BRPI0708629A2 - aditivo antioxidante para composições lubrificantes, que compreendem compostos de organotungstato, diaril amina e organomolibdênio - Google Patents
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Abstract
COMPREENDEM COMPOSTOS DE ORGANOTUNGSTATO, DIARIL AMINA E ORGANOMOLIBDENIO. Uma composição de óleo lubrificante contém uma porção maior de um óleo base lubrificante e um aditivo antioxidante em aproximadamente 0,1 - 5,0 por cento em massa, o aditivo incluindo: uma diaril amina secundária, um composto de organo molibdênio e um composto de tungstato de organoamónio.
Description
ADITIVO ANTIOXIDANTE PARA COMPOSIÇÕES LUBRIFICANTES, QUECOMPREENDEM COMPOSTOS DE ORGANOTUNGSTATO, DIARILAMINA EORGANOMOLIBDÊNIO
HISTÓRICO DA INVENÇÃO
CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção refere-se a composiçõeslubrificantes para transmitir propriedades antioxidantesaperfeiçoadas. Em particular, a invenção refere-se a novascomposições antioxidantes que contêm antioxidante(s) dediarilamina, composto(s) de tungstato de organoamônio ecomposto(s) de organomolibdênio, que fornecem atividadeantioxidante significativamente mais elevada do que oscomponentes individuais ou qualquer combinação de doiscomponentes quando utilizados em lubrificantes.
Os óleos de motor funcionam sob condiçõesoxidativas severas. A ruptura oxidativa do óleo de motorcria borra e depósitos, deteriora as características deviscosidade do óleo, e produz corpos ácidos que corroempartes do motor. Para combater os efeitos de oxidação,óleos de motor são formulados com um conjunto deantioxidantes que incluem fenóis impedidos, aminasaromáticas, diciofosfatos de zinco (ZDDP), hidrocarbonetossulfurizados, ditiocarbamatos de metal e sem cinzas, ecompostos de organomolibdênio. Antioxidantesparticularmente eficazes são difenilaminas alquiladas(ADPAs) e ZDDPs. Em combinação, esses dois compostosfornecem a maior parte da capacidade antioxidante em óleosde motor na prática atual. Além disso, o uso de ZDDP emóleos de motor está diminuindo devido ao efeito deenvenenamento de fósforo sobre o catalisador de pós-tratamento da exaustão. Além disso, níveis de enxofre emetal em óleos de motor também estão em declínio devido aoefeito de pós-tratamentos de cinzas sulfatadas da exaustão.Desse modo, existe uma necessidade de uma química deantioxidante eficaz que possa reduzir ou eliminar anecessidade de. antioxidantes contendo enxofre e fósforoenquanto mantém o teor mais baixo possível de metal.
Foi revelado que compostos de organomolibdêniosão redutores eficazes de atrito, eficazes agentesantidesgaste, e agentes sinérgicos para antioxidantes ciediarilamina secundária, e que tungstatos de organoamôniosão aditivos antidesgaste eficazes. Além disso, ospresentes requerentes descobriram, como exposto no U.S.copendente de número de série 11.743409 depositado em 2 demaio de 2007, que compostos de tungstato de organoamôniosão agentes sinérgicos eficazes para antioxidantes dediarilamina secundária.
No pedido de patente US 2004/0214731 Al, Tynikrevela que compostos de tungstato de organoamônio sãoaditivos antidesgaste eficazes sem contribuir com fósforoou enxofre para a composição lubrificante.
No pedido copendente acima mencionado, osrequerentes da presente invenção revelam que ao contráriode ZDDP, esses compostos de tungstato de organoamônioindividualmente não inibem eficazmente a oxidação decomposições lubrificantes. Entretanto, na presença dediarilaminas secundárias, compostos de tungstato deorganoamônio atuam de forma sinérgica a fim de fornecercontrole de oxidação mais aperfeiçoado em relação aqualquer um dos componentes separadamente.
A patente US de número RE 38.929 revela umacomposição de óleo lubrificante que contém aproximadamente100 a 450 partes por milhão de molibdênio de um composto demolibdênio que é substancialmente isento de enxofre ativo eaproximadamente 750 a 5.000 partes por milhão de umadiarilamina secundária. Essa patente alega que essacombinação de ingredientes provê um controle de oxidação eum modificador de atrito para o óleo lubrificante maisaperfeiçoado.
Entretanto, devido aos custos elevados associadosa metais como molibdênio e tungstênio e o impacto que essecusto tem sobre os niveis de tratamento e sobre o custogeral das embalagens de aditivos, há interesse em minimizarseus niveis na composição lubrificante embora otimizem seusefeitos antidesgaste e antioxidante. Além do custo, omolibdênio apresenta problemas ou preocupações com relaçãoa cobre/chumbo que causa corrosão, inibição de ferrugem eparticularmente com o teste de bola de ferrugem (BRT) quefaz parte da especificação GF-4 para óleos de motor. Aindaadicionalmente, há a preocupação com relação aoprocedimento TEOST 33 sendo proposto para GF-5. Esse testeconsidera o controle de depósito sob temperaturas elevadase exposição em ambientes NOx. Verificou-se que com niveisde Mo mais elevados do que 350 ppm, niveis elevados dedepósitos são formados, o que torna difícil formular óleoque passe pela especificação GF-5 proposta. Até agora,entretanto, formulações apropriadas que podem obter osbenefícios de molibdênio, embora limitem ou evitem aspropriedades prejudiciais descritas aqui, não foramencontradas.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Foi descoberto agora que uma combinação de (A)antioxidante(s) de diarilamina secundária, (B) composto(s)de organomolibdênio e (C) composto(s) de tungstato deorganoamônio provê características antioxidantessignificativamente aperfeiçoadas. Esses três componentesfornecem propriedades antioxidantes aperfeiçoadas emrelação à combinação de (A) antioxidante(s) de diarilaminasecundária, e (B) composto(s) de organomolibdênio ou (A)antioxidante(s) de diarilamina secundária, e (C)composto(s) de tungstato de organoamônio. A presenteinvenção não contribui com fósforo ou enxofre no óleo demotor embora minimize teores de diarilamina secundária,molibdênio e tungstênio. Especificamente, composições deóleo conterão de 0,01 a 0,5 por cento em massa àediarilamina secundária (preferivelmente 0,1 a 0,5% emmassa), 50 a 350 ppm de molibdênio e 100 a 3.000 ppm detungstênio.
BREVE DESCRIÇÃO DO DESENHO
A figura 1 é um gráfico mostrando teor de metalversus OIT's para óleo de base do Grupo · I contendo 0,5 porcento em massa de diarilamina secundária (VANLUBE®SL) emcombinação com (♦) níveis diferentes de tungstato deamônio (Exemplo 1), com (■) níveis diferentes de éster demolibdato (MOLYVAN® 855), e com níveis diferentes decombinações de MOLYVAN® 855 e do Exemplo 1.
A figura 2 é um gráfico mostrando teor de metalversus OIT's para óleo de base do Grupo I contendo 0,5 porcento em massa de diarilamina secundária (VANLUBE®SL) emcombinação cora (♦) níveis diferentes de tungstato deamônio (Exemplo 2), com (■) níveis diferentes de éster demolibdato (MOLYVAN® 855), e com (^) níveis diferentes decombinações de MOLYVAN® 855 e do Exemplo 2.
DESCRIÇÃO DETALHADA
Componente (A) - diarilamina(s) secundária(s)
As diarilaminas secundárias utilizadas napresente invenção devem ser solúveis em uma embalagem deconcentrado ou embalagem formulada com óleo:onde R1, R2, R3 e R4 individualmente representamindependentemente grupos de hidrogênio, alquila, aralquila,arila, e alcarila tendo 1 a aproximadamente 20 átomos decarbono por cada grupo. Grupos preferidos são hidrogênio,2-metil propenila, 2,4,4-trimetil pentenila, estirenila enonila. A estrutura cíclica pode ser representada quando Xé (CH2) n, SouOenéOa2. Os exemplos desses compostoscíclicos são carbazóis, acridinas, azepinas, fenoxazinas efenotiazinas.
(B) Composto(s) de organomolibdênio
Os compostos de organomolibdênio utilizados napresente invenção podem ser qualquer composto de molibdêniosolúvel em óleo incluindo, porém não limitado, adialquilditiocarbamatos, carboxilatos, molibdatos de amônioe ésteres de molibdato, e misturas dos mesmos. Sãopreferidos os ésteres de molibdato, particularmente ésteresde molibdato . preparados por métodos revelados em IJS4.889.647 e US 6.806.241 B2, incorporados aqui a título dereferência. Um exemplo comercial é aditivo MOLYVAN® 855,que é fabricado pela R.T. Vanderbilt Company, Inc.
Os compostos de organomolibdênio da invençãotambém podem ser um dialquilditiocarbamato de molibdênio,que por sua vez pode ser um complexo centrado dinuclear daseguinte fórmula:onde R5 é independentemente selecionado de grupos organoque podem ser iguais ou diferentes e X é oxigênio ouenxofre. Preferivelmente, os grupos organo são grupos dehidrocarbila como alquila, alquenila, arila e arilasubstituída e átomos de carbono variarão preferivelmente de1 a 30, e mais preferivelmente de 4 a 20. Preparaçõesdesses compostos são bem conhecidas na literatura e aspatentes US 3.356.702 e 4.098.705 são incorporadas aqui atítulo de referência. Os exemplos comerciais incluemMOLYVAN® 807, MOLYVAN® 822 e MOLYVAN® 2000, que sãofabricados pela R.T. Vanderbilt Company Inc., SAKURA-LUBE®165 e SAKURA-LUBE® 515, que são fabricados pela ADEKACORPORATION e . Naugalube® MolyFM que é fabricado pelaChemtura Corporation.
Dialquilditiocarbamatos de molibdênio trinuclearsão também conhecidos na técnica, como revelado pelapatente US 5.888.945 e 6.010.987, aqui incorporada a títulode referência. Compostos de molibdênio trinuclear,preferivelmente aqueles tendo as fórmulas Mo3S4 (dtc)4 eMo3S7 (dtc) 4 e misturas dos mesmos em que dtc representaligantes de diorganoditiocarbamato independentementeselecionados contendo grupos organo independentementeselecionados e em que os ligantes têm. um número suficientede átomos de carbono entre todos os grupos organo dosligantes de composto estão presentes para tornar o compostosolúvel ou dispersável no óleo lubrificante.
Carboxilatos de molibdênio são descritos napatente US RE 38.929 e na patente US 6.174.842 e desse modosão incorporados aqui a título de referência. Carboxilatosde molibdênio podem ser derivados de qualquer ácidocarboxílico solúvel em óleo. Ácidos carboxílicos típicosincluem ácido naftênico, ácido 2-etilhexanóico e ácidolinolênico. Fontes comerciais de carboxilatos produzidos apartir desses ácidos específicos são MOLYBDENUM NAP-ALL,MOLYBDENUM HEX-CEM e MOLYBDENUM LIN-ALL, respectivamente. 0fabricante desses produtos é o OMG OM Group.
Molibdatos de amônio são preparados pela reaçãoácido/base de fonte de molibdênio ácido como trióxido demolibdênio, ácido molíbdico, e molibdato de amônio . etiomolibdatos de amônio com aminas solúveis em óleo eopcionalmente na presença de fontes de enxofre comoenxofre, sulfetos inorgânicos e polissulfetos inorgânicos edissulfetos de carbonos citando alguns! Os compostosamínicos preferidos são dispersantes de poliamina que sãocomposições de óleo de motor comumente utilizadas. Osexemplos de tais dispersantes são succinimidas e do tipoMannich. Referências a essas preparações são patentes US4.259.194, 4.259.195, 4.265.773, 4.265.843, 4.727.387,4.283.295 e 4.285.822.
(C) Composto(s) de tungstato de organoamônioPara essa invenção, tungstatos de organoamôniosão preparados a partir da reação de formas ácidas decompostos organo e oxotungstênio contendo aminas ounitrogênio básico. Fontes possíveis de tungstênio sãolistadas, porém não limitadas àquelas na Tabela 1. Dessasfontes, ácido de tungstênio, tungstato de amônio,paratungstato de amônio e metatungstato de amônio reagemdiretamente com aminas. Trióxido de tungstênio é anidridobásico que deve ser hidrolisado para produzir ácido detungstênio. Um método preferido de hidrolisar trióxido detungstênio é descrito por Tynik, no pedido de patente US2004/0214731 Al. Nesse método, trióxido de tungstênio éhidrolisado com 2 equivalentes de cáustica para produzirhidrato de tungstato metálico que é então acidificado com 2equivalentes de ácido para formar ácido de tungstênio.Alternativamente, ácido de tungstênio pode ser produzidodiretamente a partir da acidificação de tungstatosmetálicos comercialmente disponíveis como dihidrato detungstato de sódio e tungstato de cálcio.
Polioxotungstatos, [WxYy(OH)zJn", são formadosquando menos de 2 equivalentes de ácido são utilizados pairaneutralizar tungstatos metálicos, e podem ser utilizadòstambém para tungstatos de organoamônio.
Tabela 1: fontes de tungstênio
<table>table see original document page 9</column></row><table>
Para a presente invenção, aminas reagentesutilizadas na formação de tungstatos de organoamônio, serãodefinidas como compostos contendo nitrogênio básico quepode ser medido por ASTM D 2896, Método de Teste Padrãopara obtenção de Número de base de Produtos petrolíferospor Titulação Potenciométrica de Ácido Perclórico (StandardTest Method for base Number of petroleum Products byPotentiometric Perchloric Acid Titration). Espera-se que amaior parte dos compostos de amina seja submetida a umareação de ácido/base com fontes de tungstênio descritasacima. A exigência principal da amina é fazer produtos detungstato solúveis em óleo. São preferidas mono-aminas dealquila, por exemplo, como revelado pelo pedido de patenteUS 2004/0214731 Al e dispersantes de poliamina, que sãocomponentes essenciais utilizados em óleos de motor.
Mono-aminas de alquila consistem na fórmulaR5R6NH onde R5 e R6 são idênticos ou diferentes eselecionados do grupo que consiste em hidrogênio, grupo dealquila saturado ou insaturado, linear ou ramificadocontendo 8 a 40 átomos de carbono, ou grupos alcóxicontendo 1 a 12 átomos de carbono. É mais preferida a aminade di-(alquila linear e Cn-Ci4-ramifiçada) , tambémconhecida como xdi-tridecilamina', disponível pela BASF Corporation, e di-n-octilamina.
Dispersantes de poliamina se baseiam em compostosde polialquenilamina:
<formula>formula see original document page 10</formula>
em que R6 e R7 são independentemente hidrogênio, grupos dealquila normal ou ramificada contendo 1 a 25 átomos decarbono, grupos alcóxi contendo 1 a 12 átomos de carbono,grupos alquileno contendo 2 a 6 átomos de carbono, e gruposde hidroxila ou amino alquileno contendo 2 a 12 átomos decarbono, χ é 2 a 6, preferivelmente 2 a 4, e η é 0 a 10,preferivelmente 2 a 6. São particularmente mais preferidostrietileno tetramina, tetraetileno pentamina e misturas dosmesmos nos quais R7 e R8 são ambos hidrogênio, χ é 2 a 3, eη é 2.
Dispersantes de poliamina são preparados pelareação de compostos de polialquenilamina com ácidoscarboxílicos (ROOH) ou derivados reativos dos mesmos;haletos de alquila ou alquenila (R-X) e ácido succínicosubstituído por alquila ou alquenila para formar,respectivamente, amidas de ácido carboxílico,polialquenilaminas substituídas por hidrocarbila esuccinimidas:
Amidas de ácido carboxilico típicas são aquelasreveladas na patente US 3.405.064, cuja revelação éincorporada a título de referência. Os produtos são amidasde ácido mono carboxilico como mostrado acima ou amidas deácido poli carboxilico, nas quais mais de uma das aminasprimária e secundária (-NH e NH2) é transformada em amidasde ácido carboxilico. Os grupos R9 em ácido carboxilico são12 a 250 átomos de carbono alifáticos. Grupos R9 preferidoscontêm 12 a 20 átomos de carbono e cadeias depoliisobutenil contendo 72 a 128 átomos de carbono.
Compostos de polialquenilamina substituída porhidrocarbila típicos são revelados na patente US 3.574.576,cuja revelação é incorporada a título de referência. Osprodutos são mono ou poli substituídos. Grupos dehidrocarbila, Ri0, são preferivelmente 20 a 200 átomos decarbono. Haletos particularmente preferidos utilizados naformação de compostos de polialquenilamina de hidrocarbilasão cloretos de poliisobutenil que contêm 70 a 200 átomosde carbono.
Os dispersantes de poliamina preferidos dapresente invenção são as succinimidas que são mono ou bissubstituídas e, mais preferidas são as succinimidas mono-substituídas:onde Rs é 8 a 400 átomos de carbono e preferivelmente 50 a200 átomos de carbono. São particularmente preferidos osdispersantes de succinimida que são derivados a partir depoliisobutenil tendo peso molecular que varia de 800 -2.500 gramas por mol e polietileno-aminas como trietilenotetramina, tetraetileno pentamina e misturas dos mesmos. 0exemplo comercial especifico de dispersante de succinimidamono-substituída é o Chevron ORONITE® OLOA 371, e OLOA11.000, versão concentrada de OLOA 371. 0 exemploespecifico de dispersante de succinimida bis-substituída éo HiTEC® 64 4 fornecido pela Afton Chemical Company.
Outro tipo de dispersante é a poliamina enxertadacom aperfeiçoadores de índice de viscosidade (VI). Umapletora de patentes que revelam a preparação dessescompostos encontra-se disponível. Uma amostragem dessaspatentes que são pela presente incorporadas a título dereferência são as patentes US: 4.089.794; 4.171.273;4.670.173; 4.517.104; 4.632.769; e 5.512.192. A preparaçãotípica envolve o pré-enxerto de copolímeros de olefina cómmateriais de ácido carboxílico etilenicamente insaturadospara produzir um aperfeiçoador de VI acilado. Os grupos deacila são então reagidos com poliaminas para formar amidasde ácido carboxílico e succinimidas.
Outra classe de dispersantes de poliamina é acomposição de base Mannich. Bases de Mannich típicas quepodem ser utilizadas na presente invenção são reveladas naspatentes US 3.368.972, 3.539.663, 3.649.229 e 4.157.309.Bases de Mannich são tipicamente preparadas a partir dealquilfenol tendo grupos de alquila de 9 a 200 átomos decarbono, e aldeídos, como compostos de formaldeído epolialquenilamina, como trietileno tetramina, tetraetilenopentamina e misturas dos mesmos.Para tungstatos dispersantes, um método depreparação envolve uma reação de duas fases de soluçãoaquosa de ácido de tungstênio com dispersante, odispersante de poliamina preferivelmente diluído em óleo.
Após um tempo apropriado de reação, a água é removida pordestilação a vácuo. A relação estequiométrica preferida deácido de tungstênio para nitrogênio amínico é 0,1 para 1,0,preferivelmente 0,5 para 1,0 e mais preferivelmente 0,8para 1,0. O segundo método de preparação é novo e envolvetrês fases, que são o dispersante de poliamina, a água e oácido de tungstênio sólido, WO3-H2O. Após tempo apropriadode reação, a água é removida por destilação a vácuo. Arelação estequiométrica preferida de ácido de tungstêniopara nitrogênio amínico é 0,1 para 1,5, preferivelmente 0,5para 1,0 e mais preferivelmente 0,8 para 1,0.
A combinação de diarilamina secundária, compostode organomolibdênio e tungstato é particularmente útil paraaumentar as propriedades antioxidantes quando adicionada acomposições lubrificantes em quantidades de 0,1 a 5,0 porcento em massa e mais preferivelmente de 1,0 a 2,0 porcento em massa. Especificamente, composições de óleoconterão, aproximadamente 0,01 a 0,5 por cento em massa(preferivelmente aproximadamente 0,1 a 0,5 em massa) dediarilamina secundária, 50 a 350 ppm de molibdênio, e 500 a3000 ppm de tungstênio (preferivelmente aproximadamente 500a 1500 ppm de tungstênio).
O componente de óleo da presente invenção estápresente em uma quantidade maior, isto é, pelo menos 50 %em massa da composição lubrificante geral, e pode ser um ouuma combinação de quaisquer óleos minerais ou sintéticos deviscosidade de lubrificação utilizados como materiais deba se lubrificante. Óleos minerais podem ser parafínicos ounaftênicos. Óleos parafínicos podem ser óleos de baserefinados por solvente do Grupo I, óleos de basehidrocraqueados do Grupo II, e óleos de basehidrocraqueados de índice de viscosidade elevado do GrupoIII. Óleos sintéticos podem consistir no tipo depolialfaolefina (PAO) do grupo IV, e óleos sintéticos dogrupo V, que incluem diésteres, ésteres de poliol,polialquileno glicóis, alquil benzenos, ésteres orgânicosde ácidos fosfóricos e polisiloxanos.
Além de diarilamina secundária e tungstato deorganoamônio, a composição lubrificante pode incluir tambémantioxidantes adicionais de fenóis impedidos, aminasaromáticas, ditiofosfatos de zinco (ZDDP), hidrocarbonetossulfurizados, ditiocarbamatos metálico e sem cinza,dispersantes adicionais, detergentes, aditivos antidesgasteadicionais incluindo ZDDP, modificadores de atrito,modificadores de viscosidade, meios de depressão do pontode derramamento, aditivos antiespuma e desemulsificantes.
Para·ilustrar várias composições de tungstato deorganoamônio da invenção, os seguintes métodos depreparação são fornecidos como exemplos ilustrativos. Osseguintes exemplos são fornecidos somente para finsilustrativos e não pretendem colocar nenhuma limitaçãosobre o escopo da invenção onde tal escopo é expostosomente nas reivindicações.
Exemplo 1
Preparação de tungstato de amônio a partir de dispersantede poliamina mono-succinimida PIB (poliisobutileno)
Dihidrato de tungstato de sódio (33,0 g) édissolvido em ''5,0 g de água e então lentamente acidificadocom 35,3 g de uma solução de ácido sulfúrico a 28%. Umasolução de 105,8 g de um dispersante mono-succinimida(OLOA® 371; 46,7% ativo em óleo de processo; TBN = 53,0) ede 65,0 g de óleo de processo é aquecida a 50°C e carregadacomo um todo na solução de tungstênio amarelo claro, turvasob agitação vigorosa, juntamente com 4 gotas de AntifoamΒ®. A mistura da reação é então aquecida em refluxo atéque aproximadamente 75% da água são destilados. Um vácuo éentão lentamente aplicado e a temperatura é elevada para125-130°C e mantida por 30 minutos. A mistura da reação ' éentão filtrada quente através de terra diatomáceafornecendo óleo de âmbar escuro viscoso, claro. O teor detungstênio foi determinado como sendo 9,67 por cento em massa.
Exemplo 2
Preparação de tungstato de amônio di-(alguila linear eC11-C14-ramif içada)
Dihidrato de tungstato de sódio (132,0 g) édissolvido em 250,0 g de água e então lentamenteacidificado cora 138,7 g de uma solução de ácido sulfúrico a26,8%. Uma solução de di-(alquil)amina C11-C14 linear eramificada (97,7%; 157,9 g) em 150g de heptanos é entãocarregada como um todo na solução de tungstênio amareloclaro, turva, sob agitação vigorosa. A mistura da reação éentão aquecida até refluxo por 30 minutos, após o qual afase aquosa é separada e a fase orgânica é transferida paraum evaporador giratório onde solvente é removido. Sólidosresiduais são removidos através de filtração. O produto éentão obtido como óleo viscoso amarelo claro. O teor detungstênio foi. determinado como sendo 29,5 por cento em massa.
Exemplo 3
Preparação de tungstato de amônio a partir de dispersantede poliamina mono-succinimida PIB
A uma solução de 46,9 g de dispersante (OLOA®11000; 71,2% ativo em óleo de processo; TBN = 76,3) e 64,5g de óleo de processo são carregados 16, Og de ácido detungstênio e 16,0 de água. A solução agitada é entãoaquecida a IOO0C durante 10 minutos e então lentamenteaquecida a 160°C durante 1 hora enquanto se coletadestilado. Quando a destilação cessa, um vácuo é aplicadoao sistema e a reação continua a 160°C com agitação até quea mistura da reação fique marrom. Esta é então filtradaquente através de terra diatomácea. O teor de tungstêniofoi determinado como sendo de 5,31%.Exemplo 4
Preparação de tungstato de amônio a partir de dispersantede poliamina mono-succinimida PIB
A uma solução de 50,2g de dispersante (60% ativoem óleo de processo; PIBmw = 2100; TBN = 87,8) e 50,1 g deóleo de processo são carregados 7,6g de ácido de tungstênioe 7,6 g de água. A pasta agitada é então aquecida a 120°C ea destilação da água se inicia. A temperatura é entãolentamente aumentada para 160°C e a reação começa a setornar verde à medida que a destilação continua. Quando adestilação cessa, um vácuo é aplicado ao sistema e a reaçãocontinua a 160°C com agitação até que a mistura da reaçãose torne marrom. Esta é então filtrada quente através deterra diatomácea. O teor de tungstênio foi determinado comosendo de 2,6 por cento em massa.
Exemplo 5
Preparação de tungstato de amônio a partir de dispersantede poliamina mono-succinimida PIB
A uma solução de 46,5 g de dispersante mono-succinimida (60% ativo em óleo de processo; PIBmw = 2100;TBN = 44,30) e 4 6,5 g de óleo de processo são carregados9, 0 g de ácido de tungstênio e 10,6 g de água. A pastaagitada é então aquecida lentamente a 160°C com refluxo. A160°C o destilado é coletado causando uma mudança de corpara verde oliva. Quando a destilação cessa, um vácuo éaplicado ao sistema e a reação continua a 160°C comagitação até que a mistura da reação se torne marrom. Estaé então filtrada quente através de uma terra diatomácea. 0teor de tungstênio foi determinado como sendo de 4,4 porcento em massa.
Exemplo 6
Preparação de tungstato de amônio a partir de dispersantede poliamina mono-succinimida PIB
A uma solução de 49,8 g de dispersante mono-succinimida (60% ativo em óleo de processo; PIBmw = 1000;TBN = 33, 52) e 49,9 g de óleo de processo são carregados19,6 g de ácido de tungstênio e 15,1 g de água. A pastaagitada é então aquecida lentamente a 160°C e o destiladocoletado à medida que a mistura se torna verde escuro.
Quando a destilação cessa, um vácuo é aplicado ao sistema ea reação continua a 160°C com agitação até que a mistura dareação se torne marrom. Esta é então filtrada quenteatravés de uma terra diatomácea. O teor de tungstênio foideterminado corno sendo de 8,72 por cento em massa.
Exemplo 7
Preparação de tungstato de amônio a partir de dispersantede poliamina mono-succinimida PIB
A uma solução de 67, 42 g de um dispersante bis-succinimida (aproximadamente 75% ativo em óleo de processo;TBN = 47,20) e 16,8 g de óleo de processo são carregados14,24 g de ácido de tungstênio e 9,35 g de água. A pastaagitada é então aquecida a 99 - IOl0C por 1,5 horas. Esta éentão lentamente aquecida a 160°C çlurante 2,5 horas emantida a 160°C por 1,5 horas enquanto o destilado écoletado e a mistura se torna verde. Quando a destilaçãocessa, um vácuo é aplicado ao sistema e a reação continua a160°C com agitação até que a mistura da reação se tornemarrom. Esta é então filtrada quente.através de uma terradiatomácea. 0 teor de tungstênio foi determinado como sendode 4,52 por cento em massa.Exemplo 8
Preparação de tungstato de amônio a partir de dispersantede poliamina bis-succinimida PIB
A uma solução de 50,5 g de um dispersante raono-succinimida (60% ativo em óleo de processo; PIBmw = 2100;TBN = 44,30) e 50,5 g de óleo de processo são carregados5,01 g de ácido de tungstênio e 4,22 g de água. A pastaagitada é então lentamente aquecida a 160°C, no ponto emque o destilado é coletado à medida que a mistura se tornaverde escuro. Quando a destilação cessa, um vácuo éaplicado ao sistema e a reação continua a 160°C comagitação até que a mistura da reação se torne marrom. Estaé então filtrada quente através de uma terra diatomácea. Oteor de tungstênio foi determinado como sendo de 1,9 porcento em massa..
Para ilustrar várias composições de fluidofuncionais, especificamente composições lubrificantes,compreendendo as composições da presente invenção, osseguintes exemplos ilustrativos são fornecidos. Osseguintes exemplos são fornecidos somente para finsilustrativos e não para colocar nenhuma limitação sobre oescopo da invenção onde esse escopo é exposto somente nasreivindicações.
Teste de estabilidade de oxidação
A estabilidade de oxidação foi medida porcalorimetria diferencial de varredura pressurizada (PDSC)como descrito pelo ASTM D6186. A PDSC mede estabilidade deoxidação pela detecção da liberação exotérmica de calorquando a capacidade antioxidante de uma composiçãolubrificante é esgotada e o óleo de base entra em reação decadeia oxidativa conhecida como auto-oxidação. O tempo apartir do inicio do experimento até auto-oxidação éconhecido como tempo de indução de oxidação (OIT). Dessemodo, OIT's mais longos indicam maior estabilidadeoxidativa e capacidade antioxidante.
Exemplo 9
VANLUBE SL, uma diarilamina secundária octilada /estirenada fornecida pela R.T. Vanderbilt Company, Inc.,MOLYVAN 855, um éster de molibdato fabricado pela R.T.Vanderbilt Company, Inc., e o tungstato de amônio doExemplo 1 foram misturados com óleo de base do Grupo IUnocal 90 como mostrado na tabela 2. Os OIT's dos óleosforam medidos por PDSC a 180 °C. Os exemplos 1 até 5demonst ram a sinergia de dois componentes esperada que éconhecida para diarilaminas secundárias e compostos deorgano molibdênio e Exemplos 9 até 12 demonstram a sinergiade dois componentes esperada de diarilaminas secundárias etungstatos de amônio. Entretanto, a figura 1 também mostraum ponto de nivelamento em teores mais elevados demolibdênio e tungstênio no qual não mais se observa oaumento significativo da estabilidade de oxidação.
Inesperadamente, uma sinergia mais potente é vista quando adiarilamina secundária é combinada com ambos éster demolibdato e tungstato de amônio em teores intermediários demetal, desse modo produzindo composições lubrificantes comestabilidade de oxidação significativamente mais elevadaenquanto mantéra teores de molibdênio e tungstênio em níveisrelativamente baixos.<table>table see original document page 20</column></row><table>Exemplo 10
VANLUBE SL, uma diaril amina secundáriaoctilada/estirenada fornecida pela R.T. Vanderbilt CompanyInc. , o tungstato de amônio do Exemplo 1, e tiposdiferentes de compostos de organomolibdênio forammisturados com óleo de base do Grupo I Unocal 90, comomostrado na Tabela 3. Os OIT's dos óleos foram medidos porPDSC a 180°C. Os experimentos 17-18 são análogos aoexperimento 15 em que diarilamina secundária, tungstato deamônio e éster de molibdato, e mostram que esses outroscompostos de organo molibdênio são igualmente eficazes comoéster de molibdato no aumento dos OIT's de composiçãolubrificante contendo diarilamina secundária e tungstato deamônio.
Tabela 2 (dados em percentagem mássica, a menos queindicado de outro modo)
<table>table see original document page 21</column></row><table>
2 O MoDTC é SAKURA-LUBE® 515, que é fabricado pela ADEKA CORPORATION
3 O MoDTC é Naugalube® MolyFM que é fabricado pela Chemtura CorporationExemplo 11
VANLUBE SL, uma diarilamina secundáriaoctilada/estirenada fornecida pela R.T. Vanderbilt CompanyInc., o tungstato de alquila de amônio do Exemplo 2, eMOLYVAN 855, um éster de molibdato fabricado pela R.T.Vanderbilt Company Inc. misturado com óleo de base do grupoI Unocal 90, como mostrado na Tabela 3. Os 0IT's dos óleosforam medidos por PDSC a 180 °C. Como representado pelafigura 2, os dados mostram que 0IT's mais elevados sãoobtidos com composições de três componentes em relação acombinações de dois componentes. Entretanto, diferente dodispersante de tungstato do Exemplo 1, a resposta ótima éobtida em teores mais baixos de molibdênio.
Tabela 3 (dados em percentagem mássica, a menos que indicado de outro modo)
<table>table see original document page 22</column></row><table>
Claims (19)
1. Composição de óleo lubrificante compreendendouma porção maior de um óleo de base lubrificante e umaditivo antioxidante em aproximadamente 0,1 - 5,0 por centoem massa, o aditivo compreendendo:uma diarilamina secundária;um composto de organomolibdênio; eum composto de tungstato de organoamônio.
2. Composição da reivindicação 1, em que adiarilamina secundária está presente em aproximadamente 0,1- 0,5 por cento em massa.
3. Composição da reivindicação 1, em que ocomposto de organomolibdênio está presente em umaquantidade suficiente para fornecer aproximadamente 50 a350 ppm de molibdênio.
4. Composição da reivindicação 1, em que ocomposto de tungstato de organoamônio está presente em umaquantidade suficiente para fornecer aproximadamente 100 a3000 ppm de tungstênio.
5. Composição da reivindicação 1, em que oaditivo está presente em aproximadamente 0,1 - 0,5 porcento em massa de diarilamina secundária, o composto deorganomolibdênio é suficiente para fornecer aproximadamente50 a 350 ppm de molibdênio, e o tungstato de organoamônio ésuficiente para fornecer aproximadamente 100 a 3000 ppm detungstênio.
6. Composição lubrificante da reivindicação 1, emque a diarilamina secundária compreende<formula>formula see original document page 23</formula>onde Ri, R2, R3 e R4 individualmente representamindependentemente grupos de hidrogênio, alquila, aralquila,arila e alcarila, tendo 1 a aproximadamente 20 átomos decarbono por cada grupo, onde X é (CH2)n, SouOenéOa-2, ou X são dois hidrogênios ligados aos seus respectivoscarbonos em uma estrutura de difenilamina secundária.
7. Composição lubrificante da reivindicação 6, emque pelo menos um entre R1, R2, R3 e R4 é individualmenteindependentemente escolhido entre hidrogênio, 2-met.ilpropenila, 2, 44-trimetilpentenila, estirenila e nonila.
8. Composição lubrificante da reivindicação 6, emque a diarilamina secundária é escolhida entre diarilaminasecundária octilada/butilada, diarilamina secundária p,p'-dioctilada e diarilamina secundária octilada/estirenada.
9. Composição lubrificante da reivindicação 1, emque o tungstato de organoamônio é um produto de reação de(a) uma fonte de tungstênio e (b) um composto organocontendo nitrogênio básico ou um composto de amina.
10. Composição lubrificante da reivindicação 9,em que a fonte de tungstênio é escolhida a partir de ácidode tungstênio, trióxido de tungstênio, tungstato de amônio,paratungstato de amônio, dihidrato de tungstato de sódio,tungstato de cálcio e metatungstato de amônio.
11. Composição lubrificante da reivindicação 9,em que o composto (b) é uma mono-amina alquila.
12. Composição lubrificante da reivindicação 11,em que a mono-amina alquila é di-(alquil)amina C11-C14linear e ramificada ou um di-n-octilamina.
13. Composição lubrificante da reivindicação 9,em que a mono-amina alquila é di-(alquil)amina C11-C14linear e ramificada.
14. Composição lubrificante da reivindicação 9,em que o composto (b) é um dispersante de poliamina.
15. Composição lubrificante da reivindicação 14,em que o dispersante de poliamina é uma succinimida mono-ou bis-substituida.
16. Composição lubrificante da reivindicação 15,em que o dispersante de poliamina é uma succinimida mono-ou bis-substituida da fórmula: <formula>formula see original document page 25</formula> onde Rn é 8 a 4 00 átomos de carbono.
17. Composição lubrificante da reivindicação 16,em que Ru é 50 a 200 átomos de carbono.
18. Composição lubrificante da reivindicação 17,em que o dispersante de poliamina é derivado depoliisobutenil tendo peso molecular que varia de 800 --2.500 gramas por mol e um polietileno amina.
19. Composição lubrificante da reivindicação 1,em que o composto de organomolibdênio é um ou mais emcombinação de dialquilditiocarbamato de molibdênio,carboxilato de molibdênio, molibdato de amônio e éster demolibdato.
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Families Citing this family (19)
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|---|---|---|---|---|
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| EP2550346B1 (en) * | 2010-03-25 | 2020-11-04 | Vanderbilt Chemicals, LLC | Ultra low phosphorus lubricant compositions |
| BR112013025981B1 (pt) * | 2011-04-15 | 2019-01-22 | Vanderbilt Chemicals, Llc | composições de dialquilditiocarbamato de molibdênio e composições lubrificantes contendo o mesmo |
| IN2014DN02361A (pt) | 2011-11-11 | 2015-05-15 | Vanderbilt Chemicals Llc | |
| DE102013112454A1 (de) * | 2013-11-13 | 2015-05-28 | Pantere Gmbh & Co. Kg | Schmiermittelzusammensetzung |
| JP6114730B2 (ja) * | 2014-10-24 | 2017-04-12 | 株式会社豊田中央研究所 | 摺動システム |
| JP6494153B2 (ja) * | 2015-08-14 | 2019-04-03 | ヴァンダービルト ケミカルズ、エルエルシー | 有機モリブデン化合物および誘導体化トリアゾールを含む潤滑剤組成物用添加剤 |
| WO2017040965A1 (en) * | 2015-09-02 | 2017-03-09 | Basf Se | Lubricant composition |
| MY183406A (en) | 2015-09-02 | 2021-02-18 | Basf Se | Lubricant composition |
| FR3048976B1 (fr) | 2016-03-15 | 2020-02-07 | Total Marketing Services | Composition lubrifiante a base de polyalkylene glycols |
| CA3055623A1 (en) | 2017-03-17 | 2018-09-20 | University Of Ottawa | Azaphenothiazines and azaphenoxazines as antioxidants |
| CN108722830B (zh) * | 2017-04-20 | 2021-07-16 | 宝山钢铁股份有限公司 | 一种热轧铬钼低合金钢防锈生产方法 |
| EP3615639A4 (en) * | 2017-04-26 | 2021-01-06 | Globaltech Fluids, LLC | COMPOSITION OF ADDITIVES FOR HYDRAULIC FLUIDS OR HEAT TRANSFER FLUIDS |
| JP6933010B2 (ja) * | 2017-06-13 | 2021-09-08 | 東ソー株式会社 | 摩擦低減剤、及び潤滑油組成物 |
| CN112742478B (zh) * | 2019-10-30 | 2022-07-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢催化剂的制备方法、加氢催化剂及其应用 |
| CN111205910A (zh) * | 2020-01-09 | 2020-05-29 | 辽宁汽众润滑油生产有限公司 | 一种ab型复合功效发动机润滑油组合物 |
| CN111303963B (zh) * | 2020-03-21 | 2022-01-25 | 上海贝能环保科技有限公司 | 一种准干润滑剂及制备方法 |
| CN113087744A (zh) * | 2021-03-17 | 2021-07-09 | 中国人民解放军空军勤务学院 | 一种非硫磷有机钨添加剂的制备以及含有该添加剂的重负荷齿轮油 |
| WO2025125893A1 (en) | 2023-12-14 | 2025-06-19 | Infineum International Limited | Lubricant compositions for reduced pre-ignition in hydrogen fueled engines |
Family Cites Families (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE591548A (pt) * | 1959-06-05 | |||
| US3209245A (en) * | 1961-12-05 | 1965-09-28 | Gen Electric | Inductive metal detection device |
| US3405064A (en) | 1963-06-06 | 1968-10-08 | Lubrizol Corp | Lubricating oil composition |
| US3356702A (en) | 1964-08-07 | 1967-12-05 | Vanderbilt Co R T | Molybdenum oxysulfide dithiocarbamates and processes for their preparation |
| US3368972A (en) | 1965-01-06 | 1968-02-13 | Mobil Oil Corp | High molecular weight mannich bases as engine oil additives |
| US3574576A (en) | 1965-08-23 | 1971-04-13 | Chevron Res | Distillate fuel compositions having a hydrocarbon substituted alkylene polyamine |
| US3539663A (en) | 1967-11-06 | 1970-11-10 | Allied Chem | Fibrillated fibers of a polyamide and a sulfone polyester |
| US3649229A (en) | 1969-12-17 | 1972-03-14 | Mobil Oil Corp | Liquid hydrocarbon fuels containing high molecular weight mannich bases |
| AU498559B2 (en) | 1975-06-25 | 1979-03-15 | Exxon Research And Engineering Company | Lubricating oil concentrate |
| US4098705A (en) | 1975-08-07 | 1978-07-04 | Asahi Denka Kogyo K.K. | Sulfur containing molybdenum dihydrocarbyldithiocarbamate compound |
| US4171273A (en) | 1977-03-14 | 1979-10-16 | Texaco Inc. | Fatty alkyl succinate ester and succinimide modified copolymers of ethylene and an alpha olefin |
| US4157309A (en) | 1977-09-30 | 1979-06-05 | Chevron Research Company | Mannich base composition |
| DE2852410C2 (de) | 1978-12-04 | 1981-12-03 | Kernforschungsanlage Jülich GmbH, 5170 Jülich | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Siliciumcarbid-Formkörpern |
| US4259195A (en) | 1979-06-28 | 1981-03-31 | Chevron Research Company | Reaction product of acidic molybdenum compound with basic nitrogen compound and lubricants containing same |
| US4259194A (en) | 1979-06-28 | 1981-03-31 | Chevron Research Company | Reaction product of ammonium tetrathiomolybdate with basic nitrogen compounds and lubricants containing same |
| US4283295A (en) | 1979-06-28 | 1981-08-11 | Chevron Research Company | Process for preparing a sulfurized molybdenum-containing composition and lubricating oil containing said composition |
| US4265773A (en) | 1979-06-28 | 1981-05-05 | Chevron Research Company | Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same |
| US4285822A (en) | 1979-06-28 | 1981-08-25 | Chevron Research Company | Process for preparing a sulfurized molybdenum-containing composition and lubricating oil containing the composition |
| US4517104A (en) | 1981-05-06 | 1985-05-14 | Exxon Research & Engineering Co. | Ethylene copolymer viscosity index improver-dispersant additive useful in oil compositions |
| US4632769A (en) | 1984-12-07 | 1986-12-30 | Exxon Research & Engineering Co. | Ethylene copolymer viscosity index improver-dispersant additive useful in oil compositions |
| US4889647A (en) | 1985-11-14 | 1989-12-26 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | Organic molybdenum complexes |
| US4670173A (en) | 1985-12-19 | 1987-06-02 | The Lubrizol Corporation | Oil-soluble reaction products of an acylated reaction product, a polyamine, and mono-functional acid |
| US4727387A (en) | 1987-06-24 | 1988-02-23 | Blaser Industries, Inc. | Paper-handling mechanism for laser printer |
| US5137980A (en) * | 1990-05-17 | 1992-08-11 | Ethyl Petroleum Additives, Inc. | Ashless dispersants formed from substituted acylating agents and their production and use |
| JP3608805B2 (ja) * | 1993-04-30 | 2005-01-12 | 東燃ゼネラル石油株式会社 | 潤滑油組成物 |
| DE69422184T2 (de) * | 1993-09-13 | 2000-08-24 | Infineum Usa L.P., Linden | Schmiermittelzusammensetzungen mit verbesserten antioxidationseigenschaften |
| US5512192A (en) | 1995-03-02 | 1996-04-30 | The Lubrizol Corporation | Dispersant-viscosity improvers for lubricating oil compositions |
| USRE38929E1 (en) | 1995-11-20 | 2006-01-03 | Afton Chemical Intangibles Llc | Lubricant containing molybdenum compound and secondary diarylamine |
| US5650381A (en) * | 1995-11-20 | 1997-07-22 | Ethyl Corporation | Lubricant containing molybdenum compound and secondary diarylamine |
| US6010987A (en) | 1996-12-13 | 2000-01-04 | Exxon Research And Engineering Co. | Enhancement of frictional retention properties in a lubricating composition containing a molybdenum sulfide additive in low concentration |
| US6358894B1 (en) * | 1996-12-13 | 2002-03-19 | Infineum Usa L.P. | Molybdenum-antioxidant lube oil compositions |
| US5888945A (en) | 1996-12-13 | 1999-03-30 | Exxon Research And Engineering Company | Method for enhancing and restoring reduction friction effectiveness |
| US5840672A (en) * | 1997-07-17 | 1998-11-24 | Ethyl Corporation | Antioxidant system for lubrication base oils |
| US6150309A (en) * | 1998-08-04 | 2000-11-21 | Exxon Research And Engineering Co. | Lubricant formulations with dispersancy retention capability (law684) |
| US6726855B1 (en) * | 1998-12-02 | 2004-04-27 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Lubricant compositions comprising multiple antioxidants |
| US6174842B1 (en) * | 1999-03-30 | 2001-01-16 | Ethyl Corporation | Lubricants containing molybdenum compounds, phenates and diarylamines |
| JP4758599B2 (ja) * | 2001-01-18 | 2011-08-31 | 太陽誘電株式会社 | グラニュラ磁性薄膜及びその製造方法，積層磁性膜，磁性部品，電子機器 |
| WO2003027215A2 (en) * | 2001-09-21 | 2003-04-03 | R.T. Vanderbilt Company, Inc. | Improved antioxydant additive compositions and lubricating compositions containing the same |
| US6962896B2 (en) | 2002-05-31 | 2005-11-08 | Chevron Oronite Company Llc | Reduced color molybdenum-containing composition and a method of making same |
| FR2840620B1 (fr) * | 2002-06-07 | 2004-07-30 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'hydrocarbures a faible teneur en soufre et en azote |
| BRPI0409648A (pt) * | 2003-04-22 | 2006-10-31 | Vanderbilt Co R T | compostos de tungstato e molibdato de amÈnio orgánico e processo para preparação dos mesmos |
| US7875576B2 (en) * | 2004-07-29 | 2011-01-25 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil composition for internal combustion engines |
| CA2614504A1 (en) * | 2005-07-12 | 2007-01-18 | King Industries, Inc. | Amine tungstates and lubricant compositions |
| JP5097350B2 (ja) * | 2006-03-07 | 2012-12-12 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 潤滑油組成物、酸化防止剤組成物及び潤滑油の粘度増加抑制方法 |
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