BRPI0705721B1

BRPI0705721B1 - fragrância encapsulada compreendendo uma cápsula casca-núcleo e uma composição de fragrância e composição de cuidado pessoal, lavanderia ou de uso doméstico.

Info

Publication number: BRPI0705721B1
Application number: BRPI0705721A
Authority: BR
Inventors: Emmanuel Aussant; Jonathan Warr; Stuart Bernard Fraser
Original assignee: Takasago Perfumery Co Ltd
Priority date: 2006-09-04
Filing date: 2007-09-04
Publication date: 2015-10-20
Also published as: US8609600B2; US20080176780A1; EP1894603B1; JP2008063575A; BRPI0705721A; EP1894603A1; JP5362199B2; ES2530689T3

Abstract

encapsulação de moléculas de fragrância volumosas a presente invenção refere-se a uma composição de fragrância a ser incorporada no núcleo de uma cápsula de casca de núcleo compreendendo: (i) 60-100% em peso de pelo menos 5 compostos de fragrância, 20-100% em peso dos referidos compostos de fragrância compreendendo pelo menos 3 moléculas volumosas tendo um peso molecular menor do que 325 unidades de massa atômica, de acordo com a seguinte estrutura: (a) moléculas contendo mais do que um anel, cada anel tendo entre 3 e 8 átomos de quaisquer do carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre em qualquer anel e átomos sendo compartilhado por quaisquer dos anéis; (b) moléculas tendo pelo menos dois anéis, cada anel tendo entre 3 e 8 átomos de qualquer do carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre no qual qualquer anel compartilha um átomo comum; (c) moléculas tendo pelo menos dois anéis, cada anel tendo entre 3 e 8 átomos de qualquer do carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre no qual todos dois anéis compartilham pelo menos dois átomos comuns adjacentes; (d) moléculas contendo um anel alicíclico único que contém pelo menos 5 átomos, porém não mais do que 8 átomos, de qualquer do carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre no qual pelo menos um dos átomos de carbono do anel tem dois substituintes, ou um átomo de carbono alfa para o anel é átomo de carbono terciário, ou o anel tem substituintes em pelo menos três dos átomos que compõem o anel; (e) moléculas contendo pelo menos um anel macrocíclico, que é um anel tendo mais do que oito átomos de qualquer do carbono, nitrogênio, oxigênio ou enxofre no anel; (f) moléculas contendo pelo menos um anel aromático substituinte contendo pelo menos 5 átomos de qualquer do carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre, porém no qual pelo menos um substituinte tem um carbono terciário em uma posição alfa ou beta no anel; (g) moléculas contendo um anel aromático substituído compreendendo pelo menos 5 átomos com pelo menos 3 grupos substituintes no anel todos dos quais devem conter pelo menos 2 átomos dentre carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre; e (ii) 0-40% em peso de pró-fragrâncias, solventes, e outros agentes benéficos que possuem quaisquer das características estruturais de (a) a (g), porém não são limitados pelas restrições de peso molecular.

Description

"FRAGRÂNCIA ENCAPSULADA;!;,§;^PgEENDE^p.'..y,^; CÁPSULA ; CASCA-NÚCL^Ífil^^^COMPOSIÇÃO DE y;FRÁGRÂNCIA E COMPOSIÇÃO DE CUIDADO PESSOAL,ylLÁVANDERIA OU DE :'USÕ ^DOMÉSTICO" : :1;4α|1Ε"ραΓ IN’VENÇÃO A invenção refere-se a composições que serão incorporadas no núcleo de cápsulas, tipoiqàslçáyMe núçlçò^-para controlar a distribuição e liberação de ragrâncicD;e opcionalmente outros agentes benéficos, quando empregados como componentes em produtos cosméticos e de cuidado pessoal, domésticos. Principalmente, a invenção refere-se às cápsulas de casca de núcleo feitas pela condensação de formaldeído com melamino e/ou uréia flfçlmo osi;ímonômeros principais ao re4llll(ÍÍlft# emulsão dos mat|ff§t riais de núcleo, entretanto este não ê .pretendido ^excluir as cápsulas''';v'féitaá;;pOr'v;oK tal como co-acervação, ou precipitação ou para limitar is monômeros empregados para sintetizar a parede da cápsula para aminas e aldeídos. A invenção também refere-se ao uso destas cápsulas em limpadores domésticos, produtos de lavandériàÁl^piodutíbs i cosméticos e de cuidado pessoal na forma de yliguidop géis, cremes, pó, ou sólidos macios; nos quais a ;::distribuição e iliberação das Itagrânclááielç^ outrosiÁgéntés belit néficos, são controladas. 'tciyyltltyr: t ANTECEDEUTES voDAlLN^ENgÁQ y A composição^v'y:é''l:GonbeçÍdà por encapsulárlperfum^sl'. inspltiveis em água ou outros materiais, em cápsulas pequenas geralmente chamadas de.Dmiçrõçápsulas, tipicamentçy tendo um diámilio menor do que tros (miqronçls, pogpjima variedade de razões relacionando-se com a proteção, 1 ibera- ção e distribuição do perfume ou outro material. A preparação de microcápsulas é descrita em Kirt Othmer's Encyclopae-dia of Chemical Technology, 5a edição e também na seguinte Patente U.S. 2.800.457 e Patente U.S. 3.115.758 e citações desta e patente U.S. 6.261.483 e referências destas. Um tipo de cápsula, referido como uma parede ou casca ou cápsula casca-núcleo, compreende uma casca geralmente esférica de material insolúvel em óleo e água, tipicamente um material de polímero de rede, no qual o perfume ou outro material está contido.

Se tais cápsulas são incorporadas em produtos de consumo contendo certos solventes e/ou emulsificantes ou tensoativos, por exemplo, produtos de cuidado pessoal tal como desodorantes, pulverizadores ou xampus para cabelo, produtos de lavanderia tal como condicionadores de tecido ou detergentes de lavanderia líquidos e limpadores domésticos tal como limpadores de superfície de cozinha, problemas podem surgir com o material encapsulado que tende a lixiviar das cápsulas, e ser solubilizado no produto com o passar do tempo, diminuindo a liberação de cápsulas de seus materiais de núcleo. A patente U.S. 4.284.627 ensina a incorporação de materiais não poliméricos hidrofóbicos com a fragrância para controlar a liberação de perfume. Entretanto, isto envolve uma diluição da fragrância ou agente benéfico. O Pedido de Patente U.S. 2006/0154378 refere-se a um método para medir a lixiviação do material encapsulado em um meio de aplicação empregando uma diálise ou filtração para separar as moléculas de ingrediente ativo das cápsulas. 0 Pedido de Patente U.S. 2005/153135 ensina uma variedade de métodos para reduzir a lixiviação de perfume formulando-se a fragrância de materiais que são substancial-mente insolúveis em água, adicionando-se um óleo ou polímero à fragrância para reduzir a separação. Ao mesmo tempo em que tais medições reduzem a taxa de escapamento, elas não previnem e podem ter outras conseqüências indesejáveis tal como a redução do impacto da fragrância. 0 pedido de patente U.S. 2006/0039934 ensina que a adição de polímeros, ou aos teores do núcleo antes da encap-sulação, ou no exterior das cápsulas, pode reduzir o vazamento. Novamente isto se adiciona ao custo e a complexidade de processamento envolvida na fabricação das cápsulas.

Apesar destes ensinamentos, ainda há uma necessidade de modos para minimizar a perda de fragrância durante o armazenamento e a presente invenção objetiva tratar tais problemas de estabilidade.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO É um objetivo da presente invenção fornecer uma composição de fragrância que pode ser incorporada em uma cápsula casca-núcleo de modo que no armazenamento em limpadores domésticos, produtos de lavanderia, produtos cosméticos e de cuidado pessoal, na forma de líquidos, géis, cremes ou sólidos macios, pouca fragrância escape no produto em armazenamento, porém que não afete o desempenho da cápsula em uso.

Surpreendentemente isto pode ser obtido formulando-se as fragrâncias com uma proporção elevada de moléculas volumosas, isto é, uma mistura de moléculas que em virtude da disposição dos átomos na molécula são muito volumosas ou inflexíveis para passar facilmente através das paredes da cápsula. Para ser efetiva, uma proporção significante da fragrância deve ser composta de moléculas volumosas da invenção.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Isto é, a presente invenção refere-se aos seguintes itens 1 a 22. 1. Uma composição de fragrância a ser incorporada no núcleo de uma cápsula casca-núcleo compreendendo: (I) 60-100% em peso de pelo menos 5 compostos de fragrância, 20-100% em peso dos referidos compostos de fragrância compreendendo pelo menos 3 moléculas volumosas tendo um peso molecular menor do que 325 unidades de massa atômica, de acordo com a seguinte estrutura: (a) moléculas contendo mais do que um anel, cada contendo 5 ou 6 átomos de carbono, nenhum átomo sendo compartilhado por quaisquer dos anéis; (b) moléculas tendo pelo menos dois anéis, cada anel tendo entre 3 e 6 átomos nos quais qualquer anel compartilha um átomo comum; (c) moléculas tendo pelo menos dois anéis, cada anel contendo 5 ou 6 átomos de carbono, nos quais todos dois anéis compartilham pelo menos dois átomos comuns adjacentes; (d) moléculas contendo um anel alicíclico único que contém pelo menos 5 átomos, porém não mais do que 8 átomos, de qualquer do carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre no qual ceio menos uns dos átomos de carbono do anel tem dois substi tuj ates, cu um átomo ae carbono alfa para o anel. é á-tornc de carbono terciário, ou o anel tem substi.tuint.es em pelo menos três dos átomos que compõem o anel; (e) moléculas contendo pelo menos um anel macrccí-clico, que é um anel rendo mais do que oito átomos no «nei; {f) moléculas contendo pelo menos um anel de ben-zer.o substituído porém no qual pelo mencs um grupo de subs-tituintes possui um carbono terciário em uma posição alfa ou beta no anel; (g) moléculas contendo um anel aromático substituído compreendendo pelo menos 5 átomos com pelo menos 3 grupos substituintes no anel todos dos quais devem conter pelo menos 2 átomos dentre carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre; e (II) 0-40% em peso de pró-fragrâncias, solventes, e outros agentes benéficos que possuem quaisquer das características estruturais de (a) a (f) porém não são limitados pelas restrições de peso molecular. 2. A composição de fragrância de acordo com o item 1, onde os pesos moleculares dos ingredientes de fragrância individual encontram-se na faixa de 100 a 300 unidades de massa atômica e 80% a 100% em peso de moléculas volumosas têm valores ClogP maiores do que 1,0. 3. A composição de fragrância de acordo com o item 1, onde os pesos moleculares dos ingredientes de fragrância individual encontram-se na faixa de 100 a 275 unidades de massa atômica e 80% a 100% em peso de moléculas volumosas têm valores ClogP maiores do que 1,0. 4. Uma composição de fragrância a ser incorporada no núcleo de uma cápsula casca-núcleo compreendendo 60-100% em peso de moléculas volumosas de acordo com o item 1. 5. Uma composição de fragrância a ser incorporada no núcleo de uma cápsula casca-núcleo compreendendo 80-100% em peso de moléculas volumosas de acordo com o item 1. 6. Uma composição de fragrância a ser incorporada no núcleo de uma cápsula casca-núcleo compreendendo: (I) 60-100% em peso de pelo menos 5 compostos de fragrância, 20-100% em peso dos referidos compostos de fragrância compreendidos de pelo menos 3 moléculas volumosas tendo um peso molecular menor do que 275 unidades de massa atômica, possuindo qualquer das seguintes características estruturais: (a) moléculas contendo mais do que um anel, cada anel tendo entre 3 e 8 átomos de quaisquer do carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre em qualquer anel e átomos sendo compartilhado por quaisquer dos anéis; (b) moléculas tendo pelo menos dois anéis, tal a-nel tendo entre 3 e 8 átomos de qualquer do carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre no qual qualquer anel compartilha um átomo comum; (c) moléculas tendo pelo menos dois anéis, cada anel tendo entre 3 e 8 átomos de qualquer do carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre no qual todos dois anéis compar- ninam poxo menos dois átomos comuns adjacentes; (d) moléculas contendo um anel aiicíclicc único que contém pelo menos 5 átomos, porém não mais do que 8 átomos, de qualquer dc carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre no qual pelo menos um dos átomos de carbono do anel tem dois subsr.ituintes, ou um átomo de carbono alfa para o anel é á-tomo de carbono terciário, ou o anel tem substituintes em pelo menos três dos átomos que compõem o anel; (e) moléculas contendo pelo menos um anel macrocí-clico, que é um anel tendo mais do que oito átomos de qualquer do carbono, nitrogênio, oxigênio ou enxofre no anel; (f) moléculas contendo pelo menos um anel aromático substituinte contendo pelo menos 5 átomos de qualquer do carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre, porém no qual pelo menos um substituinte tem um carbono terciário em uma posição alfa ou beta no anel; a (II) 0-40% em peso de pró-fragrâncias, solventes, e outros agentes benéficos que possuem quaisquer das características estruturais de (a) a (g) porém não são limitados pelas restrições de peso molecular. 7. A composição de fragrância, de acordo com o i-tem 1 ou 6, onde 40-100% em peso dos ingredientes da fragrância têm valores ClogP entre ClogP 1,00 e ClogP 4,00. 8. A composição de fragrância, de acordo com o i-tem 1 ou 6, onde 60-100% em peso dos ingredientes da fragrância têm valores ClogP entre ClogP 1,00 e ClogP 4,00. 9. A composição de fragrância, de acordo com o i-tem 1 ou 6, onde 80-100% em peso dos ingredientes da fra- grância têm valores ClogP entre ClogP 1,00 e ClogP 4,00. 10. A composição de fragrância, de acordo com o item 1 ou 6, onde mais do que 25% da quantidade originalmen-te encapsulada em peso dos componentes de fragrância individuais sobrevivem ao armazenamento durante 4 semanas a 40°C, quando dosado em 0,51 de óleo de fragrância encapsulado quando disperso em uma solução aquosa de 10% (peso/peso) de sulfato de dodecila de sódio tamponado em pH de 8,5. 11. A composição de fragrância, de acordo com o item 1 ou 6, onde mais do que 50% da quantidade originalmente encapsulada em peso dos componentes de fragrância individuais sobrevivem ao armazenamento durante 4 semanas a 40°C, quando dosado em 0,5% de óleo de fragrância encapsulado quando disperso em uma solução aquosa de 10% (peso/peso) de sulfato de dodecila de sódio tamponado em pH de 8,5. 12. A composição de fragrância, de acordo com o item 1 ou 6, contendo 0-40% em peso de um ou mais agentes benéficos nos quais os agentes benéficos são selecionados entre o grupo consistindo em agentes neutralizantes de mau odor, óleos essenciais, materiais aromaterapêuticos, agentes quimioestéticos,vitamina, repelentes de inseto, pró-fragrância, absorventes de UV, antioxidantes e agentes para melhorar as propriedades da cápsula tal como: (a) estabilizando-se a emulsão durante a fabricação da cápsula, (b) reduzindo-se o vazamento da cápsula, (c) melhorando-se a dureza da cápsula. 13. A composição de fragrância, de acordo com o item 1 ou 6, onde a fragrância contém menos do que 20% em peso de aldeídos. 14. A composição de fragrância, de acordo com o item 1 ou 6, onde a fragrância contém menos do que 10% em peso de aminas. 15. Uma fragrância encapsulada, compreendendo uma casca de núcleo tendo uma espessura de 0,025-1, 0 pm e uma composição de fragrância de acordo com o item 1 ou 6. 16. Uma fragrância encapsulada, de acordo com o item 15, onde a casca da cápsula é uma cápsula de aminoplas-to constituída de 50-100% em peso de polímero de condensação de formaldeído-melamino ou formaldeído-melamino-uréia ou formaldeído-uréia. 17. Uma fragrância encapsulada, de acordo com o item 15, onde o tamanho médio da cápsula é entre 1-1000 mi-crômetros. 18. Uma composição de cuidados pessoais, lavanderia ou de uso doméstico, que está na forma de um líquido, gel, pasta, sólido macio, ou líquido aplicado a um substrato fibroso tal como um pano para limpeza, contendo um ou mais dos tensoativos e/ou solventes contendo a cápsula casca-núcleo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 17. 19. A composição de cuidados pessoais, lavanderia ou de uso doméstico, de acordo com o item 18, que está na forma de um líquido tendo uma viscosidade maior do que 100 mPa.s em 5 s'1. 20. A composição de cuidados pessoais, lavanderia ou de uso doméstico, de acordo com o item 18, que está na forma de um líquido tendo uma viscosidade maior 1000 mPa.s em 5S'1. 21. A composição de cuidados pessoais, lavanderia ou de uso doméstico, de acordo com o item 18, onde a composição é um detergente de lavanderia líquido, um amaciante de tecido líquido, um xampu de cabelo, um condicionador de cabelo, um sabão líquido, um gel para banho, ou um impregnado líquido em panos para cuidado pessoal ou de uso doméstico. 22. Um método para distribuição de perfumes às superfícies, que compreende contatar a superfície com a composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 18 a 20 com a cápsula contendo a composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, opcionalmente diluída com á-gua, ou distribuída de um utensílio de lavagem adequado de um tal modo que as cápsulas distribuam seus teores ou diretamente na aplicação ou subseqüentemente.

Os seguintes explicam a presente invenção em detalhes.

Composição de Perfume No contexto deste relatório descritivo uma "composição e perfume", que é também chamada "composição de fra-grância", é uma parte essencial da invenção. O termo "composição de perfume" significa qualquer mistura, isto é, mais do que umas espécies químicas, incluindo os materiais que atuam como contra-atuantes de mau odor. Uma ampla variedade de materiais odoríferos é conhecida para uso em perfumaria, incluindo materiais tal como alcenos, álcoois, aldeídos, ce-tonas, ésteres, éteres, nitrilas, aminas, oximas, acetais, cetais, tióis, tiocetonas, iminas, etc. Sem desejar está ui.T.it.ado, os ingredientes da composição de perfume terão pesos moleculares menores do que 325 unidades de massa atômica, preferivelmente menores do que 300 unidades de massa a-tcmica e mais preferivelmente menores dc que 275 unidades de massa atômica para garantir que volatilidade suficiente seja notável quando as cápsulas 'iberarem. Além disso, ;;s compostos de perfume terão pesos moleculares maiores do que 100 unidades de massa atômica, preferivelmente maiores do que 120 unidades de massa atômica, quando massas menores puderem ser muito voláteis ou muito solúveis em água. Os ingredientes das composições de fragrância não conterão grupos funcionais fortemente ionizantes tal como sulfonatos, sulfatos, ou ions de amônio quaternário.

Os óleos de animais e plantas de ocorrência natural e os exsudados compreendendo misturas complexas de vários componentes químicos são também conhecidos para uso como perfumes, e tais materiais podem ser empregados aqui. Sabe-se que os componentes químicos principais de maior parte naturais, estão dentro dos limites, e desse modo para a maioria, eles podem ser avaliados do mesmo modo como substancias químicas de aroma sintéticas. As composições de perfume da presente invenção podem ser relativamente simples em sua composição com um mínimo de dois ingredientes de perfume ou fragrância ou podem compreender misturas altamente complexas de componentes químicos sintéticos e naturais, escolhidos por fornecerem qualquer odor desejado. Isto é preferido se a composição de perfume contém mais do que 5 componentes, mais preferivelmente se a composição de perfume contém mais do que 8 componentes. Os ingredientes de perfume são descritos mais ccmpier.arr.ence em S. Arctander, Perfume Flavors and Chemicals, Vols. I e II, Monte I a.i r, N.J., e o Merck Index, 8- Edição, Merck & do., Ene., Rahway, N.J., a-mos estão incorporados aqui por referência.

Mole c u 1 a s de F r a g r â π c i a V c 1 urr. c 3 a s As moléculas volumosas da invenção são definidas como moléculas adequadas para uso em perfume tendo disposições moleculares de átomos que ou por disposição dos átomos ou por rigidez conformacional, os torna incapazes, ou somente capazes de passar muito lentamente, através da casca da cápsula. Muitas moléculas podem adotar orientações que as permitirão passar através de espaços pequenos. Por exemplo, uma molécula tal como n-hexanol pode adotar várias conformações por que todos os fragmentos de metileno são relativamente tal como cicloexanol, as unidades de -metileno são limitadas serem menos flexíveis.

Um isômero de n-hexanol, 2,2-dimetilbutanol é também mais volumoso do que o hexanol por causa do padrão de substituição nas moléculas. Estes aspectos de estereoquími-ca são bem conhecidos por aqueles versados na técnica e ensinados em muitos livros didáticos padrões tal como "Organic Chemistry" de Clayden, Greeves, Wadren e Wothers Oxford Uni-versity Press 2001. Descobriu-se que os compostos da invenção aparentemente em virtude da disposição dos átomos ou por ter cadeias laterais ramificantes ou por possuir estruturas de anel nas moléculas, escapam em grau mais limitado através das paredes de cápsulas de casca de núcleo quando armazena- dos em produtos liquido contendo tensoaiivos e/ou solventes do que outras moléculas de perfumaria não possuindo estas características. üs compostos da invenção exibem qualquer das seguintes características estruturais moleculares de ía) a (g) e podem ser definidos como segue: 'a' moléculas contendo mais do que um anel , cada anel tendo entre 3 e 8 átomos de qualquer do carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre em qualquer anel: As moléculas devem conter mais do que um anel ou estrutura cíclica. 0 anel deve ter entre 3 e 8 átomos os quais possam incluir átomos que não sejam de carbono, então chamados anéis heterociclicos que podem incluir átomos de oxigênio, nitrogênio ou enxofre. Os anéis podem ser aromáticos, isto é, derivados de benzeno ou naftaleno, heteroaro-máticos, por exemplo, pridina, pirazina, furano, tiofeno, ozazóis, etc.f aliciclicos, opcionalmente incluindo a nao saturação em quaisquer dos anéis, então cicloalcanos ou ci-cloalcenos, por exemplo, ciclopentanos, ciclopentenos, ci-cloexanos ou cicloezenos, tetraidrofuranos, morfolinas, dio-xinas, piperidinas, piranos, etc., ou qualquer mistura dos acima. Os átomos de hidrogênio em qualquer dos anéis podem ser substituídos por átomos de carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre na faixa usual de grupos funcionais orgânicos, éteres, álcoois, ésteres, aldeídos, cetonas, acetais, ce-tais, oximas, aminas, amidas, nitrilas, tióis e tioéteres.

Para o propósito desta patente, os seguintes termos são definidos como seguem: Alquila é o grupo univalente deixado quando um á- Lomo de hidrogênio é removido de um hidrocarboneto ali fático o a J como menti..a, CH3- de etano, o c-, H.7- de ufane. Eles têm a fórmula geral Ctlí-Ln+i.

AiquiIdiila é o grupo divalenLe formado cor remoção de dois átomos de hidrogênio ou de dois átomos de carbono diferentes ou de um átomo de carbono cm um hidrocarboneto ali tático tal como metiienc, “Cri?- de metano e etiidi ia -C;H 1 — de etano. Eles têm a fórmula geral C-Hm·:♦ Alqueniia é o grupo univalente deixado quando um átomo de hidrogênio é removido de um alceno alifático tal como propenila, CH3=CH-CH2- de propano. A menos que de outro modo especificado, os substituintes podem ter estereo-químicos cis ou trans ou podem ser uma mistura dos estereoi-sômeros.

Alquenildiila é o grupo divalente formado por remoção de dois átomos de hidrogênio ou de dois átomos de carbono diferentes ou de um único átomo de carbono em um alceno alifático tal como propenileno CH2=CH-CH= ou propendiila como, por exemplo, -CH=C=CH- de propeno. A menos que de outro modo especificado, os substituintes podem ter estereoquímico cis ou trans ou podem ser uma mistura dos estereoisômeros. 0 grupo heterocíclico é o grupo univalente formado pela remoção de um átomo de hidrogênio de qualquer átomo de anel de um composto heterocíclico (compostos tendo como membros do anel os átomos de pelo menos dois elementos diferentes ) .

Arila é o grupo monovalente derivado de um areno (um hidrocarboneto aromático monocíclico ou policíclico) por remoção de um hidrogêr.ic de um átc-rr.c de carbono do ar.e L.

Heteroarira é o grupo deixado quando um átomo do hidrogênio é removido de um heteroareno (os heteroarenos são compostos heterocieiicos aromáticos formalmente derivados de arenos por substituição de um cu mais grupos de metano (-C=) e/ou vinileno (-OH-CH-) por heteroátomos divai entes ou i.n-valentes respectivamente de um tal modo para manter o sistema de elétron π continuo caracteristico de sistemas aromáticos .

Os sistemas de anel ou cíclicos são uma série de átomos que formam um anel fechado, por exemplo, cicloexano, no lugar do composto alifático de cadeia aberta. Os anéis aromáticos são aqueles capazes de passar por reações de substituição eletrofílica no lugar das reações de adição que ocorrem com os compostos não saturados não aromáticos. Eles podem tamhérn ser definido como anel planar tendo elétrons (4n+2)n de acordo com as regras de Huckels e incluem arenos e heteroarenos. 0 termo substituído que é empregado em todo este relatório descritivo significa uma unidade de substituintes que substituiu hidrogênio e para o propósito da presente invenção, os substituintes são definidos como frações químicas que podem substituir um átomo de hidrogênio em uma cadeia de hidrocarboneto alifática, um anel aliciclico, um anel de a-rila, um anel de heteroarila, um anel heterocíclico e outros, ou substituição de átomo de hidrogênio, dois átomos de hidrogênio ou três átomos de hidrogênio de um átomo de carbono para formar uma fração ou a substituição de átomos de h Ldrcgêr.io de átomos de carbono adjacentes para fcrtar ur.-i fração. Por exemplo, um. substituinte que substitui um único átomo de hidrogênio inclui halogênio, hidróxíia, e outros. Urna substituição de deis átomos de hidrogênio e, um único átomo de carbono ir.clui carbonila ou imi na e outros, ao mesmo tempo em que um exemplo de um substituinte que substitui um hidrogênio em cada dos dois carbonos adjacentes é um epó-xido. É muito provável que os substituintes substituam hi-drogênios em átomos que possam por eles mesmos ser parte de um substituinte em outra unidade. Por exemplo, em 2- feniletanol a unidade de hidróxila é um substituinte em uma cadeia de alquila que é por si própria substituída em um a-nel de benzeno.

Os seguintes são exemplos não limitantes de substituintes : onde R' e R" podem ser independentemente hidrogênio ou frações de alquila ramificada ou linear CR-Cg ou al-quenila ramificada ou linear C3-Cg, ou carbociclica Cg-Cic, heterocíclico, aríla ou heteroarila.

Outras definições de nomenclaturas químicas podem ser encontradas em "G.P. Moss, P.A.S. Smith e D. Tarvenier, rure and Applied Cherr.ist ry, Voi , 6'·’, páq . 1 dO /-13'·'5, 199b." Γ, À\ C 00 Τϊί O1 ..1 0 iJ ü j.. â S VG±UlUOSãS C OITl O ÓS II J Γ1.1 cio .ieJ ite ia (d) são cornpos to s de perfume tendo formulas moleculares da Estrutura 1: onde: - Y1 e Y2 podem ser independentemente átomos de carbono ou nitrogênio e - X1 a X6 pode ser independentemente átomos de carbono, nitrogênio, oxigênio ou enxofre; - Z pode ser qualquer de * alquildiila linear substituído ou não substituído Ci-Cg; * alquenildiila linear substituído ou não substituído C2-Cg; * alquildiila ramificada substituída ou não substituída C2-C8; * alquenildiila ramificada substituída ou não substituída C2-C0; * um éter compreendendo unidade tendo a seguinte ~ órnu1 a: ^ um éster compreendendo unidade tendo qualquer das seguintes fórmulas: * uma carbonila compreendendo unidade tendo a seguinte fórmula: * uma imina compreendendo unidade tendo a seguinte fórmula: onde nas fórmulas (1) a (5), R20 e R22 podem inde- pendentemente representar: a .i-Cjui idi i-.. 3. linear süds í i l uioa eu ria o subs 11 u _da r *. _ r·. . .· _ ·...» .· / alqueníidiila linear substituída ou não substituída C.-C,; alquildiiia ramificada substituída ou não substi-tuíoa C -Cf; aiquenildi.iia ramificada substituída ou não substituída C--Ca ao mesmo tempo em que teu podem ser independentemente 0 ou 1; - p pode ser igual a 0 ou 1; quando p é igual a 0 há uma ligação direta entre os átomos nos dois anéis que pode ser uma ligação única ou dupla (se for uma ligação dupla então YL e Y2 deve ser carbono e R12 e R14 estarão ausentes) , -____________m e n são independentemente números inteiros entre 0 a 5; - R1 a R21 podem estar presentes dependendo dos requerimentos de valência dos átomos representados por X e Y e qualquer não saturação ou aromaticidade em qualquer dos a-néis; onde presente R1 a R14 podem ser independentemente: * hidrogênio, metila ou metila substituída; * alquila linear substituída ou não substituída c2-c8 * alquenila linear substituída ou não substituída C2-Cg * alquila ramificada substituído ou não substituído C2-C8; * afquonila ramificada sucstituída ca nao subsf traída Íj-Ltd * cicloalquila substituída oa não substituída C.;- * c i cloaiquemla substituída ou não substituída * arila substituída cu não substituída Cb-Cb; * alcarila substituída ou não substituída C5-C0; * heterocicloalquila substituída ou não substituída C 5 C 0 r * hidróxi; * um éter compreendendo uma unidade tendo a seguinte fórmula: * um éster compreendendo uma unidade tendo a seguinte fórmula: * uma carbonila compreendendo uma unidade tendo a seguinte fórmula: * um cotai compreendendo uma unidade suosticulaa diretamente em um anel tende a seguinte fórmula: em cujo caso Xn é um átomo de carbono, n sendo 1, 2, 3, 4, 5, ou 6; * um acetal ou cetal compreendendo uma unidade tendo a seguinte fórmula: * um nitrilo compreendendo uma unidade tendo a seguinte fórmula: onde T1 é uma ligação direta, um grupo de alquildiila linear ou ramificada Ci-Ce ou um grupo de alquenildiila Ci~ (”' . · ·: r Γ\ , í\ , Γί rc; Λ y -..,0..

MeLila ou meeiia substiLuida; alquila linear substituída ou tão substituída C_-Cb aiqueniia linear substituída ou não substituída rv .. alquij.3 ramiCads substituído ou nao substituído C3-Cg; aiqueniia ramificada substituída ou não substituída C3-C3; cicloalquila substituída ou não substituída C4-C3; cicloalquenila substituída ou não substituída C4- c3; arila substituída ou não substituída C5-C8; alcaríla substituída ou não substituída C6-C8; heteracicloalquila substituída ou não substituída Cg-Cg; R17 e R20 podem ser hidrogênio ou RlD; R18 e R19 podem também ser tomado junto para formar um anel espiroanelado C3 a C8.

Além disso, qualquer dos R1 a R14 pode ser combinado com qualquer outro R ou no mesmo átomo de carbono ou em um átomo de carbono diferente (X) para formar outros anéis. Desse modo, as moléculas deste aspecto da invenção não estão limitadas aos dois anéis. Além disso, os radicais R1 e R2; R3 e R4; Rb e R6; R7 e Re; R9 e R10; R11 e R12 juntos com o átomo X ao qual eles estão ligados podem formar um grupo de ca rbon ila.

Desse modo as moléculas deste aspecto da invenção têm mais do que um anel que pode ser unido por uma ! igaçàe entre qualquer dos dois átomos de qualquer dos anéis; isto é, p é igual a zero como em Acetocetal (Takasago; 2,5,5-Trimetil-3-fenil-l,3-dioxano) , ou eles pedem ser I igados cor grupos tal como éteres como em óxido de difenila, ésteres como em benzoato de benzila e ésteres a, β-não saturados como em cinamato de cinamila, ou iminas como em Linoma (IFF; n-{4-(4-hidróxi-4-metílpenti1)-3-cicloexen-l-metileno } -antranilato de metila).

Nos compostos tendo a estrutura 1, é preferido se a maioria dos átomos X é carbono e pelo menos um dos m ou n igual a 3, mais preferivelmente ambos m e n igual a 3, onde pelo menos um ou preferivelmente ambos anéis contêm 6 átomos. É especialmente preferido se os anéis são anéis de ci-cloexila ou benzeno ou uma mistura dos dois qualquer um dos quais pode conter grupos substituintes. É também preferido na estrutura 1 se Z é um éster de alquila como em salicilato de benzila ou fenilacetato de feniletila ou cinamato de cinamila .

Sem desejar está restrito de qualquer modo, este grupo pode ser exemplificado por óxido de difenila (101-84-8), salicilato de benzila (118-58-1), salicilato de cicloe-xila (25485-88-5), fenilacetato de etila de fenila (102-20-5), n-{4-{4-hidróxi-4-metilpentil) -3-cicloexen-l-metileno}- antranilato de metila (Lyrame; IFF) (67634-12-2), Endo 4-(5-Metil-5-norbornen-2-il)-piridina (Okrinift IFF) (125352-06- 3} , 2, 5, 3-7rimezii-2-fenii-l, 3-dioxanc íAceroceta I; Takasa-go) (64 0 6-58-6), cicioexanol de isocanfila (Santaiex T; 7a-kasago) ¢6887 7- 29-2), 2 —(2,4-DimetiI-3-cic Loexi1)-5-meti1-5-(1-met i lpropil) -1,8-dioxanc (Karar.al; Quest) (117 933-39-8) , acetal de propilenc gi.icol de vanilina (68527-74-2), base de Sehi ff de Indol-Hidróxic i.t ronelal (Indo iene 50; 7FF) (68908-8 2 — '/) , Dimetil-2- (5f , 5' , 8', 8' - tetrametil-5' , 6' , 7' , 8' -tetraidronaftalen-2'-il)-1,3-dioxolona (Okoumal; Givaudan) (131312-67-4), antranilato de cícloexila (7779-16-0), 2-Cicloexi1ideno-2-fenilacetonitrila (10461-98-0), cinamato de cícloexila (7791-17-1), cinamato de benzila (108-41-3), eu-genol de benzila (120-11-6), antranilato de cinamila (87—29— 6), cinamato cinamila (122-69-0), acetato de fenila de cinamila (7492-65-1), cinamato de benzila (108-41-3), eugenol de benzila (120-11-6), antranilato de cinamila (87-29-6), cinamato de cinamila (122-69-0), acetato de fenila de cinamila (7492-65-1), 4-metil-2-feniltetraidro-2H-piran (Dore-mox; Firmenich) (24720-09-0), cetona de dibenzila (102-04- 5), e Benzofenona (119-61-9). (b) moléculas contendo pelo menos dois anéis, cada anel tendo entre 3 e 8 átomos de qualquer do carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre no qual quaisquer dos dois anéis compartilham um átomo comum.

As moléculas tendo esta característica estrutural são chamadas anéis espiroanelados e o átomo de carbono compartilhado C é chamado de um espiro átomo. Para a invenção, os anéis espiroanelados devem conter entre 3 e 8 átomos os quais podem incluir átomos que não sejam carbono, então cha- mados anéis heterocicliccs, esses podem incI u: r um ca mais átcrr.os de oxigênio, nitrogênio ou enxofre no anel de éter. Os anéis espiroanelados são aliciclicos porém podem opcio-nalmente incluir não saturação em qualquer um ou ambos os anéis como exemplificado por cicioalcanos, cicioalcenos, di-i drofuranos ou tetraidrofuranos, morfolinas, di oxinas, pipe-ridir.as, oxazolidinas ou quinolinas. Os átomos de hidrogênio em qualquer dos anéis podem ser substituídos por átomos de carbono, nitrogênio, oxigênio ou enxofre na faixa usual de funcionalidades orgânicas: grupos de alcano, alceno, e aliceno, éteres, álcoois, ésteres, aldeidos, cetonas, ace-tais, cetais, oximas, aminas, nitrilos, tióís e tioéteres.

Exemplo das moléculas volumosas como definido no item (b) são compostos de perfume tendo as fórmulas moleculares como na Estrutura 2 Onde, - Y é carbono; - X1 a X6 pode ser independentemente átomos de car- bono, ni t:rogênio, oxigênio ou enxofre; - qualquer dos R' a R" não pode estar presente dependendo dos requerimentos de vaiência dos átomos representados por X e não saturação ou aromaticidade em quaisquer dos anéis; onde oresente P1 a P1 pode ser indeper.dentemente: * hidrogênio, metiia ou metila substituída; * alquila linear substituída ou não substituída C2-C3 * alquenila linear substituída ou não substituída C2-Cs * alquila ramificada substituído ou não substituído Cj-Cg; * alquenila ramificada substituída ou não substituída C3-C8; * cicloalquila substituída ou não substituída C4-C8; * cicloalquenila substituída ou não substituída C4 — Cg; * arila substituída ou não substituída C5-C3; * alcarila substituída ou não substituída C6-C8; * heterocicloalquila substituída ou não substituí- cia C 5—C g; * hidróxi; * um éter compreendendo uma unidade tendo a seguinte fórmula: na quai 1' e Pr' são como definidos acima para a Estrutura 1 ; * um éster compreendendo uma unidade tendo qualquer das seguintes fórmulas: na qual T1 e R15 são como definidos acima para a Estrutura 1: * uma carbonila compreendendo uma unidade tendo a seguinte fórmula: na qual Tx e R17 são como definidos acima para a Estrutura 1: * um cetal compreendendo uma unidade diretamente substituída em um anel tendo a seguinte fórmula: em cujo caso Xn é um átomo de carbono, n sendo 1, Δ- f J'‘ f 4 t 4 f * um acetal oú ce;al c omp reencie η o. o uma uf.-dacw tendo a seguiiiLe fórmula: na qual T1, R"3, Ria e R20 são como definidos acima para Estrutura 1; * um nitrilo compreendendo uma unidade tendo a seguinte fórmula: na qual T1 é como definido acima para a Estrutura 1.

Além disso, quaisquer dos R- a Rlz podem ser combinados com qualquer outro R ou no mesmo ou em um átomo de carbono diferente (X) para formar outros anéis. Desse modo, as moléculas deste aspecto da invenção não são limitadas a dois anéis. Além disso os radicais Rx e R"; RJ e R4; R:1 e R6; R7 e R8; R9 e R10; R11 e R12 juntos com o átomo X ao qual eles estão ligados podem formar um grupo de carbonila.

Desse modo, as moléculas deste aspecto da invenção são definidas compartilhando-se um átomo de carbono comum como em espirodecano. Nos compostos tendo a estrutura 2, é preferido se a maioria dos átomos X toi carbono e pelo menos um dos m ou n igua i a 2 ou 8. É também preí er Ido se X'' e X" são indopendentemente átomos de oxigênio ou nitrogênio como em 1,3-dioxanc ou 1,3-oxazolinas.

Sem desejar está restrito de qualquer modo, este grupe pede ser exemplificado por 2-ne til-1, 5-dioxaesp i :: o [5,5] undecano (Spirodecano; IFF) (6413-23-9), 2,2, 3',7' ,7' -Pentametilespiro(1,3-dioxan-5,2'-norcerano) (Spirambrene; Givaudan) (12151-67-0 ou 12151-68-1), Decaidro-espiro[furon-2(3H), 5'-(4,7-metano-6H-indeno) ] (Vigoflor, IFF) (68480-11- 3), 3,3-Dimetil-l,5-Dioxaespiro[5, 5]undecano (707-29-9), 4-Metil-l-oxaespiro [5-5] undeceno (Oxaspirane; IFF) (68228-06-8), 8-Metil-l-Oxaespiro[4,5]decan-2-ona (94201-19-1). (c) moléculas tendo pelo menos dois anéis, cada anel tendo entre 3 e 8 átomos de qualquer do carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre no qual todos dois anéis compartilham pelo menos dois átomos comuns adjacentes;

Os anéis devem ter entre 3 e 8 átomos os quais podem incluir átomos que não sejam de carbono, então chamados anéis heterocíclicos, estes podem incluir um ou mais átomos de oxigênio, nitrogênio ou enxofre em qualquer anel. Os a-néis podem ser aromáticos, isto é, derivados de naftaleno, indol, piridina, pirazina furano, tiofeno, tiazóis, ozazóis ou aliciclicos opcionalmente incluindo a não saturação em qualquer ou ambos anéis exemplificados por cicloalcenos, te-traidrofuranos, morfolinas, dioxanos, piperidinas, quinoli-nas, piranos, etc., ou uma mistura de anéis aromáticos e a-licíclicos como exemplificado por indans e diidrocumarinas que podem também opcicnaimento incluir a não saturação com os anéis. Os át.omos de hidrogênio em qualquer dos anéis podem ser substituídos por átomos de carbono, nitrogênio, oxigênio ou enxofre na faixa usual de funcionalidades orgânicas: grupos de aicano, alceno, e alcina, éteres, álcoois, ésferes, sldeídos, serenas, acetsr s, cstsrs, oxrm.as, aramas, nitrilos, tíóis e tioéteres. As moléculas ligadas por ponte tendo a estrutura exemplificada por [2,2,1] bicicloeptano e [3,2,1] biciclooctano estão também neste aspecto da invenção uma vez que elas compartilham mais do que um átomo comum entre os anéis.

Exemplo das moléculas volumosas como definido no Item (c) são os compostos de perfume tendo as fórmulas moleculares como na Estrutura 3 Onde, - Y1 e Y2 podem ser independentemente átomos de carbono ou nitrogênio; - X' a X pode ser independem emente aromes de carbono, nitrogênio, oxigênio ou enxofre; -sé igual a 0- a 3; quando s é igual a Π ná uma 1:gação ou dois átomos (Y-Y) compartilham entre dois anéis os quais podem ser uma iigação única ou dupla ou parte de uma " igação aromarmos como om moléculas r.aítalênicas; - m, n, p, q e r são independentemente números inteiros entre 0 a 2; - R1 a Rf2 podem ou não podem estar presente dependendo dos requerimentos de valência dos átomos representados por X e Y, e qualquer nãc saturação ou aroraat icidade em qualquer dos anéis; onde presente R1 a R1" pode ser independentemente: * hidrogênio, metila ou metila substituída; * alquila linear substituída ou não substituída C2-Cs * alquenila linear substituída ou não substituída C2-Cs * alquila ramificada substituído ou não substituído C3-Ce; * alquenila ramificada substituída ou não substituída C3-Cs; * cicloaiquiia substituída ou não substituída C4- cs; * cicloalquenila substituída ou não substituída C4~CS; * arila substituída ou não substituída C5-C8; * alcarila substituída ou não substituída Ce-Cs; Π 0 C C L G C .1. C _L O ü I C[U l. _L d SÜ O Ü. l. ~L u .QrJ 01.1 Γ1 d. C S d D ST. 1. l_ .: t ~ da C/-Clg Λ hidròxi; * um éter compreendendo uma unidade tendo a se- guinte fórmula: na qual T1 e R1" são como definidos acima para a Estrutura 1; * um éster compreendendo uma unidade tendo qualquer das seguintes fórmulas: na qual T1 e R15 são como definidos acima para a Estrutura 1: * uma carbonila compreendendo uma unidade tendo a seguinte fórmula: na qual T1 e R17 são como definidos acima para a Es t ι ti t ': r a 1 : ’ ura cetal compreendendo uma unioaae diret ãment.e substituída em um anel tendo a seguinte fórmula: em cujo caso Xn é um átomo de carbono, n sendo 1, 2, 3, 4, 5 ou 6; * um acetal ou cetal compreendendo uma unidade tendo a seguinte fórmula: na qual T1, Fb8, R1^ e R2j são como definidos acima para Estrutura 1; * um nitrilo compreendendo uma unidade tendo a seguinte fórmula: na qual T1 é como definido acima para a Estrutura 1.

Além disso, quaisquer dos R1 a R12 podem ser combinados com qualquer outro R ou no mesmo ou em um átomo de carbono diferente (X; para formar outros anéis. Desse r.cdc, as moléculas deste aspecto da invenç;âo não são limitadas a dois anéis. Além disso os radicais R' e R"; R·1 e R''; Rr e Rc; R e R“; R:’ e R*' ; R;: e ?D juntes com o átcrr.c X ao qual eles estão ligados podem formar um grupo de carboniia.

Cs exeir.p’, os cie ingrediente de íragrâr.eia desta categoria são éter de m.etiia de 2-r.aftila (yara yara) (93 — 04 — 9}, Cumarina (91-64-5), cetona de naftila d emetila (941—98— 0), Isobutilquinolína ((66442-31-1), 1,2,3,4,6,7,8-Hexaidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopentan-il-2-benzopiran (Galaxoli-da; IFF) (01222-05-5), tetraidronaftaleno de 6-Acetil~ 1,1,2,4,4,6-hexametila (Tonalida; PFW) (02114 5-77-7), 6,7-Diidro-1,1,2,3,3-pentametil-4(5H)-indanona (Cashmeran; IFF) (088704-61-9), acetato de triciclo decenila (Cyclacet; IFF) (6418-60-5) e seus homólogos, propionato de triciclo decenila (Cyclaprop; IFE) (17E11-60-3) e isobutirato de triciclo decanila (Cyclabute; IFF) (067634-20-2), éter de metila de cedrila (Cedramber; IFF) (019870-74-7), 4-(1,8-Benzodioxol-5-il)butan-2-ona (Dulcinyl; IFF) (55418-52-5), 3a-Etil dode-caidro-6,6,9a-trimetila nafto [2,1—b]-furan (Grisalva; IFF) (68611-23-4), 2,5,5-Trimetiloctaidronaftalen-2-ol {Ambrinol 20-T; Takasago) (41199-19-3), β-cariofileno (13877-93-5), cariofileno (87-44-5), acetato de cariofileno (57082-24-3), a-Cedreno (13877-93-5), 5-Cedren-13-ol (28231-03-0), Cedrol (77-53-2), Acetato de cedrila (77-54-8), Acetato de cedreni-la (1405-92-1), Formato de cedrila (39900-33-4), Éter de metila de cedrila (67874-81-1), Aldeído a-metil-3,4-metilenodióxi-hidrocinâmico, (Heliobouquet; Takasago) (1205- , I ric i cio [ ο , 2 , 1, ü ; decar.-2-carboxi ] a tc de eciJ.a ; Frui. a-:e; Kan' (080667-64-3) , ! , 4-Cir.coi {470-67-7) , 1,8-Cineoi (47 0-82-6) , Boineol (646-45-3) , Acetato de bornil a (76-49- 3), Isoborneol (124-76-5) , Acetato de isoborr.ila (125-12-2), Formato de isobornila (1200-67-5), Éter de metila de isobor-nila (5331-32-8), propionato de isobornila (2756-56-1), 2-Etil-5(ou 6)-metóxi biciclo[2.2.1]heptano e l-Etil-3-metóxi triciclo [2, 2, 1,05,D] hepteno (Neoproxen; IFF) (122795-41-9), 2-Etilideno-6-isopropóxi biciclo[2.2.1]heptano (Isoproxen; IFF) (90530-04-4), 5'(ou 6')-(Metilnorbon-5'-en-2'-il)-2-mentíl-l-em-8-ol (Florosantal; Takasago) (67739—11—1 e 85232-76-4), 2-((1,7,7-Trímetibiciclo[2,2,1]hept-2-il)oxil-etanol (Cedanol; Takasago) (7070-15-7), Álcool de feneíla (1632-73-1), Decaidro-3a,6,6,8a-tetrametil nafto[2,1-b]furan (Ambrox; Firmenich) (6790-58-6), 7-Acetil-1,2,3,4,5,6,7,8-octaidro-1,1,6,7-tetrametilnaftaleno (Iso E Super, IFF) (54464-57-2), Álcool de Patchouli (5986-55-0), Nospatoulenol (41429-52-1), Cicloexanol de isobornila (Santalex T; Takasago) (68877-58-6), 2,2,7,7-Tetrametiltriciclo[6,2,1,01'6]undecano-5-ona (Isolongifolano-na; Queet) (23787-90-8), Acetato de octaidro-7,7,8,8-tetrametil-2,3b-metano-3bH- ciclopenta(1,3)ciclopropa(1,2)benzeno-4-metila (Acetato de amborila) (59056-62-1), Nootkatona (Givaudan) (4674-50-4), 9-Etilideno-'8-oxatriciclo [6,2, 1, O2,7] undecano-4-ona (Florexi Firmenich) (69486-14-2), Éter de metila de cedrila (19870-74-7 e 67874-81-1), a-Pineno (80-56-8), β-Pineno (127-91-8), 5,6,7,7a-Tetraidro-4,4,7a-trimetil-2(4H)-benzofuranona ( Dii~ droacLinidoiicia) (ib8ò6-74-8) , 1,3-Dimeti i-8- (1-met; let il , -tri ci cio { 4 . 4.0.0.0"'"] dec-3-eno (α-Copaeno) (8856-25-5) , Can-feno (79-92-5), Canfor (484-43-3), Indan de 5-acetil-1,1,2,3,3, 6-hixametila (Fantolida; PFW) (15828-36-0) , Indano de 4-acetil-6-terciária-butil-1,1-dimetila (Celestolida ; IKF) (18171-00-1) , 5-Acer.il-l, 1,2, 6-tetra^.etil-3·-iscprcpi 1-diidroindan (Traseolida; Queet; (68140-48-7), Tetraidronaf-taleno de 6-acetil-l,1,2,4,4,6-hexameti]a (Tonalida, PFW) (21145-77-7), Éter de isobutila de β-naftila (2173-57-1), Acetato de decaidro^-naftila (10619-11-6), Carboxaldeído de 6-metoxidiciclopentadieno (Scentenal; Firmenich) (86803-90-9), Triciclo[6,2,1,0]undecan-5-ona de 4-metila (Plícatona; Firmenich) (41724-19-0), 3,4 , 4a, 5,8,8a-hexaidro-3',7'-dimetil espiro(1,4-metanonaftaleno-2(1H)2'-oxirano) (Rhubo-fix; Firmenich) (41815-08-9), Dodecaidro-3a,6,6,9a-Tetraidro-Nafto.[2,1,1] Furarv (Cetaloxi; Firmenich) (8788-00-9), β-Etilideno octaidro-5,8-metano-2H-l-benzopiran-2-ona (Florexi, Firmenich) (69488-14-2). (d) Moléculas contendo um anel aliciclico único que contém pelo menos 5 átomos, porém não mais do que 8 átomos, de qualquer do carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre no qual pelo menos um dos átomos de carbono do anel tem dois substituintes, isto é, é um átomo de carbono terciário, ou um átomo de carbono alfa para o anel é um átomo de carbono terciário, ou o anel tem substituintes em pelo menos três dos átomos que compõem o anel; O anel pode opcionalmente conter mais do que 3 substituintes. O anel pode conter átomos heterocíclicos e Ligações opcionaimcnrc não saturadas e os suiostit.uinr.es podem ser grupos de alquila ou aiquenila ou aríla, ou qrupos fur.c.i onais tal como hidróxila, éter, aldeído, cetona, ace-tal, amirta, amida, nitri i o, oxima, tiol, ou tioéter.

Exemplo cie moléculas volumosas como definido :io item (d) sao compostos de perfume tendo forrnalas molecalaies como nas Estruturas 4 ou 5: ünde : - quaisquer de X‘ a X4 independentemente representa átomos de carbono, nitrogênio, oxigênio ou enxofre; - C representa um átomo de carbono; -ué igual a 1 a 4 porém, é preferivelmente 2 ou 3; - R1, R2 e R3 podem ser quaisquer dos seguintes: * hidrogênio, metila ou metila substituída; * alquila linear substituída ou não substituída c2-c8 * alquenila linear substituída ou não substituída c2-c8 * alquila ramificada substituído ou não substituído C3-C8; * alquenila ramificada substituída ou não substituída C3-C8; * cicloalquíla substituída ou não substituída C4- C8 ; * cicloalquenila substituída ou não substituída C.;-Co ; * arila substituída ou não substituída C5-C8; * alcarila substituída ou não substituída Cg-Ca; * heterocicloalquila substituída ou não substituída Cg-C8; * hidróxi; * um éter compreendendo uma unidade tendo a se- na qua 1 T' e Rt' são como definidos acima para a Estrutura 1; * um éster compreendendo uma unidade tendo qualquer das seguintes fórmulas: na qual T1 e R15 são como definidos acima para a Estrutura 1: * uma carbonila compreendendo uma unidade tendo a seguinte fórmula: na qual T1 e R17 são como definidos acima para a Estrutura 1: * um cetal compreendendo uma unidade diretamente substituída em um anel tendo a seguinte fórmula: em cujo caso X:; é um áLomo de carbono, n sendo i, 2, 3, 4, 5 ou 6; um acev.al ou ceia' compreer.dendc uma ur.idadc· tendo a seguinte fórmula: na qual T1, R18, R19 e R20 são como definidos acima para Estrutura 1; * um nitrilo compreendendo uma unidade tendo a seguinte fórmula: na qual T1 é como definido acima para a Estrutura 1. R4 a R12 pode ser hidrogênio ou R1.

Os radicais R1 e R2; R3 e R4; R5 e R6; R7 e R8; R9 e R10; R11 e R12 juntos com o átomo X ao qual eles estão ligados podem formar um grupo de carbonila.

Nos compostos tendo a estrutura 4 ou 5, é preferido se a maioria dos átomos X for carbono e n é igual a 1 ou /: .

Os exemples de moléculas de flagrância que atendem a esta definição são: Para-terciária-buti 1 -ri.cl oexanol (98- 52-2), acetato de Para-terciária-butil-cicloexila (32210-23- 4), Crto-terciária-butil-cicloexanoi (134 91-79-7), Acetato de orto-terciári a-buti1-cicloexanol (88-41-3), Para-terciária-but il-cicloexanor.a (98-53-3), Diidrojasmonato de metila (Hediona; Firmenich) (24851-98-7), a-Ionona (127-41-3), β-Ionona (14901-07-6) e γ-Ionona (79-76-5), a-Damascone (24720-09-0), β-Damascone (23726-92-3), δ-Damascone (57373-68-4), γ-Damascone (35087-49-1), β-Damascone (28696-85-7), 2-Etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-l-il)-2-buten-l-ol (Bacdanol; IFF) (28219-61-6), 4-Acetóxi-4-metil-2-propil-tetraidro-2H-piran (Clarycet; IFF) (131766-73-9), Orto-terciária amil cicloexanila acetato (Coniferan; IFF) (67874-72-01j 2, 4-dimetilcicloexanometano] (Diidrofloradol) (68480- 15-9), 3-Metil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-l-il)-4- penten-2-ol (Ebanoli Givaudan) (67801-20-1), Acetal de pro-pileno glicol de acetoacetato de etila ((Fraistone; IFF) (6290-17-1), Isociclogeraniol (IFF) (63527-49-3), Fentol (22627-95-8), Acetato de fencila (13851-11-1), (-)-2-Etil-4- (2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-l-il)-2-buten-l-ol (Levosan-dol, Takasago) (26219-61-6), Cetal de etilenoglicol de eti-lacetoacetato (6413-10-1), Nopol (128-50-7), Acetato de no-pila (35336-72-7), 2,6,6-Trimetil-l-cicloexen-l-acetoaldeido (472-66-2), 2,4,6-Trimetil-3-cicloexeno-l-carboxaldeido (1335-66-6), 2,4,6-Trimetil-3-cicloexano-l-metanol (63527- 77-5), 3-Metil-5-propil-2-cicloexen-l-ona (372-16-9), Dinas- cona i, F i. rmen: ch j ( 5 6 9 V 8 - a 5-4 ; , o-Isso-metii- i onona ;1335-46-8 ) , 3, .3 - D i.me 111 - 5 - (2 ' , 2' , 3 ' -1. rimct i i - 3' - c i c i. open t an -1' - i i ) - 4-penten-2-ol (Polisantol; Firmenich) (107898-54-4), 4ster de metila de ácido carboxílicc de cicloexeno de 2,2-dimetil-β-metilano (Romascone; Firmenich) (81752-87-6), 5-Pentil-2,2,5-r rimetilcicloper.tanona (65143-14-3; , 2,2, 6-Ir ir,et ii—^-propil-cicloexanopropanol (Timberol; Symrise) (70788-30-6), 0xy-2-butanol de cicloexila de 2-terc-Butila (Amber Core; Kan) (139504-88-0), Aldeído de mirac (Preciclimona B; IFF) (52474-60-9), 2-Metil-4-(2,6,6-trimetil-l-cicloexen-l-il)-2-butenol (Boronal; Symrise) (3155-71-3), 2,2,5-Trimeti1-5- pentilciclopentanona (65443-14-8) β-2,2,3-Tetrametil-3- Ciclopenteno-l-butanol (Brahmanol; Symrise) (72089-08-8), 2-Metil-4- (2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-l-il)-2-buten-l-ol (Sandahnyeore core; Kan) (23219-60-5), 3-Metil-5-(2,2,3-trimetil ciclopent-3-en-l-il-pentan-2-ol (Sandolare; Gívan-dan) (65118-99-7), 4-terc-Pentilcicloexanona (16587-71-6), cícloexanona de 4-(1-etoxivinil)-3, 3,5,5-tetrametila (Kapha-lis; Givaudan) (36306-87-3), Carbonato de cicloexila de 2-terc-butila (Floramat; Cognis) (67801-64-3), 2-hexil-3-oxociclopentanocarboxilato de metila (Jasnapoli, PFW) (37172-53-5), Éster de metila de ácido acético de 3-oxo-2-(2-cis-pentenil)ciclopentano (1211-29-6), 2-pentil-3-metil-2-ciclopentan-l-ona (1128-08-1). (e) moléculas contendo pelo menos um anel macro-cíclico, isto é, um anel com mais do que 8 átomos de qualquer do carbono, nitrogênio, oxigênio ou enxofre no anel; O anel pode conter átomos carbono, nitrogênio, o- xigên io ou er.xor re e inclu l grupos funcionais tal como na o saturação, lactonas, éteres e amidas. 0 anel macrociciico pode também conter substituintes com base em grupos de carbono, nitrogênio, oxigênio e enxofre tal como grupos de al-quila e alcenila, álcoois, ésteres, éteres, aldeídos, ceto- ..a.s, ^r ^ f * o — s, r —- os, ^.>^^s , ^ — o^ ~3 — — — ^ éteres.

Exemplo de moléculas volumosas como definido no item (e) são compostos de perfume tendo formulas moleculares da Estrutura 6: onde: - X1 representa um átomo de carbono; - qualquer X1 a X8 independentemente representa á-tomos de carbono, nitrogênio, oxigênio ou enxofre; - n é um número inteiro entre 1 a 8; - R* a R14, R""" e Ri3 podem ser independentemente oua i sauer dos sequir.ies, ou eles podem não es Lar presentes dependendo des requeriir.ent.es de vaiêr.c La aos atemos representados pelo X correspondente e qualquer não saturação nn 3 'Ί. Θ 1 ’ 11 alquildiila linear substituído ou não substituído ti-C.. ; * alquenildiila linear substituído ou não substituído C2~C8; * alquildiila ramificada substituída ou não substituída C2~C8; * alquenildiila ramificada substituída ou não substituída C2-C6; * um éter compreendendo unidade tendo a seguinte fórmula: na qual T1 e Rr" são como definidos acima para a Estrutura 1; * um éster compreendendo uma unidade tendo qualquer das seguintes fórmulas: na qual T1 e Ri5 são como definidos acima para a Est.ru ι ura I: ia",.':; c: roλ iΓ,ρ ’ Oíii JoiiQ'.. α:η_; uiiiOàGO lc!íg’j -j s cgu ί n t. e fórmula: na qual T* e R*; são como definidos acima para a Estrutura 1: * um nitrilo compreendendo uma unidade tendo a seguinte fórmula: na qual T1 é como definido acima para a Estrutura 1. ou os radicais R: e R2; R3 e R4; R5 e R6; R7 e R8; R9 10 11 i o e R ; R e R " juntos com o átomo X ao qual eles estão ligados podem formar um grupo de carboníla.

Os exemplos de tais moléculas incluem Brassilato de Etileno (Musk T; Takasago) (105-95-3), 3- Metilciclopentadecanona (Muscone) (541-91-3), 3- Metilciclopentadecanona (Muscenona) (32356-51-2), 3- Metilciclopentadecanol (Muscol) (4727-17-7), Ciclopentadeca-nolida (Exaltolida; Firmenich) (108-02-5), Ciclopentadecano-na (Exaltona; Firmenich) (502-72-7), (Z)-4-Ciclopentadecen- 1-ona (Exaltenona; Firmenich) (14595-54-1), Trimetil- oxdbiciciotciaecacji cno (Cedróxi do; lr i r me n ^ c::·,7 i /j-j - /->-')) , 1 5-Pentedecenolida (34902-57-3) , (Z)-9-Cicioeptadecen-i-ona (542-46-1) ; 12-Metil-14-Letradec-9-eno.l ida, Oxari r loeptadeo-7 (ou 1 0 ) -en-2-ona (Ambret to li, de; 11' F} (23645-54-4), 5 -Cicloexadecen-i-ona (Ambretona; Takasago) (37609-25-9), carbonate áe (3 (ou 4 ) -6i cl cccren-l-il ( metila (Vioiifí; 1217 (87731-18-3), Cetona de 2,6,10-urimeti1ciciododeca-2,5,9-trien-l-il de metila (Trimofix O; IFF) (28371-99-5), Éter de metila de ciclodecila (2986-54-1), Etoxiimetoxiciclododecano (5867-11-6) . (f) moléculas contendo pelo menos um anel aromático substituinte contendo pelo menos 5 átomos de qualquer do carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre, porém no qual pelo menos um substituinte tem um carbono terciário em uma posição alfa ou beta no anel;

Exemplo de moléculas volumosas como definido no item (f) são compostos de perfume tendo formulas moleculares da Estrutura 7: Onde : - quaisquer de X1 a X° independentemente representa átomos de carbono, nitrogênio, oxigênio ou enxofre; - n é igual a um número inteiro entre 1 e 8; - m é igual a um número inteiro entre 0 e 1; - R4 a R9 não necessitam estar presentes dependendo dos requerimentos de valência dos átomos representados por X; - R1, R“ e RJ podem ser: * hidrogênio, metila ou metila substituída; * alquila linear substituída ou não substituída C2-C@ * alquenila linear substituída ou não substituída C2_Cs * alquila ramificada substituído ou não substituído Cj-Cq; * a.lq^oniia ramiíicaau substituída ou ::âo subs::;-tuída C: - -1 =; * cícloaiquila substituída ou não substituída C ^ — — / ^ cíCj oalquenua substituída cu r i a o SuOS—L l u ^ o a C-,-C- ; * arila substituída ou não substituída Cb-tb; * aicarila substituída ou não substituída C£-C=; * heterocicloalquila substituída ou não substituída C6-Cs; * hídróxí; * um éter compreendendo uma unidade tendo a seguinte fórmula: na qual T1 e R15 são como definidos acima para a Estrutura 1; * um éster compreendendo uma unidade tendo qualquer das seguintes fórmulas: na qual T1 e R*2 são como definidos acima para a Estrutura 1: * uma carbonila compreendendo uma unidade tendo a sogu I r.t.e fórmula: na qual T' e R1 ’ são como definidos acima para a Estrutura 1: * um nitrilo compreendendo uma unidade tendo a seguinte fórmula: na qual T1 é como definido acima para a Estrutura 1. R4 a R12 podem ser independentemente hidrogênio ou R1.

Os exemplos de tais moléculas são: 2-metil-3-(4- terc-butilfenil)propanol (Lilial Givaudan) (80-54-6), 2,5,5-trimetil-2-fenill,3-dioxano (AcetoKetal: TaKasago) (5406-58- 6), 4-terc-Butilbenzenopropionaldeído (18127-01-0), Acetato de dimetilbenzilcarbinila (151-05-3), 5-Fenil-5-metil-3-hexanona (Damacol 4: IFF) (4927-36-0). (g) moléculas contendo um anel substituído compreendendo pelo menos 5 átomos com pelo menos 3 grupos substituídos no anel todos dos quais devem conter pelo menos 2 á-tomos dentre carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre;Exem~ pi os ofe nio±écu±ãs vo.ism.osas cGiuo doLinicio no i icrín (q)_sào compostos de perfume Lendo fórmulas moleculares como na Ks-trutura 8: onde - qualquer de X1 a X5 independentemente representam átomos de carbono, nitrogênio, oxigênio ou enxofre; - n é um número inteiro entre 1 e 3; e - m é um número inteiro entre 1 e 2. - R" a R3 não necessitam estar presente dependendo dos requerimentos de valência dos átomos representados pelo X relevante, quando presente pelo menos três do R1 a R:3 devem ser independentemente; * hidrogênio, metila substituído ou metila * alquila linear substituída ou não substituída c2-c8 * alquenila linear substituída ou não substituída C2-C8 d : C[ \Ã j .L ci ~£ gUTíI. L J_ C ti dcJ 3 ij Γ.) 3 u. 1 u ti L QO Ο u L^O S ú ü S J. l- J 1 do C ‘ alquenila ramificada substituída ou não substituída C.-Cv; ' cicloaiqui ia substituída ou não substituída Cb- w - r * cicloalqueniIa substituída ou não substituída C4-C8; * arila substituída ou não substituída Cb-C8; * alcarila substituída ou não substituída Ce-C3; * heterocicloalquila substituída ou não substituída C6-C8; * hidróxi; * um éter compreendendo uma unidade tendo a seguinte fórmula: na qual T1 e R15 são como definidos acima para a Estrutura 1; * um éster compreendendo uma unidade tendo qualquer das seguintes fórmulas: 1 lei (|Uü I. , 12 iá 3aG CvJíTlO Gò l j. 1. _t íJÍG ü d C1ΓΠ c; pcü Γ;t; --* Estrutura 1: * uma carbomla compreendendo uma unidade tendo a seguinte fórmula: na qual T1 e R1, são como definidos acima para a Estrutura 1: * um nitrilo compreendendo uma unidade tendo a seguinte fórmula: na qual T‘ é como definido acima para a Estrutura 1.

Nos compostos tendo estrutura 8, é preferido que a maioria de átomos X seja carbono e mais preferido que n seja igual a 2 e m igual a 1 para que a estrutura ciclo seja um derivado de benzeno substituído.

Os exemplos de tais moléculas incluem 1,3,5-trimetoxibenzeno (621-28-8), Eugenol de Acetila (88-28-7), Vanilina de acetila (881-68-5), Acetato de Anisila (104-21-2), Eugenol de Metila (93-15-5), Musk Tibetona (145-39-1), Musk ambrette (83-66-9), Ácido 3-4-dimetoxibenzóico (98-07-2), Acetato de 3, 4-metilenodioxibenzila (326-61-4) e vera- traiaeído ^120-14-:^ .

Na presente especificação, os seguintes Lermos designam o nome das companhias que fornecem a fragrância -identificada pelos nomes comerciais: Firmenich = Firmenich SA;

Takasago - Takasagc International Corporation; Symrise = Sy-...r . ^ vi:11.^n v,o . F' ^ q;: ^ ~g: —_ xx r ρ w r cx — w.. , cx Quudü Givaudan SA; IFF = International Flavors e Fragrances; Quest = Quest International; PFW = PFW Aroma Chemicals B.V..

Descobriu-se que o aldeido não somente reage durante a preparação, porém surpreendentemente continua a reação durante o tempo de armazenagem dentro da cápsula propriamente dita na medida em que se torna uma fragrância olfativamente não aceitável. A despeito da vista geral que os al-deídos são espécies reativas, vários aldeidos, por exemplo, Licial, aldeido de Cyclamen, aldeido cínâmico de hexila e amila e vanilina são f reqüentemente empregados em riimeii5 muito elevados em fragrâncias para produtos domésticos, lavanderia e cuidado pessoal. Desse modo, as composições de perfume da presente invenção preferivelmente devem restringir o nível total de aldeidos de fragrância, incluindo alfa, aldeidos beta-não saturados, para menos do que 20% em peso, preferivelmente menos do que 10% em peso, mais preferivelmente menos do que 5% em peso, e ainda mais preferivelmente menos do que 1% em peso da composição de perfume.

Embora seja conhecido por adicionar um excesso de aminas solúveis em água com respeito ao final da fabricação de cápsula para reduzir a concentração de formaldeído, descobriu-se que as aminas presentes como componentes de núcleo most rair. um grau surpreendente de reazividade.

Desse modo, as composições de perfume da invenção preferivelmente devem restrinqir o nível total de aminas primária e secundária para menos do que 10% em peso, e mais preferivelmente menos do que 11 em peso da composição de ^ p. r· ~F i · rr. Q

Uma vez que as propriedades dos compostos de fra-grância não mais desempenham um papel na deposição, então a necessidade de escolher uma proporção de materiais de ClogP elevado (logP calculado) com ensinado na patente U.S. No. 5.652.206 e 5.500.188 para distribuição e longevidade melhoradas de fragrância, não é mais requerida, embora seja ainda um requerimento que a composição de fragrância seja suficientemente insolúvel em água para formar uma emulsão. Uma vez que a solubilidade da água é aproximadamente inversamente correlacionada com ClogP i; é preferível que mais do que 80% em peso, preferivelmente mais do que 90% em peso, da composição de fragrância compreenda os ingredientes tendo valores de ClogP maiores do que 1,00, mais preferível que mais do que 80% em peso e mais preferivelmente mais do que 90% em peso tem valores de ClogP maiores do que 1,50 e ainda mais preferível que mais do que 80% em peso e preferivelmente mais do que 90% em peso tenha valores de ClogP maiores do que 2,00.

Como cada cápsula somente contém uma pequena quantidade de fragrância, a fim de obter o impacto olfativo máximo quando as cápsulas liberam seus teores, os materiais de fragrância do núcleo encapsulado devem evaporar e difundir através do ar rapidamente e ser clfaLivumente sortes. Os materiais que possuem o equilíbrio correto de resistência, e evaporação rápida tendem a ter valores de ClogP moderado. Ao mesmo tempo em oue o limite inferior de valores de ClogP á definido pela necessidade de formar uma emulsão estável de ingredientes insolúveis em água o limite superior é mer.v/S ativamente definido, porém ainda defini ao pela taxa de redução de evaporação e intensidade percebida realizada se a fragrância do núcleo da cápsula tem uma preponderância de ingredientes com ClogP elevado. Desse modo é preferido que a maioria dos ingredientes de fragrância tenha ClogPs abaixo de 4,00. É especialmente preferido que mais do que 40% em peso, preferivelmente mais do que 60% em peso, e ainda mais preferivelmente que mais do que 80% em peso dos componentes de fragrância do núcleo da cápsula tenham ClogPs menores do que 4,00- para distribuir uma fragrância forte qoando a cápsula rompe e libera seu perfume. 0 ClogP refere-se ao coeficiente de divisão de oc-tanol/água (P) dos ingredientes de fragrância. 0 coeficiente de divisão de octanol/água de um ingrediente de fragrância é a relação entre suas concentrações de equilíbrio em octanol e água. Os coeficientes de divisão de ingredientes de perfume são mais convenientemente determinados na forma do seu logaritmo para a base de 10, logP. O logP de muitos ingredientes de perfume tem sido relatado; por exemplo, a base de dados Pomann 92, disponível de Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS) Irvine, Calif. contém muitos, junto com citações para a literatura original. En- tretanro, os vaioies de CiogP reportados aqui sào mais cor-venientemente calculados pelo "CLOGP", programa disponível no Chemoffice ultra Software versão H disponível de Camfcrid-geSoft Corporation, 100 CambridgePark Drive, Cambridge, MA 02140 USA ou Carr.bridgeSof l Corporation, S Signet Couro, Swanr.s Road, Cambridge CBS 8LA UK. Os valores de CiogP são preferivelmente empregados no lugar dos valores de iogp experimental na secção dos ingredientes de perfume que são ú-teís na presente invenção. Para extratos ou óleos naturais, a composição de tais óleos pode ser determinada por análises ou empregando as composições publicadas na base de dados ESO 2000 publicada por BACIS (Boelens Aroma Chemical Information Service, Groen van Prinsterlean 21, 1272 GB Huizen, Holanda) .

Um outro aspecto da invenção é que as cápsulas devem compreende mais do que- 60% em peso, s mais preferivelmente mais do que 70% em peso, e ainda mais preferivelmente mais do que 80% em peso de ingredientes de perfumaria e a-gentes benéficos. Ao mesmo tempo em que seria óbvio incorporar tanto material ativo quanto possível nas cápsulas, muitas reações práticas associadas com a estabilidade da e-mulsão, a integridade da cápsula, prevenção de vazamento etc., as cápsulas freqüentemente contêm proporções elevadas de outros ingredientes, por exemplo, solventes, endurecedo-res que substancialmente diluem os agentes benéficos e fra-grância.

Uma vez que está inerente no sucesso desta invenção que mais fragrância seja depositada na superfície e que o j.ocal de concentração em torno das cápsulas rompidas seja bastante elevado, a c empes Leão ac r.úcj eo da cápsula deve le- ν^Γ ΘΙΪ! COn.S Ϊ CÍ0 rSCHO SS C'^ Γ3C t 0rí S t 1 C3 S P":0nOS d0SO ^ ti ΥΘ 1 d0 alguns materiais de fragrãncia tal como persistência no meio ambiente, acumulação em organismos aquáticos, e efeitos to- ^ r 3. _l 11Γ Cf 0' * _ -C i. _ 3 i . ·.. “ o 1. õ j. lí L á I i aluâ: * O S .

Em gerai, uma vez que as cápsulas liberarão fra-grância mais eficientemente à superfície, menos cápsulas e portanto menos fragrãncia são necessárias para obter um e-feito de fragrãncia desejável, desse modo, a carga ambiental total é reduzida. Entretanto, a maior concentração sobre a pele ou em proximidade imediata à pele requer cuidado adicional para formular a composição de núcleo empregado somente ingredientes conhecidos por serem seguros em tal contexto. Entre os materiais conhecidos por terem características • indesejáveis e portanto' excluídas· das composlgOes de perfume--da invenção estão almíscar de nitro como exemplificar por musk ambrette (CAS 83066-9), e musk cetona (CAS 8101401). Os solventes especialmente os ésteres de ftalato e éteres de carbitol definidos como R-(OCH2CH2) n-OR1 onde n= 1,2 ou 3R= (Ci a C7) alquila ou fenila ou fenila substituída por alqui-la e R2 é H ou (C7 a C7) alquila. Os materiais listados no Anexo 1 do Dangerous Substances Directive (67/548/EEC) ou qualquer de suas alterações ou ATPs (Adaptação ao Progresso Técnico), ou classificados como R43 em sua folha de dados de segurança são opcionalmente restritos para menos do que 1% da composição do núcleo, preferivelmente menos do que 0,1% em peso, mais preferivelmente abaixo de 0,001%, e ainda mais preferivelmente abaixo do limite detenção analítico. É também preferível que os níveis dos seguintes ingredientes sejam limitados a menos do que 25% em peso, preferivelmente menos do que 10% em peso e mais preferivelmente menos do que 1% em peso da composição de núcleo: Alde-ído cinâmico de amila (122-4-7), álcool cinâmico de amlla (101-85-9), Álcool de anisila (105-13-5), Álcool de benzila (100-51-6), Benzoato de benzila (120-51-4), Cinamato de ben-zila (103-41-3), Salicilato de benzila (118-58-1), Aldeído cinâmico (104-55-2), Álcool de cinamila (104-54-1), Citrone-lal (108-22-9), Cumarina (91-64-5), Eugenol (97-53-0), Far-nesol (4602-84-0); Geraniol (106-24-1), Aldeído cinâmico de hexila (101-86-0), hidroxicitronelal (107-95-5), Hidroxime-tilpentilcicloexenocarbozaldeído (31906-04-4), Isoeugenol (97-54-1), Lilial (80-54-6), limoneno (5989-27-5), linalol (7S-7C-6) , Carbonato de liéptina "dé"méfilá.(Π1-12-6) , CàYftô- nato de octano de metila (111-80-8), Acetoaldeído de fenila (122-78-1), 3-metil-4-(2,6,6-trimetil-2-cicliexen-l-il)-8-buten-2-ona (127-51-5).

Ingredientes Opcionais Opcionalmente outros ingredientes podem ser adicionados ao núcleo da cápsula ou podem estar presentes como uma conseqüência da preparação de cápsula. Estes materiais não são materiais de fragrância propriamente dito, porém e-les podem distribuir outros benefícios tal como antioxidan-tes compostos protetores solares, repelentes de inseto etc, ou eles podem ser moléculas de pró-fragrância que reagem para liberar os compostos de fragrância, eles podem também in- -. ujr vC..-e:.·; emuls lí icant.es, estabilizadores, polímeros, 0 acientes s s ρ θ s s a π t. c s - Solventes Os solventes neutros ou olfativamente fracos podem construir até 251 do material de núcleo da cápsula err. peso, preferivelmente menos do que 20-: em peso, maus preíerivei-mente menos do que 1 Oi em peso e ainda mais preferivelmente menos oo que 5% em peso. Se presente, eles mais provavelmente terão sido introduzidos com um ou mais ingrediente de perfume. Na indústria de perfume é muito comum dissolver materiais de fragrância sólidos em um solvente adequado ou diluir os materiais poderosos empregados em baixos níveis, com um solvente para facilitar a fabricação. Os solventes típicos incluem materiais de ClogP elevado tal como benzoato de benzila, miristato de isopropila, adipato de dialquila, ou citrato de tributila de acetila ou citrato de trietila ou ftalato de dietila ou materiais de ClogP baixo tal como pro-pileno glicol ou dipropileno glicol. Ao mesmo tempo em que alguns destes materiais podem afetar a liberação de fragrância das cápsulas durante o armazenamento ou propriedades de emulsão durante a fabricação da cápsula, nos níveis descritos tais efeitos serão mínimos. Além disso, alguns solventes podem ser benéficos em certos produtos tal como ésteres de citrato sendo empregados para contar o mau cheiro em desodorantes. Novamente, nos níveis de dosagem descritos, estes efeitos devem ser mínimos. Desse modo, os solventes são considerados como parte da fragrância, porém não necessária- mente eonciescer.dente com a invenção exceto como um agente benéf i.co .

Pró-Fraqrância Outro ingrediente opcional que pede ser desejável para orcteger dentre e distribuir a partir de uma microcáp-su': as é uma pró-fragrânoia. 0 pró-f ragrâr.c ia são compostos nos quais pequenas fragrâncias geralmente altamente voláteis são reagidas para formar moléculas de peso molecular mais elevado, porém são designados para liberar a molécula de fraqrância devido a alguns eventos externos tal como uma alteração do pH, ou por exposição à luz do sol, ou devido à molécula ter uma ligação particularmente lábil que pode ni-drolisar para liberar as moléculas de fragrância. As pró-fragrâncias geralmente têm um peso molecular de pelo menos 300 amu, preferivelmente maior do que 350amu, mais preferi- _velmente maior do que. 4nnamnr. n.qua o pfr-so -mol o. nu 1 rar Hw piú- fragrância é pelo menos 2 vezes, preferivelmente pelo menos 2,5 vezes, mais preferivelmente 8 vezes o peso molecular do componente do material de fragrância e deve liberar mais do que uma molécula de fragrância por molécula de pró-fragrâncía. Além disso, o material de fragrância liberado deve ter um peso molecular dentre 100 e 300amu, preferivelmente entre 100 e 250amu e um limiar de detecção de odor a-baixo de lOOppb preferivelmente lOppb como definido na Patente U.S. No. 6.077.021 incorporada aqui por referência. As pró-fragrâncias são geralmente acetais, cetais, base de Schiff, ésteres lábeis tal como orto ésteres, ésteres de carbonato, ésteres de silíla ou ésteres de ácido carboxilico ativado por grupos funciona.; s vizinhos. As seguintes patentes, ou pedi nos de patente descreven várias moléculas de pró-fragrância e seu use em produtos de cuidado pessoal e doméstico e são incorporados aqui por referência: Patente U. S. 6.552.98'? e Patente 6.077.821. Piaior do que uma pró- ir a o r anc _ a co ne ser _ zcc rcc:a dü 0 e n ^ r c do núcleo oe uma c a ρ — sula. Desse modo, as pró-fragrâncias não necessitam cumprir com os requerimentos do peso molecular de moléculas de fra-grâncias, porém devem cumprir com as outras obrigações estruturais listadas como (a) a (g).

Outros Agentes Benéficos No contexto desta especificação, outros agentes benéficos significam qualquer material capaz de ser encapsu-lado no modo descrito mais tarde e que pode sobreviver ao armazenamento para liberar um beneficio quando empregado em produtQS cosméticos, de___cuidacfo, pessoal ou de lavanderia, líquidos, de gel, pasta ou macios, desde que eles contenham pouco ou nenhum de qualquer composto de aldeído, incluindo alfa beta aldeído não saturado, ou amínas primárias ou secundárias, e atendam aos requerimentos estruturais da invenção para moléculas volumosas como definido para ingredientes de fragrância da invenção. Os agentes benéficos não necessariamente contam com a volatilidade para seu efeito, desse modo eles não necessitam ser limitados por peso molecular porém para minimizar a lixiviação da casca durante o armazenamento eles necessitam se adaptar com os requerimentos estruturais de moléculas volumosas.

Os agentes benéficos incluem extratos naturais ou materiais que t: êm efeitos terapêuticos como re Laxantes ou estimulantes, por exemplo, 1,3,ã-trinetox j benzeno {621-53-3) , I, 3-aimetoxi-u-m.etilcenzenc, cu vitaminas ou derivados de vitaminas tal como acetato de tocoíerila (58-95—7), ou palmítatc de retimla í /9081-2} são também agentes benéficos nesta definição. Os materiais que suprimem ou reduzem o rr.au odor ou sua percepção por qualquer dos muitos mecanismos propostos são os agentes benéficos como descrito em U.S. 4.622.221 e U.S. 4.719.195. Os materiais que quando adicionados à emulsão melhoram as propriedades da emulsão de núcleo antes da encapsulação, ou as propriedades das cápsulas propriamente ditas. Os materiais que fornecem um efeito de aquecimento ou resfriamento tal como descrito em Cosmetics and Toiletries Vol. 120 No. 6 pág. 106 de M. Erman são também agentes benéficos. Os exemplos de tais agentes incluem porém não e?tão___limitadOS__a N-etil -S-met i1-?- (1 -mpti 1 ot 1 1 )_ de carboxamida de cicloexano conhecido como resfriamento como WS3™ (89711-78-0); Lactato de mentila (69269-38-0); (-)-Mentoxipropano-1,2-diol conhecido como agente de resfriamento 10™. Os materiais que atuam como repelente de inseto p-Mentano-3,8-diol (4822-86-6) ou óleos de planta naturais tal como óleo de Tea Tree, óleo de margosa, ou óleo de eucalipto são agentes benéficos. Os materiais que atuam como antioxidantes tal como tolueno de hidróxi butilado (128-37-0), hidroxianisol butilado (25018-16-5), ou Hidroxiidrocina-mato de tetra-di-t-butila de pentaeritritila, Octadecil di-terc-butil-4-hidroxiidrocinamato (2082-79-3), etilidenbisfe-nol de tetrabutila (35958-80-6) são agentes benéficos. Os materiais que atuam como absorventes de UV tal como Benzofe-nona, Butilmetoxidibenzoilmetano, ou Tetracis-[metileno-3-(3', 5'-di-terc-butil-4'-hidroxifenil)propionato]metano (6683-19-8), bis-etilexiloxifenolmetoxifenil-tirazina são 5 agentes benéficos. Os materiais listados acima são pretendidos exemplificar os agentes benéficos, porém não é pretendido limitar os agentes benéficos a esta lista. A mistura dos acima pode também ser considerada como agentes benéficos da invenção. Desse modo, pode ser vantajoso combinar os ab-10 sorventes UV com antioxidantes para proteger os ingredientes da fragrância. Além disso, é reconhecido que alguns materiais possam exibir mais do que um benefício. Desse modo, o acetato de vitamina E pode funcionar como um antioxidante bem como precursor de vitamina. 15 Cápsulas de Casca de Núcleo A invenção por ser aplicada a qualquer cápsula casca-núcleo que compreende um núcleo central de perfume circundado por uma camada polimérica que forme a parede ou camada de casca. A palavra casca pode dar a impressão de 20 uma cápsula de parede dura porém isto não necessita necessariamente ser desse modo, ela indica não mais do que uma camada de revestimento que protege os teores porém a casca pode ser plástica ou deformável. As cápsulas da invenção são tipicamente de 1-1000 micrômetros em diâmetro, preferivel-25 mente 5-500 pm e mais preferivelmente 10-100 pm.

Co-Acervados Uma forma de microcápsula pode ser aquela tipicamente formada por técnicas de co-acervação. Os materiais e processos são descritos em detalhes nas seguintes patentes incorporadas aqui por referência, por exemplo, d. S. 2.300.453; *J. 3. 3.159.335; ü. S. 3.533.958; U.S. 3.697.437; LJ.S. 3.888.689; U.S. 3.998.156; U.S. 8.965.088; U.S. 4.010.088; e U.S. 4.316. u 9 8 . O ciatenal de encapsu_açso preferido é gelatina co-acervada com um poliân i on tal como goma Arábica, e mais preferivelmente reticulado com um material reticulado tal como glutaraldeiao ou alginatos co-acervados com íons de cálcio. Cápsulas de Aminoplasto Uma forma especialmente preferida de microcápsulas é uma cápsula de aminoplasto formada por polimerização de condensação de aminas e aldeídos preferivelmente formaldeido de melamino e opcionalmente uréia. As patentes descrevendo as composições e processos para a fabricação de cápsulas de amjppplastQ na__forma dp_uma_dispersam—dal—rnmo n Pedido de—- Patente EP 1.246.693 Al e Patente U.S. 6.261.488, as quais estão incorporadas aqui por referência. Outros monômeros adequados para cápsulas de casca de núcleo são, por exemplo, metacrilato de metila como exemplificado no Pedido de Patente Internacional W008/099005. Os monômeros adequados adicionais são bem conhecidos por aqueles versados na técnica de reações de polimerização. Sem desejar limitar a patente de modo algum, um processo típico para a preparação de um capeamento de uma dispersão de cápsula incluiría as seguintes etapas. A preparação de uma emulsão dos ingredientes de perfume e qualquer agente benéfico ou modificadores que po- dem Ínco.-iir agenros s^uislíicantes ou Gstdbilizjdcrcs 0.0 o — mu 1 são, ocorre sota agitação vigorosa. a ρi -L1 cã eLcipd 0 a eoiçac oc oleo cie rrsgrancia, resina de melamino-formaldeído metilada (com uma mistura de melamino: formaldeído: metanol nas relações molares aproxi- podem ser produzidos ou os monômeros podem ser empregados diretamente. Um pouco de melamino pode ser substituído por uréia. 0 ácido é adicionado para ajustar para um pH de 3,5 a 6,5 e a temperatura aumentada de 30-45°C. A agitação é permitida prosseguir até que a dispersão fique livre de ó-leo. Qualquer ácido que não tenha nenhuma propriedade adversa pode ser empregado neste processo, tal como, por exemplo, ácido fórmico ou ácido acético. É particularmente vantajoso se as cápsulas são cu- radaq .aqu.acendQ.--SB_a^-.nma temperatuxa entxe—&Q°C a.100°Q du-- rante várias horas sob agitação moderada. É particularmente vantajoso se durante a fase precoce de cura uma outra adição de uréia, melamino ou outras aminas, ou misturas destas, possa ser feita para reduzir a concentração de formaldeído na dispersão terminada, e aumentar a espessura da parede. Tipicamente 10-80% de melamino e/ou uréia adicional pode ser adicionado neste estágio, e uma relação particularmente vantajosa é 5:1 a 1:1 de melamino :uréia.

Uma vez que a cura é concluída, a temperatura é reduzida para cerca de 50°C, e a dispersão é neutralizada antes de ser ajustada para um pH de cerca de 9,5.

Para facilidade de manÍDulação quando introduzindo ao cápsulas em produtos líquidos, é preferível ad: cionar ur agente de dispersão a lama para prevenir as cápsulas de se — dimentarein ou de se tornarem cremosas, o que pode formar grandes agregados os quais podem ser difíceis de redistribu- A dispersão de cápsula final quando embarcada preferivelmente deveria conter menos do que 0,1% em peso de formaldeído livre medido por GLC, preferivelmente menos do que 100 ppm (peso/ peso) e mais preferivelmente menos do que 10 ppm (peso/peso).

Pode ser vantajoso incorporar fisicamente ou qui-micamente outros materiais para melhorar a deposição de cápsula aos substratos ou para melhorar a seletividade de deposição durante a aplicação. Tais materiais como copolímeros ni] polímeros caHÔninn.q, pnr pxpmpl nr—imidaynl de pn1ÍVUl.Í.T-- la, polissacarídeos com base em beta 1,4 ligações tal como goma guar, e copolímeros de poliéster tal como aqueles vendidos comercialmente como polímeros para soltar sujeira para detergentes.

As cápsulas do processo acima geralmente terão um tamanho de partícula na faixa de 5-100 pm dependendo das condições de emulsificação. A parede da cápsula terá uma espessura de 0,025-1,0 pm. Estes parâmetros são preferivelmente para o funcionamento apropriado das cápsulas nesta invenção. Se a parede da cápsula for muito fina, as cápsulas serão muito frágeis para embarque ou manuseio subsequente, se muito grassa elas podem não quebrar quando requerido. Se as cápsulas são .τι ui to pequenas o material de parede pode se tornar uma proporção não economicamente qrar.de da cápsula. As Cápsulas mie-lto grsr.ues ou requerem paredes mais grossas a adição de endurecedores ao núcleo para prevenir a quebra na manipulação ambos dos quais reduzem a quantidade de agente benéfico distribuído. A dispersão fir.al pode tipicamente conter de 2,5% -80%, preferivelmente 101-70%, e mais preferivelmente de 20%-70% de cápsulas dispersas em água. Em algumas formas do processo a água em excesso pode ser removida do éter, uma massa úmida concentrada ou um pó de fluxo livre seco como melhor convir à aplicação subseqüente.

Composições Domésticas, de Cuidado Pessoal e de Lavanderia As formulações e ingredientes de cosméticos e produtos domésticos, Lavanderia & cuidado pessoal, aos quais as cápsulas contendo as composições de fragrância da invenção podem ser empregadas, são bem conhecidos por aqueles versados na técnica, referência pode ser feita aos seguintes trabalhos que são incorporados nesta referência: Formulating Detergent and Personal Care Products A guide to Product Development de Lo Ho Tai, ISBN 1-89399-7- 10-3 publicada pela AOCS Press. Também ao Vol- 67 de Sur-factant Science Series Liquid Detergent ISBN 0-8247-9391-0 (Marcei Derker Inc.), bem como às seguintes patentes ou pedidos de patente: Condicionadores e amaciantes de tecido: Patente U.S. 6.335.315; 5.674.832; 5.759 Detergentes Líquidos de Lavanderia: batentes ·... . j . LL í j 4 i 6 . c> 6 z ^ L. 6.470.5071; 5.466.802; 5.460.752 e 5.458.810;

Xarnpus e cor.d i cionaaores de cabelo: Patentes U.S. 6.162.428; 5.363.286; 5.985.561; 5.332.203; 5.937.661; 5.776.443; 5.756.486; 5.661.113 e 5.618.523; A tendência dos materiais de fragrância a vazar das cápsulas será influenciada pela composição do produto. Os níveis elevados de tensoativos podem ser esperados aumentar a taxa de escapamento ao mesmo tempo em que os níveis mais baixos de tensoativo não auxiliariam na solubilização. Outros fatores tal como viscosidade do produto e o pH do produto podem também afetar a taxa de liberação influenciando-se a mobilidade das moléculas ou ionizando-se os grupos químicos tal como aminas na parede da casca. O efeito de composições de produto diferentes no vazamento é observado nos exemplos. Finalmente, os produtos tiveram que funcionar em formulações comerciais, porém quanto à facilidade de teste e para comparação no futuro, foi definida uma solução de tensoativo tamponada como as condições padrões para um teste de armazenamento. As cápsulas para produzir 0,5 g em peso da fragrância encapsulada foram suavemente misturadas em lOg de uma solução de 10% em peso de sulfato de dodecila de sódio em água desmineralizada tamponada para pH 8,5 com um tampão de fosfato de citrato, e armazenadas em uma garrafa de vidro a 40°C. A fragrância livre foi determinada por GCMS de Lopo livre no começo da experiência e novamente após 4 semanas. Uma amostra de ccnsrole foi preparada de C',5 g da fragráncia empregada na encapsuiaçáo, dissoiv Loa em uma solução de 101 em peso de sulfato de dodecila de sódio em água desmineralizada tarr.ponada para pH 3,5 com um; tampão de fosfato de cit rato, e armazenada em uma garrafa de vidro selada a 4G'~'C. A comparação das contagens de área das medições de topo livre no tempo zero indica a extensão de qualquer ingrediente de fragráncia que não foi encapsulado, ou a extensão maior do que 50% e mais preferivelmente maior do que 75% da amostra de controle após 4 semanas, armazenada a 4 0°C.

Ao incorporar a cápsula em produtos líquidos, há uma tendência das cápsulas ficarem "cremosas", isto é, subir para superfície, ou "sedimentar", isto é, afundar, em armazenamento prolongado em uma faixa de temperatura normal (4°C -40°C) devido às diferenças na densidade entre o líquido e as cápsulas. Ao mesmo tempo em que muitos fatores afetam a taxa na qual a cremosidade ou sedimentação ocorre, é útil ser os produtos propriamente dito retardar ou prevenir a separação. Por exemplo, se os produtos têm viscosidade elevada em taxas de cisalhamento muito baixas, as cápsulas tenderão a permanecer uniformemente distribuída em todo o produto. Portanto, é preferível, se os produtos nos quais as cápsulas são introduzidas têm viscosidades maiores do que 100 mPas preferivelmente maiores do que 1000 mPas medidos em uma taxa de cisalhamento de 5 s”1 empregando um viscômetro LVT Brookfield. A presente invenção será agora descrita em maioros H 0-r ^ 1 r t: O0 1 0 5 í- 0 C| U i.n t. 0 S SX0ΓΓü C 0 ϊ 1 US Γ".üt" ÍVOS , pO JTΘIf: íA o _L η. Γί; ^ t- d. i 1 C S » Exemplo 1: Preparação de Cápsulas Um recipiente cilíndrico de agitação de 2 litros foi cheio com um dispersador tende; um d: sco de dispersão comercial padrão com um diâmetro de 50 mm.

Ele foi carregado em sucessão com: - 400 de óleo de fragrância; -86 g de um titulo de solução aquosa a 70% de uma resina de melamino-formaldeído metilada (relação molar: m.e-lamino:formaldeído:metanol. 1:3,9:2,4) com uma viscosidade de 275 mPa.s e um pH de 8,5; - 80 g de titulo de solução a 20% de sal de sódio de ácido poli-2-acrilamida-2-metilpropanossulfônico; - 35Q g de água; - 15 g de título de solução a 10% em peso de solução de ácido fórmico aquosa.

Esta carga foi processada para uma dispersão de carga ajustando-se a velocidade de agitação para uma velocidade periférica de aproximadamente 20 mps. As temperaturas foram mantidas a cerca de 85°C.

Após 60 minutos, a dispersão ficou livre de óleo; um tamanho parcial de cerca de 20-30 pm foi estabelecido. A velocidade de agitação do disco de dispersão foi então reduzida para um nível suficiente para circulação uniforme dos teores do recipiente.

Uma temperatura de cura de 80cC foi determinada, e uma vez alcançado por Injeção de correr.to quente, um alimento de 2’’"· de suspensão de melamino-uréia (relação de 2,5:1, ;:ι6^σΠίΐπϋ! ur6iâ em aceno f o rm a c o ρ □ r d a justar ρ r 1 para oH 4,5) foi adicionado à dispersão das mi crocápsulas pré-formadas com uma taxa de fluxo de massa de contato, e foi medido durante o curso de uma hora. Um ioral de 4fig da suspensão de melamino-uréia foi medido.

Uma fase de cura de 120 minutos resultou a 90cC.

Após a dispersão ter sido resfriada a cerca de 55°"", ela foi neutralizada com dietanolamina para pH 7,0 e ajustada para um pH de 8,5 empregando amônia.

Um agente de dispersão foi adicionado para produzir uma dispersão de cápsula uniforme com um teor sólido de 50% e uma viscosidade de 88 mPa.s.

Exemplo 2: Comparação do Vazamento dos Ingredien- tes A Tabela 1 compara o vazamento de componentes de fragrância individuais de uma fragrância encapsulada, empregando o método do exemplo 1, com as cápsulas dosadas no e-quivalente de 0,5% de fragrância em uma faixa de produtos líquidos de cuidado pessoal e lavanderia. Os resultados são citados como percentual de fragrância liberado comparado com a quantidade equivalente de fragrância livre dosada no mesmo produto como um controle. Alguns dos ingredientes de fragrância atendem aos critérios para moléculas volumosas da invenção, ao mesmo tempo em que outros exemplos comparativos tal como Acetofenona, Eugenol, Acetato de benzila, e Benzoa-to de etila não atendem a estes critérios. A concentração ^ q 0 c| j_ 0 j ', IT10 :J. Çl3 COT GCMS dΌ O 3 á"i CSpSU ί 3 ae '„OCO livre de SPME dos voláleis no Lopo L Lvre após c armazenamento a íu'C cíurãnic n semanas. iâOSia i *indica não medido Buccoxime é oxima de 1,5-dimetil- biciclo[3,2,1]octan-8-ona (Fornecido por Symrise): Cedano 1 2 — 1 ^ c d o r r 1 à 1 o y i o t a n o L (l·' r0 ^ n g c i d ^ o o ir '1 ·.} ~ ka sago) ; ,·— í— r j. —d o11— a i i ^ '\—, a z b ox 11 ci l o a ^ etila (Fornecido por Kao);

Sp i r arfibrene e 2,2,3' , ΐ' , pentameti. lespiro(l,3 — dioxar-r., 2-r.ocarar.c'· deasterenisô~nros ; For raaci oc' cor GiTrap-dan SA);

Galaxolida é 1, 2,3,4,6, 7 , 8-Hexaidro-4,6,6,7,8 , 8-hexametilciclopenta-Y-2-benzopiran (Fornecido por International Flavors and Fragrances);

Cyclacet é Triciclodecanilacetato (Fornecido por International Flavors and Fragrances);

Vigoflor é Decaidroespirofan-2(3H)-5'- (4,7)mentano(5H)indeno (Fornecido por International Flavors and Fragrances);

Cashmeran é 6r 7-Hiidro-lr 1, 2, 3,3-pej^tametil-4 (%H) -indanona (Fornecido por International Flavors and Fragrances ) Rhubofix é 3',1'- Hexaidrodimetilespirometanonaftaleno (Fornecido por International Flavors and Fragrances).

Os produtos comerciais empregados no teste são como seguem com nome do produto, fornecedor e país de origem. 1. Persil Sensitive detergente líquido concentrado de Hankel na Alemanha; 2. Lenor Concentrate de Procter and Gamble na UK; 3. Dash Regular, detergente líquido de Procter and Gamble na Itália; 4. via Sensitive detergente 1 iquido concen~ rado cie Levor Faberge Suécia; 0 . -11 α U o v. u y rr au Ler a1i u. ^ a.noao Uoci, 6. Tide Perfume e Dye Free de Procter and Gamble USA; "7 t SÍlainUCC -Τίθ ^ΘΓιΚθΙ ΑΙθΓΊγϊΗΠ^ .

Ao mesmo tempo em que há algumas variações no es-capamento de perfume da cápsula em formulações de produto diferentes, é claro que os ingredientes da fragrância da invenção não escapam na mesma taxa como os ingredientes de controle. Atenção particular deve ser prestada à diferença nos resultados entre Eugenol e Brassilato de Etileno que têm valores de ClogP similares porém taxas de liberação diferentes nos produtos.

Exemplo 3 Tabela 2 Verieneχ 4 Acetato d® c-a r a-1 o r cia ric - butilcicloexil (Fornecido por International Flavors and Fra-grances);

Spirambrene é 2,2,3',7',7'-Pentametilespito-(1,3-dioxan-5,2'-norcarano) (Fornecido por Givaudan SA) . A Tabela 2 novamente mostra a mesma variação no escapamento devido às diferenças entre os produtos porém os compostos da invenção tal como Vertenex e 1,4-Cinaol são mais bem retidos ao mesmo tempo em que os materiais solúveis em água, isto é, com valores de ClogP mais elevados, tal como limoneno, não são então bem retidos na cápsula.

Exemplo 4 Uma composição de fragrância é mostrada na Tabela 3 tendo uma marca adequada para uso nos produtos domésticos, cuidado pessoal e lavanderia exemplificando a invenção com 26% em peso dos ingredientes, de acordo com a invenção.

Tabela 3 Exemplo 5 Uma composição de fragrâncra é mostrada na Tabela 4 tendo marca de frutas adequada para uso em produtos domésticos e de cuidado pessoal, exemplificando a invenção com 43,5% em peso dos ingredientes de acordo com a invenção.

Tabela 4 Uma composição de fragrância é mostrada na Tabela 5 tendo uma marca adequada para uso em produtos domésticos e de cuidado pessoal, exemplificando a invenção com 60% em peso dos ingredientes de acordo com a invenção.

Tabela 5 Exemplo 7 Uma composição de fragrância é moscrada na Tabela 6 tendo uma marca cítrica adequada para uso em produtos domésticos e de cuidado pessoal, exemplificando a invenção com 83% em peso dos ingredientes de acordo com a invenção.

Tabela 6 Exemplo 8 Detergentes líquidos padrões (St Liq 1 a 1) ou detergentes líquidos concentrados (Com Liq 1 a 4} contendo cápsulas de fragrância da invenção.

Tabela 7: Composições de Detergente de Lavanderia Líquido NA-LAS: Sal de sódio de sulfonato de benzeno de alquila linear com Cu-Cig de comprimento de cadeia. NA-PAS: Sal de sódio de sulfato de alquila, o és-ter de sulfato de um álcool primário comercial com cadeias de alquila na faixa de C12-C20 de comprimento de cadeia. NA-AES: Sal de sódio de um sulfato de éter de al- quila no qual um álcool foi eterificado com óxido de etileno anr.es da preparação ao éster de sul faro 7 y Ç] 7 p - 0 -n - p ; A Ί c' A O i S A1 A ’ T.A Γ i A S d 0 C S. "1 ~ 1 A __ Α· Π Ά 3 linear condensados com uma média de 7 rr.ols de oxido de eti-leno CaLiônico: um sal de amônio quaternário faixa de Cg-C.unidades de carbono Sabão: Carboxilados de alquila linear de sódio derivados de uma mistura de ácido graxo de cadeia de alquila longa tal como sebo, palma, ou ácidos graxos de coco APG: Tensoativos de poliglicossideos de cadeia de alquila Cio-Cig Exemplo 9: Amaciante padrão (St FC 1-2) ou Amaciante Liquido Concentrado (Cone FC 1-2) exemplificando a invenção por in-corporação de cápsulas dos exemplos A e 5 ..................

Tabela 8: Composições de condicionadores de tecido liquido Tetranyl AHT-1: Éster de sebo semi-duro de metos- sulfatemde trietanuldHÍÚnio, comercializado por" ΚΗσ Corp.

Genapol C200: Etoxilado de cobre, comercializado por Clariant Laurel CS: Álcool de cadeia longa, comercializado por Albright & Wilson DEQA: Cloreto de di(oxietil de sebo)dimetilamônio Exemplo 10: Uma formulação de Xampu de Cabelo contendo cápsulas de perfume dos exemplos 5 e 6.

Tabela 9: Uma Formulação de Xampu Ao mesmo tempo em que a presente invenção tem sido descrita em detalhes e com referência às modalidades especificas desta, será evidente para alguém versado na técnica que várias alterações e modificações podem ser feitas aqui sem afastar-se do escopo desta.

Este pedido é com base no Pedido de Patente Europeu No. 06.300.921.1 depositado em 4 de setembro de 2006, os rência.

Além disso, todos os documentos citados aqui são incorporados por referência.

Claims

1. Fragrância encapsulada CARACTERIZADA por compreender umá';V^;çap$ula casca-núcleo tendo uma espessura de 0, 025 a 1,0 μιη e uma composição de fragrância, em que a casca da cápsula é uma cápsula de aminoplasto constituída de 50 a 100% em peso de polímero de condensação de formaldeído- V: melamina ou formaldeído-melamina-ureia ou formaldeído-ureia,7) e em que a composição de fragrância compreende: (I) 60 a 100% em peso de pelo menos 5 ingredientes de fragrância, 60-100% em peso dos referidos ingredientes de fragrância compreender: d o pelo menos 3 moléculas volumosas tendo um peso molecular menor do que 325 unidades de massa atômica, de acordo com as seguintes estruturas: (a) moléculas contendo mais que um anel, cada anel contendo entre 3 e 8 átomos de qualquer um de: carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre emrqualquer anel e nenhum dos átomos sendo compartilhado por qualquer um dos anéis, as moléculas sendo selecionadas a paptir' de" óxido de difenila (101-84-8) , salicilato de benzila/l(118-58-liÇ:7;éaliçi;l.ãtp ,.de cicloexila (25485-88-5) , fenilacebato de itn.i:;ií Lyrame (67 634-12-lflcAOrriniffli® ^pahbaíéx^·'^^ (68877-29-2) , Karanal í 117933-89-8) , pçetal)rde,i propilenò (glicol de vanilina :77( 68527-74-2) , Indolene 50 (68908é:82ç;:7:) , Okoumal (131812-6;7A4| , antranilat;p7)dê":;CÍdÍp xila (7779-16-0) , 2-cicloexÍI'i<ieno-2-fenil.'iViaçetpnitpila. (10461-98-0) , cinamato de cicloexila (77 91-17-1) çiáçipamatpíÁÇ) de benzi 1 aV·:|103-41-3), eugenol déy§>enzila (120.-¾^ nilato de cinamila (87-29-6), cinamato de cinamila (122-69- 0), acetato de fenila de cinamila (7492-65-1), Doremox (24720-09-0), cetona de dibenzila (102-04-5) e benzofenona (119-61-9); (b) moléculas tendo pelo menos dois anéis, cada anel tendo entre 3 e 8 átomos de qualquer um de: carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre, nas quais quaisquer dois anéis compartilham um átomo comum, as moléculas sendo selecionadas a partir de 2-metil-1,5-dioxaespiro[5,5]undecano (6413-26-9), 2,2,3',7',7'-pentametilespiro(1,3-dioxan-5,2'- norcarano) (12151-67-0 e 12151-68-1), Vigoflor (68480-11-5), 3,3-dimetil-l,5-dioxaespiro[5,5]undecano (707-29-9), Oxaspi-rano (68228-06-8) e 8-metil-l-oxaespiro[4,5]decan-2-ona /:(94201-19-1) ; :/ (c) moléculas tendo pelo menos dois anéis, cada anel contendo entre 3 e 8 átomos de qualquer um de: carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre, nas quais quaisquer dois anéis compartilham pelo menos dois átomos comuns adjacentes, as moléculas sendo selecionadas a partir de yara yara (93-04-9), Cumarina (91-64-5), cetona de naftila de metila (941-98-0), Isobutilquinolina (65442-31-1), Galaxolida (01222-05- 5), Tonalida (021145-77-7), Cashmeran (033704-61-9), Cycla-cet (5413-60-5), Cyclaprop (17511-60-3), Cyclabute (067634-20-2), Cedramber (019870-74-7), Dulcinyl (55418-52-5), Gri-salva (68611-23-4), Ambrinol 20T (41199-19-3), β- cariofileno, cariofileno, acetato de cariofileno, a-Cedreno, 8-Cedren-13-ol, Cedrol, Acetato de .cedrila, Acetato de ce- 7 drenila, Formato de cedrila, Éter de metila de cedrila, He- /¾ li.obouquet (1205-17-0), Fruitate (080657-64-3) , 1,4-Cineol (470-67-7), 1,8-Cineol (470-82-6), Borneol (464-45-9) , Ace- tato de bornila (76-49-3), Isoborneol (124-76-5), Acetato de isobornila (125-12-2), Formato de isobornila (1200-67-5), Éter ;de:...;metilaiBolièobbrnila (5331-32-8) , propionato de isobornila (2756-56-1), Neoproxen (122795-41-9) , Isoproxen 3(93530^04-4^^ Cedanol); (7070-15-7), Álcool de Áfedhila.;7:(1632Á73-1) , Ambrox (6790-:58-5), Iso E Super : (54 4 64--: Á 57-2), Patchoulol (5986-55-0), Norpatchoulenol (41429-52- 1), Isolongifolanona (23787-90-8), Acetato de amborila (((5,§jÇ);5:6-62-l) , Nootkatopa (4674á5;0"4) , Florex (69486-14-2) , ;1 Éter de metila de cedrila (19870-74-7 e 67874-81-1), a-Piné|§| (80-5 91-3) , Diidroa|e:nidolid#l|l|l||| (1536-74-8) , çx-Copaeno (3856-25-5) , Canfeno (79-92-5) , Can-tédr /(464-49-3), Fantolida (15323-35-0) , Celestolida (13171-00-1), Traseolida (68140-48-7), Éter de isobutila de β-naftila (2173-57-1), Acetato de decaidro-p-naftila (10519- 11-6) , Scentenal (86803-90-9), Plicatona (417:24-19-0) , Rhu-bofix ^ (41816--03-9) e Cetalox (3738-00-9) ; ) (d) moléculas contendo um anel alicíciico único " que contém pelo menos 5 átomos, porém não mais do que 8 áto-3::mq^7 de qualquer um deplicarbono, oxigênio,ii:n;if rogênio e en-;:4olp,'0èra3que pelo menos um dos átomos deicarbono do anel tem dois substituintes, ou seja, é um átomo de carbono ter-)cl:âriOf l';bu um átomo de carbono alfa no ariêiilé um átomo de carbono terc^ariO^Á-pu o anel tem -substituintes em pelo menos três lidos átomOS) que compõem o anel, selecionadas a partir de paraÁterciáqiã-MMÁM:icicloexan4:ic;é08-52-2) ,^acetato de para-terciária-butil-cicloexila (32210-23-4), orto-terciária- butil-cicloexanol (13491-79-7), acetato de orto-terciária-butil-cicloexanol (88-41-8), para-terciária-butil- cicloexanona, Hediona (24851-98-7), a-Ionona (127-41-3), β-Ionona (14901-07-6), γ-Ionona (79-76-5), a-Damascone (24720-09-0), β-Damascone (23726-92-3), õ-Damascone (57378-68-4), γ-Damascone (35087-49-1), β-Damascenone (23696-85-7), Bacda-nol (28219-61-6), Clarycet (131766-73-9), Coniferan (67874-72-0), Diidrofloralol (68480-15-9), Ebanol (67801-20-1), Fraistone (6290-17-1), Isociclogeraniol (68527-77-5), Jasme-lia (58285-49-3), Fencol (22627-95-8), Acetato de fencila (13851-11-1), Levosandol (28219-61-6), Dioxolano de metila (6413-10-1), Nopol (128-50-7), Acetato de nopila (35836-72- 7) , 2,6, 6-Trimetil-l-c i.cloexen-l-acetaldeído (472-66-2), 2> 4;, 6-Trimetil-3-cicloexeno-l-carboxaldeído (1335-66-6), 2,4,6-Trimetil-3-cicloexeno-l-metanol (68527-77-5), 3-Metil-5^prppil-2-cicloexen-l-'Ona (3720-16-9), Dinascona (56973-85- 4), a-Iso-metil-Ionona (1335-46-9), Polisantol (107898-54- 4) , Romascone (81752-87-6), Timberol (70788-30-6), Amber Core (139504-68-0) , ::Precicl;impna ;y':B ;;|5247ΐ'τ-60-9)γ;;ν (3155-71-3) , 2,2,5-TpimetMt5-pentiltl·^ ^^765443-: F: 14-3;)YÍ: Brahmanol (72089-08-8) , Sarijdá|^^s;pip core (28219-60- 5) , i/oYÍSandalore (65113-99-7) , 4-terçpPentilciclpexanpna : (16587-71-6), Kephalis (36306-87-3), Floramat (67801-64-3), Jasmaipòl (37172-53^5)7 Éster de metila de ácido acético de 3-0X062"- (2-cis-pentenil) ciclopentano (1211-29-6) e 2-pentil-3-met;il-2-ciclopentân-l-ona (1128-08-1) (e) moléculas contendo pelo menos um anel macrocí-clico, ou seja, um anel tendo mais do que oito átomos de qualquer um de: carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre no : anel; as moléculas sendo selecionadas a partir de Brassilato ; >V:;del®tiÍe'nÒ (10'5.^95-3)'';/;^:3^Metrlc'içlopentadecano'nd;t:(541-91-3) , \ ;v3ê||êt;ilçiÇlopentadêççuqn^ (82356-51-2)',>!.3 3- ^tMeballbl:^^ ) , Exaltolidat;i(d;P6W02-5) , V·:(E'xeltp;nd::': (5Ο2^Ί2^'0;χ]: Exaltenona (14595-54-1) , Cedróxidot".; ):V'.;(f||3S-7,9-0) (34902-57-3131 (Z) -9-1^ / ;:Cip.lpeptadecen-lTona'.: ;i'::(542-,4.6“l) ; 12-Metil-14Atetradec-9- : enolida, Ambrettolide (28645"51-4), Ambretona (37609-25-9)/ (87-7Bx O (28371-99-5), Éter de meti-i la de ciclodecila (2986-54-1) e Etoximetoxiciclododecano iillllf -11 - (f) moléculas contendo pelo menos ura anel aromático substituído contendo pelo menos 5 átomos de qualquer um de: carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre, porém no qual pelo menos um substituinte possui um carbono terciário em uma posição alfa ou beta no anel, as moléculas sendo selecionadas a partir de Lilial (80-54-6), Acetocetal (5406-58-6), 4-terc-Butilbenzenopropionaldeído (18127-01-0), Acetato de dimetilbenzilcarbinila (151-05-3) e Damascol 4 (4927-36-0); (g) moléculas contendo um anel aromático substituído compreendendo pelo menos 5 átomos com pelo menos 3 grupos substituintes no anel, todos os quais devem conter pelo menos 2 átomos dentre: carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre, as moléculas sendo selecionadas a partir de 1,3,5- ; trimetoxibenzeno (621-23-8), Eugenol de Acetila (93-28-7), Vanilina de acetila (881-68-5), Acetato de Anisila (104-21- 2), Eugenol de Metila (93-15-5), Musk Tibetenp (145-39-1), Musk ambretfe,; (83-66-9) , Ácido 3-4-dimetoxibenzóico (93-07-2) , Acetato de 3,4-mètilenqdiqxibenzila (326-61-4) e ve-'::'ratraldel·do;;t(12'Ò-14-'9Á; (II) 0-40% em peso de pró-fragrâncias, solventes, , / e outros agentes benéficos que possuam quaisquer das carac- v: teristicas estruturais de (a) a (g) porém não são limitados ; cpeleslírestriçõesfd^ em que 40 a 100% em peso dos ingredientes da fra-grância têm valores ClogP entre 1,00 e 4,00.

2. Fragrância encapsulada, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que os pesos moleculares dos,,w4i|gi|qdientes ;i|i|^llígSãgrangia individual, encontrados na faixa de 100 a 300 unidades de massa atômica e 80% a 100% em peso de moléculas volumosas, têm valores ClogP maiores do que 1,0.

3. Fragrância encapsulada, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZ^A/.pelo fato de que os pesos mo- ; / ^âèçulafes': dos ingredientes ide;' fragrância individual, encontrados na faixa de/'(iÕÒiãl235/^ünidades de massa atômica e 80% a 100% em peso de moléculas volumosas, têm valores ClogP maiÔBés|i&^

4. iFragr:âncÍã:/encapsulada, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADA pelo fato de que 80 a 100% -/éím^pesp;;.:dos ingredientes de fragrância são compreendidos por pelo menos 3 mo1écuias volumosas.

5. Fragrância encapsulada.)/. de acordo com/^qual/quêr' uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADA pelo fato de que 60 a 100% em peso dos ingredientes de fragrância têm valores ClogP entre 1,00 e 4,00.

6. Fragrância encapsulada, de acordo com qualquer uma das ifeivundicaçõèsa 5, CARACTERIZADA pelo fato de que 80 a 100% em peso dos'.:lngredieptes';'':.de fragrância têm valores. .VÇlég^ e 4,00.v:vi:#i:

7. de acordo com qualquer; iuma i&àsóorelvindieações 1 a 6, CARACTERI ZADA pelo fato de que os agentes benéficos são selecionados dentre o grupo consistindo em agentes neutralizantes de mau odor, óleos essenciais, materiais aromaterapêuticos, agentes quimioestéticos, V vitaminas, repelentes de inseto, pró-fragrâncias, absorventes de OV e antri^||||i|l|^^^j^^|||^i||^p|g|

8. Fragrância encapsulada, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, CARACTERIZADA pelo fato de que a composição de fragrância contém menos do que 20% em peso, preferencialmente menos do que 10% em peso, de aldeídos.

9. Fragrância encapsulada, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, CARACTERIZADA pelo fato de que a composição de fragrância contém menos do que 10% em peso, preferencialmente menos do que 1% em peso, de aminas primárias e secundárias.

10. Fragrância encapsulada, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, CARACTERIZADA pelo fato de que o tamanho médio da cápsula é entre 1-100 micrômetros.

11. Composição de cuidado pessoal, lavanderia ou de uso doméstico CARACTERIZADA pelo fato de que pode estar na forma de um liquido, gel, pasta, sólido macio ou líquido aplicado a um substrato fibroso tal como um pano para limpeza, contendo um ou mais tensoativos e/ou solventes contendo uma fragrância encapsulada, conforme definida em qualquer uma das reivi ndicações :'i lallO..

12. Composição de cuidado pessoal, lavanderia ou de uso doméstico, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADA pelo fato de que está na forma de um liquido tendo uma viscosidade maior do que 100 mPa.s em 5 s_1;vli

13. Composição de cuidado pessoal, lavanderia ou de uso doméstico, de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADA pelo fato de que está na forma de um liquido tendo uma viscosidade maior do que 1000 mPa.s em 5 s"1.

14. Composição de cuidado pessoal, lavanderia ou de uso doméstico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 13, CARACTERIZADA por ser um detergente liquido de lavanderia, um amaciante liquido de tecido., um xampu de cabelo, um condicionador de cabelo, um sabão liquido, um gel para banho, ou um líquido impregnado em panos de uso doméstico ou lenços para cuidado pessoal.