BRPI0706982A2 - catalisador de polimerização em fase sólida para gerar resinas de poliéster de baixo acetaldeìdo - Google Patents
catalisador de polimerização em fase sólida para gerar resinas de poliéster de baixo acetaldeìdo Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0706982A2 BRPI0706982A2 BRPI0706982-0A BRPI0706982A BRPI0706982A2 BR PI0706982 A2 BRPI0706982 A2 BR PI0706982A2 BR PI0706982 A BRPI0706982 A BR PI0706982A BR PI0706982 A2 BRPI0706982 A2 BR PI0706982A2
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- antimony
- polyester resin
- tin
- ppm
- present
- Prior art date
Links
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 title claims abstract description 35
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 title description 7
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 27
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 21
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 27
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 20
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 15
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 antimony halides Chemical class 0.000 description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 5
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 5
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N antimony pentoxide Chemical compound O=[Sb](=O)O[Sb](=O)=O LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVFOJDIFWSDNOY-UHFFFAOYSA-N antimony tin Chemical compound [Sn].[Sb] GVFOJDIFWSDNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- JVLRYPRBKSMEBF-UHFFFAOYSA-K diacetyloxystibanyl acetate Chemical compound [Sb+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O JVLRYPRBKSMEBF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N ethyl trimethyl methane Natural products CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 238000012417 linear regression Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical class [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- ODNBVEIAQAZNNM-UHFFFAOYSA-N 1-(6-chloroimidazo[1,2-b]pyridazin-3-yl)ethanone Chemical compound C1=CC(Cl)=NN2C(C(=O)C)=CN=C21 ODNBVEIAQAZNNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQPCHPBGAALCRT-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(carboxymethyl)cyclohexyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1(CC(O)=O)CCCCC1 YQPCHPBGAALCRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUNJVIDCYZYFGV-UHFFFAOYSA-K Antimony trifluoride Inorganic materials F[Sb](F)F GUNJVIDCYZYFGV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 101150015738 Fev gene Proteins 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100037681 Protein FEV Human genes 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZOADBKOANDULT-UHFFFAOYSA-K antimonous acid Chemical compound O[Sb](O)O SZOADBKOANDULT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 1
- PALVEAZBDSAOLL-UHFFFAOYSA-K antimony(3+);tribenzoate Chemical compound [Sb+3].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 PALVEAZBDSAOLL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(2-oxopyrrolidin-3-yl)carbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)NC1CCNC1=O DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WIHMDCQAEONXND-UHFFFAOYSA-M butyl-hydroxy-oxotin Chemical compound CCCC[Sn](O)=O WIHMDCQAEONXND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NPAIMXWXWPJRES-UHFFFAOYSA-N butyltin(3+) Chemical compound CCCC[Sn+3] NPAIMXWXWPJRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- UHPJWJRERDJHOJ-UHFFFAOYSA-N ethene;naphthalene-1-carboxylic acid Chemical compound C=C.C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 UHPJWJRERDJHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- VAKIVKMUBMZANL-UHFFFAOYSA-N iron phosphide Chemical compound P.[Fe].[Fe].[Fe] VAKIVKMUBMZANL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L isophthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000005487 naphthalate group Chemical group 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000005488 sandblasting Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- YPMOSINXXHVZIL-UHFFFAOYSA-N sulfanylideneantimony Chemical class [Sb]=S YPMOSINXXHVZIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- YGBFTDQFAKDXBZ-UHFFFAOYSA-N tributyl stiborite Chemical compound [Sb+3].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YGBFTDQFAKDXBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- KEUYHGXCOWNTEJ-UHFFFAOYSA-N trimethyl stiborite Chemical compound [Sb+3].[O-]C.[O-]C.[O-]C KEUYHGXCOWNTEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJZKUISELYXHDV-UHFFFAOYSA-K triphenyl stiborite Chemical compound [Sb+3].[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1 ZJZKUISELYXHDV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/80—Solid-state polycondensation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/85—Germanium, tin, lead, arsenic, antimony, bismuth, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, or compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Catalisador de polimerização em fase sólida para gerar resinas de poliéster de baixo acetaldeido. O presente invento descreve um processo para produziruma resina tendo uma baixa taxa de geração de acetaldeido, compreendendo as etapas de policondensar a resina de poliéster na presença de estanho e antimónio; em que o estanho está presente dentro da faixa de 50 a 110 ppm da resina de poliéster e o antimónio está presente de 105 a 265 ppm da resina de poliéster, e polimerizar em fase sólida a resina de poliéster por tempo suficiente para aumentar a viscosidade intrínseca da resina de poliéster em pelo menos 0,15 dL/g.
Description
Catalisador de polimerização em fase sólida para gerar resinas de poliéster debaixo acetaldeído.
O presente invento se refere ao campo da fabricação deresinas de poliéster usando um processo de polimerização em fase sólida parapolicondensar mais rapidamente a resina de poliéster e ainda produzir uma resina depoliéster com uma baixa taxa de geração de acetaldeído.
As resinas de poliéster usadas em embalagens têmexigências únicas. Elas são usualmente fabricadas para fazer um polímero de baixo amédio peso molecular na fase líquida, peletizar o polímero e então submeter aquelespéletes à polimerização em fase sólida para aumentar ainda mais o peso molecular. Ébem conhecido do estado da técnica que alguns catalisadores (p.ex. titânio) trabalhammuito bem na etapa de polimerização em líquido ou em fundido, mas não catalisam areação na etapa em fase sólida.
A escolha do catalisador também é importante porquetambém é sabido que catalisadores diferentes afetarão a quantidade de acetaldeídogerada quando a resina de poliéster for re-fundida e moldada por injeção numa preformaou vazada numa folha. A minimização de acetaldeído é um objetivo particular paraembalagens usadas para conter água. O acetaldeído é absorvido pela água a partir daembalagem, afetando negativamente o gosto da água.
Há portanto uma necessidade de ter um catalisador ousistema catalítico que proporcione taxas aceitáveis de polimerização em fase gasosa eainda forme uma quantidade reduzida de acetaldeído.
Foi descoberto que a combinação de estanho e antimônioprovê tal sistema catalítico.
O uso de combinações catalíticas de antimônio e estanho ébem conhecido na técnica antiga de poliéster. A patente JP 54-135896, publicada em 22de Outubro de 1979, descreve o uso de antimônio, estanho, cobalto e um metal alcalinodurante a policondensação em fundido para produzir uma boa resina colorida para filmes.
A patente JP 54-135896 nada descreve sobre a capacidade do catalisador de funcionarcomo catalisador de polimerização em fase gasosa ou do papel do catalisador naredução da quantidade de acetaldeído gerado durante o processamento em fundidosubseqüente.
A patente JP 52-123489, publicada em 17 de Outubro de1977, descreve o uso do antimônio e estanho durante a catálise de policondensação emfundido para produzir uma boa resina colorida para filmes. A patente JP 52-123489 nadadescreve sobre a capacidade do catalisador de funcionar como catalisador depolimerização em fase gasosa ou do papel do catalisador na redução da quantidade deacetaldeído gerado durante o processamento em fundido subseqüente.A patente JP 53-052595, publicada em 13 de Maio de 1978,descreve o uso do antimônio e estanho durante a catálise de policondensação emfundido para produzir uma boa resina colorida para filmes. A patente JP 53-052595 nadadescreve sobre a capacidade do catalisador de funcionar como catalisador depolimerização em fase gasosa ou do papel do catalisador na redução da quantidade deacetaldeído gerado durante o processamento em fundido subseqüente.
A patente GB 1236949, publicada em 23 de Junho de 1971,descreve o uso de antimônio e estanho como catalisador para a policondensação emfundido de poliéster para uso em fibras. A patente GB 1236949 nada descreve sobre acapacidade do catalisador de funcionar como catalisador de polimerização em fasegasosa ou do papel do catalisador na redução da quantidade de acetaldeído geradodurante o processamento em fundido subseqüente.
A patente US 5 714 570 descreve o uso de antimônio,estanho em combinação com titânio, como catalisador de policondensação em fundido. Apatente US 5 714 570 nada descreve sobre a capacidade do catalisador de funcionarcomo catalisador de polimerização em fase gasosa ou do papel do catalisador naredução da quantidade de acetaldeído gerado durante o processamento em fundidosubseqüente.
O presente invento descreve um processo para produziruma resina de poliéster tendo uma baixa taxa de geração de acetaldeído compreendendopolicondensar a resina de poliéster na presença de estanho e antimônio; em que oestanho está presente dentro da faixa de 50 a 110 ppm da resina de poliéster e oantimônio está presente de 105 a 265 ppm da resina de poliéster, e a polimerização emfase sólida da resina de poliéster ocorre por tempo suficiente para aumentar aviscosidade intrínseca da resina de poliéster em pelo menos 0,15 dL/g.
É adicionalmente descrita uma composição catalítica paraproduzir uma resina de poliéster de baixa geração de acetaldeído usando um processode estado sólido, em que dita composição catalítica compreende estanho e antimônio; emque o estanho está presente dentro da faixa de 50 a 110 ppm da resina de poliéster e oantimônio está presente de 105 a 265 ppm da resina de poliéster.
É adicionalmente descrito que o catalisador adicionalmentecompreende uma quantidade molar equivalente de cobalto e fósforo, em que o cobaltoestá presente em pelo menos 15 ppm da resina de poliéster.
O presente invento é baseado na descoberta de que acombinação de antimônio-estanho pode ser usada no processo de polimerização em fasesólida, e ainda ao mesmo tempo exibe uma atividade catalítica reduzida para a formaçãode acetaldeído quando a resina de poliéster é subseqüentemente processada. Istopermite tirar vantagem da rápida polimerização em fundido da combinação antimônio-estanho, obtendo ao mesmo tempo uma baixa taxa de geração de acetaldeído.
Apesar de virtualmente qualquer composto não elementarde antimônio funcionar, os compostos preferidos de antimônio usados como catalisadorpara preparar poliésteres incluem óxidos de antimônio, tais como trióxido de antimônio,tetraóxido de antimônio ou pentóxido de antimônio, haletos de antimônio tais comotricloreto de antimônio ou trifluoreto de antimônio, carboxilatos de antimônio, tais comotriacetato de antimônio, triestearato de antimônio, tribenzoato de antimônio, tri-etilhexanoato de antimônio ou trioctoato de antimônio, um composto de antimôniocombinado com éter, tal como trimetóxido de antimônio, etileno glicóxido de antimônio,triisopropóxido de antimônio, tri-n-butóxido de antimônio e trifenóxido de antimônio,hidróxido de antimônio e sulfetos de antimônio. Destes compostos, o trióxido deantimônio e o triacetato de antimônio são particularmente preferidos.
Como ocorre com o antimônio, virtualmente qualquercomposto não elementar de estanho funcionará. Os catalisadores organo-estanhopreferidos para uso no presente invento incluem todos pelo menos uma ligação diretacarbono-estanho e uma ligação direta oxigênio-estanho. Eles podem ser descritos pelafórmula geral
<formula>formula see original document page 4</formula>
em que
R pode ser o mesmo ou diferente quando mais de um R estiver presente,
R é uma alquila de 1 a cerca de 20 átomos de carbono, ou uma arila, alquilarila oucicloalquila de 6 a cerca de 14 átomos de carbono, eR pode ser saturado ou insaturado, substituído ou não; e
m pode ser igual a 1 ou 2, desde quequando m=1, (OX) representa Oi,5, (O)OH ou (OR1)3; equando m=2, (OX) representa O ou (OR1)2;
em que R1 pode ser o mesmo ou diferente quando mais de um R' estiver presente,R1 é hidrogênio, uma alquila de 1 a cerca de 20 átomos de carbono, ou o resíduo de umálcool mono- ou multifuncional, ácido carboxílico ou éster;
desde que quando R1 é o resíduo de um álcool multifuncional, ácido carboxílico, ou éster,incluindo um tendo dois ou mais grupos hidroxila, dois ou mais grupos ácido carboxílico,ou um de cada, então o composto organo-estanho pode conter duas ou mais porçõesorgano-estanho na mesma molécula ligadas umas às outras através do resíduo do ânionmultifuncional, de modo que em cada instância em que um ânion multifuncional estejaligado a dois ou mais átomos de estanho, o catalisador organo-estanho pode ser umdímero, trímero ou um polímero de peso molecular maior; e além disso, quando (OX)representa (OR1)2 ou (OR1)3, um ou dois dos grupos (OR1)1 respectivamente, podem sersubstituídos por um ânion ligado ao estanho através de um átomo diferente de oxigênio,tal como enxofre, fósforo ou nitrogênio, ou um íon monovalente, tal como um haletoligado diretamente ao estanho.
O teor de triorgano-estanho dos catalisadores do presenteinvento deveria ser preferencialmente de menos de cerca de 5%. Os compostostriorgano-estanho (i.e., m = 3 na fórmula acima) não caem dentro do escopo da fórmulaacima,mas são freqüentemente subprodutos indesejáveis na fabricação de outroscompostos de organo-estanho. Porque os compostos triorgano-estanho são geralmenteconsiderados tóxicos, seu teor nos catalisadores deve ser minimizado. Os metaispesados também são impurezas indesejáveis, e portanto, o teor de metais pesados nocatalisador é preferencialmente de menos de 200 partes por milhão (ppm).
Os catalisadores organo-estanho do presente inventopodem compreender um ou mais compostos organo-estanho de acordo com a fórmulaacima. Entretanto, cada componente do composto organo-estanho deveriapreferencialmente ter uma pureza de pelo menos 90%.
Exemplos dos catalisadores organo-estanho do presenteinvento exemplificados pela fórmula genérica RmSn(OX) incluem aqueles da seguinteTabela I:
TABELA 1 - Exemplos de compostos de estanho
<table>table see original document page 5</column></row><table><table>table see original document page 6</column></row><table>
Os catalisadores organo-estanho preferidos incluem, masnão se limitam a, oxido de hidroxibutil-estanho (também conhecido como ácidobutilestanóico), monobutil-estanho tris(2-etilhexoato), e óxido de dibutil-estanho.
Outros estanhos não orgânicos, tais como óxido de estanho,são da mesma forma incluídos.
A quantidade de estanho presente pode estar na faixa de 30a 120 partes por milhão de resina de poliéster, com de 35 a 110 e de 50 a 100 partes pormilhão da resina de poliéster sendo as quantidades mais adequadas de estanho.
A quantidade de antimônio presente pode estar na faixa decerca de 95 a 300 partes por milhão da resina de poliéster, com de 105 a 285 e de 105 a265 partes por milhão da resina de poliéster sendo mais adequadas.
Os poliésteres adequados para o presente invento sãoaqueles poliésteres que são capazes de serem polimerizados em fase sólida. Ospolímeros e copolímeros de poliéster podem ser preparados por polimerização em fasefundida envolvendo a reação de um diol com um ácido carboxílico, ou com seu diéstercorrespondente. Vários copolímeros resultantes do uso de múltiplos dióis e diácidostambém podem ser usados. Os polímeros contendo unidades de repetição de uma únicacomposição química são homopolímeros. Os polímeros com duas ou mais unidades derepetição quimicamente diferentes na mesma macromolécula são denominadoscopolímeros. Por clareza, um polímero de tereftalato, isoftalato e naftalato cometilenoglicol, dietilenoglicol e ciclohexanodimetanol contém seis monômeros distintos e éconsiderado um copolímero. A diversidade das unidades de repetição depende donúmero de tipos diferentes de monômeros presente na reação de polimerização inicial.No caso de poliésteres, os copolímeros incluem reagir um ou mais dióis com um ou maisdiácidos, e são algumas vezes chamados de terpolímeros. Adicionalmente, arandomização dos monômeros não é necessária. Um copolímero ou terpolímero tambémse refere a um polímero com monômeros diferentes, estejam eles em distribuição emblocos ou estatística.
Os ácidos dicarboxílicos adequados incluem aqueles quecompreendem de cerca de 6 a cerca de 40 átomos de carbono. Os ácidos dicarboxílicosespecíficos incluem mas não se limitam a, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácidonaftaleno-2,6-dicarboxílico, ácido ciclohexanodicarboxílico, ácido ciclohexanodiacético,ácido difenil-4,4'-dicarboxílico, ácido 1,3-fenilenodioxidiacético, ácido 1,2-fenilenodioxidiacético, ácido 1,4-fenilenodioxidiacético, ácido succínico, ácido glutárico,ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, e similares. Os ésteres específicosincluem, mas não se limitam a, ésteres ftálicos e diésteres naftálicos.
São também incluídos os monômeros que criam ionômerosde poliéster tais como metalosulfonatos. Estão incluídos nestes os sais isoftalato-sulfonato de lítio, enxofre e fósforo.
Estes ácidos ou ésteres podem ser reagidos com um diolalifático tendo de cerca de 2 a cerca de 10 átomos de carbono, um diol cicloalifático tendode cerca de 7 a cerca de 14 átomos de carbono, um diol aromático tendo de cerca de 6 acerca de 15 átomos de carbono, ou um glicol-éter tendo de 4 a 10 átomos de carbono. Osdióis adequados incluem, mas não se limitam a, 1,4-butanodiol, trimetilenoglicol, 1,6-hexanodiol, 1,4-ciclohexanodimetanol, dietilenoglicol, resorcinol e hidroquinona.
Os comonômeros polifuncionais também podem ser usados,tipicamente em quantidades de cerca de 0,1 a cerca de 3% molar. Os comonômerosadequados incluem, mas não se limitam a, anidrido trimelítico, trimetilopropano, dianidridopiromelítico (PMDA) e pentaeritritol. Os poliácidos ou polióis formadores de poliéstertambém podem ser usados.
Um poliéster preferido é o poli(tereftalato de etileno)(homopolímero PET) formado a partir da reação aproximadamente estequiométrica 1:1de ácido tereftálico, ou seu éster, com etilenoglicol. Um outro poliéster preferido é opoli(naftalato de etileno) (homopolímero PEN) formado a partir da reaçãoaproximadamente estequiométrica 1:1 a 1:1,6 de ácido naftaleno-dicarboxílico, ou seuéster, com etilenoglicol. Ainda um outro poliéster preferido é poli(tereftalato de butileno)(PBT). Os copolímeros de PET1 copolímeros de PEN e copolímeros de PBT também sãopreferidos. Copolímeros e terpolímeros específicos de interesse são o PET emcombinações de ácido isoftálico ou seu diéster, ácido 2,6-naftálico ou seu diéster, e/ouciclohexanodimetanol.
Um outro poliéster preferido é o poli(tereftalato detrimetileno). Ele pode ser preparado, por exemplo, reagindo 1,3-propanodiol com pelomenos um diácido aromático ou seu éster alquila. Os diácidos e ésteres alquila preferidosincluem o ácido tereftálico ou tereftalato de dimetila (DMT). Conseqüentemente, o PTTcompreende preferencialmente pelo menos cerca de 80% molar de TPA ou DMT. Outrosdióis que podem ser copolimerizados em tal poliéster incluem, por exemplo, etilenoglicol,dietilenoglicol, 1,4-ciclohexanodimetanol e 1,4-butanodiol. Os ácidos aromáticos ealifáticos que podem ser usados simultaneamente para fazer um copolímero incluem, porexemplo, ácido isoftálico e ácido sebácico.
A etapa de fabricação em fundido do poliéster usualmenteocorre em duas etapas, a primeira etapa é a reação das matérias-primas para formaroligômeros de baixo peso molecular. Esta etapa é tipicamente chamada de etapa deesterificação. No processo éster, é conhecida como etapa de trans-esterificação. Osoligômeros de baixo peso molecular são então submetidos a uma etapa depolicondensação. Foi descoberto que é preferido adicionar a composição catalítica dopresente invento após a etapa de esterificação, imediatamente antes da etapa depolicondensação, para evitar a necessidade de catalisador de policondensação adicional.
Depois que a fase de polimerização em fundido estivercompletada, o polímero líquido é resfriado e então é formado em péletes ou cavacos. Oscavacos de poliéster são cristalizados e então são polimerizados em fase sólida (SSP)para aumentar o peso molecular, como medido pela viscosidade intrínseca, necessáriopara a fabricação de garrafas. A cristalização e polimerização podem ser realizadas emuma reação em secador por tombamento num sistema do tipo em lote. Alternativamente,a cristalização e polimerização podem ser realizadas num processo em fase sólidacontínuo em que o polímero flui de um recipiente para outro após seu tratamento térmicopredeterminado em cada recipiente.
As condições de cristalização para poliésterpreferencialmente incluem uma temperatura de cerca de IOO0C a cerca de 150°C.
As condições de polimerização em fase sólidapreferencialmente incluem uma temperatura de cerca de 200°C a cerca de 235°C, e maispreferencialmente de cerca de 215°C a cerca de 235°C e incluem passar uma varredurade nitrogênio ou aplicar um vácuo para remover os subprodutos do aumento do pesomolecular. A polimerização em fase sólida pode ser executada por um tempo suficientepara elevar o peso molecular até o nível desejado, que dependerá da aplicação e daviscosidade intrínseca inicial. Para uma aplicação típica de garrafa, o peso molecularpreferido corresponde a uma viscosidade intrínseca de cerca de 0,68 a cerca de 0,88dL/g, como determinado pelos métodos descritos na seção de métodos. O tempo exigidopara alcançar este peso molecular pode variar de cerca de 8 até cerca de 45 horas. Osaumentos típicos em I.V. são de pelo menos 0,1 dL/g, com aumentos de 0,2 a 0,4 dL/gsendo mais típicos.
Exemplo de trabalho 1
7607 g de ácido tereftálico, 235 g de ácido isoftálico, 0,0117g de corante SB138, 0,0023 g de corante SV50, foram carregados em um recipientecontendo um "salto" de aproximadamente X g de oligômeros de baixo peso molecular damesma composição final. Os conteúdos carregados e o salto foram misturados à pressãoatmosférica por 10 minutos e 267°C.
Após dez minutos, foram adicionados 3106 g deetilenoglicol, acetato de sódio e H3PO4 suficientes para alcançar 0,001 ppt de Na e 0,013ppt de fósforo com base na quantidade final de polímero. Os conteúdos foram entãoagitados a 275 - 278°C, 3.378 bar até que 1500 mL de água tivessem evolvido (3h, 11minutos).
Aproximadamente 1/3 do conteúdo do recipiente foi entãotransferido para um segundo recipiente para a policondensação. O conteúdoremanescente no primeiro recipiente forma o "salto" para o próximo lote fresco a sercarregado.
Os conteúdos do segundo recipiente foram entãopolicondensados após adicionar 0,012 ppt de cobalto, com base no polímero final, comoacetato de cobalto, e misturados por 3 minutos, 0,130 ppt de antimônio, com base nopolímero final, como óxido de antimônio, e misturados por três minutos, e 0,080 ppt demonobutil tris (2-etilhexoato), com base no polímero final, 0,907 g de FeP (fosfida deferro) e 150 g de etilenoglicol. A policondensação foi executada misturando o recipiente a272°C e reduzindo a pressão de 720 torr (95,992 Pa) para 1 torr (133 Pa) em um períodode 1 hora. Após atingir 1,0 torr (133 Pa), a pressão foi reduzida para 0,1 torr (13,3 Pa) eentão o polímero foi policondensado até que um torque preestabelecido fosse atingidonum agitador de rpm constante. Neste exemplo, foram 26 minutos. Esta etapa final é apolicondensação relatada na tabela I. O polímero final foi então descarregado em fios epeletizado.
As propriedades do polímero eram viscosidade intrínseca de0,457 dL/g, 52 meq de carboxila, ponto de fusão 247°C, L* = 53,06, a* = -0,91 eO polímero policondensado fundido foi então polimerizadoem fase sólida num reator de estado sólido rotatório em vácuo. Vários lotes de resinafundida foram combinados em um grande vaso rotatório em vácuo e expostos à etapa decristalização seguida pela etapa de polimerização real. A cristalização foi realizadaabaixando-se a pressão para 0,1 torr e ajustando a temperatura do óleo quente para120°C por 3 horas. Após a resina ter cristalizado, a temperatura do óleo foi aumentadapara 230°C e o polímero foi agitado no vaso rotatório até que fosse atingida a I.V. final.Amostras foram tomadas a cada 2 horas e analisadas quanto à I.V. A taxa depolimerização no estado sólido pode ser determinada pela alteração em I.V. por unidadede tempo. Neste exemplo particular, o material foi prematuramente resfriado a 0,719 dL/ge então reaquecido 2 horas até a I.V. final de 0,745 dL/g.
A taxa de polimerização em fase sólida para o cicloininterrupto terminando em 0,719 dL/g a partir de 0,452 dL/g ocorreu por 12 horas ou0,02225 dL/g/h.
A taxa de geração de acetaldeído foi determinada tomando-se o polímero acabado, injetando-o em preformas na mesma temperatura, mas emdiferentes tempos de ciclo. As preformas foram então analisadas quanto ao acetaldeídoque foi formado durante o ciclo de injeção. A partir desta informação pode serdeterminada a taxa de geração de acetaldeído. Um técnico da área reconhecerá tambémque se poderia variar a temperatura e determinar a cinética também. A taxa de geraçãode acetaldeído deste polímero foi de 1,81 ppm/minuto.
Exemplos comparativos
Vários exemplos comparativos foram realizados variando osníveis de antimônio e de estanho. Seus dados juntamente com os do exemplo de trabalhosão apresentados na Tabela Il - Resultados.
<table>table see original document page 10</column></row><table>
No conjunto seguinte de experimentos, ilustrado na TabelaIII, os resultados foram validados numa porção maior da linha de fabricação contínua depoliéster. Estes exibem AAGR muito similares (taxas de geração de AA com umaprodutividade de policondensação aumentada de 7,5% para a combinação catalíticareivindicada. Enquanto 7,5% de melhoria pode parecer pouco, em instalações grandesoperando em 15 toneladas por hora significa que a instalação é capaz de produzir mais1,125 toneladas por hora, ou aproximadamente mais 8.800 toneladas por ano.
TABELA III - Resultados dos testes contínuos
<table>table see original document page 11</column></row><table>
Métodos
A viscosidade intrínseca de poli(tereftalato de etileno) depeso molecular intermediário e pouco cristalino e polímeros relacionados que sãosolúveis em 60/40 fenol/tetracloroetano pode ser determinada pela dissolução de 0,1 g depolímero ou pélete moído em 25 mL de 60/40 fenol/tetracloroetano e determinando aviscosidade da solução a 30°C ± 0,05 com relação ao solvente na mesma temperaturausando um viscômetro Ubbelohde 1B. A viscosidade intrínseca é calculada usando aequação de Billmeyer com base na viscosidade relativa.
A viscosidade intrínseca de poli(tereftalato de etileno) de altopeso molecular ou altamente cristalino e polímeros relativos que não são solúveis emfenol/tetracloroetano foi determinada pela dissolução de 0,1 g do polímero ou de péletemoído em 25 mL de 50/50 ácido trifluoroacético/diclorometano e determinando aviscosidade da solução a 30°C ± 0,05 com relação ao solvente na mesma temperaturausando um viscômetro Ubbelohde Type OC. A viscosidade intrínseca é calculada usandoa equação de Billmeyer e convertida usando uma regressão linear para obter resultadosque sejam consistentes com aqueles obtidos usando solvente 60/40 fenol/tetracloroetano.A regressão linear é
I-V.60/40 fenol/tetracloroetano = 0,8229 X I.V.50/50 ácido trifluoroacético/diclorometano + 0,0124.
Claims (2)
1. "Processo para produzir uma resina de poliéster tendouma baixa taxa de geração de acetaldeído", caracterizado pelo fato de compreender asetapas de:- policondensar a resina de poliéster na presença de estanho e antimônio; em que oestanho está presente dentro da faixa de 30 a 110 ppm da resina de poliéster e oantimônio está presente de 95 a 300 ppm da resina de poliéster, e- polimerizar em fase sólida a resina de poliéster por tempo suficiente para aumentar aviscosidade intrínseca da resina de poliéster em pelo menos 0,15 dL/g.
2. "Composição catalítica", para produzir uma resina depoliéster de baixa geração de acetaldeído usando um processo de estado sólido,caracterizada pelo fato de dita composição catalítica compreender estanho e antimônio;em que o estanho está presente dentro da faixa de 30 a 110 ppm da resina de poliéster eo antimônio está presente de 95 a 300 ppm da resina de poliéster; e em que o catalisadorcompreende adicionalmente uma quantidade equivalente molar de cobalto e fósforo, emque o cobalto está presente em menos de 15 ppm da resina de poliéster.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US77219206P | 2006-02-10 | 2006-02-10 | |
| US60/772,192 | 2006-02-10 | ||
| PCT/EP2007/051269 WO2007090885A1 (en) | 2006-02-10 | 2007-02-09 | Polyester solid phase polymerization catalyst for low acetaldehyde generating resins |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BRPI0706982A2 true BRPI0706982A2 (pt) | 2011-04-12 |
Family
ID=38015330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0706982-0A BRPI0706982A2 (pt) | 2006-02-10 | 2007-02-09 | catalisador de polimerização em fase sólida para gerar resinas de poliéster de baixo acetaldeìdo |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20070191582A1 (pt) |
| EP (1) | EP1989245B1 (pt) |
| JP (1) | JP2009526115A (pt) |
| CN (1) | CN101379113A (pt) |
| AT (1) | ATE501199T1 (pt) |
| BR (1) | BRPI0706982A2 (pt) |
| DE (1) | DE602007013007D1 (pt) |
| RU (1) | RU2428437C2 (pt) |
| WO (1) | WO2007090885A1 (pt) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20130184414A1 (en) | 2010-03-17 | 2013-07-18 | Reliance Industries Limited | Catalyst system and process for preparing of polyester resins, fibre, filaments and yarn using said catalyst system |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1804914A1 (de) * | 1967-11-21 | 1969-06-19 | Sandoz Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyestern bzw.Formkoerpern daraus |
| GB1236949A (en) * | 1968-10-09 | 1971-06-23 | Ici Ltd | Catalytic process for making polyesters |
| JPS4931317A (pt) * | 1972-07-19 | 1974-03-20 | ||
| RU2048484C1 (ru) * | 1991-01-11 | 1995-11-20 | Могилевское производственное объединение "Химволокно" им.В.И.Ленина | Способ получения полиэтилентерефталата |
| US5714570A (en) * | 1993-12-09 | 1998-02-03 | Korea Institute Of Science And Technology | Method for the preparation of polyester by use of composite catalyst |
| EP0745630A3 (en) * | 1995-06-01 | 1997-08-27 | Enichem Spa | Highly active catalyst system for the production of polyethylene terephthalate |
| CA2189286C (en) * | 1995-11-16 | 2000-05-30 | Shinji Tai | Copolyesters and molded articles comprising the same |
| JP3617340B2 (ja) * | 1997-12-02 | 2005-02-02 | 三菱化学株式会社 | ポリエステルの製造方法 |
| US6160085A (en) * | 1998-05-06 | 2000-12-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polyester and process for its production |
| JP3765197B2 (ja) * | 1998-05-06 | 2006-04-12 | 三菱化学株式会社 | ポリエステルの製造方法 |
| JP2003165901A (ja) * | 2001-09-21 | 2003-06-10 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル組成物並びにそれからなるポリエステル成形体 |
-
2007
- 2007-02-09 JP JP2008553774A patent/JP2009526115A/ja active Pending
- 2007-02-09 WO PCT/EP2007/051269 patent/WO2007090885A1/en not_active Ceased
- 2007-02-09 BR BRPI0706982-0A patent/BRPI0706982A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2007-02-09 AT AT07704484T patent/ATE501199T1/de not_active IP Right Cessation
- 2007-02-09 CN CNA2007800047222A patent/CN101379113A/zh active Pending
- 2007-02-09 US US11/673,014 patent/US20070191582A1/en not_active Abandoned
- 2007-02-09 RU RU2008136363/04A patent/RU2428437C2/ru active IP Right Revival
- 2007-02-09 EP EP07704484A patent/EP1989245B1/en not_active Not-in-force
- 2007-02-09 DE DE602007013007T patent/DE602007013007D1/de active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101379113A (zh) | 2009-03-04 |
| JP2009526115A (ja) | 2009-07-16 |
| EP1989245A1 (en) | 2008-11-12 |
| RU2008136363A (ru) | 2010-03-20 |
| EP1989245B1 (en) | 2011-03-09 |
| US20070191582A1 (en) | 2007-08-16 |
| RU2428437C2 (ru) | 2011-09-10 |
| DE602007013007D1 (de) | 2011-04-21 |
| ATE501199T1 (de) | 2011-03-15 |
| WO2007090885A1 (en) | 2007-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2820341T3 (es) | Proceso para preparar un polímero con una fracción de 2,5-furandicarboxilato dentro de la cadena principal del polímero dentro de la cadena principal del polímero y tales (co) polímeros | |
| US9714320B2 (en) | Process for preparing a high molecular weight heteroaromatic polyester or copolyester | |
| BR9909933B1 (pt) | processo para a fabricação de um polìmero de poliéster e poliéster isotrópico. | |
| CZ287798B6 (en) | Process for preparing statistic polyester copolymer | |
| CN114599713A (zh) | 由回收的对苯二甲酸双2-羟乙酯(rBHET)制造特种聚酯和共聚酯的方法及其产物 | |
| JP5598162B2 (ja) | 共重合ポリエステル製成形体 | |
| PT2406299E (pt) | Processo para produzir tereftalato de polietileno | |
| KR20210046081A (ko) | 공중합 폴리에스테르 수지, 성형품 및 열수축성 필름 | |
| JP2011046860A (ja) | 共重合ポリエステル | |
| JPS632973B2 (pt) | ||
| KR101449622B1 (ko) | 이소소르바이드-함유 폴리에스테르의 제조방법 | |
| US10072118B2 (en) | Polycyclohexylenedimethylene terephthalate resin having enhanced crystallization speed and method for preparing same | |
| JP2011068880A (ja) | 共重合ポリエステル製成形体 | |
| BRPI0706982A2 (pt) | catalisador de polimerização em fase sólida para gerar resinas de poliéster de baixo acetaldeìdo | |
| US3515700A (en) | Process for the preparation of polyester for slideable film | |
| US3660358A (en) | Process for producing polyesters and shaped articles respectively made from these polyesters | |
| CN120641463A (zh) | 共聚聚酯树脂的制造方法 | |
| TW202421696A (zh) | 共聚聚酯樹脂 | |
| JP2009503177A (ja) | 重縮合によってポリエステルを製造するための触媒系及びポリエステルの製造方法 | |
| JP7516801B2 (ja) | ポリエステル樹脂 | |
| EP0119731B1 (en) | Copolyester of polyethylene terephthalate, process for making it and its use in producing molded articles | |
| US3525714A (en) | Self-colored phthalocyanine - containing copolyesters and method for production thereof | |
| MX2008010295A (en) | Polyester solid phase polymerization catalyst for low acetaldehyde generating resins | |
| US4145335A (en) | Thermoplastic copolyesters based on poly-1,4-butylene terephthalate | |
| CN119137184A (zh) | 共聚聚酯树脂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B08F | Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette] |
Free format text: REFERENTE A 8A ANUIDADE. |
|
| B08K | Patent lapsed as no evidence of payment of the annual fee has been furnished to inpi [chapter 8.11 patent gazette] |
Free format text: REFERENTE AO DESPACHO 8.6 PUBLICADO NA RPI 2308 DE 31/03/2015. |