BRPI0707018A2 - emulsão de uma fase lìquida de óleo numa fase lìquida aquosa, processo para preparar uma formulação cosmética ou um concentrado cosmético, uso de uma emulsão de uma fase lìquida de óleo numa fase lìquida aquosa, e processo para preparar uma emulsão de uma fase lìquida de óleo numa fase lìquida - Google Patents

Abstract

EMULSAO DE UMA FASE LIQUIDA DE óLEO NUMA FASE LIQUIDA AQUOSA, PROCESSO PARA PREPARAR UMA FORMULAçAO COSMéTICA OU UM CONCENTRADO COSMéTICO, USO DE UMA EMULSAO DE UMA FASE LIQUIDA DE óLEO NUMA FASE LìQUIDA AQUOSA, E PROCESSO PARA PREPARAR UMA EMULSAO DE UMA FASE LìQUIDA DE óLEO NUMA FASE LìQUIDA AQUOSA.Emulsões de uma fase líquida de óleo numa fase líquida aquosa que compreendem (a) mais que 50 por cento em peso, baseado no peso total da emulsão, de um hidrofluoroéter, um perfluoroéter ou uma combinação dos mesmos, baseado no peso total da emulsão, (b) um tensoativo, e (c) água, são úteis numa formulação cosmética ou num concentrado cosmético. O hidrofluoroéter é representado pela fórmula (I) C~n~H~m~F~o~OC~x~H~y~F~z~ na qual n é um número de 1 a 12, m é um número de O a 25, o é um número de O a 25, m + o = 2n + í, x é um número de 1 a 12, y é um número de O a 25, z é um número de O a 25, e y + z = 2x + 1, contanto que m e n não sejam simultaneamente zero, e o e z não sejam simultaneamente zero.

Description

"EMULSÃO DE UMA FASE LÍQUIDA DE ÓLEO NUMA FASE LÍQUIDAAQUOSA, PROCESSO PARA PREPARAR UMA FORMULAÇÃO COSMÉTICAOU UM CONCENTRADO COSMÉTICO, USO DE UMA EMULSÃO DE UMAFASE LÍQUIDA DE ÓLEO NUMA FASE LÍQUIDA AQUOSA, E PROCESSOPARA PREPARAR UMA EMULSÃO DE UMA FASE LÍQUIDA DE ÓLEONUMA FASE LÍQUIDA AQUOSA".Histórico da invenção

Hidrofluoroéteres e perfluoroéteres formam uma classeúnica de materiais que podem oferecer vantagens estéticase de desempenho a produtos cosméticos. Eles também sãoúteis no campo farmacêutico, por exemplo comotransportadores de oxigênio, em agentes de contraste ouem agentes de diagnóstico. Além disso, eles são úteis emcomposições de limpeza, tais como condicionadores depanos. Entretanto, como estes materiais não são solúveisem água ou óleos cosméticos e têm energia superficialmuito baixa, eles não podem ser incorporados facilmenteem produtos cosméticos e são muito difíceis deemulsificar. Gastou-se muito esforço de pesquisa napreparação de emulsões compreendendo hidrofluoroéteres eperfluoroéteres.

0 pedido de patente européia EP 3 72 84 8 divulga umaemulsão aquosa de um perfluoropoliéter tendo um pesomolecular de 3000 a 8000, preparado por agitação doperfluoropoliéter com um tensoativo não iônico nãofluorado tendo um valor de HLB na faixa de 11,5-17 eágua. As emulsões podem ser usadas como condicionadoresde panos.

A patente U.S. n° 6.113.919 divulga emulsões dehidrocarbonetos fluorados e seu uso como transportadoresde oxigênio que podem ser empregados, entre outros comosubstitutos de sangue. A patente européia n° EP 1.146.956divulga uma micro-emulsão que compreende (a) 0,1-99partes em peso de um perfluoropoliéter e (b) 99,1-1 parteem peso de água, sendo que a soma de (a) e (b) é 100partes. Forma-se a micro-emulsão usando de 5 a 30 porcento de um tensoativo, pelo peso total da micro-emulsão,sendo que pelo menos 50 por cento em peso da quantidadetotal de tensoativo presente na micro-emulsão é de umtensoativo fluorado. A patente européia n° EP 1.146.956divulga que a micro-emulsão é útil como agente delimpeza, solvente e sistemas de liberação. Tal comodiscutido nesta patente européia, as micro-emulsõesdiferem das emulsões de várias maneiras. As micro-emulsões têm, geralmente, tamanhos de partículas menoresque 100 nm, tipicamente formam-se espontaneamente sobcondições apropriadas e são termodinamicamente estáveis.

Entretanto, uma fase dispersa tendo um tal tamanho departícula pequeno requer mais tensoativo que uma emulsãoanáloga a fim de produzir a redução necessária na tensãointerfacial.

A patente U.S. n° 5.612.043 divulga uma emulsão de óleoem água para uso em cosméticos e dermatologia. Ela contémpelo menos os seguintes componentes: 0,5-50,pref erivelmente 5-2 0 por cento em peso de umperfluoropoliéter, 0,5-10, preferivelmente 1-3 por centoem peso de um tensoativo fluorado, 0,1-0,3 por cento empeso de um agente co-emulsificante, 0,5 a 10 por cento empeso de um álcool graxo e 10-90 por cento em peso de umafase aquosa gelifiçada. 0 agente gelificante pode variarde 0,1-60 por cento em peso da emulsão. Para preparar aemulsão exige-se agitação vigorosa e aquecimento a 80°C.

O pedido de patente U.S. n° 2004/0116323 divulgacomposições de perfumaria na forma de uma emulsão de óleoem água ou de um fluido de água em óleo transparente nosquais a diferença entre a densidade da fase óleo e aquelada fase aquosa é menor ou igual a 0,007. A fase dispersaé 5-50 por cento em peso, preferivelmente 10-35 por centoem peso, da composição. A fase contínua é 50-95 por centoem peso, preferivelmente 65-90 por cento em peso dacomposição. A fase oleosa compreende um óleo fluorado,por exemplo um hidrofluoroéter.

Embora as emulsões de óleo em água divulgadas provejammuitas vantagens em muitas aplicações, particularmente emprodutos cosméticos, seria vantajoso encontrar novasemulsões de óleo fluorado em água com uma quantidadeinicialmente reduzida de água, provendo assim umavantagem distinta para o formulador para controlar atextura, sensação, consistência, estabilidade deprateleira, e capacidade de liberação de agentes ativosdo produto cosmético. Seria particularmente vantajosoliberar de maneira eficiente o óleo fluorado naformulação para permitir mais espaço na formulação paraoutros ingredientes e para remover a necessidade deformular especialmente um produto acabado para acomodar oóleo fluorado.

O pedido de patente U.S. n° 204/0120975 divulga emulsõesde óleo em água em espuma como transportadores cosméticoscompreendendo 10-99 por cento em peso de um compostoperfluorado e 1-9 por cento em peso de um meio aquoso. Nadispersão de óleo perfluorado em água o meio baseado emóleo separa-se fisicamente do meio aquoso. Mistura-se afase aquosa com um emulsificante aniônico ou hidrofílicopara formar uma esponja-base de dois líquidos. Usa-se umemulsificante não iônico para estabilizar as células deespuma após formação. Adiciona-se a fase oleosacompreendendo um composto perfluorado na espuma aquosanuma taxa crescente de adição. Infelizmente, estascomposições em espuma têm várias desvantagens. Porexemplo, elas são inconvenientes para transportar earmazenar, têm estabilidade de armazenamento limitada esão limitadas em uso final. Conseqüentemente, o pedido depatente U.S. n° 204/0120975 não satisfaz a necessidade deencontrar novas emulsões de óleo em água com umaquantidade inicialmente reduzida de água.

Surpreendentemente, descobriu-se que se podem produziremulsões de uma fase líquida de óleo fluorado numa faselíquida aquosa compreendendo mais que 50 por cento empeso, de um hidrof luoroéter, um perf luoroéter ou umacombinação.

Sumário da invençãoUm aspecto da presente invenção é uma emulsão de uma faselíquida de óleo fluorado numa fase líquida aquosa naforma de uma formulação cosmética ou de um concentradocosmético que compreende (a) mais que 50 por cento empeso, baseado no peso total da emulsão, de umhidrofluoroéter, um perfluoroéter ou uma combinação dosmesmos, o hidrofluoroéter sendo representado pela fórmula(I)

<formula>formula see original document page 5</formula>

na qual η é um número de 1 a 12, m é um número de 0 a 25,0 é um número de 0 a 25, m + o = 2n + 1, χ é um número de1 a 12, y é um número de 0 a 25, ζ é um número de 0 a 25,ey + z = 2x + l, contanto que m e y não sejamsimultaneamente zero, e o e ζ não sejam simultaneamentezero, (b) um tensoativo, e (c) água.

Outro aspecto da presente invenção é uma emulsão uma faselíquida de óleo numa fase líquida aquosa que compreende(a) pelo menos 50 por cento em peso, baseado no pesototal da emulsão, de um hidrofluoroéter da fórmula (I)

<formula>formula see original document page 5</formula>

na qual η é um número de 1 a 12, m é um número de 0 a 25,0 é um número de 0 a 25, m + o = 2n + 1, χ é um número de1 a 12, y é um número de 0 a 25, ζ é um número de 0 a 25,ey + z = 2x + l, contanto que m e y não sejamsimultaneamente zero, e o e ζ não sejam simultaneamentezero, (b) um tensoativo, (c) água, e (d) umperfluoroéter.

Já outro aspecto da presente invenção é um processo parapreparar uma formulação cosmética ou um concentradocosmético que compreende a etapa de preparar uma emulsãode uma fase líquida de óleo numa fase líquida aquosamisturando pelo menos (a) mais que 50 por cento em peso,baseado no peso total da emulsão, de um hidrofluoroéterde fórmula (I) acima, um perfluoroéter ou uma combinaçãodos mesmos, (b) um tensoativo, e (c) água.

Já outro aspecto da presente invenção é o uso de umaemulsão de uma fase líquida de óleo numa fase líquidaaquosa que compreende (a) mais que 50 por cento em peso,baseado no peso total da emulsão, de um hidrofluoroéterde fórmula (I) acima, um perfluoroéter ou uma combinaçãodos mesmos, (b) um tensoativo, e (c) água, em ou como umaformulação cosmética ou um concentrado cosmético.

Já outro aspecto da presente invenção é um processo parapreparar uma emulsão de uma fase líquida de óleo numafase líquida aquosa que compreende a etapa de misturarpelo menos (a) pelo menos 50 por cento em peso, baseadono peso total da emulsão, de um hidrof luoroéter defórmula (I) acima, (b) um tensoativo, (c) água, e (d) umperfluoroéter.

Descrição detalhada da invenção

As emulsões da presente invenção têm uma fase líquida deóleo numa fase líquida aquosa. Isto significa que asemulsões não estão substancialmente na forma de espuma.

"Substancialmente não na forma de espuma" significa que ovolume de uma fase gasosa, se presente na emulsão dapresente invenção não é mais que 2 0 por cento,preferivelmente não mais que 10 por cento, maispref erivelmente não mais que 5 por cento, baseado novolume total da emulsão. Muitíssimo preferivelmente nãohá nenhuma fase gasosa incorporada nas emulsões.

Num aspecto da invenção a emulsão é uma fase líquida deóleo numa fase líquida aquosa na forma de uma formulaçãocosmética ou de um concentrado cosmético e compreendemais que 50 por cento em peso, preferivelmente pelo menos55 por cento em peso, mais preferivelmente pelo menos 60por cento em peso, muitíssimo preferivelmente pelo menos70 por cento em peso, e particularmente pelo menos 75 porcento em peso de um hidrof luoroéter de fórmula (I) , umperfluoroéter ou uma combinação dos mesmos, baseado nopeso total da emulsão. A quantidade superior dohidrofluoroéter de fórmula (I), do perfluoroéter ou umacombinação dos mesmos é pref erivelmente de até 99 porcento, mais preferivelmente de até 95 por cento, baseadono peso total da emulsão. Naquelas emulsões compreendendouma combinação de um hidrofluoroéter de fórmula (I) e umperfluoroéter, a quantidade do hidrofluoroéter de fórmula(I) é preferivelmente de 80 a 99 por cento, maispreferive lmente de 90 a 99 por cento, muitíssimopreferivelmente de 95 a 99 por cento, baseado no pesototal do hidrof luoroéter de fórmula (I) e doperfluoroéter.

Noutra aspecto da presente invenção a emulsão de uma faselíquida de óleo numa fase líquida aquosa compreende pelomenos 50 por cento em peso, tipicamente mais que 50 porcento em peso, preferivelmente pelo menos 55 por cento empeso, mais pref erivelmente pelo menos 60 por cento empeso, muitíssimo preferivelmente pelo menos 70 por centoem peso, e particularmente pelo menos 75 por cento empeso de um hidrof luoroéter de fórmula (I) e umaquantidade adicional de um perfluoroéter.

Preferivelmente, em tal emulsão a quantidade adicional doperf luoroéter é somente de 1 a 20 por cento, maispreferivelmente de 1 a 10 por cento, muitíssimopreferivelmente de 1 a 5 por cento, baseado no peso totaldo hidrofluoroéter de fórmula (I) e do perfluoroéter.

0 hidrofluoroéter de fórmula (I), o perfluoroéter ou umacombinação dos mesmos forma a fase dispersa de óleo,também chamada de "fase interna". Muitíssimopreferivelmente, as emulsões da presente invenção sãoemulsões de óleo em água de elevada razão de fase interna(HIPR). Em geral, emulsões de HIPR se caracterizam poruma fase dispersa de células poliédricas numa fraçãovolumétrica de pelo menos 74% (o máximo arranjo compactode esferas de raios iguais) dispersa numa fase contínuaque forma uma fina película separando as células.

No hidrofluoroéter de fórmula (I)

C11HmF0-O-CxHyFz (I)

η é um número de 1 a 12, preferivelmente de 1 a 10, maispreferivelmente de 1 a 6, e muitíssimo preferivelmente de1 a 4; m é um número de 0 a 25, preferivelmente de 0 a21, mais preferivelmente de 0 a 13, muitíssimopreferivelmente de O a 9: o é um número de 0 a 25,preferivelmente de 0 a 21, mais preferivelmente de 0 a13, e muitíssimo pref erivelmente de 0 a 9; m + o = 2n +1, χ é um número de 1 a 12, pref erivelmente de 1 a 10,mais pref erivelmente de 1 a 6, e muitíssimopref erivelmente de 1 a 4; y é ura número de 0 a 25,pref erivelmente de 0 a 21, mais pref erivelmente de 0 a13, e muitíssimo preferivelmente de 0 a 9; ζ é um númerode 0 a 25, pref erivelmente de 0 a 21, maispreferivelmente de 0 a 13, e muitíssimo pref erivelmentede0a9; ey+z=2x+l, contanto que m e y não sejamsimultaneamente zero, e o e ζ não sejam simultaneamentezero.

Preferivelmente, o hidrofluoroéter é da fórmula (I')

CnF2n+1-0-CxH2x+i (I')

na qual η é um número de 1 a 12, preferivelmente de 1 a10, mais preferivelmente de 1 a 6, muitíssimopreferivelmente de 1 a 4, e χ é um número de 1 a 12,preferivelmente de 1 a 10, mais preferivelmente de 1 a 6,muitíssimo preferivelmente de 1 a 4.

Exemplos específicos do hidrofluoroéter incluemC4F9-O-CH3, C4F9-O-C2H5, C4F9-O-C3H7, C5F1I-O-C2H5,C3F7-O-C4H9 e C4F9-O-C4H9. 0 hidrof luoroéter muitíssimopreferido é C4F9-O-C2H5.

A emulsão da presente invenção pode compreender uma, duasou mais espécies de hidrofluoroéteres da fórmula (I) ,entretanto a quantidade total dos hidrofluoroéteres dafórmula (I) deve estar dentro dos limites das faixas aquiindicadas.

Se a emulsão da presente invenção compreenderprincipalmente um hidrofluoroéter de fórmula (I) de baixoponto de ebulição, que significa um ponto de ebuliçãogeralmente menor que IOO0C na pressão e temperaturaambiente, tipicamente menor que 800C na pressão etemperatura ambiente, será geralmente desejável incluirtambém um hidrof luoroéter de fórmula (I) de um ponto deebulição de pelo menos IlO0C, preferivelmente um ponto deebulição de pelo menos 125°C, ou um perfluoroéter paramelhorar a estabilidade da emulsão. A quantidade dohidrofluoroéter de fórmula (I) de ponto de ebulição maiorou do perf luoroéter é, pref erivelmente de 1 a 2 0 porcento, mais pref erivelmente de 1 a 10 por cento,muitíssimo preferivelmente de 1 a 5 por cento, baseado nopeso total de todos os hidrofluoroéteres de fórmula (I) eopcionalmente do perfluoroéter.

Quando aqui usado, o termo "perfluoroéter" significa umcomposto monomérico ou polimérico completamente fluoradoconsistindo essencialmente de átomos de carbono, átomosde flúor e átomos de oxigênio.

Preferivelmente, o perfluoroéter é um perfluoropoliéterque é líquido em pressão atmosférica e temperaturaambiente. Os perfluoropoliéteres utilizáveis nas emulsõesda invenção são compostos que compreendem unidades deóxido de perfluoroalquileno ou anéis de perfluoro-oxetano. Em particular, o perfluoropoliéter contémunidades de repetição escolhidas das seguintes: (A) C2F4Oe CF2O distribuídas estatisticamente ao longo da cadeia;(B) C2F4O, C3F6O e CFZO, sendo que Z é F ou CF3,distribuídas estatisticamente ao longo da cadeia; (C)C3F6O e CFZO, sendo que Z é F ou CF3, distribuídasestatisticamente ao longo da cadeia; ou

<formula>formula see original document page 9</formula>

(D) anéis de oxetano, nos quais A, T e X são iguais oudiferentes uns dos outros e são radicais perfluoro-oxialquila, perfluoro-polioxialquila ou perfluoroalquila.

Os grupos terminais dos perfluoroéteres podem ser iguaisou diferentes entre si e preferivelmente são selecionadosdos radicais F, CF3, C2F5 e C3F7. 0 peso molecular médionumérico médio é geralmente maior que 500 e, emparticular, varia de 1.000 a 10.000. Geralmente, osvalores de viscosidade estão na faixa de 3 0 χ 10 6 a5.000 χ IO"6 m2/s (correspondendo a 30 a 5.000 cSt) a20'C.

São exemplos específicos de perfluoropoliéteres:

(I) CF3O-(C3F6O)p-(CFZ1O)q-CF2Z2i sendo que cada Z1 e Z2 sãoindependentemente F ou CF3, e ρ e q são números inteiros,e a razão p/q varia de 5 a 40; estes compostos e o métodode prepará-los estão descritos na patente britânica n°1.104 .482.

(II) C3F7O-(C3F6O)r-Rf, sendo que Rf é C2F5 ou C3F7, e r éum número inteiro maior que 2, preferivelmente de 10 a100; estes compostos e o método de prepará-los estãodescritos na patente U.S. n° 3.242.218; exemplos de taiscompostos são vendidos sob a denominação comercial DEMNUMfabricados por Daikin Industries, Ltd.

(III) CF3O-(C3F6O)p-(C2F4O)s-(CFZO)q-CF3, sendo que cada Z éF ou CF3, p, q e r são números inteiros, a soma de s+p+qé de 10 a 300, a razão s/q varia de 0,5 a 5, e a razãop/(s+q) varia de 0,01 a 0,4; estes compostos e o métodode prepará-los estão descritos na patente U.S. n°3.665.041.

(IV) CF3O-(C2F4O)s-(CF2O)t-CF3, sendo que s e q são númerosinteiros iguais ou diferentes entre si e a razão s/tvaria de 0,5 a 1,5; estes compostos e o método deprepará-los estão descritos nas patentes U.S. n°s3.715.378 e 3.665.041; exemplos de tais compostos sãovendidos sob a denominação comercial FOMBLIN porMontefluos Ltd., Montedison Group, Itália.

(V) F-(CF (CF3) - (CF2O) U-CF2-CF3, sendo que u é um númerointeiro de 4 a 500; exemplos de tais compostos sãovendidos sob a denominação comercial KRYTOX por DuPont deNemours.

<formula>formula see original document page 10</formula>

sendo que a e b são,independentemente, números inteiros de 0 a 3.

(VII) compostos tendo a estrutura de oxetano descrita nopedido de patente italiana n° 19496 A/85; e(VIII) perfluoropoliéteres compreendendo unidadesCF2CF2CF2O e perfluoropoliéteres compreendendo unidadesCF2CF2O; tais perf luoropoliéteres e sua preparação estãodescritos no pedido de patente publicado EP n° 148.482 ena patente U.S. n° 4.523.039.

Nas fórmulas acima p, q, r, s, teu são preferivelmenteescolhidos a fim de que o peso molecular médio ponderaiseja maior que 500 e preferivelmente de 1.000 a 10.000.Os perfluoropoliéteres líquidos preferidos nas emulsõesda presente invenção são perfluoro-polimetil-isopropil-éteres que são conhecidos pelo nome IUPAC detrifluorometil-poli [oxi-2-trifluorometil-1, 1,2-trifluoroetileno]-poli [oxi-difluorometileno]-trifluorometil éter. Os perfluoro-polimetil-isopropil-éterespreferidos têm a seguinte estrutura química:CF3-[0-CF (CF3)-CF2] v-(O-CF2)w-O-CF3, na qual ν e w sãonúmeros inteiros e a razão v/wéde 5 a40 evew sãoescolhidos a fim de que o peso molecular médio ponderaiseja maior que 500 e preferivelmente de 1.000 a 10.000.

De modo geral, estes compostos são fabricados porMontefluos S.p.A e vendidos sob as denominaçõescomerciais de F0MBLIN HC e F0MBLIN Y. Tais compostosestão divulgados nas patentes U.S. n°s 4.803.067,4.959.171 e 5.093.023, que aqui se incorporam porreferência em sua totalidade. Exemplos de tais compostosFOMBLIN incluem produtos FOMBLIN HC, tais como F0MBLINHC-04 com um peso molecular médio ponderai de 1500,FOMBLIN HC-25 com um peso molecular médio ponderai de32 00, e FOMBLIN HCR com um peso molecular médio ponderaide 6250; produtos FOMBLIN Y, tais como FOMBLIN Y04 com umpeso molecular médio ponderai de 1.500, FOMBLIN Y25 comum peso molecular médio ponderai de 3.000 e FOMBLIN YRcom um peso molecular médio ponderai de 6.000-7.000.

A emulsão da presente invenção pode compreender uma, duasou mais espécies de perfluoroéteres.

A emulsão da presente invenção na forma de uma formulaçãocosmética ou de um concentrado cosmético pode compreender(I) uma, duas ou mais espécies de hidrofluoroéteres dafórmula I, ou (II) uma, duas ou mais espécies deperfluoroéteres ou (III) uma combinação de uma, duas oumais espécies de hidrofluoroéteres da fórmula I e uma,duas ou mais espécies de perfluoroéteres, contanto quesua quantidade total seja maior que 50 por cento em pesobaseado no peso total da emulsão.

As emulsões da presente invenção também compreendem umtensoativo (b) para estabilizar a emulsão. A quantidadede tensoativo é preferivelmente de 0,5 por cento, maispreferivelmente de 1 por cento, muitíssimopref erivelmente de 2 por cento e preferivelmente até 20por cento, mais preferivelmente até 10 por cento, emuitíssimo preferivelmente até 5 por cento, baseado nopeso total da emulsão. Os tensoativos úteis incluemtensoativos não iônicos, aniônicos, ou catiônicos, oucombinações de tensoativos não iônicos e aniônicos ou nãoiônicos e catiônicos.Divulgam-se tensoativos não iônicos apropriados napatente U.S. n° 3.929.678, Laughlin et al., e na patenteU.S. n° 4.285.841, Barrat et al. Exemplos de tensoativosnão iônicos apropriados para estabilizar a emulsãoincluem mono e diésteres de ácido graxo de poli(glicoletilênico (tais como laurato de PEG-8, oleato de PEG-IO,dioleato de PEG-8, e di-estearato de PEG-12), ésteres deácido graxo de glicerol poli (glicol etilênico) (tais comogliceril laurato de PEG-40, e gliceril estearato de PEG-20) , produtos de transesterificação de álcool/óleo (taiscomo óleo de rícino de PEG-35) , trioleato de PEG-25 eglicerídeos de milho de PEG-60), ácidos graxospoliglicerizados (tais como poligliceril-2-oleato epoligliceril-10-trioleato) , ésteres de ácido graxo depropileno glicol (tal como monolaurato de propilenoglicol) , mono e diglicerídeos (tais como monooleato deglicerila e laurato de glicerila), ésteres de ácido graxode sorbitan e ésteres de ácido graxo de sorbitanpoli(glicol etilênico) (tais como PEG-3 oleil éter e PEG-20 estearil éter), ésteres de açúcar (tais comomonopalmitato de sacarose e monolaurato de sacarose),alquil fenóis de poli(glicol etilênico) (tais como PEG-10-100 nonil fenol e PEG-15-100 octil fenol éter),copolímeros em blocos de polioxietileno/polioxipropileno(tais como poloxamer 108 e poloxamer 182), e ésteres deácido graxo e álcool inferior (tais como oleato de etilae miristato de isopropila).

Exemplos de tensoativos iônicos apropriados incluem saisde ácidos graxos (tais como laurato de sódio e laurilescarcosinato de sódio), sais de ácido biliar (tais comocolato de sódio e taurocolato de sódio), fosfolipídeos(tais como lecitina de ovo/soja e hidroxilecitina),ésteres de ácido fosfórico (tal como polioxietileno-10-oleil éter fosfato de dietanol amônio), carboxilatos(tais como éter carboxilatos e ésteres de ácido cítricode mono e diglicerídeos), lactilatos de acila (tais comoésteres lactílicos de ácidos graxos e alginato depropileno glicol), sulfatos e sulfonatos (tais comosulfatos de alquila etoxilados, alquil benzeno sulfonas,e tauratos de acila), e fosfatos e sulfonatos de alquila,arila, e alquilarila. Exemplos de tensoativos catiônicosapropriados incluem sais de amônio quaternário e saiscloridratos de N-alquil diaminas e triaminas.

Os tensoativos não iônicos preferidos incluem etoxilatosde alquila de C8-Ci8, com cerca de 1-22 unidades de óxidode etileno, incluindo os chamados etoxilatos de alquilade pico estreito e fenol alcoxilatos de alquila de C6-C12,particularmente etoxilatos e etoxilatos/propoxilatosmisturados, óxidos de alquil dialquil amina, alcanoilglicose amidas, e misturas dos mesmos. Outros tensoativosnão iônicos úteis são polietileno, polipropileno, econdensados de poli(óxido de butileno) de alquil fenóis.

Os tensoativos não iônicos obteníveis comercialmentedeste tipo incluem IGEPAL® C0-630, comercializado por GAFCorporation; e TRITON® X-45, X-114, X-100, e X-102, todoscomercializados por Rohm & Haas Company. Comumente,refere-se a estes compostos como alcoxilatos de alquilfenol, preferivelmente etoxilatos de alquil fenol. Sãoainda tensoativos não iônicos úteis os produtos decondensação de álcoois alifáticos com de 1 a 25 mols deoxido de etileno. A cadeia alquila do álcool alifáticopode ser normal ou ramificada, primária ou secundária, econtém, geralmente de 8 a 22 átomos de carbono. Exemplosde tensoativos não iônicos obteníveis comercialmentedeste tipo incluem TERGITOL® 15-S-9 (o produto decondensação de álcool secundário linear de Cn-Ci5 com 9mols de oxido de etileno), TERGITOL® 24-L-6 NMW (oproduto de condensação de álcool secundário linear deCi2-Ci4 com 6 mols de oxido de etileno com umadistribuição de peso molecular estreita), amboscomercializados por The Dow Chemical Corporation; NEODOL®45-9 (o produto de condensação de álcool linear de Ci4-Ci5com 9 mols de oxido de etileno), NEODOL® 23-6,5 (oproduto de condensação de álcool linear de Ci2-Ci3 com 6,5mols de óxido de etileno), NEODOL® 45-7 (o produto decondensação de álcool secundário linear de C14-Ci5 com 7mols de óxido de etileno) , NEODOL® 45-4 (o produto decondensação de álcool secundário linear de Ci4-Ci5 com 4mols de óxido de etileno) , comercializados por ShellChemical Company, e KYRO® EOB (o produto de condensaçãode álcool de Ci3-Ci5 com 9 mols de óxido de etileno),comercializado por The Procter & Gamble Company. Outrostensoativos não iônicos obteníveis comercialmente incluemDOBANOL 91-8® comercializado por Shell Chemical Co. eGENAPOL UD-080® comercializado por Hoeschst. De modogeral, refere-se a esta categoria de tensoativos nãoiônicos como "etoxilatos de alquila". Outros tensoativosnão iônicos úteis são os produtos de condensação de óxidode etileno com uma base hidrofóbica formada pelacondensação de óxido de propileno com propileno glicol.

Exemplos de compostos deste tipo incluem determinadostensoativos obteníveis comercialmente como PLURONIC®,comercializados por BASF. São tensoativos ainda úteis osprodutos de condensação de óxido de etileno com o produtoresultante da reação de óxido de propileno eetilenodiamina. Exemplos deste tipo de tensoativos nãoiônicos incluem determinados tensoativos obteníveiscomercialmente como TETRONIC®, comercializados por BASF.Os tensoativos não iônicos semipolares são uma categoriaespecial de tensoativos não iônicos que incluem óxidos deaminas solúveis em água. Estes tensoativos de óxidos deaminas incluem em particular óxidos de alquila de Ci0-Ci8dimetilamina e óxidos de alcoxi de C8-Ci2 etildiidroxietilamina. Outros tensoativos não iônicos sãoalquil polissacarídeos. Pode ser usado qualquer sacarídeoredutor contendo 5 ou 6 átomos de carbono, por exemplo,glicose, galactose e parcelas galactosila podem sersubstituídas pelas parcelas glicosila. Também sãoconhecidos os tensoativos de amidas de ácidos graxos,sulfobetaínas e betaínas de Ci2-Ci3.

Os tensoativos não iônicos muitíssimo preferidos incluemetoxilatos de alquila linear, tais como os da série BRIJde Uniqema7 que são éteres graxos de poli (óxido deetileno) derivados de álcoois de laurila, estearila,cetila ou oleila. São particularmente preferidos oséteres graxos de poli(óxido de etileno) derivados deálcool laurílico ou álcool cetílico, particularmentepoli(óxido de etileno) (4) lauril éter, que é obtenívelcomercialmente com a denominação comercial BRIJ 30;poli(óxido de etileno) (23) lauril éter, que é obtenívelcomercialmente com a denominação comercial BRIJ 35; epoli(óxido de etileno) (20) cetil éter, que é obtenívelcomercialmente com a denominação comercial BRIJ 58.Outros tensoativos não iônicos preferidos são etoxilatosde álcoois secundários tal como os da série TERGITOL™15-S de The Dow Chemical Company.

Preferivelmente, as emulsões podem conter um aditivo paraimpedir o encharcamento de Ostwald, isto é, para impedira difusão da fase dispersa de óleo de pequenas gotículasda fase dispersa em grandes. O aditivo usando paraimpedir o encharcamento de Ostwald é um material muitosolúvel em água que (1) tenha um coeficiente de difusãodesprezível na fase aquosa contínua e (2) seja compatívelcom a fase dispersa, por exemplo, um óleo natural talcomo óleo de sementes de algodão ou óleo de sementes degirassol, um polímero compatível com a fase de óleo talcomo poliisobuteno, ou polietileno; uma parafina decadeia longa tal como hexadecano; ou um silicone tal comoóleo de silicone ou dimeticona. Preferivelmente, usa-se oaditivo empregado para impedir encharcamento de Ostwaldnuma quantidade não maior que 5 por cento em peso e maispref erivelmente, não maior que 2 por cento em pesobaseado no peso da fase dispersa de óleo e do aditivo.

Naquelas incorporações da presente invenção quecompreendem pelo menos 50 por cento em peso de umhidrofluoroéter de fórmula (I), um perfluoroéter acimadescrito ou hidrofluoroéter com ponto de ebulição de pelomenos IlO0C pode ser usado como aditivo para impedirencharcamento de Ostwald.

Opcionalmente as emulsões da presente invenção incluemdiluentes não fluorados que sejam miscíveis com ohidrofluoroéter de fórmula (I) ou com o perfluoroéter nafase de óleo da emulsão. Exemplos de materiais nãofluorados são álcoois, tais como etanol, 1-propanol, 1-butanol, 1-pentanol, 1-hexanol, 1-heptanol, ou 1-octanol,alcanos, tais como alcanos de C5-C12, isododecano, ISOPARH, ou ISOPAR M, glicol éteres ou glicol ésteres, taiscomo miristato de isopropila e palmitato de isopropila,ou silicones, tais como ciclometicona, di-siloxano, tri-siloxano, Dow Corning OS-IO, ou Dow Corning OS-20. Asemulsões da presente invenção também podem compreendermateriais insolúveis em água que não sejam que não sejammiscíveis ou apenas parcialmente miscíveis com ohidrofluoroéter de fórmula (I) ou com o perf luoroéter,tais como cetonas como a acetona, solventes clorados,solventes aromáticos, óleo mineral, dimeticona,isononanoato de cetearila, dodecanoato de octila, etriglicerídeo caprílico/cáprico. Os diluentes adicionaisopcionais estão geralmente presentes na emulsão dapresente invenção de 0 por cento a 40 por cento,preferive lmente de 0 por cento a 30 por cento, e maispreferivelmente de 0 por cento a 10 por cento, baseado nopeso total da emulsão.

Outros ingredientes que opcionalmente podem estarpresentes na emulsão da presente invenção podem incluiradjuvantes ou agentes beneficiadores, por exemplofragrâncias, antioxidantes, agentes quelantes, filtros deUV, preservativos, agentes espessantes, ingredientesativos cosméticos, umidificadores, umectantes,

emolientes, opacificadores, substâncias que conferembrilho perolado, pigmentos, colorantes, corantes ouagentes antiespumantes. Os ingredientes adicionaisopcionais estão geralmente presentes na composição dapresente invenção de 0 a 5 por cento, preferivelmente de0,5 a 3 por cento, mais preferivelmente de 0,1 a 1 porcento, baseado no peso total da emulsão.

As emulsões da presente invenção também compreendem água.Sua quantidade depende das porcentagens em peso dosoutros ingredientes na emulsão. É vantajoso adicionar umpreservativo na água.

A emulsão da presente invenção tem, geralmente, umtamanho médio volumétrico de partícula de mais que 0,2mícron (μιτι) e tipicamente mais que 0,5 mícron. A emulsãoda presente invenção tem geralmente um tamanho médiovolumétrico de partícula de até 50 μιη, preferivelmente deaté 2 0 μτη, mais preferivelmente de até 10 μτη, emuitíssimo preferivelmente de até 5 μιτι, medido usando ummedidor de partícula por espalhamento de luz laserCoulter LS 230 (Coulter Corp.).

A emulsão pode ser preparada por uma variedade demétodos, preferivelmente técnicas de dispersão mecânicaincluindo métodos contínuos ou por batelada bemconhecidos na técnica. Num método contínuo preferido(descrito de modo geral por Pate et al. , na patente U.S.n° 5.539.021, coluna 3, linha 15 até a coluna 6, linha27, que aqui se incorpora por referência) , uma primeiracorrente contendo uma fase aquosa contínua flui atravésde um primeiro conduíte e se junta continuamente com umasegunda corrente de uma fase de óleo dispersa que fluiatravés de um segundo conduíte. A primeira e segundacorrentes juntam-se num dispersor na presença de umaquantidade estabilizante de tensoativo. O tensoativo podeser adicionado ou na primeira ou na segunda corrente, oucomo uma terceira corrente separada, mas preferivelmenteé adicionado na corrente contendo a fase de óleo. Astaxas das correntes são ajustadas dentro da região deemulsão para se obter uma emulsão tendo a porcentagemacima mencionada de fase de óleo compreendendo umhidrofluoroéter de fórmula (I), um perfluoroéter ou umacombinação dos mesmos. A razão ponderai entre ascorrentes de fase de óleo:fase de água:tensoativo numprocesso contínuo é geralmente de 5-10:1-15:1,preferivelmente de 10-40:1-4:1, mais preferivelmente de10-30:2:1, muitíssimo preferivelmente de 15-25:2:1. Se ométodo preferido usado para a preparar a emulsão for ummétodo contínuo, a fase de óleo deve ser capaz de fluiratravés de um conduíte.

Se for usado um hidrofluoroéter de fórmula (I), umperfluoroéter ou uma combinação dos mesmos que tenha umaviscosidade suficientemente baixa para ser capaz de fluirem temperatura ambiente e sem diluição com um solvente,preferivelmente preparar-se-á a emulsão em temperaturaambiente e sem o uso de um solvente. Se, por outro lado,for usado um hidrofluoroéter de fórmula (I) , umperf luoroéter ou uma combinação dos mesmos que não sejacapaz de fluir através de um conduíte em temperaturaambiente, ou porque é um sólido ou um líquido muitoviscoso em temperatura ambiente, ele poderá se tornarcapaz de fluir ou por aquecimento ou por adição desolvente. Quantidades menores, tais como, por exemplo,não maiores que 5 por cento, preferivelmente não maioresque 1 por cento, e mais pref erivelmente não maiores que0,5 por cento em peso, de substâncias compatíveis comágua, isto é, substâncias que por si próprias sãoincapazes de formar emulsões de óleo em água, podem seradicionadas na fase de óleo antes da emulsif icação dafase de óleo. Exemplos de tais substâncias compatíveiscom água incluem modificadores de reologia tais comocarbômeros, copolímeros acrílicos, poliacrilamidas,polissacarídeos, gomas naturais, e argilas; preservativostais como alquil ésteres de ácido p-hidroxibenzóico;umectantes tal como glicerol; modificadores de pH; emisturas dos mesmos.

Surpreendentemente, descobriu-se que as emulsões dapresente invenção podem ser produzidas num processo porbatelada. Num processo por batelada a razão fase deóleo:fase de água:tensoativo preferivelmente é geralmentede 3-40:2-8:1, preferivelmente de 4-30:3-6:1, maispreferivelmente de 5-20:4-5:1. Preferivelmente otensoativo e a água se combinam numa razão acimamencionada. Em alguns casos pode ser aconselhável oaquecimento para fundir o tensoativo e criar uma faseaquosa uniforme. Preferivelmente permite-se que a faseaquosa resfrie até a temperatura ambiente após a etapa deaquecimento opcional e seja submetida a cisalhamentoenquanto se adiciona o hidrofluoroéter de fórmula (I) , umperfluoroéter ou uma combinação dos mesmos. Entretanto,prefere-se, de modo geral, um método contínuo acimadescrito porque se obtém uma emulsão de tamanho departícula menor e estabilidade maior que no processo porbatelada.

As emulsões da presente invenção são surpreendentementeestáveis. Em geral elas se mantém estáveis por pelo menos4 semanas numa temperatura de 50°C ou por pelo menos 12semanas numa temperatura de 45 0C sem um aumentoapreciável em tamanho médio volumétrico de partícula. Emgeral, as emulsões da presente invenção também sãoestáveis para ciclos de congelamento/desgelo múltiplos. Aemulsão da presente invenção pode combinar-se com umaformulação cosmética parcial em quaisquer razõesvolumétricas para produzir um produto cosmético avançado.

Quando aqui usado, o termo "formulação cosmética parcial"refere-se a um ou mais ingredientes de acabamento, que,quando combinados com a emulsão da presente invençãoformam um produto cosmético avançado e preferivelmente umproduto cosmético acabado. 0 termo "produto cosméticoavançado" refere-se ou a um produto cosmético acabado oua um que esteja mais próximo de ser um produto acabadoque antes da emulsão da presente invenção e a formulaçãocosmética parcial se combinarem. Preferivelmente, oproduto cosmético avançado é um produto cosmético acabadoque está pronto para ser embalado e vendido para oconsumidor. Num caso extremo, a emulsão da presenteinvenção pode conter todos os ingredientes do produtoacabado, e a formulação cosmética parcial é simplesmenteágua. Neste caso, a emulsão da presente invençãorepresenta um concentrado do produto acabado, quemeramente se dilui com água para formar o produtoacabado. Geralmente, a misturação simples em temperaturaambiente é suficiente para preparar um produto cosméticoavançado. Usualmente não são necessários dispositivos demisturação ou técnica de processamento especializados.

De acordo com a presente invenção é possível preparar umaemulsão que inclui ingredientes encontrados numaformulação cosmética parcial tais como cor, fragrância,modificador de reologia, ajustador de pH, e outrosingredientes tais como agentes ativos, agentesmodificadores de estética, e adjuvantes descritos em WO01/54663, página 15 até a página 22, aqui incorporada porreferência. Entretanto, pode ser desejável excluir daemulsão da presente invenção os ingredientes acima. Porexemplo, cor, fragrância, reologia, ou pH podem ser maisfacilmente controlados quando incluídos na formulaçãocosmética parcial e combinados com uma emulsão dapresente invenção que contém predominantemente ohidrofluoroéter de fórmula (I) emulsifiçado, umperfluoroéter ou uma combinação dos mesmos. A emulsão dapresente invenção e a formulação cosmética parcial podemser combinadas concomitantemente ou em qualquer ordem.

Além disso, mais que uma emulsão pode ser combinada com aformulação cosmética parcial para formar o produtocosmético avançado. Por exemplo, uma ou mais emulsões dapresente invenção podem ser combinadas com uma formulaçãocosmética parcial contendo água, espessante, fragrância,e cor para formar uma loção corporal. Exemplos deprodutos cosméticos acabados incluem loções para as mãos,loções corporais, loções adstringentes corporais,condicionadores, xampus, cremes faciais, loções faciais,máscaras faciais, e composições protetoras solares.Devido à incorporação de um hidrofluoroéter de fórmula(I) , um perf luoroéter ou uma combinação dos mesmos nosprodutos cosméticos, os produtos cosméticos tempropriedades de dispersão e protetoras superiores.O processo da presente invenção provê um método simples eflexível para formular o produto cosmético devido àfacilidade com que uma emulsão com tamanho de partículacontrolado pode ser reproduzida, devido à longaestabilidade de prateleira da emulsão, e devido à baixaquantidade de água na emulsão.

A emulsão da presente invenção que compreende (a) pelomenos 50 por cento em peso de um hidrof luoroéter defórmula (I) , (b) um tensoativo, (c) água, e (d) umperfluoroéter é particularmente, mas não exclusivamenteútil em ou como uma composição cosmética ou concentradocosmético. Outros usos são em composições terapêuticas oude diagnóstico para administrar agentes bioativos.Exemplos de usos farmacêuticos são transportadores deoxigênio que podem ser empregados, entre outros usos,como substitutos sangüíneos ou como concentrados paraproduzir substitutos sangüíneos. Exemplos de usos emdiagnósticos são agentes de contraste para facilitardiagnóstico, particularmente por radiografia, sonografiaou conjunto de imagens de ressonância magnética nuclear.

As emulsões também são úteis em agentes de limpeza comocomposições condicionadoras de panos. As emulsões tambémsão úteis como fluidos de transferência de calor, comolubrificantes ou como fluidos de usinagem de metais. Asemulsões também são úteis como revestimentos paramodificar as propriedades superficiais de materiais taiscomo papel, pano, ou alvenaria. Entretanto, prefere-separticularmente o uso das emulsões em ou como composiçõescosméticas ou concentrados cosméticos.

São apenas para propósitos ilustrativos os exemplosseguintes e eles não têm a intenção de limitar aabrangência da presente invenção. Todas as porcentagenssão em peso salvo se especificado contrariamente. Medem-se os tamanhos de partículas das emulsões usando umanalisador de tamanho de partícula Beckman Coulter LS 230.

Exemplo 1 (Método contínuo)

Fornece-se uma corrente de fase de óleo de 98 por centode fluido cosmético CF-76 de 3M (etil perfluorobutiléter, etil perfluoroisobutil éter, densidade= 1,43 g/mL)e 2 por cento de FOMBLIN HC-25 (denominação comercial) emtemperatura ambiente para um misturador estator rotorOakes de 2 polegadas (correspondente a 5,08 cm) a 10mL/min. FOMFLIN HC-25 é uma denominação comercial paraperfluorometil polimetil isopropil éter com uma densidadeigual a 1,9 g/mL e um peso molecular médio ponderai de3200. Fornecem-se também ao misturador (I) um correnteaquosa a 1,2 mL/min, que está em temperatura ambiente econtém água e um pacote preservativo de 0,6 por cento defenoxi etanol, 0,2 por cento de EDTA, e 0,2 por cento desorbato de potássio, baseado no peso total da correnteaquosa, e (II) uma corrente de tensoativo a 0,6 mL/min,que é uma mistura de 50 por cento de BRIJ 30 (denominaçãocomercial de poli(óxido de etileno)(4) lauril éter) e 50por cento de BRIJ 35 (denominação comercial de poli(óxidode etileno)(23) lauril éter). A corrente de tensoativo éfornecida numa temperatura de 50°C e é misturada com acorrente de água antes de entrar no misturador. Opera-seo misturador a 1000 rpm com uma temperatura de camisa de15°C. A emulsão criada nestas condições compreende 87,9por cento de fase de óleo dispersa, baseada no peso totalda composição, e tem um tamanho médio volumétrico departícula de 1,1 μm.

Exemplo 2 (Método contínuo)

Fornece-se uma corrente de fase de óleo de 100 por centode FOMBLIN HC-25 (denominação comercial paraperfluorometil polimetil isopropil éter) em temperaturaambiente para o mesmo misturador estator rotor Oakes de 2polegadas do Exemplo 1 a 20 mL/min. Como no Exemplo 1fornece-se também uma corrente aquosa a 1,8 mL/min, e omesma corrente de tensoativo como no Exemplo 1 a 1,2mL/min. Como no Exemplo 1 a corrente de água e a correntede tensoativo misturadas antes de entrar no misturador eopera-se o misturador também como no Exemplo 1. A emulsãocriada nestas condições compreende 92,7 por cento de fasede óleo dispersa e tem um tamanho médio volumétrico departícula de 3,2 μm.

Exemplo 3 (Método por batelada)

Combinam-se 9,3 g de água, 1,5 g de BRIJ 3 5 (denominaçãocomercial de poli(óxido de etileno)(23) lauril éter) e0,6 g de BRIJ 58 (denominação comercial de poli (óxido deetileno)(20) cetil éter) num recipiente de vidro de 60 mL(2 oz) , que é aquecido até fundir os tensoativos emisturado para formar uma solução uniforme. Uma vezhomogeneizada a solução, ela é resfriada até atemperatura ambiente e agitada com um misturador delâmina Cowles a 500 rpm. Agita-se a solução detensoativo, e adiciona-se lentamente uma fase de óleo defluido cosmético CF-76 até se incorporar 40,1 g numaemulsão. Esta emulsão compreende 78 por cento de fase deóleo dispersa e tem um tamanho médio volumétrico departícula de 21,7 μτη. Após 2 dias em temperatura ambientecomeça a se formar uma camada transparente de água sobrea superfície desta emulsão, embora o tamanho de partículada emulsão no mude consideravelmente. Após 2 dias tamanhomédio volumétrico de partícula é de 18,9 μιτι.

Exemplo 4 (Método por batelada)

Combinam-se 15 g de água, 2,5 g de BRIJ 30 (denominaçãocomercial de poli(óxido de etileno)(4) lauril éter) e 2,5g de BRIJ 35 (denominação comercial de poli(óxido deetileno)(23) lauril éter) num recipiente de vidro de 60mL (2 oz), que é aquecido até fundir os tensoativos emisturado para formar uma solução uniforme. Uma vezhomogeneizada a solução, ela é resfriada até atemperatura ambiente e agitada com um misturador UltraTurex IKA a 11.000 rpm. Agita-se a solução de tensoativo,e como no Exemplo 1 adiciona-se lentamente uma fase deóleo consistindo de 98 por cento de fluido cosmético CF-76 e 2 por cento de FLOMBLIN HC-25 até se incorporar49,25 g na emulsão. Esta emulsão compreende 71,1 porcento de fase de óleo dispersa e tem um tamanho médiovolumétrico de partícula de 1,82 μτη.

Exemplo 5 (Processo por batelada)

Combinam-se 10,5 g de água e 3,57 g de TERGITOL 15-S-12(denominação comercial da The Dow Chemical Company paraCll-15 mãe-12 (alquiloxi polietileno oxi metanol)) e seaquece, resfria e agita como no Exemplo 4. A mesma fasede óleo do Exemplo 1 consistindo de 98 por cento defluido cosmético CF-76 e 2 por cento de FOMBLIN HC-25 éagitada lentamente adicionada até se incorporar 42,38 gna emulsão. Esta emulsão compreende 75,1 por cento defase de óleo e tem um tamanho médio volumétrico departícula de 0,99 μπι.

Exemplo 6 (Processo por batelada)

Como no Exemplo 5, 16,55 g de água e 5,57 g de TERGITOL15-S-12 são combinados, aquecidos, resfriados e agitados.

A fase de óleo consistindo de 100 por cento de FOMBLINHC-25 (perfluoro poli metil isopropil é ter) propil éadicionada lentamente até se incorporar 23,22 g numaemulsão. Esta emulsão compreende 51,2 por cento de fasede óleo e tem um tamanho médio volumétrico de partículade 10,23 μιη.

Claims (9)

1. Emulsão de uma fase líquida de óleo numa fase líquidaaquosa, na forma de uma formulação cosmética ou de umconcentrado cosmético, caracterizada pelo fato decompreender: (a) mais que 50 por cento em peso, baseadono peso total da emulsão, de um hidrof luoroéter, umperfluoroéter ou uma combinação dos mesmos, ohidrofluoroéter sendo representado pela fórmula (I)<formula>formula see original document page 26</formula>na qual η é um número de 1 a 12, m é um número de 0 a 25,o é um número de 0 a 25, m + o = 2n + 1, xé um número de-1 a 12, y é um número de 0 a 25, ζ é um número de 0 a 25,ey + z = 2x + l, contanto que m e y não sejamsimultaneamente zero, e o e ζ não sejam simultaneamentezero; (b) um tensoativo; e (c) água.

2. Emulsão, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de compreender pelo menos 60 porcento em peso de um hidrof luoroéter de fórmula (I) , umperfluoroéter ou uma combinação dos mesmos.

3. Emulsão de uma fase líquida de óleo numa fase líquidaaquosa, caracterizada pelo fato de compreender: (a) pelomenos 5 0 por cento em peso, baseado no peso total daemulsão, de um hidrofluoroéter da fórmula (I)<formula>formula see original document page 26</formula>na qual η é um número de 1 a 12, m é um número de 0 a 25,o é um número de 0 a 25, m+o=2n+l, xéum número de-1 a 12, y é um número de 0 a 25, ζ é um número de 0 a 25,e y + ζ = 2x + 1, contanto que m e y não sejamsimultaneamente zero, e o e ζ não sejam simultaneamentezero; (b) um tensoativo, (c) água; e (d) umperfluoroéter.

4. Emulsão, de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesde 1 a 3, caracterizada pelo fato de compreender pelomenos 6 0 por cento em peso de um hidrof luoroéter dafórmula (I).

5. Emulsão, de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesde 1 a 4, caracterizada pelo fato de o perfluoroéter serum perfluoropoliéter consistindo essencialmente de átomosde carbono, átomos de flúor e átomos de oxigênio ecompreender unidades de oxido de perfluoroalquileno ouanéis de perfluoroxetano.

6. Emulsão, de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesde 1 a 5, caracterizada pelo fato de ter um tamanho médiovolumétrico de partícula de até 50 mícrons.

7. Emulsão, de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesde 1 a 6, caracterizada pelo fato de compreenderadicionalmente até 20 por cento em peso de um compostopoliidroxilado tendo três ou mais grupos hidroxila,baseado no peso total da emulsão.

8. Processo para preparar uma formulação cosmética ou umconcentrado cosmético, caracterizado pelo fato decompreender a etapa de preparar uma emulsão de uma faselíquida de óleo numa fase líquida aquosa misturando pelomenos (a) mais que 50 por cento em peso, baseado no pesototal da emulsão, de um hidrofluoroéter, um perfluoroéterou uma combinação dos mesmos, o hidrofluoroéter sendorepresentado pela fórmula (I)CnHmF0-O-CxHyF2 (I)na qual η é um número de 1 a 12, m é um número de 0 a 25,-0 é um número de 0 a 25, m+o=2n+l, xéum número de-1 a 12, y é um número de 0 a 25, ζ é um número de 0 a 25,ey + z = 2x + l, contanto que m e y não sejamsimultaneamente zero; e o e ζ não sejam simultaneamentezero; (b) um tensoativo; e (c) água.

9. Uso de uma emulsão de uma fase líquida de óleo numafase líquida aquosa, caracterizado pelo fato decompreender: (a) mais que 50 por cento em peso, baseadono peso total da emulsão, de um hidrof luoroéter, umperfluoroéter ou uma combinação dos mesmos, ohidrofluoroéter sendo representado pela fórmula (I)CnHtnF0-O-CxHyFz (I)na qual η é um número de 1 a 12, m é um número de 0 a 25,-0 é um número de 0 a 25, m + o = 2n + 1, xé um número de-1 a 12, y é um número de 0 a 25, ζ é um número de 0 a 25,ey + z = 2x + l, contanto que m e y não sejamsimultaneamente zero; e o e ζ não sejam simultaneamentezero; (b) um tensoativo; e (c) água; em ou como umaformulação cosmética ou um concentrado cosmético.Processo para preparar uma emulsão de uma faselíquida de óleo numa fase líquida aquosa caracterizadopelo fato de compreender a etapa de misturar pelo menos(a) pelo menos 50 por cento em peso, baseado no pesototal da emulsão, de um hidrofluoroéter da fórmula (I)CnHmF0-O-CxHyFz (I)na qual η é um número de 1 a 12, m é um número de 0 a 25,o é um número de 0 a 25, m + o = 2n + 1, χ é um número de- 1 a 12, y é um número de 0 a 25, ζ é um número de 0 a 25,ey + z = 2x + l, contanto que m e y não sejamsimultaneamente zero, e o e ζ não sejam simultaneamentezero; (b) um tensoativo; (c) água; e (d) umperfluoroéter.