BRPI0701669B1

BRPI0701669B1 - Multiple stage polymer, aqueous polymeric latex, composition, solution, and, method for hair styleing

Info

Publication number: BRPI0701669B1
Application number: BRPI0701669-7A
Authority: BR
Inventors: Virginia Keller Kathleen; Bryan Kosto Kimberly; Nakatani Alan; Wang Miao; Zeng Fanwen
Original assignee: Rohm And Haas Company
Priority date: 2006-06-13
Filing date: 2007-05-30
Publication date: 2017-12-12
Also published as: EP1876192B1; BRPI0701669A2; DE602007001838D1; AU2007202470B2; JP2007332370A; MX2007006802A; KR20070118957A; ES2329189T3; KR100853407B1; JP4647638B2; AU2007202470A1; EP1876192A1

Abstract

polímero de múltiplos estágios, látex polimérico aquoso, composição, solução, e, método para estilização de cabelo. é fornecido um polímero de múltiplos estágios que compreende (c) pelo menos um polímero macio tendo temperatura de transição vítrea de 40°c ou mais baixa, e (d) pelo menos um polímero duro tendo temperatura de transição vítrea mais elevada do que 40°c, em que a temperatura de transição vítrea de dito polímero duro é pelo menos 10°c mais elevada do que a temperatura de transição vítrea de dito polímero macio, em que a relação de peso de dito polímero duro para dito polímero macio é de 1,01:1 a 100:1, e em que dito polímero de múltiplos estágios, após exposição à água líquida seguido pela secagem em temperaturas abaixo de 100°c, apresenta temperatura de transição térmica máxima em uma atmosfera de 0% de umidade relativa que difere em 20°c ou menos da temperatura de transição térmica máxima em uma atmosfera de 75% de umidade relativa. é também fornecido um látex aquoso que compreende um tal polímero de múltiplos estágios, uma composição compreendendo um pó que compreende um tal polímero de múltiplos estágios, uma solução que compreende um tal polímero de múltiplos estágios, e um método para estilização de cabelo compreendendo a aplicação de um tal polímero de múltiplos estágios ao cabelo.

Description

“POLÍMERO DE MÚLTIPLOS ESTÁGIOS, LÁTEX POLIMÉRICO AQUOSO, COMPOSIÇÃO, SOLUÇÃO, E, MÉTODO PARA ESTILIZAÇÃO DE CABELO” FUNDAMENTOS

Muitas composições para estilização de cabelo contêm um ou mais polímeros. 0 polímero ou polímeros são supostos de contribuir para uma ou mais de uma variedade de propriedades desejáveis que se relaciona com o cabelo que foi estilizado usando estas composições. Estas propriedades desejáveis de tais polímeros incluem, por exemplo, durabilidade, resistência à alta umidade, pegajosidade baixa, e bom controle. Por exemplo, a Publicação do Pedido de Patente US 2004/0096474 apresenta composições para estilização de cabelo que contêm dois polímeros diferentes e um solvente cosmeticamente aceitável. É desejável fornecer composições que melhoram as propriedades desejáveis do cabelo estilizado, incluindo, por exemplo, resistência à umidade elevada.

Independentemente, é desejável melhorar uma ou mais propriedades que se relacionam com a fabricação de uma composição para estilização de cabelo. Por exemplo, em alguns casos é desejável produzir polímero na forma de um pó, que pode depois ser adicionado a uma composição para estilização de cabelo. Em tais casos, é desejável que o pó seja livre de livre escoamento.

Também independentemente, é desejável melhorar uma ou mais propriedades que se relacionam com as propriedades da própria composição para estilização de cabelo, antes da aplicação da composição para estilização de cabelo ao cabelo. Por exemplo, em alguns casos, a composição para estilização de cabelo é um líquido e é desejável fornecer composições para estilização de cabelo líquidas com viscosidade otimizada. Por exemplo, em alguns casos é desejável fornecer composições para estilização de cabelo com viscosidade reduzida.

RELATÓRIO DA INVENÇÃO

Em um aspecto da presente invenção, é fornecido um polímero de múltiplos estágios que compreende (a) pelo menos um polímero macio tendo temperatura de transição vítrea de 40°C ou mais baixa, e (b) pelo menos um polímero duro tendo temperatura de transição vítrea mais elevada do que 40°C, em que a temperatura de transição vítrea de dito polímero duro é pelo menos 10°C mais elevada do que a temperatura de transição vítrea de dito polímero màcio, em que a relação de peso de dito polímero duro par dito polímero macio é de 1,01:1 a 100:1, e em que dito polímero de múltiplos estágios, após exposição à água líquida seguido por secagem em temperaturas abaixo de 100°C, apresenta temperatura de transição vítrea máxima em uma atmosfera de 0% de umidade relativa que difere em 20°C ou menos da temperatura de transição térmica máxima em uma atmosfera de 75% de umidade relativa.

DESCRIÇÃO DETALHADA

Em algumas formas de realização, uma composição da presente invenção é usada em uma composição para estilização de cabelo. Como aqui usado, o termo “composição para estilização de cabelo” significa uma pulverização de cabelo por bomba ou aerossol, gel de estilização, esmalte de estilização, espuma para pulverização, creme de estilização, cera de estilização, loção de estilização, espuma líquida, gel de pulverização, pomada, loção seca por sopro, ativador de cacho, ou mousse que é usado sobre o cabelo para manter o cabelo em uma forma ou configuração particular. Em algumas formas de realização, a composição para estilização de cabelo na presente invenção é uma pulverização de cabelo. O termo “cabelo” significa cabelo humano natural, cabelo animal, cabelo artificial, e perucas ou pedaços de cabelo compreendendo cabelo.

Um “polímero”, como aqui usado e como definido por FW

Billmeyer, JR. Em Textbook of Polymer Science, segunda edição, 1971, é uma molécula relativamente grande confeccionada dos produtos de reação de unidades de repetição químicas menores. Os polímeros podem ter estruturas que são lineares, ramificadas, em forma de estrela, em forma de laço, hiper-ramificadas, reticuladas, ou uma combinação destes; os polímeros podem ter um tipo único de unidade de repetição (‘liomopolímeros”) ou eles podem ter mais do que um tipo de unidade de repetição (“copolímeros”). Os copolímeros podem ter os vários tipos de unidades de repetição dispostos aleatoriamente, em sequência, em blocos, em outras disposições, ou em qualquer mistura ou combinações destes. “Polimerização” aqui significa a reação dos monômeros para formar o polímero. A polimerização pode ser executada por qualquer tipo de processo de polimerização, incluindo, por exemplo, a polimerização de emulsão, polimerização de microemulsão, polimerização de solução, polimerização de volume, polimerização de suspensão, ou combinação destes. Em alguns casos, a polimerização de emulsão é executada usando emulsão aquosa, e o produto é um látex polimérico aquoso.

Os pesos moleculares poliméricos podem ser medidos por métodos padrão tais como, por exemplo, cromatografia de exclusão por tamanho ou viscosidade intrínseca. Geralmente, os polímeros possuem peso molecular médio ponderado (Mw) de 1.000 oü mais. Os polímeros podem ter Mw extremamente elevado; alguns polímeros possuem Mw acima de 1.000.000; os polímeros típicos possuem Mw de 1.000.000 ou menos. Alguns polímeros são reticulados, e os polímeros reticulados são considerados de ter Mw infinito.

As moléculas que podem reagir uma com a outra para formar as unidades de repetição de um oligômero ou um polímero são aqui conhecidas como “monômeros”. Os monômeros típicos possuem peso molecular de menos do que 400, Entre os monômeros úteis na presente invenção são moléculas, por exemplo, que possuem pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono. Entre tais monômeros estão, por exemplo, monômeros de vinila, que são moléculas que possuem pelo menos um grupo de vinila (isto é, CH2=CR—, onde R é um hidrogênio, um halogênio, um grupo de alquila, um grupo de alquila substituído, ou um outro grupo orgânico substituído ou não substituído). Alguns monômeros de vinila adequados incluem, por exemplo,' estireno, estirenos substituídos, dienos, etileno derivados de etileno, e misturas destes. Os derivados de etileno incluem, por exemplo, versões não substituídas ou substituídas dos seguintes: acetato de vinila, acrilonitrila, ácidos (met)acrílicos. (met)acrilatos, (met)acrilamidas, cloreto de vinila, alquenos halogenados, e misturas destes. Como aqui usado, “(met)acrílico” significa acrílico ou metacrílico; “(met)acrílato” significa acrilato ou metacrilato; e “(met)acrilamida” significa acrilamida ou metacrilamida. Em algumas formas de realização, monômeros “substituídos” incluem, por exemplo, monômeros com mais do que uma ligação dupla carbono-carbono, monômeros com grupos de hidroxila, monômeros com outros grupos funcionais, e monômeros com combinações de grupos funcionais.

Um polímero que é produzido pela polimerização de um certo monômero, ou isoladamente ou com outros monômeros, é dito aqui de incluir este monômero como uma unidade monomérica.

Em algumas formas de realização, a presente invenção envolve o uso de um ou mais agentes de transferência de cadeia. Os agentes de transferência de cadeia são compostos capazes de participar de uma reação de transferência de cadeia durante a polimerização radical do monômero. Alguns agentes de transferência de cadeia adequados, por exemplo, halometanos, dissulfetos, tióis (também chamados mercaptanos), e complexos de metal. Também adequados como agentes de transferência de cadeia são vários outros compostos que possuem pelo menos um átomo de hidrogênio facilmente separável. Misturas de agentes de transferência de cadeia adequado são também apropriadas. Os tióís adequados incluem, por exemplo, tióis de arila, tióis de alquila, ditióis de alquila, mercaptoalcanóis, e ésteres alquílicos de ácidos tioalquil carboxílicos. Alguns tióis adequados são, por exemplo, tiol de benzeno, mercaptanos de dodecila, hexanotiol, butanotiol, 3-mercaptopropionato de butila, 3-mercaptopropionato de etila, mercaptoacetato de butila, 1,6-hexanoditiol, 4-mercapto-2-butanol, 4-mercapto-l-butanol, e 2-mercapto-etanol. Os halometanos adequados incluem, por exemplo, clorofórmio, tetrabromometano, tetraclorometano, e bromotriclorometano. Alguns dissulfetos adequados incluem, por exemplo, dialquildissulfetos (tais como, por exemplo, dietildissulfeto), dialquilarildissulfetos (tais como, por exemplo, dibenzildissulfeto), e diarildissulfetos (tais como, por exemplo, difenildissulfeto).

Como aqui usado, uma composição é “aquosa” se contiver 25% ou mais de água em peso com base no peso da composição. Algumas composições aquosas contêm 40% ou mais; ou 50% ou mais; água em peso, com base no peso da composição. Em algumas composições aquosas, a água forma um meio contínuo, e uma ou mais de outras substâncias são dissolvidas ou dispersas na água. Nas composições aquosas em que a água forma um meio contínuo, a água pode ou não pode ser misturada com um ou mais solventes adicionais que são miscíveis com água. Em algumas composições aquosas em que a água forma um meio contínuo, o meio contínuo contém 30% ou mais de água; ou 50% ou mais de água; ou 75% ou mais de água; ou 90% ou mais; de água, em peso com base no peso do meio contínuo.

Em algumas formas de realização, a prática da presente invenção envolve o uso de um látex polimérico aquoso, que é uma composição aquosa em que as partículas poliméricas discretas são dispersas em um meio contínuo. Tipicamente, o polímero é produzido por um processo de polimerização de emulsão. De forma independente, tipicamente, o meio contínuo é 75% ou mais de água, em peso com base no peso do meio contínuo. Em alguns látex, as partículas poliméricas possuem diâmetro médio de 10 nm ou maior, ou 30 nm ou maior, ou 100 nm ou maior. Independentemente, em alguns látex, as partículas poliméricas possuem diâmetro médio de 2.000 nm ou menor; ou 1.000 nm ou menor, ou 500 nm ou menor. Em alguns casos, o látex polimérico possui sólidos de polímero de 60% ou menos; ou 50% ou menos; em peso com base no peso do látex. Em alguns casos, um látex polimérico pode ter sólidos de polímero em 25% ou mais; ou 35% ou mais; ou 45% ou mais; em peso com base no peso do látex.

Como aqui usado, a temperatura de transição vítrea (Tg) de um polímero é medida por calorimetria de varredura diferencial (DSC). Um polímero pode ter mais do que uma Tg. A medição da Tg é normalmente executada nas amostras poliméricas que foram cuidadosamente secas para remover a água. Tais amostras cuidadosamente secas, se elas contiverem água, contêm água em quantidades tão pequenas que elas não afetaram a medição da Tg. A medição da Tg é também normalmente feita enquanto a amostra do polímero é mantida em uma atmosfera seca. Aqui, se um polímero for descrito como tendo uma certa Tg, sem especificar qualquer grau particular de secagem ou qualquer umidade relativa particular, significa que o polímero mostra esta Tg quando testado após ter sido cuidadosamente secado e depois medido sob atmosfera seca (isto é, umidade relativa de 0%).

Na prática da presente invenção, é às vezes útil tomar um polímero de múltiplos estágios que foi exposto à água e depois secar este polímero de múltiplos estágios em temperatura menor do que 100°C. Tal secagem pode ocorrer, por exemplo, em algumas formas de realização em que o polímero de múltiplos estágios é usado em uma pulverização de cabelo. É contemplado que o polímero de múltiplos estágios pode ser exposto à água e uma variedade de maneiras. Por “exposto à água” significa aqui que o polímero de múltiplos estágios está em contato com água líquida em uma maneira que permite o polímero de múltiplos estágios adquirir uma quantidade em equilíbrio de água. O polímero de múltiplos estágios pode ser exposto à água por ser um componente em um látex aquoso (por exemplo, quando o polímero de múltiplos estágios for produzido pela polimerização de emulsão), por ser dissolvido em um solvente que contenha água, por embeber em água, por outros meios, ou por qualquer combinação destes.

Para compreender o comportamento do polímero de múltiplos estágios que foi secado em temperatura menor do que 100°C, é algumas vezes útil obter uma amostra de um polímero de múltiplos estágios que foi exposto à água, para secar esta amostra em temperatura menor do que 100°C, e testar a amostra resultante por DSC. Em alguns casos, as temperaturas de transição térmica podem ser identificadas pelos métodos normais que são geralmente usados para identificar as temperaturas de transição vítrea dos polímeros.

As amostras de polímero de múltiplos estágios que. são secadas em temperaturas menores do que 100°C podem ou não podem ser cuidadosamente secadas. Isto é, elas podem apresentar temperaturas de transição térmica na medição por DSC que são afetadas pela presença de água nas amostras. Tais temperaturas de transição, portanto, não podem ser as temperaturas de transição vítrea padrão do polímero de múltiplos estágios, como definido mais acima. Quando a temperatura ou temperaturas de transição térmica em uma tal amostra são menores do que a temperatura ou temperaturas de transição vítrea padrão do polímero de múltiplos estágios, a amostra é dita de ser hidroplastificada.

As medições de DSC podem ser feitas sobre as amostras poliméricas, quer elas sejam cuidadosamente secadas quer não. Independentemente, as medições de DSC podem ser feitas da maneira padrão usando uma atmosfera de umidade relativa de 0%, ou as medições de DSC podem ser feitas em uma atmosfera com umidade relativa mais elevada, por exemplo, na umidade relativa de 75%. É contemplado que as medições de DSC feitas na umidade relativa não zero podem auxiliar a predizer se uma amostra polimérica é provável de mudar suas propriedades quando colocada em uso, por exemplo, como um fixador de cabelo, e as mudanças de umidade ambiente.

Os polímeros de múltiplos estágios da presente invenção possuem a propriedade útil que, quando secados em temperatura menor do que 100°C, quer sim quer não, a amostra resultante é hidroplastificada, a temperatura de transição térmica máxima (isto é, a temperatura de transição térmica mais elevada, se mais do que uma temperatura de transição térmica for observada) da amostra resultante não muda muito mais se a atmosfera da medição de DSC muda de umidade relativa de 0% para umidade relativa de 75%. Em geral, quando um polímero de múltiplos estágios da presente invenção for secado em temperatura menor do que 100°C e depois medido por DSC na umidade relativa de 0% e na umidade relativa de 75%, a temperatura de transição térmica máxima observada na umidade relativa de 0% é diferente da temperatura de transição térmica máxima observada na umidade relativa de 75% em 20°C ou menos; ou em 10°C ou menos; ou 5 °C ou menos.

Independentemente, em algumas formas de realização, quando um polímero de múltiplos estágios da presente invenção for secado em temperatura menor do que 100°C e depois medido por DSC na umidade relativa de 0%, a temperatura de transição térmica máxima observada na umidade relativa de 0% é menor do que a temperatura de transição vítrea máxima do polímero de múltiplos estágios em 10°C ou mais; ou 20°C ou mais; ou 30°C ou mais.

Em algumas formas de realização, quando um polímero de múltiplos estágios da presente invenção for secado em temperatura menor do que 100°C, quer sim quer não, a amostra resultante é hidroplastifícada, a temperatura de transição térmica mínima (isto é, a temperatura de transição térmica mais baixa, se mais do que uma temperatura de transição térmica for observada) da amostra resultante muda se a atmosfera da medição de DSC muda da umidade relativa de 0% para a umidade relativa de 75%. Em algumas formas de realização, quando um polímero de múltiplos estágios da presente invenção for secado em temperatura menor do que 100°C e depois medido por DSC na umidade relativa de 0°C e na umidade relativa de 75%, a temperatura de transição térmica mínima observada na umidade relativa de 75% em 10°C ou mais; ou em 20°C ou mais; ou em 30°C ou mais.

Independentemente, em algumas formas de realização, quando um polímero de múltiplos estágios da presente invenção for secado em temperatura menor do que 100°C e depois medido por DSC na umidade relativa de 0%, a temperatura de transição térmica mínima observada na umidade relativa de 0% é diferente da temperatura de transição vítrea mínima do polímero de múltiplos estágios em 20°C ou menos; ou 10°C ou menos.

Como aqui usado, um polímero de “múltiplos estágios” é um polímero que é produzido com mais do que um estágio de polimerização. Um estágio de polimerização é um processo em que a polimerização ocorre e depois efetivamente termina. Isto é, no final de um estágio de polimerização, pouco ou nenhum monômero está presente (isto é, a quantidade de monômero é 10% ou menos, ou 5% ou menos, ou 2% ou menos, em peso com base no peso de polímero produzido por este estágio de polimerização), e a taxa de polimerização é insignificante ou zero. Em um processo de polimerização de múltiplos estágios, assim que primeiro estágio é encerrado, pelo menos um outro estágio é conduzido na presença do polímero produzido pelo estágio anterior. Opcionalmente, um ou mais estágios de polimerização adicionados podem ser conduzidos; cada estágio é executado após o estágio de polimerização anterior ter efetivamente acabado.

Em algumas formas de realização, o polímero de múltiplos estágios é produzido por um processo de polimerização de emulsão de múltiplos estágios. Isto é, um primeiro polímero é produzido por um processo de polimerização de emulsão (o primeiro estágio). Depois, na presença do polímero produzido pelo primeiro estágio, um segundo processo de polimerização (o segundo estágio) é conduzido. Em algumas formas de realização, a composição do polímero produzido durante o segundo estágio é diferente da composição do polímero produzido durante o primeiro estágio. Em algumas formas de realização, alguns ou todos os polímeros produzidos no primeiro estágio são deixados no lugar no recipiente em que o primeiro estágio foi conduzido, e o segundo estágio é conduzido no mesmo recipiente. Em algumas formas de realização, o polímero produzido no primeiro estágio é removido e colocado em um novo recipiente, com ou sem diluição por água, e o segundo estágio é executado no novo recipiente. Após o segundo estágio, outros estágios podem ou não podem ser conduzidos.

Em algumas formas de realização, o primeiro estágio é um processo de polimerização de emulsão que produz um látex polimérico. EM algumas de tais formas de realização, quando um segundo estágio for conduzido, a maioria ou todo o polímero produzido no segundo estágio é formado sobre, nas ou ligado às partículas de látex produzidas no primeiro estágio. Assim, o resultado é um látex em que a maioria ou todas as partículas cada uma contém polímero do primeiro estágio e polímero do segundo estágio. Se subseqüentes estágios forem conduzidos, em alguns casos o polímero de cada estágio subseqüente se formará sobre, nas ou ligado às partículas formadas no estágio anterior. A presente invenção envolve o uso de pelo menos um polímero macio. Um polímero macio é um polímero com uma Tg de 40°C ou mais baixa. Em algumas formas de realização, um polímero macio é usado o qual possui uma Tg de -50°C ou mais elevada; ou -25 °C ou mais elevada; ou 0°C ou mais elevada; ou 25 °C ou mais elevada. Em algumas formas de realização, pelo menos um polímero macio é usado o qual possui apenas uma temperatura de transição vítrea. A presente invenção envolve o uso de pelo menos um polímero duro. Um polímero duro é um polímero com uma Tg maior do que 40°C. Em algumas formas de realização, um polímero duro é usado o qual possui uma Tg de 60°C ou maior; ou 80°C ou maior. Independentemente, em algumas formas de realização, um polímero duro é usado o qual possui uma Tg de 200°C ou mais baixa; ou 150°C ou mais baixa; ou 120°C ou mais baixa. Em algumas formas de realização, pelo menos um polímero duro é usado o qual possui apenas uma temperatura de transição vítrea.

Na prática da presente invenção, pelo menos um polímero duro e pelo menos um polímero macio são usados, selecionados de modo que a Tg do polímero duro é pelo menos 10°C mais elevada do que a Tg do polímero macio. Em algumas formas de realização, a Tg do polímero duro é pelo menos 20°C mais elevada, ou pelo menos 30°C mais elevada, ou pelo menos 40°C mais elevada, ou pelo menos 50°C mais elevada, do que a Tg do polímero macio.

Na prática da presente invenção, pelo menos um polímero duro e pelo menos um polímero macio são usados em quantidades tais que a relação em peso do polímero duro para o polímero é de 1,01:1 a 100:1. Em algumas formas de realização, a relação de peso do polímero duro para o polímero macio é de 1,05:1 ou mais elevada (isto é, a relação de peso é X:l, onde X é 1,05 ou mais elevada), ou 1,1:1 ou mais elevada; ou 1,2:1 ou mais elevada; ou 1,3:1 ou mais elevada; ou 1,4:1 ou mais elevada. EM algumas formas de realização, a relação de peso de polímero duro para polímero macio é 4:1 ou mais baixa; ou 3:1 ou mais baixa; ou 2:1 ou mais baixa; ou 1,6:1 ou mais baixa.

Em algumas formas de realização, uma película cuidadosamente secada produzida do polímero de múltiplos estágios da presente invenção apresenta pelo menos duas temperaturas de transição vítrea distintas. É contemplado que uma temperatura de transição vítrea é devido a um polímero macio e uma temperatura de transição vítrea separada é devido a um polímero duro. A existência de temperaturas de transição vítrea separadas pode ser observada pó qualquer técnica de medição, incluindo, por exemplo, a calorimetria de varredura diferencial ou análise mecânica dinâmica. Por exemplo, a aparência dos picos separados na curva tg delta versus temperatura (a partir da análise mecânica dinâmica) é considerada evidência da existência de temperaturas de transição vítrea separadas. O polímero macio da presente invenção pode ter qualquer composição. Em algumas formas de realização, nenhum polímero macio é usado o qual é um poliéster. Em algumas formas de realização, nenhum polímero macio é usado o qual possui uma ligação de éster como parte da cadeia principal do polímero. Independentemente, em algumas formas de realização, pelo menos um polímero macio é usado o qual é um polímero de vinila. Em algumas formas de realização, nenhum polímero macio é usado o qual não é um polímero de vinila.

Os polímeros de vinila são polímeros que possuem unidades de monômeros que são 50% ou mais monômeros de vinila em peso, com base no peso do polímero. Alguns polímeros de vinila possuem 75% ou mais, ou 80% ou mais, ou 90% ou mais; ou 96% ou mais; de unidades de monômero de vinila em peso, com base no peso do polímero.

Independentemente, em algumas formas de realização, pelo menos um polímero macio é usado o qual é um polímero de acrílico.

Os polímeros de acrílico são polímeros que possuem unidades monoméricas que são 50% ou mais de monômeros de acrílico em peso, com base no peso do polímero. Alguns polímeros de acrílico possuem 75% ou mais, ou 80% ou mais, ou 90% ou mais de unidades de monômeros de acrílico em peso, com base no peso do polímero. Os monômeros de acrílico incluem ácido acrílico, ácido metacrílico, ésteres destes (isto é, “ésteres acrílicos”) e suas amidas (isto é, “amidas de acrílico”). Os ésteres acrílicos podem ser substituídos ou não substituídos. Os ésteres acrílicos incluem, por exemplo, ésteres alquílicos Cl a C22 (retos, ramificados ou cíclicos), que podem ser substituídos ou não substituídos. Em alguns casos, os polímeros de acrílico incluem unidades monoméricas copolimerizadas de monômeros que são monômeros de vinila diferentes de monômeros de acrílico. Os monômeros de vinila diferentes do acrílico incluem, por exemplo, estireno, estirenos substituídos, ésteres vinílicos de ácidos orgânicos, compostos de N-vinila, dienos, ácido maleico, anidrido maleico, outros ácidos dicarboxílicos insaturados ou seus anidridos, e misturas destes.

Em algumas formas de realização, um polímero macio é usado o qual contém unidades monoméricas que são ésteres alquílicos substituídos de ácido acrílico, incluindo, por exemplo, ésteres em que o grupo de alquila possui um ou mais átomos de carbono, ou dois ou mais átomos de carbono. Independentemente, em algumas formas de realização, os ésteres alquílicos não substituídos de ácido acrílico são usados em que o grupo de alquila possui 22 ou menos átomos de carbono; ou 8 ou menos átomos de carbono; ou 6 ou menos átomos de carbono; ou 4 ou menos átomos de carbono. Em algumas formas de realização, um polímero macio é usado o qual contém unidades monoméricas de dois ou.mais ésteres alquílicos não substituídos diferentes de ácido acrílico. Em algumas formas de realização em que os ésteres alquílicos não substituídos de ácido acrílico estão presentes no polímero macio, a quantidade de ésteres alquílicos não substituídos de ácido acrílico é, por exemplo, 40% ou mais; ou 50% ou mais; ou 60% ou mais em peso, com base no peso do polímero macio. Independentemente, em algumas formas de realização em que os ésteres alquílicos não substituídos de ácido acrílico estão presentes no polímero macio, a quantidade de ésteres não substituídos de ácido acrílico é, por exemplo, 95% ou menos; ou 85% ou menos; ou 80% ou menos em peso, com base no peso do polímero macio.

Independentemente, em algumas formas de realização, um polímero macio é usado o qual contém um ou mais éster hidroxialquílico de ácido acrílico ou ácido metacrílico. O grupo de alquila em um tal éster hidroxialquílico pode ter um ou mais átomos de carbono, ou dois ou mais átomos de carbono. Independentemente, o grupo de alquila em um tal éster hidroxialquílico pode ter 8 ou menos átomos de carbono; ou 4 ou menos átomos de carbono. Em algumas formas de realização, pelo menos um éster hidroxialquílico de ácido metacrílico é utilizado. Em algumas formas de realização em que as unidades monoméricas de éster hidroxialquílico de ácido acrílico ou ácido metacrílico estão presentes no polímero macio, a quantidade de tais unidades monoméricas é, por exemplo, 5% ou mais, ou 10% ou mais em peso com base no peso de polímero macio. Independentemente, em algumas formas de realização em que as unidades monoméricas de éster hidroxialquílico de ácido acrílico ou ácido metacrílico estão presentes no polímero macio, a quantidade de tais unidades monoméricas é, por exemplo, 50% ou menos; ou 30% ou menos; ou 20% ou menos em peso, cora base no peso do polímero macio.

Independentemente, em algumas formas de realização, um polímero macio é usado o qual contém uma ou mais unidades monoméricas funcionais de ácido. As unidades monoméricas fimcionais de ácido podem ser, por exemplo, unidades polimerizadas de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido maleico, qualquer outro composto de carboxila insaturado, ou misturas destes, Em algumas formas de realização, as unidades monoméricas de ácido acrílico ou ácido metacrílico ou uma mistura destes são usadas, Em algumas formas de realização, as unidades monoméricas de ácido metacrílico são usadas. Em algumas formas de realização em que as unidades monoméricas funcionais de ácido estão presentes no polímero macio, a quantidade de unidades monoméricas fimcionais de ácido é, por exemplo, 1% ou mais; ou 2% ou mais; ou 5% ou mais; ou 10% ou mais; em peso com base no peso do polímero macio. Independentemente, em algumas formas de realização em que as unidades monoméricas funcionais de ácido estão presentes, a quantidade de unidades monoméricas funcionais de ácido é, por exemplo, 30% ou menos; ou 20% ou menos; em peso, com base no peso de polímero macio.

Em algumas formas de realização, um polímero macio é produzido pela polimerização de uma mistura que contém pelo menos um monômero e pelo menos um agente de transferência de cadeia. Quando um agente de transferência de cadeia for usado na produção de um polímero macio, a quantidade de agente de transferência de cadeia é, em algumas formas de realização, 0,1% ou mais; ou 0,2% ou mais; ou 0,5% ou mais; ou 0,9% ou mais; em peso com base no peso de todos os monômeros na mistura usada para a produção deste polímero macio. Independentemente, quando um agente de transferência de cadeia for usado na produção de um polímero macio, a quantidade de agente de transferência de cadeia é, em algumas formas de realização, 3% ou menos; ou 2% ou menos; ou 1,5% ou menos; em peso com base no peso de todos os monômeros na mistura usada para a produção deste polímero macio. O polímero duro da presente invenção pode ter qualquer composição. As composições poliméricas descritas mais acima como adequadas para o polímero macio da presente invenção são também adequadas para o polímero duro da presente invenção.

Em algumas formas de realização em que os ésteres alquílícos não substituídos de ácido acrílico estão presentes no polímero duro, a quantidade de ésteres alquílícos não substituídos de ácido acrílico é, por exemplo, 5% ou mais; ou 10% ou mais; ou 20% ou mais em peso, com base no peso do polímero duro. Independentemente, em algumas formas de realização em que os ésteres alquílícos não substituídos de ácido acrílico estão presentes no polímero duro, a quantidade de ésteres alquílicos não substituídos de ácido acrílico é, por exemplo, 50% oii menos; ou 40% ou menos; ou 30% ou menos em peso, com base no peso do polímero duro.

Em algumas formas de realização, um polímero duro é usado o qual contém unidades monoméricas que são ésteres alquílicos não substituídos de ácido metacrílico em que o grupo de alquila possui um ou mais átomos de carbono. Independentemente, em algumas formas de realização, os ésteres alquílicos não substituídos de ácido metacrílico são utilizados em que o grupo de alquila possui 6 ou menos átomos de carbono; ou 4 ou menos átomos de carbono; ou 2 ou menos átomos de carbono. Em algumas formas de realização, um polímero sólido é usado o qual contém unidades de metacrilato de metila. Independentemente, em algumas formas de realização em que os ésteres alquílicos não substituídos de ácido metacrílico estão presentes no polímero duro, a quantidade de ésteres alquílicos não substituídos de ácido metacrílico é, por exemplo, 10% ou mais; ou 20% ou mais; ou 40% ou mais em peso, com base no peso do polímero duro. Independentemente, em algumas formas de realização em que os ésteres alquílicos não substituídos de ácido metacrílico estão presentes no polímero duro, a quantidade de ésteres alquílicos não substituídos de ácido acrílico é, por exemplo, 75% ou menos; ou 65% ou menos; ou 55% ou menos em peso, com base no peso do polímero duro.

Em. algumas formas de realização em que as unidades monoméricas de éster hidroxialquílico de ácido acrílico ou ácido metacrílico estão presentes no polímero duro, a quantidade de tais unidades monoméricas é, por exemplo, 2% ou mais; ou 5% ou mais; ou 8% ou mais; em peso com base no peso de polímero duro, Independentemente, em algumas formas de realização em que as unidades monoméricas de éster hidroxialquílico de ácido acrílico ou ácido metacrílico estão presentes no polímero duro, a quantidade de tais unidades monoméricas é, por exemplo, 50% ou menos; ou 25% ou menos; ou 15% ou menos em peso, com base no peso do polímero duro.

Em algumas formas de realização em que unidades monoméricas funcionais de ácido estão presentes no polímero duro, a quantidade de unidades monoméricas funcionais de ácido é, por exemplo, 1% ou mais; ou 2% ou mais; ou 5% ou mais; ou 10% ou mais; em peso com base no peso de polímero duro. Independentemente, em algumas formas de realização em que as unidades monoméricas funcionais de ácido estão presentes no polímero duro, a quantidade de unidades monoméricas funcionais de ácido é, por exemplo, 30% ou menos; ou 20% ou menos; em peso, com base no peso de polímero duro.

Em algumas formas de realização, um polímero duro é produzido pela polimerização de uma mistura que contém pelo menos um monômero e pelo menos um agente de transferência de cadeia. Quando um agente de transferência de cadeia for usado na produção de um polímero duro, a quantidade de agentes de transferência de cadeia é, em algumas formas de realização, 0,05% ou mais; ou 0,1% ou mais; em peso com base no peso de todos os monômeros na mistura usados para a produção deste polímero duro. Independentemente, quando um agente de transferência de cadeia for usado na produção de um polímero duro, a quantidade de agente de transferência de cadeia é, em algumas formas de realização, 0,5% ou menos; ou 0,4% ou menos; em peso com base no peso de todos os monômeros na mistura usada para a produção deste polímero duro.

Em algumas formas de realização, um polímero duro é polimerizado na presença de um polímero duro. Em algumas formas de realização, um polímero de múltiplos estágios é produzido o qual não contém nenhum polímero diferente de um polímero duro e um polímero macio. Opcionalmente, um ou mais polímeros adicionais podem ser polimerizados antes do polímero macio e do polímero duro, e o polímero duro e o polímero macio podem ser polimerizados na presença de tal polímero adicional. De modo independente opcionalmente, um ou mais polímeros adicionais podem ser polimerizados entre a polimerização do polímero macio e do polímero duro. Também de forma independente opcionalmente, um ou mais polímeros adicionais podem ser polimerizados na presença tanto de um polímero duro quanto de um polímero macio. Qualquer polímero adicional pode ou não pode qualificar como um polímero duro ou um polímero macio como aqui definido.

Em algumas formas de realização particulares, um polímero de múltiplos estágios é produzido por primeiro preparar um polímero macio mediante a polimerização de emulsão para produzir um látex aquoso de partículas de polímero macio. Na presença deste látex de partículas de polímero macio, um polímero duro é polimerizado. É contemplado que, em algumas formas de realização, o polímero duro forma uma estrutura completa ou parcial ao redor da maioria ou de todas as partículas de polímero macio. É contemplado que uma tal estrutura completa ou parcial pode, em alguns casos, quando um pó for produzido mediante o isolamento de um tal látex aquoso, aumentar a tendência do pó resultante de ser de livre escoamento.

Em algumas formas de realização, um polímero duro é usado o qual possui peso molecular médio ponderado (Mw) de 50.000 ou mais elevado; ou 70.000 ou mais elevado; ou 100.000 ou mais elevado. Independèntemente, em algumas formas de realização, um polímero duro é usado o qual possui Mw de 2.000.000 ou mais baixo; ou 250.000 ou mais baixo; ou 200.000 ou mais baixo.

Em algumas formas de realização, um polímero macio é usado o qual possui Mw de 25.000 ou mais elevado; ou 30.000 ou mais elevado; ou 40.000 ou mais elevado. Independentemente, em algumas formas de realização, um polímero macio é usado o qual possui Mw de 1.000.000 ou mais baixo; ou 300.000 ou mais baixo; ou 100.000 ou mais baixo. O Mw pode ser medido pela cromatografia de exclusão de tamanho. Em alguns casos, é desejável medir o Mw de um polímero de interesse que, na prática da presente invenção, será polimerizado na presença de polímero prévio. Em tais casos, uma estimativa razoável do Mw do polímero de interesse pode ser obtida mediante a execução de uma polimerização especial para propósitos de teste; isto é, o processo de polimerização que produz o polímero de interesse pode ser executado como seria executado na prática da presente invenção, com a exceção de que o polímero prévio está ausente durante a polimerização do polímero de interesse. O produto desta polimerização especial pode depois ser medido pela cromatografia de exclusão de tamanho para obter uma estimativa razoável do Mw do polímero de interesse como existirá na prática da presente invenção.

Em algumas formas de realização, um polímero de múltiplos estágios da presente invenção é fornecido na forma de um látex aquoso, Um tal látex pode ser usado, por exemplo, mediante a mistura do látex diretamente com um solvente cosmeticamente aceitável para formar uma solução polimérica que é adequada para uso nas composições para estilização de cabelo. Os solventes cosmeticamente aceitáveis incluem, por exemplo, monoálcoois tais como, por exemplo, álcoois contendo de 1 a 8 átomos de carbono incluindo etanol, isopropanol, álcool benzílico, e álcool feniletílico; poliálcoois tais como, por exemplo, alquileno glicóis tais como glicerina, etileno glicol e propileno glicol; éteres glicólicos tais como éteres mono-, di-, e tri-etileno glicol monoalquílicos; cetonas, éteres, ésteres; e misturas destes.

Por exemplo, um polímero de múltiplos estágios da presente invenção na forma de um látex aquoso pode ser misturado com um álcool miscível em água e, opcionalmente, com água adicional. Independentemente, em algumas formas de realização, uma solução polimérica é formada a qual possui sólidos de polímero, em peso com base no peso da solução, de 20% ou mais baixo; ou 10% ou mais baixo; ou 7% ou mais baixo. Independentemente, em algumas formas de realização, uma solução polimérica é formada a qual os sólidos poliméricos, em peso com base no peso da solução, de 1% ou mais elevado; ou 2% ou mais elevado; ou 3% ou mais elevado. Por exemplo, um tal látex pode ser misturado com água e etanol em quantidades selecionadas para produzir uma solução que 5% dos sólidos de polímero em peso com base no peso da solução e que possui um solvente que é uma mistura de etanol e água com uma relação de etanol para água de 55 a 40. Em algumas formas de realização, um álcool miscível em água adequado é etanol.

Em algumas formas de realização, um polímero de múltiplos estágios da presente invenção é fornecido como um pó. Um método, por exemplo, de fornecer um tal pó é preparar um polímero de múltiplos estágios da presente invenção como um látex aquoso e depois isolar o polímero de múltiplos estágios (isto é, remover a maioria ou toda a água do látex aquoso). Dois métodos comuns de isolamento são, por exemplo, secagem por pulverização e coagulação.

Em algumas formas de realização, um pó que contém um ou mais polímero de múltiplos estágios da presente invenção pode ser dissolvido em um solvente cosmeticamente aceitável. Em tais formas de realização, o solvente cosmeticamente aceitável pode ou não pode conter água.

Na secagem por pulverização, o látex é atomizado (isto é, transformado em gotículas), geralmente por uma roda ou um esguicho, em uma câmara de atomização. As gotículas são supostas de perder água através da evaporação e se tomam partículas sólidas. Geralmente, o gás de secagem (normalmente ar aquecido ou nitrogênio aquecido) é forçado para dentro da câmara de atomização. A temperatura do gás de secagem é normalmente regulada para fornecer uma temperatura desejada do pó seco. A temperatura do pó é geralmente mantida em 80°C ou mais baixa; ou 65 °C ou mais baixa; ou 55 °C ou mais baixa. Independentemente, a temperatura do pó é geralmente mantida em 20°C ou mais elevada; ou 30°C ou mais elevada; ou 40°C ou mais elevada.

Nos processos de secagem por pulverização, um ou mais ajudante de fluxo pode ou não pode ser adicionado. O ajudante de fluxo é uma substância, ou orgânica ou inorgânica, que é adicionada ao pó para melhorar a capacidade do pó em fluir livremente. O ajudante de fluxo pode ser adicionado na câmara de atomização como um pó; em alguns casos, o ajudante de fluxo é fornecido como um sólido disperso em água e é seco por pulverização ao mesmo tempo como o polímero de múltiplos estágios da presente invenção. O ajudante de fluxo desejavelmente possui temperatura de transição vítrea ou ponto de fusão mais elevado do que as condições da secagem por pulverização. O ajudante de fluxo normalmente possui tamanho médio de partícula de 5 nm a 10.000 nm. O ajudante de fluxo desejavelmente é compatível com as formulações de estilização de cabelo; por exemplo, o ajudante de fluxo é desejavelmente solúvel no solvente a ser usado em uma formulação de estilização de cabelo, mas não significativamente aumenta a viscosidade da solução. O pó seco por pulverização normalmente possui teor de compostos voláteis (isto é, compostos incluindo água e outros compostos que se evaporam do pó sob as mesmas condições sob as quais a água se evapora) de 15% ou menos; ou 10% ou menos; ou 5% ou menos; ou 3% ou menos; em peso com base no peso do pó seco por pulverização. A coagulação é executada mediante a alteração das condições que sustentam as partículas poliméricas do látex em uma dispersão estável. O látex depois se toma instável, e os sólidos poliméricos podem ser mais facilmente separados da água. Os métodos de coagulação comuns envolvem a adição de um coagulante tal como, por exemplo, ácido ou sal. A escolha do coagulante e da concentração de coagulante é determinada pela natureza do látex e do método empregado para estabilizar o látex. Os sais usados para a coagulação incluem, por exemplo, cloretos. Os sais com cátions divalentes ou trivalentes são normalmente considerados mais eficazes do que os sais com cátions monovalentes, A coagulação normalmente faz com que as partículas de látex se aglutinem em uma forma geralmente chamada de uma pasta fluida. A pasta fluida é normalmente ainda tratada, usando um ou mais de, por exemplo, adição de outro coagulante, temperatura aumentada, adição de ajudante de fluxo, desidratação (por exemplo, em uma esteira de filtro a vácuo), centrifugação, aperto, e secagem (por exemplo, em um secador cintilante ou secador de leito fluido ou ambos). O pó do processo de coagulação (incluindo secagem) normalmente possui teor de compostos voláteis de 15% ou menos; ou 5% ou menos; ou 2% ou menos; ou 0,5% ou menos; em peso com base no peso do pó a partir do processo de coagulação.

Em algumas formas de realização, um polímero de múltiplos estágios da presente invenção é usado na forma de uma solução em um solvente. Como aqui usado, “solução” inclui qualquer composição em que o polímero de múltiplos estágios é dissolvido no solvente, independente do tipo de solvente e independente da viscosidade da solução. Em algumas formas de realização (tais como, por exemplo, soluções adequadas para pulverização), a solução é um líquido e assim possui viscosidade relativamente baixa. Em algumas formas de realização, a solução pode ter viscosidade muito mais elevada, tal como, por exemplo, um gel, loção, creme ou pasta. Em algumas formas de realização, a solução pode ser uma espuma. Em algumas formas de realização, a solução pode ser um sólido, tal como, por exemplo, um sólido ceroso.

As soluções de polímero de múltiplos estágios em um solvente podem ser obtidas por qualquer método. Por exemplo, as formas de realização são contempladas em que um polímero de múltiplos estágios em forma de látex se toma solúvel em água após a neutralização. Também contemplado, por exemplo, são as formas de realização em que o polímero de múltiplos estágios na forma de látex aquosa é tratado pela adição de um solvente solúvel em água no látex para criar uma solução de polímero de múltiplos estágios em um solvente que é uma mistura de água e o solvente solúvel em água. Também contemplado, por exemplo, são as formas de realização em que o polímero de múltiplos estágios é extraído da forma de látex pelo tratamento do látex com um polímero insolúvel é água. Também contemplado, por exemplo, são as formas de realização em que o polímero de múltiplos estágios sólido é dissolvido no solvente.

Independente do método usado para a preparação de uma solução de polímero de múltiplos estágios no solvente, os solventes adequados incluem, por exemplo, água que não é misturada com outros solventes, água misturada com outro solvente solúvel em água, solvente solúvel em água que não é misturado com água, e solvente insolúvel em água. Entre as formas de realização em que um solvente é usado o qual é uma mistura de água com um solvente solúvel em água, em algumas formas de realização a relação de etanol para água é 0,25:1 ou mais elevada; ou 0,54:1 ou mais elevada; ou 1:1 ou mais elevada. Independentemente, entre as formas de realização em que um solvente é usado o qual é uma mistura de água com um solvente solúvel em água, em algumas formas de realização a relação de etanol para água é 4:1 ou mais baixa; ou 2,3:1 ou mais baixa; ou 1,5:1 ou mais baixa.

Em algumas formas de realização, a prática da presente invenção envolve uma solução anidra de um polímero de múltiplos estágios. Uma solução anidra é uma solução que contém 5% ou menos de água em peso com base no peso da solução. Em algumas formas de realização, uma solução anidra é usada a qual possui 2% ou menos; ou 1% ou menos; ou 0,5% ou menos; ou 0,2% ou menos; de água em peso com base no peso da solução.

Também contempladas são as formas de realização em que uma composição para estilização de cabelo é usada em que um polímero de múltiplos estágios é utilizado na forma de látex. E tais formas de realização, o meio contínuo pode ser água ou uma mistura de água e solvente solúvel em água.

Os polímeros utilizados na composição polimérica desta invenção devem ser compatíveis nas composições para estilização de cabelo. Para testar a compatibilidade dos polímeros, os polímeros são primeiro dissolvidos em um solvente mútuo para formar uma solução dos polímeros. O solvente é evaporado deixando ficar uma película. Os polímeros incompatíveis formarão uma película turva com propriedades mecânicas fracas, incluindo módulo de armazenagem por cisalhamento baixo em temperaturas mais elevadas. Uma característica das composições poliméricas desta invenção é que quando secadas, elas formam películas firmes flexíveis caracterizadas como tendo um módulo de armazenagem por cisalhamento, G\ em 25 °C de 1 x 109 Pascal ("Pa”) a 1 x 107 Pa e G’ em 70°C de 1 x 109 Pa a 1 x 106 Pa, ou de 1 x 109 Pa a 1 x 107 Pa.

Os polímeros nas composições poliméricas desta invenção são preferivelmente adicionados às composições para estilização de cabelo para fornecer uma concentração polimérica total de 0,1 a 15%, mais preferivelmente de 1 a 10%, e o mais preferível de 4 a 7%, com base no peso total da composição para estilização de cabelo. Tipicamente os géis possuem uma concentração polimérica de 0,5% a 4%, preferivelmente de 1% a 2%, e as pulverizações terão uma concentração de 4% a 7%.

As composições para estilização de cabelo compreendendo as composições poliméricas desta invenção são aplicadas para umedecer ou secar o cabelo por pulverização ou por atrito no cabelo manualmente. O cabelo tratado é depois mecanicamente fixado na configuração desejada usando, por exemplo, qualquer uma de uma variedade de implementos de estilização de cabelo tais como, por exemplo, pentes, escovas, rolos ou formadores de cachos. Quando aplicado ao cabelo úmido, após aplicação o cabelo pode ser secado usando secagem por ar ambiente, elétrica ou ar quente, antes, durante ou após a estilização. Em algumas formas de realização, o cabelo é fixado na configuração desejada antes da composição para estilização de cabelo ser aplicada ao cabelo. Em algumas formas de realização, o cabelo é fixado na configuração desejada após a composição para estilização de cabelo ser aplicada ao cabelo.

As composições poliméricas que são úteis nas composições para estilização de cabelo são solúveis na composição de estilização do cabelo “como está” ou após a neutralização de alguns ou todos os grupos de ácido contidos na composição polimérica. Os grupos acídicos na mistura polimérica desta invenção, tais como grupos de ácido carboxílico, podem ser neutralizados por técnicas convencionais com pelo menos uma base para dissolver o polímero na composição para estilização de cabelo. As bases que neutralizarão a mistura polimérica podem se selecionadas de uma ou mais aminas, hidróxidos de metal alcalino ou terroso alcalino, e hidróxido de amônio. Os neutralizadores de amina adequados incluem, por exemplo, 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol, 2-amino-2-metil-l -propanol, N,N-dimetil-2-araino-2-metil-1 -propanol, mono-isopropanolamina, triisopropanolamina, etanolamina, trietanolamina, ciclo-hexilamina, aminas graxos (tais como, por exemplo, estearil dimetil amina) e morfolino. Os hidróxidos de metal alcalino ou terroso alcalino adequados incluem, por exemplo, hidróxido de sódio e hidróxido de potássio. Preferivelmente, o neutralizador é selecionado de um ou mais de 2-amino-2-metil-l,3-propanodiol, 2-amino-2-metil-l-propanol, N,N-dimetil-2-amino-2-metil-l-propanol, hidróxido de potássio, trietanolamina, estearil dimetil amina, e triisopropanolamina.

Nas formas de realização em que o neutralizador é adicionado a uma composição da presente invenção, a quantidade adicionada é aquela quantidade necessária para fornecer solubilidade da mistura polimérica na composição para estilização de cabelo e garantir que o pH da composição para estilização de cabelo seja cosmeticamente aceitável. Em algumas formas de realização, a quantidade de grupos de ácido nas resinas fixadoras de cabelo que são neutralizados, com base nos equivalentes molares, é 5% ou mais; ou 25% ou mais; ou 50% ou mais. Em algumas formas de realização, a quantidade de grupos de ácido nas resinas fixadoras de cabelo que são neutralizados, com base nos equivalentes molares, é de 100% ou menos; ou 75% ou menos. Em algumas formas de realização, nenhum neutralizador é utilizado.

Em algumas formas de realização, os polímeros de múltiplos estágios da presente invenção possuem viscosidade de solução que cai dentro de uma faixa desejável. Por exemplo, a viscosidade de solução de um polímero de múltiplos estágios da presente invenção pode ser testada como se segue. Uma amostra do polímero de múltiplos estágios é fornecida como um látex aquoso. Para preparar uma solução, etanol, água adicional e base solúvel em água podem ser adicionadas ao látex. A quantidade de base solúvel em água pode ser escolhida para neutralizar 60 por cento molar dos grupos de ácido carboxílico no polímero de múltiplos estágios. As quantidades de etanol e água adicional podem ser escolhidas de modo que a solução resultante tenha 5% de sólidos poliméricos e 55% de etanol, em peso com base no peso da solução. Em algumas formas de realização a viscosidade de uma tal solução será 0,025 Pascal ■ segundos (Pa · seg) (25 centipoise) ou menos; ou 0,015 Pa seg (15 centipoise) ou menos. Um método apropriado de medição da viscosidade é comum viscosímetro de Brookfíeld usando um adaptador ultra baixo em 12 rpm.

Em algumas formas de realização, as composições para estilização de cabelo são produzidas as quais incluem um ou mais polímeros adicionais além de pelo menos um polímero de múltiplos estágios da presente invenção, Tais polímeros adicionais incluem, por exemplo, copolímeros de acrilato de butila/acrilato de etila/ácido metacrílico, polivinilpirrolidona, copolímeros de poli(vinil pirrolidona)/acetato de vinila, copolímeros de octilacrilamida/acrilatos/butilaminoetil-metacrilato, copolímeros de vinilcaprolactama/vinil-pirrolidona/dimetilaminoetil-metacrilato, copolímeros de metacriloil etil-betaína/metacrilato, copolímero de ácido metacrílico/éster metacrílico, copolímero de acrilatos/hidroxiésteres acrilatos, copolímeros de éster de ácido metacrílico/ácido acrílico. Os polímeros fixadores de cabelo adicionais úteis para misturar com as composições poliméricas desta invenção incluem, por exemplo (por nome INCI), éster etílico de copolímero PVM/MA, éster butílico de copolímero PVM/MA, copolímero de acetato de vinila/ácido crotônico, acetato de vinila/ácido crotônico/neodecanoato de vinila. Copolímero de VA/maleato de butila/acrilato de isobomila, copolímero de acrilatos, poliéster sulfonados tais como copolímero de diglicol/CHDM/isoftalatos/SIP, copolímero de acrilatos, terpolímero de acrilatos, copolímero de metacrilatos/acrilatos/sal de amina, copolímero de AMP-acrilatos/diacetona-acrilamida, copolímero de AMPD-acrilatos/diacetona-acrilamida, copolímero de acrilatos/t-butilacrilamida, polímeros de acrilatos/metacrilato, copolímero de acrilatos/acrilamida, copolímeros de PVP/caprolactama de vinila/DMAPA acrilatos, polivinilcaprolactama, copolímero de isobutileno/etilmaleimida/ hidroxietilmaleimida, copolímeros de acrilatos/succinatos Cl-2/hidroxiacrilatos, poliuretano carboxilado tais como poliuretano-1, poliuretano-6.

Em algumas formas de realização, por exemplo, as formas de realização em que uma composição para estilização de cabelo é produzida na forma de um gel, mousse, loção, pomada, soro, ou outra forma que é aplicada ao cabelo por meio diferentes pulverizações, os polímeros adicionais podem incluir, por exemplo, copolímero de acrilatos, copolímeros de acrilatos/hidroxiésteres acrilatos, copolímero de acrilatos Cl-2 succinatos/hidroxiacrilatos, copolímero de estearato de alila/acetato de vinila (VA), copolímero de acrilato AMP/diacetona-acrilamida, éster etílico de copolímero de PVM/MA, éster butílico de copolímero de PVM/MA, éster isopropílico de copolímero de PVM/MA, copolímero de octilacrilamida/acrilato/metacrilato de aminoetila, copolímero de anidrido ftálico/glicerina/decanoato de glicidíla, tereftalato de polibutileno, polietilacrilato, polietileno, acetato de polivinila, polivinil butiral, metiléter polivinílico, polivinilpirrolidmona (PVP), PVP/VA, copolímero de PVP/dimetilaminoetilmetacrilato, copolímero de PVP/eicoseno, copolímero de PVP/etacrilato de etila/ácido metacrílico, polímero de ácido itacônico PVP/VA, copolímero de acrilato de sódio/álcool vinílico, éter dietilaminoetílico de amido, copolímero de éter estearilvinílico/anidrido maleico, copolímero de VA/crotonato, copolímero de ácido VA/crotônico, copolímero de VA/ácido crotônico/metacriloxibenzofenona-l, copolímero de VA/ácido crotônico/neodecanoato de vinila, copolímero de isobutileno/etilmaleimida/hidroxietilmaleimida, copolímero de acrilatos PVP/DMAPA, poliimida-1, poliquatémio-4, poliquatémio-11, PQ-7, PQ-39, PQ-2, PQ-10, PQ-16, PQ-46, PQ-28, PQ-55, PQ-68, copolímero de PVP/metacrilato de dimetilaminoetila, cloreto de trimônio de hidroxipropila guar, copolímero de vinil caprolactama/PVP/metacrilato de dimetil aminoetila, PVP e Dimeticona, PQ-28 e Dimeticona.

Alguns outros exemplos de polímeros adicionais que podem ser usados em algumas formas de realização além de pelo menos um polímero de múltiplos estágios da presente invenção incluem Poliuretano-14 (e) copolímero de AMP-acrilatos, copolímero de acrilatos/diacétonearcrilámida, copolímero de aminoetilpropanodiol-acrilatos/acrilamida, copolímero de aminoetilpropanodiol-AMPD-acrilatos/dieacetoneacrilamida, copolímero de AMP-acrilatos/alquil acrilatos Cl-8/copolímero de alquil acrilamida Cl-8, copolímero de AMP-acrilatos, e copolímero de AMP-acrilatos/diacetona-acrilamida. Em algumas formas de realização, pelo menos um polímero de múltiplos estágios da presente invenção é misturado com pelo menos um copolímero de octilacrilamida/acrilatos/butilaminoetil-metacrilato.

Da mesma forma, em algumas formas de realização, as composições podem ser usadas as quais contêm, além do polímero de múltiplos estágios da presente invenção, um ou mais polímeros anfotéricos. Entre as formas de realização em que os polímeros anfotéricos são usados, a composição pode ou não pode conter um ou mais dos outros polímeros descritos mais acima como apropriados para o uso além do polímero de múltiplos estágios. Um polímero anfotérico é um polímero que possui pelo menos um grupo aniônico covalentemente ligado ao polímero e pelo menos um grupo catiônico covalentemente ligado ao polímero. Um grupo aniônico é um grupo que, quando o polímero estiver em uma composição aquosa, existe uma faixa de valores de pH em que este grupo existe como um anion. Um grupo catiônico é um gripo que, quando o polímero estiver em uma composição aquosa, existe uma faixa de valores de pH (que pode ser a mesma como, sobreposta, ou distinta dela, a faixa de valores do pH em que o grupo aniônico existe como um anion) em que este grupo existe como um cátion. Alguns polímeros anfotéricos adequados são, por exemplo, copolímeros de octilacrilamida/acrilatosftutilaminoetil-metacrilato, copolímeros e viwlcaprolactama^nil^irrolidona~dimetilaminoetilmietacrilato, copolímeros de metacriloil etil-betaína/metacrilato, copolímero de AMPD-acrilatos/diacetona-acrilamida, copolímero de acrilatos/t-butilacrilamida, polímeros de acrilatos/metaerilato, copolímero de acrilatos/acrilamida, copolímero de PVP/vinil caprolaetama/DMAPA acrilatos, polivinilcaprolactama, copolímero de isobutileno/etilmaleimida/hidroxietilmaleimida. Em algumas formas de realização, um ou mais de copolímero de octilacrilamida/acrílatos/butilainínoetíl-metacrilato é usado.

Em algumas formas de realização, polímeros adicionais são usados os quais possuem viscosidade de solução quase a mesma, ou mais baixa do que, a viscosidade de solução dos polímeros de múltiplos estágios da presente invenção, medida como descrito mais acima (isto é, em solução que é 5% de sólidos de polímero, em peso com base no peso da solução, em um solvente que é uma mistura de etanol e água, com relação de peso de etanol par água de 55 para 40). Em algumas formas de realização, polímero adicional é selecionado de modo que a viscosidade de solução da mistura, medida como descrito mais acima, é mais baixa do que a viscosidade de solução do polímero adicional isoladamente ou é mais baixa do que a viscosidade de solução do polímero de múltiplos estágios da presente invenção isoladamente.

Além das composições poliméricas da invenção, as composições para estilização de cabelo podem conter quaisquer outros ingredientes usados em cosméticos tais como, por exemplo, perfumes, matérias corantes que podem colorir a própria composição para estilização de cabelo ou as fibras de cabelo, conservantes, agentes seqüestrantes, espessantes, siliconas, amaciantes, agentes sinergísticos de espuma, estabilizantes de espuma, filtros solares, agentes de peptização, agentes condicionantes, agentes de brilho, proteínas, herbáceos, produtos botânicos, neutralizantes, plastificantes, e tensoativos aniônicos, não iônicos, catiônicos ou anfotéricos, ou misturas destes.

Um ou mais tensoativos podem ser adicionados à composição para estilização de cabelo, tipicamente para reduzir a tensão superficial da composição. Quando os tensoativos estão presentes na composição para estilização de cabelo, eles estão preferivelmente presentes em uma concentração de 0,001 a 1%, com base no peso total da composição.

Um ou mais plastificantes podem ser adicionados à composição para estilização de cabelo da presente invenção. Quando os plastificantes estão presentes na composição para estilização de cabelo, eles estão preferivelmente presentes em uma concentração de 0,001 a 1%, com base no peso total da composição. Os plastificantes que podem ser usados na composição para estilização de cabelo incluem, por exemplo, dimeticona copoliol, dimeticona, feniltrimeticonas, trialquilcitratos, ciclometicona, dissiloxano, e outros que são conhecidos e tipicamente usados na técnica.

As composições para estilização de cabelo compreendendo as composições poliméricas desta invenção são preferivelmente soluções em que o solvente é qualquer solvente cosmeticamente aceitável. Água ou outros solventes podem ser usados isoladamente ou em misturas. Em algumas formas de realização, o solvente é água ou uma mistura de água e um solvente miscível em água diferente da água (tal como, por exemplo, um ou mais álcoois tais como, por exemplo, etanol). Em algumas formas de realização, o solvente possui 10% de água ou menos, em peso com base no peso do solvente; ou 5% de água ou menos; ou menos; ou 1% de água ou menos. Tais solventes podem estar presentes nas proporções de até 99,9 por cento da composição para estilização de cabelo em peso com base no peso da composição para estilização de cabelo.

Em uma composição para estilização de cabelo usando uma pulverização de aerossol, um ou mais propulsores são usados. Preferivelmente os propulsores são usados em uma concentração total de 10 a 70%, mais preferivelmente de 30 a 60%, com base no peso total da composição para estilização de cabelo. Os propulsores adequados incluem, por exemplo, hidrocarbonetos tais como propano, n-butano, isobutano, epentano; éteres tais como éter dimetílico; fluorocarbonetos (tais como, por exemplo, difluoroetano), e misturas destes. Os propulsores preferidos são selecionados de um ou mais de éter dimetílico, 1,1-difluoroetano, propano, n-butano e isobutano. Estes propulsores são disponíveis comercialmente.

Os conservantes podem ser utilizados na composição para estilização de cabelo incluindo, por exemplo, um ou mais de isotiazolinonas, iodopropinilbutil carbamato, álcool benzílico, imidazolidiniluréia, ácido benzóico, metilisotiazolinonas, parabenos de alquila, e misturas destes.

Um ou mais espessantes podem ser desejáveis, por exemplo, em uma composição para estilização de cabelo que é aplicada ao cabelo na forma de um gel, mousse, loção, pomada, soro ou outra forma que é aplicada ao cabelo por meio de diferentes pulverizações. Os espessantes adequados incluem, por exemplo, espessantes de ácido policarboxílico tais como copolímero de acrilatos/esteareth-20 metacrilato, copolímero de acrilatos, ou copolímero de alquil acrilato Cl0-30; carbômeros; hidroxietilcelulose, polímero de ligação cruzada de decadieno, copolímero de éster esteareth-10 alílico/acrilato, espessantes de uretano polietoxilado hidrofobicamente modificado, espessantes com base em amido, e espessantes de poliamida. Os espessantes adequados adicionais incluem, por exemplo, modificadores de reologia acrílicos, incluindo, por exemplo, copolímero de acrilatos/esteareth-20 metacrilato, copolímero de acrilatos/beeneth-25 metacrilato, copolímero de acrilatos, copolímero de PEG-150/álcool decílico/SMDI, copolímero de PEG-150/álcool estearílico/SMDI, polímero de ligação cruzada de EG-150/diestearato, acrilatos/esteareth-20 metacrilato, e polímero de ligação cruzada de acrilatos/neodecanoato de vinila. Misturas de espessantes adequados são também apropriadas. Os espessantes, quando usados, preferivelmente estão presentes em uma concentração total de 0,001 a 5%, com base no peso total da composição.

Em certas formas de realização, é contemplado que o uso de um ou mais modificadores da reologia acrílicos podem, em alguns casos, ainda melhorar o desempenho da composição, Por exemplo, o uso de um ou mais modificadores da reologia acrílicos podem, em alguns casos, melhorar a solidez, resistência a umidade, ou ambos, da composição para estilização de cabelo após ter sido aplicada ao cabelo. É contemplado que o tipo e quantidade de modificador da reologia, quando utilizado, serão escolhidos de modo que a viscosidade desejável da composição para estilização de cabelo seja mantida (por exemplo, as composições designadas para serem pulverizadas no cabelo normalmente possuem uma viscosidade mais baixa do que as composições designadas a serem aplicadas ao cabelo como um gel).

Independente ou adicionalraente, ou uso de um ou mais modificadores da reologia acrílicos, em alguns casos, melhoram as propriedades de uma composição para estilização de cabelo quando a composição para estilização de cabelo existe antes de ser aplicada ao cabelo. Por exemplo, a inclusão de um ou mais modificadores da reologia acrílicos podem, em alguns casos, melhorar a densidade de espuma ou estabilidade de espuma ou ambas de uma mousse.

Outros aditivos, tais como aqueles comumente usados por aqueles qualificados na técnica, podem ser adicionados à composição para estilização de cabelo. Os outros aditivos usados na composição para estilização de cabelo dependerão do tipo de composição para estilização de cabelo desejada. Outros aditivos incluem, por exemplo, um ou mais de; umectantes (tais como glicerina, proteína de seda hidrolisada, e proteína de trigo hidrolisada); agentes de condicionamento tais como pantenol; agentes de condicionamento (a Patente U.S. número 5.164.177 pode ser consultada para outros detalhes gerais e específicos sobre agentes de condicionamento adequados); emulsificantes; auxiliares antiestáticos; extratos; proteínas; vitaminas; colorantes; protetores de UV; fragrâncias, e inibidores de corrosão. Tais outros aditivos tipicamente compreendem de 0,005 a 5%, e mais preferivelmente de 0,01 a 1 %, da composição para estilização de cabelo.

Os aditivos, incluindo tensoativos, solventes, outros conservantes, e espessantes, que podem ser adequados nas composições para estilização de cabelo podem ser observados na International Cosmetic Ingredients Dictionary, 9a Edição, 2002, publicado por Cosmetics Toiletries Fragrances Association (CFTA), Washington D.C.

Além do uso nas composições para estilização de cabelo, as composições da presente invenção são também contempladas para uso em outras composições úteis no cuidado do cabelo, cuidado da pele, cosméticos, ou outros usos relacionados, Por exemplo, as composições da presente invenção são contempladas para uso em uma ou mais máscara de cabelo, condicionador de cabelo, xampu de cabelo, máscara de olhos, lavagem do corpo, máscara da pele, loção da pele, cosméticos de cor, maquilagem, batom, ou outros usos relacionados.

Deve ficar entendido que para os propósitos do presente relatório descritivo e reivindicações que os limites de faixa e relação podem ser combinados. Por exemplo, se as faixas de 60 a 120 e 80 a 110 forem citadas para um parâmetro particular, fica entendido que as faixas de 60 a 110 e 80 a 120 são também contempladas. Como um outro exemplo independente, se um parâmetro particular for apresentado de ter os mínimos adequados de 1, 2 e 3, e se este parâmetro for apresentado de ter as máximas adequadas de 9 e 10, então todas as seguintes faixas são contempladas: 1 a 9,1 a 10,2 a 9,2 a 10» 3 a 9 e 3 a EXEMPLOS

Exemnlo 1: Polímero de múltiplos estágios PI A um frasco de fundo redondo de quatro gargalos de três litros equipado com agitador suspensão, condensador, adaptador de nitrogênio e um par térmico foi adicionado 430 partes de água, 10,9 partes de ácido benzóico, e 19,2 partes de Rhodafac RS-610A (disponível da Rhodia). Separadamente, uma emulsão monomérica do estágio 1 foi preparada mediante a mistura de 183 partes de água, 6,4 partes de Rhodafac RS-610A, 80 partes de acrilato de butila (BA), 200 partes de acrilato de etila (EA), 60 partes de metacrilato de hidroxietila (HEMA), 60 partes de ácido metacrílico (MAA), e 4 partes de mercaptano de n-dodecila (n-DDM). Com o nitrogênio ligado, o reator e os conteúdos em 85 °C, 42 partes da emulsão monomérica do estágio 1 acima foram carregadas com agitação, seguido por uma solução iniciadora de 1 parte de persulfato de sódio dissolvida em 15 partes de água. A emulsão monomérica remanescente foi depois alimentada durante 48 minutos, enquanto se mantinha uma temperatura de 85 °C. Uma solução iniciadora de co-alimentação contendo 1 parte de persulfato de sódio e 73 partes de água foi gradualmente adicionada simultaneamente com esta alimentação de monômero assim como a alimentação de monômero do estágio 2 como descrito em seguida. Após o monômero do estágio 1 ter sido completamente alimentado, o monômero do estágio 2 foi preparado mediante a mistura de 270 partes de água, 9,6 partes de Rhodafac RS-610A, 150 partes de BA, 282 partes de metacrilato de metila (MMA), 60 partes de HEMA, 108 partes de MAA, e 1,8 partes de n-DDM. A emulsão monomérica do estágio 2 foi alimentada durante 72 minutos, enquanto se mantinha uma temperatura de 85 °C.

Após as alimentações de emulsão monomérica e iniciador terem sido completas, a mistura de reação foi “cinzelada” com uma combinação de sulfato ferroso, hidroperóxido de t-butila, persulfato de amônio, ácido D-isoascórbico para reduzir os níveis de monômero residual. A mistura de reação foi depois esfriada para a temperatura ambiente e filtrada. O polímero de emulsão preparado tinha sólidos em 40%.

Exemnlo 2: Preparação de Polímeros Comparativos CB. CC e CD

Usando os métodos do Exemplo 1, um polímero de múltiplos estágios (Polímero Comparativo CB) foi preparado com a mesma composição em cada estágio individual como no Polímero Pl, mas com as quantidades do estágio-1 e estágio-2 ajustadas de modo que a relação de peso do polímero do segundo estágio para o polímero do primeiro estágio era de 40:60. A quantidade de n-DDM no primeiro estágio foi 1% em peso com base no peso dos monômeros no primeiro estágio. A quantidade de n-DDM no segundo estágio foi 0,6% em peso com base no peso dos monômeros no segundo estágio.

Uma película de Polímero Comparativo CB foi produzida mediante a secagem a 60°C sob vácuo. Esta película de Polímero Comparativo CB foi completamente secada por aquecimento a 140°C no instrumento DSC em uma autoclave provida de abertura, esfriada no instrumento DSC, e depois foi medida por DSC durante um segundo aquecimento. O Polímero Comparativo CB apresentou temperaturas de transição vítrea de 43 °C e 97 °C. O Polímero Comparativo CC foi Resyn™ 28-2930, da National Starch. O Polímero Comparativo CD foi Amphomer™ LV-71, da National Starch.

Exemplo 3: Preparação de Polímero de Múltiplos Estágios A

Usando os métodos do Exemplo 1, um polímero de múltiplos estágios (Polímero A) foi preparado com a mesma composição em cada estágio individual como no Polímero Pl, mas com as quantidades do estágio-1 e estágío-2 ajustadas de modo que a relação de peso do polímero do segundo estágio para o polímero do primeiro estágio era de 60:40. A quantidade de n-DDM no primeiro estágio foi 1% em peso com base no peso dos monômeros no primeiro estágio. A quantidade de n-DDM no segundo estágio foi 0,3% em peso com base no peso dos monômeros no segundo estágio.

Uma película de Polímero A foi produzida mediante a secagem a 60°C sob vácuo. Esta película de Polímero A foi completamente secada por aquecimento a 140°C no instrumento DSC em uma autoclave de abertura, esfriada no instrumento DSC, e depois foi medida por DSC durante um segundo aquecimento. O Polímero A apresentou temperaturas de transição vítrea de 34 °Ce89 °C.

Adicionalmente, uma amostra do polímero produzido pelo estágio-1 foi preparada, e uma película desta foi produzida (na ausência de qualquer polímero do estágio-2), secada, e testada por DSC usando o mesmo método usado para a película do Polímero A. Esta amostra apresentou temperatura de transição vítrea de 30°C.

Adicionalmente, uma amostra do polímero produzido pelo estágio-2 foi preparada na ausência de polímero do estágio-1. Uma película desta foi preparada, secada, e testada por DSC usando o mesmo método usado para a película do Polímero A. Esta amostra apresentou temperatura de transição vítrea de 93 °C.

Exemplo 4: Ta versus Umidade Relativa As amostras de Polímero A e Polímeros Comparativos CB e CC foram secadas a 60°C sob vácuo. Cada amostra foi condicionada em uma certa umidade relativa (“RH”) e depois lacrada em uma autoclave. A amostra, na autoclave lacrada, foi depois testada com relação as transições vítreas por calorimetria de varredura diferencial durante um primeiro aquecimento. No caso de Polímeros Comparativos CB e CC, apenas uma transição térmica foi detectada em cada medição, enquanto 0 Polímero A apresentou duas transições térmicas em cada medição. Os resultados foram como se segue. Os resultados de temperatura de transição térmica são relatados em °C.

Exemplo 5: Retenção de Cacho com Umidade Elevada Amostras de cabelo virgem marrom europeu, 20,3 cm (8 polegadas) de comprimento e 2,0 ± 0,1 gramas, obtidas da International Hair Importer, New York foram usadas. O cabelo foi lavado com xampu suave e ondulado úmido em um formador de cachos de 22 milímetros ("mm”) x 70 mm e mantido no lugar com um grampo de cabelo. Os cachos de cabelo enrolados foram deixados para secar ao ar em uma bancada de laboratório durante a noite, e secados em fomo de 45 °C durante 20 minutos antes do tratamento.

As soluções foram preparadas como descritas mais acima para a preparação de amostras para a medição da viscosidade de solução. Em cada solução, o polímero foi 60 por cento molar neutralizado, os sólidos de polímero foram 5% em peso, e o teor de etanol for de 55% em peso, com base no peso da solução.

Os cachos de cabelo enrolados foram uniformemente pulverizados com a solução duas vezes na frente e duas vezes na parte de trás de uma distância de 15,2 cm (6 polegadas) com as pulverizações de cabelo. O dispositivo de pulverização liberou 190 μΐ (microlitros) de formulação com cada compressão. O produto do dispositivo de pulverização era “Euromist Classic”, fabricado por SequistPerfect, Cary, IL. Os cachos de cabelo tratados enrolados foram secados durante 1 hora em um ambiente controlado em 22,5 °C e 55% de umidade relativa. O formador de cachos foi removido cuidadosamente sem agitação do cacho de cabelo. Os encrespamentos foram suspendidos por prendedores em uma câmara unida em 90% de RH, 25 °C. O comprimento do enerespamento inicial foi registrado. O comprimento dos cachos de cabelo enrolados foi novamente registrado após 4 horas. A retenção do enerespamento é determinada como [(L(0)-L(t)/L(0)-L(i) x 100] onde L(0) é o comprimento do cacho completamente estendida, L(i) é o comprimento do cacho inicial e L(t) é o comprimento do cacho após 4 horas. O cabelo tratado com polímero A mostrou retenção do cacho de 75%, enquanto o cabelo tratado com polímero CB comparativo mostrou retenção de cacho de 54%. Exemolo 6: Teste de Tensão dos Cachos de Cabelo Enrolados Amostras de cabelo enrolado foram preparadas seguindo o procedimento do Exemplo 5. O cacho de cabelo enrolado foi colocado no testador de tensão miniatura Dia-Stron™, instrumento modelo MTT160 (Dia-Stron Limited, Unit 9 focus 303 Business Centre, Andover, Hampshire SP 10 5NY Uk, ou 390 Reed Road, Broomall, Pa 19008, USA) e o esforço para comprimir o cacho em 25% de seu diâmetro inicial foi medido. A compressão foi repetida de 2 a 5 vezes para cada cacho de cabelo. As medições foram feitas em temperatura ambiente e 55% de umidade relativa. A curva de tensão versus esforço foi registrada durante os ciclos de compressão do cacho. A força e o módulo máximos (a inclinação da tensão versus esforço) foram registrados e calculados para caracterizar a resistência da película polimérica. O valor mais elevado indica película mais firme e mais triturada sobre o cabelo.

Os valores de módulo eram 8,9 para o polímero A e 5 para o polímero comparativo CB.

Em uma medição separada, os valores de módulo foram 8,6 para o polímero A e 3,8 para o polímero comparativo CC.

Os valores de força máxima foram 244 gramas de força (gmf) para o polímero A e 156 gmf para o polímero comparativo CB.

Em uma medição separada, os valores de força de pico eram 209 gmf para o polímero A e 109 gmf para o polímero comparativo CC. Exemplo 7: Viscosidade da Solução Os polímeros de múltiplos estágios de látex aquosos adicionais foram produzidos usando os métodos do Exemplo 1, com as quantidades de n-DDM mostradas (como% em peso com base no peso dos monômeros neste estágio) e com as relações de peso do segundo estágio até o primeiro estágio mostradas.

As formas de látex dos vários polímeros foram cada uma tratada como se segue para preparar uma solução: etanol foi adicionado ao látex, seguido por água adicional, seguido por neutralizador. A quantidade de neutralizador foi escolhida para neutralizar 60 por cento molar dos grupos de ácido do polímero. As quantidades de etanol e água adicional foram escolhidas para dar soluções de sólidos de polímeros a 5%, em peso com base no peso da solução, com um solvente que foi etanol e água, com relação de peso de etanol para água de 55 para 40. A viscosidade de cada solução foi depois medida com um viscosímetro de Brookfield usando adaptador ultra baixo em 12 rpm. Os resultados foram como se segue. A viscosidade é registrada em miliPascal*segundos (mPa*s), que é numericamente a mesma como centipoise.

Observação (1): relação de peso do polímero do segundo estágio para o polímero do primeiro estágio Observação (2): não produzida Observação (3): Exemplo de 7 a 5 com relação de estágio de 60/40 é o mesmo como o polímero A.

Exemplo 8: Análise Mecânica Dinâmica Para cada polímero, películas secas foram preparadas. As amostras foram testadas no Rheometrics Mechanical Spectrometer (RJMS-800) em um Dynamic Temperature Ramp Mode usando placas paralelas de 8 mm. As placas foram ajustadas ao zero na temperatura de varredura máxima. As amostras foram colocadas na placa inferior, depois a placa superior foi levada em contato com a amostra com força suficiente de modo que as amostras suaves encham o espaço entre as duas placas. Todas as varreduras foram executadas com um esforço aplicado de 0,05%, e uma freqüência aplicada de 6,28 rad/s em uma taxa de esfriamento de 2 °C/min, de aproximadamente 180°C até aproximadamente 2 °C. Os módulos de armazenagem dinâmica (G’) e perda (G”) foram registrados como uma função da temperatura assim como a tangente de perda (tg delta). O polímero A foi comparado com os polímeros comparativos CC e CD.

Nos resultados de tg delta, o polímero A mostrou dois picos, em 64 °C e 125 °C, enquanto o polímero comparativo CD mostrou um pico único em 167 °C. Em 25 °C, o polímero A apresentou G’ de 2,2 x 109 dyn/cm2, o polímero comparativo CC apresentou G’ de 1,0 x 109 dyn/cm2, e o Q « polímero comparativo CD apresentou G’ de 6,5 x 10 dyn/cm.

Exemplo 9: Teste de Cacho Elástico As amostras de cabelo foram preparadas como no Exemplo 5. Os cachos tratados são montados em um dispositivo saltador. Os comprimentos iniciais dos cachos foram medidos e registrados. O cabelo foi “saltado” em 70 ciclos/minuto. Os comprimentos dos cachos foram medidos após 6 a 8 horas do teste de elasticidade. O percentual de retenção de cacho é calculado para caracterizar a retenção e durabilidade do estilo. A curva de tensão versus esforço foi registrada durante os ciclos de compressão do cacho pelo teste de Compressão Dia-Stron™. A inclinação da curva de tensão versus esforço é calculada como módulo; a retenção do valor de módulo entre a primeira compressão e segunda compressão é calculada como retenção de módulo para caracterizar a durabilidade de solidez da película sobre o cabelo. Os resultados foram como se segue: Exemplo 10: Coagulacão Cada coagulação por batelada de 3 L começaria pela adição de 600 g do sólidos a 30% pré-aquecidos de látex em 1200 g do cloreto de cálcio diluído durante aproximadamente 1 minuto. O agitador foi fixado em cerca de 500 rpm através da adição de látex. Após a adição de látex, uma espera de 1 ou 2 minutos”seguiu-se. O ajudanteiie fl^^^ sólidos (com base nos sólidos de látex totais) foi depois adicionado à pasta fluida durante alguns segundos. O ajudante de fluxo era um látex de um polímero acrílico com Tg de pelo menos 70°C e tamanho médio de partícula de 50 a 300 nm. Aproximadamente de 0,5 a 1,0 minuto após a adição do ajudante de fluxo, um opcional de 15 a 45 g de 0,2 g/ral de CaC^ foram adicionados. Após a velocidade de agitação ter sido reduzida para 400 rpm, o envoltório de aquecimento foi ligado no alto para cozinhar a pasta fluida na temperatura fina desejada, de 75 a 90°C. Visto que a pasta fluida alcançou a temperatura desejada de cozimento, foi agitada com um agitador magnético e deixada esfriar para pelo menos 60°C antes de ser filtrada a vácuo e lavada de 7 para 1 com base nos sólidos de látex primários. Finalmente, o bolo úmido foi secado durante a noite em cerca de 45 °C com um forno a vácuo.

Tentativas para coagular o Polímero B usando cloreto de cálcio indicaram que o polímero fundido entre si nos dias seguintes à coagulação, a não ser que um ajudante de fluxo fosse usado. O Polímero A, por outro lado, foi facilmente coagulado e permaneceu escoáveí durante o curso do estudo independente se o ajudante de fluxo foi usado ou não. A coagulação de Polímero A produziu partículas do tanque de 80°C com um tamanho médio de 227,92 qm, 0% sob 47 qm, e 1,93% sobre 600 qm, com uma extensão de 1,391. A “extensão” é determinada pela fórmula (D90-D10)/D50, onde D10 é o diâmetro onde 10% das partículas (em peso, com base no peso total das partículas) são menores do que D10, D50 é o diâmetro onde 50% das partículas (em peso, com base no peso total das partículas) são menores do que D50, e D90 é o diâmetro onde 90% das partículas (em peso, com base no peso total das partículas) são menores do que D90.

Exemolo 11: Secagem por Pulverização Um secador de pulverização de torre equipado com um bico de pulverização foi usado nas seguintes condições de operação para fornecer "uma temperatura de" po estimada de aproximadamê^te ^^Crpress^ãOilo^rco' era 1550 psi (10,69 MPa), e a taxa de alimentação da emulsão era 1806 partes per hora. Nenhum ajudante de fluxo foi usado. Um pó de livre escoamento tendo um diâmetro de partícula de pó de 200 micrômetros foi produzido. Um pó livre de compactação era evidente, por que o pó resultante não se afixou um com o outro em uma massa sólida quando espremido à mão.

Exemplo 12: Misturas com Polímero Anfotérico As soluções podem ser preparadas em solvente que é etanol e água misturados, com relação de etanol para água de 1:375:1 em peso, Cada solução pode ter 5% de sólidos poliméricos em peso com base no peso da solução. A viscosidade de cada solução pode ser medida como no Exemplo 7.

Cada solução pode ter um copolímero de octilacrilamida/acrilatos/butilaminoetil-metacrilato (“Amphomer”) e um segundo polímero (“2ndP”). As misturas que podem ser feitas, e as viscosidades resultantes que devem ser medidas, seriam como se segue. O valor de viscosidade para cada mistura de Amphomer com Polímero A é significatívamente menor do que a média ponderada das viscosidades que devem ser medidas para cada polímero isoladamente. A média ponderada é VWA = R*VAM + (1-R)*VPA, onde R é a relação em peso de Amphomer para Polímero A, VAM é a viscosidade da solução de Amphomer isoladamente, e VPA é a viscosidade da solução de Polímero A isoladamente.

REIVINDICAÇÕES

Claims

1. Polímero de múltiplos estágios,, caracterizado pelo fato de que compreende (a) pelo menos um polímero macio tendo temperatura de transição vítrea de 40°C ou mais baixa, e (b) pelo menos um polímero duro tendo temperatura de transição vítrea mais elevada do que 40°C, em que a temperatura de transição vítrea de dito polímero duro é pelo menos 10°C mais elevada do que a temperatura de transição vítrea de dito polímero macio, em que dito polímero duro compreende unidades monoméricas em peso, com base no peso de dito polímero duro, de (i) 5 a 50% de ésteres alquílicos não substituídos de ácido acrílico, (ii) 10 a 75% de ésteres alquílicos não substituídos de ácido metacrílico; (iii) 2 a 50% de ésteres hidroxialquíücos de ácido acrílico ou ácido metacrílico, e fiv) 10 a 30% de unidades monoméricas funcionais de ácido, em que a relação de peso de dito polímero duro para dito polímero macio é de 1,01:1 a 100:1, e em que dito polímero de múltiplos estágios, após exposição à água líquida seguido pela secagem em temperaturas abaixo de 100°C, apresenta temperatura de transição térmica máxima em uma atmosfera de 0% de umidade relativa que difere em 2()°C ou menos da temperatura de transição térmica máxima em uma atmosfera de 75% de umidade relativa.

2. Polímero de múltiplos estágios de acordo com a reivindicação l, caracterizado pelo fato de que dito polímero duro é produzido pela polimerização de uma mistura que compreende pelo menos um monômero e pelo menos um agente de transferência de cadeia, em que a quantidade de dito agente de transferência de cadeia é 0,5% ou menos em peso com base no peso de todos os monômeros em dita mistura.

3. Polímero de múltiplos estágios de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que dito polímero macio compreende 10% ou mais de unidades monoméricas funcionais de ácido em peso, com base no peso de dito polímero duro.

4. Polímero de múltiplos estágios de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que dito polímero macio compreende 5% ou mais de unidades monoméricas funcionais de ácido em peso, com base no peso de dito polímero duro.

5. Polímero de múltiplos estágios de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que dito polímero macio compreende 10% ou mais de unidades monoméricas funcionais de ácido em peso, com base no peso de dito polímero macio.

6. Látex polimérico aquoso, caracterizado pelo fato de que compreende o polímero de múltiplos estágios como definido na reivindicação 1.

7. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende (i) de 0 a 15% em peso de compostos voláteis, com base no peso de dita composição, e (ii) pelo menos um pó que compreende pelo menos um polímero de múltiplos estágios como definido na reivindicação 1.

8. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que dito pó é produzido por fornecer um látex aquoso compreendendo dito polímero de múltiplos estágios e depois isolar dito polímero de múltiplos estágios por um processo que compreende secagem por pulverização ou coagulação.

9. Solução, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um solvente e pelo menos um polímero de múltiplos estágios como definido na reivindicação 1.

10. Solução de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que dito solvente compreende água ou pelo menos um álcool solúvel em água ou uma mistura de água e pelo menos um álcool solúvel em água.

11. Solução de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que dita solução é anidra.

12. Solução de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que dita solução ainda compreende pelo menos um polímero anfotérico.

13. Método para estilização de cabelo, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de (A) colocar dito cabelo em uma configuração desejada e (B) aplicar a solução como definida na reivindicação 10 em dito cabelo.