BRPI0621885A2 - pneu, composição elastomérica reticulável, e, produto fabricado elastomérico reticulado - Google Patents
pneu, composição elastomérica reticulável, e, produto fabricado elastomérico reticulado Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0621885A2 BRPI0621885A2 BRPI0621885-7A BRPI0621885A BRPI0621885A2 BR PI0621885 A2 BRPI0621885 A2 BR PI0621885A2 BR PI0621885 A BRPI0621885 A BR PI0621885A BR PI0621885 A2 BRPI0621885 A2 BR PI0621885A2
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- ppc
- tire according
- elastomeric composition
- layered material
- crosslinkable elastomeric
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 164
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 88
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 40
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000013536 elastomeric material Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims abstract 14
- -1 chlorobutyl Chemical group 0.000 claims description 56
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 30
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 claims description 23
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 22
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 17
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 17
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 16
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 15
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 15
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 13
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 13
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 11
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims description 10
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 9
- 230000032798 delamination Effects 0.000 claims description 9
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 9
- 239000004760 aramid Substances 0.000 claims description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 claims description 7
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 claims description 5
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 5
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XOJVVFBFDXDTEG-UHFFFAOYSA-N Norphytane Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C XOJVVFBFDXDTEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N iso-butene Natural products CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000009411 base construction Methods 0.000 claims description 3
- 229920003211 cis-1,4-polyisoprene Polymers 0.000 claims description 3
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009837 dry grinding Methods 0.000 claims description 3
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 3
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZJINATIPCAZCTI-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-nitropropanal Chemical compound O=CC(C)(C)[N+]([O-])=O ZJINATIPCAZCTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims description 2
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 claims description 2
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 claims description 2
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 claims description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 claims description 2
- 125000004968 halobutyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 claims description 2
- 125000005020 hydroxyalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 2
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000273 nontronite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 2
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229940085991 phosphate ion Drugs 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical class O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000276 sauconite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 claims description 2
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000005496 phosphonium group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 50
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 26
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- XUMBMVFBXHLACL-UHFFFAOYSA-N Melanin Chemical class O=C1C(=O)C(C2=CNC3=C(C(C(=O)C4=C32)=O)C)=C2C4=CNC2=C1C XUMBMVFBXHLACL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 8
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 5
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 4
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 4
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 4
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 4
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 4
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920000271 Kevlar® Polymers 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKHKSWSHWLYDOI-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C(C=2C=CC=CC=2)=C1 FKHKSWSHWLYDOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 229920000561 Twaron Polymers 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- KVBYPTUGEKVEIJ-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-diol;formaldehyde Chemical compound O=C.OC1=CC=CC(O)=C1 KVBYPTUGEKVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000027326 copulation Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- UEZWYKZHXASYJN-UHFFFAOYSA-N cyclohexylthiophthalimide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)N1SC1CCCCC1 UEZWYKZHXASYJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- CMAUJSNXENPPOF-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-n-cyclohexylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(C1CCCCC1)SC1=NC2=CC=CC=C2S1 CMAUJSNXENPPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036316 preload Effects 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- 150000005207 1,3-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- VDNSZPNSUQRUMS-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexyl-4-ethenylbenzene Chemical compound C1=CC(C=C)=CC=C1C1CCCCC1 VDNSZPNSUQRUMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJNKJKGZKFOLOJ-UHFFFAOYSA-N 1-dodecyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(C=C)C=C1 WJNKJKGZKFOLOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRRXUCMQOPNVAT-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-(4-methylphenyl)benzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1=CC=C(C=C)C=C1 RRRXUCMQOPNVAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHTICDZLXFNVKL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-(4-phenylbutyl)benzene Chemical compound C1=CC(C=C)=CC=C1CCCCC1=CC=CC=C1 JHTICDZLXFNVKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVTGQMLRTKFKAM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=C(C=C)C=C1 VVTGQMLRTKFKAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUGNJOCQALIQFG-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylquinoline Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C=C)=CC=C21 XUGNJOCQALIQFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXYAVSFOJVUIHT-UHFFFAOYSA-N 2-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C=C)=CC=C21 KXYAVSFOJVUIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXFURPHVJQITAC-UHFFFAOYSA-N 4-benzyl-1-ethenyl-2-ethylbenzene Chemical compound C1=C(C=C)C(CC)=CC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 DXFURPHVJQITAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGWOAPBVIGCNOV-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyldec-5-ene Chemical compound CCCCC=C(C=C)CCCC UGWOAPBVIGCNOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 5-methylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C)CC1C=C2 WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 102100029210 Tetratricopeptide repeat protein 37 Human genes 0.000 description 1
- 101710129246 Tetratricopeptide repeat protein 37 Proteins 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- IMJGQTCMUZMLRZ-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dien-2-ylbenzene Chemical compound C=CC(=C)C1=CC=CC=C1 IMJGQTCMUZMLRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VNSBYDPZHCQWNB-UHFFFAOYSA-N calcium;aluminum;dioxido(oxo)silane;sodium;hydrate Chemical compound O.[Na].[Al].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O VNSBYDPZHCQWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- UVJHQYIOXKWHFD-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,4-diene Chemical compound C1C=CCC=C1 UVJHQYIOXKWHFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N lead dioxide Inorganic materials O=[Pb]=O YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N lead(II) oxide Inorganic materials [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMFOQHDPRMAJNU-UHFFFAOYSA-N lead(II,IV) oxide Inorganic materials O1[Pb]O[Pb]11O[Pb]O1 XMFOQHDPRMAJNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M octanoate Chemical compound CCCCCCCC([O-])=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010603 pastilles Nutrition 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- JPPLPDOXWBVPCW-UHFFFAOYSA-N s-(3-triethoxysilylpropyl) octanethioate Chemical compound CCCCCCCC(=O)SCCC[Si](OCC)(OCC)OCC JPPLPDOXWBVPCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- WRTFVQOWILDODC-UHFFFAOYSA-N silane triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound [SiH4].CCO[Si](CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC)(OCC)OCC WRTFVQOWILDODC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyldisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004762 twaron Substances 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C11/00—Tyre tread bands; Tread patterns; Anti-skid inserts
- B60C11/0041—Tyre tread bands; Tread patterns; Anti-skid inserts comprising different tread rubber layers
- B60C11/005—Tyre tread bands; Tread patterns; Anti-skid inserts comprising different tread rubber layers with cap and base layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C17/00—Tyres characterised by means enabling restricted operation in damaged or deflated condition; Accessories therefor
- B60C17/0009—Tyres characterised by means enabling restricted operation in damaged or deflated condition; Accessories therefor comprising sidewall rubber inserts, e.g. crescent shaped inserts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C2001/0033—Compositions of the sidewall inserts, e.g. for runflat
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C11/00—Tyre tread bands; Tread patterns; Anti-skid inserts
- B60C11/0008—Tyre tread bands; Tread patterns; Anti-skid inserts characterised by the tread rubber
- B60C2011/0016—Physical properties or dimensions
- B60C2011/0025—Modulus or tan delta
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/346—Clay
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
Abstract
PNEU, COMPOSIçãO ELASTOMéRICA RETICULáVEL, E, PRODUTO FABRICADO ELASTOMéRICO RETICULADO Pneu compreendendo pelo menos um elemento estrutural incluindo um material elastomérico reticulado obtido através da reticulação de uma composição elastomérica reticulável compreendendo: (a) 100 ppc de pelo menos um polímero elastomérico; (b) de 0,1 ppc a 15 ppc, preferivelmente de 0,3 ppc a 10 ppc, de pelo menos um composto doador de metileno; (c) de 0,4 ppc a 20 ppc, preferivelmente de 0,8 ppc a 15 ppc, de pelo menos um composto receptor de metileno; (d) de 1 ppc a 50 ppc, preferivelmente de 2 ppc a 40 ppc, mais preferivelmente de 4 ppc a 30 ppc, de pelo menos um material em camada, o referido pelo menos um material em camadas tendo uma espessura de camada individual de 0,2 nm a 30 nm, preferivelmente de 0,3 nm a 15 nm, mais preferivelmente de 0,5 nm a 2 nm; em que o referido pelo menos um material em camadas mostra, em um padrão de difração de energia de raios-X (XRPD), uma relação de intensidade de raios-X (R) definida de acordo com a formula seguinte: (R) = [A(~001~)/A(~hk0)max~] x 100 em que: A(~001~) é a área de pico(~001~); A(~hk0~)max~ é a área de pico mais intenso (hk~0~), pelo menos um de h ou k sendo diferente de 0; menor do que ou igual a 20, preferivelmente menor do que ou igual a 15, mais preferivelmente menor do que ou igual a 10, ainda mais preferivelmente menor do que ou igual a 5. Preferivelmente, o referido pelo menos um elemento estrutural é selecionado dentre enchimento de talão, inserto de costado, subcamada da banda de rodagem, base de banda de rodagem.
Description
"PNEU, COMPOSIÇÃO ELASTOMÉRICA RETICULÁVEL, E, PRODUTO FABRICADO ELASTOMÉRICO RETICULADO"
A presente invenção se refere a um pneu e a uma composição elastomérica reticulável.
Mais particularmente, a presente invenção se refere a um pneu incluindo pelo menos um elemento estrutural obtido através da reticulação de uma composição elastomérica reticulável compreendendo pelo menos um polímero elastomérico, pelo menos um composto doador de metileno, pelo menos um composto receptor de metileno e pelo menos um material em camada nano-dimensionado.
Além disso, a presente invenção também se refere a uma composição elastomérica reticulável compreendendo pelo menos um polímero elastomérico, pelo menos um composto doador de metileno, pelo menos um composto receptor de metileno e pelo menos um material em camada nano-dimensionado, assim como a um artigo fabricado reticulado obtido através da reticulação da referida composição elastomérica reticulável.
O uso de materiais em camada nano-dimensionados junto com compostos doadores de metileno e compostos receptores de metileno em composições elastoméricas reticuláveis pode ser vantajosamente usado na produção de produtos fabricados reticulados, em particular na fabricação de pneus, já é conhecido na arte.
Por exemplo, o Pedido de Patente Internacional WO 2007/042278 em nome do requerente, descreve um pneu compreendendo pelo menos um elemento estrutural incluindo um material elastomérico reticulado obtido através da reticulação de uma composição elastomérica reticulável compreendendo:
-(a) 100 ppc de pelo menos um polímero elastomérico de dieno;
-(b) de 1 ppc a 50 ppc, preferivelmente de 2 ppc a 40 ppc, mais preferivelmente de 5 ppc a 30 ppc, de pelo menos um material em camadas tendo uma espessura de camada individual de 0,01 nm a 30 nm, preferivelmente de 0,05 nm a 1 5 nm;
- (c) de 0,1 ppc a 15 ppc, preferivelmente de 0,3 ppc a 10 ppc, de pelo menos um composto doador de metileno;
- (d) de 0,4 ppc a 20 ppc, preferivelmente de 0,8 ppc a 15 ppc, de pelo menos um composto receptor de metileno;
Preferivelmente, o referido pelo menos um elemento estrutural pode ser selecionado dentre enchimento de talão, inserto de costado, subcamada da banda de rodagem, e base de banda de rodagem. A composição elastomérica mencionada acima é referida por ter melhorado as propriedades mecânicas (ambas, estáticas e dinâmicas), o referido melhoramento sendo obtido sem ser observado efeitos indesejados em suas propriedades restantes (isto é, viscosidade, histerese, resistência a cisalhamento).
Entretanto, as composições elastomérica mencionadas acima podem mostrar algumas desvantagens.
Em particular, verificou-se que as referidas composições elastoméricas podem mostrar uma resistência a cisalhamento pobre. Além disso, verificou-se também que as referidas composições elastoméricas podem mostrar uma adesão pobre com as outras composições elastoméricas presentes no pneu e destacamentos conseqüentes do mesmo, especialmente durante o uso do pneu.
Verificou-se agora que é possível superar as desvantagens mencionadas acima, adicionando as composições elastoméricas reticuláveis pelo menos um material em camada nano-dimensionado mostrando, em um padrão de difração de energia de raios-X (XRPD), as características relatadas abaixo. As composições elastoméricas reticuláveis obtidas assim podem ser vantajosamente usadas na produção de artigos fabricados reticulados, em particular na fabricação de pneus, mais em particular ainda na fabricação de elementos estruturais internos de um pneu. A adição do referido material em camada nano-dimensionado permite obter composições elastoméricas reticuláveis mostrando adesão melhorada a outras composições elastoméricas presentes no pneu, os problemas de destacamento mencionados acima sendo assim evitados. Além disso, as referidas composições elastoméricas reticuláveis mostram resistência a cisalhamento melhorada. Os referidos melhoramentos são obtidos sem ter um impacto negativo nas propriedades restantes das referidas composições elastoméricas, em particular, propriedades mecânicas (ambas, estática e dinâmica), viscosidade, histerese, dureza.
De acordo com um primeiro aspecto, a presente invenção se refere a um pneu compreendendo pelo menos um elemento estrutural incluindo um material elastomérico reticulado obtido através da reticulação de uma composição elastomérica reticulável compreendendo:
(a) 100 ppc de pelo menos um polímero elastomérico;
(b) de 0,1 ppc a 15 ppc, preferivelmente de 0,3 ppc a 10 ppc, de pelo menos um composto doador de metileno;
(c) de 0,4 ppc a 20 ppc, preferivelmente de 0,8 ppc a 15 ppc, de pelo menos um composto receptor de metileno;
(d) de 1 ppc a 50 ppc, preferivelmente de 2 ppc a 40 ppc, mais preferivelmente de 4 ppc a 30 ppc, de pelo menos um material em camada, o referido pelo menos um material em camada tendo uma espessura de camada individual de 0,2 nm a 30 nm, preferivelmente de 0,3 nm a 15 nm, mais preferivelmente de 0,5 nm a 2 nm; em que o referido material em camada mostra, em um padrão de difração de energia de raios-X (XRPD), uma relação de intensidade de raios-X (R) definida de acordo com a formula seguinte:
(R) = [A(001)/A(hk0)max] x 100
em que: -A(ooi)é a área de pico(OOl); -A(hkO)max é a área de pico mais intensa (hkO), pelo menos um de h ou k sendo diferente de 0; menor do que ou igual a 20, preferivelmente menor do que ou igual a 15, mais preferivelmente menor do que ou igual a 10, ainda mais preferivelmente menor do que ou igual a 5.
Para os fins da presente descrição e das reivindicações que seguem o termo "ppc" significa as partes em peso de um dado componente da composição elastomérica reticulável por 100 partes em peso de polímero(s) de dieno.
Para os fins da presente descrição e das reivindicações que seguem, exceto quando de outra forma indicado, todos os números expressando valores, quantidades, percentagens e assim por diante, devem ser entendidos como sendo modificados em todos os exemplos pelo termo "cerca". Também, todas as faixas incluem quaisquer combinações de pontos mínimos e máximos descritos e incluem qualquer faixa intermediária dos mesmos, que podem ou não podem ser especificamente enumeradas aqui.
De acordo com uma outra forma de realização preferida, o pneu compreende:
-uma estrutura de carcaça de uma forma substancialmente toroidal, tendo bordas laterais opostas associadas com respectivas estruturas de talão à direita e à esquerda, as referidas estruturas de talão compreendendo pelo menos um núcleo de talão e pelo menos um enchimento de talão;
-uma estrutura de cinta aplicada em uma posição radialmente externa com relação à referida estrutura de carcaça;
-uma banda de rodagem radialmente superposta sobre referida estrutura de cinta;
-um par de costados aplicado lateralmente em lados opostos com relação à referida estrutura de carcaça; - pelo menos um elemento estrutural selecionado dentre enchimento de talão, inserto de costado, subcamada da banda de rodagem, base banda de rodagem, incluindo um material elastomérico reticulado obtido pela reticulação da composição elastomérica reticulável descrita acima.
De acordo com outra forma de realização preferida, o referido inserto de costado se estende radialmente de uma posição correspondente a estrutura de talão para uma posição correspondente a borda lateral da banda de rodagem. O referido inserto de costado é freqüentemente usado no caso de pneus com mobilidade estendida tais como, pneus planos de corrida.
De acordo com outra forma de realização preferida, a referida subcamada da banda de rodagem é uma camada de material elastomérico reticulado aplicado em uma posição radialmente interna com relação a referida banda de rodagem.
De acordo com outra forma de realização preferida, a referida banda de rodagem é uma construção de cobertura e base e compreende uma camada radialmente interna ou base de banda de rodagem e uma camada radialmente externa ou cobertura de banda de rodagem. Preferivelmente, a referida camada radialmente interna ou base de banda de rodagem tem uma espessura de pelo menos 10%, preferivelmente de 20% a 70%, com relação a espessura total da banda de rodagem.
Preferivelmente o referido elemento estrutural tem um módulo elástico dinâmico (E'), medido a 70°C, não menor do que 5 MPa, mais preferivelmente de 8 MPa a 80 MPa.
Preferivelmente o referido elemento estrutural tem um módulo de tração com 100% de alongamento (módulo 100%) não menor do que 3 MPa, preferivelmente de 4 MPa a 20 MPa.
Preferivelmente o referido pelo menos um elemento estrutural tem uma dureza IRHD, medida a 23°C, não menor do que 65, mais preferivelmente de 70 a 95. De acordo com um outro aspecto, a presente invenção se refere a uma composição elastomérica reticulável compreendendo:
(a) 100 ppc de pelo menos um polímero elastomérico;
(b) de 0,1 ppc a 15 ppc, preferivelmente de 0,3 ppc a 10 ppc, de pelo menos um composto doador de metileno;
(c) de 0,4 ppc a 20 ppc, preferivelmente de 0,8 ppc a 15 ppc, de pelo menos um composto receptor de metileno;
(d) de 1 ppc a 50 ppc, preferivelmente de 2 ppc a 40 ppc, mais preferivelmente de 4 ppc a 30 ppc, de pelo menos um material em camada, o referido pelo menos um material em camada tendo uma espessura de camada individual de 0,2 nm a 30 nm, preferivelmente de 0,3 rnn a 15 nm, mais preferivelmente de 0,5 nm a 2 nm;
em que o referido pelo menos um material em camada mostra, em um padrão de difração de energia de raios-X (XRPD), uma relação de intensidade de raios-X (R) definida de acordo com a formula seguinte:
(R) = [A(00i/A(hk0)max] X 100
em que:
-A(001)é a área de pico(001);
-A(hk0)max é a área de pico mais intensa (hkO), pelo menos um de h ou k sendo diferente de 0; menor do que ou igual a 20, preferivelmente menor do que ou igual a 15, mais preferivelmente menor do que ou igual a 10, ainda mais preferivelmente menor do que ou igual a 5.
De acordo com uma forma de realização preferida, o referido pelo menos um material em camada (d) mostra, em um padrão de difração de energia de raios-X (XRPD), um índice de deslaminação (DI) maior do que ou igual a 10%, preferivelmente maior do que ou igual a 50%, mais preferivelmente maior do que ou igual a 90%, o referido índice de deslaminação sendo definido de acordo com a formula seguinte: (DI) = [1-(I001/I°001)] x 100
em que:
-I (001) é a intensidade de pico (001) do material em camada tratado mecanicamente;
-I° (001) é a intensidade de pico (001) do material em camada não tratado mecanicamente;
os referidos I(001) e I° (001) sendo definidos pela formula seguinte:
I(001) = A (001) /A (hk0)
I°(001) = A0 (001) /A0 (hko)
em que:
- A (001) é a área de pico (001) do material em camada tratado mecanicamente;
- A0 (001) é a área de pico (001) do material em camada não tratado mecanicamente;
- A (hko) é a área de pico (hkO), preferivelmente de pico mais intenso (hkO), pelo menos um de h ou k sendo diferente de 0, do material em camada tratado mecanicamente;
- A0 (hko) é a área de pico (hkO), preferivelmente de pico mais intenso (hkO), pelo menos um de h ou k sendo diferente de 0, do material em camada não tratado mecanicamente.
O padrão de difração de energia de raios-X (XRPD) foi modelado usando fatores de polarização e Lorentz usando a formula seguinte:
Icor= IexP-/{[ (1 + cos220)/2) } χ [ (sen20 χ cos0)/2], em que Icor é a intensidade corrigida de pico e Iexp.é a intensidade experimental de pico, como relatado, por exemplo, por Harold P. Klug e Leroy E. Alexander e em: "X-ray Diffraction Procedures for Polycristalline and Amorphous Materials", 2a Edição, (1994), Wiley-Interscience Publication, pg. 142-144.
A análise de difração de energia de raios-X (XRPD) pode ser realizada pelos métodos conhecidos na arte: detalhes adicionais a cerca das referidas análises serão dados nos exemplos relatados daqui por diante.
O material em camada tratado mecanicamente pode ser obtido pelos métodos conhecidos na arte tal como, por exemplo, através de moagem.
Detalhes adicionais a cerca da referida moagem serão dados abaixo.
De acordo com outra forma de realização preferida, o referido pelo menos um material em camada tem uma área de superfície BET, medida de acordo com o padrão ISO 5794-1:2005, de 1 m2/g a 200 m2/g, preferivelmente de 2 m2 /g a 150 m2 /g, ainda mais preferivelmente de 3 m2/g a 110m2/g.
De acordo com outra forma de realização preferida, o referido pelo menos um material em camada tem um tamanho médio de partícula (D50) menor do que ou igual a 70 μm, preferivelmente menor do que ou igual a 30 μm, mais preferivelmente menor do que ou igual a 10 μm, ainda mais preferivelmente menor do que ou igual a 5 μm.
O tamanho médio de partícula (D50) pode ser medido de acordo com os métodos conhecidos na arte tal como, por exemplo, através de um analisador de tamanho de partícula (por exemplo, Sedigraph 5100 da Micrometrics Instrument Corp.): detalhes adicionais a cerca das referidas análises serão dados nos exemplos relatados daqui por diante.
De acordo com uma forma de realização preferida, a referida composição elastomérica reticulável pode compreender ainda pelo menos uma carga de reforço de negro de fumo (e).
De acordo com uma forma de realização preferida, a referida composição elastomérica reticulável pode compreender ainda pelo menos um agente de copulação de silano (f).
De acordo com uma forma de realização preferida, a referida composição elastomérica reticulável pode compreender ainda fibras descontínuas. De acordo com uma forma de realização preferida, a referida composição elastomérica reticulável pode compreender ainda pelo menos um sal de alquil amônio ou alquil fosfônio.
De acordo com outro aspecto, a presente invenção se refere a um artigo fabricado reticulado obtido através da reticulação da composição elastomérica reticulável relatada acima.
De acordo com uma forma de realização preferida, o referido pelo menos um polímero elastomérico (a) pode ser selecionado, por exemplo, dentre polímeros elastoméricos de dieno (aj) que são comumente usados em composições elastoméricas reticuláveis com enxofre, que são particularmente apropriados para produzir pneus, isto é de polímeros elastoméricos ou copolímeros com uma cadeia insaturada tendo uma temperatura de transição vítrea (Tg) geralmente abaixo de 20°C, preferivelmente na faixa de O0C a 110°C. Estes polímeros ou copolímeros podem ser de origem natural ou podem ser obtidos por polimerização da solução, polimerização da emulsão ou polimerização da fase gasosa de uma ou mais diolefmas conjugadas, opcionalmente misturadas com pelo menos um comonômero selecionado dentre monovinilarenos e/ou comonômeros polares. Preferivelmente, os polímeros ou copolímeros obtidos contém o referido pelo menos um comonômero selecionado dentre monovinilarenos e/ou comonômeros polares em uma quantidade de não mais do que 60% em peso.
As diolefinas conjugadas geralmente contém de 4 a 12, preferivelmente de 4 a 8 átomos de carbono, e podem ser selecionadas, por exemplo, dentre: 1,3-butadieno, isopreno, 2,3-dimetil-l,3-butadieno, 1,3- pentadieno, 1,3-hexadieno, 3-butil-l,3-octadieno, 2-fenil-1,3-butadieno, ou misturas dos mesmos. 1,3-butadieno ou isopreno são particularmente preferidos.
Monovinilarenos que podem ser opcionalmente usados como comonômeros geralmente contém de 8 a 20, preferivelmente de 8 a 1 2 átomos de carbono, e podem ser selecionados, por exemplo, dentre: estireno; 1-vinilnaftaleno; 2-vinilnaftaleno; vários derivados de alquila, cicloalquila, arila, alquilarila ou arilalquila de estireno tais como, por exemplo, a- metilestireno, 3-metilestireno, 4-propilestireno, 4-ciclo-hexilestireno, 4- dodecilestireno, 2-etil-4-benzilestireno, 4-p-tolilestireno, 4-(4-fenilbutil) estireno, ou misturas dos mesmos. Estireno é particularmente preferido.
Os comonômeros polares que podem ser opcionalmente usados podem ser selecionados, por exemplo, dentre: vinilpiridina, vinilquinolina, ésteres de ácido acrílico e alquil acrílico, nitrilas, ou misturas dos mesmos, tais como, por exemplo, acrilato de metila, acrilato de etila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, acrilonitrila, ou misturas dos mesmos.
Preferivelmente, o referido polímero elastomérico de dieno (a1) pode ser selecionado, por exemplo, dentre: cis-l,4-poliisopreno (natural ou sintético, preferivelmente borracha natural), 3,4-poliisopreno, polibutadieno (em particular polibutadieno com um teor elevado em 1,4-cis), copolímeros isopreno/isobuteno opcionalmente halogenados, copolímeros 1,3-butadieno/acrilonitrila, copolímeros estireno/1,3-butadieno, copolímeros estireno/isopreno/l,3-butadieno, copolímeros estireno/1,3- butadieno/acrilonitrila, ou misturas dos mesmos.
Alternativamente o referido pelo menos um polímero elastomérico (a) pode ser selecionado, por exemplo, dentre polímeros elastoméricos (a2) de uma ou mais monoolefinas com um comonômero olefínico ou derivados do mesmo. As monoolefinas podem ser selecionadas, por exemplo, dentre: etileno e α-olefinas geralmente contendo de 3 a 1 2 átomos de carbono, tais como, por exemplo, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, ou misturas dos mesmos. Os seguintes são preferidos: copolímeros de etileno e uma α-olefina, opcionalmente com um dieno; homopolímeros de isobuteno ou copolímeros dos mesmos com quantidades pequenas de um dieno, que são opcionalmente pelo menos parcialmente halogenados. O dieno opcionalmente presente geralmente contém de 4 a 20 átomos de carbono e é preferivelmente selecionado dentre: 1,3-butadieno, isopreno, 1,4-hexadieno, 1,4-ciclo-hexadieno, 5-etilideno-2-norborneno, 5- metileno-2-norborneno, vinilnorborneno, ou misturas dos mesmos. Dentre estes, os seguintes são particularmente preferidos: copolímeros etileno/propileno (EPR) ou copolímeros etileno/propileno/dieno (EPDM); poliisobuteno, borrachas de butila; borrachas de halobutila, em particular borrachas de clorobutila ou bromobutila; ou misturas das mesmas.
Misturas dos acima referidos polímeros elastoméricos de dieno (a1) com os acima referidos polímeros elastoméricos (a2), podem também ser usadas.
De acordo com uma forma de realização preferida, a referida composição elastomérica reticulável compreende pelo menos 10% em peso, preferivelmente de 20% em peso a 100% em peso, com relação ao peso total de pelo menos um polímero elastomérico (a), de cis-l,4-poliisopreno natural ou sintético.
Os polímeros elastoméricos (a) acima referidos, podem ser opcionalmente funcionalizados através da reação com agentes de terminação apropriados ou agentes de copulação. Em particular, os polímeros elastoméricos de dieno (ai) obtidos através da polimerização aniônica na presença de um iniciador organometálico (em particular um iniciador de organolítio) podem ser funcionalizados através da reação de grupos organometálicos residuais derivados do iniciador com agentes de terminação apropriados ou agentes de copulação tais como, por exemplo, iminas, carbodiimidas, halogenetos de alquil estanho, benzofenonas substituídas, alcoxissilanos ou ariloxissilanos (ver, por exemplo, Patente Européia EP 451.604, ou Patentes US 4.742.124, ou US 4.550.142).
Os polímeros elastoméricos (a) acima referidos, podem incluir opcionalmente pelo menos um grupo funcional que pode ser selecionado, por exemplo, dentre: grupos carboxílicos, grupos carboxilato, grupos anidrido, grupos éster, grupos epóxi, ou misturas dos mesmos.
De acordo com uma forma de realização preferida, o referido pelo menos um composto doador de metileno (b) pode ser selecionado, por exemplo, dentre: hexametilenotetramina (HMT); hexametoximetilmelanina (HMMM); formaldeído; paraformaldeído; trioxano; 2-metil-2-nitro-l- propanal; resinas de melamina substituídas tais como resinas de oximetilmelamina N-substituída; compostos glicolurila tais como tetrametóximetil glicolurila; resinas de uréia-formaldeído tais como resinas de uréia-formaldeído butiladas; ou misturas dos mesmos. Hexametiltetramina (HMT) ou hexametoximetilmelanina (HMMM) são particularmente preferidas. O referido pelo menos um composto doador de metileno (b) pode ser usado como tal, ou como uma mistura apropriada com uma carga inerte tal como, por exemplo, sílica.
De acordo com uma forma de realização preferida, o referido pelo menos um composto receptor de metileno (c) pode ser selecionado, por exemplo, dentre: resorcinol; catecol; hidroquinona; pirogalol; floroglucinol; 1-naftol; 2-naftol; resinas fenólicas obtidas através da condensação de um fenol opcionalmente substituído com um aldeído tal como formaldeído, acetaldeído, furfural (por exemplo, resina de resorcinol-formaldeído); resorcinol modificado tal como, por exemplo, o produto Ulti-Pro 100 da Indspec Chemical Corp.; ou misturas dos mesmos.
O referido pelo menos um composto doador de metileno (b) e o referido pelo menos um composto receptor de metileno (c) podem ser também adicionados a composição elastomérica reticulável na forma pré- condensada (condensado antes de ser adicionado a referida composição elastomérica reticulável) tal como, por exemplo:resina de resorcinol- formaldeído, resinas de melanina substituída tal como, resinas de oximetilmelanina N-substituídas; ou misturas dos mesmos. As referidas resinas pré-condensadas são capazes de se auto-reticular já que elas contêm grupos reativos diferentes.
De acordo com uma forma de realização preferida, o referido pelo menos um material em camada (d) pode ser obtido através da moagem de pelo menos um material em camada de prístina, isto é, o material em camada não tratado com qualquer agente de modificação tais como, por exemplo, sais de alquil amônio ou alquil fosfônio.
De acordo com uma outra forma de realização preferida, o referido pelo menos um material em camada (d) pode ser obtido através da moagem de pelo menos um material em camada modificado com pelo menos um sal de alquil amônio ou alquil fosfônio.
De acordo com uma outra forma de realização preferida, o referido pelo menos um material em camada (d) pode ser obtido através da moagem de uma mistura compreendendo:
- pelo menos um material em camada de prístina
- pelo menos um sal de alquil amônio ou alquil fosfônio.
De acordo com uma forma de realização preferida, a referida moagem é uma moagem a seco.
Para os fins da presente invenção e das reivindicações que seguem, a expressão "moagem a seco" significa que a moagem é realizada na ausência substancial de quaisquer componentes líquidos tais como, por exemplo, água, solventes, ou misturas dos mesmos (isto é, se presentes, os referidos componentes líquidos estão presentes em uma quantidade menor do que 10% em peso com relação ao peso total do material a ser moído).
De acordo com uma forma de realização preferida, a referida moagem é realizada a uma temperatura de -100°C a +60°C, preferivelmente de 0°C a +50°C. O tempo de moagem depende do poder do moedor ou dispositivo de moagem usado e, por essa razão, pode variar dentro de limites amplos, de qualquer forma isto deveria ser suficiente para obter um material em camada mostrando, em um padrão de difração de energia de raios-X (XRPD), as características acima relatadas. Por exemplo, a moagem é realizada por um tempo de 3 minutos a 300 horas, preferivelmente de 10 minutos a 250 horas.
Qualquer moedor ou dispositivo convencional de moagem que seja capaz de prover energia suficiente para efetuar a fratura dos compostos a serem (co)moídos podem ser usados de acordo com a presente invenção. Preferivelmente, um moinho de esferas planetário, e um moinho de esferas centrífugo são usados. Moinho de esferas centrífugo é particularmente preferido.
De acordo com uma forma de realização preferida, o referido pelo menos um material em camadas pode ser selecionado, por exemplo, dentre: filossilicatos tal como, esmectitas, por exemplo, montmorilonita, bentonita, nontronita, beidellita, volkonscoita, hectorita, saponita, sauconita; vermiculita; halloisita; sericita; óxidos de aluminato; hidrotalcita; ou misturas dos mesmos. Montmorilonita é particularmente preferida. Este material em camadas geralmente contém cátions permutáveis tal como sódio (Na+), cálcio (Ca2+), potássio (K+), magnésio (Mg2+), (CO32-), presentes nas superfícies das intercamadas.
Exemplos de materiais em camadas que podem ser usados de acordo com a presente invenção e estão disponíveis comercialmente são os produtos conhecidos pelo nome Dellite® 67G, Dellite® HPS, Dellite® 72T, Dellite® 43B, da Laviosa Chimica Mineraria S.p.A.; Cloisite® 10A, Cloisite® 15A, Cloisite® 20A, da Southern Clay; Nanofil® 5, Nanofil® 8, Nanofil® 9, da Süd Chemie; Bentonita® AG/3 da Dal Cin S.p.A.;
De acordo com uma forma de realização preferida, o referido pelo menos um sal de alquil amônio ou alquil fosfônio pode ser selecionado, por exemplo, dentre sais de fosfônio ou amônio quaternário tendo fórmula geral (I):
<formula>formula see original document page 16</formula>
em que:
- Y representa N ou P;
- R1, R2, R3 e R4, que podem ser iguais ou diferentes um de cada outro, representam um grupo C1-C20 alquila linear ou ramificada ou hidroxialquila; um grupo C1-C20 alquenila ou hidroxialquenila linear ou ramificada; um grupo-R5-SH Ou-R5-NH em que R5 representa grupo C1-C20 alquileno linear ou ramificado; um grupo arila C6-C18, um grupo C7-C20 arilalquila ou alquilarila; um grupo C5-C18 cicloalquila, o referido grupo cicloalquila possivelmente contendo heteroátomo tal como oxigênio, nitrogênio ou enxofre;
- Xn- representa um anion tal como o íon cloreto, o íon sulfato ou o íon fosfato,
- n representa 1, 2 ou 3.
O referido sal de alquil amônio ou alquil fosfônio é capaz de suportar reações de troca iônica com os íons que, como já descrito acima, estão presentes nas superfícies das intercamadas dos materiais em camadas.
No caso de usar um material em camadas modificado com pelo menos um sal de alquil amônio ou alquil fosfônio, a sua modificação pode ser realizada através do tratamento do referido material em camadas com pelo menos um sal de alquil amônio ou alquil fosfônio antes de submetê- los ao processo de moagem descrito acima.
O tratamento do material em camadas com o pelo menos um sal de alquil amônio ou alquil fosfônio pode ser realizado de acordo com métodos conhecidos tal como, por exemplo, através de uma reação de troca iônica entre o material em camadas e o pelo menos um sal de alquil amônio ou alquil fosfônio: maiores detalhes sobre o referido tratamento podem ser encontrados, por exemplo, nas Patentes Americanas US 4.136.103, US 5.747.560, ou US 5.952.093.
Como descrito acima, a referida composição elastomérica reticulável pode compreender ainda pelo menos uma carga de reforço de negro de fumo (e).
De acordo com uma forma de realização preferida, a referida pelo menos uma carga de reforço de negro de fumo (e) pode ser selecionada, por exemplo, dentre aquelas tendo uma área de superfície não menor do que 20 m/g (determinado por absorção CTAB como descrito no padrão ISO 6810:1995).
De acordo com uma forma de realização preferida, a referida pelo menos uma carga de reforço de negro de fumo (e) está presente na composição elastomérica reticulável em uma quantidade de 0 ppc a 120 ppc, preferivelmente de 20 ppc a 90 ppc.
Como descrito acima, a referida composição elastomérica reticulável pode compreender ainda pelo menos um agente de copulação de silano (f).
De acordo com uma forma de realização preferida, o referido pelo menos um agente de copulação de silano (f), pode ser selecionado, por exemplo, dentre aqueles tendo pelo menos um grupo silano hidrolisável que pode ser identificado, por exemplo, pela fórmula geral seguinte (II):
(R)3Si-CnH2n-X (II)
em que os grupos R, que podem ser iguais ou diferentes um do outro, são selecionados dentre: grupos alquila, alcóxi ou arilóxi ou dentre átomos de halogênio, com a condição que pelo menos um dos grupos R seja um grupo alcóxi ou arilóxi; η é um número inteiro de 1 a 6, extremos incluídos; X é um grupo selecionado dentre: nitroso, mercapto, amino, epóxido, vinila, cloreto, cloro,-(S)mCnH2n-Si-(R3) 3, ou -S-COR, em que m e η são números inteiros de 1 a 6, extremos incluídos e os grupos R são definidos como acima.
Dentre os agentes de copulação de silano que são particularmente preferidos estão tetrassulfeto de bis (3-trietoxisilil-propil), dissulfeto de bis (3-trietoxisililpropil), 3-octanoiltio-l-propiltrietoxissilano, 3- aminopropiltrietoxissilano, ou misturas dos mesmos. Os referidos agentes de copulação podem ser usados como tal ou como uma mistura apropriada com uma carga inerte (por exemplo negro de fumo) a fim de facilitar a sua incorporação dentro do(s) polímero(s) elastoméricos.
De acordo com uma forma de realização preferida, o referido pelo menos um agente de copulação de silano (f) está presente na composição elastomérica reticulável em uma quantidade de O ppc a 25 ppc, preferivelmente de 0,5 ppc a 10 ppc, mais preferivelmente de 1 ppc a 5 ppc.
Como descrito acima, a referida composição elastomérica reticulável pode compreender ainda fibras descontínuas (g).
De acordo com uma forma de realização preferida, as referidas fibras descontínuas (g) são fibras de aramida, em particular fibras de poli(para-fenilenotereftalamida) fibriladas curtas (também conhecidas como pasta de aramida), do tipo conhecido comercialmente como pasta Kevlar® da DuPont ou pasta Twaron® da Teijin Twaron, que são descritas na Patente Americana US 4.871.004 mencionadas acima. Preferivelmente, as fibras de aramida usadas de acordo com a presente invenção tem uma configuração com um tronco principal com um comprimento (L) de 0,2 mm a 0,5 mm, um diâmetro (D) de 0,005 mm a 0,02 mm e uma relação de aspecto L/D de 10 a 1000, e uma pluralidade de fibrilas ou pequenas ramificações que se estendem em direção ao referido tronco sobre o comprimento completo do tronco e que tem um diâmetro que é substancialmente menor do que o diâmetro do referido tronco. A área de superfície das referidas fibras é de 4 m2 /g a 20 m2 /g. A área de superfície das fibras de aramida de acordo com a presente invenção é de 30 a 60 vezes maior do que a das fibras tendo o mesmo diâmetro mas não compreendendo fibrilas.
De acordo com uma forma de realização preferida, as fibras de aramida acima referidas podem ser usadas como tal ou na forma de uma pré- dispersão em uma matriz de polímero apropriado que serve como veículo, consistindo de, por exemplo, borracha natural, copolímeros de butadieno/estireno, copolímeros de etileno/acetato de vinila, ou misturas dos mesmos. Preferivelmente, uma mistura ("batelada mestre") em que as fibras acima referidas são dispersas em borracha natural, que são conhecidas pelo nome comercial Kevlar® Engineered elastomer da DuPont e que é composta de 23% em peso de Kevlar® e 77% em peso de borracha natural, é usada.
Deveria ser salientado que embora as fibras descontínuas que são preferidas de acordo com a presente invenção são selecionadas dentre as fibras de aramidas descritas acima, as referidas fibras descontínuas podem ser selecionadas também, por exemplo, dentre: fibras com base em outras poliamidas (por exemplo Nylon), em poliésteres, em poliolefinas, em álcoois polivinílicos; fibras de vidro; ou fibras naturais tais como, por exemplo celulose ou lignina; ou misturas dos mesmos.
De acordo com uma forma de realização preferida, as referidas fibras descontínuas (g) estão presentes na composição elastomérica reticulável em uma quantidade de O ppc a 10 ppc, preferivelmente de 0,5 ppc a 6 ppc.
Como descrito acima, a referida composição elastomérica reticulável pode compreender ainda pelo menos um sal de alquil amônio ou alquil fosfônio (h).
De acordo com uma forma de realização preferida, o referido pelo menos um sal de alquil amônio e alquil fosfônio (h) pode ser selecionado dentre aqueles tendo a formula geral (I) descrita acima.
De acordo com uma forma de realização preferida, o referido pelo menos um sal de alquil amônio ou alquil fosfônio (h) está presente na composição elastomérica reticulável em uma quantidade de 0 ppc a 50 ppc, preferivelmente de 0,5 ppc a 20 ppc, mais preferivelmente de 1 ppc a 10 ppc.
Exemplos de sais de alquil amônio e alquil fosfônio que podem ser usados de acordo com a presente invenção e estão comercialmente disponíveis é o produto conhecido pelo nome de Arquad® HC Pastilles, Arquad® 2HT-75, Arquad® MC-50, Duoquad® T-50, da Akzo Nobel, ou Bardac® LF 70 da Lonza.
Pelo menos uma carga de reforço adicional pode ser adicionada vantajosamente à composição elastomérica reticulável acima descrita, em uma quantidade geralmente de 0 ppc a 120 ppc, preferivelmente de 20 ppc a 90 ppc. A carga de reforço pode ser selecionada dentre as comumente usadas para os artigos fabricados reticulados, em particular para pneus, tais como, por exemplo, sílica, alumina, aluminossilicatos, carbonato de cálcio, caulim, ou misturas dos mesmos.
A sílica que pode ser usada de acordo com a presente invenção pode geralmente ser uma sílica pirogênica ou, preferivelmente, uma sílica precipitada, com uma área de superfície BET (medida de acordo com o padrão ISO 5794-1:2005) de 50 m2/g a 500 m2/g, preferivelmente de 70 m2/g a 200 m2/g.
Quando a carga de reforço compreendendo sílica está presente, a composição elastomérica reticulável pode vantajosamente incorporar um agente de copulação de silano adicional capaz de interagir com a sílica e de ligada ao(s) polímero(s) elastomérico durante a vulcanização. Exemplos de agente de copulação de silano já tem sido descritos acima.
A composição elastomérica reticulável acima descrita pode ser vulcanizada de acordo com técnicas conhecidas, em particular com sistemas de vulcanização com base em enxofre comumente usados para polímero(s) elastomérico(s). Para este fim, na composição, depois de uma ou mais etapas de processamento termomecânico, um agente de vulcanização com base em enxofre é incorporado junto com aceleradores de vulcanização. Na etapa de processamento final, a temperatura é geralmente mantida abaixo de 120°C, preferivelmente abaixo de 100°C, a fim de evitar qualquer fenômeno de pré- reticulação indesejado.
O agente de vulcanização mais vantajosamente usado é enxofre, ou moléculas contendo enxofre (doadoras de enxofre), com aceleradores e ativadores conhecidos pelos versados na arte.
Ativadores que são particularmente efetivos são compostos de zinco, e em particular ZnO, ZnCO, sais de zinco de ácidos graxos saturados ou insaturados contendo de 8 a 18 átomos de carbono, tais como por exemplo, estereato de zinco, octanoato de zinco, que são preferivelmente formados no situ na composição elastomérica de ZnO e ácido graxo, e também BiO, PbO, Pb3O4, PbO2 ou misturas dos mesmos. Os referidos sais de zinco podem ser usados como tal, ou como uma mistura apropriada com uma carga inerte tal como, por exemplo, sílica.
Aceleradores que são comumente usados podem ser selecionados, por exemplo dentre: ditiocarbamatos, guanidina, tiuréia, tiazóis, sulfenamidas, tiurans, aminas, xantatos ou mistura dos mesmos.
A referida composição elastomérica reticulável pode compreender outros aditivos comumente usados selecionados com base na aplicação específica para a qual a composição é planejada. Por exemplo, os seguintes podem ser adicionados a referida composição elastomérica reticulável: antioxidantes, agentes anti-envelhecimento, plastificador, adesivos, agentes anti-ozônio, resinas modificadoras, ou misturas dos mesmos.
Além disso, com o objetivo de melhorar ainda a processabilidade, um plastificador geralmente selecionado dentre óleos minerais, óleos vegetais, óleos sintéticos, ou misturas dos mesmos, tais como, por exemplo, óleo aromático, óleo naftênico, fitalatos, óleo de soja, ou misturas dos mesmos, pode ser adicionado a referida composição elastomérica reticulável. A quantidade de plastificador geralmente está na faixa de 0 ppc a 70 ppc, preferivelmente de 5 ppc a 30 ppc.
A composição elastomérica reticulável relatada acima pode ser preparada misturando junto o polímero(s) elastomérico e o material em camadas com a carga de reforço e os outros aditivos opcionalmente presentes, de acordo com as técnicas conhecidas na arte. Preferivelmente, o polímero(s) elastomérico, o material em camadas, e opcionalmente, os sais de alquil amônio e alquil fosfônio e/ou uma porção de agente de copulação de silano, podem ser misturados juntos antes de adicionar a carga de reforço e outros aditivos opcionalmente presentes. A misturação pode ser realizada, por exemplo, usando um misturador aberto do tipo moinho aberto, ou um misturador interno do tipo com rotores tangenciais (Banbury) ou com rotores de engrenagem (Intermix), ou em misturadores contínuos do tipo Ko-Kneader (Buss) ou do tipo parafuso duplo de co-rotação ou contra-rotação.
A presente invenção será agora ilustrada em maiores detalhes por meio de diversas formas de realização ilustrativa, com referência a Fig.l- 4 anexa, que é uma vista em sessão transversal de uma porção de um pneu fabricado de acordo com a invenção.
"a"indica uma direção axial e "r"indica uma direção radial. Para simplificar, a Fig. 1 mostra somente uma porção do pneu, a porção restante não representada sendo idêntica e simetricamente arrumada com relação a direção radial "r".
O pneu (100) compreende pelo menos uma lona de carcaça (101), as bordas laterais opostas da qual que estão associadas com estruturas de talão respectivas compreendendo pelo menos um núcleo de talão (102) e pelo menos um enchimento de talão (104). A associação entre a lona de carcaça (101) e o núcleo de talão (102) é alcançada aqui, através do dobramento das bordas laterais opostas da lona de carcaça (101) ao redor do núcleo de talão (102) para se formar assim a chamada cobertura de carcaça (101a) como mostrado na figura Fig. 1.
Alternativamente, o núcleo de talão convencional (102) pode ser substituído por pelo menos um suplemento anular formado por arames emborrachados arrumados em espirais concêntricas (não representado na Fig.
1) (veja, por exemplo, Pedidos da Patente Européia EP 928.680 ou EP 928.702). Nesse caso, a lona de carcaça (101) não é dobrada ao redor dos referidos insertos anulares, a copulação sendo provida por uma segunda lona de carcaça (não representada na Fig. 1), aplicada externamente sobre a primeira.
A lona de carcaça (101) geralmente consiste de um grande número de cordonéis de reforço arrumadas paralelamente entre si e pelo menos parcialmente cobertas com uma camada de um material elastomérico reticulado. Estes cordonéis de reforço são freqüentemente feitos de fibras têxteis, por exemplo, rayon, náilon ou tereftalato de polietileno, ou de fios de aço trançados juntos, cobertos com uma liga de metal (por exemplo, ligas de cobre/zinco, zinco/manganês, zinco/molibdênio/cobalto, e similares).
A lona de carcaça (101) é usualmente do tipo radial, isto é, ela incorpora cordonéis de reforço arrumadas em uma direção substancialmente perpendicular com relação à direção circunferencial. O núcleo de talão (102) é incluso no talão (103), definido ao longo da borda circunferencial interna do pneu (100), com a qual o pneu é engatado no aro (não representado na Fig. 1) formando parte de uma roda do veículo. O espaço definido por cada cobertura de carcaça (101a) contém um enchimento de talão (104) que pode ser fabricado de acordo com a presente invenção, no qual o núcleo de talão (102) é embutido. Uma tira à prova de desgaste (105) é colocada usualmente numa posição axialmente externa com relação à cobertura da carcaça (101a).
Uma estrutura de cinta (106) é aplicada ao longo da circunferência da lona da carcaça (101). Em uma forma de realização particular na Fig. 1, a estrutura da cinta (106) compreende duas tiras da cinta (106a, 106b) que incorporam um grande número de cordonéis de reforço, tipicamente cordonéis de metal, que são paralelas entre si em cada tira e se cruzam com relação a tira adjacente, orientadas assim para formar um ângulo pré-determinado com relação à direção circunferencial. A tira da cinta radial externa (106b) pode opcionalmente ser aplicada pelo menos em uma camada de reforço grau zero (106c), comumente conhecida como "cinta 0o", que geralmente incorpora um grande número de cordonéis de reforço, tipicamente cordonéis têxteis, arrumados em um ângulo de poucos graus com relação à direção circunferencial, e cobertas e soldadas juntas por meio de uma composição elastomérica reticulável.
Um costado (108) é também aplicado externamente na lona da carcaça (101), este costado se estendendo em uma posição externa axialmente, do talão (103) até o final da estrutura da cinta (106).
Uma banda de rodagem (109), bordas lateral da qual são conectados os costados (108), é aplicada circunferencialmente em uma posição radialmente externa a estrutura da cinta (106). Externamente, a banda de rodagem (109) tem uma superfície de rolamento (109a) projetada para entrar em contato com o solo. Sulcos circunferenciais que são conectados através de entalhes transversos (não representados na Fig. 1) para assim definir um grande número de blocos de várias formas e tamanhos distribuídos sobre a superfície de rolamento (109a) são geralmente feitos nessa superfície (109a), que são representados com simplicidade na Fig. 1 como sendo lisos.
Uma subcamada da banda (111) que pode ser fabricada de acordo com a presente invenção, é colocada entre a estrutura da cinta (106) e a banda de rodagem (109).
Como representado na Fig. 1, a subcamada da banda (111) pode ter uma espessura uniforme.
Alternativamente, a subcamada da banda (111) pode ter uma espessura variável na direção transversal. Por exemplo, a espessura pode ser maior perto das suas bordas externas do que na zona central.
Na Fig. 1, a referida subcamada da banda (111) se estende sobre uma superfície substancialmente correspondente a superfície em desenvolvimento da referida estrutura de cinta (106). Alternativamente, a referida subcamada da banda (111) se estende somente ao longo de pelo menos uma parte em desenvolvimento da referida estrutura de cinta (106), por exemplo, partes laterais opostas da referida estrutura de cinta (106), (não representadas na Fig. 1).
Uma tira fabricada como material elastomérico (110), comumente conhecida como "mini parede-lateral", pode opcionalmente estar presente na zona de conexão entre os costados (108) e a banda de rodagem (109), esta mini parede-lateral sendo geralmente obtida por co-extrusão com a banda de rodagem e permitindo uma melhoria na interação mecânica entre a banda de rodagem (109) e os costados (108). Alternativamente, a parte final do costado (108) cobre diretamente a borda lateral da banda de rodagem (109).
No caso de pneus sem câmara, uma camada de borracha (112), geralmente conhecida como forro que provê a impermeabilidade necessária para inflar o pneu de ar, pode também ser provida em uma posição interna com relação à lona da carcaça (101).
A Fig. 2, mostra um pneu sem câmara (100) tendo uma estrutura como descrito na Fig. 1 onde a subcamada da banda (111) que pode ser fabricada de acordo com a presente invenção, é colocada entre a estrutura da cinta (106) e a lona da carcaça (101).
A Fig. 3, mostra um pneu (100) tendo uma estrutura como descrito na Fig. 1 onde um inserto de costado (113) que pode ser fabricado de acordo com a presente invenção, que se estende radialmente de uma posição correspondente a estrutura da cinta para uma posição correspondente a uma borda lateral da banda de rodagem, é colocado em uma posição interna axialmente com relação a lona de carcaça: por exemplo, como representado na Fig. 3, o referido inserto de costado é colocado entre a lona de carcaça (101) e o forro (112). Alternativamente, no caso em que mais lonas de carcaça estão presentes, um inserto de costado (113) é aplicado entre as duas referidas lonas de carcaça (não representado na Fig. 3). Alternativamente, um inserto de costado é colocado entre a lona de carcaça e o costado (não representado na Fig. 3). Mais do que um inserto de costado pode estar presente como descrito, por exemplo, na Patente Americana US 5.238.040, ou na Patente Européia EP 943.466.
A Fig. 4, mostra um pneu (100) tendo uma estrutura como descrito na Fig. 1 onde uma banda de rodagem (109) é uma construção de cobertura e base. Mais em particular, a referida banda de rodagem (109) compreende uma camada interna radialmente ou base de banda de rodagem (109c)e uma camada externa radialmente ou cobertura de banda de rodagem (109b): a base de banda de rodagem (109c) pode ser fabricada de acordo com a presente invenção.
Como representado na Fig. 4, a base de banda de rodagem (109c) tem uma espessura uniforme. Em qualquer caso, a espessura da base de banda de rodagem (109c) pode também não ser uniforme, mas, por exemplo, maior perto de suas bordas laterais e/ou na zona central da mesma.
O processo para produção do pneu de acordo com a presente invenção pode ser realizado de acordo com os métodos e usando aparelhos que são conhecidos na arte, como descrito, por exemplo, na Patente Européia EP 199.064, ou nas Patentes Americanas US4.872.822 ou US 4.768.937, o referido processo incluindo a fabricação do pneu cru, e subseqüentemente moldagem e vulcanização do pneu cru.
Embora a presente invenção tenha sido ilustrada especificamente com relação a um pneu, outros artigos fabricados elastoméricos reticulados que podem ser produzidos de acordo com a invenção podem ser, por exemplo, correias, cintos ou mangueiras.
A presente invenção será ainda ilustrada abaixo por meio de diversas formas de realizações ilustrativas, que serão dadas puramente com propósitos indicativos e sem qualquer limitação desta invenção.
EXEMPLO 1
Preparação do material em camadas
30 g de Dellite® HPS (montmorolinita natural pertencente a família esmectita da Laviosa Chimica Mineraria S. p. A.) foram adicionados a um moinho de esferas centrífugo de 0.250 1 (modelo S100 da Retsch), carregado com 7 esferas de aço inoxidável tendo um diâmetro de 20,0 mm. A mistura foi triturada, durante 3 horas, com uma velocidade giratória de 440 rpm, a temperatura ambiente (23°C). 29,5 g de produto sólido foram obtidos.
O pó obtido foi submetido a uma medição de tamanho médio de partícula. Com este objetivo, 6,0 g do pó obtido foram dispersos em 60 ml de álcool de isopropila e foram mantidos sob agitação, a temperatura ambiente (23°C), por 3 minutos. A dispersão obtida foi carregada em um analisador de tamanho de partícula (Micrometric Sedigraph 5100). O tamanho médio de partícula (D50) foi 21,4 um (D50 significa que 50% em peso de partículas tem um tamanho hidrodinâmico de partícula não maior do que ou igual a 21,4 μm).
Além disso, a área de superfície BET do pó obtido foi medida de acordo com o padrão IS05794-1: 2005. A área de superfície BET foi 99,0 m2/g.
O produto obtido foi submetido a análise de difração de energia de raios-X (XRPD). A análise foi executada usando um difractômetro automático para pó Bruker D8, equipado com monocromador com espelho Gobel.
As condições instrumentais e de medição foram como se segue: radiação Cuka; corrente/voltagem 40 kV/20 mA; fendas de divergência e detector de 1,0°C, 0,6°C e 0,8°C, 0,5°C na etapa 2Θ,( usando um tempo por etapa de 3 s; ângulo de difração (2Θ) de 2°C a 80°C.
Com propósitos comparativos, uma amostra de Dellite® HPS não tratada mecanicamente foi submetida a uma análise de difração de energia de raios-X (XRPD).
Os padrões de difração de energia de raios-X obtidos foram relatados na Fig. 5 [ ângulos de difração axial da abscissa (2Θ) expressos em (°C); intensidade do eixo da ordenada expressa em unidades arbitrárias (A. U.)] em que:
A: é o padrão de difração de energia de raios-X de Dellite® HPS não tratado mecanicamente (comparativo) [A'representa uma vista expandida de pico (OOl)];
B: é o padrão de difração de energia de raios-X de Dellite® HPS tratado mecanicamente obtido como descrito acima [B'representa uma vista expandida de pico (001)];
Os padrões de difração de energia de raios-X (XRPD) AeB foram usados para determinar ambos, relação de intensidade (R) e índice de deslaminação (DI) como definido acima. Os dados obtidos foram os seguintes:
-relação de intensidade de raios-X (R) =16;
-índice de deslaminação (DI) = 30%.
Além disso, os padrões de energia de raios-X (XRPD) AeB mostram também o valor de espaçamento d que foi calculado usando a formula seguinte:
espaçamento d = λ/2senӨ
em que λ é o comprimento da onda da radiação Ka de Cu (média de Kal e Ka2) igual a 1.54178 À. O valor de espaçamento d corresponde ao valor da distância entre os planos de cristal paralelos do material em camada. Em particular, o referido valor é a distância média entre as camadas contíguas do material em camadas.
EXEMPLO 2
Preparação do material em camadas 30g de Dellite® 67G (montmorolinita organo modificada pertencente a família esmectita da Laviosa Chimica Mineraria S. p. A.) foram adicionados a um moinho de esferas centrífugo de 0,250 1 (modelo SlOO da Retsch), carregado com 7 esferas de aço inoxidável tendo um diâmetro de 20,0 mm. A mistura foi triturada, durante 6 horas, com uma velocidade giratória de 440 rpm, a temperatura ambiente (23°C). 29,5 g de produto sólido foram obtidos.
O pó obtido foi submetido a uma medição de tamanho médio de partícula. Com este objetivo, 6,0 g do pó obtido foram dispersos em 60,0 ml de álcool de isopropila e foram mantidos sob agitação, a temperatura ambiente (23°C), por 3 minutos. A dispersão obtida foi carregada em um analisador de tamanho de partícula (Micrometric Sedigraph 5100). O tamanho médio de partícula (D50) foi 0,88 μπι (D50 significa que 50% em peso de partículas tem um tamanho hidrodinâmico de partícula não maior do que ou igual a 0,88 μπι).
Além disso, a área de superfície BET do pó obtido foi medida de acordo com o padrão ISO 5794-1: 2005. A área de superfície BET foi 3,9 m2/g.
O produto obtido foi submetido a análise de difração de energia de raios-X (XRPD). A análise foi executada usando um difractômetro automático para pó Bruker D8, equipado com monocromador com espelho Gobel.
As condições instrumentais e de medição foram como se segue: radiação Cuka; corrente/voltagem 40 kV/20 mA; fendas de divergência e detector de I5O0C, 0,6°C e 0,8°C, 0,5°C na etapa 2Θ,( usando um tempo por etapa de 3 s; ângulo de difração (2Θ) de 2°C a 80°C. Com propósitos comparativos, uma amostra de Dellite® 67G não tratada mecanicamente foi submetida a uma análise de difração de energia de raios-X (XRPD).
Os padrões de difração de energia de raios-X obtidos foram relatados na Fig. 6 [ ângulos de difração axial da abscissa (2Θ) expressos em (°C); intensidade do eixo da ordenada expressa em unidades arbitrárias (A. U.)] em que:
C: é o padrão de difração de energia de raios-X de Dellite® 67G não tratado mecanicamente (comparativo)
B: é o padrão de difração de energia de raios-X de Dellite® 67G obtido como descrito acima
Os padrões de difração de energia de raios-X (XRPD) CeD foram usados para determinar ambos, relação de intensidade de raios-X (R) e índice de deslaminação (DI) como definido acima. Os dados obtidos foram os seguintes:
-relação de intensidade de raios-X (R) = 2;
-índice de deslaminação (DI) = 90%.
Além disso, os padrões de energia de raios-X (XRPD) CeD mostram também o valor de espaçamento d que foi calculado usando a formula seguinte:
espaçamento d = X/2sen9 em que λ é o comprimento da onda da radiação Ka de Cu (média de Kal e Ka2) igual a 1.54178 A. O valor de espaçamento d corresponde ao valor da distância entre os planos de cristal paralelos do material em camada. Em particular, o referido valor é a distância média entre as camadas contíguas do material em camadas.
EXEMPLO 3-4
Preparação da composição elastomérica
As composições elastoméricas dadas na Tabela 1 foram preparadas como se segue (as quantidades dos vários componentes são dadas em ppc).
Todos os componentes, exceto o agente de copulação de silano (X50S®), enxofre, acelerador (DCBS) e hexametilenotetramina (HMT), foram misturados juntos em um misturador interno (modelo Pomini PL 1.6) por cerca de 5 minutos (Ia etapa). Assim que a temperatura alcançou 145±5°C, o material elastomérico foi descarregado. O agente de copulação de silano (X50S®), o enxofre, acelerador (DCBS), e hexametilenotetramins (HMT), foram então adicionados e a misturação foi realizada em um misturador de rolo aberto (2a etapa).
Tabela 1
<table>table see original document page 31</column></row><table>
(*): comparativo
IR: cis-l,4-poliisopreno (SKI3 -Niznekamskneftechim Export) N326: negro de fumo (Degussa-Huls);
Óxido de zinco: Rhenogran® Zn0-80 (RheinChemie);
Antioxidante: fenil-p-fenilenodiamina (6-PPD-Akzo Nobel);
Octanoato de zinco/sílica (75/25 peso/peso): Polyplastol® 23 (Eigenmann & Veronelli);
Dellite® 67G: montmorolinita organo modificada pertencente a família esmectita da Laviosa Chimica Mineraria S. p. A.
X50S®: agente de copulação de silano compreendendo 50% em peso de tetrassulfeto de bis(3-trietoxisililpropil) (Degussa-Huls);
DCB S: (acelerador): benzotiazil-2-diciclo-hexil-sulfenamida (Vulkacit®
DZ/EGC - Bayer);
HMT: hexametilenotetramina.
A viscosidade Mooney ML (1 + 4) a IOO0C5 foi medida, de acordo com o padrão ISO 289-1:1994, nas composições elastoméricas não reticuladas obtidas como descrito acima. Os resultados obtidos são apresentados na Tabela 2.
As referidas composições elastoméricas reticuláveis foram também submetidas a uma análise reométrica MDR usando um reômetro MDR Monsanto, os testes sendo realizados a 170°C durante 30 minutos, com uma freqüência de oscilação de 1,66 HZ (100 oscilações por minuto) e uma amplitude de oscilação de ± 0,5°C. Os resultados obtidos são apresentados na Tabela 2.
As propriedades mecânicas estáticas de acordo com o padrão ISO 37: 1994 assim como dureza em graus IRHD, ambas a 230C e a 100°C, de acordo com o padrão ISO 48:1994, foram medidas em amostras das acima referidas composições elastoméricas reticuláveis a 170°C durante 10 minutos. Os resultados obtidos são apresentados na Tabela 2.
As propriedades mecânicas estáticas de acordo com o padrão ISO 37:1994 foram medidas em amostras das composições elastoméricas mencionadas acima, vulcanizadas a 170°C por 10 min. Os resultados obtidos são apresentados na Tabela 2.
A Tabela 2 também mostra as propriedades mecânicas dinâmicas, medidas usando um dispositivo dinâmico Instron no modo tração- compressão de acordo com os métodos seguintes. Um pedaço de teste da composição elastomérica reticulada (vulcanizada a 170°C por 10 min) tendo uma forma cilíndrica (comprimento = 25 mm; diâmetro =12 mm), pré- carregado em compressão até 10% de deformação longitudinal com relação ao comprimento inicial, é mantido a temperatura pré-fixada (23°C ou 70°C) pela duração completa do teste, foi submetido a uma força senoidal dinâmica tendo uma amplitude de ±3.5% com relação ao comprimento sob a pré-carga, com uma freqüência de 1000 Hz. As propriedades mecânicas dinâmicas são expressas em termos de módulo elástico dinâmico (E') e valores Tan delta (fator de perda). O valor Tan delta é calculado como a relação entre módulo viscoso (E") e módulo elástico (E').
Além disso, as composições elastoméricas reticuláveis obtidas como descrito acima, foram submetidas a testes de adesão (descamação).
Usando as composições elastoméricas reticuláveis como descrito acima, pedaços de teste com duas camadas foram preparados para medir a força de descamação, sobrepondo duas camadas da mesma composição elastomérica não reticulada, seguido pela reticulação (a 170°C, durante 10 minutos). Em detalhes, os pedaços de teste foram preparados como se segue. Cada composição elastomérica foi calandrada a fim de se obter uma folha com uma espessura igual a 3 mm ± 0,2 mm. A partir da folha assim produzida foram obtidas placas com dimensões iguais a 220 mm (± 1,0 mm) χ 220 mm (± 1,0 mm) χ 3 mm (± 2,0 mm), marcando a direção da calandragem. Um lado de cada placa foi protegido com uma folha de polietileno, enquanto um tecido de reforço feito de poliamida emborrachada com uma espessura de 0,88 mm ± 0,05 mm foi aplicado no lado oposto, orientando os fios na direção da calandragem e rolando o compósito assim montado a fim de alcançar uma boa adesão entre o tecido e a com posição elastomérica não reticulada. Depois de esfriar, folhas foram produzidas a partir do compósito desse modo obtido, perfurando, estas folhas tendo dimensões iguais a 110 mm (± 1,0 mm) χ 25 mm (± 1,0 mm) χ 3,88 mm (± 0,05 mm), se assegurando de que o eixo principal de cada folha foi orientado na direção dos fios do tecido.
Uma primeira folha fabricada com a composição elastomérica reticulável obtida como descrito acima (isto é, a composição elastomérica reticulável obtida no Exemplo 3 ou no Exemplo 4) constituindo a primeira camada foi colocada em um molde, o filme de polietileno foi removido, duas tiras de Mylar® atuando como separadores laterais (espessura 0,2 mm) foram aplicadas lateralmente e uma terceira fita, de novo feita de Mylar® (espessura 0,045 mm) foi aplicada em uma extremidade da folha a fim de criar uma seção livre curta não aderente a segunda camada. Uma segunda folha feita da mesma composição elastomérica reticulável (isto é, a composição elastomérica reticulável obtida no Exemplo 3 ou no Exemplo 4) acima descritos, da qual o filme de polietileno foi previamente removido, foi depois aplicada a primeira folha assim preparada, constituindo a segunda camada (a primeira camada e a segunda camada sendo fitas da mesma composição elastomérica reticulável), obtendo assim um pedaço de teste que foi depois reticulado por aquecimento a 170°C, durante 10 minutos, em uma prensa.
Subseqüentemente, os pedaços de teste reticulados como descrito acima foram condicionados a temperatura ambiente (230C ± 2°C) por pelo menos 16 horas e foram depois submetidas ao teste de descamação usando um dinamômetro Zwick Z005, os grampos do qual foram aplicados na seção livre de cada camada. Uma velocidade de tração igual a 260 mm/min ± 20 mm/min foi depois aplicada e os valores de força de descamação dessa forma medidos, expressos em Newtons (N), são apresentados na Tabela 2 e são cada o valor médio calculado para 4 pedaços de teste. Os mesmos testes foram realizados nos pedaços de teste reticulados como descrito acima e condicionados a IOO0C durante pelo menos 16 horas: os resultados obtidos são apresentados na Tabela 2 e são cada o valor médio calculado para 4 pedaços de teste.
Finalmente, os valores de resistência a cisalhamento foram medidos de acordo com o padrão ISO 34-1:2004 e são apresentados também na Tabela 2. Tabela 2
<table>table see original document page 35</column></row><table>
(*): comparativo
EXEMPLO 5 (comparativo) Preparação da composição elastomérica
A composição elastomérica apresentada na Tabela 3 foi preparada como segue (as quantidades dos vários componentes são dadas em PPc).
Em um misturador interno (modelo Pomini PL 1.6) a borracha natural (NR), e Dellite® 67G, foram misturados juntos por cerca de 4 minutos (1a etapa). Assim que a temperatura alcançou 110± 0,05, a mistura foi descarregada. A mistura obtida e todos os componentes restantes, exceto o acelerador (TBBS), o retardante (PVI), o formaldeído melanina metilada/sílica (HMMM 65%), e o enxofre foram adicionados a um misturador interno (modelo Pomini PL 1.6) e misturados por cerca de 5 minutos (2a etapa). Assim que a temperatura alcançou 145± 5, o material elastomérico foi descarregado. O acelerador (TBBS), o retardante (PVI), o formaldeído melanina metilada/sílica (HMMM 65%), e o enxofre, foram então adicionados e a misturação foi realizada em um misturador de rolo aberto (3a etapa).
EXEMPLO 6
Preparação da composição elastomérica
A composição elastomérica apresentada na Tabela 3 foi preparada como segue (as quantidades dos vários componentes são dadas em PPc)-
Em um misturador interno (modelo Pomini PL 1.6) a borracha natural (NR), o composto do Exemplo 1, e sal de alquil amônio (pastilhas Arquad® HC), foram misturados juntos por cerca de 4 minutos (Ia etapa). Assim que a temperatura alcançou 110± 0,05, a mistura foi descarregada. A mistura obtida e todos os componentes restantes, exceto o acelerador (TBBS), o retardante (PVI), formaldeído melanina metilada/sílica (HMMM 65%), e o enxofre foram adicionados a um misturador interno (modelo Pomini PL 1.6) e misturados por cerca de 5 minutos (2a etapa). Assim que a temperatura alcançou 145± 5, o material elastomérico foi descarregado. O acelerador (TBBS), o retardante (PVI), o formaldeído melanina metilada/sílica (HMMM 65%), e o enxofre, foram então adicionados e a misturação foi realizada em um misturador de rolo aberto (3a etapa).
EXEMPLO 7
Preparação da composição elastomérica
A composição elastomérica apresentada na Tabela 3 foi preparada como segue (as quantidades dos vários componentes são dadas em PPc)- Em um misturador interno (modelo Pomini PL 1.6) a borracha natural (NR), o composto do Exemplo 1, e sal de alquil amônio (pastilhas Arquad® HC), e o agente de copulação (TESPT), foram misturados juntos por cerca de 4 minutos (Ia etapa). Assim que a temperatura alcançou 110± 0,05, a mistura foi descarregada. A mistura obtida e todos os componentes restantes, exceto o acelerador (TBBS), o retardante (PVI), o formaldeído melanina metilada/sílica (HMMM 65%), e o enxofre foram adicionados a um misturador interno (modelo Pomini PL 1.6) e misturados por cerca de 5 minutos (2a etapa). Assim que a temperatura alcançou 145± 5, o material elastomérico foi descarregado. O acelerador (TBBS), o retardante (PVI), o formaldeído melanina metilada/sílica (HMMM 65%), e o enxofre, foram então adicionados e a misturação foi realizada em um misturador de rolo aberto (3a etapa).
Tabela 3
<table>table see original document page 37</column></row><table>
(*): comparativo;
NR; borracha natural;
Dellite® 67G:(montmorolinita organo modificada pertencente a família esmectita da Laviosa Chimica Mineraria S. p. A.); Pastilhas Arquad® HC: di(sebo hidrogenado) - cloreto de dimetilamônio (Akzo Nobel);
TESPT: agente de copulação de silano tetrassulfeto de bis(3- trietoxisililpropil) (Si69 -Degussa-Huls);
N326: negro de fumo (Degussa-Huls);
ZEOSIL® 1165 MP: sílica (Rhodia):
Antioxidante: fenil-p-fenilenodiamina (6 -PPD-Akzo Nobel);
X50S®: agente de copulação de silano compreendendo 50% em peso de negro de fumo e 50% em peso de tetrassulfeto de bis(3-trietoxisililpropil) (Degussa- Huls);
TBBS (acelerador): N-t-butil-benzotiazil-sulfenamida (Vulkacit® NZ/ECG - Lanxess);
PVI (retardante): N-ciclo-hexiltioftalimida (Santogard PVI® - Monsanto); HMMM 65%: formaldeído melanina metilada/sílica (65/35 peso/peso).
A viscosidade Mooney ML (1+4) foi medida a 100°C, de acordo com o padrão ISO 289-1:1994, nas composições elastoméricas não reticuladas obtidas como descrito acima. Os resultados obtidos são apresentados na Tabela 4.
As referidas composições elastoméricas reticuláveis foram submetidas também a análise reométrica MDR usando um reômetro Monsanto MDR, os testes sendo realizados a 170°C, durante 3 minutos, com uma freqüência de oscilação de 1,66 Hz (100 oscilações por minuto) e uma amplitude de oscilação de ± 0,5°C. Os resultados obtidos são mostrados na Tabela 4.
As propriedades mecânicas estáticas de acordo com o padrão ISO 37:1994 assim como dureza em graus IRHD, ambos a 23°C e a 100°C, de acordo com o padrão ISO 48:1994, foram medidas nas amostras das composições elastoméricas acima referidas, vulcanizadas a 170°C, durante 10 minutos. Os resultados obtidos são apresentados na Tabela 4. A Tabela 4 também mostra as propriedades mecânicas dinâmicas, medidas usando um dispositivo dinâmico Instron no modo tração- compressão de acordo com os métodos seguintes. Um pedaço de teste da composição elastomérica reticulada (vulcanizada a 170°C, durante 10 minutos) tendo uma forma cilíndrica (comprimento = 25 mm; diâmetro =12 mm), pré-carregado em compressão até 10% de deformação longitudinal com relação ao comprimento inicial, é mantido na temperatura pré-fixada (23°C ou 70°C) pela duração completa do teste, foi submetido a uma força senoidal dinâmica tendo uma amplitude de +3.5% com relação ao comprimento sob a pré-carga, com uma freqüência de 100 Hz. As propriedades mecânicas dinâmicas são expressas em termos de módulo elástico dinâmico (E') e valores Tan delta (fator de perda). O valor Tan delta é calculado como a relação entre módulo viscoso (E") e módulo elástico (E1).
Além disso, as composições elastoméricas reticuláveis obtidas como descrito acima, foram submetidas a testes de adesão (descamação).
Usando as composições elastoméricas obtidas como descrito acima, pedaços de teste com duas camadas foram preparados para medir a força de descamação, sobrepondo duas camadas da mesma composição elastomérica não reticulada, seguido pela reticulação (a 170°C, durante 10 minutos). Em detalhes, os pedaços de teste foram preparados como se segue. Cada composição elastomérica foi calandrada a fim de se obter uma folha com uma espessura igual a 3 mm ± 0,2 mm. A partir da folha assim produzida foram obtidas placas com dimensões iguais a 220 mm (± 1,0 mm) χ 220 mm (± 1,0 mm) χ 3 mm (± 2,0 mm), marcando a direção da calandragem. Um lado de cada placa foi protegido com uma folha de polietileno, enquanto um tecido de reforço feito de poliamida emborrachada com uma espessura de 0,88 mm ± 0,05 mm foi aplicado no lado oposto, orientando os fios na direção da calandragem e rolando o compósito assim montado a fim de alcançar uma boa adesão entre o tecido e a com posição elastomérica não reticulada. Depois de esfriar, folhas foram produzidas a partir do compósito desse modo obtido, perfurando, estas folhas tendo dimensões iguais a 110 mm (± 1,0 mm) χ 25 mm (± 1,0 mm) χ 3,88 mm (± 0,05 mm), se assegurando de que o eixo principal de cada folha foi orientado na direção dos fios do tecido.
Uma primeira folha fabricada com a composição elastomérica reticulável obtida como descrito acima (isto é, a composição elastomérica reticulável obtida no Exemplo 5 ou no Exemplo 6, ou no Exemplo 7) constituindo a primeira camada foi colocada em um molde, o filme de polietileno foi removido, duas tiras de Mylar® atuando como separadores laterais (espessura 0,2 mm) foram aplicadas lateralmente e uma terceira fita, de novo feita de Mylar® (espessura 0,045 mm) foi aplicada em uma extremidade da folha a fim de criar uma seção livre curta não aderente a segunda camada. Uma segunda folha feita da mesma composição elastomérica reticulável (isto é, a composição elastomérica reticulável obtida no Exemplo 5, ou no Exemplo 6, ou no Exemplo 7) acima descritos, da qual o filme de polietileno foi previamente removido, foi depois aplicada a primeira folha assim preparada, constituindo a segunda camada (a primeira camada e a segunda camada sendo fitas da mesma composição elastomérica reticulável), obtendo assim um pedaço de teste que foi depois reticulado por aquecimento a 170°C, durante 10 minutos, em uma prensa.
Subseqüentemente, os pedaços de teste reticulados como descrito acima foram condicionados a temperatura ambiente (230C ± 2°C) por pelo menos 16 horas e foram depois submetidas ao teste de descamação usando um dinamômetro Zwick Z005, os grampos do qual foram aplicados a seção livre de cada camada. Uma velocidade de tração igual a 260 mm/min ± 20 mm/min foi depois aplicada e os valores de força de descamação dessa forma medidos, expressos em Newtons (N), são apresentados na Tabela 4 e são cada o valor médio calculado para 4 pedaços de teste. Os mesmos testes foram realizados nos pedaços de teste reticulados como descrito acima e condicionados a 100°C durante pelo menos 16 horas: os resultados obtidos são apresentados na Tabela 4 e são cada o valor médio calculado para 4 pedaços de teste.
Finalmente, os valores de resistência a cisalhamento foram medidos de acordo com o padrão ISO 34-1:2004 e são apresentados também na Tabela 4.
Tabela 4
<table>table see original document page 41</column></row><table>
(*): comparativo
Claims (68)
1. Pneu, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos um elemento estrutural incluindo um material elastomérico reticulado obtido através da reticulação de uma composição elastomérica reticulável compreendendo: (a) 100 ppc de pelo menos um polímero elastomérico; (b) de 0,1 ppc a 15 ppc de pelo menos um composto doador de metileno; (c) de 0,4 ppc a 20 ppc de pelo menos um composto receptor de metileno; (d) de 1 ppc a 50 ppc de pelo menos um material em camada, o referido material em camada tendo uma espessura de camada individual de 0,2 nm a 30 nm; em que o referido material em camada mostra, em um padrão de difração de energia de raios-X (XRPD), uma relação de intensidade de raios-X (R) definida de acordo com a formula seguinte: (R) = [A(001)/A(hk0)max] χ 100 em que: - A(001)é a área de pico(001); - A(hko)max é a área de pico mais intensa (hkO), pelo menos um de h ou k sendo diferente de 0; menor do que ou igual a 20.
2. Pneu de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende: - uma estrutura de carcaça de uma forma substancialmente toroidal, tendo bordas laterais opostas associadas com respectivas estruturas de talão à direita e à esquerda, as referidas estruturas de talão compreendendo pelo menos um núcleo de talão e pelo menos um enchimento de talão; - uma estrutura da cinta aplicada em uma posição radialmente externa com relação à referida estrutura de carcaça; - uma banda de rodagem radialmente superposta sobre a referida estrutura de cinta; - um par de costados aplicado lateralmente em lados opostos com relação à referida estrutura de carcaça; - pelo menos um elemento estrutural selecionado dentre enchimento de talão, inserto de costado, subcamada da banda de rodagem, base da banda de rodagem, obtido através da reticulação de uma composição elastomérica reticulável compreendendo: (a) 100 ppc de pelo menos um polímero elastomérico; (b) de 0,1 ppc a 15 ppc de pelo menos um composto doador de metileno; (c) de 0,4 ppc a 20 ppc de pelo menos um composto receptor de metileno; (d) de 1 ppc a 50 ppc de pelo menos um material em camada, o referido material em camada tendo uma espessura de camada individual de -0,2 nm a 30 nm; em que o referido material em camada mostra, em um padrão de difração de energia de raios-X (XRPD), uma relação de intensidade de raios-X (R) definida de acordo com a formula seguinte: (R) = [A(001)/A(hko)max] x 100 em que: - A(001)é a área de pico(001); - A(hko)max é a área de pico mais intensa (hkO), pelo menos um de h ou k sendo diferente de 0; menor do que ou igual a 20.
3. Pneu de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a referida composição elastomérica reticulável compreende de 0,3 ppc a 10 ppc de pelo menos um composto doador de metileno (b).
4. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a referida composição elastomérica reticulável compreende de 0,8 ppc a 15 ppc de pelo menos um composto receptor de metileno (c).
5. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a referida composição elastomérica reticulável compreende de 2 ppc a 40 ppc de pelo menos um material em camada (d).
6. Pneu de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que a referida composição elastomérica reticulável compreende de 4 ppc a 30 ppc de pelo menos um material em camada (d).
7. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um material em camada (d) tem uma espessura de camada individual de 0,3 nm a 15 rnn.
8. Pneu de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um material em camada (d) tem uma espessura de camada individual de 0,5 nm a 2 nm.
9. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a referida relação de intensidade de raios-X (R) é menor do que ou igual a 15.
10. Pneu de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a referida relação de intensidade de raios-X (R) é menor do que ou igual a 10.
11. Pneu de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a referida relação de intensidade de raios-X (R) é menor do que ou igual a 5.
12. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um material em camada mostra, em um padrão de difração de energia de raios-X (XRPD), um índice de deslaminação (DI) maior do que ou igual a 10%, o referido índice de deslaminação sendo definido de acordo com a formula seguinte: <formula>formula see original document page 45</formula> em que: -I (001) é a intensidade de pico (001) do material em camada tratado mecanicamente; -I0 (ooi) é a intensidade de pico (001) do material em camada não tratado mecanicamente; os referidos I(001) e I°(001) sendo definidos pela formula seguinte: <formula>formula see original document page 45</formula> em que: -A (001) é a área de pico (001) do material em camada tratado mecanicamente; -A0 (001) é a área de pico (001) do material em camada não tratado mecanicamente; -A (hko) é a área de pico (hkO), pelo menos um de h ou k sendo diferente de 0, do material em camada tratado mecanicamente; -A0 (hk0) é a área de pico (hkO), pelo menos um de h ou k sendo diferente de 0, do material em camada não tratado mecanicamente.
13. Pneu de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um material em camada mostra, em um padrão de difração de energia de raios-X (XRPD), um índice de deslaminação (DI) maior do que ou igual a 50%.
14. Pneu de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um material em camada mostra, em um padrão de difração de energia de raios-X (XRPD), um índice de deslaminação (DI) maior do que ou igual a 90%.
15. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um material em camada tem uma área de superfície BET, medida de acordo com o padrão ISO 5794-1:2005, de lm2/ga200 m2/g.
16. Pneu de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um material em camada tem uma área de superfície BET, medida de acordo com o padrão ISO 5794-1:2005, de 2 m /g a 150 m2 /g.
17. Pneu de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um material em camada tem uma área de superfície BET, medida de acordo com o padrão ISO 5794-1:2005, de 3 m /g a 110m2 /g.
18. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um material em camada tem um tamanho médio de partícula (D50) menor do que ou igual a 70 μm.
19. Pneu de acordo a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um material em camada tem um tamanho médio de partícula (D50) menor do que ou igual a 30 μηι.
20. Pneu de acordo a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um material em camada tem um tamanho médio de partícula (D50) menor do que ou igual a 10 μηι.
21. Pneu de acordo a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um material em camada tem um tamanho médio de partícula (D50) menor do que ou igual a 5 μπι.
22. Pneu de acordo a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o referido inserto de costado se estende radialmente de uma posição correspondente a estrutura de talão a uma posição correspondente a borda lateral da banda de rodagem.
23. Pneu de acordo com qualquer aspecto de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a referida subcamada da banda de rodagem é uma camada da composição elastomérica reticulável aplicada em uma posição radialmente interna com relação a referida banda de rodagem.
24. Pneu de acordo com qualquer aspecto de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a referida banda de rodagem é uma construção de cobertura e base e compreende uma camada radialmente interna ou base de banda de rodagem e uma camada radialmente externa ou cobertura de banda de rodagem.
25. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um elemento estrutural tem um modulo elástico dinâmico (E'), medido a 70°C, não menor do que 5 MPa.
26. Pneu de acordo a reivindicação 25, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um elemento estrutural tem um módulo elástico dinâmico (E'), medido a 70°C, de 8 MPa a 80 MPa.
27. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um elemento estrutural tem um módulo de tração com 100% de alongamento (Módulo 100%) não menor do que 3 MPa.
28. Pneu de acordo a reivindicação 27, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um elemento estrutural tem um módulo de tração com 100% de alongamento (Módulo 100%) de 4 MPa a 20 MPa.
29. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um elemento estrutural tem uma dureza IRHD, medida a 23°C, não menor do que -65.
30. Pneu de acordo com a reivindicação 29, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um elemento estrutural tem uma dureza IRHD, medida a 23°C, de 70 a 95.
31. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o referido polímero elastomérico (a) é selecionado dentre polímeros elastoméricos de dieno (a]).
32. Pneu de acordo a reivindicação 31, caracterizado pelo fato de que os referidos polímeros elastoméricos de dieno (a1) são selecionados dentre: cis-1,4-poliisopreno natural ou sintético, 3,4-poliisopreno, polibutadieno, copolímeros isopreno/isobuteno opcionalmente halogenados, copolímeros 1,3-butadieno/acrilonitrila, copolímeros estireno/1,3-butadieno, copolímeros estireno/isopreno/1,3-butadieno, copolímeros estireno/1,3- butadieno/acrilonitrila, ou misturas dos mesmos.
33. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 30, caracterizado pelo fato de que o referido polímero elastomérico (a) é selecionado dentre polímeros elastoméricos (a2) de uma ou mais monoolefinas com um comonômero olefínico ou derivados do mesmo.
34. Pneu de acordo com a reivindicação 33, caracterizado pelo fato de que os referidos polímeros elastoméricos (a2) são selecionados dentre: copolímeros etileno/propileno (EPR) ou copolímeros etileno/propileno/dieno (EPDM); poliisobuteno; borrachas de butila; borrachas de halobutila, em particular borrachas de clorobutila ou bromobutila; ou misturas dos mesmos.
35. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a referida composição elastomérica reticulável compreende pelo menos 10% em peso com relação ao peso total de pelo menos um polímero elastomérico (a) de eis-1,4- poliisopreno natural ou sintético.
36. Pneu de acordo com a reivindicação 35, caracterizado pelo fato de que a referida composição elastomérica reticulável compreende de 20% em peso a 100% em peso com relação ao peso total de pelo menos um polímero elastomérico (a) de cis-l,4-poliisopreno natural ou sintético.
37. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um composto doador de metileno (b) é selecionado dentre: hexametilenotetramina (HMT); hexametoximetilmelanina (HMMM); formaldeído; paraformaldeído; trioxano; 2-metil-2-nitro-l-propanal; resinas de melamina substituídas tais como resinas de oximetilmelamina N-substituída; compostos glicolurila tais como tetrametóximetil glicolurila; resinas de uréia-formaldeído tal como resinas de uréia-formaldeído butiladas; ou misturas dos mesmos.
38. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um composto receptor de metileno (d) é selecionado dentre: resorcinol; catecol; hidroquinona; pirogalol; floroglucinol; 1-naftol; 2-naftol; resinas fenólicas obtidas através da condensação de um fenol opcionalmente substituído com um aldeído tal como formaldeído, acetaldeído, furfural; ou misturas dos mesmos.
39. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um material em camada (d) é obtido através da moagem de pelo menos um material em camada de pristina.
40. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 38, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um material em camada (d) é obtido através da moagem de pelo menos um material em camada modificado com pelo menos um sal de alquil amônio ou alquil fosfônio.
41. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 38, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um material em camada (d) é obtido através da moagem de uma mistura compreendendo: - pelo menos um material em camada de pristina; - pelo menos um sal de alquil amônio ou alquil fosfônio.
42. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações de -39 a 41, caracterizado pelo fato de que a referida moagem é uma moagem a seco.
43. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o referido material em camada (d) é selecionado dentre filossilicatos tal como: esmectitas, tal como, montmorillonita, bentonita, nontronita, beidelita, volkonscoita, hectorita, saponita, sauconita; vermiculita; haloisita; sericita, óxidos de aluminato, hidrotalcita; ou misturas dos mesmos.
44. Pneu de acordo com a reivindicação 40 ou 41, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um sal de alquil amônio ou alquil fosfônio é selecionado dentre sais de fosfônio ou amônio quaternário tendo fórmula geral (I): <formula>formula see original document page 50</formula> em que: - Y representa N ou P; - R1, R2, R3 e R4, que podem ser iguais ou diferentes um do outro, representam um grupo C1-C20 alquila linear ou ramificada ou grupo hidroxialquila; um grupo C1-C2O alquenila linear ou ramificada ou grupo hidroxialquenila; um grupo-R5-SH Ou-R5-NH em que R5 representa um grupo C1-C2O alquileno linear ou ramificado; um grupo C6-C18 arila, um grupo C7- C2O arilalquila ou grupo alquilarila; um grupo C5-C18 cicloalquila, o referido grupo cicloalquila possivelmente contendo heteroátomo tal como oxigênio, nitrogênio ou enxofre; - Xn- representa um anion tal como o íon cloreto, o íon sulfato ou o íon fosfato, - n representa 1, 2 ou 3.
45. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a referida composição elastomérica reticulável compreende de 0 ppc a 120 ppc de pelo menos uma carga de reforço (e) de negro de fumo.
46. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a referida composição elastomérica reticulável compreende pelo menos um agente de copulação de silano (f).
47. Pneu de acordo com a reivindicação 46, caracterizado pelo fato de que o referido agente de copulação de silano (f) é selecionado dentre aqueles tendo pelo menos um grupo silano hidrolisável que pode ser identificado pela formula geral seguinte (II): (R)3Si-CnH2n-X (II) em que os grupos R, que podem ser iguais ou diferentes um do outro, são selecionados dentre: grupos alquila, alcóxi ou arilóxi ou de átomos de halogênio, com a condição de que pelo menos um dos grupos R seja um grupo alcóxi ou arilóxi; η é um número inteiro de 1 a 6, extremos incluídos; X é um grupo selecionado dentre: nitroso, mercapto, amino, epóxido, vinila, imida, cloro,-(S)mCnH2n-Si-(R) 3, ou -S-COR5 em que m e η são números inteiros de 1 a 6, extremos incluídos e os grupos R5 são definidos como acima.
48. Pneu de acordo com a reivindicação 46 ou 47, caracterizado pelo fato de que o referido agente de copulação de silano (f) está presente na composição elastomérica reticulável em uma quantidade de 0 ppc a 25 ppc.
49. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a referida composição elastomérica reticulável compreende fibras descontínuas (g).
50. Pneu de acordo com a reivindicação 49, caracterizado pelo fato de que as referidas fibras descontínuas (g) são fibras de aramida.
51. Pneu de acordo com a reivindicação 49 ou 50, caracterizado pelo fato de que as referidas fibras de aramida são pré-dispersas em uma matriz de polímero selecionado dentre: borracha natural, copolímeros de butadieno/estireno, copolímeros de etileno/acetato de vinila, ou misturas dos mesmos.
52. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações de -49 a 51, caracterizado pelo fato de que as referidas fibras descontínuas (g) estão presentes na composição elastomérica reticulável em uma quantidade de -0 ppc a 10 ppc.
53. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a referida composição elastomérica reticulável compreende ainda pelo menos um sal de alquil amônio ou alquil fosfônio (h).
54. Pneu de acordo com a reivindicação 53, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um sal de alquil amônio ou alquil fosfônio (h) é como definido na reivindicação 44.
55. Pneu de acordo com a reivindicação 53 ou 54, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um sal de alquil amônio ou alquil fosfônio (h) está presente na composição elastomérica reticulável em uma quantidade de 0 ppc a 50 ppc.
56. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que pelo menos uma carga de reforço adicional está presente na referida composição elastomérica reticulável em uma quantidade de 0 ppc a 120 ppc.
57. Pneu de acordo com a reivindicação 56, caracterizado pelo fato de que a referida pelo menos uma carga de reforço adicional é sílica.
58. Pneu de acordo com a reivindicação 57, caracterizado pelo fato de que pelo menos um agente de copulação de silano adicional como definido na reivindicação 47 está presente na referida composição elastomérica reticulável.
59. Composição elastomérica reticulável, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) 100 ppc de pelo menos um polímero elastomérico; (b) de 0,1 ppc a 15 ppc de pelo menos um composto doador de metileno; (c) de 0,4 ppc a 20 ppc de pelo menos um composto receptor de metileno; (d) de 1 ppc a 50 ppc de pelo menos um material em camada, o referido pelo menos um material em camada tendo uma espessura de camada individual de 0,2 nm a 30 nm; em que o referido material em camada mostra, em um padrão de difração de energia de raios-X (XRPD), uma relação de intensidade de raios-X (R) definida de acordo com a formula seguinte: (R) = [A(ooi)/A(Jlk0)max] x 100 em que: -A(oo1)é a área de pico(001); -A(hk0)max é a área de pico mais intensa (hkO), pelo menos um de h ou k sendo diferente de 0; menor do que ou igual a 20.
60. Composição elastomérica reticulável de acordo com a reivindicação 59, caracterizada pelo fato de que o referido pelo menos um polímero elastomérico (a) é como definido em qualquer uma das reivindicações de 31 a 36.
61. Composição elastomérica reticulável de acordo com a reivindicação 59 ou 60, caracterizada pelo fato de que o referido pelo menos um composto doador de metileno (b) é como definido na reivindicação 3 ou -37.
62. Composição elastomérica reticulável de acordo com qualquer uma das reivindicações de 59 a 61, caracterizada pelo fato de que o referido pelo menos um composto receptor de metileno (c) é como definido na reivindicação 4 ou 38.
63. Composição elastomérica reticulável de acordo com qualquer uma das reivindicações de 59 a 62, caracterizada pelo fato de que o referido pelo menos um material em camada (d) é como definido em qualquer uma das reivindicações de 5 a 21, ou 39 a 43.
64. Composição elastomérica reticulável de acordo com qualquer uma das reivindicações de 59 a 63, caracterizada pelo fato de que a referida composição elastomérica reticulável compreende ainda pelo menos um sal de alquil amônio ou alquil fosfônio (e) como definido na reivindicação -44 ou 45.
65. Composição elastomérica reticulável de acordo com qualquer uma das reivindicações de 59 a 64, caracterizada pelo fato de que a referida composição elastomérica reticulável compreende ainda pelo menos um agente de copulação de silano (f) como definido na reivindicação 47 ou -48.
66. Composição elastomérica reticulável de acordo com qualquer uma das reivindicações de 59 a 65, caracterizada pelo fato de que a referida composição elastomérica reticulável compreende ainda fibras descontínuas (g) definidas como definidas em qualquer uma das reivindicações de 50 a 52.
67. Composição elastomérica reticulável de acordo com qualquer uma das reivindicações de 59 a 66, caracterizada pelo fato de que pelo menos uma carga de reforço adicional é adicionada a composição elastomérica reticulável em uma quantidade de 0 ppc a 120 ppc, a referida carga de reforço como definida na reivindicação 57.
68. Produto fabricado elastomérico reticulado, caracterizado pelo fato de ser obtido através da reticulação da composição elastomérica reticulável como definida em qualquer uma das reivindicações de 59 a 67.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/EP2006/007173 WO2008009304A1 (en) | 2006-07-20 | 2006-07-20 | Tire and crosslinkable elastomeric composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BRPI0621885A2 true BRPI0621885A2 (pt) | 2011-12-20 |
| BRPI0621885B1 BRPI0621885B1 (pt) | 2019-02-19 |
Family
ID=37697913
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0621885-7A BRPI0621885B1 (pt) | 2006-07-20 | 2006-07-20 | Pneu compreendendo pelo menos um elemento estrutural incluindo um material elastomérico reticulado |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2061833B1 (pt) |
| AR (1) | AR061945A1 (pt) |
| BR (1) | BRPI0621885B1 (pt) |
| WO (1) | WO2008009304A1 (pt) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016176080A1 (en) | 2015-04-30 | 2016-11-03 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Rubber-covered textile cords, tires containing same, and related methods |
| FR3069189A1 (fr) * | 2017-07-21 | 2019-01-25 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique presentant des proprietes d'usure et de resistance au roulement ameliorees |
| JP7031397B2 (ja) * | 2018-03-16 | 2022-03-08 | 横浜ゴム株式会社 | ランフラットタイヤ |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2264722A1 (en) | 1996-09-02 | 1998-03-12 | Sanyo Trading Co., Ltd. | Silane-treated clay production method, silane-treated clay and composition containing same |
| JP4494777B2 (ja) | 2001-07-18 | 2010-06-30 | イメリーズ ミネラルズ リミテッド | 粘土鉱物製品およびゴム組成物におけるその使用 |
| US20070193669A1 (en) * | 2003-10-31 | 2007-08-23 | Luca Giannini | High-performance tyre for vehicle wheels |
| DE102005004031A1 (de) | 2005-01-28 | 2006-08-03 | Continental Aktiengesellschaft | Kautschukmischung für Innerliner von Fahrzeugluftreifen |
-
2006
- 2006-07-20 EP EP06776331.8A patent/EP2061833B1/en not_active Not-in-force
- 2006-07-20 BR BRPI0621885-7A patent/BRPI0621885B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2006-07-20 WO PCT/EP2006/007173 patent/WO2008009304A1/en not_active Ceased
-
2007
- 2007-07-20 AR ARP070103238A patent/AR061945A1/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR061945A1 (es) | 2008-10-01 |
| WO2008009304A1 (en) | 2008-01-24 |
| EP2061833B1 (en) | 2013-09-04 |
| EP2061833A1 (en) | 2009-05-27 |
| BRPI0621885B1 (pt) | 2019-02-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BRPI0415890B1 (pt) | Tire, reticulable elastomeric composition, and, reticulated manufactured article | |
| EP1193085B1 (en) | Tire with a least one of rubber/cord laminate, sidewall insert and apex of a rubber composition which contains oriented intercalated and/or exfoliated clay reinforcement | |
| CN102112327B (zh) | 轮胎与包含氧杂环丁烷衍生物和羧酸的可交联弹性体组合物 | |
| RU2304050C2 (ru) | Шина для колес транспортных средств с протекторным браслетом в виде конструкции из бегового слоя и основания | |
| EP2231759B1 (en) | Tire and crosslinkable elastomeric composition comprising diatomite particles | |
| US20020095008A1 (en) | Rubber compound for tire tread rubber | |
| BRPI0823354A2 (pt) | processo para produzir pneus para rodas de veículo | |
| CN102906328B (zh) | 由防水性质增强的橡胶涂布的用于轮胎的复合材料丝线增强件 | |
| CN103596773B (zh) | 用于车轮的高性能轮胎 | |
| BRPI0621452A2 (pt) | pneu, banda de rodagem de pneu, composição elastomérica reticulável, produto fabricado elastomérico reticulado, e, ativador obtido por co-moagem a seco de uma mistura | |
| BRPI0822270B1 (pt) | pneu | |
| BRPI0722121A2 (pt) | Pneu | |
| US20090250151A1 (en) | Tire and crosslinkable elastomeric composition | |
| BRPI0622192B1 (pt) | pneu | |
| US20090218026A1 (en) | Tire and Crosslinkable Elastomeric Composition | |
| EP2217452B1 (en) | Tire and crosslinkable elastomeric composition comprising diazide crosslinking agents | |
| BRPI0621751A2 (pt) | pneu | |
| BRPI0621885A2 (pt) | pneu, composição elastomérica reticulável, e, produto fabricado elastomérico reticulado |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B08F | Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette] |
Free format text: REFERENTE A 6A ANUIDADE. |
|
| B08H | Application fees: decision cancelled [chapter 8.8 patent gazette] |
Free format text: REFERENTE AO DESPACHO PUBLICADO NA RPI 2163 DE 19/06/2012. |
|
| B07A | Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B09W | Correction of the decision to grant [chapter 9.1.4 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 19/02/2019, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. (CO) 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 19/02/2019, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS |
|
| B21F | Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time |
Free format text: REFERENTE A 17A ANUIDADE. |
|
| B24J | Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12) |
Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2732 DE 16-05-2023 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013. |