D-2 + Ε-1 + Ε-2, A-5Na + Β-1 + C-2 + D-2 + Ε-1 + Ε-2, Α-5Κ + Β-1 + C-1 + D-2 + Ε-1 + Ε-2, Α-5Κ + Β-1 + C-3 + D-2 + Ε-1 + Ε-2,

Α-5 + Β-1 + C-2 + D-1 + Ε-1 + Ε-3, A-5Na + Β-1 + C-1 + D-1 + Ε-1 + Ε-3, A-5Na + Β-1 + C-3 + D-1 + Ε-1 + Ε-3, Α-5Κ + Β-1 + C-2 + D-1 + Ε-1 + Ε-3, Α-5 + Β-1 + C-1 + D-2 + Ε-1 + Ε-3, Α-5 + Β-1 + C-3 + D-2 + Ε-1 + Ε-3, A-5Na + B-1 + C-1 + D-2 + E-1 + E-3, A-5Na + B-1 + C-2 + D-2 + E-1 + E-3, A-5Na + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 + E-3, A-5K + B-1 + C-1 + D-2 + E-1 + E-3, A-5K + B-1 + C-2 + D-2 + E-1 + E-3, A-5K + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 + E-3,

A-5 + B-1 + C-1 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3, A-5 + B-1 + C-2 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3, A-5 + B-1 + C-3 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3, A-5Na + B-1 + C-1 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3, A-5Na + B-1 + C-2 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3, A-5Na + B-1 + C-3 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3, A-5K + B-1 + C-1 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3, A-5K + B-1 + C-2 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3,

A-5K + B-1 + C-3 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3, A-5 + B-1 + C-1 + D-2 + E-1 + E-2 + E-3, A-5 + B-1 + C-2 + D-2 + E-1 + E-2 + E-3, A-5 + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 + E-2 + E-3, A-5Na + B-1 + C-1 + D-2 + E-1 + E-2 + E-3, A-5Na + B-1 + C-2 + D-2 + E-1 + E-2 + E-3, A-5Na + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 + E-2 + E-3, A-5K + B-1 + C-1 + D-2 + E-1 + E-2 + E-3, A-5K + B-1 + C-2 + D-2 + E-1 + E-2 + E-3, and A-5K + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 * E-2 + E-3.

Bromoxinila pode ser usada respectivamente na forma de seu sal de potássio, heptanoato ou octanoato.

As formulações líquidas da invenção podem ser preparadas por meio de processos já conhecidos, usuais, como por exemplo por mistura dos diversos componentes com auxílio de agitadores, batedores, moinhos ou misturadores (estáticos). Assim é eventualmente vantajoso, em um curto espaço de tempo, um aquecimento das misturas para se obter uma comple- ta dissolução de todos os componentes envolvidos.

As formulações líquidas de acordo com a invenção mostram um comportamento de aplicação significantivamente aperfeiçoado, observado através de redução visível de resíduos de peneiramento e/ou entupimentos em peneiras ou bocais. A quantidade de emprego das formulações de acor- do com a invenção por hectare oscila em geral ente 0,5 e 5 litros, de prefe- rência entre 1,0 e 4,0 litros.

Para aplicação podem ser diluídas as formulações de acordo com a invenção de maneira usual, por exemplo, para formar suspensões, emulsões, suspoemulsões, ou soluções, de preferência emulsões, por meio de água. Pode ser vantajoso, por exemplo, adicionar caldos de borrifo resul- tantes de outras substâncias ativas agroquímicas (por exemplo parceiros de mistura de tanque na forma das formulações correspondentes) e/ou coadju- vantes e e aditivos usuais para emprego,- por exemplo, óleos auto- emulsificáveis como óleos vegetais ou óleos de parafina e/ou fertilizantes. Objeto da presente invenção são, portanto, também os agentes herbicidas preparados desta maneira.

Da mesma forma a proporção da formulação de acordo com a invenção para água é de 1 : 500 até 1 : 50. O caldo de borrifo por ha é usu- almente de 50 até 500 litros, de preferência 75 até 350 litros de água. Em alguns casos também é possível que os valores limites aqui indicados este- jam acima ou abaixo dos limites aqui indicados. As formulações também são apropriadas para uma aplicação em aviões. Aqui as formulações ou são não diluídas, diluídas com água ou com solventes orgânicos. O volume de líquido carreador adicional oscilou assim em regra de 0,5 até 50 litros por hectare. Objeto da presente invenção são portanto também aqueles herbicidas à ba- se das formulações líquidas de acordo com a invenção.

As formulações de acordo com a invenção, por exemplo agen- tes herbicidas, apresentam uma eficácia herbicida excelente contra um am- plo espectro de plantas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas eco- nomicamente importantes. Mesmo ervas daninhas perenes, dificilmente combatíveis que produzem rizomas, pedaços de raízes, ou outros orgãos vitais, são bem abrangidas. Assim os agentes são aplicados, por exemplo, no processo de pré-semeadura, pré-germinação, ou pós-germinação. Em detalhe sejam mencionados, por exemplo, alguns representantes da flora de ervas-daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas, que podem ser contro- ladas pelos agentes herbicidas de acordo com a invenção, sem que deva ocorrer pela menção uma limitação a determinados tipos: do lado das ervas - daninhas do tipo monocotiledônea são, por exemplo, bem abrangidos, Apera spica venti, Avena spp., Alopecurus spp., Brachiaria spp., Digitaria spp., Lo- lium spp., Echinocloa spp., Panieum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp., e Bromus spp. tal como Bromus catharticus, Bromus secalinus, Bromus erectus, Bromus tectorum, e Bromus japonicus, e a espécie Ciperus, do gru- po anual, e, entre as espécies perenes, Agropiron, Cinodon, lmperata, e Sorgo, e também espécies de Ciperus peneres. No caso das espécies de ervas daninhas dicotiledôneas, o espectro da ação extende-se a espécies tais como, por exemplo, Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp. tal como Galium aparine, Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Verônica spp., e Viola spp., Xantium spp., entre as anuais, e também Convolvulus, Cirsium, Rumex e Artemisia entre as ervas daninhas perenes.

As plantas daninhas presentes sob as condições específicas da cultura do arroz, tais como Echinocloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scir- pus, e Ciperus, são igualmente excelentemente controladas pelos agentes de acordo com a invenção.

Quando os agentes herbicidas de acordo com a invenção, são aplicados na superfície do solo, antes da germinação, então ou eles impe- dem completamente a germinação dos germes das ervas daninhas ou as ervas daninhas crescem até o estágio de folha, entretanto interrompem o seu crescimento e morrem completamente, finalmente, após germinação de três até quatro semanas.

Aplicando os agentes herbicidas de acordo com a invenção nas partes verdes das plantas, no processo de pós-germinação, após o trata- mento ocorre igualmente muito rapidamente uma drástica interrupção do crescimento e as plantas daninhas permanecem no estágio de crescimento existente no momento da aplicação, ou morrem completamente após um certo espaço de tempo, sendo que deste modo é eliminada muito cedo e duradouramente, para as plantas de cultura, a concorrência danosa de ervas daninhas.

Os agentes herbicidas de acordo com a invenção distinguem-se por uma ação herbicida rápida e de longa duração. A resistência contra chu- va das substâncias ativas nas combinações de acordo com a invenção é em regra favorável. De particular vantagem é que as dosagens de compostos herbicidas eficazes e que são empregadas nos agentes herbicidas podem ser tão baixas que seu efeito no solo está em um nível otimamente baixo. Com isso sua aplicação não só é possível em culturas sensíveis, mas con- taminações na água do solo são praticamente evitadas. Através da combi- nação de substâncais ativas de acordo com a invenção possibilita-se uma grande redução da quantidade de emprego necessária das substâncias ativas.

As propriedades mencionadas e vantagens são úteis no comba- te prático às ervas daninhas e assim asseguram e/ou elevam os rendimen- tos qualitativamente e quantitativamente. O padrão técnico é visivelmente superado por esses novos agentes no que se refere às propriedades descritas.

Apesar dos agentes herbicidas apresentarem uma excelente atividade herbicida perante ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledô- neas, as plantas de cultura de culturas economicamente importantes, por exemplo culturas dicotiledôneas tais como soja, algodão, colza, beterraba, ou culturas gramíneas tais como trigo, cevada, centeio, aveia, painço, arroz ou milho, são danificadas de modo insignificante ou não são danificados de todo. Os agentes herbicidas de acordo com a invenção, por esses motivos, são muito bem-apropriados para o combate seletivo do crescimento de plan- tas indesejadas em plantas úteis para a agricultura ou ornamentais.

Além disso, os agentes herbicidas de acordo com a invenção apresentam propriedades reguladoras do crescimento excelentes em plantas de cultura. Elas atuam reguladoramente no próprio metabolismo das plantas e podem assim ser empregadas para influenciar objetivamente os constituin- tes das plantas e para facilitar a safra, por exemplo, facilitando a dissecação e interrupção do crescimento. Além disso, elas são apropriadas também pa- ra condução geral e inibição de crescimento vegetativo indesejável, sem ma- tar as plantas. Uma inibição do crescimento vegetativo desempenha em mui- tas plantas monocotiledôneas e dicotiledôneas um importante papel, já que o armazenamento pode ser, com isso, reduzido ou totalmente impedido.

Devido a suas propriedades herbicidas e reguladoras do cres- cimento das plantas, os agentes herbididas de acordo com a invenção tam- bém podem ser empregados para o combate de plantas daninhas em cultu- ras de plantas conhecidas ou ainda não desenvolvidas gen tecnologicamen- te desenvolvidas. As plantas transgênicas distinguem-se em regra por pro- priedades particularmente vantajosas, por exemplo por resistências perante determinados pesticidas, sobretudo determinados herbicidas, resistências perante doenças das plantas ou patógenos de doenças de plantas tais como determinados insetos ou microorganismos como fungos, bactérias ou vírus. Outras propriedades particulares referem-se por exemplo ao bem de safra no que se refere por exemplo à quantidade, qualidade, armazenabilidade, composição e especialmente quanto a conteúdos específicos. Assim, são conhecidas plantas transgênicas com elevado teor de amido, ou qualidade do amido modificada, ou aquelas com outra composição de ácido graxo, do bem de safra.

É preferido o emprego do agente herbicida de acordo com a invenção em culturas de plantas de safra e ornamentais transgênicas, signi- ficantes economicamente, por exemplo de trigo, cevada, centeio, aveia, pa- inço, arroz e milho, ou também culturas de beterraba, algodão, soja, colza, batata, tomate, ervilhas e outros tipos de legumes. De preferência, os agen- tes de acordo com a invenção, podem ser empregados em plantas úteis de cultura que são gens tecnologicamente resistentes perante as eficácias fito- tóxicas do herbicida, e por exemplo, se tornam gens tecnologicamente resis- tentes.

No emprego dos agentes herbicidas de acordo com a invenção, em culturas transgênicas, além dos efeitos observados em outras culturas perantes plantas daninhas, ocorrem freqüentemente eficácias para a aplica- ção na respectiva cultura transgênica específica, por exemplo, um espectro de erva-daninha modificado ou especialmente ampliado, que pode ser con- trolado, taxas de emprego modificadas que podem ser empregadas para a aplicação, de preferência boa combinabilidade com os agentes herbicidas, aos quais as plantas de cultura transgênica são resistentes, assim como que influenciam o crescimento e o rendimento das plantas de cultura transgêni- cas.

Objeto da presente invenção além disso é também um processo para o controle do crescimento indesejado de plantas, de preferência em plantas de cultura tais como cereais (por exemplo, trigo, cevada, centeio, aveia, arroz, milho, painço), beterraba, cana-de-açúcar, colza, algodão e so- ja, particularmente preferido em culturas de monocotiledôneas tais como cereais, por exemplo, trigo, cevada, centeiro, aveias, seus híbridos, tais co- mo triticais, arroz, milho e painço, que compreende a aplicação de um ou mais agentes herbicidas de acordo com a invenção nas plantas daninhas, partes de plantas, sementes de plantas ou sobre a superfície na qual as plantas crescem, por exemplo a superfície de cultivo.

As plantas de cultura também podem ser geneticamente modifi- cadas ou ser obtidas por seleção por mutação, e são de preferência toleran- tes perante a sintase de acetolactato (ALS).

Concentrados emulsificáveis são preparados, por exemplo, por dissolução da substância ativa A) ou da substância ativa A) e E) em um ou mais solventes D) sob adição de dialquilsulfosuccinato B) e agente tensoati- vo C), assim como, opcionalmente, outros coadjuvantes e aditivos F).

EXEMPLOS DE EXECUÇÃO

Os termos empregados nos exemplos que se seguem têm as seguintes definições:

Emulsogen® EL 400 = óleo de rícino etoxilado com 40 unidades de etilenóxi

Genapol® X-060 = agente tensoativo não-iônico à base de isotri- decanol etoxilado-poliglicoléter

Genapol® X-150 = agente tensoativo não-iônico à base de etoxi- lado isotridecanol poliglicol éter

PREPARAÇÃO DE CONCENTRATOS EMULSIFICÁVEIS

O modo de preparação descrito a seguir refere-se às fórmulas dos exemplos 1 até 4 descritos abaixo:

Componente A) e componente B) são agitados em um recipien- te de agitação formando uma dispersão e depois são aquecidos a cerca de 80°C. Depois do componente A) ter se dissolvido, os componentes D), C), e E) são adicionados sob agitação.

EXEMPLO 1:

A)3,50g pirossulfotola sal de potássio (A-5K)

B) 30,00 g bis-2-etilhexil sulfossuccinato sódio como uma solu- ção 64% em Solvesso® 100 (B-1),

C) 9,50 g Emulsogen® EL 400 (C-1),

D) 57,00 g Solvesso® 200 ND (D-2).

EXEMPLO 2:

A) 3,50 g pirossulfotola sal de potássio (A-5K)

B) 30,00 g bis-2-etilhexil sulfossuccinato sódio como uma solu- ção 64% em Solvesso® 100 (B-1),

C) 7,50 g Emulsogen® EL 400 (C-1),

C) 7,50 g Genapol® X-150 (C-3),

D) 42,00 g Solvesso® 200 ND (D-2),

E) 2,70 g mefenpir-dietila (E-1)

E) 6,80g fenoxaprop-P-etila (E-2).

EXEMPLO 3:

A) 3,50 g pirossulfotola sal de potássio (A-5K)

B) 30,00 g bis-2-etilhexil sulfossuccinato sódio como uma solu- ção 64% em Solvesso® 100 (B-1),

C) 7,30 g Emulsogen® EL 400 (C-1),

C) 11,50 g Genapol® X-060 (C-2),

D) 45,00 g Solvesso® 200 ND (D-2),

E) 2,70 g mefenpir-dietila (E-1)

EXEMPLO 4: Α) 3,50 g pirossulfotola sal de potássio (A-5K)

Β) 30,00 g bis-2-etilhexil sulfossuccinato sódio como uma solu- ção 64% em Solvesso®100 (B-1),

C) 5,00 g Emulsogen® EL 400 (C-1),

C) 15,00 g Genapol®X-150 (C-3),

D) 37,00 g Solvesso® 200 ND (D-2),

E) 2,70 g mefenpir-dietila (E-1)

E) 6,80 g fenoxaprop-P-etila (E2).

Os concentrados emulsificáveis de acordo com a invenção, as- sim obtidos, são quimicamente estáveis e permanecem, também após longo armazenamento, claros e homogêneos e são diluídos com água para formar uma emulsão homogênea.

EXEMPLO COMPARATIVO:

Para propósitos de comparação

A) 3,50 g pirossulfotola sal de potássio (A-5K)

C) 7,30 g Emulsogen® EL 400 (C-1),

C) 11,50 g Genapol® X-060 (C-3),

D) 75,00 g Solvesso® 200 ND (D-2) e

E) 2,70 g mefenpir-dietila (E-1)

são agitados juntos, entretanto sem o componente B), sob as condições mencionadas acima. Ao contrário dos exemplos de execução de acordo com a invenção, não é formada nenhuma solução homogênea clara.

Claims (9)

1. Formulações líquidas contendo A) uma ou mais substâncias ativas do grupo dos inibidores de HPPD, B) um ou mais agentes tensoativos do grupo dos dialquil sulfos- succinatos, C) um ou mais outros agentes tensoativos diferentes de B), e D) um ou mais solventes, sendo que a proporção molar do inibidor de HPPD para dialquil sulfossuccinato é menor do que ou igual a 1 : 6.

2. Formulações líquidas de acordo com a reivindicação 1, con- tendo inibidores de HPPD de fórmula (I), <formula>formula see original document page 38</formula> em que R representa ciclohexano-1,3-dion-2-ila, 5-hidróxi-1H-pirazol-4- ila ou isoxazol-4-ila, sendo que esses três anéis são não-substituídos ou substituídos por um ou mais radicais do grupo metila, etila, propila, e ciclo- propila; R4 representa metila, metóxi, trifluormetóxi, trifluormetila, metil- sulfonila, cloro ou bromo; R5 representa hidrogênio, metila, metóxi, trifluormetóxi, trifluor- metila, cloro, bromo, 2,2,2-trifluoretoximetila ou 4,5-dihidroisoxazol-3-ila; R6 representa cloro, bromo, trifluormetóxi, trifluormetila ou metil- sulfonila.

3. Formulações líquidas de acordo com a reivindicação 1 ou 2, contendo Α) 0,1% até 50% de um ou mais inibidores de HPPD, B) 1% até 50% de um ou mais dialquil sulfossuccinatos, C) 2% até 40% de um ou mais outros agentes tensoativos. e D) 5% até 80% de um ou mais solventes, E) 0% até 25% de outros coadjuvantes e aditivos, e F) 0% até 50% de uma ou mais outras substâncias ativas agro- químicas diferentes de A).

4. Formulações líquidas de acordo com uma ou mais das reivin- dicações de 1 até 3, contendo A)0,1%até50%deumoumaisinhibidoresdeHPPD, - B) 1 % até 50% de um ou mais dialquil sulfossuccinatos, C) 2% até 40% de um ou mais outros agentes tensoativos, D) 5% até 80% de um ou mais solventes, E) 0% até 20% de outros coadjuvantes e aditivos, e F) 0% até 40% de um ou mais outras substâncias ativas agro- químicas diferentes de A).

5. Processo para preparação de uma formulação líquida como definida em uma ou mais das reivindicações de 1 até 4, na qual os compo- nentes são misturados.

6. Uso de uma formulação líquida como definida em uma ou mais das reivindicações de 1 até 4, para preparação de um agente herbicida.

7. Agente herbicida líquido, obtenível por diluição de uma formu- lação líquida como definida em uma ou mais das reivindicações de 1 até 4.

8. Uso de uma formulação líquida como definida em uma ou mais das reivindicações de 1 até 4, ou um agente herbicida de acordo com a reivindicação 7, para o controle do crescimento indesejado de plantas.

9. Processo para o combate ao crescimento indesejado de plan- tas, no qual uma quantidade eficaz de uma formulação líquida como definida em uma ou mais das reivindicações de 1 até 4, ou um agente herbicida de acordo com a reivindicação 7, é aplicado em plantas, partes das plantas, sementes ou superfície de cultivo das plantas.