BRPI0620246B1 - Composto, uso de compostos, método para o controle de insetos, acarídeos ou nematódeos, para a proteção de plantas, e para tratamento, controle, prevenção ou proteção de animais contra infestação de ou infecção por parasitas, processo para a preparação de uma composição para tratamento, controle, prevenção ou proteção de animais contra infestação de ou infecção por parasitas, composições, e, misturas sinergísticas - Google Patents

Composto, uso de compostos, método para o controle de insetos, acarídeos ou nematódeos, para a proteção de plantas, e para tratamento, controle, prevenção ou proteção de animais contra infestação de ou infecção por parasitas, processo para a preparação de uma composição para tratamento, controle, prevenção ou proteção de animais contra infestação de ou infecção por parasitas, composições, e, misturas sinergísticas Download PDF

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BRPI0620246B1
BRPI0620246B1 BRPI0620246-2A BRPI0620246A BRPI0620246B1 BR PI0620246 B1 BRPI0620246 B1 BR PI0620246B1 BR PI0620246 A BRPI0620246 A BR PI0620246A BR PI0620246 B1 BRPI0620246 B1 BR PI0620246B1
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phenyl
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BRPI0620246-2A
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Matthias Pohlman
Michael Hofmann
Henricus Maria Martinus Bastiaans
Michael Rack
Deborah L. Culbertson
Hassan Oloumi-Sadeghi
Takeo Hokama
Christopher Palmer
Jürgen Langewald
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Merial, Inc.
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Abstract

composto, métodos para a preparação dos compostos, uso de compostos, para o controle de insetos, w acarídeos ou nematódeos, para a proteção de plantas em crescimento contra o ataque ou a infestação por insetos, acarídeos ou nematódeos, e para tratamento, controle, prevenção ou proteção de animais contra infestação ou infecção por parasitas, processo para a preparação de uma composição, composições, e, ó) misturas sinergísticas. os compostos de fórmula i em que x é o ou s(=o)n;n é 0,1 ou 2; r'é alquila, haloalquila, alquenila, haloalquenila, alquinila, haloalquinila, cicloalquila, halocicloalquila, cicloalquenila, halocicloalquenila, fenila, hetarila, fenilalquila, hetaril alquila, opcionalmente substituídos opcionalmente fiindidos a fenila, hetarila ou heterociclila; a é nrb,, -c(g)grb, c(=g)nr', -c(=nor')rb, c(=g)[n=sr',], -c(=g)nrb-nr',, c,-c6- 0 alcanodiila, c2-c6-alquenodiila, cl-c3-a1quil-g-cl-c3-alquila, em que rb é como definido no relatório descritivo ou fenila, hetarila, heterociclila, 20 opcionalmente substituídos opcionalmente fimdidos a fenila ou heterociclila; b é uma cadeia de hidrocarboneto opcionalmente substituída ou parcialmente insaturada com 1 a 3 átomos de carbono na cadeia; d é uma cadeia de hidrocarboneto saturada ou parcialmente insaturada opcionalmente substituída com 1 a 5 átomos de carbono ou c3-c6-cicloalquila; g é oxigênio ou enxofre ou os enanciômeros ou diaesterômeros ou sais ou n-óxidos dos mesmos, métodos para preparação dos compostos i, composições pesticidas e misturas sinergísticas que compreendem os compostos i, métodos para o controle de

Description

COMPOSTO, USO DE COMPOSTOS, MÉTODO PARA O CONTROLE DE INSETOS, ACARÍDEOS OU NEMATÓDEOS, PARA A PROTEÇÃO DE PLANTAS, E PARA TRATAMENTO, CONTROLE, PREVENÇÃO OU PROTEÇÃO DE ANIMAIS CONTRA INFESTAÇÃO DE OU INFECÇÃO POR PARASITAS, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO PARA TRATAMENTO, CONTROLE, PREVENÇÃO OU PROTEÇÃO DE ANIMAIS CONTRA INFESTAÇÃO DE OU INFECÇÃO POR PARASITAS, COMPOSIÇÕES, E, MISTURAS SINERGÍSTICAS
A presente invenção refere-se a compostos de fórmula I
Figure img0001
em que
X é oxigênio ou S(=×)n;
n é 0,1 ou 2;
R1 é C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2- C6- alquinila, C3- C6-haloalquinila, C3- C6-cicloalquila, C3-C6-halocicloalquila, C3- C6-cicloalquenila, C3- C6-halocicloalquenila,
fenila ou um sistema de anel heteroaromático de 5 a 6 membros que possa conter 1 a 4 heteroátomos selecionados entre oxigênio, nitrogênio e enxofre, cujo anel heteroaromático está ligado ao átomo X por um átomo de carbono do anel e cujo anel fenila ou heteroaromático pode estar ligado por meio de um grupo C1-C10-alquila formando assim um grupo aril-C1-C10-alquila ou um grupo hetaril-C1-C10-alquila,
em que o anel fenila ou heteroaromático pode estar fundido a um anel selecionado entre fenila e um anel heterocíclico saturado, parcialmente insaturado ou aromático de 5 a 6 membros que possa conter 1 a 3 heteroátomos selecionados entre oxigênio, nitrogênio e enxofre,
em que os átomos de hidrogênio nos grupos acima R1 podem ser parcialmente ou no total ser substituídos por qualquer combinação de grupos R5.
A é -NRb2,-C(=G)GRb,-C(=G)NRb2,-C(=NORb)Rb, C(=G)[N=SRb2],-C(=G)NRb-NRb2, em que dois grupos Rb juntos possam formar uma ponte C2-C6-alcanodiila, C2-C6-alquenodiila ou C1-C3-alquil-G-C)-C3-alquila que pode estar substituída por 1 a 5 grupos R2,
fenila ou um anel heterocíclico saturado ou parcialmente insaturado de 3 a 7 membros que possa conter 1 a 3 heteroátomos selecionados entre oxigênio, enxofre e nitrogênio ou um anel heteroaromático de 5 a 6 membros que possa conter 1 a 3 heteroátomos selecionados entre oxigênio, nitrogênio e enxofre,
em que fenila, o anel heterocíclico ou o anel heteroaromático podem estar fundidos a um anel selecionado entre fenila e um anel heterocíclico saturado, parcialmente insaturado ou aromático de 5 a 6 membros que possa conter 1 a 3 heteroátomos selecionados entre oxigênio, nitrogênio e enxofre,
em que fenila ou o anel heteroaromático de 5 a 6 membros ou os respectivos sistemas de anel fundido podem não ser substituídos ou ser substituídos por qualquer combinação de 1 a 6 grupos R2.
Β é uma cadeia de hidrocarboneto saturada ou parcialmente insaturada com um a 3 átomos de carbono na cadeia, em que os átomos de hidrogênio desta cadeia podem todos ou em parte ser substituídos com qualquer combinação de grupos selecionados entre R3;
D é uma cadeia de hidrocarboneto saturada ou parcialmente insaturada com um a 5 átomos de carbono na cadeia ou C3-C6-cicloalquila, em que os átomos de hidrogênio desta cadeia ou deste cicloalquila podem todos ou em parte ser substituídos com qualquer combinação de grupos selecionados entre R4;
R2 é halogênio, ciano, nitro, hidróxi, mercapto, amino, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6- cicloalquenila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6- halocicloalquila, C3-C6-halocicloalquenila, C1-C6-alcóxi, C2-C6-alquenilóxi, C3-C6-alquinilóxi, C1-C6-haloalcóxi, C2-C6-haloalquenilóxi, C3-C6-haloalquinilóxi, C3-C6-cicloalquilóxi, C3-C6-cicloalquenilóxi, C3-C6-halocicloalquilóxi, C3-C6-halocicloalquenilóxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C3-C6-cicloalquiltio, C3-C6-halocicloalquiltio, C1-C6-alquilsulfinila, C2-C6- alquenilsulfinila, C3-C6-alquinilsulfinila, C1-C6-haloalquilsulfinila, C2-C6- haloalquenilsulfínila, C3-C6-haloalquinilsulfinila, C1-C6-alquilsulfonila, C2-C6-alquenilsulfonila, C3-C6-alquinilsulfonila, C1-C6-haloalquilsulfonila, C2-C6-haloalqueniIsulfonila, C3-C6-haloalquinilsulfonila, C1 -C6-alquilamino, C2-C6-alquenilamino, C2-C6-alquinilamino, di (C1-C6-alquil) amino, di (C2-C6-alquenil) amino, di (C2-C6-alquinil) amino, tri (C1-C10) alquilsilila ou
fenila ou um anel heterocíclico saturado ou parcialmente insaturado de 5 a 7 membros que possa conter 1 a 3 heteroátomos selecionados entre oxigênio, enxofre e nitrogênio ou um sistema de anel heteroaromático de 5 a 6 membros que possa conter 1 a 4 heteroátomos selecionados entre oxigênio, nitrogênio e enxofre, cujo anel fenila e cujo anel heteroaromático possam estar ligados por meio de um átomo de oxigênio ou de enxofre ou de um grupo C1-C4-alquila,
em que os grupos R2 acima não são substituídos ou os átomos de hidrogênio nestes grupos podem todos ou em parte ser substituídos com qualquer combinação de grupos selecionados entre Ra ou
R2 é -C(=G)Rb,-C(=G)ORb,-C(=G)NRb2,-C(=G) [N=SRb2] ,-C(=NORb)Rb,-C(=NORb)NRb2,-C(=NNRb2)Rb, -OC(=G)-OC(=G)ORb, N=SRb2,-NRbC(=G)Rb,-N[C(=G)Rb]2,-NRbC(=G)ORb,-C(=G)NRb-NRb2,-C(=G)NRb-NRb [C(=G)Rb],-NRb-C(=G)NRb2,-NRb-NRbC(=G)Rb,-NRb-N[C(=G)Rb]2,-N[(C=G)Rb]-NRb2,-NRb-NRb[(C=G)GRb],-NRb[(C=G)NRb2,-NRb[C=NRb]Rb,-NRb(C=NRb)NRb2,-O-NRb2,-O-NRb(C=G)Rb,-SO2NRb2,-NRbSO2Rb,-S(=O)Rb,-S(=O)2Rb,- SO2ORb, ou-OSO2Rb;
R3 é halogênio, ciano, amino, C1-C10-alquila, C1-C10-haloalquila, C2-C10- alquenila, C2-C10-haIoalquenila, C2-C10-alquinila, C3-C10-haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-halocicloalquila, C3-C6- cicloalquenila, C3-C6-halocicloalquenila, C1-C6-alcóxi, C2-C6-alquenilóxi, C3-C6-alquinilóxi, C1-C6-haloalcóxi, C2-C6-haloalquenilóxi, C3-C6- haloalquinilóxi ou
fenila ou um anel heterocíclico saturado ou parcialmente insaturado de 5 a 7 membros que possa conter 1 a 3 heteroátomos selecionados entre oxigênio, enxofre e nitrogênio ou um sistema de anel heteroaromático de 5 a 6 membros que possa conter 1 a 4 heteroátomos selecionados entre oxigênio, nitrogênio e enxofre, cujo anel fenila ou cujo anel heterocíclico ou heteroaromático possa estar ligado por meio de um átomo de oxigênio ou de enxofre ou
2 grupos R3 juntamente com o átomo de carbono da cadeia de hidrocarboneto podem formar um anel heterocíclico saturado ou parcialmente insaturado de 3 a 7 membros que possa conter 1 a 3 heteroátomos selecionados entre oxigênio, enxofre e nitrogênio,
em que os grupos R3 acima não são substituídos ou os átomos de hidrogênio nestes grupos podem todos ou em parte ser substituídos com qualquer combinação de grupos selecionados entre Ra ou
R4 é halogênio, ciano, amino, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-halocicloalquila, C3-C6-cicloalquenila, C3-C6-halocicloalquenila, C1-C6-alcóxi, C2-C6-alquenilóxi, C3-C6-alquinilóxi, C1-C6-haloalcóxi, C2-C6-haloalqueniIóxi, C3-C6-haloalquinilóxi, C1-C6-alcoxicarbonila, C1-C6-alqueniloxicarbonila, C1-C6-alquilamino, di (C1-C6-alquil) amino, tri (C1-C10) alquilsilila ou
fenila ou um anel heterocíclico saturado ou parcialmente insaturado de 5 a 7 membros que possa conter 1 a 3 heteroátomos selecionados entre oxigênio, enxofre e nitrogênio ou um sistema de anel heteroaromático de 5 a 6 membros que possa conter 1 a 4 heteroátomos selecionados entre oxigênio, nitrogênio e enxofre, cujo anel fenila e cujo anel heterocíclico ou anel heteroaromático pode estar ligado por meio de um átomo de oxigênio ou de enxofre,
em que os grupos R4 acima não são substituídos ou os átomos de hidrogênio nestes grupos podem todos ou em parte ser substituídos com qualquer combinação de grupos selecionados entre Ra ou
o grupo R4-D-X-R1 junto pode formar um anel saturado ou insaturado de fórmula α
Figure img0002
que pode ter 5 a 7 membros no anel e além do enxofre 1 a 2 outros heteroátomos selecionados entre oxigênio, enxofre e nitrogênio e cujo anel pode estar substituído com 1 a 5 grupos selecionados entre Ra ou
o grupo R4-D-X-R1 junto pode formar um grupo de fórmula β, em que x é 1 a 5,
Figure img0003
que contém um anel saturado ou insaturado que possa ter 5 a 7 membros no anel e além de enxofre 1 a 2 outros heteroátomos selecionados entre oxigênio, enxofre e nitrogênio e cujo anel pode estar substituído com 1 a 5 grupos selecionados entre Ra;
R5 é um grupo R3;
G é oxigênio ou enxofre;
Ra é cada um independentemente halogênio, ciano, nitro, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-Cg-halocicloalquiIa, C3-C6-cicloalquenila, C3-C6-halocicloalquenila, fenóxi, OR1, SR1, S(=O)R, S(=O)2R, NRR,-S(=O)2NRR, C(=O)R, C(=O)OR, C(=O)NRR, C(=NOR)R,-NRC(=G)R,-N[C(=G)R]2,-NRC(=G)OR,-C(=G)NR-NR2,-NRSO2R, SiRyRa-y (y é 0 a 3) ou
fenila ou um anel heteroaromático de 5 a 6 membros que possa conter 1 a 4 heteroátomos selecionados entre oxigênio, nitrogênio e enxofre, em que os átomos de carbono no anel fenila ou heteroaromático podem estar substituído com 1 a 5 halogênios;
Ri, Rj são cada um independentemente hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C8-halocicloalquila, C3-C6-cicloalquenila ou C3-C6-haIocicloalquenila
Rb é cada um independentemente C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haIoalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C8-halocicloalquila, C3-C6-cicloalquenila, C3-C8-halocicloalquenila, C3-C8-cicloalquil-C1-C4-alquila ou C3-C8-halocicloalquil- C1-C4-alquila ou fenila ou anel heteroaromático de 5 a 6 membros que possa conter 1 a 4 heteroátomos selecionados entre oxigênio, nitrogênio e enxofre, cujo anel heteroaromático pode estar ligado por meio de um grupo C1-C4-alquila e, em que os átomos de carbono no anel fenila ou no anel heteroaromático podem estar substituídos com 1 a 3 grupos Ra;
ou os enantiômeros ou diaestereômeros ou sais ou N-óxidos ou polimorfos dos mesmos.
Além disso, a presente invenção refere-se a processos e intermediários para a preparação dos compostos I, das composições pesticidas que compreendem os compostos I, a processos para o controle de insetos, acarídeos ou nematódios por contato do inseto, acarideo ou nematódio ou de seu suprimento de alimento, se habitat ou solos para reprodução com uma quantidade pesticidamente eficaz de compostos ou de composições de fórmula I.
Além disso, a presente invenção também se refere a um processo para a proteção de plantas em crescimento contra ataque ou infestação por insetos ou acarídeos por aplicação às plantas, ou ao solo ou à água, em que elas estão crescendo, com uma quantidade pesticidamente eficaz de composições ou de compostos de fórmula I.
Esta invenção também fornece um processo para tratamento, controle, prevenção ou proteção de animais contra a infestação de ou infecção por parasitas que compreende administrar ou aplicar oralmente, topicamente ou parenteralmente aos animais uma quantidade parasiticidamente eficaz de composições ou de compostos de fórmula I.
Apesar dos inseticidas, acaricidas e nematicidas disponíveis atualmente, ainda ocorrem danos às plantações, tanto em crescimento como colhidas, causados por insetos e nematódios. Portanto, há uma necessidade contínua de se desenvolver novos e mais eficazes agentes insecticidas, acaricidas e nematicidas.
Foi portanto, um objetivo da presente invenção fornecer novas composições pesticidas, novos compostos e novos processos para o controle de insetos, acarídeos ou nematódios e de proteção de plantas em crescimento contra o ataque ou a infestação por, acarídeos ou nematódios.
Foi descoberto que estes objetivos são alcançados pelas composições e pelos compostos de fórmula I. Além disso, foram descobertos processos e intermediários para a preparação dos compostos de fórmula I.
Os compostos que exibem um grupo dicianoalcano foi descrito em alguns pedidos de patente: JP 2002 284608, WO 02/089579, WO 02/090320, WO 02/090321, WO 04/006677, WO 04/020399, JP 2004 99593, JP 2004 99597, WO 05/068432, WO 05/064823, EP 1555259 e WO 05/063694.
Os compostos de fórmula I que contêm uma cadeia lateral de chalcogenalcano não foram descritos na técnica anterior.
Os compostos de fórmula I que podem ser obtidos, por exemplo, por um processo, em que o composto
(II) é reagido com o composto (III) para fornecer os compostos (I):
Figure img0004
em que A, B, D, X e R1 são como definidos acima para os compostos de fórmula I e Z1 representa um grupo de saída adequado tais como átomo de halogênio,
um grupo de saída adequado tal como um átomo de halogênio, metanossulfonato, trifluorometanossulfonato ou toluenossulfonato.
A reação é geralmente realizada na presença de uma base em um solvente.
O solvente a ser usado na reação inclui, por exemplo, amidas de ácido tais como N, N-dimetilformamida, NMP e similares, éteres tais como dietil éter, tetraidrofurano e similares, sulfóxidos e sulfonas tais como dimetilsulfóxido, sulfolano e similares, hidrocarbonetos halogênioados tais como 1,2-dicloroetano, clorobenzeno e similares, hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno, xileno e similares e misturas dos mesmos.
A base a ser usada na reação inclui, por exemplo, bases inorgânicas tais como hidreto de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e similares, alcóxidos de metal alcalino tais como t-butóxido de potássio e similares, amidas de metal alcalino tais diisopropilamida de lítio e similares e bases orgânicas tais como dimetilaminopiridina, 1, 4-diazabiciclo [2.2.2] octano, 1, 8-diazabiciclo [5.4.0]-7- undeceno e similares.
A quantidade da base que pode ser usada na reação é habitualmente de 1 a 10 moles em relação a 1 mol de composto (II). Além disso, podem ser adicionados aditivos tais como éteres coroa para acelerar a reação.
A quantidade de composto (III) a ser usada na reação é habitualmente de 1 a 10 moles, de preferência de 1 a 2 moles em relação a 1 mole de composto (II).
A temperatura da reação está habitualmente na faixa de - 78° C até 150° C, de preferência na faixa de - 20 °C até 80 °C e o período de tempo da reação está habitualmente na faixa de 1 a 24 horas.
O composto (II) pode ser produzido, por exemplo, de acordo com o roteiro representado pelo esquema a seguir:
Figure img0005
em que as variáveis são como definidas acima para a fórmula I.
Etapa 1: O composto (V) pode ser produzido por reação do composto (IV) com malononitrila (CN(CHa)CN; ver, por exemplo, Organic Process Research & Development 2005, 9, 133-136). A reação é genralmente realizada na presença de base em um solvente. O solvente a ser usado na reação inclui, por exemplo, amidas de ácido tais como N, N-dimetilformamida e similares, éteres tais como dietil éter, tetraidrofurano e similares, hidrocarbonetos halogenados tais como clorofórmio, 1,2-dicloroetano, clorobenzeno e similares, hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno, xileno e similares, alcoóis tais como metanol, etanol, álcool isopropílico e similares e misturas dos mesmos.
A base a ser usada na reação inclui, por exemplo, hidróxido de tetrabutilamônio. A quantidade da base que pode ser usada na reação é habitualmente d desde 0,01 até 0,5 moles em relação a 1 mol de composto (IV).
A quantidade de malononitrila a ser usada na reação é habitualmente de desde 1 até 10 moles em relação a 1 mol de composto (IV). A temperatura da reação está habitualmente na faixa de - 20 °C até 200 °C e o período de tempo da reação está habitualmente na faixa de 1 a 24 horas.
A reação pode ser realizada com remoção da água formada por uma reação de um sistema de reação, se necessário.
Depois de completada a reação, o composto de fórmula (V) pode ser isolado empregando métodos convencionais tais como a adição da mistura da reação à água, extraindo com solvente orgânico, concentrando o extrato e similares. O composto (V) isolado pode ser purificado por uma técnica tais como cromatografia, recristalização e similares, se necessário.
Etapa 2: (a) Quando Β for substituído por um ou mais grupos R3, então o composto (Π) pode ser produzido pela reação do composto (V) com um composto organometálico R3-Q.
A reação é geralmente realizada em um solvente e, se necessário, na presença de um sal de cobre.
O solvente a ser usado na reação inclui, por exemplo, éteres tais como dietil éter, tetraidrofurano e similares, hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno, xileno e similares e misturas dos mesmos.
O composto organometálico R3-Q a ser usado na reação inclui, por exemplo, compostos organomagnésio tais como iodeto de metilmagnésio, brometo de etilmagnésio, brometo de isopropilmagnésio, brometo de vinilmagnésio, brometo de etinilmagnésio, dimetilmagnésio e similares, compostos organolítio e similares, compostos organozinco tais como dietilzinco e similares e compostos organocobre tais como trifluorometilcobre e similares. A quantidade do composto organometálico que pode ser usada na reação é habitualmente de 1 a 10 moles em relação a 1 mol de composto (V).
O sal de cobre a ser usado na reação inclui, por exemplo, iodeto cuproso (I), brometo cuproso (I) e similares. A quantidade do sal de cobre a ser a ser usada na reação é habitualmente não mais do que 1 mole em relação a 1 mol de composto (V). A temperatura da reação está habitualmente na faixa de - 20 °C até 100 °C e o período de tempo da reação está habitualmente na faixa de 1 a 24 horas.
Depois de completada a reação, o composto de fórmula (II) pode ser isolado empregando métodos convencionais tais como a adição da mistura da reação à água, extração com um solvente orgânico, concentração do extrato e similares. O composto (II) isolado pode ser purificado por uma técnica tais como cromatografia, recristalização e similares, se necessário.
Etapa 2: (b) Quando Β não for substituído, o composto (II) pode ser produzido pela reação do composto (V) com um agente redutor tal como ácido fórmico na presença de uma base como descrito, por exemplo, em J. Org. Chem. 2005, 70, p. 3591, ou com Mg na presença de ZnCl2 como descrito em Synlett. 2005, p. 523-525 ou de qualquer outro agente redutor adequado.
Depois de completada a reação, o composto de fórmula (II) pode ser isolado empregando métodos convencionais tais como adição da mistura da reação à água, extração com um solvente orgânico, concentração do extrato e similares. O composto isolado (II) pode ser purificado por uma técnica tais como cromatografia, recristalização e similares, se necessário.
Em geral, os compostos (III), se não forem comercialmente disponíveis, podem ser sintetizados partindo de alcoóis (IV) por meio da conversão aos respectivos tosilatos, mesilatos ou halogenetos em analogia aos métodos mencionados em J. March, Advanced Organic Chemistry, 4a edição, Wiley.
Figure img0006
Os compostos (IV) podem ser obtidos pela alquilação de compostos (V), em que Z2 é um grupo de saída adequado tais como um átomo de halogênio, metanossulfonato, trifluorometanossulfonato ou toluenossulfonato, com os compostos (VI) que são adequadamente tióis ou alcoóis substituídos ou sais dos mesmos em analogia com os procedimentos descritos em Can. J. Chem., 1979, 57, p. 1958-1966 e em J. Am. Chem. Soc. 1924, 46, p. 1503.
Figure img0007
Especificamente, os compostos (III), em que R1 é CF3, X é enxofre e Z1 é halogênio também podem ser obtidos pela reação de CF3-SH com halogenetos de acrila CH2CH-Z1 como descrito em J. Am. Chem. Soc. 1962, 84, p. 3148-3153.
Os compostos (IV), em que R1 é CF3 e X é enxofre podem ser preparados por exemplo pela alquilação de mercapto alcoóis HO-D-SH sob condições de irradiação como descrito na WO 01/36410.
Os compostos (III), em que R1 é CF3 e X é oxigênio podem ser obtidos como descrito em J. Fluorine Chemistry 1982, 21, p. 133-143 ou em J. Org. Chem. 2001, 66, p. 1061-1063.
Em compostos de fórmula I, em que D é uma unidade C1 substituída ou não substituída,a síntese pode ser realizada por uma reação de adição de uma dinitrila (II) a um composto de carbonila de fórmula D = O adequado em analogia com os procedimentos descritos na US 4581 178, J. Fluorine Chemistry 1982, 20, p. 397-418 e European Journal de Organic Chemistry 2004, (19), p. 3992-4002 e conversão subseqüente dos alcoóis obtidos a compostos (I) por meio da conversão do grupo OH de (VII) em um grupo de saída tal como um grupo mesilato e reação subseqüente com um álcool ou um tiol R1-XH, X = O ou S, em analogia com um procedimento em Eur. J. de Org. Chem. 2004, (19), 3992-4002.
Figure img0008
Compostos (I) da invenção, em que X é S e n é 1 podem ser obtidos partindo dos compostos (I) correspondentes, em que X é S e n é 0 por meio de oxidação com agentes oxidantes tais como H202 a 30%, NaIO4 ou tBuOCI de acordo com procedimentos descritos em J. March, Advanced Organic Chemistry, 4a edição, Wiley, capítulo 19, pp. 1201 e literatura ali citada. Uma oxidação adicional, por exemplo, com KMnO4, KHSO5 ou com um outro equivalente de H2O2 a 30% como descrito na literatura citada acima, fornece compostos (I), em que X é S e n é 2.
Se os compostos I individuais não puderem ser obtidos pelas vias descritas acima, eles podem ser preparados por derivação de outros compostos I ou por modificações costumeiras das vias de síntese descritas.
Depois de completada a reação, os compostos podem ser isolados pelo emprego de métodos convencionais tais como adição da mistura da reação à água, extração com um solvente orgânico, concentração do extrato e similares. Os compostos isolados podem ser purificados por uma técnica tais como cromatografia, recristalização e similares, se necessário.
A preparação dos compostos de fórmula I pode levar ao fato de eles serem obtidos como misturas isômeras. Se desejado, estes podem ser resolvidos pelos métodos costumeiros para esta finalidade, tal como cristalização ou cromatografia, também sobre adsorvato opticamente ativo, para fornecer os isômeros puros. Os compostos de fórmula I podem estar presentes em diferentes modificações cristalinas (polimorfos) que possam ter atividade biológica diferente.
Estas também são assunto desta invenção.
Os sais dos compostos I aceitáveis em agronomia podem ser formados de uma maneira costumeira, por exemplo, pela reação com um ácido do ânion em questão.
Neste relatório descritivo e nas reivindicações, será feita referência a alguns termos que deverão ser definidos como tendo os seguintes significados:
"Sal" como usado neste caso inclui adutos de compostos I com ácido maleico, ácido dimaleico, ácido fumárico, ácido difiimárico, ácido metano sulfênico, ácido metanossulfônico e ácido succínico. Além disso, são incluídos como "sais" aqueles que possam formar, por exemplo, com aminas, metais, bases de metal alcalino-terroso ou bases de amônio quaternário, inclusive zwitteríons. Hidróxidos de metal e de metal alcalino-terrosos como formadores de sal incluem os sais de bário, de alumínio, de níquel, de cobre, de manganês, de cobalto, de zinco, de ferro, de prata, de lítio, de sódio, de potássio, de magnésio ou de cálcio. Formadores de sal adicionais incluem cloreto, sulfato, acetato, carbonato, hidreto e hidróxido. Os sais desejáveis incluem adutos de compostos I com ácido maleico, ácido dimaleico, ácido fumárico, ácido difumárico e ácido metanossulfônico.
"Halogênio" será considerado como significando flúor, cloro, bromo e iodo.
O termo "alquila" como usado neste caso refere-se a um grupo hidrocarboneto ramificado ou não ramificado saturado que tem 1 a 6 átomos de carbono, tais como d-Cδ-alquila, por exemplo, metila, etila, propila, 1-metiletila, butila, 1-metilpropila, 2-metilpropila, 1,1-dimetiletila, pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 1-etilpropila, hexila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 1-metilpentila, 2- metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2-dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1 -etil-1 -metilpropila e l-etil-2-metilpropila.
O termo "haloalquila" como usado neste caso refere-se a um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada que tem 1 a 6 átomos de carbono (como mencionado acima), em que alguns ou todos os átomos de hidrogênio nestes grupos podem ser substituídos por átomos de halogênio como mencionado acima, por exemplo,C1-C2-haloalquila, tais como clorometila, bromometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila, 1-cloroetila, 1-bromoetila, 1-fluoroetila, 2-fluoroetila, 2, 2-difluoroetila, 2, 2, 2- trifluoroetila, 2-cloro-2-fluoroetila, 2-cloro-2, 2-difluoroetila, 2, 2-dicloro-2-fluoroetila, 2, 2, 2-tricloroetila e pentafluoroetila;
Similarmente, "alcóxi" e "alquilltio" referem-se a grupos alquila de cadeia reta ou ramificada que têm de 1 a 6 átomos de carbono (como mencionado acima) ligados através de ligações de oxigênio ou de enxofre, respectivamente, em qualquer ligação no grupo alquila. Exemplos incluem metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio e n-butiltio.
Similarmente, "alquilsulfmila" e "alquilsulfonila" referem-se a grupos alquila de cadeia reta ou ramificada que têm 1 a 6 átomos de carbono (como mencionado acima) ligados por meio de ligações-S(=O)- ou- S(=O)2-respectivamente, em qualquer ligação no grupo alquila. Exemplos incluem metilsulfinila e metilsulfonila.
Similarmente, "alquilamino" refere-se a um átomo de nitrogênio que contém 1 ou 2 grupos alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono (como mencionado acima) que podem ser os mesmos ou diferentes. Exemplos incluem metilamino, dimetilamino, etilamino, dietilamino, metiletilamino, isopropilamino ou metilisopropilamino.
O termo "alquilcarbonila" refere-se a grupos alquila de cadeia reta ou ramificada que têm 1 a 6 átomos de carbono (como mencionado acima) ligados por meio de uma ligação-C(=O)-, respectivamente, em qualquer ligação no grupo alquila. Exemplos incluem acetila e propionila.
O termo "alquenila" como usado neste caso refere-se a um grupo hidrocarboneto ramificado ou não ramificado insaturado que tem 2 a 6 átomos de carbono e uma dupla ligação em qualquer posição, tais como etenila, 1-propenila, 2-propenila, 1-metil- etenila, 1-butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1- metil-1-propenila, 2-metil-l-propenila, l-metil-2-propeniIa, 2-metil-2-propenila; 1- pentenila, 2-pentenila, 3-pentenila, 4-pentenila, 1-metil- 1- butenila, 2-metil-l-butenila, 3- metil-1-butenila, l-metil-2-buteniIa, 2-metil- 2- butenila, 3-metil-2-butenila, 1-metil- 3-butenila, 2-metil-3-butenila, 3-metil- 3- butenila, l,l-dimetil-2-propenila, 1,2-dimetil-l-propenila, l,2-dimetil-2- propenila, 1-etil-1-propenila, 1-etil-2-propenila, 1-hexenila, 2-hexenila, 3-hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila, 1-metil-1-pentenila, 2-metil-1- pentenila, 3-metil-1-pentenila, 4-metil-1-pentenila, 1-metil-2-pentenila, 2-metil-2- pentenila, 3-metil-2-pentenila, 4-metil-2-pentenila, 1-metil-3-pentenila, 2-metil-3- pentenila, 3-metil-3-pentenila, 4-metil-3-pentenila, 1-metil-4-pentenila, 2-metil-4- pentenila, 3-metil-4-pentenila, 4-metil-4-pentenila, 1,1-dimetil-2-butenila, 1,1-dimetil-3-butenila, 1,2-dimetil-1-butenila, 1,2-dimetil-2-butenila, 1,2-dimetil-3-butenila, 1, 3-dimetil-1-butenila, 1, 3-dimetil-2-butenila, 1, 3-dimetil-3-butenila, 2,2-dimetil-3-butenila, 2,3-dimetil-1-butenila, 2,3-dimetil-2-butenila, 2,3-dimetil-3- butenila, 3,3-dimetil-1-butenila, 3,3-dimetil-2-butenila, 1-etil-1-butenila, 1-etil-2- butenila, 1-etil-3-butenila, 2-etil-1-butenila, 2-etil-2-butenila, 2-etil-3-butenila, 1,1,2- trimetil-2-propenila, 1-etil-1-metil-2-propenila, 1-etil-2-metil-1-propenyl e 1-etil-2-metil-2-propenila;
O termo "alquinila" como usado neste caso refere-se a um grupo hidrocarboneto ramificado ou não ramificado insaturado que contém pelo menos uma tripla ligação, tais como etinila, propinila, 1-butinila, 2-butinila e similares.
Cicloalquila como usado neste caso refere-se a anéis de átomos de carbono monocíclicos saturados de 3 a 6 membros, por exemplo, C3-C6-cicloalquila tais como ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclohexila.
Um anel heteroaromático de 5 ou de 6 membros que contém 1 a 4 heteroátomos selecionados entre oxigênio, nitrogênio e enxofre pode ser um anel heteroaromático de 5 membros que contém 1 átomo de nitrogênio e 0 a 2 outros heteroátomos independentemente selecionados entre oxigênio, nitrogênio e enxofre, de preferência entre oxigênio e nitrogênio, tais como pirrol, pirazol, imidazol, triazol, oxazol, isoxazol, oxadiazol, tiazol, isotiazol, tiodiazol ou um anel heteroaromático de 5 membros que contém 1 heteroátomo selecionado entre oxigênio e enxofre, tais como furano ou tiofeno ou um anel heteroaromático de 6 membros que contém 1 átomo de nitrogênio e O a 2 outros heteroátomos independentemente selecionados entre oxigênio, nitrogênio e enxofre, de preferência entre oxigênio e nitrogênio, tais como piridina, pirazina, pirimidina, piridazina ou triazinas.
Um anel heterocíclico de 5 a 6 membros saturado, parcialmente insaturado ou aromático que pode conter 1 a 3 heteroátomos selecionados entre oxigênio, nitrogênio e enxofre é por exemplo, piridina, pirimidina, (1,2,4)-oxadiazol, (1, 3, 4)-oxadiazol, pirrol, furano, tiofeno, oxazol, tiazol, imidazol, pirazol, isoxazol, 1,2,4-triazol, tetrazol, pirazina, piridazina, oxazolina, tiazolina, tetraidrofurano, tetraidropirano, morfolina, piperidina, piperazina, pirrolina, pirrolidina, oxazolidina, tiazolidina. Mais preferivelmente ainda, este sistema de anel é dioxolano, furano, oxazol, tiazol ou tetraidrofurano.
Um anel heteroaromático de 5 a 6 membros que contém 1 a 3 heteroátomos selecionados entre oxigênio, nitrogênio e enxofre pode ser um anel heteroaromático de 5 membros que contém 1 átomo de nitrogênio e O a 2 outros heteroátomos independentemente selecionados entre oxigênio, nitrogênio e enxofre, tais como pirrol, pirazol, imidazol, triazol, oxazol, isoxazol, oxadiazol, tiazol, isotiazol, tiodiazol ou um anel heteroaromático de 5 membros que contém 1 heteroátomo selecionado entre oxigênio e enxofre, tais como furano ou tiofeno ou um anel heteroaromático de 6 membros que contém 1 átomo de nitrogênio e O a 2 outros heteroátomos independentemente selecionados entre oxigênio, nitrogênio e enxofre, de preferência entre nitrogênio, tais como piridina, pirazina, pirimidina, piridazina ou triazina. Quando fundido a um anel heterocíclico de 5 a 6 membros saturado, parcialmente insaturado ou aromático que pode conter 1 a 3 heteroátomos selecionados entre oxigênio, nitrogênio e enxofre, este sistema de anel fundido é, por exemplo, pirimidotriazolila.
Um anel heterocíclico de 3 a 7 membros saturado ou parcialmente insaturado que pode conter 1 a 3 heteroátomos selecionados entre oxigênio, enxofre e nitrogênio é, por exemplo, um anel heteroaromático 5 a 7 membros que contém 1 átomo de nitrogênio e 0 ou 1 outros heteroátomos independentemente selecionados entre oxigênio e nitrogênio, tais como morfolina, piperazina, piperidina ou pirrolidina.
Quando fundido a um anel heterocíclico de 5 a 6 membros saturado, parcialmente insaturado ou aromático que pode conter 1 a 3 heteroátomos selecionados entre oxigênio, nitrogênio e enxofre, este sistema de anel fundido é, por exemplo, a indolina.
Fenila que é fundida a fenila ou a um anel heteroaromático de 5 a 6 membros, parcialmente insaturado ou aromático que possa conter 1 a 3 heteroátomos selecionados entre oxigênio, nitrogênio e enxofre é por exemplo, naftalina, benzoxazolila, benzotiazolila, benzimidazolila, benzoxadiazolila ou benzotiadiazolila.
O anel saturado ou insaturado de fórmula α
Figure img0009
que pode ter 5 a 7 membros no anel e também X 1 a 2 outros heteroátomos selecionados entre oxigênio, enxofre e nitrogênio, por exemplo, é furanila, tiofenila, tetraidrofuranoila, tetraidrotiofenila, óxido de tetraidrotiofenila ou dióxido de tetraidrotiofenila.
O grupo de fórmula β
Figure img0010
que contém um anel saturado ou insaturado que possa ter 5 a 7 membros no anel e também X 1 a 2 outros heteroátomos selecionados entre oxigênio, enxofre e nitrogênio por exemplo, é -CH2-furanila,- CH2-tiofenila,- CH2-tetraidrofiiranoila, -CH2-tetraidrotiofenila, óxido de -CH2-tetraidrotiofenila, dióxido de -CH2-tetraidrotiofenila,-(CH2)2-furanila, -(CH2)2-tiofenila, -(CH2)2-tetraidrofuranoila, -(CH2)2-tetraidrotiofenila, óxido de -(CH2)2-tetraidrotiofenila, dióxido de -(CH2)2- tetraidrotiofenila. A variável x no grupo β de preferência é 1 ou 2.
Em relação ao uso pretendido dos compostos de fórmula I, parteicular preferêmcoa é dada aos seguintes significados dos substituintes, em cada caso por si ou em combinação. Para os precursores dos compostos da invenção, estes substituintes preferidos ou a combinação preferida de substituintes se aplicam conseqüentemente.
Um composto de formula I, em que X é oxigênio ou enxofre.
Um composto de fórmula I, em que X é S(=O)n.
Um composto de fórmula I, em que X é enxofre. Um composto de fórmula I, em que X é S(=O).
Um composto de fórmula I, em que R1 é C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila ou fenila, de preferência C1-C6-haloalquila.
Um composto de fórmula I, em que R1 é C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila ou fenila, em que estes grupos podem ser parcialmente ou totalmente halogenados e/ou substituídos com 1 a 3 grupos selecionados entre ciano, C1-C6-alquila, C1 -C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C3-C6-alquinila, C3-C6-haIoalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-halocicloalquila, C3-C6-cicloalquenila, C3-C6-halocicloalquenila, C1-C6-alcóxi, C2-C6-alquenilóxi ou C3-C6-alquinilóxi.
Um composto de fórmula I, em que R1 é Cp1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila ou fenila, em que estes grupos podem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou substituídos com 1 a 3 grupos selecionados entre ciano, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcoxi ou C1-C6- haloalcóxi.
Um composto de fórmula I, em que A é -C(=G)GRb ou fenila ou um anel heterocíclico de 5 a 7 membros saturado ou parcialmente insaturado que possa conter 1 a 3 heteroátomos selecionados entre oxigênio, enxofre e nitrogênio ou um anel heteroaromático de 5 a 6 membros que possa conter 1 a 3 heteroátomos selecionados entre oxigênio, nitrogênio e enxofre, em que fenila, o anel heterocíclico ou o anel heteroaromático pode estar fundido a um anel selecionado entre fenila e um anel heteroaromático de 5 a 6 membros, parcialmente insaturado ou aromático que pode conter 1 a 3 heteroátomos selecionados entre oxigênio, nitrogênio e enxofre, em que fenila ou o anel heteroaromático de 5 a 6 membros ou os respectivos sistemas de anel fundido podem não ser substituídos ou ser substituídos por qualquer combinação de 1 a 6 grupos R2.
Um composto de fórmula I, em que A é fenila ou
um anel heteroaromático de 5 a 6 membros que pode conter 1 to 3 heteroátomos selecionados entre oxigênio, nitrogênio e enxofre, em que fenila, o anel heterocíclico ou o anel heteroaromático pode estar fundido a um anel selecionado entre fenila e um anel heteroaromático de 5 a 6 membros, parcialmente insaturado ou aromático que pode conter 1 a 3 heteroátomos selecionados entre oxigênio, nitrogênio e enxofre, em que fenila ou o anel heteroaromático de 5 a 6 membros ou os respectivos sistemas de anel fundido podem não ser substituídos ou substituídos por qualquer combinação de 1 a 6 grupos R2.
Um composto de fórmula I, em que Β é uma cadeia de hidrocarboneto com um átomo de carbono na cadeia, de preferência -CH2- ou -CH(CH3)-.
Um composto de fórmula I, em que D é uma cadeia de hidrocarboneto saturada ou parcialmente insaturada com 2 a 4 átomos de carbono na cadeia ou ciclopropila, de preferência uma cadeia de hidrocarboneto saturada com 2 a 4 átomos de carbono na cadeia.
Um composto de fórmula I, em que R2 é halogênio, ciano, C1-C6-alquiIa, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-cicloalquenila, C1-C6-haloalquiIa, C2-C6-haIoalquenila, C2-C6-haIoalquinila, C3-C6- halocicloalquila, C3-C6-halocicloalquenila, C1-C6-alcóxi, C2-C6-alquenilóxi, C3-C6-alquinilóxi, C1-C6-haloalcóxi, C2-C6-haloalquenilóxi, C3-C6-haloalquinilóxi, C3-C6-cicloalquilóxi, C3C6-cicloalquenilóxi, C3-C6-halocicloalquilóxi, C3-C6-halocicloalquenilóxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C3-C6-cicloalquiltio, C3-C6-halocicloalquiltio, C1-C6-alquilsulfonila ou C1-C6- haloalquilsulfonila, de preferência halogênio, ciano, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-aIcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alquiltio ou C1-C6-haloalquiltio.
Um composto de fórmula I, em que R3 é halogênio, ciano, C1-C10-alquila, C1-C10-haloalquila, C2-C10- alquenila, C2-C10-haloalquenila, C2-C10-alquinila, C3-C10-haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-halocicloalquila, C3-C6-cicloalquenila, C3-C6-halocicloalquenila, C1-C6-alcóxi, C2-C6-alquenilóxi ou C3-C6-alquinilóxi, de preferência halogênio, ciano, C1-C10-alquila, C1-C10-haloalquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi.
Um composto de fórmula I, em que R4 é halogênio, ciano, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-halocicloalquila, C3-C6-cicloalquenila, C3-C6-halocicloalquenila, C1-C6-alcóxi, C2-C6-alquenilóxi, C3-C6-alquinilóxi, C1-C6-haloalcóxi, C2-C6-haloalquenilóxi ou C3-C6-haloalquinilóxi.
Um composto de fórmula I, em que R4 é halogênio, ciano, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-halocicloalquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi.
Um composto de fórmula I, em que Ra é cada um independentemente halogênio, ciano, C1-C6-alquila, C1 -C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, OR, SR, S(=O)R, S(=O)2R, NRR,-S(=O)2NRR, C(=O)OR’, C(=O)NR'R, ou fenila ou um anel heteroaromático de 5 a 6 membros que pode conter 1 a 4 heteroátomos selecionados entre oxigênio, nitrogênio e enxofre.
Um composto de fórmula I, em que Ra é cada um independentemente halogênio, ciano, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-haloalquinila ou C1-C6- alcóxi.
Um composto de fórmula I, em que Rb é cada um independentemente C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-haloalquinila, C3-C6-cicloalquila ou C3-C6-halocicloalquila.
Um composto de fórmula I em que
D é selecionado entre-CH2-,-CH(CH3)-,-CH(CF3)-, -(CH2)2-, ciclopropila,-CH2C(CH3)2-, -CH(CH3)CH2-,-CH2CH(CH3)- ou-(CH2)4-; X é oxigênio, enxofre, S(=O) ou S(=O)2 e
R1 é CH3, CH2CH3, (CH2)2CH3, CH(CH3)2, (CH2)2CH3, CH2CH(CH3)2, C(CH3)3, fenila, pentaclorofenila, pentafluorofenila, CH2CCH2, ciclopropila, CH2CCH, benzila, CF3, CCI3, CH2CF3, CH2CHCCI2, CF2CF3, ciclopentila, ciclohexila, CH2CH(CFs)2 ou o grupo -D-X-R1 juntos formam furanila, tetraidrofuranoíla, tiofenila, tetraidrotiofenila, óxido de tetraidrotiofenila, dióxido de tetraidrotiofenila, 3-CF3-tiofen-1-ila, 3-CF3-tetraidrotiofen-1-ila, 3-CF3-furan-1-ila ou 3-CF3- tetraidrofurano-1-ila.
Um composto de fórmula I, em que A é selecionado na tabela A.
Figure img0011
# representa o ponto de ligação.
Nos heterociclos A.1 a A.19 da Tabela A, Ra1 e Ra2 de preferência são cada um independentemente hidrogênio, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, CH(CH3)2, ciclopropila, 1-metil- ciclopropila, C(CH3)3, CH2C(CH3)3, C(CH3)2CH2CH3, 1-metilciclohexila, ciclohexila, 1-metilciclopentila, ciclopentila, fenila, F, Cl, Br, CN, NO2, OCHF2, OCH3, OCH2CH3, CF3, OCF3, SCH3, ou SCF3, mais preferivelmente ainda hidrogênio, CH3, CH(CH3)2, C(CH3)3, fenila, F, Cl, CN, CF3 ou SCF3.
Nos grupos A.1 a A.19 da Tabela A, Ra3 de preferência é CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, CH(CH3)2, ciclopropila ou fenila.
Um composto de fórmula I, em que A é selecionado da Tabela B.
Tabela Β
Figure img0012
# representa o ponto de ligação.
Nos grupos A.20 até A.28 da Tabela B, RaI de preferência é hidrogênio, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, CH(CH3)2, ciclopropila, C(CH3)3, CH2C(CH3)3, C(CH3)2CH2CH3, 1- metilciclohexila, ciclohexila, 1-metilciclopentila, ciclopentila, CF3, fenila, benzila, NH2, N(CH3)2 ou NHC(=O)CH3, mais preferivelmente ainda CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, CH(CH3)2, ciclopropila, C(CH3)3, CH2C(CH3)3, C(CH3)2CH2CH3, CF3, fenila, benzila ou NHC(=O)CH3. Nos grupos A.20 até A.28 da Tabela B, Ra3 de preferência é CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, CH(CH3)2, ciclopropila, ou fenila.
Um composto de fórmula I, em que A é selecionado na tabela C.
Tabela C
Figure img0013
# representa o ponto de ligação.
Nos grupos A.31 até A.40 da Tabela C o grupo Ra1 é selecionado entre hidrogênio, CH3, CH2CH3, CHCH2, CCH, CH2CHCH2, CH2CH2CH3, CH(CH3)2, CH2CH2CH2CH3, CH(CH3)CH2CH3, C(CH3)3, OCH(CH3)CH2CH3, benzila, fenóxi, tiofenila,- S-(4-CH3)C6H5, 0-(4-Cl)C6H5, 0-(3-Cl)-C6H5, F, Cl, Br, I, CN, NO2, OCH3, OCF3, OCF2H, OCH2CH3, OCH2CF3, OCF2CF2H, OCF2Cl, OCBrF2, OCH2CH2CH3,OCH2CH=CH2, OCH(CH3)2, C(=O)CH3, C(=O)OCH3, CF3, CF(CF3)2, SCH3, SCF3 ou SO2CH3, de preferência de CH3, C(CH3)3, F, Cl, Br, I, CN, OCH3, SCF3, CF3 ou CF(CF3)2
Ra2 é selecionado entre F, Cl, CF3, CH3, OCH3, OCF3, NO2, ou fenóxi, de preferência entre F, Cl ou CF3.
Um composto de fórmula I, em que A é selecionado da Tabela D.
Tabela D
Figure img0014
# representa o ponto de ligação.
Nos grupos A.41 até A.51 da Tabela D o grupo Ra1 é selecionado entre hidrogênio, F, Cl, Br, CN, NO2, CH3, CH2F, CHF2, CF3, CF2H, CH2F, Et, CCH, CH(CH3)2, C(CH3)3, sch3, scf3, so2ch3, so2cf3, OCH2CCH, ou OCH2CCCH3.
Um composto de fórmula I, em que A é selecionado entre tabela E.
Tabela E
Figure img0015
# representa o ponto de ligação.
Nos grupos A. 52 até A. 57 da Tabela E os grupos Ra1, Ra2, Ra4 e Ra5 de preferência são cada um independentemente selecionados entre hidrogênio, CH3, CH2CH3, (CHa)2CH3, CH(CHs)2, ciclopropila, 1-metilciclopropila, C(CH3)3, CH(CH3)CH2CH3,-CH2-C(CHs)3, C(CH3)2CH2CHs, 1-metilciclohexila, ciclohexila, 1-metilciclopentila, ciclopentila, fenila, F, Cl, Br, CN, NO2, OCHF2, OCH3, OCH2CH3, CF3, SCH3, ou SCF3, mais preferivelmente hidrogênio, CN, CH3, F, Cl, ou CF3.
Um composto de fórmula I, em que A é selecionado na tabela F.
Tabela F
Figure img0016
# representa o ponto de ligação.
No grupo A.60 da Tabela F, Ra1 é selecionado entre hidrogênio, CH3, CH2CH3, (CH2)2CH3, CH(CH3)2, (CH2)3 CH3, C(CH3)3, CH(CH3)CH2CH3, CH2CH(CH3)2, (CH2)4CH3, CH2C(CH3)3, CH(CH3)CH(CH3)2, (CH2)2CH(CH3)2, CH2CF3, (CH2)2CF3, (CH2)3CF3, CH2CHCH2, CH2CHC(CH3)2, CH2CHCHCl, CH2CHCBr2, CH2CCH, CH2ciclopropila, CH2ciclobutila, CH2ciclopentila, CH2-ciclohexila, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, (CH2)2F, (CH2)3F, (CH2C6H5, (CH2)(2-Cl-Fenila), (CH2)(3-Cl-Fenila) ou (CH2)(4-Cl-Fenila). Ra2 é selecionado entre CH3, CF3, CH2CH3, (CH2)2CH3, (CH2)3CH3, C(CH3)3 ou fenila.
Um composto de fórmula I, em que A é selecionado na tabela G.
Tabela G
Figure img0017
# representa o ponto de ligação.
Nos grupos A.61 e A.62 da Tabela G, Ra1 e Ra2 cada um independentemente é selecionado entre hidrogênio, CH3, CH2CH3, (CH2)2CH3, CH(CH3)2, ciclopropila, (CH2)3CH3, C(CH3)3, CH(CH3)CH2CH3, CH2CH(CH3)2, CH2CCH, CH2CHCH2, C(CH3)3CCH, c6h5, ch2c6h5, cf3, CH2F, CH2CN, CF(CF3)2, CH2OCH3, CH2OCH2F, C(=O)CH3, C(=O)C6H5,S(=O)2C6H5 ou S(=O)2[(p-CH3)C6H4].
Ra1 de preferência é selecionado entre (CH2)2CH3, CH(CH3)2, ciclopropil C(CH3)3, CH2CN, ou CH2OCH3, Ra2 de preferência é selecionado entre hidrogênio ou CH3.
Um composto de fórmula I em que
D é selecionado entre-CH2-,-CH(CH3)-,-CH(CF3)-, (CH2)2-, ciclopropila,-CH2C(CHs)2-,-CH(CH3)CH2-,-CH2CH(CH3)- ou -(CH2)4-;
X é oxigênio, enxofre, S(=O) ou S(=O)2; e R1 é CH3, CH2CH3, (CH2)2CH3, CH(CH3)2, (CH2)2CH3, CH2CH(CH3)2, C(CH3)3, fenila, pentaclorofenila, pentafluorofenila, CH2CCH2, ciclopropila, CH2CCH, benzila, CF3,CC13, CH2CF3, CH2CHCCl2, CF2CF3, ciclopentila, ciclohexila, CH2CH(CF3)2 ou o grupo -D-X-R1 junto forma furanila, tetraidrofuranila, tiofenila, tetraidrotiofenila, óxido de tetraidrotiofenila, dióxido de tetraidrotiofenila, 3-CF3-tiofen-1-ila, 3-CF3- tetraidrotiofen-1-ila, 3-CF3-furan-1-ila ou 3-CF3- tetraidrofurano-1-ila.
Um composto de fórmula I, em que o grupo D-X-R1 é selecionado na tabela H.
Tabela H
Figure img0018
Figure img0019
Figure img0020
Figure img0021
Em relação ao seu uso, especial preferência é dada ais compostos IA reunidos nas tabelas a seguir. Além disso, os grupos mencionados para um substituinte nas tabelas são responsáveis por si, independentemente da combinação, em que eles são mencionados, uma modalidade particularmente preferida do substituinte em questão.
Tabela 1
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH2-, W representa W- 1, e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Figure img0022
Tabela 2
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH2-, W representa W-5 e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 3
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH2-, W representa W-17 e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 4
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH2-, W representa W-21, e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 5
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH2-, W representa W-33 e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 6
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH2-, W representa W-37 e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 7
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH2-, W representa W-49 e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 8
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH2-, W representa W-53 e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 9
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH2-, W representa W-65 e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 10
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH2-, W representa W-69 e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 11
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH2-, W representa W-81, e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 12
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH2-, W representa W-85 e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 13
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH2-, W representa W-97 e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 14
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH2-, W representa W- 101, e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 15
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH2-, W representa W- 1 13 e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 16
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH2-, W representa W- 1 17 e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 17
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH2-, W representa W-129 e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 18
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH(CHa)-, W representa W- 131, e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 19
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH(CHa)-, W representa W- 1, e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Figure img0023
Tabela 20
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH(CH3)-, W representa W-5 e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 21
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH(CHa)-, W representa W-17 e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 22
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH(CHa)-, W representa W-21, e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 23
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH(CHa)-, W representa W-33 e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 24
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH(CHa)-, W representa W-37 e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 25
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH(CHa)-, W representa W-49 e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 26
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH(CHa)-, W representa W-53 e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 27
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH(CHa)-, W representa W-65 e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 28
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH(CHa)-, W representa W-69 e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 29
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH(CHa)-, W representa W-81, e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 30
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH(CHa)-, W representa W-85 e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 31
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH(CHa)-, W representa W-97 e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 32
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH(CHa)-, W representa W- 101, e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 33
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH(CHa)-, W representa W- 1 13 e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 34
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH(CHa)-, W representa W- 1 17 e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 35
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH(CHa)-, W representa W- 129 e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela 36
Compostos de fórmula IA, em que Β representa -CH(CHa)-, W representa W- 131, e A corresponde em cada caso a uma fileira da Tabela K.
Tabela K
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Os compostos de fórmula I são especialmente adequados para combater com eficiência as seguintes pragas:
insetos da ordem dos lepidópteros (Lepidoptera), por exemplo Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibemia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia ffustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni e Zeiraphera canadensis,
besouros (Coleoptera), por exemplo Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Aphthona euphoridae, Athous haemorrhoidalis, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Cetonia aurata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Ctenicera ssp., Diabrotica longicornis, Diabrotica semipunctata, Diabrotica 12-punctata Diabrotica speciosa, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, lps typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aenous, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cocleariae, Phyllobius piri, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japônicoa, Sitona lineatus e Sitophilus granaria,
moscas, mosquitos (Diptera), por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freebomi, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cocliomyia hominivorax, Contarinia sorghicola Cordylobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inomata, Culiseta melanura, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia antique, Delia coarctata, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Geomyza Tripunctata, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelatos spp., Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia titillanus, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Opomyza florum, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psila rosae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola e Tabanus similis, Tipula oleracea e Tipula paludosa
tripses (Thysanoptera), por exemplo, Dichromothrips corbetti, Dichromothrips ssp, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi e Thrips tabaci,
cupins (Isoptera), por exemplo, Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Heterotermes aureus, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes virginicus, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis e Coptotermes formosanus,
baratas (Blattaria- Blattodea), por exemplo, Blattella germanica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japônicoa, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae e Blatta orientalis,
percevejos verdadeiros (Hemiptera), por exemplo, Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor, Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Bemisia argentifolii, Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brevicoryne brassicae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis piri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pirarius, Metopolophium dirhodum, Myzus persicae, Myzus ascalônicous, Myzus cerasi, Myzus varians, Nasonovia ribis-nigri, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalônicous, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobion avenae, Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand, Viteus vitifolii, Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp. e Arilus critatus.
formigas, abelhas, vespas, vespões (Hymenoptera), por exemplo, Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta capiguara, Atta cephalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta sexdens, Atta texana,
Crematogaster spp., Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richteri, Solenopsis xyloni, Pogonomyrmex barbatus, Pogonomyrmex califomicus, Pheidole megacephala,
Dasymutilla occidentalis, Bombus spp. Vespula squamosa, Paravespula vulgaris, Paravespula pennsylvanica, Paravespula germanica, Dolichovespula maculata, Vespa crabro, Polistes rubiginosa, Camponotus floridanus e Linepithema humile,
grilos, gafanhotos (Orthoptera), por exemplo, Acheta domestica, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femurrubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Schistocerca americana, Schistocerca gregaria, Dociostaurus maroccanus, Tachycines asynamorus, Oedaleus senogalensis, Zonozerus variegatus, Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera e Locustana pardalina,
Arachnoidea, tais como aracnídeos (Acarina), por exemplo, das famílias Argasidae, Ixodidae e Sarcoptidae, tais como Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Ambryomma maculatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Omithodorus moubata, Omithodorus hermsi, Omithodorus turicata, Ornithonyssus bacoti, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei e Eriophyidae spp. tais como Aculus sclechtendali, Phyllocoptrata oleivora e Eriophyes sheldoni; Tarsonemidae spp. tais como Phytonemus pallidus e Polyphagotarsonemus latus; Tenuipalpidae spp. tais como Brevipalpus phoenicis; Tetranychidae spp. tais como Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius e Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citri e Oligonychus pratensis; Araneida, por exemplo, Latrodectus mactans e Loxosceles reclusa,
pulgas (Siphonaptera), por exemplo, Ctenocephalogenetos felis, Ctenocephalogenetos canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penotrans e Nosopsyllus fasciatus,
traças, termóbias (Thysanura), por exemplo, Lepisma saccharina e Thermobia domestica,
centopéias (Chilopoda), por exemplo, Scutigera coleoptrata,
miriopodes (Diplopoda), por exemplo, Narceus spp.,
forfículas (Dermaptera), por exemplo, forficula auricularia,
piolhos (Phthiraptera), por exemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus e Solenopotes capillatus,
nematódios parasitais de vegetais tais como nematódios do nó da raiz, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne exigua, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica e other Meloidogyne species; cyst nematódios, Globodera rostochiensis, Globodera pallida, Globodera tabacum e other Globodera species, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii e other Heterodera species; seed gall nematódios, Anguina fimesta, Anguina tritici e other Anguina species; stem e foliar nematódios, Aphelenchoides besseyi, Aphelenchoides fragariae, Aphelenchoides ritzemabosi e other Aphelenchoides species; sting nematódios, Belonolaimus longicaudatus e other Belonolaimus species; pine nematódios, Bursaphelenchus xylophilus e other Bursaphelenchus species; ring nematódios, Criconema species, Criconemella species, Criconemoides species e Mesocriconema species; stem e bulb nematódios, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Ditylenchus myceliophagus e other Ditylenchus species; awl nematódios, Dolichodorus species; spiral nematódios, Helicotylenchus dihystera, Helicotylenchus multicinctus e other Helicotylenchus species, Rotylenchus robustus e other Rotylenchus species; nematódios de vagem, espécies de Hemicycliophora e espécies de Hemicriconemoides; espécies de Hirshmanniella;
nematódios de lança, Hoplolaimus columbus, Hoplolaimus galeatus e outras espécies de Hoplolaimus; falsos nematódios de nó de raiz, Nacobbus aberrans e outras espécies de Nacobbus; nematódios de agulha, Longidorus elongatos e outras espécies de Longidorus; nematódios de espinho, espécies de Paratylenchus; nematódios de lesão, Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi, Pratylencus neglectus,
Pratylenchus penotrans, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus vulnus, Pratylenchus zeae e outras espécies de Pratylenchus; Radinaphelenchus cocophilus e outras espécies de Radinaphelenchus; nematódios de escavação, Radopholus similis e outras espécies de Radopholus; nematódios reniformes, Rotylenchulus reniformis e outras espécies de Rotylenchulus; espécies de Scutellonema; nematódios curtos de raiz, Trichodorus primitivus e outras espécies de Trichodorus; Paratrichodorus minor e outras espécies de Paratrichodorus; nematódios de atrofia, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius e outras espécies de Tylenchorhynchus e espécies de Merlinius; nematódios de citrus, Tylenchulus semipenotrans e outras espécies de Tylenchulus; nematódios de lança, Xiphinema americanum, Xiphinema index, Xiphinema diversicaudatum e other Xiphinema species; e outras espécies de nematódios parasitas de vegetais.
As formulações são preparadas de uma maneira conhecida (ver, por exemplo, para revisão US 3.060.084, EP-A 707 445 (para concentrados líquidos), Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, 4 de dezembro de 1967, 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4a Ed., McGraw-Hill, Nova York, 1963, páginas 8-57 e seguintes WO 91/13546, US 4.172.714, US 4.144.050, US 3.920.442, US 5.180.587, US 5.232.701, US 5.208.030, GB 2.095.558, US 3.299.566, Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley e Sons, Inc., Nova Iorque, 1961, Hance e outros, Weed Control Handbook, 8a Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989 e Mollet, H., Grubemann, A., Formulação technology, Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Alemanha), 2001,2. D. A. Knowles, Chemistry e Technology de Agrochemical Formulações, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1998 (ISBN 0-7514-0443-8), por exemplo pela diluição do composto ativo com auxiliares adequados para a formulação de produtos agroquímicos, tais como solventes e/ou veículos, se desejado, emulsificantes, tenso ativos e dispersantes, conservantes, agentes antiespumantes, agentes anticongelantes, para formulação de tratamento de sementes também opcionalmente colorantes e aglutinantes.
Exemplos de solventes adequados são água, solventes aromáticos (por exemplo, produtos Solvesso, xileno), parafinas (por exemplo, frações de óleo mineral), alcoóis (por exemplo, metanol, butanol, pentanol, álcool benzílico), cetonas (por exemplo, ciclohexanona, gama-butirolactona), pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (diacetato de glicol), glicóis, dimetilamidas de ácido graxo, ácidos graxos e ésteres de ácido graxo. Em princípio, também podem ser usadas misturas de solventes.
Exemplos de veículos adequados são minerais naturais moídos (por exemplo, caulins, argilas, talco, giz) e minerais sintéticos moídos (por exemplo, sílica altamente dispersa, silicatos).
Emulsificantes adequados são emulsificantes não iônicos e aniônicos (por exemplo, éteres de polioxietileno de álcool graxo, alquilsulfonatos e arilsulfonatos).
Exemplos de dispersantes são soluções de rejeito de lignino-sulfito e metilcelulose.
Os tenso ativos adequados são sais de metal alcalino, de metal alcalino-terroso e de amônio de ácido lignossulfônico, ácido naftalenossulfônico, ácido fenolsulfônico, ácido dibutilnaftalenossulfônico, alquilarilsulfonatos, alquil sulfatos, alquilsulfonatos, sulfatos de álcool graxo, ácidos graxos e éteres de glicol de álcool graxo sulfatados, além disso condensados de naftaleno sulfonatados e derivados de naftaleno com formaldeído, condensados de naftaleno ou de ácido naftalenossulfônico com fenol e formaldeído, polioxietileno octilfenol éter, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenol poliglicol éteres, tributilfenil poliglicol éter, trístearilfenil poliglicol éter, alquilaril poliéter alcoóis, condensados de álcool e de álcool graxo com óxido de etileno condensatos, óleo de mamona etoxilado, alquil éteres de polioxietileno, polioxipropileno etoxilado, poliglicol éter acetal de álcool laurílico, ésteres de sorbitol, soluções de rejeito de lignino-sulfito e metilcelulose.
As substâncias que são adequadas para a preparação de soluções, emulsões, pastas ou dispersões em óleo diretamente borrifáveis são frações de óleo mineral de ponto de ebulição médio a alto, tais como querosene ou óleo diesel, além disso óleos de alcatrão de carvão mineral e óleos de origem vegetal ou animal, hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, tolueno, xileno, parafina, tetraidronaftaleno, naftalenos alquilados ou seus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciclohexanona, isoforona, solventes altamente polares, por exemplo, sulfóxido de dimetila, N-metilpirrolidona ou água.
Além disso, agentes anticongelamento, tais como glicerina, etileno glicol, propileno glicol e bactericidas tais como podem ser adicionados à formulação.
Os agentes antiespumantes adequados são, por exemplo, os agentes antiespumantes á base de estearato de silício ou de magnésio.
Pós, materiais para espalhar e produtos pulverizáveis podem ser preparados por misturação ou moagem concomitante das substâncias ativas com um veículo sólido.
Grânulos, por exemplo, grânulos revestidos, grânulos impregnados e grânulos homogêneos, podem ser preparados pela ligação dos compostos ativos com veículos sólidos. Exemplos de veículos sólidos são terras minerais tais como sílica géis, silicatos, talco, caulim, attaclay, calcário, cal, giz, barro, loess, argila, dolomita, terra diatomácea, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticos moídos, fertilizantes, tais como, por exemplo, sulfate de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, uréias e produtos de origem vegetal, tais como farinha de cereal, farinha de casca de árvore, farinha de madeira e farinha de cascas de nozes, pós de celulose e outros veículos sólidos.
Em geral, as formulações compreendem desde 0,01 até 95% em peso, de preferência desde 0,1 até 90% em peso, do(s) composto(s) ativo (s). Neste caso, o(s) composto(s) ativo(s) são empregados em uma pureza de desde 90% até 100% em peso, de preferência de 95% até 100% em peso (de acordo com o espectro RMN).
Os compostos de fórmula I podem ser usados como tal, na forma de suas formulações ou nas formas de uso preparadas partindo das mesmas, por exemplo, na forma de soluções, pós, suspensões ou dispersões, emulsões, dispersões em óleo, pastas, produtos pulverizáveis, materiais para espalhar ou grânulos, por meio de borrifação, atomização, pulverização, difusão ou derramamento. As formas de uso dependem inteiramente das finalidades pretendidas; elas pretendem garantir em cada caso a distribuição mais fina possível do(s) composto(s) ativo(s) de acordo com a invenção.
As formas aquosas de uso podem ser preparadas partindo de concentrados em emulsão, pastas ou pós umectáveis (pós borrifáveis, dispersões em óleo) pela adição de água. Para preparar emulsões, pastas ou dispersões em óleo, as substâncias, como tal ou dissolvidos em um óleo ou em um solvente, podem ser homogeneizadas em água por meio de um umidificante, agente de pegajosidade, dispersante ou emulsificante. No entanto, também é possível para preparar concentrados compostos de substância ativa, umidificante, agente de pegajosidade, dispersante ou emulsificante e, se apropriado, solvente ou óleo e tais concentrados são adequados para diluição com água.
As concentrações de composto ativo nas preparações prontas para uso podem ser variadas dentro de faixas relativamente amplas. Em geral, elas são de desde 0,0001 até 10%, de preferência de desde 0,01 até 1% em peso.
O(s) composto(s) ativo(s) também podem ser usados com sucesso no processo de volume ultra baixo (ULV), sendo possível aplicar formulações que compreendam acima de 95% em peso de composto ativo, ou até mesmo aplicar o composto ativo sem aditivos.
Os seguintes são exemplos de formulações: 1. Produtos para diluição com água para aplicações às folhas. Para fins de tratamento de sementes, tais produtos podem ser aplicados à semente diluídos ou não diluídos.
A) Concentrados solúveis em água (SL, LS)
10 partes em peso do(s) composto(s) ativo(s) são dissolvidas em 90 partes em peso de água ou de um solvente solúvel em água. Como uma alternativa, são adicionados pós umectáveis ou outros auxiliares. O(s) composto(s) ativo(s) se dissolve (m) por diluição com água, sendo que é obtida uma formulação com 10% (peso/peso) de composto(s) ativo (s).
B) Concentrados dispersáveis (DC)
20 partes em peso do(s) composto(s) ativo(s) são dissolvidas em 75 partes em peso de ciclohexanona com adição de 10 partes em peso de um dispersante, por exemplo, polivinilpirrolidona. A diluição com água fornece uma dispersão, sendo que é obtida uma formulação com 20% (peso/peso) de composto(s) ativo (s).
C) Concentrados emulsificáveis (EC)
15 partes em peso do(s) composto(s) ativo(s) são dissolvidas em 75 partes em peso de xileno com adição de dodecilbenzenossulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de mamona (em cada caso 5 partes em peso). Diluição com água fornece uma emulsão, sendo que é obtida uma formulação com 15% (peso/peso) de composto(s) ativo (s).
D) Emulsões (EW, EO, ES)
40 partes em peso do(s) composto(s) ativo(s) são dissolvidas em 35 partes em peso de xileno com adição de dodecilbenzenossulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de mamona (em cada caso 5 partes em peso). Esta mistura é introduzida em 30 partes em peso de água por meio de uma máquina para emulsificação (por exemplo, Ultraturrax) e transformada em uma emulsão homogênea. A diluição com água fornece uma emulsão, sendo que é obtida uma formulação com 25% (peso/peso) de composto(s) ativo (s).
E) Suspensões (SC, OD, FS)
Em um moinho de bolas agitado, 20 partes em peso do(s) composto(s) ativo(s) são moídas com adição de 10 partes em peso de dispersantes, pós umectáveis e 70 partes em peso de água ou de um solvente orgânico para fornecer uma suspensão fina de composto(s) ativo (s). Diluição com água fornece uma suspensão estável do(s) composto(s) ativo (s), sendo que é obtida uma formulação com 20% (peso/peso) de(s) ativo (s).
F) Grânulos dispersáveis em água e grânulos solúveis em água (WG, SG)
50 partes em peso do(s) composto(s) ativo(s) são moídas finamente com adição de 50 partes em peso de dispersantes e pós umectáveis e transformadas em grânulos dispersáveis em água ou em grânulos solúveis em água por meio de dispositivos técnicos (por exemplo, extrusão, torre de spray, leito fluidizado). Diluição com água fornece uma dispersão estável ou uma solução do(s) composto(s) ativo (s), sendo que é obtida uma formulação com 50% (peso/peso) de composto(s) ativo (s).
G) Pós dispersáveis em água e pós solúveis em água (WP, SP, SS, WS) 75 partes em peso do(s) composto(s) ativo(s) são moídas em um moinho de rotor-estator com adição de 25 partes em peso de dispersantes, pós umectáveis e sílica gel. Diluição com água fornece uma solução ou dispersão estável do(s) composto(s) ativo (s), fornece uma dispersão estável ou uma solução do(s) composto(s) ativo (s), sendo que é obtida uma formulação com 75% (peso/peso) de composto(s) ativo (s).
2. Produtos a serem aplicados não diluídos para aplicações às folhas. Para fins de tratamento das sementes, tais produtos podem ser aplicados à semente diluídos ou não diluídos.
H) Pós pulverizáveis (DP, DS)
5 partes em peso do(s) composto(s) ativo(s) são moídas finamente e misturadas intimamente com 95 partes em peso de caulim finamente dividido. Isto fornece um produto pulverizável que tem 5% (peso/peso) de composto ativo (s)
I) Grânulos (GR, FG, GG, MG)
0,5 parte em peso do(s) composto(s) ativo(s) é moída finamente e associada com 95,5 partes em peso de veículos, sendo que é obtida uma formulação com 0,5% (peso/peso) de composto(s) ativo (s). Os processos atuais são extrusão, secagem em spray ou leito fluidizado. Isto fornece grânulos a serem aplicados não diluídos para uso em folhas.
J) Soluções ULV (UL, LS)
10 partes em peso do(s) composto(s) ativo(s) são dissolvidas em 90 partes em peso de um solvente orgânico, por exemplo, xileno. Isto fornece um produto que tem 10% (peso/peso) de composto ativo (s), que é aplicado não diluído para uso em folhas.
Vários tipos de óleos, pós umectáveis, adjuvantes, herbicidas, fungicidas, outros pesticidas ou bactericidas podem ser adicionados aos ingredientes ativos, se apropriado, um instante imediatamente antes do uso (mistura do tanque). Estes agentes habitualmente são misturados com os agentes de acordo com a invenção em uma proporção em peso de 1:10 até 10:1.
Os compostos de fórmula I são eficazes através tanto de contato (pelo solo, vidro, parede, mosquiteiro, carpete, partes da planta ou partes do animal) como por ingestão (isca ou parte da planta) e através de trofalaxia e transferência.
De acordo com uma modalidade preferida da invenção, os compostos de fórmula I são empregados por aplicação ao solo. A aplicação ao solo é especialmente favorável para uso contra formigas, cupins, grilos ou baratas.
De acordo com uma outra modalidade preferida da invenção, para uso contra pragas sem ser de plantações, tais como formigas, cupins, vespas, moscas, mosquitos, grilos, gafanhotos ou baratas os compostos de fórmula I são preparados em forma de isca.
A isca pode ser uma preparação líquida, sólida ou semi-sólida (por exemplo, um gel). As iscas sólidas podem ser moldadas em vários formatos e formas adequadas à respectiva aplicação, por exemplo, grânulos, blocos, bastões, discos. As iscas líquidas podem ser colocadas em vários dispositivos para garantir aplicação apropriada, por exemplo, recipientes abertos, dispositivos em spray, fontes de gotícula ou fontes de evaporação. Os géis podem ser à base de matrizes aquosas ou oleosas e podem ser formulados de acordo com necessidades especiais em termos de pegajosidade, retenção de umidade ou características de envelhecimento.
A isca empregada na composição é um produto que é suficientemente atraente para fazer com que insetos tais como formigas, cupins, vespas, moscas, mosquitos, grilos etc. ou baratas se alimentem com a mesma. Esta substância atraente pode ser escolhida entre estimulantes para alimentação e/ou feromônios sexuais. Os estimulantes para alimentação para alimentação são escolhidos, por exemplo, entre proteínas animais e/ou vegetais (farinha de came, de peixe ou de sangue, partes de insetos, pós de grilos, gema de ovo), entre gorduras e óleos de origem animal e/ou vegetal ou mono-, oligo- ou poliorganossacarídeos, especialmente entre sacarose, lactose, frutose, dextrose, glicose, amido, pectina ou até mesmo melaço ou mel de abelha ou entre sais tais como sulfato de amônio, carbonato de amônio ou acetato de amônio. Pedaços de frutas frescas ou em processo de deterioração, restos de plantações, plantas, animais, insetos ou partes específicas dos mesmos também podem servir como um estimulante para alimentação. Sabe-se que os feromônios são específicos para cada inseto. Os feromônios específicos são descritos na literatura e são conhecidos dos peritos na técnica.
Os compostos de fórmula I também são adequados para a proteção da semente, dos propágulos da planta e das raízes e brotos de mudas, de preferência das sementes, contra pragas do solo e também para o tratamento de sementes de plantas que toleram a ação de herbicidas ou de fungicidas ou de inseticidas devido à reprodução, inclusive métodos de engenharia genética.
As formulações convencionais para tratamento de semente incluem, por exemplo, concentrados escoáveis FS, soluções LS, pós para tratamento a seco DS, pós dispersáveis em água WS ou grânulos para tratamento de pasta, pós solúveis em água SS e emulsão ES. A aplicação às sementes é realizada antes da semeadura, ou diretamente sobre as sementes.
A aplicação de tratamento de sementes dos compostos de fórmula I ou das formulações que contêm os mesmos é realizada por borrifação ou por pulverização das sementes antes da semeadura das plantas e antes da emergência das plantas.
A invenção também se refere ao produto de propagação de plantas e especialmente da semente tratada que compreende, isto é, revestida com e/ou que contém, um composto de fórmula I ou uma composição que compreende o mesmo. O termo "revestido com e/ou que contém" geralmente significa que o ingrediente ativo está, em sua maior parte, sobre a superfície do produto de propagação na ocasião da aplicação, embora uma maior ou menor parte do ingrediente possa penetrar no produto de propagação, dependendo do método de aplicação. Quando o dito produto de propagação for (re) plantado, ele pode absorver o ingrediente ativo.
A semente compreende os compostos ou as composições da invenção que compreende os mesmos em uma quantidade de desde 0,1 g até 10 kg por 100 kg de semente.
As composições desta invenção também podem conter outros ingredientes ativos, por exemplo outros pesticidas, inseticidas, herbicidas, fertilizantes tais como nitrato de amônio, uréia, potassa e superfosfato, agentes fitotóxicos e reguladores de crescimento de plantas, agentes de segurança e nematicidas. Estes ingredientes adicionais podem ser usados seqüencialmente ou em combinação com as composições descritas acima, se apropriado, também adicionadas imediatamente antes do uso (mistura do tanque). Por exemplo, a(s) planta(s) pode (m) ser borrifada (s)com a composição desta invenção antes ou depois de ter (em) sido tratada(s) com outros ingredientes ativos.
A lista de pesticidas a seguir junto com os quais podem ser usados os compostos de acordo com a invenção, pretende ilustrar as possíveis combinações, porém não impõem limitação alguma:
A.1 Organo (tio)fosfatos: acephate, azamethiphos, azinphos-metil, clorpirifos, clorpirifos-metil, clorfenvinphos, diazinon, diclorvos, dicrotophos, dimethoate, disulfoton, etion, fenitrotion, fention, isoxation, malation, methamidophos, methidation, metil-paration, mevinphos, monocrotophos, oxydemeton-metil, paraoxon, paration, fenthoate, phosalone, phosmet, phosphamidon, phorate, phoxim, pirimiphos-metil, profenofos, protiofos, sulprophos, tetraclorvinphos, terbufos, triazophos, triclorfon;
A.2. Carbamatos: alanycarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbarila, carbofuran, carbosulfan, fenoxycarb, furatiocarb, metiocarb, methomila, oxamila, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamate;
A.3. Piretroides: allethrin, bifenthrin, cyfluthrin, cyhalothrin, cyfenothrin, cypermethrin, alpha-cypermethrin, beta-cypermethrin, zeta-cypermethrin, deltamethrin, esfenvalerate, etofenprox, fenpropathrin, fenvalerate, imiprothrin, lambda-cyhalothrin, permethrin, prallethrin, pirethrin I e II, resmethrin, silafluofen, tau-fluvalinate, tefluthrin, tetramethrin, tralomethrin, transfluthrin;
A.4. Reguladores de crescimento: a) inibidores de síntese de quitina: benzoiluréias: clorfluazuron, cyramazin, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron; buprofezin, diofenolan, hexythiazox, etoxazol, clofentazine; b) antagonistas para ecdysone: halofenozide, methoxyfenozide, tebufenozide, azadirachtin; c) juvenóides: piriproxyfen, methopreno, fenoxycarb; d) inibidores de síntese de lipídeo: spirodiclofen, spiromesifen, um derivado do ácido tetrônico de fórmula Γ1,
Figure img0031
Α. 5. Compostos agonistas/antagonistas receptores nicotínicos: clothianidin, dinotefuran, imidacloprid, thiamethoxam, nitenpiram, acetamiprid, thiacloprid;
A.6. Compostos antagonistas GABA: acetoprol, endosulfan, ethiprol, fipronil, vaniliprole;
A.7. Inseticidas macrocíclicos de lactona: abamectin, emamectin, milbemectin, lepimectin, spinosad;
A.8. Acaricidas METI I: fenazaquin, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad;
A.9. Compostos METI II e III: acequinocila, fluacyprim, hydrametilnon; A. 10, compostos não acopladores: clorfenapir;
A.11. Compostos inibidores de fosforilação oxidativa: cyhexatin, diafenthiuron, fenbutatin óxido, propargite;
A. 12. Compostos interruptores de muda: cryomazine;
A. 13. Compostos inibidores de Oxidase de Função Mista: piperonil butóxido;
A. 14. Compostos bloqueadores do canal de sódio: indoxacarb, metaflumizone;
A. 15. Vários: benclothiaz, bifenazate, cartap, flonicamid, piridalila, pymetrozina, enxofre, tiocyclam, N-R'-2, 2-dihalo-l -R"ciclopropanocarboxamidas-2-(2, 6-dicloro- α, α, α-tri-fluoro-p-tolil) hidrazona ou N-R-2, 2-di(R'")propionamida-2-(2,6-dicloro-α,α,α-trifluoro-p-tolil)-hidrazona, em que R' é metila ou etila, halo é cloro ou bromo, R" é hidrogênio ou metila e R'" é metila ou etila e os compostos aminoisotiazóis de fórmula Γ2,
Figure img0032
em que R1 é -CH2OCH2CH3 ou H e R" é CF2CF2CF3 ou CH2CH(CH3)3, compostos antranilamida de fórmula Γ3
Figure img0033
em que B1 é hidrogênio, cloro ou ciano, B2 é um átomo de bromo ou CF3 e RB é H, CH3 ou CH(CH3)2.
Algumas das misturas de compostos I com os pesticidas acima exibem um efeito pesticida sinergístico.
Os insetos podem ser controlados por contato do parasita/praga alvo, seu suprimento alimentício, habitat, solo de reprodução ou seu local com uma quantidade pesticidamente eficaz de compostos ou de composições de fórmula I.
"Locus" significa um habitat, solo de reprodução, planta, semente, solo, área, material ou ambiente em que está crescendo ou pode crescer uma praga ou um parasita.
Em geral, "quantidade pesticidamente eficaz" significa uma quantidade de ingrediente ativo necessária para se conseguir um efeito notável sobre o crescimento, inclusive os efeitos de necrose, morte, retardamento, prevenção e remoção, destruição ou então diminuição da ocorrência e da atividade do organismo alvo. Uma quantidade pesticidamente eficaz pode variar para os vários compostos/composições usados na invenção. Uma quantidade pesticidamente eficaz das composições irá também variar de acordo com as condições prevalecentes tais como efeito pesticida desejado e duração, tempo (metereológico), espécie alvo, local, modo de aplicação e similares.
Os compostos ou as composições da invenção também podem ser aplicados preventivamente aos locais em que é esperada a ocorrência das pragas.
Os compostos de fórmula I também podem ser usados para proteger as plantas em crescimento contra o ataque ou a infestação por pragas pelo contato da planta com uma quantidade pesticidamente eficaz de compostos de fórmula I. Como tal, "contato" inclui tanto contato direto (aplicação dos compostos/composições diretamente sobre a praga e/ou planta tipicamente à folhagem, caule ou raízes da planta) como contato indireto (aplicação dos compostos/composições ao local da praga e/ou da planta).
No caso de tratamento do solo ou de aplicação às pragas que permanecem no local ou no ninho, a quantidade de ingrediente ativo está na faixa de desde 0,0001 até 500 g por 100 m2, de preferência desde 0,001 até 20 g por 100 m2.
Para uso em composições para isca, o teor típico de ingrediente ativo é de desde 0,0001% em peso até 15% em peso, desejavelmente desde 0,001% em peso até 5% em peso de composto ativo. A composição usada também pode compreender outros aditivos tais como um solvente do material ativo, um agente flavorizante, um agente conservante, um corante ou um agente de sabor amargo. A sua atratividade também pode ser melhorada por uma cor, formato ou textura especial.
Para uso em tratamento de plantas de cultura, a taxa de aplicação dos ingredientes ativos desta invenção pode estar na faixa de desde 0,1 g até 4000 g por hectare, desejavelmente desde 25 g até 600 g por hectare, mais desejavelmente desde 50 g até 500 g por hectare.
Os compostos de fórmula I e as composições que compreendem os mesmos também podem ser usados para controle e prevenção de infestações e de infecções em animais que incluem animais do sangue quente (inclusive seres humanos) e peixes. Eles são, por exemplo, adequados para o controle e a prevenção de infestações e de infecções em mamíferos, tais como gado bovino, ovino, suíno, camelos, veados, cavalos, porcos, aves, coelhos, bodes e cabras, cães e gatos, búfalo aquático, burros, antílope e rena e também em animais que contenham peles, tais como mink, chinchilla e racum, aves tais como galinhas, gansos, perus e patos e peixes tais como peixes de água doce e de água salgada, tais como truta, carpa e enguias.
As infestações em animais de sangue quente e em peixes incluem, porém não estão limitadas a, piolhos, piolhos que picam, carrapatos, bernes nasais, parasitas de ovelhas, moscas que picam, moscas muscóides, moscas, larvas de mosca miiasítica, bicho-do-pé, moscas negras, mosquitos e pulgas.
Os compostos de fórmula I e as composições que compreendem os mesmos são adequados para controle sistêmico e/ou não sistêmico de ecto- e/ou de endoparasitas. Eles são ativos contra todos ou contra alguns estágios de desenvolvimento.
A administração pode ser realizada tanto profilaticamente como terapeuticamente. A administração dos compostos ativos é realizada diretamente ou na forma de preparações adequadas, oralmente, topicamente/dermalmente ou parenteralmente.
Para administração oral a animais do sangue quente, os compostos de fórmula I podem ser formulados como rações animais, premisturas de ração animal, concentrados de ração animal, pílulas, soluções, pastas, suspensões, produtos para deixar de molho, géis, tabletes, bolos de alimentos e cápsulas. Além disso, os compostos de fórmula I podem ser administrados aos animais em seus bebedouros com água. Para a administração oral, a forma de dosagem escolhida devia fornecer ao animal 0,01 mg/kg até 100 mg/kg de peso do corpo do animal por dia do composto de fórmula I, de preferência com 0,5 mg/kg até 100 mg/kg de peso do corpo do animal por dia.
Alternativamente, os compostos de fórmula I podem ser administrados aos animais parenteralmente, por exemplo, por injeção intrarruminal, intramuscular, intravenoasa ou subcutânea. Os compostos de fórmula I podem estar dispersos ou dissolvidos em um veículo fisiologicamente aceitável para injeção subcutânea. Alternativamente, os compostos de fórmula I podem ser formulados em um implante para administração subcutânea. Além disso, o composto de fórmula I pode ser administrado transdermalmente aos animais.
Para administração parenteral, a fornia de dosagem escolhida devia fornecer ao animal 0,01 mg/kg até 100 mg/kg de peso do corpo do animal por dia do composto de fórmula I.
Os compostos de fórmula I também podem ser aplicados topicamente aos animais na forma de soluções para imersão, pós finos, pós, colares, medalhões, sprays, xampus, formulações de aplicação pontual e por despejamento e em pomadas ou em emulsões de óleo-em-água ou de água-em-óleo. Para aplicação tópica, soluções para imersão e sprays habitualmente contêm 0,5 ppm até 5.000 ppm e de preferência 1 ppm até 3.000 ppm do composto de fórmula I. Além disso, os compostos de fórmula I podem ser formulados como etiquetas para orelha para animais, particularmente quadrúpedes tais como gado bovino e ovino.
As preparações adequadas são:
  • - Soluções tais como soluções orais, concentrados para administração oral depois da diluição, soluções para uso sobre a pele ou em cavidades do corpo, formulações para despejar, géis;
  • - Emulsões e suspensões para administração oral ou dermal; preparações semi-sólidas;
  • - Formulações em que o composto ativo é processado em uma base para pomada ou em uma base para pomada em emulsão ou em uma base em emulsão de óleo-em-água ou de água-em-óleo;
  • - Preparações sólidas tais como pós, pré-misturas ou concentrados, grânulos, pelotas, tabletes, bolos, cápsulas; aerossóis e inalantes e artigos moldados contendo composto ativo.
Geralmente é favorável aplicar formulações sólidas que liberem compostos de fórmula I em quantidades totais de 10 mg/kg até 300 mg/kg, de preferência de desde 20 mg/kg até 200 mg/kg. Os compostos ativos podem ser usados como uma mistura com sinergistas ou com outros compostos ativos que agem contra endo- e ectoparasitas patogênicos.
Em geral, os compostos de fórmula I são aplicados em uma quantidade parasiticidamente eficaz que significa uma quantidade de ingrediente ativo necessária para se conseguir um efeito notável no crescimento, inclusive os efeitos de necrose, morte, retardamento, prevenção e remoção, destruição ou então diminuição da ocorrência e da atividade do organismo alvo. A quantidade parasiticidamente eficaz pode variar para os vários compostos/composições usados na invenção. Uma quantidade parasiticidamente eficaz das composições irá também variar de acordo com as condições prevalecentes tais como efeito parasiticida desejado e duração, espécie alvo, modo de aplicação e similares.
Exemplos de Síntese
Com modificação devida dos compostos de partida, os protocolos apresentados nos exemplos de síntese a seguir foram usados para obtenção de outros compostos I. Os compostos resultantes, juntamente com dados físicos, estão relacionados na Tabela I a seguir.
Os produtos foram caracterizados por Cromatografia Líquida de Alto Desempenho/espectrometria de massa (HPLC/MS), por RMN ou por seus pontos de fusão acoplados.
Método HPLC 1: Coluna analítica para HPLC: coluna RP-18 Chromolith Speed ROD da Merck KgaA, Alemanha). Eluição: acetonitrila + 0,1% ácido trifluoroacético (TFA)/água + 0,1% ácido trifluoroacético (TFA) em uma razão de desde 5:95 até 95:5 em 5 minutos a 40 °C. MS: Ionização com eletrospray Quadmpol, 80 V (modo positivo)
Método HPLC 2: Coluna analítica para HPLC: Cartucho Zorbax Rapid Resolution Cartridge S-C18 (2,1 x 30 mm, 3,5 mícrons). Eluição: acetonitrila/água + 0,02% de ácido trifluoroacético em uma razão de desde 15:85 até 97:3 em 7 minutos a 40° C. MS: Ionização com eletrospray Quadrupol, 80 V (modo positivo)
As condições para HPLC foram as seguintes: coluna Purospher Star RP18e Hibar RT 75-25 (3 μm), eluição: acetonitrila + 0,1% de ácido trifluoroacético (TFA)/água + 0,1% de ácido trifluoroacético (TFA) em uma razão de desde 20:80 até 100:0 em 13 minutos, detecção por UV a 205 nm, 214 nm, 254 nm, 280 nm e 400 nm ou por MS.
Exemplo 1. composto 1-1: Preparação de 2-(3, 4-dicloro-benzil)-2-trifluorometilsulfanilmetil-malononitrila
A 113 mg (0,5 mmol) de 3, 4-diclorobenzilmalonodinitrila e 138 mg (1,0 mmol) de carbonato de potássio em 1 mL de dimetilformamida em um pequeno frasco de 8 mL foram adicionados 53 μl (75 mg, 0,5 mmol) de cloreto de trifluorometiltiometila. A mistura foi agitada até em torno de 20 a 25 °C durante 12 horas e então despejada em uma mistura de dietiléter e água. A camada aquosa foi separada e extraída duas vezes mais com dietiléter (2 x 20 ml). As frações combinadas de éter foram secas usando papel de separação de fase e então concentradas por rotoevaporação. O resíduo foi purificado por HPLC preparativa para fornecer 79 mg (0,23 mmol, 46% de rendimento) de 1-1.
Exemplo 2, composto 1-7: Preparação de 2-(3, 4-Dicloro-benzil)-2-(2-trifluorometilsulfaml-etilVmalononitrila
A 107 μl (146 mg, 1 mmol) de trifluorometiltioetanol em um pequeno frasco de 8 ml adaptado com um septo e saída de agulha foram adicionados 76 μl (208 mg, 1 mmol) de brometo de tionila. A mistura foi aquecida até em torno de 60 °C durante 20 minutos e foi então transferida para um segundo pequeno frasco que contém 113 mg (0,5 mmol) de 3,4-diclorobenzilmalonodinitrila e 276 mg (2 mmoles) de carbonato de potássio em 0,5 ml de dimetilformamida em torno de 20 a 25 °C. Depois de 10 horas sob agitação, o conteúdo do pequeno frasco foi despejado em dietiléter e água. A camada aquosa foi separada e extraída duas vezes mais com dietiléter. As frações de éter combinadas foram secas usando papel de separação de fase e então concentradas por rotoevaporação. O resíduo foi purificado por HPLC preparativa para fornecer 70 mg (0,2 mmol, 40% de rendimento) de composto I-7.
Exemplo 3. compostos 1-15 e compostos 1-19. Preparação de 2-13, 4-Dicloro-benzil)-2-(2-trifluorometanosulfmil-etil)-malononitrila (1-15) e 2-(3.4-Dicloro-benziD-2-(2-trifluorometanosulfonil-etiD-malononitrila (1-19) Síntese de p-toluenossulfonato de trifluorometüsulfíniletila
A 1,46 g (10 mmoles) de trifluorometiltioetanol e 1,4 ml (1,0 mg, 10 mmoles) de trietilamina em 30 ml de diclorometano a 0 °C foi adicionado 1,9 mg (10 mmoles) de cloreto de p-toluenossulfonila. A mistura da reação foi então agitada a 20 até 25 °C durante 22 horas. A mistura da reação foi lavada duas vezes com solução de salmoura e a camada orgânica foi seca usando-se papel de separação de fase. A remoção do solvente por rotoevaporação e a purificação do produto bruto por cromatografia instantânea em coluna sobre sílica gel forneceram 1,91 mg (6,36 mmoles, 64% de rendimento) de p-toluenossulfonato de trifluorometiltioetila.
A 600 mg (2,0 mmoles) de p-toluenossulfonato de trifluorometiltioetila em 10 ml de diclorometano a 20 até 25 °C foram adicionados 493 mg (2,2 mmoles de perácido) de ácido m-cloroperbenzóico a 77%. Após agitação durante aproximadamente 12 horas, a mistura foi lavada com sulfito de sódio aquoso, bicarbonato de sódio aquoso e a camada orgânica foi seca usando-se papel de separação de fase. A remoção do solvente por rotoevaporação forneceu 630 mg (2,0 mmoles, 100% de rendimento) de p-toluenossulfonato de trifluorometilsulfiniletila.
Exemplo 3.1. composto I-15
A 117 mg (0,52 mmol) de 3,4-diclorobenzilmalonodinitrila e 79 mg (0,57 mmol) de carbonato de potássio em 1 ml. de DMF e adicionados 165 mg (0,52 mmol) de p-toluenossulfonato de trifluorometilsulfiniletila. A mistura foi agitada durante 12 horas a 35 °C. Depois de 21 horas, a mistura da reação foi adicionada a dietiléter e água contendo 50 μl de ácido fórmico. A fase aquosa foi separada e lavada duas vezes com dietiléter. As frações de éter combinadas foram lavadas com salmoura e secas usando-se papel de separação de fase. O solvente foi removido por rotoevaporação e o resíduo foi dissolvido em 1 ml de diclorometano e filtrado usando-se diclorometano (3 x 3 ml) através de uma pequena coluna de silica gel. Depois da concentração do eluato, 87 mg (0,24 mmol, 46% de rendimento) de 1-15 foram recuperados como um sólido castanho, p.f. 122,5-129,5 °C. O composto podia ser recristalizado com acetonitrila/hexano.
Exemplo 3.2. composto I-19
A aproximadamente 92 mg (0,25 mmol) de composto I-15 em 2 ml de diclorometano foram adicionados 200 mg (0,9 mmol de perácido) de ácido m-cloroperbenzóico a 77%. Depois de agitação durante 12 horas, a mistura da reação foi diluída com diclorometano e lavada com sulfito de sódio aquoso, bicarbonato de sódio aquoso. A camada organic foi seca usando-se papel de separação de fase. A remoção do solvente por rotoevaporação e a purificação do resíduo por HPLC preparativa forneceu 75 mg (0,19 mmol, 76% de rendimento) de I-19,p.f. 164-169 °C.
Tabela I
Figure img0034
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Figure img0037
1) a não ser se especificado de outro modo, foi usado o método 2 da HPLC.
2) foi usado o método 1 da HPLC.
# representa o ponto de ligação.
Exemplos para a ação contra pragas prejudiciais:
1. Atividade contra o gorgulho do algodão (Anthonomus grandis)
Os compostos ativos foram formulados em 1:3 DMSO: água. 10 a 15 ovos foram colocados em placas de microtítulo cheias com agar-agar a 2% em água e 300 ppm de formalina. Os ovos foram borrifados com 20 μl da solução do teste, as placas foram seladas com folhas metálicas perfuradas e mantidas a 24-26 °C e 75-85% de umidade com um ciclo de dia/noite durante 3 a 5 dias. A mortalidade foi avaliada à base dos ovos que não eclodiram ou das larvas sobre a superfície da agar e/ou da quantidade e da profundidade dos canais em escavação causados pelas larvas que tinham eclodido. Os testes foram repetidos 2 vezes.
Neste teste, os compostos I-1,I-2,I-3,I-4,I-5,I-6,I-7,I-8,I-9, I-10,I-11,I-13,I-14,I-15,I-16,I-17,I-18,I-19,I-20,I-21,I-22,I-23,I-24,I-25, I-26, I-27, I-29, I-31, I-32, I-33, I-34 e I-43 a 2500 ppm apresentaram mortalidade acima de 75% comparada a 0% de mortalidade dos controles não tratados.
2. Atividade contra a mosca de fruta do Mediterrâneo (Ceratitis capitata)
Os compostos ativos foram formulados em 1:3 DMSO: água 50 a 80 ovos foram colocados em placas de microtítulo cheias com agar-agar a 0,5% e 14% de dieta em água. Os ovos foram borrifados com 5 μΐ da solução do teste, as placas foram seladas com folhas metálicas perfuradas e mantidas a 27-29 °C e 75-85% de umidade sob luz fluorescente durante 6 dias. A mortalidade foi avaliada à base da agilidade das larvas que tinham eclodido. Os testes foram replicados 2 vezes.
Neste teste, os compostos I-1,I-2,I-3,I-4,I-5,I-6,I-7,I-8,I-9, , I-10, I-11,I-13,I-14,I-15,I-16,I-17,I-18,I-19,I-20,I-21,I-22,I-23,I-24,1-26, I-27, I-29, I-30, I-31, I-33 e I-34 a 2500 ppm apresentaram mortalidade acima de 75% comparada a 0% de mortalidade dos controles não tratados.
3. Atividade contra o verme do botão do Tabaco (Heliothis virescens)
Os compostos ativos foram formulados em 1:3 DMSO: água. 15 a 25 ovos são colocados em placas de microtítulo cheias com dieta. Os ovos foram borrifados com 10 μl da solução do teste, as placas são seladas com folhas metálicas perfuradas e mantidas a 27-29 °C e 75-85% de umidade sob luz fluorescente durante 6 dias. A mortalidade é avaliada à base da agilidade das larvas que tinham eclodido. Os testes foram replicados 2 vezes.
4. Atividade contra o afídeo da ervilhaca (Megoura viciae)
Os compostos ativos foram formulados em 1:3 DMSO: água. Discos de folha de feijão foram e 2,5 ppm de OPUS™. Os discos de folha foram borrifados com 2,5 μl da solução do teste e 5 a 8 afídeos adultos foram colocados nas placas de microtítulo que foram então fechadas e mantidas a 22-24 °C e 35-45% sob luz fluorescente durante 6 dias. A mortalidade foi avaliada à base de afídeos vivos, reproduzidos. Os testes foram replicados 2 vezes.
Neste teste, os compostos I-6,I-7, I-8,I-9,I-10,I-11,I-16,I-21, I-24, I-27, I-29, I-31, I-37 e I-42 a 2500 ppm apresentaram mortalidade acima de 75% comparada a 0% de mortalidade dos controles não tratados.
5. Atividade contra o afídeo do trigo (Rhopalosiphum padi)
Os compostos ativos são formulados em 1:3 DMSO: água. Discos de folha de cevada são borrifados com 2,5 μl da solução do teste e 3 a 8 afídeos adultos são colocados nas placas de microtítulo que são então fechadas e mantidas a 22-24 °C e 35-45% de umidade sob luz fluorescente durante 5 dias. A mortalidade é avaliada à base de afídeos vivos, reproduzidos. Os testes são replicados 2 vezes.
6. Atividade contra o afídeo do algodão (Aphis gossypii)
Os compostos ativos são formulados em 50:50 acetona:água e 100 ppm de tenso ativo Kinetic™.
Plantas de algodão no estágio de cotilédone (uma planta por vaso) são infestadas colocando-se uma folha bastante infestada proveniente da colônia principal no topo de cada cotilédone. Deixa-se que os afídeos se transfiram para a planta hospedeira durante toda a noite e a folha usada para a transferência dos afídeos é removida. Os cotilédones são imersos na solução teste e deixados secar. Depois de 5 dias, são feitas as contagens de mortalidade.
7. Atividade contra a mariposa do Sul (Spodoptera eridania), larvas de 2o. instar.
Os compostos ativos são formulados para a testagem da atividade contra insetos e aracnídeos como uma solução com 10.000 ppm em uma mistura de 35% de acetona e água, que é diluída com água, se necessário.
Uma folha de feijão lima é imersa na solução do teste e deixada secar. A folha então é colocada em uma placa de Petri que contém um papel de filtro no fundo e dez lagartas no 2o. instar. Após 5 dias são feitas observações de mortalidade e de alimentação reduzida.
8. Atividade contra formiga da Argentina (Linepithema humile), formiga ceifeira (Pogonomyrmex californicus), formiga acrobata (Crematogaster spp.), formiga carpinteira (Camponotus floridanus), formiga de fogo (Solenopsis invicta), mosca doméstica (Musca domestica), mosca estável (Stomoxys calcitrans), mosca cuja larga come animais vivos ou mortos (Sarcophaga sp.), mosquito da dengue (Aedes aegyptii), mosquito domético (Culex quinquefasciatus), mosquito da malária (Anopheles albimanus), barata alemã (Blattella Germanica), pulga dos gatos (Ctenocephalogenetos felis) e carrapato marrom dos cães (Rhipicephalus sanguineus) por contato com vidro.
Pequenos frascos de vidro são tratados com 0,5 ml de uma solução de ingrediente ativo em acetona e deixados secar. Insetos ou carrapatos são colocados em cada frasquinho juntamente com um pouco de alimento e suprimento de umidade. Os frasquinhos são mantidos a 22 °C e são observados para efeitos de tratamento a vários intervalos de tempo.
9. Atividade contra o mosquito da dengue (Aedes aegyptii), mosquito domético (Culex quinquefasciatus) e larvas de mosquito da malária (Anopheles albimanus) por tratamento da água
Foram usadas placas com poços como arenas de testes. O ingrediente ativo é dissolvido em acetona e diluído com água para obter as concentrações necessárias. As soluções finais que contêm aproximadamente 1% de acetona são colocadas em cada poço. Aproximadamente 10 larvas de mosquito (4o instar) em 1 ml de água são adicionadas a cada poço. As larvas são alimentadas com uma gota de fígado em pó todo dia. As placas são recobertas e mantidas a 22 °C. A mortalidade é registrada diariamente e as larvas mortas e vivas ou as pupas mortas são removidas diariamente, No final do teste são registradas as larvas que permenecem vivas e é calculada a percentagem de mortalidade.
10. Atividade contra inseto saltador marrom (Nilaparvata lugens)
Os compostos ativos foram formulados em 50:50 acetona:água. Mudas de arroz em vasos foram borrifadas com 10 ml de solução do teste, secas ao ar, colocadas em gaiolas e inoculadas com 10 adultos. A mortalidade percentual foi registrada depois de 24, 72 e 120 horas.
Neste teste, o composto I-35 a 300 ppm apresentou mais de 90% de mortalidade.

Claims (11)

  1. Composto ou sais do mesmo, caracterizado(s) pelo fato de ser(em) de fórmula I:
    Figure img0038
    em que
    X é S(=O)n;
    n é 0,1 ou 2;
    - R1 é C1-C6-alquila ou C1-C6-haloalquila;
    - A é
    fenila ou um anel heteroaromático selecionado do grupo que consiste em piridila,
    Figure img0039
    Figure img0040
    e
    Figure img0041
    e em que a referida fenila ou o referido anel heteroaromático podem estar ligados a partir de um grupo C1-C10-alquila formando, assim, um grupo aril-C1-C10-alquila ou heteroaril-C1-C-10-alquila,
    em que a referida fenila ou o referido anel heteroaromático é não-substituído ou é substituído por qualquer combinação de 1 a 6 grupos R2,
    B é uma cadeia de hidrocarboneto saturada ou parcialmente insaturada com um a 3 átomos de carbono na cadeia;
    D é uma cadeia de hidrocarboneto saturada ou parcialmente insaturada com um a 5 átomos de carbono na cadeia; e
    R2 é halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-haloalcóxi ou C1 -C6-haloalquiltio.
  2. Composto de fórmula I, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que X é enxofre.
  3. Composto de fórmula I, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo fato de que D é uma cadeia de hidrocarboneto saturada ou parcialmente insaturada com 2 a 4 átomos de carbono na cadeia.
  4. Método para a preparação dos compostos de fórmula I como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que compreende reagir os compostos (II) com o composto (III) na presença de uma base para fornecer os compostos (I):
    Figure img0042
    em que A, B, D, X e R1 são como definido nas reivindicações 1 a 3 para os compostos de fórmula I e Z1 representa um grupo de saída adequado.
  5. Método para o controle de insetos, acarídeos ou nematódeos, caracterizado pelo contato do inseto, do acarídeo ou do nematódeo ou de seu suprimento de alimentos, habitat, solo de reprodução ou seu lócus com uma quantidade pesticidamente eficaz de composições ou de compostos de fórmula I como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, desde que o suprimento de alimentos, habitat, solo de reprodução ou lócus não corresponde ao corpo de um animal.
  6. Método para a proteção de plantas em crescimento contra o ataque ou a infestação por insetos, acarídeos ou nematódeos, caracterizado pela aplicação às plantas ou ao solo ou à água em que elas estão crescendo, uma quantidade pesticidamente eficaz de composições ou de compostos de fórmula I como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 3.
  7. Processo para a preparação de uma composição para tratamento, controle, prevenção ou proteção de animais contra infestação de ou infecção por parasitas, caracterizado pelo fato de que compreende uma quantidade pesticidamente eficaz de composições ou de compostos de fórmula I como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3 ou de seus sais veterinariamente aceitáveis.
  8. Composto ou sal do mesmo caracterizado pelo fato de ser de fórmula:
    Figure img0043
    em que A é 3,4-Cl2-C6H3; D é -CH2-; e X é S; ou
    em que A é 4-CF3-C6H4; D é-CH2-; e X é S; ou
    em que A é 4-OCF3-C6H4; D é-CH2-; e X é S; ou
    em que A é 4-Cl-C6H4; D é -CH2-; e X é S; ou
    em que A é 4-I-C6H4; D é -CH2-; e X é S; ou
    em que A é 4-Cl-C6H4; D é -CH2CH2-; e X é S; ou
    em que A é 3,4-Cl2-C6H3; D é -CH2CH2-; e X é S; ou
    em que A é C6H5; D é -CH2CH2-; e X é S; ou
    em que A é 4-CF3-C6H4; D é -CH2CH2-; e X é S; ou
    em que A é 4-OCF3-C6H4; D é-CH2CH2-; e X é S; ou
    em que A é 4-SCF3-C6H4; D é -CH2CH2-; e X é S; ou
    em que A é 4-I-C6H4; D é -CH2CH2-; e X é S; ou
    em que A é 2,4,6-F3-C6H2; D é -CH2CH2-; e X é S; ou
    em que A é 4-CF3-C6H4; D é-CH2CH2-; e X é S(=O); ou
    em que A é 3,4-Cl2-C6H3; D é -CH2CH2-; e X é S(=O); ou
    em que A é 4-Cl-C6H4; D é -CH2CH2-; e X é S(=O); ou
    em que A é 4-Cl-C6H4; D é -CH2CH2-; e X é S(=O)2; ou
    em que A é 4-OCF3-C6H4; D é-CH2CH2-; e X é S(=O); ou
    em que A é 3,4-Cl2-C6H3; D é -CH2CH2-; e X é S(=O)2; ou
    em que A é 4-OCF3-C6H4; D é -CH2CH2-; e X é S(=O)2; ou
    em que A é C6H5; D é -CH2CH2-; e X é S(=O); ou
    em que A é C6H5; D é -CH2CH2-; e X é S(=O)2; ou
    em que A é 4-I-C6H4; D é -CH2CH2-; e X é S(=O); ou
    em que A é 4-Br-C6H4; D é -CH2CH2-; e X é S; ou
    em que A é 4-CF3-C6H4; D é-CH2CH2-; e X é S; ou
    em que A é 4-CF(CF3)2-C6H4; D é -CH2CH2-; e X é S; ou
    em que A é 2,6-Cl2-pyrid-4-il; D é -CH2CH2-; e X é S; ou
    em que A é
    Figure img0044
    D é -CH2CH2-; e X é S; ou
    em que A é
    Figure img0045
    D é -CH2CH2-; e X é S; ou
    em que A é
    Figure img0046
    D é -CH2CH2-; e X é S; ou
    em que A é
    Figure img0047
    D é -CH2CH2-; e X é S; ou
    em que A é
    Figure img0048
    D é -CH2CH2-; e X é S; ou
    em que A é
    Figure img0049
    D é -CH2CH2-; e X é S; ou
    em que A é
    Figure img0050
    D é -CH2CH2-; e X é S; ou
    em que A é
    Figure img0051
    D é -CH2CH2-; e X é S.
  9. Composições, caracterizadas pelo fato de que compreendem uma quantidade pesticidamente ou parasiticidamente eficaz de compostos de fórmula I como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3 e um veículo agricolamente ou veteriamente aceitável.
  10. Composições, caracterizadas pelo fato de que compreendem uma quantidade pesticidamente ou parasiticidamente eficaz de compostos de fórmula I como definido na reivindicação 8 e um veículo agricolamente ou veteriamente aceitável.
  11. Misturas sinergísticas caracterizadas pelo fato de que compreendem um composto de fórmula I e um pesticida selecionado entre os organo(tio)fosfatos, carbamatos, piretróides, reguladores do crescimento, neonicotinóides, compostos agonistas/antagonistas de receptores nicotínicos, compostos antagonistas a GABA, inseticidas de lactona macrocíclica, acaricidas METI I, compostos METI II e III, compostos inibidores de fosforilação oxidativa, compostos para interrupção de muda, composto inibidor da função de oxidase mista, compostos bloqueadores do canal de sódio, benclothiaz, bifenazato, cartap, flonicamid, piridalila, pimetrozina, enxofre, tiocyclam, N-R'-2, 2-dihalo-1-R"ciclo-propanocarboxamida-2-(2,6-dicloro-a,a,a-tri-fluoro-p-tolil)-hidrazona ou N-R'-2,2-di(R"')propionamida-2-(2, 6-dicloro-a,a,a-trifluoro-p-tolil)-hidrazona, em que R' é metila ou etila, halo é cloro ou bromo, R" é hidrogênio ou metila e R'" é metila ou etila e compostos antranilamida de fórmula I3
    Figure img0052
    em que B1 é hidrogênio, cloro ou ciano, B2 é um átomo de bromo ou CF3 e R8 é H, CH3 ou CH(CH3)2.
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