BRPI0708314A2 - compostos antimicrobianos - Google Patents

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BRPI0708314A2
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Werner H Hoelzl
Andrea Preuss
Michele Gerster
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Ciba Holding Inc
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Abstract

COMPOSTOS ANTIMICROBIANOS A presente invenção refere-se a derivados de siloxano catiónicos para uso especialmente como fungicidas e/ou antiadesivos. Os derivados de siloxano catiónicos têm a fórmula 1, na qual R1, R2, R3, R4, R4, R5 e n são conforme definidos no relatório des- critivo.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOS-TOS ANTIMICROBIANOS".
Sumário da Invenção
A invenção refere-se ao uso de certos compostos de sal, com-preendendo derivados de siloxano catiônicos, como fungicidas e inibidoresde biofilmes, para a proteção correspondente de produtos e/ou materiais, e aalguns novos compostos de sal desta classe.
Antecedentes da Invenção
A colonização por micróbios, em uma ampla variedade de super-fícies e em uma variedade de materiais, pode causar fenômenos, tais comoaparência de sujeira, odor e mesmo sérios problemas de higiene e de saúde.Portanto, existe um grande interesse no desenvolvimento de materiais higiê-nicos e de superfícies, que forneçam atividade biocida e que sejam, pelomenos em alguma extensão, fáceis de limpar ou que sejam mesmo autolim-pantes. Existem várias tentativas de se conseguir tais resultados por incor-poração de nanopartículas, por exemplo, à base de prata ou de TiO2: Cam-pos de aplicação possíveis, de revestimentos ou aditivos conduzindo às pro-priedades de superfície desejadas, são, por exemplo, arquitetura e constru-ção, tecidos, automóveis e outros veículos para terra, ar e água, trocadoresde calor, circuitos de condicionamento de ar, higiene, medicina e saúde, porexemplo, em hospitais, cirurgia ou escolas, e processamento e embalagemde alimentos. Dentre outros, a incorporação de nanopartículas em resinasorgânicas ou cerâmicas, a deposição em vácuo de plasma, com deposiçãode nanopartículas e os similares em revestimentos, tem sido sugerida.
Por outro lado, certos tensoativos catiônicos são, em princípio,conhecidos, como sendo úteis como meios para a limpeza e, algumas ve-zes, mesmo a desinfecção de superfícies de bens, tais como produtos indus-triais ou artigos de consumo.
Na patente norte-americana de número 5.569.732, são descritosaditivos bactericidas para materiais termoplásticos, que podem portar doisgrupos catiônicos ligados a uma porção de siloxano.
O que é exigido, contudo, também em vista da capacidade demicroorganismos em se adaptarem a uma variedade de circunstâncias ad-versas, incluindo o desenvolvimento de resistência, são materiais/classes decompostos que permitam inibir o crescimento fúngico ou mesmo mostraratividade microbicida contra uma ampla gama de microorganismos, por e-xemplo, contra fungos, assim como um ou mais microorganismos seleciona-dos a partir de bactérias, leveduras e algas, e/ou mesmo tenham influêncianegativa sobre o estabelecimento de organismos multicelulares, tais comoalgas, musgos ou samambaias, sobre e/ou em materiais ou objetos e, por-tanto, são úteis, inter alia, para aplicações em preservação, como aditivosem plásticos, em revestimentos, sobre tecidos, em papel, em cosméticos,em formulações farmacêuticas ou recipientes correspondentes, em aplica-ções de cuidado doméstico ou pessoal e os similares, sejam com materiaisnaturais e/ou sejam com materiais sintéticos, e para outros usos correspon-dentes.
Descrição Geral da Invenção
Constatou-se que certos siloxanos substituídos com dois gruposamônio quaternários ostentam, de maneira surpreendente, boa ação anti-fúngica.
Descrição Detalhada da Invenção
A presente invenção, portanto, refere-se ao uso de compostosde sal compreendendo um cátion da fórmula I,
<formula>formula see original document page 3</formula>
na qual
cada um de R1, R2 e R3, independentemente um dos outros, éC1-C3o-alquiia, C6-C14-aril-C1-C31-alquila ou C3-C10-cicloalquil-C1-C30-alquila,nas quais arila ou cicloalquila não está substituída ou está substituída;
cada R4 é, independentemente do outro, C1-C30-alquila, C3-C10-cicloalquila não-substituída ou substituída, C6-C14-arila não-substituída ousubstituída, hidróxi, C1-C30-alcóxi, C3-C30"cicloalcóxi não-substituído ou subs-tituído, C6-C30-arilóxi não-substituído ou substituído, C1-C30-alcanoilóxi, C3-C10-cicloalquil-C1-C3o-alcanoilóxi não-substituído ou substituído, C6-C14-aril-C1-C30-alcanoilóxi não-substituído ou substituído, C3-C-10-cicloalquilcarboni-lóxi não-substituído ou substituído ou C6-Ci4-aroilóxi não-substituído ousubstituído,
e R4' é hidrogênio,ou R4 e R41, em conjunto, são oxo;
R5 é, independentemente um do outro, CrC7-alquila; e
η é 1 a cerca de 50;
e um ou mais ânions, para formar um sal neutro,como um fungicida.
A invenção refere-se adicionalmente a composições compreen-dendo um ou mais cátions da fórmula I, que são apropriados especialmentepara o recobrimento de materiais, para adição a materiais ou produtos, porexemplo, em sendo adicionados sob mistura a materiais durante a sua pre-paração, e/ou para a impregnação de materiais ou produtos, quando ascomposições podem consistir em um composto de sal da invenção (expres-são esta é usada, nas partes que se seguem, para descrever um compostode sal com um cátion da fórmula I e ânions apropriados como contra-íons) epodem, em adição, compreender outros aditivos, tais como aglutinantes.
Em uma concretização adicional, a invenção refere-se ao uso deum ou mais compostos de sal ou composições de acordo com a invenção,conforme definido acima ou, de preferência, abaixo, para a proteção de umou mais produtos e/ou materiais, a aplicação especialmente compreendendoa adição de um ou mais dos sais ou de uma composição compreendendoum ou mais do sais ao produto (artigo) e/ou material, especialmente paraaplicação como fungicida. A adição pode ser por integração ao material (porexemplo, por mistura por adição durante a preparação de um produto, talcomo um artigo ou um material), por impregnação de um artigo ou materiale/ou por aplicação a uma superfície, por exemplo, de um artigo ou material.Ainda uma concretização adicional refere-se a um processo depreparação de um ou mais dos compostos de sal da invenção, e/ou a umprocesso de preparação de uma composição compreendendo um ou maissais usados de acordo com a invenção.
Os sais de acordo com a invenção podem ser preparados porprocessos análogos a processos que sejam em si conhecidos na técnicaanterior, embora não para os presentes compostos, de modo que os proces-sos com respeito aos sais das invenções são novos e parte da invenção, asaber por
a) para a preparação de um composto de sal de acordo com ainvenção, no qual o cátion da fórmula I, R4 é hidróxi, CrC3o-alcóxi, C3-C30-cicloalcóxi substituído ou não-substituído, C6-C30-arilóxi substituído ou não-substituído, C1-C30-alcanoilóxi, C3-C10-cicloalquil-C1-C30-alcanoilóxi substituí-do ou não-substituído, C6-C14aril-C1-C30-alcanoilóxi substituído ou não-substituído, C3-C10-cicloalquilcarbonilóxi substituído ou não-substituído ouC6-C14-aroilóxi substituído ou não-substituído, R4' é hidrogênio e R1, R2, R3,R5 e η são conforme definidos para um cátion da fórmula I, reagindo-se umcomposto de epóxido da fórmula II,
<formula>formula see original document page 5</formula>
com uma amina terciária da fórmula III
<formula>formula see original document page 5</formula>
ou, de preferência, um seu sal, na qual R1, R2 e R3 são conforme definidospara um cátion da fórmula I, para dar um composto de sal correspondente,compreendendo um cátion da fórmula I, oub) para a preparação de um composto de sal de acordo com a invenção, noqual o cátion da fórmula I, R4 é C1-C30^lquila, C3-Ci0-cicloalquila substituídaou não-substituída, C6-Ci4-arila substituída ou não-substituída, e RV é hidro-gênio, ou na qual R4 e R4', em conjunto, são oxo, reagindo-se um compostoda fórmula IV,
<formula>formula see original document page 6</formula>
na qual L é um grupo de saída, R4 é CrC30-alquila, C3-Ci0-cicloalquila não-substituída ou substituída, C6-Ci4-arila não-substituída ou substituída, β R41 éhidrogênio, ou na qual R4 e R4', em conjunto, são oxo, e na qual R5 e η sãoconforme definidos para um cátion da fórmula I, com um composto da fórmu-Ia III, conforme definido sob a), ou um seu sal, para dar um composto de salcorrespondente compreendendo um cátion da fórmula I;
e, se desejado, um cátion da fórmula I, em um sal obtenível deacordo com um processo de acordo com a) e/ou b), com um cátion da fór-mula I é submetido à conversão em um cátion diferente da fórmula I, e/ouum sal obtenível de acordo com a) e/ou b) e/ou depois de conversão comum cátion da fórmula I é convertido em um sal diferente.
Na variante de processo (a), a reação ocorre, de preferência,sob condições conhecidas na técnica, por exemplo, em um solvente apropri-ado, tal como
Na variante de processo b), a quaternização ocorre, de prefe-rência, em um solvente apropriado, tais como um álcool, por exemplo, eta-nol, uma nitrila, tal como acetonitrila, misturas dos mesmos, ou os similares,em temperaturas, por exemplo, na faixa de desde 0 a 50°C ou em outrastemperaturas apropriadas. O grupo de saída L é, de preferência, halogênio,tal como cloro, bromo ou iodo, ou fenilsulfonilóxi não-substituído ou substitu-ído, tal como p-toluenossulfonilóxi.Dentre as conversões possíveis, a conversão de um cátion dafórmula I, na qual R4 é hidroxila e R4' é hidrogênio ao cátion correspondente,no qual R4 e R4', em conjunto, formam oxo por oxidação, pode ser mencio-nada como exemplo; tal oxidação pode ser realizada de acordo com proces-so que sejam conhecidos na técnica, por exemplo, por oxidação com CrO3ou outros oxidantes apropriados em um solvente apropriado ou mistura desolvente, por exemplo, água e tetraidrofurano, em temperaturas, por exem-plo, na faixa de desde 0 a 50°C.
Tais de compostos da invenção podem ser convertidos em dife-rentes sais por substituição dos ânions ali por diferentes ânions de acordocom processo habituais, por exemplo, por precipitação na presença de áci-dos correspondentes com os ânions desejados ou por uso de trocadores deânion.
Os termos gerais usados anteriormente e nas parte que se se-guem, de preferência, têm, dentro do contexto desta descrição, os seguintessignificados/definições, a menos se indicado de outra maneira:
C1-C30-alquila pode ser linear ou ramificada uma ou mais vezes.Ela é, de preferência, C1-C20-alquila.
C6-C14-arila é uma porção de arila mono-, bi- ou tricíclica com onúmero dado de átomos de carbono em anel, de preferência, fenila, naftilaou fluorenila, de preferência, substituídas, ou, mais preferivelmente, não-substituídas.
Na C6-C14-aril-C1-C30-alquila, a porção de arila pode estar ligadaa qualquer carbono da cadeia de alquila; de preferência, arila está ligada aoátomo de C terminal de CrC30-alquila. Ela é benzila, de preferência, substi-tuída, ou, mais preferivelmente, não-substituída.
C3-C10-cicloalquila é, de preferência, um anel saturado com afaixa dada para o número de átomos de carbono em anel, tais como ciclo-propila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclohexila.
Na C3-C10-cicloalquil-C1-C30-alquila, a porção de cicloalquila po-de estar ligada a qualquer carbono da cadeia de alquila; de preferência, ci-cloalqila está ligada ao átomo de carbono terminal de A1-C30-alquila.Quando uma porção, tal como arila, cicloalquila ou fenila, for de-finida como substituída, isso significa que um ou mais substituintes, por e-xemplo, até três substituintes, de preferência, selecionados de maneira in-dependente a partir do grupo consistindo em CrC2o-alquila (mais preferivel-mente, CrC7-alquila), fenila, naftila, hidróxi, CrC2o-alcóxi, fenil-, naftil-, fenil-Ci-Ci0-alquil- ou naftil-CrCi0-alquilóxi, CrC20-alcanoilóxi, halo, tal como flú-or, cloro, bromo ou iodo, CrC20-alcoxicarbonil (CrC20-alquil-O-C(=O)-), fe-noxicarbonila, naftoxicarbonila, fenil- ou naftil-CrCio-alcoxicarbonila, benzoí-la, naftoíla, fenil- ou naftil-CrCio-alcanoíla, amino, mono- ou di(fenil-, naftil-,fenil-C rC-io-alquila- e/ou naftil-Ci-Cio-alquil)-amino, nitro e ciano está pre-sente.
No C3-C30-alcóxi, Ci-C3o-alquila é, de preferência, conforme de-finido acima.
No C3-C30-cicloalcóxi, C3-C3o-cicloalquila é, de preferência, con-forme definido acima.
C3-C30-alcanoíla é, de preferência, uma porção de alcanoíla coma faixa dada para o número de átomos da cadeia e pode ser linear ou ramifi-cada. Exemplos são formila ou, especialmente, acetila.
Na C3-C10-cicloalquil-C1-C30-alcanoíla, a porção de C3-Ci0-cicloalquila pode, de preferência, estar ligada à extremidade da porção deC1-C30-alcanoíla, mas, também pode estar ligada em qualquer dos átomosde carbono diferentes da alcanoíla.
Na C 6-C14-aril-C1-C3o-alcanoíla, a porção de C6-C14-arila pode,de preferência, estar ligada na extremidade da porção de CrC30-alcanoíla,mas, também, pode estar ligada em qualquer dos diferentes átomos de car-bono da alcanoíla.
C3-C10-Cicloalquilcarbonilóxi é C3-C10-cicloalquil-C(=O)-O-.
C6-C10-Ariloxi é, de preferência, benzolóxi ou naftoxilóxi.
Ci-C7-Alquila é, de preferência, metila, etila, n- ou isopropila, n-,s- ou t-butila.
Quando, na presente descrição, um composto de sal compreen-dendo ou consistindo em um cátion da fórmula I ou um cátion da fórmula Ifor mencionado, isto deve pretender incluir o caso em que mais do que umde tal cátion (= tipo de cátion) está presente devido a números inteiros dife-rentes para o símbolo η recaindo sob o respectivo "composto" de fórmula I-de fato, usualmente misturas de mais do que um de tal cátion estão presen-tes com mais do que um número inteiro para n, de modo que, de fato, usu-almente "um cátion da fórmula I" seja, de fato, uma mistura de cátions querecaiam sob a fórmula correspondente (no caso dos Exemplos, fórmula Ia,lb, Ic, ld, Ie e If (todas as quais, recaem sob a fórmula I) esta definição devetambém ser aplicada), portanto, significando que "um composto de sal" é, defato, uma mistura de compostos de sal. Portanto, "um composto de sal" tam-bém inclui mais do que um tal composto de sal, isto é, uma mistura de com-postos recaindo sob a definição correspondente. O mesmo é também verda-deiro para precursores e materiais de partida, por exemplo, da fórmula Il ouIV. Quando um ou mais ânions forem mencionados, isto refere-se a um tipoou mais do que um tipo de ânions presentes (por exemplo, misturas de â-nions ou um tipo puro de ânions). Quando for usada a forma de plural("compostos de sal", "cátions", "ânions", precursores", "materiais de partida"ou os similares), ela também inclui um composto, cátion, ânion, precursor,material de partida ou os similares, respectivamente.
Um ânion ou ânions, para formar um sal neutro de um cátion dafórmula I, significa, de preferência, que, em um sal de acordo com a inven-ção por cátion da fórmula I, por cátion da fórmula I, ρ cátions da fórmula (IA)
Y(3-P)- (|A)
estão presentes (com Y diferente ou, de preferência, idêntico), na qual
Y é uma molécula de ânion com o número inteiro de cargas ne-gativas determinado por (3-p) e ρ é 1 ou 2. Entretanto, é também possívelque ânions com três ou mais cargas negativas sejam empregados, tal comofosfato ou polifosfatos, conduzindo, portanto, a sais, nos quais menos do queum ânion está presente por cátion da fórmula I. Exemplos preferidos sãohalogenetos, tais como cloreto, iodeto, brometo ou fluoreto, sulfato, hidroge-no sulfato, nitrato, hidrogeno fosfato, fosfato, borato, tetrafluoroborato, aceta-to, citrato, p-toluenossulfato, metanossulfonato (MeSO3 )1 metiloxissulfonato(MeO-SO3"), trifluorometanossulfonato, nonafluorobutanossulfonato, 2,2,2-trifluoroetanossulfonato, fluorossulfonato ou os similares. Em todos os casos,a estequiometria dos ânions e cátions é tal que seja formado um sal neutrode acordo com a invenção.
Um peso molecular preferido de um cátion da fórmula I está nafaixa de desde cerca de 600 a cerca de 3.000.
Uma polidispersidade preferida (razão da média ponderai comrelação ao peso molecular numérico médio) dos cátions dos cátions está nafaixa de até cerca de 3.
"Cerca de", sempre que usado na presente descrição, significaque um certo desvio a partir de um valor numérico pode estar presente e ovalor correspondente não pretende significar uma fronteira absoluta, confor-me será evidente para um versado na técnica; de preferência, significa "±20%" do valor numérico respectivo, mais preferivelmente, "± 10%", aindamais preferivelmente, "± 5%" do mesmo, e muitíssimo preferivelmente, podeser eliminado de modo que somente o valor numérico respectivo permanecesem o "cerca de" precedente.
Integração, mistura sob adição, impregnação, impregnar e/ourevestimento inclui integração homogênea ou adição sob mistura, integraçãonão homogênea ou mistura sob adição, impregnação completa ou parciale/ou revestimento completo ou parcial.
Composições para uso de acordo com a invenção, que tambémsão chamadas de composições antiincrustação (ou que também podem serchamadas de composições antimicrobianas ou, especialmente, de composi-ções antifúngicas), nas partes que se seguem, podem, em adição ao com-posto de sal de fórmula I, que também pode estar presente como componen-te único da composição, compreender outros aditivos, tais como aglutinante,solvente ou os similares. A invenção também compreende a aplicação anti-fúngica e antifúngica/antibacteriana combinada de um composto de sal defórmula I, ou uma tal composição.
O aglutinante pode ser qualquer polímero ou oligômero compatí-vel com o presente. O aglutinante pode estar na forma de um polímero ouoligômero antes da preparação da composição antiincrustação, ou podeformar, por polimerização, durante ou depois da preparação, incluindo de-pois da aplicação ao substrato.
O termo aglutinante, conforme usado na presente invenção,também inclui materiais, tais como glicóis, óleos, ceras e tensoativos comer-cialmente usados no cuidado de madeira, plástico, vidro e outras superfícies.Exemplos incluem materiais à prova de água para madeira, protetores devinila, ceras protetoras e os similares.
A composição antiincrustação da invenção pode ser um revesti-mento ou um filme, uma composição para mistura sob adição a um materiale/ou composição para a impregnação de um material e/ou de um produto.Quando a composição antiincrustação for um filme termoplástico, que sejaaplicado a uma superfície, por exemplo, pelo uso de um adesivo ou por apli-cações de massas em fusão incluindo calandragem e co-extrusão, o agluti-nante é a matriz de polímero termoplástico usada para preparar o filme.
Quando a composição antiincrustação for, por exemplo, um re-vestimento, ele pode ser aplicado como uma solução ou suspensão líquida,uma pasta, gel, óleo, ou a composição de revestimento pode ser um sólido,por exemplo, um revestimento em pó, que seja subseqüentemente curadopor calor, luz UV ou outro método. Já que a composição antiincrustação dainvenção pode ser um revestimento ou um filme, o aglutinante pode compre-ender qualquer polímero usado em formulações de revestimento ou prepa-ração de filme.
Por exemplo, o aglutinante é um polímero termorrígido, termo-plástico, elastomérico, inerentemente reticulado ou reticulado. Polímerostermorrígidos, termoplástico, elastomérico, inerentemente reticulados ou reti-culados incluem poliolefina, poliamida, poliuretano, poliacrilato, poliacrilami-da, policarbonato, poliestireno, acetatos de polivinila, álcoois de polivinila,poliésteres, polímeros de vinila halogenados, tais como PVC, borrachas na-turais e sintéticas, resinas alquídicas, resinas de epóxi, poliésteres insatura-dos, poliamidas insaturadas, poliimidas, polímeros de carbamato contendosilício, polímeros fluorados, resinas acrílicas reticuláveis derivadas a partir deésteres acrílicos substituídos, por exemplo, a partir de acrilatos de epóxi,acrilatos de uretano ou acrilatos de poliéster. Os polímeros também podemtambém podem ser misturas e copolímeros dos entes químicos precedentes.
Exemplos de polímeros termoplásticos, elastoméricos, inerente-mente reticulados ou reticulados são listados abaixo.
1. Polímeros de mono- e diolefinas, por exemplo, polipropileno, po-liisobutileno, polibuteno-1, poli-4-metilpenteno-1, poliisopreno oupolibutadieno e também polímeros de cicloolefinas, por exemplo,de ciclopenteno ou norborneno; e também polietileno (que, op-cionalmente pode estar reticulado), por exemplo, polietileno dealta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade de elevadopeso molecular (HDPE-HMW)1 polietileno de alta densidade depeso molecular ultra-elevado (HDPE-UHMW), polietileno de mé-dia densidade (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE) epolietileno de baixa densidade linear (LLDPE), (VLDPE) e (ULD-PE).
2. Misturas dos polímeros mencionados sob 1), por exemplo, mis-turas de polipropileno com poliisobutileno, polipropileno com po-lietileno (por exemplo, PP/HDPE, PP/LDPE) e misturas de dife-rentes tipos de polietileno (por exemplo, LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de mono- e diolefinas com um outro ou com outrosmonômeros de vinila, por exemplo, copolímeros de etileno/ pro-pileno, polietileno de baixa densidade linear (LLDPE) e suas mis-turas com polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímerosde propileno/buteno-1, copolímeros de propileno/isobutileno, co-polímeros de etileno/buteno-1, copolímeros de etileno/hexeno,copolímeros de etileno/metil-penteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de propile-no/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímerosde etileno/acrilato de alquila, copolímeros de etileno/metacrilatode alquila, copolímeros de etileno/ acetato de vinila e seus copo-límeros com monóxido de carbono, ou copolímeros de etile-no/ácido acrílico e seus sais (ionômeros), e também terpolíme-ros de etileno com propileno e um dieno, tais como hexadieno,diciclopentadieno ou etilidenenorborneno; e também misturas detais copolímeros com um outro ou com polímeros mencionadossob 1), por exemplo, copolímeros de polipropileno-etileno/ propi-leno, copolímeros de LDPE-etileno/acetato de vinila, copolíme-ros de LDPE-etileno/ácido acrílico, copolímeros de LLDPE-etileno/acetato de vinila, copolímeros de LLDPE-etileno/ácido a-crílico e copolímeros de polialquileno-monóxido de carbono es-truturados de maneira alternada ou randômica e suas misturascom outros polímeros, por exemplo, poliamidas.Resinas de hidrocarboneto (por exemplo, C5-C9) incluindo suasmodificações hidrogenadas (por exemplo, resinas de adesivo) emisturas de polialquilenos e amido.Poliestireno, poli(p-metil-estireno), poli (a-metil-estireno).Copolímeros de estireno ou a-metil-estireno com dienos ou deri-vados acrílicos, por exemplo, estireno/butadieno, estireno/ acri-lonitrila, estireno/metacrilato de alquila, estireno/butadieno/ acri-Iato e metacrilato de alquila, estireno/anidrido maléico, estire-no/acrilonitrila/acrilato de metila; misturas de elevada resistênciaao impacto consistindo em copolímeros de estireno e outro polí-mero, por exemplo, um poliacrilato, um polímero de dieno ou umterpolímero de etileno/propileno/dieno; e também copolímerosem blocos de estireno, por exemplo, estireno/butadieno/estireno,estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno-butileno/estireno ouestireno/etileno-propileno/estireno.
Copolímeros de enxerto de estireno ou α-metil-estireno, por e-xemplo, copolímeros de estireno em polibutadieno, estireno empolibutadieno/estireno ou polibutadieno/acrilonitrila, estireno eacrilonitrila (ou metacrilonitrila) em polibutadieno; estireno, acri-Ionitrila e metacrilato de metila em polibutadieno; estireno e ani-drido maléico em polibutadieno; estireno, acrilonitrila e anidridomaléico ou imida de ácido maléico em polibutadieno; estireno eimida de ácido maléico em polibutadieno, estireno e acrilatos dealquila ou metacrilatos de alquila em polibutadieno, estireno eacrilonitrila em terpolímeros de etileno/propileno/dieno, estirenoe acrilonitrila em poli(acrilatos de alquila) ou poli(metacrilatos dealquila), estireno e acrilonitrila em copolímeros de acrilato/ buta-dieno, e suas misturas com os copolímeros mencionados sob 6),tais como aqueles conhecidos, por exemplo, como os assimchamados polímeros de ABS, MBS, ASA ou AES.Polímeros contendo halogênio, por exemplo, policloropreno, bor-racha clorada, copolímero clorado e bromado de isobutile-no/isopreno (borracha de halobutila), polietileno clorado e clo-rossulfonado, copolímeros de etileno e etileno clorado, homo- ecopolímeros de epicloridrina, especialmente polímeros de com-postos de vinila contendo halogênio, por exemplo, poli(cloreto devinila), poli(cloreto de vinilideno), poli(fluoreto de vinila), poli (flu-oreto de vinilideno); e seus copolímeros, tais como cloreto de vi-nila/cloreto de vinilideno, cloreto de vinila/acetato de vinila oucloreto de vinilideno/acetato de vinila.
Polímeros derivados a partir de ácidos α,β-insaturados e seusderivados, tais como poliacrilatos e polimetacrilatos, ou poli (me-tacrilatos de metila), poliacrilamidas e poliacrilonitrilas modifica-das quanto à resistência ao impacto com acrilato de butila.Copolímeros dos monômeros mencionados sob 9) com um outroou com outros monômeros insaturados, por exemplo, copolíme-ros de acrilonitrila/butadieno, copolímeros de acrilonitrila/acrilatode alquila, copolímeros de acrilonitrila/acrilato de alcóxi-alquila,copolímeros de acrilonitrila/halogeneto de vinila ou terpolímerosde acrilonitrila/metacrilato de alquila/butadieno.Polímeros derivados a partir de álcoois insaturados e aminas ouseus derivados de acila ou acetais, tais poli(álcool de vinila), po-li(acetato, estearato, benzoato ou maleato de vinila), polivinilbuti-ral, poli(ftalato de alila), polialilmelamina; e os seus copolímeroscom olefinas mencionadas no Ponto 1.
Homo- e copolímeros de éteres cíclicos, tais como polialquilenoglicóis, oxido de polietileno, oxido de polipropileno ou seus copo-límeros com éteres de bis-glicidila.
Poliacetais, tais como polioximetileno, e também aqueles polio-ximetilenos que contenham comonômeros, por exemplo, oxidode etileno; poliacetais modificados com poliuretanos termoplásti-cos, acrilatos ou MBS.
Poli(óxidos e sulfetos de fenileno) e suas misturas com políme-ros de estireno ou poliamidas.
Poliuretanos derivados a partir de poliéteres, poliésteres e poli-butadienos tendo grupos hidroxila terminais, por um lado, e polii-socianatos alifáticos ou aromáticos, por outro lado, e seus produ-tos iniciais.
Poliamidas e copoliamidas derivadas a partir de diaminas e áci-dos dicarboxílicos e/ou a partir de ácidos aminocarboxílicos ouas Iactamas correspondentes, tais como poliamida 4, poliamida6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, polia-mida 12, poliamidas aromáticas derivada a partir de m-xileno, di-amina e ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexa-metilenodiamina e ácido iso- e/ou tereftálico e opcionalmente umelastômero como modificados, por exemplo, poli-2,4,4-trimetil-hexametileno tereftalamida ou poli-m-fenileno isoftalamida. Co-polímeros em blocos das poliamidas mencionadas acima compoliolefinas, copolímeros de olefina, ionômeros ou elastômerosquimicamente ligados ou enxertados; ou com poliéteres, por e-xemplo, com polietileno glicol, polipropileno glicol ou politetrame-tileno glicol. Também poliamidas ou copoliamidas modificadascom EPDM ou ABS; e poliamidas condensadas durante o pro-cessamento ("sistemas de poliamida RIM").Poliuréias, poliimidas, poliamida imidas, poliéter imidas, poliésterimidas, polihidantoínas e polibenzimidazóis.Poliésteres derivados a partir de ácidos dicarboxílicos e diálcooise/ou a partir de ácidos hidróxi-carboxílicos ou as Iactonas cor-respondentes, tais como tereftalato de polietileno, tereftalato depolibutileno, tereftalato de poli-1,4-dimetilolciclohexano, polihi-dróxi-benzoatos, e também poliéter ésteres em bloco derivadosa partir de poliéteres com grupos hidroxila terminais; e tambémpoliésteres modificados com policarbonatos ou MBS.Policarbonatos e poliéster carbonatos.Polissulfonas, poliéter sulfonas e poliéter cetonas.Polímeros reticulados derivados a partir de aldeídos, por um la-do, e fenóis, uréia ou melamina, por outro lado, tais como resi-nas de fenol-formaldeído, uréia-formaldeído e melamina-formal-deído.
Resinas alquídicas que se secam ou que não se secam.Resinas de poliéster insaturadas derivadas a partir de copoliés-teres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados com álco-ois poliídricos, e também compostos de vinila como agentes reti-culantes, e também as suas modificações dificilmente combustí-veis, contendo halogênio.
Resinas acrílicas reticuláveis derivadas a partir de ésteres acríli-cos substituídos, por exemplo, a partir de epóxi acrilatos, uretanoacrilatos ou poliéster acrilatos.
Resinas alquídicas, resinas de poliéster e resinas de acrilato,que estejam reticuladas com resinas de melamina, resinas deuréia, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos ou resinas deepóxi.
Resinas de epóxi reticuladas derivadas a partir de compostos deglicidila alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos ou aromáticos,por exemplo, produtos de éteres de diglicidila de bisfenol-A, éte-res de diglicidila de bisfenol-F, que sejam reticulados usando-seendurecedores costumeiros, por exemplo, anidridos ou aminascom ou sem aceleradores.
27. Misturas (polimisturas "polyblends?') dos polímeros anteriormentemencionados, por exemplo, PP/EPDM, poliamida/EPDM ouABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS,PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termo-plástico, PC/PU R termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS,PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 e copolímeros, PA/HDPE, PA/PP,PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.
Polímeros e copolímeros acrílicos, metacrílicos e de acrilamidadispersáveis em água são prontamente usados como um aglutinante na pre-sente invenção. Por exemplo, polímeros e copolímeros de dispersões acríli-cas, metacrílicas e de acrilamida são usados como aglutinantes nos revesti-mentos antiincrustantes.
Polímeros de revestimento biocompatíveis, tais como, poliéste-res de poli[-alcóxi-alcanoato-co-3-hidróxi-alquenoato] (PHAE), Geiger et. al.Polymer Bulletin 52, 65-70 (2004), também pode servir como aglutinante napresente invenção.
Resinas alquídicas, poliésteres, poliuretanos, resinas de epóxi,polímeros contendo silicone, polímeros fluorados e polímeros de acetato devinila, álcool de vinila e vinil-amina são exemplos não Iimitantes de aglutinan-tes para revestimento comuns úteis na presente invenção. Outros aglutinan-tes de revestimento, obviamente, são parte da presente invenção.
Revestimentos estão freqüentemente reticulados com, por e-xemplo, resinas de melamina, resinas de uréia, isocianatos, isocianuratos,poliisocianatos, resinas de epóxi, anidridos, poliácidos e/ou aminas, com ousem aceleradores.
As composições antiincrustantes da presente invenção são usa-das, por exemplo, como um revestimento aplicado a uma superfície, queesteja exposta a condições favoráveis para bioacumulação. A presença doscátions de fórmula I no revestimento evitará a aderência de organismos, es-pecialmente fungos, à superfície.A composição antiincrustante da presente invenção pode serparte de um revestimento completo ou formulação de tinta, tal como um re-vestimento com gel marinho, goma-laca, verniz, Iaca ou tinta, ou a composi-ção antiincrustante pode compreender somente um composto de fórmula I eaglutinante, ou um composto de fórmula I, aglutinante e um ou mais aditivos,É antecipado que outros aditivos encontrados em tais aplicações ou formu-lações de revestimento também encontrarão uso opcional nas presentesaplicações.
A composição, por exemplo, revestimento, pode ser à base desolvente ou aquosa. Composições aquosas são tipicamente consideradasmais compatíveis com o meio ambiente.
O revestimento ou outra composição de acordo com a invençãoé, por exemplo, uma dispersão aquosa de um composto de sal de acordocom a invenção e um aglutinante ou um revestimento ou tinta à base de á-gua. Por exemplo, o revestimento compreende uma dispersão aquosa de umcomposto de sal com um cátion de fórmula I e polímeros acrílicos, metacríli-cos ou acrilamida ou copolímeros ou um poliéster de poli[-alcóxi-alcanoato-co-3-hidróxi-alquenoato].
O revestimento é, por exemplo, um revestimento ou verniz usa-do em aplicações marinhas. Um tal revestimento pode ser aplicado a umasuperfície, que já tenha sido revestida, tal como um revestimento protetor,um revestimento claro ou uma cera protetora aplicada no topo de um artigopreviamente revestido, e/ou ele pode ser usado para impregnar um materialou produto.
Sistemas de revestimento incluem revestimentos marinhos, re-vestimentos para madeira, outros revestimentos para metais e revestimentossobre plásticos e cerâmicas. Exemplos de revestimentos marinhos são re-vestimentos de gel compreendendo um poliéster insaturado, um estireno eum catalisador.
O revestimento é, por exemplo, uma tinta doméstica, ou outratinta decorativa ou protetora. Ela pode ser uma tinta ou outro revestimentoque seja aplicado a cimento, concreto ou artigo de marcenaria. O revesti-mento pode ser um de resistência à água, como para um porão ou fundação.
Uma vez que a composição antiincrustante é pretendida parauso em aplicações marítimas, assim como em áreas próximas a piscinas,etc, a composição pode ser parte de um revestimento antiderrapante, inclu-indo revestimentos para escadas, vias e corrimãos.
A composição de revestimento é aplicada a uma superfície porqualquer meio convencional, incluindo revestimento rotativo, revestimentopor imersão, revestimento por spray, retirada de imersão, ou por trincha, roloou outro aplicador. Um período de secagem ou de cura será tipicamente ne-cessário. Para impregnação, é também possível usar pressão de impregna-ção ou impregnação sem pressão de aplicação.
A espessura de revestimento ou de filme variará dependendo daaplicação e tornar-se-á evidente para um versado na técnica, depois de tes-tagem limitada.
A composição antiincrustante pode ser aplicada na forma de umfilme laminado protetor. Um tal filme compreende tipicamente polímeros ter-morrígidos, termoplásticos, elastoméricos ou reticulados. Exemplos de taispolímeros incluem, mas, não estão limitados a, poliolefina, poliamida, poliu-retano, poliacrilato, poliacrilamida, policarbonato, poliestireno, poli (acetatosde vinila), poli (álcoois de vinila), poliéster, polímeros de vinila halogenados,tais como PVC, borrachas naturais e sintéticas, resinas alquídicas, resinasde epóxi, poliésteres insaturados, poliamidas insaturadas, poliimidas, polí-meros fluorados, polímeros contendo silício (diferentes daqueles de fórmulaI) e polímeros de carbamato. Os polímeros também podem ser misturas ecopolímeros dos entes químicos precedentes.
Quando a composição antiincrustante for um filme pré-formado,ele é aplicado à superfície por, por exemplo, o uso de um adesivo, ou co-extrudado por sobre a superfície. Ele também pode ser afixado mecanica-mente via fixadores, que podem exigir o uso de um selante ou massa de ve-dação, sendo que os ésteres da presente invenção também podem ser em-pregados de maneira vantajosa.
Um filme plástico também pode ser aplicado com calor, que in-clua calandragem, aplicações com massa em fusão e embrulho por encolhi-mento.
A composição antiincrustante pode ser parte de um polimento,tal como polimento de mobiliário, ou um dispersante ou formulação de ten-soativo, tal como um glicol ou dispersão de óleo mineral ou outra formula-ção, conforme usada em, por exemplo, proteção de madeira, proteção depapel ou papelão ou os similares.
Exemplos de tensoativos úteis incluem, mas, não estão limitadosa, substâncias ativas em superfície à base de polioxietileno, incluindo tetrao-leato de polioxietileno sorbitano (PST), hexaoleto de polioxietileno sorbitano(PSH), polioxietileno 6 tridecil éter, polioxietileno 12 tridecil éter, polioxietile-no 18 tridecil éter, tensoativos de Tween.RTM, tensoativos de Triton.RTM, eos copolímeros de polioxietileno-polioxipropileno, tais como as séries deprodutos de Pluronic.RTM. e Poloxamer.RTM. (a partir de BASF). Outroscomponentes formadores de matriz incluem dextranos, moléculas de PEGlineares (PM 500 a 5.000.000), moléculas de PEG em forma de estrela, mo-léculas de pEG hiper-ramificadas, em forma de colméia e dendriméricas,assim como os polímeros de poliamina análogos lineares, de estrela e den-drímero, e vários tensoativos (diferentes daqueles da presente invenção)carbonatados, perfluorados (por exemplo, perflúor-tensoativos DuPont Zon-yl.RTM.) e siliconados (por exemplo, copolímeros em blocos de dimetilsilo-xano-óxido de etileno).
Dada a ampla gama de aplicações para as presentes composi-ções antiincrustantes, a composição pode conter um ou mais outros aditivos,tais como antioxidantes, absorvedores de UV, aminas impedidas, fosfitos oufosfonitos, benzofuran-2-onas, tio-sinergistas, estabilizadores de poliamida,estearatos de metal, agentes de nucleação, cargas, agentes de reforço, lu-brificantes, emulsificantes, corantes, pigmentos, dispersantes, outros clarea-dores ópticos, retardantes de chama, agentes antiestáticos, agentes de so-pro e os similares, tais como materiais listados abaixo, ou suas misturas.1. Antioxidantes
1.1. Fenóis alquilados. por exemplo, 2,6-di-t-butil-4-metilfenol, 2-t-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-t-butil-4-etilfenol, 2,6-di-t-butil-4-n-butilfenol,2,6-di-t-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(a-metilciclohe-xil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-t-butil-4-metóxi-metilfenol, nonilfenóis, que sejam lineares ou ramificadosnas cadeias laterais, por exemplo, 2,6-dinonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1-metilundec-1-il) fenol, 2,4-dimetil-6-(1-metil-heptadec-1-il) fenol, 2,4-dimetil-6-(1 -metiltridec-1 -il) fenol, gaiato de propila e suas misturas.
1.2. Alquiltiometilfenóis. por exemplo, 2,4-dioctiltiometil-6-t-butil-fenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-didode-ciltiometil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroauinonas alquiladas. por exemplo, 2,6-di-t-butil-4-metóxi-fenol, 2,5-di-t-butil-hidroquinona, 2,5-di-t-amil-hidroquino-na, 2,6-difenil-4-octadecilóxi-fenol, 2,6-di-t-butil-hidroquinona, 2,5-di-t-butil-4-hidróxi-anisol, 3,5-di-t-butil-4-hidróxi-anisol, estearato de 3,5-di-t-butil-4-hidróxi-fenila, adipato de bis-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi-fenila).
1.4. Tocoferóis. por exemplo, a-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol,δ-tocoferol e suas misturas (Vitamina E).
1.5. Éteres de tiodifenila hidroxilados. por exemplo, 2,2'-tiobis (6-t-butil-4-metil-fenol), 2,2'-tiobis (4-octil-fenol), 4,4'-tiobis (6-t-butil-3-metil-fenol), 4,4'-tiobis (6-t-butil-2-metil-fenol), 4,4'-tiobis-(3,6-di-s-amil-fenol), dis-sulfeto de 4,4'-bis (2,6-dimetil-4-hidróxi-fenila).
1.6. Alquilidenobisfenóis. por exemplo, 2,2'-metilenobis (6-t-butil-4-metil-fenol), 2,2'-metilenobis (6-t-butil-4-etil-fenol), 2,2'-metilenobis [4-metil-6-(-metilciclohexil) fenol], 2,2'-metilenobis (4-metil-6-ciclohexil-fenol), 2,2'-metilenobis (6-nonil-4-metil-fenol), 2,2'-metilenobis (4,6-di-t-butil-fenol), 2,2'-etilidenobis (4,6-di-t-butil-fenol), 2,2'-etilidenobis (6-t-butil-4-isobutil-fenol),2,2'-metilenobis [6-(a-metil-benzil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenobis [6-(α,α-dimetil-benzil)-4-nonil-fenol], 4,4'-metilenobis (2,6-di-t-butil-fenol), 4,4'-metile-nobis (6-t-butil-2-metil-fenol), 1,1-bis(5-t-butil-4-hidróxi-2-metil-fenil) butano,2,6-bis (3-t-butil-5-metil-2-hidróxi-benzil)-4-metil-fenol, 1,1,3-tris (5-t-butil-4-hidróxi-2-metil-fenil)butano, 1,1-bis (5-t-butil-4-hidróxi-2-metil-fenil)-3-n-dode-cilmercaptobutano, etileno glicol bis [3,3-bis (3-t-butil-4-hidróxi-fenil) butirato],bis(3-t-butil-4-hidróxi-5-metil-fenil) diciclopentadieno, tereftalato de bis [2-(3'-t-butil-2-hidróxi-5-metil-benzil)-6-t-butil-4-metilfenila], 1,1 -bis-(3,5-dimetil-2-hidróxi-fenil) butano, 2,2-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi-fenil) propano, 2,2-bis-(5-t-butil-4-hidróxi-2-metil-fenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-t-butil-4-hidróxi-2-metil-fenil) pentano.
1.7. Compostos de benzila, por exemplo, S.õ.S^-tetra-t-butil-4,4'-dihidróxi-dibenzil éter, octadecil-4-hidróxi-3,5-dimetil-benzil-mercapto-acetato, tridecil-4-hidróxi-3,5-di-t-butil-benzil-mercaptoacetato, tris(3,5-di-t-butil-4-hidróxi-benzil) amina, 1,3,5-tri-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi-benzil)-2,4,6-trimetil-benzeno, sulfeto de di-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi-benzila), éster de isocti-Ia de ácido 3,5-di-t-butil-4-hidróxi-benzil-mercapto-acético, tereftalato de bis-(4-t-butil-3-hidróxi-2,6-dimetil-benzil) ditiol, isocianurato de 1,3,5-tris-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi-benzila), isocianurato de 1,3,5-tris-(4-t-butil-3-hidróxi-2,6-dime-til-benzila), éster de dioctadecila de ácido 3,5-di-t-butil-4-hidróxi-benzil-fosfó-rico e éster de monoetila de ácido 3,5-di-t-butil-4-hidróxi-benzil-fosfórico, salde cálcio.
1.8. Malonatos hidróxi-benzilados, por exemplo, malonato de di-octadecil-2,2-bis-(3,5-di-t-butil-2-hidróxi-benzila), malonato de dioctadecil-2-(3-t-butil-4-hidróxi-5-metil-benzila), malonato de didodecil-mercapto-etil-2,2-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi-benzila), malonato de bis [4-(1,1,3,3-tetrametil-butil) fenil]-2,2-bis(3,5-di-t-butil-4-hidróxi-benzila).
1.9. Compostos de hidróxi-benzila aromáticos. por exemplo,1,3,5-tris-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi-benzil)-2,4,6-trimetil-benzeno, 1,4-bis (3,5-di-t-butil-4-hidróxi-benzil)-2,3,5,6-tetrametil-benzeno, 2,4,6-tris (3,5-di-t-butil-4-hidróxi-benzil) fenol.
1.10. Compostos de triazina. por exemplo, 2,4-bis (octil-mer-capto)-6-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi-anilino)-1,3,5-triazina, 2-octil-mercapto-4,6-bis (3,5-di-t-butil-4-hidróxi-anilino)-1,3,5-triazina, 2-octil-mercapto-4,6-bis(3,5-di-t-butil-4-hidróxi-fenóxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris (3,5-di-t-butil-4-hidróxi-fenóxi)-1,2,3-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris (3,5-di-t-butil-4-hidróxi-bem-zila), isocianurato de 1,3,5-tris (4-t-butil-3-hidróxi-2,6-dimetil-benzila), 2,4,6-tris (3,5-di-t-butil-4-hidróxi-fenil-etil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris (3,5-di-t-butil-4-hidróxi-fenil-propionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris (3,5-diciclohexil-4-hidróxi-benzila).
1.11. Benzil-fosfonatos. por exemplo, fosfonato de dimetil-2,5-di-t-butil-4-hidróxi-benzila, fosfonato de dietil-3,5-di-t-butil-4-hidróxi-benzila, fos-fonato de dioctadecil-3,5-di-t-butil-4-hidróxi-benzila, fosfonato de diocta-decil-5-t-butil-4-hidróxi-3-metil-benzila, o sal de cálcio do éster de monoetila deácido 3,5-di-t-butil-4-hidróxi-benzil-fosfônico.
1.12. Acilaminofenóis. por exemplo, anilida de ácido 4-hidróxi-láurico, anilida de ácido 4-hidróxi-esteárico, 2,4-bis-octil-mercapto-6-(3,5-t-butil-4-hidróxi-anilino)-s-triazina e carbamato de octil-N-(3,5-di-t-butil-4-hidró-xi-fenila).
1.13. Esteres de ácido B-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi-fenil) propiônicocom álcoois mono-ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octa-nol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexano-diol, 1,9-nonano-diol, etileno glicol,1,2-propano-diol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietilenoglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidróxi-etila), Ν,Ν'-bis (hidróxi-etil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil-hexano-diol, trimetilol-propano, 4-hidróxi-metil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo [2.2.2] octano.
1.14. Esteres de ácido B-(5-t-butil-4-hidróxi-3-metil-fenil) propiô-nico com álcoois mono- ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexano-diol, 1,9-nonano-diol, etileno gli-col, 1,2-propano-diol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trieti-leno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidróxi-etila), Ν,Ν'-bis (hidróxi-etil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil-hexano-diol, trimeti-lolpropano, 4-hidróxi-metil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo [2.2.2] octano.
1.15. Esteres de ácido B-(3.5-diciclohexil-4-hidróxi-fenil) propiôni-go com álcoois mono-ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octa-nol, octadecanol, 1,6-hexano-diol, 1,9-nonano-diol, etileno glicol, 1,2-propa-no-diol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietilleno glicol, trietileno glicol,pentaeritritol, isocianurato de tris (hidróxi-etila), Ν,Ν'-bis (hidróxi-etil) oxami-da, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil-hexano-diol, trimetilolpropano,4-hidróxi-metil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo [2.2.2] octano.1.16. Esteres de ácido 3,5-di-t-butil-4-hidróxi-fenil acético comálcoois mono-ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, oc-tadecanol, 1,6-hexano-diol, 1,9-nonano-diol, etileno glicol, 1,2-propano-diol,neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritri-tol, isocianurato de tris (hidróxi-etila), Ν,Ν'-bis (hidróxi-etil) oxamida, 3-tiaun-decanol, 3-tiapentadecanol, trimetil-hexano-diol, trimetilolpropano, 4-hidróxi-metil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo [2.2.2] octano.
1.17. Amidas de ácido p-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi-fenil) propiônico.por exemplo, Ν,Ν'-bis (3,5^Μ^υΙίΙ-4-^Γόχί-ίβηίΙ-ρΓορϊοηϊΙ) hexametileno-diamida, Ν,Ν'-bis (3,5-di-t-butil-4-hidróxi-fenil-propionil) trimetileno-diamida,N,N'-bis(3,5-di-t-butil-4-hidróxi-fenil-propionil)-hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-t-butil-4-hidróxi-fenil] propionilóxi) etil] oxamida (Naugard®XL-1 fornecido porUniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (Vitamina C)
1.19. Antioxidantes amínicos. por exemplo, N,N'-diisopropil-p-fenileno-diamina, Ν,Ν'-di-s-butil-p-fenileno-diamina, Ν,Ν'-bis (1,4-dimetil-pen-til)-p-fenileno-diamina, Ν,Ν'-bis (1-etil-3-metil-pentil)-p-fenileno-diamina, Ν,Ν'-bis (1 -metil-heptil)-p-fenileno-diamina, N,N'-diciclohexil-p-fenileno-diamina,N,N'-difenil-p-fenileno-diamina, Ν,Ν'-bis (2-naftil)-p-fenileno-diamina, N-isso-propil-N'-fenil-p-fenileno-diamina, N-(1,3-dimetil-butil)-N'-fenil-p-fenileno-di-amina, N-(1 -metil-heptil)-N'-fenil-p-fenileno-diamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenileno-diamina, 4-(p-toluenossulfamoil) difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-s-butil-p-fenileno-diamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropóxi-difenil-amina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-t-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftil-amina, difenilamina octilada, por exemplo, ρ,ρ'-di-t-octil-difenilamina, 4-n-butil-aminofenol, 4-butiril-aminofenol, 4-nonanoil-aminofenol, 4-dodecanoil-aminofenol, 4-octadecanoil-aminofenol, bis (4-metóxi-fenil) amina, 2,6-di-t-butil-4-dimetil-aminometilfenol, 2,4'-diamino-difenilmetano, 4,4'-diamino-dife-nilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diamino-difenilmetano, 1,2-bis [(2-metil-fenil) amino] etano, 1,2-bis (fenilamino) propano, (o-tolil) biguanida, bis [4-(l'3'-dimetil-butil) fenil] amina, N-fenil-1-naftilamina t-octilada, uma misturade t-butil/t-octil-difenilaminas mono-e dialquiladas, uma mistura de nonildife-nilaminas mono-e dialquiladas, uma mistura de dodecildifenilaminas mono-edialquiladas, uma mistura de isopropil/iso-hexil-difenilaminas mono-e dialqui-ladas, uma mistura de t-butil-difenilaminas mono-e dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de t-butil/t-octil-fenotiazinas mono-e dialquiladas, uma mistura de t-octil-fenotiazinas mono-edialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis (2,2,6,6-tetrametil-piperid-4-il-hexametileno-diamina, sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-piperid-4-ila), 2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ol.
2. Absorvedores de UV e estabilizadores contra luz
2.1. 2-(2-Hidróxi-fenil)-2H-benzotriazóis. por exemplo, hidróxi-fenil-2H-benzotriazóis e benzotriazóis comercialmente conhecidos, conformedescritos, nas patentes norte-americanas de números 3.004.896; 3.055.8963.072.585; 3.074.910; 3.189.6154.226.763; 4.275.004; 4.278.5894.675.352; 4,681.905. 4.853.4715.319.091; 5.410.071; 5.436.3493.218.332; 3.230.194; 4.127.5864.315.848; 4.347.180; 4.383.8635.268.450; 5.278.314; 5.280.1245.516.914; 5.554.760; 5.563.2425.574.166; 5.607.987 e 5.977.219, tais como 2-(2-hidróxi-5-metil-fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-di-t-butil-2-hidróxi-fenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidróxi-5-t-butil-fenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidróxi-5-t-octil-fenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(3,5-di-t-butil-2-hidróxi-fenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(3-t-butil-2-hidróxi-5-metil-fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-s-butil-5-t-butil-2-hidróxi-fenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidróxi-4-octilóxi-fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-di-t-amil-2-hidróxi-fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-bis-a-cumil-2-hidróxi-fenil)-2H-benzotri-azol, 2-(3-t-butil-2-hidróxi-5-(2-(co-hidróxi-octa-(etilenóxi) carbonil-etil)-, fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-dodecil-2-hidróxi-5-metil-fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidróxi-5-(2-octilóxi-carbonil) etilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidróxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol dodecilado, 2-(3-t-butil-2-hidróxi-5-(2-octilóxi-carboniletil) fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-5-(2-(2-etil-hexilóxi)-carboniletil)-2-hidróxi-fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidróxi-5-(2-metóxi-carboniletil) fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidróxi-5-(2-metóxi-carboniletil) fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-5-(2-(2-etil-hexilóxi)carboniletil)-2-hidróxi-fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidróxi-5-(2-iso-octilóxi-carboniletil) fenil-2H-benzotriazol, 2,2'-metileno-bis (4-t-octil-(6-2H-benzotriazol-2-il) fenol), 2-(2-hidróxi-3-a-cumil-5-t-octil-fenil)-2H-benzotriazol,2-(2-hidróxi-3-t-octil-5-a-cumil-fenil)-2H-benzotriazol, 5-flúor-2-(2-hidróxi-3,5-di-a-cumil-fenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(2-hidróxi-3,5-di-a-cumilfenil)-2l-l·benzotriazol, 5-cloro-2-(2-hidróxi-3-a-cumil-5-t-octil-fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidróxi-5-(2-iso-octilóxi-carbonil-etil) fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol,5-trifluorometil-2-(2-hidróxi-3-a-cumil-5-t-octil-fenil)-2H-benzotriazolI 5-trifluo-rometil-2-(2-hidróxi-5-t-octil-fenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidró-xi-3,5-di-t-octil-fenil)-2H-benzotriazol, 3-(5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il)-5-t-butil-4-hidróxi-hidrocinamato de metila, 5-butil-sulfonil-2-(2-hidróxi-3-a-cumil-5-t-octil-fenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidróxi-3-a-cumil-5-t-butil-fenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidróxi-3,5-di-t-butil-fenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidróxi-3,5-di-a-cumil-fenil)-2H-benzotri-azol, 5-butil-sulfonil-2-(2-hidróxi-3,5-di-t-butil-fenil)-2H-benzotriazol e 5-fenil-sulfonil-2-(2-hidróxi-3,5-di-t-butil-fenil)-2H-benzotriazol.
2.2. 2-Hidróxi-benzofenonas. por exemplo, os derivados de 4-hidróxi, 4-metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4-benzilóxi, 4,2',4'-trihi-dróxi e 2'-hidróxi-4,4'-dimetóxi.
2.3. Esteres de ácidos benzóicos substituídos e não-substituí-dos. tais como, por exemplo, salicilato de 4-t-butil-fenila, salicilato de fenila,salicilato de octilfenila, dibenzoil resorcinol, bis(4-t-butilbenzoil) resorcinol,benzoil resorcinol, 3,5-di-t-butil-4-hidróxi-benzoato de 2,4-di-t-butil-fenila, 3,5-di-t-butil-4-hidróxi-benzoato de hexadecila, 3,5-di-t-butil-4-hidróxi-benzoatode octadecila, 3,5-di-t-butil-4-hidróxi-benzoato de 2-metil-4,6-di-t-butilfenila.
2.4. Acrilatos e malonatos, por exemplo, éster de etila ou ésterde iso-octila de ácido a-ciano-p,p-difenilacrílico, éster de metila de ácido a-carbometóxi-cinâmico, éster de metila ou éter de butila de ácido a-ciano-β-metil-p-metóxi-cinâmico, éster de metila de ácido oc-carbometóxi-p-metóxi-cinâmico, N-(P-carbometóxi-p-cianovinil)-2-metil-indolina, Sanduvor® PR25,p-metóxi-benzilideno-malonato de dimetila (CAS Nq 7443-25-6), e Sanduvor®PR31, p-metóxi-benzilideno-malonato de di-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ila) (CAS Ne 147783-69-5).
2.5. Compostos de níquel, por exemplo, complexos de níquel de2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametil-butil) fenol], tais como o complexo 1:1 ou1:2, com ou sem Iigantes adicionais, tais como n-butilamina, trietanolaminaou N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sais de níqueldos ésteres de monoalquila, por exemplo, o éster de metila ou de etila, deácido 4-hidróxi-3,5-di-t-butil-benzil-fosfônico, complexos de níquel de cetoxi-mas, por exemplo, de 2-hidróxi-4-metil-fenil-undecilcetoxima, complexos deníquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidróxi-pirazol, com ou sem Iigantes adicionais.
2.6. Estabilizadores de amina estericamente impedida, por e-xemplo, 4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, 1 -alil-4-hidróxi-2,2,6,6-tetra-metil-piperidina, 1-benzil-4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, sebacato debis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), succinato de bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), sebacato de bis (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila), sebacato debis (1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), n-butil-3,5-di-t-butil-4-hidróxi-benzilmalonato de bis (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidi!a), o condensado de 1-(2-hidróxi-etil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidróxi-piperidina e ácido succínico, con-densados lineares ou cíclicos de Ν,Ν'-bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) he-xametileno-diamina e 4-t-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, nitrilotriacetatode tris (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), tetraquis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano-tetracarboxilato, 1,1 '-(1,2-etanodiil)-bis (3,3,5,5-tetrametil-piperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, malonato de bis (1,2,2,6,6-pentametil-piperidil)-2-n-butil-2-(2-hidróxi-3,5-di-t-butilbenzila), 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5] decan-2,4-diona, sebacato de bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidila),succinato de bis (1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidila), condensados linea-res ou cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametileno-diami-na e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametil-piperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis (3-amino-propilamino) etano, o condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametil-piperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis-(3-amino-propilamino) etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro [4.5] decano-2,4-diona, 3-dodecil-1 -(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1 -(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) pirrolidina-2,5-diona, uma mistura de 4-hexadecilóxi-e 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, um produto de con-densação de Ν,Ν'-bis (2)2,6,6-tetrametil-4-piperidil) hexametileno-diamina e4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, um produto de condensação de1,2-bis(3-amino-propilamino) etano e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, assim como4-butilamino-2,2,6,6-tetrametil-piperidina (CAS número de registro [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecil-succinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecil-succinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro [4,5] decano, um produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro [4,5] decano e epiclori-drina, 1,1-bis (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilóxi-carbonil)-2-(4-metóxi-fenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) hexametileno-diamina, diéster de ácido 4-metóxi-metileno-malônico com 1,2,2,6,6-penta-metil-4-hidróxi-piperidina, poli[metil-propil-3-óxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperi-dil)] siloxano, o produto de reação de copolímero de anidrido de ácido maléi-co-a-olefina com 2,216,6-tetrametil-4-amino-piperidina ou 1,2,2,6,6-pentametil-4-amino-piperidina. A amina estericamente impedida tambémpode ser um dos compostos descritos na patente britânica de número A-2301106 como componente l-a), l-b), l-c), l-d), l-e), l-f), l-g), l-h), l-i), l-j), l-k)ou l-l), em particular, o estabilizador contra a luz 1-a-1, 1-a-2, 1-b-1, 1-c-1, 1-c-2, 1-d-1, 1-d-2, 1-d-3, 1-e-1, 1-f-1, 1-g-1, 1-g-2 ou 1-k-1, listados nas pági-nas 68 a 73 da patente britânica de número A-2301106. A amina esterica-mente impedida também pode ser um dos compostos descritos na patenteeuropéia de número 782994, por exemplo, composto de acordo com as rei-vindicações 10 ou 38 ou nos Exemplos 1-12 ou D-1 a D-5 ali. A amina este-ricamente impedida também pode ser uma hidroxilamina, sal de hidroxilami-na ou derivados de nitroxila de estabilizadores contra luz de amina impedida.
2.7. Aminas estericamente impedidas substituídas no átomo deN com um grupo alcóxi substituído com hidróxi. por exemplo, compostos taiscomo 1-(2-hidróxi-2-metil-propóxi)-4-octadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametil-pipe-ridina, 1-(2-hidróxi-2-metil-propóxi)-4-hexadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametil -piperidina, o produto de reação de 1-oxil-4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-piperi-dina com um radical de carbono a partir de álcool t-amílico, 1-(2-hidróxi-2-metil-propóxi)-4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, 1-(2-hidróxi-2-metil-pro-póxi)-4-oxo-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, sebacato de bis (1-(2-hidróxi-2-metil-propóxi)-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ila), adipato de bis(1-(2-hidróxi-2-metil-propóxi)-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ila), succinato de bis (1-(2-hidróxi^-metil-propóxij^^.e.e-tetrametil-piperidin^-ila), glutarato de bis (1-(2-hidróxi-2-metil-propóxi)-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ila) e 2,4-bis {N-[1-(2-hidróxi-2-metil-propóxi)-2)2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il]-N-butilamino}-6-(2-hidróxi-etilamino)-s-triazina.
2.8. Oxamidas. por exemplo, 4,4'-dioctilóxi-oxanilida, 2,2'-dietóxi-oxanilida, 2,2,-dioctilóxi-5,5'-di-t-butoxanilida, 2,2'-didodecilóxi-5,5'-di-t-buto-xanilida, 2-etóxi-2'-etiloxanilida, Ν,Ν'-bis (3-dimetilaminopropil) oxamida, 2-etóxi-5-t-butil-2'-etoxanilida e sua mistura com 2-etóxi-2'-etil-5,4'-di-t-buto-xanilida, misturas de oxanilidas o-e p-metóxi-dissubstituídas e misturas deoxanilidas o-e p-etóxi-dissubstituídas.
2.9. Tris-aril-o-hidróxi-fenil-s-triazinas. por exemplo, tris-aril-o-hidróxi-fenil-s-triazinas comerciais conhecidas e triazinas conforme descritasno documento de número WO 96/28431, na patente européia de número434608, na patente européia de número 941989, na patente britânica denúmero 2.317.893, nas patentes norte-americanas de números 3.843.3714.619.956; 4.740.542; 5.096.489; 5.106.891; 5.298.067; 5.300.4145.354.794; 5.461.151; 5.476.937; 5.489.503; 5.543.518; 5.556.9735.597.854; 5.681.955; 5.726.309; 5.942.626; 5.959.008; 5.998.116 e6.013.704, por exemplo, 4,6-bis-(2,4-dimetil-fenil)-2-(2-hidróxi-4-octilóxi-fenil)-s-triazina, Cyasorb® 1164, Cytec Corp, 4,6-bis-(2,4-dimetil-fenil)-2-(2,4-dihidróxi-fenil)-s-triazina, 2,4-bis (2,4-dihidróxi-fenil)-6-(4-clorofenil)-s-triazina,2,4-bis [2-hidróxi-4-(2-hidróxi-etóxi) fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina, 2,4-bis [2-hidróxi-4-(2-hidróxi-4-(2-hidróxi-etóxi) fenil]-6-(2,4-dimetil-fenil)-s-triazina, 2,4-bis [2-hidróxi-4-(2-hidróxi-etóxi)-fenil]-6-(4-bromofenil)-s-triazina, 2,4-bis [2-hidróxi-4-(2-acetóxi-etóxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-dihidró-xi-fenil)-6-(2,4-dimetil-fenil)-s-triazina, 2,4-bis(4-bifenilil)-6-(2-hidróxi-4-octiló-xi-carbonil-etilidenóxi-fenil)-s -triazina, 2-fenil-4-[2-hidróxi-4-(3-s-butilóxi-2-hidróxi-propilóxi)-fenil]-6-[2-hidróxi-4-(3-s-amiloxi-2-hidroxi-propiloxi)-fenil]-s-triazina, 2,4-bis(2,4-dimetil-fenil)-6-[2-hidróxi-4-(3-benzilóxi-2-hidróxi-propiló-xi)-fenil]-s-triazina, 2,4-bis (2-hidróxi-4-n-butilóxi-fenil)-6-(2,4-di-n-butilóxi-fenil)-s-triazina, 2,4-bis (2,4-dimetil-fenil)-6-[2-hidróxi-4-(3-nonilóxi*-2-hidróxi-propilóxi)-5-a-cumil-fenil]-s-triazina (* denota uma mistura de grupos octilóxi,nonilóxi e decilóxi), metilenobis-{2,4-bis(2,4-dimetil-fenil)-6-[2-hidróxi-4-(3-butilóxi-2-hidróxi-propóxi)-fenil]-s-triazina}, mistura de dímeros ligados emponte com metileno ligados em ponte nas posições 3:5', 5:5' e 3:3' em umarazão de 5:4:1, 2,4,6-tris(2-hidróxi-4-iso-octilóxi-carbonil-isopropilidenóxi-fenil)-s-triazina, 2,4-bis (2,4-dimetil-fenil)-6-(2-hidróxi-4-hexilóxi-5-a-cumil-fenil)-s-triazina, 2-(2I4,6-trimetil-fenil)-4,6-bis [2-hidróxi-4-(3-butilóxi-2-hidróxi-propilóxi)-fenil]-s-triazina, 2,4,6-tris [2-hidróxi-4-(3-s-butilóxi-2-hidróxi-propiló-xi)-fenil]-s-triazina, mistura de 4,6-bis-(2,4-dimetil-fenil)-2-(2-hidróxi-4-(3-dodecilóxi-2-hidróxi-propóxi)-fenil)-s-triazina e 4,6-bis-(2,4-dimetil-fenil)-2-(2-hidróxi-4-(3-tridecilóxi-2-hidróxi-propóxi)-fenil)-s-triazina, Tinuvin® 400, CibaSpecialty Chemicals Corp., 4,6-bis-(2,4-dimetil-fenil)-2-(2-hidróxi-4-(3-(2-etil-hexilóxi)-2-hidróxi-propóxi)-fenil)-s-triazina e 4,6-difenil-2-(4-hexilóxi-2-hidró-xi-fenil)-s-triazina.
3. Desativadores de metal, por exemplo, Ν,Ν'-difeniloxamida, N-Salicilal-Nl-Saliciloil hidrazina, Ν,Ν'-bis (saliciloil) hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-t-butil-4-hidróxi-fenil-propionil) hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(benzilideno) oxalil dihidrazida, oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebaçoil bis-fenil-hidrazida, Ν,Ν'-diacetiladipoil dihidrazida, Ν,Ν'-bis (saliciloil) oxalil dihi-drazida, Ν,Ν'-bis (saliciloil) tiopropionil dihidrazida.
4. Fosfitos e fosfonitos. por exemplo, fosfito de trifenila, alquil-fosfitos de difenila, dialquil-fosfitos de fenila, fosfito de tris (nonil-fenila), fosfi-to de trilaurila, fosfito de trioctadecila, difosfito de distearil pentaeritritol, fosfi-to de tris (2,4-di-t-butilfenila), difosfito de diisodecil pentaeritritol, difosfito debis (2,4-di-t-butil-fenil) pentaeritritol (Ultranox® 626, GE Chemicals, fórmula(D)), difosfito de bis (2,6-di-t-butil-4-metil-fenil)-pentaeritritol, difosfito de dii-sodecilóxi-pentaeritritol, difosfito de bis (2,4-di-t-butil-6-metil-fenil) pentaeritri-tol, difosfito de bis (2,4,6-tris (t-butil-fenil) pentaeritritol, trifosfito de tristearilsorbitol, difosfonito de tetraquis (2,4-di-t-butil-fenil) 4,4'-bifenileno (Irgafos® P-EPQ, Ciba Specialty Chemicals Corp., fórmula (H)), 6-iso-octilóxi-2,4,8,10-tetra-t-butil-dibenzo [d,f] [1,3,2] dioxafosfepina, 6-flúor-2,4,8,10-tetra-t-butil-12-metil-dibenzo [d,g] [1,3,2] dioxafosfocina, fosfito de bis (2,4-di-t-butil-6-metilfenil) metila, fosfito de bis (2,4-di-t-butil-6-metilfenil) etila, 2,2',2"-nitrila[trietiltris (3,3,,5,5,-tetra-t-butil-1,1,-bifenil-2,2,-diil) fosfito], (3,3',5,5'-tetra-t-butil-1,1 '-bifenil-2,2'-diil) fosfito de 2-etil-hexila.
5. Benzofuranonas e indolinonas, por exemplo, aqueles descritosnas patentes norte-americanas de números 4.325.863; 4.338.244;
5.175.312; 5.216.052; 5.252.643; nas patentes alemãs de números A-4316611; A-4316622; A-4316876; nas patentes européias de números A-0589839 ou A-0591102 ou 3-[4-(2-acetóxi-etóxi)-fenil]-5,7-di-t-butil-benzo-furan-2-ona, 5,7-di-t-butil-3-[4-(2-estearoilóxi-etóxi) fenil]-benzofuran-2-ona,3,3'-bis [5,7-di-t-butil-3-(4-[2-hidróxi-etóxi]-fenil)-benzofuran-2-ona], 5,7-di-t-butil-3-(4-etóxi-fenil)-benzofuran-2-ona, 3-(4-acetóxi-3,5-dimetil-fenil)-5,7-di-t-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloil-oxifenil)-5,7-di-t-butil-benzo-furan-2-ona, 3-(3,4-dimetil-fenil)-5,7-di-t-butil-benzofuran-2-ona, Irganox®HP-136, Ciba Specialty Chemicals Corp., e 3-(2,3-dimetil-fenil)-5,7-di-t-butil-benzofuran-2-ona.
6. Hidroxilaminas. por exemplo, Ν,Ν-dibenzil-hidroxilamina, N,N-dietil-hidroxilamina, N,N-dioctil-hidroxilamina, Ν,Ν-dilauril-hidroxilamina, N,N-ditetradecil-hidroxilamina, N,N-di-hexadecil-hidroxilamina, N,N-dioctadecil-hidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecil-hidroxilamina, N-heptadecil-N-octade-cil-hidroxilamina, N-metil-N-octadecil-hidroxilamina e a N,N-dialquil-hidroxil-amina derivada a partir de amina de sebo hidrogenado.
7. Nitronas. por exemplo, N-benzil-a-fenil-nitrona, N-etil-a-metil-nitrona, N-octil-a-heptil-nitrona, N-lauril-a-undecil-nitrona, N-tetradecil-a-tridecil-nitrona, N-hexadecil-a-pentadecil-nitrona, N-octadecil-a-heptadecil-nitrona, N-hexadecil-a-heptadecil-nitrona, N-octadecil-a-pentadecil-nitrona,N-heptadecil-a-heptadecil-nitrona, N-octadecil-a-hexadecil-nitrona, N-metil-α-heptadecil-nitrona e o derivado de nitrona a partir de N,N-dialquil-hidro-xilamina derivada a partir de amina de sebo hidrogenada.
8. Óxidos de amina, por exemplo, derivados de oxido de aminaconforme descritos nas patentes norte-americanas de números 5.844.029 e5.880.191, oxido de didecil metil amina, oxido de tridecil amina, oxido de tri-dodecil amina e oxido de trihexadecil amina.
9. Tio-sinerqistas, por exemplo, tiodipropionato de dilaurila ou ti-odipropionato de diestearila.
10. Seqüestrantes de peróxido. por exemplo, ésteres de ácido β-tiodipropiônico, por exemplo, os ésteres de laurila, estearila, miristila ou tri-decila, mercapto-benzimidazol ou o sal de zinco de 2-mercapto-benzimida-zol, dibutil-ditiocarbamato de zinco, dissulfeto de dioctadecila, pentaeritritoltetraquis (β-dodecil-mercapto) propionato.
11. Estabilizadores de poliamida, por exemplo, sais de cobre emcombinação com iodetos e/ou compostos de fósforo e sais de manganêsdivalente.
12. Co-estabilizadores básicos, por exemplo, melamina, polivinil-pirrolidona, dicianodiamida, cianurato de trialila, derivados de uréia, deriva-dos de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais de metais alcalinose sais de metais alcalino-terrosos de ácidos graxos superiores, por exemplo,estearato de cálcio, estearato de zinco, berrenato de magnésio, estearato demagnésio, ricinoleato de sódio e palmitato de potássio, pirocatecolato deantimônio ou pirocatecolato de zinco.
13. Agentes de nucleação, por exemplo, substâncias inorgâni-cas, tais como talco, óxidos de metal, tais como dióxido de titânio ou óxidode magnésio, fosfatos, carbonatos ou sulfatos, preferencialmente, de metaisalcalino-terrosos; compostos orgânicos, tais como ácidos mono-ou policar-boxílicos e os seus sais, por exemplo, ácido 4-t-butil-benzóico, ácido adípico,ácido difenil-acético, succinato de sódio ou benzoato de sódio; compostospoliméricos, tais como copolímeros iônicos (ionômeros).
14. Cargas e agentes de reforço, por exemplo, carbonato de cál-cio, silicatos, fibras de vidro, bulbos de vidro, amianto, talco, caulim, mica,sulfato de bário, óxidos e hidróxidos de metal, negro-de-fumo, grafite, farinhade madeira e farinhas ou fibras de outros produtos naturais, fibras sintéticas.
15. Agentes de dispersão, tais como, ceras de oxido de polietile-no ou óleo mineral.
16. Outros aditivos, por exemplo, plasticizantes, lubrificantes,emulsificantes, pigmentos, corantes, outros clareadores ópticos, aditivos dereologia, catalisadores, agentes de controle de escoamento, agentes de es-corregamento, agentes de reticulação, intensificadores de reticulação, se-qüestrantes de halogênio, inibidores de fumaça, agentes à prova de chama,agentes antiestáticos, clarificadores, tais como bis-benzilideno sorbitóissubstituídos e não-substituídos, absorvedores de benzoxazinona, tais como2,2'-p-fenileno-bis (3,1-benzoxazin-4-ona), Cyasorb® 3638 (CAS Nq 18600-59-4), e agentes de sopro.
A superfície sendo revestida ou laminada ou impregnada é asuperfície de qualquer substrato (outra palavra para material ou produto u-sada aqui) exposto a condições de bioincrustação. O substrato pode ser umsubstrato orgânico ou inorgânico, por exemplo, à base de um metal ou ligade metal; um polímero termoplástico, elastomérico, inerentemente reticuladoou reticulado, conforme descrito acima; um polímero natural, tal como ma-deira ou borracha; um material cerâmico; vidro; um fio; um material não teci-do (por exemplo, para fraldas ou os similares, tais como não tecidos de PP);papel; couro ou outros têxteis (por exemplo, vestuário, para finalidades téc-nicas, para telas ou os similares, por exemplo, a partir de algodão, lã, látexe/ou fibras sintéticas.
O substrato pode ser, por exemplo, superfícies inorgânicas nãometálicas, tais como sílica, dióxido de silício, óxidos de titânio, óxidos de a-lumínio, óxidos de ferro, carbono, silício, vários silicatos e sol-géis, marcena-ria e materiais compósitos, tais como fibras de vidro e madeira de constru-ção (uma mistura de polímeros e rebarbas de madeira, farinha de madeiraou outras partículas de madeira).
O substrato orgânico ou inorgânico é, por exemplo, um metal ouliga de metal, um polímero termoplástico, elastomérico, inerentemente reticu-lado ou reticulado, um material cerâmico ou um vidro.O substrato pode ser um artigo com camadas múltiplas compre-endendo o mesmo ou diferentes componentes em cada camada. A superfí-cie revestida, laminada e/ou impregnada pode ser a superfície exposta deum revestimento ou laminado já aplicado.
O substrato orgânico ou inorgânico a ser revestido, laminadoe/ou impregnado pode estar em qualquer forma sólida.
Por exemplo, substratos de polímero podem ser plásticos naforma de filmes, artigos moldados por injeção, peças de trabalho extrudadas,fibras, feltros, tecidos tecidos ou não tecidos.
Por exemplo, artigos poliméricos moldados ou extrudados usa-dos em construção ou a fabricação de bens duráveis, tais como Iambrim emescama, fascia e caixas de correio, podem todos se beneficiar do presenteprocesso para reposição de estabilizador.
Plásticos, que se beneficiariam das aplicações ou processos deacordo com a invenção, incluem, mas, não estão limitados a, plásticos usa-dos em construção ou na fabricação de bens duráveis ou partes de máqui-nas, incluindo, mobiliário de outdoor, barcos, Iambrim em escamas, telhados,vidraças, filmes protetores, decalques, selantes, compósitos como madeirade construção plástica e compósitos reforçados com fibras, filmes funcionais,incluindo filmes usados em mostruários, assim como artigos construídos apartir de fibras sintéticas, tais como encerados, tecidos, tais como usadosem telas ou velas, e artigos de borracha, tais como fosqueamento de outdo-or, e outras aplicações citadas nesta descrição. Exemplos de tais plásticossão polipropileno, polietileno, PVC1 POM, polissulfonas, estirênicos, poliami-das, uretanos, poliésteres, policarbonato, acrílicos, butadieno, poliolefinastermoplásticas, ionômeros, poliésteres insaturados e misturas de resinas depolímero, incluindo ABS, SAN e PC/ABS.
A invenção também fornece um processo de prevenção de bio-incrustação de superfícies e/ou materiais, no qual um composto de sal deacordo com a invenção (com um cátion da fórmula I) é incorporado em umaformulação de revestimento ou filme, que é, então, aplicado à superfície deum artigo.Exemplos de aplicações das composições antiincrustação dapresente invenção são revestimentos de superfícies, tintas protetoras, com-posições de impregnação, outros revestimentos e laminados aplicados asuperfícies vulneráveis, por exemplo, os cascos de navios, superfícies dedocas ou o interior de tubulações em sistemas de água circulante ou de pas-sagem, paredes expostas a água da chuva, paredes de chuveiros, telhados,canaletas, áreas de piscinas, saunas, pisos e paredes expostos a ambientesde vapor, tais como porões ou garagens, o abrigo de ferramentas e a mobili-ário de outdoor.
Por exemplo, as composições antiincrustação da presente in-venção são encontradas, dentre outros locais, nas superfícies e/ou nos ma-teriais de: cascos de navios, docas, bóias, plataformas de perfuração, tan-ques de água de lastro, máquinas, partes de máquinas, recreativos, siste-mas de condicionamento de ar, trocadores de íons, sistemas de água deprocesso, outros sistemas de águas industriais, unidades de energia solar,trocadores de calor, bombas para fossas, sistemas de drenagem, telhados,porões, paredes, fachadas, estufas, estábulos, áreas de armazenamento,encerados, cercamento de jardins, proteção de madeira, material de reco-brimento de tendas, tecidos, mobiliário de outdoor, soleiras de portas, con-veniências públicas, banheiros, chuveiros, piscinas, saunas, juntas, compos-tos de selagem, transportes públicos, depósitos de utensílios, e os similares.
Água de processo inclui qualquer corrente de água de processo,que seja usada para finalidades de aquecimento ou de resfriamento em sis-temas de circulação fechados ou abertos.
A fim de ser ativo contra fungos e outros microorganismos e co-lonização por tais organismos, um composto de sal ou uma composição anti-incrustação de acordo com a invenção podem, alternativamente ou em adi-ção a serem usados para um revestimento e/ou para impregnação, tambémser adicionados sob mistura a materiais ou produtos intermediários usadospara formar produtos ou artigos, por exemplo, a misturas ou massas em fu-são de oligômeros ou de pré-polímeros (por exemplo, para extrusão ou mol-dagem) ou componentes usados para formar artigos a partir de materiaisnaturais ou especialmente sintéticos, ou, por exemplo, a cola ou outros ma-teriais de ligação usados para unir madeira ou outras aparas na produção decompensado ou de imitação de compensado, a adesivos, cimentos ou outroscomponentes de concretos ou de argamassas, a argamassas, a resinas, asoluções ou os similares.
As propriedades antimicrobicidas e (especialmente com respeitoà colonização por organismos, especialmente fungos) antiadesivas doscompostos de sal da presente invenção podem ser determinadas de acordocom procedimentos-padrão, por exemplo, pelos métodos mencionados nosExemplos. Tais ensaios mostram uma boa a muito boa atividade dos com-postos de sal de acordo com a invenção contra crescimento fúngico, assimcomo para a inibição de biofilmes.
Concretizações preferidas da invenção:
A invenção refere-se, de preferência, àquelas concretizações,nas quais uma ou mais das definições gerais ou símbolos é ou são substitu-ídos por uma definição mais específica dada acima ou abaixo.
De preferência, a invenção refere-se ao uso antifúngica de umcomposto de sal consistindo em um cátion da fórmula I, dada acima, e umou mais ânions para formar um sal neutro, assim como a composições con-tendo uma quantidade eficaz de um tal sal, e a alguns novos compostos desal desta classe.
Ainda mais preferivelmente, a invenção refere-se ao uso de umcomposto de sal compreendendo ou, de preferência, consistindo em pelomenos um cátion da fórmula I, na qual
R1 é CrC2o-alquila, fenila, fenila substituída com uma a cincoporções independentemente selecionadas a partir do grupo consistindo emC1-C10-alquila, hidroxila, C1-C10-alcóxi e C1-C7-alcanoilóxi; ou fenil-CrC2o-alquila, na qual fenila não está substituída ou está substituída com uma acinco porções independentemente selecionadas a partir do grupo consistin-do em C1-C10-alquila, hidroxila, C1-C10-alcóxi e C1-C7-alcanoilóxi;
cada um de R2 e R3 é, independentemente do outro, C1-C7-alquila,cada R4 é, independentemente um do outro, hidróxi ou C1-C30-alcanoilóxi;
R4' é hidrogênio,
cada R5 é C1-C7-alquila, de preferência, metila; e
η é 1 a cerca de 30;
e um ou mais ânions, para formar um sal neutro.
Ainda mais preferivelmente, a invenção refere-se ao uso de umcomposto de sal compreendendo ou, de preferência, consistindo em um oumais cátions da fórmula I, na qual
R1 é C1-C20-alquila;
cada um de R2 e R3 é, independentemente um do outro, C1-C7-alquila, de preferência, metila;
cada R4 é, independentemente um do outro, hidróxi ou C1-C10-alcanoilóxi;
R4'é hidrogênio;
R5 é metila; e
η é 1 a cerca de 20;
e um ou mais ânions, para formar um sal neutro.
Uma concretização preferida de todas as concretizações da in-venção descritas na presente descrição refere-se a um sal de acordo com ainvenção, no qual o cátion da fórmula I tem uma polidispersidade de até cer-ca de 3.
Outra concretização preferida das outras concretizações dasinvenções descritas na presente descrição refere-se a um sal de acordo coma invenção, na qual o cátion da fórmula I tem um peso molecular médio decerca de 600 a cerca de 3.000.
A invenção, em uma concretização muitíssimo preferida, refere-se a um sal de acordo com a invenção conforme definido em um ou maisdos exemplos, assim como a um processo de preparação ou ao uso descritaem um ou mais dos exemplos.
A presente invenção também refere-se, de preferência, a com-posições compreendendo um cátion da fórmula I recaindo sob as concreti-zações preferidas de tal cátion, de preferência, com um ou mais outros aditi-vos.
A invenção refere-se também a composições de acordo com ainvenção compreendendo um composto de sal preferido da invenção, espe-cialmente conforme descrito nas concretizações precedentes, como agenteantimicrobicida e/ou ao uso (ou um método de uso) de acordo com a inven-ção de um composto de sal preferido da invenção, especialmente como des-crito nas concretizações preferidas precedentes ou de uma composiçãocompreendendo especialmente um composto de sal preferido da invenção,conforme descrito nas concretizações preferidas precedentes, como agenteantimicrobiano, compreendendo a administração de uma composição ou deum composto de sal de acordo com a invenção a um material ou superfíciede um produto ou objeto. Quando necessário, etapas adicionais, tais comomoldagem, cura ou similares, podem se seguir. A administração tambémpode ocorrer por impregnação de um produto de outra maneira completo,um produto intermediário e/ou um material.
Exemplos:
Os seguintes Exemplos ilustram a invenção sem limitar seu es-copo.
Exemplo 1: O seguinte composto de fórmula Ia de acordo com ainvenção é preparado:
<formula>formula see original document page 38</formula>
A mistura de 18,4 g (25 mmols) do siloxano terminalmente fun-cionalizado com epóxi da fórmula (A),<formula>formula see original document page 39</formula>
(na qual η = 1-19; siloxano a partir de GE Bayer Silicone GmbH & Co. KG,Leverkusen, Alemanha (GE era também chamada "General Electric" anteri-ormente), 8,4 g (50 mmols) de cloridrato de dimetil-(n-hexil)-amina e umagota de trietilamina, em 70 mL de n-propanol, é aquecida sob refluxo durante16 horas. O solvente é evaporado sob vácuo, o resíduo é absorvido em 50mL de diclorometano e a fase orgânica é lavada uma vez com 10 mL de á-gua. Depois da separação de fases, a fase orgânica é obtida e evaporadapara se obter o produto do título, obtido como óleo viscoso, amarelo: 1H-RMN corresponde à estrutura esperada (CDCI3, δ 8 ppm]): 0 (m, 25H, Si-CH3), 0,40 (m, 2H, SiCH2), 0,80 (m, 3H, CH3), 1,25 (m, 6H, CH2), 1,50 (m,2H, CH2), 1,65 (m, 2H, CH2), 3,30-3,45 (m, 15H, N/OCH2, NCH3m CH), 4,35(m, 1H, OH), CL/ESMS confirma a distribuição de pesos moleculares m/z =622 + η . 37 (n = 1 -19).
Exemplos 2 a 6: Os seguintes compostos da fórmula (Ia) a (If)são obtidos analogamente por reação dos cloridratos de amina terciária cor-respondentes com o siloxano de fórmula (A) dada acima (em cada caso, η =1-19):
<table>table see original document page 39</column></row><table><table>table see original document page 40</column></row><table>Exemplo 7: Atividade fungicida
A atividade fungicida é testada de acordo com o Padrão EuropeuEN 12175. Uma suspensão de esporos de fungos, com uma contagem decélulas de esporos de cerca de 106 cfu/mL é colocada em contato com con-centrações apropriadas das substâncias dadas na tabela abaixo e a conta-gem de células de esporos residual é determinada depois dos tempos deincubação de 30 e 50 minutos, à temperatura ambiente, sob agitação contí-nua. Penicillium funiculosum (DSM 1960), Aspergillis niger (DSM1957/ATCC6275) and Aureobasidium pullulans (DSM2404) são testados como cepas debolores importantes. DSM refere-se a microorganismos obteníveis sob onúmero dado no DSMZ (Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zel-Ikulturen GmbH), Braunschweig, Alemanha. Números ATCC referem-se aorganismos obteníveis a partir da American Type Culture Collection (vide oExemplo 7).
Os resultados são dados na tabela seguinte como uma reduçãolog em cada tempo de incubação, em comparação com um controle deágua:
<table>table see original document page 41</column></row><table>
Os exemplos testados mostram boa a muito boa atividade fungi-cida.Exemplo 8: Inibição de biofilme
A capacidade dos compostos da invenção para inibir os estágiosiniciais de formação de biofilme é testada em um ensaio de seleção com ba-se em microplaca. Os pinos de espécime de teste-padrão feito de policarbo-nato (de cerca de 10 mm de comprimento, 2-3 mm de diâmetro) são coloca-dos em contato com soluções de compostos em água ou etanol, em umaconcentração de 0,5%, durante meia hora, para os compostos formarem umfilme na superfície dos pinos. Os pinos de teste são, então, secados à tem-peratura ambiente, sob escoamento laminar. Os pinos revestidos são colo-cados em contato com um inóculo bacteriano de Staphylococcus aureus emuma contagem de células de 104 a 105 cfu/mL, em uma microplaca e um bio-filme é deixado se formar sobre a superfície plástica, durante 24 horas. Célu-las frouxamente pressas são, então, removidas por enxágüe em duas etapasde enxágüe com solução salina a 0,9%, então, o biofilme sobre a superfícieé removido por tratamento ultra-sônico. As células eluídas são transferidaspara novas microplacas em caldo Caso (Sigma-AIdrich; caldo de soja tripto-na, composição: 2,5 g/L de dextrose, 2,5 g/L de fosfato dipotássico, 3,0 g/Lde digerido papáico de farinha de feijão de soja, 5,0 g de cloreto de sódio,17,0 g de triptona (vegetal)) e o crescimento é permitido, monitorado pormedição da densidade óptica a 620 nm, durante 24 horas.
Os resultados são dados como os valores de D062o, em pontosde tempo dados durante 24 horas de tempo de incubação, na seguintetabela:<table>table see original document page 43</column></row><table><table>table see original document page 44</column></row><table><table>table see original document page 45</column></row><table>Nenhum crescimento, quando comparado a um controle decrescimento (crescimento médio sem a presença de inibidor), isto é, comple-ta inibição de biofilme inicial, pode ser observada com os compostos a partirdos Exemplos 1, 3, 4, 5 e 6, respectivamente.
Exemplo 9: Eficácia em PVC flexível, LDPE e tintas à base de látex
Uma solução do composto de sal do Exemplo 1 é um solvente(tetraidrofurano e/ou acetona) é preparado com uma concentração de 1% docomposto de sal do Exemplo 1. Essa solução é submetida a ultra-som du-rante 1 minuto, para assegurar completa dissolução do composto de sal deteste. Então, o material mostrado na tabela abaixo (10x10 cm)é mergulha-do na solução (100 mL) e deixado sob aplicação de ultra-som durante 1 mi-nuto. O material é retirado da solução e secado ao ar à temperatura ambien-te durante algumas horas. Essa folha revestida é, a seguir, usado para tes-tagem microbiológica como se segue:
A eficácia do composto de sal do Exemplo 1 é testada de acordocom um padrão AATCC-100 modificado para avaliação da atividade antibac-teriana em tecidos. Culturas durante uma noite de duas bactérias de testesão colocadas em contato com o material tratado por pipetação de uma sus-pensão diluída por sobre a superfície do material. O material é, então, incu-bado durante 24 horas, a 37°C, e, a seguir, a contagem de células é deter-minada por eluição dos materiais para um meio de neutralização, séries dediluição e técnica de contagem em placa. Staphylococcus aureus é usadocomo organismo gram + e Escherichia eoli como organismo gram-, e Asper-gillus pullulans and Aspergillus niger como cepas de fungo.
Os brancos mostram crescimento completo de ambos os micro-organismos durante o tempo de incubação, enquanto que o material tratadocom o composto do Exemplo 1 (fórmula (Ia)), quando compilados na tabelaabaixo, não mostram qualquer crescimento (ativo: contagem de células deinóculo reduzido para abaixo do limite de detecção).<table>table see original document page 47</column></row><table>

Claims (10)

1. Uso de um composto de sal compreendendo um cátion dafórmula I, <formula>formula see original document page 48</formula> na qualcada um de R1, R2 e R3, independentemente um dos outros, éC1-C30-alquila, C6-Ci4-aril-Ci-C3o-alquila ou C3-Ci0-cicloalquil-Ci-C30-alquila,em que arila ou cicloalquila não estão substituídas ou estão substituídas;cada R4 é, independentemente um do outro, Ci-C30-alquila, C3-Cio-cicloalquila não-substituída ou substituída, C6-C-i4-arila não-substituídaou substituída, hidróxi, Ci-C3o-alcóxi não-substituído ou substituído, C3-C3O-cicloalcóxi não-substituída ou substituída, C6-C3o-arilóxi não-substituído ousubstituído, CrC30-alcanoilóxi, C3-Ci0-cicloalquil-Ci-C30-alcanoilóxi não-substituído ou substituído, C6-Ci4-aril-CrC30-alcanoilóxi não-substituído ousubstituído, C3-Cio-cicloalquil-carbonilóxi não-substituído ou substituído ouC6-C 14-aroilóxi não-substituído ou substituído,e R4' é hidrogênio,ou R4 e R41, em conjunto, são oxo;R5 é, independentemente um do outro, CrC7-alquila; eη é 1 a cerca de 50;e um ou mais ânions, para formar um sal neutro,como um fungicida, a aplicação compreendendo a adição de um tal compos-to de sal ou composição a um material, intermediário ou produto.
2. Uso de acordo com a reivindicação 1, em que, no cátion dafórmula IR1 é Ci-C2o-alquila, fenila, fenila substituída com uma a cincoporções independentemente selecionadas a partir do grupo consistindo emC1-C10-alquila, hidroxila, C1-C10-alcóxi e C1-Cyalcanoiloxi; ou fenil-C1-C20-alquila, em que fenila não está substituída ou está substituída com uma acinco porções independentemente selecionadas a partir do grupo consistin-do em C1-C10-alquila, hidroxila, C1-C10-alcóxi e C1-C7-alcanoilóxi;cada um de R2 e R3 é, independentemente um do outro, C1-C7-alquila,cada R4 é, independentemente um do outro, hidróxi ou C1-C30-alcanoilóxi;R4' é hidrogênio,cada R5 é Ci-C7-alquila, de preferência, metila; eη é 1 a cerca de 30;e um ou mais ânions, para formar um sal neutro.
3. Uso de acordo com a reivindicação 1, em que, no cátion dafórmula IR1 é C1-C20-alquila;cada um de R2 e R3 é, independentemente um do outro, CrC7-alquila, de preferência, metila;cada R4 é, independentemente um do outro, hidróxi ou Ci-Ci0-alcanoilóxi;R4'é hidrogênio;R5 é metila; eη é 1 a cerca de 20;e um ou mais ânions, para formar um sal neutro.
4. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3,em que o cátion da fórmula I tem uma fórmula selecionada a partir daquelesdo grupo consistindo em:<formula>formula see original document page 50</formula><formula>formula see original document page 51</formula>
5. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4,em que o um ou mais ânions são ânions mono- ou descarregados e por cá-tion da fórmula ρ ânions da fórmula (IA)<formula>formula see original document page 51</formula>estão presentes com mais do que um ou, de preferência, um tipo de Y, naqualY é uma molécula de ânion com o número inteiro de cargas ne-gativas determinado por (3-p) eρ é 1 ou 2.
6. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4,em que o um ou mais ânions são selecionados a partir do grupo consistindoem halogeneto, tais como cloreto, iodeto, brometo ou fluoreto, sulfato, hidro-geno sulfato, nitrato, hidrogeno fosfato, fosfato, borato, tetrafluoroborato, a-cetato, citrato, p-toluenossulfato, metanossulfonato, metilóxi-sulfonato, triflu-orometanossulfonato, nonafluorobutanossulfonato, 2,2,2-trifluoroetanossul-fonato e fluorossulfonato, muitíssimo de preferência, a partir de halogeneto,tetrafluoroborato, hidrogeno sulfato e metilóxi-sulfonato.
7. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6,em que o cátion da fórmula I tem uma polidispersidade de até cerca de 3.
8. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7,em que o cátion da fórmula I tem um peso molecular médio de cerca de 600a cerca de 3.000.
9. Uso de um composto de sal compreendendo um cátion dafórmula I, para a inibição de um biofilme sobre a superfície de um material.
10. Cloreto de um dos cátions, ou mistura de cátions<formula>formula see original document page 52</formula><formula>formula see original document page 53</formula>na quais η é um número a partir de 1 a 19, especialmente o número 5.
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