BRPI0708617A2 - processo para produção de polìmeros de estireno expansìveis - Google Patents

processo para produção de polìmeros de estireno expansìveis Download PDF

Info

Publication number
BRPI0708617A2
BRPI0708617A2 BRPI0708617-2A BRPI0708617A BRPI0708617A2 BR PI0708617 A2 BRPI0708617 A2 BR PI0708617A2 BR PI0708617 A BRPI0708617 A BR PI0708617A BR PI0708617 A2 BRPI0708617 A2 BR PI0708617A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
added
styrene
polymerization
process according
suspension
Prior art date
Application number
BRPI0708617-2A
Other languages
English (en)
Inventor
Christian Exner
Jan Holoch
Original Assignee
Basf Se
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Se filed Critical Basf Se
Publication of BRPI0708617A2 publication Critical patent/BRPI0708617A2/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F12/06—Hydrocarbons
    • C08F12/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0028—Use of organic additives containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/16—Making expandable particles
    • C08J9/20—Making expandable particles by suspension polymerisation in the presence of the blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/02—CO2-releasing, e.g. NaHCO3 and citric acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/06—CO2, N2 or noble gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2325/06—Polystyrene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

PROCESSO PARA PRODUçãO DE POLìMEROS DE ESTIRENO EXPANSìVEIS. Um processo para preparar polímeros de estireno expansíveis com estreita distribuição de tamanho de conta, que podem ser processados em espumas com estrutura celular homogênea e baixa condutividade térmica, polimerizando-se os monómeros em suspensão aquosa, na presença de um agente de sopro volátil e de 0,1 a 30 ppm, com base na fase orgânica, de uma hidroxialquilamina.

Description

"PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE POLÍMEROS DE ESTIRENOEXPANSÍVEIS"
A invenção refere-se a um processo, via polimerização dosmonômeros em suspensão aquosa, na presença de um agente de sopro volátil,para produção de polímeros de estireno expansíveis com estreita distribuiçãode tamanho de conta, que podem ser processados para fornecer espumas comestrutura celular homogênea e com baixa condutividade térmica.
As espumas baseadas em polímeros de estireno têm alcançadomaior importância industrial como material de isolação térmica e material deacondicionamento. Sua preparação em escala industrial primeiro preparapolímeros de estireno expansíveis, via polimerização em suspensão deestireno, na presença de um agente de sopro, espuma estes via aquecimentopara fornecer partículas de espuma, e então funde-os em moldes para fornecermoldagens.
A polimerização em suspensão ocorre na presença deestabilizadores em suspensão e de catalisadores de polimerizaçãoconvencionais solúveis em estireno.
Os estabilizadores em suspensão usados aqui, geralmente nãocompreendem apenas colóides moleculares, tais como polivinil álcool (PVA)e polivinilpirrolidona (PVP), mas também sais moderadamente solúveis, taiscomo Ca3(P04)2 (conhecidos como sais selecionadores) em combinação commetal alcalino ou alquilsulfonatos de metal alcalino terroso.
EP-A 575 872 descreve um processo para produção depolímeros de contas de estireno expansíveis, via polimerização de estireno emsuspensão aquosa, na presença de agentes de sopro. Por meio de exemplo,uma mistura composta de pirofosfato de magnésio, alquilsulfonatos de sódio,e um acrilato de sódio é usada como sistema estabilizador em suspensão.
Entretanto, uma desvantagem do processo é que ele dá uma distribuiçãorelativamente larga de tamanho de conta. Uma conseqüência disto é que asfrações de contas desejadas não podem ser preparadas sem ao mesmo tempoformar-se o que é conhecido como frações de borda.
EP-A 304 582 refere-se a um processo para produção depolímeros de estireno expansíveis com estreita distribuição de tamanho degrão, via polimerização de estireno em suspensão aquosa. Uma misturacomposta de um colóide protetor orgânico, por exemplo, polivinilpirrolidonaou hidroxietilcelulose, e de um estabilizador inorgânico, por exemplo, umfosfato de cálcio ou fosfato de bário ou sulfato de cálcio ou sulfato de bário, éusada como sistema estabilizador. Para controlar o tamanho de grão e adistribuição de tamanho de grão, de 50 a 500 ppm de um, moderadamentepreferível, carbonato solúvel são adicionados à suspensão. Uma desvantagemdo processo é que os colóides protetores orgânicos causam severacontaminação da água servida, o que requer um processo de tratamento deágua complicado.
DE-A 44 31 211 descreve um processo para produção depolímeros de estireno expansíveis com estrutura de espuma uniforme, usando-se poliestireno reciclado, em que de 50 a 1000 ppm, com base na misturainteira composta de material reciclado e de monômeros, de um alquildi(2-hidroxietil)amina são adicionados durante o curso da polimerização.
Era um objetivo da presente invenção eliminar asdesvantagens mencionadas e encontrar um processo que possa prepararpolímeros de estireno expansíveis com estreita distribuição de tamanho deconta, que possa ser processado para fornecer espumas com estrutura celularhomogênea e baixa condutividade térmica.
Portanto, um processo foi descoberto para produção depolímeros de estireno expansíveis via polimerização dos monômeros emsuspensão aquosa, na presença de um agente de sopro volátil, onde apolimerização é realizada na presença de 0,1 a 30 ppm, com base na faseorgânica, de uma hidroxialquilamina.Surpreendentemente, descobriu-se que de 0,1 a 30 ppm,preferivelmente de 1 a 10 ppm, com base na fase orgânica, de umahidroxialquilamina são suficientes para obter-se uma estrutura de espumaadequadamente homogênea e, associada com ela, uma redução de até2mW/mK da condutividade térmica.
A hidroxialquilamina é preferivelmente adicionada durante apreparação da suspensão aquosa ou durante a fase de aquecimento, antes deatingir uma temperatura de 100 0C. A hidroxiamina é particularmentepreferivelmente usada como carga inicial na fase orgânica.
As hidroxialquilaminas preferíveis são alquildi(2-hidroxietil)aminas, particularmente Ci2/Ci4-alquildi(2-hidroxietil)amina, queestá comercialmente disponível como Armostat® 400 da Akzo.
Para fins desta invenção, os polímeros de estireno sãopoliestireno e copolímeros de estireno com outros compostos α,β-olefinicamente insaturados, compreendendo pelo menos 50 partes em peso deestireno incorporadas no polímero. Os exemplos de comonômeros quepodem, portanto, ser usados no processo inventivo são: a-metilestireno,estirenos de anel halogenado, estirenos de anel alquilado, acrilonitrila, ésteresde acrílico ou de ácido metacrílico de álcoois tendo de 1 a 8 átomos decarbono, compostos de N-vinila, tais como vinilcarbazol ou outrasquantidades pequenas de compostos que compreendem duas ligações duplaspolimerizáveis, por exemplo, butadieno, divinilbenzeno, ou butanodiol diacrilato.
Os agentes de sopro voláteis preferidos usados no processoinventivo, são de 1 a 10 % em peso, preferivelmente de 3 a 8% em peso, deum hidrocarboneto C3-C7, tal como propano, butano, isobutano, n-pentano,isopentano, neopentano e/ou hexano. Em princípio, também é possível usaroutras substâncias voláteis.
A polimerização é iniciada via catalisadores convencionaissolúveis em estireno, tais como peróxido de dibenzoíla, terc-butilperbenzoato, peróxido de dicumila, peróxido de di-terc-butila e misturasdestes, preferivelmente em quantidades de 0,05 a 1 % em peso, com base nosmonômeros.
Os polímeros de estireno podem também compreender adiçõesconvencionais de outras substâncias que conferem certas propriedades aosprodutos expansíveis. Os exemplos que podem ser mencionados sãoretardantes de chama, com base nos compostos de organobromo ou -cloro,por exemplo, derivados de fosfato de trisdibromopropila,hexabromociclododecano, tetrabromobisfenol A, difeniletanos bromados,cloroparafina, e também sinergistas para retardantes de chama, por exemplo,dicumila e peróxidos orgânicos elevadamente decomponíveis; e agentesantiestáticos, estabilizadores, corantes, lubrificantes, cargas e substâncias comação antiaderente durante a pré-formação de espuma, por exemplo, estearatode zinco, condensados de melamina-formaldeído, ou sílica, e também agentespara abreviar o tempo de desmoldagem durante a espumação final, porexemplo, éster de glicerol ou éster hidroxicarboxílico. Os aditivos podem,como uma função da ação pretendida, ter distribuição homogênea daspartículas ou estar presentes como um revestimento de superfície.
Os aditivos adequados para reduzir a condutividade térmicasão partículas de carbono, tais como negro de fumo e grafite. Quaisquer dostipos convencionais de negro de fumo são adequados, preferência sendo dadaa negro de chama, cujo tamanho de partícula é de 80 a 120 nm. Asquantidades usadas de negro de fumo são preferivelmente de 2 a 10 % empeso. Entretanto, o grafite tem particularmente boa adequabilidade, epreferência é dada aqui para um tamanho médio de partícula de 0,5 a 200 μιη,preferivelmente de 1 a 25 μιη, e particularmente de 2 a 20 μιη, e umadensidade aparente de 100 a 500 g/l, e uma área de superfície específica de 5a 20 m /g. O grafite natural ou grafite sintético moído pode ser usado. Opolímero de estireno compreende quantidades de 0,1 a 25 % em peso,particularmente de 0,5 a 8 % em peso, das partículas de grafite.
Os aditivos são, portanto, adicionados no processo inventivoou subseqüentemente aplicados aos polímeros de estireno expansíveisinventivamente preparados.
Uma polimerização em suspensão de estireno é conhecida porsi. E descrita em detalhes em Kunststoff-Handbuch [Plastic Handbook],volume V, "Polystyrol" [Polystyrene] Carl Hanser-Verlag, 1969, pp. 679-688.Neste processo, o estireno, se apropriado junto com os comonômeros acimamencionados, é geralmente suspenso em água e polimerizado completamentena presença de estabilizadores orgânicos ou inorgânicos em suspensão.
O processo inventivo prepara polímeros de conta de estirenoexpansíveis via polimerização de estireno, se apropriado, junto com até 50 %em peso dos comonômeros acimamencionados, em suspensão aquosa, e antesde, durante, ou após o processo de polimerização do agente de sopro descritoacima e, se apropriado, aditivos convencionais em quantidades eficazes, sãoadicionados. A relação por volume de água para a fase orgânica épreferivelmente de 0,5 a 1,6, particularmente de 1,0 a 1,4.
Também é possível conduzir a polimerização na presença deum agente de transferência de cadeia convencional que controla o pesomolecular. Prefere-se usar terc-dodecil mercaptano ou DMS (a-metilestirenodimérico). A quantidade geralmente usada do regulador é de 0,0001 a 0,5 %em peso, com base em monômeros.
E preferível usar um fosfato, particularmente preferível,fosfato de magnésio ou fosfato tricálcico, para estabilizar a suspensão aquosa.
Uma mistura composta de pirofosfato de magnésio, de ummetal alcalino secundário ou alquilsulfonato de metal alcalino terroso e, seapropriado, de um carboxilato contendo uma dupla ligação, é preferivelmenteusada como um sistema estabilizador em suspensão para o processoinventivo. O carboxilato melhora o poder de estabilização e inibe a formaçãode depósitos nas paredes do tanque. Além disso, há um efeito vantajoso naspropriedades do produto, por exemplo, capacidade de expansão e capacidadede carga eletrostática.
Pirofosfato de magnésio é geralmente usado como cargainicial no começo da polimerização, a concentração geralmente usada sendode 0,03 a 2,0 % em peso, preferivelmente de 0,05 a 0,5 % em peso, eparticularmente preferível de 0,1 a 0,2 % em peso, baseado na fase aquosa.
O pirofosfato de magnésio é preferivelmente preparadoimediatamente antes da polimerização, via combinação de soluções deconcentração máxima de íons pirofosfato e magnésio, a quantidadeestequiométrica de um sal de magnésio usada sendo aquela necessária paraprecipitação de Mg2P2C>7. O sal de magnésio pode estar presente na formasólida ou em solução aquosa. Em uma forma de realização preferida, opirofosfato de magnésio é preparado via combinação de soluções aquosas depirofosfato de sódio (Na4P2O7) e sulfato de magnésio (MgSO4 7 H2O). Aquantidade adicionada do sal de magnésio é pelo menos a quantidadeestequiometricamente necessária, preferivelmente a quantidadeestequiométrica. É vantajoso para o processo inventivo evitar qualquerexcesso de pirofosfato de metal alcalino.
O processo inventivo preferivelmente usa emulsificantes quecompreendem grupos sulfonatos e que são conhecidos como diluentes. Entreestes diluentes estão, por exemplo, dodecilbenzenossulfonato de sódio,alquilsulfonatos de cadeia longa, vinilsulfonato, diisobutil-naftalenossulfonato. Os diluentes preferivelmente usados são os sais de metalalcalino do ácido dodecilbenzenossulfônico e/ou sais de metal alcalino deuma mistura ou de ácidos alquilsulfônicos-C12-C17. Uma misturaparticularmente adequada de alquilsulfonatos-C12-C17 é composta dealquilsulfonatos de sódio principalmente secundários, com comprimentomédio de cadeia de C15. Uma mistura deste tipo é vendida com o nomeMersolat® 30 pela Bayer AG. Os diluentes aumentam a capacidade decompostos inorgânicos moderadamente solúveis estabilizarem a suspensão.
As quantidades geralmente usadas dos diluentes são de 0,5 a 15 % em peso, preferivelmente de 2 a 10 % em peso, com base no pirofosfatode magnésio.
O desejado diâmetro de conta d' pode ser ajustado comodesejado dentro de uma larga faixa (por exemplo, na faixa de 0,5 a 3 mm), viamodificação apropriada dos tempos de alimentação para o dilatador. Prefere-se usar a adição de carbonato/hidrogeno carbonato para influenciar adistribuição de tamanho de conta.
Durante a polimerização prefere-se adicionar de 1 a 1000 ppm,preferivelmente de 50 a 500 ppm, com base na fase aquosa, de um carbonatosolúvel em água e/ou hidrogeno carbonato. Se o carboxilato for usado naforma de ácido, por exemplo, ácido acrílico, estes formam com íons carbonatouma quantidade equivalente de hidrogeno carbonato. Isto deve serconsiderado na avaliação quantitativa abaixo. Foi constatado que uma relaçãomolar de carbonato para íons de hidrogeno carbonato de 3:1 a 1:5,preferivelmente de 1:0 a 1:2, é ideal na suspensão. Os carbonatos adequadosou carbonatos hidrogenados, são aqueles de sódio, potássio e amônio. Évantajoso adicionar-se os carbonatos ou carbonatos hidrogenados durante ocurso da polimerização, quando a conversão de estireno é de pelo menos 5 %,preferivelmente, pelo menos 20 %. Se o carbonato for adicionadoimediatamente no começo da polimerização, há um risco de coagulação da mistura.
Com relação à estabilidade da suspensão, foi constatadovantajoso para uma solução de poliestireno (ou de um copolímero de estirenoapropriado) em estireno (ou na mistura de estireno com comonômeros), estarpresente no começo da polimerização em suspensão. Prefere-se aqui começarcom uma solução de concentração de 0,5 a 30 % em peso, particularmente de3 a 20 % em peso, de poliestireno em estireno. O poliestireno virgem pode serdissolvido em monômeros para esta finalidade, porém é vantajoso utilizar-seo que é conhecido como frações de borda, estas sendo contas excessivamentegrandes ou excessivamente pequenas, extraídas peneirando-se durante aseparação dos tamanhos de contas originando-se da produção de poliestirenoexpansível.
O diâmetro das partículas poliméricas de estirenoinventivamente produzidas compreendendo o agente de sopro é geralmente de0,2 a 4 mm. Elas podem ser pré-formadas por métodos convencionais, porexemplo, usando-se vapor, para fornecer partículas de espuma, cujo diâmetroé de 0,1 a 2 cm e cuja densidade aparente é de 5 a 100 kg/m3.
As partículas pré-formadas podem então ser totalmenteformadas por processos convencionais, para fornecer moldagens de espuma,cuja densidade é de 5 a 100 kg/m .
O processo inventivo tem numerosas vantagens. Os diâmetrosdas partículas de contas do polímero de estireno expansível podem ser fácil eprecisamente controlados. Os polímeros de conta expansíveis,compreendendo o agente de sopro, têm baixos teores internos de água,elevada capacidade de expansão, e boas e constantes propriedades deprocessamento. Além disso, há pouca tendência em relação a cargaeletrostática.
Além disso é possível usar várias fases monoméricas orgânicassem qualquer reajustamento do sistema estabilizador (por exemplo, para grausretardantes de chama e não retardantes de chama).
A água servida formada no processo inventivo tem apenas umbaixo nível de contaminação por compostos orgânicos. O tratamentobiológico adicional pode ser realizado sem dificuldade. Além disso, aelaboração do produto não requer qualquer lavagem ácida ou outra operaçãode lavagem inconveniente.
O processo inventivo pode fornecer polímeros de estirenoexpansíveis com uma estreita e controlável distribuição de tamanho de conta.Isto permite reação flexível e de custo eficaz para as exigências do mercadoflutuante para certos tamanhos de contas. A estrutura homogênea da espuma,obtenível após o processo de formação de espuma, tem um vantajoso efeitonas propriedades mecânicas e térmicas da espuma. A estrutura uniforme daespuma permite melhoria das propriedades de isolação térmica, via reduçãoda condutividade térmica, sem qualquer efeito adverso sobre as propriedades mecânicas.
Exemplos:
Preparação de uma suspensão de Mg2P207:
Para preparação de uma suspensão de Mg2P2Oy, em cada umdos seguintes exemplos, 1,20 kg de Na4P2O7 são dissolvidos antecipadamente,em cada caso, em 50 kg de água à temperatura ambiente. Uma soluçãocomposta de 2,22 kg de MgSO4 χ 7 H2O em 8,00 kg de água é adicinada aesta solução, com agitação, e a mistura é então agitada por 5 minutos. Istoforneceu uma suspensão aquosa de pirofosfato de magnésio (MPP).
Exemplo 1:
550 1 de água foram usados como carga inicial em um tanqueagitado a prova de pressão, composto de aço inoxidável resistente a corrosãocom agitador de lâminas cruzadas, e a suspensão de Mg2P2O7 foi adicionadacom agitação. 590 kg de estireno junto com 2,99 kg de peróxido de dicumila e0,04 kg de Lucidol® (concentração de 75 %) peróxido de benzoíla, 3,90 kg dehexabromociclododecano, 3 ppm de C12/C14-alquildi(2-hidroxietil)amina(Armostat® 400 da Akzo), e 310 ppm de cera de polietileno (com base nafase orgânica) foram em seguida adicionados.
O tanque agitado foi selado, uma pressão de nitrogênio de 1bar foi ajustada e a mistura foi aquecida a 105°C em 1,8 h. A mistura foientão aquecida a 135 0C durante 5,5 h. A agitação da mistura continuada emseguida por mais 0,5 h a 135 0C.
Cerca de 110 min após alcançar uma temperatura de 80 0C,0,12 kg de uma solução aquosa, concentração de 40 %, de Mersolat® K30(Bayer, mistura de alquilsulfonatos-C^-Cn de sódio) foram adicionados. 50min após alcançar uma temperatura de 80 0C, 0,24 kg de hidrogeno carbonatode sódio e 0,15 kg de carbonato de sódio foram adicionados à suspensão. 120min depois, 46,4 kg de pentano foram adicionados. Após 324 min, 0,98 kg desulfato de magnésio hidratado foram adicionados.
Exemplo 2
550 1 de água foram usados como carga inicial em um tanqueagitado a prova de pressão, composto de aço inoxidável resistente a corrosãocom agitador de lâminas cruzadas, e a suspensão de Mg2PaOy foi adicionadacom agitação. 590 kg de estireno junto com 2,99 kg de dicumil peróxido e0,04 kg de Lucidol® (concentração de 75 %), 3,90 kg dehexabromociclododecano, 3 ppm de Armostat® 400, e 310 ppm de cera depolietileno (com base na fase orgânica) foram adicionados.
O tanque agitado foi selado, uma pressão de nitrogênio de 1bar foi ajustada e a mistura foi aquecida a 105 0C em 1,8 h. A mistura foientão aquecida a 135 0C durante 5,5 h. A agitação da mistura continuada emseguida por mais 0,5 h a 135 0C.
Cerca de 110 min após alcançar uma temperatura de 80 0C,0,12 kg de uma solução aquosa, concentração de 40 %, de Mersolat® K30foram adicionados. 50 min após alcançar uma temperatura de 80 0C, 0,25 kgde carbonato de sódio foram adicionados à suspensão. 120 min depois, 46,4kg de pentano foram adicionados. Após 324 min, 0,98 kg de sulfato demagnésio hidratado foram adicionados.
Exemplo 3
550 1 de água foram usados como carga inicial em um tanqueagitado a prova de pressão, composto de aço inoxidável resistente a corrosãocom agitador de lâminas cruzadas, e a suspensão de Mg2P207 foi adicionadacom agitação. 590 kg de estireno junto com 2,99 kg de dicumil peróxido e0,04 kg de Lucidol® (concentração de 75 %), 3,90 kg dehexabromociclododecano, 3 ppm de Armostat® 400, e 310 ppm de cera depolietileno (com base na fase orgânica) foram adicionados.
O tanque agitado foi selado, uma pressão de nitrogênio de 1bar foi ajustada e a mistura foi aquecida a 105 0C em 1,8 h. A mistura foientão aquecida a 135 0C durante 5,5 h. A agitação da mistura continuada emseguida por mais 0,5 h a 135 0C.
Cerca de 110 min após alcançar uma temperatura de 80 0C,0,12 kg de uma solução aquosa, concentração de 40 %, de Mersolat® K30foram adicionados. Após 244 min, 46,4 kg de pentano foram adicionados.
Exemplo 4
550 1 de água foram usados como carga inicial em um tanqueagitado a prova de pressão, composto de aço inoxidável resistente a corrosãocom agitador de lâminas cruzadas, e a suspensão de Mg2PiO7 foi adicionadacom agitação. 590 kg de estireno junto com 2,99 kg de dicumil peróxido e0,04 kg de Lucidol® (concentração de 75 %), 3,90 kg dehexabromociclododecano, e 310 ppm de cera de polietileno (com base na faseorgânica) foram adicionados.
O tanque agitado foi selado, uma pressão de nitrogênio de 1bar foi ajustada e a mistura foi aquecida a 105 0C em 1,8 h. A mistura foientão aquecida a 135 0C durante 5,5 h. A agitação da mistura continuada emseguida por mais 0,5 h a 135 0C.
Cerca de 110 min após alcançar uma temperatura de 80 0C,0,12 kg de uma solução aquosa, concentração de 40 %, de Mersolat® K30foram adicionados. 50 min após alcançar uma temperatura de 80 0C, 0,24 kgde hidrogeno carbonato de sódio e 0,15 kg de carbonato de sódio foramadicionados à suspensão. 120 min depois, 46,4 kg de pentano foramadicionados. Após 324 min, 0,98 kg de sulfato de magnésio hidratado foramadicionados.
Exemplo 5
550 1 de água foram usados como carga inicial em um tanqueagitado a prova de pressão, composto de aço inoxidável resistente a corrosãocom agitador de lâminas cruzadas, e a suspensão de Mg2PiOy foi adicionadacom agitação. 590 kg de estireno junto com 2,99 kg de dicumil peróxido e0,04 kg de Lucidol® (concentração de 75 %), 3,90 kg dehexabromociclododecano, e 310 ppm de cera de polietileno (com base na faseorgânica) foram adicionados.
O tanque agitado foi selado, uma pressão de nitrogênio de 1bar foi ajustada e a mistura foi aquecida a 105 0C em 1,8 h. A mistura foientão aquecida a 135 0C durante 5,5 h. A agitação da mistura continuada emseguida por mais 0,5 h a 135 0C.
Cerca de 110 min após alcançar uma temperatura de 80 0C,0,12 kg de uma solução aquosa, concentração de 40 %, de Mersolat® K30foram adicionados. Após 244 min, 46,4 kg de pentano foram adicionados.
Após esfriar, o polímero de conta resultante foi então, em cadacaso, isolado da fase aquosa, lavado, secado superficialmente e revestido com0,1 % em peso (com base no peso das contas EPS não revestidas) deMersolat® K30. O diâmetro médio das contas d' e a largura de distribuição β,estes sendo uma medida da distribuição de tamanho de conta, foramdeterminados pelo método Rosin-Rammler-Sperling-Bennett da DIN 66 145.
100 partes das pelotas de poliestireno expansíveisrepresentando a fração de tamanho de conta de 1,00 mm a 1,96 mm foram,em cada caso, revestidas com 0,45 partes de uma mistura composta de 0,5partes de triestearato de glicerol, 0,4 partes monoestearato de glicerol, e 0,1partes de sílica FK 320 (Goldschmidt), via aplicação no tambor de ummisturador de pá por 4 minutos. As contas EPS revestidas foram então pré-espumadas a uma densidade aparente de 14 a 16 kg/m em uma caixa deespumação não pressurizada (Rauscher), usando-se uma corrente de vapor. Osparâmetros da estrutura da espuma das partículas resultantes foramdeterminados por meio de um sistema de avaliação BASS.
<table>table see original document page 14</column></row><table>

Claims (7)

1. Processo para produção de polímeros de estirenoexpansíveis por polimerização dos monômeros em suspensão aquosa, napresença de um agente de sopro, caracterizado pelo fato de que compreenderealizar a polimerização na presença de 0,1 a 30 ppm, com base na faseorgânica, de uma hidroxialquilamina.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de a hidroxialquilamina ser adicionada durante a preparação dasuspensão aquosa ou durante a fase de aquecimento, antes de alcançar umatemperatura de 100 0C.
3. Processo de acordo com as reivindicações 1 ou 2,caracterizado pelo fato de a alquildi(2-hidroxietil)amina ser usada comohidroxialquilamina.
4. Processo de acordo com quaisquer das reivindicações 1 a 3,caracterizado pelo fato de um fosfato ser usado para estabilizar a suspensãoaquosa.
5. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizadopelo fato de o pirofosfato de magnésio ou fosfato tricálcico ser usado comofosfato.
6. Processo de acordo com quaisquer das reivindicações 1 a 5,caracterizado pelo fato de, durante a polimerização, quantidades de 1 a 1000ppm, com base na fase aquosa, de carbonato solúvel em água ou hidrogenocarbonato, serem adicionadas.
7. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizadopelo fato de uma mistura ser usada, composta de carbonato e hidrogenocarbonato, em uma relação molar de 3:1 a 1:5.
BRPI0708617-2A 2006-03-07 2007-02-27 processo para produção de polìmeros de estireno expansìveis BRPI0708617A2 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06110772.8 2006-03-07
EP06110772 2006-03-07
PCT/EP2007/051850 WO2007101805A1 (de) 2006-03-07 2007-02-27 Verfahren zur herstellung von expandierbaren styrolpolymerisaten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI0708617A2 true BRPI0708617A2 (pt) 2011-06-07

Family

ID=37909691

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0708617-2A BRPI0708617A2 (pt) 2006-03-07 2007-02-27 processo para produção de polìmeros de estireno expansìveis

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP1994085B1 (pt)
KR (1) KR101353627B1 (pt)
CN (1) CN101395210B (pt)
AT (1) ATE431376T1 (pt)
BR (1) BRPI0708617A2 (pt)
DE (1) DE502007000737D1 (pt)
ES (1) ES2326099T3 (pt)
MX (1) MX2008010736A (pt)
MY (1) MY143939A (pt)
PL (1) PL1994085T3 (pt)
WO (1) WO2007101805A1 (pt)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104011119B (zh) 2011-12-21 2016-08-24 巴斯夫欧洲公司 制备包含石墨和阻燃剂的可膨胀苯乙烯聚合物的方法
CN103059433B (zh) * 2013-01-09 2014-10-22 湖北邱氏节能建材高新技术有限公司 复合模塑纳米板及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2510937B2 (de) * 1975-03-13 1981-05-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung expandierbarer Polystyrolpartikel
DE3728044A1 (de) * 1987-08-22 1989-03-02 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von styrolpolymerisaten mit enger korngroessenverteilung
DE4431211A1 (de) * 1994-09-02 1996-03-07 Basf Ag Recyclat enthaltende, expandierbare Styrolpolymerisate
ATE251196T1 (de) * 1998-12-09 2003-10-15 Basf Ag Verfahren zur herstellung von expandierbaren polystyrolteilchen
DE10101432A1 (de) * 2001-01-13 2002-07-18 Basf Ag Kohlenstoffpartikel enthaltende expandierbare Styrolpolymerisate
JP4070555B2 (ja) * 2002-09-19 2008-04-02 株式会社ジェイエスピー 着色発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE502007000737D1 (de) 2009-06-25
KR101353627B1 (ko) 2014-02-18
MY143939A (en) 2011-07-29
MX2008010736A (es) 2008-09-01
EP1994085A1 (de) 2008-11-26
EP1994085B1 (de) 2009-05-13
ATE431376T1 (de) 2009-05-15
ES2326099T3 (es) 2009-09-30
WO2007101805A1 (de) 2007-09-13
CN101395210A (zh) 2009-03-25
PL1994085T3 (pl) 2009-10-30
KR20080100286A (ko) 2008-11-14
CN101395210B (zh) 2011-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1608698B1 (en) Expandable vinylaromatic polymers and process for their preparation
AU657625B2 (en) Preparation of bead-form expandable styrene polymers
RU2412218C2 (ru) Способ улучшения изолирующей способности вспененных винилароматических полимеров и таким образом полученные продукты
CN102834441B (zh) 生产具有降低热导率的可发泡苯乙烯聚合物颗粒的方法
KR20010073161A (ko) 다공성 중합체 입자
US5585410A (en) Bead-form, expandable styrene polymers having a reduced internal water content, and their preparation
US4980381A (en) Preparation of bead-form expandable styrene polymers
BRPI0708617A2 (pt) processo para produção de polìmeros de estireno expansìveis
JPH09157432A (ja) 発泡性ポリスチレンの製造法
US5616624A (en) Preparation of bead-form expandable styrene polymers having improved expandability
JP4653278B2 (ja) 発泡性スチレン系樹脂粒子
BRPI0712702A2 (pt) processo para pridução de polìmeros de estireno expansìveis
CN1264901C (zh) 制备可发泡聚苯乙烯的方法
JP7250768B2 (ja) 発泡性熱可塑性樹脂粒子、熱可塑性樹脂予備発泡粒子および熱可塑性樹脂発泡体
KR100682241B1 (ko) 발포성 폴리스티렌계 수지, 그의 제조방법 및 상기 수지입자로 제조된 발포 성형품
US6545062B2 (en) Production of water-expandable styrene polymers
GB877864A (en) Flame retardant or self-extinguishing polymer compositions and method for their production
MX2012002778A (es) Proceso para la preparacion de polimeros aromaticos de vinilo expandibles con una conductividad termica reducida por polimerizacion en suspension.
HK1140222B (en) Expandable vinyl aromatic polymers with enhanced heat insulation and process for the preparation thereof
HK1140222A1 (en) Expandable vinyl aromatic polymers with enhanced heat insulation and process for the preparation thereof
JPH10226731A (ja) 発泡性スチレン系樹脂粒子およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
B08F Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette]

Free format text: REFERENTE A 10A ANUIDADE.

B08K Patent lapsed as no evidence of payment of the annual fee has been furnished to inpi [chapter 8.11 patent gazette]