BRPI0704018B1 - Composições de ciclopropeno contendo água - Google Patents

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Edward Charles Kostansek
Bridget Marie Stevens
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Description

“COMPOSIÇÕES DE CICLOPROPENO CONTENDO ÁGUA” FUNDAMENTOS: Compostos de ciclopropeno são úteis para tratar plantas ou partes da planta. Como um modo de armazenar ciclopropenos ou de liberá-los às partes da planta, ou ambos, às vezes é útil formar complexos de moléculas de ciclopropeno com agentes complexantes moleculares. No passado, foi considerado que o contato entre tais complexos e água rapidamente liberará moléculas de ciclopropeno do complexo. Também, no passado, foi observado que quando tais complexos são misturados com água, algum ou todo o ciclopropeno desaparece, possivelmente porque uma ou mais reações químicas muda o ciclopropeno em um composto diferente. A US 6.426.319 divulga métodos de liberar o ciclopropeno de um complexo de ciclopropeno e agente de encapsulação molecular. Os métodos da US 6.426.319 envolvem o uso de uma composição compreendendo um ciclopropeno encapsulado em um agente encapsulante molecular e um material absorvente de água, que pode ser, por exemplo, um composto deliqüescente inorgânico. Nos métodos da US 6.426.319, quando tais complexos são expostos à água ou a uma atmosfera com alta umidade, o ciclopropeno é liberado na atmosfera. É desejado fornecer composições que contêm ciclopropeno; que contêm água; e que têm um ou ambos destes benefícios: (A) retardamento ou prevenção da degradação do ciclopropeno durante o armazenamento e/ou durante o processamento, ou (B) retardamento ou prevenção da liberação de ciclopropeno à atmosfera. Também é desejado fornecer composições que contêm ciclopropeno e que podem ser adicionadas à água para formar composições contendo água que têm um ou ambos dos mesmos benefícios (A) ou (B) definidos acima. RELATÓRIO DA INVENÇÃO: Em um primeiro aspecto da presente invenção, é fornecida uma composição compreendendo (a) pelo menos um complexo de agente encapsulante molecular de ciclopropeno, e (b) pelo menos um sal outro que não cloreto de cálcio, em que a razão de peso seco do dito saí para peso seco do dito complexo de agente encapsulante molecular de ciclopropeno é de 0,03 a 500, e em que a dita composição (i) tem 30 % ou menos de água em peso, com base no peso da dita composição, e tem pelo menos um dito sal que é não deliqüescente, ou (ii) tem mais do que 30 % de água em peso, com base no peso da dita composição, e tem uma razão de peso seco do dito sal para peso da dita água de 0,05 ou mais alta. DESCRIÇÃO DETALHADA: A prática da presente invenção envolve o uso de um ou mais ciclopropenos. Como aqui usado, “um ciclopropeno” é qualquer composto com a fórmula onde cada R1, R2, R3 e R4 é independentemente selecionado do grupo que consiste de H e um grupo químico da fórmula: onde n é um número inteiro de 0 a 12. Cada -L- é um radical bivalente. Grupos L adequados incluem, por exemplo, radicais contendo um ou mais átomos selecionados de B, C, N, O, P, S, Si, ou misturas destes. Os átomos dentro de um grupo L podem ser conectados entre si por ligações simples, ligações duplas, ligações triplas, ou misturas destas. Cada grupo L pode ser linear, ramificado, cíclico, ou uma combinação destes. Em qualquer um grupo R (isto é, qualquer um de R1, R~, RJ e R4) o número total de heteroátomos (isto é, átomos que não são H nem C) é de 0 a 6. Independentemente, em qualquer um grupo R o número total de átomos que não hidrogênio é 50 ou menos. Cada Z é independentemente selecionado do grupo que consiste de hidrogênio, halo, ciano, nitro, nitroso, azido, clorato, bromato, iodato, isocianato, isocianeto, isotiocianato, pentafluorotio, e um grupo químico G, em que G é um sistema de anel de 3 a 14 membros.
Entre as formas de realização em que pelo menos um de R1, R“, R , e R não é hidrogênio e tem mais do que um grupo L, os grupos L dentro deste grupo R1, R2, R3, ou R4 particular podem ser os mesmos como os outros grupos L dentro deste mesmo grupo R1, R2, R3, ou R4, ou qualquer número de grupos L dentro deste grupo R1, R2, R3, ou R4 particular pode ser diferente dos outros grupos L dentro deste mesmo grupo R1, R2, R3, ou R4.
Entre as formas de realização em que pelo menos um de R1, R2, R3, e R4 contém mais do que um grupo Z, os grupos Z dentro deste grupo R1, R2, R3, ou R4 podem ser os mesmos como os outros grupos Z dentro deste grupo R , R , R , ou R , ou qualquer número de grupos Z dentro deste grupo R1, R2, R3, ou R4 pode ser diferente dos outros grupos Z dentro deste grupo R1, R2, R3, ou R4.
Os grupos R1, R2, R3, e R4 são independentemente selecionados dos grupos adequados. Os grupos Rl, R2, R3, e R4 podem ser os mesmos entre si, ou qualquer número deles pode ser diferente dos outros. Entre os grupos que são adequados para o uso como um ou mais de R , R , R3, e R4 estão, por exemplo, grupos alifáticos, grupos óxi alifáticos, grupos alquilfosfonato, grupos cicloalifáticos, grupos cicloalquilsulfonila, grupos cicloalquilamino, grupos heterocíclicos, grupos aríla, grupos heteroarila, halogênios, grupos silila, outros grupos, e misturas e combinações destes. Grupos que são adequados para o uso como um ou mais de R1, R2, R3, e R4 podem ser substituídos ou não substituídos. Independentemente, grupos que são adequados para o uso como um ou mais de R!, R~, R', e R4 podem ser conectados diretamente ao anel de ciclopropeno ou pode ser conectado ao anel de ciclopropeno através de um grupo de intervenção tal como, por exemplo, um grupo contendo heteroátomo.
Entre os grupos R1, R2, R3, e R4 adequados estão, por exemplo, grupos alifáticos. Alguns grupos alifáticos adequados incluem, por exemplo, grupos alquüa, alquenila, e alquinila. Grupos alifáticos adequados podem ser lineares, ramificados, cíclicos, ou uma combinação destes. Independentemente, grupos alifáticos adequados podem ser substituídos ou não substituídos.
Como aqui usado, um grupo químico de interesse é dito ser “substituído” se um ou mais átomos de hidrogênio do grupo químico de interesse são substituídos por um substituinte. E considerado que tais grupos substituídos podem ser fabricados por qualquer método, incluindo mas não limitado a fabricar a forma não substituída do grupo químico de interesse e depois realizar uma substituição. Substituintes adequados incluem, por exemplo, alquila, alquenila, acetilamino, alcóxi, alcoxialcóxi, alcoxicarbonila, alcoxiimino, carbóxi, halo, haloalcóxi, hidróxi, alquilsulfonila, alquiltio, trialquilsilila, dialquilamino, e combinações destes. Um substituinte adequado adicional, que, se presente, pode estar presente sozinho ou em combinação com um outro substituinte adequado, é -(L)m-Z, onde m é 0 a 8, e onde L e Z são definidos aqui acima. Se mais do que um substituinte está presente em um único grupo químico de interesse, cada substituinte pode substituir um átomo de hidrogênio diferente, ou um substituinte pode ser ligado a um outro substituinte, que por sua vez é ligado ao grupo químico de interesse, ou uma combinação destes.
Entre os grupos R1, R2, R3, e R4 adequados estão, por exemplo, grupos óxi alifáticos substituídos e não substituídos, tais como, por exemplo, alquenóxi, alcóxi, alquinóxi, e alcoxicarbonilóxi.
Também entre os grupos R1, R2, R\ e R4 adequados estão, por exemplo, alquilfosfonato substituído e não substituído, alquilfosfato substituído e não substituído, alquilamino substituído e não substituído, alquilsulfonila substituído e não substituído, alquilcarbonila substituído e não substituído, e alquilaminossulfonila substituído e não substituído, incluindo, por exemplo, alquilfosfonato, dialquilfosfato, dialquiltiofosfato, dialquilamino, alquilcarbonila, e dialquilaminossulfonila.
Também entre os grupos R1, R2, R3, e R4 adequados estão, por exemplo, grupos cicloalquilsulfonila substituídos e não substituídos e grupos cicloalquilamino, tais como, por exemplo, dicicíoalquilaminossulfonila e dicícloalquilamino.
Também entre os grupos R1, R2, R3, e R4 adequados estão, por exemplo, grupos heterociclila substituídos e não substituídos (isto é, grupos cíclicos não aromáticos com pelo menos um heteroátomo no anel).
Também entre os grupos R1, R2, R3, e R4 adequados estão, por exemplo, grupos heterociclila substituídos e não substituídos que são conectados ao composto de ciclopropeno através de um grupo óxi de intervenção, grupo amino, grupo carbonila, ou grupo sulfonila; exemplos de tais grupos R1, R2, R3, e R4 são heterocíclilóxi, heterociclilcarbonila, dieterociclilamino, e dieterociclilaminossulfonila.
Também entre os grupos R1, R2, R3, e R4 adequados estão, por exemplo, grupos arila substituídos e não substituídos, e grupos heteroarila substituídos e não substituídos. Substituintes adequados são aqueles descritos aqui acima. Em algumas formas de realização, um ou mais grupos arila ou heteroarila substituídos são usados em que pelo menos um substituinte é um ou mais de alquenila, alquila, alquinila, acetilamino, óxi, alcoxialcóxi, alcóxi, alcoxicarbonila, carbonila, alquílcarbonilóxi, carbóxi, arilamino, haloalcóxi, halo, hidróxi, trialquilsilila, dialquilamino, alquilsulfonila, sulfonilalquila, alquiltio, tioalquila, arilamínossulfonila, e haloalquiltio.
Também entre os grupos R!, R“, R'\ e R4 adequados estão, por exemplo, grupos heteroarila substituídos e não substituídos que são conectados ao composto de ciclopropeno através de um grupo óxi de intervenção, grupo amino, grupo carbonila, grupo sulfonila, grupo tioalquila, ou grupo aminossulfonila; exemplos de tais grupos R , R“, R\ e R são dieteroarilamino, heteroariltioalquila, e dieteroarílaminossulfoníla.
Também entre os grupos R1, R2, R3, e R4 adequados estão, por exemplo, hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro, nitroso, azido, clorato, bromato, iodato, isocianato, isocianeto, isotiocianato, pentafluorotio; acetóxi, carboetóxi, cianato, nitrato, nitrito, perclorato, alenila; butilmercapto, dietilfosfonato, dimetilfenilsilila, isoquinolila, mercapto, naftila, fenóxi, fenila, piperidino, piridila, quinolila, trietilsilila, trimetilsilila; e análogos substituídos destes.
Como aqui usado, o grupo químico G é um sistema de anel de 3 a 14 membros. Sistemas de anel adequados como grupo químico G podem ser substituídos ou não substituídos; eles podem ser aromáticos (incluindo, por exemplo, fenila e naftila) ou alifáticos (incluindo alifático insaturado, alifático parcialmente saturado, ou alifático saturado); e eles podem ser carbocíclicos ou heterocíclicos. Entre grupos G heterocíclicos, alguns heteroátomos adequados são, por exemplo, nitrogênio, enxofre, oxigênio, e combinações destes. Sistemas de anel adequados como grupo químico G podem ser monociclicos, bicíclicos, tricíclicos, policíclicos, ou fundidos; entre sistemas de anel do grupo químico G adequados que são bicíclicos, tricíclicos, ou fundidos, os vários anéis em um único grupo químico G podem ser todos do mesmo tipo ou podem ser de dois ou mais tipos (por exemplo, um anel aromático pode ser fundido com um anel alifático).
Em algumas formas de realização, G é um sistema de anel que contém um anel de 3 membros saturado ou insaturado, tal como, por exemplo, um anel de ciclopropano, ciclopropeno, epóxido, ou aziridina substituído ou não substituído. km algumas formas de realização, G é um sistema de anel que contém um anel heterocíclico de 4 membros; em algumas de tais formas de realização, o anel heterocíclico contém exatamente um heteroátomo. Independentemente, em algumas formas de realização, G é um sistema de anel que contém um anel heterocíclico com 5 ou mais membros; em algumas de tais formas de realização, o anel heterocíclico contém 1 a 4 heteroátomos. Independentemente, em algumas formas de realização, o anel em G é não substituído; em outras formas de realização, o sistema de anel contém 1 a 5 substituintes; em algumas das formas de realização em que G contém substituintes, cada substituinte é independentemente escolhido dos substituintes descritos aqui acima. Também adequadas são formas de realização em que G é um sistema de anel carbocíclico.
Em algumas formas de realização, cada G é independentemente um fenila substituído ou não substituído, piridila, ciclo-hexila, cíclopentila, ciclo-heptila, pirolila, furila, tiofenila, triazolila, pirazolila, 1,3-dioxolanila, ou morfolinila. Entre estas formas de realização incluem aquelas formas de realização, por exemplo, em que G é fenila não substituído ou substituído, cíclopentila, ciclo-heptila, ou ciclo-hexila. Em algumas destas formas de realização, G é cíclopentila, ciclo-heptila, ciclo-hexila, fenila, ou fenila substituído. Entre formas de realização em que G é fenila substituído estão formas de realização, por exemplo, em que existem 1, 2, ou 3 substituintes. Independentemente, também entre formas de realização em que G é fenila substituído estão formas de realização, por exemplo, em que os substituintes são independentemente selecionados de metila, metóxi, e halo.
Também consideradas são formas de realização em que R3 e R4 são combinados em um único grupo, que é ligado ao átomo de carbono número 3 do anel de ciclopropeno por uma ligação dupla. Alguns de tais compostos são descritos na Publicação de Patente US 2005/0288189.
Em algumas formas de realização, um ou mais ciclopropenos são usados em que um ou mais de R , R', R , e R é hidrogênio. Em algumas formas de realização, R1 ou R2 ou tanto R! quanto R2 são hidrogênio, lndependentemente, em algumas formas de realização, R ou R ou tanto RJ 4 73 4 quanto R são hidrogênio. Em algumas formas de realização, R% R , e R são hidrogênio. 12 3 Em algumas formas de realização, um ou mais de R , R , R , e R4 são uma estrutura que não tem ligação dupla. lndependentemente, em algumas formas de realização, um ou mais de R1, R2, R3, e R4 são uma estrutura que não tem ligação tripla. lndependentemente, em algumas formas de realização, um ou mais de R1, R2, R3, e R4 são uma estrutura que não tem substituinte do átomo halogênio. lndependentemente, em algumas formas de realização, um ou mais de R1, R2, R3, e R4 são uma estrutura que não tem substituinte que é iônico. lndependentemente, em algumas formas de realização, um ou mais de R1, R2, R3, e R4 são uma estrutura que não é capaz de gerar compostos de oxigênio.
Em algumas formas de realização da invenção, um ou mais de R1, R2, R3, e R4 são hidrogênio ou alquila (CrCio). Em algumas formas de realização, cada um de RJ, R2, R3, e R4 é hidrogênio ou alquila (CrC8). Em algumas formas de realização, cada um de R1, R2, R3, e R4 é hidrogênio ou alquila (CVC4). Em algumas formas de realização, cada um de R , R , R , e R4 é hidrogênio ou metila. Em algumas formas de realização, R1 é alquila (C1-C4) e cada um de R2, R3, e R4 é hidrogênio. Em algumas formas de realização, R1 é metila e cada um de R2, R3, e R4 é hidrogênio, e o ciclopropeno é conhecido aqui como “1-MCP”.
Em algumas formas de realização, um ciclopropeno é usado que tem ponto de ebulição em uma pressão atmosférica de 50°C ou mais baixa; ou 25°C ou mais baixa; ou 15°C ou mais baixa. lndependentemente, em algumas formas de realização, um ciclopropeno é usado que tem ponto de ebulição em uma pressão atmosférica de -100°C ou mais alta; -50°C ou mais alta; ou -25°C ou mais alta; ou 0°C ou mais alta.
Os ciclopropenos aplicáveis à esta invenção podem ser preparados por qualquer método. Alguns métodos adequados de preparação de ciclopropenos são os processos divulgados nas Patentes US 5.518.988 e 6.017.849. A composição da presente invenção inclui pelo menos um agente encapsulante molecular. Em algumas formas de realização, pelo menos um agente encapsulante molecular encapsula um ou mais ciclopropenos ou uma porção de um ou mais ciclopropenos. Um complexo que contém uma molécula de ciclopropeno ou uma porção de uma molécula de ciclopropeno encapsulada em uma molécula de um agente encapsulante molecular é conhecido aqui como um “complexo de agente encapsulante molecular de ciclopropeno”.
Em algumas formas de realização, pelo menos um complexo de agente encapsulante molecular de ciclopropeno está presente que é um complexo de inclusão. Em um tal complexo de inclusão, o agente encapsulante molecular forma uma cavidade, e o ciclopropeno ou uma porção do ciclopropeno é localizada dentro desta cavidade. Em alguns de tais complexos de inclusão, não existe nenhuma ligação covalente entre o ciclopropeno e o agente encapsulante molecular. Independentemente, em alguns de tais complexos de inclusão, não existe nenhuma ligação iônica entre o ciclopropeno e o complexo encapsulante molecular, se existe ou não qualquer atração eletrostática entre uma ou mais porções polares no ciclopropeno e uma ou mais porções polares no agente encapsulante molecular.
Independentemente, em alguns de tais complexos de inclusão, o interior da cavidade do agente encapsulante molecular é substancialmente apoiar ou hidrofóbíco ou ambos, e o ciclopropeno (ou a porção do ciclopropeno localizado dentro desta cavidade) também é substancial mente apoiar ou hidrofóbíco ou ambos. Embora a presente invenção não seja limitada a qualquer teoria ou mecanismo particulares, é considerado que, em tais complexos de agente encapsulante molecular de ciclopropeno apoiares, forças de van der Waals, ou interações hidrofóbicas, ou ambas, fazem com que a molécula de ciclopropeno ou porção desta permaneçam dentro da cavidade do agente encapsulante molecular.
Os complexos de agente de encapsulação molecular de ciclopropeno podem ser preparados por quaisquer meios. Em um método de preparação, por exemplo, tais complexos são preparados contatando-se o ciclopropeno com uma solução ou pasta fluida do agente de encapsulação molecular e depois isolando-se o complexo, usando, por exemplo, processos divulgados na Patente US 6.017.849. Por exemplo, em um método de fabricar um complexo em que 1-MCP é encapsulado em um agente encapsulante molecular, o gás de 1-MCP é borbulhado através de uma solução de alfa-ciclodextrina em água, a partir da qual o complexo primeiro precipita-se e depois é isolado por filtração. Em algumas formas de realização, complexos são fabricados pelo método acima e, depois do isolamento, são secos e armazenados na forma sólida, por exemplo como um pó, para adição posterior às composições úteis. A quantidade de agente encapsulante molecular pode ser utilmente caracterizada pela razão de moles de agente encapsulante molecular para moles de ciclopropeno. Em algumas formas de realização, a razão de moles de agente encapsulante molecular para moles de ciclopropeno é de 0,1 ou maior; ou 0,2 ou maior; ou 0,5 ou maior; ou 0,9 ou maior. Independentemente, em algumas de tais formas de realização, a razão de moles de agente encapsulante molecular para moles de ciclopropeno é de 2 ou mais baixo; ou 1,5 ou mais baixo.
Agentes encapsulantes moleculares adequados incluem, por exemplo, agentes encapsulantes moleculares orgânicos e inorgânicos. Agentes encapsulantes moleculares orgânicos adequados incluem, por exemplo, ciclodextrinas substituídas, ciclodextrinas não substituídas, e éteres coroa. Agentes encapsulantes moleculares inorgânicos adequados incluem, por exemplo, zeólitos. Misturas de agentes encapsulantes moleculares adequados também são adequadas. Em algumas formas de realização da invenção, o agente encapsulante é alfa-ciclodextrina, beta-ciclodextrina, gama-ciclodextrina, ou uma mistura destes. Em algumas formas de realização da invenção, alfa-ciclodextrina é usada. O agente encapsulante preferido variará dependendo da estrutura do ciclopropeno ou ciclopropenos que são usados. Qualquer ciclodextrina ou mistura de ciclodextrinas, polímeros de cicíodextrina, ciclodextrinas modificadas, ou misturas destes também podem ser utilizados de acordo com a presente invenção. Algumas ciclodextrinas estão disponíveis, por exemplo, da Wacker Biochem Inc., Adrian, MI ou Cerestar USA, Hammond, IN, assim como outros vendedores. A prática da presente invenção envolve o uso de pelo menos um sal outro que não cloreto de cálcio. Como aqui usado, um sal é um composto iônico compreendendo pelo menos um ânion e pelo menos um cátion. Um sal pode estar presente como um sólido iônico ou como uma solução em água. Alguns ânions adequados são, por exemplo, os resíduos de ânion de ácidos que têm valores de pKa de 5 ou mais baixo. Alguns sais adequados, por exemplo, são compostos que, não obstante do método usado para realmente fabricá-los, têm a estrutura de um composto que seria formado substituindo-se um cátion que não é um íon hidrogênio no lugar do íon hidrogênio em um ácido que tem um pKa de 5 ou mais baixo; ou um ácido que tem um pKa de 2,5 ou mais baixo; ou um ácido que tem um pKa de 0 ou mais baixo.
Em algumas formas de realização, um ou mais sais são usados que são adequados para tratar plantas agrícolas. Independentemente, em algumas formas de realização, um ou mais sais são usados que tem solubilidade em água a 25°C, em pressão de 1 atmosfera, por 100 ml de água, de 1 grama ou mais, ou 3 gramas ou mais, ou 10 gramas ou mais, ou 20 gramas ou mais, ou 30 gramas ou mais.
Alguns exemplos não limitantes de ânions adequados são estes: acetato, cloreto, nitrato fosfato, ou sulfato. Independentemente, alguns exemplos não limitantes de cátions adequados são estes: amônio, cálcio, magnésio, manganês, potássio, ou sódio. É considerado que cátions adequados e ânions adequados podem ser usados em qualquer combinação ou mistura, com a condição de que pelo menos um sal é usado que não seja cloreto de cálcio.
Em algumas formas de realização, nenhuma quantidade apreciável de cloreto de cálcio está presente na composição da presente invenção. É considerado que uma quantidade finita mas não apreciável de cloreto de cálcio possa estar presente em uma composição da presente invenção (por exemplo, por causa de uma ou mais impurezas). Cloreto de cálcio pode estar presente com uma razão de peso seco de cloreto de cálcio para peso seco de sal total de 0,03 ou menos; ou 0,01 ou menos; ou 0,003 ou menos; ou 0,001 ou menos; ou zero.
Em algumas formas de realização, um ou mais sais são usados que são selecionados de acetato de amônio, cloreto de amônio, nitrato de amônio, fosfato de amônio, sulfato de amônio, acetato de cálcio, acetato de magnésio, cloreto de magnésio, sulfato de magnésio, nitrato de manganês, acetato de potássio, cloreto de potássio, fosfato de potássio, sulfato de potássio, acetato de sódio, cloreto de sódio, fosfato de sódio, ou sulfato de sódio. Em algumas formas de realização, um ou mais sais são usados que são selecionados de acetato de amônio, cloreto de amônio, sulfato de amônio, acetato de magnésio, cloreto de magnésio, sulfato de magnésio, acetato de potássio, cloreto de potássio, fosfato de potássio, acetato de sódio, cloreto de sódio, fosfato de dissódio, ou sulfato de sódio. Em algumas formas de realização, um ou mais sais são usados que são selecionados de cloreto de amônio, sulfato de amônio, sulfato de magnésio, acetato de sódio, cloreto de sódio, fosfato de dissódio, ou sulfato de sódio. Misturas de sais adequados também são adequadas.
Em algumas formas de realização, um ou mais sais de sulfato são usados. Independentemente, em algumas formas de realização, nenhum sal de cloreto é usado.
Em composições da presente invenção, a razão do peso seco de sal para o peso seco de complexo de agente encapsulante molecular de ciclopropeno é de 0,03 ou mais alta; ou 0,1 ou mais alta; ou 0,3 ou mais alta; ou 1 ou mais alta. Independentemente, em composições da presente invenção, a razão do peso seco de sal para o peso seco de complexo de agente encapsulante molecular de ciclopropeno é de 500 ou mais baixa; ou 200 ou mais baixa; ou 100 ou mais baixa; ou 50 ou mais baixa; ou 20 ou mais baixa.
Em algumas formas de realização, a composição da presente invenção contém mais do que 30 % de água em peso, com base no peso da composição. Tais formas de realização são conhecidas aqui como formas de realização “relativamente úmidas”. Algumas formas de realização relativamente úmidas têm água em uma quantidade, em peso com base no peso da composição, de 50 % ou mais; ou 60 % ou mais.
Em formas de realização relativamente úmidas, a razão do peso seco de sal para o peso de água é de 0,05 ou mais alta; ou 0,01 ou mais alta; ou 0,2 ou mais alta; ou 0,3 ou mais alta; ou 0,35 ou mais alta. Independentemente, em algumas formas de realização relativamente úmidas, a razão do peso seco de sal para o peso de água é de 0,6 ou mais baixa; ou 0,5 ou mais baixa.
Em algumas formas de realização relativamente úmidas, a razão do peso seco de compíexo encapsulante molecular de ciclopropeno para a soma do peso de água e o peso de sa! é de 0,005 ou mais alta; ou 0,01 ou mais alta; ou 0,02 ou mais alta; ou 0,05 ou mais alta; ou 0,1 ou mais alta; ou 0,2 ou mais alta. Independentemente, em algumas formas de realização relativamente úmidas, a razão do peso seco de complexo encapsulante molecular de ciclopropeno para a soma do peso de água e do peso de sal é de 0,65 ou mais baixa; ou 0,45 ou mais baixa; ou 0,3 ou mais baixa.
Em algumas formas de realização relativamente úmidas, pelo menos um complexo encapsulante molecular de ciclopropeno é distribuído por toda a água. Independentemente, em algumas formas de realização relativamente úmidas, pelo menos um sal é dissolvido na água.
Também consideradas são formas de realização em que a composição da presente invenção está presente em uma formulação que contém mais do que 30 % em peso, com base no peso da formulação, um líquido que contém pelo menos um composto outro que não água. Um tal líquido pode não ter água. Em algumas formas de realização, um tal líquido pode ser uma mistura de água e um ou mais líquidos miscíveis em água outros que não água. Em uma tal mistura, a quantidade de água, em peso com base no peso do líquido, pode ser 99 % ou menos; ou 95 % ou menos; 90 % ou menos; ou 50 % ou menos; ou 10 % ou menos. Independentemente, em uma tal mistura, a quantidade de água, em peso com base no peso do líquido, pode ser 5 % ou mais; ou 45 % ou mais; ou 75 % ou mais.
Em algumas formas de realização, a composição da presente invenção é relativamente seca, e pode estar em uma forma tal como, por exemplo, um pó, uma pasta, ou pelotas. Como aqui usado, uma forma de realização relativamente seca é uma composição da presente invenção que contém 30 % de água ou menos em peso, com base no peso da composição. Algumas formas de realização relativamente secas têm água na quantidade, em peso com base no peso da composição, de 30 % ou menos; ou 10 % ou menos; ou 3 % ou menos; ou 1 % ou menos. Algumas formas de realização relativamente secas podem opcionalmente conter um ou mais outros ingredientes, tais como, por exemplo, aglutinantes ou auxiliares de fluxo.
Na prática da presente invenção, formas de realização relativamente secas da presente invenção contêm pelo menos um sal não deliqüescente. Um sal não deliqüescente é um sal que não é um sal deliqüescente. Um sal deliqüescente é um sal que, em sua forma sólida, absorve facilmente grandes quantidades de água da atmosfera. A 25°C e pressão de 1 atmosfera, se a umidade relativa não for zero, um sal deliqüescente absorverá água suficiente da atmosfera para formar uma solução líquida. Alguns sais deliqüescentes conhecidos são, por exemplo, formiato de amônio; cloreto de cálcio; cloreto de magnésio; fosfato de potássio, monobásico; e fosfato de potássio, dibásico. Em algumas formas de realização, as formas de realização relativamente secas da presente invenção não contêm quantidades apreciáveis de nenhum sal deliqüescente. É considerado que uma quantidade finita mas não apreciável de sal deliqüescente possa estar presente em uma forma de realização relativamente seca da presente invenção (por exemplo, por causa de uma ou mais impurezas). Sal não deliqüescente pode estar presente com uma razão de peso seco de sal deliqüescente para peso seco de sal total de 0,01 ou mais baixo; ou 0,001 ou mais baixo; ou zero.
Uma forma de realização relativamente seca da presente invenção, se usada, pode ser fabricada por qualquer método. Por exemplo, sal em uma forma relativamente seca (tal como, por exemplo, pó ou grânulos) pode ser misturado com complexo de agente encapsulante molecular de ciclopropeno na forma relativamente seca (tal como, por exemplo, pó). Para um outro exemplo, uma composição contendo mais do que 30 % de água pode ser preparada que contém um sal e um complexo de agente encapsulante molecular de ciclopropeno, e a água pode ser separada dos outros ingredientes da composição, por exemplo por secagem, ti 1 tração, coagulaçào, ou combinações destes. Algumas formas de realização relativamente secas são extrusadas e, opcional mente, cortadas em pelotas.
Em algumas formas de realização relativamente secas, a razão do peso de sal para o peso do complexo de agente encapsulante molecular de ciclopropeno é de 0,01 ou maior; ou 0,03 ou maior; ou 0,1 ou maior; ou 0,3 ou maior; ou 1 ou maior. Independentemente, em algumas formas de realização relativamente secas, a razão do peso de sal para o peso do complexo de agente encapsulante molecular de ciclopropeno é de 200 ou menos; ou 100 ou menos; ou 50 ou menos; ou 20 ou menos.
Também consideradas são formas de realização relativamente úmidas em que nenhum sal está presente que é um sal deliqüescente, ou em que uma quantidade finita mas não apreciável de sal deliqüescente (como definido aqui acima) está presente.
Em algumas formas de realização, nenhuma composição da presente invenção inclui um ou mais agentes complexantes de metal.
Em algumas formas de realização, uma ou mais composições da presente invenção incluem um ou mais agentes complexantes de metal. Um agente complexante de metal é um composto que é capaz de formar ligações coordenadas com átomos de metal. Alguns agentes complexantes de metal são agentes quelantes. Como aqui usado, um “agente quelante” é um composto, cada molécula do qual é capaz de formar duas ou mais ligações coordenadas com um único átomo de metal. Alguns agentes complexantes de metal formam ligações coordenadas com átomos de metal porque os agentes complexantes de metal contêm átomos doadores de elétron que participam em ligações coordenadas com átomos de metal. Agentes quelantes adequados incluem, por exemplo, agentes quelantes orgânicos e inorgânicos. Entre os agentes quelantes inorgânicos adequados estão, por exemplo, agentes quelantes contendo fósforo tais como, por exemplo, pirofosfato de tetrassódio, tripolifosfato de sódio, e ácido hexametafosfórico. Entre os agentes quelantes orgânicos adequados estão aqueles com estruturas macrocíclicas e estruturas não macrocíclicas. Entre os agentes quelantes orgânicos macrocíclicos adequados estão, por exemplo, compostos de porfina, poliéteres cíclicos (também chamados éteres coroa), e compostos macrocíclicos com átomos tanto de nitrogênio quanto oxigênio.
Alguns agentes quelantes orgânicos adequados que têm estruturas não macrocíclicas são, por exemplo, ácidos aminocarboxílicos, 1,3-dicetonas, ácidos hidroxicarboxílicos, poliaminas, aminoálcoois, bases heterocíclicas aromáticas, fenol, aminofenóis, oximas, bases de Shiff, compostos de enxofre, e misturas destes. Em algumas formas de realização, o agente quelante inclui um ou mais ácidos aminocarboxílicos, um ou mais ácidos hidroxicarboxílicos, uma ou mais oximas, ou uma mistura destes. Alguns ácidos aminocarboxílicos adequados incluem, por exemplo, ácido etilenodiaminotetraacético (EDTA), ácido hidroxietiletilenodiamino-triacético (HEDTA), ácido nitrilotriacético (NTA), N-diidroxietilglicina (2-HxG), etilenobis(hidroxifenilglicina) (EHPG), e misturas destes. Alguns ácidos hidroxicarboxílicos adequados incluem, por exemplo, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido glucônico, ácido 5-sulfossÍcílico, e misturas destes. Algumas oximas adequadas incluem, por exemplo, dimetilglioxima, salicilaldoxima, e misturas destas. Em algumas formas de realização, EDTA é usado.
Alguns agentes quelantes adequados adicionais são poliméricos. Alguns agentes quelantes poliméricos adequados incluem, por exemplo, polietilenoiminas, polimetacriloilacetonas, poli(ácido acrílico), e poli(ácido metacrílico). Poli(ácido acrílico) é usado em algumas formas de realização.
Alguns agentes complexantes de metal adequados que não são agentes quelantes são, por exemplo, carbonatos alcalinos, tais como, por exemplo, carbonato de sódio.
Agentes complexantes de metal podem estar presentes na forma neutra ou na forma de um ou mais sais. Misturas de agentes complexantes de metal adequados também são adequadas.
Em algumas formas de realização relativamente úmidas, a quantidade de agente complexante de metal é, com base no peso total da água, 25 % em peso ou menos; ou 10 % em peso ou menos; ou 1 % em peso ou menos. Independentemente, em algumas formas de realização relativamente úmidas, a quantidade de agente complexante de metal é, com base no peso total da água, 0,00001 % ou mais; ou 0,0001 % ou mais; ou 0,01 % ou mais.
Independentemente, em algumas formas de realização relativamente úmidas, a concentração molar de agente complexante de metal na água (isto é, moles de agente complexante de metal por litro de água) é 0,00001 mM (isto é, mili-Molar) ou maior; ou 0,0001 mM ou maior; ou 0,001 mM ou maior; ou 0,01 mM ou maior; ou 0,1 mM ou maior. Independentemente, em algumas formas de realização relativamente úmidas, a concentração de agente complexante de metal é de 100 mM ou menos; ou 10 mM ou menos; ou 1 mM ou menos.
Em algumas formas de realização relativamente secas, a razão do peso de agente complexante de metal para o peso do complexo de agente encapsulante molecular de ciclopropeno é 0,001 ou maior; ou 0,003 ou maior; ou de 0,01 ou maior; ou 0,03 ou maior; ou 0,1 ou maior. Independentemente, em algumas formas de realização relativamente secas, a razão do peso de agente complexante de metal para o peso de complexo de agente encapsulante molecular de ciclopropeno é de 1000 ou mais baixa; ou 300 ou mais baixa; ou 100 ou mais baixa; ou 30 ou mais baixa; ou 10 ou mais baixa.
Em algumas formas de realização da presente invenção, um ou mais adjuvantes também são incluídos na composição da presente invenção. O uso de adjuvantes é considerado opcional na prática da presente invenção. Adjuvantes podem ser usados sozinhos ou em qualquer combinação. Quando mais do que um adjuvante for usado, é considerado que qualquer combinação de um ou mais adjuvantes pode ser usada. Alguns adjuvantes adequados são tensoativos, álcoois, óleos, extensores, pigmentos, enchedores, aglutinantes, plastificantes, lubrificantes, agentes umectantes, agentes de difusão, agentes dispersantes, aderentes, adesivos, antiespumantes, espessantes, agentes de transporte, e agentes emulsificantes.
Em algumas formas de realização, uma composição da presente invenção é usada que contém pelo menos um adjuvante selecionado de álcoois, óleos, e misturas destes; uma tal composição pode conter adicionalmente ou não um ou mais tensoativos.
Em algumas formas de realização, uma composição da presente invenção pode ser armazenada para uso posterior. Composições da presente invenção podem ser armazenadas em qualquer forma (por exemplo, se elas estão presentes ou não em uma forma de realização relativamente seca, ou, por exemplo, se elas estão presentes ou não em uma forma de realização relativamente úmida). Em algumas formas de realização, a composição da presente invenção pode ser armazenada em um recipiente selado. Um recipiente selado é um que é construído de modo que nenhuma quantidade eficaz de material (sólido, líquido, ou gás) passe dentro ou fora do recipiente. Independente do tipo de recipiente usado, composições da presente invenção podem ser armazenadas durante 3 horas ou mais; ou 8 horas ou mais; ou 1 dia ou mais; ou 1 semana ou mais; ou 3 semanas ou mais; ou 2 meses ou mais; ou 6 meses ou mais.
Uma composição da presente invenção pode ser usada em uma variedade ampla de modos. Por exemplo, uma forma de realização relativamente seca pode ser fabricada e depois armazenada para uso posterior. Em algumas formas de realização, uma tal forma de realização relativamente seca pode ser misturada com água para fabricar uma forma de realização relativamente úmida. É considerado que uma forma de realização relativamente seca da presente invenção em alguns casos, dissolverá e/ou dispersará em água mais facilmente do que uma composição relativamente seca comparável que teve pouco ou nenhum sal.
Quando uma forma de realização relativamente úmida for usada, em alguns casos uma tal forma de realização pode ser armazenada até o uso posterior. É considerado que, em alguns casos, o armazenamento será em um recipiente que é selado. Em alguns casos, quando uma tal forma de realização é armazenada em um recipiente selado, o recipiente selado tem um espaço superior pequeno ou não tem nenhum espaço superior. Como aqui usado, “espaço superior” é o volume do interior do recipiente selado que não é ocupado por materiais sólidos ou líquidos. Espaço superior é considerado ser enchido com gás, que pode ser, por exemplo, ar, água, ciclopropeno, ou misturas destes. Por espaço superior pequeno, é significado que a razão do volume do espaço superior para o volume do recipiente é, expressada como uma porcentagem, de 5 % ou menos. Em algumas formas de realização, a razão do volume do espaço superior para o volume do recipiente é de 2 % ou menos; ou 1 % ou menos; ou 0,5 % ou menos; ou zero.
Em algumas formas de realização da prática da presente invenção, uma forma de realização relativamente úmida da composição da presente invenção é armazenada em um recipiente selado. Entre tais formas de realização estão, por exemplo, formas de realização em que existe algum espaço superior. É considerado que, independente do tamanho do volume do espaço superior, em algumas formas de realização em que existe um espaço superior, a pressão no espaço superior é, no máximo, pressão atmosférica mais a pressão de vapor da formulação. Isto é, em algumas formas de realização envolvendo um recipiente selado, nenhuma pressão em excesso será aplicada aos conteúdos do recipiente selado; isto é, em tais formas de realização, bombas, êmbolos, ou outros meios não serão usados para levar a pressão dentro do recipiente selado acima da pressão que é a soma da pressão atmosférica e da pressão de vapor da formulação.
Entre as formas de realização em que plantas são tratadas usando métodos envolvendo uma composição da presente invenção, as plantas que são tratadas podem ser quaisquer plantas que produzem um produto útil. Entre as formas de realização em que partes da planta são tratadas usando métodos envolvendo uma composição da presente invenção, as partes da planta que são tratadas podem ser qualquer parte de plantas que produzem um produto útil. Em algumas formas de realização, partes da planta úteis são tratadas com um método envolvendo uso de uma composição da presente invenção.
Como aqui usado, “tratar” uma planta ou parte da planta significa levar a planta ou parte da planta em contato com um material.
Em formas de realização da presente invenção em que uma planta ou parte da planta é tratada, uma composição da presente invenção é usada em um modo que leva ciclopropeno em contato com a planta ou parte da planta. Em algumas formas de realização, o método envolve usar uma composição da presente invenção em um modo que libera ciclopropeno do complexo de agente encapsulante molecular de ciclopropeno sob condições em que o ciclopropeno depois entra em contato com a planta ou parte da planta.
Por exemplo, uma forma de realização relativamente úmida da composição da presente invenção pode ser usada em um processo que leva o ciclopropeno em contato com plantas ou partes da planta. Tal contato pode ser realizado em qualquer uma de uma variedade ampla de modos. Por exemplo, uma forma de realização relativamente úmida da composição da presente invenção é colocada em um espaço fechado (tal como, por exemplo, um reboque para transporte ou um ambiente de atmosfera controlada) junto com plantas ou partes da planta, e operações são realizadas na composição para promover a liberação de ciclopropeno da composição na atmosfera do espaço fechado. Operações que promovem a liberação de ciclopropeno da composição incluem, por exemplo, introduzir de bolhas de gás na composição.
Para um outro exemplo, uma forma de realização relativamente seca da composição da presente invenção pode ser colocada em um espaço fechado junto com plantas ou partes da planta, operações podem ser realizadas na composição para promover a liberação de ciclopropeno da composição na atmosfera do espaço fechado. Operações que promovem a liberação de ciclopropeno da composição incluem, por exemplo, contatar a composição relativamente seca da presente invenção com água ou com uma atmosfera de umidade alta.
Em algumas formas de realização, a prática da presente invenção envolve levar o complexo de agente encapsulante molecular de ciclopropeno em contato com a planta ou parte da planta. Embora a presente invenção não seja limitada a qualquer teoria ou mecanismo particulares, é considerado que, em formas de realização em que um complexo de agente encapsulante molecular de ciclopropeno é levado em contato com uma planta ou parte da planta, algum ou todo o ciclopropeno subseqüentemente diverge do agente encapsulante molecular e, possivelmente depois de um processo de difusão, entra em contato direto com a planta ou parte da planta.
Por exemplo, uma forma de realização relativamente úmida da composição da presente invenção pode ser levada em contato com plantas ou partes da planta diretamente. Alguns exemplos de métodos de tal contato são, por exemplo, pulverização, formação de espuma, embaçamento, decantação, escovação, imersão, métodos similares, e combinações destes. Em algumas formas de realização, pulverização ou imersão ou ambos são usados. Em algumas formas de realização, pulverização é usada. Tal contato pode ser realizado em local fechado ou ao ar livre. Em algumas de tais formas de realização, o contato é realizado em toda ou parte de uma planta enquanto ela estiver crescendo em um campo.
Normalmente, uma parte específica da planta forma o produto útil. Uma pluralidade de partes da planta úteis, depois da remoção de uma pluralidade de plantas, é conhecida como uma “safra”. Alguns tipos de plantas têm um único tipo de parte da planta útil, enquanto outros tipos de plantas têm tipos múltiplos de partes da planta úteis.
Entre as plantas e partes da planta que são adequadas para o uso na presente invenção, estão, por exemplo, plantas (e partes destas) com partes da planta que são comestíveis, plantas (e partes destas) com partes da planta que não são comestíveis mas úteis para algum outro propósito, e combinações destas. Também consideradas como plantas adequadas (e partes destas) são aquelas das quais materiais úteis podem ser extraídos; tais materiais úteis podem ser, por exemplo, materiais comestíveis, materiais brutos para fabricação, materiais medicinalmente úteis, e materiais úteis para outros propósitos.
Ainda consideradas como plantas adequadas (e partes destas) são aquelas que produzem partes da planta que são úteis para sua beleza e/ou propriedades ornamentais. Tais partes da planta ornamental incluem, por exemplo, flores e outras partes de planta ornamental tais como, por exemplo, folhas ornamentais. Algumas de tais plantas produzem bulbos úteis. Em algumas formas de realização, uma planta ornamental inteira é considerada ser a parte da planta útil.
Plantas que produzem todos os tipos de partes de planta comestíveis são considerados como adequados para o uso na presente invenção. Também adequados são todos os tipos de partes de planta comestíveis.
Muitas das plantas (e partes destas) que são adequadas para o uso na prática da presente invenção podem ser utilmente divididas em categorias ou grupos. Um método útil para definir tais grupos é a “Definition and Classification of Commodities,” publicada em ou antes de 23 de Março de 2006, pela Food and Agriculture Organization (“FAO”) das Nações Unidas como um “Esboço”. Na prática dc algumas formas dc realização da presente invenção, é considerado tratar plantas que produzem uma ou mais safras que caem dentro de qualquer um dos grupos de safra definidos pela FAO. Em algumas formas de realização, é considerado tratar uma ou mais safras que caem dentro de um ou mais destes grupos.
Deve ser entendido que para os propósitos do presente relatório descritivo e reivindicações que os limites de faixa e razão relatados aqui podem ser combinados. Por exemplo, se faixas de 60 a 120 e 80 a 110 são relatadas para um parâmetro particular, então as faixas de 60 a 110 e 80 a 120 também são consideradas. Para um outro exemplo, se valores mínimos para um parâmetro particular de 1, 2, e 3 são relatados, e se valores máximos de 4 e 5 são relatados para este parâmetro, então também é entendido que as faixas seguintes são todas consideradas: 1 a 4, 1 a 5, 2 a 4, 2 a 5, 3 a 4, e 3 a 5. EXEMPLOS
Nos Exemplos abaixo, “Pó 1” foi um pó seco que foi um complexo de 1-MCP com alfa-ciclodextrina que contém 4,1 % de 1-MCP em peso, com base no peso de Pó 1. Quando Pó 1 foi empastado em líquido, a concentração é caracterizada aqui como a razão de peso de Pó 1 (em gramas) para o volume de líquido (em mililitros), expressada como uma porcentagem (por exemplo, 0,5 grama de pó 1 em 20 ml de líquido fabrica uma pasta fluida de 2,5 %). Concentrações de soluções de sal aquosas são caracterizadas aqui pela razão de peso de sal para peso de solução, expressada como uma porcentagem.
Exemplo 1: Saída de 1-MCP de Pastas Fluidas Aquosas a 2.5 % O líquido usado nas pastas fluidas foi água desionizada ou uma solução de sal. Cada pasta fluida foi colocada em um frasco de septo de vidro (volume de 122 mililitros), que depois foi selado. Depois uma amostra do gás do espaço superior foi removida e testada em cada um dos tempos depois da vedação mostrada abaixo na Tabela 1. O gás do espaço superior foi analisado por cromatografia gasosa para a concentração de 1-MCP no gás do espaço superior, do qual a quantidade total de 1-MCP no gás do espaço superior foi calculada e relatada como uma porcentagem do 1-MCP total no frasco de septo de vidro.
Tabela 1: Saída de 1-MCP de Pastas Fluidas a 2,5 %: % de 1-MCP em Espaço superior Amostras la-C e lh-C são Exemplos Comparativos. A liberação de 1-MCP das pastas fluidas fabricadas com soluções de sal da invenção é muito mais baixa do que a liberação de 1-MCP das pastas fluidas la-C e lh-C.
Exemplo 2: Estabilidade de Pastas Fluidas a 6,25 % Armazenadas sem Nenhum Espaço superior Pastas fluidas a 6,25 % foram preparadas a partir do Pó 1, em água desionizada e em sulfato de amônio a 40 %. Cada pasta fluida foi colocada em um frasco (volume de 8 mililitros) sem nenhum espaço superior. Os frascos foram armazenados no escuro em aproximadamente 25°C. É conhecido que quando tais pastas fluidas em água são armazenadas, o 1-MCP eventualmente desaparece. É considerado que o 1-MCP difunde gradualmente fora do complexo e depois é afetado por reação química para tomar-se algum outro composto. De modo a estudar se este desaparecimento ocorre, depois de um tempo de armazenamento específico, a pasta fluida é analisada para determinar quanto do 1-MCP inicial ainda está presente na pasta fluida. Para fazer esta análise, o frasco foi esvaziado em uma placa de evaporação em uma câmara (volume de 36 litros); 20 mililitros de tensoativo (Arquad* C-33, solução a 1 %, da Akzo-Nobel) foram adicionados para causar liberação de essencialmente todo o 1 -MCP da pasta fluida; a câmara foi selada; e a concentração de 1 -MCP na atmosfera da câmara foi experimentada e analisada por cromatografia gasosa. A partir da concentração, a quantidade total de 1-MCP na atmosfera foi calculada. A quantidade de 1 -MCP na atmosfera é expressada como uma porcentagem do 1-MCP total que esteve presente na pasta fluida no tempo de formação da pasta fluida. Assim, por exemplo, um resultado de 1-MCP a 75 % significa que 1-MCP a 25 % ou o original desapareceram. Para estudar este fenômeno em vários tempos de armazenamento, uma série de pastas fluidas idênticas são fabricadas e depois analisadas em tempos de armazenamento diferentes. Análises realizadas antes do armazenamento são mostradas como “inicial”. Os resultados são mostrados abaixo na Tabela 2.
Tabela 2: Estabilidade de Pastas Fluidas a 6,5 %: % de 1-MCP na Câmara A pasta fluida a 6,5 % em sulfato de amônio a 40 % (Exemplo 2b) são mais estáveis do que a pasta fluida a 6,5 % em água (Exemplo Comparativo 2a-C).
Exemplo 3: Estabilidade de Armazenamento de Pastas Fluidas a 25 % Pastas fluidas a 25 % foram preparadas com o Pó 1 em várias soluções de sal. A estabilidade foi testada como no Exemplo 2. Os resultados estão na Tabela 3.
Tabela 3: Estabilidade de Pastas fluidas a 25 %: % de 1-MCP na Câmara Todos as pastas fluidas testadas são utilmente estáveis durante 3 semanas.

Claims (3)

1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende (a) pelo menos um complexo de agente encapsulante molecular de ciclopropeno, e (b) pelo menos um sal que é não deliquescente, em que sal de cloreto não é usado; em que a razão de peso seco do dito sal para peso seco do dito complexo de agente encapsulante molecular de ciclopropeno é de 0,03 a 500, e em que a dita composição tem mais do que 30 % de água em peso, com base no peso da dita composição, tem uma razão de peso seco do dito sal para peso da dita água de 0,3 ou mais alta, e tem dito complexo de agente encapsulante molecular de ciclopropeno distribuído por toda a dita água.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que dito sal que é não deliqüescente compreende sulfato de magnésio.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos um dito sal que é não deliqüescente é dissolvido em dita água.
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