BRPI0620902A2

BRPI0620902A2 - composições estabilizadas de combustìvel biodiesel

Info

Publication number: BRPI0620902A2
Application number: BRPI0620902-5A
Authority: BR
Inventors: Natalie R Li; David Royston Hughes; Patrice Cusatis; David Olenski
Original assignee: Ciba Holding Inc
Priority date: 2006-01-04
Filing date: 2006-12-22
Publication date: 2011-11-29
Also published as: TW200745323A; CN101351531A; WO2007077165A1; CA2646216A1; EP1969097A1; US20070151143A1; AU2006334370A1; KR20080089386A; MX2008008745A; JP2009522421A

Abstract

COMPOSIçõES ESTABILIZADAS DE COMBUSTìVEL BIODIESEL.A invenção descreve composições de combustível biodiesel estabilizadas, estas composições compreendendo um combustível biodiesel, por exemplo os ésteres metílicos dos ácidos graxos de óleo de colza ou de soja, e um ou mais aditivos selecionados do grupo que consiste em 3- arilbenzofuranonas e estabilizantes de luz à base de amina bloqueada, e opcionalmente, um ou mais antioxidantes fenólicos bloqueados.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI- ÇÕES ESTABILIZADAS DE COMBUSTÍVEL BIODIESEL".

Constitui o objetivo da invenção composições de combustível biodiesel (ou biocombustível), estabilizadas contra os efeitos prejudiciais do calor, luz e oxigênio por uma quantidade eficaz de um estabilizante selecio- nado do grupo que consiste em estabilizantes à base de 3-arilbenzofuranona e estabilizantes de luz à base amina estericamente bloqueada, ou uma quantidade eficaz de um estabilizante selecionado do grupo que consiste em estabilizantes à base de 3-arilbenzofurano e em estabilizantes de luz à base de amina estericamente bloqueada em combinação com um estabilizante selecionado do grupo que consiste em antioxidantes fenólicos bloqueados.

O documento WO 2004055141 ensina a estabilização de gordu- ras, óleos e gêneros alimentícios. Os estabilizantes são selecionados do grupo que consiste em 3-arilbenzofuranonas, Ν,Ν-dialquilhidroxilaminas de cadeia longa, hidroxilaminas substituídas, nitronas e óxidos de amina.

A Patente US Ns 6.548.580 ensina homopolímeros e copolíme- ros de etileno estabilizados por aminas estericamente bloqueadas ou por derivados do tipo N-hidróxi ou N-oxilapara produzir artigos para o armaze- namento e o transporte de combustível biodiesel.

O documento JP2004059720 descreve resina de polioximetileno contendo um estabilizante de luz à base de amina bloqueada que é usada em uma peça em contato direto com o combustível biodiesel.

O documento EP 1 170296 ensina um processo para a prepara- ção de 3-aril-benzofuranonas. O documento também apresenta aditivos de combustível.

Os documentos EP 1 486 555, EP1 484 387 e EP1 484 388 des- crevem uma composição de combustível pouco corrosiva para uso em um queimador de chama azul ou em um queimador de chama amarela otimiza- da de uma caldeira.

O combustível biodiesel tem uma importância cada vez maior como fonte de combustível renovável. Ele pode ser empregado por exemplo como combustível propriamente dito, ou pode ser usado em combinação com combustível diesel.

A invenção descreve composições de combustível biodiesel es- tabilizadas contra os efeitos prejudiciais do calor, luz e oxigênio, estas com- posições compreendendo um combustível biodiesel e uma quantidade esta- bilizante eficaz de um ou mais aditivos selecionados do grupo que consiste em estabilizantes à base de 3-arilbenzofuranona e estabilizantes de luz à base de amina bloqueada e opcionalmente, um ou mais aditivos seleciona- dos do grupo que consiste em antioxidantes fenólicos bloqueados.

Também está descrito um processo para a estabilização de um combustível biodiesel contra os efeitos prejudiciais do calor, luz e oxigênio, tal processo compreendendo incorporar em um combustível biodiesel uma quantidade estabilizante eficaz de um ou mais aditivos selecionados do gru- po que consiste em estabilizantes à base de 3-arilbenzofuranona e estabili- zantes de luz à base de amina bloqueada e, opcionalmente, um ou mais adi- tivos selecionados do grupo que consiste em antioxidantes fenólicos bloque- ados.

Combustíveis biodiesel são uma fonte renovável e vêm tendo uma importância cada vez maior.

Os combustíveis biodiesel compreendem ésteres alquílicos infe- riores de ácidos graxos, preparados por exemplo por transesterificação de triglicerídeos com álcoois inferiores, por exemplo metanol ou etanol. Um combustível biodiesel típico é éster metílico de ácido graxo de óleo de colza ou de óleo de soja. Fontes para combustível biodiesel incluem fontes vege- tais e animais. Óleo de cozinha reciclado pode ser uma fonte de combustível biodiesel.

Combustível biodiesel e sua preparação estão descritos, por e- xemplo, nas Patentes US Nos 5.578.090. 5.713.965. 5.891.203. 6.015.440. 6.174.501 e 6.398.707.

O combustível biodiesel da invenção por exemplo compreende ésteres alquílicos inferiores de uma mistura de ácidos graxos de cadeia reta saturados e insaturados com 12 a 22 átomos de carbono, derivados de se- mentes vegetais ou oleaginosas. O termo "éster alquílico inferior" significa Ci - C5 ésteres, em particular ésteres metílicos e etílicos. A mistura de ésteres metílicos de C16 - C22 ácidos graxos saturados, monoinsaturados e poliinsa- turados é aquilo que se conhece como "biodiesel" ou "éster metílico de col- za".

O combustível biodiesel de acordo com a invenção é 100% éster alquílico inferior de ácido graxo, ou é uma combinação de um éster alquílico inferior de ácido graxo com combustível diesel. O combustível biodiesel con- tém por exemplo entre cerca de 5 e cerca de 95% em peso de éster de ácido graxo e entre cerca de 95 e cerca de 5% em peso de combustível diesel. Por exemplo, o combustível biodiesel contém entre cerca de 10 e cerca de 90% em peso de éster de ácido graxo e entre cerca de 90 e cerca de 10% em peso de combustível diesel. Por exemplo, o combustível biodiesel contém entre cerca de 25 e cerca de 75% em peso de éster de ácido graxo e entre cerca de 75 e cerca de 25% em peso de combustível diesel.

Os antioxidantes 3-arilbenzofuranonas da invenção são por e- xemplo aqueles descritos nas Patentes US Nos 4.325.863, US 4.388.244, US 5.175.312, US 5.252.643, US 5.216.052, US 5.369.159, US 5.488.117, US 5.356.966, US 5.367.008, US 5.428.162, US 5.428.177, e US 5.516.920.

3-arilbenzofuranonas particularmente adequadas na invenção são compostos da fórmula I

<formula>formula see original document page 4</formula>

onde, se η for 1,

R1 é naftila, fenantrila, antrila, 5,6,7,8-tetrahidro-2-naftila, 5,6,7,8-tetrahidro- 1-naftila, tienila, benzo[b]tienila, nafto[2,3-b]tienila, tiantrenila, dibenzofurila, cromenila, xantenila, fenoxatiinila, pirrolila, imidazolila, pirazolila, pirazinila, pirimidinila, piridazinila, indolizinila, isoindolila, indolila, indazolila, purinila, quinolizinila, isoquinolila, quinolila, ftalazinila, naftiridinila, quinoxalinila, qui- nazolinila, cinolinila, pteridinila, carbazolila, β-carbolinila, fenantridinila, acri- dinila, perimidinila, fenantrolinila, fenazinila, isotiazolila, fenotiazinila, isoxazo- lila, furazanila, bifenila, terfenila, fluorenilaou fenoxazinila, ou qualquer um destes grupos carbocíclicos ou heterocíclicos substituídos com C1-C4alquil-, C1-C4alcóxi-, C1-C4alquiltio-, hidroxil-, halo-, amino-, C1-C4alquilamino-, feni- lamino- ou di(C1-C4alquil)amino; ou R1 é um radical da fórmula II

<formula>formula see original document page 5</formula>

e

se η for 2,

R1 é não-substituída ou fenileno ou naftileno C1-C4alquil- ou hidroxi- substituído; ou é -R12-X-R13-,

R2, R3, R4 e R5 independentemente um do outro são hidrogênio, cloro, hidro- xila, C1-C25alquila, C7-C9fenilalquila, fenilanão-substituída ou C1-C4alquila- substituída; C5-C8cicloalquilanão-substituída ou C1-C4alquila-substituída; C1- C18alcóxi, C1-C18alquiltio, C1-C4alquilamino, di(C1-C4alquil)-amino, Cr C25alcanoilóxi, C1-C25alcanoilamino, C3-C25alquenoilóxi, C3-C25alcanoilóxi que é interrompido por oxigênio, enxofre ou;

Ce-Cgcicloalquilcarbonilóxi, benzoilóxi ou benzoilóxi C1-C12alquila- substituída; ou, alternativamente, se os radicais R2 e R3 ou os radicais R3 e R4 ou os radicais R4 e R5, junto com os átomos de C aos quais estão ligados, formam um anel benzo, R4 é adicionalmente -(CH2)p-COR15 ou -(CH2)qOH ou, se R3, R5 e R6 são hidrogênio, R4 é adicionalmente um radical da fórmula III

<formula>formula see original document page 5</formula>

onde R1 é definido como indicado acima para η = 1 R6 é hidrogênio ou um radical da fórmula IV

<formula>formula see original document page 6</formula>

(IV)

onde R4 é diferente de um radical da fórmula III e R1 é definido como indica- do acima para n = 1,

R7, Re, R9, R10 e R11 independentemente um do outro são hidrogênio, halo- gênio, hidroxila, C1-C25alquila, C2-C2Salquilainterrompido por oxigênio, enxo- fre ou

<formula>formula see original document page 6</formula>

C1-C25alcóxi, C2-C2Salcoxi interrompido por oxigênio, enxofre ou

<formula>formula see original document page 6</formula>

C1-C25alquiltio, C3-C25alquenila, C3-C25alquenilóxi, C3-C2Salquinila, C3- C25alquinilóxi, C7-C9fenilalquila, C7-Cgfenilalcoxi, fenilanão-substituída ou C1- C4alquila-substituída; fenóxi não-substituída ou C1-C4alquila-substituída; C5- C4cicloalquilanão-substituída ou C1-C4alquila-substituída; C5-C8cicloalcóxi não-substituída ou C1-C4alquila-substituída; C1-C4alquilamino, di(C1- C4alquil)amino, C1-C25alcarioiia, C3-C25alcanoilainterrompido por oxigênio, enxofre ou

<formula>formula see original document page 6</formula>

C1-C25alcanoilóxi, C3-C25alcanoilóxi interrompido por oxigênio, enxofre ou

<formula>formula see original document page 6</formula>

C1-C25alcanoilamino, C3-C2SaIquenoiIa, C3-C2salquenoila interrompida por oxigênio, enxofre ou

<formula>formula see original document page 6</formula>

C3-C25alquenoilóxi, C3-C25alquenoilóxi interrompido por oxigênio, enxofre ou

<formula>formula see original document page 6</formula> C6-C9cicloalquilcarbonila, C6-C9cicloalquilcarboniloxi, benzoilaou benzoilaCr C12alquila-substituída; benzoilóxi ou benzoilóxi C1-C12alquila-substituída;

<formula>formula see original document page 7</formula>

ou alternativamente, na fórmula II, os radicais R7 e R8 ou os radicais Re e R11, junto com os átomos de C aos quais estão ligados, formam um anel benzeno,

R12 e Ri3 independentemente um do outro são fenileno ou naftileno não- substituída ou C1-C4alquila-substituída, Rm é hidrogênio ou C1-Cealquila, R15 é hidroxila,

<formula>formula see original document page 7</formula>

C1-C-18alcóxi ou

<formula>formula see original document page 7</formula>

R16 e R17 independentemente um do outro são hidrogênio, CF3, C1- C12alquilaou fenila, ou R16 e R17, junto com o átomo de C ao qual estão liga- dos, formam um anel C5-C8cicloalquilideno que é náo-substituída ou substi- tuído com 1-3 C1-C4alquil; R18 e R19 independentemente um do outro são hidrogênio, C1-C4alquilaou fenila,

R20 é hidrogênio ou C1-C4alquila,

R21 é hidrogênio, fenilanão-substituída ou C1-C4alquila-substituída; C1- C25alquila, C2-C25alquilainterrompido por oxigênio, enxofre ou

<formula>formula see original document page 7</formula>

C7-C9fenilalquilaque é não-substituída ou substituído no radical fenilacom 1- 3 C1-C4alquil; C7-C25feniIaIquiIaque é não-substituída ou substituído no radi- cal fenilacom 1-3 C1-C4alquilae interrompido por oxigênio, enxofre ou

<formula>formula see original document page 7</formula> ou, alternativamente, os radicais R20 e R21, junto com os átomos de C aos quais estão ligados, formam um anel C5-C12cicloalquileno que é não- substituída ou substituído com 1-3 C1-C4alquil; R22 é hidrogênio ou C1-C4alquila,

R23 é hidrogênio, C1-C25alcanoila, C3-C25alquenoila, C3-C25alcanoilain- terrompido por oxigênio, enxofre ou

<formula>formula see original document page 8</formula>

C2-C25alcanoilasubstituído com um grupo di(C1-C6alquil)fosfonato; C6-C9cicloalquilcarbonila, tienoila, furoila, benzoilaou benzoilaC1-C12alquila- substituída;

<formula>formula see original document page 8</formula>

R24 e R25 independentemente um do outro são hidrogênio ou C1-C18alquila, R26 é hidrogênio ou C1-C8alquila,

R27 é uma ligação direta, C1-C18alquileno, C2-C18alquileno interrompido por oxigênio, enxofre ou

<formula>formula see original document page 8</formula>

C2-C18alquenileno, C2-C20alquilideno, C7-C20fenilalquilideno, C5-C8cicloal- quileno, C7-C8bicicloalquileno, fenileno não-substituída ou C1-C4alquila- substituída, ou

<formula>formula see original document page 8</formula>

R28 é hidroxila, <formula>formula see original document page 9</formula>

C1-C18alcóxi ou

R29 é oxigênio, -NH- ou

<formula>formula see original document page 9</formula>

R30 é C1-C18alquilaou fenila,

R31 é hidrogênio ou C1-C18alquila,

M é um cátion metálico de valência r,

X é uma ligação direta, oxigênio, enxofre ou -NR31-,

η é 1 ou 2,

ρ é O, 1 ou 2,

q é 1, 2, 3, 4, 5 ou 6,

r é 1,2 ou 3,e

s é O, 1 ou 2.

Naftila, fenantrila, antrila, 5,6,7,8-tetrahidro-2-naftila, 5,6,7,8-tetrahidro-1- naftila, tienila, benzo[b]tienila, nafto[2,3-b]tienila, tiantrenila, dibenzofurila, cromenila, xantenila, fenoxatiinila, pirrolila, imidazolila, pirazolila, pirazinila, pirimidinila, piridazinila, indolizinila, isoindolila, indolila, indazolila, purinila, quinolizinila, isoquinolila, quinolila, ftalazinila, naftiridinila, quinoxalinila, qui- nazolinila, cinolinila, pteridinila, carbazolila, β-carbolinila, fenantridinila, acri- dinila, perimidinila, fenantrolinila, fenazinila, isotiazolila, fenotiazinila, isoxazo- lila, furazanila, bifenila, terfenila, fluorenilaou fenoxazinilaou qualquer um destes grupos carbocíclicos ou heterocíclicos substituídos com C1-C4alquil-, C1-C4alcóxi-, C1-C4alquiltio-, hidroxil-, halo-, amino-, C1-C4alquilamino-, feni- lamino- ou di(CrC4alquil)amino é, por exemplo, 1-naftila, 2-naftila, 1-fenilamino-4-naftila, 1-metilnaftila, 2-metilnaftila, 1-metoxi-2-naftila, 2-metoxi-1-naftila, 1-dimetilamino-2-naftila, 1,2-dimetil-4-naftila, 1,2-dimetil-6- naftila, 1,2-dimetil-7-naftila, 1,3-dimetil-6-naftila, 1,4-dimetil-6-naftila, 1,5-dimetil-2-naftila, 1,6-dimetil-2-naftila, 1-hidróxi-2-naftila, 2-hidróxi-1- naftila, 1,4-dihidroxi-2-naftila, 7-fenantrila, 1 -antrila, 2-antrila, 9-antrila,

3-benzo[b]tienila, 5-benzo[b]tienila, 2-benzo[b]tienila, 4-dibenzofurila, 4,7- dibenzofurila, 4-metil-7-dibenzofurila, 2-xantenila, 8-metil-2-xantenila, 3- xantenila, 2-fenoxatiinila, 2,7-fenoxatiinila, 2-pirrolila, 3-pirrolila, 5-metil-3- pirrolila, 2-imidazolila, 4-imidazolila, 5-imidazolila, 2-metil-4-imidazolila, 2-etil- 4-imidazolila, 2-etil-5-imidazolila, 3-pirazolila, 1 -metil-3-pirazolila, 1-propil- 4-pirazolila, 2-pirazinila, 5,6-dimetil-2-pirazinila, 2-indolizinila, 2-metil-3- isoindolila, 2-metil-1 -isoindolila, 1 -metil-2-indolila, 1 -metil-3-indolila, 1,5-dimetil-2-indolila, 1-metil-3-indazolila, 2,7-dimetil-8-purinila, 2-metoxi-7- metil-8-purinila, 2-quinolizinila, 3-isoquinolila, 6-isoquinolila, 7-isoquinolila, isoquinolila, 3-metoxi-6-isoquinolila, 2-quinolila, 6-quinolila, 7-quinolila, 2- metoxi-3-quinolila, 2-metoxi-6-quinolila, 6-ftalazinila, 7-ftalazinila, 1-metoxi-6- ftalazinila, 1,4-dimetoxi-6-ftalazinila, 1,8-naftiridin-2-ila, 2-quinoxalinila, 6- quinoxalinila, 2,3-dimetil-6-quinoxalinila, 2,3-dimetoxi-6-quinoxalinila, 2- quinazolinila, 7-quinazolinila, 2-dimetilamino-6-quinazolinila, 3-cinolinila, 6-cinolinila, 7-cinolinila, 3-metoxi-7-cinolinila, 2-pteridinila, 6-pteridinila, 7-pteridinila, 6,7-dimetoxi-2-pteridinila, 2-carbazolila, 3-carbazolila, 9-metil-2- carbazolila, 9-metil-3-carbazolila, p-carbolin-3-ila, 1-metil-p-carbolin-3-ila, 1- metil-p-carbolin-6-ila, 3-fenantridinila, 2-acridinila, 3-acridinila, 2-perimidinila, 1-metil-5-perimidinila, 5-fenantrolinila, 6-fenantrolinila, 1-fenazinila, 2- fenazinila, 3-isotiazolila, 4-isotiazolilar"5-isotiazolila, 2-fenotiazinila, 3- fenotiazinila, 10-metil-3-fenotiazinila, 3-isoxazolila, 4-isoxazolila, 5- isoxazolila, 4-metil-3-furazanila, 2-fenoxazinilaou 10-metil-2-fenoxazinil.

Preferência particular é dada a naftila, fenantrila, antrila, 5,6,7,8- tetrahidro-2-naftila, 5,6,7,8-tetrahidro-1-naftila, tienila, benzo[b]tienila, naf- to[2,3-b]tienila, tiantrenila, dibenzofurila, cromenila, xantenila, fenoxatiinila, pirrolila, isoindolila, indolila, fenotiazinila, bifenila, terfenila, fluorenilaou feno- xazinila, por exemplo, 1-naftila, 2-naftila, 1-fenilamino-4-naftila, 1-metilnaftila, 2-metilnaftila, 1-metoxi-2-naftila, 2-metoxi-1-naftila, 1-dimetilamino-2-naftila, 1,2-dimetil-4-naftila, 1,2-dimetil-6-naftila, 1,2-dimetil-7-naftila, 1,3-dimetil-6- naftila, 1,4-dimetil-6-naftila, 1,5-dimetil-2-naftila, 1,6-dimetil-2-naftila, 1- hidróxi-2-naftila, 2-hidróxi-1-naftila, 1,4-dihidroxi-2-naftila, 7-fenantrila, 1- antrila, 2-antrila, 9-ántrila, 3-benzo[b]tienila, 5-benzo[b]tienila, 2-benzo[b]- tienila, 4-dibenzofurila, 4,7-dibenzofurila, 4-metil-7-dibenzofurila, 2-xantenila, 8-metil-2-xantenila, 3-xantenila, 2-pirrolila, 3-pirrolila, 2-fenotiazinila, 3- fenotiazinila, 10-metil-3-fenotiazinilanão-substituídas ou C1-C4alquil-, C1- C4alcóxi-, C1-C4alquiltio-, hidroxil-, fenilamino- ou di(C1-C4alquil)amino- substituídos.

Halogênio (halo) é, por exemplo, cloro, bromo ou iodo. Preferên- cia é dada ao cloro.

Alcanoilacom até 25 átomos de carbono é um radical ramificado ou não ramificado, por exemplo, formila, acetila, propionila, butanoila, penta- noila, hexanoila, heptanoila, octanoila, nonanoila, decanoila, undecanoila, dodecanoila, tridecanoila, tetradecanoila, pentadecanoila, hexadecanoila, heptadecanoila, octadecanoila, eicosanoilaou docosanoil. Preferência é dada a alcanoilacom 2 a 18, especialmente 2 a 12, por exemplo 2 a 6 átomos de carbono. Particular preferência é dada a acetil.

C2-C25alcanoilasubstituído com um grupo di(C1- C6alquil)fosfonato é, por exemplo, (CHaCHaOJgPOCHgCO-, (CH3O)2POCH2CO-, (CH3CH2CH2CH2O)2POCH2CO-, (CH3CH2O)2POCH2CH2CO-, (CH3O)2POCH2CH2CO-, (CH3CH2CH2CH2O)2POCH2CH2CO-, (CH3CH2O)2PO(CH2)4CO-, (CH3CH2O)2PO(CH2)8CO- ou (CH3CH2O)2PO(CH2)17CO-.

Alcanoilóxi com até 25 átomos de carbono é um radical ramifica- do ou não ramificado, por exemplo, formilóxi, acetóxi, propionilóxi, butanoiló- xi, pentanoilóxi, hexanoilóxi, heptanoilóxi, octanoilóxi, nonanoilóxi, decanoi- lóxi, undecanoilóxi, dodecanoilóxi, tridecanoilóxi, tetradecanoilóxi, pentade- canoilóxi, hexadecanoilóxi, heptadecanoilóxi, octadecanoilóxi, eicosanoilóxi ou docosanoilóxi. Preferência é dada a alcanoilóxi com 2 a 18, especialmen- te 2 a 12, por exemplo 2 a 6 átomos de carbono. Particular preferência é da- da a acetóxi.

Alquenoilacom 3 25 átomos de carbono é um radical ramificado ou não ramificado, por exemplo, propenoila, 2-butenoila, 3-butenoila, isobu- tenoila, n-2,4-pentadienoila, 3-metil-2-butenoila, n-2-octenoila, n-2- dodecenoila, iso-dodecenoila, oleoila, n-2-octadecenoilaou n-4-octadecenoil. Preferência é dada a alquenoilacom 3 a 18, especialmente 3 a 12, por e- xemplo 3 a 6, em particular 3 a 4 átomos de carbono.

C3-C25alquenoila interrompida por oxigênio, enxofre ou

<formula>formula see original document page 12</formula>

é, por exemplo, CH3OCH2CH2CH=CHCO- ou CH3OCH2CH2OCH=CHCO-.

Alquenoilóxi com 3 a 25 átomos de carbono é um radical ramifi- cado ou não ramificado, por exemplo, propenoilóxi, 2-butenoilóxi, 3- butenoilóxi, isobutenoilóxi, n-2,4-pentadienoilóxi, 3-metil-2-butenoilóxi, n-2- octenoilóxi, n-2-dodecenoilóxi, iso-dodecenoilóxi, oleoilóxi, n-2- octadecenoilóxi ou n-4-octadecenoilóxi. Preferência é dada a alquenoilóxi com 3 a 18, especialmente 3 a 12, por exemplo 3 a 6, em particular 3 a 4 átomos de carbono.

C3-C25alquenoilóxi interrompido por oxigênio, enxofre ou

<formula>formula see original document page 12</formula>

é, por exemplo, CH3OCH2CH2CH=CHCOO- ou CH3OCH2CH2OCH=CHCOO-. C3-C25alcanoilainterrompido por oxigênio, enxofre ou

<formula>formula see original document page 12</formula>

é, por exemplo, CH3-O-CH2CO-, CH3-S-CH2CO-, CH3-NH-CH2CO-, CH3- N(CH3)-CH2CO-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2CO-, CH3-(0-CH2CH2-)20-CH2C0-, CH3-(O-CH2CH2r)3O-CH2CO- ou CH3-(O-CH2CHir)4O-CH2CO-.

C3-C25alcanoilóxi interrompido por oxigênio, enxofre ou

<formula>formula see original document page 12</formula>

é, por exemplo, CH3-O-CH2COO-, CH3-S-CH2COO-, CH3-NH-CH2COO-, CH3-N(CH3)-CH2COO-, CH3-0-CH2CH2-0-CH2C00-, CH3-(O-CH2CHir)2O- CH2COO-, CH3-(O-CH2CHr)3O-CH2COO- ou CH3-(0-CH2CH2-)40-CH2C00-.

C6-C9cicloalquilcarbonilaé, por exemplo, ciclopentilcarbonila, ci- clohexilcarbonila, cicloheptilcarbonilaou ciclooctilcarbonil. Ciclohexilcarboni- 25 laé preferido. C6-C9cicloalquilcarbonilóxi é, por exemplo, ciclopentilcarbonilóxi, ciclohexilcarbonilóxi, cicloheptilcarbonilóxi ou ciclooctilcarbonilóxi. C1clohexil- carbonilóxi é preferido.

BenzoilaC1-C12alquila-substituída, que de preferência contém 1 a 3, especialmente 1 ou 2 grupos alquila, é, por exemplo, o-, m- ou p- metilbenzoila, 2,3-dimetilbenzoila, 2,4-dimetilbenzoila, 2,5-dimetilbenzoila, 2,6-dimetilbenzoila, 3,4-dimetilbenzoila, 3,5-dimetilbenzoila, 2-metil-6- etilbenzoila, 4-terc-butilbenzoila, 2-etilbenzoila, 2,4,6-trimetilbenzoila, 2,6- dimetil-4-terc-butilbenzoilaou 3,5-di-terc-butilbenzoil. Substituintes preferidos são C1-C8alquila, especialmente C1-C4alquil.

Benzoilóxi C1-C12alquila-substituída, que de preferência contém 1 a 3, especialmente 1 ou 2 grupos alquila, é, por exemplo, o-, m- ou p- metilbenzoilóxi, 2,3-dimetilbenzoilóxi, 2,4-dimetilbenzoilóxi, 2,5- dimetilbenzoilóxi, 2,6-dimetilbenzoilóxi, 3,4-dimetilbenzoilóxi, 3,5-dimetilbenzoilóxi, 2-metil-6-etilbenzoilóxi, 4-terc-butilbenzoilóxi, 2-etil- benzoilóxi, 2,4,6-trimetilbenzoilóxi, 2,6-dimetil-4-terc-butilbenzoilóxi ou 3,5-di- terc-butilbenzoilóxi. Substituintes preferidos são C1-C8alquila, especialmente C1-C4alquil.

Alquila com até 25 átomos de carbono é um radical ramificado ou não ramificado, por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, ter-butila, 2-etilbutila, n-pentila, isopentila, 1-mètilpentila, 1,3-dimetilbutila, n-hexila, 1-metilhexila, n-heptila, isoheptila, 1,1,3,3- tetrametilbutila, 1-metilheptila, 3-metilheptila, n-octila, 2-etilhexila, 1,1,3- trimetilhexila, 1,1,3,3-tetrametilpentila, nonila, decila, undecila, 1- metilundecila, dodecila, 1,1,3,3,5,5-hexametilhexila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, eicosilaou docosil. Um dos significados preferidos de R2 e R4 é, por exemplo, C1-C18alquil. Um significa- do particularmente preferido de R4 é C1-C4alquil.

Alquenilacom 3 a 25 átomos de carbono é um radical ramificado ou não ramificado, por exemplo, propenila, 2-butenila, 3-butenila, isobutenila, n-2,4-pentadienila, 3-metil-2-butenila, n-2-octenila, n-2-dodecenila, iso- dodecenila, oleila, n-2-octadecenilaou n-4-octadecenil. Preferência é dada a alquenilacom 3 a 18, especialmente 3 a 12, por exemplo 3 a 6, em particular 3 a 4 átomos de carbono.

Alquenilóxi com 3 a 25 átomos de carbono é um radical ramifi- cado ou não ramificado, por exemplo, propenilóxi, 2-butenilóxi, 3-butenilóxi, isobutenilóxi, n-2,4-pentadienilóxi, 3-metil-2-butenilóxi, n-2-octenilóxi, n-2- dodecenilóxi, iso-dodecenilóxi, oleilóxi, n-2-octadecenilóxi ou n-4- octadecenilóxi. Preferência é dada a alquenilóxi com 3 a 18, especialmente 3 a 12, por exemplo 3 a 6, em particular 3 a 4 átomos de carbono.

Alquinilacom 3 a 25 átomos de carbono é um radical ramificado ou não ramificado, por exemplo, propinila( — CH-C = CH ), 2-butinila, 3- butinila, n-2-octinila, ou n-2-dodecinil. Preferência é dada a alquinilacom 3 a 18, especialmente 3 a 12, por exemplo 3 a 6, em particular 3 a 4 átomos de carbono.

Alquinilóxi com 3 a 25 átomos de carbono é um radical ramifica- do ou não ramificado, por exemplo, propinilóxi ( — CH2-C== C H ), 2- butinilóxi, 3-butinilóxi, n-2-octinilóxi, ou n-2-dodecinilóxi. Preferência é dada a alquinilóxi com 3 a 18, especialmente 3 a 12, por exemplo 3 a 6, em particu- lar 3 a 4 átomos de carbono.

C2-C25alquilaintenOmpido por oxigênio, enxofre ou

<formula>formula see original document page 14</formula>

é, por exemplo, CH3-O-CH2-, CH3-S-CH2-, CH3-NH-CH2-, CH3-N(CH3)-CH2-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2-, CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2-, CH3-(O-CH2CH2-)3O- CH2- ou CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2-.

C7-C9fenilalquilaé, por exemplo, benzila, α-metilbenzila, α,α- dimetilbenzilaou 2-feniletil. Benzilae α,α-dimetilbenzilasão preferidos.

C7-C9fenilalquilaque é não-substituída ou substituído no radical fenilacom 1-3 C1-C4alquilaé, por exemplo, benzila, α-metilbenzila, α,α- dimetilbenzila, 2-feniletila, 2-metilbenzila, 3-metilbenzila, 4-metilbenzila, 2,4- dimetilbenzila, 2,6-dimetilbenzilaou 4-terc-butilbenzil. Benzilaé preferido.

C7-C25fenilalquilaque é não-substituída ou substituído no radical fenilacom 1-3 C1-C4alquilae é interrompido por oxigênio, enxofre ou <formula>formula see original document page 15</formula>

é um radical ramificado ou não ramificado, por exemplo, fenoximetila, 2- metilfenoximetila, 3-metilfenoximetila, 4-metilfenoximetila, 2,4- dimetilfenoximetila, 2,3-dimetilfenoximetila, feniltiometila, N-metil-N- fenilmetila, N-etil-N-fenilmetila, 4-terc-butilfenoximetila, 4-terc- butilfenoxietoximetila, 2,4-di-terc-butilfenoximetila, 2,4-di-terc- butilfenoxietoximetila, fenoxietoxietoxietoximetila, benziloximetila, benziloxie- toximetila, N-benzil-N-etilmetilaou N-benzil-N-isopropilmetil.

C7-C9fenilalcoxi é, por exemplo, benzilóxi, α-metilbenzilóxi, α,α- dimetilbenzilóxi ou 2-feniletóxi. Benzilóxi é preferido.

FenilaC1-C4alquila-substituída, que de preferência contém 1 a 3, especialmente 1 ou 2 grupos alquila, é, por exemplo, o-, m- ou p-metilfenila, 2,3-dimetilfenila, 2,4-dimetilfenila, 2,5-dimetilfenila, 2,6-dimetilfenila, 3,4- dimetilfenila, 3,5-dimetilfenila, 2-metil-6-etilfenila, 4-terc-butilfenila, 2- etilfenilaou 2,6-dietilfenil.

Fenóxi C1-C4alquila-substituída, que de preferência contém 1 a 3, especialmente 1 ou 2 grupos alquila, é, por exemplo, o-, m- ou p- metilfenóxi, 2,3-dimetilfenóxi, 2,4-dimetilfenóxi, 2,5-dimetilfenóxi, 2,6- dimetilfenóxi, 3,4-dimetilfenóxi, 3,5-dimetilfenóxi, 2-metil-6-etilfenóxi, 4-terc- butilfenóxi, 2-etilfenóxi ou 2,6-dietüfenóxi.

C5-C8cicloalquilanão-substituída ou CrC4alquila-substituída é, por exemplo, ciclopentyl, metilciclopentyl, dimetilciclopentyl, ciclohexyl, metil- ciclohexila, dimetilciclohexila, trimetilciclohexila, ter-butilciclohexila, ciclohep- tilaou ciclooctil. Preferência é dada a ciclohexilae ter-butilciclohexil.

C5-C8cicloalcóxi não-substituída ou C1-C4alquila-substituída é, por exemplo, ciclopentóxi, metilciclopentóxi, dimetilciclopentóxi, ciclohexóxi, metilciclohexóxi, dimetilciclohexóxi, trimetilciclohexóxi, ter-butilciclohexóxi, cicloheptóxi ou ciclooctóxi. Preferência é dada a ciclohexóxi e ter- butilciclohexóxi.

Alcóxi com até 25 átomos de carbono é um radical ramificado ou não ramificado, por exemplo, methóxi, ethóxi, propóxi, isopropóxi, n-butóxi, isobutóxi, pentóxi, isopentóxi, hexóxi, heptóxi, octóxi, decilóxi, tetradecilóxi, hexadecilóxi ou octadecilóxi. Preferência é dada a alcóxi com 1 a 12, espe- cialmente 1 a 8, por exemplo 1 a 6 átomos de carbono.

C2-C25alcóxi interrompido por oxigênio, enxofre ou

<formula>formula see original document page 16</formula>

é, por exemplo, CH3-O-CH2CH2O-, CH3-S-CH2CH2O-, CH3-NH-CH2CH2O-, CH3-N(CH3)-CH2CH2O-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2O-, CH3-(0-CH2CH2-)20- CH2CH2O-, CH3-(0-CH2CH2-)30-CH2CH20- ou CH3-(0-CH2CH2-)40- CH2CH2O-.

Alquiltio com até 25 átomos de carbono é um radical ramificado ou não ramificado, por exemplo, metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, n- butiltio, isobutiltio, pentiltio, isopentiltio, hexiltio, heptiltio, octiltio, deciltio, te- tradeciltio, hexadeciltio ou octadeciltio. Preferência é dada a alquiltio com 1 a 12, especialmente 1 a 8, por exemplo 1 a 6 átomos de carbono.

Alquilamino com até 4 átomos de carbono é um radical ramifica- do ou não ramificado, por exemplo, metilamino, etilamino, propilamino, iso- propilamino, n-butilamino, isobutilamino ou ter-butilamino.

Di(C1-C4alquil)amino também significa que os dois radicais inde- pendentemente um do outro são ramificados ou não ramificados, por exem- plo, dimetilamino, metiletilamino, dietilamino, metil-n-propilamino, metiliso- propilamino, metil-n-butilamino, metilisobutilamino, etilisopropilamino, etil-n- butilamino, etilisobutilamino, etil-terc-butilamino, dietilamino, diisopropilami- no, isopropil-n-butilamino, isopropilisobutilamino, di-n-butil-amino ou diisobu- tilamino.

Alcanoilamino com até 25 átomos de carbono é um radical rami- ficado ou não ramificado, por exemplo, formilamino, acetilamino, propionila- mino, butanoilamino, pentanoilamino, hexanoilamino, heptanoilamino, octa- noilamino, nonanoilamino, decanoilamino, undecanoilamino, dodecanoilami- no, tridecanoilamino, tetradecanoilamino, pentadecanoilamino, hexadecane- oilamino, heptadecanoilamino, octadecanoilamino, eicosanoilamino ou doco- sanoilamino. Preferência é dada a alcanoilamino com 2 a 18, especialmente 2 a 12, por exemplo 2 a 6 átomos de carbono.

C1-C1eaIquiIeno é um radical ramificado ou não ramificado, por exemplo, metileno, etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametile- no, hexametileno, heptametileno, octametileno, decametileno, dodecametile- no ou octadecametileno. PreferênC1a é dada a C1-C12alquileno, espeC1almen- te C1C8alquileno.

Um anel C5-C12cicloalquileno C1-C4alquila-substituída, que de preferência contém 1 a 3, espeCialmente 1 ou 2 radicais alquila ramificado ou não ramificado é, por exemplo, Ciclopentileno, metilciclopentileno, dimetil- Ciclopentileno, Ciclohexileno, metilciclohexileno, dimetilCiclohexileno, trimetil- Ciclohexileno, ter-butilCiclohexileno, Cicloheptileno, Ciclooctileno ou CiclodeC1- leno. PreferênC1a é dada a Ciclohexileno e ter-butilCiclohexileno.

C2-C18alquileno interrompido por oxigênio, enxofre ou

<formula>formula see original document page 17</formula>

é, por exemplo, -CH2-O-CH2-, -CH2-S-CH2-, -CH2-NH-CH2-, -CH2-N(CH3)- CH2-, -CH2-O-CH2CH2-O-CH2-, -CH2-(O-CH2CHir)2O-CH2-, -CH2-(0- CH2CH2-)30-CH2- , -CH2-(0-CH2CH2-)40-CH2- ou -CH2CH2-S-CH2CH2-.

C2-C18alquenileno é, por exemplo, vinileno, metilvinileno, octeni- Ietileno ou dodeceniletileno. Preferência é dada a C2-C8alquenileno.

Alquilideno com 2 a 20 átomos de carbono é, por exemplo, etiIi- deno, propilideno, butilideno, pentilideno, 4-metilpentilideno, heptilideno, no- nilideno, tridecilideno, nonadecilideno, 1-metiletilideno, 1-etilpropilideno ou 1- etilpentilideno. PreferênC1a é dada a C2-C8-alquilideno.

Fenilalquilideno com 7 a 20 átomos de carbono é, por exemplo, benzilideno, 2-feniletilideno ou 1-fenil-2-hexilideno. Preferência é dada a C7- C9-fenilalquilideno.

C5-C8cicloalquileno é um grupo hidrocarboneto saturado com duas valênC1as livres e pelo menos uma unidade de anel e é, por exemplo, ciclopentileno, ciclohexileno, cicloheptileno ou ciclooctileno. PreferênC1a é dada a C1clohexileno.

C7-C8bicicloalquileno é, por exemplo, biC1cloheptileno ou biC1clo- octileno.

Fenileno ou naftileno não-substituída ou C1-C4alquila-substituída é, por exemplo, 1,2-, 1,3-, 1,4-fenileno, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,7-, 2,6- ou 2,7- naftilene. 1,4-Fenileno é preferido.

Um anel C5-C8cicloalquilideno C1-C4alquila-substituída, que de preferência contém 1 a 3, especialmente 1 ou 2 radicais alquila de cadeia reta ou ramificada é, por exemplo, ciclopentilideno, metilciclopentilideno, di- metilciclopentilideno, ciclohexilideno, metilciclohexilideno, dimetilciclohexili- deno, trimetilciclohexilideno, ter-butilciclohexilideno, cicloheptilideno ou ciclo- octilideno. Preferência é dada a ciclohexilideno e ter-butilciclohexilideno.

Um cátion metálico monovalente, divalente ou trivalente é de preferência um cátion de metal alcalino, de metal alcalino terroso ou de alu- mínio, por exemplo, Na+, K+, Mg++, Ca++ ou Al+++.

Uma composição particularmente preferida da invenção contém pelo menos uma 3-arilbenzofuranona de fórmula I, onde, se n = 1, Ri é feni- Iaque é não-substituída ou substituído na posição para com C1-C18alquiltio ou di(C1-C4alquil)amino; alquilfenilamono- a penta-substituído contendo jun- tos um total de no mázimo 18 átomos de carbono nos 1 a 5 substituintes al- quila; naftila, bifenila, terfenila, fenantrila, antrila, fluorenila, carbazolila, tieni- la, pirrolila, fenotiazinilaou 5,6,7,8-tetrahidronaftila, cada um deles sendo não-substituída ou substituído com C1-C4alquila, C1-C4alcòxi, C1-C4alquiltio, hidróxi ou amino.

Preferência é dada a compostos de fórmula I onde, se η for 2, R1 é -R12-X-R13-, R12 e R13 são fenileno, X é oxigênio ou -NR31-, e R31 é C1-C4alquil.

Preferência também é dada a compostos de fórmula I onde, se η for 1,

R1 é naftila, fenantrila, tienila, dibenzofurila, carbazolila, fluorenilanão- substituídas ou C1-C4alquil-, C1-C4alcóxi-, C1-C4alquiltio-, hidroxil-, halo-, a - mino-, C1-C4alquilamino- ou di(C1-C4-alquila)amino-substituídos ou um radi- cal da fórmula II, onde

R7, R8, R9, R10 e Rn independentemente um do outro são hidrogênio, cloro, bromo, hidroxila, C1-C18alquila, C2-C18alquilainterrompido por oxigênio ou enxofre; C1-C18alcóxi, C2-Ci8alcóxi interrompido por oxigênio ou enxofre; C1- C18alquiltio, C3-C12alquenilóxi, C3-C12alquinilóxi, C7-Cgfenilalquila, C7- Cgfenilalcóxi, fenilanão-substituída ou C1-C4alquila-substituída; fenóxi, ciclo- hexila, Cs-Cecicloalcóxi, C1-C4alquilamino, di(C1-C4-alquila)amino, C1-C^alcanoila, C3-C12alcanoilainterrompido por oxigênio ou enxofre; C1- C12alcanoilóxi, C3-C12alcanoilóxi interrompido por oxigênio ou enxofre; C1- C12alcanoilamino, C3-C12alquenoila, C3-C12alquenoilóxi, ciclohexilcarbonila, ciclohexilcarbonilóxi, benzoilaou benzoilaC1-C4alquila-substituída; benzoilóxi ou benzoilóxi C1-C4alquila-substituída;

<formula>formula see original document page 19</formula>

ou, alternativamente, na fórmula II os radicais R7 e R8 ou os radicais R8 e R11, junto com os átomos de C aos quais estão ligados, formam um anel benzeno,

R15 é hidroxila, C1-C^alcóxi ou

<formula>formula see original document page 19</formula>

R18 e R19 independentemente um do outro são hidrogênio ou C1-C4alquila, R20 é hidrogênio,

R21 é hidrogênio, fenila, C1-C18alquila, C2-C18alquilainterrompido por oxigênio ou enxofre; C7-C9fenilalquila, C7-C18-fenilalquilaque é não-substituída ou substituído no radical fenilacom 1-3 C1-C4alquilae é interrompido por oxigê- nio ou enxofre, ou, alternativamente, os radicais R2O e R21, junto com os á- tomos de C aos quais estão ligados, formam um anel ciclohexileno que é não-substituída ou substituído com 1-3 C1-C4alquila, R22 é hidrogênio ou C1-C4alquila,

R23 é hidrogênio, C1-C18alcanoila, C3-C18alquenoila, C3- C12alcanoilainterrompido por oxigênio ou enxofre; C2-C12alcanoilasubstituído com um grupo di(C1-C6-alquila)fosfonato; C6-C9cicloalquilcarbonila, benzoila, <formula>formula see original document page 20</formula>

R24 e R25 independentemente um do outro são hidrogênio ou C1-C12alquila,

R26 é hidrogênio ou C1-C4alquila,

R27 é C1-C12alquileno, C2-Cealquenileno1 C2-C8alquilideno, C7-

C12fenilalquilideno, C5-Cecicloalquileno ou fenileno,

R28 é hidroxila, C1-C12alcóxi ou

<formula>formula see original document page 20</formula>

R29 é oxigênio ou -NH-,

R30 é C1-C18alquilaou fenila, e

s é 1 ou 2.

Preferência é igualmente dada a compostos de fórmula I onde, se n for 1, R1 é fenantrila, tienila, dibenzofurila, carbazolilanão-substituída ou C1- C4alquila-substituída; ou é fluorenil; ou R1 é um radical da fórmula II, onde R7, Re, R9, R10 e R11 independentemente um do outro são hidrogênio, cloro, hidroxila, C1-C18alquila, C1-C18alcóxi, C1-C18alquiltio, C3-C4alquenilóxi, C3- C4alkinilóxi, C2-C18alcanoilóxi, fenila, benzoila, benzoilóxi ou

<formula>formula see original document page 20</formula>

R20 é hidrogênio,

R21 é hidrogênio, fenilaou C1-C18alquila, ou, alternativamente, os radicais R2O e R21, junto com os átomos de C aos quais estão ligados, formam um anel cielohexileno que é não-substituída ou substituído com 1-3 C1-C4alquila, R22 é hidrogênio ou C1-C4alquila, e

R23 é hidrogênio, C1-C18alcanoilaou benzoil.

Preferência particular é dada a compostos de fórmula I onde, se n for 1,

R7, Re, R9, R10 e R11 independentemente um do outro são hidrogênio, C1- C4alquiltio ou fenil.

De particular interesse é uma composição contendo pelo menos um composto de fórmula I onde R2, R3, R4 e R5 independentemente um do outro são hidrogênio, cloro, C1-C18alquila, benzila, fenila, C5-C8cicloalquila, C1-C18alcóxi, C1-C18alquiltio, C1-C18alcanoilóxi, C1-C18alcanoilamino, C3- C18alquenoilóxi ou benzoilóxi; ou, alternativamente, os radicais R2 e R3 ou os radicais R3 e R4 ou os radicais R4 e R5, junto com os átomos de C aos quais estão ligados, formam um anel benzeno, R4 é adicionalmente -(CH2)p-CORi5 ou -(CH2)qOH, ou, se R3, R5 e R6 são hidrogênio, R4 é adicionalmente um radical da fórmula III,

R15 é hidroxila, C1-C12alcóxi ou

<formula>formula see original document page 21</formula>

R16 e R17 são grupos metilaou, junto com o átomo de C ao qual estão liga- dos, formam um anel C5-C8cicloalquilideno que é não-substituída ou substi- tuído com 1-3 C1-C4alquila,

R24 e R25 independentemente um do outro são hidrogênio ou C1-C12alquila, p é 1 ou 2, e q é 2, 3, 4, 5 ou 6.

Também de particular interesse é uma composição contendo pelo menos um composto de fórmula I onde pelo menos dois dos radicais R2, R3, R4 e R5 são hidrogênio.

De interesse especial é uma composição contendo pelo menos um composto de fórmula I onde R3 e R5 are hidrogênio.

De interesse muito especial é uma composição contendo pelo menos um composto de fórmula I onde R2 é C1-C4alquila, Fh é hidrogênio,

R4 é C1-C4alquilaou, se R6 é hidrogênio, R4 é adicionalmente um radical da fórmula III,

R5 é hidrogênio, e

R16 e R17, junto com o átomo de C ao qual estão ligados, formam um anel ciclohexilideno.

Os compostos a seguir são exemplos do tipo benzofuran-2-ona que são particularmente adequados na composição da invenção: 3-[4-(2- acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona; 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2- estearoiloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona; 3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2- hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona]; 5,7-di-terc-butil-3-(4- etoxifenil)benzofuran-2-ona; 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc- butilbenzofuran-2-ona; 3-(3,5-dimetil-4-pivaloyloxi-fenil)-5,7-di-terc-butil- benzofuran-2-ona; 5,7-di-terc-butil-3-fenilbenzofuran-2-ona; 5,7-di-terc-butil- 3-(3,4-dimetilfenil)-benzofuran-2-ona; 5,7-di-terc-butil-3-(2,3- dimetilfenil)benzofuran-2-ona.

Também de interesse especial é uma composição contendo pelo menos um composto de fórmula V

<formula>formula see original document page 22</formula>

onde

R2 é hidrogênio ou C1-C6 alquila,

R3 é hidrogênio,

R4 é hidrogênio ou C1-C6 alquila,

R5 é hidrogênio,

R7, R8, R9, R10 e Rn independentemente um do outro são hidrogênio, C1- C4alquilaou C1-C4alcóxi, com a condição de que pelo menos dois dos radi- cais R7, Re, R9, R10 ou Rn are hidrogênio.

Preferência muito particular é dada a uma composição contendo pelo menos um composto de fórmula Va ou Vb

<formula>formula see original document page 23</formula>

ou uma mistura dos dois compostos de fórmula Va e Vb.

Os estabilizantes à base de amina estericamente bloqueada contêm pelo menos uma porção de fórmula

<formula>formula see original document page 23</formula>

onde G1, G2, G3, G4 e G5 são independentemente alquila de 1 a 8 átomos de carbono ou G1 e G2 ou G3 e G4 juntos são pentametileno.

As aminas bloqueadas estão descritas por exemplo nas Paten- tes US Nos 5.004.770, 5.204.473, 5.096.950, 5.300.544, 5.112.890, 5.124.378, 5.145.893, 5.216.156, 5.844.026, 5.980.783, 6.046.304, 6.117.995, 6.271.377, 6.297.299, 6.392.041, 6.376.584 e 6.472.456, e nos pedidos US publicados Nos 09/714.717, depositado em 16 de novembro de 2000 e 10/485.377, depositado em 6 de agosto de 2002.

As Patentes US N°s Nos. 6.271.377, 6.392.041 e 6.376.584, mencionadas acima descrevem estabilizantes à base de hidroxialcoxiamina bloqueada.

Aminas bloqueadas adequadas incluem por exemplo:

1) 1 -ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-octadecilaminopiperidina,

2) bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato,

3) bis(1-acetoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato, 4) bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-il) sebacato,

5) bis(1 -ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato,

6) bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato;

7) bis(1-acil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato,

8) bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxiben- zilmalonato

9) 2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-(2-hi^ droxietilamino-s-triazina,

10) bis(1 -ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) adipato,

11) 2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6^iperidin-4-il)butilamino]-6-chloro-s-tria^ zina,

12) 1 -(2-hidróxi-2-metilpropoxi)-4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,

13) 1 -(2-hidróxi-2-metilpropoxi)-4-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,

14) 1 -(2-hidróxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperi- dina,

15) bis(1-(2-hidróxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato,

16) bis(1 -(2-hidróxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) adipato,

17) 2,4-bis{N-[1 -(2-hidróxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-N- butilamino}-6-(2-hidroxietilamino)-s-triazina,

18) 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,

19) di-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) p-metoxibenzilidenomalonato,

20) 4-steariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,

21) bis(1 -octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil) succinato,

22) 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina,

23) 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1 -oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]decano,

24) tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) ηitriIotriacetato,

25) tris(2-hidróxi-3-(amino-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)propil) nitrilotriace- tato,

26) tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano-tetracarboxilato,

27) tetrakis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano-tetracarboxilato,

28) 1,1 '-(1,2-etanodiil)-bis-(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona),

29) 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 30)8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-dio- na,

31)3-dodecil-1 -(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-dioria,

32)3-dodecil-1 -(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona,

33) N,N,-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodia- mina,

34)o produto da reação de 2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)- butilamino]-6-cloro-s-triazina com N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina),

35)o condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico,

36)condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)-hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,

37)condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)-hexametilenodiamina e 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,

38) condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)-hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,

39) condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidil)-hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,

40)o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrame- tilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,

41) o condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentame- tilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano,

42) um produto da reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8- diaza-4-oxospiro [4,5]decano e epicloroidrina,

43) poli[metil,(3-oxi-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)propil)] siloxano, CAS# 182635-99-0,

44) produto da reação de copolímero de anidrido de ácido maléico-C18-C22- α-olefina com 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina,

45) o composto oligomérico que é o produto da condensação de 4,4'- hexametilenobis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6-[(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina de extremidade capeada com 2- cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina, 46) o composto oligomérico que é o produto da condensação de 4,4'- hexametilenobis(amino-1,2,2,6,6-pentaametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6- [(1,2,2,6,6-pentaametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina de extremidade ca- peada com 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina,

47) o composto oligomérico que é o produto da condensação de 4,4'- hexametilenobis(amino-1 -propoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) e 2,4-dicloro- 6-[(1 -propoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina de extremi- dade capeada com 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina,

48) o composto oligomérico que é o produto da condensação de 4,4'- hexametilenobis(amino-1-aciloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6- [(1 -aciloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina de extremida- de capeada com 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina e

49) produto obtido por reação de um produto, obtido por reação de 1,2-bis(3- aminopropilamino)etano com cloreto cianúrico, com (2,2,6,6-tetra- metilpiperidin-4-il)butilamina.

Também estão incluídos os análogos estericamente bloqueados com N-H, N-metila, N-metóxi, N-propóxi, N-octilóxi, N-ciclohexilóxi, N-acilóxi e N-(2-hidróxi-2-metilpropoxi) de qualquer um dos compostos mencionados acima. . Por exemplo, substituir uma amina bloqueada com N-H por uma amina bloqueada com N-metilaseria empregar o análogo N-metílico no lugar do N-H.

Os antioxidantes fenólicos bloqueados são por exemplo 1.1. Monofenóis alquilados, por exemplo 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2-terc- butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-te rc-butil-4-etilf enol, 2,6-di-terc-butil-4-n-butil- fenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(oc- metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6- triciclohexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenóis que são li- neares ou ramificados nas cadeias laterais, por exemplo, 2,6-di-nonil-4- metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1 -metilundec-1 -il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1 -metilhep- tadec-1 -il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1 -metiltridec-1 -il)fenol e misturas dos mesmos.

1.2. Alquiltiometilfenóis, por exemplo 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2,4- dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil- 4-nonilfenol.

1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por exemplo 2,6-di-terc-butil- 4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butilhidroquinona, 2,5-di-terc-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butilhidroquinona, 2,5-di-terc-butil-

5 4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-terc-butil- 4-hidroxifenila, bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) adipato.

1.4. Tocoferóis, por exemplo a-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol, δ-tocoferol e misturas dos mesmos (Vitamina E).

1.5. Éteres tiodifenílicos hidroxilados, por exemplo 2,2'-tiobis(6-terc-butil-4- metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metilfenol), 4,4'- tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4,-tiobis-(3,6-di-sec-amilfenol), 4,4'-bis(2,6- dimetil-4-hidroxifenil)dissulfeto.

1.6. Alquilidenobisfenóis, por exemplo 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4- metilfenol), 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenobis[4-metil-6- (a-metilciclohexil)fenol], 2,2'-metilenobis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-me- tilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'- etilidenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(6-terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenobis[6-(a-metilbenzil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenobis[6-(a,a-dime- tilbenzil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-metile- nobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1 -bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2- metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil·2-hidroxibenzil)-4'-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 1,1 -bis(5-terc-butil-4- hidróxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etileno glicol bis[3,3-bis(3- terc-butil-4-hidroxifenil)butirato], bis(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metil- fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'ter-butil-2-hidróxi-5-metilbenzil)-6-terc-butil-4- metilfenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis-(3,5-di- terc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis-(5-terc-butil-4-hidroxi2-metilfenil)-4-n- dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidróxi-2- metilfenil)pentano.

1.7. Compostos benzílicos, por exemplo éter 3,5,3,,5'-tetra-terc-butil-4,4'- dihidroxidibenzílico, octadecil-4-hidróxi-3,5-dimetilbenzilmercaptoacetato, tridecil-4-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzilmercaptoacetato, tris(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzil)amina,

1,3,5-tri-(3,5-di-terc-butil-4-hiclroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, di-(3,5-di- terc-butil-4-hidroxibenzil) sulfeto, éster isooctílico do ácido 3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzil-mercapto-acético, bis-(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)di- tiol tereftalato, 1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) isocianurato, 1,3,5- tris-(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil) isocianurato, éster dioctadecílico do ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil-fosfórico e sal de cálcio do éster monoetílico do ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil-fosfórico.

1.8. Malonatos hidroxibenzilados, por exemplo dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di- terc-butil-2-hidroxibenzil)-malonato, di-octadecil-2-(3-terc-butil-4-hidróxi-5- metilbenzil)-malonato, di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzil)malonato, bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzil)malonato.

1.9. Compostos hidroxibenzílicos aromáticos, por exemplo 1,3,5-tris-(3,5-di- terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzil)fenol.

1.10. Compostos de triazina, por exemplo 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di- terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc- butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil- 4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)- 1,2,3-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)isocianurato, 1,3,5- tris(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)isocianurato, 2,4,6-tris-(3,5-di-terc- butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxife- nilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4- hidroxibenzil)isocianurato.

1.11. Benzilfosfonatos. por exemplo dimetil-2,5-di-terc-butil-4-hidroxiben- zilfosfonato, dietil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil3,5-di- terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-5-terc-butil-4-hidróxi-3-metil- benzilfosfonato, o sal de cálcio do éster monoetílico do ácido 3,5-di-terc-butil- 4-hidroxibenzilfosfônico.

1.12. Acilaminofenóis. por exemplo anilida de ácido 4-hidróxi-láurico, anilida de ácido 4-hidróxi-esteárico, 2,4-bis-octilmercapto-6-(3,5-terc-butil-4-hidro- xianilino)-s-triazina e octil-N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-carbamato. 1.13. Esteres de ácido B-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiônico com álco- ois monohídricos ou polihídricos, por exemplo com metanol, etanol, n- octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentilaglicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil) isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, A- hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.14. Esteres de ácido p-(5-terc-butil-4-hidróxi-3-metilfenil)propiônico com álcoois monohídricos ou polihídricos, por exemplo com metanol, etanol, n- octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentilaglicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil) isocianurato, N,N'-bis-(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, A- hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.15. Esteres de ácido p-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiônico com álco- ois monohídricos ou polihídricos, por exemplo com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentilaglicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritri- tol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetiM- fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.16. Esteres de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilaacético com álcoois monohídricos ou polihídricos, por exemplo com metanol, etanol, octanol, oc- tadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentilaglicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritri- tol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1- fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.17. Amidas de ácido p-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiônico por exem- plo N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilenodiamida, N.N'-bisí(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropioni)trimetilenodiamida, Ν,N'- bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di- terc-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)etil]oxamida (Naugard®XL-1 fornecida pela Uniroyal).

Cada um do estabilizante à base de 3-arilbenzofuranona e do estabilizante de luz à base de amina bloqueada, e o antioxidante fenólico opcional são empregados em níveis de cerca de 5 ppm a cerca de 5000 ppm, por exemplo de cerca de 50 ppm a cerca de 5000 ppm, por exemplo de cerca de 100 a cerca de 5000 ppm em peso, com base no peso do combus- tível biodiesel. Por exemplo, cada um dos aditivos está presente em uma quantidade de cerca de 150 a cerca de 4000 ppm, de cerca de 200 a cerca de 3000 ppm, ou de cerca de 250 a cerca de 2500 ppm em peso, com base no peso do combustível biodiesel. Em certos casos, os níveis podem ser tão altos quanto cerca de 1%, cerca de 2% ou cerca de 3% em peso, com base no peso do combustível biodiesel.

Os combustíveis biodiesel estabilizados apresentam estabilidade ao armazenamento aumentada contra amostras não estabilizadas. A degra- dação de combustíveis biodiesel em condições de calor, luz ou oxigênio é observada pela formação de ácidos carboxílicos, peróxidos, aldeídos e álco- ois.

Exemplos

O teste de Rancimat, desenvolvido pela indústria alimentícia, é empregado para testar a estabilidade oxidativa do biodiesel de soja (éster metílico de ácido graxo de soja). Uma amostra de 3,0 g de biodiesel de soja é mantida a 111,7°C e exposta a uma corrente borbulhante de ar (10 litros por hora). O vaso com a amostra é ventilado para um recipiente secundário, onde os gases de exaustão são borbulhados através de 60 ml de água desti- lada. O teste mede os produtos voláteis da decomposição por oxidação tais como peróxidos, álcoois, aldeídos e ácidos carboxílicos. Os produtos volá- teis da decomposição (principalmente ácido fórmico) são varridos pelo vaso da amostra e ventilados para o recipiente secundário onde eles são aprisio- nados pela água destilada. A condutividade da água é constantemente moni- torada em função do tempo por meio do uso de um eletrodo. O ponto de in- flexão (não um valor específico) da curva de condutividade é o tempo de indução medido. Deve ser salientado que algumas amostras serão altamen- te condutoras antes de ser atingido o ponto de inflexão, ao passo que outras serão apenas levemente condutoras. Um aumento no tempo de indução in- dica um aumento na estabilidade oxidativa. Os resultados estão na tabela abaixo. Os níveis de aditivo estão em percentagem em peso com base no peso do biodiesel.

Tempo de Indução de Rancimat

<table>table see original document page 31</column></row><table>

O aditivo A é bis-(1,1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) sebacato; B é 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona. É necessário um tempo de indução de 6 horas para satisfazer as especificações EN 14214.

Claims

1. Composição de combustível biodiesel estabilizada contra os efeitos prejudiciais do calor, luz e oxigênio, composição esta que compreen- de um combustível biodiesel e uma quantidade estabilizante eficaz de um ou mais aditivos se- lecionados do grupo que consiste em estabilizantes à base de 3- arilbenzofuranona e estabilizantes de luz à base de amina bloqueada e opcionalmente, um ou mais aditivos selecionados do grupo que consiste em antioxidantes fenólicos bloqueados.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1 compreendendo um ou mais estabilizantes à base de 3-arilbenzofuranona de fórmula I <formula>formula see original document page 32</formula> onde, se n for 1, R1 é naftila, fenantrila, antrila, 5,6,7,8-tetrahidro-2-naftila, 5,6,7,8-tetrahidro- 1-naftila, tienila, benzo[b]tienila, nafto[2,3-b]tienila, tiantrenila, dibenzofurila, cromenila, xantenila, fenoxatiinila, pirrolila, imidazolila, pirazolila, pirazinila, pirimidinila, piridazinila, indolizinila, isoindolila, indolila, indazolila, purinila, quinolizinila, isoquinolila, quinolila, ftalazinila, naftiridinila, quinoxalinila, qui- nazolinila, cinolinila, pteridinila, carbazolila, β-carbolinila, fenantridinila, acri- dinila, perimidinila, fenantrolinila, fenazinila, isotiazolila, fenotiazinila, isoxazo- lila, furazanila, bifenila, terfenila, fluorenilaou fenoxazinila, ou qualquer um destes grupos carbocíclicos ou heterocíclicos substituídos com C1-C4alquil-, C1-C4alcóxi-, C1-C4alquiltio-, hidroxil-, halo-, amino-, CrC4alquilamino-, feni- lamino- ou di(C1-C4alquil)amino; ou Ri é um radical da fórmula II <formula>formula see original document page 33</formula> e se n for 2, R1 é fenileno ou naftileno não-substituída ou C1-C4alquil- ou hidroxi- substituído; ou é -R12-X-R13-, R2, R3, R4 θ R5 independentemente um do outro são hidrogênio, cloro, hidro- xila, C1-C2Salquila, C7-Cgfenilalquila, fenilanão-substituída ou C1-C4alquila- substituída; C5-C8cicloalquilanão-substituída ou C1-C4alquila-substituída; C1- C18alcóxi, C1-C18alquiltio, C1-C4alquilamino, di(C1-C4alquil)amino, C1- C25alcanoilóxi, C1-C25alcanoilamino, C3-C25alquenoilóxi, C3-C25alcanoilóxi que é interrompido por oxigênio, enxofre ou ; <formula>formula see original document page 33</formula> C6-C9cicloalquilcarbonilóxi, benzoilóxi ou benzoilóxi C1-C12alquila- substituída; ou, alternativamente, os radicais R2 e R3 ou os radicais R3 e R4 ou os radicais R4 e R5, junto com os átomos de C aos quais estão ligados, formam um anel benzo, R4 é adicionalmente -(CH2)p-COR15 ou -(CH2)qOH ou, se R3, R5 e Re são hidrogênio, R4 é adicionalmente um radical da fórmula III <formula>formula see original document page 33</formula> onde R1 é definido como indicado acima para n = 1 R6 é hidrogênio ou um radical da fórmula IV <formula>formula see original document page 34</formula> onde R4 é outro um radical da fórmula Ill e R1 é definido como indicado aci- ma para η = 1, R7, R8, R9, R10 e R11 independentemente um do outro são hidrogênio, halo- gênio, hidroxila, C1-C25alquila, C2-C25alquilainterrompido por oxigênio, enxo- fre ou <formula>formula see original document page 34</formula> C1-C25alcóxi, C2-C25alcóxi interrompido por oxigênio, enxofre ou <formula>formula see original document page 34</formula> C1-C25alquiltio, C3-C25alquenila, C3-C25alquenilóxi, C3-C25aquinila, C3-C25alquinilóxi, C7-C9fenilalquila, C7- Cgfenilalcóxi, fenilanão-substituída ou C1-C4alquila-substituída; fenóxi não- substituída ou C1-C4alquila-substituída; C5-C8cicloalquilanão-substituída ou C1-C4alquila-substituída; C5-C8cicloalcóxi não-substituída ou C1-C4alquila- substituída; C1-C4alquilamino, di(C1-C4alquil)amino, C1-C25alcanoila, C3- C25alcanoilainterrompido por oxigênio, enxofre ou <formula>formula see original document page 34</formula> C1-C25alcanoilóxi, C3-C2salcanoilóxi interrompido por oxigênio, enxofre ou <formula>formula see original document page 34</formula> C1-C25alcanoilamino, C3-C2salquenoila, C3-C25alquenoila interrompida por oxigênio, enxofre ou <formula>formula see original document page 34</formula> C3-C25alquenoilóxi, C3-C25alquenoilóxi interrompido por oxigênio, enxofre ou <formula>formula see original document page 34</formula> C6-C9cicloalquilcarbonila, C6-C9cicloalquilcarbonilóxi, benzoilaou benzoilaC1- C12alquila-substituídã; benzoilóxi ou benzoilóxi C1-C12alquila-substituída; <formula>formula see original document page 35</formula> ou ou ainda, na fórmula II, os radicais R7 e R8 ou os radicais R8 e R11, junto com os átomos de C aos quais estão ligados, formam um anel benzo, R12 e R13 independentemente um do outro são fenileno ou naftileno não- substituída ou C1-C4alquila-substituída, R14 é hidrogênio ou C1-C8alquila, R15 é hidroxila, <formula>formula see original document page 35</formula> C1-C18alcóxi ou <formula>formula see original document page 35</formula> R16 e R17 independentemente um do outro são hidrogênio, CF3, C1- C12alquilaou fenila, ou R16 e R17, junto com o átomo de C ao qual estão liga- dos, formam um anel C5-C8cicloalquilideno que é não-substituída ou substi- tuído com 1-3 CrC4alquil; R18 e R1g independentemente um do outro são hidrogênio, CrC4alquilaou fenila, R20 é hidrogênio ou C1-C4alquila, R21 é hidrogênio, fenilanão-substituída ou C1-C4alquila-substituída; C1- C25alquila, C2-C25alquilainterrompido por oxigênio, enxofre ou <formula>formula see original document page 35</formula> C7-Cgfenilalquilaque é não-substituída ou substituído no radical fenilacom 1- -3 C1-C4alquil; C7-C25fenilalquilaque é não-substituída ou substituído no radi- cal fenilacom 1-3 C1-C4alquilae interrompido por oxigênio, enxofre ou <formula>formula see original document page 35</formula> ou, alternativamente, os radicais R20 e R21, junto com os átomos de C aos quais estão ligados, formam um anel C5-C12cicloalquileno que é não- substituída ou substituído com 1-3 C1-C4alquil; R22 é hidrogênio ou C1-C4alquila, R23 é hidrogênio, C1-C2S alcanoi;a, C3-C25alquenoila,C3- C25alcanoilainterrompido por oxigênio, enxofre ou <formula>formula see original document page 36</formula> C2-C25alcanoilasubstituído com um grupo di(C1-C6alquil)fosfonato; C6-C9cicloalquilcarbonila, tenoila, furoila, benzoilaou benzoilaC-C12alquila- substituída; <formula>formula see original document page 36</formula> R24 e R25 independentemente um do outro são hidrogênio ou C1-C18alquila, R26 é hidrogênio ou C1-C8alquila, R27 é uma ligação direta, C1-C18ealquileno, C2-C18alquileno interrompido por oxigênio, enxofre ou <formula>formula see original document page 36</formula> C2-C18alquenileno, C2-C20alquilideno, C7-C20fenilalquilideno, C5-C8cicloalquileno, C7-C8bicicloalquileno, fenileno não-substituída ou C1- C4alquila-substituída, ou <formula>formula see original document page 36</formula> R28 é hidroxila, <formula>formula see original document page 36</formula> C1-C18alcóxi ou <formula>formula see original document page 37</formula> R29 é oxigênio, -NH- ou <formula>formula see original document page 37</formula> R30 é C1-C18alquilaou fenila, R31 é hidrogênio ou C1-C18alquila, M é um cátion metálico de valência r, X é uma ligação direta, oxigênio, enxofre ou -NR31-, n é 1 ou 2, p é 0, 1 ou 2, q é 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, r é 1, 2 ou 3, e s é O, 1 ou 2.

3. Composição de acordo com a reivindicação 2 onde as 3- arilbenzofuranonas são de fórmula I onde n = 1, R1 é fenilaque é não- substituída ou substituído na posição para com C1-C18alquiltio ou di(C1- C4alquil)amino; alquilfenilamono- a penta-substituído contendo juntos um total de no máximo 18 átomos de carbono nos 1 a 5 substituintes alquila; naftila, bifenila, terfenila, fenantrila, antrila, fluorenila, carbazolila, tienila, pir- rolila, fenotiazinilaou 5,6,7,8-tetrahidronaftila, cada um sendo não-substituída ou substituído com C1-C4alquila, C1-C4alcóxi, C1-C4alquiltio, hidróxi ou ami- no.

4. Composição de acordo com a reivindicação 2 onde as 3- arilbenzofuranonas são de formula I onde n é 2, R1 é -R12-X-R13-, R12 e R13 são fenileno, X é oxigênio ou -NR31-, e R31 é C1-C4alquil.

5. Composição de acordo com a reivindicação 2 onde as 3- arilbenzofuranonas são selecionadas do grupo que consiste em 3-[4-(2- acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona; 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2- estearoiloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona; -3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]-fenil)benzofuran-2-ona]; 5,7-di- terc-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona; 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7- di-terc-butilbenzofuran-2-ona; 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxi-fenil)-5,7-di-terc- butil-benzofuran-2-ona; 5,7-di-terc-butil-3-fenilbenzofuran-2-ona; 5,7-di-terc- butil-3-(3,4-dimetilfenil)-benzofuran-2-ona e 5,7-di-terc-butil-3-(2,3- dimetilfenil)-benzofuran-2-ona.

6. Composição de acordo com a reivindicação 1 compreendendo um ou mais estabilizantes de luz à base de amina bloqueada que contêm pelo menos uma porção de fórmula onde G1, G2, G3, G4 e G5 são independentemente alquila de 1 a 8 átomos de carbono ou Gi e G2 ou G3 e G4 juntos são pentametileno.

7. Composição de acordo com a reivindicação 6 onde a amina bloqueada é um N-H, N-metila, N-methóxi, N-propóxi, N-octilóxi, N- ciclohexilóxi, N-acilóxi ou uma amina N-(2-hidróxi-2-metilpropoxi)-substituída.

8. Composição de acordo com a reivindicação 1 compreendendo um ou mais estabilizantes de luz à base de amina bloqueada e um ou mais antioxidantes fenólicos bloqueados.

9. Composição de acordo com a reivindicação 8, onde os antio- xidantes fenólicos bloqueados são selecionados do grupo que consiste em hidroxitolueno butilado, hidroxianisol butilado, tocoferol, benzilfosfonatos, ésteres de ácido p-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiônico com álcoois mo- nohídricos ou polihídricos, ésteres de ácido p-(5-terc-butil-4-hidróxi-3- metilfenil)propiônico com álcoois monohídricos ou polihídricos, ésteres de ácido p-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiônico com álcoois monohídricos ou polihídricos e ésteres de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilaacético com álcoois monohídricos ou polihídricos.

10. Processo para a estabilização de um combustível biodiesel contra os efeitos prejudiciais do calor, luz e oxigênio, processo este que compreende incorporar em um combustível biodiesel uma quantidade estabi- lizante eficaz de um ou mais aditivos selecionados do grupo que consiste em estabilizantes à base 3-arilbenzofuranona e estabilizantes de luz à base de amina bloqueada e opcionalmente um ou mais selecionados do grupo que consiste em antioxidantes fenólicos bloqueados.