BRPI0709072A2 - composições de policarbonato modificados ao impacto à prova de chama - Google Patents

Abstract

COMPOSIçõES DE POLICARBONATO MODIFICADOS AO IMPACTO à PROVA DE CHAMA. A presente invenção refere-se a composições de policarbonato modificados ao impacto, compreendendo: A) de 40 a 95 partes em peso de policarbonato aromático ramificado e/ou carbonato de poliéster aromático ramificado; B) de 1 a 25 partes em peso de polímero de enxerto contendo um ou mais bases de enxerto (B.2) selecionadas do grupo dos cautchus de silício (B.2.1) e cautchus de acrilato de silício (B.2.2); C) de 9 a 18 partes em peso de talco; D) de 11 a 20 partes em peso de agente à prova de chama contendo fósforo; E) de 0 a 3 partes em peso de agente antigotejamento, e F) de 0 a 1,5 parte em peso de (co)polímero vinílico termoplástico F.1 e/ou tereftalato de polialquileno F.2, que atendem elevadas exigências em termos de tecnologia de proteção contra incêndio, a um processo para sua fabricação, ao seu uso para a fabricação de corpos moldados e corpos moldados termomoldados que podem ser obtidos dos compostos acima mencionados.

Description

Relatório Descritivo da Patene de Invenção para "COMPOSI-ÇÕES DE POLICARBONATO MODIFICADOS AO IMPACTO À PROVA DECHAMA".

A presente invenção refere-se a composições de policarbonatomodificados ao impacto, que atendem a elevadas exigências em termos detecnologia de proteção contra incêndio, a um processo para sua fabricação eao seu uso na produção de corpos moldados.

O JP-A 111 997 68 descreve misturas PC/ABS, que são provi-das de propriedades resistentes à chama por meio de ésteres de ácido fos-fórico monoméricos ou oligômeros, sendo a resistência à chama marcada-mente melhorada pela adição de uma carga inorgânica , como por exemplo,talco. A redução assim realizável do teor de fosfato, sem alterar a resistênciaà chama, é insuficiente, para obter as viscosidades de fusão necessáriaspara a aplicações de extrusão. Além disso, a carga inorgânica geral apre-senta um efeito adverso nas propriedades mecânicas, particularmente natenacidade da mistura polimérica.

Os documentos US-A 5 849 827 E WO 99/07782 descrevemcompostos de moldagem, providos de propriedades resistentes à chama pormeio de oligofosfato a base de resorcinol ou a base de bisfenol-A, sendo osperíodos de combustão posterior marcadamente reduzidos por adição demateriais inorgânicos em nanoescala, em concentração pequenas. Entretan-to, os compostos de moldagem descritos aqui não possuem tampouco umaestabilidade de fusão adequada para aplicações de extrusão.

O documento WO 99/57198 descreve compostos de moldagemPC/ABS providos de propriedades resistentes à chama por meio de oligo-fosfato derivado de resorcinol e que se destacam por um teor de teflon muitobaixo de apenas 0.1% em peso - o que corresponde a um teor de fluorinade 0.076%. Policarbonatos lineares e ramificados apresentam de peso mo-lecular alto (31,000 ou 32,000 g/mol) são usados nos compostos de molda-gem. As propriedades reológicas dos compostos de moldagem descritos(MVR) permitem o processamento no processo de extrusão. Naturalmente,os compostos de moldagem se distinguem por uma fragilidade no compor-tamento ESC e na estabilidade dimensional sob calor, particularmente se éutilizado agente a prova de chama em quantidade suficiente para obter umaresistência à chama adequada também com espessuras finas de parede.

O documento US 2002/0077417 A1 descreve compostos de re-sina de policarbonato resistentes à chama feitos de policarbonato ramificado,de um copolímero de enxerto, ésteres de ácido fosfórico oligoméricos, etile-no de politetrafluor e opcionalmente talco. Ésteres de ácido fosfórico oligo-méricos do tipo BDP não são descritos.

O documento WO 02/100948 A1 descreve compostos de molda-gem termoplásticos compreendendo policarbonato ramificado, polímero deenxerto, talco contendo um tamanho médio de partícula inferior a 1000 nm,assim como, opcionalmente oligofosfatos, copolímeros vinílicos e agentesantigotejamento. O documento WO 01/48074 A1 descreve compostos demoldagem termoplásticos compreendendo policarbonato ramificado, políme-ro de enxerto, talco de uma pureza especial assim como opcionalmente poli-gofosfatos, copolímeros vinílicos e agentes antigotejamento.

O objeto da presente invenção é prover um composto de molda-gem livre de clorina e de bromina que atendam tanto elevadas exigênciasem termos de resistência a chama, como as exigências de materiais emveículos ferroviários americanos (Docket 90 AO), e que possam ser trabalha-dos pelo processo de extrusão devido a sua elevada estabilidade de fusão.Particularmente, o composto de moldagem, de acordo com o Docket 90 A,não precisa mostrar burning drips na ASTM E 162 e deve ter um índice depropagação de chama Is inferior a 35 e uma densidade de gás de combus-tão (Ds 1.5 min <100 e Ds 4 min < 200) de acordo com a ASTM E 662. Aomesmo tempo, os compostos de moldagem devem apresentar um módulo Ede elasticidade de no mínimo 3500 N/mm2 para assegurar uma resistênciamecânica suficiente.

Descobriu-se surpreendentemente, que o perfil de propriedadedesejado é apresentado pelos compostos compreendendo

A) 40 a 95 partes em peso, preferivelmente de 60 a 85 partesem peso, mais preferivelmente de 65 a 78 partes em peso, de policarbonatoaromático ramificado e/ou poliéster carbonato aromático ramificado,

B) de 1 a 25 partes em peso, preferivelmente de 2 a 9 partes empeso, mais preferivelmente de 4 a 8 partes em peso, muito mais preferivel-mente de 4.7 a 6.6 partes em peso, de um polímero de enxerto compreen-dendo uma ou mais bases de enxerto (B.2) selecionadas do grupo dos caut-chus de silício (B.2.1) e de cautchus de acrilato de silício (B.2.2),

C) de 9 a 18 partes em peso, preferivelmente de 10 a 15 partesem peso, mais preferivelmente de 10 a 12 partes em peso, de talco,

D) de 11 a 20 partes em peso, preferivelmente de 11 a 17 partesem peso, mais preferivelmente de 13 a 16 partes em peso, de agentes aprova de chama contendo fósforo,

E) de 0 a 3 partes em peso, preferivelmente de 0.01 a 1 parteem peso, mais preferivelmente de 0.1 a 0.6 partes em peso, de agente anti-gotejamento, e

F) de 0 a 1.5 partes em peso, preferivelmente de 0 a 1 parte empeso, de (co)polímero vinílico termoplástico e/ou tereftalato de polialquileno(F.2), sendo especialmente preferível o composto livre de (co)polímeros viní-Iicos termoplásticos (F.1) e/ou tereftalatos de polialquileno (F.2),sendo que todos os dados de parte em peso na presente aplicação são pa-dronizados de tal forma que a soma das partes em peso de todos os com-ponentes no composto seja 100.

Componente A

Policarbonatos aromáticos ramificados e/ou poliestercarbonatosaromáticos ramificados, de acordo com o componente A, indicados de a-cordo com a invenção, são conhecidos na literatura ou podem ser fabricadosatravés de métodos que são conhecidos na literatura (para a fabricação depolicarbonatos aromáticos consulte, por exemplo, Schnell "Chemistry andPhysics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964 e DE-AS 1 495626, DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610,DE-A 3 832 396; para a fabricação de poliestercarbonatos aromáticos con-sulte, por exemplo, DE-A 3 077 934).

A fabricação de poli(éster)carbonatos aromáticos é feita, por e-xemplo, pela reação de difenóis com haletos de ácido carbônico, preferivel-mente fosgeno, e/ou com dialetos de ácido dicarboxílico aromáticos, preferi-velmente dialetos de ácido benzenodicarboxílico, pelo método de interfase,opcionalmente sob o uso de temrinadores de cadeia, por exemplo, monofe-nóis, e sob o uso de agentes de ramificação fenólicos tetrafuncionais, quepodem portanto conter funcionalidades amina como grupos funcionais, ocor-rendo a ramificação nesse caso através de ligações amida. Agentes de rami-ficação adequados são, por exemplo, trifenóis ou tetrafenóis, preferivelmen-te, aqueles agentes de ramificação fenólicos que apresentam pelo menostrês grupos funcionais com reatividade reduzida, adequados para a reaçãode condensação. 1,1,1-tris(p-hidroxifenil)etano também é adequado comoum agente de ramificação.

É particularmente preferível usar isatinbiscresol com agente deramificação.

Os agentes de ramificação são usados em uma quantidade de0.01. a 5 mois porcento, preferivelmente de 0.02 a 2 mois porcento, especi-almente de 0.05 a 1 mois porcento, mais preferivelmente de 0.1 a 0.5 moisporcento, com relação à soma de difenol e agente de ramificação no po-li(ester)carbonato.

Policarbonatos ramificados, de acordo com a invenção, podemser fabricados pelo método conhecido de polimerização mediante reação decompostos difenólicos com carbonato de difenila usando agentes de ramifi-cação e terminadores de cadeia acima mencionados.

Difenóis para a fabricação dos policarbonatos aromáticos ramifi-cados e/ou dos poliestercarbonatos aromáticos são preferivelmente aquelesda fórmula (I)

<formula>formula see original document page 5</formula>

onde,A representa uma ligação simples, alquileno CrC5, alquilidenoC2-C5, cicloalquilideno C5- C6, -O-, -SO-, -CO, -S-, -SO2-, arileno C6-Ci2, emque podem ser condensados outros anéis contendo heteroátomos opcional-mente aromáticos,ou um radical da fórmula (II) ou (III)

cada um dos substituintes B representa respectivamente alquila CrCi2, pre-ferivelmente metila, halogênio, preferivelmente clorina e/ou bromina,os substituintes χ são, cada um independentemente entre si, 0,1 ou 2,ρ representa 1 ou O, e

R5 e R6 podem ser selecionados individualmente para cada X1 esão, cada um independentemente entre si, hidrogênio, ou alquila Ci-C6, pre-ferivelmente hidrogênio, metila ou etila,X1 representa carbono, e

M representa um número inteiro de 4 a 7, preferivelmente 4 ou 5,na medida em que em pelo menos um átomo X1, R5 e R6 são simultanea-mente alquila.

São difenóis preferíveis hidroquinona, resorcinol, dihidroxidife-nóis, bis-(hidroxifenil)-Ci-C5-alcanos, bis(hidroxifenil)-C5-C6-cicloalcanos,bis(hidroxifenil) éteres, bis(hidroxifenil) sulfóxidos, bis(hidroxifenil) cetonas,bis(hidroxifenil)-sulfonas e a,a-bis-(hidroxifenil)-diisopropilbenzenos e seusderivados brominatados e/ou clorinatados no anel.

Difenóis particularmente preferíveis são 4,4'-diidroxidifenila, bis-fenol A, 2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-cicloexano, 1,1 -bis(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano, 4,4'-

dihidroxidifenil sulfito, 4,4'-diidroxidifenilsulfona e seus derivados di- e tetra-brominatados ou -clorinatados, como por exemplo, 2,2-bis(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano ou 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano. São especialmente preferíveis 2,2-bis(4-hidroxifenil)-propano (bisfenol A).Os difenóis podem ser empregados individualmente ou na forma

de misturas aleatórias. Os difenóis são conhecidos na literatura ou podemser obtidos com base em métodos conhecidos na literatura.São terminadores de cadeia adequados para a fabricação dospolicarbonatos ramificados aromáticos termoplásticos, por exemplo, fenol, p-clorofenol, p-terbutilfenol ou 2,4,6-tribromofenol, como também alquilfenóisde cadeia longa, tais como 4-(1,3-tetrametilbutil)-fenol, de acordo com o do- cumento DE-A 2 842 ou monoalquilfenóis ou dialquilfenóis contendo um totalde 8 a 20 átomos de carbono nos substituintes alquila, tais como 3,5-di-terc-butilfenol, p-isooctilfenol, p-teroctilfenol, p-dodecilfenol e 2-(3,5-dimetilheptil)-fenol e 4-(3,5-dimetilheptil)-fenol. A quantidade de terminadores de cadeia aser usada é geralmente de 0.5 mois porcento a 10 mois por cento com rela-ção à soma molar dos difenóis usados em um caso específico.

Afora os monofenóis já mencionados, também podem ser em-pregados como terminadores de cadeia para a fabricação dos poliestercar-bonatos aromáticos portanto seus ésteres de ácido clorocarbônico e cloretosde ácidos monocarboxílicos, que podem ser opcionalmente substituídos porgrupos alquila C1-C22 ou por átomos de halogênio, como também cloretos deácido monocarboxílico C2-C22 alifáticos.

A quantidade de terminadores de cadeia é de respectivamentede 0.1 a 10 "% em mois, com relação no caso de terminadores de cadeia fe-nólicos a mois de difenóis e com relação no caso de terminadores de cadeiaa mois de dicloretos de ácido dicarboxílico.

Os poliéster carbonatos aromáticos podem portanto conter áci-dos hidroxicarboxílicos aromáticos incorporados.

A porção de unidades estruturais de carbonato nos poliéstercarbonatos aromáticos termoplásticos pode variar conforme desejado. Aporção de grupo carbonato é preferivelmente é de até 100 mois porcento,especialmente até 80 mois porcento, mais preferivelmente até 5 mois por-cento, com relação á soma de grupos éster e grupos carbonato. Tanto aporção de éster como de carbonato nos poliéster carbonatos aromáticospode estar presente no produto de policondensação na forma de blocos ou de forma randomicamente distribuída.

Os policarbonatos ramificados aromáticos termoplásticos e car-bonatos poliéster podem ser usados individualmente ou em uma mistura de-sejada. Compostos preferíveis, de acordo com a invenção, são livres de po-Iicarbonatos lineares e poliéster carbonatos.

As viscosidades de solução relativas dos poli(ester)carbonatos,de açodo com a invenção, situam-se na faixa de 1.20 a 1.50, preferivelmentede 1.24 a 1.40, especialmente de 1.25 a 1.35, medidas em CH2CI2 como sol-vente a 25g C e em uma concentração de 0.5 g/100 ml.

Componente B

O componente B compreende um ou mais polímeros de enxertoB.1 de 5 a 95 % em peso, preferivelmente 10 a 90% em peso,de um ou mais monômeros vinílicos para

B.2 de 95 a 5% em peso, preferivelmente de 90 a 10% em pesode um ou mais bases de enxerto selecionadas do grupo dos cautchus desilício (B.2.1) e de cautchus de acrilato de silício (B.2.2)

Os copolímeros de enxerto B são fabricados por polimerizaçãopor radical-livre, por exemplo por polimerização em emulsão, suspensão,solução ou em massa, preferivelmente por polimerização em emulsão ou emmassa.

Monômeros adequados B.1 são monômeros vinílicos tais comocompostos aromáticos vinílicos e/ou compostos aromáticos vinílicos substitu-idos no anel (tais como estireno, α-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno), (Ci-C8)-alquil-ésteres de ácido metacrílico (tais como meta-crilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de 2-etilexila, metacrilatode alila), (CrC8)-alquil ésteres de ácido acrílico (tais como acrilato de metila,acrilato de etila, acrilato de n-butila, acrilato de terc-butila), ácidos orgânicos(tais como ácido acrílico, ácido metacrílico) e/ou vinil cianidas (tais como a-crilonitrila e metacrilonitrila) e/ou derivados (tais como anidridos e imidas) deácidos carboxílicos insaturados (por exemplo anidrido maléico e N-fenil-maleimida). Esses monômeros vinílicos podem ser usados isoladamente ouem misturas de pelo menos dois monômeros.

Monômeros preferidos B.1 são selecionados de pelo menos umdos monômeros estireno, α-metilestireno, metacrilato de metila, acrilato den-butila e acrilonitrila. É especialmente utilizado como monômero B.1 meta-crilato de metila.

As temperaturas de transição vítrea da base de enxerto B.2 é de<109 C, preferivelmente <0 °C, mais preferivelmente <-209 C. A base de en-xerto B.2 geralmente apresenta um tamanho médio de partícula (valor d50)de 0,05 a 10μηι, preferivelmente de 0,06 a 5μιη, mais preferivelmente de0,08 a 1μιη

O tamanho médio de partícula d5o é o diâmetro acima e abaixodo qual situam-se respectivamente 50% em peso das partículas. Ele podeser determinado por meio de medição ultracentrífuga (W. Scholtan1 H. Lan-ge, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-796).

Cautchus de silício adequados, de acordo com B.2.! são caut-chus de silício contendo sítios enxerto-ativos, cujo método de fabricação es-tá descrito por exemplo nos documentos US 2891920, US 3294725, DE-OS3 631 540, EP 249964, EP 430134 e US 4888388.

O cautchu de silício, de acordo com B.2.1, é preferivelmente fa-bricado por polimerização em emulsão, na qual são utilizadas unidades es-truturais monoméricas de siloxano, agentes reticulantes ou de ramificação(IV) e opcionalmente agentes de enxerto (V).

As unidades estruturais monoméricas de siloxano empregadassão por exemplo e preferivelmente dimetilsiloxano ou organosiloxanos cícli-cos contendo pelo menos 3 membros de anel, preferivelmente de 3 a 6membros de anel, como por exemplo e preferivelmente, hexametilciclotrisilo-xano, octametilciclotetrassiloxano, decametilciclopentassiloxano, dodecame-tilcicloexassiloxano, trimetil-trifenil-ciclotrissiloxano, tetrametil-tetrafenil-ciclotetrassiloxano, octafenilciclotetrassiloxano.

Os monômeros de organosiloxano podem ser usados isolada-mente ou na forma de misturas contendo 2 ou mais monômeros. O cautchude silício apresenta preferivelmente no mínimo 50% em peso e mais preferi-velmente no mínimo 60% em peso de organossiloxano, com relação ao pesototal do componente de cautchu de silício.

São preferivelmente empregados como agentes reticulantes oude ramificação (IV) são preferivelmente usados agentes reticulantes a basede silano, que apresentem uma funcionalidade de 3 ou 4, mais preferivel-mente 4. Exemplos preferidos que podem ser mencionados incluem: trime-toximetilssilano, trietoxifenilssilano, tetrametoxisilano, tetraetoxisilano, tetra-n-propoxisilano e tetrabutoxissilano. O agente reticulante pode ser usadoisoladamente ou em uma mistura de dois ou mais agentes reticulantes. Te-traetoxissilano é especialmente preferível.

O agente reticulante é usado em uma quantidade na faixa de 0.1a 40% em peso, com relação ao peso total do componente de cautchu desilício. A quantidade de agente reticulante é selecionada de tal forma que ograu de intumescimento do cautchu de silício, medido em tolueno, é de 3 a30, preferivelmente de 3 a 25, e mais preferivelmente de 3 a 15. O grau deintumescimento é definido como a relação de peso da quantidade de toluenoabsorvida pelo cautchu de silício quando este é saturado com tolueno a 259Cea quantidade de cautchu de silício no estado seco. A determinação dograu de intumescimento é descrita detalhadamente no documento EP249964.

Quando o grau de intumescimento é inferior a 3, ou seja, o teorde agente reticulante é alto, o cautchu de silício não apresenta elasticidadesuficiente de cautchu. Quando o índice de intumescimento é superior a 30, ocautchu de silício é inadequado para formar uma estrutura de domínio nopolímero de matriz e, por essa razão, não pode melhorar a resistência aoimpacto; o efeito seria então similar á adição simples de polidimetilssiloxano.

Agentes reticulantes tetrafuncionais são preferidos em relação aagentes reticulantes trifuncionais, pois o grau de intumescimento é mais fa-cilmente controlável dentro dos limites descritos acima.

Agentes de ramificação adequados (V) são compostos que sãoadequados de formar estruturas contendo as seguintes fórmulas:CH2=C(R2)-COO-(CH2)p-SiR1nO(3.n)/2 (V-1)

<formula>formula see original document page 10</formula>onde

R1 representa alquila CrC4, preferivelmente metila, etila ou pro-pila, ou fenila,

R2 representa hidrogênio ou metila,

η representa 0, 1 ou 2 e

ρ representa um número de 1 a 6.

Acriloil- ou metacriloil-oxissilanos são particularmente adequa-dos para formar a estrutura acima mencionada (V-1), e apresentam elevadaeficiência de enxerto. Desse modo, é assegurada uma formação eficaz decadeias de enxerto, e portanto a resistência ao impacto do composto de re-sina resultante é favoravelmente influenciado.

Exemplos preferidos que podem ser mencionados são: : β-metacriloilóxi-etildimetoximetil-silaneo, γ-metacriloilóxi-propilmetoxidimetil-silano, γ-metacriloilóxi-propildimetoximetil-silano, γ-metacriloilóxi-propil- trimetóxi-silano, γ-metacriloilóxi-propiletoxidietil-silano, γ-metacriloilóxi-propildietoximetil-silano, δ-metacriloil-óxi-butildietoximetil-silano ou misturasdos mesmos.

São preferivelmente usados de 0 a 20% em peso de agente reti-culante, com relação ao peso total do cautchu de silício.

O cautchu de silício pode ser fabricado por polimerização ememulsão, conforme descrito, por exemplo, no documento US 2891920 e nodocumento 3294725. O cautchu de silício é, neste caso, obtido na forma deum látex aquoso. Para tanto, a mistura contendo organossiloxano, agentereticulante e opcionalmente agente de ramificação é misturada com água,sob cisalhamento, por exemplo por meio de um homogeneizador, na pre-sença de um emulsificador a base de ácido sulfônico, como por exemploácido alquilbezenosulfônico ou ácido alquilsulfônico, sendo a mistura polime-rizada completamente formando o látex de cautchu de silício. Um ácido al-quilbezenossulfônico é particularmente adequado, pois ele age não apenascomo emulsificador mas também como iniciador de polimerização. Nestecaso, a combinação do ácido sulfônico com um sal metálico de um ácidoalquilbenzenossulfônico ou com um sal metálico de um ácido alquilsulfônicoé vantajosa pois o polímero é estabilizado neste caso durante a polimeriza-ção por enxerto subseqüente.

Após a polimerização, a reação é terminada, em que a reação éneutralizada mediante adição de uma solução alcalina aquosa, por exemplo,mediante adição de um hidróxido de sódio aquoso, hidróxido de potássio ousolução de carbonato de sódio.

De acordo com a invenção, cautchus de acrilato de silício (B.2.2)são também adequados como bases de enxerto B.2. Esses cautchus de a-crilato de silício são cautchus compósitos contendo sítios enxerto-ativos ede 10 a 90% em peso de componente de cautchu de silício e de 90 a 10%em peso de componente de cautchu polialquil(met)acrilato, os dois compo-nentes mencionados no cautchu compósito interpenetram de tal forma quenão podem ser fundamentalmente separados um do outro.

Se a porção de componente de cautchu de silício no cautchucompósito for muito elevada, os compostos de resina acabados apresenta-rão propriedades de superfície desvantajosas e uma capacidade de colora-ção comprometida. Se, em contrapartida, o teor de componente de cautchude polialquil(met)acrilato no cautchu compósito for muito elevado, a resistên-cia ao impacto do composto de resina acabado será desvantajosamente afetada.

Cautchus de acrilato de silício são conhecidos e descritos, porexemplo, nos documentos US 5,807,914, EP 430134 e US 4888388.

Componentes de cautchu de silício adequados para este casosão aqueles já descritos no B.2.1.

Componentes de cautchu de polialquil(met)acrilato dos cautchusde acrilato de silício, de acordo com B.2.2, podem ser feitos de alquilésteresde ácido metacrílico e/ou de alquilesteres de ácido acrílico, de um agentereticulante (VI) e de um agente de enxerto (VII). Exemplos de ésteres de á-cido metacrílico e/ou de alquilésteres de ácido acrílico preferidos são alquilC1-C8 ésteres por exemplo alquilésteres de ácido metacrílico e/ou alquilés-teres de ácido acrílico, por exemplo, metil-, etil-, n-butil-, terc-butil-, n-propil-,n-hexil-, n-octil-, n-lauril- e 2-etilexil esteres; haloalquil esteres, preferível-mente alquil halo-Ci-C β esteres, tais como acrilato de cloroetila, como tam-bém misturas desses manômeros. Acrilato de n-butila é especialmente pre-ferível.

Como agentes reticulantes (VI) para o componente de cautchude polialquil(met)acrilato do cautchu de acrilato de silício podem ser usadosmonômeros contendo mais de uma ligação dupla polimerizável.Exemplospreferidos de monômeros reticulates são ésteres de ácidos monocarboxíli-cos insaturados contendo de 3 a 8 átomos de carbono e álcoois monoídricosinsaturados contendo de 3 a 12 átomos de carbono, ou polióis saturadoscontendo de 2 a 4 grupos OH e de 2 a 20 átomos de carbono, tais comodimtacrilato de etileno glicol, dimetacrilato de propileno glicol, dimetacrilatode 1,3-butileno glicol e dimetacrilato de 1,4-butileno glicol. Os agentes reticu-lantes podem ser usados isoladamente ou em misturas de pelo menos doisagents reticulantes.

Exemplos de agentes preferidos (VII) são metacrilato de alila,cianurato de trialila, isocianurato de trialila ou misturas deles. O metacrilatode alila também pode ser usado como agente reticulante (VI). Os agentes deenxerto podem ser usados isoladamente ou em misturas de pelo menosdois agentes de enxerto.

A quantidade de agente reticulante (VI) e agente de enxerto (VII)é de 0.1 a 20% em peso com relação ao peso total do componente de caut-chu de polialquil(met)acrilato) do cautchu de acrilato de silício.

O cautchu de acrilato de silício é produzido ao se prepara primei-ramente o cautchu de silício de acordo com B.2.1 como um látex aquiso. Olátex é em seguida enriquecido com os alquil ésteres de ácido metacrílicoe/ou com ésteres de ácido acrílico a serem usados, com o agente reticulante(VI) e o agente de enxerto (VII) e a polimerização é feita. É especialmentepreferível uma polimerização em emulsão iniciada por radicais livres, porexemplo, através de um iniciador peróxido, azo ou redox. É especialmentepreferível o uso de um sistema de iniciador redóx, particularmente um siste-ma iniciador sulfoxilato preparado pela combinação de sulfato de ferro, tetra-cetato bisódico de etilenediamina, rongalite e hidroperóxido.O agente de enxerto (V) usado na fabricação do cautchu de silí-cio faz com que o componente de cautchu de polialquil(met)acrilato seja li-gado covalentemente ao componente de cautchu de silício. Na polimeriza-ção, os dois componentes de cautchu interpenetram, formando assim ocautchu compósito, que depois de polimerização não pode mais ser separa-do em seus constituintes do componente de cautchu de silício e do compo-nente de cautchu de polialquil(met)acrilato.

Para a fabricação dos cautchus de enxerto de (acrilato) de silícioB mencionados como componente B, os monômeros B.1 são enxertados na base de cautchu B.2.

Os métodos de polimerização descritos, por exemplo, nos do-cumentos EP 249964, EP 430134 e US 4888388 podem ser usados paraessa finalidade.

A polimerização por enxerto é feita, por exemplo, de acordo como seguinte método de polimerização: em uma polimerização em emulsão emum ou múltiplos estágios, iniciada por radicais livres, os monômeros vinílicosdesejados B.1 são polimerizados na base de enxerto, que está presente naforma de um látex aquoso. A eficiência de enxerto deve ser neste caso maiselevada possível, sendo preferivelmente superior ou igual a 10%. A eficiên- cia de enxerto é substancialmente dependente do agente de enxerto (V) ou(VII) empregado. Após a polimerização formando o cautchu de enxerto de(acrilato) silício, o látex aquoso é adicionado a água quente na qual sais me-tálicos foram previamente dissolvidos, como por exemplo cloreto de cálcioou sulfato de magnésio. Neste caso, o cautchu de enxerto de (acrilato) silíciocoagula e pode ser em seguida separado.

Os cautchus de enxerto de alquil éster de ácido metacrílico e dealquil éster de ácido acrílico mencionados como componentes B são comer-cialmente disponíveis. Exemplos que podem ser mencionados incluem: Me-tablen® SX 005 e Metablen® SRK 200 da Mitsubishi Rayon Co. Ltd.

Componente C

Entende-se por talco um talco naturalmente formado ou sinteti-camente produzido.Talco puro apresenta uma composição química 3 MgO . 4 SiO2 .H2O e, portanto, um teor de MgO de 31.9% em peso, um teor de SiO2 de63.4 % em peso, e um teor de água quimicamente ligada de 4.8% em peso.Trata-se de um silicato que apresenta uma estrutura em camadas.

Materiais de talco formados naturalmente geralmente não apre-sentam a composição ideal acima mencionada, já que eles são obtidos im-puros mediante troca parcial do magnésio por outros elementos, pela trocaparcial de silício por, por exemplo, alumínio, e/ou por intercrescimentos comoutros minerais tais como dolomita, magnesita ou clorito.

Os tipos especiais de talco, dentro do escopo da invenção, sedistinguem por uma pureza especialmente elevada, caracterizada por umteor de MgO de 28 a 35% em peso, preferivelmente de 30 a 33 % em peso,mais preferivelmente de 30.5 a 32% em peso, e um teor de SiO2 de 55 a65% em peso, preferivelmente de 58 a 64% em peso, mais preferivelmentede 60 a 62.5% em peso. Tipos preferidos de talco são além disso, disntigui-dos por um teor de AI2O3 de menos de 5% em peso, mais preferivelmentemenos de 1 % em peso, especialmente menos de 0.7% em peso.

Um tipo comercial disponível de talco que corresponde a estadefinição é, por exemplo, Luzenac® A3 fabricado pela Luzenac Naintsch Mi-neralwerke GmbH (Graz, Áustria).

Tipos de talco que não estão dentro do escopo da invenção são,por exemplo, Luzenac SE-Standard, Luzenac SE-Super, Luzenac SE-Microe Luzenac ST 10, 15, 20, 30 e 60, todos comercializados pela Luzenac Na-intsch Mineralwerke GmbH.

O uso do talco, de acordo com a invenção, na forma de tiposfinamente moídos, apresentando um tamanho médio de partícula d5o de 0.1a 20μm, preferivelmente de 0.2 a 10 μm, mais preferivelmente de 1.1 a 5μm, muito mais preferivelmente de 1.15 a 2.5pm, é particularmente vantajoso.

O talco pode ser submetido a tratamento de superfície, por e-xemplo, sendo sinalizado, para assegurar uma melhor compatibilidade como polímero. Com relação ao processamento e preparação dos compostospara moldar, o uso de talco compactado é, portanto, vantajoso.

Componente D

Agentes a prova de chama contendo fósforo, dentro do escopoda invenção, são preferivelmente selecionados dos grupos dos ésteres deácido fosfórico ou fosfônico monomérico e oligomérico, aminas de fosfanatoe fosfazenos, sendo possível o uso como agentes a prova de chama tam-bém misturas de vários componentes selecionados de um ou vários dessesgrupos. Outros compostos de fósforo livre de halogênio não-mencionadosespecificamente aqui também podem ser usados isoladamente ou em qual-quer combinação desejada com outros compostos de fósforo livre de halo-gênio.

Ésteres de ácido fosfórico ou fosfônico monomérico ou oligomé-rico preferidos são compostos de fósforo da fórmula geral (VIII)

<formula>formula see original document page 16</formula>(viii)

onde R1, R2, R3 e R41 independentes entre si, representam preferivelmente,opcionalmente alquila C1-C8 halogenada, ou cicloalquila C5-C6, arila C6-C20ou aralquila C7-C12, cada um opcionalmente substituído com alquila, preferi-velmente alquila C1-C4, e/ou com halogênio, preferivelmente cloro, bromo.

η representa os substituintes n, independentes entre si, o e 1.q representa O a 30,

X representa um radical aromático mono- ou polinuclear, con-tendo de 6 a 30 átomos de carbono, ou um radical alifático ramificado con-tendo de 2 a 30 átomos de carbono, que podem ser OH-substituídos e quecontém até 8 ligações éter.

R1, R2, R3 e R4, independentes entre si, representam preferivel-mente alquila CrC4, fenila, naftila ou fenil-CrC4-alquila. Os grupos aromáti-cos R1, R2, R3 e R4, por sua vez, podem ser substituídos com grupos halo-gênio e/ou alquila, preferivelmente cloro, bromo e/ou alquila C1-C4. Radicaisarila especialmente preferíveis são cresila, fenila, xilenila, propilfenila oubutilfenila e seus derivados brominatados ou clorinatados correspondentes.

X representa na fórmula (VIII) preferivelmente um radical aromá-tico mono- ou polinuclear contendo de 6 a 30 átomos de carbono. Este épreferivelment derivado dos difenóis da fórmula (I).

η pode ser na fórmula (VIII), independentemente entre si, 0 ou 1,preferivelmente η é igual a 1.

q representa valores de 0 a 30, preferivelmente de 0.3 a 20,mais preferivelmente de 0.5 a 10, especialmente de 0.5 a 6, muito mais pre-ferivelmente de 1.1 a 1.6.

X representa mais preferivelmente

<formula>formula see original document page 17</formula>

ou seus derivados clorinatados ou brominatados; X é especialmente deriva-do do resorcinol, hiroquinona bisfenol A ou difenolfenol. X é mais preferivel-mente derivado do bisfenol A.

Também é possível usar misturas de diferentes fosfatos comocomponente D, de acordo com a invenção.

Compostos de fosfato da fórmula (VIII) são particularmente fos-fato de tributila, fosfato de trifenila, fosfato de tricresila, fosfato de difenilcresi-la, fosfato de difeniloctila, fosfato de difenil-2-etilcresila, fosfato de tri-(isopropilfenila), bifosfato ligado por ponte de resorcinol e bifosfato ligado porponte de bisfenol-A. O uso de ésteres de ácido fosfórico oligoméricos da fór-mula (VIII) derivado do bisfenol A é especialmente preferido.

Os compostos de fósforo, de acordo com o componente D sãoconhecidos (vide, por exemplo, o documento EP-A 0 363 608, EP-A 0 640655) ou podem ser fabricados por métodos conhecidos em um manômeroanálogo(por exemplo Ullmanns Encyklopádie der technischen Chemie, Vol.18, p. 301 e seguintes 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischenChemie, Vol. 12/1, p. 43; Beilstein Vol. 6, p. 177).

O valor médio q pode ser determinado, determinando-se a com-posição da mistura de fosfato (distribuição do peso molecular) através de ummétodo adequado (cromatografia a gás (GC), cromatografia líquida de altapressão (HPLC), cromatografia de permeação em gel (GPC) e daí calculan-do-se os valores médios para q.

Além disso, também podem ser usados como agentes a provade chama aminas de fosfanato e fosfazenos, conforme descritos no docu-mento WO 00/00541 e WO 01/18105.

Os agentes à prova de chama podem ser usados isoladamenteou em qualquer mistura desejada entre eles ou em mistura com outros agen-tes a prova de chama.

Agentes antigotejamento E

Os compostos, de acordo com a invenção, podem conter comoagentes antigotejamento preferivelmente poleolefinas E fluorinatadas. Poleo-lefinas fluorinatadas são geralmente conhecidas (vide, por exemplo, EP-A640 655). Um produto comercialmente disponível, por exemplo, é Teflon® 30N from DuPont.

As poleolefinas fluorinatadas também podem ser usadas na for-ma de uma mistura coagulada de emulsões das poleolefinas fluorinatadascom emulsões dos polímeros de enxerto B) ou com uma emulsão de um ço-polímero F.1), preferivelmente a base de estireno/acrilonitrila, sendo que apoliolefina fluorinatada na forma de uma emulsão é misturada com uma e-mulsão de polímero de enxerto ou copolímero e em seguida coagulada.

Além disso, as poliolefinas fluorinatadas podem ser usadas naforma de um pré-composto com o polímero de enxerto B) ou com um copo-límero F.1) a base preferivelmente de estireno/acrilonitrila. As poliolefinasfluorinatadas são misturadas na forma de um pó com um pó ou grânulos dopolímero de enxerto ou copolímero e são compostos na fusão geralmente atemperaturas de 200 a 3309 C em equipamentos convencionais tais comoamassadores, extrusores ou roscas alimentadoras duplas.

As poliolefinas fluorinatadas também podem ser usadas na for-ma de um lote padrão que é produzido por polimerização em emulsão depelo menos um manômero monoetilenicamente insaturado na presença deuma dispersão aquosa da poliolefina fluorinatada. Componentes de manô-mero preferidos são estireno, acrilonitrila e suas misturas. O polímero é usa-do na forma de um pó escoável após precipitação ácida e subseqüente se-cagem.

Os pré-compostos coaguláveis e lotes-padrão usualmente apre-sentem teor de sólidos de poliolefina fluorinatada de 5 a 95% em peso, pre-ferivelmente de 7 a 60% em peso.Componente F

O componente F compreende um ou mais (co)polímeros viníli-cos termoplásticos F.1 e/ou tereftalatos F.2 de polialquileno.

(Co)polímeros F.1 vinílicos adequados são polímeros de pelomenos um monômero do grupo dos compostos aromáticos vinílicos, vinilcianidas (nitrilas insaturadas), alquil(CrC8) esteres de ácido (met)acrílico ,ácidos carboxílicos insaturados e derivados (tais como anidridos e imidas)de ácidos carboxílicos insaturados. São particularmente adequados(co)polímeros

F.1.1 de 50 a 99 partes em peso, preferivelmente de 60 a 80partes em peso, de compostos aromáticos vinílicos e/ou compostos aromáti-cos vinilicos substituídos no anel, tais como estireno, α-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno, e/ou alquil(CrC8) esteres de ácido metacrílico,tais como metacrilato de metila, metacrilato de etila, e

F.1.2 de 50 partes em peso, preferivelmente de 20 a 40 partesem peso, de vinil cianidas (nitrilas insaturadas), tais como acrilonitrila e me-tacrilonitrila, e/ou alquil(Ci-C8)- esteres de ácido (met)acrílico, tais como me-tacrilato de metila, acrilato de n-butila, acrilato de terc-butila, e/ou ácidos car-boxílicos insaturados, tais como ácido maléico e/ou derivados tais como ani-dridos e imidas, de ácidos carboxílicos insaturados, por exemplo anidrídomaléico e N-fenilmaleimida.

Os (co)polímeros vinílicos F.1 são tipo resina, termoplásticos elivre de cautchu. É especialmente preferível o copolímero de estireno F.1.1 eacrilonitrila F.1.2.

Os (co)polímeros de acordo com F.1 são conhecidos e podemser fabricados por polimerização via radical livre, particularmente por polime-rização em emulsão, em suspensão, em solução ou em massa. Os(co)polímeros apresentam preferivelmente pesos moleculares médios Mw(média de peso, determinada por dispersão de luz ou sedimentação) de15,000 a 200,000.

Os tereftalatos de polialquileno do componente F.2 são produtosde reação de ácidos dicarboxílicos aromáticos ou derivados reativos dosmesmos, tais como dimetil esteres ou anidridos, dióis alifáticos, cicloalifáti-cos ou aralifáticos, e misturas desses produtos reativos.

Tereftalatos de polialquileno preferidos contém pelo menos 80%em peso, preferivelmente pelo menos 90% em peso, com relação ao com-ponente de ácido carboxílico, de radicais de ácido tereftálico e pelo menos80% em peso, preferivelmente pelo menos 90% em peso com relação aocomponente diol, de radicais de etileno glicol e/ou, 1 ,-4-butanediol.

Tereftalatos de polialquileno preferidos, além dos radicais deácido tereftálico, contém até 20 mols%, preferivelmente até 10 mols% deradicais de outros ácidos dicarboxílicos aromáticos ou cicloalifáticos conten-do de 8 a 14 átomos de carbono ou de ácidos dicarboxílicos alifáticos con-tendo de 4 a 12 átomos de carbono, como por exemplo, radicais de ácidoftálico, ácido isoftálico, ácido nafthaleno-2,6-dicarboxílico, ácido 4,4'-difenildicarboxílico, ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico,ácidoazelaico, ácido cicloexanediacético.

Os tereftalatos de polialquileno preferidos, além de radicais deetileno glicol ou de 1,4-butanediol, contém até 20 mois porcento, preferivel-mente até 10 mois porcento, de outros dióis alifáticos apresentando de 3 a12 átomos de carbono ou de dióis cicloalifáticos apresentando de 6 a 21átomos de carbono, por exemplo radicais de 1,3-propanediol, de 2-etil-1,3-propanediol, de neopentil glicol, de 1,5-pentanediol, de 1,6-hexanediol, de1,4-ciclohexanedimetanol,de 3-etil-2,4-pentanediol, de 2-metil-2,4-pentanediol, de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanediol, de 2-etil-1,3-hexanediol, de2,2-dietil-1,3-propanediol, de 2,5-hexanediol, de 1,4-di-(p-hidroxietóxi)- benzeno, de 2,2-bis-(4-hidroxicicloexil)-propano, de 2,4-dihidróxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, de 2,2-bis-(4^-hidroxietóxi-fenil)-propano e de 2,2-bis(4-hidroxipropoxifenil)-propano (DE-A 2 407 674, 2 407 776, 2 715 932).

Os tereftalatos de polialquileno podem ser ramificados medianteincorporação de quantidades relativamente pequenas de álcoois tri- ou etra-hídricos ou de ácidos carboxílicos tri- ou tetrabásicos, por exemplo de acor-do com o documento DE-A1 900 270 e US-OS 3 692 744. Exemplos de a-gentes de ramificação preferidos são ácido trimésico, ácido trimelítico, trime-tiol etano e trimetiol propano e pentaeritritol.

São especialmente preferíveis tereftalatos de polialquileno queforam fabricados unicamente de ácido tereftálico e seus derivados reativos(por exemplo seus dialquil ésteres) e etileno glicol e/ou 1 ,-4butanediol, e mis-turas desses tereftalatos de polialquileno.

Misturas de tereftalatos de polialquileno contém de 1 a 50% empeso, preferivelmente de 1 a 30% em peso de tereftalato de polialquileno ede 50 a 99% em peso, preferivelmente de 70 a 99% em peso de tereftalatode polibutileno.

Os tereftalatos de polialquileno, preferivelmente usados, geral-mente apresentam uma viscosidade intrínseva de 0.4 a 1.5 dl/g, preferivel-mente de 0.5 a 1.2 dl/g, medida em fenol/o-diclorobenzeno (1:1 partes empeso) a 259 C em um viscômetro de Ubbelohde.

Os tereftalatos de polialquileno podem ser fabricados de acordocom métodos conhecidos (vide por exemplo manual de Plástico, VolumeVIII, p.695 e seguintes, Carl-Hanser-Verlag1 Munique 1973).Outros aditivos G

Os compostos para moldar, de acordo com a invenção, podemabranger pelo menos um dos aditivos convencionais, como por exemplo lu-brificantes e agentes desmoldantes, agentes nucleantes, antiestáticos, esta-bilisadores, colorantes e pigmentos, como também cargas e agentes de re-forço ou então talco.

O componente G também compreende compostos inorgânicosmuito finamente divididos, que se distinguem por um diâmetro médio de par-tícula de menos de ou igual a 200 nm, preferivelmente menos de ou igual a150 nm, especialmente de 1 a 100 nm.

Compostos inorgânicos muito finamente divididos adequadosconsistem de pelo menos um composto polar de um ou mais metais de gru-pos principais 1 a 5 ou de subgrupos 1 a 8 do sistema periódico, preferivel-mente de grupos principais 2 a 5, ou subgrupos de 4 a 8, mais preferivel-mente de grupos principais de 3 a 5 ou subgrupos 4 a 8, ou de compostosdaqueles metais com pelo menos um elemento selecionado de oxigênio,hidrogênio, enxofre, fósforo, boro, carbono, nitrogênio ou silício. Compostospreferidos são, por exemplo, óxidos, hidróxidos, óxidos contendo água, sul-fatos, sulfetos, sulforetos, carbonatos, carbonetos, nitratos, nitritos, nitridos,boratos, silicatos, fosfatos, hidretos, fosfitos e fosfonatos.

Os compostos muito finamente divididos consistem preferivel-mente de óxidos, fosfatos, hidróxidos, preferivelmente de TiO2, SiO2, SnO2,ZnO, ZnS, boehmite, ZrO2, AI2O3, fosfatos de alumínio, óxidos de ferro, tam-bém TiN, WC, AIO(OH), Fe2O3, óxidos de ferro, NaSO4, óxidos de vanádio,borato de zinco, silicatos tais como silicatos de Al, silicatos de Mg, silicatosmono-, bi- e tridimensionais. Misturas e compostos dopados podem igual-mente ser usados. Esses compostos inorgânicos muito finamente divididostambém podem ser superficialmente modificados com moléculas orgânicaspara obter uma melhor compatibilidade com os polímeros. Superfícies hidro-fóbicas ou hidrofílicas podem ser produzidas desse modo.

São especialmente preferíveis óxidos de alumínio contendo hi-drato (por exemplo boemita) ou TiO2.

Tamanho de partícula ou diâmetro de partícula sempre significao diâmetro médio de partícula d50, determinado pelas medições ultracentrí-fugas de acordo com W. Scholtan et ai, Kolloid-Z. und Z. Polymere 250(1972), p. 782-796.Os compostos inorgânicos podem ser processados na forma depó, pastas, sóis, dispersões ou suspensões. Pós podem ser obtidos de dis-persões, sóis ou suspensões por precipitação.

Os compostos inorgânicos podem ser incorporados nos compos-tos para moldar termoplásticos, de acordo com processos convencionais,por exemplo pelo amassamento direto ou extrusão de compostos para mol-dar e dos compostos inorgânicos muito finamente divididos. Processos pre-feridos são a fabricação de um lote-padrão, por exemplo em aditivos a provade chama e pelo menos um componente dos compostos para moldar, deacordo com a invenção em monômeros ou solventes, ou a co-precipitaçãode um componente termoplástico e dos compostos inorgânicos muito fina-mente divididos, por exemplo pela co-precipitação de uma emulsão aquosae dos compostos inorgânicos muito finamente divididos, opcionalmente naforma de dispersões, suspensões, pastas ou sóis dos materiais inorgânicosmuito finamente divididos.

Os compostos são produzidos, misturando-se os respectivosconstituintes de forma conhecida e intercalando-os por fusão ou extrudando-os por fusão a temperaturas de 2009 C a 3009 C em equipamentos conven-cionais, tais como amassadores internos, extrusores e roscas alimentadorasduplas.

A mistura dos constituintes individuais pode ser feita de maneiraconvencional tanto sucessivamente como simultaneamente, na verdade tan-to sob 20- C aprox (temperatura ambiente) como a temperatura mais eleva-da.

Devido à sua excelente resistância a chama e a sua elevada es-tabilidade dimensional sob calor, os compostos para moldar termoplásticossão adequados para a fabricação de corpos moldados de qualquer tipo. De-vido à sua estabilidade dimensional sob calor e a suas propriedades reológi-cas, são preferidas temperaturas de processamento acima de 2409 C.

A invenção também refere-se a processos para a fabricação doscompostos para moldar e ao uso dos compostos para moldar na produçãode corpos moldados.Os compostos para moldar podem ser processados formandocorpos moldados através da moldagem por injeção, ou preferivelmente oscompostos para moldar podem ser extrudados formando placas ou lâminas,mais preferivelmente placas.

A invenção refere-se também à produção de corpos moldados apartir de placas ou lâminas pré-fabricadas por termoformagem.

Os processos de termoformagem encontram-se descritos, porexemplo, by G. Burkhardt et al. ("Plastics Processing", in UIImann1S Encyclo-pedia of Industrial Chemistry, WiIey-VCH Verlag GmbH & Co. KgaA, 2002)ou em Rõmpp Lexikon Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1999. Pro-cessos de termoformagem geralmente descrevem processos nos quais pro-dutos plásticos semi-acabados são aquecidos e moldados sob interferênciade forças externas (calor, pressão ou vácuo) formando estruturas tridimensi-onais.

Enquanto o estiramento (moldagem a quente) implica na intro-dução de uma placa plástica preaquecida entre duas partes da ferramenta, aparte negativa e a parte positiva, sendo estas então sem eguida comprimi-das, de modo que a parte plástica adquira seu formato, a moldagem por esti-ramento é feita usando fixadores montados em mola. O processo sem umaferramenta negativa é designado como estiramento profundo; é possíveltambém moldagem por meio de vácuo (moldagem a vácuo).

Os corpos moldados planos aqui descritos podem ser processa-dos, por exemplo, pelo processo de estiramento profundo sob temperaturasde superfície de 150e C a 200Q C, mais preferivelmente a temperaturas desuperfície de 160Q C a 2159 C.

Correspondentemente, a invenção também se refere a um pro-cesso para a fabricação dos corpos moldados termomoldados, de acordocom a invenção, onde

(i) em uma primeira etapa os componentes do composições depolicarbonato são fundidos e misturados,

(ii) em uma segunda etapa a fusão resultante é resfriada e gra-nulada,(iii) em uma terceira etapa os grânulos são fundidos e extruda-dos formando placas, e

(iv) em uma quarta etapa as placas são moldadas formando umaestrutura tridimensional, preferivelmente por meio de termomoldagem, mol-dagem por estiramento, estiramento profundo ou moldagem a vácuo, sobinterferência de forças externas, por exemplo, por meio de uma ferramentade uma parte ou de duas partes e/ou por meio de vácuo, sendo a estruturatridimensional preferivelmente moldada por estiramento profundo e preferi-velmente a uma temperatura de superfície da placa de 1509 C a 220Q C,mais preferivelmente a temperaturas de superfície de 160Q C a 215Q C.

Os corpos moldados são adequados para as seguintes aplica-ções: partes de veículos ou partes de acabamento interno para veículos,ônibus, caminhões, veículos de passeio, veículos ferroviários, aeronaves,embarcações, ou outros veículos, placas de cobertura para o setor de cons-trução, elementos planos de parede, paredes divisórias, tiras protetoras deparedes e de arestas, perfis para conduites de instalação elétrica, guias decabos, coberturas para trilhos condutores, perfis para janela ou portas, pe-ças de móveis e de placas de trânsito. Os corpos moldados são especial-mente adequados para as seguintes aplicações: peças para veículos ou pe-ças de acabamento interno para carros de passeio, ônibus, caminhões, veí-culos de passeio, veículos ferroviários, e aeronaves.

Os corpos moldados são mais preferivelmente adequados paraa fabricação de coberturas, revestimentos de tetos e de laterais, tampas debagageiro e revestimentos internos semelhantes para veículos ferroviários eaeronaves.

Os exemplos seguintes servem para ilustrar melhor a invenção.

Exemplos

Componente A1

Policarbonato ramificado a base de bisfenol A e apresentandouma viscosidade relative de solução de ηΓθι = 1 -34, medida em CH2CI2 comosolvente a 25°C e em uma concentração de 0.5 g/100 ml, que foi ramificadausando 0.3 mol por cento de isatinbiscresol, com relação à soma de bisfenolA e isatinbiscresol.Componente A2

Policarbonato linear a base de bisfenol A e apresentando umaviscosidade relativa de solução de ηΓβι = 1.29, medida em CH2CI2 como sol-vente a 25°C e em uma concentração de 0.5 g/100 ml.Componente A3

Policarbonato linear a base de bisfenol A e apresentando umaviscosidade relative de solução de ηΓβι = 1 -28, medida em CH2CI2 como sol-vente a 25°C and em uma concentração de 0.5 g/100 ml.

Componente B1

Polímero de enxerto ABS fabricado por polimerização em emul-são de 43% em peso, com base no polímero ABS, de uma mistura de 27 %em peso de acrilonitrila e 73 % em peso de estireno na presença de 57%em peso, com base no polímero ABS, de um cautchu de polibutadieno reti-

culado particulado (diâmetro médio de partícula d5o = de 0.3 a 0.4 μηι).Componente B2

Modificador de impacto, cautchu de acrilato de silício modificadocom metacrilato de metila, Metablen® SX 005 da Mitsubishi Rayon Co., Ltd.,CAS 143106-82-5.

Componente B3

Modificador de impacto, cautchu de acrilato de silício modificadocom estireno-acrilonitrila, Metablen® SRK 200 da Mitsubishi Rayon Co., Ltd.,CAS 178462-89-0.Componente C1

Talco, Luzenac® A3C da Luzenac Naintsch Mineralwerke GmbH

apresentando um teor de MgO de 32 % em peso, um teor de SiO2 de 61 %em peso e um teor de AI2O3 de 0.3 % em peso.Componente C2

Caolina (China Clay), Supreme da Imerys Minerais Ltd.

Componente C3

Wollastonite, Nyglos® 4W da Nyco apresentando uma relaçãode aspecto de 11:1.Componente D

Oligofosfato a base de bisfenol-A

<formula>formula see original document page 27</formula>

Componente E

Pó de politetrafluoroetileno, CFP 6000 N1 DuPont.

Componente F

Copolímero de 77% em peso de estireno e 23 % em peso deacrilonitrila apresentando um peso molecular médio Mw de 130 kg/mol (de-terminado por GPC), preparado pelo processo de massa.Componente G

Mistura de 0,2 partes em peso de tetraestearato de pentaeritritolcomo agente lubrificante/desmoldante e 0.1 partes em peso de estabilisadorfosfito, Irganox® B 900, Ciba Specialty Chemicals.

Fabricação e teste das massas de moldar

As substâncias listadas na tabela 1 são compostas e granuladasem um extrusor dupla rosca (ZSK-25) (Fa. Werner e Pfleiderer) a uma velo-cidade de 225 rpm e uma quantidade passada de 20 kg/h a uma temperatu-ra de máquina de 260°C.

Os granulados acabados são processados formando corpos deensaio correspondentes em uma máquina de moldagem por injeção (tempe-ratura de composição 260°C, temperatura de ferramenta 80°C, velocidadefrontal de fluxo 240 mm/s). A caracterização é feita de acordo com a DIN ENISO 180/1A (resistência ao impacto Izod com entalhe), DIN EN ISO 527(módulo de tração E), DIN ISO 306 (temperatura de amolecimento Vicat,processo B com uma carga a 50 N e uma taxa de aquecimento de 120 K/h),ISO 11443 (viscosidade de fusão), DIN EN ISO 1133 (melt volume flow rate,MVR) e UL 94 V.

Adicionalmente, são extrudadas placas de 3mm de espessuraem uma instalação para placa e lâminas da Breyer, Singen, a uma tempera-tura de fusão de 2709 C (extrusor de degaseificação Breyer 60 sem pré-secagem dos grânulos, ferramenta de alisar de 3 cilindros, extrator de doiscilindros, medição de espessura radiométrica).

As geometrias de corpo moldado correspondentes para ASTM E162 e ASTM E 662 foram cortadas das placas extrudadas. O índice de pro-pagação de chama (Is) e o comportamento de gotejamento foram determi-nados de acorco com a ASTM E 162 (com apoio de alumínio, d= 3mm). Adensidade de gás de combustão é determinada de acordo com a ASTM E662 (com chama de ignição, d= 3mm).

As exigências para materiais veículos ferroviários americanosestão registradas no assim chamado Docket 90 A (Recommended Fire Sa-fety Practices for Transit Bus and Van Materials Selection - published by theDepartment of Transportation, Federal Transit Administration, Federal Regis-ter, Vol. 58, No. 201). De acordo com este docmento, materiais para reves-timentos internos não apresentam gotas em chamas na ASTM E 162 e de-vem apresentar um índice de propagação de chama Is menor do que 35;além disso, eles precisam apresentar de acordo com a ASTM E 662 umabaixa densidade de gás de combustão (Ds 1.5 min < 100 e Ds 4 min < 200).

A termomoldabilidade pode ser demonstrada ao se produzir asassim chamadas pirâmides de estiragem profundo, em que as placas extru-dadas são submetidas a estiramento profundo a 200e C a uma profundidadede 20 cm formando uma pirâmide escalonada contendo seis elementos. Aqualidade de superfície das pirâmides por estiramento profundo é visual-mente declarada. A declaração de "bom" significa que não ocorreram fissu-ras de arestas e nem fraturas brancas nos cantos. A declaração de "ruim"significa que ocorreram fissuras de arestas e/ou fraturas brancas nos cantos.

A tabela 1 mostra que somente as composições dos exemplosde 8 a 11 e de 18 a 20 com a combinação de policarbonato ramificado, mo-dificador de impacto de slicone, BDP1 e talco solucionaram a tarefa de acor-do com a invenção, e atendem as exigências de acordo com o regulamentoamericano para veículos ferroviários (Docket 90 A), ou seja, de acordo coma norma ASTM E 162, apresentam um índice de propagação de chama Isinferior a 35, no teste de acordo com a ASTM E 62, não apresentam goteja-mento em chamas e atendem as exigências com relação à densidade dogás de combustão conforme ASTM E 662 (Ds, 1.5 min < 100 e Ds 4 min <200). Além disso, o módulo de tração E no caso dos exemplos de 8 a 11 ede 18 a 20, de acordo com a invenção, é claramente superior a 3500 N/mm2.

Os exemplos comparativos V1 a V7 e V12 a V17, por outro lado, atendempelo menos uma das exigencies acima mencionadas.tabela 1

<table>table see original document page 30</column></row><table><table>table see original document page 31</column></row><table>Tabela 1 (continuacao)

<table>table see original document page 32</column></row><table><table>table see original document page 33</column></row><table>

Claims (17)

1. Composições compreendendoA) de 40 a 95 partes em peso de policarbonato aromático ramifi-cado e/ou carbonato de poliéster aromático ramificado,B) de 1 a 25 partes em peso de polímero de enxerto contendoum ou mais bases de enxerto selecionadas do grupo dos cautchus de silícioe cautchus de acrilato de silício,C) de 9 a 18 partes em peso de talco,D) de 11 a 20 partes em peso de agente a prova de chama con-tendo fósforo,E) de 0 a 3 partes em peso de agente antigotejamento, eF) de 0 a 1.5 partes em peso de (co)polímero vinílico termoplás-tico e/ou tereftalato de polialquileno.

2. Composições, de acordo com a reivindicação 1, compreen-15 dendo policarbonato aromático ramificado ou carbonato de poliéster (com-ponente A) que contém funcionalidades amina como grupos funcionais ativos.

3. Composições, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em queo polímero de enxerto (B) é composto deB.1) de 5 a 95 % em peso de um ou mais monômeros vinílicos paraB.2) de 95 a 5% em peso de uma ou mais bases de enxerto selecionadas dogrupo dos cautchus de silício (B.2.1) e cautchus de acrilato de silício (B.2.2),a base de enxerto apresentando uma temperatura de transição vítrea de < 109C.

4. Composições, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções de 1 a 3, compreendendo como agente a prova de chama (D) com teorde fósforo de ésteres de ácido fosfórico ou fosfônico monoméricos ou oligo-méricos da fórmula geral (VIII)<formula>formula see original document page 34</formula>em que R11 R21 R3 e R41 independente entre si, representam opcionalmentealquila C1-C8 halogenada, ou cicloalquila C5-C6, arila C6-C2O ou aralquila C7-C12, cada um opcionalmente substituído com alquila, preferivelmente alquilaC1-C4, e/ou com halogênio, preverivelmente cloro, bromo,n, independentes entre si, 0 ou 1q representa de 0 a 30, eX representa um radical mono- ou polinuclear contendo de 6 a-30 átomos de carbono, ou um radical linear ou ramificado contendo de 2 a-30 átomos de carbono, que pode ser OH-substituído e conter até 8 ligaçõesde éter.

5. Composições, de acordo com a reivindicação 4, em que X nafórmula (VIII) representa bisfenol A.

6. Composições, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções de 1 a 5, compreendendo de 4.7 a 6.6 partes em peso do componenteB.

7. Composições, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções de 1 a 6, compreendendo de 10 a 12 partes em peso do componenteC.

8. Composições, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções de 1 a 7, em que o talco de acordo com o componente C apresentarum tamanho médio de partícula (d5o) de 1 a 5pm.

9. Composições, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções de 1 a 8, compreendendo agentes lubrificantes e agentes desmoldan-tes, agentes nucleantes, antiestáticos, estabilisadores, colorantes e pigmen-tos, como também como cargas agentes e de reforço, que não talco.

10. Composições, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções de 1 a 9, compreendendo compostos inorgânicos finamente divididos,apresentando um diâmetro médio de partícula inferior ou igual a 200nm.

11. Processo para a fabricação de corpos moldados termoplásti-cos, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 10, onde(i) os componentes do composições de policarbonato sãofundidos e misturados,(ii) a fusão resultante é resfriada e granulada,(iii) os grânulos são fundidos e extrudados formando placas, e(iv) as placas são moldadas formando uma estrutura tridimensional.

12. Processo, de acordo com a reivindicação 11, na qual na eta-pa (iv), a placa é moldada formando uma estrutura tridimensional por meiode moldagem a quente, moldagem por estiramento, estiramento profundo,ou moldagem a vácuo sob interferência de forças externas.

13. Processo, de acordo com a reivindicação 12, no qual a placaé moldada formando uma estrutura tridimensional por meio de estiramentoprofundo a uma temperatura de superfície da placa de 150 a 200Q C.

14. Uso dos compostos, como defin ido em qualquer uma dascaracterísticas de 1 a 10, caracterizado de ser uso na produção de corposmoldados por injeção ou termomoldados.

15. Corpo moldado, em uma composição ele conter um compos-to como definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 10.

16. Corpo moldado, de acordo com a reivindicação 15, caracteri-zado pelo fato de que o corpo moldado é parte de um automóvel, ônibus,caminhões, veículos de passeio, veículos ferroviários, aeronaves, embarca-ções, ou outros veículos, placas de cobertura para o setor de construção,elementos planos de parede, paredes divisórias, tiras protetoras de paredese de arestas, perfis para conduites de instalação elétrica, guias de cabos,coberturas para trilhos condutores, perfis para janela ou portas, peça de mó-veis e peça de placas de trânsito.

17. Corpo moldado, de acordo com a reivindicação 15, caracteri-zado pelo fato de que o corpo moldado é parte de uma aeronave.