BRPI0708384A2 - uso de derivados de rileno, derivado de rileno, óleo mineral, e, processos para marcas óleos minerais, e para identificar óleos minerais - Google Patents

Abstract

USO DE DERIVADOS DE RILENO, DERIVADO DE RILENO, óLEO MINERAL, E, PROCESSOS PARA MARCAR óLEOS MINERAIS, E PARA IDENTIFICAR óLEOS MINERAIS A invenção refere-se ao uso de derivados de rileno de fórmula geral (1) como marcadores para líquidos, em que os simbolos e índices têm os significados dados na especificação.

Description

"USO DE DERIVADOS DE RILENO, DERIVADO DE RILENO, ÓLEOMINERAL, E, PROCESSOS PARA MARCAR ÓLEOS MINERAIS, EPARA IDENTIFICAR ÓLEOS MINERAIS"

A invenção refere-se ao uso de compostos de rileno comomarcadores para líquidos, especialmente de óleos tais como óleos minerais,líquidos compreendendo tais compostos de rileno e a um processo paramarcar líquidos e para detectar líquidos comercializados.

É freqüentemente necessário marcar líquidos a fim depossibilitar a identificação dos líquidos assim marcados subseqüentemente,por meio de métodos de detecção adequados. Por exemplo, as correntes deproduto líquidas podem ser marcadas nas plantas industriais, tais comorefinarias de óleo mineral e, assim, ser rastreadas.

A marcação dos óleos minerais, por exemplo, as diferentesqualidades dos combustíveis diesel e gasolina, é de grande significânciaeconômica. Desta maneira, óleo de aquecimento, que usualmente goza deprivilégios de taxa, pode ser diferenciado do óleo diesel geralmente maisaltamente taxado.

Uma vez que a marcação deve normalmente ser invisível aoolho humano, são correspondentemente usados marcadores que absorveme/ou emitem radiação fora da região visível do espectro ou que podem serdetectados mesmo em uma pequena quantidade, sem mudar a aparência visualdo marcado, em comparação com o líquido não-marcado devido a sua corintrínseca na região visível do espectro.

Quando os marcadores são para ser detectados diretamente naamostra de óleo mineral marcada por meio de um método espectroscópico, évantajosamente possível utilizarem-se marcadores cuja absorção e/oufluorescência estão dentro da faixa de comprimento de onda acima de 600nm, uma vez que os próprios óleos minerais têm alta absorção e/oufluorescência abaixo deste comprimento de onda, devido a seu teor dearomáticos.

Por exemplo, o WO 94/02570 descreve um processo paramarcar hidrocarbonetos ou óleos minerais com marcadores, que absorvem oufluorescem na região infra-vermelha do espectro e podem, assim, ser detectados.

A marcação dos óleos minerais com marcadores que não sãovisíveis ao olho humano e sua detecção espectroscópica são detalhadas nodocumento EP 1 001 003.

Marcadores extraíveis de ácido para hidrocarbonetos ou óleosminerais são descritos, por exemplo, no EP-A 0 519 270 e marcadoresextraíveis de base, por exemplo, no WO 96/32462, a detecção dos marcadoresgeralmente sendo realizada visualmente em virtude de sua concentração noextrato e/ou em virtude de sua reação com reagentes adequados para formarprodutos de reação coloridos.

Embora bons resultados já sejam obtidos com os marcadoresconhecidos, há ainda uma larga necessidade de melhorias, por exemplo,referentes à redução da quantidade de marcadores, sua estabilidade emrelação a outros aditivos ou suas possíveis influências nocivas, por exemplo,na admissão de combustível e saída do gás de exaustão de motores decombustão interna.

E assim um objetivo da invenção fornecer outros compostospara uso como marcadores para líquidos, especialmente para óleos minerais,que evitem as desvantagens conhecidas da aa pelo menos em algumas regiõese tenham propriedades de aplicação favoráveis, tais como boa solubilidadenos líquidos e boa detectabilidade, mesmo em quantidades ultra-pequenas,nos líquidos correspondentemente marcados.

Foi constatado que certos compostos de rileno sãonotavelmente adequados como marcadores para líquidos, especialmenteóleos, tais como óleos minerais.A invenção, portanto, provê o uso de derivados de rileno defórmula geral (I) como marcadores para líquidos,

em que os símbolos e índices são definidos como segueη é um inteiro de 0 a 3;

m é um inteiro de 0 a 2, quando η = 0,m é um inteiro de 0 a 4, quando η = 1,m é um inteiro de 0 a 4, quando η = 2m é um inteiro de 0 a 6, quando η = 3;X é o mesmo ou diferente e éhalogênio ou

C1-C20 alquila, C3-C2o-alquen-2-ila ou C3-C2o-alquin-2-ila, cujacadeia alquila pode, em cada caso, ser interrompida por um ou maiscomponentes -O-, -S-, -NR1-, -CO- e/ou -SO2 e que pode ser mono oupolissubstituída por ciano, Ci-Cô alcóxi, -COOR , -CONR R , arila que podeser substituída por CrCis alquila ou CrC6 alcóxi e/ou um radicalheterocíclico de 5 a 7 membros, que é ligado via um átomo de hidrogênio epode compreender outros heteroátomos e ser aromático;ou

arilóxi, ariltio, hetarilóxi ou hetariltio, a cada um dos quaispodem ser fundidos mais anéis de 5 a 7 membros, saturados ou insaturados,cujo esqueleto de carbono pode ser interrompido por um ou maiscomponentes -O-, -S-, -NR1-, -N=CR1, -CO-, -SO- e/ou -SO2, onde o inteirosistema de anéis pode ser mono ou polissubstituído pelos radicais alquila (1),radicais cicloalquila (2), radicais arila ou hetarila (3) mencionados para R e/ouos radicais (i) e/ou (iv) mencionados ali;ou

um anel de 5 a 9 membros, que é ligado via um átomo denitrogênio e cuja cadeia de carbono pode ser interrompida por um ou maiscomponentes -O-, -S-, -NR1-, -CO- e/ou -SO2-, a que ser fundido um ou doisanéis de 4 a 8 membros insaturados ou saturados, cuja cadeia de carbono podeigualmente ser interrompida por estes componentes e/ou -N=, em que ointeiro sistema de anéis pode ser mono ou polissubstituído por: hidroxila,nitro, -NHR2, carboxila, -COOR2, -CONR2R3 ou -NR2COR3;

C1-C30 alquila, cuja cadeia de carbono pode ser interrompidapor um ou mais componentes -O-, -S-, -NR1-, -CO- e/ou -SO2- e que pode sermono ou polissubstituído por ciano, hidroxila, nitro, C1-C6 alcóxi, -COOR , -CONR2 R3 , arila que pode ser substituída por C1-C18 alquila ou C1-C6 alcóxie/ou um radical heterocíclico de 5 a 7 membros, que é ligado via um átomo denitrogênio e pode compreender mais heteroátomos e ser aromático;

C5-C9 cicloalquila, cujo esqueleto de carbono pode serinterrompido por um ou mais componentes -O-, -S-, e/ou -NR1-, e/ou quepode ser mono ou polissubstituído por C1-C6 alquila;

arila ou hetarila, cada um dos quais pode ser mono oupolissubstituído por C1-C18 alquila, C1-C6 alcóxi, ciano, nitro, halogênio, -CONR2R3, -NR2COR3, -SO2NR2R3 e/ou arila ou hetarilazo, cada um dosquais pode ser substituído por C1-C10 alquila, C1-C6 alcóxi ou ciano,ou

C1-C12 alcóxi, C1-C12 alquiltio ou NR3R4;

R1 é o mesmo ou diferente e é C1-C18 alquila,R2, R3, R4 são os mesmos ou diferentes e são cada umhidrogênio,

Ci-Ci8 alquila cuja cadeia de carbono pode ser interrompidapor um ou mais componentes -O-, -S-, -CO-, -SO- e/ou -SO2- e que pode sermono ou polissubstituída por CrCi2 alcóxi, CrC6 alquiltio, hidroxila,mercapto, halogênio, ciano, nitro e/ou -COOR1;

arila ou hetarila, em cada uma das quais podem ser fundidosainda anéis de 5 a 7 membros saturados ou insaturados, cujo esqueleto decarbono pode ser interrompido por um ou mais componentes -O-, -S-, -CO-e/ou -SO2-, em que o inteiro sistema de anéis pode ser mono oupolissubstituído por Ci-Ci2 alquila e/ou os radicais supracitados mencionadoscomo substituintes para alquila;

e

R é o mesmo ou diferente e é hidrogênio,

(1) C1-C30 alquila, cuja cadeia de carbono pode serinterrompida por um ou mais componentes -O-, -S-, -NR1-, N=CR1, -C=C, -CR1=CR1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2- e que pode ser mono ou poli-substituídopor:

(i) CrCi2 alcóxi, CrC6 alquiltio, -C=CR1, -CR1=CR12,hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro, -NR2R3, -NR2-COR3, -CONR2R3,-SO2NR2R3, -COOR2 e/ou -SO3R2;

(ii) arila ou hetarila, a que podem ser fundidos outros anéis de5 a 7 membros, saturados ou insaturados, cujo esqueleto de carbono pode serinterrompido por um ou mais componentes -O-, -S-, -NR1-, -N=CR1,-CR1=CR1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, onde o inteiro sistema de anéis pode sermono ou polissubstituído por: CrCis alquila, CrCi2 alcóxi, CrC6 alquiltio,-C=CR', -CR1=CR1 2, hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro, -NRzRj,-NR2COR3, -CONR2R3, -SO2NR2R3, -COOR2, -SO3R2, arila e/ou hetarila,cada uma das quais pode ser substituída por CrCi8 alquila, CrCi2 alcóxi,hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro, -NR2R3, -NR2COR3, -CONR2R3,-SO2NR2R3, -COOR2 e/ou -SO3R2;

(iii) C3-Cs cicloalquila, cujo esqueleto de carbono pode serinterrompido por um ou mais componentes -O-, -S-, -NR1-J-N=CR1, -

CR1=CR1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2- e a que podem ser fundidos outros anéis de5 a 7 membros saturados ou insaturados, cujo esqueleto de carbono pode serinterrompido por um ou mais componentes -O-, -S-, -NR1-J-N=CR1, -CR1=CR1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, em que o inteiro sistema de anéis pode sermono ou polissubstituído por: Ci-Cis alquila, CrCi2 alcóxi, CrC6 alquiltio, -

C=CR', CR1=CR 2, hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro, -NRzRj, -NR2COR3, -CONR2R3, -SO2NR2R3, -COOR2 e/ou SO3R2;

(iv) um radical arila-U-, que pode ser mono ou polissubstituídopelos radicais acima mencionados como substituintes para os radicais arila(ii), em que U é um componente -O-, -S-, -NR1-, -CO-, -SO- ou -SO2-;

(2) C3-Cs-cicloalquila, a que pode ser fundido outros anéis de5 a 7 membros, saturados ou insaturados, cujo esqueleto de carbono pode serinterrompido por um ou mais componentes -O-, -S-, -NR1-, -N=CR1-, -CR1=CR1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, em que o inteiro sistema de anéis pode sermono ou polissubstituído pelos: radicais (i), (ii), (iii), (iv) e/ou

(v) Ci-C30 alquila, cuja cadeia de carbono pode serinterrompida por um ou mais componentes -O-, -S-, -NR1-, -N=CR1-, -C=C-,-CR1=CR'-, -CO-, -SO- e/ou -SO2- e que pode ser mono ou polissubstituídapor: CrCi2 alcóxi, CrC6 alquiltio, -C=CR1, -CR1=CR12, hidroxila, mercapto,halogênio, ciano, nitro, -NR2R3, -NR2COR3, -CONR2R3, -SO2NR2R3,-COOR , -SO3R , arila e/ou C4-C7 cicloalquila saturada ou insaturada, cujoesqueleto pode ser interrompido por um ou mais componentes -O-, -S-, -NR1-,-N=CR1-, -CR1=CR1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, em que cada um dos radicaisarila e cicloalquila pode ser mono ou polissubstituído por CrCis alquila e/ouos radicais acima mencionados como substituintes para alquila;(3) arila ou hetarila, a que podem ser fundidos mais anéis de 5a 7 membros saturados ou insaturados, cujo esqueleto de carbono pode serinterrompido por um ou mais componentes -O-, -S-, -NR1-, -N=CR1-, -C=C-,-CR1=CR1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, em que o inteiro sistema de anéis podeser substituído pelos radicais (i), (ii), (iii), (iv), (v) e/ou arila e/ou hetarilazo,cada um dos quais pode ser substituído por Ci-Ci0 alquila, CrC6 alcóxi e/ouciano.

No contexto da invenção, o termo rilenos inclui naftalenos (n = 0).

Todos os grupos alquila ocorrendo na fórmula (I) pode ser decadeia reta ou ramificada. Os radicais aromáticos que são substituídosgeralmente têm até 3, preferivelmente 1 ou 2 dos substituintes mencionados.

Exemplos de radicais X, R, R a R4 e, se apropriado, de seussubstituintes particulares incluem:

- metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, terc-butila,pentila, isopentila, neopentila, terc-pentila, hexila, 2-metilpentila, heptila, 1-etilpentila, octila, 2-etilexila, isooctila, nonila, isononila, decila, isodecila,undecila, dodecila, tridecila, isotridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila,heptadecila, octadecila, nonadecila e eicosila (os termos acima isooctila,isononila, isodecila e isotridecila são termos triviais e originam-se dos álcooisobtidos pelo processo oxo);

- 2-metoxietila, 2-etoxietila, 2-propoxietila, 2-isopropoxietila,2-butoxietila, 2- e 3-metoxipropila, 2- e 3-etoxipropila, 2- e 3-propoxipropila,2- e 3-butóxi-propila, 2- e 4-metoxibutila, 2- e 4-etoxibutila, 2- e 4-propoxibutila, 3,6-dioxa-heptila, 3,6-dioxaoctila, 4,8-dioxanonila, 3,7-dioxaoctila, 3,7-dioxanonila, 4,7-dioxaoctila, 4,7-dioxanonila, 2- e 4-butoxibutila, 4,8-dioxadecila, 3,6,9-trioxadecila, 3,6,9-trioxaundecila, 3,6,9-trioxadodecila, 3,6,9,12-tetraoxatridecila e 3,6,9,12-tetroxatetradecila;

2-metiltioetila, 2-etiltioetila, 2-propiltioetila, 2-isopropiltioetila, 2-butiltioetila, 2- e 3-metiltiopropila, 2- e 3-etiltiopropila, 2-e 3-propiltiopropila, 2- e 3-butiltiopropila, 2- e 4-metiltiobutila, 2- e 4-etiltiobutila, 2- e 4-propiltiobutila, 3,6-ditiaeptila, 3,6-ditiaoctila, 4,8-ditianonila, 3,7-ditiaoctila, 3,7-ditianonila, 2- e 4-butiltiobutila, 4,8-ditiadecila, 3,6,9-tritiadecila, 3,6,9-tritiaundecila, 3,6,9-tritiadodecila,3,6,9,12-tetratiatridecila e 3,6,9,12-tetratiatetradecila;

- 2-monometil e 2-monoetilaminoetila, 2-dimetilaminoetila, 2e 3-dimetilaminopropila, 3-monoisopropilaminopropila, 2 e 4monopropilaminobutila, 2- e 4-dimetilaminobutila, 6-metil-3,6-diazaeptila,3,6-dimetil-3,6-diazaeptila, 3,6-diazaoctila, 3,6-dimetil-3,6-diazaoctila, 9-metil-3,6,9-triadecila, 3,6,9-trimetil-3,6,9-triazadecila, 3,6,9-triazaundecila,3,6,9-trimetil-3,6,9-triazaundecila, 12-metil-3,6,9,12-tetraazatridecila e3,6,9,12-tetrametil-3,6,9,12-tetraazatridecila;

(1-etiletilideno)aminoetileno, (1-etiletilideno)aminopropileno, (1-etil-etilideno)aminobutileno, (1-etiletilideno)aminodecileno e (1-etiletilideno)-aminododecileno;

propan-2-on-l-ila, butan-3-on-l-ila, butan-3-on-2-ila e 2-etilpenta-3 -on-1 -ila;

2-metilsulfoxidoetila, 2-etilsulfoxidoetila, 2-propilsulfoxidoetila, 2-isopropilsulfoxidoetila, 2-butilsulfoxidoetila, 2 e 3-metilsulfoxidopropila, 2 e 3-etilsulfoxidopropila, 2 e 3-propilsulfoxidopropila,2 e 3-butilsulfoxidopropila, 2 e 4-metilsulfoxidobutila, 2 e 4-etilsulfoxidobutila, 2 e 4-propilsulfoxidobutila e 4-butilsulfoxidobutila;

- 2-metilsulfoniletila, 2-etilsufoniletila, 2-propilsulfoniletila, 2-isopropilsulfoniletila, 2-butilsulfoniletila, 2- e 3-metilsulfonilpropila, 2 e 3-etilsulfonilpropila, 2 e 3-propilsulfonilpropila, 2 e 3-butilsulfonilpropila, 2 e4-propilsulfonilbutila e 4-butilsulfonilbutila;

carboximetila, 2-carboxietila, 3-carboxipropila, 4-carboxibutila, 5-carboxipentila, 6-carboxiexila, 8-carboxioctila, 10-carboxidecila, 12-carboxidodecila e 14-carboxitetradecila;

- sulfometila, 2-sulfoetila, 3-sulfopropila, 4-sulfobutila, 5-sulfopentila, 6-sulfoexila, 8-sulfooctila, 10-sulfodecila, 12-sulfododecila e 14-sulfotetradecila;

- 2-hidroxietila, 2- e 3-hidroxipropila, l-hidroxiprop-2-ila, 3- e4-hidroxibutila, l-hidroxibut-2-ila e 8-hidroxi-4-oxaoctila;

- 2-cianoetila, 3-cianopropila, 3- e 4-cianobutila, 2-metil-3-etil-3-cianopropila, 7 -ciano-7 -etileptila e 4,7 -dimetil-7 -cianoeptila;

- 2-cloroetila, 2- e 3-cloropropila, 2-, 3- e 4-clorobutila, 2-bromoetila, 2- e 3-bromopropila e 2-, 3- e 4-bromobutila;

- 2-nitroetila, 2- e 3-nitropropila e 2-,3- e 4-nitrobutil

- metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, butóxi, isobutóxi, sec-butóxi, terc-butóxi, pentóxi, isopentóxi, neopentóxi, terc-pentoxi e hexóxi;

- metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, butiltio, isobutiltio,sec-butiltio, terc-butiltio, pentiltio, isopentiltio, neopentiltio, terc-pentiltio ehexiltio;

metilamino, etilamino, propilamino, isopropilamino,butilamino, isobutilamino, pentilamino, hexilamino, dimetilamino,metiletilamino, dietilamino, dipropilamino, diisopropilamino, dibutilamino,diisobutilamino, dipentilamino, diexilamino, diciclopentilamino,dicicloexilamino, dicicloeptilamino, difenilamino e dibenzilamino;

- formilamino, acetilamino, propionilamino e benzoilamino;carbamoíla, metilaminocarbonila, etilaminocarbonila,propilaminocarbonila, butil-aminocarbonila, pentilaminocarbonila,hexilaminocarbonila, heptilaminocarbonila, octilaminocarbonila,nonilaminocarbonila, decilaminocarbonila e fenilamino-carbonila;aminossulfonila, Ν,Ν-dimetilaminossulfonila, N5N-dietilaminossulfonila, Ν,Ν-dipropilaminossulfonila, N5N-diisopropilaminossulfonila, Ν,Ν-dibutilaminossulfonila, N,N-diisobutil-aminossulfonila, N,N-di-sec-butilaminossulfonila, N,N-di-terc-butilaminossulfonila, Ν,Ν-dipentilaminossulfonila, N5N-diexilaminossulfonila, Ν,Ν-dieptilaminossulfonila, N5N-dioctilaminossulfonila, Ν,Ν-dinonilaminossulfonila, N5N-didecilaminossulfonila, Ν,Ν-didodecilaminossulfonila, N-metil-N-etilaminossulfonila, N-metil-N-dodecilamino-sulfonila, N-dodecilaminossulfonila, (N,N-dimetilamino)etilaminossulfonila, N5N-(propoxietil)dodecilaminosulfonila5 Ν,Ν-difenilaminosulfonila, N,N-( 4-terc-butilfenil)octadecilaminosulfonila e N,N-bis(4-clorofenil)aminosulfonila;

- metoxicarbonila, etoxicarbonila, propoxicarbonila,isopropoxicarbonila hexóxi-carbonila, dodeciloxicarbonila,octadeciloxicarbonila, fenoxicarbonila, (4-terc-butil-fenoxi)carbonila e (4-clorofenóxi)carbonila;

metoxisulfonila, etoxisulfonila, propoxisulfonila,isopropoxisulfonila, butoxisulfonila, isobutoxisulfonila, terc-butoxisulfonila,hexoxisulfonila, dodeciloxisulfonila, octadecil-oxisulfonila, fenoxisulfonila,

1- e 2-naftiloxisulfonila, (4-terc-butilfenóxi)-sulfonila e (4-clorofenóxi)sulfonila;

- cloro, bromo e iodo;

- fenilazo, 2-naftilazo, 2-piridilazo e 2-pirimidilazo;

ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, 2- e 3-metilciclopentila, 2- e 3-etilciclopentila, cicloexila, 2-, 3- e 4-metilcicloexila,

2-, 3- e 4-etilcicloexila, 3- e 4-propilcicloexila, 3- e 4-isopropilcicloexila, 3- e4-butilcicloexila, 3- e 4-sec-butilcicloexila, 3- e 4-terc-butilcicloexila,cicloeptila, 2-, 3- e 4-metilcicloeptila, 2-, 3- e 4-etilcicloeptila, 3- e 4-propilcicloeptila, 3- e 4-isopropilcicloeptila, 3- e 4-butilcicloeptila, 3- e 4-sec-butilcicloeptila, 3- e 4-terc-butilcicloeptila, ciclooctila, 2-, 3-, 4- e 5-metilciclooctila, 2-, 3-, 4- e 5-etilciclooctila e 3-, 4- e 5-propilciclooctila; 3- e4-hidroxicicloexila, 3- e 4-nitrocicloexila e 3- e 4-clorocicloexila;- 1-, 2- e 3-ciclopentenila, 1-, 2-, 3- e 4-cicloexenila, 1-, 2- e 3-cicloeptenila e 1-, 2-, 3- e 4-ciclooctenila;

- 2-dioxanila, 1-morfolinila, 1-tiomorfolinila, 2- e 3-tetrahidrofurila, 1-, 2- e 3-pirrolidinila, 1-piperazila, 1-dicetopiperazila e 1-, 2-, 3- e 4-piperidila;

- fenila, 2-naftila, 2- e 3-pirrila, 2-, 3- e 4-piridila, 2-, 4- e 5-pirimidila, 3-, 4- e 5-pirazolila, 2-, 4- e 5-imidazolila, 2-, 4- e 5-tiazolila, 3-(l,2,4-triazila), 2-(l,3,5 triazia), 6-quinaldila, 3-, 5-, 6- e 8-quinolinila, 2-benzoxazolila, 2-benzotiazolila, 5-benzotiadiazolila, 2- e 5-benzimidazolila e1-e 5-isoquinolila;

-1-,2-,3-,4-,5-,6- e 7-indolila, 1-,2-,3-,4-,5-,6- e 7-isoindolila,5-(4-metilisoindolila), 5-(4-fenilisoindolila), 1-, 2-, 4-, 6-, 7- e 8-(l,2,3,4-tetraidroisoquinolinila), 3-(5-fenil)-(l ,2,3,4-tetraidroisoquinolinila), 5-(3-dodecil-( 1,2,3,4-tetraidroiso-quinolinila), l-,2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- e 8-(l,2,3,4-tetraidroquinolinila) e 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- e 8-cromanila, 2-, 4- e 7-quinolinila,2-(4-fenilquinolinila) e 2-(5-etilquinolinila);-2-,3- e 4-metilfenila, 2,4-, 3,5- e 2,6-dimetilfenila, 2,4,6-trimetilfenila, 2-, 3- e 4-etilfenila, 2,4-, 3,5- e 2,6-dietilfenila, 2,4,6-trietilfenila, 2-, 3- e 4-propilfenila, 2,4-, 3,5- e 2,6-dipropilfenila, 2,4,6-tripropilfenila, 2-, 3- e 4-isopropilfenila, 2,4-, 3,5- e 2,6-diisopropilfenila,2,4,6-triisopropilfenila, 2-, 3- e 4-butilfenila, 2,4-, 3,5- e 2,6-dibutilfenila,2,4,6-tributilfenila, 2-, 3- e 4-isobutilfenila, 2,4-, 3,5- e 2,6-diisobutilfenila,2,4,6-triisobutilfenila, 2-, 3- e 4-sec-butilfenila, 2,4-, 3,5- e 2,6-di-sec-butilfenila e 2,4,6-tri-sec-butilfenil; 2-, 3- e 4-metoxifenila, 2,4-, 3,5- e 2,6-dimetoxifenila, 2,4,6-trimetoxifenila, 2-, 3- e 4-etoxifenila, 2,4-, 3,5- e 2,6-dietoxifenila, 2,4,6-trietoxifenila, 2-, 3- e 4-propoxifenila, 2,4-, 3,5- e 2,6-dipropoxifenila, 2-, 3- e 4-isopropoxifenila, 2,4- e 2,6-diisopropoxifenila e 2-,3- e 4-butoxifenil; 2-,3- e 4-clorofenila e 2,4-, 3,5- e 2,6-diclorofenil; 2-, 3- e4-hidroxifenila e 2,4-, 3,5- e 2,6-dihidroxifenil; 2-, 3- e 4-cianofenil; 3- e 4-carboxifenil; 3- e 4-carboxamidofenila, 3- e 4-N-metilcarboxamidofenila e 3-e 4-N-etilcarboxamidofenil; 3- e 4-acetilaminofenila, 3- e 4-propionilaminofenila e 3- e 4-butirilaminofenil; 3- e 4-N-fenilaminofenila, 3-e 4-N-(o-tolila)aminofenila, 3- e 4-N-(m-tolila)aminofenila e 3 e 4-N-(p-tolila)aminofenil; 3- e 4-(2-piridila)aminofenila, 3- e 4-(3-piridila)-aminofenila, 3- e 4-(4-piridila)aminofenila, 3- e 4-(2-pirimidila)aminofenila e4-( 4-pirimidila)aminofenila;

- 4-fenilazofenila, 4-(l-naftilazo)fenila, 4-(2-naftilazo)fenila,4-(4-naftilazo)fenila, 4-(2-piridilazo)fenila, 4-(3-piridilazo)fenila, 4-(4-piridilazo)fenila, 4-(2-pirimidilazo)fenila, 4-(4-pirimidilazo)fenila e 4-(5-pirimidilazo)fenila;

- fenóxi, feniltio, 2-naftóxi, 2-nafliltio, 2-, 3- e 4-piridilóxi, 2-,3- e 4-piridiltio, 2-,4- e 5-pirimidilóxi e 2-,4- e 5-pirimidiltio;

- etinila, 1- e 2-propinila, 1-, 2- e 3-butinila, 1-, 2-, 3- e 4-pentinila, 3-metil-lbutinila, 1-, 2-, 3-, 4- e 5-hexinila, 3- e 4-metil-l-pentinila,3,3-dimetil-l-butinila, 1-heptinila, 3-, 4- e 5-metil-l-hexinila, 3,3-, 3,4- e 4,4-dimetil-1-pentinila, 3etil-1-pentinila, 1-octinila, 3-, 4-, 5- e 6-metil-l-heptinila, 3,3-, 3,4-, 3,5-, 4,4- e 4,5-dimetil-l-hexinila, 3-, 4- e 5-etil-l-hexinila, 3-etil-3-metil-l-pentinila, 3etil-4-metil-l-pentinila, 3,3,4- e 3,4,4-trimetil-1 -pentinila, 1-noninila, 1-decinila, 1-undecinila e 1-dodecinila;

- 4-ciano-l-butinila, 5-ciano-1-pentinila, 6-ciano-l-hexinila, 7-ciano-1-heptinila e 8-ciano-1-octinila;

- 4-hidroxi-l-butinila, 5-hidroxi-l-pentinila, 6-hidroxi-l-hexinila, 7-hidróxi- 1-heptinila, 8-hidróxi-1-octinila, 9-hidróxi-1-noninila, 10-hidróxi-1 -decinila, 11 -hidroxi 1 -undecinila e 12-hidróxi-1 -dodecinila;

- 4-carbóxi-l-butinila, 5-carbóxi-1-pentinila, 6-carbóxi-l-hexinila, 7-carbóxi-lheptinila, 8-carbóxi-1-octinila, 4-metilcarbóxi-l-butinila,5-metilcarbóxi-l-pentinila, 6-metilcarbóxi-l-hexinila, 7 -metilcarbóxi-1-heptinila, 8-metilcarbóxi-1-octinila, 4etilcarbóxi-l-butinila, 5-etilcarbóxi-l-pentinila, 6-etilcarbóxi-l-hexinila, 7 -etilcarbóxi-l-heptinila e 8-etilcarbóxi-l-octinila;

- 1-etenila, 1- e 2-propenila, 1-, 2- e 3-butenila, 1-, 2-, 3- e 4-pentenila, 3-metill-butenila, 1-, 2-, 3-, 4- e 5-hexenila, 3- e 4-metil-l-pentenila, 3,3-dimetil-1 butenila, 1-heptenila, 3-, 4- e 5-metil-l-hexenila, 3,3-,3,4- e 4,4-dimetil-lpentenila, 3-etil-l-pentenila, 1-octenila, 3-, 4-, 5- e 6-metil-1-heptenila, 3,3-, 3,4-, 3,5-,4,4- e 4,5-dimetil-l-hexenila, 3-, 4- e 5-etil-1-hexenila, 3-etil-3-metil-l-pentenila, 3-etil-4-metil-l-pentenila, 3,3,4- e3,4,4-trimetil-l-pentenila, 1-nonenila, 1-decenila, 1-undecenila e 1-dodecenila;

- 4-ciano-l-butenila, 5-ciano-l -pentenila, 6-ciano-l-hexenila,7-ciano-1-heptenila e 8-ciano-1-octenila;

- 4-hidróxi-l-butenila, 5-hidróxi-l-pentenila, 6-hidróxi-l-hexenila, 7-hidróxi-1-heptenila, 8-hidróxi-1-octenila, 9-hidróxi-1-nonenila,10-hidróxi-1 -decenila, 11 -hidroxi-1 -undecenila e 12-hidróxi-1 -dodecenila;

- 4-carbóxi-l -butenila, 5-carbóxi-l-pentenila, 6-carbóxi-l-hexenila, 7-carbóxi-lheptenila, 8-carbóxi- 1-octenila, 4-metilcarbóxi-l-butenila, 5-metilcarbóxi-l-pentenila, 6-metilcarbóxi-l-hexenila, 7metilcarbóxi-1 -heptenila, 8-metilcarbóxi-1 -octenila, 4-etilcarbóxi-1 -butenila,5-etilcarbóxi-l-pentenila, 6-etilcarbóxi-l-hexenila, 7 -etilcarbóxi-1-heptenilae 8-etilcarbóxi-1-octenila.

Os derivados de nafitaleno inventivos preferivelmente contêm2 substituintes X.

Os derivados de perileno inventivos preferivelmente contêm 2substituintes X.

Os derivados de terrileno inventivos preferivelmente contêm 2ou 4 substituintes X.

Os derivados de quaterrileno inventivos preferivelmentecontêm 2,4 ou 6 substituintes X.Quando eles são preparados, os derivados de rileno (i) sãogeralmente obtidos na forma de misturas de produtos com diferentes graus desubstituição ou como isômeros que, se desejado, podem ser separados, porexemplo, por cromatografia.

Em uma forma de realização preferida, os derivados de rileno(i) são usados na forma da mistura formada na síntese.

Os símbolos e índices da fórmula (I) são preferivelmentedefinidos como segue:

η é preferivelmente O, 1, 2 ou

m é preferivelmente um inteiro de 0 a 2, isto é, 0,1 ou 2,quando η = 0

m é preferivelmente um inteiro de 0 a 4, isto é, 0, 1,2,3 ou 4,quando η = 1.

m é preferivelmente um inteiro de 0 a 4, isto é, 0, 1,2,3 ou 4,quando η = 2.

m é preferivelmente um inteiro de 0 a 6, isto é, 0, 1,2,3 ou 4,quando η = 3.

X é preferivelmente o mesmo ou diferente e é 0, 1, 2, 3, 4, 5 ou 6,

C1-C20 alquila, C3-C2o-alquen-2-ila ou C3-C2o-alquin-2-ila, cuja

cadeia alquila pode, em cada caso, ser interrompida por um ou maiscomponentes -O-, -S-, -NR1-, -CO- e/ou -SO2 e que pode ser mono oupolissubstituída por ciano, Q-Cô alcóxi, -COOR , -CONR R , arila que podeser substituída por Ci-Cis alquila ou CrC6 alcóxi e/ou um radicalheterocíclico de 5 a 7 membros, que é ligado via um átomo de hidrogênio epode compreender outros heteroátomos e ser aromático;

arilóxi, ariltio, hetarilóxi ou hetariltio, a cada um dos quaispodem ser fundidos mais anéis de 5 a 7 membros, saturados ou insaturados,cujo esqueleto de carbono pode ser interrompido por um ou maiscomponentes -O-, -S-, -NR1-, -N=CR1, -CO-, -SO- e/ou -SO2, onde o inteirosistema de anéis pode ser mono ou polissubstituído pelos radicais alquila (1),radicais cicloalquila (2), radicais arila ou hetarila (3) mencionados para R e/ouos radicais (i) e/ou (iv) mencionados ali;ou

um anel de 5 a 9 membros, que é ligado via um átomo denitrogênio e cuja cadeia de carbono pode ser interrompida por um ou maiscomponentes -O-, -S-, -NR1-, -CO- e/ou -SO2-, a que ser fundido um ou doisanéis de 4 a 8 membros insaturados ou saturados, cuja cadeia de carbono podeigualmente ser interrompida por estes componentes e/ou -N=, em que ointeiro sistema de anéis pode ser mono ou polissubstituído por: hidroxila,nitro, -NHR2, carboxila, -COOR2, -CONR2R3 ou -NR2COR3;

C1-C30 alquila, cuja cadeia de carbono pode ser interrompidapor um ou mais componentes -O-, -S-, -NR1-, -CO- e/ou -SO2- e que pode sermono ou polissubstituído por ciano, hidroxila, nitro, CrC6 alcóxi, -COOR , -

CONR R , arila

que pode ser substituída por Ci-Cis alquila ou CrC6 alcóxie/ou um radical heterocíclico de 5 a 7 membros, que é ligado via um átomo denitrogênio e pode compreender mais heteroátomos e ser aromático;

C5-Cs cicloalquila, cujo esqueleto de carbono pode serinterrompido por um ou mais componentes -O-, -S-, e/ou -NR1-, e/ou quepode ser mono ou polissubstituído por CrC6 alquila;

arila ou hetarila, cada um dos quais pode ser mono oupolissubstituído por CrCis alquila, CrC6 alcóxi, ciano, nitro, halogênio,-CONR2R3, -NR2COR3, -SO2NR2R3 e/ou arila ou hetarilazo, cada um dosquais pode ser substituído por CrCi0 alquila, CrC6 alcóxi ou ciano,ou

C1-C12 alcóxi ou NR3R4;

R1 é preferivelmente hidrogênio ou C1-C6 alquila.Rz, R , R

são preferivelmente os mesmos ou diferentes e sãocada um hidrogênio, CrCi8 alquila, que pode ser substituída por CrC6 alcóxi,halogênio, hidroxila, carboxila e/ou ciano; arila ou hetarila, que podem sersubstituídas pelos radicais acima mencionados por alquila e por CrC6 alquila.

R é preferivelmente CrC3O alquila, cuja cadeia de carbonopode ser interrompida por um ou mais componentes -O-, -S-, -NR1-, -CO-e/ou -SO2- e que podem ser mono ou polissubstituídos por ciano, CrC6alcóxi, arila que pode ser substituída por CrCi8 alquila ou CrC6 alcóxi e/ouum radical heterocíclico de 5 a 7 membros, que é ligado via um átomo denitrogênio e que pode compreender outros heteroátomos e ser aromático;C5-C8 cicloalquila, cujo esqueleto de carbono pode serinterrompido por um ou mais componentes -O-, -S-, e/ou -NR1- e/ou que podeser mono ou polissubstituída por CrC6 alquila;

arila ou hetarila, que pode ser mono ou polissubstituída por CrC18 alquila, CrC6 alcóxi, ciano, nitro, halogênio, -CONR2R3, -SO2NR2R3, -COOR , -SO3R e/ou arilou hetearilazo, cada uma das quais pode sersubstituída por CrCio alquila, CrC6 alcóxi ou ciano.

Preferência é dada aos compostos de fórmula (I), em que todosos símbolos e índices têm as definições preferidas.

Mais preferivelmente, os símbolos e índices da fórmula (I) sãodefinidos como segue:

η é mais preferivelmente 0, 1, 2 ou 3.m é mais preferivelmente 0 ou 2, quando η = 0m é mais preferivelmente 0, 2 ou 4, quando η = 1.m é mais preferivelmente 0, 2 ou 4, quando η = 2.m é mais preferivelmente 0, 2, 4 ou 6, quando η = 3.

X é mais preferivelmente o mesmo ou diferente,preferivelmente o mesmo, e é NHR3, fenilóxi, feniltio, fenilamino,pirimidilóxi, pirimidiltio, pirrolidinila ou piperidinila, em cada caso nãosubstituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo de (C1-C10)alquila, (C1-C10) alcóxi, ciano, COOR1 e SO3R1.

R1 é mais preferivelmente hidrogênio ou C1-C6 alquila.

R3 é mais preferivelmente hidrogênio, C1-C18 alquila, que podeser substituída por C1-C6alcóxi, halogênio, hidroxila, carboxila e/ou ciano;arila ou hetarila, que pode ser substituída pelos radicais acima mencionadospara alquila e por C1-C6 alquila.

R é mais preferivelmente (C4-C20) alquila ou fenila, que é nãosubstituída ou substituída por um ou mais grupos (C1-C10) alquila.

Preferência particular é dada aos compostos de fórmula (I), emque todos os símbolos e índices têm as definições particularmente preferidas.

Mesmo mais preferivelmente, os símbolos e índices nafórmula (I) são definidos como segue:

η é mesmo mais preferivelmente 0, 1, 2 ou 3.

m é mais preferivelmente 0 ou 2, quando η = 0

m é mais preferivelmente 0, 2 ou 4, quando η = 1.

m é mais preferivelmente 0, 2 ou 4, quando η = 2.

m é mais preferivelmente 0, 2, 4 ou 6, quando η = 3.

X é mesmo mais preferivelmente o mesmo ou diferente,preferivelmente o mesmo e é NH(C1-C10) alquila, fenóxi, fenilamino,pirrolidinila, piperidinila, em que os radicais mencionados são nãosubstituídos ou cada um substituído por de um a três grupos (C1-C8) alquila.

R é mesmo mais preferivelmente (C4-C20) alquila ou fenila,que é substituída por um ou mais grupos (C1-C8) alquila.

Preferência muito particular é dada a compostos de fórmula(I), em que todos os símbolos e índices têm as definições muitoparticularmente preferidas.

Especial e preferivelmente, os símbolos e índices da fórmula(I) são definidos como segue:

η é especial e preferivelmente 0, 1, 2 ou 3.m é especial e preferivelmente O ou 2, quando η = 0.m é especial e preferivelmente 0, 2 ou 4, quando η = 1.m é especial e preferivelmente 0, 2 ou 4, quando η = 2.m é especial e preferivelmente 0, 2, 4 ou 6, quando η = 3X é especial e preferivelmente

<formula>formula see original document page 19</formula>

R é especial e preferivelmente

Preferência especial é dada aos compostos de fórmula (I), emque todos os símbolos e índices têm as definições especialmente preferidas.

Compostos preferidos de fórmula (I) são também aqueles defórmula (IA)<formula>formula see original document page 20</formula>

em que os símbolos e índices são como definidos na fórmula (I).

Compostos particularmente preferidos de fórmula (I) sãoaqueles de fórmula (IAa)

<formula>formula see original document page 20</formula>

em que os símbolos e índices são como definidos na fórmula (I).

Preferência é ainda dada aos compostos de fórmula (IB)

<formula>formula see original document page 20</formula>

em que os símbolos e índices são definidos como segue:

X é o mesmo ou diferente e é C1-C12 alcóxi, arilóxi, seapropriado substituído como especificado na fórmula (I), ou um anel de 5 a 9membros ligado via um átomo de nitrogênio, se apropriado modificado comoespecificado na fórmula (I); e

R, m são como definidos na fórmula (I).

Os compostos de fórmula (IA) e (IB) são descritos, porexemplo, no EP-A 0 648 817 e WO 97/22607.

Preferência é ainda dada aos compostos de fórmula (IC)

<formula>formula see original document page 21</formula>

em que X é arilóxi, se apropriado substituído comoespecificado na fórmula (I), e m e R são como definidos na fórmula (I).

Compostos preferidos de fórmula (I) são aqueles de fórmula(ID)

<formula>formula see original document page 21</formula>

em que X é fenóxi, se apropriado substituído comoespecificado na fórmula (I), e m e R são como definidos na fórmula (I).

Compostos preferidos de fórmula (ID) são aqueles de fórmula(IDd)

<formula>formula see original document page 21</formula>

em que sl, s2, s3, s4 = 0 ou 1

e sl + s2 + s3 + s4 = 2,

em que os símbolos e índices são como definidos na fórmula(ID).

Os compostos de fórmula (ID) são descritos, por exemplo, noEP-A O 596 291 e WO 96/22332.

Um outro grupo preferido de compostos de fórmula (I) éaquele daqueles em que pelo menos um grupo X é um radical de fórmula

<formula>formula see original document page 22</formula>

em que os símbolos são como definidos a seguir:

Z é enxofre ou oxigênio;

Ra são os mesmos ou diferentes e são cada um:

(i) C1-C30 alquila, que não compreende um átomo de carbonoterciário na posição-1 e cuja cadeia de carbono pode ser interrompida por umou mais componentes -O-, -S-, -NRc-, -N=CRc-, -C=C-, -CRc=CRc-, -CO-, -SO- e/ou -SO2- e que pode ser mono ou polissubstituída por: Ci-Ci2-alcóxi,Ci-C6-alquiltio, -C=CRc, -CRc=CRc2, hidroxila, mercapto, halogênio, ciano,nitro, -NRdCORe, -CONRdRe, -SO2NRdRe, -COORd, -SO3Rd, C4-C7cicloalquila saturada ou insaturada, cujo esqueleto de carbono pode serinterrompido por um ou mais componentes -O-, -S-, -NRc-, -N=CRc-, -CRc=CRc-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, e/ou arila, em que arila e cicloalquilapodem ser mono ou polissubstituídas por CrCi8 alquila e/ou os radicais acimamencionados como substituintes para alquila;

carbono terciário na posição-1 e cujo esqueleto de carbono pode serinterrompido por um ou mais componentes -O-, -S-, -NRc-, -N=CRc-, CRc-,-CO-, -SO- e/ou -SO2- e a que podem ser fundidos outros anéis de 5 a 7membros saturados ou insaturados, cujo esqueleto de carbono pode serinterrompido por um ou mais componentes -O-, -S-, -NRc-, -N=CRc-,-CRc=CRc-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, em que o inteiro sistema de anéis pode sermono ou polissubstituído por: CrCi8 alquila, CrCi2 alcóxi, CrC6-alquiltio,

(ii) C3-C8 cicloalquila, que não compreende um átomo de-C=CRc5 -CRc=CRc2, hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro, -NRdRe5-NRdCORe5 -CONRdRe5 -SO2NRdRe e/ou -COORd;

(iii) arila ou hetarila, a cada uma das quais pode ser unidoainda anéis de 5 a 7 membros saturados ou insaturados, cujo esqueleto decarbono pode ser interrompido por um ou mais componentes -O-, -S-, -NRc-,-N=CR0-, -CRc=CRc-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, em que o inteiro sistema deanéis pode ser mono ou polissubstituído por: C1-C6 alquila, C1-C12 alcóxi, C1-C6 alquiltio, -C=CRc, -CRc=CRc2, hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro,-NRdRe, -NRdCORe, -CONRdRe, -SO2NRdRe, -COORd5 -SO3Rd5 arila e/ouhetarila, cada um dos quais pode ser substituído por C1-C18 alquila, C1-C12alcóxi, hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro, NRdRe5 -NRdCORe5 -CONRdRe5 -SO2NRdRe5 -COORd e/ou -SO3Rd;

(iv) um radical -U-arila5 que pode ser mono ou polissubstituídopelos radicais acima especificados como substituintes para os radicais arila(iii), em que U é um componente -O-, -S-, -NRc, -CO-, -SO- ou -SO2-;

(v) C1-C12 alcóxi, C1-C6 alquiltio, -C=CRc, -CRc=CRc2,hidroxila, mercapto, ciano, nitro, NRdRe5 -NRdCORe5 -CONRdRe5 -COORd ouSO3Rd;

Rb são os mesmos ou diferentes e são cada um:

hidrogênio;

um dos radicais (i), (ii), (iii), (iv) e (v) especificados para R,em que os radicais alquila (i) e os radicais cicloalquila (ii) podemcompreender um átomo de carbono terciário na posição-1;

Rc são os mesmos ou diferentes e são cada umhidrogênio ou C1-C18 alquila;

Rd, Re são os mesmos ou diferentes e são cada um hidrogênio;

C1-C18 alquila cuja cadeia de carbono pode ser interrompidapor um ou mais componentes -O-, -CO- e/ou -SO2- e que pode ser mono oupolissubstituída por C1-C12 alcóxi, C1-C6 alquiltio, hidroxila, mercapto,halogênio, ciano, nitro e/ou -COORc;

arila ou hetarila, a cada uma das quais podem ser fundidosoutros anéis de 5 a 7 membros saturados ou insaturados, cujo esqueleto decarbono pode ser interrompido por um ou mais componentes -O-, -S-, -CO-e/ou -SO2-, em que o inteiro sistema de anéis pode ser mono oupolissubstituído por C1-C12 alquila e/ou os radicais acima especificados comosubstituintes para alquila.

Os compostos de fórmula (I), que compreendem oscorrespondentes radicais X, são descritos no WO 2007/006717.

Como uma outra classe de composto preferida, são usados oscompostos de fórmula (I) em que pelo menos um radical X é definido comosegue:

um anel de 5 a 9 membros, preferivelmente de 5 a 7 membros,particularmente preferido de 5 a 6 membros, que é ligado via um átomo denitrogênio e cuja cadeia de carbono pode ser interrompida por um ou maiscomponentes -O-, -S-, -NR1-, -CO- e/ou -SO2-, a que podem ser fundidos umou dois anéis de 4 a 8 membros insaturados ou saturados, cuja cadeia decarbono pode igualmente ser interrompida por estes componentes e/ou -N=,em que o inteiro sistema de anéis pode ser mono ou polissubstituído por:

hidroxila, nitro, -NHR2, carboxila, -COOR2, -CONR2R3 e/ou -NR2COR3;

C1-C30 alquila, cuja cadeia de carbono pode ser interrompidapor um ou mais componentes -O-, -S-, -NR1-, -CO- e/ou -SO2- e que pode sermono ou polissubstituída por ciano, hidroxila, nitro, C1-C6 alcóxi, -COOR2, -CONR2R3, arila que pode ser substituída por C1-C16 alquila ou C1-C6 alcóxie/ou um radical heterocíclico de 5 a 7 membros, que é ligado via um átomo denitrogênio e pode compreender ainda heteroátomos e ser aromático;

C5-C8-cicloalquila, cujo esqueleto de carbono pode serinterrompido por um ou mais componentes -O-, -S-, -NR1- e/ou que pode sermono ou polissubstituída por C1-C6 alquila;

arila ou hetarila, cada uma das quais pode ser mono oupolissubstituída por CrCig alquila, CrC6 alcóxi, ciano, nitro, halogênio, -CONR2R3, -NR2COR3, -SO2NR2R3 e/ou aril ou hetearilazo, cada um dosquais pode ser substituído por Ci-Ci0 alquila, CrC6 alcóxi ou ciano.

Aminas cíclicas de que estes grupos X são derivados incluemem particular piperidinas, pirrolidinas, piperazinas, morfolinas e tiomorfolinas(1,4-tiazinas), preferência sendo dada às piperidinas, pirrolidinas, piperazinase morfolinas e preferência particular às piperidinas.

Estas aminas cíclicas podem ser quimicamente modificadas,isto é, sua cadeia de carbono pode ser interrompida não somente por -O-, -S-,ou -NR1- mas também por -CO-, -SO- ou -SO2-, podem ter um ou dois anéisfundidos de 4 a 7 membros, aromáticos ou saturados, cuja cadeia de carbonopode igualmente ser interrompida pelos componentes mencionados e pode sersubstituído pelos radicais alquila, cicloalquila, e/ou (het)arila mencionados noinício.

Exemplos de aminas adequadas incluem:

- piperidina, 2 e 3-metilpiperidina, 6-etilpiperidina, 2,6 e 3,5-dimetilpiperidina, 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-benzilpiperidina, 4-fenilpiperidina, piperidin-4-ol, ácido piperidino-4-carboxílico, metilpiperidino-4-carboxilato, etil piperidino-4-carboxilato, piperidino-4-carboxamida, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilamina, decaidroquinolina e decaidroisoquinolina.

- pirrolidina, 2-metilpirrolidina, 2,5-dimetilpirrolidina, 2,5-dietilpirrolidina, tropanol, metil pirrodino-2-carboxilato, etil pirrolidino-2-carboxilato, benzil pirrolidino-2-carboxilato, pirrolidino-2-carboxamida,ácido 2,2,5,5,-tetremetilpirrolidino-3-carboxílico, metil 2,2,5,5-tetrametilpirrolidino-3-carboxilato, etil 2,2,5,5-tetrametilpirrolidino-3-carboxilato, benzil 2,2,5,5-tetrametilpirroldino-3-carboxilato, pirrolidin-3-ilamina, (2,6-dimetilfenil) pirroldin-2-ilmetilamina, (2,6-diisopropilfenil)pirrolidin-2-ilmetilamina e dodecaidrocarbazol;

piperazina, dicetopiperazina; 1 -benzilpiperazina, 1-fenetilpiperazina, 1-cicloexil-piperazina, 1-fenilpiperazina, l-(2,4-dimetilfenil)piperazina, l-(2-, 3- e 4-metoxifenil)piperazina, l-(2-, 3- e 4-etoxifenil)piperazina, l-(2-, 3- e 4-fluorofenil)piperazina, l-(2-, 3- e 4-clorofenil)piperazina, l-(2-, 3- e 4-bromofenil)piperazina, 1-, 2- e 3-piridin-2-ilpiperazina e l-benzo[l,3]dioxol-4-ilmetilpiperazina;

- morfolina, 2,6-dimetilmorfolina, 3,3,5,5-tetrametilmorfolina,morfolin-2- e -3-ilmetanol, ácido morfolin-2- e -3-ilacético, metil morfolin-2-e -3-ilacetato, etil morfolin-2- e -3-ilacetato, metil 3-morfolin-3-ilpropionato,etil 3-morfolin-3-ilpropionato, terc-butil 3-morfolin-3-ilpropionato, morfolin-2- e -3-ilacetamida, 3-morfolin-3-ilpropionamida, 3-benzil morfolina, 3-metil-2-fenil-morfolina, 2- e 3-fenilmorfolina, 2-(4-metoxifenil)morfolina, 2-(4-trifluorometilfenil) morfolina, 2-(4-clorofenil)morfolina, 2-(3,5-diclorofenil)-morfolina, ácido morfolino-2- e -3-carboxílico, metil morfolino-3-carboxilato,3-piridin-3-ilmorfolina, 5-fenilmorfolin-2-ona, 2-morfolin-2-iletilamina efenoxazina;

- tiomorfolina, 2- e 3-feniltiomorfolina, 2- e 3-(4-metoxifenil)tio-morfolina, 2- e 3-(4-fluorofenil)tiomorfolina, 2- e 3-(4-trifluorometilfenil)tiomorfolina, 2- e 3-(2-clorofenil)tiomorfolina, 4-(2-aminoetil)tiomorfolina, 3-piridin-3-iltiomorfolina, ácido 3-tiomorfolinocarboxílico, ácido 6,6-dimetil-5-oxo-3-tiomorfolinocarboxílico,3-tiomorfolinona e 2-feniltiomorfolin-3-ona e também os óxidos e bióxidosde tiomorfolina.

Os compostos de fórmula (I), que compreendem oscorrespondentes radicais X, são descritos no WO 2006/058674.

Igualmente preferidos são os compostos quaterrileno (n = 3)em que m é igual a 0 (isto é, o esqueleto quaterrileno é não substituído) e osradicais R são, cada um independentemente, C9-C18 alquila ou fenila, que édissubstituída por C1-C4 alquila e em segundo lugar aqueles em que m assumeum valor de 2 a 6, X é definido como fenóxi, feniltio, pirimidilóxi oupirimidiltio, cada um dos quais pode ser substituído por CrC4 alquila, osradicais R são cada um C5-C9 cicloalquila ou fenila, piridila ou pirimidila,cada um dos quais é mono ou polissubstituído por CrC4 alcóxi, -CONHR1 ou-NHCOR' e R1 é C1-C4 alquila ou fenila, que podem ser substituídas por C1-C4 alquila ou C1-C4 alcóxi.

Outros compostos desta classe em que η é igual a 1, m assumeum valor de 2 e X corresponde idênticos arilóxi, ariltio, hetarilóxi ouhetariltio, que estão presentes na posição-17 do esqueleto perileno e são aindasubstituídos, se apropriado, e que são adequados para uso inventivo, sãodetalhados no WO 97/22607.

Mais preferivelmente, também considerando as preferênciasmencionadas acima, os compostos usados desta classe de compostos deacordo com a presente invenção são aqueles compostos em que ambos osradicais R da fórmula (I) são os mesmos.

Uma outra classe de compostos preferida usada é aquela doscompostos de fórmula (I), em que os símbolos e índices são definidos comosegue:

η é O, 1, 2 ou 3,

m é um inteiro de O a 2, isto é, O, 1 ou 2, quando η = O,m é um inteiro de O a 4, isto é, O, 1, 2, 3 ou 4, quando η = 1,m é um inteiro de O a 4, isto é, O, 1, 2, 3, ou 4, quando η = 2,m é um inteiro de O a 6, isto é, O, 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, quando η =3,

X é arilóxi, ariltio, hetrilóxi ou hetariltio, cada um dos quaispode ser mono ou polissubstituído por

C1-C30-alquila, cuja cadeia de carbono pode ser interrompidapor um ou mais componentes -O-, -S-, -NR -CO- e/ou -SO2- e/ou que podeser mono ou polissubstituída por hidroxila, ciano, -COOR1, SO3R1 ou L-i-L.6alcóxi,

ou

ciano, -COOR1, SO3R1 ou CrC6 alcóxi,e

R é como definido na fórmula (I).

Alguns dos compostos de fórmula (I) são conhecidos e alguns

sao novos.

A invenção, portanto, também fornece compostos de fórmula

(I) do grupo de:

"-C4H9

"-C4H9<formula>formula see original document page 29</formula><formula>formula see original document page 30</formula><formula>formula see original document page 31</formula>

Os compostos de formulas (I) e (II) sao preparados pormétodos conhecidos, familiares da pessoa hábil na arte, como descrito, porexemplo, em Houben Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods oforganic chemistry], Thieme VErlag, Stuttgart e nos seguintes documentos:EP-A O 596 292, EP-A O 648 817, EP-A O 657 436, WO 94/02570, WO96/22331, WO 96/22332, WO 97/22607, WO 97/22608, WO 01/16109, WO02/068538, WO 02/076988, DE-A 101 48 172, WO 2006/058674 e WO2007/006717.

A presente invenção fornece ainda líquidos que compreendempelo menos um composto de fórmula (I) como um marcador.

Líquidos úteis que podem ser marcados com os compostos defórmula (I) preferivelmente incluem óleos tais como óleos minerais, óleosgraxos vegetais e animais e óleos etereais.

Exemplos de tais óleos são óleos naturais, tais como óleo deoliva, óleo de soja ou óleo de girassol, ou óleos de motor naturais ousintéticos, óleos hidráulicos ou óleos de transmissão, por exemplo, óleo deveículo a motor ou óleo de máquina de costurar, ou fluidos de freio e óleosminerais que, de acordo com a presente invenção, compreendem gasolina,querosene, diesel e também óleo de aquecimento.

Preferência particular são óleos minerais tais como, gasolina,querosene, óleo diesel ou óleo de aquecimento, em particular, gasolina, óleodiesel ou óleo de aquecimento.

Particularmente vantajosamente, os compostos acimamencionados de fórmula (I) são usados como marcadores para óleos mineraisem que a rotulação é simultaneamente requerida, por exemplo, por razões detaxa. A fim de minimizar os custos da rotulação, porém também a fim deminimizar possíveis interações dos óleos minerais marcados com quaisqueroutros ingredientes presentes, tais como poliisobuteneamina (PIBA), sãofeitos esforços para minimizar a quantidade de marcadores. Uma outra razãopara minimizar a quantidade de marcadores pode ser evitar suas possíveisinfluências nocivas, por exemplo, na região de admissão do combustível esaída do gás de exaustão dos motores de combustão interna.

Os compostos de fórmula (I) a serem usados como marcadoressão adicionados aos líquidos em tais quantidades que é assegurada detecçãoconfiável. Tipicamente, o teor total (baseado no peso) dos marcadores nolíquido marcado é de cerca de 0,1 a 5000 ppb, preferivelmente de 1 a 2000ppb e, mais preferivelmente, de 1 a 1000 ppb.

Para marcar os líquidos, os compostos são geralmenteadicionados na forma de soluções (soluções estoque). Especialmente no casode óleos minerais, solventes adequados para prover estas soluções estoque sãopreferivelmente hidrocarbonetos aromáticos, tais como tolueno, xileno oumisturas aromáticas de relativamente elevada ebulição.

A fim de evitar uma viscosidade demasiado elevada de taissoluções estoque (e, em conseqüência, mais pobre medição e manuseio), umaconcentração total dos marcadores de 0,5 a 50 % em peso, com base no pesototal destas soluções estoque, é geralmente selecionada.

Os compostos de fórmula (I) podem, se apropriado, tambémser usados em uma mistura com outros marcadores/corantes como foidescrito, por exemplo, no princípio. A quantidade total dos marcadores noslíquidos está então tipicamente dentro da faixa descrita acima.A presente invenção também fornece um processo para marcarlíquidos, preferivelmente óleos, mais preferivelmente óleos minerais, em queum composto de fórmula (I) é adicionado ao líquido.

Os compostos de fórmula (I) são detectados nos líquidos emmétodos comuns. Uma vez que estes compostos geralmente têm uma elevadacapacidade de absorção e/ou exibem fluorescência, um possível exemplo nocaso dado é detecção espectroscópica.

Os compostos de fórmula (I) geralmente têm seu máximo deabsorção na faixa de 600 a 1000 nm e/ou fluorescência na faixa de 600 a 1200nm e podem, assim, ser detectados facilmente com instrumentos adequados.

A detecção pode ser realizada de uma maneira por siconhecida, por exemplo, medindo-se o espectro de absorção dos líquidos aserem analisados. Entretanto, é também possível excitar a fluorescência doscompostos de fórmula (I) presentes nos líquidos, vantajosamente com umlaser semicondutor ou um diodo semicondutor. E particularmente favorávelempregar-se um laser semicondutor ou um diodo semicondutor tendo umcomprimento de onda na faixa espectral de Xmáx -100 nm a Xméx +20 nm. Xmaxé o comprimento de onda do máximo de absorção do marcador. Ocomprimento de onda de emissão máxima é na faixa de 620 a 1200 nm.

A luz de fluorescência assim gerada é vantajosamentedetectada com um detector semicondutor, especialmente com um fotodiodode silício ou um fotodiodo de germânio.

A detecção é possível particularmente vantajosamente quandoum filtro de interferência e/ou um filtro de borda (com uma borda detransmissão de curto-comprimento de onda na faixa de Xmáx a Xmáx +80 nm)e/ou um polarizador são dispostos a montante do detector.

Por meio dos compostos acima mencionados, é possível, emuma maneira muito simples, detectar os líquidos marcados, mesmo quando oscompostos de fórmula (I) estão presentes somente em uma concentração decerca de 1 ppm (detecção por absorção) ou cerca de 5 ppb (detecção porfluorescência).

A invenção também provê um processo para identificarlíquidos, que compreende um composto de fórmula (I) em uma quantidadeque é suficiente para excitar fluorescência detectável com radiação de umcomprimento de onda adequado, por

a) irradiação do líquido com radiação eletromagnética de umcomprimento de onda de 600 a 1000 nm e

b) detecção da radiação de fluorescência excitada com umaparelho para detectar radiação na faixa próxima do infravermelho.

Os derivados de rileno de fórmula (I) podem também serusados como um componente de concentrados aditivos (também referidos aseguir, em seguida à terminologia pertinente, como "pacotes") que, em alémde um óleo veículo e uma mistura de vários aditivos de combustível,geralmente também compreendem corantes e, para marcação invisível fiscalou específica do fabricante, adicionalmente marcadores. Estes pacotespossibilitam o suprimento de vários distribuidores de óleo mineral de um"pool" de óleo mineral não aditivado e a transmissão da aditivação específicada companhia, cor e marcação do óleo mineral com o auxílio de seus pacotes20 individuais não até, por exemplo, durante a transferência para apropriadosvasos de armazenagem.

Os componentes presentes em tais pacotes são então emparticular:

a) pelo menos um derivado de rileno de fórmula (I)

b) pelo menos um óleo veículo

c) pelo menos um aditivo selecionado do grupo consistindo dedetergentes, dispersantes e aditivos de inibição de desgaste de sede deválvula,

d) e também, se apropriado, outros aditivos e auxiliares.Os óleos veículo usados são tipicamente líquidos viscosos, deelevada ebulição e, em particular, termicamente estáveis. Eles cobrem assuperfícies metálicas quentes, por exemplo, as válvulas de admissão, comuma fina película líquida e, assim, evitam ou retardam a formação e deposiçãodos produtos de decomposição sobre as superfícies metálicas.

Os óleos veículo úteis como componente b) dos concentradosaditivos de combustível e lubrificante são, por exemplo, óleos de veículomineral (óleos de base), especialmente aqueles da classe de Solvente Neutro(SN) com a viscosidade de 500 a 2000, óleos veículo sintéticos baseados empolímeros de olefina, tendo Mn = de 400 a 1800, em particular com base empolibuteno ou poliisobuteno (hidrogenado ou não-hidrogenado), em poli-alfa-olefinas ou poli(olefinas internas) e também óleos veículo sintéticos baseadosem álcoois ou fenóis de cadeia longa alcoxilados. Os adutos a serem usadoscomo óleos veículo, de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido debutileno a polibutil álcoois ou poliisobuteno álcoois são descritos, porexemplo, na EP 277 345 Al; outros polialcoxilatos de polialqueno álcool aserem usados são descritos no WO 00/50543 Al. Outros óleos veículo aserem usados também incluem polialqueno álcool poliéter aminas, comodetalhado no WO 00/61708.

E naturalmente também possível utilizarem-se misturas dediferentes óleos veículo, contanto que eles sejam compatíveis entre si e comos componentes restantes dos pacotes.

Os carburadores e sistemas de admissão de motores decombustão interna, mas também sistemas de injeção para medição decombustível, estão sendo contaminados a um grau crescente pelas impurezasque são causadas, por exemplo, por partículas de pó do ar e resíduoshidrocarbonados não queimados da câmara de combustão.

Para reduzir ou evitar estas contaminações, são adicionadosaditivos ("detergentes") ao combustível para manter as válvulas ecarburadores ou sistemas de injeção limpos. Tais detergentes são geralmenteusados em combinação com um ou mais óleos veículo. Os óleos veículoexercem uma "função de lavagem" adicional, auxiliam e com freqüênciapromovem os detergentes em sua ação de limpeza e manutenção limpa epodem assim contribuir para a redução da quantidade de detergentesrequerida.

Deve também ser mencionado aqui que muitas das substânciastipicamente usadas como óleos veículo exibem ação adicional comodetergentes e/ou dispersantes, que é a razão por que a proporção dos últimospode ser reduzida em tal caso. Tais óleos veículo, tendo açãodetergente/dispersante, são detalhados, por exemplo, no documento WO porúltimo mencionado.

E também com freqüência impossível delimitar claramente omodo de ação dos detergentes, dispersantes e aditivos de inibição de desgastede sede de válvula, que é a razão por que estes compostos são listados noresumo sob componente c). Detergentes usuais que encontram uso nospacotes são listados, por exemplo, no WO 00/50543 Al e WO 00/61708 Al eincluem:

- poliisobutenoaminas, que são obteníveis de acordo com EP-A 244 616 por hidroformilação de poliisubuteno altamente reativo esubseqüente aminação redutiva com amônia, monoaminas ou poliaminas, taiscomo dimetilenoaminopropilamina, etilenodiamina, dietilenotriamina,trietilenotetramina ou tetraetilenopentamina.

- poli(iso)butenoaminas, que são obteníveis por oxidação deduplas ligações em poli(iso)butenos com ar ou ozônio, para fornecercompostos de carbonila ou carboxila e subseqüente aminação sob condiçõesde redução (hidrogenação),

- poliisobutenoaminas, que são obteníveis de acordo com DE-A 196 20 262 de poliisobuteno epóxidos por reação com aminas esubseqüente desidratação e redução dos amino álcoois.

- poliisobutenoaminas, que opcionalmente compreendemgrupos hidroxila e são obteníveis de acordo com WO-A 97/03946 por reaçãode poliisobutenos tendo um grau médio de polimerização P de 5 a 100 comóxidos de nitrogênio ou misturas de óxidos de nitrogênio e oxigênio esubseqüente hidrogenação destes produtos de reação,

- poliisobutenoaminas, que compreendem grupos hidroxila esão obteníveis de acordo com EP-A 476 485 por reação de poliisobutenoepóxidos com amônia, monoaminas ou as poliaminas acima mencionadas,

- polieteraminas, que são obteníveis por reação de C2-C3Oalcanóis, C6-C30 alcanodióis, mono ou di-C2-C30 alquilaminas, CrC3Oalquilcicloexanóis ou Ci-C3O alquilfenóis com de 1 a 30 mol de óxido deetileno e/ou óxido de propileno e/ou óxido de butileno por grupo hidroxila ouamino e subseqüente aminação redutiva com amônia, monoaminas ou aspoliaminas acima mencionadas e também

- "bases Mannich de poliisobuteno", que são obteníveis deacordo com EP-A 831 141 por reação de fenóis substituídos por poliisobutenocom aldeídos e monoaminas ou as poliaminas acima mencionadas.

Outros detergentes e/ou aditivos inibidores de desgaste de sedede válcula a serem usados são listados, por exemplo, no WO 00/47698 Al ecompreendem compostos que têm pelo menos um radical hidrocarbonetohidrofóbico, tendo um peso molecular médio numérico (Mn) de 85 a 20.000 epelo menos um componente polar e que são selecionados de:

(i) grupos mono ou poliamino, tendo até 6 átomos denitrogênio, dos quais pelo menos um átomo de nitrogênio tem propriedadesbásicas;

(ii) grupos nitro, opcionalmente em combinação com gruposhidroxila;

(iii) grupos hidroxila em combinação com grupos mono oupoliamino, em que pelo menos um átomo de nitrogênio tem propriedadesbásicas;

(iv) grupos carboxila e seus sais de metal alcalino ou metalalcalino terroso;

(v) grupos ácido sulfônico ou seus sais de metal alcalino oumetal alcalino terroso;

(vi) componentes de polióxi-C2-C4-alquileno, que sãoterminados por grupos hidroxila, grupos mono ou poliamino, em que pelomenos um átomo de nitrogênio tem propriedades básicas ou por gruposcarbamato;

(vii) grupos éster carboxílico;

(viii) componentes derivados de anidrido succínico e tendogrupos hidroxila e/ou amino e/ou amido e/ou imido; e

(ix) componentes obtidos por reação Mannich de gruposhidroxila fenólicos com aldeídos e mono ou poliaminas.

Aditivos compreendendo grupos mono ou poliamino (i) sãopreferivelmente polialquenomono ou polialquenopoliaminas baseadas empolipropeno ou em altamente reativo (isto é, tendo predominantemente duplasligações terminais, usualmente nas posições-β e γ) ou convencionais (isto é,tendo predominantemente duplas ligações internas) polibuteno oupoliisobuteno tendo Mn = 300 a 5000. Tais aditivos baseados empoliisobuteno altamente reativo, que podem ser preparados de poliisibuteno(que pode compreender até 20 % em peso de unidades n-buteno) porhidroformilação e aminação redutiva com amônia, monoaminas oupoliaminas, tais como dimetilaminopropilamina, etilenodiamina,dietilenotriamina, trietilenotetramina ou tetraetilenopentamina, são descritosem particular em EP 244 616 A2. Quando polibuteno ou poliisobuteno, tendopredominantemente duplas ligações internas (usualmente nas posições-β e γ)são usadas como materiais de partida na preparação dos aditivos, umapossível rota preparativa é por cloração e subseqüente aminação ou poroxidação da dupla ligação com ar ou ozônio, para fornecer o compostocarbonila ou carboxila e subseqüente aminação sob condições redutivas(hidrogenação). As aminas usadas aqui para a aminação podem ser as mesmasusadas acima para a aminação redutiva do poliisobuteno altamente reativohidroformilado. Aditivos correspondentes, baseados em polipropeno sãodescritos em particular no WO 94/24231 Al.

Outros aditivos preferidos compreendendo grupos monoamino(i) são os produtos de hidrogenação dos produtos de reação de poliisobutenostendo um grau médio de polimerização P de 5 a 100 com óxidos de nitrogênioou misturas de óxidos de nitrogênio e oxigênio, como descrito em particularno WO 97/03946 Al.

Outros aditivos preferidos compreendendo grupos monoamino(i) são os compostos obteníveis de epóxidos de poliisobuteno, por reação comaminas e subseqüente desidratação e redução dos amino álcoois, comodescrito, em particular, em DE 196 20 262 Al.

Aditivos compreendendo grupos nitro (ii), se apropriado emcombinação com grupos hidroxila, são preferivelmente produtos de reação depoliisobutenos tendo um grau médio de polimerização P de 5 a 100 ou de 10 a100 com óxidos de nitrogênio ou misturas de óxidos de nitrogênio e oxigênio,como descrito, em particular, no WO 96/03367 Al e WO 96/03479 Al. Estesprodutos de reação são geralmente misturas de nitropoli-isobutanos (p. ex.,α,β-dinitropoliisobutano) e hidroxinitropoliisobutanos misturados (p. ex., a-nitro-P-hidroxipoliisobutano).

Aditivos compreendendo grupos hidroxila em combinaçãocom grupos mono ou poliamino (iii) são, em particular, produtos de reação depoliisobuteno epóxidos, obteníveis de poliisobuteno tendo preferivelmentepredominantemente duplas ligações terminais e Mn = de 300 a 5000, comamônia ou mono ou poliaminas, como descrito em particular na EP 476 485Al.

Aditivos compreendendo grupos carboxila ou seus sais demetal alcalino ou metal alcalino terroso (iv) são preferivelmente copolímerosde C 2-C4o-olefinas com anidrido maléico, que têm uma massa molar total de500 a 20.000 e de cujos grupos carboxila alguns ou todos foram convertidosnos sais de metal alcalino ou metal alcalino terroso e qualquer resto dosgrupos carboxila foi reagido com álcoois ou aminas. Tais aditivos sãodescritos em particular pela EP 307 815 Al. Tais aditivos servemprincipalmente para evitar desgaste de sede de válvula e podem, comodescrito no WO 87/01126 Al, vantajosamente ser usados em combinaçãocom detergentes costumeiros, tais como poli(iso)butenoaminas oupolieteraminas.

Aditivos compreendendo grupos ácido sulfônico ou seus saisde metal alcalino ou metal alcalino terroso (v) são preferivelmente sais demetal alcalino ou metal alcalino terroso de um alquil sulfossuccinato, comodescrito em particular na EP 639 632 Al. Tais aditivos servem principalmentepara evitar desgaste de sede de válvula e podem ser usados vantajosamenteem combinação com detergentes costumeiros, tais comopoli(iso)butenoaminas ou polieteraminas.

Aditivos compreendendo componentes de P0IÍÓXÍ-C2-C4-alquileno (vi) são preferivelmente poliéteres ou polieteraminas que sãoobteníveis por reação de C2-C60 alcanóis, C6-C30 alcanodióis, mono ou di-C2-C3o-alquilaminas, Ci-C3o-alquilcicloexanóis ou C1-C30 alquilfenóis com de 1 amol de óxido de etileno e/ou óxido de propileno e/ou óxido de butileno porgrupo hidroxila ou grupo amino e, no caso das polieteraminas, porsubseqüente aminação redutiva com amônia, monoaminas ou poliaminas. Taisprodutos são descritos em particular nas EP 310 875 Al, EP 356 725 Al, EP700 985 Al e US 4.877.416. No caso de poliéteres, tais produtos também têmpropriedades de óleo veículo. Exemplos típicos destes são tridecanolbutoxilatos, isotridecanol butoxilatos, isononilfenol butoxilatos epoliisobutenol butoxilatos e propoxilatos e também os correspondentesprodutos de reação com amônia.

Os aditivos compreendendo grupos éster carboxílico (vii) sãopreferivelmente ésteres de ácidos mono, di ou tricarboxílicos com alcanóis oupolióis de cadeia longa, em particular aqueles tendo uma viscosidade mínimade 2 mm2/s a 100 0C, como descrito em particular na DE 38 38 918 Al. Osácidos mono, di ou tricarboxílicos usados podem ser ácidos alifáticos ouaromáticos e éster álcoois ou éster polióis particularmente adequados sãorepresentativos de cadeia longa tendo, por exemplo, de 6 a 24 átomos decarbono. Representativos típicos dos ésteres são adipatos, ftalatos, isoftalatos,tereftalatos e trimelitatos de isooctanol, de isononanol, de idodecanol e deisotridecanol. Tais produtos também satisfazem as propriedades de óleoveículo.

Aditivos que compreendem componentes derivados deanidrido succínico e têm grupos hidroxila e/ou amino e/ou amido e/ou imido

(viii) são preferivelmente correspondentes derivados de anidridopoliisobutenilsuccínico, que são obteníveis reagindo-se poliisobutenoconvencional ou altamente reativo, tendo Mn = de 300 a 5000 com anidridomaléico por uma rota térmica ou via o poliisobuteno clorado. Interesseparticular liga-se aos derivados com poliaminas alifáticas, tais comoetilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina outetraetilenopentamina. Tais aditivos de combustível gasolina são descritos emparticular na US 4.849.572.

Aditivos compreendendo componentes obtidos por reação deMannich de grupos hidroxila fenólicos com aldeídos e mono ou poliaminas

(ix) são preferivelmente produtos de reação de fenóis substituídos porpoliisobuteno com formaldeídos e mono ou poliaminas tais comoetilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina, tetraetilenopentaminaou dimetilaminopropilamina. Os fenóis substituídos por poliisobutenilapodem originar-se de poliisubuteno convencional ou altamente reativo, tendoMn = de 300 a 5000. Tais bases Mannich-poliisobuteno" são descritas emparticular na EP 831 141 Al.

Para uma definição mais precisa dos aditivos detalhadosindividualmente, é feita referência explicitamente aqui às descrições dosdocumentos da arte anterior acima mencionados.

Os dispersantes como componente c) são, por exemplo,imidas, amidas, ésteres e amônio e sais de metal alcalino de anidridospoliisobutenossuccínicos. Estes compostos encontram uso especialmente emóleos lubrificantes, porém às vezes também como detergentes emcomposições de combustíveis.

Outros aditivos e auxiliares que podem, se apropriado, estarpresentes como componente d) dos pacotes são

- solventes orgânicos, por exemplo, álcoois tais como metanol,etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, sec-butanol, pentanol,isopentanol, neopentanol ou hexanol, por exemplo, glicóis tais como 1,2-etileno glicol, 1,2- ou 1,3-propileno glicol, 1,2-, 2,3- ou 1,4-butileno glicol outrietileno glicol ou di ou tripropileno glicol, por exemplo, éteres tais comometil terc-butil éter, 1,2-etileno glicol monometil éter ou 1,2-etileno glicoldimetil éter, 1,2-etileno glicol monoetil éter ou 1,2-etileno glicol dietil éter, 3-metoxipropanol, 3-isopropoxipropanol, tetraidrofiirano ou dioxano, porexemplo, cetonas tais como acetona, metil etil cetona ou álcool diacetônico,por exemplo, ésteres tais como metil acetato, etil acetato, propil acetato oubutil acetato, por exemplo, lactamas tais como N-metilpirrolidinona (NMP),por exemplo, hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos e também suasmisturas, tais como pentano, hexano, heptano, octano, isooctano, éter depetróleo, tolueno, xileno, etilbenzeno, tetralina, decalina, dimetilnaftaleno ouálcool branco e, por exemplo, óleo mineral tal como gasolina, querosene, óleodiesel ou óleo de aquecimento.

- inibidores de corrosão, por exemplo, sais baseados emamônio, tendo uma tendência para formar películas, de ácidos carboxílicosorgânicos ou de aromáticos heterocíclicos no caso de proteção de corrosão demetal ferroso,

- antioxidantes ou estabilizantes, por exemplo, baseados emaminas tais como p-fenilenodiamina, dicicloexilamina ou seus derivados ouem fenóis tais como 2,4-di-terc-butilfenol ou ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropiônico,

- desemulsificantes,

- antiestáticos

metalocenos tais como ferroceno oumetilciclopentadienilmanganês tricarbonila,

- melhoradores da lubricidade (aditivos de lubricidade) taiscomo certos ácidos graxos, ésteres alquenilsuccínicos, aminas

bis(hidroxialquil) graxas, hidroxiacetamidas ou óleo de rícino,

- aminas para redução do pH do combustível,

- outros marcadores que não derivados de rileno de fórmula (I)e suas formas de realização preferidas e

- corantes.

A concentração do componente a), isto é, do pelo menos umderivado de rileno de fórmula (I) ou suas formas de realização preferidas, nospacotes é tipicamente selecionada em tal magnitude que, após a adição dopacote ao óleo mineral, a concentração desejada do(s) marcador(es) estápresente nele. Concentrações típicas dos marcadores no óleo mineral são, porexemplo, na faixa de 0,01 até alguns 10s de ppm em peso.

O componente b), isto é, o pelo menos um óleo veículo, estápresente nos pacotes tipicamente em uma concentração de 1 a 50 % em peso,em particular de 5 a 30 % em peso, e o componente c), isto é, o pelo menosum detergente e/ou o pelo menos um dispersante, tipicamente em umaconcentração de 25 a 90 % em peso, em particular de 30 a 80 % em peso, combase em cada caso na quantidade total dos componentes a) a c) e, seapropriado, d), a soma das concentrações individuais dos componentes a) a c)e, se apropriado, d) adicionando até 100 % em peso.

Quando, como componente d), inibidores de corrosão,antioxidantes ou estabilizantes, desemulsificantes, antiestáticos, metalocenos,melhoradores da lubricidade e aminas para reduzir o pH do combustível estãopresentes nos pacotes, a soma de suas concentrações tipicamente não excede10 % em peso, com base na quantidade total do pacote (isto é, a quantidadetotal dos componentes a) a c) e d)), a concentração dos inibidores de corrosãoe desemulsificantes sendo tipicamente na faixa de, em cada caso, cerca de0,01 a 0,5 % em peso da quantidade total do pacote.

Quando, como componente d), solventes orgânicos adicionais(isto é, não ainda introduzidos com os componentes restantes) estão presentesnos pacotes, a soma de suas concentrações tipicamente não excede 20 % empeso, com base na quantidade total do pacote. Estes solventes geralmenteoriginam-se de soluções dos marcadores e/ou corantes, que são adicionadosaos pacotes, em vez dos marcadores puros e/ou corantes com vistas a maisprecisa mensurabilidade.

Quando, como componente d), mais marcadores que nãoderivados de rileno de fórmula (I) ou suas formas de realização preferidasestão presentes nos pacotes, sua concentração é, por sua vez, baseada no teorque eles devem ter após a adição dos pacotes em óleo mineral. O que foi ditopara componente a) aplica-se mutatis mutandis.

Quando, como componente d), corantes estão presentes nospacotes da invenção, sua concentração é tipicamente, por exemplo, entre 0,1 a5% em peso, baseado na quantidade total do pacote.

A invenção será ilustrada em detalhes pelos exemplos.Exemplo 1: N,N'-bis(2,6-disopropilfenil)-2,6-di-n-butilaminonaftaleno-1,4,5,8-tetracarboximida<formula>formula see original document page 45</formula>

A preparação do composto foi descrita por F. Würthner e al.,Chem. Eur. J. 2002, 8, 4742 a 4750.UV/Vis (tolueno):

Absorção: Aanax (lg ε) = 346 (3,98), 362 (4,05), 616 nm (4,35)Emissão: Aanax= 638 nm

Exemplo 2: N,N'-Bis(2,6-diisopropilfenil)-2,6-di(4-n-butilanilino)

naftaleno-1,4,5,8-tetracarboximida

<formula>formula see original document page 45</formula>

Uma solução de 4,5 g (30,2 mmol) de 4-n-butilanilina em 10ml de xileno a 80 0C foi adicionada em gotas com agitação a uma solução de7,50 g (11,4 mmol) de N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-2,6-dicloronaftaleno-1,4,5,8-tetracarboximida (F. Würthner e al., Chem. Eur. J. 2002, 8, 4742 a4750) em 30 ml de xileno. Após agitar a 80 0C por 2 horas, a solução foiaquecida a 125 0C e agitada nesta temperatura por 15 min. Após esfriar àtemperatura ambiente, o solvente foi evaporado em um evaporador rotativo. Oresíduo foi misturado com 25,0 g (168 mmol) de 4-n-butilanilina e aquecido a135 0C por 4 horas. A 4-n-butilanilina em excesso foi então destilada sobpressão reduzida (2 mbar). O resíduo foi agitado completamente com 100 mlde ácido acético glacial. O precipitado foi filtrado com sucção, lavado comágua e secado a 50 0C em uma cabine de secagem a vácuo. O produto bruto(8,7 g) foi dissolvido em 140 ml de uma mistura de tolueno/cicloexano (4:1) ecromatografado em gel de sílica (70 - 200 μηι). De uma fração que erahomogênea de acordo com cromatograma de camada delgada, após remoçãodo solvente, 2,52 g (25% teóricos) de pó azul escuro com um ponto de fusãode > 350 0C foram obtidos.

UV/Vis (tolueno):

Absorção: AanaxOg ε) = 316 (4,61), 370 (4,12), 616 nm (4,32)

Emissão: λmax= 700 nm

Exemplo 3: N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-2-dipirrolidinonaftaleno-1,4,5,8-tetracarboximida<formula>formula see original document page 47</formula>

Uma solução de 3,93 g (6,0 mmol) de N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-2,6-dicloronaflaleno-l,4,5,8-tetracarboximida (F. Würthner eal., Chem. Eur. J. 2002, 8, 4742 - 4750), 0,90 g (12,8 mmol) de pirrolidina e1,2 g (12,0 mmol) de trietilamina em 75 ml de tolueno foi aquecida à ebuliçãosob refluxo a 100 °C por 4 horas. Após a adição de mais 0,90 g (12,7 mmol)de pirrolidina, a solução foi aquecida à ebulição sob refluxo a 100 °C por 16,5horas. A solução de reação foi esfriada à temperatura ambiente e filtrada. Oresíduo foi lavado com tolueno e liberada de resíduos de solvente em umacabine de secagem a vácuo. O produto bruto (4,78 g) foi cromatografado emcloreto de metileno/cicloexano (9:1) sobre gel de sílica (70 - 200 μm). Deuma fração que era homogênea de acordo com o cromatograma de camadadelgada, após remoção do solvente, 1,81 g (42% teóricos) de pó azul escuro,tendo um ponto de fusão de > 350 °C, foram obtidos.

UV/Vis (tolueno):

Absorção: Xmax (lg s) = 300 (4,49), 348 (3,90), 364 (3,98), 554(3,94, 596 nm (4,26)

Emissão: Am3X = 610 nm

Exemplo 4: N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-l,7-dipirrolidinoperileno-3,4,9,10-tetracarboximida<formula>formula see original document page 48</formula>

22,4 g (26,2 mmol) de N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-l,7-dibromoperileno-3,4,9,10-tetracarboximida (preparação como descrito no WO97/22607), 5,54 g (77,9 mmol) de pirrolidina e 13,82 g (100 mmol) decarbonato de potássio foram agitados a 60 0C em 100 ml de N-metilpirrolidona (NMP) sob nitrogênio por 11,5 horas. Após esfriar àtemperatura ambiente, 400 ml de água foram adicionados. O precipitado foifiltrado com sucção, lavado com água e secado a 75 0C em uma cabine desecagem a vácuo. O produto bruto (20,24 g) foi aquecido em 100 ml depirrolidina sob refluxo (88 0C) à ebulição por 7 horas. Após esfriar àtemperatura ambiente, a mistura de reação foi misturada com uma solução de80 ml de água e 20 ml de metanol. O precipitado foi filtrado com sucção,lavado com 200 ml de metanol 20% aquoso, em seguida com 300 ml de águae secado a 75 0C em uma cabine de secagem de vácuo. O produto bruto assimobtido (17,29 g) foi recristalizado de 173 ml de tetraidronaftaleno. 3,91 g depó verde foram obtidos, que foram dissolvidos em cicloexano/acetato de etila(3:1) e então purificados em gel de sílica (60 - 200 nm). De uma fração queera homogênea de acordo com o cromatograma de camada delgada, apósremoção do solvente, 2,03 g (9% teóricos) do pó verde, com um ponto defusão de > 350 0C, foram obtidos.

UV/Vis (tolueno):

Absorção: Xmax (lg ε) = 280 (4,41), 310 (4,44), 430 (4,24), 640(4,36), 694 nm (4,65)

Emissão: Xmax = 711 nm

Exemplo 5: N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-l,7-dipiperidinoperileno-3,4,9,10-tetracarboximida

<formula>formula see original document page 49</formula>

2,82 g (3,25 mmol) de N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-l,7-dibromoperileno-3,4,9,10-tetracarboximida (preparação como descrito no WO97/22607) foram agitados em 20 ml de pirrolidina em temperatura ambientepor 6 horas. Subseqüentemente, a solução de reação foi aquecida a 60 0C eagitada nesta temperatura por 66 horas. Após esfriar à temperatura ambiente,a solução de reação foi precipitada com água. O precipitado foi filtrado comsucção, lavado com água e secado em uma cabine de secagem a vácuo. Oproduto bruto (2,81 g) foi dissolvido em 50 ml de n-heptano/clorofórmio/acetona (55:40:5) e purificado em gel de sílica (70 - 200μπι). De uma fração que era homogênea de acordo com o cromatograma decamada delgada, após remoção do solvente, 1,16 g (41% teóricos) de pó verdecom um ponto de fusão de > 350 0C foram obtidos.UV/Vis (tolueno):

Absorção: Xmax (lg ε) - 280 (4,44), 410 (4,08), 432 (4,21), 676

nm (4,38)

Emissão: Xmax = 744 nm

Exemplo 6: N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-l,7-bis(3,5-dimetilpiperidino)-perileno-3,4,9,10-tetracarboximida

A preparação foi realizada analogamente àquela do Exemplo5.

UV/Vis (tolueno):

Absorção: Xmax (lg ε) = 440 (4,14), 632 nm (4,27)Emissão: Xmax = 738 nm

Exemplo 7: N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-l,7-bis(3,3-dimetilpiperidino)-perileno-3,4,9,10-tetracarboximida<formula>formula see original document page 51</formula>

A preparacao foi realizada ananlogamenta aquela do ExemploUV/Vis (tolueno):

Absorção: Xmax (lg ε) = 442 (4,13), 630 nm (4,26)

Emissão: λ^ - 740 nm

Exemplo 8: N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-l,6,9,14-tetracis(2,6-diisopropilfenóxi)terrileno-3,4,11,12-tetracarboximida<formula>formula see original document page 52</formula>

3,45 g (2,24 mmol) de N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-l,6,9,14-tetrabromoterrileno-3,4,ll,12-tetracarboximida foram inicialmente carregadosem 197 ml de N-metilpirroldiona (NMP) e 2,80 g (15,7 mmol) de 2,6-diisopropilfenol e 2,48 g (18,0 mmol) de carbonato de potássio foramadicionados. A mistura de reação foi agitada a 80 0C por 2 horas e a 85 0C pormais 5 horas. 50 ml de água foram adicionados em gotas à solução de reação,que foi agitada durante a noite e então filtrada. O resíduo foi lavadosucessivamente com 400 ml de 10% de ácido sulfurico, água e etanol e secadoem uma cabine de secagem a vácuo. 4,25 g de sólido verde foram obtidos,que foram submetidos a cromatografia de coluna em gel de sílica com toluenocomo o eluente para mais purificação.

UV/Vis (cloreto de metileno):

Absorção: Xmax (lg ε) = 694 nm (5,14)

Emissão: Xmsoi = 720 nm

Exemplo 9: N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-l,6,7(8), 11, 16, 17(18)-hexil(4-terc-octilfenóxi)quaterrileno-3,4,13,14-tetracarboximida

<formula>formula see original document page 53</formula>

A preparação foi realizada analogamente àquela do Exemplo8.

UV/Vis (tolueno):

Absorção: Aanax (lg ε) = 435 (4,15), 705, (4,84), 777 nm (5,12)

Emissão: λ^ = 814 nm

Teste de Estabilidade na armazenagem de óleos minerais a40 °C:

Aproximadamente 50 mg do composto particular foramdissolvidos em 50 ml de Shellsol AB. Subseqüentemente, as soluções foramfiltradas através de um papel de filtro estriado e 6,5 ml ou 5 ml do filtradoforam introduzidos dentro de ampolas de 10 ml, compostas até 10 ml com umóleo veículo comercial ou detergente baseado em poliisobutenoamina (PIBA)(solução com teor de PIBA de 50 % em peso) (correspondendo a um teor docomposto particular de 0,01 a 0,08 %) e as soluções foram armazenadas nasampolas seladas impermeáveis a ar a 40 0C em um banho de água. Após ostempos de armazenagem listados na tabela abaixo, as amostras foramretiradas e analisadas em cubetas tendo um diâmetro de 1 mm. A fim deobter-se melhor compatibilidade dos testes de armazenagem, a tabela listaabsorvências em função do tempo de armazenagem particular normalizadopara a referência, isto é, a absorvência de partida da amostra não armazenada.Os testes demonstram notável estabilidade na armazenagemdos compostos usados de acordo com a presente invenção.

<table>table see original document page 54</column></row><table>

Claims (10)

1. Uso de derivados de rileno de fórmula geral (I),caracterizado pelo fato de ser como marcadores para líquidos,<formula>formula see original document page 55</formula>em que os símbolos e índices serem definidos como segueη é um inteiro de 0 a 3;m é um inteiro de 0 a 2, quando η = 0m é um inteiro de 0 a 4, quando η = 1,m é um inteiro de 0 a 4, quando η = 2m é um inteiro de 0 a 6, quando η = 3;X é o mesmo ou diferente de halogênio ouC1-C2O alquila, C3-C20-alquen-2-ila ou C3-C20-alquin-2-ila, cujacadeia alquila pode, em cada caso, ser interrompida por um ou maiscomponentes -O-, -S-, -NR1-, -CO- e/ou -SO2 e que pode ser mono oupolissubstituída por ciano, C1-C6 alcóxi, -COOR , -CONR R , arila que podeser substituída por C1-C8 alquila ou C1-C6 alcóxi e/ou um radicalheterocíclico de 5 a 7 membros, que é ligado via um átomo de nitrogênio epode compreender outros heteroátomos e ser aromático;ouarilóxi, ariltio, hetarilóxi ou hetariltio, a cada um dos quaispodem ser fundidos mais anéis de 5 a 7 membros, saturados ou insaturados,cujo esqueleto de carbono pode ser interrompido por um ou maiscomponentes -O-, -S-, -NR1-, -N=CR15 -CO-, -SO- e/ou -SO2, onde o inteirosistema de anéis pode ser mono ou polissubstituído pelos radicais alquila (1),radicais cicloalquila (2), radicais arila ou hetarila (3) mencionados para R e/ouos radicais (i) e/ou (iv) mencionados ali;ouum anel de 5 a 9 membros, que é ligado via um átomo denitrogênio e cuja cadeia de carbono pode ser interrompida por um ou maiscomponentes -O-, -S-, -NR1-, -CO- e/ou -SO2-, a que ser fundido um ou doisanéis de 4 a 8 membros insaturados ou saturados, cuja cadeia de carbono podeigualmente ser interrompida por estes componentes e/ou -N=, em que ointeiro sistema de anéis pode ser mono ou polissubstituído por: hidróxi, nitro,-NHR2, carboxila, -COOR2, -CONR2R3 ou -NR2COR3;CrC3O alquila, cuja cadeia de carbono pode ser interrompidapor um ou mais componentes -O-, -S-, -NR1-, -CO- e/ou -SO2- e que pode sermono ou polissubstituído por ciano, hidróxi, nitro,CrC6 alcóxi, -COOR,-CONR R , arilaque pode ser substituída por Ci-Cis alquila ou CrC6 alcóxie/ou um radical heterocíclico de 5 a 7 membros, que é ligado via um átomo denitrogênio e pode compreender mais heteroátomos e ser aromático;C5-Cg cicloalquila, cujo esqueleto de carbono pode serinterrompido por um ou mais componentes -O-, -S-, e/ou -NR1-, e/ou quepode ser mono ou polissubstituído por CrC6 alquila;arila ou hetarila, cada um dos quais pode ser mono oupolissubstituído por Ci-Cis alquila, Ci-C6 alcóxi, ciano, nitro, halogênio,-CONR2R3, -NR2COR3, -SO2NR2R3 e/ou arila ou hetarilazo, cada um dosquais pode ser substituído por Ci-Cio alquila, CrC6 alcóxi ou ciano,ouCrCi2 alcóxi, CrCi2 alquiltio ou NR3R4;R1 é o mesmo ou diferente de hidrogênio ou CrCig alquila,R2, R35 R4 são os mesmos ou diferentes de hidrogênio,C1-C18 alquila cuja cadeia de carbono pode ser interrompidapor um ou mais componentes -O-, -S-, -CO-, -SO- e/ou -SO2- e que pode sermono ou polissubstituída por C1-C12 alcóxi, C1-C6 alquiltio, hidróxi,mercapto, halogênio, ciano, nitro e/ou -COOR1;arila ou hetarila, em cada uma das quais podem ser fundidosainda anéis de 5 a 7 membros saturados ou insaturados, cujo esqueleto decarbono pode ser interrompido por um ou mais componentes -O-, -S-, -CO-e/ou -SO2-, em que o inteiro sistema de anéis pode ser mono oupolissubstituído por C1-C12 alquila e/ou os radicais supracitados mencionadoscomo substituintes para alquila;eR é o mesmo ou diferente e é hidrogênio,(1) C1-C30 alquila, cuja cadeia de carbono pode serinterrompida por um ou mais componentes -O-, -S-, -NR1-, N=CR1, -C=C,-CR1-CR1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2- e que pode ser mono ou poli-substituídopor:(i) CrCi2 alcóxi, CrC6 alquiltio, -C=CR1, -CR1=CR12, hidróxi,mercapto, halogênio, ciano, nitro, -NR2R3, -NR2-COR3, -CONR2R3,-SO2NR2R3, -COOR2 e/ou -SO3R2;(ii) arila ou hetarila, a que podem ser fundidos outros anéis de-5 a 7 membros, saturados ou insaturados, cujo esqueleto de carbono pode serinterrompido por um ou mais componentes -O-, -S-, -NR1-, -N=CR1,-CR1=CR1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, onde o inteiro sistema de anéis pode sermono ou polissubstituído por: C1-C18 alquila, C1-Ci2 alcóxi, C1-C6 alquiltio,-C=CR1 , -CR1=CR12, hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro, -NR2 R3,-NR2COR3, -CONR2R3, -SO2NR2R3, -COOR2, -SO3R2, arila e/ou hetarila,cada uma das quais pode ser substituída por C1-C18 alquila, C1-C12 alcóxi,hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro, -NR2R3, -NR2COR3, -CONR2R3,-SO2NR2R3, -COOR2 e/ou -SO3R2;(iii) C3-Cg cicloalquila, cujo esqueleto de carbono pode serinterrompido por um ou mais componentes -O-, -S-, -NR1-J-N=CR1,-CR1=CR1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2- e a que podem ser fundidos outros anéisde 5 a 7 membros saturados ou insaturados, cujo esqueleto de carbono podeser interrompido por um ou mais componentes -O-, -S-, -NR1-J-N=CR1,-CR1=CR1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, em que o inteiro sistema de anéis podeser mono ou polissubstituído por: Ci-Cig alquila, CrCi2 alcóxi, Ci-Côalquiltio, -C=CR1, CR1=CR12, hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro,-NR2R3, -NR2COR3, -CONR2R3, -SO2NR2R3, -COOR2 e/ou SO3R2;(iv) um radical arila-U-, que pode ser mono ou polissubstituídopelos radicais acima mencionados como substituintes para os radicais arila(ii), em que U é um componente -O-, -S-, -NR1-, -CO-, -SO- ou -SO2-;(2) C3-Cg-cicloalquila, a que pode ser fundido outros anéis de-5 a 7 membros, saturados ou insaturados, cujo esqueleto de carbono pode serinterrompido por um ou mais componentes -O-, -S-, -NR1-, -N=CR1-,-CR1=CR1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, em que o inteiro sistema de anéis podeser mono ou polissubstituído pelos: radicais (i), (ii), (iii), (iv) e/ou(v) CrC3O alquila, cuja cadeia de carbono pode serinterrompida por um ou mais componentes -O-, -S-, -NR1-, -N=CR1-, -C=C-,-CR1=CR1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2- e que pode ser mono ou polissubstituídapor: CrCi2 alcóxi, Ci-Có alquiltio, -C=CR1, -CR1=CR12, hidróxi, mercapto,halogênio, ciano, nitro, -NR2R3, -NR2COR3, -CONR2R3, -SO2NR2R3,-COOR , -SO3R , arila e/ou C4-C7 cicloalquila saturada ou insaturada, cujoesqueleto pode ser interrompido por um ou mais componentes -O-, -S-, -NR1-,-N=CR1-, -CR1=CR1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, em que cada um dos radicaisarila e cicloalquila pode ser mono ou polissubstituído por Ci-Cig alquila e/ouos radicais acima mencionados como substituintes para alquila;(3) arila ou hetarila, a que podem ser fundidos mais anéis de 5a 7 membros saturados ou insaturados, cujo esqueleto de carbono pode serinterrompido por um ou mais componentes -O-, -S-, -NR1-, -N=CR1-, -C=C-,-CR1=CR1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, em que o inteiro sistema de anéis podeser substituído pelos radicais (i), (ii), (iii), (iv), (v) e/ou arila e/ou hetarilazo,cada um dos quais pode ser substituído por C1-C10 alquila, CrC6 alcóxi e/ouciano.

2. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de os símbolos e índices da fórmula (I) serem definidos como segue:η é 0, 1, 2 ou 3;m é um inteiro de 0 a 2, quando η = 0;m é um inteiro de 0 a 4, quando η = 1;m é um inteiro de 0 a 4, quando η = 2;m é um inteiro de 0 a 6, quando η = 3;X é o mesmo ou diferente e éC1-C20 alquila, C3-C2o-alquen-2-ila ou C3-C2o-alquin-2-ila, cujacadeia alquila pode, em cada caso, ser interrompida por um ou maiscomponentes -O-, -S-, -NR1-, -CO- e/ou -SO2 e que pode ser mono oupolissubstituída por ciano, C1-C6 alcóxi, -COOR2, -CONR2R3, arila que podeser substituída por Ci-Cig alquila ou Ci-C6 alcóxi e/ou um radicalheterocíclico de 5 a 7 membros, que é ligado via um átomo de hidrogênio epode compreender outros heteroátomos e ser aromático;ouarilóxi, ariltio, hetarilóxi ou hetariltio, a cada um dos quaispodem ser fundidos mais anéis de 5 a 7 membros, saturados ou insaturados,cujo esqueleto de carbono pode ser interrompido por um ou maiscomponentes -O-, -S-, -NR1-, -N=CR1, -CO-, -SO- e/ou -SO2, onde o inteirosistema de anéis pode ser mono ou polissubstituído pelos radicais alquila (1),radicais cicloalquila (2), radicais arila ou hetarila (3) mencionados para R e/ouos radicais (i) e/ou (iv) mencionados ali;ouum anel de 5 a 9 membros, que é ligado via um átomo denitrogênio e cuja cadeia de carbono pode ser interrompida por um ou maiscomponentes -O-, -S-, -NR1-, -CO- e/ou -SO2-, a que ser fundido um ou doisanéis de 4 a 8 membros insaturados ou saturados, cuja cadeia de carbono podeigualmente ser interrompida por estes componentes e/ou -N=, em que ointeiro sistema de anéis pode ser mono ou polissubstituído por: hidroxila,nitro, -NHR2, carboxila, -COOR2, -CONR2R3 ou -NR2COR3;C1-C30 alquila, cuja cadeia de carbono pode ser interrompidapor um ou mais componentes -O-, -S-, -NR1-, -CO- e/ou -SO2- e que pode sermono ou polissubstituído por ciano, hidroxila, nitro, CrC6 alcóxi, -COOR ,-CONR2R3, arila que pode ser substituída por Ci-Cis alquila ou Ci-C6 alcóxie/ou um radical heterocíclico de 5 a 7 membros, que é ligado via um átomo denitrogênio e pode compreender mais heteroátomos e ser aromático;C5-Cg cicloalquila, cujo esqueleto de carbono pode serinterrompido por um ou mais componentes -O-, -S-, e/ou -NR1-, e/ou quepode ser mono ou polissubstituído por Q-C6 alquila;arila ou hetarila, cada um dos quais pode ser mono oupolissubstituído por CrCig alquila, Ci-C6 alcóxi, ciano, nitro, halogênio,-CONR2R3, -NR2COR3, -SO2NR2R3 e/ou arila ou hetarilazo, cada um dosquais pode ser substituído por Ci-Ci o alquila, CpC6 alcóxi ou ciano,ouC1-C12 alcóxi ou NR3R4;R1 é hidrogênio ou CrC6 alquila;R2, R3, R4 são os mesmos ou diferentes e são cada umhidrogênio,C1-C18 alquila, que pode ser substituída por C1-C6 alcóxi,halogênio, hidroxila, carboxila e/ou ciano;arila ou hetarila, que pode ser substituída pelos radicais acimamencionados para alquila e por Q-Cô alquila; eR é C1-C30 alquila, cuja cadeia de carbono pode serinterrompida por um ou mais componentes -O-, -S-, -NR1-, -CO- e/ou -SO2- eque pode ser mono ou polissubstituída por ciano, C1-C6 alcóxi, arila que podeser substituída por C1-C18-alquila ou C1-C5 alcóxi e/ou um radicalheterocíclico de 5 a 7 membros, que é ligado via um átomo de nitrogênio eque pode compreender outros heteroátomos e ser aromático;C5-C6 cicloalquila, cujo esqueleto de carbono pode serinterrompido por um ou mais componentes -O-, -S- e/ou -NR1- e/ou que podeser mono ou polissubstituído por C1-C6 alquila;arila ou hetarila que pode ser mono ou polissubstituída porC1-C18 alquila, C1-C6 alcóxi, ciano, nitro, halogênio, -CONR2R3, -SO2NR2R3,COOR , SO3R e/ou aril ou hetarilazo, cada um dos quais pode ser substituídopor C1-C10 alquila, C1-C9-alcóxi ou ciano.

3. Uso de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadopelo fato de os símbolos e índices da fórmula (I) serem definidos como segueη é O, 1, 2 ou 3;m é um inteiro de O a 2, quando η = 0;m é um inteiro de 0 a 4, quando η = 1;m é um inteiro de 0 a 6, quando η = 3;m é um inteiro de 0 a 6, quando η = 3;X é o mesmo ou diferente e é NHR , fenilóxi, feniltio,fenilamino, pirimidilóxi, pirimididiltio, pirrolidinila ou piperidinila, em cadacaso não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo de (C1-C10)alquila, (C1-C10) alcóxi, ciano, COOR1 e SO3R1;R1 é hidrogênio ou C1-C6 alquila;R é hidrogênio, C1-C15 alquila, que pode ser substituído porC1-C6 alcóxi, halogênio, hidroxila, carboxila e/ou ciano; arila ou hetarila quepode ser substituída pelos radicais acima mencionados para alquila e porC1-C6 alquila; eR é (C4-C20) alquila ou fenila, que pode ser não substituída ousubstituída por um ou mais grupos (C1-C10) alquila.

4. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3,caracterizado pelo fato de os símbolos e índices da fórmula (I) seremdefinidos como segue:η é 0, 1, 2 ou 3;m é 0 ou 2, quando η = 0;m é 0, 2 ou 4, quando η = 1;m é 0, 2 ou 4, quando η = 2;m é 0, 2, 4 ou 6, quando η = 3;X é o mesmo ou diferente e é NH(C1-C10)alquila, fenóxi,fenilamino, pirrolidinila, piperidinila, em que os radicais mencionados sãonão substituídos ou cada um substituído por de um a três grupos (C1-C8)alquila; eR é (C4-C20) alquila ou fenila, que é substituída por um oumais grupos (C1-C8) alquila.

5. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4,caracterizado pelo fato de os símbolos e índices da fórmula (I) seremdefinidos como a seguir:η é 0, 1, 2 ou:m é 0 ou 2 quando η = 0;m é 0, 2 ou 4 quando η = 1;m é 0, 2 ou 4 quando η = 2;m é 0, 2, 4 ou 6 quando η = 3;Xé<formula>formula see original document page 63</formula>

6. Derivado de rileno, caracterizado pelo fato de ser defórmula (I) como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, dogrupo de:<formula>formula see original document page 63</formula><formula>formula see original document page 64</formula><formula>formula see original document page 65</formula><formula>formula see original document page 66</formula> um composto de fórmula (I) como definido em uma ou mais reivindicações 1a 6 como um marcador.

7. [Claim missing on original document]

8. Líquido de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelofato de ser um óleo.

9. Processo para marcar líquidos, caracterizado pelo fato deum composto de fórmula (I) como definido em uma ou mais dasreivindicações 1 a 6 ser adicionado ao líquido.

10. Processo para identificar líquidos, dito processocaracterizado pelo fato de compreender pelo menos um composto de fórmula(I) como definido em uma ou mais das reivindicações 1 a 6, em umaquantidade que é suficiente para excitar fluorescência detectável com radiaçãode um comprimento de onda adequadoa) irradiando o líquido com radiação eletromagnética de umcomprimento de onda de 600 a 1000 nm eb) detectando a radiação de fluorescência excitada com umaparelho para detectar radiação na faixa de 600 a 1200 nm.