BRPI0621110A2 - processos cosméticos, composição cosmética e kit para revestimento das matérias queratìnicas - Google Patents

Abstract

PROCESSOS COSMéTICOS, COMPOSIçãO COSMéTICA E KIT PARA REVESTIMENTO DAS MATéRIAS QUERATìNICAS. A presente invenção trata de um processo para o revestimento das matérias queratínicas, que consiste em aplicar nas referidas matérias queratínicas pelo menos um composto A e pelo menos um composto B, e pelo menos um dos compostos A e B é um composto siliconado, sendo que os referidos compostos A e B são capazes de reagir juntos por uma reação de hidrossililação, uma reação de condensação, ou uma reação de reticulação na presença de um peróxido.

Description

"PROCESSOS COSMÉTICOS, COMPOSIÇÃO COSMÉTICA E KIT PARA REVESTIMENTO DAS MATÉRIAS QUERATÍNICAS"

Campo da Invenção

A presente invenção trata de um processo para revestimento das matérias queratínicas, em particular um processo não-terapêutico para maquilagem ou cuidado das matérias queratínicas, que consiste em aplicar nessas matérias queratínicas pelo menos dois compostos A e B, que são capazes de reagir juntos, e pelo menos um dos compostos é siliconado.

As composições de acordo com a presente invenção podem ser composições para a maquilagem ou o cuidado das matérias queratínicas, em particular a pele, os lábios, os cílios, as sobrancelhas ou as unhas.

Antecedentes da Invenção

Cada composição pode ser um pó solto ou compacto, uma base para a pele, um blush (makeup rouge), uma sombra para os olhos, um produto corretivo, um blush (blusher), um batom para os lábios, um bálsamo, para os lábios, um brilho para os lábios, um lápis para os lábios, um lápis para os olhos, um rimei, um delineador, um produto para a maquilagem do corpo ou um produto para colorir a pele.

A composição de cuidado pode ser um produto de cuidado para os cílios ou os lábios, ou um produto de cuidado para a pele do corpo e do rosto, especialmente um produto anti-solar.

As composições de batons e bases para a pele são comumente utilizadas para conferir aos lábios ou à pele, em especial ao rosto, um aspecto estético. Esses produtos de maquilagem contêm geralmente fases graxas tais como ceras e óleos, pigmentos e/ou cargas e eventualmente aditivos, por exemplo agentes ativos cosméticos ou dermatológicos.

Quando aplicadas na pele, essas composições possuem o inconveniente de serem transferidas, ou seja, de se tornar pelo menos parcialmente depositadas e deixar marcas, em certos suportes com os quais podem entrar em contato e especialmente em certos suportes tais como copos, xícaras, cigarros, uma peça de vestuário ou a pele. Isso resulta em uma resistência insignificante do filme aplicado tornando necessário renovar regularmente a aplicação da composição de base para a pele ou de batom para os lábios. Além disso, o aspecto dessas marcas inaceitáveis, especialmente nos colarinhos de blusas, pode fazer com que algumas mulheres não usem esse tipo de maquilagem.

Buscam-se composições de maquilagem para os lábios e a pele "resistentes à transferência" que possuam a vantagem de formar um depósito que não fique depositado, pelo menos parcialmente, sobre os suportes com os quais entram em contato (copos, vestuário, cigarros ou tecido) e que apresentem um bom poder de permanência.

Para limitar a transferência de composições cosméticas, costuma- se usar óleos voláteis. Esses óleos voláteis presentes em grande quantidade tornam o produto de maquilagem, especialmente os batons, desconfortáveis para os usuários: o depósito de maquilagem confere uma sensação de ressecamento e de retesamento.

No caso das composições para revestir os cílios ou de rimeis, rimeis anidros ou rimeis com um teor baixo de água e/ou de solventes hidrossolúveis, chamados de "rimeis à prova de água" são conhecidos em particular, os quais são formulados na forma de uma dispersão de ceras em solventes não aquosos e que apresentam boa resistência à água e/ou ao sebo.

Entretanto, o filme de maquilagem obtido após a aplicação dessas composições não é suficientemente resistente à água, por exemplo nos banhos de imersão ou de chuveiro, às lágrimas ou ao suor, ou ao sebo. O rimei possui então a tendência de sair com o passar do tempo; os grãos tendem a desgastar-se e marcas pouco atraentes aparecem em torno dos olhos. Descrição da Invenção

A finalidade da presente invenção é fornecer uma nova via para formular composições cosméticas, em particular composições de maquilagem, que permitam obter um filme, depositado sobre as matérias queratínicas, que apresentem propriedades de boa resistência à transferência e poder de permanência ao longo do tempo, em particular resistência à água e ao atrito, e um depósito confortável sobre a pele, os lábios, os cílios ou as unhas.

Os inventores revelam que é possível obter essas propriedades pelo uso de um sistema que compreende compostos siliconados que polimerizam in situ de modo a aderir melhor às fibras queratínicas. Esses compostos siliconados apresentam também boa biocompatibilidade.

Os compostos AeB podem ser aplicados sobre as matérias queratínicas por meio de várias composições que compreendem o(s) composto(s) A e/ou B ou o(s) composto(s) B sozinho(s) ou em mistura, ou por meio de uma composição que compreende o(s) referido(s) composto(s) A e/ou composto(s) B.

Conseqüentemente, de acordo com um primeiro aspecto, um objeto da presente invenção é um processo cosmético para revestimento das matérias queratínicas, que consiste em aplicar sobre as referidas matérias queratínicas pelo menos uma camada de uma mistura de uma primeira composição e de uma segunda composição; em que a primeira e/ou segunda composição compreendem pelo menos um composto A e/ou pelo menos um composto B e opcionalmente pelo menos um catalisador ou um peróxido; em que pelo menos um dos compostos A e B é um composto siliconado, e os referidos compostos AeB são capazes de reagir juntos através de uma reação de hidrossililação ou de uma reação de condensação, ou uma reação de reticulação na presença de um peróxido, quando são colocados em contato entre si, desde que os compostos A e B, e o catalisador quando presente ou o peróxido, não estejam presentes juntos nas mesmas composições, em que a referida mistura é obtida extemporaneamente antes da aplicação às matérias queratínicas, ou então simultaneamente à sua aplicação nas matérias queratínicas.

Esses compostos são capazes de reagir juntamente sobre as matérias queratínicas ou sobre o suporte para formar, sobre as matérias queratínicas, um filme aderente com bom poder de permanência.

De acordo com um modo vantajoso de realização, os compostos AeB são misturados juntamente de modo extemporâneo e a mistura é então aplicada sobre as matérias queratínicas.

Conseqüentemente, a presente invenção tem por objeto um processo cosmético para revestimento das matérias queratínicas, que consiste em: a. misturar juntamente de modo extemporâneo:

- pelo menos uma primeira composição e

- pelo menos uma segunda composição, sendo que a

primeira e/ou a segunda composição compreende pelo menos um composto A e/ou pelo um composto B e, opcionalmente, pelo menos um catalisador ou um peróxido, e pelo menos um dos compostos A e B é um composto siliconado, e os referidos compostos AeB são capazes de reagir juntamente através de uma reação de hidrossililação ou de uma reação de condensação, ou de uma reação de condensação na presença de um peróxido, quando são colocados em contato entre si, desde que os compostos A e B, e o catalisador quando presente, ou o peróxido, não estejam presentes juntos na mesma composição, e em seguida

b. aplicar às referidas matérias queratínicas pelo menos uma camada da referida mistura.

De acordo com uma variante, o composto Aeo composto B são aplicados através de pelo menos duas composições diferentes, cada uma delas compreendendo pelo menos um composto A e/ou pelo menos um composto B e opcionalmente pelo menos um catalisador ou um peróxido.

Conseqüentemente, a presente invenção tem por objeto um processo cosmético para revestir as matérias queratínicas, processo que consiste em aplicar sobre as referidas matérias queratínicas:

a. pelo menos uma camada de uma primeira composição;

b. pelo menos uma camada de uma segunda composição;

em que a primeira e/ou a segunda composição compreende pelo menos um composto A e/ou pelo um composto B e opcionalmente pelo menos um catalisador ou um peróxido,

em que pelo menos u m dos compostos A e B é um composto siliconado, desde que os compostos A e B1 e o catalisador quando presente, ou o peróxido, não estejam presentes juntos nas mesmas composições, e os referidos compostos AeB são capazes de reagir juntamente através de uma reação de hidrossililação ou uma reação de condensação, ou uma reação de reticulação na presença de um peróxido, quando são colocados em contato entre si.

Em particular, cada primeira e segunda composição contém pelo menos um composto A e/ou B.

Os termos primeira e segunda composições não determinam de forma alguma a ordem de aplicação das referidas composições sobre as matérias queratínicas.

Diversas camadas de cada uma das primeira e segunda composições podem também ser aplicadas alternadamente sobre as matérias queratínicas.

De acordo com outro aspecto, a presente invenção tem por objeto uma composição cosmética para o revestimento das matérias queratínicas que compreende:

- pelo menos um composto A e pelo menos um composto B, sendo que pelo menos um dos compostos A e B é um composto siliconado, e os referidos compostos AeB são capazes de reagir juntos através de uma reação de hidrossililação ou uma reação de condensação, ou uma reação de reticulação na presença de peróxido, quando são colocados juntos em contato entre si, e

- pelo menos um pigmento diferente do negro de carbono e dos óxidos de ferro.

De acordo com um modo de realização, pelo menos uma camada adicional de pelo menos uma terceira composição que compreende um meio cosmeticamente aceitável, e de preferência pelo menos um polímero filmogênio e pelo um meio solvente orgânico (ou oleoso) ou aquoso é aplicado sobre a(s) camada(s) da composição que compreende os compostos A e B, a fim, por exemplo, de aumentar seu poder de permanência, brilho e/ou conforto.

De acordo com outro aspecto, outro objeto da presente invenção é um kit cosmético que compreende pelo menos um composto A e/ou pelo menos um composto B e eventualmente pelo menos um catalisador ou um peróxido, sendo que pelo menos um dos compostos A e B é um composto siliconado, desde que os compostos A e B, e o catalisador quando presente, ou o peróxido, não estejam presentes juntos nas mesmas composições, e os referidos compostos AeB são capazes de reagir juntos através de uma reação de hidrossililação ou uma reação de condensação, ou uma reação de reticulação na presença de um peróxido, quando são colocados em contato entre si.

De acordo com outro modo de realização, pelo menos um catalisador, tal como definido abaixo, é aplicado sobre as matérias queratínicas para ativar a reação entre o(s) composto(s) A e/ou o(s) composto(s) B.

Por exemplo, o catalisador pode estar presente em uma das primeira e segunda composições aplicadas sobre as matérias queratínicas, ou em uma composição adicional, e a ordem de aplicação da composição não importa. De acordo com um modo de realização, pelo menos um composto reativo adicional, tal como definido a seguir, pode estar presente em uma das primeira e segunda composições, em ambas as composições ou em uma composição adicional, e a ordem de aplicação da composição não é importante.

De acordo com um modo preferido de realização, a primeira composição compreende pelo menos um composto A e pelo menos um composto B, e a segunda composição compreende pelo menos um composto A e um catalisador.

De acordo com outro modo de realização, o kit também compreende uma composição para remover o revestimento obtido sobre as matérias queratínicas por reação dos compostos A e B, e a referida composição compreende de preferência pelo menos um solvente ou óleo orgânico escolhido entre os solventes e óleos orgânicos descritos a seguir no item II.

Cada composição pode ser embalada separadamente no mesmo artigo de embalagem, por exemplo, uma caneta de dois compartimentos, sendo que a composição básica é distribuída por uma extremidade da caneta e a composição de topo é distribuída a partir da outra extremidade da caneta, e cada extremidade é fechada, especialmente de modo estanque, com uma tampa. Cada composição pode também ser embalada no mesmo artigo de embalagem, e a mistura das duas composições é realizada na(s) extremidade(s) do artigo de embalagem durante a distribuição de cada composição.

De modo alternativo, cada uma das primeira e segunda composições pode ser acondicionada em um artigo de embalagem diferente.

Outro objeto da presente invenção é também o uso de um kit tal como descrito acima para a obtenção de um filme depositado sobre as matérias queratínicas, que mostra um poder de permanência, propriedades de brilho e/ou de conforto. Naturalmente, cada composição compreende um meio cosmeticamente aceitável, ou seja, um meio não-tóxico que pode ser aplicado sobre matérias queratínicas humanas e que apresentam aspecto, cheiro e tato agradáveis.

1/Compostos AeB

O termo "composto siliconado" indica um composto que compreende pelo menos duas unidades organossiloxano. De acordo com um modo de realização particular, o composto Aeo composto B são siliconados.

Os compostos AeB podem ser aminados ou não.

De acordo co m um modo de realização, pelo menos um dos compostos A e B é um polímero cuja cadeia principal é formada principalmente de unidades organossiloxano.

Entre os silicones citados acima, alguns podem ter ao mesmo tempo propriedades filmogênias e adesivas dependendo, por exemplo, de sua proporção de silicone ou dependendo do fato de serem utilizados em mistura com um aditivo particular. É conseqüentemente possível modificar as propriedades filmogênias ou as propriedades adesivas desses compostos de acordo com o uso desejado: isso ocorre em particular com os silicones elastoméricos reativos de "vulcanização à temperatura ambiente".

Os compostos AeB podem reagir juntos a uma temperatura que varia da temperatura ambiente (20°C ± 5°C) a 180°C. De preferência, AeB são capazes de reagir à temperatura ambiente e pressão atmosférica, de preferência na presença de um catalisador, por uma reação de hidrossililação ou uma reação de condensação, ou uma reação de reticulação na presença de um peróxido.

De acordo com um modo de realização, o composto A e/ou o composto B podem conter um grupo polar capaz de formar pelo menos uma ligação hidrogênio com as matérias queratínicas. O termo "grupo polar" indica um grupo que compreende átomos de carbono e hidrogênio e pelo menos um heteroátomo (tal como O, N1 S ou P), de modo que o referido grupo seja capaz de formar pelo menos uma ligação hidrogênio com as matérias queratínicas.

Os compostos que portam pelo menos um grupo polar aptos a formar pelo menos uma ligação hidrogênio são particularmente vantajosos pelo fato de conferirem, à composição que os compreende, melhor adesão às matérias queratínicas, graças à aptidão desses grupos de formar uma ligação hidrogênio com as matérias queratínicas.

O(s) grupo(s) polar(es) portado(s) por pelo menos um entre os compostos AeB é/são capaz(es) de formar uma ligação hidrogênio e compreendem, cada um, um átomo de hidrogênio ligado a um átomo eletronegativo, ou um átomo eletronegativo tal como um átomo de oxigênio, nitrogênio ou de enxofre. Quando o grupo compreende um átomo de hidrogênio ligado a um átomo eletronegativo, o átomo de hidrogênio pode interagir com outro átomo eletronegativo portado, por exemplo, por outra molécula, tal como a queratina, para formar uma ligação de hidrogênio. Quando o grupo compreende um átomo eletronegativo, o átomo eletronegativo pode interagir com o átomo de hidrogênio ligado a um átomo eletronegativo portado, por exemplo, por outra molécula, tal como a queratina para formar uma ligação de hidrogênio.

Vantajosamente, esses grupos polares podem ser escolhidos entre os seguintes grupos:

- ácido carboxílico -COOH,

- amino -NR1R2, e R1 e R2, idênticos ou diferentes, representam um radical alquila que compreende de 1 a 6 átomos de carbono ou um dos radiais Ri e R2 representam um grupo hidrogênio, - piridino,

- amido de fórmulas -NH-COR' ou -CO-NH-R', em que R' representa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila que compreende de 1 a 6 átomos de carbono,

- pirrolidino escolhido entre os grupos de fórmulas:

<formula>formula see original document page 11</formula>

Em que R1 é um radical alquila que compreende de 1 a 6 átomos de carbono,

- carbamoíla de fórmulas -O-CO-NH-R' ou NH-CO-OR', sendo R' tal como definido acima,

- tiocarbamoíla, tal como - O-CS-NH-R' ou NH-CS-O R', sendo R' tal como definido acima,

- ureíla tal como -NR' -CO-N(R')2, com R' idênticos ou diferentes e tais como definidos acima,

- sulfonamido tal como -N R'-S (=O)2 - R', sendo R' tal como definido acima,

e suas associações.

De preferência, os grupos polares estão presentes em uma quantidade inferior ou igual a 10% em peso em relação ao peso total de cada composto A e B1 de preferência inferior ou igual a 5% em peso, por exemplo em uma quantidade que varia de 1 a 3% em peso em relação ao peso de cada composto A ou B.

O(s) grupo(s) polar(es) pode(m) ser portado(s) na cadeia principal do composto A e/ou B ou pode(m) estar presente(s) na extremidade da cadeia ou na posição lateral em relação à referida cadeia. 1/ Compostos XeY Suscetíveis de Reagir por Hidrossililação

De acordo com um modo de realização, os compostos siliconados são suscetíveis de reagir por hidrossililação, e essa reação pode ser representada de modo simplificado esquematizada da seguinte maneira:

<formula>formula see original document page 12</formula>

sendo que W representa uma cadeia carbonada e/ou siliconada que contém um ou mais grupos alifáticos insaturados.

Nesse caso, o composto A pode ser escolhido entre os compostos siliconados que compreendem pelo menos dois grupos alifáticos insaturados. A título de exemplo, o composto A pode compreender uma cadeia principal siliconada cujos grupos alifáticos insaturados são pendentes na cadeia principal (grupo lateral) ou estão situados nas extremidades da cadeia principal do composto (grupo terminal). Na continuação desta descrição, esses compostos particulares serão denominados poliorganossiloxanos com grupos alifáticos insaturados.

De acordo com um modo de realização, o composto A e/ou B portam um grupo polar, tal como descrito acima, que é capaz de formar uma ligação hidrogênio com as matérias queratínicas. Esse grupo polar é de preferência portado por um composto A que compreende pelo menos grupo alifáticos insaturados.

De acordo com um modo de realização, o composto A é escolhido entre os poliorganossiloxanos que compreendem pelo menos dois grupos alifático insaturados, por exemplo dois ou três grupos vinílicos ou alílicos, cada um deles ligado a um átomo de silício.

De acordo com um modo de realização vantajoso, o composto A é escolhido entre os poliorganossiloxanos que compreendem unidades siloxanos de fórmula:

<formula>formula see original document page 12</formula> na qual:

- R representa um grupo hidrocarbonado monovalente, linear ou cíclico, que compreende de 1 a 30 átomos de carbono, de preferência de 1 a 20, e mais preferencialmente ainda de 1 a 10 átomos de carbono, por exemplo um radical alquila de cadeia curta, que compreende por exemplo de 1 a 10 átomos de carbono, em particular um radical metila ou um grupo fenila, de preferência um grupo metila,

- m é igual a 1 ou 2, e

- R' representa:

- um grupo hidrocarbonado alifático insaturado que contém de 2 a 10, de preferência de 2 a 5 átomos de carbono, por exemplo um grupo vinila ou um grupo -R"-CH=CHR"' no qual R" é uma cadeia hidrocarbonada alifática bivalente ligada ao átomo de silício, que contém de 1 a 8 átomos de carbono, e R'" é um átomo de hidrogênio ou um radical alquila que contém de 1 a 4 átomos de carbono, de preferência um átomo de hidrogênio; pode-se citar como grupo R' os grupos vinila, alila e suas misturas; ou

- um grupo hidrocarbonado cíclico insaturado que compreende de 5 a 8 átomos de carbono, por exemplo um grupo ciclo- hexenila.

De acordo com um modo de realização particular, o poliorganossiloxano compreende ainda unidades de fórmula

De preferência R' é um grupo hidrocarbonado alifático insaturado, de preferência um grupo vinila.

<formula>formula see original document page 13</formula>

na qual R é um grupo tal como definido acima, e n é igual a 1, 2 ou 3. De acordo com uma variante, o composto A pode ser uma resina siliconada que compreende pelo menos duas insaturações etilênicas, resina essa que está apta reagir com o composto B por hidrossililação. Pode-se citar por exemplo as resinas de tipo MQ ou MT que portam por sua vez extremidades reativas insaturadas -CH=Ch2.

Essas resinas são polímeros de organossiloxanos reticulados.

A nomenclatura das resinas siliconadas é conhecida pelo nome de "MDTQ", e a resina é descrita como uma função das diversas unidades monoméricas siloxano que ela compreende, sendo que cada uma das letras "MDTQ" caracteriza um tipo de unidade.

A letra M representa a unidade monofuncional de fórmula (CH3)3SiOi/2, e o átomo de silício está ligado a um único átomo de oxigênio no polímero que compreende essa unidade.

A letra D significa uma unidade difuncional (CH3)2Si02/2 na qual o átomo de silício está ligado a dois átomos de oxigênio.

A letra T representa uma unidade trifuncional de fórmula (CH3) Si03/2.

Nas unidades M1 D e T definidas acima, pelo menos um dos grupos metila pode ser substituído por um grupo R diferente do grupo metila, tal como um radical hidrocarbonado (em particular alquila) que contém de 2 a átomos de carbono ou um grupo fenila, ou ainda um grupo hidroxila.

Finalmente, a letra Q significa uma unidade tetrafuncional Si04/2 em que o átomo de silício está ligado a quatro átomos de oxigênio que estão por sua vez ligados ao resto do polímero.

Como exemplos dessas resinas, pode-se citar as resinas d siliconadas e silicone MT tais como os poli(fenil-vinilsilsesquioxano) como as comercializadas sob a referência SST-3PV1 pela Gelest.

De preferência, os compostos A compreendem de 0,01 a 1% em peso de grupos alifáticos insaturados. Vantajosamente, o composto A é escolhido entre os poliorganopolissiloxanos, em particular os que as unidades siloxanos (I) e (II) descritas anteriormente.

O composto B compreende pelo menos dois grupos Si-H (grupos hidrogenossilanos) livres.

O composto B pode ser vantajosamente escolhido entre os organossiloxanos que compreendem pelo menos uma unidade alquil- hidrogenossiloxano com a seguinte fórmula:

<formula>formula see original document page 15</formula>

na qual:

R representa um grupo hidrocarbonado monovalente, linear ou cíclico, que compreende de 1 a 30 átomos de carbono, por exemplo um radical alquila que possui de 1 a 30 átomos de carbono, de preferência de 1 a 20 e mais preferencialmente ainda de 1 a 10 átomos de carbono, em particular um radical metila, ou ainda um grupo fenila, e ρ é igual a 1 ou 2.

De preferência R é um grupo hidrocarbonado, de preferência um radical metila.

Os compostos B organossiloxanos que contêm unidades alquil- hidrogenossiloxanos podem compreender ainda unidades de fórmula:

<formula>formula see original document page 15</formula>

tais como definidas acima.

O composto B pode ser uma resina siliconada que compreende pelo menos uma unidade escolhida entre as unidades M, D, T, Q tais como definidas acima e que compreendem pelo menos um grupo Si-H, tais como os poli(metil-hidrido-silsesquioxano) comercializados sob a referência SST-3MH1.1 pela Gelest.

De preferência, os compostos organossiloxanos B compreendem de 0,5 a 2,5% em peso de grupos Si-H.

Vantajosamente, os radicais R representam um grupo metila nas fórmulas (I), (II), (III) acima.

De preferência, esses organossiloxanos B compreendem grupos terminais de fórmula (CH3)3SiO1/2.

Vantajosamente, os organossiloxanos B compreendem pelo menos duas unidades alquil-hidrogenossiloxano de fórmula (H3C)HSiO e compreendem eventualmente unidades (H3C^SiO.

Esses compostos organossiloxanos B com grupos hidrogeno- silano estão descritos por exemplo no documento EP 0465744.

De acordo com uma variante, o composto A é escolhido entre os oligômeros ou polímeros orgânicos (por orgânico, entendem-se compostos cuja cadeia principal é não siliconada) ou entre os polímeros ou oligômeros híbridos orgânico/silicone, oligômeros ou polímeros esses que portam pelo menos 2 grupos alifáticos insaturados reativos, e o composto B é escolhido entre os hidrogeno-siloxanos citados acima.

De acordo com um modo de realização, os compostos A de natureza orgânica ou de natureza híbrida orgânica/silicone que compreendem pelo menos grupos reativos alifáticos insaturados, compreendem pelo menos um grupo polar tal como descrito acima.

O composto A, de natureza orgânica, pode então ser escolhido entre os polímeros ou oligômeros vinílicos, (met)acrílicos, os poliésteres, os poliuretanos e/ou as poliuréias, os poliéteres, os perfluoropoliéteres, as poliolefinas tais como o polibuteno, o poliisobutileno, os dendrímeros ou os polímeros hiper-ramificados orgânicos, ou suas misturas.

Em particular, o polímero orgânico ou a parte orgânica do polímero híbrido pode ser escolhido entre os seguintes polímeros:

(a) Os poliésteres com insaturação(ões) etilênica(s):

Trata-se de um grupo de polímeros de tipo poliéster que apresentam pelo menos 2 ligações duplas etilênicas, distribuídas aleatoriamente na cadeia principal do polímero. Esses poliésteres insaturados são obtidos por policondensação de uma mistura:

- de diácidos carboxílicos alifáticos lineares ou ramificados ou cicloalifáticos que comportam em particular de 3 a 50 átomos de carbono, de preferência de 3 a 20 e mais preferencialmente ainda de 3 a 10 átomos de carbono, tais como o ácido adípico ou o ácido sebácico, de diácidos carboxílicos aromáticos que possuem em particular de 8 a 50 átomos de carbono, de preferência de 8 a 20 e mais preferencialmente ainda de 8 a 14 átomos de carbono, tais como os ácidos itálicos, em particular o ácido tereftálico, e/ou de diácidos carboxílicos provenientes de dímeros de ácidos graxos com insaturações etilênicas tais como os dímeros dos ácidos oléico ou linoléico descritos no pedido EP-A-959 066 (parágrafo [0021]) vendidos sob as denominações Pripol® pela Unichema ou Empol® pela Henkel, e todos esses diácidos devem estar isentos de ligações duplas etilênicas polimerizáveis,

- de dióis alifáticos lineares ou ramificados ou cicloalifáticos que comportam em particular de 2 a 50 átomos de carbono, de preferência de 2 a 20 e mais preferencialmente ainda de 2 a 10 átomos de carbono, tais como o etilenoglicol, o dietilenoglicol, o propilenoglicol, o 1,4-butanodiol ou o ciclo- hexanodimetanol, de dióis aromáticos que possuem de 6 a 50 átomos de carbono, de preferência de 6 a 20 e mais preferencialmente ainda de 6 a 15 átomos de carbono tal como o bisfenol Aeo bisfenol B, e/ou de dímeros dióis provenientes da redução dos dímeros de ácidos graxos tais como definidos anteriormente, e

- de um ou mais áci dos dicarboxílicos ou seus anidridos que comportam pelo menos uma ligação dupla etilênica polimerizável e que possui de 3 a 50 átomos de carbono, de preferência de 3 a 20 e mais preferencialmente ainda de 3 a 10 átomos de carbono, tais como o ácido maléico, o ácido fumárico ou o ácido itacônico.

(b) os poliésteres com grupos (met)acrilato laterais e/ou terminais: Trata-se de um grupo de polímeros de tipo poliéster obtido por policondensação de uma mistura:

- de ácidos dicarboxílicos alifáticos lineares ou ramificados ou cicloalifáticos que comportam em particular de 3 a 50 átomos de carbono, de preferência de 3 a 20 e mais preferencialmente ainda de 3 a 10 átomos de carbono, tais como o ácido adipico ou o ácido sebácico, de ácidos dicarboxílicos aromáticos que possuem em particular de 8 a 50 átomos de carbono, de preferência de 8 a 20 e mais preferencialmente ainda de 8 a 14 átomos de carbono, tais como os ácidos itálicos, em particular o ácido tereftálico, e/ou de ácidos dicarboxílicos provenientes de dímeros de ácidos graxos com insaturações etilênicas tais como os dímeros dos ácidos oléico ou linoléico descritos no pedido EP-A-959 066 (parágrafo [0021]) vendidos com os nomes Pripol® pela Unichema ou Empol® pela Henkel, e todos esses diácidos devem ser isentos de ligações duplas etilênicas polimerizáveis,

- de dióis alifáticos lineares ou ramificados ou cicloalifáticos que comportam em particular de 2 a 50 átomos de carbono, de preferência de 2 a 20 e mais preferencialmente ainda de 2 a 10 átomos de carbono, tais como o etilenoglicol, o dietilenoglicol, o propilenoglicol, o 1,4-butanodiol ou o ciclo- hexanodimetanol, os dióis aromáticos que possuem de 6 a 50 átomos de carbono, de preferência de 6 a 20 e mais preferencialmente ainda de 6 a 15 átomos de carbono tal como o bisfenol Aeo bisfenol B, e

- de pelo menos um éster de ácido (met)acrílico e de um diol ou poliol que possui de 2 a 20 átomos de carbono, de preferência de 2 a 6 átomos de carbono, tais como (met)acrilato de 2-hidroxietila, o (met)acrilato de 2- hidroxipropila e o metacrilato de glicerol.

Esses poliésteres diferem dos descritos acima no item (a) pelo fato das ligações duplas etilênicas não estarem situadas na cadeia principal mas nos grupos laterais ou na extremidade das cadeias. Essas ligações duplas etilênicas são as dos grupos (met)acrilato presentes no polímero.

Esses poliésteres são vendidos por exemplo pela UCB sob as denomimações Ebecryl® (Ebecryl ® 450: massa molar 1600, em média 6 funções acrilato por molécula, Ebecryl® 652: massa molar 1500, em média 6 funções acrilato por molécula, Ebecryl ® 800: massa molar 780, em média 4 funções acrilato por molécula, Ebecryl® 810: massa molar 1000, em média 4 funções acrilato por molécula, Ebecryl® 50 000: massa molar 1500, em média 6 funções acrilato por molécula).

(c) os poliuretanos e/ou as poliuréias que contêm grupos (met)acrilato, obtidos por policondensação:

- de diisocianatos, triisocianatos e/ou poliisocianatos alifáticos cicloalifáticos e/ou aromáticos que contêm em particular de 4 a 50, de preferência de 4 a 30 átomos de carbono, tais como o hexametilenodiisocianato, o isoforonadiisocianato, o toluenodiisocianato, o difenilmetanodiisocianato ou os isocianuratos de fórmula:

<formula>formula see original document page 19</formula>

que resultam da trimerização de 3 moléculas de diisocianatos OCN-R-CNO, em que R é um radical hidrocarbonado linear, ramificado ou cíclico que comporta de 2 a 30 átomos de carbono; - de polióis, em particular de dióis, isentos de insaturações etilênicas polimerizáveis, tais como o 1,4-butanodiol, o etilenoglicol ou o trimetilolpropano, e/ou de poliaminas aromáticas, em particular de diaminas, alifáticas, cicloalifáticas e/ou aromáticas que possuem em particular de 3 a 50 átomos de carbono, tais como a etilenodiamina ou a hexametilenodiamina, e

- de pelo menos um éster de ácido (met)acrílico e de um diol ou poliol que contém de 2 a 20 átomos de carbono, de preferência de 2 a 6 átomos de carbono, tais como (met)acrilato de 2-hidroxietila, o (met)acrilato de 2-hidroxipropila ou o metacrilato de glicerol.

Esses poliuretanos/poliuréias com grupos acrilatos são vendidos, por exemplo, com a denominação SR 368 (tris(2-hidroxietil)isocianurato- triacrilato) ou Craynor® 435 pela Cray Valley, ou com a denominação Ebecryl® pela UCB (Ebecryl® 210: massa molar 1500, 2 funções acrilato por molécula, Ebecryl ® 230: massa molar 5000, 2 funções acrilato por molécula, Ebecryl® 270: massa molar 1500, 2 funções acrilato por molécula, Ebecryl® 8402: massa molar 1000, 2 funções acrilato por molécula, Ebecryl® 8804: massa molar 1300, 2 funções acrilato por molécula, Ebecryl® 220: massa molar 1000, 6 funções acrilato por molécula, Ebecryl® 2220: massa molar 1200, 6 funções acrilato por molécula, Ebecryl® 1290: massa molar 1000, 6 funções acrilato por molécula, Ebecryl® 800: massa molar 800, 6 funções acrilato por molécula).

Pode-se também citar os poliuretanos alifáticos diacrilato hidrossolúveis vendidos com as denominações Ebecryl® 2000, Ebecryl® 2001 e Ebecryl® 2002, e os poliuretanos diacrilato em dispersão aquosa vendidos com os nomes comerciais IRR® 390, IRR® 400, IRR® 422 IRR® 424 pela UCB.

(d) os poliéteres com grupos (met)acrilato obtidos por esterificação, com o ácido (met)acrílico, dois grupos hidroxila terminais de homopolímeros ou de copolímeros de alquilenoglicóis com C1-4, tais como o polietilenoglicol, o polipropilenoglicol, os copolímeros de oxido de etileno e de óxido de propileno que possuem de preferência uma massa molecular média em peso inferior a 10 000, o trimetilolpropano polietoxilado ou polipropoxilado.

Polioxietilenos-di(met)acrilato de massa molar apropriada são vendidos por exemplo com as denominações SR 259, SR 344, SR 610, SR 210, SR 603 e SR 252 pela Cray Valley ou com a denominação Ebecryl® 11 pela UCB. Triacrilatos de trimetilolpropano polietoxilado são vendidos por exemplo com as denominações SR 454, SR 498, SR 502, SR 9035, SR 415 pela Cray Valley ou com a denominação Ebecryl® 160 pela UCB. Triacrilatos de trimetilolpropano polipropoxilado são vendidos por exemplo com a denominação SR 492 e SR 501 pela Cray Valley.

(e) os epoxiacrilatos obtidos por reação entre

- pelo menos um diepóxido escolhido por exemplo entre:

• o éter diglicidílico de bisfenol A

• uma resina diepóxi que resulta da reação entre o éter diglicidílico de bisfenol Aea epicloridrina,

• uma resina epoxiéster com grupos terminais α,ω-diepóxi resultante da condensação de um diácido carboxílico que contém de 3 a 50 átomos de carbono com um excedente estequiométrico de (i) e/ou (ii),

• uma resina epoxiéter com grupos terminais α,ω-diepóxi resultante da condensação de um diol que possui de 3 a 50 átomos de carbono com excedente estequiométrico de (i) e/ou (ii),

• os óleos naturais ou sintéticos que portam pelo menos 2 grupos epóxido, tais como o óleo de soja epoxidado, o óleo de Iinho epoxidado e o óleo de vernônia epoxidado,

· um policondensado fenol-formaldeído (resina Novolac®), cujos grupos terminais e/ou cujos grupos laterais foram epoxidados,

e

- um ou mais ácidos carboxílicos ou poliácidos carboxílicos que comportam pelo menos uma ligação dupla etilênica na posição α,β do grupo carboxílico, por exemplo, o ácido (met)acrílico ou o ácido crotônico ou os ésteres de ácido (met)acrílico e de um diol ou poliol que contém de 2 a 20 átomos de carbono, de preferência de 2 a 6 átomos de carbono, tais como o (met)acrilato de 2-hidroxietila.

Esses polímeros são vendidos por exemplo com as denominações SR 349, SR 601, CD 541, SR 602, SR 9036, SR 348, CD 540, SR 480, CD 9038 pela Cray Valley, com as denominações Ebecryl® 600 e EbecryI® 609, Ebecryl® 150, Ebecryl® 860, Ebecryl® 3702 pela UCB e com as denominações Photomer® 3005 e Photomer® 3082 pela Henkel.

(f) os poli(met)acrilatos de (alquila com C1.50) que compreendem pelo menos duas funções que contêm uma ligação dupla etilênica portadas pelas cadeias hidrocarbonadas laterais e/ou terminais.

Esses copolímeros são vendidos por exemplo com as denominações IRR® 375, OTA® 480 e Ebecryl®2047 pela UCB.

(g) as poliolefinas tais como polibuteno, o poliisobutileno.

(h) os perfluoropoliéteres que contêm grupos acrilato obtidos por esterificação, por exemplo pelo ácido (met)acrílico, de perfluoropoliéteres que portam grupos hidroxila laterais e/ou terminais.

Esses perfluoropoliéteres α,ω-dióis estão descritos em particular em EP-A-1057849 e são vendidos pela Ausimont com a denominação Fomblin® Z Diol.

(i) os dendrímeros e polímeros hiper-ramificados que portam grupos terminais (met)acrilato ou (met)acrilamida obtidos, respectivamente, por esterificação ou amidação de dendrímeros e de polímeros hiperramificados que contêm funções terminais hidroxila ou amino, com ácido (met)acrílico.

Os dendrímeros (do grego dendron = árvore) são moléculas poliméricas "arborescentes", ou seja, muito ramificadas inventadas por D. A. Tomalia e sua equipe no início dos anos 90 (Donald A. Tomalia e al., Angewandte Chemie1 Int. Engl. Ed., vol. 29, n° 2, páginas 138 - 175). Trata-se de estruturas construídas em torno de uma unidade central que é geralmente polivalente. Em torno dessa unidade central, estão encadeadas, segundo uma estrutura perfeitamente determinada, unidades ramificadas de alongamento de cadeia que dão assim origem a macromoléculas simétricas, monodispersadas que possuem uma estrutura química e estereoquímica bem definida. Dendrímeros de tipo poliamidoamina são vendidos, por exemplo, com a denominação Starbust® pela Dendritech.

Os polímeros hiperramificados são policondensados, geralmente de tipo poliéster, poliamida ou polietilenoamina, obtidos a partir de monômeros multifuncionais, que possuem uma estrutura arborescente semelhante à dos dendrímeros mas muito menos regular que a deles (ver por exemplo WO-A- 93/17060 e WO 96/12754).

A Perstorp comercializa poliésteres hiperramificados com a denominação Boltorn®. Polietilenoaminas hiper-ramificadas são vendidas com a denominação Comburst® pela Dendritech. Poli(esteramidas) hiperramificadas com grupos terminais hidroxila são vendidas pela DSM com a denominação Hybrane®.

Esses dendrímeros e polímeros hiperramificados esterificados ou amidados pelo ácido acrílico e/ou metacrílico se distinguem dos polímeros descritos nos items (a) a (h) acima pelo número muito grande de ligações duplas etilênicas presentes. Essa funcionalidade elevada, na maior parte das vezes superior a 5, os torna particularmente úteis pois lhes permite desempenhar um papel de "nó de reticulação", ou seja, de sítio de reticulação múltipla.

Pode-se, portanto, utilizar esses polímeros dendríticos e hiperramificados em associação com um ou mais dos polímeros e/ou oligômeros (a) a (h) acima. 1 .a Compostos Reativos Adicionais

De acordo com um modo de realização, pelo menos uma das composições que compreendem os compostos A e/ou B pode compreender ainda um composto reativo adicional que compreende pelo menos dois grupos alifáticos insaturados, por exemplo:

- as partículas orgânicas ou minerais que compreendem em sua superfície pelo menos 2 grupos alifáticos insaturados, entre os quais se pode citar como exemplos as sílicas tratadas na superfície, por exemplo por compostos siliconados que contêm grupos vinílicos, tais como por exemplo a 10 sílica tratada ciclotetrametil tetravinilsiloxano,

- compostos silazanos tais como o hexametildissilazano.

1.b Catalisador

A reação de hidrossililação é feita vantajosamente em presença de um catalisador que pode estar presente em uma ou outra das composições que compreendem o composto A e/ou o composto B ou em uma composição separada, e esse catalisador é de preferência à base de platina ou de estanho.

Pode-se citar por exemplo, os catalisadores à base de platina depositada sobre um suporte de gel de sílica ou de pó de carvão vegetal, o cloreto de platina, os sais de platina e de ácidos cloroplatínicos.

São utilizados de preferência os ácidos cloroplatínicos na forma de hexa-hidrato ou anidra, que são facilmente dispersíveis nos meios organossiliconados.

Pode-se também citar os complexos de platina tais como aqueles á base de ácido cloroplatínico hexa-hidrato e de divinil tetrametildissiloxano.

O catalisador pode estar presente na(s) composição(ões) em um teor que varia de 0,0001% a 20% em peso em relação ao peso total da composição que o compreende.

Pode-se também introduzir nas composições da presente invenção inibidores de polimerização, e mais particularmente inibidores do catalisador, a fim de aumentar a estabilidade da composição ao longo do tempo ou de retardar a polimerização. De modo não limitativo, pode-se citar os polimetilvinilsiloxanos cíclicos, e em particular o tetravinil tetrametil ciclotetrassiloxano, os álcoois acetilênicos, de preferência voláteis, tais como o metilisobutinol.

A presença de sais iônicos, tais como o acetato de sódio, em uma e/ou outra das primeira e segunda composições pode influir na velocidade de polimerização dos compostos.

A título de exemplos de combinação de compostos AeB que reagem por hidrossililação, pode-se citar as seguintes referências propostas pela Dow Corning: DC 7-9800 Soft Skin Adhesive parts A & B, bem como as seguintes misturas AeB preparadas pela Dow Corning:

Parte X:

<table>table see original document page 25</column></row><table>

Parte Y:

<table>table see original document page 25</column></row><table>

De modo vantajoso, os compostos AeB são escolhidos entre os compostos siliconados suscetíveis de reagir por hidrossililação; em particular o composto A é escolhido entre os poliorganossiloxanos que compreendem unidades de fórmula (I) descritas acima e o composto B é escolhido entre os organossiloxanos que compreendem unidades alquil-hidrogenossiloxanos de fórmula (III) descritas acima.

De acordo com um modo de realização particular, o composto A é um polidimetilsiloxano com grupos terminais vinílicos, e o composto Y é o metil- hidrogenossiloxano.

De acordo com um modo particular de realização, o composto A contém pelo menos um grupo polar.

2/ Compostos AeB Suscetíveis de Reagir por Condensação

De acordo com outro modo de realização, os compostos siliconados AeB são suscetíveis de reagir por condensação, em presença de água (hidrólise) por reação de 2 compostos portadores de grupos alcoxisilanos, ou então por condensação chamada "direta" por reação de um composto portador de grupo(s) alcoxisilano(s) e de um composto portador de grupo(s) silanol(óis) ou por reação de 2 compostos portadores de grupo(s) silanol(óis).

Quando a condensação é realizada em presença de água, essa água pode ser em particular a umidade ambiente, a água residual sobre a pele, os lábios, os cílios e/ou as unhas, ou a água proveniente de uma fonte externa, por exemplo por umidificação prévia das matérias queratínicas (por exemplo com um nebulizador ou lágrimas naturais ou artificiais).

Nesse modo de reação por condensação, os compostos A e B1 que podem ser idênticos ou diferentes, podem portanto ser escolhidos entre os compostos siliconados que compreendem pelo menos dois grupos alcoxisilano e/ou pelo menos dois grupos silanol (Si-OH), lateralmente e/ou na extremidade de uma cadeia.

De acordo com um modo de realização, o composto A e/ou o composto B portam pelo menos um grupo polar suscetível de formar uma ligação hidrogênio com as matérias queratínicas, tal como descrito acima.

De acordo com um modo de realização vantajoso, os compostos A e/ou B são escolhidos entre os poliorganossiloxanos que compreendem pelo menos dois grupos alcoxissilano.

O termo "alcoxisilano" indica um grupo que compreende pelo menos uma parte -Si-OR, e R é um radical alquila que compreende de 1 a 6 átomos de carbono.

Os compostos AeB são em particular escolhidos entre os poliorganossiloxanos que compreendem grupos terminais alcoxissilanos, mais especificamente os que compreendem pelo menos 2 grupos alcoxissilanos terminais, de preferência grupos terminais trialcoxisilanos.

Esses compostos A e/ou B compreendem de preferência de modo predominante unidades de fórmula

R9sSiO(4-s)/2 (IV)

na qual R9 representa independentemente um radical escolhido entre os grupos alquilas que compreendem de 1 a 6 átomos de carbono, fenila, os grupos alquil fluorados, e s é igual a O, 1, 2 ou 3. De preferência, R9 representa independentemente um grupo alquila que contém de 1 a 6 átomos de carbono.

Como grupos alquila, pode-se citar em particular metila, propila, butila e hexila, e suas misturas, de preferência metila ou etila.

Como grupo fluoroalquila, pode-se citar 3, 3, 3-trifluoropropila.

De acordo com um modo de realização particular, os compostos A e B, que podem ser idênticos ou diferentes, são poliorganossiloxanos que compreendem unidades de fórmula

(R92SiO2)f- (V)

na qual R9 é tal como descrito acima, de preferência R9 é um radical metila, e f é tal que o polímero apresenta vantajosamente uma viscosidade a 25°C que varia de 0,5 a 3000 Pa.s, de preferência que varia de 5 a 150 Pa.s, por exemplo, f pode variar de 2 a 5000, mais particularmente de 3 a 3000, e de preferência de 5 a 1000.

Os compostos poliorganossiloxanos AeB compreendem vantajosamente pelo menos dois grupos terminais trialcoxissilanos por molécula de polímero, e esses grupos possuem a seguinte fórmula:

<formula>formula see original document page 28</formula>

na qual

os radicais R independentemente representam um grupo metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila,

R1 é um grupo metila ou etila,

x é igual a 0 ou 1, e de preferência x é igual a 0, e Z é escolhido entre: os grupos hidrocarbonados bivalentes que não comportam insaturação etilênica e contêm de 2 a 18 átomos de carbono, (grupos alquileno), as combinações de grupos hidrocarbonados bivalentes e de segmentos siloxanos de fórmula (IX) indicada a seguir:

<formula>formula see original document page 28</formula>

sendo que R9 é tal como descrito acima, G é um radical hidrocarbonado bivalente que não comporta insaturação etilênica e contém de 2 a 18 átomos de carbono, e c é um inteiro que varia de 1 a 6.

Z e G podem ser em particular escolhidos entre os grupos alquilenos tais como metileno, etileno, propileno, butileno, pentileno, hexileno, grupos arileno tais que fenileno. De preferência, Z é um grupo alquileno, e mais preferencialmente ainda etileno.

Esses polímeros podem apresentar em média 1,2 grupos terminais ou cadeias terminais trialcoxissilanos por molécula, e de preferência pelo menos 1,5 grupos terminais trialcoxissilanos por molécula. Esses polímeros podem apresentar em média 1,2 grupos terminais ou cadeias terminais trialcoxissilanos por molécula, e alguns podem compreender outros tipos de grupos terminais tais como grupos terminais de fórmula CH2=CH-SiR92- ou de fórmula R62-Si-, na qual R9 é tal como que definido acima e cada grupo R6 é independentemente escolhido entre os grupos R9 ou vinila.

Pode-se citar como exemplos desses grupos terminais os grupos trimetoxissilano, trietoxissilano, vinildimetoxissilano e vinilmetiloxifenilsilano.

Esses polímeros estão em particular descritos nos documentos

US 3 175 993, US 4 772 675, US 4 871 827, US 4 888 380, US 4 898 910, US 4 906 719 e US 4 962 174 cujo conteúdo está incorporado por referência ao presente pedido.

Pode-se citar a título de composto A e/ou B, em particular o polímero de fórmula

<formula>formula see original document page 29</formula>

na qual R, R11 R9, Z1 χ e f são tais como descritos acima.

Os compostos A e/ou B podem igualmente compreender uma mistura de polímero de fórmula (VII) acima com polímeros de fórmula (VIII) indicada a seguir: <formula>formula see original document page 30</formula>

na qual R, R1, R9, Z, χ e f são tais como descritos acima.

Quando o poliorganossiloxanos que contém grupo(s) alcoxisilano(s) compreender essa mistura, os diferentes poliorganossiloxanos estão presentes em teores tais que as cadeias organossililas terminais representam menos de 40%, de preferência menos de 25% em número das cadeias terminais.

Os poliorganossiloxanos A e/ou B que são particularmente preferidos são os de fórmula (VII) descritos acima.

Esses compostos A e/ou B estão descritos, por exemplo, no documento WO 01/96450.

Como indicado acima, os compostos AeB podem ser idênticos ou diferentes.

De acordo com um modo de realização, os compostos AeB representam uma mistura de polidimetilsiloxano com grupos metoxissilano.

De acordo com uma variante, um dos compostos reativos A e/ou B, é de natureza siliconada e a outra é de natureza orgânica. Por exemplo, o composto A é escolhido entre os oligômeros ou polímeros orgânicos e os oligômeros ou polímeros híbridos orgânicos/siliconada, e os referidos polímeros ou oligômeros compreendem pelo menos dois grupos alcoxissilanos, e B é escolhido entre os compostos siliconados tais como os poliorganossiloxanos descritos acima. Em particular, os oligômeros ou polímeros orgânicos são escolhidos entre os oligômeros ou polímeros vinílicos ou (met)acrílicos, poliésteres, poliamidas, poliuretanos e/ou poliuréias, poliéteres, poliolefinas, perfluoropoliéteres, dendrímeros e polímeros hiper-ramificados orgânicos, e suas misturas. De acordo com um modo particular de realização, o composto A de natureza orgânica ou de natureza híbrida orgânica/siliconada contém pelo menos um grupo polar tal como descrito acima.

Os polímeros orgânicos de natureza vinílica ou (met)acrílica, portadores de grupos laterais alcoxissilanos poderão, em particular, ser obtidos por copolimerização com um (met)acriloxipropiltrimetoxissilano e, um vinil trimetoxissilano, um viniltrietoxissilano, um aliltrimetoxissilano etc.

Esses polímeros (met)acrílicos estão descritos no documento de Kusabe. M, Pitture e Verniei - European Coating; 12-B, páginas 43-49, 2005, e em particular os poliacrilatos com grupos alcoxissilanos indicados pela referência Max da Kaneka ou descritos na publicação de Probster, M, Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), páginas 12-14.

Os polímeros orgânicos A que resultam de uma policondensação ou de uma poliadição, tais como poliésteres, poliamidas, poliuretanos e/ou poliuréias, poliéteres, e portadores de grupos laterais e/ou terminais alcoxissilanos, podem resultar, por exemplo, da reação com um dos seguintes co-reativos silanos portadores de um grupo alcoxissilano: aminopropiltrimetoxissilano, aminopropiltrietoxisilano, aminoetil aminopropil trimetoxissilano, glicidoxipropiltrimetoxissilano, glicidoxipropiltrietoxissilano, epoxiciclohexiletiltrimetoxissilano, mercaptopropiltrimetoxissilano.

Exemplos de poliéteres e de poliisobutilenos que portam grupos alcoxissilanos estão descritos na publicação de Kusabe. M., Pitture e Verniei - European Coating; 12-B, páginas 43-49, 2005.

Exemplo de poliuretanos com grupos terminais alcoxissilanos estão descritos no documento de Probster, M., Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), páginas 12-14 ou ainda os descritos no documento Landon, S., Pitture e Verniei vol. 73, N° 11 , páginas 18-24, 1997 ou no documento Huang, Mowo, Pitture e Verniei vol. 5, 2000, páginas 61-67. Pode-se em particular citar os poliuretanos com grupos alcoxissilanos da Osi-Witco-GE.

A título de compostos poliorganossiloxanos A e/ou B, pode-se citar as resinas de tipo MQ ou MT1 que portam por sua vez grupos terminais alcoxissilanos e/ou silanóis, como por exemplo as resinas poli(isobutilsilsesquioxano) com grupos funcionais silanóis, tais como os produtos vendidos pela Gelest sob a referência SST-S7C41 (3 grupos Si-OH).

2.a Composto Reativo Adicional Pelo menos uma das composições pode também compreender um composto reativo adicional que compreende pelo menos dois grupos alcoxissilano ou silanol. Pode-se citar por exemplo uma ou mais partículas orgânicas ou minerais que compreendem em sua superfície grupos alcoxisilanos e/ou silanóis, por exemplo cargas tratadas na superfície por esses grupos.

2.b Catalisador A reação de condensação pode ser realizada na presença de um catalisador à base de metal, que pode estar presente em uma ou outra das composições que compreendem A e/ou B, ou em uma composição separada.

O catalisador útil nessa reação é de preferência um catalisador à base de titânio. Pode-se citar em particular os catalisadores à base de tetraalcoxititânio de fórmula

<formula>formula see original document page 32</formula>

na qual R2 é escolhido entre os radicais alquila terciários tais como terc-butila, terc-amila e 2,4-dimetil-3-pentila; R3 representa um radical alquila que contém de 1 a 6 átomos de carbono, de preferência um grupo metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, hexila e y é um número que varia de 3 a 4, mais preferencialmente ainda de 3,4 a 4.

O catalisador pode estar presente em uma ou outra das composições, em particular na primeira ou na segunda composição, em um teor que varia 0,0001% a 20% em peso em relação ao peso total da composição em que ele está contido.

2.c Diluente

As composições úteis na presente invenção, em particular a primeira e/ou a segunda composição, podem também compreender um óleo siliconado volátil (ou diluente) destinado a reduzir a viscosidade da composição. Esse óleo pode ser escolhido entre os silicones lineares de cadeia curta tais como o hexametildissiloxano, o octametiltrissiloxano, os silicones cíclicos tais como o octametilciclotetrassiloxano ou decametilclopentassiloxano, e suas misturas.

Esse óleo siliconado pode representar de 5% a 95%, de preferência de 10 a 80% em peso em relação ao peso de cada composição.

A título de exemplos de uma combinação de compostos AeB portadores de grupos alcoxissilanos e que reagem por condensação, pode-se citar as misturas X' e Y' indicadas a seguir preparadas pela Dow Corning:

Parte X':

<table>table see original document page 33</column></row><table>

Parte Y': <table>table see original document page 33</column></row><table>

Deve-se também notar que os compostos AeB idênticos estão são idênticos na mistura X'.

3/ Reticulacão em Presença de Peróxido Essa reação é feita de preferência por aquecimento a uma temperatura superior ou igual a 50°C, de preferência superior ou igual a 80°C, indo até 120°C. Os compostos A e B1 que podem ser idênticos ou diferentes, compreendem nesse caso pelo menos dois grupos laterais -CH3 e/ou pelo menos duas cadeias laterais que portam um grupo -CH3.

Os compostos AeB são de preferência siliconados e podem ser escolhidos, por exemplo, entre os polidimetilsiloxanos lineares não voláteis de peso molecular elevado que possuem um grau de polimerização superior a 6, contendo pelo menos dois grupos laterais -CH3 e/ou pelo menos duas cadeias laterais que portam um grupo -CH3.

Pode-se citar, por exemplo, os polímeros descritos no documento "Reactive Silicones" da Gelest Inc., Edição 2004, página 6, e em particular os copolímeros de vinilmetilsiloxano-dimetilsiloxano (também chamados gomas) com um peso molecular que varia de 500 000 a 900 000 e em particular com uma viscosidade superior a 2 000 000 cSt (2 m2/s).

A título de peróxidos utilizáveis na presente invenção, pode-se citar o peróxido de benzoíla e o peróxido de 2,4-diclorobenzoíla, e suas misturas.

De acordo com um modo de realização, a reação de hidrossililação, a reação de condensação ou a reação de reticulação na presença de um peróxido entre os compostos A e B é acelerada por um fornecimento de calor, elevando, por exemplo, a temperatura do sistema entre 25°C e 180°C. O sistema reagirá em particular sobre a pele.

De modo geral, qualquer que seja o tipo de reação pela qual os compostos AeB reagem juntos, a porcentagem molar do composto A em relação aos compostos A e B, ou seja, a razão A/(A+B) χ 100, pode variar de 5% a 95%, de preferência de 10% a 90%, mais preferencialmente ainda de 20% a 80%.

Da mesma forma, a porcentagem molar de composto B em relação aos compostos B e A, ou seja, a razão B/(A+B) χ 100, pode variar de 5% a 95%, de preferência de 10% a 90%, mais preferencialmente ainda de 20% a 80%. O composto A pode apresentar uma massa molecular média em peso (Mw) que varia de 150 a 1 000 000, de preferência de 200 a 800 OOOmais preferencialmente ainda 200 a 250 000.

O composto B pode apresentar uma massa molecular média em peso (Mw) que varia de 200 a 1 000 000, de preferência de 300 a 800 000, e mais preferencialmente ainda de 500 a 250 000.

O composto A pode representar de 0,15 % a 95 %, de preferência de 1 % a 90 %, e mais preferencialmente ainda de 5 % a 80 % em peso em relação ao peso total da composição que o compreende, em particular em relação ao peso de cada uma das primeira e segunda composição, ou em relação ao peso total da composição quando AeB estiverem presentes na mesma composição.

O composto B pode representar de 0,15 % a 95 %, de preferência de 1 % a 90 %, e mais preferencialmente ainda de 5 % a 80 % em peso em relação ao peso total da composição que o compreende, em particular em relação ao peso de cada uma das primeira e segunda composição, ou em relação ao peso total da composição quando AeB estiverem presentes na mesma composição.

A razão entre os compostos AeB pode ser variada de modo a modular a velocidade de reação e portanto a velocidade de formação do filme ou ainda de modo a adaptar as propriedades do filme formado (por exemplo suas propriedades adesivas) de acordo com a aplicação desejada.

Em particular, AeB podem estar presentes em um razão A/B que varia de 0,05 a 20, e mais preferencialmente ainda de 0,1 a 10.

De acordo com um modo de realização, pelo menos uma das composições pode compreender sílica, em particular sílica sintética tratada na superfície com um agente hidrófobo (de preferência um agente siliconado). Em particular, a sílica coloidal pirogenada submetida a um tratamento de superfície hidrófobo, tal como a sílica descrita abaixo como cargas e/ou agentes gelificantes.

H/ Fase Graxa Líquida

Pelo menos uma da primeira e segunda composições compreende vantajosamente uma fase graxa líquida.

Para os fins do presente pedido de patente, o termo "fase graxa líquida" indica uma fase graxa que é líquida à temperatura ambiente (25°C) e pressão atmosférica (760 mmHg), composta de uma ou mais substâncias graxas não aquosas mutuamente compatíveis que são líquidas à temperatura ambiente, também conhecidas como solventes ou óleos orgânicos.

O óleo pode ser escolhido entre os óleos voláteis e/ou os óleos não voláteis, e suas misturas.

O óleo pode estar presente em um teor que varia de 1% a 90% em peso e de preferência de 5% a 50% em peso em relação ao peso total de cada primeira e segunda composição.

Para os fins da presente invenção, o termo "óleo volátil" indica um óleo que é capaz de evaporar em contato com a pele ou as matérias queratínicas em menos de uma hora, à temperatura ambiente e à pressão atmosférica. O(s) solvente(s) orgânico(s) volátil(eis) e os óleos voláteis da presente invenção são solventes orgânicos voláteis e óleos cosméticos que são líquidos à temperatura ambiente, com uma pressão de vapor não nula à temperatura ambiente e pressão atmosférica, que varia em particular de 0,13 Pa a 40 000 Pa (10"3 a 300 mmHg), em particular que varia de 1,3 Pa a 13 000 Pa (0,01 a 100 mmHg), e mais particularmente que varia de 1,3 Pa a 1300 Pa (0,01 a 10 mmHg).

O termo "óleo não-volátil" indica um óleo que permanece na pele ou nas matérias queratínicas à temperatura ambiente e pressão atmosférica por pelo menos várias horas e que possui especialmente uma pressão de vapor inferior a 10"3 mmHg (0,13 Pa). Esses óleos podem ser óleos hidrocarbonados, óleos siliconados ou óleos fluorados, ou suas misturas.

O termo "óleo hidrocarbonado" indica um óleo que contém principalmente átomos de hidrogênio e de carbono e eventualmente átomos de oxigênio, nitrogênio, enxofre ou fósforo. Os óleos hidrocarbonados voláteis podem ser escolhidos entre os óleos hidrocarbonados que contêm de 8 a 16 átomos de carbono, e especialmente os alcanos ramificados com C8-C16, por exemplo os isoalcanos com C8-C16 derivados do petróleo (também conhecidos como isoparafinas), por exemplo o isododecano (também conhecido como 2,2,4,4,6-pentametilheptano), o isodecano e o isohexadecano, por exemplo os óleos vendidos com o nome comercial Isopar ou Permethyl, os ésteres ramificados com Cs-Ci6 e o neopentanoato de isohexila, e suas misturas. Como exemplos de outros óleos hidrocarbonados voláteis utilizáveis, pode-se citar os destilados de petróleo, em particular os que são vendidos com o nome Shell Solt pela Shell. Os solventes voláteis são de preferência escolhidos entre os óleos hidrocarbonados voláteis que contêm de 8 a 16 átomos de carbono, e suas misturas.

Os óleos voláteis que podem ser utilizados incluem os silicones voláteis, por exemplo, os óleos siliconados voláteis lineares ou cíclicos, e em particular os que possuem uma viscosidade ≤ 8 centistokes (8 x 10"6 m2/s) e especialmente que contêm de 2 a 7 átomos de silício, e esses silicones compreendem eventualmente grupos alquila ou alcóxi que contêm de 1 a 10 átomos de carbono. Como óleos siliconados voláteis que podem ser utilizados na presente invenção, pode-se citar em particular o octametilciclotetrassiloxano, o decametilciclopentassiloxano, o dodecametilciclohexassiloxano, o heptametilhexiltrissiloxano, o heptametiloctiltrissiloxano, o hexametildissiloxano, o octametiltrissiloxano, o decametiltetrassiloxano e o dodecametilpentassiloxano, e suas misturas. Pode-se também citar os óleos alquiltrissiloxanos voláteis lineares de fórmula geral (I):

<formula>formula see original document page 38</formula>

em que R representa um grupo alquila que contém de 2 a 4

átomos de carbono e cujo ou cujos átomos de hidrogênio pode(m) ser substituído(s) por um ou mais átomos de flúor ou de cloro.

Entre os óleos de fórmula geral (I), pode-se citar: 3-butil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano, 3-propil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano, e 3-etil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano,

que correspondem aos óleos de fórmula (I) para os quais R é respectivamente, um grupo butila, um grupo propila ou um grupo etila.

Os solventes fluorados voláteis tais como o nonafluoro- metoxibutano ou o perfluorometilciclopentano também podem ser utilizados.

O óleo de fórmula (I) para o qual R é um grupo etila é vendido, em particular, com a denominação Baysilone TP 3886 e o óleo para o qual R é um grupo butila é vendido, em particular, com a denominação Baysilone TP 3887 pela Bayer Silicones.

De preferência, as composições utilizadas no processo de acordo com a presente invenção possuem, cada uma, um teor de óleo volátil inferior ou igual a 50% em peso, de preferência inferior ou igual a 30% e mais preferencialmente ainda inferior ou igual a 10% em peso em relação ao peso total de cada primeira e segunda composição. Mais preferencialmente, a primeira e segunda composição(ões) está(ão) isenta(s) de óleo volátil. De acordo com um modo vantajoso de realização, pelo menos uma da primeira e segunda composições utilizadas no processo de acordo com a presente invenção compreende pelo menos um óleo não-volátil, escolhido em particular entre os óleos hidrocarbonados não voláteis e/ou os óleos siliconados e/ou os óleos fluorados.

Como óleos hidrocarbonados não-voláteis pode-se citar em

particular:

os óleos hidrocarbonados de origem vegetal, tais como os triésteres de ácidos graxos e de glicerol, cujos ácidos graxos possuem comprimentos de cadeia que variam de C4 a C24, cadeias essas que podem eventualmente ser lineares ou ramificadas e saturadas ou insaturadas; esses óleos são, em particular, o óleo de germe de trigo, o óleo de girassol, o óleo de sementes de uva, o óleo de gergelim, o óleo de milho, o óleo de damasco, o óleo de rícino, o óleo de manteiga de karité, o óleo de abacate, o óleo de oliva, o óleo de soja, o óleo de amêndoas doces, o óleo de palma, o óleo de colza, o óleo de sementes de algodão, o óleo de avelãs, o óleo de macadâmia, o óleo de jojoba, o óleo de alfalfa, o óleo de sementes de papoula, o óleo de abóbora, o óleo de abóbora menina, o óleo de groselha negra, o óleo de prímula, o óleo de milheto, o óleo de cevada, o óleo de quinoa, o óleo de centeio, o óleo de cártamo, o óleo de noz molucana, o óleo de flor de maracujá ou o óleo de rosa mosqueta; ou os triglicerídeos de ácido caprílico/cáprico, por exemplo os que são vendidos pela Stéarineries Dubois ou os que são vendidos com os nomes Miglyol 810, 812 e 818 pela Dynamit Nobel;

- os éteres sintéticos que contêm de 10 a 40 átomos de carbono;

- os óleos hidrocarbonados apolares, por exemplo o esqualeno,

os hidrocarbonetos lineares ou ramificados, tais como a parafina líquida, a vaselina líquida e o óleo de naftaleno, o poliisobuteno hidrogenado ou parcialmente hidrogenado, o esqualano, os copolímero de deceno/buteno e os copolímeros de polibuteno/poliisobuteno, em particular o Indopol L-14, e os polidecenos tais como o Puresyn 10, e suas misturas;

os ésteres sintéticos, por exemplo, os óleos de fórmula R1COOR2 em que Ri representa um resíduo de ácido graxo linear ou ramificado que contém de 1 a 40 átomos de carbono e R2 representa uma cadeia hidrocarbonada, que é em particular ramificada, contendo de 1 a 40 átomos de carbono, desde que Ri + R2 seja ≥10, por exemplo, óleo de purcelin (octanoato de cetoestearila), miristato de isopropila, palmitato de isopropila, benzoatos de alquila com C12 a C15, Iaurato de hexila, adipato de diisopropila, isononanoato de isononila, palmitato de 2-etil-hexila, isoestearato de isoestearila, octanoatos, decanoatos ou ricinoleatos de álcoois ou poliálcoois, por exemplo, dioctanoato de propileno glicol; ésteres hidroxilados, por exemplo, lactato de isoestearila ou malato de diisoestearila; e ésteres de pentaeritritol;

- os álcoois graxos que são líquidos à temperatura ambiente com uma cadeia carbonada ramificada e/ou insaturada que contém de 12 a 26 átomos de carbono, por exemplo, o octidodecanol, o álcool isoestearílico, o álcool oléico, o 2-hexildecanol, o 2-butiloctanol ou o 2-undecilpentadecanol;

- os ácidos graxos superiores tais como o ácido oléico, o ácido linoléico ou o ácido linolênico;

- os carbonatos;

- os acetatos;

- os citratos;

- e suas misturas.

Como óleos siliconados não-volátis pode-se citar:

- os polidimetilssiloxanos (PDMS) não-voláteis,

- os polidimetilsiloxanos que compreendem grupos alquila ou alcóxi, que estão pendentes e/ou na extremidade de uma cadeia siliconada, e cada um desses grupos contém de 3 a 40 átomos de carbono, - os fenilsilicones, por exemplo, as fenil trimeticonas, as fenil dimeticonas, os feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, as difenil dimeticonas, os difenilmetildifeniltrissiloxanos e os 2-feniletil trimetil siloxissilicatos,

- os poliaquilmetilsiloxanos eventualmente fluorados, por exemplo, os polimetiltrifluoropropildimetilsiloxanos,

- os polialquilmetilsiloxanos substituídos por grupos funcionais tais como grupos hidroxila, tiol e/ou amina;

- os polissiloxanos modificados por ácidos graxos, álcoois graxos ou polioxialquilenos,

- e suas misturas.

De acordo com um modo de realização, a fase graxa líquida compreende um óleo de éster. Esse óleo de éster pode ser escolhido entre os ésteres de ácidos monocarboxílicos com monoálcoois e poliálcoois.

Vantajosamente, o referido éster corresponde à fórmula (IV) a seguir;

R2-CO-O-R2 (IV)

em que Ri representa um radical alquila linear ou ramificado de 1 a 40 átomos de carbono e de preferência de 7 a 19 átomos de carbono, que compreende eventualmente uma ou mais ligações etilênicas duplas, e eventualmente substituído,

R2 representa um radical alquila linear ou ramificado de 1 a 40 átomos de carbono, de preferência 3 a 30 átomos de carbono e mais preferencialmente ainda 3 a 20 átomos de carbono, que compreende eventualmente uma ou mais ligações etilênicas duplas, e eventualmente substituído.

O termo "eventualmente substituído" indica que Ri e/ou R2 podem portar um ou mais substituintes escolhidos, por exemplo, entre os grupos que compreendem um ou mais átomos escolhidos entre O, N e S, tais como amino, amina, alcóxi e hidroxila. De preferência, o número total de átomos de carbono de R1 + R2 é > 9.

R1 pode representar o resíduo de um ácido graxo linear ou, de preferência, ramificado, de preferência um ácido graxo superior, que contém de 1 a 40 e mais preferencialmente ainda de 7 a 19 átomos de carbono, e R2 pode representar uma cadeia hidrocarbonada linear, ou de preferência ramificada, que contém de 1 a 40, preferencialmente de 3 a 30 e mais preferencialmente ainda de 3 a 20 átomos de carbono. Nesse caso também, de preferência, o número de átomos de carbono de R1 + R2 > 9.

Como exemplos de grupos R1, pode-se citar os que são derivados de ácidos graxos escolhidos no grupo constituído por ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido capróico, ácido caprílico, ácido pelargônico, ácido cáprico, ácido undecanóico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido araquídico, ácido beênico, ácido oléico, ácido linolênico, ácido linoléico, ácido oleoesteárico, ácido araquidônico e ácido erúcico, e suas misturas.

Como exemplos de ésteres pode-se citar o óleo de purcelin (octanoato de cetoestearila), o isononanoato de isononila, o miristato de isopropila, o palmitato de 2-etilhexila, o estearato de 2-octildodecila, o erucato de 2- octildodecila, o isoestearato de isoestearila, e os heptanoatos, octanoatos, decanoatos ou ricinoleatos de álcoois ou poliálcoois, por exemplo de ácidos graxos.

Vantajosamente, os ésteres são escolhidos entre os compostos de fórmula (IV) acima, na qual Ri representa um grupo alquila linear ou ramificado não substituído de 1 a 40 átomos de carbono e de preferência de 7 a 19 átomos de carbono, que compreende eventualmente uma ou mais ligações etilênicas duplas, e R2 representa um grupo alquila linear ou ramificado não substituído de 1 a 40 átomos de carbono, de preferência de 3 a 30 átomos de carbono e mais preferencialmente ainda de 3 a 20 átomos de carbono, e que compreende eventualmente uma ou mais ligações etilênicas duplas. De preferência, R1 é um grupo alquila ramificado não substituído de 4 a 14 átomos de carbono e de preferência de 8 a 10 átomos de carbono, e R2 é um grupo alquila ramificado não substituído de 5 a 15 átomos de carbono e de preferência de 9 a 11 átomos de carbono. De preferência, na fórmula (I), R1-CO- e R2 possuem o mesmo número de átomos de carbono e são derivados do mesmo radical, de preferência um radical alquila não-substituído, por exemplo, isononila, a molécula de óleo de éster é vantajosamente simétrica.

O óleo de éster será de preferência escolhido entre os seguintes compostos;

- isononanoato de isononila,

- octanoato de cetoestearila.

- miristato de isopropila,

- palmitato de 2 etilhexila,

- estearato de 2-octildodecila,

- erucato de 2-octildodecila,

- isoestearato de isoestearila.

Vantajosamente, o óleo não-volátil é escolhido entre os óleos de éster de fórmula (IV) acima e os fenil silicones, e suas misturas.

Conseqüentemente, de acordo com um modo de realização, um objeto da presente invenção é uma composição cosmética para revestir as matérias queratínicas, que compreende;

(i) pelo menos um composto A e pelo menos um composto B, e pelo menos um dos compostos A e B é um composto siliconado, sendo que os referidos compostos AeB são capazes de reagir juntos através de uma reação de hidrossililação ou uma reação de condensação, ou uma reação de reticulação na presença de um peróxido, quando são colocados em contato entre si, e

(ii) pelo menos um óleo não-volátil escolhido entre: - os ésteres que correspondem à fórmula (IV) a seguir:

R1-CO-O-R2 (IV)

em que R1 representa um radical alquila linear ou ramificado de 1 a 40 átomos de carbono e de preferência de 7 a 19 átomos de carbono, que compreende eventualmente uma ou mais ligações etilênicas duplas, e eventualmente substituído,

R2 representa um radical alquila linear ou ramificado de 1 a 40 átomos de carbono, de preferência 3 a 30 átomos de carbono e mais preferencialmente ainda 3 a 20 átomos de carbono, que compreende eventualmente uma ou mais ligações etilênicas duplas, e eventualmente substituído,

- os fenil silicones, e suas misturas.

O óleo não-volátil pode estar presente em um teor que varia de 0,1% a 80% em peso, de preferência de 1% a 60% em peso, mais preferencialmente de 5% a 50% em peso e mais preferencialmente ainda de 14% a 40% em peso em relação ao peso total de cada primeira e segunda composição ou em relação ao peso total da composição quando AeB estão presentes na mesma composição.

Quando a primeira e segunda composições se destinam a uma aplicação sobre os lábios, pode ser utilizado em particular um óleo "viscoso", ou seja, um óleo cuja viscosidade a 25°C é vantajosamente superior ou igual a 200 cSt (2X10-4 m2/s), em particular superior ou igual a 500 cSt (5 χ 10-4 m2/s) ou mesmo superior ou igual a 1000 cSt (1 χ 10-3 m2/s). O óleo viscoso possui vantajosamente uma massa molecular superior ou igual a 600 g/mol, por exemplo superior ou igual a 700, ou mesmo 800, ou mesmo 900 g/mol.

A viscosidade dinâmica a 25°C do óleo viscoso pode ser medida com um viscosímetro rotativo Mettler RM 180 que leva em conta a densidade do óleo a fim de fazer a conversão para cSt.

O aparelho Mettler 180 RM (Rheomat) pode ser dotado de diferentes rotores dependendo da ordem de magnitude da viscosidade que se deseja medir. Para uma viscosidade entre 0,18 e 4,02 Pa.s, o aparelho é dotado de um rotor n° 3. Para uma viscosidade entre 1 e 24 Pa.s, o aparelho é dotado de um rotor n° 4, e para uma viscosidade entre 8 e 122 Pa.s, a máquina é dotada de um rotor n° 5. A viscosidade é lida na máquina em unidades de desvio (UD). Consultam-se a seguir os gráficos fornecidos com o aparelho de medida para obter o valor correspondente em poises, e depois para convertê-lo em stokes.

A velocidade de rotação do rotor é de 200 rpm.

A partir do momento em que o rotor é posto em rotação, a uma velocidade de rotação constante estabelecida (no caso 200 rpm), o valor de viscosidade do óleo pode variar ao longo do tempo. São tomadas medidas em intervalos de tempos regulares até que elas se tornem constantes. O valor da viscosidade que se tornou constante ao longo do tempo é o valor adotado como sendo o valor da viscosidade dinâmica do óleo.

Esse óleo pode ser escolhido entre os óleos siliconados ou os óleos hidrocarbonados apolares com uma viscosidade superior ou igual a 200 cSt (2x10-4 m2/s) mencionada acima.

De acordo com um modo de realização, a primeira e a segunda composições utilizadas no processo de acordo com a presente invenção são anidras.

Fase Aquosa

Pelo menos uma da primeira e segunda composições pode compreender uma fase aquosa.

A fase aquosa pode consistir essencialmente de água; ela pode também compreender uma mistura de água e/ou de solvente miscível na água (miscibilidade na água superior a 50% em peso a 25°C), por exemplo, monoálcoois inferiores que contêm de 1 a 5 átomos de carbono, tais como o etanol ou o isopropanol, os glicóis que contêm de 2 a 8 átomos de carbono, tais como o propileno glicol, o etileno glicol, o 1,3-butileno glicol ou o dipropileno glicol, as cetonas com C3-C4 e os aldeídos com C2-C4, e suas misturas.

A fase aquosa (água e eventualmente o solvente miscível na água) pode estar presente em um teor que varia de 5 a 95% em peso, de preferência de 10% a 85% em peso e mais preferencialmente ainda de 2% a 80% em peso em relação ao peso total de cada composição.

Substâncias Graxas Sólidas ou Pastosas

Pelo menos uma das primeira e segunda composições do processo de acordo com a presente invenção pode também compreender pelo menos uma substância graxa que é sólida à temperatura ambiente, escolhida em particular entre as ceras e as substâncias graxas pastosas, e suas misturas. Essas substâncias graxas podem ser de origem animal, vegetal, mineral ou sintética.

Cera

Pelo menos uma das primeira e segunda composições de acordo com a presente invenção pode compreender uma cera ou uma mistura de ceras.

A cera utilizável na presente invenção é em geral um composto lipófilo que é sólida à temperatura ambiente (25°C), com uma mudança de estado sólido/líquido reversível, e que possui um ponto de fusão superior ou igual a 30°C que pode ir até 120°C.

Levando-se a cera ao estado líquido (fusão), é possível fazer com que ela seja miscível como os óleos e forme uma mistura microscopicamente homogênea, mas ao levar novamente a temperatura da mistura à temperatura ambiente, obtém-se a recristalização da cera nos óleos da mistura. Em particular, as ceras que são apropriadas para a presente invenção podem ter um ponto de fusão superior a aproximadamente 45°C e em particular superior a 55°C.

O ponto de fusão da cera pode ser medido com um calorímetro de varredura diferencial (DSC)1 por exemplo, o calorímetro vendido como nome DSC 30 pela Mettler.

O protocolo de medida é o seguinte:

Uma amostra de 5 mg de cera colocada em um cadinho é submetida a um primeiro aumento de temperatura que varia de -20°C a IOO0C1 a uma velocidade de aquecimento de 10°C/minuto, e é resfriado em seguida de 120°C para 0°C a uma velocidade de resfriamento de 10°C/minuto, e, finalmente, submetida a um segundo aumento de temperatura que varia de - 0°C a 120°C a uma velocidade de aquecimento de 5°C/minuto. Durante o segundo aumento de temperatura, a variação na diferença de potência absorvida pelo cadinho vazio e o cadinho que contém a amostra de cera é medida como uma função da temperatura. O ponto de fusão do composto é o valor da temperatura que corresponde ao ápice do pico da curva que representa a variação na diferença de potência absorvida como função da temperatura.

As ceras que são usadas na primeira e segunda composições de acordo com a presente invenção são escolhidas entre as ceras que são sólidas e rígidas à temperatura ambiente, de origem animal, vegetal, mineral ou sintética, e suas misturas.

A ceras podem também possuir uma dureza que varia de 0,05 MPa a 30 MPas e de preferência que varia de 6 MPa a 15 MPa.

A dureza é determinada pela medição da força de compressão, medida a 20°C por meio de um texturômetro vendido com o nome TA-TX2Í pela Rheo, dotado de um cilindro de aço inoxidável de 2mm de diâmetro que opera a uma velocidade de medida de 0,1 mm/s, e penetra na cera a uma profundidade de penetração de 0,3 mm.

O protocolo de medida é o seguinte:

A cera é fundida a uma temperatura igual ao ponto de fusão da cera +20°C. A cera fundida é vertida em um recipiente de 30 mm de diâmetro e 20 mm de profundidade. A cera é recristalizada à temperatura ambiente (25°C) durante 24 horas e depois mantida a 20°C por pelo menos 1 hora antes da realização da medição da dureza. O valor da dureza é a força de compressão máxima medida dividida pela área de superfície do cilindro do texturômetro em contato com a cera.

Em particular, pode-se usar as ceras hidrocarbonadas, por exemplo, a cera de abelha, a cera de Ianolina ou a cera de insetos da China; a cera de arroz, a cera de carnaúba, a cera de candelila, a cera de ouricuri, a cera de esparto, a cera de fibras de cortiça, a cera de cana de açúcar, a cera do Japão, e a cera de sumagre; a cera montana, as ceras microcristalinas, as parafinas e a ozoquerita, as ceras de polietileno, as ceras obtidas por síntese de Fischer-Tropsch e os copolímeros cerosos, e também seus ésteres.

Pode-se também citar as ceras obtidas por hidrogenação catalítica de óleos animais ou vegetais que contêm cadeias graxas lineares ou ramificadas com C8-C32.

Entre essas ceras, pode-se citar em particular o óleo de jojoba hidrogenado, o óleo de jojoba isomerizado tais como o óleo de jojoba trans- isomerizado parcialmente hidrogenado fabricado ou vendido pela Desert Whale sob a referência comercial Iso-Jojoba 50®, o óleo de girassol hidrogenado, o óleo de rícino hidrogenado, o óleo de coco hidrogenado, o óleo de Ianolina hidrogenado e o tetraestearato de bis(1,1,1-trimetilolpropano) vendido com a denominação Hest 2T-4S pela Heterene, bis(1,1,1-trimetilolpropano) tetrabeenato vendido com o nome Hest 2T-4B pela Heterene. Pode-se também citar as ceras siliconadas, por exemplo, as alquil ou alcóxi dimeticonas que contêm de 16 a 45 átomos de carbono, e as ceras fluoradas.

A cera obtida por hidrogenação de óleo de oliva esterificada com álcool estearílico, vendida com o nome Phytowax Olive 18 L57 ou ainda as ceras obtidas por hidrogenação de óleo de rícino esterificado com álcool cetílico vendida com o nome Phytowax ricin 16L64 e 22L73 pela Sophim também podem ser usadas. Essas ceras estão descritas no Pedido de Patente FR-A-2 792 190.

De acordo com um modo particular de realização, a primeira e a segunda composições de acordo com a presente invenção podem compreender pelo menos uma cera "pegajosa", ou seja, uma cera com uma pegajosidade superior ou igual a 0,7 N.s. e uma dureza inferior ou igual a 3,5 MPa.

A cera pegajosa utilizada pode, em particular, ter uma pegajosidade de 0,7 N.s a 30 N.s, particularmente superior ou igual a 1 N.s, variando em particular de 1 N.s a 20 N.s, em particular superior ou igual a 2 N.s., e variando em especial de 2 N.s a 10 N.s e em particular de 2 N.s a 5 N.s.

A pegajosidade da cera é determinada pela medida da mudança na força (força de compressão ou força de alongamento) como uma função de tempo, a 25°C, utilizando um texturômetro vendido com o nome TA-TX2Í® pela Rheo, dotado de um rotor de polímero acrílico cônico que forma um ângulo de 45°.

O protocolo de medida é o seguinte;

A cera é fundida a uma temperatura igual ao ponto de fusão da cera + 10°C. A cera fundida é vertida em um recipiente de 25 mm de diâmetro e 20 mm de profundidade. A cera é recristalizada à temperatura ambiente (25°C) durante 24 horas até que a superfície da cera fique plana e lisa, e a cera é então armazenada durante pelo menos 1 hora a 20°C antes da medição da pegajosidade. O rotor do texturômetro é deslocado a uma velocidade de 0,5 mm/s e penetra então a cera a uma profundidade de penetração de 2 mm. Depois que o rotor penetrou a cera a uma profundidade de 2 mm, o rotor é mantido imóvel por 1 segundo (que corresponde ao tempo de relaxamento) e é depois retirado a uma velocidade de 0,5 mm/s.

Durante o tempo de relaxamento, a força (força de compressão) diminui bastante até se tornar nula, e então, durante a retirada do rotor, a força (força de alongamento) se torna negativa e sobe depois a seguir até o valor 0. A pegajosidade corresponde à integral da curva da curva que corresponde aos valores negativos da força (força de alongamento). O valor de pegajosidade é expresso em N.s.

A cera pegajosa que pode ser utilizada possui geralmente uma dureza inferior ou igual a 3,5 MPa1 variando em particular de 0,01 MPa a 1,5 MPa, e variando especialmente de 0,05 MPa a 1 MPa ou mesmo de 0,1 MPa a 2,5 MPa.

A dureza é medida de acordo com o protocolo descrito anteriormente.

Uma cera pegajosa que pode ser utilizada é um alquil(hidroxiestearilóxi)estearato com C20-C40 (o grupo alquila contém de 20 a 40 átomos de carbono), sozinho ou como mistura, em particular um alquil 12- (12'-hidroxiestarilóxi)-estearato com C20-C40·

Essa cera é vendida, em particular, como a denominação Kester Wax K 82 P® pela Kester Wax K 80 P® pela Koster Keunen.

As ceras mencionadas acima possuem geralmente um ponto de fusão inicial inferior a 45°C.

A(s) cera(s) pode(m) estar na forma de uma microdispersão aquosa de cera. A expressão "microdispersão aquosa de cera" indica uma dispersão aquosa de partículas de cera em que o tamanho das partículas da referida cera é inferior ou igual a aproximadamente 1 μηι.

As microdispersões de cera são dispersões estáveis de partículas de cera coloidais, e estão descritas em particular em "Microemulsions Theory and Practice", L.M. Prince Ed., Academic Press (1977) páginas 21-32.

Em particular, essas microdispersões de cera podem ser obtidas pela fusão da cera na presença de um tensoativo, e eventualmente de uma porção de água, seguida da adição gradual de água quente sob agitação. Observa-se a formação intermediária de uma emulsão de tipo água-em-óleo, seguida de uma inversão de fase, com a produção final de uma microemulsão de tipo óleo-em-água. Após o resfriamento, obtém-se uma microdispersão estável de partículas coloidais de cera sólidas.

As microdispersões de cera também podem ser obtidas por agitação da mistura de cera, tensoativo e água com meios de agitação tais como ultra-som, homogeneizadores de alta pressão, misturadores turbo.

As partículas da microdispersão de cera possuem de preferência tamanhos médios inferiores a 1 μm (variando, especialmente, de 0,02 μm a 0,99 μm) e, em particular, inferiores a 0,5 μm (variando, especialmente, de 0,06 μm a 0,5 μm).

Essas partículas consistem essencialmente de uma cera ou de uma mistura de ceras. Entretanto, elas podem compreender uma pequena proporção de aditivos graxos oleosos e/ou pastosos, um tensoativo e/ou agente aditivo/ativo lipossolúvel comum.

O termo "substância graxa pastosa" designa um composto graxo lipófilo que compreende a uma temperatura de 23°C uma fração líquida e uma fração sólida.

O referido composto pastoso possui de preferência uma dureza a 20°C que varia de 0,001 a 0,5 MPa e, de preferência, de 0,002 a 0,4 MPa.

A dureza é medida por um método de penetração de uma sonda em uma amostra de composto e, em particular, por meio de um texturômetro (por exemplo o aparelho TA-TX2i da Rheo) dotado de um rotor de aço inoxidável de 2mm de diâmetro com 2 mm de diâmetro. A medida da dureza é realizada a 20°C no centro de cinco amostras. O rotor é introduzido em cada amostra a uma pré-velocidade de 1 mm/s e, em seguida, a uma velocidade de medida de 0,1 mm/s. A profundidade de penetração é de 0,3 mm. O valor de dureza revelado é o do pico máximo.

A fração líquida do composto pastoso medida a 23°C de preferência representa 9% a 97% em peso do composto. Essa fração líquida a 23°C de preferência representa entre 15% e 85%, e mais preferencialmente entre 40% e 85% em peso. A fração líquida em peso do composto pastoso a 23°C é igual à razão do calor de fusão consumido a 23°C para o calor de fusão do composto pastoso.

O calor de fusão do composto pastoso é o calor consumido pelo composto para passar de um estado sólido ao estado líquido. Diz-se que o composto pastoso está no estado sólido quando toda sua massa estiver na forma cristalina sólida. Diz-se que o composto pastoso está no estado líquido quando toda sua massa estiver na forma líquida.

O calor de fusão do composto pastoso é igual à área sob a curva do termograma obtido por meio de um calorímetro de varredura diferencial (DSC), tal como o calorímetro vendido com o nome MDSC 2920 pela TA Instrument, cuja temperatura aumenta de 5 ou 10°C por minutos, de acordo com a norma ISO 11357-3:1999. O calor de fusão do composto pastoso é a quantidade de energia necessária para fazer com que o composto mude do estado sólido para o estado líquido. Ele é expresso em J/g.

O calor de fusão consumido a 23°C é a quantidade de energia absorvida pela amostra para passar do estado sólido ao estado que ela tem a 23°C, que consiste de uma fração líquida e de uma fração sólida. A fração líquida do composto pastoso, medida a 32°C, de preferência representa de 30% a 100% em peso do composto, de preferência de 80% a 100% e mais preferencialmente de 90% a 100% em peso do composto. Quando a fração líquida do composto pastoso medida a 32°C for igual a 100%, a temperatura do final do ponto de fusão do composto pastoso é inferior ou igual a 32°C.

A fração líquida do composto pastoso medida a 32°C é igual à razão do calor do calor de fusão consumido a 32°C para o calor de fusão do composto pastoso. O calor de fusão consumido a 32°C é calculado da mesma maneira que o calor de fusão consumido a 23°C.

As substâncias pastosas são geralmente compostos hidrocarbonados, por exemplo, Ianolinas e seus derivados, ou ainda PDMSs.

A natureza e a quantidade das substâncias sólidas dependem das propriedades mecânicas e das texturas desejadas. A título de referência, as ceras representam de 0,1% a 70% em peso, mais preferencialmente de 1% a 40% e mais preferencialmente ainda de 5% a 30% em peso em relação ao peso total de cada composição.

Polímero Filmogênio

Pelo menos uma das primeira e segunda composições pode compreender um agente filmogênio. De acordo com a presente invenção, o termo "polímero filmogênio" designa um polímero capaz, sozinho ou na presença de um agente filmogênio auxiliar, de formar um filme contínuo que adere a um suporte e, em particular, às matérias queratínicas.

O polímero filmogênio pode estar presente em um teor de sólidos (ou teor de matéria ativa) que varia de 0,1% a 30% em peso, de preferência de 0,5% a 20% em peso e mais preferencialmente ainda de 1% a 15% em peso em relação ao peso total de cada composição.

Entre os agentes filmogênios que podem ser utilizados na composição da presente invenção, pode-se citar os polímeros sintéticos, do tipo radical livre ou do tipo policondensado, e polímeros de origem natural, e suas misturas.

A expressão "polímero filmogênio radical-livre" designa um polímero obtido por polimerização de monômeros insaturados e especialmente etilenicamente insaturados, e cada monômero é capaz de homopolimerização (diferentemente dos policondensados).

O polímero filmogênio do tipo radical livre pode ser, em particular, polímeros ou copolímeros vinílicos, em particular polímeros acrílicos.

Os polímeros formadores de filme vinílicos podem resultar da polimerização de monômeros com insaturação etilênica que contêm pelo menos um grupo ácido e/ou ésteres desses monômeros ácidos e/ou amidas desses monômeros ácidos.

Os monômeros que portam um grupo ácido que podem ser usados são ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados tais como o ácido acrílico, o ácido metacrílico, o ácido crotônico, o ácido maléico ou o ácido itacônico. De preferência, utilizam-se o ácido (met)acrílico e o ácido crotônico, e mais preferencialmente ainda o ácido (met)acrílico.

Os ésteres de monômeros ácidos são vantajosamente escolhidos entre os ésteres de ácido (met)acrílico também conhecidos como (met)acrilatos, em particular os met(acrilatos) de um alquila, em particular um alquila com C1-C30 e de preferência com C1-C2O, os (met)acrilatos de um arila, em particular de um arila com C6-C10, e os (met)acrilatos de um hidroxialquila, em particular um hidroxialquila com C2-C6.

Entre os (met)acrilatos de alquila pode-se citar o metacrilato de metila, o metacrilato de etila, o metacrilato de butila, o metacrilato de isobutila, o metacrilato de 2-etil-hexila, o metacrilato de Iaurila e o metacrilato de ciclo-hexila. Entre os (met)acrilatos de hidroxialquila, pode-se citar o acrilato de hidroxietila, o acrilato de 2-hidroxipropila, o metacrilato de hidroxietila e o metacrilato de 2-hidroxipropila.

Entre os (met)acrilatos de arila pode-se citar o acrilato de benzila e o acrilato de fenila.

Os ésteres de ácido (met)acrílico que são particularmente preferidos são os (met)acrilatos de alquila.

De acordo com a presente invenção, o grupo alquila pode ser fluorado, ou perfluorado, ou seja, uma parte ou a totalidade dos átomos de hidrogênio do grupo alquila são substituídos por átomos de flúor.

Como exemplos de amidas dos monômeros ácidos, pode-se citar as (met)acrilamidas, e em particular as N-alquil (met)acrilamidas, em particular de alquila com C2-C12. Entre as N-alquil (met)acrilamidas, pode-se citar a N-etil acrilamida, a N-butil acrilamida, a N-octil acrilamida e a N-undecilacrilamida.

Os polímeros filmogênios vinílicos podem também resultar da homopolimerização ou copolimerização de monômeros escolhido entre os ésteres vinílicos e os monômeros de estireno. Em particular, esses monômeros podem ser polimerizados com monômeros e/ou ésteres ácidos e/ou suas amidas, tais como as mencionadas acima.

Como exemplos de ésteres vinílicos, pode-se citar o acetato de vinila, o neodecanoato de vinila, o pivalato de vinila, o benzoato de vinila e o t- butilbenzoato de vinila.

Como monômeros estirênicos, pode-se citar o estireno e o a- metilestireno.

Entre os policondensados filmogênios, pode-se citar os poliuretanos, os poliésteres, as poliéster-amidas, as poliamidas, as resinas epoxiéster e as poliuréias.

Os poliuretanos podem ser escolhidos entre os poliuretanos aniônicos, catiônicos, não-iônicos e anfóteros, os poliuretanos acrílicos, os poliuretato-polivinilpirrolidonas, os poliéster-poliuretanos, os poliéter- poliuretanos, as poliuréias e poliuréia/poliuretanos, s suas misturas.

Os poliésteres podem ser obtidos, de modo conhecido, por policondensação de ácidos dicarboxílico com polióis, em particular dióis.

O ácido dicarboxílico pode ser alifático, alicíclico ou aromático. Como exemplos de tais ácidos pode-se citar: o ácido oxálico, o ácido malônico, o ácido dimetilmalônico, o ácido sucínico, o ácido glurárico, o ácido adípico, o ácido pimélico, o ácido 2,2-dimetilglutárico, o ácido azeláico, o ácido subérico, o ácido sebácico, o ácido fumárico, o ácido maléico, o ácido itacônico, o ácido ftálico, o ácido dodecanodióico, o ácido 1,3-cicloexanodicarboxílico, o ácido

1.4-cicloexanodicarboxílico, o ácido isolftálico, o ácido o tereftálico, o ácido 2,5- norbornano dicarboxílico, o ácido diglicólico, o ácido tiodipropiônico, o ácido

2.5-naftalenodicarboxílico ou o ácido 2,6-naftalenodicarboxíllico. Esses monômeros ácido dicarboxílico podem ser utilizados sozinhos ou em combinação de pelo menos dois monômeros ácido dicarboxílico. Entre esses monômeros, o ácido ftálico, o ácido isoftálico, o ácido tereftálico são preferidos.

O diol pode ser escolhido em particular entre os dióis alifáticos, alicíclicos e aromáticos. O diol utilizado escolhido de preferência entre: o etileno glicol, o dietileno glicol, o trietileno glicol, o 1,3-propanodiol, o cicloexano dimetanol, o 4-butanodiol. Como outros polióis, pode-se utilizar o glicerol, o pentaeritritol, o sorbitol e trimetilol-propano.

Os poliésteramidas podem ser obtidos de maneira análoga aos poliésteres, por policondensação de diácidos com diaminas ou amino álcoois. Como diamina, pode-se citar a etilenodiamina, a hexametilenodiamina e a meta- ou para-fenilenodiamina. Como aminoálcool, pode-se utilizar a monoetanolamina.

O poliéster pode compreender também pelo menos um monômero que porta pelo menos um grupo -SO3M1 sendo que M representa um átomo de hidrogênio, um íon amônio NH4+ ou um íon metálico, como por exemplo um íon Na+, Li+, K+, Mg2+, Ca2+, Cu2+, Fe2+ ou Fe3+. Pode-se utilizar, em particular, um monômero aromático bifuncional que comporta esse grupo -SO3M.

O núcleo aromático do monômero aromático bifuncional que porta também um grupo -SO3M tal como descrito acima pode ser escolhido, por exemplo, entre os núcleos benzeno, naftaleno, antraceno, difenil, oxidifenil, sulfonildifenil, metilenodifenil. Pode-se citar como exemplo de monômeros aromáticos bifuncionais que portam também um grupo -SO3M: o ácido sulfoisoftálico, o ácido sulfotereftálico, o ácido sulfoftálico, o ácido 4- sulfonaftaleno-2,7-dicarboxílico.

Prefere-se utilizar os copolímeros que são à base de isoftalato/sulfoisoftalato, e mais particularmente copolímeros obtidos por condensação de dietilenoglicol, cicloexanodimetanol, ácido isoftálico e ácido sulfoisoftálico.

Os polímeros de origem natural, eventualmente modificados, podem ser escolhidos entre a goma laca, a goma sandáraca, as resinas de dâmar, as gomas de elemi, as resinas de copai, os polímeros celulósicos, e suas misturas.

De acordo com um primeiro modo de realização da presente invenção, o polímero filmogênio pode ser um polímero hidrossolúvel e pode estar presente em uma fase aquosa da primeira e/ou da segunda composição; o polímero está, portanto, solubilizado na fase aquosa da composição.

De acordo com outra variante, o polímero filmogênio pode ser um polímero dissolvido em uma fase aquosa líquida que compreende solventes orgânicos ou óleos tais como os descritos acima (diz-se então que o polímero filmogênio é um polímero lipossolúvel). A fase graxa líquida compreende de preferência um óleo volátil, eventualmente misturado com um óleo não-volátil, e os óleos são eventualmente escolhidos entre os óleos mencionados acima.

Como exemplos de polímeros lipossolúveis, pode-se citar os copolímeros de éster vinílico (sendo que o grupo vinila está ligado diretamente aos átomos de oxigênio do grupo éster e o éster vinílico contém um radical hidrocarbonado saturado, linear ou ramificado, de 1 a 19 átomos de carbono, ligado à carbonila do grupo éster) e de pelo menos outro monômero que pode ser um éster vinílico (diferente do éster vinílico já presente), uma α-olefina (que contém de 8 a 28 átomos de carbono), um alquil vinil éter (no qual o grupo alquila compreende de 2 a 18 átomo de carbono) ou um éster alílico ou metalílico (que contém um radical hidrocarbonado saturado, linear ou ramificado, de 1 a 19 átomos de carbono, ligado à carbonila do grupo éster).

Esses copolímeros podem ser reticulados por meio de agentes reticulantes, que podem ser de tipo vinílico ou de tipo alílico ou metalílico, tais como o tetraaliloxietano, o divinilbenzeno, o octano divinil dioato, o dodecano divinil dodecano e o octadecano divinil dioato.

Como exemplos desses copolímeros pode-se citar os seguintes copolímeros: acetato de vinila/estearato de alila, acetato de vinila/laurato de vinila, acetato de vinila/estearato de vinila, acetato de vinila/octadeceno, acetato de vinila/octadecil vinil éter, propionato de vinila/laurato de alila, propionato de vinila/laurato de vinila, estearato de vinila/1-octadeceno, acetato de vinila/1- dodeceno, estearato de vinila/etil vinil éter, propionato de vinila/cetil vinil éter, estearato de vinila/acetato de alila, vinil 2,2-dimetiloctanoato/laurato de vinila, alil 2,2-dimetilpentanoato/laurato de vinila, vinil dimetilpropionato/estearato de vinila/dimetilpropionato de alila/estearato de vinila, propionato de vinila/estearato de vinila, reticulados com divinilbenzeno 0,2% e propionato de alila/estearato de alila, reticulados com divinilbenzeno 0,2%.

Como exemplos de polímeros filmogênios lipossolúveis, pode-se também citar os copolímeros lipossolúveis e, em particular, os que resultam da copolimerização de ésteres vinílicos que contêm de 9 a 22 átomos de carbono ou de acrilatos ou metacrilatos de alquila, e os radicais alquila que contêm de 10 a 20 átomos de carbono.

Esses copolímeros lipossolúveis podem ser escolhidos entre o estearato de polivinila, o estearato de polivinila reticulado por meio de divinilbenzeno, de dialil éter ou de dialil ftalato, (met)acrilato de poliestearila, Iaurato de polivinila e (met)acrilato de polilaurila, e esses poli(met)acrilatos podem ser reticulados por dimetacrilato de etilenoglicol ou dimetacrilato de tetraetileno glicol.

Os copolímeros lipossolúveis definidos acima são conhecidos e estão descritos e m particular no pedido de patente FR-A-2 232 303; eles podem ter um peso molecular ponderai médio que varia de 2000 a 500 000 e de preferência de 4000 a 200 000.

Pode-se também citar os homopolímeros lipossolúveis e em particular os que resultam da homopolimerização de ésteres vinílicos que contêm de 9 a 22 átomos de carbono ou de acrilatos ou metacrilatos de alquila, sendo que os radicais alquila contêm de 2 a 24 átomos de carbono.

Como exemplos de homopolímeros lipossolúveis, pode-se citar em particular: o Iaurato de polivinila e os (met)acrilatos de poliluarila, e esses poli(met)acrilatos podem ser reticulados com dimetacrilato de etileno glicol ou dimetacrilato de tetratetileno glicol.

De acordo com um modo de realização vantajoso, a primeira e/ou a segunda composição do processo de acordo com a presente invenção compreende pelo menos um polímero filmogênio Iaurato de polivinila.

Como polímero filmogênio lipossolúvel utilizável na presente invenção, pode-se citar os polialquilenos e em particular os copolímeros de alcenos com C2-C20, tais como o polibuteno, as alquilceluloses com um radical alquila linear ou ramificado, saturado ou insaturado com C1-C8, por exemplo, os copolímeros de etilcelulose e propilcelulose, os copolímeros de vinilpirrolidona (VP) e, em particular, os copolímeros de vinilpirrolidona e de alcenos com C2 a C4o e mais preferencialmente ainda C2 a C20. Como exemplos de copolímeros de VP que podem ser usados na presente invenção, pode-se citar os copolímeros de VP/acetato de vinila, VP/metacrilato de etila, polivinil-pirrolidona (PVP) butilada, VP/ metacrilato/ácido metacrílico, VP/eicoseno, VP/hexadeceno, VP/triaconteno, VP/estireno ou VP/ácido acrílico/metacrilato de laurila.

Pode-se também citar as resinas siliconadas, que são geralmente solúveis ou intumescíveis em óleos siliconados, que são polímeros poliorganossiloxanos reticulados. A nomenclatura das resinas siliconadas é conhecida pelo nome "MDTQ", sendo que a resina é descrita como uma função das diversas unidades monoméricas de siloxano que ela compreendè, e as letras "MDTQ" caracterizam um tipo de unidade.

Como exemplo de resinas de polimetilsilsesquioxano disponíveis comercialmente, pode-se citar as que são vendidas:

pela Wacker sob a referência Resin MK, tal como Belsil PMS MK; pela Shin-Etsu sob a referência KR-220L.

Como resinas de siloxissilicato pode-se citar as resinas de trimetil silóxi silicato (TMS) tais como as que são vendidas sob a referência SR 1000 pela General Electric ou sob a referência TMS 803 pela Wacker. Pode-se também citar as resinas de trimetil silóxi silicato vendidas em um solvente tal como a ciclometicona, vendida com o nome KF-7312J pela Shin-Etsu, e DC 749 e DC 593 pela Dow Corning.

Pode-se também citar os copolímeros de resina siliconada tais como os mencionados acima com polidimetilsiloxanos, por exemplo, os copolímeros adesivos sensíveis à pressão vendidos pela Dow Corning sob a referência Bio-PSA e descritos no documento US 5 162 410, ou os copolímeros siliconados derivados da reação de uma resina silicona, tais como os descritos acima, e de um diorganossiloxano, tal como descrito no documento WO 2004/073 626.

De acordo com um modo de realização da presente invenção, o polímero filmogênio é um polímero etilênico em bloco linear filmogênio, que compreende de preferência pelo menos um primeiro bloco e pelo menos um segundo bloco com temperaturas de transição vítrea (Tg) diferentes, e o primeiro e o segundo blocos estão ligados por um bloco intermediário que compreende pelo menos monômero constitutivo do primeiro bloco e pelo menos um monômero constitutivo do segundo bloco.

Vantajosamente, o primeiro e o segundo blocos do polímero em bloco são mutuamente incompatíveis.

Esses polímeros estão descritos, por exemplo, nos documentos EP 1 411 069 ou WO 04/028 488.

O polímero filmogênio pode também estar presente na composição na forma de partículas dispersadas em uma fase aquosa ou em uma fase solvente não aquosa, que é geralmente conhecida como látex ou pseudolátex. As técnicas para a preparação dessas dispersões são bem conhecidas do técnico no assunto.

As dispersões aquosas de polímero filmogênio que podem ser usadas compreendem as dispersões acrílicas vendidas com os nomes Neocryl XK-90®, Neocryl XK-1070®, Neocryl A-1090®, Neocryl BT-62® e Neocryl A-523® pela Avecia-Neoresins, Dow Latex 432® pela Dow Chemical, Daitosol 5000 AD® ou Daitosol 5000 SJ® pela Daito Kasey Kogyo; Syntran 5760® pela Interpolymer, Allianz OPT pela Rohm & Haas, as dispersões aquosas de polímeros acrílicos ou estireno/acrílicos vendidas com a denominação comercial Joncryl® pela Johnson Polymer, ou as dispersões aquosas de poliuretano vendidas com os nomes Neorez R-981® e Neorez R-974® pela Avecia-Neoresins, Avalure UR-405®, Avalure UR-410®, Avalure UR-425®, Avalure UR-450®, Sancure 861®, Sancure 878® e Sancure 2060® pela Goodrich, Impranil 85® pela Bayer e Aquamere H-1511® pela Hydromer; os sulfopoliésteres vendidos com a denominação comercial Eastman AQ® pela Eastman Chemical Products, e as dispersões vinílicas, por exemplo, Mexomer PAM® da Chimex, e suas misturas.

Como exemplos de dispersões de polímeros filmogênios não aquosos, pode-se citar as dispersões acrílicas em isododecano, por exemplo, Mexomer PAP® da Chimex, e as dispersões de partículas de um polímero etilênico enxertado, de preferência um polímero acrílico, em uma fase graxa líquida, e o polímero etilênico é vantajosamente dispersado na ausência de um estabilizante adicional na superfície das partículas tal como descrito, em particular, no documento WO 04/055 081.

A composição de acordo com a presente invenção pode compreender um plastificante que promove a formação de um filme com o polímero filmogênio. Esse plastificante pode ser escolhido entre qualquer composto conhecido do técnico no assunto como sendo capaz de desempenhar essa função.

Substâncias Corantes

Pelo menos uma das primeira e segunda composições utilizadas no processo de acordo com a presente invenção pode compreender pelo menos uma substância corante escolhida, por exemplo, entre os pigmentos, as madrepérolas e as substâncias com um efeito, e suas misturas.

Essas substâncias corantes podem estar presentes em um teor que varia de 0,01% a 50% em peso, e de preferência de 0,01% a 30% em peso em relação ao peso de cada primeira e segunda composição ou em relação ao peso total da composição quando Ae B estiverem presentes na mesma composição.

Os pigmentos que são úteis na presente invenção podem estar na forma de um pó ou de uma pasta pigmentar. O termo "corantes" designa compostos, em geral orgânicos, que são solúveis em pelo menos um óleo ou em uma fase hidroalcoólica.

O termo "pigmentos" designa partículas brancas ou coloridas, minerais ou orgânicas, que são insolúveis em um meio aquoso, e que se destinam a colorir e/ou opacificar o filme resultante.

Por "madrepérolas" ou pigmentos perolizados, entendem-se partículas coloridas com qualquer forma, que podem ser iridescentes ou não, em particular produzidas por certos moluscos em sua concha ou então sintetizadas e que apresentam um efeito de cor por interferência ótica.

O pigmento pode ser um pigmento orgânico. Por "pigmento orgânico", entende-se qualquer pigmento que corresponda à definição da enciclopédia Ullmann no capítulo sobre os pigmentos orgânicos. O pigmento orgânico pode em particular ser escolhido entre os compostos nitroso, nitro, azo, xanteno, quinolina, antraquinona, ftalocianina, complexo metálico, isoindolinona, isoindolina, quinacridona, perinona, perileno, dicetopirrolopirrol, tioindigo, dioxazina, trifenilmetano e quinoftalona.

O ou os pigmentos orgânicos podem ser escolhidos, por exemplo, entre o carmim, o negro de carbono, o negro de anilina, a melanina, o amarelo azo, a quinacridona, o azul de ptalocianina, o vermelho sorgo, os pigmentos azuis codificados no Color Index sob as referências Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, os pigmentos amarelos codificados no Color Index sob as referências Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, os pigmentos verdes codificados no Color Index sob as referências Cl 61565, 61570, 74260, os pigmentos laranjas codificados no Color Index sob as referências Cl 11725, 15510, 45370, 71105, os pigmentos vermelhos codificados no Color Index sob as referências Cl 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, os pigmentos obtidos por polimerização oxidante de derivados indólicos, fenólicos tais como descritos na patente FR 2 679 771.

Esses pigmentos podem também estar na forma de pigmentos compósitos tais como descritos na patente EP 1 184 426. Esses pigmentos compósitos podem ser compostos sobretudo de partículas que compreendem um núcleo inorgânico recoberto pelo menos parcialmente por um pigmento orgânico e pelo menos um Iigante que assegura a fixação dos pigmentos orgânicos no núcleo.

A título de exemplo de pigmentos orgânicos, pode-se também citar as pastas pigmentares de pigmento orgânico tais como os produtos vendidos pela Hoechst com o nome:

- Amarelo cosmenyl IOG Pigmento yellow 3 (Cl 11710)

- Amarelo cosmenyl G Pigmento yellow 1 (Cl 11680)

- Laranja cosmenyl GR Pigmento orange 43 (Cl 71105)

- Vermelho cosmenyl R" Pigmento red 4 (Cl 12085)

- Carmim cosmenyl FB Pigmento red 5 (Cl 12490)

- Violeta cosmenyl RL Pigmento violet 23 (Cl 51319)

- Azul cosmenyl A2R Pigmento blue 15.1 (Cl 74260)

- Verde cosmenyl GG Pigmento green 7 (Cl 74260)

- Preto cosmenyl B Pigmento black 7 (Cl 77266)

O pigmento pode também ser uma laca. Por "laca", entendem-se os corantes insolubilizados adsorvidos nas partículas insolúveis, e o conjunto assim obtido fica insolúvel durante o uso.

Os substratos inorgânicos nos quais são adsorvidos os corantes são, por exemplo, a alumina, a sílica, o borossilicato de cálcio e de sódio ou o borossilicato de cálcio e de alumínio, e o alumínio.

Entre os corantes orgânicos, pode-se também citar o carmim de cochinilha. Pode-se também citar os produtos conhecidos pelas seguintes denominações: D & C Red 21 (Cl 45 380), D & C Orange 5 (Cl 45 370), D & C Red 27 (Cl 45 410), D & C Orange 10 (Cl 45 425), D & C Red 3 (Cl 45 430), D & C RED 4 (Cl 15 510), D & C Red 33 (Cl 17 200), D & C Yellow 5 (Cl 19 140), D & C Yellow 6 (Cl 15 985), D & C Green (Cl 61 570), D & C Yellow 10 (Cl 77 002), D & C Green 3 (Cl 42 053), D & C Blue 1 (Cl 42 090).

A título de exemplos de laças, pode-se citar o produto conhecido pela seguinte denominação: D & C RED n° 7 (Cl 15 850:1).

O pigmento pode também ser um pigmento com efeitos especiais.

Por "pigmentos com efeitos especiais", entendem-se os pigmentos que criam de modo geral uma aparência colorida (caracterizada por um certo matiz, uma certa vivacidade e uma certa claridade) não uniforme e colorida que muda em função das condições de observação (luz, temperatura, ângulo de observação, etc). Eles contrastam nesse aspecto com os pigmentos brancos ou coloridos que conferem uma cor uniforme opaca, semitransparente ou transparente clássica.

Existem dois tipos de pigmentos com efeitos especiais: aqueles que possuem um índice baixo de refração, tais como os pigmentos fluorescentes, fotocrômicos ou termocrômicos, e aqueles que possuem um índice de refração mais elevado, tais como os agentes perolizantes ou as lâminas brilhantes.

A título de pigmentos com efeitos especiais pode-se citar os pigmentos perolizantes tais como os pigmentos perolizados brancos como a mica recoberta de titânio ou com oxicloreto de bismuto, os pigmentos perolizados coloridos, tais como a mica titânio com óxidos de ferro, a mica titânio e, em particular, com azul férrico ou com oxido de cromo, a mica titânio e com um pigmento orgânico do tipo citado anteriormente, bem como os pigmentos perolizados à base de oxicloreto de bismuto.

Pode-se também citar os pigmentos com efeito interferencial não fixados sobre um substrato, como, por exemplo, os cristais líquidos (Helicones HC da Wacker), as lâminas holográficas interferenciais (Geometric Pigments ou Spectra f/x da Spectratek). Os pigmentos com efeitos especiais compreendem também os pigmentos fluorescentes, quer se trate de substâncias fluorescentes à luz do dia ou que produzem uma fluorescência ultravioleta, os pigmentos fosforescentes, os pigmentos fotocrômicos, os pigmentos termocrômicos e os quantum dots, comercializados por exemplo pela Quantum Dots Corporation.

Os quantum dots são nanopartículas semicondutoras luminescentes, capazes de emitir, sob excitação luminosa, uma radiação que apresenta um comprimento de onda compreendido entre 400 nm e 700 nm. Essas nanopartículas são conhecidas da literatura. Em particular, elas podem ser fabricadas de acordo com os processos descritos, por exemplo, em US 6 225 198 ou US 5 990 479, nas publicações citadas nesses documentos, bem como nas seguintes publicações: Dabboussi B.O e al "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots: synthesis e characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites", Journal of Physical Chemistry B, vol 101, 1997, pp. 9463-9475, e Peng, Xiaogang e al, "Epitaxial Growth of highly luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability e electronic accessibility", JournaIoftheAmerican Chemical Society, vol 119, N°30, pp. 7019-7029.

Os pigmentos com efeitos especiais também compreendem os pigmentos fluorescentes, sejam eles substâncias que são fluorescentes à luz do dia ou que produzem uma fluorescência ultravioleta, os pigmentos fosforescentes e os pigmentos fotocrômicos.

O pigmento pode ser também um pigmento mineral. Por "pigmento mineral", entende-se qualquer pigmento que corresponda à definição da enciclopédia Ullmann no capítulo pigmento inorgânico. Entre os pigmentos minerais úteis na presente invenção, pode-se citar o oxido de zircônio ou de cério, bem como o óxido de ferro ou o óxido de cromo, o violeta de manganês, o azul ultramarino, o hidrato de cromo, o azul férrico e o dióxido de titânio. Pode-se também utilizar os seguintes pigmentos minerais: Ta205, Ti3O5, Ti2O3, TiO1 ZrO2 em mistura com TiO2, ZrO2l Nb2O5l CeO2l ZnS.

O pigmento pode também ser um pigmento perolizante tais como os pigmentos perolizantes brancos, por exemplo, a mica recoberta com titânio ou com oxicloreto de bismuto, os pigmentos perolizantes coloridos, tais como a mica recoberta com titânio e com óxidos de ferro, a mica recoberta com titânio e em particular, com azul férrico ou óxido de cromo, a mica recoberta com titânio e com um pigmento orgânico do tipo precitado, bem como os pigmentos perolizantes à base de oxicloreto de bismuto. A título de exemplo de pigmentos perolizantes, pode-se citar os pigmentos Cellini vendidos pela Engelhard (Mica TiO2-Iaca), Prestige vendidos pela Eckart (Mica-TiO2), Prestige Bronze vendidos pela Eckart (mica-Fe-03) ou Colorona vendidos pela Merck (Mica-TiO2-Fe2O3).

Além dos agentes perolizantes sobre um suporte de mica, pode- se considerar pigmentos multicamadas à base de outros substratos sintéticos como a alumina, a sílica, o borossilicato de cálcio e de sódio, o borossilicato de cálcio e de alumínio, e o alumínio.

O tamanho do pigmento utilizado na presente invenção está geralmente compreendido entre 10 nm e 200 μΐη, de preferência entre 20 nm e 80 μm, e mais preferencialmente ainda entre 30 nm e 50 μΐη.

De acordo com um modo particular de realização, a presente invenção tem por objeto uma composição cosmética para revestir as matérias queratínicas, que compreende:

- pelo menos um composto A e pelo menos um composto B, sendo que pelo menos um dos compostos A e B é um composto siliconado, e os referidos compostos AeB são capazes de reagir juntos através de uma reação de hidrossililação ou de condensação, ou de uma reação de reticulação na presença de um peróxido, quando são em contato entre si, - pelo menos um pigmento diferente do negro de carbono e dos óxidos de ferro.

Os pigmentos podem estar dispersos no produto por um agente

dispersante.

O agente dispersante serve para proteger as partículas dispersas contra sua aglomeração ou floculação. Esse agente dispersante pode ser um tensoativo, um oligômero, um polímero ou uma mistura de vários deles, com uma ou mais funcionalidades que possuem uma forte afinidade pela superfície de partículas a serem dispersas. Em particular, eles podem se fixar física ou quimicamente à superfície dos pigmentos. Esses dispersantes apresentam, ainda, pelo menos um grupo funcional compatível ou solúvel no meio contínuo. Em particular, utilizam-se os ésteres do ácido hidróxi-12 esteárico e os ésteres de ácido graxo com C8 a C20 de polióis tais como glicerol ou diglicerol,, tal como o estearato de ácido poli(12-hidroxiesteárico) de peso molecular de aproximadamente 750g/mol, tal como o que é vendido com o nome de Solsperse 21 OOO pela Avecia, o poligliceril-2 dipoli-hidroxiestearato (nome CTFA) vendido sob a referência Dehymyls PGPH pela Henkel, ou ainda o ácido poli-hidroxiesterárico, como o que é vendido sob a referência Arlacel P100 pela Uniqema, e suas misturas.

Como outro dispersante utilizável na composição da presente invenção, pode-se citar os derivados amônio quaternário de ácidos graxos policondensados como o Solsperse 17 000 vendido pela Avecia, e as misturas de polidimetilsiloxano/oxipropileno, tais como as vendidos pela Dow Corning sob as referências DC2-5185, DC2-5225 C.

O ácido poli-hidroxiesteárico e os ésteres do ácido poli-hidróxi-12- esteárico destinam-se, de preferência, a um meio hidrocarbonado ou fluorado, enquanto as misturas de polidimetilsiloxano oxietilenado/oxipropilenado destinam-se, de preferência, a um meio siliconado. As composições de acordo com a presente invenção podem compreender pelo menos uma carga, em particular em um teor que varia de 0,01% a 50% em peso e de preferência de 0,01% a 30% em peso em relação ao peso total de cada uma das primeira e segunda composições ou em relação ao peso total da composição quando AeB estiverem presentes na mesma composição. As cargas podem ser minerais ou orgânicas e ter qualquer forma, plaquetária, esférica ou oblonga, qualquer que seja sua forma cristalográfica (por exemplo, lamelar, cúbica, hexagonal, ortorrômbica, etc). Pode-se citar o talco, a mica, a sílica, a sílica tratada na superfície com um agente hidrófobo, o caulim, o pó de poliamida, por exemplo, Nylon® (Orgasol® da Atochem), o pó de ροΝ-β-alanina e o pó de polietileno, os pós de polímeros tetrafluoroetileno (Teflon®), a lauroil-lisina, o amido, o nitreto de boro, as microesferas poliméricas ocas expandidas tais como as que são feitas de cloreto de polivinilideno/acrilonitrila como o Expancel® (Nobel Industrie), de copolímeros de ácido acrílico (Politrap® da Dow Corning) e as microgotas de resina siliconadas (Tospearls® de Toshiba, por exemplo), as partículas de poliorganossiloxanos elastoméricos, o carbonato de cálcio precipitado, o carbonato de magnésio eventualmente tratado com ácido esteárico ou estearato, o hidrocarbonato de magnésio, a hidroxiapatita, as microesferas de sílica ocas (Silica Beads® da Maprecos), as microcápsulas de vidro ou de cerâmica, os sabões metálicos derivados de ácidos orgânicos carboxílicos que possuem de 8 a 22 átomos de carbono e de preferência de 12 a 18 átomos de carbono, por exemplo o estearato de zinco, de magnésio ou de lítio, o Iaurato de zinco ou o miristato de magnésio.

As composições de acordo com a presente invenção podem também conter ingredientes comumente usados em cosmética, tais como vitaminas, espessantes, agentes gelificantes, elementos-traço, amaciantes, agentes seqüestrantes, perfumes, agentes acidificantes ou basificantes, agentes conservantes, filtros solares, tensoativos, antioxidantes, fibras e agentes de cuidado, ou suas misturas.

Os agentes gelificantes que podem ser utilizados nas composições de acordo com a presente invenção podem ser agentes gelificantes orgânicos ou minerais, e poliméricos ou moleculares, hidrófilos ou lipófilos.

Os agentes gelificantes lipófilos minerais que podem ser citados incluem opcionalmente as argilas modificadas, por exemplo as hectoritas modificadas com um cloreto de amônio ácido graxo com C10 a C22, por exemplo a hectorita modificada com cloreto de distearildimetilamônio, por exemplo, o produto vendido com o nome "Bentone 38V" pela Elementis.

Pode-se também citar a sílica coloidal pirogenada eventualmente submetida a um tratamento de superfície hidrófobo, com um tamanho de partículas inferior a 1 μm. Em particular, é possível modificar a superfície da sílica, por reação química que gera uma redução no número de grupos silanol presentes na superfície da sílica. É em particular possível substituir os grupos silanol por grupos hidrófobos: obtém-se então uma sílica hidrófoba. Os grupos hidrófobos podem ser:

- grupos trimetilsiloxil, que são obtidos em particular por tratamento de sílica coloidal pirogenada em presença de hexametildisilazano.

As sílicas tratadas d essa maneira são de denominadas "Silica silylate" de acordo com o CTFA (6a edição, 1995). Elas são por exemplo comercializadas sob as referências Aerosil R812®, R200 pela Degussa, Wacker HDX H2000 pela Wacker e Cab-O-Sil TS-530® pela Cabot;

- grupos dimetilsililoxil ou polidimetilsiloxano, que são obtidos em particular por tratamento da sílica coloidal pirogenada em presença de polidimetilsiloxano ou de dimetildiclorossilano. A sílicas assim tratadas são de denominadas "Silica dimethyl silylate" de acordo com o CTFA (6a edição, 1995). Elas são, por exemplo, comercializadas sob as referências Aerosil R972® e "Aerosil R974®" pela Degussa1 Cab-O-Sil TS-610® e Cab-O-Sil TS- 720® pela Cabot.

A sílica coloidal pirogenada hidrófoba possui, em particular, um tamanho de partículas que pode ser nanométrico a micrométrico, variando, por exemplo, de aproximadamente 5 a 200 nm.

É também possível utilizar agentes gelificantes não poliméricos, moleculares orgânicos, também conhecidos como agentes organogelificantes, associados com uma fase graxa líquida (que pode ser a fase graxa líquida da composição de acordo com a presente invenção), que são compostos cujas moléculas são capazes de estabelecer entre si interações físicas que levam à auto-agregação das moléculas com formação de uma rede 3D supramolecular que é responsável pela gelificação da fase graxa líquida.

A rede supramolecular pode resultar da formação de uma rede de fibrilas (causada por empilhamento ou agregação das moléculas organogelificantes), que imobiliza as moléculas da fase graxa líquida.

A aptidão para formar essa rede de fibrilas, e portanto de gelificar, depende da natureza (ou classe química) o agente organogelificante, da natureza dos substituintes portados pelas moléculas para uma classe química dada, e da natureza da fase graxa líquida.

As interações físicas são de natureza diversa, mas excluem a co- cristalização. Essas interações são, em particular, interações de tipo interação hidrogênio auto-complementares, interações π entre ciclos insaturados, ligações dipolares, ligações de coordenação com derivados organometálico, e suas combinações. Em geral, cada molécula de um agente organogelificante pode estabelecer diversos tipos de interação física com a molécula vizinha. Assim, vantajosamente, as moléculas de agentes organogelificantes de acordo com a presente invenção podem compreender pelo menos um grupo capaz de estabelecer ligações hidrogênio e mais preferencialmente ainda pelo menos dois grupos, pelo menos um ciclo aromático, e melhor ainda, pelo menos dois ciclos aromáticos, pelo menos uma ou mais ligações com insaturação etilênica e/ou pelo menos um ou mais carbonos assimétricos. De preferência, os grupos suscetíveis de formar ligações hidrogênio são escolhidos entre os grupos hidroxila, carbonila, amina, ácido carboxílico, amida, uréia, benzila, e suas combinações.

O(s) agente(s) gelificante(s) de acordo com a presente invenção é(são) solúvel(eis) na fase graxa líquida após aquecimento para obter uma fase líquida uniforme transparente. Eles podem ser sólidos ou líquidos à temperatura ambiente e pressão atmosférica.

O(s) agente(s) molecular(es) que pode(m) ser usado(s) na composição de acordo com a presente invenção está(ão) descrito(s) em particular no documento "Specialist Surfactants" editado por D. Robb, 1997, pp. 209-263, Capítulo 8 de P. Terch, nos pedidos de patente européia EP-A-1 068 854 e EP-A-1 086 945, ou ainda no pedido de patente W0-A-02/47031.

Pode-se citar, em particular, entre esses agentes organogelificantes as amidas de ácidos carboxílicos. Em particular, os ácidos tricarboxílicos, por exemplo, as ciclo-hexanotricarboxamidas (ver o pedido de patente européia EP-A-1 068 854), as diamidas com cadeias hidrocarbonadas que contêm, cada uma, de 1 a 22 átomos de carbono, por exemplo de 6 a 18 átomos de carbono, cadeias essas que são não-substituídas ou substituídas por pelo menos um substituinte escolhido entre o éster, a uréia e os grupos fluorados (ver o pedido de patente EP-A-1 086 945) e especialmente as diamidas que resultam da reação de diamino-ciclo-hexano, em particular o diamino-ciclo-hexano na forma trans, e de um cloreto ácido, por exemplo, N.N'- 4bis-(dodecanoil)-1,2-diaminociclo-hexano, amidas de N-acilamino ácidos que resultam da ação de um N-acilamino ácido com aminas que contêm de 1 a 22 átomos de carbono, por exemplo as que estão descritas no documento WO- 93/23008 e, em particular, as amidas de ácido N-acilglutâmico e, em particular as amidas de ácido N-acilglutâmicos nas quais o grupo acila representa uma cadeia alquila com C8 a C22, o ácido n-lauroil l-glutamico dibutilamida, fabricado ou vendido pela Ajinomoto com o nome GP-1, e suas misturas.

Os agentes gelificantes lipófilos orgânicos poliméricos são, por exemplo, organopolissiloxanos elastoméricos parcial ou totalmente reticulados, de estrutura trimensional, por exemplo os que são vendidos com os nomes KSG6®, KSG16®, SR 5CYC gel SR DMF 10® e SR DC 556 gel® da Grant Industrie e SF 1204® e JK 113® da General Electric; etilcelulose, por exemplo, o produto vendido com o nome Ethocel pela Dow Chemical; policondensados de tipo poliamida que resultam da condensação entre (a) pelo menos um ácido escolhido entre os ácidos dicarboxílicos que contêm pelo menos 32 átomos de carbono, tais como os dímeros de ácidos graxos, e (β) uma alquilenodiamina e em particular etilenodiamina, na qual o polímero de poliamida compreende pelo menos um grupo terminal carboxílico esterificado ou amidado com pelo menos um monoálcool saturado e linear ou uma monoamina saturada e linear que contém de 12 a 30 átomos de carbono, e em particular copolímeros etilenodiamina/ dilinoleato de estearila tais como os produtos vendidos com o nome Uniclear 100 VG® pela Arizona Chemical; as poliamidas siliconadas de tipo poliorganossiloxano, por exemplo as descritas nos documentos US-A-5 874 069, US-A-5 919 441, US-A-6 051 216 e US-A-5 981 680, por exemplo as que são vendidas sob a referência Dow Corning 2-8179 Gellant pela Dow Corning; os galactomananos que compreendem de um a seis, em particular de dois a quatro grupos hidroxila por sacarídeo, substituídos por uma cadeia alquila saturada ou insaturada, por exemplo, a goma guar alquilada com cadeias alquila com C1 a Cq, em particular com C1 a C3, e suas misturas; os copolímeros em bloco de tipo "dibloco" ou "tribloco", de tipo poliestireno/poliisopreno ou poliestireno/polibutadieno, tais como os produtos vendidos com o nome Luvitol HSB® pela BASF, de tipo poliestireno/copoli(etileno-propileno), tais como os produtos vendidos com o nome Kraton® pela Shell Chemical Co., ou de tipo poliestireno/copoli(etileno-butileno).

É também possível utilizar poliamidas siliconadas do tipo poliorganossiloxano, tais como as descritas nos documentos US-A-5 874 069, US-A-5 919 441, US-A-6 051 216 e US-A-5 981 680.

Esses polímeros siliconados podem pertencer às duas famílias indicadas a seguir:

- os poliorganossiloxanos que compreendem pelo menos dois grupos suscetíveis de estabelecer interações de hidrogênio, grupos esses que estão localizados na cadeia polimérica, e/ou os poliorganossiloxanos que compreendem pelo menos dois grupos suscetíveis de estabelecer interações de hidrogênio, e esses grupos estão localizados em enxertos ou ramificações.

Entre os agentes gelificantes que podem ser utilizados nas composições de acordo com a presente invenção, pode-se também citar os ésteres de ácidos graxos de dextrina, tais como os palmitatos de dextrina, em particular os produtos vendidos com o nome Rheopearl TL® ou nome Rheopearl KL® pela Chiba Flour.

Os agentes gelificantes lipófilos podem estar presentes nas composições de acordo com a presente invenção em um teor que varia de 0,05% a 40% em peso, de preferência de 0,5% a 20% e mais preferencialmente de 1% a 15% em peso em relação ao peso total da primeira e segunda composição.

Os agentes gelificantes hidrófilos ou hidrossolúveis que podem ser mencionados incluem:

- os homopolímeros ou copolímeros de ácido acrílico ou metacrílico ou seus sais e ésteres, e em particular os produtos vendidos com os nomes Versicol F ou Versicol " pela Allied Colloid, Ultrahold 8 pela Ciba- Geigy, e os ácidos poliacrílicos do tipo Synthalen F; - os copolímeros de ácido acrílico e de acrilamida vendidos na forma de seu sal de sódio com o nome de Reten pela Hercules, o polimetacrilato de sódio vendido com o nome Darvan n° 7 pela Vanderbilt, e os sais de sódio de ácidos poli-hidroxicarboxílicos vendidos com o nome Hydagen F pela Henkel;

- os copolímeros ácido poliacrílico/ acrilato de alquila do tipo Pemulen;

- o AMPS (ácido poliacrilamidoetilpropanossulfônico parcialmente neutralizado com amônia e altamente reticulado) vendido pela Clariant;

- os copolímeros AMPS/acrilamida do tipo Sepigel ou Simulgel1 vendidos pela SEPPIC,

- os copolímeros AMPS/ metacrilato de alquila polioxietilenado (reticulados ou não reticulados); e suas misturas.

A título de outros exemplos de polímeros gelificantes hidrossolúveis, pode-se citar:

- as proteínas, por exemplo, as proteínas de origem vegetal, tais como as proteínas de soja; as proteínas de trigo ou de soja; as proteínas de origem animal tais como os hidrolisados de proteínas e as queratinas sulfônicas;

- os polímeros aniônicos, catiônicos, anfóteros ou não-lônicos ou quitosana;

- os polímeros de celulose não-lipossolúveis tais como a hidroxietilcelulose, a hidroxipropilcelulose, a metilcelulose, a etil- hidroxietilcelulose e a carboximetilcelulose, e os derivados de celulose quaternizada;

- os polímeros vinílicos, por exemplo, os copolímeros polivinil- pirrolidona, os copolímeros de metil vinil éter e de anidrido maléico, o copolímero de acetato de vinila e de ácido crotônico, os copolímeros de vinilpirrolidona e de acetato de vinila; os copolímeros de vinilpirrolidona e de caprolactama; o álcool polivinílico;

- os poliuretanos associativos tais como o polímero C16-OE120-C16 da Servo Delden (vendido com o nome Ser Ad FX1100, que é uma molécula que contém funções uretano e que possui um peso molecular ponderai médio de 1300), sendo OE uma unidade oxietileno, Rheolate 205 que contém funções uréia, vendido pela Rheox1 ou Rheolate 208 ou 204 (esses polímeros são vendidos na forma pura) ou DW 1206B da Rohm & Haas, que contém uma cadeia alquila com C20 e uma ligação uretano, vendido a um teor de sólidos de 20% em água. É também possível usar soluções ou dispersões desses poliuretanos associativos, em particular em água ou em um meio hidroalcoólico. Como exemplos desses polímeros, pode-se citar Ser Ad FX1010, Sser Ad FX1035 e Ser AD 1070 da Servo Delden, e Rheolate 255, Rheolate 278 e Rheolate 244 vendidos pela Rheox. Pode-se também usar o produto DW 1206F e DW 1206J, e também Acrysol RM 184 ou Acrysol 44 da Rohm & Haas, ou Borchigel LW 44 da Borchers;

- os polímeros eventualmente modificados de origem natural, tais como:

- as gomas arábicas, a goma guar, os derivados de xantana, a goma caraia;

- os alginatos e os carragenanos;

- os glicoaminoglicanos, o ácido hialurônico e seus derivados;

- a goma laca, a goma sandáraca, as resinas de dâmar, as gomas de elemi e as resinas de copai,

- o ácido desoxirribonucléico;

- os mucopolissacarídeos como o ácido hialurônico, as condroitinas sulfato e suas misturas.

Os agentes gelificantes hidrófilos podem estar presentes na composição de acordo com a presente invenção em um teor que varia de 0,05% a 20% em peso, de preferência de 0,5% a 10% e mais preferencialmente ainda de 0,8% a 5% em peso em relação ao peso total da primeira e segunda composições.

As composições de acordo com a presente invenção podem conter tensoativos emulsificantes, que estão, em particular, presentes em uma proporção que varia de 0,1% a 30% em peso, e mais preferencialmente de 1% a 15% e mais preferencialmente ainda de 2 a 10% em relação ao peso total da composição. Esses tensoativos podem ser escolhidos entre os tensoativos aniônicos, não-iônicos, anfóteros e zwitteriônicos. Pode-se citar o documento "Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer", Volume 22, pp. 333-432, 3a Edição, 1979, Wiley, para a definição das propriedades e funções (emulsificantes) de tensoativos, em especial as páginas 347-377 dessa referência, para os tensoativos aniônicos e não-iônicos.

Os tensoativos preferencialmente utilizados nas primeira e segunda composições de acordo com a presente invenção são escolhidos entre:

(a) os tensoativos não-iônicos com um HLB superior ou igual a 8 a 25°C, usados sozinhos ou como mistura; pode-se citar em particular:

- os éteres oxietilenados e/ou oxipropilenados (que podem compreender de 1 a 150 grupos oxietileno e/ou oxipropileno) de glicerol;

- os éteres oxietilenados e/ou oxipropilenados (que podem compreender de 1 a 150 grupos oxietileno e/ou oxipropileno) de álcoois graxos (em particular de álcool com C8-C24 e de preferência C12-C18), tais como o éter de álcool cetearílico oxietilenado que contém 30 grupos oxietileno (nome CTFA Ceteareth-10) e o éter oxietilenado de uma mistura de álcoois graxos com C12- C15 que compreendem 7 grupos oxietileno (nome CTFA Pareth-7 C12-15 vendido com o nome Neodol 25-7® pela Shell Chemicals); - os ésteres de ácidos graxos (especialmente um ácido com Cs- C24 e de preferência com C16-C22) de polietileno glicol (que pode compreender de 1 a 150 unidades etileno glicol), tais como o PEG-50 estearato e o PEG-40 monoestearato vendido com o nome Myrj 52P pela ICI Uniqema;

- os ésteres de ácidos graxos (especialmente um ácido com C8- C24 e de preferência com C16-C22) de gliceril éteres oxietilenados e/ou oxipropilenados (que podem compreender de 1 a 150 grupos oxietileno e/ou oxipropileno), por exemplo o PEG 200 monoestearato de glicerila vendido com o nome Simulsol 220 TM pela SEPPIC, o estearato de glicerila polietoxilado com 30 grupos oxido de etileno, por exemplo, o produto Tagat S vendido pela Goldschmidt, o oleato de glicerila polietoxilado com 30 grupos óxido de etileno, por exemplo, o produto Tagat O vendido pela Goldschmidt, o cocoato de glicerila polietoxilado com 30 grupos óxido de etileno, por exemplo, o produto Varionic Ll 13 vendido pela Sherex, o isoestearato de glicerila polietoxilado com 30 grupos óxido de etileno, por exemplo o produto Tagat L vendido pela Goldschmidt, e o Iaurato de glicerila polietoxilado com 30 grupos óxido de etileno, por exemplo o produto Tagat I da Goldschmidt;

- os ésteres de ácidos graxos (especialmente um ácido com Cs- C24 e de preferência com C16-C22) de éteres de sorbitol oxietilenados e/ou oxipropilenados (que podem compreender de 1 a 150 grupos oxietileno e/ou oxipropileno), por exemplo, o polissorbato 60 vendido com o nome Tween 60 pela Uniqema;

- o copoliol dimeticona, tal como o produto vendido com o nome Q2-5520 pela Dow Corning;

- o benzoato de copoliol dimeticona (Finsolv SLB 101 e 201 da Finetex);

- os copolímeros de óxido de propileno e de óxido de etileno, também conhecidos como policondensados EO/PO, por exemplo, os policondensados tribolo de polietileno glicol/polipropileno glicol/ polietileno glicol vendidos com o nome Synperonic1 por exemplo, Synperonic PE/44 e Synperonic PE/F127, pela ICI1 e suas misturas;

- e suas misturas.

(b) os tensoativos não-iônicos com um HLB inferior a 8 a 25°C, eventualmente combinados com um ou mais tensoativos não-iônicos com um HLB superior a 8 a 25°C, como mencionados acima, tais como:

- os éteres e ésteres de sacarídeos, tais como o estearato de sucrose, o cocoato de sucrose e o estearato de sorbitano, e suas misturas, por exemplo, Arlatone 2121 vendido pela ICI;

- os ésteres de ácidos graxos (especialmente um ácido com Cs- C24 e de preferência com C16-C22) de polióis, em particular de glicerol ou de sorbitol, tal como o estearato de glicerila, o estearato de glicerila tal como o produto vendido com o nome Tegin M pela Goldschmidt, o Iaurato de glicerila tal como o produto vendido com o nome Inwitor 312 pela Huls, o estearato de 2-poliglicerila, o triestearato de sorbitano ou o ricinoleato de glicerila;

- a mistura de copoliol ciclometicona/dimeticona vendido com o nome Q2-3225 pela Dow Corning.

(c) os tensoativos aniônicos tais como:

- os sais de ácidos graxos com C16-C30, especialmente os que são derivados de aminas, por exemplo o estearato de trietanolamina;

- os sais de ácidos graxos polioxietilenados, em particular os que são derivados de aminas ou de sais de metais alcalinos, e suas misturas;

- os ésteres fosfóricos e seus sais, tais como o DEA oleth-fosfato (Crodafos N 10N da Croda) e cetil fosfato (Amphisol K da DSM Nutritional Products);

- os sulfosucinatos tais como Iauril sulfosucinato citrato PEG-5 dissódico e o ricinoleamido MEA sulfosuccinato dissódico; - os alquil éter sulfatos, tais como o Iauril éter sulfato de sódio;

- os isetionatos;

- os acilglutamatos tais como o glutamato de sebo hidrogenado dissódico (Amisoft HS-21 vendido pela Ajinomoto), e suas misturas.

O estearato de trietanolamina é mais particularmente apropriado para a presente invenção. Ele é geralmente obtido por simples mistura de ácido esteárico e trietanolamina.

São usados de preferência os tensoativos que permitem uma emulsão óleo-em-água ou uma emulsão cera-em-água,

O termo "fibra" designa um objeto de comprimento L e diâmetro D tal que L é muito maior do que D, e D é o diâmetro do círculo em que a seção transversal da fibra está inscrita. Em particular, a razão L/D (ou fator de forma) é escolhido no intervalo de 3,5 a 2500, de preferência de 5 a 500 e mais preferencialmente ainda de 5 a 150.

Elas podem ser, em particular, as fibras usadas na fabricação de têxteis, e em especial a fibra de seda, a fibra de algodão, a fibra de lã, a fibra de linho, a fibra de celulose extraída em particular de madeira, de plantas e de algas, a fibra de rayon, a fibra de poliamida (Nylon®), a fibra de viscose, a fibra de acetato, em particular a fibra de acetato de rayon, a fibra de poli(p- fenilenotereftalamida) (ou aramida), em particular a fibra Kevlar®, a fibra de polímero acrílico, em particular a fibra de metacrilato de polimetila ou a fibra de poli(2-hidroxietil metacrilato), a fibra de poliolefina e, em especial, a fibra de polietileno ou de poliproipleno, a fibra de vidro, a fibra de sílica, a fibra de carbono, em especial de carbono na forma grafita, a fibra de politetrafluoroetileno (tal como Teflon®), a fibra de colágeno insolúvel, a fibra de poliéster, a fibra de cloreto de polivinila ou a fibra de cloreto de polivinilideno, a fibra de álcool polivinílico, a fibra de poliacrilonitrila, a fibra de quitosana, a fibra de poliuretano, a fibra de ftalato de polietileno, e as fibras formadas a partir de uma mistura de polímeros tais como os mencionados acima, por exemplo as fibras de poliamida/poliéster.

As composições de acordo com a presente invenção podem compreender qualquer ativo cosmético, tal como os agentes ativos escolhidos entre os antioxidantes, os agentes conservantes, os perfumes, os agentes ativos bactericidas ou antiperspirantes, os neutralizantes, os emolientes, os umectantes, as vitaminas e os filtros, e em particular os filtros solares.

Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados ao escolher esse ou esses eventuais compostos adicionais, e suas quantidades, para que as propriedades vantajosas da composição correspondente de acordo com a presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente adversamente afetadas pela adição considerada, em particular para não interferir na reação entre os compostos AeB.

A primeira e a segunda, e quando for apropriado a terceira composições do processo de acordo com a presente invenção podem estar, independentemente, na forma de uma suspensão, uma dispersão, uma solução, um gel, uma emulsão, em particular uma emulsão óleo-em-água (O/A), uma emulsão cera em água ou água-em-óleo (A/O) ou uma emulsão múltipla (A/O/A ou poliol/O/A ou O/A/O) ou na forma de um creme, uma pasta, uma espuma, uma dispersão vesicular, em particular de lipídios iônicos ou não-iônicos, uma loção bifásica ou multifásica, um pó ou uma pasta, em particular uma pasta macia.

O processo de acordo com a presente invenção pode ser vantajosamente usado para maquiar a pele, os lábios, os cílios e/ou as unhas dependendo da natureza dos ingredientes usados. Em particular, as composições no processo de acordo com a presente invenção podem estar, independentemente, na forma de uma base sólida, de um bastão ou pasta de batom, de um produto corretivo, ou de um produto para o contorno dos olhos, de um delineador, de um rimei, de uma sombra para os olhos, de um produto para a maquilagem corporal ou de um produto para colorir a pele. De acordo com um modo de realização, a primeira e a segunda e, quando for apropriado a terceira, composições são composições de batom.

De acordo com outro modo de realização, a primeira e a segunda, e quando for apro priado a terceira, composições são composições para o revestimento dos cílios ou das sobrancelhas, e mais particularmente rimeis.

De acordo com outro modo de realização, a primeira e a segunda, e quando for apropriado a terceira, composições são composições para revestir a pele do corpo ou do rosto, mais particularmente composições para maquilar a pele do corpo ou do rosto, por exemplo, bases ou composições para a maquilagem corporal.

O técnico no assunto pode escolher a forma galênica apropriada, e também o método para prepará-la, com base em seus conhecimentos gerais, levando em conta, em primeiro lugar, a natureza dos constituintes usados, especialmente sua solubilidade no suporte, e em segundo lugar, o uso pretendido para cada composição.

A presente invenção será ilustrada com mais detalhes pelos exemplos descritos a seguir. Salvo indicação contrária, as quantidades estão expressas como porcentagens de massa,

Exemplo 1

Batons para os Lábios

As misturas X e Y da Dow Corning foram usadas nas composições 1 e 2:

Parte X:

<table>table see original document page 82</column></row><table> Parte Υ:

<table>table see original document page 83</column></row><table>

São preparadas as seguintes composições:

COMPOSICAO 1:

<table>table see original document page 83</column></row><table>

Composição 2:

<table>table see original document page 83</column></row><table>

A primeira e a segunda composição acima são misturadas juntas de modo extemporâneo em uma proporção 50/50, e essa mistura é aplicada em seguida sobre os lábios. Depois de uma secagem de alguns minutos, observa-se nos lábios um filme brilhante que não transfere.

(a) O brilho do filme é medido de acordo com o protocolo a seguir:

Uma camada de 150 μM de espessura da composição é espalhada em um cartão de contraste da marca Byk Gardner de referência Prüfkarten, Art. 2853, pré-montado em uma placa de vidro de 1 mm, por meio de uma espalhadora automática (Aplicador espiralado, Sheen), A camada recobre pelo menos o fundo preto do cartão. Quando a composição estiver sólida, ela é fundida, se necessário, sobre o cartão, depois de ter sido espalhada, de modo a cobrir o fundo preto. Depois que a composição foi espalhada, o brilho a 60° é medido no fundo preto por meio de um brilhômetro da marca Byk Gardner de referência microTri-Gloss. Assim, quatro cartões de contraste são preparados para medir o brilho médio da composição, e a média das quatro medidas é determinada. Para que a medida seja correta, o desvio- padrão deve ser inferior ou igual a 3%.

O filme formado tem um brilho médio a 60° igual a 54. (b) A transferência do filme obtido com a mistura das duas composições é avaliada da seguinte maneira:

Um suporte (retângulo de 40 mm χ 70 mm e 3 mm de espessura) de espuma de polietileno que é adesivo em uma das faces, possuindo uma densidade de 33 kg/m3 (vendido com o nome RE40X0EP3 da Joint Technique Lyonnais Ind) é pré-aquecido sobre uma placa quente mantida a uma temperatura de 40°C para que a superfície do suporte seja mantida a uma temperatura de 33°C ± 1°C.

A mistura das duas composições é aplicada sobre superfície não- adesiva total do suporte, por espalhamento com uma escova fina a fim de obter um depósito de aproximadamente 15 μιτι da composição, enquanto o suporte é deixado sobre a placa quente, e o suporte é então deixado secar por 30 minutos.

Depois da secagem, o suporte é colado por sua face adesiva em uma bigorna de 20 mm de diâmetro e dotada de um passo de parafuso. O conjunto suporte/depósito é então cortado por meio de um estilete de 18 mm de diâmetro. A bigorna é então parafusada em uma prensa (Statif Manuel Imada SV-2 da Someco) dotada de uma máquina de teste de tensão (Imada DPS-20 da Someco).

Um papel branco para fotocopiadora de 80 g/m2 é colocado no leite da prensa e o conjunto suporte/depósito é então prensado no papel a uma pressão de 2,5 kg durante 30 segundos. Depois de remover o conjunto suporte/depósito, uma parte do depósito é transferida para o papel. A cor do depósito transferido para o papel é então medida com um colorímetro Minolta CR300, e a cor é caracterizada pelos parâmetros colorimétricos L*, a*, b*. Os parâmetros colorimétricos L*0, a0*, b0* do papel liso usado são determinados.

A diferença de cor ΔΕ1 entre a cor do depósito transferido em relação à cor do paple liso é então determinado pela seguinte relação.

ΔΕ1 = -L0* )2 + (a*-a0*)2 + (b*-b0*)2

Separadamente, uma referência de transferência total é preparada por aplicação da composição diretamente sobre o papel, idêntica à utilizada anteriormente, à temperatura ambiente (25°C), por espalhamento da composição por meio de uma escova fina de modo a obter um depósito de aproximadamente 15 μm da composição, e o depósito é deixado secar durante 30 minutos à temperatura ambiente (25°C). Depois da secagem os parâmetros colorimétricos L*', a*', b*' da cor do depósito colocado sobre o papel, que correspondem à cor de referência do depósito total, são medidos diretamente.

Os parâmetros colorimétricos L*0, a0*, b0* da cor do papel liso usado são determinados.

A diferença de cor ΔΕ2 entre a cor de referência da transferência total em relação à cor do papel liso é então determinada pela seguinte relação:

ΔΕ2 = ^(L* '-L0* ')2 +(a* '-a0* ')2 +(b* '-b0* ')2

A transferência da composição, expressa como uma porcentagem é igual à razão:

100 χ ΔΕ1/ΔΕ2

A medida é realizada sobre 4 suportes sucessivamente e o valor de transferência corresponde à média das 4 medidas obtidas com os 4 suportes.

O filme obtido a partir da mistura de composições 1 e 2 possui um valor de transferência de 0%. Exemplo 2 Batons para os Lábios

As misturas X' e Y' da Dow Corning indicada a seguir foram usadas nas composições 1 e 2:

Parte X':

<table>table see original document page 86</column></row><table>

Nesse caso, os compostos AeB combinados na parte Y' são os mesmos.

São preparadas as seguintes composições:

Composição 1

<table>table see original document page 86</column></row><table>

A primeira e a segunda composição acima são misturadas juntamente de modo extemporâneo de modo a obter 100 g de mistura, que é então aplicada sobre os lábios. Depois de uma secagem de alguns minutos, observa-se nos lábios um filme mate que não transfere.

O valor de transferência do filme é medido de acordo com o protocolo indicado no Exemplo 1: o filme possui uma transferência de 0%.

Claims (58)

1. PROCESSO COSMÉTICO PARA REVESTIMENTO DAS MATÉRIAS QUERATÍNICAS, caracterizado pelo fato de que consiste em aplicar sobre as referidas matérias queratínicas pelo menos uma camada de uma mistura de uma primeira composição e de uma segunda composição; em que a primeira e/ou a segunda composição compreendem pelo menos um composto A e/ou pelo menos um composto B e opcionalmente pelo menos um catalisador ou um peróxido; em que pelo menos um dos compostos A e B é um composto siliconado, e os referidos compostos AeB são capazes de reagir juntos através de uma reação de hidrossililação ou uma reação de condensação, ou uma reação de reticulação na presença de um peróxido, quando são colocados em contato entre si, desde que os compostos A e B1 e o catalisador quando presente ou o peróxido, não estejam presentes juntos nas mesmas composições, em que a referida mistura é obtida extemporaneamente antes da aplicação às matérias queratínicas, ou simultaneamente com à sua aplicação nas matérias queratínicas.

2. PROCESSO COSMÉTICO PARA REVESTIMENTO DAS MATÉRIAS QUERATÍNICAS, caracterizado pelo fato de que consiste em aplicar sobre as referidas matérias queratínicas: (a) pelo menos uma camada de uma primeira composição; (b) pelo menos uma camada de uma segunda composição; em que a primeira e/ou a segunda composição compreendem pelo menos um composto A e/ou pelo menos um composto B e opcionalmente pelo menos um catalisador ou um peróxido, em que pelo menos um dos compostos A e B é um composto siliconado, desde que os compostos A e B, e o catalisador quando presente, ou o peróxido, não estejam presentes juntos nas mesmas composições, e os referidos compostos AeB são capazes de reagir juntos através de uma reação de hidrossililação ou uma reação de condensação, ou uma reação de reticulação na presença de um peróxido, quando são colocados em contato entre si.

3. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato dos compostos AeB serem capazes de reagir por hidrossililação.

4. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato do composto A ser escolhido entre compostos siliconados que compreendem pelo menos dois grupos alifáticos insaturados.

5. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 3 ou 4, caracterizado pelo fato do composto A e/ou do composto B conter um grupo polar capaz de formar pelo menos uma ligação hidrogênio com as matérias queratínicas.

6. PROCESSO, de acordo com as reivindicações 3 a 5, caracterizado pelo fato do composto A ser um poliorganossiloxano que compreende uma cadeia principal cujos grupos insaturados alifáticos são pendentes da cadeia principal (grupo lateral) ou situados nas extremidades da cadeia terminal do composto (grupo terminal).

7. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 3 a 5, caracterizado pelo fato do composto A ser escolhido entre poliorganossiloxanos que compreendem pelo menos dois grupos alifáticos insaturados ligados a um átomo de silício.

8. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 3 a 7, caracterizado pelo fato do composto A ser escolhido entre poliorganossiloxanos que compreendem unidades siloxano de fórmula: <formula>formula see original document page 89</formula> em que: - R representa um grupo hidrocarbonado monovalente linear ou cíclico que contém de 1 a 30 átomos de carbono, - m é igual a 1 ou 2, e - R' representa um grupo hidrocarboneto alifático insaturado que contém de 2 a 10 átomos de carbono, preferencialmente de 2 a 5 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto cíclico insaturado que contém de 5 a 8 átomos de carbono.

9. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de R' representar um grupo vinila ou um grupo R"- CH=CHR'" em que R" é uma cadeia hidrocarboneto alifática bivalente que contém de 1 a 8 átomos carbono, ligada a um átomo de silício e R"' é um átomo de hidrogênio ou um radical alquila, de preferência um átomo de hidrogênio.

10. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 8 ou 9, caracterizado pelo fato de R representar um radical alquila que contém de 1 a -10 átomos de carbono ou um grupo fenila e R' é um grupo vinila.

11. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 3 a -10, caracterizado pelo fato dos poliorganossiloxanos também compreenderem unidades de fórmula: <formula>formula see original document page 90</formula> em que R é um radical alquila que contém de 1 a 30 átomos de carbono ou um grupo fenila, e n é igual a 1, 2 ou 3.

12. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato do composto A ser escolhido entre os oligômeros ou polímeros orgânicos e oligômeros ou polímeros orgânicos/silicone híbridos, sendo que os referidos oligômeros ou polímeros comportam pelo menos dois grupos alifáticos insaturados reativos, e suas misturas.

13. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 3 a -12, caracterizado pelo fato do composto B ser escolhido os entre poliorganossiloxanos que compreendem pelo menos dois grupos Si-H livres.

14. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 3 a -13, caracterizado pelo fato do composto B ser escolhido entre os organossiloxanos que compreendem pelo menos uma unidade alquil- hidrogenossiloxano com a seguinte fórmula: <formula>formula see original document page 91</formula> na qual: R representa um grupo hidrocarbonado monovalente linear ou cíclico que contém de 1 a 30 átomos de carbono ou um grupo fenila, e p é igual a 1 ou 2.

15. PROCESSO, de acordo com as reivindicações 13 e 14, caracterizado pelo fato de que o composto B é tal que os radicais R compreendem de 1 a 10 átomos de carbono, de preferência um grupo metila.

16. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 13 a -15, caracterizado pelo fato do composto B compreender pelo menos duas unidades alquil-hidrogenossiloxano de fórmula (HaC)HSiO e opcionalmente compreende unidades (H3C^SiO.

17. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 3 a -16, caracterizado pelo fato de uma das composições conter um catalisador à base de platina.

18. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato do catalisador representar de 0,0001% a 20% em peso em relação ao peso total da composição que o compreende.

19. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 3 a 12 e 14 a 18, caracterizado pelo fato do composto A ser um polidimetilsilxoano com grupos terminais vinila e do composto B ser um metil-hidrogenossiloxano.

20. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato dos compostos AeB serem escolhidos entre compostos siliconados capazes de reagir por condensação.

21. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato do composto A e/ou B, idênticos ou diferentes serem escolhidos entre compostos siliconados que compreendem pelo menos dois grupos alcoxissilano e/ou pelo menos dois grupos silanol (Si-OH), lateralmente e/ou na extremidade de uma cadeia.

22. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 20 ou 21, caracterizado pelo fato do composto A e/ou B, idênticos ou diferentes, compreenderem predominantemente unidades de fórmula: R92SiO(4 - s) / (IV) em que R9 independentemente representa um radical escolhido entre grupos alquila que contêm de 1 a 6 átomos de carbono, grupos fenila e fluoroalquila, e s é igual a 0, 1, 2 ou 3.

23. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato dos compostos A e/ou B, idênticos ou diferentes, compreendem unidades de fórmula (R92SiO)f - (V) em que R9 é tal como definido na reivindicação 22, e f varia de 2 a 5000.

24. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 20 a 23, caracterizado pelo fato dos poliorganossiloxanos compreenderem pelo menos dois grupos terminais trialcoxisilano por molécula de polímero, em que os referidos grupos possuem a seguinte fórmula: <formula>formula see original document page 93</formula> em que: os radicais R independentemente representam um grupo metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila ou isobutila, R1 é um grupo metila ou etila, χ é igual a O ou 1, de preferência χ é igual a O, e Z é escolhido entre grupos hidrocarbonados bivalentes isentos de insaturação etilênica e contendo de 2 a 18 átomos de carbono, combinações de grupos hidrocarbonados bivalentes e de segmentos siloxano de fórmula: <formula>formula see original document page 93</formula> em que R9 conforme descrito na reivindicação 22, G é um radical hidrocarbonado bivalente isento de insaturação etilênica e contendo de 2 a 18 átomos de carbono e c é um número inteiro que varia de 1 a 6.

25. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 20 a -24, caracterizado pelo fato dos poliorganossiloxanos serem escolhidos entre os polímeros de fórmula: <formula>formula see original document page 93</formula> em que R, R1, R9, Ζ, χ e f são conforme descrito nas reivindicações 24 e 25.

26. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato do composto A ser escolhido entre os oligômeros ou polímeros orgânicos e os oligômeros e polímeros orgânicos/ silicone híbridos, sendo que os referidos oligômeros ou polímeros compreendem pelo menos dois grupos alcoxissilano e o composto B é escolhido entre os poliorganossiloxanos.

27. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 20 a -26, caracterizado pelo fato de pelo menos uma das composições compreender um catalisador à base de titânio.

28. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 27, caracterizado pelo fato do catalisador estar presente em um teor que varia de -0,0001% a 20% em peso em relação ao peso total da composição que o compreende.

29. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 20 a -28, caracterizado pelo fato dos compostos AeB representarem uma mistura de grupos polidimetilsiloxano com metoxissilano.

30. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato dos compostos AeB serem capazes de reagir por reticulação na presença de peróxido.

31. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 20 a -30, caracterizado pelo fato do composto X e/ou Y comportar um grupo polar.

32. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 5 ou 31, caracterizado pelo fato dos grupos polares serem escolhidos entre: - ácido carboxílico -COOH, - ácido sulfônico -SO3H, - amino -NR1R2, com Ri e R2, idênticos ou diferentes, representam um radical alquila que compreende de 1 a 6 átomos de carbono ou um dos radicais Ri e R2 representam um grupo hidrogênio, - piridino, - amido de fórmulas: -NH-COR' ou -CO-NH-R' em que R' representa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila que compreende de 1 a 6 átomos de carbono; - pirrolidino de preferência escolhido entre grupos de fórmulas: em que R1 é um radical alquila que compreende de 1 a 6 átomos de carbono, - carbamoila de fórmulas -O-CO-NH-R' ou -NH-CO-OR', em que R' é conforme descrito acima, - tiocarbamoila, tal como -O-CS-NH-R' ou -NH-CS-O R', em que R' é conforme descrito acima, - ureíla tal como -NR' -CO-N(R')2, em que R' é idêntico ou diferente e é conforme descrito acima, - sulfonamido, tal como -N-R' - S(=0)2 - R', em que R' é conforme descrito acima, e suas associações.

33. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 32, caracterizado pelo fato da primeira composição compreender pelo menos um composto A e pelo menos um composto B, e da segunda composição compreender pelo menos um composto Aeum catalisador.

34. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 33 caracterizado pelo fato do composto A possuir uma massa molecular ponderai média (Mw) que varia de 150 a 1 000 000, de preferência de 200 a 800 000 e mais preferencialmente de 500 a 250 000.

35. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 34, caracterizado pelo fato do composto B possuir uma massa molecular ponderai média (Mw) que varia de 200 a 1 000 000, de preferência de 300 a -800 000 e mais preferencialmente de 500 a 250 000.

36. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 a -35, caracterizado pelo fato do composto A representar de 0,1% a 95%, de preferência de 1% a 90% e mais preferencialmente ainda de 5% a 80% em peso em relação ao peso total da composição que o compreende.

37. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 a -36, caracterizado pelo fato do composto B representar de 0,1 a 95%, de preferência de 1% a 90%, e mais preferencialmente ainda de 5% a 80% em peso em relação ao peso total da composição que o compreende.

38. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 a -37, caracterizado pelo fato dos compostos AeB estarem presentes na(s) composição(ões) em uma razão A/B que varia de 0,05 a 20 e de preferência de -0,1 a 10.

39. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 a -38, caracterizado pelo fato de pelo menos uma da primeira e da segunda composições compreender pelo menos uma fase graxa líquida.

40. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 39, caracterizado pelo fato da fase graxa líquida compreender pelo menos um solvente ou óleo orgânico escolhido entre os óleos voláteis e os óleos não- voláteis, e suas misturas.

41. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 40, caracterizado pelo fato do(s) óleo(s) estar(em) presente(s) em um teor que varia de 1% a 90% em peso e de preferência de 5% a 50% em peso em relação ao peso total de cada composição.

42. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 a -41, caracterizado pelo fato da primeira e segunda composições possuírem, cada uma, um teor de óleo volátil inferior ou igual a 50% em peso, de preferência inferior ou igual a 30% em peso e mais preferencialmente ainda inferior ou igual a 10% em peso em relação ao peso total de cada composição.

43. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 a -42, caracterizado pelo fato da primeira e segunda composições estarem isentas de óleo volátil.

44. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 a -43, caracterizado pelo fato de pelo menos uma entre a primeira e a segunda composições compreenderem pelo menos um óleo não volátil escolhido entre os óleos hidrocarbonados não-voláteis e/ou os óleos siliconados e/ou os óleos fluorados.

45. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 44, caracterizado pelo fato do óleo não-volátil ser escolhido entre: - os óleos hidrocarbonados de origem vegetal, tais como os triésteres de ácidos graxos e de glicerol, cujos ácidos graxos podem ter comprimentos de cadeia variados de C4 a C24, cadeias essas que podem eventualmente ser lineares ou ramificadas, e saturadas ou insaturadas; esses óleos são especialmente o óleo de germe de trigo, o óleo de girassol, o óleo de sementes de uva, o óleo de gergelim, o óleo de milho, o óleo de damasco, o óleo de rícino, o óleo de manteiga de karité, o óleo de abacate, o óleo de oliva, o óleo de soja, o óleo de amêndoas doces, o óleo de palma, o óleo de colza, o óleo de sementes de algodão, o óleo de avelã, o óleo de macadâmia, o óleo de jojoba, o óleo de alfalfa, o óleo de papoula, o óleo de moranga, o óleo de abóbora, o óleo de groselha negra, o óleo de prímula, o óleo de milheto, o óleo de cevada, o óleo de quinoa, o óleo de centeio, o óleo de cártamo, o óleo de maracujá ou o óleo de rosa mosqueta; ou os triglicerídeos do ácido caprílico/cáprico, - os éteres sintéticos que contêm de 10 a 40 átomos de carbono; - os óleos hidrocarbonados apolares, por exemplo, o esqualeno, os hidrocarbonetos lineares ou ramificados, tais como a parafina líquida, a vaselina e o óleo de naftaleno líquidos, o poliisobuteno hidrogenado ou parcialmente hidrogenado, o isoeicosano, o esqualano, os copolímeros deceno/buteno e os copolímeros polibuteno/poliisobuteno, - os ésteres sintéticos, por exemplo, óleos de fórmula R1COOR2 em que R1 representa um resíduo de ácido graxo linear ou ramificado que contém de 1 a 40 átomos de carbono e R2 representa uma cadeia hidrocarbonada que é em particular ramificada, contendo 1 a 40 átomos de carbono, desde que R1 + R2 > 10, álcool ou poliálcool octanoatos, decanoatos ou ricinoleatos, por exemplo dioctanoato de propileno glicol; ésteres hidroxilados, por exemplo Iactato de isoestearila ou malato de diisoestearila; e ésteres de pentaeritritol; - álcoois graxos que são líquidos à temperatura ambiente com uma cadeia hidrocarbonada ramificada e/ou insaturada que contém de 12 a 26 átomos de carbono, por exemplo octildodecanol, álcool isoestearílico, álcool oléico, 2-hexildecanol, 2-butiloctanol ou 2-undecilpentadecanol; - ácidos graxos superiores tais como o ácido oléico, o ácido linoléico ou o ácido linolênico; - os carbonatos; - os acetatos; - os citratos; - os polidimetilsiloxanos (PDMS) não-voláteis; - os polidimetilsiloxanos que compreendem grupos alquila ou alcóxi, que são pendentes e/ou na extremidade de uma cadeia siliconada, e esses grupos contêm cada um de 3 a 40 átomos de carbono, - fenil silicones, - opcionalmente polialquilmetilsiloxanos fluorados, por exemplo, polimetiltrifluoropropildimetilsiloxanos, - polialquilmetilsiloxanos substituídos por grupos funcionais tais como grupos hidroxila, tiol e/ou amina, - polissiloxanos modificados por ácidos graxos, álcoois graxos ou polioxialquilenos, e suas misturas.

46. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 44 ou 45, caracterizado pelo fato do óleo não-volátil ser escolhido entre: - os ésteres que correspondem à fórmula (IV) a seguir: R1-CO-O-R2 {IV) em que Ri representa um radical alquila linear ou ramificado de 1 -40 átomos de carbono e de preferência de 7 a 19 átomos de carbono, compreendendo opcionalmente uma ou mais ligações etilênicas duplas, e opcionalmente substituído, R2 representa um radical alquila linear ou ramificado de 1 a 40 átomos de carbono, de preferência 3 a 30 átomos de carbono e mais preferencialmente ainda de 3 a 20 átomos de carbono, compreendendo opcionalmente uma ou mais ligações etilênicas duplas, e opcionalmente substituído, - fenil silicones, e suas misturas.

47. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 44 a -46, caracterizado pelo fato do óleo não-volátil ser escolhido entre: - o óleo de purcelin (octanoato de cetoestearila), o miristato de isopropila, o palmitato de isopropila, os alquil benzoatos com C12-Ci5, o Iaurato de hexila, o adipato de diisopropila, o isononanoato de isononila, o palmitato de -2-etil-hexila ou o isoestearato de isoestearila, - as fenil trimeticonas, as fenil dimeticonas, os feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, as difenil dimeticonas, os difenilmetildifeniltrissiloxanos e os 2-feniletil trimetilsiloxissilicatos, - e suas misturas.

48. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 44 a -48, caracterizado pelo fato do óleo não-volátil estar presente em um teor que varia de 0,1% a 80% em peso, de preferência de 1% a 60% em peso, mais preferencialmente de 5% a 50% em peso, e mais preferencialmente ainda de -14% a 40% em peso em relação ao peso total de cada composição.

49. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 a -48, caracterizado pelo fato da primeira e da segunda composição serem anidras.

50. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 a -49, caracterizado pelo fato de pelo menos uma das primeira e segunda composições compreender pelo menos um corante.

51. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 50, caracterizado pelo fato do corante estar presente em uma quantidade que varia de 0,01% a 50% em peso e de preferência de 0,01% a 30% em peso de cada composição.

52. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 a -51, caracterizado pelo fato de compreender uma etapa adicional que consiste em depositar sobre a(s) camadas(s) de composições que compreendem A e B pelo menos uma camada de uma terceira composição que compreende um polímero filmogênio e um meio solvente orgânico ou aquoso.

53. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 a -52, caracterizado pelo fato da primeira e da segunda, e quando for apropriado, da terceira, composições serem composições de batom para os lábios.

54. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 a -53, caracterizado pelo fato da primeira e da segunda, e quando for apropriado, da terceira, composições serem composições de rimei.

55. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 a -54, caracterizado pelo fato da primeira e da segunda, e quando for apropriado, da terceira, composições serem composições para revestir a pele do corpo ou do rosto, mais particularmente composições para a maquilagem da pele do corpo ou do rosto.

56. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA PARA REVESTIMENTO DAS MATÉRIAS QUERATÍNICAS, caracterizada pelo fato de compreender: - pelo menos um composto A e pelo menos um composto B, em que pelo menos um dos compostos A e B é um composto siliconado, sendo que os referidos compostos Ae B são capazes de reagir juntos através de uma reação de hidrossililação ou uma reação de condensação, ou uma reação de reticulação na presença de peróxido, quando são colocados em contato entre si, e - pelo menos um pigmento diferente do negro de carbono e dos óxidos de ferro.

57. KIT PARA REVESTIMENTO DAS MATÉRIAS QUERATÍNICAS, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos um composto A e/ou pelo menos um composto B e opcionalmente pelo menos um catalisador ou um peróxido, sendo que pelo menos um dos compostos A e B é um composto siliconado, desde que os compostos A e B, e o catalisador, quando presente, ou o peróxido, não estejam presentes juntamente nas mesmas composições, e os referidos compostos AeB são capazes de reagir juntos através de uma reação de hidrossililação ou uma reação de condensação, ou uma reação de reticulação em presença de um peróxido, quando são colocados em contato entre si.

58. KIT, de acordo com a reivindicação 57, caracterizado pelo fato da primeira e segunda composições estarem embaladas separadamente no mesmo artigo de embalagem.