BRPI0706346A2 - formulação concentrada lìquida diluìvel com água de um composto orgánico pesticida, uso de uma formulação, e, métodos para combater organismos que são nocivos para plantas, para proteger colheitas do ataque ou da infestação por organismos nocivos, e para proteger sementes do ataque ou da infestação por organismos nocivos - Google Patents

Abstract

FORMULAçãO CONCENTRADA LìQUIDA DILUìVEL COM AGUA DE UM COMPOSTO ORGáMCO PESTICIDA, USO DE UMA FORMULAçãO, E, MéTODOS PARA COMBATER ORGANISMOS QUE SãO NOCIVOS PARA PLANTAS, PARA PROTEGER COLHEITAS DO ATAQUE OU DA INFESTAçãO POR ORGANISMOS NOCIVOS, E PARA PROTEGER SEMENTES DO ATAQUE OU DA INFESTAçãO POR ORGANISMOS NOCIVOS. A presente invenção refere-se a uma mistura de solventes SM para preparar formulação concentrada líquida diluível com água de compostos pesticidas orgânicos fracamente solúveis C possuindo uma solubilidade em água de não maior do que 5 g/L a 25°C/101,3 kPa. A presente invenção também se refere à formulação concentrada líquida diluível com água, que compreende a citada mistura de solventes SM e pelo menos um tensoativo não-iónico.

Description

"FORMULAÇÃO CONCENTRADA LÍQUIDA DILUÍVEL COM ÁGUADE UM COMPOSTO ORGÂNICO PESTICIDA, USO DE UMAFORMULAÇÃO, E, MÉTODOS PARA COMBATER ORGANISMOS QUESÃO NOCIVOS PARA PLANTAS, PARA PROTEGER COLHEITAS DOATAQUE OU DA INFESTAÇÃO POR ORGANISMOS NOCIVOS, EPARA PROTEGER SEMENTES DO ATAQUE OU DA INFESTAÇÃOPOR ORGANISMOS NOCIVOS"

A presente invenção refere-se a uma mistura de solventes SMque é útil para preparar uma formulação concentrada líquida diluível comágua de compostos orgânicos pesticidas fracamente solúveis C possuindo umasolubilidade em água de não maior do que 5 g/L a 25°C/101,3 kPa. Apresente invenção também se refere às formulações concentradas líquidasdiluíveis com água, que compreendem a citada mistura de solventes SM epelo menos um tensoativo não-iônico.

Compostos orgânicos pesticidas, daqui em diante tambémreferidos como ativos ou ingredientes ativos, são normalmente aplicados naforma de uma preparação aquosa diluída com o objetivo de alcançar umainteração boa com os organismos alvo, tais como plantas, fungos, nematódeose pestes artrópodes tais como insetos e acarídeos. Contudo, os ingredientesmais ativos que são usados como pesticidas são apenas fracamente ou atémesmo insolúveis em água, i.e. normalmente possuem uma solubilidade emágua de não maior do que 5 g/L, muitas vezes de não maior do que 1 g/L eparticularmente não maior do que 0,1 g/L a 25°C/101,3 kPa. Portanto,formuladores são muitas vezes confrontados com dificuldades na formulaçãode compostos pesticidas em formulações adequadas que podem ser facilmentediluídas com água e que liberam carga máxima de ingrediente ativo porvolume unitário para o usuário final.

Há várias abordagens para preparar formulações concentradascom compostos pesticidas possuindo solubilidade em água limitada, incluindoformulações sólidas, tais como grânulos dispersáveis umectáveis (WDG's) oupós umectáveis (WPD's), e formulações líquidas tais como concentrados desuspensão (SCs) e concentrados de supsoemulsão (SEC's), emulsificáveis(ECs) e emulsões (EWs).

Embora formulações sólidas seja atrativas não apenas de umponto de vista de fornecimento de carregamento, mas também de um ponto devista de manuseio e/ou segurança para o trabalhador, nem todos osagroquímicos podem ser formulados em formulações sólidas. Portantoformulações líquidas têm ganho importância.

Concentrados de suspensão são formulações líquidas, nasquais o ingrediente ativo está presente na forma de partículas sólidasfinamente divididas, que são suspensas em um meio de dispersão aquosautilizando composto tensoativos, tais como agentes umectantes, dispersantes eauxiliares de suspensão ou de reologia para estabilização das partículas deingrediente ativo no meio dispersante. Em SCs, as partículas do ingredienteativo normalmente possuem tamanhos de partícula dentro da faixa de 1 a 20(im. Até mesmo tamanhos de partículas menores, i.e. < 1 |im, e.g. 0,5 a < 1|im, podem ser obtidas por técnicas de moagem elaboradas. Contudo, sãomuitas vezes encontrados problemas com SCs como um resultado desedimentação durante armazenagem prolongada ou armazenagem emtemperaturas elevadas, a resistência das partículas sedimentadas para seressuspenderem e a formação de material cristalino durante armazenagem.Como uma conseqüência, as formulações são difíceis de manusear e abioeficácia pode ser inconsistente. Além disso, visto que o tamanho departícula das partículas de ingrediente ativo é grande em SCs, pode resultarmuitas vezes em uma eficácia menor. Concentrados de suspoemulsão sãosimilares aos concentrados de suspensão, contudo adicionalmente contêmsolução do ativo em um solvente imiscível com água, a solução estandopresente na forma de gotículas pequenas que são emulsificadas na faseaquosa. Devido à presença de três fases, SEC's são muitas vezes instáveis.Além disso, contêm quantidades notáveis de solventes orgânicos imiscíveiscom água, que não são inteiramente satisfatórias com relação às suaspropriedades ecológicas e toxicológicas.

Em um EC, o ingrediente ativo é dissolvido em um solventeimiscível com água (solubilidade normalmente < 0,1 g/L), freqüentemente emsolventes hidrocarbonetos incluindo hidrocarbonetos aromáticos, juntos comtensoativos. Geralmente, EC's são soluções estáveis que podem ser diluídascom água para formarem uma emulsão leitosa de óleo-em-água, contendo oingrediente ativo dissolvido nas gotículas de solvente. Formulações ECpossuem uma desvantagem considerável pelo fato de que contêm quantidadesconsideráveis de solventes orgânicos voláteis que não são inteiramentesatisfatórios com relação às suas propriedades ecológicas e toxicológicas.Além disso, EC's são limitados para compostos pesticidas que são solúveisem solventes imiscíveis com água. Como um resultado do tamanho departícula grande das gotículas de solvente, a bioeficácia do ingrediente ativo éalgumas vezes não satisfatória.

Em uma EW, um pesticida líquido é emulsificado em água pormeio de tensoativo. Sob diluição com água as EW's suplantam algumas dasdesvantagens associadas com os EC's, porque não contêm solventes, ouapenas quantidades pequenas. Por outro lado, são limitadas para ingredientesativos líquidos que também têm que ser estáveis à hidrólise.

Em anos recentes, microemulsões e microdispersões decompostos pesticidas têm sido descritas. Em microemulsões oumicrodispersões, respectivamente, o ingrediente ativo é dispersado na faseaquosa na forma de partículas ou gotículas possuindo um tamanho departícula na escala submicrométrica, freqüentemente um tamanho de partículamédio de 200 nm ou menor. Microemulsões são geralmente obtidas por meiode uma combinação adequada de tensoativo e co-tensoativo, o últimonormalmente compreendendo um solvente miscível com água tal comoálcool, uma alquil-pirrolidona ou uma lactona tal como y-butirolactona,opcionalmente em combinação com solventes imiscíveis com água.Microemulsões bem como microdispersões são geralmente obtidas pordiluição de uma solução de ingrediente ativo, dissolvida em uma mistura detensoativo e co-tensoativo. Contudo, estabilidade de diluição de taisformulações concentradas é muitas vezes insuficiente, i.e. o ingrediente ativofracamente solúvel em água tende a segregar sob ou após diluição com água,em particular, quando a formulação é elevadamente carregada com oingrediente ativo.

Outro problema maior associado com formulaçõesconcentradas líquidas é que podem causar irritação dos olhos.WO 88/09122 descreve microemulsões de inseticidas de éster(tio)fosfórico compreendendo um tensoativo não-iônico e um co-tensoativoselecionado de alcoóis, cetonas e ésteres de ácidos alifáticos.

WO 99/65301 descreve uma microdispersão consistindoessencialmente de uma fase dispersada do ingrediente possuindo um tamanhode partícula abaixo de 500 nm, um tensoativo e um co-tensoativo, tais comoalcoóis poli-hídricos, lactamas, lactonas e semelhantes.

WO 02/45507 descreve uma formulação de concentradomicroemulsificável de um composto herbicida hidrofóbico, na qual oingrediente ativo ingrediente ativo e pelo menos um tensoativo sãodissolvidos em um sistema de solventes compreendendo alquil-alcanoatoshidrofóbicos, insolúveis em água como um primeiro solvente e alcoóis poli-hídricos como um segundo solvente. As formulações são relatadas emexibirem irritação de olho reduzida.

PCT/EP 2005/07256 descreve formulações concentradaspesticidas líquidas de compostos pesticidas insolúveis em água possuindotanto armazenagem melhorada quanto estabilidade de diluição melhorada. Asformulações compreendem pelo menos um composto pesticida, pelo menosum solvente orgânico possuindo uma solubilidade em água de pelo menos 10g/L e pelo menos copolímero em bloco não-iônico compreendendo pelomenos um grupo poli(óxido de etileno) e pelo menos um grupo poliéterhidrofóbico. O problema de irritação de olho não é lá referido.

Há uma necessidade contínua de provisão de meio para apreparação de formulações estáveis de compostos pesticidas fracamentesolúveis em água ou insolúveis em água, que, sob diluição com águaproporcionam preparações estáveis dos compostos pesticidas, em particularpreparações, onde os compostos pesticidas estão presentes na forma degotículas ou partículas finas possuindo diâmetros muito pequenos abaixo de-500 nm. Além disso, a formulação não deve causar irritação de olho.

Os inventores da presente invenção surpreendentementeverificaram que estes e outros objetivos podem ser solucionados por uma15 mistura de solventes compreendendo:

i) pelo menos um C2-C4-alquileno-glicol e

ii) pelo menos um carbonato de C2-C4-alquileno

na qual os componentes i) e ii) totalizam pelo menos 90 % damistura de solventes.

Estas misturas de solventes SM são adequadas para preparaçãode formulações concentradas líquidas diluíveis com água de compostosorgânicos pesticidas C fracamente solúveis em água ou até mesmo insolúveisem água e em particular para reduzir o risco de irritação de olho causada pelasformulações pesticidas líquidas de tais compostos pesticidas.

Portanto, a presente invenção refere-se ao uso da mistura desolventes SM, como aqui descrito, para preparar uma formulação concentradalíquida diluível com água de compostos orgânicos pesticidas C possuindouma solubilidade em água de não maior do que 5 g/L a 25°C/101,3 kPa.

A mistura de solventes SM permite a preparação deformulações concentradas líquidas diluíveis com água compostos pesticidasinsolúveis ou fracamente solúveis, as formulações mostrando diluição alta, atémesmo em cargas altas com compostos pesticidas. Além disso ambas asformulações concentradas e as preparações diluídas são estáveis naarmazenagem, i.e. não ocorre uma segregação notável de materiais ativos.

Portanto, a presente invenção também se refere às formulaçõesconcentradas líquidas diluíveis com água de um composto orgânico pesticidaC possuindo uma solubilidade em água de não maior do que 5 g/L a-25°C/101,3 kPa, que compreende

a)pelo menos um composto orgânico pesticida C possuindouma solubilidade em água de não maior do que 5 g/L a 250C/101,3 kPa,

b)uma mistura de solventes SM como definida em qualqueruma das reivindicações 1 a 3, ou uma mistura da mesma com água, desde quea razão em peso de água para mistura de solventes SM não ultrapasse 1:2,

c)pelo menos um tensoativo S,

na qual os componentes a), b) e c) totalizam pelo menos 90%,em particular pelo menos 95% em peso, baseado no peso total da formulação.

Em geral, as formulações da presente invenção são misturasvirtualmente homogêneas, i.e. partículas não podem ser observadas. Asformulações da invenção são estáveis contra a formação de sólidos sobarmazenagem e podem ser facilmente diluídas com água sem a formação dematerial grosso, até mesmo quando estiverem elevadamente carregadas com ocomposto pesticida C. Surpreendentemente degradação química de algunsingredientes ativos possuindo grupos quimicamente lábeis tais comohidrazonas, semicarbazonas, uretanos, sulfonil-uréias, amido-sulfonil-uréias,oxima-éteres, ésteres de fosfato, e semelhante é diminuída em comparaçãocom as outras formulações concentradas baseadas em solvente.

Sob diluição com água, as formulações da presente invençãoformam uma dispersão ou emulsão azulada ou até mesmo transparente,indicando que gotículas/sólidos dispersados na mesma são de tamanho muitopequeno, i.e os diâmetros de partícula médio não ultrapassam 500 nm.Preferivelmente não ultrapassam 300 nm, em particular não ultrapassam 200nm. Os diâmetros de partícula médios como aqui referidos, são diâmetros departícula médios ponderais que podem ser determinados por espalhamento deluz dinâmica. Uma pessoa experiente na arte está familiarizada com estesmétodos que são e.g. descritos em H. Wiese (D. Distler, Ed.), AqueousPolymer Dispersions (Wassrige Polymerdispersionen), Wiley-VCH 1999,Chapter 4.2.1, p. 40ff, e a literatura lá citada; H. Auweter, D. Horn, J. ColloidInterf. Sei. 105 (1985), p. 399; D. Lilge, D. Horn, Colloid Polym. Sei. 269(1991), p. 704; e H. Wiese, D. Horn, J. Chem. Phys. 94 (1991), p. 6429.

Surpreendentemente as preparações aquosas, que são obtidaspor diluição da formulação pesticida líquida da invenção com água, possuemestabilidade física intensificada, i.e. a formação de sólidos durante e após 24 hou 48 h depois da diluição não é observada. Em particular, segregação notávelde sólidos não é observada até mesmo após 7 d ou 14 d na temperaturaambiente. Além disso, degradação química nas preparações diluídas deingredientes ativos lábeis tais como sulfonil-uréias, hidrazonas e semelhante,e.g. por hidrólise, é diminuída. Surpreendentemente, as formulações líquidasresultam em um desempenho biológico melhorado dos ingredientes ativos.

C2-C4-Alquileno-glicóis adequados da mistura de solventesSM incluem glicol (1,2-etandiol ou etilenoglicol), propandiol(propilenoglicol), incluindo 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol e misturas dosmesmos, e 1,4-butanodiol com preferência dada a propanodiol.

Carbonados de C2-C4-alquileno adequados da mistura desolventes SM incluem carbonato de etileno (2-oxa-l,3-dioxolano) e carbonatode propileno (2-oxa-l,3-dioxano) com preferência dada ao último.

Em uma modalidade muito preferida da invenção, o C2-C4-alquileno-glicol é propanodiol e o Carbonato de C2-C4-alquileno é carbonatode propileno.

Na mistura de solventes SM, a razão em peso de C2-C4-alquileno-glicol para carbonato de C2-C4-alquileno (i.e. a razão em peso de i :ii) pode variar de 10:1 a 1:10, preferivelmente de 8:1 a 1:2, em particular de-6:1 a 1:1 e mais preferivelmente de 5:1 a 2:1.

De acordo com a presente invenção, a quantidade de C2-C4-alquileno-glicol e carbonato de C2-C4-alquileno totaliza pelo menos 90% empeso, em particular pelo menos 95% em peso do peso total da mistura desolventes SM. Contudo, a mistura de solventes SM pode conter quantidadespequenas, i.e. 10% em peso ou menos, preferivelmente não maior do que 5%em peso, baseado no peso total da formulação, de outros constituinteslíquidos, tais como água ou solventes orgânicos, diferentes de C2-C4-alquileno-glicóis e carbonato de C2-C4-alquilenos. Preferivelmente, aquantidade de outros solventes orgânicos não ultrapassa 5% em peso, maispreferivelmente 1% em peso, baseado no peso total da mistura de solventes. Aquantidade de água preferivelmente não ultrapassa 10% em peso, emparticular 5% em peso, e freqüentemente varia de 0,01 a 10% em peso, emparticular de 0,1 a 5% em peso, baseado no peso total da mistura de solventes.

O termo "solvente orgânico, diferente de C2-C4-alquileno-glicóis e carbonatos de C2-C4-alquileno", como aqui usado, refere-se àssubstâncias orgânicas de peso molecular baixo possuindo um peso molecularpreferivelmente de não maior do que 300 Dalton, em particular de não maiordo que 200 Dalton e inclui Ci-C8 alcanóis e C5-C8 ciclo-alcanóis, alcoóis poli-hídricos diferentes de C2-C4-alquileno-glicol, C2-C4-alquileno-glicolmonometil-éteres, éteres cíclicos, di- e tri-C2-C4-alquileno-glicóis e seusmonometil-, monoetil- e dimetil-éteres, cetonas possuindo de 3 a 8 átomos-C,lactonas possuindo de 3 a 8 átomos-C, carbonatos diferentes de carbonatos deC2-C4-alquileno, ácidos orgânicos possuindo de 1 a 3 átomos de carbono,amidas, n-CrC8-alquil-amidas e N,N-CrC2-dialquil-amidas de ácidos C2-C4-alifáticos em particular de ácido fórmico, ácido acético ou ácido lático, C2-C4-alcanol-aminas, C2-C4-dialcanol-aminas e C2-C4-trialcanol-aminas, elactamas, possuindo preferivelmente de 3 a 6 átomos de carbono e seusderivados N-metilados e N-etilados.

As formulações da presente invenção contêm a mistura desolventes SM normalmente nas quantidades de 10 a 80% em peso,preferivelmente de 20 a 70% em peso e em particular de 30 a 60% em peso.No caso de a formulação pesticida líquida conter uma mistura de água emistura de solventes SM a quantidade de mistura de solventes SM + águapreferivelmente varia de 20 a 70% em peso e em particular 30 a 60% empeso. A quantidade relativa de água e mistura de solventes W:SM naformulação preferivelmente não ultrapassa 1:3, em particular 1:4 maispreferivelmente 1:5, em particular 1:10. A quantidade de água nasformulações da presente invenção normalmente não ultrapassa 10% em pesoem particular 5% em peso, e é muitas vezes menor ou igual a 2% em peso,baseado no peso total da formulação.

As formulações da invenção também compreendem pelomenos um composto orgânico pesticida C que é fracamente solúvel ouinsolúvel em água. Preferivelmente a solubilidade está abaixo de 0,5 g/L e emparticular abaixo de 0,1 g/L a 25°C e 101,3 kPa.

A concentração do composto pesticida na formulação serágeralmente de pelo menos 1% em peso, e é freqüentemente de pelo menos 5%em peso, preferivelmente pelo menos 10% em peso, em particular pelo menos-15% em peso, baseado no peso total da formulação. A formulação pode sercarregada com ingredientes ativos em quantidades de até 70% em peso,preferivelmente até 60% em peso, em particular até 50% em peso, maispreferivelmente até 40% em peso, baseado no peso total da formulação. Aconcentração do composto pesticida na formulação será freqüentemente de 1a 60% em peso, preferivelmente de 5 a 50% em peso, em particular de 10 a-40% em peso ou 15 a 40% em peso, baseado no peso total da formulação.

O composto pesticida C pode ser selecionado de cada grupo deingredientes ativos que são usados para proteger plantas/colheitas do ataqueou da infestação por organismos nocivos, i.e. o composto pesticida pode seselecionado de acaricidas, agentes de anti-alimentação, avicidas, algicidas,bactericidas, repelentes de pássaros, quimioesterilizantes, fungicidas,herbicidas, agentes protetores contra herbicida, agentes atraentes de inseto,repelentes de inseto, inseticidas, repelentes de mamífero, agentesinterrompedores de acasalamento, moluscicidas, nematicidas, ativadores deplanta, reguladores de crescimento de planta, rodenticidas, sinergistas,virucidas e outros compostos que exercem uma ação sobre as plantas a seremprotegidas e/ou contra o organismo nocivo.

Preferivelmente, o pelo menos um composto pesticida Cpossui uma solubilidade na mistura de solventes SM, ou na mistura da misturade solventes SM e o tensoativo S, respectivamente, de pelo menos 10 g/L, emparticular pelo menos 20 g/L e mais preferivelmente pelo menos 50 g/L (a-25°C e 100 ka). Compostos pesticidas C preferidos possuem uma estruturamolecular definida, i.e. podem ser descritos por uma fórmula estrutural,incluindo diastereômeros, misturas diastereoméricas, enantiômeros, misturasenantioméricas ou tautômeros ou misturas de tautômeros. O peso molecularde compostos C preferidos normalmente estará dentro da faixa de 100 a 600dalton.

Exemplos de composto pesticidas C adequados que atuamcomo fungicidas são por exemplo:

•acil-alanina, tal como benalaxil, metalaxil, ofurace, oxadixil;

•derivados de amina, tal como aldimorf, Bodine, dodemorf,fempropimorf, fempropidin, guazatina, iminoctadina, spiroxamin, tridemorf;

•anilino-pirimidina, tal como pirimethanil, mepanipirim oucirodinil;•antibióticos, tal como cicloheximida, griseofulvina,casugamicina, natamicina, polyoxin e estreptomicina;

•azóis, tal como bitertanol, bromuconazol, ciproconazole,difenoconazol, dinitroconazol, epoxiconazol, fembuconazol, fluquiconazol,flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imazalil, ipconazol, metconazol,miclobutanil, penconazol, propiconazol, procloraz, protioconazol,tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triflumizol, triticonazol;

•2-metóxi-benzofenonas, e.g. aquelas descritas em EP-A-897.904 pela fórmula geral I, e.g. metrafenon;

•dicloro-fenil-dicarboximidas, tal como clozolinato,diclozolina, isovalediona, iprodiona, miclozolin, procimidona, vinclozolin;

•ditiocarbamatos, tal como ferbam, nabam, maneb, mancozeb,metam, metiram, propineb, policarbamato, tiram, ziram, zineb;

•compostos heterocíclicos, tal como anilazina, benomil,boscalid, carbendazim, carboxin, oxicarboxin, ciazofamida, dazomet,ditianon, famoxadon, fenamidon, fenarimol, fiiberidazóis, flutolanil,furametpir, isoprotiolanos, mepronil, nuarimol, picobezamida, probenazóis,proquinazid, pirifenox, piroquilon, quinoxifeno, siltiofam; tiabendazol,tifluzamida, tiofanat-metil, tiadinil, triciclazóis, triforina;

•derivados de nitrofenila, tal como binapacril, dinocap,dinobuton, nitroftalisopropil;

•fenil-pirróis, tal como fempiclonil e fludioxonil;

•fungicidas não classificados, tal como acibenzolar-S-metil,bentiavalicarb, carpropamida, clorotalonil, ciflufenamida, cimoxan,diclomezin, diclocimet, dietofencarb, edifenfos, etaboxam, fenexamida,fentin-acetat, fenoxanil, ferimzones, fluazinam, fosetil, fosetil-alumínio,iprovalicarb, hexaclorobenzol, metrafenon, pencicuron, propamocarb,ftalidas, toloclofos-metil, quintozenos, zoxamida;

•estrobilurinas, e.g. os compostos descritos em WO 03/075663pela fórmula geral I, tal como azoxistrobina, dimoxistrobina, fluoxastrobina,cresoxim-metil, metominaostrobina, orusastrobina, picoxistrobina,piraclostrobina e trifloxistrobina;

•derivados de ácido sulfênico, tal como captafol, captan,diclofluanid, folpet, tolilfluanid;

•amidas de ácido cinâmicos e análogos, tal como dimetomorf,flumetover, flumorp;

•6-aril-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidinas, e.g. aquelas descritasem WO 98/46608, WO 99,41255 ou WO 03/004465 pela fórmula geral I;

•fungicidas de amida, tal como ciclofenamida e (Z)-N- [a-(ciclo-propil-metoxi-imino)-2,3-difluoro-6-(difluorometoxi)benzil]-2-fenil-acetamida.

Exemplos de compostos pesticidas C que atuam comoherbicida ou agentes protetores contra herbicida compreendem

•1,3,4-tiadiazóis, tal como butidazóis e ciprazóis;

•amidas, tal como alidoclor, benzoilpropetil, bromobutida,clortiamida, dimepiperato, dimetenamida, difenamida, etobenzanid,flampropmetil, fosamin, isoxaben, metazaclor, monalida, naptalame,pronamida, propanil;

•ácidos amino-fosfóricos, tal como bilanafos, buminafos,glufosinato-amônio, glifosatos, sulfonatos;

•aminotriazóis, tal como amitrol, anilida, anilofos, mefenacet;

•ácidos aril-oxi-alcanóicos, tal como 2,4-D, 2,4-DB,clomeprop, diclorprop, diclorprop-P, diclorprop-P, fenoprop, fluroxipir,MCPA, MCPB, mecoprop, mecoprop-P, napropamidas, napro-panilides,triclopir, e os CrC8-alquil-ésteres, e.g. os etil ou butil-ésteres, os C1-C4-alcóxi-C]-C4-alquil-ésteres, e.g. os 2-etóxi-etil-ésteres ou 2-butóxi-etil-ésteres,e os sais de mono-, di- e tri-Ci-Cg-alquil amônio, em particular os sais detrietil-amônio de ácidos aril-oxi-alcanóicos;•ácidos benzóicos, tal como cloramben, dicamba e os Ci-C8-alquil-ésteres, e.g. os etil ou butil-ésteres, os Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alquil-ésteres, e.g. the 2-etóxi-etil-ésteres ou 2-butóxi-etil-ésteres, e os sais de mono-, di- e tri-Ci-Cg-alquil amônio, em particular os sais de trietil amônio deácidos benzóicos;

•benzotiadiazinonas, tal como bentazona;

•alvejantes, tal como clomazona, diflufenican,fluorocloridonas, flupoxam, fluridona, pirazolatos, sulcotriona;

•carbamatos, tal como carbetamida, clorbufam, clorpropham,desmedifam, fenmedifam, vernolato;

•ácidos quinolínicos, tal como quinclorac, quinmerac;

•ácidos dicloropropiônicos, tal como dalapon;

•di-hidro-benzofuranos, tal como etofumesatos;

•di-hidro-furan-3-onas, tal como flurtamona;

•dinitro-anilinas, tal como benefin, butralin, dinitramin,ethalfluralin, flucloralin, isopropalin, nitralin, orizalin, pendimetalin,prodiiaminas, profluralin, trifluralin, dinitro-fenóis, tal como bromofenoxim,dinoseb, dinoseb-acetato, dinoterb, DNOC, minoterb-acetato;

•difenil-éter, tal como acifluorfeno-sódio, aclonifeno, bifenox,clornitrofeno, difenoxuron, etoxifeno, fluorodifeno, fluoroglicofen-etil,fomesafeno, furiloxifeno, lactofeno, nitrofeno, nitrofluorfeno, oxifluorfeno;

•imidazóis, tal como isocarbamida;

•imidazolinonas, tal como imazametapir, imazapir, imazaquin,imazetabenz-metil, imazetapir, imazapic, imazamox;

•oxadiazóis, tal como metazol, oxadiargil, oxadiazon;

•oxiranos, tal como tridifano;

•fenóis, tal como bromoxinil, ioxinil;

•ésteres de ácido fenóxi-fenóxi-propiônico, tal comoclodinafop, cialofop-butil, diclofopmetil, fenoxaprop-etil, fenoxaprop-p-etil,fentiapropetil, fluazifop-butil, fluazifop-p-butil, haloxifop-etoxi-etil,haloxifop-metil, haloxifop-p-metil, isoxapirifop, propaquizafop, quizalofop-etil, quizalofop-p-etil, quizalofop-tefuril;

•ácidos fenil-acéticos e seus ésteres, tal como clorfenac;«ácidos fenil-propiônicos e their ésteres, tal comoclorofemprop-metil;

•ingredientes ppi-ativos, tal como benzofenap, flumiclorac-pentil, flumioxazin, flumipropin, flupropacil, pirazoxifeno, sulfentrazona,tidiazimin;

«pirazóis, tal como nipiraclofen;

•piridazinas, tal como cloridazon, hidrazida maleica,norflurazon, piridato;

•ácidos piridincarbônicos, tal como clopiralid, ditiopir,picloram, tiazopir;

•pirimidil-éteres, tal como piritiobac ácido, piritiobac-sódio,KIH-2023, KI H-6127;

•sulfonamidas, tal como flumetsulam, metosulam;

•triazolcarboxamidas, tal como triazofenamida;

•uracilas, tal como bromacil, lenacil, terbacil;«outros benazolin, benfiiresato, bensulide, benzofluor,

bentazon, butamifos, cafenstróis, clortal-dimetil, cinmetilin, diclobenil,endotal, fluorbentranil, mefluidida, perfluidonas, piperofos, topramezona eproexandiona-cálcio;

•herbicidas de uréia, tal como benztiazuron, cumiluron,cicluron, dicloralil-uréia, diflufenzopir, isononuron, isouron,metabenztiazuron, monisuron, noruron;

•herbicidas de fenil-uréia, tal como anisuron, buturon,clorbromuron, cloreturon, clorotoluron, coroxuron, daimuron, difenoxuron,dimefuron, diuron, fenuron, fluometuron, fluotiuron, isoproturon, linuron,metiuron, metildinron, metobenzuron, metobromuron, metoxuron,monolinuron, monuron, neburon, parafluron, fenobenzuron, siduron,tetrafluoron;

•sulfonil-uréias, tal como amidosulfuron, azimsulfuron,bensulfuron-metil, clorimuron-etil, clorsulfiiron, cinossulfuron,ciclossulfamuron, etametsulfuron-metil, flazasulfuron, halosulfuron-metil,imazosulfuron, metsulfuron-metil, nicosulfuron, primissulfuron, prossulfuron,pirazossulfuronetil, rinsulfuron, sulfometuron-metil, tifensulfuron-metil,triasulfuron, tribenuron-metil, triflussulfuron-metil, tritossulfuron;

•ingredientes ativos de proteção de planta, tipo ciclo-hexanona, tal como aloxidim, cletodim, cloproxidim, cicloxidim, setoxidim etralcoxidim. Ingredientes ativos herbicidas mais preferidos do tipo ciclo-hexanona são: tepraloxidim (veja AGROW5 no. 243, 3.11.95, páginae 21,caloxidim) e 2-( 1 -[2- {4-Clorfenóxi}-propil-oxi-imino]-butil)-3-hidróxi-5-(2H-tetra-hidro-tiopiran-3-il)-2-ciclo-hexen-1 -ona e de tipo sulfonil-uréia: N-(((4-metóxi-6-[trifluormetil]-1,3,5-triazin-2-il)-amino)-carbonil)-2-(trifluormetil)-benzol-sulfonamida.

Exemplos de composto pesticidas C que são úteis comoinsecticidas, acaricidas, nematicidas e/ou acaricidas compreendem:

•Organo(tio)fosfatos, e.g. acefato, azametifos, azinfos-metil,clorpirifos, clorpirifos-metil, clorfenvinfos, diazinon, diclorvos, dicrotofos,dimetoato, disulfoton, etion, fenitrotion, fention, isoxation, malation,metamidofos, methidation, metil-paration, mevinfos, monocrotofos,oxidemetonmetil, paraoxon, paration, fentoato, fosalona, fosmet,fosphamidon, forato, foxim, pirimifos-metil, profenofos, protiofos, sulprofos,tetraclorvinfos, terbufos, triazofos, triclorfon;

•Carbamatos, e.g. alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb,carbaril, carbofuran, carbosulfan, fenoxicarb, furatiocarb, metiocarb, metomil,oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamato;•Piretróides, e.g. aletrin, bifentrin, ciflutrin, cialotrin,cifenotrin, cipermetrin, alfa-cipermetrin, beta-cipermetrin, zeta-cipermetrin,deltametrin, esfenvalerato, etofemprox, fempropatrin, fenvalerato, imiprotrin,lambdacialotrin, permetrin, praletrin, piretrín I e II, resmetrin, silafluofeno,tau-fluvalinato, telutrin, tetrametrin, tralometrin, transflutrin;

•reguladores de crescimento de inseto (IGR's), e.g.

a) inibidores de síntese de quitina: benzoil-uréias tal comoclorfluazuron, ciramazin, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron,hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron; buprofezin,diofenolan, hexitiazox, etoxazol, clofentazina;

b) antagonistas de ecdisona, tal como halofenozida,metoxifenoozida, tebufenozida, azadiractin;espirodiclofeno, espiromesifeno, um derivado de ácido tetrônico comodescrito em WO 98/05638 em particular espirotetramat,

•Neonicotinóides (i.e. antagonistas/agonistas de receptornicotínico), e.g. clotianidin, dinotefuran, imidacloprid, tiametoxam,nitempiram, acetamiprid, tiacloprid, o composto tiazol de fórmula Tletiprol, fipronil, vaniliprol pirafluprol, piriprol, o composto fenil-pirazol defórmula F2

c) juvenóides, tal como piriproxifeno, metopreno, fenoxicarb;

d) inibidores de biossíntese de lipídeo, tal como

•compostos antagonistas de GABA, e.g. acetoprol, endosulfan,<table>table see original document page 18</column></row><table>

•compostos de fórmula I

<table>table see original document page 18</column></row><table>

na qual X e Y são cada um independentemente halogênio, emparticular cloro; W é halogênio ou CrC2-halo-alquila, em particulartrifluorometila;

alcóxi-CrC4-alquila ou C3-C6-ciclo-alquila cada uma das quais pode estarsubstituída com 1, 2, 3, 4 ou 5 átomos de halogênio; em particular R1 é metilaou etila;

R2 e R3 são CrC6-alquila, em particular metila, ou podemformar juntos com o átomo de carbono adjacente um Grupo C3-C6-ciclo-alquila, em particular um grupo ciclo-propila, que pode trazer 1, 2 ou 3átomos de halogênio, exemplos incluindo 2,2-dicloro-ciclo-propila e 2,2-dibromo-ciclo-propila; e

R4 é hidrogênio ou CrC6-alquila, em particular hidrogênio,metila ou etila; e o seu sal agriculturalmente aceitável; e

•inseticidas de lactona macrocíclicos: abamectin, emamectin,milbemectin, lepimectin, espinosad;

•compostos de METI I: fenazaquin, piridaben, tebufempirad,tolfempirad, flufenerim;

•compostos de METI II e III: acequinocil, fluaciprim,

R1 é C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C1-C4-hidrametilnon;

•compostos não-copuladores: clorfenapir;•compostos inibidores de fosforilação oxidativa: ciexatin,diafentiuron, óxido de fembutatin, propargite;

•compostos interruptores de mudança de pena: ciromazina;

•compostos inibidores de oxidase de função mista: butóxido depiperonil;

•compostos bloqueadores de canal de sódio: indoxacarb, ecompostos de fórmula II como aqui descrito adiante, tal como metaflumizona,

•Vários: benclotiaz, bifenazato, cartap, flonicamida, piridalil,pimetrozina, enxofre, tiociclam, flubendiamida, cienopirafeno, flupirazofos,ciflumetofeno, amidoflumet;

•compostos de fórmula II,

<formula>formula see original document page 19</formula>

na qual Ru e R12 são cada um independentemente hidrogênio,halogênio, CN, CrC4 alquila, CrC4 alcoxila, CrC4 halo-alquila ou CrC4halo-alcoxila e R13 é C1-C4 alcoxila, CrC4 halo-alquila ou CrC4 halo-alcoxila, R12 sendo preferivelmente CN, R11 sendo preferivelmente Ci halo-alquila, em particular trifluorometila, R13 sendo preferivelmente Crhalo-alcoxila, em particular trifluorometoxila, e.g. metaflumizona ((EZ)-2'-[2-(4-ciano-fenil)-1 -(a,a,a-trifluoro-m-tolil)-etilideno]-4-(trifluorometóxi)-carbanilo-hidrazida (UIPAC) ou 2-[2-(4-ciano-fenil)-l-[3-(trifluorometil)-fenil]-etilideno]-N-[4-(trifluorometóxi)-fenil]-hidrazina-carboxamida (CAS),respectivamente);

•Amino-isotiazóis de fórmula<formula>formula see original document page 20</formula>

•Antranilamidas de fórmula

<formula>formula see original document page 20</formula>

na qual A1 é CH3, Cl, Br, I, X é C-H, C-Cl, C- F ou N, Y' é F,Cl, ou Br, Y" é F, Cl, CF3, B1 é hidrogênio, Cl, Br, I, CN, B2 é Cl, Br, CF3,OCH2CF3, OCF2H, e Rb é hidrogênio, CH3 ou CH(CH3)2, compostos demalononitrila como descritos em JP 2002 284608, WO 02/89579, WO02/90320, WO 02/90321, WO 04/06677, WO 04/20399, ou JP 2004 99597.

•e compostos de fórmulas

Exemplos de reguladores de crescimento de plantacompreendem giberelinas e oximas, tal como 2-metóxi-2-oxo-etil-éster deácido {[(isopropilideno)-amino]-óxi} -acético, e também desfolhantes, talcomo tidiazuron, inibidores de crescimento, tal como butralin, flumetralin,fluoridamida, pro-hidro-jasmona, retardantes de crescimento, tal comopaclobutrazol, uniconazol, estimulantes de crescimento, tal comobrassinolida, forclorfenuron e semelhante.

<formula>formula see original document page 20</formula><formula>formula see original document page 21</formula>

Em uma modalidade preferida das formulações da presenteinvenção o composto pesticida C compreende pelo menos um composto, queé ativo contra pestes artrópodes tais como insetos e acarídeos (daqui emdiante também referido como composto inseticida).

Uma modalidade particularmente preferida refere-se àsformulações pesticidas que compreendem um composto pesticida C que éselecionado de compostos de fórmula I, em particular compostos de fórmulaI, na qual X e Y são cloro, Z é trifluorometila, R1 é metila ou etila, R2 e R3 sãometila, ou R2 e R3 juntos com o átomo de carbono adjacente são 2,2-dicloro-ciclo-propila ou 2,2-dibromo-ciclo-propila e R4 é hidrogênio, metila ou etila.

Uma outra modalidade particularmente preferida refere-se àsformulações pesticida que compreendem um composto de fórmula II comodefinida acima, em particular metaflumizona (composto de fórmula II na qualR11 é 3-CFs e R12 é 4-CN e R13 é 4-OCF3).

Em outra modalidade preferida das formulações da presenteinvenção o composto pesticida C compreende pelo menos um compostofungicida, em particular um composto fungicida que é selecionado deestrobilurinas, tal como azoxistrobina, dimoxistrobina, fluoxastrobina,cresoxim-metil, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina,piraclostrobin ou trifloxistrobina, fungicidas azol, em particular conazóis talcomo epoxiconazol, tebuconazol, triticonazol, fluquinconazol, flutriafol,metconazol, miclobutanil, cicproconazol, protioconazol e propiconazol,boscalid, dicloro-fenil-dicarboximidas tal como vinclozolina e 6-aril-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidinas, e.g. aqueles descritos em WO 98/46608,Além do pelo menos um composto orgânico pesticida C, amistura de solventes SM e água, as formulações de acordo com a presenteinvenção contêm pelo menos um tensoativo. O termo "tensoativo" como aquiusado é bem conhecido na arte e inclui qualquer substância orgânica que écapaz de reduzir a tensão superficial de um limite de fases entre uma faseorgânica e uma fase aquosa. Tensoativos adequados incluem tensoativos não-poliméricos e tensoativos poliméricos. O termo "tensoativo não-polimérico"refere-se aos compostos tensoativos possuindo um peso molecular abaixo de-1.000 Dalton, em particular abaixo de 800 Dalton (média numérica), enquantoque o termo "tensoativo polimérico" refere-se às substâncias tensoativaspossuindo um peso molecular acima de 1.000 Dalton (média numérica).

O tensoativo normalmente totaliza de 5 a 90% em peso,freqüentemente de 10 a 80% em peso, preferivelmente de 15 a 50% em peso eem particular de 20 a 50% em peso, baseado no peso total da formulação deacordo com a invenção. A razão em peso de tensoativo S para compostopesticida C é freqüentemente de 0,6:1 a 10:1, preferivelmente de 0,8:1 a 5:1mais preferivelmente de 0,9:1 a 4:1, e em particular de 1:1 a 3:1.

Os tensoativos podem ser não-iônicos, aniônicos, catiônicos ouanfotéricos. Tensoativos adequados que podem estar contidos nasformulações líquidas da invenção são descritos, e.g. em "McCutcheon'sDetergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, NJ,USA 1981; H. Stache, "Tensid-Taschenbuch", 2nd ed., C. Hanser, Munich,Vienna, 1981; M. e J, Ash, "Encyclopedia of Surfactants", vol. I-III,Chemical Publishing Co., New York, NY, USA 1980-1981.

Exemplos de tensoativos não-poliméricos compreendem

-tensoativos não-poliméricos aniônicos, selecionados de sais,em particular dos sais de sódio, potássio, cálcio ou amônio de

-alquil-sulfonatos, tal como lauril sulfonato, isotridecil-sulfonato,

-alquil-sulfatos, em particular sulfatos de álcool graxo, talcomo lauril sulfato, isotridecil-sulfato, cetil-sulfato, estearil-sulfato

-aril- e alquil-aril-sulfonatos, tal como naftil-sulfonato, dibutil-naftil-sulfonato, alquil-difenil-éter sulfonatos tal como dodecil-difenil-étersulfonato, alquil-benzeno sulfonatos tal como cumil-sulfonato,nonilobenzeno-sulfonato e dodecil-benzeno sulfonato; sulfonatos de ácidosgraxos e ésteres de ácido graxo;

-sulfatos de ácidos graxos e ésteres de ácido graxo;

-sulfatos de alcanóis etoxilados, tal como sulfatos de lauril

-álcool etoxilado;

-sulfatos de alquil-fenóis alcoxilados;

-alquil-fosfatos, em particular C8-Ci6 alquil-fosfatos;

-dialquil-fosfatos, em particular C8-Ci6 dialquil-fosfatos;

-dialquil-ésteres de ácido sulfo-succínico, tal como dioctil-

sulfo-succinato,

-acil-sarcosinatos,

-ácidos graxos, tal como estearatos,

-acil-glutamatos,

-lignina-sulfonatos,

-condensados de peso molecular baixo de ácido naftaleno-sulfônico com formaldeído e opcionalmente uréia;

-tensoativos não-poliméricos não-iônicos, selecionados dogrupo de

-alcanóis etoxilados, em particular alcoóis graxos etoxilados eoxoalcoóis etoxilados, tal como lauril-álcool etoxilado, isotridecanol, cetil-álcool etoxilado, estearil-álcool etoxilado, e ésteres dos mesmos, tal comoacetatos

-alquil-fenóis etoxilados, tal como nonil-fenol etoxilado,dodecil-fenol etoxilado, isotridecil-fenol etoxilado e ésteres dos mesmos, e.g.os acetatos

-alquil-glicosídeos e alquil-poliglicosídeos,-alquil-glicosídeos etoxilados,

-aminas graxas etoxiladas,

-ácidos graxos etoxilados,

-ésteres parciais, tal como mono-, di- e triésteres de ácidosgraxos com glicerina ou sorbitano, tal como monoestearato de glicerina,monooleato de glicerina, monolaurato de sorbitano, monopalmitato desorbitano, monoestearato de sorbitano, monooleato de sorbitano, triestearatode sorbitano, trioleato de sorbitano;

-ésteres de ácidos graxos etoxilados com glicerina ousorbitano, tal como monoestearato de polioxietileno-sorbitano, monolauratode polioxietileno-sorbitano, monopalmitato de polioxietileno-sorbitano,monoestearato de polioxietileno-sorbitano, monooleato de polioxietileno-sorbitano, triestearato de polioxietileno-sorbitano, trioleato de polioxietileno-sorbitano e;

-etoxilatos de óleos vegetais ou gorduras animais, tal comoetoxilato de óleo de milho, etoxilato de óleo de rícino, etoxilato de sebo,

-etoxilatos de aminas graxas, amidas graxas ou de dietanol-amidas de ácido graxo,

-tensoativos não-poliméricos catiônicos, selecionados dogrupo de

-compostos de amônio quaternário, em particular sais dealquil-trimetil-amônio e sais de dialquil-dimetil-amônio, e.g. os haletos,sulfatos e alquil-sulfatos

-Sais de piridínio, em particular sais de alquil-piridínio e.g. oshaletos, sulfatos

e C1-C4-alquil-sulfatos e-sais de imidazolínio em particular sais de N,N'-dialquil-imidazolínio, e.g. os haletos, sulfatos ou metossulfatos.

Com relação aos tensoativos não-poliméricos, o termo"alquila" como aqui usado e se não definido de outro modo é um grupoalquila linear ou ramificado possuindo de 4 a 30, preferivelmente de 6 a 22átomos de carbono, e.g. n-hexila, 1-metil-pentila, n-heptila, n-octila, 2-etil-hexila, n-nonila, n-decila, 1-metil-nonila, 2-propil-heptila, n-dodecila, 1-metil-dodecila, n-tridecila, n-tetradecila, n-pentadecila, n-hexadecila, n-heptadecila, n-octadecila, n-nonadecila, n-eicosila, e semelhante. Igualmente,os termos "ácido graxo", "álcool graxo" "amina graxa" e "amida graxa"referem-se aos ácidos alcanóicos, alquil-aminas ou amidas alcanóicaspossuindo de 6 a 30, em particular de 8 a 22 átomos de carbono e no qual oradical alquila saturado pode ser linear ou ramificado. Os termos "etoxilado","polioxialquileno" ou "polioxietileno", respectivamente, significam quefunções OH têm sido reagidas com óxido de etileno ou óxido de C2-C4-alquileno para formarem um grupo oligo(óxido de alquileno) (=polioxialquileno) ou oligo(óxido de etileno) (= polioxietileno). O grau dealcoxilação ou etoxilação (número médio de unidades repetidas de óxido dealquileno ou de óxido de etileno) normalmente estará dentro da faixa de 1 a-50 e em particular de 2 a 40 mais preferivelmente de 2 a 30.

Exemplos de tensoativos poliméricos incluem

-polímeros aniônicos possuindo grupos aniônicos tal comogrupos carboxilato ou grupos sulfonato e grupos lipofílicos, e.g. os sais decopolímeros de ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados, tal comoácido acrílico ou ácido metacrílico, com hidrocarbonetos monoetilenicamenteinsaturados, tal como estireno, ou C2-Ci8 olefinas, sais de copolímeros deácidos sulfônicos monoetilenicamente insaturados com acrilatos de alquila emetacrilatos de alquila.

-polímeros não-iônicos possuindo grupos poliéter tal comopoli-C2-Cio-alqinleno-éteres contendo unidades polimerizadas derivados deóxido de etileno e unidades polimerizadas derivadas de óxidos de C3-Ci0-alquileno, em particular copolímeros em bloco compreendendo pelo menosum grupo poli(óxido de etileno) PEO e pelo menos um grupo poliéter PAO(daqui em diante também chamado grupo poliéter hidrofóbico PAO)consistindo de unidades repetidas selecionadas de óxidos de C3-Ci0-alquilenose óxido de estireno,

-polímeros catiônicos possuindo grupos amino protonados ouquaternizados tal como poli(alquileno-iminas) protonadas, homo oucopolímeros protonados ou quaternizados de vinil-piridinas, homo oucopolímeros protonados ou quaternizados de vinil-imidazol.

Preferivelmente, o tensoativo S ou a mistura de tensoativos S,que está contido na formulação da presente invenção, possui um valor deHLB variando de 5 a 20 e em particular de 7 a 18, mais preferivelmente de 9 a-16. O valor de HLB (balanço hidrofílico-lipofílico) é uma quantidadeempírica, que mede a polaridade de um tensoativo ou de uma mistura detensoativos (veja P. Becher et al., Non-Ionic Surfctants, Physical Chemistry,Mareei Dekker, N.Y- (1987), pp. 439-456).

Em uma modalidade preferida da invenção, o pelo menos umtensoativo S é um tensoativo não-iônico, uma mistura de tensoativos não-iônicos diferentes ou uma mistura de pelo menos um tensoativo não-iônico epelo menos um tensoativo iônico, em particular pelo menos um tensoativoaniônico. Preferivelmente, o tensoativo compreende pelo menos 90% empeso, em particular pelo menos 95% em peso, mais preferivelmente pelomenos 99% em peso, baseado na quantidade de tensoativo na formulação, depelo menos um tensoativo não-iônico, e não mais do que 10%, em peso, emparticular não mais do que 5% em peso, mais preferivelmente não mais doque 1% em peso, baseado na quantidade de tensoativo na formulação, detensoativo iônico.Preferivelmente, o tensoativo não-iônico é selecionado dealcanóis etoxilados, sorbitano-ésteres de ácidos graxos, polioxetileno-sorbitano-ésteres de ácidos graxos, alquil- glicosídeos, alquil-poliglicosídeos,polioxietileno-alquil-glicosídeos, aminas graxas etoxiladas, ácidos graxosetoxilados, ésteres de ácidos graxos etoxilados com glicerina e copolímerosem bloco não-iônicos P compreendendo pelo menos um grupo poli(óxido deetileno) PEO e pelo menos um grupo poliéter PAO consistindo de unidadesrepetidas derivadas de óxidos de C3-Ci0-alquileno e/ou óxido de estireno.

Uma modalidade muito preferida da invenção refere-se àsformulações, nas quais tensoativo S compreende pelo menos copolímero embloco não-iônico P, compreendendo pelo menos um grupo poli(óxido deetileno) PEO e pelo menos um grupo poliéter PAO consistindo de unidadesrepetidas derivadas de óxidos de C3-Ci0-alquileno e/ou óxido de estireno.Nesta modalidade muito preferida, o tensoativo compreende pelo menos 50%em peso, em particular pelo menos 80% em peso, em peso, baseado naquantidade de tensoativo na formulação, de pelo menos copolímero em bloconão-iônico P, como aqui definido. Na modalidade muito preferida, aquantidade de tensoativos iônicos não ultrapassará 10%, em peso, e será emparticular não maior do que 5% em peso, mais preferivelmente não maior doque 1% em peso, baseado na quantidade de tensoativo na formulação. Nestamodalidade muito preferida a porção não-iônica do tensoativo S pode ser umamistura de pelo menos um copolímero em bloco não-iônico P e pelo menosum tensoativo não-polimérico, não-iônico. O peso relativo (razão em peso) decopolímero em bloco não-iônico P e tensoativo não-polimérico não-iônicoserá geralmente pelo menos 1:1 e pode variar de 1:1 a 19:1, em particular de-4:1 a 9:1. Contudo também é muito preferido, quando o copolímero em bloconão-iônico totaliza pelo menos 90% em peso, em particular pelo menos 95%em peso e mais preferivelmente pelo menos 99% em peso da quantidade detensoativo S contida na formulação.Nesta modalidade muito preferida, os copolímeros em bloconão-iônicos P normalmente totalizam de 10 a 80% em peso, preferivelmente15 a 50% em peso e em particular 20 a 50% em peso de formulação de acordocom a invenção. A razão em peso de copolímero em bloco não-iônico P paracomposto pesticida C é preferivelmente de 0.8:1 a 5:1 mais preferivelmentede 0.9:1 a 4:1, e em particular de 1:1 a 3:1.

O grupo PAO no copolímero em bloco não-iônico Pnormalmente compreende pelo menos 3, preferivelmente pelo menos 5, emparticular 10 a 100 unidades repetidas (média numérica) que são derivados deóxidos de C3-C10-alquileno, tal como óxido de propileno, óxido de 1,2-butileno, óxido de eis- ou trans-2,3-butileno ou óxido de isobutileno, óxido de1,2-penteno, óxido de 1,2-hexeno, óxido de 1,2-deceno ou óxido de estireno.Assim, os grupos PAO podem ser descritos pela fórmula geral (-O-CHRx-CHRy)q, na qual q é o número de unidades repetidas no grupo PAO, Rx e Rysão independentemente de CrC8 alquila e hidrogênio, desde que pelo menosum dos radicais Rx, Ry seja diferente de hidrogênio e o número total deátomos de carbono de Rx e Ry em uma unidade repetida seja de 1 a 8. Um dosradicais Rx ou Ry também pode ser um radical fenila enquanto que o outro éhidrogênio.

Preferivelmente, as unidades repetidas no grupo PAO sãoderivadas de óxidos de C3-C4 alquileno, em particular de óxido de propileno.Preferivelmente, os grupos PAO compreendem pelo menos 50% em peso emais preferivelmente pelo menos 80% em peso de unidades repetidasderivadas de óxido de propileno. Se o grupo PAO compreende unidadesrepetidas diferentes, estas unidades repetidas diferentes podem ser arranjadasestatisticamente ou preferivelmente em bloco.

Os grupos PEO do copolímero em bloco não-iônico Pnormalmente compreendem pelo menos 3, preferivelmente pelo menos 5, emais preferivelmente pelo menos 10 unidades repetidas derivadas de óxido deetileno (média numérica). Assim, o grupo PEO pode ser descrito pela fórmulageral (CH2-CH2-O)p, na qual p é o número de unidades repetidas dentro dogrupo PEO.

O número total de unidades repetidas de óxido de etileno nogrupo ou nos grupos PEO e de unidades repetidas no grupo ou nos gruposPAO normalmente estará dentro da faixa de 20 a 2.000, preferivelmente 40 a1.000 e em particular 65 a 450 (média numérica). Dentre os copolímeros embloco não-iônicos P aqueles que são preferidos possuem um peso molecularnumérico médio MN variando de 1.200 a 100.000 Dalton, preferivelmente de2.000 a 60.000 Dalton, mais preferivelmente de 2.500 a 50.000 Dalton e emparticular de 3.000 a 20.000 Dalton.

A razão em peso de grupos PEO e grupos PAO (PEO:PAO)nos copolímero em bloco não-iônico normalmente varia de 1:10 a 10:1,preferivelmente de 1:10 a 2:1, mais preferivelmente de 2:8 a 7:3 e emparticular de 3:7 a 6:4.

Em geral, os grupos PEO e os grupos PAO totalizam pelo

menos 80% em peso e preferivelmente pelo menos 90% em peso, e.g. 90 a99,5% em peso de copolímero em bloco não-iônico P.

Dentre os copolímeros em bloco P preferidos são aqueles quepossuem um valor de HLB variando de 5 a 20 e em particular de 7 a 18.

Copolímeros em bloco preferidos para uso nas formulações dainvenção podem ser descritos pelas seguintes fórmulas Pl a P5:R1-PEO-O-PAO-R2 Pl

R1-PAO-O-PEO-H P2

R3-PEO-PAO-NR-PAO'-PEO'-R4 P3

R3-PEO-P AO-(O-A),-O-PAOi-PEO1-R4 P4

R3-PEo-PAo-NRa-A1-NRb-PAo1-PEo1-R4PSnas quais n é 0 ou 1,

A, A'são um radical orgânico bivalente que possui 2 a 20átomos de carbono e que podem trazer 1 ou 2 grupos hidroxila e/ou 1, 2, 3 ou4 grupos éter e que também podem trazer 1 ou 2 radicais de fórmula R2 -PEO-PAO-PAO, PAO' são grupos PAO como definidos acima, em particulargrupos poli-(óxido de C3-C4-alquileno), PEO, PEO' são grupos poli(óxido deetileno),

Ré C1-C2 alquila ou um radical R2-PEO-PAO-

R1 é C1-C2O alquil ou C1-C20 alquil-fenila,

R2, R3, R4 são cada um independentemente hidrogênio, C1-C8alquila, C1-C8 alquil-carbonila, ou benzila, e

Ra, Rb são cada um independentemente hidrogênio, CrC8alquila ou um radical R2-PEO-PAO-.

Uma pessoa experiente prontamente entenderá que os radicaisR1, R2, R3 e R4 nas fórmulas Pl a P5 são ligados no grupo PEO ou PAO viaum átomo de oxigênio.

R1 e R2 nas fórmulas Pl e P2 são preferivelmente C1-C20alquila e em particular C1-C8 alquila, tal como metila, etila, n-propila,isopropila, n-butila, 2-butila, n-pentila, n-hexila, n-heptila, n-octila, 2-etil-hexila, n-decila, isodecila, 3-propil-hexila e semelhante. R2 na fórmula Pl épreferivelmente hidrogênio. R3 e R4 nas fórmulas P3, P4 e P5 sãopreferivelmente hidrogênio, R na fórmula P3 é preferivelmente C1-C20 alquila,em particular C4-C20 alquila.

Radicais AeA' adequados nas fórmulas P4 e P5 podem serradicais alifáticos ou ciclo-alifáticos ou radicais aromáticos ou radicais mistosalifáticos/aromáticos ou mistos alifáticos/ciclo-alifáticos. Exemplos deradicais alifáticos AeA' são C2-C20 alcandiila, nos quais 1, 2, 3 ou 4 grupos-CH2 podem estar substituídos com oxigênio ou enxofre, e.g. etano-l,2-diil,propano-1,3-diila, butano-l,4-diila, hexano-l,4-diila, 3-oxapentano-l,5-diila,3-oxa-hexano-1,6-diila, 4-oxa-heptano-1,7-diila, 3,6-dioxaoctano-1,8-diila,3,7-dioxanonano-l,9-diila e 3,6,9-trioxaundecano-l,l 1-diila. Exemplos deradicais cicloalifáticos A, A1 compreendem C5-C8-ciclo-alcano-diila e C7-Ci2biciclo-alcanodiila, que podem trazer 1, 2, 3 ou 4 grupos CrC4-alquila, e.g.grupos metila, tal como ciclo-hexano-1,2-, -1,3- , e -1,4-diila. Radicaisaromáticos A, A' são por exemplo 1,2-fenileno, 1,3-fenileno, 1,4-fenileno.Radicais mistos alifáticos/aromáticos A, A' são aqueles que compreendemuma ou mais unidades alcanodiila e pelo menos uma unidade aromática talcomo um anel fenila. Exemplos de radicais alifáticos/aromáticos A, A1compreendem difenil-metano-4,4'-diila, 4,4'-[2,2-bis(fenil)propano]diila esemelhante. Radicais mistos alifáticos/ciclo-alifáticos A, A' são aqueles quecompreendem uma ou mais unidades alcanodiila e pelo menos uma unidadecicloalifática tal como um anel ciclo-hexano. Exemplos de radicais mistosalifáticos/cicloalifáticos A, A' compreendem metil-ciclo-hexano-l,7-diila,4,4'-[bis(ciclo-hexil)metano]diila, 4,4'-[2,2-bis(ciclo-hexil)propano]diila esemelhantes. Radicais A, A' preferidos são selecionados de C2-C2O alcandiila,no qual 1, 2, 3 ou 4 grupos-CH2 podem estar substituídos por oxigênio.

Dentre os copolímeros em bloco não-iônicos de fórmulas Pl aP5 aqueles de fórmulas P2 e P4 são especialmente preferidos.

De acordo com a invenção, um tipo único de copolímero embloco não-iônico P ou tipos diferentes de copolímeros em bloco P podem serusados. Em uma modalidade preferida a formulação pesticida líquidacompreende pelo menos 2, e.g. 2, 3 ou 4 tipos diferentes de copolímeros embloco não-iônicos P. Tipos diferentes significa que os copolímeros em blocosão distintos com relação a pelo menos uma das seguintes características:peso molecular, razão em peso de PEO para PAO, o valor de HLB ou aarquitetura molecular. Preferivelmente, pelo menos um e maispreferivelmente dois ou todos os copolímeros em bloco combinam pelomenos duas ou todas as características preferidas. Em tais misturas ocopolímero em bloco P que combina pelo menos duas ou todas ascaracterísticas preferidas totaliza pelo menos 20% em peso, preferivelmentepelo menos 30% em peso, e.g. 20 a 90% em peso, em particular 30 a 80% empeso de a quantidade de copolímero em bloco P na formulação.

Copolímeros em bloco não-iônicos P são conhecidos na arte eestão comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais Pluronic®, talcomo Pluronic® P 65, P84, P 103, P 105, P 123 e Pluronic® L 31, L 43, L 62,L 62 LF, L 64, L 81, L 92 e L 121, Pluraflo® tal como Pluraflo® L 860,L1030 e L 1060Tetronic®, tal como Tetronic® 704, 709, 1104, 1304, 702,1102, 1302, 701, 901, 1101, 1301 (BASF Aktiengesellschaft), Agrilan® AEC167 e Agrilan® AEC 178 (Akcros Chemicals), Antarox® B/848 (Rhodia),Berol® 370 e Berol® 374 (Akzo Nobel Surface Chemistry), Dowfax® 50C15, 63 Nl0, 63 N30, 64 N40 e 81 NlO (Dow Europe), Genapol® PF(Clariant), Monolan®, tal como Monolan® PB, Monolan® PC, Monolan®PK (Akcros Chemicals), Panox® PE (Pan Asian Chemical Corporation),Symperonic®, tal como Symperonic® PE/L, Symperonic® PE/F,Symperonic® PE/P, Symperonic® PELT (ICI Tensoativos), Tergitol® XD,Tergitol® XH e Tergitol® XJ (Union Carbide), Triton® CF-32 (UnionCarbide), Teric PE Series (Huntsman) e Witconol®, tal como Witconol®APEB, Witconol® NS 500 K e semelhante.

A formulação da invenção pode adicionalmente conterauxiliares costumeiros, tal como desespumantes, espessantes, conservantes,colorantes, estabilizadores, adjuvantes, agentes umectantes, penetrantes,agentes copulantes e semelhante que são normalmente empregados emformulações de pesticida não aquosas. Uma pessoa experiente na artereconhecerá que alguns dos componentes acima mencionados, e.g.tensoativos e solventes, também podem funcionar como auxiliares. Emparticular, solventes podem funcionar como agentes de anti-congelamento oupenetrantes e os tensoativos acima mencionados podem funcionar comoadjuvantes ou agentes umectantes.

Agentes espessantes incluem agentes espessantes inorgânicos,tal como argilas, silicatos de magnésio hidratados e agentes espessantesorgânicos, tal como gomas de polissacarídeo, como goma xantana, gomaguar, goma arábica e derivados de celulose. Agentes espessantes orgânicossão empregados em quantidades de 0,5 a 30 g/L e preferivelmente de 1 a 10g/L enquanto que agentes espessantes inorgânicos são empregados emquantidades de 0,5 a 30 g/L e preferivelmente de 1 a 10 g/L.

Conservantes adequados para prevenir a deterioraçãomicrobiana das formulações da invenção incluem formaldeído, alquil-ésteresde ácido p-hidróxi-benzóico, benzoato de sódio, 2-bromo-2-nitro-propano-1,3-diol, o-fenil-fenol, tiazolinonas, tal como benzisotiazolinona, 5-cloro-2-metil-4-isotiazolinona, pentacloro-fenol, 2,4-dicloro-benzil-álcool e misturasdos mesmos. Em geral, a quantidade de conservantes será de 0,1 a 10 g/L.

Desespumantes adequados incluem polissiloxanos, tal comopoli(dimetil-siloxano). Desespumantes são normalmente empregados emquantidades de 0,1 a 5 g/L.

Estabilizadores adequados são e.g. absorvedores de UV talcomo ésteres cinâmicos, 3,3-difenil-2-ciano-acrilatos, benzofenonas hidróxi-e/ou alcóxi-substutídas, N-(hidróxi-fenoil)-benzotriazóis, hidróxi-fenoil-s-triazinas, amidas oxálicas e salicilatos, e.g. os UVINUL® 3000, 3008, 3040,3048, 3049, 3050, 3030, 3035, 3039, 3088, UVINUL® MC80 e eliminadoresde radicais, e.g. ácido ascórbico, aminas estericamente impedidas (compostos-HALS) tal como UVINUL® 4049H, 4050H e 5050H, e semelhante eantioxidantes tal como vitamina E. Em geral, a quantidade de estabilizadorserá de 0,01 a 10 g/L da formulação concentrada.

Estes auxiliares costumeiros podem estar contidos naformulação da presente invenção. Contudo, também é possível adicionar estesauxiliares após diluição com água na formulação aquosa pronta para uso.

Sob diluição com água, as formulações líquidas da invençãoformam uma preparação pesticida aquosa que contém o pelo menos umcomposto orgânico pesticida C, o pelo menos um solvente orgânico S, o pelomenos um tensoativo S e água. Nestas preparações, o pelo menos umcomposto orgânico pesticida está presente na forma de partículas finamentedivididas possuindo um tamanho de partícula dentro da faixa de nm, i.e. otamanho de partícula médio como determinado por espalhamento de luzdinâmica (a 25°C e 101,3 kPa) é menor do que 500 nm, preferivelmente estádentro da faixa de 100 a 300 nm, em particular dentro da faixa de 10 a 200 nme mais preferivelmente dentro da faixa de 10 a 100 nm.

Com o objetivo de obter estas preparações pesticidas aquosas,as formulações líquidas da invenção são normalmente diluídas com pelomenos 5 partes de água, preferivelmente pelo menos 10 partes de água, emparticular pelo menos 20 partes de água e mais preferivelmente pelo menos 50partes de água, e.g. de 10 a 10.000, em particular de 20 a 1.000 e maispreferivelmente de 50 a 250 partes de água por uma parte da formulaçãolíquida (todas as partes são dadas em partes em peso).

Diluição será normalmente realizada por derramamento daformulação concentrada da invenção em água. Normalmente, diluição érealizada com agitação, e.g. com vascolejamento, para garantir umamisturação rápida do concentrado em água. Contudo, agitação não penecessária. Embora a temperatura de misturação não seja crítica, misturação énormalmente realizada em temperaturas variando de 0 a 100°C, em particularde 10 a 50°C ou na temperatura ambiente.

A água usada para misturação é normalmente água de torneira.Contudo a água pode já conter compostos solúveis em água que são usadosem proteção de planta, e.g. nutrificantes, fertilizantes ou pesticidas solúveisem água.

As preparações pesticidas aquosas obtidas por diluição podemser usadas como tais para proteção de planta, i.e. para combater organismosque são nocivos para plantas ou para proteger colheitas do ataque ou dainfestação por um tal organismo nocivo. Portanto, a presente invençãotambém se refere à uma preparação pesticida aquosa que é obtida por diluiçãoda formulação concentrada líquida da presente invenção. A presente invençãotambém se refere ao uso de formulações pesticidas líquidas da invenção paraproteção de planta e em particular a um método de combater os organismosque são nocivos para plantas tal como ervas daninhas, fungos, insetos,aracnídeos ou nematódeos, que compreende contatar citados organismosnocivos, seu hábitat, área de procriação, fonte de alimento, planta, semente,solo, área, material ou ambiente no qual os organismos nocivos estãocrescendo ou podem crescer, ou os materiais, plantas, sementes, solos,superfícies ou espaços a serem protegidos do ataque ou da infestação pororganismos nocivos com uma quantidade eficaz de uma formulação aquosadiluída como aqui descrito. A invenção também se refere a um método deproteger colheitas do ataque ou da infestação por organismos nocivos talcomo ervas daninhas, fungos, insetos, aracnídeos ou nematódeos, quecompreende contatar uma colheita com uma quantidade eficaz de umapreparação aquosa como aqui descrito.

As preparações da invenção obtidas por diluição deformulações concentradas líquidas são aplicadas por meios normais que sãofamiliares para uma pessoa experiente na arte.

Se as formulações contêm um composto fungicida elas podemser aplicadas contra os seguintes fungos nocivos:

- espécie Alternaria sobre hortaliças e fruta e arroz,

- espécies Bipolaris e Drechslera sobre cereais, arroz e turfa,

- Blumeria graminis (míldio pulverulento) sobre cereais,

- Botrytis cinerea (bolor cinza) sobre morangueiros, hortaliças,plantas ornamentais e videiras,

- Erysiphe cichoracearum e Sphaerotheca fuliginea sobrecucúrbitas,- espécies Fusarium e Verticillium sobre várias plantas,

- espécies Micosphaerella sobre cereais, bananas e amendoins,

- Phakopsara pachyrhizi e Phakopsara meibomiae sobrefeijões-soja

- Phytophthora infestans sobre batateiras e tomateiros,

- Plasmopara viticola sobre videiras,

- Podosphaera leucotricha sobre macieiras,

- Pseudocercosporella herpotrichoides sobre trigo e cevada,

- espécies Pseudoperonospora sobre lúpulo e pepineiros,

- espécie Puccinia sobre cereais,

- Piricularia oryzae, Cocliobolus miyabeanus e Corticiumsasakii (Rhizoctonia solani), Fusarium semitectum (e/ou moniliforme),Helminth. Spp, Corcospora oryzae, Cocliobolus miyabeanus, Sarodadiumoryzae, S attenuatum, Entiloma oryzae, Gibberella fujikuroi (bakanae),Grainstaining complex (various pathogens), espécie Bipolaris, espécieDrechslera, Agaricomicetidae tal como Rhizoctonia solani e/ou Pytium sobrearroz,

- espécies Rhizoctonia sobre algodoeiro arroz e turfa,

- Septoria tritici e Stagonospora nodorum sobre trigo,

- Uncinula necator sobre videiras,

- espécies Ustilago sobre cereais e cana-de-açúcar, e

- espécies Venturia (sarna) sobre macieiras e pereiras;

- Paecilomices variotii sobre materiais (e.g. madeira)

ou nematicida elas podem ser aplicadas contra a seguintepeste: Se as formulações contêm um composto, possuindo atividadeinseticida, acaricida

Insetos (parasita de planta) de da ordem doslepidopteranos (Lepidoptera), for exemplo Agrotis ypsilon,Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyrestiaconjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capuareticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneuraoccidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini,Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpuslignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea,Galleria melionella, Grapholitha funebrana, Grapholitha moista, Heliothisarmigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hiberniadefoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferialycopersieella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera eoffeella,Leueoptera scitella, Lithocolletis blaneardella, Lobesia botrana, Loxostegesticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella,Malaeosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinianubilalis, Panolis flammea, Peetinofora gossypiella, Peridroma saucia,Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phillocnistis citrella, Pierisbrassicae, Plathypena scabra, Plutella xilostelia, Pseudoplusia includens,Rhyaeionia frastrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella,Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis,Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridans, Trichoplusiani e Zeiraphera canadensis,

• bezouros (Coleoptera), por exemplo Agrilus sinuatus,Agriotes lineatus, Agriotes obscuras, Amphimallus solstitialis, Anisandrasdispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis,Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Brachus rafimanus, Brachuspisoram, Brachus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotomatrifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynehus napi, Chaetoenematibialis, Conoderas vespertinus, Crioeeris asparagi, Diabrotiea longicornis,Diabrotiea 12-punctata, Diabrotiea virgifera, Epilaehna varivestis, Epitrixhirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hilobius abietis, Hyperabranneipennis, Hypera postiça, Ips typographus, Lema bilineata, Lemamelanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrusoryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolonthahippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchussulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cocleariae, Phillotretachrysocephala, Phillophaga sp., Phillopertha horticola, Phillotreta nemorum,Phillotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus e Sitophilus granaria,

• dipteranos (Diptera), por exemplo Aedes aegypti, Aedesvexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata,Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria,Contarinia sorghicola, Cordilobia anthropophaga, Culex pipiens, Dacuscucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia canicularis,Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Haematobia irritans,Haplodiplosis equestris, Hilemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyzasativae, Liriomyza trifolii, Lueilia caprina, Lucilia cuprina, Lueilia sericata,Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Musea domestica, Muscinastabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya hysociami, Forbia antiqua,Forbia brassicae, Forbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella,Tabanus bovinus, Tipula oleracea e Tipula paludosa,

• tripés (Thysanoptera), e.g. Frankliniella fusca, Frankliniellaoccidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thripspalmi e Thrips tabaci,

• himenopteranos (Hymenoptera), e.g. Athalia rosae, Attacephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampatestudinea, Monomorium pharaonic, Solenopsis geminata e Solenopsisinvicta,

• heteropteranos (Heteroptera), e.g. Acrosternum hilare,Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercusintermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossusphillopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesmaquadrata, Solubea insularis e Thyanta perditor,

• homopteranos (Homoptera), e.g. Acyrthosifon onobryehis,Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis pomi,Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphissambuci, Acyrthosifon pisum, Aulacorthum solani, Brachyeaudus cardui,Brachyeaudus helichrysi, Brachyeaudus persicae, Brachyeaudus prunicola,Brevieoryne brassieae, Capitoforus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosifonfragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia pieeae,Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea,Dysaphis piri, Empoasea fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae,Maerosiphum avenae, Maerosiphum euforbiae, Maerosifon rosae, Megouraviciae, Melanaphis pirarius, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae,Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus varians, Nasonovia ribis-nigri,Nilaparvata lugens, Pemphigus bursaries, Perkinsiella saccharicida, Forodonhumuli, Psilla mall, Psilla pini, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphummaidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala,Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobionavenae, Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand, e Viteus vitifolii;

• termites (isoptera), e.g. Calotermes flavicollis, Leucotermesflavipes, Heterotermes aureus, Reticulitermes flavipes, Reticulitermesvirginicus, Reticulitermes lucifiigus, Reticulitermes santonensis,Reticulitermes grassei, Coptotermes formosanus, e Termes natalensis;

• ortopteranos (Orthoptera), e.g. Acheta domestica, Blattaorientalis, Blattella germanica, Forficula auricularia, Grillotalpa grillotalpa,Locusta migratória, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum,Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanopius spretus,Nomadacris septenfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca americana,Schistocerca peregrina, Schistocerea gregaria, Dociostaurus maroccanus,Oedalus seneganlensis, Zonozerus variegatus, Hyroglyphus daganensis,Kraussaria angulifera, Caliptamus italicus, Chortoicetes terminifera,Locustana pardalina, Stauronotus maroccanus e Tachieinaes asynamorus;

Arachnoidea, tal como aracnídeos (Acarina), e.g. das famíliasArgasidae, Ixodidae e Sarcoptidae, tal como Amblyomma americanum,Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilusdecoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Hyalommatruncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobiusmegnini, Dermanyssus galinae, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus,Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, e Eriophyidae spp. tal como Aculussclechtendali, Phillocoptrata oleivora e Eriophyes sheldoni; Tarsonemidaespp. tal como Phytonemus palidus e Poliphagotarsonemus latus;Tenuipalpidae spp. tal como Brevipalpus foenicis;

Tetranichidae spp. tal como Tetranichus cinnabarinus,Tetranichus kanzawai, Tetranichus pacificus, Tetranichus telarius eTetranichus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citri, e oligonychuspratensis;

Nematódeos, especialmente nematódeos parasitas de planta talcomo nematódeos de galhas, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incógnita,Meloidogyne javanica, e outras espécies Meloidogyne; nematódeosformadores de cisto, Globodera rostochiensis e outras espécies Globodera;Heterodera avenae, Heterodera glicinaes, Heterodera schachtii, Heteroderatrifolii, e outras espécies Heterodera; nematódeos de cecídia de semente,espécies Anguina; nematódeos de caule e folha, espécies Aphelenchoides;nematódeos de ferrão, Belonolaimus longicaudatus e outras espéciesBelonolaimus; nematódeos de pinheiro, Bursaphelenchus xilophilus e outrasespécies Bursaphelenchus; nematódeos de anel, espécies Criconema, espéciesCriconemella, espécies Criconemoides, espécies Mesocriconema; nematódeosde caule e bulbo, Ditilenchus destructor, Ditilenchus dipsaci e outras espéciesDitilenchus; nematódeos furadores, espécies Dolichodorus; nematódeosespirais, Heliocotilenchus multicinctus e outras espécies Helicotilenchus;nematódeos de bainha, espécies Hemicicliofora e espéciesHemicriconemoides; espécies Hirshmanniella; nematódeos de lança, espéciesHoploalmus; nematódeos de galha falsa, espécies Nacobbus; nematódeos deagulha, Longidorus elongatus e outras espécies Longidorus; nematódeos delesão, Pratilenchus neglectus, Pratilenchus penetrans, Pratilenchus curvitatus,Pratilenchus goodeyi e outras espécies Pratilenchus; nematódeos escavadores,Radofolus similis e outras espécies Radofolus; nematódeos reniformes,Rotilenchus robustus e outras espécies Rotilenchus; espécies Scutellonema;nematódeos de raiz grossa, Trichodorus primitives e outras espéciesTrichodorus, espécies Paratrichodorus; nematódeos retardados,Tilenchorhynchus claytoni, Tilenchorhynchus dubius e outras espéciesTilenchorhynchus; nematódeos de cítrico, espécie Tilenchulus; nematódeosadaga, espécies Xiphinema; e outras espécies de nematódeo parasita deplanta.

Se as formulações de acordo com a invenção contêm umcomposto inseticida que é ativo contra patógenos de arroz, a formulaçãotambém pode ser usada para combater patógenos de arroz tal como gorgulhoda água de arroz (Lissorhoptrus oryzaphilus), broca de caule de arroz (Chilosuppresalis), lagarta enroladeira de arroz, besouro da folha de arroz, larva dafolha de arroz (Agromica oryzae), cigarras cicadúlidas (Nefotettix spp.;especialmente cigarra cicadúlida marrom menor, cigarra cicadúlida verde doarroz), insetos saltadores de planta (Delphacidae; especialmente insetosaltadores de planta de dorso branco, inseto saltador de arroz marrom),percevejos.

Se as formulações de acordo com a invenção contêm umcomposto herbicida elas serão usadas para controlar vegetação indesejada. Ocontrole de vegetação indesejada é entendido com o significado da destruiçãode ervas daninhas. Ervas daninhas, no sentido mais amplo, são entendidascom o significado de todas aquelas plantas que crescem em localizações ondesão indesejadas, por exemplo:

Ervas daninhas dicotiledôneas dos gêneros: Sinapis, Lepidium,Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica,Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xantium, Convolvulus, Ipomoea,Poligonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum,Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Verônica, Abutilon, Emex, Datura,Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.

Ervas daninhas monocotiledôneas dos gêneros: Echinocloa,Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusina, Brachiaria,Lolium, Bromus, Avena, Ciperus, Sorghum, Agropiron, Cynodon,Monochoria, Fimbristyslis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum,Ischaemum, Sfenoclea, Dactiloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.

As formulações contendo um herbicida podem ser aplicadasem maneira convencional, normalmente como uma preparação aquosa que éobtida da formulação da invenção por diluição com água.

A taxa de aplicação requerida dos compostos ativos puros semauxiliar de formulação, depende da densidade da vegetação indesejada, doestágio de desenvolvimento das plantas, das condições climáticas dalocalização onde a formulação é usada e do método de aplicação. Em geral, ataxa de aplicação é de 0,001 a 3 kg/ha, preferivelmente de 0,005 a 2 kg/ha eem particular de 0,01 a 1 kg/ha, de 0,1 g/ha a 1 kg/ha, de 1 g/ha a 500 g/ha oude 5 g/ha a 500 g/ha de substância ativa.

As preparações diluídas são aplicadas nas plantasprincipalmente por pulverização, em particular pulverização foliar. Aplicaçãopode ser realizada por técnicas de pulverização costumeiras usando, porexemplo, água como veículo e taxas de licor de pulverização de cerca de 100a 1 000 L/ha (por exemplo de 300 a 400 L/ha). Aplicação das preparaçõespelo método de volume baixo ou de volume ultra-baixo é possível, do mesmomodo sua aplicação na forma de microgrânulos.

Em uma modalidade preferida da invenção, formulação deingredientes ativos são aplicadas em uma taxa que proporciona controle deervas daninhas ou colheitas, em particular pós-emergência da erva daninha oucolheita, mas preferivelmente antes do plantio, da semeadura ou daemergência de uma colheita desejada.

Em outra modalidade preferida da invenção, controle de ervasdaninhas ou colheitas é proporcionado por uma aplicação de formulação deingredientes ativos antes de uma colheita desejada ser semeada, plantada ouemergida (aplicação de pré-emergência ou de pré-planta), seguida por um oumais tratamentos após a emergência da colheita com um ou mais herbicidasque são seletivos na colheita.

Além disso, pode ser útil aplicar as formulações de acordocom a invenção juntamente como uma mistura com outros produtos deproteção de colheita, por exemplo com pesticidas ou agentes para controlarbactérias ou fungos fitopatogênicos. Também é de interesse a miscibilidadecom soluções de sal mineral que são empregadas para tratar deficiênciasnutricionais e de elemento traço. Concentrados oleosos e óleos não-fitotóxicostambém podem ser adicionados.

Em uma outra modalidade da invenção, as formulaçõescontêm um composto, em particular um composto inseticida que é ativocontra pestes de não-colheita. Portanto a invenção também se refere a ummétodo para controlar pestes de não-colheita compreendendo contatar aspestes ou sua fonte de alimento, hábitat, áreas de procriação ou seu locus coma formulação de acordo com a invenção compreendendo pelo menos uminseticida.

A invenção adicionalmente refere-se ao uso da formulação deacordo com a invenção compreendendo pelo menos um inseticida para aproteção de materiais orgânicos não-vivos contra pestes de não-colheita.Pestes de não-colheita são pestes das classes Chilopoda eDiplopoda e das ordens Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea), Dermaptera,Hemiptera, Hymenoptera, Orthoptera, Sifonaptera, Thysanura, Phthiraptera,Araneida, Parasitiformes e Acaridida, por exemplo:

• centopéias (Chilopoda), e.g. Scutigera coleoptrata,

• milipéias (Diplopoda), e.g. Narceus spp.,

• aranhas (Araneida), e.g. Latrodectus mactans, e Loxoscelesreclusa,

• sarnas (Acaridida): e.g. sarcoptes sp,

• carrapatos e acarinos parasíticos (Parasitiformes): carrapatos(Ixodida), e.g. Ixodes scapularis, Ixodes holociclus, Ixodes pacificus,Rhiphicephalus sanguinous, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis,Amblyomma americanum, Ambryomma macuiatum, Ornithodorus harns',Ornithodorus turicata e acarionos parasíticos (Mesostigmata), e.g.Ornithonyssus bacoti e Dermanyssus galinae,

• termites (isoptera), e.g. Calotermes flavicollis, Leucotermesflavipes, Heterotermes aureus, Reticulitermes flavipes, Reticulitermesvirginicus, Reticulitermes lucifugus, Reticulitermes santonensis,Reticulitermes grassei, Termes natalensis, e Coptotermes formosanus,

• ortopteranos (Orthoptera) tal como baratas (B lattaria -Blattodea), e.g. Blattella germanica, Blattella asahinae, Periplaneta americana,Periplaneta japonica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplanetaaustralasiae, e Blatta orientalist e alsoother orthopterans Schistocercagregaria, Dociostaurus maroccanus, Oedalus seneganlensis, Zonozerusvariegatus, Hyroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Caliptamusitalicus, Chortoicetes terminifera, Locustana pardalina,

• moscas, mosquitos (Diptera), e.g. Aedes aegypti, Aedesalbopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis,Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anophelesfreeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anophelesquadrimaculatus, Califora vicina, Chrysomya bezziana, Chrysomyahominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea,Chrysops atlanticus, Cocliomyia hominivorax, Cordilobia anthropophaga,Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus,Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dermatobia hominis,Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossinapalpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans,Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hypoderma lineata, Leptoconopstorrens, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis,Mansonia spp., Musca domestics, Muscina stabulans, Musea autumnalis,Oestrus ovis, Phlebotomus argentipes, Psorofora columbiae, Psoroforadiscolor, Prosimulium mixtum, Sareophaga haemorrhoidalis, Sareophaga sp.,Simulium vittatum, Stomoxis calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus,Tabanus lineola, e Tabanus similis,

• Forfículas (Dermaptera), e.g. forfieula auricularia,

• percevejos verdadeiros (Hemiptera), e.g. Cimex lectularius,Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., Rhodnius prolixus, eArilus critatus,

• formigas, abelhas, vespas, vespões (Hymenoptera), e.g.Crematogaster spp., Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea,Monomoriurn pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsisrichteri, Solenopsis xiloni, Pogonomyrmex barbatus, Pogonomyrmexcalifornicus, Dasymutilla occidentalis, Bombus spp. Vespula squamosa,Paravespula vulgaris, Paravespula pennsilvanica, Paravespula germanica,Dolichovespula maculata, Vespa crabro, Polistes rubiginosa, Camponotusfloridanus, Lasius niger e Linepithema humile,

• cigarras, gafanhotos, gafanhoto peregrino (Orthoptera), e.g.Acheta domestica, Grillotalpa grillotalpa, Locusta migratória, Melanoplusbivittatus, Melanoplus femurrubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplussanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septenfasciata, Schistocercaamericana, Schistocerea gregaria, Dociostaurus maroccanus, Taehieinaesasynamorus, Oedaleus senegalensis, Zonozerus variegatus, Hierogtyphusdaganensis, Kraussaria angulifera, Caliptamus italicus, Chortoieetesterminifera, e Loeustana pardalina,

• pulgas (Sifonaptera), e.g. Ctenoeephalides felis,Ctenoeephalides canis, Xenopsilla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, eNosopsillus fasciatus,

• peixe prateado, firebrat (Thysanura), e.g. Lepisma saccharinee Thermobia domestica,

• piolhos (Phthiraptera), e.g. Pedieulus humanus capitis,Pediculus humanus corporis, Pthirus púbis, Haematopinus eurysternus,Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola Bovis, Menopon galinae,Menacanthus stramineus e Solenopotes capillatus.

Por exemplo, formulação de acordo com a invençãocompreendendo pelo menos um inseticida pode ser usada para a proteção demateriais orgânicos não-vivos, incluindo mas não limitados a artigosdomésticos tais como gorduras, óleos, mono-, oligo- oupoliorganossacarídeos, proteínas, ou frutas frescas ou em decomposição;materiais contendo celulose e.g. materiais de madeira tais como casas,árvores, cercas de tábua, ou leitos e também papel; e também materiais deconstrução, mobílias, couros, fibras sintéticas, de planta e animais, artigos devinil, cabos e fios elétricos, bem como espumas de estireno.

Ademais, a formulação de acordo com a invençãocompreendendo pelo menos um inseticida pode ser usado para a proteção demateriais orgânicos não-vivos contra pestes de não-colheita selecionadas daclasse Diplopoda e das ordens Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea),Dermaptera, Hemiptera, Hymenoptera, Orthoptera, e Thysanura.A presente invenção também se refere a um método para aproteção de materiais orgânicos não-vivos contra pestes de não-colheita commencionadas acima compreendendo contatar as pestes ou sua fonte dealimento, hábitat, áreas de procriação, seu locus ou os próprios materiaisorgânicos não-vivos com uma quantidade pesticidamente eficaz daformulação de acordo com a invenção.

Ademais, a formulação de acordo com a invençãocompreendendo pelo menos um inseticida pode ser usada para protegermateriais orgânicos não-vivos contendo celulose, e.g. para proteger materiaisorgânicos não-vivos contendo celulose contra pestes de não-colheita dasordens Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea), Hymenoptera, e Orthoptera,mais preferivelmente da ordem Isoptera.

A presente invenção também proporciona um método paraproteger materiais orgânicos não-vivos contendo celulose contra pestes denão-colheita, preferivelmente das ordens Isoptera, Diptera, Blattaria(Blattodea), Hymenoptera, e Orthoptera, mais preferivelmente da ordemIsoptera, compreendendo contatar as pestes ou sua fonte de alimento, hábitat,áreas de procriação, seu locus ou os próprios materiais orgânicos não-vivoscontendo celulose com a formulação de acordo com a invençãocompreendendo pelo menos um inseticida.

Ademais, a formulação de acordo com a invençãocompreendendo pelo menos um inseticida pode ser usada para proteger mono-oligo- ou polissacarídeos e proteínas.

Ademais, a formulação de acordo com a invençãocompreendendo pelo menos um inseticida pode ser usada para proteção demono- oligo- ou polissacarídeos e proteínas contra pestes de não-colheitaselecionadas das ordens Dermaptera, Diplopoda, Isoptera, Diptera, Blattaria(Blattodea), Hymenoptera, Orthoptera e Tysanura, mais preferivelmente dasordens Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea), e Hymenoptra.Ademais, a formulação de acordo com a invençãocompreendendo pelo menos um inseticida pode ser usada para proteção deanimais contra peste de não-colheita da classe Chilopoda, e de outrosAraneida, Hemiptera, Diptera, Phthiraptera, Sifonaptera, Parasitiformes eAcaridida pelo tratamento das pestes em corpos de água e/ ou em e ao redorde prédios, incluindo mas não se limitando a paredes, solo, pilhas de estrume,gramínea turfa, pastos, tubulações de esgoto e materiais usados na construçãode prédios e também colchões e cama, com a formulação de acordo com apresente invenção.

Animais incluem animais de sangue quente, incluindohumanos e peixe. Assim, formulação de acordo com a invençãocompreendendo pelo menos um inseticida pode ser usada para proteção deanimais de sangue quente tal como gado bovino, ovelhas, suínos, camelídeos,cervos, cavalos, aves domésticas, coelhos, cabras, cães e gatos.

Ademais, a formulação de acordo com a invençãocompreendendo pelo menos um inseticida pode ser usada para protegermateriais de madeira tal como árvores, cercas de tábua, leitos, etc. econstruções tais como casas, anexos domésticos, instalações, mas tambémmateriais de construção, mobília, couros, fibras, artigos de vinil, cabos e fioselétricos etc. contra formigas e/ou termites, e para controlar formigas etermites para que não danifiquem colheitas ou ser humano (e.g. quando aspestes invadem casas e instalações públicas). A formulação de acordo com ainvenção compreendendo pelo menos um inseticida pode ser aplicada nãoapenas na superfície de solo circundante ou no solo sob o piso com o objetivode proteger materiais de madeira mas também pode ser aplicada em artigosacumulados tais como superfícies de concreto sob pico, postos de alcova,feijões, laminados, móveis, etc., artigos de madeira tais como tábuascompactadas, meia-placas, etc. e artigos de vinil tal como fios elétricosrevestidos, folhas de vinil, material isolante térmico tal como espumas deestireno, etc. No caso de aplicação contra formigas nocivas para colheitas eseres humanos, a formulação da presente invenção para controle de formigasé diretamente aplicada no ninho das formigas ou em sua vizinhança ou viacontato com isca.

Ademais, a formulação de acordo com a invençãocompreendendo pelo menos um inseticida pode ser aplicada preventivamenteem lugares nos quais é esperada ocorrência das pestes.

Se a formulação de acordo com a presente invenção éintencionada para propósitos de tratamento de semente, a formulação tambémpode compreender pigmentos. Corantes ou pigmentos adequados paraformulações de tratamento de semente são pigmento azul 15:4, pigmento azul15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:1, pigmento azul 80, pigmentoamarelo 1, pigmento amarelo 13, pigmento vermelho 112, pigmento vermelho48:2, pigmento vermelho 48:1, pigmento vermelho 57:1, pigmento vermelho53:1, pigmento laranja 43, pigmento laranja 34, pigmento laranja 5, pigmentoverde 36, pigmento verde 7, pigmento branco 6, pigmento marrom 25, violetabásico 10, violeta básico 49, vermelho ácido 51, vermelho ácido 52, vermelhoácido 14, azul ácido 9, amarelo ácido 23, vermelho básico 10, vermelhobásico 108.

A invenção adicionalmente compreende sementes tratadascom a formulação de acordo com a presente invenção.

Sementes adequadas são por exemplo sementes de váriascolheitas, espécies frutíferas, hortaliças, especiarias e semente de plantaornamental, por exemplo milho (doce e campo), trigo duro, feijão-soja, trigo,cevada, aveia, centeio, triticale, bananas, arroz, algodoeiro, girassol,batateiras, pasto, alfafa, gramíneas, turfa, sorgo, colza, Brassica spp.,beterraba, berinjela, tomateiro, alface, alface redonda, pimenta, pepineiro,abóbora, melão, feijão, feijões secos, ervilhas, alho-poró, alho, cebola,repolho, cenoura, tubérculo tal como cana-de-açúcar, tabaco, café, turfa eforragem, crucífera, cucúrbitas, videiras, pimenta, beterraba de forragem,colza de semente oleosa, tamareira, planta não-me-toque, petúnia e gerânio.

Os seguintes exemplos são intencionados para adicionalmenteilustrarem a presente invenção.

I Analítica:

Tamanhos de partícula foram determinados por espalhamentode luz dinâmica com um "Nicomp by Particle Sizing System PSS, Model 370a 25°C.

II.Preparação de formulações da invenção:

I.Em Tabela 1, as seguintes abreviações são usadas:

amidrazona II:

amidrazona I:

<formula>formula see original document page 50</formula>

MN é peso molecular numérico médio

copolímero em bloco P(I): EO/PO tricopolímero em bloco,MN 6000, razão EP/PO de 60:40, copolímero em bloco P(2): EO/POtricopolímero em bloco, MN 4290, razão EP/PO de 30:70, Valor de HLB 9.

copolímero em bloco P(3): EO/PO tricopolímero em bloco, MN7500, razão EP/PO de 60:40, copolímero em bloco P(4): EO/PO tricopolímeroem bloco, MN 4200, razão EP/PO de 40:60, Valor de HLB 12-18.

Procedimento geral A:

O ingrediente ativo e opcionalmente outros aditivos sãoagitados na mistura de solventes SM na temperatura ambiente até dissoluçãocompleta. A solução assim obtida é misturada com tensoativo S até ser obtidauma mistura homogênea.

Procedimento geral B:

O ingrediente ativo e opcionalmente outros aditivos sãoagitados na mistura de solventes SM na temperatura ambiente até dissoluçãocompleta.

As composições mostradas em tabela 1 foram preparadas peloprocedimento geral A. Em tabela 1 as quantidades dos ingredientes são dadasem % em peso.

Sob diluição com água (100 partes por 1 parte de composição)as composições da tabela 1 formam composições límpidas azuladas, nas quaisas partículas de ingrediente ativo possuem um diâmetro médio abaixo de 100nm (conforme determinado por espalhamento de luz quase elástica). Acomposição diluída permanece estável por pelo menos 24 h. Uma composiçãodiluída é estimada como estável no período de tempo se o tamanho departícula permanece abaixo de 100 nm dentro do citado período de tempo.

Tabela 1: Exemplos comparativos C-I a C-6 e exemplo dainvenção 1

<table>table see original document page 51</column></row><table>

1) Tamanho de partícula medido diretamente após diluição.-2) Tamanho de partícula medido 24 h após diluição.

-3) Recuperação após armazenagem de 3 meses a 50°C daformulação não diluída

-4) Recuperação após armazenagem de 2 semanas a 54°C daformulação não diluída

-5) n.d.: não determinado

III.Determinação do potencial da formulação para causarirritação de olho (categorias I a III)

O potencial da formulação para causar irritação de olho foideterminado de acordo com o método descrito por N.P. Luepke: Hen1S EggChorio Allantoic Membrane Test for Irritation Potential, Fd. Chem. Toxic. 23(1985), pp 287-291, (HET-CAM Test) which was modified de acordo com ométodo de H. Spielmann (H. Spielmann: Methods in Molecular Biology 43(1995) pp. 199-204, e H. Spielmann et al. ATLA 24 (1996), pp. 741-858.

No teste HET-CAM a membrana corioalantóide é tratada comuma diluição aquosa da formulação de teste em concentrações diferentes. Amembrana corioalantóide é então observada por 5 minutos com relação àhemorragia, coagulação, e Iise vascular. Dependendo da concentraçãomáxima na qual sintomas não são observados, o tempo de ocorrência e agravidade dos sintomas a substância de teste é categorizada como segue:

Cat 0: fortemente irritante

Cat I: irritante

Cat II: moderadamente irritante

Cat III: sem sintomas em uma concentração de 10% ou maior.

Tabela 2: Potencial de causar irritação de olho_

<table>table see original document page 52</column></row><table>

Claims (23)

1. Uso de uma mistura de solventes SM, caracterizado pelofato de ser para preparar uma formulação concentrada líquida diluível comágua de compostos orgânicos pesticidas C possuindo uma solubilidade emágua de não maior do que 5 g/L a 25°C/101,3 kPa, a mistura de solventescompreendendoi) pelo menos um C2-C4-alquileno-glicol eii) pelo menos um carbonato de C2-C4-alquilenona qual os componentes i) e ii) totalizam pelo menos 90% damistura de solventes.

2. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que o C2-C4-alquileno-glicol é propanodiol e onde o carbonato de C2-C4-alquileno é carbonato de propileno.

3. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que a razão em peso de C2-C4-alquileno-glicol para carbonato de C2-C4-alquileno é de 10:1 a 1:10.

4. Formulação concentrada líquida diluível com água de umcomposto orgânico pesticida C possuindo uma solubilidade em água de nãomaior do que 5 g/l a 25°C/101,3 kPa, caracterizada pelo fato de compreendera) pelo menos um composto orgânico pesticida C possuindouma solubilidade em água de não maior do que 5 g/L a 25°C/101,3 kPa,b) uma mistura de solventes SM como definida em qualqueruma das reivindicações 1 a 3, ou uma mistura da mesma com água, desde quea razão em peso de água para mistura de solventes SM não ultrapasse 1:2,c) pelo menos um tensoativo Sna qual os componentes a), b) e c) totalizam pelo menos 90%de formulação.

5. Formulação de acordo com a reivindicação 4, caracterizadapelo fato de que o tensoativo compreende pelo menos um tensoativo não-iônico.

6. Formulação de acordo com a reivindicação 5, caracterizadapelo fato de que o tensoativo não-iônico totaliza pelo menos 90% em peso,baseado na quantidade de tensoativo.

7. Formulação de acordo com a reivindicação 5 ou 6,caracterizada pelo fato de que o tensoativo não-iônico S é selecionado dealcanóis etoxilados, sorbitano-ésteres de ácidos graxos, sorbitano-ésteres deácidos graxos etoxilados, alquil-glicosídeos, alquil-poliglicosídeos, alquil-glicosídeos etoxilados, aminas graxas etoxiladas, ácidos graxos etoxilados,ésteres etoxilados de ácidos graxos com glicerina e copolímero em bloco não-iônicos P compreendendo pelo menos um grupo poli(óxido de etileno) PEO epelo menos um grupo poliéter PAO consistindo de unidades repetidasderivadas de óxidos de C3-Ci0-alquileno e/ou óxido de estireno.

8. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 a 7, caracterizada pelo fato de que o tensoativo S compreende pelo menoscopolímero em bloco não-iônico P, compreendendo pelo menos um grupopoli(óxido de etileno) PEO e pelo menos um grupo poliéter PAO consistindode unidades repetidas derivado de óxidos de C3-Ci0-alquileno e/ou óxido deestireno.

9. Formulação de acordo com a reivindicação 8, caracterizadapelo fato de que o copolímero em bloco não-iônico P possui um pesomolecular numérico médio MN variando de 1.000 a 100.000 Dalton.

10. Formulação de acordo com qualquer uma dasreivindicações 8 ou 9, caracterizada pelo fato de que a razão em peso degrupos PEO para grupos PAO no copolímero em bloco não-iônico varia de 1:10a 10:1.

11. Formulação de acordo com qualquer uma dasreivindicações 4 a 10, caracterizada pelo fato de conter o pelo menos umcomposto orgânico pesticida C em uma quantidade de 5 a 50% em peso,baseado no peso total da composição.

12. Formulação de acordo com qualquer uma dasreivindicações 4 a 11, caracterizada pelo fato de conter o tensoativo não-iônico S em uma quantidade de 10 a 80% em peso, baseado no peso total dacomposição.

13. Formulação de acordo com qualquer uma dasreivindicações 4 a 12, caracterizada pelo fato de conter a mistura de solventesorgânicos SM em uma quantidade de 10 a 85% em peso, baseado no pesototal da composição.

14. Formulação de acordo com qualquer uma dasreivindicações 4 a 13, caracterizada pelo fato de que a razão em peso detensoativo S para composto orgânico pesticida C é de 0,6:1 a 10:1

15. Formulação de acordo com qualquer uma dasreivindicações 4 a 14, caracterizada pelo fato de que o composto pesticida Ccompreende pelo menos um composto inseticida.

16. Formulação de acordo com a reivindicação 15,caracterizada pelo fato de que o composto inseticida C é selecionado decompostos de fórmula I<formula>formula see original document page 55</formula>na qualW é halogênio ou C1-C2-lialo-alquila;X e Y são cada um independentemente halogênio;R21 C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C1-C4-alcóxi-CrC4-alquil ou C3-C6-ciclo-alquila cada uma das quais pode estarsubstituída com 1, 2, 3, 4 ou 5 átomos de halogênio;R22 e R23 são C1-C6-alquila ou podem juntos com o átomo decarbono, no qual estão ligados, formar C3-C6-ciclo-alquila que pode estar nãosubstituída ou substituída com 1 a 3 átomos de halogênio;R24 é hidrogênio ou CrC6-alquila,incluindo os enantiômeros e sais dos mesmos.

17. Formulação de acordo com a reivindicação 16,caracterizado pelo fato de que o composto inseticida C é de seguinte fórmula: <table>table see original document page 56</column></row><table>

18. Formulação de acordo com a reivindicação 16,caracterizada pelo fato de que o composto inseticida C é de seguinte fórmula:

19. Formulação de acordo com a reivindicação 15,caracterizada pelo fato de que o composto inseticida C é selecionado decompostos de fórmula II <table>table see original document page 56</column></row><table>na qual R11 e R12 são cada um independentemente hidrogênio,halogênio, CN, CrC4 alquila, CrC4 alcoxila, CrC4 halo-alquila ou CrC4halo-alcoxila e R13 é CrC4 alcoxila, C1-C4 halo-alquila ou CrC4 halo-alcoxila.

20. Uso de uma formulação como definida em qualquer umadas reivindicações 4 a 19, caracterizado pelo fato de ser para proteção deplanta.

21. Método para combater organismos que são nocivos paraplantas, caracterizado pelo fato de compreender contatar os citadosorganismos nocivos, seu habitat, área de procriação, fonte de alimento, planta,semente, solo, área, material ou ambiente no qual os organismos nocivosestão crescendo ou podem crescer, ou os materiais, plantas, sementes, solos,superfícies ou espaços a serem protegidos do ataque ou da infestação pororganismos nocivos com uma quantidade eficaz de uma preparação aquosaque é obtida por diluição da formulação como definido em qualquer uma dasreivindicações 4 a 19 com água.

22. Método para proteger colheitas do ataque ou da infestaçãopor organismos nocivos, caracterizado pelo fato de compreender contatar umacolheita com uma quantidade eficaz de uma preparação aquosa que é obtidapela diluição de uma formulação como definida em qualquer uma dasreivindicações 4 a 19 com água.

23. Método para proteger sementes do ataque ou da infestaçãopor organismos nocivos, caracterizado pelo fato de compreender a sementecom uma quantidade eficaz de uma preparação aquosa que é obtida peladiluição de uma formulação como definida em qualquer uma dasreivindicações 4 a 19 com água.