BRPI0619590A2 - processo para a preparação de cimento de enxofre ou de um compósito agregado de cimento de enxofre, cimento de enxofre ou um compósito agregado de cimento de enxofre, e, uso de um organossilano contendo polissulfeto - Google Patents
processo para a preparação de cimento de enxofre ou de um compósito agregado de cimento de enxofre, cimento de enxofre ou um compósito agregado de cimento de enxofre, e, uso de um organossilano contendo polissulfeto Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0619590A2 BRPI0619590A2 BRPI0619590-3A BRPI0619590A BRPI0619590A2 BR PI0619590 A2 BRPI0619590 A2 BR PI0619590A2 BR PI0619590 A BRPI0619590 A BR PI0619590A BR PI0619590 A2 BRPI0619590 A2 BR PI0619590A2
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- aggregate
- sulfur
- sulfur cement
- organosilane
- cement
- Prior art date
Links
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 166
- 239000004568 cement Substances 0.000 title claims abstract description 81
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 title claims abstract description 54
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims description 147
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims description 147
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 title claims description 17
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 title claims description 17
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims description 2
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical group CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 abstract description 9
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 11
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 37
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 24
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 23
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 17
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 15
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 8
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 229910052914 metal silicate Inorganic materials 0.000 description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- -1 i.e. Substances 0.000 description 4
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 3
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 3
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 235000002918 Fraxinus excelsior Nutrition 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 2
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 2
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 description 2
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 description 2
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 230000036316 preload Effects 0.000 description 2
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001417527 Pempheridae Species 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012615 aggregate Substances 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229960003328 benzoyl peroxide Drugs 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000012669 compression test Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000005358 mercaptoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 150000003463 sulfur Chemical class 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- NQRACKNXKKOCJY-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(3-trimethoxysilylpropyldisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCSSCCC[Si](OC)(OC)OC NQRACKNXKKOCJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTTSZDBCLAKKAY-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(3-trimethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCSSSSCCC[Si](OC)(OC)OC JTTSZDBCLAKKAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOFGNZOFJYBHIN-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(3-trimethoxysilylpropyltrisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCSSSCCC[Si](OC)(OC)OC KOFGNZOFJYBHIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000925 very toxic Toxicity 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/36—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing sulfur, sulfides or selenium
- C04B28/365—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing sulfur, sulfides or selenium containing sulfides or selenium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/36—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing sulfur, sulfides or selenium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
PROCESSO PARA A PREPARAçãO DE CIMENTO DE ENXOFRE OU DE UM COMPóSITO AGREGADO DE CIMENTO DE ENXOFRE, CIMENTO DE ENXOFRE OU UM COMPóSITO AGREGADO DE CIMENTO DE ENXOFRE, E, USO DE UM ORGANOSSILANO CONTENDO POLISSULFETO. A invenção atual apresenta um processo para a preparação de cimento de enxofre ou de um agregado de cimento de enxofre que é composto das seguintes etapas: (a) mistura pelo menos de uma carga e/ou agregado inorgânico e um organossilano contendo polissulfeto tendo pelo menos dois grupos organosilila e permitindo que o organossilano reaja com a carga e/ou agregado inorgânico; (b) a mistura durante ou após a etapa (a) de enxofre elementar com a carga e/ou agregado inorgânico em uma temperatura na qual o enxofre é líquido para obter-se uma mistura composta de enxofre fundido e carga e/ou agregado inorgânico; e (c) a solidificação da mistura para obter-se cimento de enxofre ou um compósito agregado de cimento de enxofre. A invenção apresenta ainda um cimento de enxofre ou um compósito agregado de cimento de enxofre obtenível por tal processo e o uso de um organossilano contendo polissulfeto tendo pelo menos dois grupos organosilila como agente de aglutinação no cimento de enxofre ou no compósito agregado de cimento de enxofre.
Description
"PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE CIMENTO DE ENXOFRE OU DE UM COMPÓSITO AGREGADO DE CIMENTO DE ENXOFRE, CIMENTO DE ENXOFRE OU UM COMPÓSITO AGREGADO DE CIMENTO DE ENXOFRE, E, USO DE UM ORG ANOS SILANO CONTENDO POLISSULFETO"
Campo da invenção
A invenção atual apresenta um processo para a preparação de cimento de enxofre ou de agregado de cimento de enxofre, o cimento de enxofre ou o compósito agregado de cimento de enxofre obtenível por tal processo e o uso de um organossilano contendo polissulfeto tendo pelo menos dois grupos organosilila como agente de aglutinação no cimento de enxofre ou em um compósito agregado de cimento de enxofre.
Antecedentes da invenção
Cimento de enxofre geralmente refere-se a um produto de enxofre, usualmente em uma quantidade pelo menos de 50% em peso e uma carga. O cimento de enxofre poderá ser plastificado pela adição de um modificador de cimento de enxofre no processo de preparação de cimento de enxofre. Tais modificadores são conhecidos na arte. Exemplos de tais modificadores são polissulfetos ou compostos alifáticos ou aromáticos que formam polissulfetos com a reação com enxofre. Exemplos de compostos que formam polissulfetos são naftaleno ou compostos olefínicos, tais como diciclopentadieno, limoneno ou estireno. Usualmente são adicionados modificadores em uma quantidade na faixa de 0,1 a 10% em peso, com base no peso de enxofre. As cargas usuais de cimento de enxofre são material inorgânico particulado com um tamanho médio de partícula na faixa de 0,1 μm a 0,1 mm. Exemplos de tais cargas para cimento de enxofre são cinzas, calcário, quartzo, óxido de ferro, alumina, titânia, grafite, gesso, talco, mica ou combinações dos mesmos. O teor de carga de cimento de enxofre poderá variar amplamente, mas tipicamente está na faixa de 5 a 50% em peso, com base no peso total do cimento.
Os compósitos de agregados de cimento de enxofre geralmente referem-se a um compósito contendo ambos o cimento de enxofre e o agregado. Exemplos de compósitos de agregado de cimento de enxofre são argamassa de enxofre, concreto de enxofre e asfalto expandido por enxofre. A argamassa é composta de agregado de finos, tipicamente com partículas tendo um diâmetro médio entre 0,1 e 5 mm, por exemplo, areia. O concreto é composto de um agregado grosseiro, tipicamente com partículas tendo um diâmetro médio entre 5 e 40 mm, por exemplo, cascalho ou rocha. O asfalto expandido com enxofre é asfalto, i.e., tipicamente um agregado com um aglutinante que contém carga e uma fração residual de hidrocarbonetos, onde parte do aglutinante foi substituída por enxofre, usualmente enxofre modificado.
É conhecido o uso de organossilano como um agente estabilizante em cimento de enxofre ou composições de agregado de cimento de enxofre para melhorar a estabilidade na água. Na US 4.164.428, por exemplo, é apresentada uma composição plastificada de enxofre, composta pelo menos de 50% em peso de enxofre, um plastificante de enxofre, um agente de colocação em suspensão mineral particulado finamente dividido, e um agente estabilizante de organossilano. E mencionado que os organossilanos adequados têm a fórmula geral R-Si(OR')3, onde R' é um grupo alquila com baixo peso molecular e R é um radical orgânico tendo pelo menos um grupo funcional, usualmente ligado ao átomo de silício através de uma cadeia alquila curta. O gama-mercaptopropiltrimetoxissilano é mencionado como um organossilano preferido.
Na US 4.376.831 é apresentada uma composição de agregado de cimento de enxofre composta de um cimento de enxofre e um agregado contendo uma argila expansível e processos para a preparação de tais composições. Os processos, e as composições resultantes, são caracterizados pela adição de certos organossilanos na composição antes da solidificação (resfriamento) da composição. A composição resultante solidificada tem uma estabilidade melhorada em água. E mencionado que os organossilanos adequados têm a fórmula Z-Si(R1R2R3)5 onde R1, R2 e R3 poderão ser grupos alcóxi menores e Z é um radical orgânico ligado ao Si através de um átomo de carbono e tem pelo menos um grupo reativo de enxofre fundido. Z, por exemplo, poderá ser mercaptoalquila.
O gama-mercaptopropiltrimetoxissilano é mencionado como um organossilano preferido.
As desvantagens do uso do gama-mercaptopropiltrimetóxi- silano são que ele é muito tóxico e tem um cheiro muito desagradável. Sumário da invenção
Verificou-se agora que o uso de um grupo diferente de organossilanos, i.e., organossilanos contendo polissulfeto, tendo pelo menos 2 grupos organosilila, na preparação de cimento de enxofre ou de compósitos de agregado de cimento de enxofre, resulta em cimento de enxofre ou compósitos de agregado de cimento de enxofre com propriedades melhoradas.
Assim sendo, a invenção atual apresenta um processo para a preparação de cimento de enxofre ou de um compósito agregado de cimento de enxofre, que é composto das seguintes etapas:
(a) mistura pelo menos de uma carga e/ou agregado inorgânico e um organossilano contendo polissulfeto da fórmula molecular geral
<formula>formula see original document page 4</formula>
onde a é um número inteiro na faixa de 2 a 8, X e X' cada um deles é, independentemente, um grupo hidrolisável, η e n' são cada um deles, independentemente, um número inteiro na faixa de 1 a 4, e m e m1 são cada um deles, independentemente, um número inteiro na faixa de 1 a (2n+l),
e permitindo que o organossilano reaja com a carga e/ou agregado inorgânico; (b) a mistura durante ou após a etapa (a) de enxofre elementar com a carga e/ou agregado inorgânico em uma temperatura na qual o enxofre é líquido para obter-se uma mistura composta de enxofre fundido e carga e/ou agregado inorgânico; e
(c) a solidificação da mistura para obter-se cimento de enxofre ou uma composição de agregado de cimento de enxofre.
A invenção apresenta ainda um cimento de enxofre ou agregado de cimento de enxofre obtenível por um processo conforme aqui anteriormente.
Ainda em outro aspecto, a invenção apresenta o uso de um organossilano contendo polissulfeto da fórmula molecular geral (1) conforme definido aqui acima como agente aglutinante em cimento de enxofre ou em um compósito de agregado de cimento de enxofre.
Uma vantagem do uso de um organossilano contendo polissulfeto com pelo menos 2 grupos organosilila, quando comparado com o uso conhecido de gama-mercaptopropil-trimetoxissilano como agente aglutinante em cimento de enxofre ou em compósitos de agregado de cimento de enxofre, é que a absorção de água no cimento ou no compósito agregado de cimento é significativamente menor.
Outra vantagem do uso de um organossilano contendo polissulfeto com pelo menos dois grupos organosilila é que ele também atua como um modificador de enxofre. Assim sendo, é possível preparar-se cimento de enxofre ou um compósito agregado de cimento de enxofre com menos modificador de enxofre do que o usual, ou mesmo sem um modificador de enxofre, ao mesmo tempo obtendo o grau desejado de modificação ou plastificação do enxofre.
Outra a vantagem é que o cimento de enxofre preparado de acordo com a invenção tem propriedades mecânicas melhoradas quando comparado com o cimento de enxofre preparado com outros organossilanos, como por exemplo, gama-mercaptopropiltrimetoxissilano.
Outras vantagens do uso de um organossilano contendo polissulfeto com pelo menos dois grupos organosilila são que ele tem uma toxidez muito menor do que o gama-mercaptopropiltrimetoxissilano e ele não tem nenhum cheiro desagradável.
Descrição detalhada da invenção
No processo de acordo com a invenção, o cimento de enxofre ou um compósito de agregado de cimento de enxofre é preparado misturando- se pelo menos um ingrediente inorgânico com um organossilano contendo polissulfeto da fórmula molecular geral (1) e permitindo que organossilano reaja com o ingrediente inorgânico (etapa (a)). Durante ou após a etapa (a), enxofre elementar e opcionalmente outros ingredientes são misturados com o ingrediente inorgânico e organossilano em uma temperatura na qual o enxofre é líquido (etapa (b)) para obter-se uma mistura composta de enxofre fundido e a carga e/ou agregado inorgânico. Então, na etapa (c), a mistura obtida na etapa (b) é solidificada através de resfriamento da mesma a uma temperatura abaixo da temperatura de fusão do enxofre para obter-se o cimento de enxofre ou um compósito de agregado de cimento de enxofre.
Na etapa (a), pelo menos um ingrediente inorgânico, i.e., carga e/ou agregado inorgânico, é reagido com o organossilano. No caso de um processo para a preparação de cimento de enxofre, o ingrediente inorgânico é uma carga inorgânica. No caso de um processo para a preparação de um compósito de agregado de cimento de enxofre, o ingrediente inorgânico poderá ser uma carga, um agregado, ou ambos. A carga ou agregado inorgânico que é reagido com o organossilano na etapa (a) poderá ser qualquer carga inorgânica conhecida como sendo adequada como carga para cimento de enxofre ou qualquer agregado que pode ser utilizado adequadamente em composições de agregados de cimento de enxofre. De preferência, o ingrediente inorgânico que é reagido com o organossilano na etapa (a) tem grupos óxido ou de hidroxila na sua superfície. Exemplos de tais cargas são cinzas, calcário, quartzo, óxido de ferro, alumina, titânia, negro de fumo, gesso, talco ou mica. Exemplos de tal agregado são areia, cascalho, rocha ou silicatos metálicos. Tais silicatos metálicos, são por exemplo, formados com o aquecimento de borra contendo metais pesados, para a imobilização dos metais. Mais de preferência, o ingrediente inorgânico é um silicato. Exemplos de tais silicatos são quartzo, areia, silicatos metálicos, e mica.
No caso em que os silicatos metálicos que são formados pelo aquecimento da borra para a imobilização de metais pesados são utilizados como agregado, o calor que é disponível na borra aquecida pode ser utilizado vantajosamente no processo de preparação do compósito agregado de cimento de enxofre de acordo com a invenção. Isto, por exemplo, pode ser feito utilizando-se vapor que é gerado durante o resfriamento dos silicatos metálicos para o aquecimento do enxofre elementar ou dos ingredientes do processo de acordo com a invenção.
As condições nas quais o ingrediente inorgânico é misturado com o organossilano são tais que o organossilano é deixado reagir com o material inorgânico. De preferência, a temperatura na qual o material inorgânico ou organossilano são misturados está na faixa de 120 a 150°C, de preferência, 125 a 140°C. O tempo de reação, tipicamente, está na faixa de 20 minutos a 3h, de preferência, de 30 minutos a 2h.
O organossilano poderá ser misturado como tal com o ingrediente inorgânico, por exemplo, através de aspersão do mesmo sobre o ingrediente inorgânico. De preferência, o organossilano é dissolvido em uma quantidade pequena de solvente, por exemplo, um álcool ou um hidrocarboneto, para facilitar a mistura com o ingrediente inorgânico. O solvente, de preferência, tem um ponto de ebulição abaixo da temperatura na qual a etapa (a) é executada, para permitir que o solvente se evapore durante a mistura na etapa (a).
Enxofre, e opcionalmente outros ingredientes, tais como modificadores de enxofre, ou outra carga ou agregado inorgânico, são misturados com o ingrediente inorgânico e o organossilano na etapa (b).
No caso do processo ser processo para a preparação de asfalto expandido com enxofre, pelo menos enxofre e betume são misturados com o ingrediente inorgânico na etapa (b). Naquele caso, o enxofre, de preferência, é misturado em combinação com um supressor ou varredor de H2S, para evitar ou minimizar a liberação de H2S que possa ser formado como resultado das reações de desidrogenação entre betume e enxofre na temperatura de mistura. Os supressores ou varredores de H2S adequados são conhecidos na arte, por exemplo, da WO 2005/059016, e incluem inibidores de radical livre e catalisadores redox. De preferência, o enxofre na etapa (b) é misturado, adicionando-se grânulos compostos de enxofre elementar e supressores de H2S no ingrediente inorgânico e betume que já estão aquecidos na temperatura da mistura de 120 - 180°C. E feita referência, neste aspecto, a WO 2005/059016, onde tais grânulos e esta forma de preparação de asfalto expandido com enxofre são descritos em mais detalhes.
A mistura na etapa (b) é executada em uma temperatura na qual o enxofre é líquido, i.e., tipicamente acima de 120°C, de preferência, na faixa de 120 a 180°C, mais de preferência, na faixa de 130 a 170°C.
A etapa (b) poderá ser executada durante ou após a etapa (a). Se a etapa (b) é executada durante a etapa (a), todos os ingredientes do cimento de enxofre ou do compósito agregado de cimento de enxofre são misturados em uma temperatura na qual o enxofre é líquido. De preferência, a etapa (a) é executada antes da etapa (b) para permitir que o organossilano reaja com a carga e/ou o agregado inorgânico antes do enxofre ser adicionado.
Um modificador de enxofre poderá ser adicionado na etapa (b). Modificadores de enxofre, com freqüência, referidos como plastificantes de enxofre, são conhecidos na arte. Qualquer modificador de enxofre conhecido na arte poderá ser aplicado adequadamente. Um exemplo de uma classe conhecida de modificadores adequados de enxofre são compostos olefínicos que se copolimerizam com enxofre. Exemplos conhecidos de tais modificadores de enxofre olefínicos são diciclopentadieno, limoneno ou estireno. Uma vantagem do processo de acordo com a invenção é que menos ou mesmo nenhum modificador de enxofre é requerido, quando comparado com os processos de preparação de cimento de enxofre onde não é utilizado nenhum ou é utilizado um organossilano diferente.
A quantidade de organossilano que é misturada com o ingrediente inorgânico na etapa (a), de preferência, está na faixa de 0,01 a 0,2% em peso, com base no peso da carga e agregado inorgânico no cimento de enxofre ou compósito agregado de cimento de enxofre, mais de preferência, na faixa de 0,02 a 0,1% em peso. No caso de ser misturada mais carga e/ou agregado inorgânico na etapa (b), a quantidade de organossilano deve ser baseada no peso total da carga e do agregado do produto final, i.e., incluindo a carga e o agregado adicionado na etapa (b). Em um processo alternativo de acordo com a invenção, o cimento de enxofre ou compósito agregado de cimento de enxofre é preparado misturando-se, em uma temperatura na qual o enxofre é líquido, enxofre elementar com uma carga e/ou agregado inorgânico que já foi reagido com um organossilano de acordo com a fórmula molecular geral (1). Outros ingredientes, por exemplo, modificadores de enxofre, outra carga ou agregado, ou betume, poderão também ser misturados. E portanto obtida uma mistura composta de enxofre fundido e carga e/ou agregado inorgânico, a qual é solidificada através de resfriamento da mesma. A sílica que já foi reagida com um organossilano de acordo com a fórmula molecular geral (1) é disponível comercialmente da Degussa como Coupsil®.
O organossilano é um organossilano contendo um polissulfeto, tendo pelo menos dois grupos organosilila tendo a fórmula molecular geral (X3 S Í)mH(2n+1 -m)Cn" Sa-Cn H(2n'+1 -m' J(SiX3)m. (1) Na fórmula molecular geral (1), a é um número inteiro na faixa de 2 a 8, de preferência, de 2 a 6. X e X' são cada um deles, independentemente, um grupo hidrolisável, de preferência, um grupo halogênio, alcóxi, acetoxila ou ariloxila, mais de preferência, um grupo alcóxi menor, por exemplo, metoxila ou etoxila. n e n1 são cada um deles, independentemente, um número inteiro na faixa de 1 a 4, e m e m' são cada um deles, independentemente, um número inteiro na faixa de 1 a (2n+l). De preferência, n tem o mesmo valor que n' e m, de preferência, tem o mesmo valor que m'. De preferência, m e m' são ambos 1 ou 2, mais de preferência, tanto m como m' são 1. X, de preferência, é o mesmo grupo hidrolisável que X1. Organossilanos especialmente preferidos são tetrasulfeto de bis(3- trietoxisililpropila), disulfeto de bis(3-trimetoxisililpropila), trissulfeto de bis(3-trimetoxisililpropila, tetrasulfeto de bis(3-trimetoxisililpropila).
Exemplos
A invenção é adicionalmente ilustrada por intermédio dos seguintes exemplos não limitantes.
EXEMPLO 1
Preparação de cilindros de argamassa Foram preparadas 5 argamassas diferentes de enxofre, cada uma delas com 27,83 g de areia seca (Normsand) como agregado, 16,83 g de quartzo como a carga e 10,35 g de enxofre. Na preparação da argamassa 1, não foi utilizado nenhum organossilano. Na preparação da argamassa 2 a 6, pelo menos uma das cargas ou agregado foi tratada previamente com um organossilano.
Argamassa de enxofre 1 (não de acordo com a invenção) Areia, quartzo e enxofre foram misturados a 150°C até ser obtida uma mistura homogênea. A mistura foi então colocada em um molde cilíndrico de aço que foi pré-aquecido a 150° C. Foi aplicada a pressão ( 0,25 - 0,5 toneladas) até as gotas de enxofre serem visíveis no fundo do molde. O cilindro de argamassa assim formado foi então retirado do molde. Os cilindros tinham um diâmetro de 30 mm.
Argamassa de enxofre 2 (de acordo com a invenção) 16,83 g de quartzo foram tratadas previamente com 0,0275 g de tetrasulfeto de bis(3-trietoxisililpropila) (TESPT). O TESPT foi adicionado ao quartzo e foi adicionada uma quantidade suficiente de etanol para umectar completamente as partículas de quartzo. A mistura foi então seca a 70 - 80°C até o etanol ser evaporado. A mistura foi então aquecida a 130°C e mantida durante Ih naquela temperatura para permitir que o TESPT reagisse com o quartzo. A areia e o enxofre líquido foram adicionados e misturados com os outros ingredientes durante aproximadamente 5 minutos a 150°C. A mistura de argamassa líquida foi então entornada em um molde cilíndrico de aço que foi pré-aquecido a 150°C e os cilindros de argamassa foram formados conforme descrito acima para a argamassa 1.
Argamassa de enxofre 3 (de acordo com a invenção) 16,83 g de quartzo e 27,83 g de Normsand foram tratadas previamente com 0,0275 g de TESPT. O quartzo e a areia foram misturados e foi adicionado TESPT. Foi adicionada uma quantidade suficiente de etanol para umectar completamente as partículas de quartzo e areia. A mistura foi então secada a 70 - 80°C até que o etanol foi evaporado. A mistura foi então aquecida até 30°C e mantida durante Ih naquela temperatura para permitir que o TESPT reagisse com o quartzo e a areia. Foi adicionado enxofre líquido e misturado com os outros ingredientes durante aproximadamente 5 minutos a 150°C. Foram preparados os cilindros de argamassa conforme descrito acima para a argamassa 1.
Argamassa de enxofre 4 (de acordo com a invenção) Conforme as argamassa 2 e 3, mas agora somente a areia foi tratada previamente com TESPT.
Argamassa de enxofre 5 (não de acordo com a invenção)
Conforme a argamassa 4, mas agora a areia é tratada previamente com 0,0275 g de 3-trimetoxisililpropano-1-tiol ao invés de 5 TESPT.
Argamassa de enxofre 6 (não de acordo com a invenção) Conforme a argamassa 4, mas agora a areia é tratada previamente com 0,0275 g de 3-trimetoxisililpropil metacrilato ao invés de TESPT.
Absorção de água
Os cilindros de argamassa de enxofre 1 a 6 foram imersos em água durante 2 dias. O aumento da massa foi determinado. Na tabela 1, são mostrados os resultados.
As argamassas preparadas com TESPT (argamassas 2 a 4) tinham uma absorção de água significativamente menor do que as argamassas preparadas com organossilanos com um só grupo organosilila funcionalizado (argamassas 5 e 6). Acredita-se que isto reflete uma ligação melhorada entre a carga/agregado e enxofre.
EXEMPLO 2
Foram preparadas três argamassas de enxofre diferentes, cada
uma delas com 27,83 g de areia seca (Normsand) como agregado, 16,83 g de quartzo como carga e 10,35 g de enxofre. Na preparação das três argamassas, o agregado (areia) foi tratado previamente com um organossilano. Na preparação da argamassa 7 (de acordo com a invenção), 0,0330 g de TESPT foram adicionadas na areia. Na preparação da argamassa 8 (de acordo com a invenção), 0,0893 g de TESPT foram adicionadas na areia; na preparação da argamassa 9 (não de acordo com a invenção) 0,0330 g de 3- trimetoxisililpropano-l-tiol foram adicionadas na areia. As argamassas foram preparadas conforme descrito acima para as argamassas 4 e 5. A resistência à compressão e o módulo E sob compressão dos cilindros de argamassa 7 e 9 foram determinados em um teste de compressão controlado por tração utilizando um controlador Zwick TT0727 com uma célula de carga de 300 kN, uma velocidade de teste de 2,4 kN/s, uma carga prévia de 119,64 kN e uma velocidade de carga prévia de 2,4 kN/s. A resistência à compressão (em N/mm2) e o modulo E (em MPa) são mostrados na tabela 2.
Foram preparadas barras das argamassas de enxofre 7 e 8 de 40 χ 40 χ 160 mm. A resistência flexural (em N/mm2) das barras foi determinada em uma experiência de carga de 3 pontos com uma carga crescente (0,05 kN/seg). Os resultados são mostrados na tabela 2.
EXEMPLO 3
Foram preparadas duas amostras diferentes de asfalto expandido com enxofre. A amostra 1 (de acordo com a invenção) foi preparada utilizando-se um agregado tratado previamente com TESPT. A amostra 2 (exemplo comparativo) foi preparada utilizando-se o mesmo agregado sem tratamento prévio.
Preparação de agregado tratado com organossilano
Um agregado de calcário dolomítico Cambridge grau denso de 19 mm foi tratado com TESPT como se segue. Em 7,5 kg de agregado de calcário previamente aquecido (130°C), foram adicionadas 6 g de TESPT diluídas em 50 g de etanol. A mistura foi agitada até que as partículas de agregado foram completamente umidificadas pela solução de TESPT. A mistura foi então mantida a 130°C durante Ih para permitir que o TESPT reagisse com o calcário. O calcário reagido foi então resfriado até a temperatura ambiente e estocado para uso posterior.
Preparação de asfalto expandido com enxofre
Foram preparadas amostras de asfalto expandido com enxofre conforme se segue. Betume pré-aquecido (165°C) foi misturado com o agregado pré-aquecido (165°C) durante 30 segundos e então foram adicionados grânulos compostos de enxofre elementar com um supressor de H2S. A mistura resultante tinha uma temperatura de 145°C. A mistura foi então solidificada através de resfriamento até a temperatura ambiente. O asfalto resultante expandido com enxofre era composto de 3,8% em peso de betume, 2,5% em peso de enxofre e o restante de agregado.
Para a amostra 1, foi utilizado o calcário dolomítico tratado previamente com TESPT conforme descrito acima. Para a amostra 2, foi utilizado o calcário dolomítico como tal.
Teste de amostras de asfalto expandido com enxofre
A sensibilidade à umidade do asfalto expandido com enxofre foi determinada medindo-se o descolamento de filme aglutinante (betume e enxofre) do agregado após a imersão do asfalto solto em água e medindo-se a alteração na resistência à tração do asfalto compactado depois da saturação com água e do ciclo de congelamento- descongelamento. O descolamento do filme aglutinante foi medido colocando-se a fração com tamanho de 5 - 10 mm do asfalto solto em frascos Erlenmeyer e cobrindo os mesmos com água destilada na temperatura ambiente. Os frascos foram agitados durante 24h a 200 rpm. O descolamento do filme aglutinante foi então determinado visualmente. O erro de observação era ± 5%. Os resultados são mostrados na tabela 3.
A relação entre a resistência à tração (depois da imersão em água durante 24h e do ciclo de congelamento- descongelamento) e a resistência à tração a seco de amostras de asfalto compactado foi determinada de acordo com o ASTM D 4867. As amostras de asfalto foram compactadas até uma fração isenta de ar de 7 ± 1% e deixadas curar nas condições ambientes durante 14 dias. Foi medida a resistência à tração a seco de um sub-conjunto das amostras. Outros sub- conjuntos das amostras foi imerso em água durante 24h e então submetido a um ciclo de congelamento- descongelamento antes de ser medida a sua resistência à tração. A relação de resistência à tração a úmido/a seco das duas amostras é apresentada na tabela 3.
Tabela 1 Absorção de água das argamassas 1 a 6
<table>table see original document page 15</column></row><table>
* 3-trimetoxisililpropano-l-tiol é o nome IUPAC para gama- mercaptopropiltrimetoxissilano.
Tabela 2 Propriedades mecânicas de argamassas de enxofre
<table>table see original document page 15</column></row><table>
a concentração de organossilano em % por peso com base no peso total da carga e do agregado
b TMSP-1-tiol: 3-trimetoxisililpropano-l-tiol
Tabela 3 Sensibilidade à umidade de amostras de asfalto expandido por enxofre
<table>table see original document page 15</column></row><table>
Claims (12)
1. Processo para a preparação de cimento de enxofre ou de um compósito agregado de cimento de enxofre, caracterizado pelo fato de compreender as seguintes etapas: (a) mistura pelo menos de uma carga inorgânica e/ou agregado e um organossilano contendo polissulfeto da fórmula molecular geral (X3Si)mH{2n+1 -m)Cn-Sa-Cn'H(2n'+1 -m')(SiX'3)m' (1) onde a é um número inteiro na faixa de 2 a 8, X e X' são cada um deles, independentemente, um grupo hidrolisável, η e n' são cada um deles, independentemente, um número inteiro na faixa de 1 a 4, e m e m' são cada um deles, independentemente, um número inteiro na faixa de 1 a (2n+l), e permitindo que o organossilano reaja com a carga e/ou agregado inorgânico; (b) mistura durante ou após a etapa (a) de enxofre elementar com a carga e/ou agregado inorgânico em uma temperatura na qual o enxofre é liquido para obter-se uma mistura composta de enxofre fundido e carga e/ou agregado inorgânico; e (c) a solidificação da mistura para obter cimento de enxofre ou um compósito agregado de cimento de enxofre.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato da etapa (a) ser executada antes da etapa (b).
3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato do organossilano ser dissolvido em um solvente, de preferência, etanol, quando misturado com a carga e/ou agregado inorgânico na etapa (a).
4. Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato da quantidade de organossilano de acordo com a fórmula molecular geral (1) estar na faixa de 0,01 a 0,2% em peso, de preferência, de 0,02 a 0,1% em peso, com base no peso de carga e agregado inorgânico.
5. Processo para a preparação de cimento de enxofre ou de um compósito agregado de cimento de enxofre, caracterizado pelo fato de que o composto da mistura de enxofre elementar com uma carga e/ou agregado inorgânico que foi reagido com um organossilano contendo polissulfeto da fórmula molecular geral (1) como definido na reivindicação 1 em uma temperatura na qual o enxofre é líquido para obter-se uma mistura composta de enxofre fundido e carga e/ou agregado inorgânico reagido, e a solidificação da mistura para obter-se cimento de enxofre ou um compósito agregado de cimento de enxofre.
6. Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de m e m' serem cada um deles, independentemente, 1 ou 2, de preferência, ambos m e m' serem 1.
7. Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de X e X' serem um grupo alcóxi com 1 a 4 átomos de carbono.
8. Processo de acordo com as reivindicações 6 e 7, caracterizado pelo fato do organossilano contendo polissulfeto ser bis(3- trietoxisililpropil)tetrasulfeto.
9. Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato da carga ou agregado ter grupos óxido ou hidroxila na sua superfície.
10. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato da carga e/ou agregado ser um silicato.
11. Cimento de enxofre ou um compósito agregado de cimento de enxofre, caracterizado pelo fato de ser obtenível através de um processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores.
12. Uso de um organossilano contendo polissulfeto da fórmula molecular geral (1) como definido em qualquer das reivindicações 1 e 6 a 8, caracterizado pelo fato de ser como agentes aglutinantes em cimento de enxofre ou em um compósito agregado de cimento de enxofre.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP05111872 | 2005-12-09 | ||
| EP05111872.7 | 2005-12-09 | ||
| PCT/EP2006/069404 WO2007065920A2 (en) | 2005-12-09 | 2006-12-07 | Process for the preparation of sulphur cement or a sulphur cement-aggregate composite |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BRPI0619590A2 true BRPI0619590A2 (pt) | 2011-10-04 |
| BRPI0619590B1 BRPI0619590B1 (pt) | 2018-01-23 |
Family
ID=36603543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0619590-3A BRPI0619590B1 (pt) | 2005-12-09 | 2006-12-07 | Processo para a preparação de cimento de enxofre ou de um compósito agregado de cimento de enxofre, e, cimento de enxofre ou um compósito agregado de cimento de enxofre |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8137456B2 (pt) |
| EP (1) | EP1957425B1 (pt) |
| JP (1) | JP5098032B2 (pt) |
| KR (1) | KR101346041B1 (pt) |
| CN (1) | CN101351419B (pt) |
| AT (1) | ATE543788T1 (pt) |
| AU (1) | AU2006323923B2 (pt) |
| BR (1) | BRPI0619590B1 (pt) |
| CA (1) | CA2632850C (pt) |
| DK (1) | DK1957425T3 (pt) |
| EA (1) | EA015597B1 (pt) |
| ES (1) | ES2378832T3 (pt) |
| PL (1) | PL1957425T3 (pt) |
| WO (1) | WO2007065920A2 (pt) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101687702B (zh) * | 2007-06-07 | 2014-06-25 | 国际壳牌研究有限公司 | 硫磺水泥预组合物及其制备方法 |
| DK2155605T3 (en) * | 2007-06-07 | 2015-11-30 | Shell Int Research | Modified sulphur |
| JP5197740B2 (ja) | 2007-06-13 | 2013-05-15 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | 硫黄セメント前駆組成物および該硫黄セメント前駆組成物の調製方法 |
| CN102056859B (zh) * | 2008-06-11 | 2013-07-31 | 国际壳牌研究有限公司 | 硫水泥预组合物及其制备方法 |
| ATE548338T1 (de) * | 2008-08-01 | 2012-03-15 | Shell Int Research | Verfahren zur herstellung von schwefelkompositen und organosilan-kupplungsmitteln |
| US20110247312A1 (en) * | 2008-12-19 | 2011-10-13 | Dana Craig Bookbinder | Coated Flow-Through Substrates and Methods for Making and Using Them |
| EP2373411A2 (en) * | 2008-12-19 | 2011-10-12 | Corning Inc. | Flow-through substrates and methods for making and using them |
| CN102292306B (zh) * | 2009-01-26 | 2014-10-15 | 布鲁克哈文科学协会有限责任公司 | 使用活性填料的稳定的硫结合剂 |
| CN102300828B (zh) * | 2009-01-29 | 2013-10-30 | 国际壳牌研究有限公司 | 硫磺水泥预组合物和硫磺水泥产品 |
| WO2010133580A1 (en) * | 2009-05-20 | 2010-11-25 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for preparing a sulphur cement product |
| EA020493B1 (ru) | 2009-05-20 | 2014-11-28 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Сернистый цементный продукт |
| CA2766701A1 (en) | 2009-07-01 | 2011-01-06 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Sulphur cement pre-composition and sulphur cement product |
| US9028604B2 (en) | 2009-12-15 | 2015-05-12 | Shell Oil Company | Method of reducing the odour of sulphur-bound products |
| WO2011073272A1 (en) | 2009-12-15 | 2011-06-23 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Concrete composition |
| EA201300498A1 (ru) * | 2010-10-27 | 2013-11-29 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Упрочненный серный бетон |
| WO2012101128A1 (en) | 2011-01-25 | 2012-08-02 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Sulphur cement pre-composition and sulphur cement product |
| JP2014503464A (ja) | 2011-01-25 | 2014-02-13 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 硫黄セメント生成物 |
| US20140083334A1 (en) | 2011-03-14 | 2014-03-27 | Guy Lode Magda Maria Verbist | Sulphur cement pre-composition and sulphur cement product |
| CN102757214A (zh) * | 2011-04-29 | 2012-10-31 | 青岛鼎基环境防护科技有限公司 | 用作防腐喷涂的硫磺改性复合材料 |
| EP2572847A1 (en) | 2011-09-22 | 2013-03-27 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for shaping a sulphur cement product |
| EP2610228A1 (en) * | 2011-12-30 | 2013-07-03 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Sulphur cement pre-composition and process for preparing such sulphur cement pre-composition |
| EP2807132B1 (en) * | 2012-01-27 | 2021-11-10 | Saudi Arabian Oil Company | Method for disposing sulfur through use as sand-sulfur mortar |
| WO2013149798A1 (en) * | 2012-04-02 | 2013-10-10 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Sulphur detection method and kit |
| WO2014009501A1 (en) * | 2012-07-12 | 2014-01-16 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Sulphur cement pre-composition and process for preparing such sulphur cement pre-composition |
| WO2014076280A1 (en) | 2012-11-19 | 2014-05-22 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Sulphur cement product |
| EP2733130A1 (en) * | 2012-11-19 | 2014-05-21 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Sulphur cement product |
| CN103146346B (zh) * | 2013-03-27 | 2015-09-16 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 无石棉静密封材料及其制备方法 |
| RU2555166C1 (ru) * | 2014-04-25 | 2015-07-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский государственный архитектурно-строительный университет" КГАСУ | Вяжущее |
| FR3027604B1 (fr) * | 2014-10-27 | 2016-11-04 | Arkema France | Preparation d'un melange-maitre a base de soufre et de nanocharges carbonees, le melange-maitre obtenu et ses utilisations |
| RU2626083C1 (ru) * | 2016-04-05 | 2017-07-21 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский институт природных газов и газовых технологий - Газпром ВНИИГАЗ" | Сырьевая смесь для серного бетона и способ ее приготовления |
| CN108059840B (zh) * | 2016-11-09 | 2020-11-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种改性沥青及其制备方法 |
| US9796629B1 (en) * | 2017-02-27 | 2017-10-24 | Saudi Arabian Oil Company | Fire-resistant sulfur concrete |
| WO2019020561A1 (en) | 2017-07-25 | 2019-01-31 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | DEVICE FOR STORING ELECTRICAL ENERGY |
| KR102774480B1 (ko) | 2018-07-19 | 2025-02-27 | 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. | 황 함유 오르가노실란 중합체의 제조 방법 |
| WO2020152119A1 (en) | 2019-01-25 | 2020-07-30 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | An electric energy storage device |
| KR102483141B1 (ko) | 2022-08-19 | 2023-01-03 | 주식회사 부영테크원 | 바이오 황 함유 고기능성 시멘트 콘크리트 조성물 및 이를 이용한 도로포장 보수·보강 공법 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4000347A (en) * | 1975-03-27 | 1976-12-28 | Union Carbide Corporation | Process of bonding polysulfide sealant and caulk compositions |
| US4164428A (en) * | 1978-03-02 | 1979-08-14 | Chevron Research Company | Plasticized sulfur composition |
| US4376830A (en) * | 1981-08-10 | 1983-03-15 | Chevron Research Company | Sulfur cement-aggregate-organosilane compositions and methods for preparing |
| GB2139202B (en) * | 1983-04-26 | 1986-07-02 | Seaton Chemical Developments L | Sulphur cements, sulphur concretes, their preparation and use |
| ATE225354T1 (de) | 1996-07-18 | 2002-10-15 | Degussa | Gemische von organilanpolysulfanen und ein verfahren zur herstellung von diese gemische enthaltenden kautschukmischungen |
| JPH10114565A (ja) * | 1996-10-09 | 1998-05-06 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 硫黄モルタル組成物 |
| US20030114577A1 (en) * | 2001-01-25 | 2003-06-19 | Fumito Yatsuyanagi | Rubber composition |
| AR046755A1 (es) | 2003-12-10 | 2005-12-21 | Shell Int Research | Pellet de azufre que incluye un supresor h2s |
-
2006
- 2006-12-07 AT AT06841289T patent/ATE543788T1/de active
- 2006-12-07 EP EP06841289A patent/EP1957425B1/en active Active
- 2006-12-07 PL PL06841289T patent/PL1957425T3/pl unknown
- 2006-12-07 EA EA200801512A patent/EA015597B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-12-07 WO PCT/EP2006/069404 patent/WO2007065920A2/en not_active Ceased
- 2006-12-07 ES ES06841289T patent/ES2378832T3/es active Active
- 2006-12-07 CA CA2632850A patent/CA2632850C/en active Active
- 2006-12-07 DK DK06841289.9T patent/DK1957425T3/da active
- 2006-12-07 AU AU2006323923A patent/AU2006323923B2/en active Active
- 2006-12-07 CN CN2006800499850A patent/CN101351419B/zh active Active
- 2006-12-07 BR BRPI0619590-3A patent/BRPI0619590B1/pt active IP Right Grant
- 2006-12-07 JP JP2008543832A patent/JP5098032B2/ja active Active
- 2006-12-07 KR KR1020087016363A patent/KR101346041B1/ko active Active
- 2006-12-07 US US11/608,062 patent/US8137456B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2009531255A (ja) | 2009-09-03 |
| EP1957425A2 (en) | 2008-08-20 |
| AU2006323923A1 (en) | 2007-06-14 |
| ATE543788T1 (de) | 2012-02-15 |
| WO2007065920A2 (en) | 2007-06-14 |
| KR20080073786A (ko) | 2008-08-11 |
| KR101346041B1 (ko) | 2013-12-31 |
| CA2632850C (en) | 2015-02-10 |
| CN101351419B (zh) | 2013-02-13 |
| US20070186823A1 (en) | 2007-08-16 |
| CN101351419A (zh) | 2009-01-21 |
| WO2007065920A3 (en) | 2007-09-20 |
| EA200801512A1 (ru) | 2008-12-30 |
| US8137456B2 (en) | 2012-03-20 |
| JP5098032B2 (ja) | 2012-12-12 |
| EA015597B1 (ru) | 2011-10-31 |
| ES2378832T3 (es) | 2012-04-18 |
| EP1957425B1 (en) | 2012-02-01 |
| CA2632850A1 (en) | 2007-06-14 |
| DK1957425T3 (da) | 2012-02-27 |
| AU2006323923B2 (en) | 2010-09-30 |
| BRPI0619590B1 (pt) | 2018-01-23 |
| PL1957425T3 (pl) | 2012-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BRPI0619590A2 (pt) | processo para a preparação de cimento de enxofre ou de um compósito agregado de cimento de enxofre, cimento de enxofre ou um compósito agregado de cimento de enxofre, e, uso de um organossilano contendo polissulfeto | |
| ES2728106T3 (es) | Proceso para preparar un producto de cemento de azufre | |
| US8323395B2 (en) | Sulphur cement pre-composition and process for preparing such sulphur cement pre-composition | |
| US8545616B2 (en) | Sulphur cement pre-composition and process for preparing such sulphur cement pre-compositon | |
| WO2014009501A1 (en) | Sulphur cement pre-composition and process for preparing such sulphur cement pre-composition | |
| MX2008007153A (en) | Process for the preparation of sulphur cement or a sulphur cement-aggregate composite |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |