BRPI0708482A2

BRPI0708482A2 - composições de combustìvel de gasolina tendo estabilidade oxidativa aumentada

Info

Publication number: BRPI0708482A2
Application number: BRPI0708482-0A
Authority: BR
Inventors: Ibrahim Abou-Nemeh
Original assignee: Novus Int Inc
Priority date: 2006-03-02
Filing date: 2007-02-28
Publication date: 2011-05-31
Also published as: AR059719A1; US20070204505A1; WO2007103675A3; WO2007103675A2

Abstract

COMPOSIçõES DE COMBUSTìVEL DE GASOLINA TENDO ESTABILIDADE OXIDATIVA AUMENTADA A presente invenção refere-se às composições de combustível de gasolina ou uma mistura de gasolina e etanol que melhoram a estabilidde de oxidação. Mais especificamente, as composições de combustível de gasolina ou uma mistura de gasolina e etanol incluem pelo menos um antioxidante que aumenta a estabilidade oxidativa do combustível. As composições de combustível de gasolina ou uma mistura de gasolina e etanol podem também incluir uma mistura de antioxidante, ou uma mistura de antioxidante em combinação com um solvente polar e/ou não-polar, que aumenta a estabilidade oxidativa do combustível.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI-ÇÕES DE COMBUSTÍVEL DE GASOLINA TENDO ESTABILIDADE OXI-DATIVA AUMENTADA".

CAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se composições de mistura de com-

bustível de gasolina ou gasolina e etanol que melhoraram a estabilidade deoxidação. Mais especificamente, as composições de combustível de misturade gasolina e etanol incluem pelo menos um antioxidante que aumenta aestabilidade oxidativa do combustível.

ANTECEDENTE DA INVENÇÃO

Composições de misturas de gasolina e gasolina e etanol sãotipicamente utilizadas como combustíveis para motores de combustão inter-na. Vários processos incluindo um processo de craqueamento catalítico deóleo bruto e um processo de reformação cataiítica de naftas de baixo teor deoctano podem ser utilizados para produzir gasolina. Combustíveis de gasoli-na, apesar de seu método de produção, oxidam-se facilmente na presençade oxigênio, luz UV, e calor. Os produtos formados a partir desta oxidaçãodão origem à formação de goma ou sedimento dentro do combustível e po-dem causar corrosão e tamponamento de motores de combustão interna.

Como tal, há uma necessidade para uma composição de misturade gasolina ou gasolina e etanol tendo estabilidade de oxidação melhoradaque reduz ou elimina sedimentação e formação de goma dentro do combus-tível e concomitantemente, reduz ou elimina corrosão ou tamponamento demotores de combustão interna.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Um aspecto da presente invenção fornece uma composição decombustível. A composição de combustível compreende gasolina; etanol; eum antioxidante compreendendo Fórmula (I):<formula>formula see original document page 3</formula>

em que:

R11 R2, R3 e R4 são independentemente selecionados a partir do grupo con-sistindo em hidrogênio e um grupo alquila tendo de 1 a cerca de 6 carbonos;R5 é um grupo alcóxi tendo de 1 a cerca de 12 carbonos.

Ainda outro aspecto da invenção abrange uma composição decombustível compreendendo gasolina em uma quantidade que varia de cer-ca de 60% a cerca de 99% em peso da composição; etanol em uma quanti-dade que varia de cerca de 1% a cerca de 40% em peso da composição; e6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina em uma quantidade que varia decerca de 20 a cerca de 1500 ppm.

Um outro aspecto da invenção fornece um método para aumen-tar a estabilidade oxidativa de uma composição de combustível compreen-dendo gasolina e etanol. O método compreende contatar a composição decombustível com um antioxidante compreendendo Fórmula (I):

<formula>formula see original document page 3</formula>

em que:

R11 R21 R3 e R4 são independentemente selecionados a partir do grupo con-sistindo em hidrogênio e um grupo alquila tendo de 1 a cerca de 6 carbonos;R5 é um grupo alcóxi tendo de 1 a cerca de 12 carbonos.

Outros aspectos e repetições da invenção serão em parte apa-rentes e em parte mostrarão em seguida.FIGURASFigura 1 é um gráfico que descreve o efeito de etanol no períodode indução de composições de gasolina. Plotado é o tempo de indução ver-sus a quantidade de etanol em cada formulação de gasolina.

Figura 2 é um gráfico que descreve efeito de etoxiquina (rotuladocomo ETQ) no período de indução de gasolina livre de etanol.

Figura 3 é um gráfico que descreve o efeito de etoxiquina (ETQ)e etanol (ETOH) no período de indução. Plotado é o período de indução emminutos versus nível de etoxiquina em ppm.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

A presente invenção fornece composições de combustível degasolina que melhoraram estabilidade oxidativa. Tipicamente, as composi-ções de combustível de gasolina compreendem gasolina, pelo menos umantioxidante que aumenta estabilidade de gasolina, e opcionalmente, etanol.Além da estabilidade oxidativa melhorada, as composições de combustívelde gasolina podem ter tempos de indução mais longos, quantidades maisbaixas de insolúveis, e valores de peróxido mais baixos. Vantajosamente, ascomposições de combustível de gasolina podem da mesma forma ter emis-sões de NOx e CO2 mais baixas.

I. Gasolina

A composição de combustível da invenção inclui gasolina. Gaso-lina adequada para uso na invenção é tipicamente uma mistura líquida deri-vada de petróleo que consiste principalmente em hidrocarbonetos utilizadoscomo combustível em motores de combustão interna. Os hidrocarbonetosque formam a gasolina geralmente consistem dentre 5 a cerca de 12 átomosde carbono por molécula. Uma gasolina típica pode incluir uma mistura deparafinas, naftenos, aromáticos, e olefinas. As relações destes componentesque formam a gasolina adequada para uso na invenção podem e variarão,dependendo de uma variedade de fatores, tal como, o processo de refina-mento de óleo, o óleo bruto utilizado, e o grau de gasolina.

Formulações de gasolina exemplares geralmente terão um índi-ce de octano relativamente alto. A composição de gasolina, por exemplo,pode ter um índice de octano maior do que cerca de 85%, cerca de 86%,cerca de 87%, cerca de 88%, cerca de 89%, cerca de 90%, cerca de 91%,cerca de 92%, cerca de 93%, cerca de 94%, cerca de 95%, cerca de 96%,cerca de 97%, cerca de 98%, cerca de 99%, ou cerca de 100%. índice deoctano pode ser medido por qualquer método geralmente conhecido na téc- nica, tal como pelo Research Octane Number (isto é, RON). Geralmente fa-lando, neste método, índice de octano de gasolina é tipicamente medido emrelação a uma mistura de isooctano (isto é, 2,2,4-trimetilpentano) e n-heptano conduzindo-se as amostras de combustível através de um motor deteste específico com uma relação de compressão variável sob condiçõescontroladas. Por meio de exemplo, uma gasolina de 87-octano tipicamentetem o mesmo índice de octano como uma mistura de 87% (v/v) de isooctanoe 13% (v/v) de n-heptano.

Uma variedade de métodos conhecidos na técnica pode ser utili-zada para preparar a gasolina da presente invenção. A gasolina pode serproduzida através de um processo de craqueamento catalítico de óleo bruto.Quando aqui utilizado, um processo de craqueamento catalítico é definidocomo um processo de refinamento pelo quai certos cortes bruto são decom-postos ou "craqueados" em compostos de hidrocarboneto mais simples aonível molecular por meios de calor extremo, pressão, e exposição para umcatalisador químico. Alternativamente, gasolina pode ser produzida por umprocesso de reformação catalítica. Uma variedade de processos de reforma-ção catalítica é adequada para produzir gasolina, incluindo porém não limi-tada a, reformação catalítica "platforming", "powerforming", "ultraforming", e"Thermofor". Geralmente, em um processo de reformação catalítica, naftasde baixo teor de octano são submetidas às temperaturas altas e pressõesparciais de hidrogênio relativamente moderadas na presença de catalisado-res multinucleares, tal como platina, ou rênio, ou em um veículo tais comozeólitos. Durante o processo, a carga de alimentação de nafta, principalmen-te consistindo em parafinas, submete-se às numerosas reações incluindohidrogenação, alquilação, polimerização, craqueamento, ciclização, isomeri-zação, entre outros. O processo produz gás parafínico leve (LPG), hidrogê-nio, e os compostos aromáticos e naftênicos que compõem ao esqueleto degasolina de alto teor de octano, tais como benzeno, tolueno, ciclopentano,cicloexano, e etil-benzeno, entre outros. Alternativamente, a gasolina podeser adquirida a partir de uma fonte comercialmente disponível.II. Etanol

A presente invenção da mesma forma considera combustíveisque são misturas de gasolina e etanol. Geralmente falando, etanol, da mes-ma forma conhecido como álcool etílico ou álcool de cereais, é utilizado co-mo combustível ou como um reforço de octano, aditivo de redução de polui-ção a gasolina.

O etanol pode estar presente em uma mistura de gasolina etanolem uma quantidade que varia de cerca de 0% a cerca de 5%, de cerca de5% a cerca de 10%, de cerca de 10% a cerca de 15%, de cerca de 15% acerca de 20%, de cerca de 20% a cerca de 25%, de cerca de 25% a cercade 30%, de cerca de 30% a cerca de 35%, de cerca de 35% a cerca de 40%,de cerca de 40% a cerca de 45%, de cerca de 45% a cerca de 50%, de cer-ca de 50% a cerca de 55%, de cerca de 55% a cerca de 60%, de cerca de60% a cerca de 65%, de cerca de 65% a cerca de 70%, de cerca de 70% acerca de 75%, de cerca de 75% a cerca de 80%, de cerca de 80% a cercade 85%, de cerca de 85% a cerca de 90%, de cerca de 90% a cerca de 95%,ou maior do que cerca de 95% em peso da composição. Composições e-xemplares podem incluir etanol em uma quantidade que varia de cerca de5% a cerca de 10%, de cerca de 10% a cerca de 15%, de cerca de 15% acerca de 20%, de cerca de 20% a cerca de 25%, de cerca de 25% a cercade 30%, de cerca de 30% a cerca de 35%, ou menos do que 40% em pesoda composição.

Etanol pode ser produzido utilizando uma variedade de cargasde alimentação. Por exemplo, etanol pode ser produzido a partir de biomas-sa ou colheitas. Em uma modalidade, o etanol é produzido a partir de umacolheita. Colheitas adequadas para produção de etanol incluem milho, milo,sorgo, trigo, cevada, batatas, cana-de-açúcar, cânhamo, Hibiscus Cannabi-nus (kenaf), beterrabas açucareiras, cevada, mandioca, girassol, alga, e eu-calipto. É entretanto, previsto que outras colheitas podem da mesma formaser utilizadas sem afastar-se do escopo da invenção. Em outra modalidade,o etanol é produzido a partir de biomassa. Biomassa adequada para produ-ção de etanol pode incluir resíduos de fazenda, resíduos de silvicultura agrí-colas, resíduo industrial, resíduo municipal, árvores, gramas, resíduos decana-de-açúcar, cascas de arroz, resíduos de fábrica de papel, melados, eoutros materiais orgânicos ou celulosos. Em ainda outra modalidade, o eta-nol é produzido a partir de um material celuloso derivado de planta. Materiaiscelulosos derivados de planta adequados incluem Panicum Virgatum (swit-chgrass), espigas de milho, palha de trigo, forlhas e caules de milho, e ser-ragem. Como ficará evidenciado pelo técnico versado, etanol pode da mes-ma forma ser produzido a partir de uma combinação de fontes diferentes.Em uma modalidade exemplar, o etanol é produzido a partir de uma fonteselecionada a partir do grupo que consiste em milho, Sorgo em Grão, trigo,cevada, batatas, cana-de-açúcar, material de celulose derivado de planta, ebiomassa. Em uma outra modalidade exemplar, o etanol é produzido a partirdo milho. Em outra modalidade exemplar, o etanol é produzido a partir deum material de celulose derivado de planta.

Vários métodos geralmente conhecidos na técnica podem serutilizados para produzir etanol sem afastar-se do escopo da invenção. Emgeral, etanol pode ser produzido por síntese química ou fermentação biológi-ca. Síntese química envolve a hidrólise de etileno obtida a partir de gaseifi-cação de carvão ou outra criação de gado mineral. Este método é geralmen-te utilizado para aplicações de volume baixo que necessitam de pureza nor-malmente alta, etanol anidroso e cargas um mercado de nicho encontradona indústria química. Fermentação para a produção de etanol utiliza micro-organismos, geralmente levedura, para a conversão de açúcares para álco-ois. Este processo ocorre na ausência de oxigênio forçando os microorga-nismos a utilizar uma série de reação metabólica anaeróbica. Esta série dereação converte açúcares em etanol, dióxido de carbono, energia química, eenergia cinética (calor). Tipicamente, um processo de moagem seco produzetanol de grau de combustível a partir de grãos. Um tal processo tipicamenteinclui moagem, liquefação, sacarificação, fermentação, destilação, desidra-tação, e desnaturação. Outra modalidade que pode ser utilizada para produ-zir etanol inclui contatar uma biomassa com cepa Escherichia Coli genetica-mente criada, como descrito em Patente U.S. No. 5.000.000, aqui incorpora-da por referência. Alternativamente, o etanol pode ser comprado a partir deuma fonte comercialmente disponível.

II. Antioxidantes

A composição de gasolina da invenção da mesma forma incluium ou mais antioxidantes. Antioxidantes adequados para uso na presenteinvenção substancialmente inibem o processo de oxidação e desse modo,realça a estabilidade oxidativa da composição de combustível. Métodos paramedir a estabilidade oxidativa de uma composição de gasolina são descritosem mais detalhes abaixo, e em particular, nos Exemplos,(a) antioxidantes Individuais

Aqueles versados na técnica apreciarão que vários antioxidantesadequados podem ser utilizados dependendo do tipo de combustível a serestabilizado. Em uma modalidade, o antioxidante pode ser selecionado apartir do grupo compreendendo aminas impedidas, tal como difenil aminas;hidroxianisol butilado; hidroxitolueno butilado; gaiatos tais como gaiato deoctila, gaiato de dodecila, e n-propil éster de ácido 3,4,5-triidroxibenzóico(gaiato de propila); 1,2,3-triidroxibenzeno (pirogalol); ésteres de ácido graxoincluindo, porém não limitados a, metil ésteres tais como Iinoleato de metila,oleato de metila, estearato de metila, 2,2,6,6-tetrametilpiperidinoóxi, damesma forma referido como tanan; 2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina-1-oxila, da mesma forma referido como tanol; dimetil-p-fenilaminofenoxissilano;di-p-anissilazóxidos; p-hidroxidifenilamina, e carbonato, ftalatos, e adipatosdestes; e diludina, um derivado de 1,4-diidropiridina.

Em outra modalidade, o antioxidante pode ser selecionado apartir do grupo compreendendo antioxidantes solúveis em óleo, incluindo,porém não limitados a ascorbila palmitato, hidroxianisol butilado, hidroxitolu-eno butilado, fenil-alfa-naftilamina, e hidroquinona.

Em uma outra modalidade, o antioxidante pode ser antioxidantessintéticos selecionados a partir dos ácidos fenólicos e derivados; 2-terc-butilidroquinona (TBHQ); misturas de TBHQ e 2-tertiaributil-4-hidroxianisol;3-tertiaributil-4-hidroxianisol; 2,6-di-terc-butil-4-hidroximetilfenol; 2-6-di-terc-butil-4-metilfenol (BHT) e t-terc-butil-4-metilfenol (t-BHT); 2-ter-butil-4-metoxifenol (BHA); butil hidroquinona monoterciária, di-terc-butila hidroqui-nona, polifosfatos; triidróxi butirofenona; anoxômero; e combinações destes.Outros antioxidantes sintéticos adequados incluem os antioxidantes comer-cializados sob os nomes VANLUBE, IONOL, e BAYNOX.

Em outra modalidade, o antioxidante pode ser uma quinolina ouuma quinolina substituída. Em uma modalidade exemplar, a quinolina é umcomposto de 1,2-diidroquinolina substituído. Compostos de 1,2-diidro-quinolina substituídos adequados para uso na invenção podem correspondera fórmula (I):

<formula>formula see original document page 9</formula>

em que:

R1, R2, R3 e R4 são independentemente selecionados a partir do grupo con-sistindo em hidrogênio e um grupo alquila tendo de 1 a cerca de 6 carbonos;R5 é um grupo alcóxi tendo de 1 a cerca de 12 carbonos.

Em outra modalidade, a 1,2-diidroquinolina substituída terá afórmula (I) em que:

R1, R2, R3 e R4 são independentemente selecionados a partir do grupo con-sistindo em hidrogênio e um grupo alquila tendo de 1 a cerca de 4 carbonos;e

R5 é um grupo alcóxi tendo de 1 a cerca de 4 carbonos.

Uma 1,2-diidroquinolina substituída exemplar é 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina tendo a fórmula:<formula>formula see original document page 10</formula>

quina, é vendido sob a marca registrada SANTOQUIN® (por Novus Internati-onal Inc. of Saint Louis Missouri). A presente invenção da mesma forma a-brange sais de etoxiquina e outros compostos tendo fórmula (I). Etoxiquina eoutros compostos tendo a fórmula (I) podem ser comprados comercialmentede Novus International, Inc. ou preparados de acordo com métodos geral-mente conhecidos na técnica, por exemplo, como detalhado em PatenteU.S. No. 4.772.710 que está incorporada aqui por referência em sua totali-dade.

(b) Formulações de Antioxidante

O antioxidante pode ser uma mistura de quaisquer dos antioxi-dantes detalhados em ll(a). Por exemplo, o antioxidante pode incluir, dois,três, quatro, cinco ou mais de quaisquer dos antioxidantes anteriormentemencionados. Em uma modalidade exemplar, a mistura de antioxidante in-cluirá um composto tendo a fórmula (I). Exemplos não Iimitantes de misturasde antioxidante adequadas são detalhados na Tabela A.

TABELA A

<table>table see original document page 10</column></row><table>TABELA A

<table>table see original document page 11</column></row><table>TABELA A

<table>table see original document page 12</column></row><table>(c) Solventes

A composição de antioxidante pode também compreender umsolvente polar ou um solvente não polar. Geralmente falando, um solventepolar pode ser utilizado para solubilizar quaisquer dos antioxidantes que sãosolúveis em água e o solvente não polar pode ser utilizado para solubilizarantioxidantes hidrofóbicos. Exemplos adequados de solventes polares inclu-em, porém não são limitados a, álcoois tal como metanol, glicerol, álcool iso-propílico, álcool etílico, propileno glicol, eritritol, xilitol, sorbitol, maltitol, mani-tol, água, ou combinações destes. Em uma modalidade, o solvente polar églicerol. Em outra modalidade, o solvente polar é propileno glicol. Outros sol-ventes adequados incluem hexano, xileno, octano, e parafinas. A concentra-ção do solvente variará, dependendo da combinação de antioxidantes nacomposição. Em geral, o percentual em volume do solvente pode variar decerca de 5% a cerca de 50%. O percentual em volume de glicerol pode sercerca de 5%, 10%, 15%, 20%, ou 25%. O percentual em volume de propile-no glicol pode ser cerca de 5%, 10%, 15%, 20%, ou 25%.III. Composições de Combustível

A invenção fornece várias combinações adequadas de gasolina,etanol, e antioxidantes. Em uma alternativa, a composição de combustívelpode compreender gasolina e um antioxidante. Em outra alternativa, a com-posição de combustível pode compreender gasolina, etanol, e um antioxi-dante. Em ainda uma outra alternativa, a composição de combustível podecompreender gasolina e pelo menos dois antioxidantes. Nesta modalidade, acomposição de combustível pode ser gasolina em combinação com quais-quer dos antioxidantes descritos na Parte Il exceto 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina. Combinações adequadas de cada tipo de composição decombustível são detalhadas abaixo.

(a) Composição de Combustível com Gasolina e Um Antioxidante

Exemplos de composições de combustível exemplares tendogasolina e um antioxidante são apresentados na Tabela 1. Alternativamente,cada composição de combustível detalhada na Tabela 1 pode da mesmaforma incluir 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina.TABELA 1

<table>table see original document page 14</column></row><table>

(b) Composição de Combustível com Gasolina, Etanol e Um Antioxidante

Em outra modalidade, a composição de combustível da invençãocompreende uma mistura de gasolina, etanol, e um antioxidante que aumen-ta a estabilidade oxidativa da composição de combustível. Nesta modalida-de, a composição de combustível pode ser quaisquer dos etanóis descritosna parte I em combinação com uma gasolina e quaisquer dos antioxidantesdescritos na Parte TI. Geralmente falando, a composição de combustível po-de compreender de cerca de 15% a cerca de 95% em peso de gasolina e decerca de 5% a cerca de 85% em peso de etanol. Em outra modalidade, acomposição de combustível pode compreender de cerca de 80% a cerca de95% em peso de gasolina e de cerca de 5% a cerca de 20% em peso deetanol. Em uma modalidade alternativa, a composição de combustível podecompreender de cerca de 90% a cerca de 95% em peso de gasolina e decerca de 5% a cerca de 10% em peso de etanol. Exemplos de composiçõesde combustível exemplares são apresentados na Tabela 2 abaixo. Alternati-vamente, cada composição de combustível detalhada na Tabela 2 pode damesma forma incluir 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina.

TABELA 2

<table>table see original document page 14</column></row><table>TABELA 2

<table>table see original document page 15</column></row><table>TABELA 2

<table>table see original document page 16</column></row><table>TABELA 2

<table>table see original document page 17</column></row><table>

Em uma modalidade preferida modalidade, a composição decombustível compreende uma gasolina, um etanol produzido a partir de mi-lho, e 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina. Em outra modalidade preferi-da, a composição de combustível compreende uma gasolina, um etanol pro-duzido a partir de cana-de-açúcar, e 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina.Em outra modalidade preferida, a composição de combustível compreendeuma gasolina, um etanol produzido a partir de um material de celulose deri-vado de planta, e 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina. Em outra modali-dade preferida, a composição de combustível compreende uma gasolina, umetanol produzido a partir de uma biomassa, e 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina. Aqueles versados na técnica apreciarão que a concentra-ção de antioxidantes adicionada à gasolina e mistura de etanol pode e varia-rá, dependendo da fonte de etanol. Em uma modalidade, a composição decombustível compreende uma gasolina, um etanol produzido a partir de ummaterial de celulose derivado de planta, e de cerca de 20 ppm a cerca de1500 ppm de 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina. Em outra modalidade,a composição de combustível compreende uma gasolina, um etanol produ-zid a partir de milho, e de cerca de 50 ppm a cerca de 500 ppm de 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina.

(c) Composição de Combustível com Gasolina e pelo menos dois Antioxidantes

A presente invenção é da mesma forma direcionada a umacomposição de combustível compreendendo uma gasolina e uma mistura deantioxidante compreendendo pelo menos dois antioxidantes. Em uma moda-lidade, a composição de combustível compreende a gasolina como descritona Parte I e uma mistura de antioxidante compreendendo pelo menos doisantioxidantes como descrito na Parte II da especificação acima. Claro queaqueles versados na técnica evidenciarão que as misturas de antioxidantevariarão consideravelmente dependendo da estabilização desejada da gaso-lina. Exemplos de composições de combustível exemplares são apresenta-dos na Tabela 3 abaixo.

TABELA 3

<table>table see original document page 18</column></row><table>TABELA 3

<table>table see original document page 19</column></row><table>

Em uma modalidade, a composição de combustível compreendeuma gasolina e uma mistura de antioxidante compreendendo 2-terc-butilidroquinona (TBHQ) e 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina (EQ).Uma tal mistura de antioxidante é vendida sob a marca registrada SANTO-QUIN Q® e pode ser comprada comercialmente de Novus International, Inc.Em outra modalidade, a composição de combustível compreende uma gaso-lina e uma mistura de antioxidante compreendendo 2-terc-butil-4-hidroxianisol (BHA) e 2,6-Di-terc-Butil-1-Hidróxi-4-Metilbenzeno (BHT). Emainda outra modalidade, a composição de combustível compreende umagasolina e uma mistura de antioxidante compreendendo 2-terc-butil-4-hidroxianisol, 2,6-Di-terc-Butil-1-Hidróxi-4-Metilbenzeno e 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina. Em uma outra modalidade, a composição de combus-tível compreende uma gasolina e uma mistura de antioxidante compreen-dendo 2-terc-butilidroquinona, 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina, 2-terc-butil-4-hidroxianisol, e 2,6-Di-terc-Butil-1-Hidróxi-4-Metilbenzeno.

Em outra modalidade, a composição de combustível compreen-de uma gasolina e uma mistura de antioxidante compreendendo 2-terc-butilidroquinona, 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina, e um querosene.Em ainda outra modalidade, a composição de combustível compreende umagasolina e uma mistura de antioxidante compreendendo 2-terc-butil-4-hidroxianisol, 2,6-Di-terc-Butil-1-Hidróxi-4-Metilbenzeno, e um querosene.Em uma outra modalidade, a composição de combustível compreende umagasolina e uma mistura de antioxidante compreendendo 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina, 2-terc-butilidroquinona, 1,2-Propanodiol, e um querosene.

Aqueles versados na técnica apreciarão que a concentração deantioxidantes adicionada à gasolina pode e variará dependendo da estabili-dade desejada do combustível. Em uma modalidade, a composição de com-bustível compreende uma gasolina e uma mistura de antioxidante compre-endendo de cerca de 20 ppm a cerca de 500 ppm de 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina, de cerca de 20 ppm a cerca de 500 ppm de uma mistura de2-terc-butil-4-hidroxianisol e 2,6-Di-terc-Butil-1-Hidróxi-4-Metilbenzeno, e decerca de 10 a cerca de 60 ppm de 2-terc-butilidroquinona. Em outra modali-dade, a composição de combustível compreende uma gasolina e uma mistu-ra de antioxidante compreendendo cerca de 400 ppm de 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina, cerca de 40 ppm de uma mistura de 2-terc-butil-4-hidroxianisol e 2,6-Di-terc-Butil-1-Hidróxi-4-Metilbenzeno, e cerca de 50 ppmde 2-terc-butilidroquinona. Em ainda outra modalidade, a composição decombustível compreende uma gasolina e uma mistura de antioxidante com-preendendo cerca de 40 ppm de 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina,cerca de 40 ppm de uma mistura de 2-terc-butil-4-hidroxianisol e 2,6-Di-terc-Butil-1 -Hidróxi-4-Metilbenzeno, e cerca de 50 ppm de 2-terc-butilidroquinona.(d) Composição de Combustível com Gasolina, Etanol e pelo menos dois

Antioxidantes

Em outra modalidade, a composição de combustível da invençãocompreende uma gasolina e uma mistura de etanol em combinação comuma mistura de antioxidante compreendendo pelo menos dois antioxidantesem que a composição de combustível substancialmente melhorou a estabili-dade oxidativa. A composição de combustível pode compreender de cercade 15% a cerca de 95% em peso de gasolina e de cerca de 5% a cerca de85% em peso de etanol. Em outra modalidade, a composição de combustí-vel pode compreender de cerca de 80% a cerca de 95% em peso de gasoli-na e de cerca de 5% a cerca de 20% em peso de etanol. Em uma modalida-de alternativa, a composição de combustível pode compreender de cerca de90% a cerca de 95% em peso de gasolina e de cerca de 5% a cerca de 10%em peso de etanol. Em uma modalidade, a composição de combustívelcompreende quaisquer dos etanóis descritos na Parte I em combinação comuma gasolina e uma mistura de antioxidante compreendendo dois pelo me-nos antioxidantes como descrito na Parte Il da especificação acima. Compo-sições de combustível exemplares são apresentadas na Tabela 4 abaixo.

TABELA 4

<table>table see original document page 21</column></row><table>TABELA 4

<table>table see original document page 22</column></row><table>TABELA 4

<table>table see original document page 23</column></row><table>TABELA 4

<table>table see original document page 24</column></row><table>TABELA 4

<table>table see original document page 25</column></row><table>

Em uma modalidade, a composição de combustível compreendeuma gasolina, um etanol produzido a partir de um material de celulose deri-vado de planta, e uma mistura de antioxidante compreendendo 2-terc-butilidroquinona (TBHQ) e 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina (EQ). Emoutra modalidade, a composição de combustível compreende uma gasolina,um etanol produzido a partir de um material de celulose derivado de planta,e uma mistura de antioxidante compreendendo 2-terc-butil-4-hidroxianisol(BHA) e 2,6-Di-terc-Butil-1-Hidróxi-4-Metilbenzeno (BHT). Em ainda outramodalidade, a composição de combustível compreende uma gasolina, umetanol produzido a partir de um material de celulose derivado de planta, euma mistura de antioxidante compreendendo 2-terc-butil-4-hidroxianisol, 2,6-Di-terc-Butil-1 -Hidróxi-4-Metilbenzeno e 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilqui-nolina. Em uma outra modalidade, a composição de combustível compreen-de uma gasolina, um etanol produzido a partir de um material de celulosederivado de planta, e uma mistura de antioxidante compreendendo 2-terc-butilidroquinona, 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina, 2-terc-butil-4-hidroxianisol, e 2,6-Di-terc-Butil-1-Hidróxi-4-Metilbenzeno.

Em outra modalidade, a composição de combustível compreen-de uma gasolina, um etanol produzido a partir de um material de celulosederivado de planta, e uma mistura de antioxidante compreendendo 2-terc- butilidroquinona, 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina, e um querosene.Em ainda outra modalidade, a composição de combustível compreende umagasolina, um etanol produzido a partir de um material de celulose derivadode planta, e uma mistura de antioxidante compreendendo 2-terc-butil-4-hidroxianisol, 2,6-Di-terc-Butil-1-Hidróxi-4-Metilbenzeno, e um querosene.Em uma outra modalidade, a composição de combustível compreende umagasolina, um etanol produzido a partir de um material de celulose derivadode piãnta, e uma mistura de antioxidante compreendendo 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina, 2-terc-butilidroquinona, 1,2-Propanodiol, e um quero-sene.

Colagem

Aqueles versados na técnica apreciarão que a concentração deantioxidantes adicionados à gasolina e mistura de etanol geralmente será aquantidade necessária para obter um período de indução maior do que cercade 1400 minutos. Em uma modalidade, a composição de combustível com-preende uma gasolina e mistura de etanol, e uma mistura de antioxidantecompreendendo de cerca de 20 ppm a cerca de 500 ppm de 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina, de cerca de 20 ppm a cerca de 500 ppm deuma mistura de 2-terc-butil-4-hidroxianisol e 2,6-Di-terc-Butil-1 -Hidróxi-4-Metilbenzeno, e de cerca de 10 a cerca de 60 ppm de 2-terc-butilidroquinona.

iv. IV. Agentes Adicionais

As composições de combustível da invenção podem conter a-gentes adicionais que realçam uma ou mais características do combustível.Aqueles versados na técnica apreciarão que a seleção do agente particularpode variar consideravelmente dependendo do tipo de combustível utilizado.

Aditivos adequados, por exemplo, podem incluir, porém não são limitados a,um ou mais melhoradores de octano, desmulsificantes, inibidores de corro-são e/ou desativadores de metal, melhoradores de fluxo frio, e similares,como descrito abaixo.

Estabilizadores térmicos podem opcionalmente ser adicionadasà composição de gasolina. Estabilizadores térmicos adequados conhecidosna técnica incluem misturas líquidas de alquil fenóis, incluindo 2-terc-butilfenol, 2,6-di-terc-butilfenol, 2-terc-butil-4-n-butilfenol, 2,4,6-tri-terc-butilfenol, e 2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol. Outros antioxidantes fenólicos im-pedidos comercialmente disponíveis que da mesma forma exibem um efeitode estabilidade térmico incluem 2,6-di-t-butil-4-metilfenol; 2,6-di-t-butilfenol;2,2'-metileno-bis(6-t-butil-4-metilfenol); 3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil) propio-nato de n-octadecila; 1,1,3-tris(3-t-butil-6-metil-4hidroxifenil) butano; tetra-cis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil) propionato] de pentaeritritila; di-n-octadecil(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil)fosfonato; 2,4,6-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil) mesitileno; e tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil)isocianurato. Es-tabilizadores térmicos adequados adicionais incluem: co-ésteres de pentaeri-tritol derivados de pentaeritritol, ácidos (3-alquil-4-hidroxifenil)-alcanóicos eácidos alquiltioalcanóicos ou alquil ésteres inferiores de tais ácidos que sãoúteis como estabilizadores de material orgânico normalmente suscetível adeterioração oxidativa e/ou térmica.

Certas matérias-primas básicas de fluido de lubrificação são co-nhecidas na técnica para exibir estabilidade térmica alta e como tal, pode serbenéfica em certas modalidades da invenção. Matérias-primas de base ade-quadas incluem polialfaolefinas, ésteres de ácido dibásico, ésteres de poliol,aromáticos alquilados, polialquileno glicóis, e ésteres de fosfato.

Uma variedade de polialfaolefinas pode ser utilizada na compo-sição de combustível da invenção. Polialfaolefinas são polímeros de hidro-carboneto que não contêm enxofre, fósforo, ou metais.Em outra modalidade, a composição de combustível pode op-cionalmente inclui um detergente de carburador. Depósitos de carburadorpodem formar no corpo regulador e placa, circuito de ar inativo, e nos orifí-cios de medição e jatos. Estes depósitos são uma combinação de contami-nantes de poeira e escape de motor, sustentados juntos por gomas forma-das a partir de hidrocarbonetos insaturados no combustível. Eles podem al-terar a relação de ar/combustível, causar inatividade bruta, consumo decombustível aumentado, e emissões de escape aumentadas. Detergentesde carburador apropriados para uso na invenção tipicamente impedem osdepósitos de formar e remover depósitos já formados.

Em ainda outra modalidade, a composição de combustível podeopcionalmente incluir um detergente injetor de combustível. Injetores decombustível são muito sensíveis a depósitos que podem reduzir fluxo decombustível e alterar o padrão de spray de injetor. Estes depósitos podemtornar os veículos difíceis de ligar, causa problemas de capacidade de acio-namento severos, e emissões de escape e consumo de combustível aumen-tados. Detergentes adequados incluem detergentes de amina e dispersantespoliméricos.

Em outra modalidade, a composição de combustível pode op-cionalmente incluir um agente para minimizar depósitos de câmara de com-bustão. Depósitos da câmara de combustão podem causar um aumento naexigência de número de octano para veículos quando eles acumulam milhas.Estes depósitos acumulam na zona de gás final e área do orifício de escapede ar da injeção. Agentes adequados que minimizam depósitos de câmarade combustão incluem polieteramina e outros aditivos proprietários são co-nhecidos para reduzir a magnitude dos depósitos da câmara de combustão.

As composições de combustível de gasolina de várias modalida-des vantajosamente podem conter um ou mais aditivos de capacidade deacionamento, tais como aditivos antichoque, anti-continuidade, anti-pré-ignição, e antifalha que diretamente afetam o processo de combustão. Aditi-vos antichoque incluem alquilas de chumbo que já são utilizadas nos Esta-dos Unidos. Estes e outros aditivos antichoque metálicos são tipicamenteutilizados em dosagens de aproximadamente 0,2 g de metal/litro de combus-tível (ou cerca de 0,1% em peso ou 1000 ppm). Um realce de número deoctano típico neste nível de dosagem é 3 unidades para ambos Número deOctano de Pesquisa (RON) e Número de Octano de Motor (MON). Várioscompostos orgânicos são da mesma forma conhecidos para ter atividadeantichoque. Estas aminas aromáticas incluem, álcoois, e éteres que podemser empregados em dosagens na faixa de 1000 ppm. Estes aditivos traba-lham transferindo-se hidrogênio para extinguir os radicais reativos. Oxigena-dos tal como metanol e MTBE da mesma forma aumentam número de octa-no porém estes são utilizados em tais dosagens altas que eles realmentenão são aditivos porém componentes de mistura. Pré-ignição é geralmentecausado pela presença de depósitos de câmara de combustão e é tratadoutilizando detergentes de câmara de combustão e elevando-se o número deoctano.

A composição de combustível pode incluir uma variedade dedesmulsificante. Desmulsificantes são moléculas que ajudam a separaçãode óleo de água normalmente em concentrações muito baixas. Eles previ-nem formação de uma água e mistura de óleo. Vários desmulsificantes estãodisponíveis para uso nas formulações de combustível de várias modalida-des, incluindo, por exemplo, sulfonatos orgânicos, polioxialquileno glicóis,resinas fenólicas oxialquiladas, e materiais similares. Formulações exempla-res incluem sulfonatos de alquilarila, polioxialquileno glicóis e resinas alquil-fenólicas oxialquiladas, tal como está comercialmente disponível de BakerPetrolite Corporation de Sugar Land, Tex. como TOLAD®.

Vários inibidores de corrosão são adequados para uso nas for-mulações de combustível de várias modalidades. Inibidores de corrosão a-dequados incluem ácido de dímero e ácidos de trímeros, tal como são pro-duzidos a partir de ácidos graxos de óleo alto, ácido oléico, ácido linoléico,ou similares. Outros inibidores de corrosão adequados são os inibidores decorrosão de anidrido alquenil succínico e ácido alquenila succínico tal como,por exemplo, ácido tetrapropenilsuccínico, anidrido tetrapropenilsuccínico,ácido tetradecenilsuccínico, anidrido tetradecenilsuccínico, ácido hexadece-nilsuccínico, anidrido hexadecenilsuccínico, e similares. Da mesma forma útilsão os semi ésteres de ácidos alquenil succínicos tendo 8 a 24 átomos decarbono no grupo alquenila com álcoois tais como os poliglicóis.

Se desejado, as composições de combustível podem conter umdesativador de metal do tipo tendo a capacidade de formar complexos commetais pesados tal como cobre e similares. Tipicamente, os desativadoresde metal utilizados são N,N'-dissalicilideno-1,2-alcanodiaminas ou N1N1-dissalicilideno-1,2-cicloalcanodiaminas solúveis em gasolina, ou misturasdestes. Exemplos incluem N,N'-dissalicilideno-1,2-etanediamina, N,N'-dissalicilideno-1,2-propanodiamina, N,N'-dissalicilideno-1,2-ciclo-hex-anediamina, e N.N^dissalicilideno-N^metil-dipropileno-triamina.

A composição de combustível pode incluir uma variedade deoxigenados. Oxigenados são adicionados à gasolina para melhorar o núme-ro de octano e reduzir emissões de CO. Estes incluem vários álcoois e éte-res que são tipicamente misturados com gasolina para produzir um teor deoxigênio tipicamente de até cerca de 2 por cento em peso, embora concen-trações mais altas podem ser desejáveis em certas modalidades. Exemplosadequados de oxigenados incluem metanol, etanol, metil butil éter terciário(MTBE), etila butil éter terciário (ETBE), diisopropil éter (DIPE), e amil metiléter terciário (TAME).

A quantidade de aditivo que pode ser incluído nas várias compo-sições de combustível da invenção pode e variará. A quantidade será tipi-camente a quantidade que é suficiente para conceder a propriedade funcio-nal desejada à composição de combustível.

V. Métodos para Melhorar a Estabilidade Oxidativa e Reduzir Formação de Goma

Como demonstrado nos exemplos, as composições de combus-tível da invenção tipicamente aumentaram a estabilidade oxidativa. Além deter estabilidade oxidativa aumentada, dependendo da modalidade, as com-posições de combustível podem da mesma forma ter colagem reduzida. Ométodo de aumentar a estabilidade oxidativa de uma composição de com-bustível e/ou reduzir colagem tipicamente compreende contatar uma gasoli-na com uma mistura de antioxidante que aumenta a estabilidade oxidativado combustível. Em outra modalidade, o método de aumentar a estabilidadeoxidativa de uma composição de combustível e/ou reduzir colagem tipica-mente compreendem contatar uma mistura de gasolina e etanol com umamistura de antioxidante que aumenta a estabilidade oxidativa do combustí-vel.

Métodos para determinar a estabilidade oxidativa de uma com-posição de combustível e/ou uma redução na formação de goma podem serdeterminados por métodos geralmente conhecidos na técnica, tal como, porexemplo, pelo teste de ASTM D525 para Estabilidade de Oxidação. Gomapotencial é indicativa de oxidação, e pode ser determinado pelo teste deASTM D525 para Estabilidade de Oxidação como descrito mais completa-mente nos Exemplos. Para gasolina automotiva, a goma potencial pode serexpressa como o "período de indução" (às vezes chamado como o tempo dedecomposição). Esta é uma medida do tempo (em minutos) transcorrido du-rante o teste acelerado até que o combustível absorva oxigênio rapidamente.O teste de ASTM D525 para Estabilidade de Oxidação de Gasolina (Métodode Período de Indução) utiliza condições de oxidação acelerada para deter-minar a estabilidade de oxidação de gasolina. Este método pode ser utiliza-do por um técnico versado para formular misturas de antioxidantes tendouma concentração adequada de cada ingrediente para que a mistura de an-tioxidante conceder a estabilidade oxidativa desejada pelo combustível dainvenção. Em uma modalidade, as composições de combustível da presenteinvenção têm um tempo de indução maior do que 450 minutos, maior do quecerca de 500 minutos, maior do que cerca de 550 minutos, maior do quecerca de 600 minutos, maior do que cerca de 650 minutos, maior do quecerca de 700 minutos, maior do que cerca de 750 minutos, maior do quecerca de 800 minutos, maior do que cerca de 850 minutos, maior do quecerca de 900 minutos, maior do que cerca de 950 minutos, maior do quecerca de 1000 minutos, maior do que cerca de 1050 minutos, maior do quecerca de 1100 minutos, maior do que cerca de 1150 minutos, maior do quecerca de 1200 minutos, maior do que cerca de 1250 minutos, maior do quecerca de 1300 minutos, maior do que cerca de 1350 minutos, maior do quecerca de 1400 minutos, ou maior do que cerca de 1450 minutos.

DEFINIÇÕES

Para facilitar o entendimento da invenção, vários termos e abre-viações como utilizado aqui são definidos abaixo:

O termo "tempo de Indução" denota a resistência do combustívela oxidação.

O termo "Estabilidade Oxidativa" se refere à capacidade de di-minuir a taxa de oxidação de combustível.

O termo "PPM" representa partes por milhões.

Como várias mudanças poderiam ser feitas nas composições decombustível anteriores, produtos e métodos sem afastar-se do escopo dainvenção, é pretende-se que toda a matéria contida na descrição acima sejainterpretada como ilustrativa e não em um senso limitante.

EXEMPLOS

Os seguintes exemplos ilustram várias interações de composi-ções de combustível tendo estabilidade oxidativa melhorada.

Exemplo 1: Estabilidade Oxidativa Melhorada de Composições de Combus-tível Compreendendo Etoxiquina.

A capacidade do antioxidante 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina, da mesma forma conhecido como etoxiquina, estabilizarmisturas de gasolina foi testada. Etoxiquina foi adicionada em concentraçõesde 0,01% (100 ppm) ou 0,005% (50 ppm) para composições de gasolinacompreendendo de 0% a 85% de etanol. O combustível de base utilizadopara misturar foi uma gasolina Reformulada de misturação de etanol"Blendstock for Oxygen Blending" (RBOB). O combustível foi obtido a partirdo término antes da adição de quaisquer aditivos de detergente ou oxigena-dos. O combustível foi filtrado através de Alumina para remover qualqueraditivo de antioxidante que estaria presente a partir dos combustíveis de"blendstock" de refinaria. (Veja Exemplos 2 e 3 para informação adicional docombustível de base utilizado neste estudo.)

A estabilidade oxidativa de cada uma das formulações (veja Ta-bela 1) foi testada utilizando o Método de Teste ASTM D 525 para Estabili-dade de Oxidação de Gasolina (Método de Período de Indução). Análisesforam realizadas de acordo com os procedimentos de teste de ASTM lista-dos sem modificações ou divergências. Brevemente, uma amostra de gaso-lina foi colocada em um recipiente de amostra de vidro em um vaso de pres-são e oxigênio foi introduzido em uma pressão de cerca de 7,03 kg/cm2. Ovaso de pressão carregado foi colocado em um banho a 100°C (212°F) e apressão foi continuamente monitorada durante 24 horas (1440 minutos). Oponto de decomposição do combustível foi determinado quando uma gotaespecificada em pressão em 15 minutos foi observada. O número de minu-tos requerido para alcançar este ponto foi o período de indução.

A Tabela 1 apresenta os períodos de indução, pressões máxi-mas e mínimas, e indica se ou não um ponto de decomposição foi observa-do. Etoxiquina (ETX) aumentou o período de indução de combustíveis com-preendendo 0%, 10%, e 20% de etanol cerca de três vezes. Combustíveiscompreendendo 40% ou mais de etanol foram estáveis com e sem o antioxi-dante. As Figuras 1-3 apresentam pressão versus plotagem do tempo naausência ou presença de etoxiquina das composições de combustível dife-rentes. As plotagens indicam claramente os pontos de decomposição ou fal-ta de pontos de decomposição nas várias formulações.Tabela 1: Resultados de Teste de ASTM D 525

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Exemplo 2: Perfil de Destilação de Combustível de Base.

O combustível de base utilizado no Exemplo 1 foi caracterizadodeterminando-se seu perfil de destilação. Isto foi determinado utilizando oMétodo de Teste Padrão de ASTM D 86 para Destilação de Produtos de Pe-tróleo em Pressão Atmosférica. Para isto, uma amostra foi colocada em umfrasco de base arredondada e aquecida em uma taxa especificada para a-mostras com suas características de pressão a vapor. Temperaturas 0C (0F)foram registradas quando a primeira gota foi coletada (ponto de ebuliçãoinicial; IBP), em volumes recuperados representando 5% a 95% do volumeinicial, e ao término do teste (ponto de ebulição final; FBP).

O perfil de destilação é apresentado na Tabela 2, bem como asporcentagens de recuperação, resíduo, e perda.

Tabela 2: Perfil de Destilação de ASTM D 86 de Combustível.

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Exemplo 3: Composição de Combustível de Base.

O combustível de base utilizado no Exemplo 1 foi caracterizadodeterminando-se sua composição de hidrocarbonetos. Esta análise foi reali-zada utilizando Método de Teste de ASTM D 6729 para Determinação deComponentes Individuais em Combustíveis de Motor de Ignição a Centelhaspor Cromatografia de de Alta Resolução Capilar. O método usa uma colunacapilar de 100 metros e detector de ionização de chama. Um total de 385compostos foi identificado. Os compostos são resumidos por grupo na Tabe-la 3. Os compostos são resumidos por número de carbonos na Tabela 4, ecomposto na Tabela 5.

Tabela 3: Composição de Combustível de Bse: Resumo por Grupo.

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Tabela 4: Composição de Combustível de Base: Resumo por Carbono.

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Tabela 5: Composição de Combustível de Base: Composto por Carbono.

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Claims

1. Composição de combustível, a composição compreendendo :(a) Uma gasolina;(b) Um etanol; e(c) Um antioxidante que compreende a Fórmula (I):<formula>formula see original document page 39</formula>em que :R1, R21 R3 e R4 são independentemente selecionados do grupo que consisteem hidrogênio e um grupo alquila que tem de 1 a cerca de 6 carbonos; R5 éum grupo alcóxi que tem de 1 a cerca de 12 carbonos.

2. Composição de combustível de acordo com a reivindicação 1,compreendendo pelo menos um antioxidante adicional selecionado do grupoque consiste em hidroxianisol butilado; hidroxitolueno butilado; gaiato de oc-tila; gaiato de dodecila; éster de n-propila de ácido 3,4,5-triidroxibenzóico;-1,2,3-triidroxibenzeno; Iinoleato de metila; oleato de metila; estearato de me-tila; 2,2,6,6-tetrametilpiperidinoóxi; 2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina-1-oxila; dimetil-p-fenilaminofenoxissilano; di-p-anissilazóxidos; p-hidroxidi-fenilamina; palmitato de ascorbila; hidroxianisol butilado; hidroxitolueno buti-lado; fenil-alfa-naftilamina; hidroquinona; 2-terc-butilidroquinona; 3-terciariobutil-4-hidroxianisol; 2,6-di-terc-butil-4-hidroximetilfenol; 2-6-di-terc-butil-4-metilfenol; t-terc-butil-4-metilfenol; 2-terc-butil-4-metoxifenol; polifosfa-tos; butirofenona de triidróxi; e anoxômero.

3. Composição de combustível de acordo com a reivindicação 1 ,compreendendo pelo menos um antioxidante adicional selecionado do grupoque consiste em 2-terc-butilidroquinona; éster de n-propila de ácido 3,4,5-triidroxibenzóico; butil hidroquinona monoterciária; di-terc-butila hidroquino-na; 1,2,3-triidroxibenzeno; 2-terc- butil-4-hidroxianisol; t-terc-butil-4-metilfenol; e 2,6-di-terc-butil-1 -hidróxi-4-metilbenzeno.

4. Composição de combustível de acordo com a reivindicação 1,em que o antioxidante é 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina.

5. Composição de combustível de acordo com a reivindicação 4,em que o combustível contém de cerca de 20 ppm a cerca de 1500 ppm de-6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina.

6. Composição de combustível de acordo com a reivindicação 4,em que o combustível contém de cerca de 50 ppm a cerca de 500 ppm de 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina.

7. Composição de combustível de acordo com a reivindicação 4,também compreendendo 2-terc-butilidroquinona.

8. Composição de combustível de acordo com a reivindicação 4,também compreendendo 2-terc-butil-4-hidroxianisol; e 2,6-di-terc-butil-1-hidróxi-4-metilbenzeno.

9. Composição de combustível de acordo com a reivindicação 4,também compreendendo 2-terc-butilidroquinona, e um óleo de parafina.

10. Composição de combustível de acordo com a reivindicação-4, também compreendendo 2-terc-butil-4-hidroxianisol, 2,6-di-terc-butil-1-hidróxi-4-metilbenzeno, e um óleo de parafina.

11. Composição de combustível de acordo com a reivindicação-1, em que o combustível compreende de cerca de 60% a cerca de 99% empeso de gasolina e de cerca de 1 % a cerca de 40% em peso de etanol.

12. Composição de combustível de acordo com a reivindicação-1, em que o combustível compreende de cerca de 80% a cerca de 90% empeso de gasolina e de cerca de 10% a cerca de 20% em peso de etanol.

13. Composição de combustível de acordo com a reivindicação-1, em que o combustível tem estabilidade oxidativa substancialmente melho-rada.

14. Composição de combustível de acordo com a reivindicação-1, em que o combustível tem um tempo de indução maior do que cerca de-1400 minutos.

15. Composição de combustível de acordo com a reivindicação-1, em que o combustível tem engomamento substancialmente reduzido.

16. Composição de combustível de acordo com a reivindicação-1, também compreendendo um aditivo selecionado do grupo compreenden-do melhoradores de octano, aditivos de capacidade de impulsionamento,desativadores de metal, inibidores de corrosão, estabilizantes térmicos, de-tergentes, e demulsificantes.

17. Composição de combustível de acordo com a reivindicação-1, também compreendendo um solvente selecionado do grupo que consisteem um solvente polar e um solvente não polar.

18. Composição de combustível, a composição compreendendo(a) Uma gasolina em uma quantidade variando de cerca de 60% a cercade 99% em peso da composição;(b) Um etanol em uma quantidade variando de cerca de 1 % a cerca de-40% em peso da composição; e(c) 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina em uma quantidade variandode cerca de 20 a cerca de 1500 ppm.

19. Composição de combustível de acordo com a reivindicação-18, em que a composição compreende cerca de 80% a cerca de 90% empeso de gasolina; de cerca de 10% a cerca de 20% em peso de etanol; e decerca de 50 ppm a cerca de 500 ppm de 6-etóxi-1,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina.

20. Composição de combustível de acordo com a reivindicação-18, compreendendo pelo menos um antioxidante adicional selecionado dogrupo que consiste em hidroxianisol butilado; hidroxitolueno butilado; gaiatode octila; gaiato de dodecila; éster de n-propila de ácido 3,4,5-triidroxibenzóico; 1 ,2,3-triidroxibenzeno; Iinoleato de metila; oleato de metila;estearato de metila; 2,2,6,6-tetrametilpiperidinoóxi; 2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina-1 -oxila; dimetil-p-fenilaminofenoxissilano; di-p-anissila-zóxidos; p-hidroxidifenilamina; palmitato de ascorbila; hidroxianisol butila-do;hidroxitolueno butilado; fenil-alfa-naftilamina; hidroquinona; 2-terc-butilidroquinona; 3-terciariobutil-4-hidroxianisol; 2,6-di-terc-butil-4-hidroximetilfenol; 2-6-di-terc-butil-4-metilfenol; t-terc-butil-4-metilfenol; 2-terc-butil-4-metoxifenol; polifosfatos; butirofenona de triidróxi; e anoxômero.

21. Composição de combustível de acordo com a reivindicação-18, compreendendo pelo menos um antioxidante adicional selecionado dogrupo que consiste em 2-terc-butilidroquinona; éster de n-propila de ácido-3,4,5-triidroxibenzóico; butil hidroquinona monoterciária; di-terc-butila hidro-quinona; 1 ,2,3-triidroxibenzeno, 2-terc- butil-4-hidroxianisol; t-terc-butil-4-metilfenol; e 2,6-di-terc-butil-1-hidróxi-4-metilbenzeno.

22. Composição de combustível de acordo com a reivindicação-18, também compreendendo 2-terc- butilidroquinona.

23. Composição de combustível de acordo com a reivindicação-18, também compreendendo 2-terc-butil-4- hidroxianisol; e 2,6-di-terc-butil-1-hidróxi-4-metilbenzeno.

24. Composição de combustível de acordo com a reivindicação-18, também compreendendo 2-terc-butilidroquinona, e um óleo de parafina.

25. Composição de combustível de acordo com a reivindicação-18, também compreendendo 2-terc-butil-4-hidroxianisol, 2,6-di-terc-butil-1-hidróxi-4-metilbenzeno, e um óleo de parafina.

26. Composição de combustível de acordo com a reivindicação-18, em que o combustível tem uma estabilidade oxidativa melhorada.

27. Composição de combustível de acordo com a reivindicação-18, em que o combustível tem um tempo de indução maior do que 1400 mi-nutos.

28. Composição de combustível de acordo com a reivindicação-18, em que o combustível tem engomamento substancialmente reduzido.

29. Composição de combustível de acordo com a reivindicação-18, em que o etanol é produzido de uma fonte selecionada do grupo queconsiste em milho, material de celulose derivado de planta, cana-de-açúcar,beterraba açucareira, sorgo em grão, trigo, cevada, batatas, e biomassa.

30. Composição de combustível de acordo com a reivindicação-18, também compreendendo um aditivo selecionado do grupo compreen-dendo melhoradores de octano, aditivos de capacidade de impulsionamento,desativadores de metal, inibidores de corrosão, estabilizantes térmicos, de-tergentes, e demulsificantes.

31. Composição de combustível de acordo com a reivindicação-18, também um solvente selecionado do grupo que consiste em um solventepolar e um solvente não polar.

32. Método para aumentar a estabilidade oxidativa de composi-ção de combustível, a composição combustível compreendendo gasolina eetanol, o método compreendendo contatar a composição combustível comum antioxidante que compreende a Fórmula (I): <formula>formula see original document page 43</formula> em queR11 R2, R3 e R4 são independentemente selecionados do grupoque consiste em hidrogênio e um grupo alquila que tem de 1 a cerca de 6carbonos; R5 é um grupo alcóxi que tem de 1 a cerca de 12 carbonos.

33. Método de acordo com a reivindicação 32, compreendendopelo menos um antioxidante adicional selecionado do grupo que consiste emhidroxianisol butilado; hidroxitolueno butilado; gaiato de octila; gaiato de do-decila; éster de n-propila de ácido 3,4,5-triidroxibenzóico; 1,2,3-triidroxibenzeno; Iinoleato de metila; oleato de metila; estearato de metila;-2,2,6,6-tetrametilpiperidinoóxi; 2,2,6,6-tetrametil-4- hidroxipiperidina-1-oxila;dimetil-p-fenilaminofenoxissilano; di-p-anissilazóxidos; p-hidroxidifenilamina;palmitato de ascorbila; hidroxianisol butilado; hidroxitolueno butilado; fenil-alfa-naftilamina; hidroquinona; 2-terc-butilidroquinona; 3-terciariobutil-4-hidroxianisol; 2,6-di-terc-butil-4-hidroximetilfenol; 2-6-di-terc-butil-4-metilfenol; t-tert-butil-4-metilfenol; 2-terc-butil-4-metoxifenol; polifosfatos; bu-tirofenona de triidróxi; e anoxômero.

34. Método de acordo com a reivindicação 32, compreendendopelo menos um antioxidante adicional selecionado do grupo que consiste em-2-terc-butilidroquinona; éster de n-propila de ácido 3,4,5-triidroxibenzóico;butil hidroquinona monoterciária; di-tert-butila hidroquinona; 1,2,3-triidroxibenzeno, 2-terc-butil-4- hidroxianisol, t-terc-butil-4-metilfenol; e 2,6-di-terc-butil-1-hidróxi-4-metilbenzeno.

35. Método de acordo com a reivindicação 32, em que o antioxi-dante é 6-etóxi-1,2-diidro- 2,2,4-trimetilquinolina.

36. Método de acordo com a reivindicação 35, onde o combustí-vel contém de cerca de 20 ppm a cerca de 1500 ppm de 6-etóxi-1,2-diidro--2,2,4-trimetilquinolina.

37. Método de acordo com a reivindicação 35, onde o combustí-vel contém de cerca de 50 ppm a cerca de 500 ppm de 6-etóxi-1,2-diidro--2,2,4-trimetilquinolina.

38. Método de acordo com a reivindicação 35, também compre-endendo 2-terc-butilidroquinona.

39. Método de acordo com a reivindicação 35, também compre-endendo 2-terc-butil-4-hidroxianisol; e 2,6-di-terc-butil-1-hidróxi-4-metilben-zeno.

40. Método de acordo com a reivindicação 35, também compre-endendo 2-terc-butilidroquinona, e um óleo de parafina.

41. Método de acordo com a reivindicação 35, também compre-endendo 2-terc-butil-4-hidroxianisol, 2,6-di-terc-butil-1 -hidróxi-4-metilben-zeno, e um óleo de parafina.

42. Método de acordo com a reivindicação 32, em que o com-bustível compreende de cerca de 60% a cerca de 99% em peso de gasolinae de cerca de 1 % a cerca de 40% em peso de etanol.

43. Método de acordo com a reivindicação 32, em que o com-bustível compreende de cerca de 80% a cerca de 90% em peso de gasolinae de cerca de 10% a cerca de 20% em peso de etanol.

44. Método de acordo com a reivindicação 32, em que o com-bustível tem um tempo de indução maior do que cerca de 1400 minutos.

45. Método de acordo com a reivindicação 32, em que o etanol éproduzido de uma fonte selecionada do grupo que consiste em milho, mate-rial de celulose derivado de planta, cana-de-açúcar, beterraba açucareira,sorgo em grão, trigo, cevada, batatas, e biomassa.