BRPI0709195A2 - gránulo disseminado ou espahado seco, método de produção do mesmo e método de fornecimento de um agene quìmico ativo a um sìtio a ser tratado - Google Patents

Abstract

GRáNULO DISSEMINADO OU ESPALHADO SECO, MéTODO DE PRODUçãO DO MESMO E MéTODO DE FORNECIMENTO DE UM AGENTE QUìMICO ATIVO A UM SìTIO A SER TRATADO. Um grânulo disseminado ou espalhável seco tendo uma composição aplicada compreendendo um agente químico ativo capaz de formar uma microemulsão na diluição com água.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "GRÂNULODISSEMINADO OU ESPALHADO SECO, MÉTODO DE PRODUÇÃO DOMESMO E MÉTODO DE FORNECIMENTO DE UM AGENTE QUÍMICO A-TIVO A UM SÍTIO A SER TRATADO".

Esta invenção invenção refere-se a composições de grânulo dis-seminadas ou espalháveis secas; e a seu uso como veículos de agentesquímicos ativos, tais como herbecidas, inseticidas e outros pesticidas; e amétodos para a preparação e uso das ditas composições. Mais especifica-mente, a tecnologia refere-se a uma formulação para o uso na forma de grâ-nulos secos e métodos de preparação da mesma, e a ainda mais especifi-camente para seu uso no fornecimento disseminado ou espalhável de agen-tes químicos ativos a solo e/ou vegetação.

Antecedentes da Invenção

Um pesticida é um material bioativo que destrói ou inibe a açãode pestes de planta ou de animal. O termo geral pesticida inclui inseticidas,herbicidas, fungicidas, reguladores de crescimento de planta, rodenticidas emiticidas.

Pesticidas são amplamente usados no solo e são aplicados àfolha a plantas desejadas, tais como ornamentais, plantas de desenvolvidaspara alimento e fibra e turfa, para o controle de ervas daninhas, insetos edoença. Tipicamente, pesticidas são formulados em formas convencionaistais como poeiras, grânulos, pós molháveis e emulsões usando-se técnicasbem conhecidas na técnica. Um meio preferido de aplicação de pesticidastanto para consumidores quanto aplicadores profissionais são grânulos se-cos para o uso no fornecimento disseminado dos pesticidas.

Pesticidas granulares são produtos comerciais importantes porcausa de sua capacidade de eliminar vegetação, doenças, insetos indesejá-veis e semelhantes e sua facilidade de aplicação, ou por meio manual oumecânico. O pesticida granular pode ser um pesticida aplicado a um materialinerte, como argila ou espiga de milho moída, ou pode ser uma combinaçãode fertilizante/pesticida, em que o pesticida é aplicado a um material fertilizante.Em uma forma granular, um pesticida é impregnado em ou éabsorvida sobre um material inerte ou um material fertilizante. O produto depesticida granular é aplicado a solo e/ou vegetação por espalhamento diretode grânulos de pesticida sobre o solo e/ou vegetação a uma taxa de dosa-gem adequada.

Os grânulos secos da presente invenção são aqueles grânulosque podem ser aplicados com um espalhador a seco ou manualmente a umaárea alvo e quando expostos à água via, por exemplo, chuva ou irrigação,que permitem que material pesticida migre ulteriormente de novo do veículo.

Os grânulos da presente invenção incluem veículos inertes que não se de-sintegram prontamente na irrigação. A fim de facilitar o espalhamento dopesticida, grânulos da presente invenção podem também ser preparados demodo a prontamente se desintegrar quando expostos à água e espalhamassim aumentando a área afetada pelo pesticida. Esses grânulos são fre-qüentemente preparados a partir de poeira de madeira, composições de ter-ra de diatomácea ou componentes minerais, tal como calcário ou dolomita, epodem conter tensoativos e/ou aglutinantes para auxiliar na desintegração edispersão dos grânulos quando expostos à água. Grânulos paira fornecimen-to de pesticidas também incluem fertilizantes impregnados com um pesticida.

Microemulsões, uma outra formulação convencional para os a-gentes químicos ativos, são uma subclasse de emulsões e são uma disper-são termodinamicamente estável de uma fase líquida para dentro de umaoutra, são estabilizados por uma película interfacial ou tensoativo. Microe-mulsões são tipicamente soluções claras e contêm gotículas de emulsãotendo um tamanho médio de partícula de cerca de 0,01 a 0,1 micra. Essasformulações tipicamente contêm uma fase oleosa compreendendo pelo me-nos um ingrediente pesticidamente ativo e emulsificadores. Pesticidas subs-tancialmente insolúveis em água que são líquidos à temperatura ambientepodem ser dispersos quando eles estão em água. Quando os ingredientesativos são sólidos ou de alta viscosidae, solventes orgânicos imiscíveis emágua podem ser usados para dissolvê-los. Tipicamente, a quantidade deemulsificadores necessários em uma microemulsão é mais alta do que aque-la em uma emulsão. Concentrados microemulsificáveis contêm níveis altosde ingredientes ativos e emulsificador e na diluição em água formam compo-sições contendo gotículas de emulsão tendo um tamanho médio de partículade cerca de 0,01 a 0,1 micra. Um ou mais emulsificadores podem ser usa-dos na preparação de concentrados microemulsificáveis da presente inven-ção. Os concentrados podem compreender um único tensoativo, por exem-plo, um tensoativo não-iônico tal como um produto de condensação de óleode rícino e um oxido de poliC2-4 alquileno. Combinações de tensoativos não-iônicos fortemente hidrofóbicos (de preferência aqueles tendo um equilíbriohidrofílico-lipofílico (HLB) > 13) e tensoativos aniônicos hidrofóbicos sãotambém emulsificadores preferidos para as microemulsões e concentradosmicroemulsificáveis.

Microemulsões e concentrados microemulsificáveis são bem co-nhecidos na técnica como mostrados por, por exemplo, Pedido de PatenteEuropéia No. EP 160 182 A2; as patentes U.S. nos. 4.870.103; 4.904.695;4.954.338; 4.973.352; 5.242.907; 5.317.042; 5.326.789; 5.334.585; Publica-ções de Pedidos de Patentes US Nos. 2003/087764, 2004/0132621 e2005/0043182; Publicação de PCT WO 99/65300 e WO 02/45507.

Os pesticidas granulares da presente invenção compreendemum pesticida ou mistura de pesticidas combinadas em, absorvidas, impreg-nadas ou revestidas sobre um substrato sólido. O substrato sólido pode serum material inerte, por exemplo, argila, e/ou um material fertilizante, por e-xemplo, uréia/formaldeído, cloreto de potássio, compostos de amônio, com-postos de fósforo, enxofre, nutrientes de planta e micronutrientes similares, emisturas e suas combinações, ambos materiais orgânicos ou inorgânicos deocorrência natural quanto sintéticos.

Uma fração importante de uma formulação de grânulo dissemi-nada inclui a liberação e a cobertura do(s) agente(s) químico(s) ativo(s) aosolo circunvizinho do solo depois da aplicação do grânulo. Dois mecanismospara a liberação do(s) agente(s) químico(s) ativo(s) contido(s) no ou sobre oveículo de grânulo é: (1) abrasão do material pesticidamente ativo a partir doveículo, ou alternativamente, (2) os desintegrantes de veículo granulares quelevam o material pesticidamente ativo na proximidade da origem do grânulo.Nos mecanismos acima mencionados, o material pesticidamente ativo é mo-vido do local do grânulo pela força dinâmica da passagem de água do localdo grânulo. Uma desvantagem para esses mecanismos é que os materiaispesticidamente ativos que são substancialmente insolúveis em água nãoprontamente se associam à passagem de água.

Um problema comum associado a grânulos conhecidos é a in-capacidade do(s) agente(s) químico(s) ativo(s) de deixar o grânulo. A inca-pacidade de deixar o veículo é comum quando o(s) agente(s) químico(s) ati-vo(s) absorve demasiadamente e profundamente para dentro do veículo i-nerte, ou o(s) agente(s) químico(s) ativo(s) é(são) demasiadamente e firme-mente aderido(s) ao veículo inerte.

Métodos conhecidos de aumento da cobertura de um materialpesticidamente ativo para a área circunvizinha do grânulo incluem o uso deum grânulo dispersável que rompe na exposição à água para cobrir uma á-rea de superfície maior, desse modo aperfeiçoando distribuição do(s) agen-te(s) químico(s) ativo(s) sobre uma área especificada. Enquanto esses grâ-nulos aperfeiçoam a área da cobertura de agente químico ativo, não aumen-ta a capacidade do agente químico ativo de migrar ulteriormente a partir dolimite externo do veículo granular. Exemplos de grânulos dispersáveis secossão providos nas patentes U.S. nos. 6.231.660; 6.375.969; 6.416.775 e6.613.138.

Seria vantajoso criar uma formulação granular contendo um ma-terial pesticidamente ativo que prontamente se associaria a migração de á-gua, desse modo aumentando a cobertura do material pesticidamente ativono solo. A presente invenção combina os métodos de formulação conheci-dos de microemulsões e grânulos de semeadura disseminados secos pararealizar esse objetivo.

Sumário da Invenção

A presente invenção refere-se a uma formulação granular comatividade biológica aumentada. As composições granulares da presente in-venção são obtidas por revestimento, absorção ou impregnação de um ma-terial de veículo de uma formulação de concentrado microemulsificável con-tendo pelo menos um agente químico ativo, em que a formulação é capaz deformar uma microemulsão quando diluída em água. A formulação granular éuma composição seca que pode ser aplicada a solo e/ou vegetação por apli-cação por espalhamento ou disseminada. Na aplicação e irrigação ou agua-ceiro subseqüente o agente químico ativo se associa à água e prontamentepermite o agente químico ativo para espalhar ao local envolvente. Essa as-sociação permite que o agente químico ativo seja transportado com a pas-sagem de água, dessse modo aumentando a cobertura do agente químicoativo.

Descrição Detalhada das Concretizações Preferidas

A presente invenção refere-se a uma formulação granular comatividade biológica aumentada. As composições granulares da presente in-venção são obtidas por revestimento, absorção, ou impregnação do materialde veículo com um concentrado microemulsificável compreendendo pelomenos um agente químico ativo insolúvel em água. A tecnologia ulteriormen-te refere-se a um método para a produção e uso da formulação granular.

Nesse relatório, pretende-se que o termo "agente químico ativo"cubra materiais pesticidamente ativos bem como materiais que são aplica-dos a uma planta ou um seu local para alcançar um efeito benéfico. Os a-gentes incluem, por exemplo, herbicidas, bactericidas, fungicidas, insetici-das, miticidas, acaricidas, molusticidas, nematicidas, reguladores de cresci-mento de planta e reguladores de crescimento de inseto. No caso de plan-tas, as pestes serão ervas daninhas ou outra vegetação indesejável em umlocal particular. Organismos inferiores são também incluídos dentro do esco-po da invenção, particularmente onde eles são nocivos em um local particu-lar, tais como fungos, algas e outros microorganismos. O termo materiaispesticidade ativos e pesticidas incluirão substâncias que controlam tais pes-tes, isto é, substâncias que destrõem a peste e/ou substâncias que param apeste de se multiplicar ou se reproduzir.

As formulações concentradas microemulsificáveis da presenteinvenção que são capazes de formar uma microemulsão quando diluídas emágua compreendem emulsificadores e agentes químicos ativos. As formula-ções são aplicadas a um veículo de grânulo para o uso como um grânulodisseminado seco. Como usado aqui, o termo "concentrado microemulsificá-vel" inclui concentrados dos agentes químicos ativos que, na diluição emágua, formam formulações oticamente transparentes tendo um tamanhomédio de gotícula de emulsão de entre 0,01 e 0,1 mícron, ainda que a emul-são formasse na diluição não for termodinamicamente estável. Para a finali-dade dessa invenção, o termo "oticamente transparente" é definido comocomposições tendo nenhuma ou quase nenhuma atenuação de luz transmi-tida, de preferência uma falta completa de qualquer não uniformidade quan-do vista em massa, em garrafas ou tubos de teste, por forte luz transmitida.

Isso inclui microemulsões que podem aparecer levemente enevoada devidoà presença de gotículas de emulsão tendo um tamanho de gotícula de emul-são no limite de tamanho superior das faixas descritas.

Os termos "insolúvel em água" e "substancialmente insolúvel emágua" como usados aqui significam que para todas as finalidades práticas, asolubilidade do composto em água é suficiente para produzir o compostopraticamente usável em uma formulação de uso final sem alguma modifica-ção ou para aumentar sua solubilidade ou dispersabilidade em água.

Agentes químicos ativos substancialmente insolúveis em água,tais como pesticidas, que são líquidos à temperatura ambiente podem serdispersos com emulsificadores sozinhos em água em a necessidade de umsolvente. No envento de que o ingrediente pesticidamente ativo substanci-almente insolúvel em água é um líquido de alta viscosidade ou um sólido,solventes podem ser usados para dissolver o ingrediente pesticidamenteativo substancialmente insolúvel em água e formam um líquido de baixa vis-cosidade. Solventes adequados podem ser determinados por aquele versa-do na técnica e incluem solventes imiscíveis em água e miscíveis em água.

Solventes imiscíveis em água em que os agentes químicos ati-vos podem ser dissolvidos incluem hidrocarbonetos alifáticos e aromáticostais como hexano, cicloexano, benzeno, tolueno, xileno, óleo mineral ou que-rosene, misturas ou naftalenos substituídos, misturas de aromáticos mono- epolialquiladas comercialmente disponíveis sob as marcas registradas SOL-VESSO®, ISOPAR®, SHELLSOL®, PETROL SPEZIAL®e AROMATIC®, hiro-carbonetos halogenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio e o-diclorobenzeno; ftalatos, tal como dibutil ftalato ou dioctil ftalato; éteres e és-teres, tais como éter de monometila ou monoetila de etileno glicol, ésteresde ácido graxo; Iactonas tal como butirolactona; cetonas, tal como cicloexa-nona; álcoois superiores tais como hexanol e octanol; óleos de planta taiscomo óleo de rícino, óleo de soja, óleo de rama de algodão e seus ésteresde metila possíveis; bem como óleo de soja ou óleo de coco epoxidado. Sol-ventes imiscíveis em água preferidos são hidrocarbonetos alifáticos e aromá-ticos, ésteres à base de petróleo, ésteres de ácido graxo (por exemplo,WITCONOL 2309), monometiléter de dipropilenoglicol (por exemplo, DO-WANOL DPM) e óleo de rícino.

Solventes de éster de alcanoato de alquila adequados incluemos C6-Ci3 alquila C1-4 alcanoatos tais como os formatos acetatos propanoa-tos e butanoatos de oxo-hexila, oxo-heptila, oxo-octila, oxo-nonila, oxo-decila, oxo-dodecila e oxo-tridecila; de preferência os acetatos de C6-C13alquila. Esses materiais estão em geral comercialmente disponíveis ou po-dem ser produzidos por aqueles de habilidade normal na técnica. Numero-sos acetato de alquila expostos acima estão comercialmente disponíveis.Acetatos de C6-C13 alquila particularmente vantajosos estão disponíveis daExxon Mobil Corporation sob a marca registrada geral ΈΧΧΑΤΕ".

Álcoois poliídricos adequados e condensados de álcool poliídricoincluem propileno glicol; dipropileno glicol; poliC2-6 alquileno glicóis e deriva-dos de preferência poli-(C2-6 alquileno) glicol e derivados tais como polipropi-Ieno glicol [M.W. 2000-4000], polioxietileno polioxipropileno glicóis, polioxi-propileno polioxietileno glicóis, dietilenoglicol, polietileno glicol [M.W. 200-4000 amu], metóxi polietileno glicóis 350, 550, 750, 2000, 5000,; glicerol;glicerol etoxilado; glicerol propoxilado; álcoois de açúcar e seus derivadosalcoxilados tais como xilitol, manitol, sorbitol, sorbitol etoxilado, hidroxipropilsorbitol; hexileno glicol (2-metil-2,4-pentanodiol); 1,3-butileno glicol; 1,2,6-hexanotriol; etoexadiol USP (2-etil-l,3-hexanodiol); Ci5-Ci8 vicinal glicol e de-rivados de polioxipropileno de trimetilolpropano e, cadeia curta até 7 carbo-nos, de preferência até 4 carbonos de glicóis alifáticos, e glicerina.

Solventes imiscíveis em água particularmente adequados inclu-em ésteres de metila de ácidos graxos derivados de gorduras e óleos taiscomo oleato de metila, n-octanol, fosfatos de alquila tais como fosfato de tri-n-butila, propileno carbonato e solventes isoparafínicos.

Solventes miscíveis em água tais como álcool de tetraidrofurfuri-la, gama-butirolactona, N-metil-2-pirrolidona, tetrametiluréia, dimetilsulfóxido,Ν,Ν-dimetilacetamida e dimetilformamida podem ser usados como co-solventes com os solventes imiscíveis em água descritos acima.

A seleção de tensoativo(s) apropriado(s) para o sistema de e-mulsificador pode ser produzido por aquele de hablidade na técnica sem aexperimentação imprópria. Tipicamente, a quantidade de tensoativos neces-sários para formar uma microemulsão é maior do que aquela para uma e-mulsificação. O sistema emulsificador compreende pelo menos um tensoati-vo capaz de formar uma microemulsão do agente químico ativo na diluiçãoem água, por exemplo, pelo menos um tensoativo não-iônico tais como pro-duto de condensação e um óxido de P0I1C2-4 alquileno. Combinações de ten-soativos não-iônicos fortemente hidrofóbicos (HLB >9, de preferência > 13) etensoativos aniônicos hidrofóbicos são também emulsificadores preferidospara a formação de microemulsões.

O termo "tensoativo" como usado no presente relatório significauma substância química que age como um agente de atividade superficialque pode prover espumação, umectação, dispersão e emulsificação de pro-priedades e que é catiônico, aniônico, não-iônico ou anfotérico.

Como co-tensoativos, tensoativos não-iônicos com baixo HLB ouálcoois de (C4 a Ci0) alquila de cadeia curta podem ser usados para diminuiro HLB da formulação e para reduzir a tensão superficial entre água e óleo.Solventes, tais como ésteres de metila de ácido graxo tendo um comprimen-to de cadeia de carbono de 8 a 12 podem prover características de emulsifi-cação e solubilidade desejada.Escolhendo um tensoativo e co-tensoativo apropriados, se ne-cessário, e os outros componentes do concentrado microemulsificável épossível aquele de habilidade normal na técnica sem a experimentação im-própria. Um guia útil para a preparação de emulsificações pode ser encon-trado na patente U.S. no. 5.242.907, cujo conteúdo é incorporado aqui porreferência. A quantidade de tensoativos exigidos para emulficar um óleo de-penderá da quantidade de óleo na emulsão, mais especificamente a ares desuperfície interfacial que é proporcional à quantidade do óleo emulsificado aum tamanho de partícula constante.

O sistema emulsificador pode compreender um único tensoativo,mas em concretizações preferidas é mais vantajosamente uma combinaçãode tensoativos compreendendo pelo menos um tensoativo aniônico ou catiô-nico e pelo menos um tensoativo não-iônico. De preferência, o sistema deemulsificador compreende tensoativo(s) em uma quantidade de desde cercade 5% a cerca de 40% em peso do concentrado emulsificável. Exemplos detensoativos úteis incluem tensoativos não-iônicos selecionados do grupo queconsiste em (1) um éter de mono- C2-6 alquila de um copolímero por blocosde óxido de P0IÍC2-4 alquileno tendo pelo menos uma primeira região por blo-cos de óxido de polialquileno e uma segunda região por blocos de óxido depolialquileno em que o óxido de polialquileno na dita primeira região é dife-rente do que o óxido de polialquileno na dita segunda região. De preferência,a porção de éter de C2-e alquila é um éter de C3.5 alquila, mais de preferênciaum éter de C4 alquila, do copolímero por blocos de óxido de alquileno. Tam-bém de preferência, a porção de copolímero por blocos de óxido de alquile-no é de preferência um copolímero por blocos de óxido de etileno/propileno.

De preferência a porção de óxido de etileno representa de cerca de 10 acerca de 90% em mol a de cerca de 25 a cerca de 75% em mol do compolí-mero por blocos. Um material particularmente preferido está disponível sob amarca registrada Etilan NS-500LQ, disponível da Akzo Nobel; (2) um produtode condensação de óleo de rícino de um óxido de poliC2-4 alquileno. De pre-ferência a porção de óxido de alquileno é óxido de etileno. De preferência ograu de alcoxilação é de cerca de 10 moles a cerca de 100 moles de óxidode alquileno por mol de óleo de rícino, mais de preferência cerca de 20 mo-les a cerca de 70 moles de oxido de alquileno por mol de óleo de rícino. Umóleo de rícino alcoxilado altamente preferido está disponível sob a marcaregistrada Agnique CSO-36, disponível da Cognis.; (3) um mono- ou diésterde um ácido C12-24 graxo e óxido de P0NC2-4 alquileno, onde os grupos deácido graxo podem ser iguais ou diferentes. De preferência, os grupos deácido graxo são iguais quando dois tais grupos estão presentes. Também depreferência, os grupos de ácido graxo são grupos de ácido C12-20 graxo, maisde preferência grupos de ácido C12-18 graxo, mais de preferência lauroíla,oléico, caprílico ou miristoléico. Além disso, a porção de óxido de P0IÍC2-4alquileno é de preferência polietóxi e o número de grupos de óxido de alqui-leno na porção de óxido de POÜC2-4 alquileno é de preferência de cerca de 2a cerca de 40 de unidades de repetição. Materiais altamente preferidos des-se tipo incluem Kessco PEG 400DL (Stepan) e Emerest 2620 (Cognis).

Em uma concretização particular, a formulação da presente in-venção compreende, como um tensoativo não-iônico, copolímero de óxidode propileno (PO) e óxido de etileno (EO) e/ou um triestireno fenol etoxilado.Um copolimer de PO e EO adequado é polímero por blocos de alfa-butil-ômega- hidroxipoli (oxipropileno) com poli (oxietileno) e tem um peso mole-cular de 2400 a 3500. Exemplos comercialmente disponíveis desse copolí-mero são Toximul®, Witconol® e Atlas®. Em uma concretização particular dapresente invenção, o copolímero está presente em um concentrado emulsifi-cável a entre cerca de 0,5 e cerca de 10% em peso e de preferência a cercade 1 a 5% em peso. Um triestireno fenol etoxilado adequado é alfa-[2,4,6-tris[1-(fenil)etil]fenil]-ômega-hidróxi poli(oxietileno). Adequadamente, o teorde poli(oxi etileno) produz em média de cerca de 4 a cerca de 150 moles.Um exemplo comercialmente adequado desse tensoativo é Soprofor BSU®.Em uma concretização particular, esse tensoativo está presente no concen-trado a entre cerca de 1 e cerca de 15% em peso e de preferência de 6 a10% em peso.

Tensoativos aniônicos adequados incluem um poli(óxi-1,2-etanodiil)-alfa-C-io-i5 alquil-ômega-hidróxi fosfato ou sulfato e/ou um ácidoCio-i3 alquilbenzenossulfônico. De preferência, um poli(óxi-1,2-etanodiil)-alfa-C10-15 alquil-ômega-hidróxi fosfato ou sulfato é um poli(óxi-l,2-etanodiil)-alfa-tridecil-ômega-hidróxi fosfato ou sulfato. Também, a porção de (óxi-1,2-etanodiila) do composto está presente em cerca de 3 a cerca de 9, de prefe-rência cerca de 6, unidades de repetição por molécula. Um composto ade-quado para o poli(óxi-l,2- etanodiil)-alfa-Cio-i5 alquil-ômega-hidróxi fosfatoestá disponível como Stepfac 8181 (Stepan). Um composto adequado para oácido C10-13 alquilbenzenossulfônico é Biosoft S-100 (Stepan). Tensoativosaniônicos adequados adicionais incluem os derivados de fosfato e sulfato dealquil fenóis etoxilados tais como -[EO]2-2o- di e triestirilfenóis, nonilfenóis,dinonilfenol e octilfenóis.

Onde sais do grupo fosfato ou sulfato são desejáveis, o sal podeser um sal com qualquer base contanto que a base não seja incompatívelcom qualquer um dos outros ingredientes incluindo o(s) agente(s) químico(s)ativo(s). Particularmente adequados são sais de fosfato de metais alcalinos,metais alcalino-terrosos, amônia ou uma amina orgânica, tal como morfolina,piperidina, pirrolidina, uma mono-, di- ou trialquilamina inferior, por exemploetil-, dietil-, trietil- ou dimetil-propilamina, ou um mono-, di- or tri-hidróxi-alquilamina inferior, for exemplo mono-, di- ou trietanolamina.

Em uma outra concretização, o tensoativo aniônico é um estiril-fenol polietoxiéster fosfato. Um tensoativo aniônico adequado é fosfato deésterde alfa-[2,4,6-tris[1-(fenil)etil]fenil]-ômega-hidróxi poli(oxietileno). In par-ticular, esse composto está presente como uma mistura de ésteres de fosfa-to de monoidrogênio e diidrogênio e os sais de amônio, cálcio, magnésio,potássio, sódio e zinco correspondentes. Adequadamente, o teor de po-li(oxietileno) produz em média de cerca de 4 a cerca de 150 moles. Um e-xemplo comercialmente disponível desse tensoativo é Soprofor 3D33®. Emuma concretização particular, esse tensoativo está presente a entre cerca de5 e cerca de 10% em peso.

Tensoativos catiônicos adequados para o uso na presente in-venção incluem C14-20 aminas graxas de PoliC2-4 alcoxiladas, de preferênciaC12-18 aminas graxas de poliC2-4 alcoxiladas, mais de preferência um seboamina de P0IÍC2-4 alcoxilado. A porção de poliC2-4 alcoxilada desse compo-nente está de preferência presente ou em 2-8 (mais de preferência 2-5) uni-dades de repetição por molécula ou a porção de poliC2-4 alcoxilada dessecomponente está de preferência presente em cerca de 14 a cerca de 18(mais de preferência cerca de 16) unidades de repetição por molécula oumais de preferência é -[EO]2-2o- e suas misturas. Compostos de amina parti-cularmente úteis incluem os Toximuls tais como TA-2, -3, -4, -5, -6, -7, -7, -8,-9, -10,-11, -12, -13, -14, -15, -16, -17, -18, -19 e - 20 (Stepan); e suas mis-turas. Tensoativos catiônicos adequados adicionais incluem as alcanol ami-das de ácido graxo tais como, por exemplo, as Witcamides (Witco).

Agentes químicos ativos insolúveis preferidos em água incluemaqueles pesticidas que são agente químico ativo substancialmente insolúvelem água, algumas vezes chamado aqui por brevidade de um ingredienteativo "insolúvel em água" ainda que ele tem solubilidade mensurável em á-gua. Esse ingrediente ativo de preferência tem uma solubilidade em águadesionizada a 20°C, não mais do que cerca de 5000 mg/1. Ingredientes ati-vos insolúveis em água especialmente preferidos úteis na presente invençãotêm uma solubilidade em água desionizada a 20°C, não mais do que cercade 2000 mg/1.

Pesticidas e materiais pesticidamente ativos incluem, sem serlimitados a, herbicidas, fungicidas, insecticidas, miticidas, acaricidas, molus-cicidas, nematicidas, bacteriocidas, reguladores de crescimento de planta ereguladores de crescimento de inseto. Ingredientes ativos substancialmenteinsolúveis em água adequados para o uso na presente invenção incluem,mas não são limitados aos pesticidas indicados bem como suas misturas. Onome comum usado para designar os compostos individuais podem ser en-contrados em várias fontes incluindo The Pesticide Manual, 12th edition,2000, British Crop Protection Council.

Fungicidas úteis na presente invenção incluem azoxistrobin, bi-tertanol, clorotalonila, ciproconazol, ciprodinila, difenoconazol, fenpiclonila,fenpropidin, fenpropimorph, fludioxonila, furalaxila, mefenoxam (r-metalaxila),metalaxila, miclobutanila, oxadixila, penconazol, propiconazol, pirifenox, pi-roquilon, tiabendazol, tiofanato-metila, triadimefon, triadimenol e trifloxistrobin;

Inseticidas úteis na presente invenção incluem abamectina, bi-fentrina, bromopropilato, carbarila, clorpirifos, clotianidina, gama-cialotrina,lambda-cialotrina, cipermetrina, beta-cipermetrina, ciromazina, difentiuron,emamectin benzoato, fenoxicarb, tau-fluvalinato, furatiocarb, imidacloprid,lufenuron, metidation, compostos de organofósforo, permetrina, profenofos,pimetrozina, teflutrina, tiacloprid e tiametoxam;

Herbicidas úteis na presente invenção incluem acetoclor, ametri-na, butafenacila, clortoluron, clodinafop, dimetaclor, dimetenamid, dimete-namid-P, fenclorim, fluazifop-butila, fluazifop-p-butila, flumeturon, flumetsu-lam, mesotriona, metolaclor, S-metolaclor, norflurazon, pretilaclor, prodiami-na, prometrina e piridato;

Reguladores de crescimento tais como cimectacarb, flumetrali-na, paclobutrazol e trinexapac-etila;

Protetores tais como fluxofenima, benoxacor, cloquintocet mexi-la, diclormid, flurazol; e

Ativadores de planta tal como acibenzolar-s-metila.

Materiais granulares adequados para o uso na preparação deformulações granulares da presente invenção incluem aqueles descritos naspatentes U.S. nos. 4.015.973; 4.954.134; 5.019.564; 5.078.779; 5.207.389;5.228.895; 5.242.690; 5.739.081; 6.180.565; 6.231.660; 6.375.969;6.416.775; 6.579.831; 6.613.138. e a Publicação de Pedido de Patente U.S.Nos. 2005/0113257, cujos conteúdos são incorporados aqui por referência.

Formulações granulares oferecem vantagens significativas naembalagem, facilidade de manipulação e segurança, em relação a formula-ções líquidas. Embora não sendo limitados a qualquer tamanho particular, osgrânulos da presente invenção tipicamente têm um tamanho médio de partí-cula na faixa de cerca de 0,1 a cerca de 10 mm, de preferência entre cercade 0,25 a cerca de 5 mm, e mais de preferência entre cerca de 0,5 a cercade 3 mm, embora tamanhos externos dessa faixa possam ser usados.

Os grânulos podem ser virtualmente de qualquer forma deseja-da, por exemplo, esferas, cilindros, elipses, barras, cones, discos, agulhas eformas irregulares. De modo ideal, os grânulos são aproximadamente esféri-cos e têm uma superfície macia, que dá às características de fluxo desejadados grânulos em forma de massa.

Grânulos pequenos, por exemplo, grânulos cerca de 0,1 a cercade 3 mm de diâmetro, de preferência de tamanho uniforme, tendem a estarfluindo livre e baixo polvilhamento. Embora composições granulares possamter altas densidades aparentes, por exemplo, maior do que 0,0016 kg/dm3(60 libras por pé cúbico), é algumas vezes vantajosos usar grânulos meno-res com uma densidade aparente mais baixa para eficazmente transportar edistribuir a quantidade exigida de material pesticidamente ativo sem quanti-dades excessivas de veículo inerte.

De preferência os grânulos retêm sua integridade física durantea manipulação e espalhamento, e, no caso de grânulos dispersáveis, tipica-mente se desintegram quando água de irrigação ou aguaceiro é aplicadoatinge a partícula. No umedecimento, esses grânulos podem ser desintegrar(floração) para cobrir a superfície de solo. Essa floração pode cobrir umaárea muitas vezes a área original coberto pelo grânulo.

Os concentrados microemulsificáveis podem ser aplicados aosgrânulos tais que os agentes químicos ativos podem ser carregados em umaquantidade até cerca de 30 por cento em peso dos grânulos. Os agentesquímicos ativos podem ser homogeneamente distribuídos através de todo ogrânulo, impregandos por spray nos, ou revestidos sobre os grânulos.

Além dos componentes do concentrado emulsificável, em geral,os grânulos podem incluir materiais de enchimento (também chamados deum veículo), agentes tensoativos (termo esse que pode incluir dispersantese agentes de umidecimento) e agentes auxiliares tais como aglutinantes,estabilizadores e agentes de tamponamento. O material de enchimento podeser inerte, ou pode servir com uma função biológica, tal como agindo comoum fertilizante. O material de enchimento, bem como os outros componen-tes, de preferência não degradariam o material pesticidamente ativo durantea preparação de grânulo ou na armazenagem de longo prazo ou no uso nocampo. Aqueles de habilidade na técnica podem prontamente selecionarcomponentes de grânulo apropriados para satisfazer esses critérios.

Tipicamente, as partículas de material de enchimento são partí-culas de material de enchimento finamente divididas, e podem incluir materi-ais de enchimento de minério inerte. O tamanho de partícula do material deenchimento dependerá do uso final do grânulo.

Acredita-se que a absorbância dos grânulos resulte em partedas inclusões de vázias entre as partículas finamente divididas. Correspon-dentemente, o grau de vedação influenciará o grau de absorbância dos grâ-nulos. A absorbância pode também ser variada por escolha de materiais deenchimento diferentes que afetam a vedação. O grau de absorbância podeser sintonizada finamente ulteriormente por uso de uma mistura de materiaisde enchimento diferentes. Por exemplo, materiais de enchimento de perlitaexpandidos processados a quente tendem a levar a grânulos altamente ab-sorventes, enquanto materiais de enchimento de talco ou mica levam a grâ-nulos menos absorventes. O grau de absorbância de um grânulo pode assimser variado por variação da razão de perlita processada a quente para mica.

Os materiais de enchimento podem ser compostos inertes que,na aplicação, rompem durante um tempo, mas não provêem nenhuma outrapropriedade, ou eles podem eles próprios prover uma função útil além demeramente se romper durante um tempo para liberar o material pesticida-mente ativo.

Em um aspecto, os materiais de enchimento são insolúveis emágua. O próprio material de enchimento finamente dividido pode ser absor-vente, como no caso de terras diatomáceas, atapulgita ou zeólitos, mas issonão é essencial como é a absorbância total do grânulo ao invés de que daspartículas individuais que é importante para o trabalho da invenção. No en-tanto, a absorbância total de grânulos usualmente aumenta quando partícu-las absorventes são usadas.

Veículos ou materiais de enchimento inertes incluem componen-tes de mineral tais como dolomita e calcário, aditivos de peso leve tais comosilica expandida, cinza fina, lime hidratada, farinha de trigo, farinha de miné-rio, palha de trigo moída, celulose e farinha de soja. Terras minerais e argilastais como bentonita, caulin, atapulgita, terra diatomácea, zeólitos, carbonatode cálcio, talco, mica de muscovita e materiais fabricados tais como sílicasprecipitadas e silicatos, silicato de alumínio, sódio potássio fundido (perlitaprocessada a quente ou materiais orgânicos tais como carvões, Iignitas eplásticos podem também ser usados. Materials preferidos incluem perlitaprocessada a quente, talco e mica de muscovita, e combinações de tais ma-teriais. A forma de partícula de tipo placa em geral desses materiais permite-os separar entre si mais prontamente quando grânulos (fabricados por extru-são, granulação na bateia ou outros meios) são dispersos em água. Materi-ais de enchimento adicionais incluem aglomerado de partícula de madeirafinamente moída, que inclui aproximadamente cerca de 10% em peso deuma resina de uréia- formaldeído, e farinha de palha de trigo que resulta deaglomerado de partícula de palha de trigo finamente moído, que inclui umaresina de difenilmetano diisocianato. Em ambos os casos, a resina adicionalpode auxiliar na produção de um substrato granular que não degrada duran-te a manipulação mas rompe na exposição à água. Outros compostos iner-tes que satisfazem a densidade aparente e que dimensionam especificaçõespodem também ser usados.

Em um aspecto da invenção, o material de enchimento funcionacomo um fertilizante. Fertilizantes tipicamente provêem pelo menos um dosnutrientes de planta de nitrogênio, fosfato ou potássio. Veículos representa-tivos que funcionam como componentes de fertilizante incluem uréia, uréiarevestida com enxofre, isobutilideno diuréia, nitrato de amônio, sulfato deamônio, fosfato de amônio, triplo superfosfato, ácido fosfórico, sulfato de po-tássio, nitrato de potássio, metafosfato de potássio, cloreto de potássio, car-bonato de dipotássio, oxido de potássio e uma combinação desses. Nutrien-tes do solo incluem cálcio, magnésio, enxofre, ferro, manganês, cobre, zinco;seus óxidos, seus sais e suas combinações. Materiais de modificação inclu-em produtos orgânicos naturais tais como ácido húmico, farinha grossa desangue, farinha grossa de osso, farinha grossa de semente, farinha grossade ave e farinha grossa de soja; farinha grossa carne; resíduo de animal ori-undo de várias fontes de animal; lama ativada, pêlo de animal hidrolisado;sub-produtos de peixe; quitina; compostos; e suas combinações.

Um aglutinante pode ser usado para aglomerar os componentesdos grânulos. Quando presente, o aglutinante pode ser tipicamente usadoem quantidade até cerca de 20 por cento em peso (base seca) da composi-ção granular, mais tipicamente entre cerca de 2 a cerca de 20 por cento empeso. O aglutinante liga os ingredientes em um substrato granular que resis-te a atrito e não rapidamente degradará, e portanto, substancialmente man-tém tamanho de partícula durante a manipulação. Exemplos de aglutinantesadequados incluem solúveis condensados por lêvedo de cerveja, Iignossul-fonato, Iignina de carbonato de sódio, melado de cana, xarope de beterraba,melado de beterraba, melado de beterraba sem açúcar, soro, amido, solú-veis de soja com melado de cana ou semelhantes, colágeno hidrolisado, so-luções de aminoácido, derivados de celulose, ou aglutinantes de polímerocom base em celulose. Outros aglutinantes solúveis em agua tendo proprie-dades equivalentes para, por exemplo, solúveis condensados por lêvedo decerveja, podem também ser usados.

O aglutinante pode ser adicionado à composição como uma so-lução. A solução é tipicamente provida como uma pasta à base de água ten-do cerca de 40 a cerca de 50 por cento em peso de sólidos e pesando cercade 1,190 kg/l (10 libras por galão). O aglutinante pode também ser adiciona-do e misturado com outros ingredientes secos, subseqüentemente misturarem uma quantidade de água.

Agentes auxiliares adicionais tais como tensoativos, dispersan-tes, agentes de desintegração, agentes de umidecimento e semelhantes,pode ser adicionados onde desejados para modificar as propriedades dosgrânulos.

A patente RU 1.304.54 descreve quatro métodos básicos para apreparação de formulações granulares. Os quatro métodos são extrusão;aplicação de um revestimento de superfície sobre um grânulo; absorção deuma substância ativa para dentro de um grânulo; e aplicação de um agluti-nante e material ativo a um pó adequado e formação de grânulos a partir damistur de pó.

Os grânulos podem ser preparados via um processo de extru-são, por exemplo, por extrusão de uma pré-mistura do concentrado microe-mulsificável e outros ingredientes sob pressão relativamente alta, (tipicamen-te em exceso de 0,69 MPa (100 psi) e corte do extrudado resultante emcomprimentos curtos. Os grânulos resulantes podem então ser secos.

Nesse processo, os componentes individuais podem ser combi-nados em qualquer seqüência e combinados em um misturador adequado egranulados usando-se métodos conhecidos e equipamento para a produçãode grânulos. Por exemplo, o material de enchimento finamente dividido edispersante podem ser combinados entre si com água sendo adicionada an-tes, durante ou depois da combinação dos ingredientes secos. Alternativa-mente, o dispersante pode ser dissolvido primeiramente na água usada paraa combinação. O concentrado microemulsificável compreendendo o(s) agen-te(s) químico(s) ativo(s) podem ser combinados com os outros componentesusados para formar os grânulos antes da extrusão. Depois que os grânulossão formados, eles são então secos para remover excesso de umidade.Grânulos que são preparados pelo agente químico ativo por um processo deextrusão pode subseqüentemente ser borrifado com o concentrado microe-mulsificável compreendendo o(s) agente(s) químico(s) ativo(s) para aderiro(s) agente(s) aos grânulos. Os grânulos borrifados são então secos, porexemplo, em uma secadora de leito de fluido, para o teor de umidade desejado.

Grânulos podem também ser preparados por revestimento deum grânulo de núcleo com um revestimento absorvente de partículas de ma-terial de enchimento. Um concentrado microemulsificável compreendendo osmateriais quimicamente ativos podem então ser carregados sobre a camadade superfície dos grânulos. A quantidade de água usada pode variar depen-dendo da capacidade absortiva desejada dos grânulos inertes, que pode sercontrolada por variação da razão dos materiais de enchimento. Condiçõesde granulação podem também ter uma influência em uma quantidade deágua exigida. Tipicamente a quantidade de água pode variar de cerca de 5kg a cerca de 150 kg por 100 kg de mistura seca (materiais de enchimento edispersante) e mais tipicamente é cerca de 20 a cerca de 70 kg água/100 kgde mistura seca.

A patente UK 1.304.543 revela um processo em que grânulosabsorventes são preparados, e soluções de substâncias ativas ou substân-cias líquidas, são absorvidas para dentro dos grânulos. Essas composiçõestêm grânulos que são zeólitos calcinados de várias centenas de micra dediâmetro.

Grânulos preformados podem ser armazenados, e então usadospara absorver uma quantidade predeterminada do material pesticidamenteativo a um tempo e lugar apropriado. Os concentrados microemulsificáveisda presente invenção podem ser borrifados sobre os grânulos, por exemplo,de um modo para distribuir a substância sobre a superfície dos grânulos ab-sorventes tão rápido quanto possível. O spray pode ser introduzido atravésdos gargalhos de atomização de ar para assegurar espalhamento da subs-tância ativa líquida dos grânulos. Jatos de spray uniforme em alguns casosserão apropriados. A quantidade de material pesticidamente ativo que é ab-sorvido sobre o grânulo variará dependendo do uso fina! desejado bem co-mo a capacidade de grânulos de absorver as formulações.

Quando o carregamento dos grânulos pré-formados com os a-gentes químicos ativos, um carregamento uniforme por grânulo pode seralcançado. Acredita-se que equilíbrio entre grânulos desigualmente carrega-dos ocorra em períodos de tempo substanciais. Onde a absorbância do grâ-nulo deve ser substancialmente totalmente saturada então o líquido podesimplismente ser despejado sobre os grânulos e grânulos agitados até queeles se tornem totalmente saturados.

De preferência, os grânulos são parcialmente saturados. Por e-xemplo, quando a capacidade de carregamento é cerca de 40 por cento, épreferido para apenas carregar a cerca de 32 por cento, isto é, cerca de 80por cento de sua capacidade. É preferível carregar os grânulos a cerca de60 a cerca de 90 por cento e mais de preferência cerca de 70 a cerca de 85por cento de sua capacidade. Aqueles ditos, uma vez que os materiais pesti-cidamente ativos são eficazes a concentrações relativamente baixas, e osfertilizantes são aplicados a concentrações relativamente altas, a razão empeso de materiais pesticidamente ativos para o resto dos componentes degrânulo é freqüentemente relativamente baixo.

Muitos fertilizantes granulares de massa seca, e outros grânulosinertes, podem ser impregnados ou revestidos com os concentrados micro-emulsificáveis da presente invenção. Quando a aplicação dos concentradosmicroemulsificáveis da presente invenção os fertilizantes granulares de mas-sa seca, se seguiria em todas as direções para o uso e precauções nos rótu-los de produto respectivos, com referência a colheitas alvo, taxas por acre,textura do solo, métodos de aplicação (incluindo timing de aplicação) e co-lheitas rotacionais, para asseguarar que os grânulos são compatíveis com ouso antecipado das composições.

As formulações de grânulo podem ser preparadas, por exemplo,usando-se qualquer tambor fechado, esteira, fita, ou outros misturador defertilizante de massa seca comumente usado. Bocais usados para borrifarconcentrados microemulsificáveis sobre os grânulos são de modo ideal colo-cados em uma posição apropriada, e visados apropriadamente, para provercobertura de spray uniforme. Cuidado deve ser tomado para visar o spraydiretamente sobre os grânulos, e para evitar borrifamento das paredes domisturador.

Aqueles versados na técnica podem prontamente determinarquanto ingrediente quimicamente ativo adicionar aos grânulos. Por exemplo,pode-se simplismente considerar a taxa de aplicação dos grânulos em seuuso pretendido (por exemplo, com um fertilizante), e a taxa de aplicação doingrediente quimicamente ativo, e determinar uma razão apropriada pelaqual adicionar tais materiais aos grânulos.

Os grânulos podem também ser preparados por formação de pómolhável por ocmbinação dos ingredientes, opcionalmente incluindo o con-centrado microemulsificável, e moagem deles para prover o tamanho de par-tícula desejado, então subseqüentemente a transformação do pó em grânu-los por uma faixa de técnicas incluindo aglomeração, secagem por spray ououtros meios tais como granulação na bateia.

Os grânulos podem ser preparados por misturação e transfor-mação em pelotas dos componentes individuais. A transformação em pelo-tas pode ser realizada usando-se equipamento de transformação em pelotasconvencional, tais como bateias de transformação em pelotas e granulado-res de tambor. Os grânulos resultantes, na forma de pelota, são então emgeral secos para remover excesso de umidade. Grânulos que são prepara-dos na ausência do agente químico ativo por um processo de extrusão po-dem ser subseqüentemente borrifados com concentrados microemulsificá-veis compreendendo o(s) agente(s) químico(s) ativo(s) para aderir o(s) agen-te(s) aos grânulos.

Os grânulos podem ser secos usando-se qualquer meio ade-quado (por exemplo, nas bandejas) que não resulte no atrito ou dano. Elespodem ser secos sob temperatura elevada e/ou sob vácuo. Secadoras deleito estático e de tira podem ser usadas, embora secadoras de leito de flui-do e secadoras de tambor rotativo podem ser preferidas por causa de suaeficácia relativa.

Os grânulos resultantes podem então ser peneirados, se dese-jado, para remover substratos granulares sub-dimensionados ou ultradimen-sionados. O material inadequadamente dimensionado pode ser recicladopara o estágio de misturação ou moído para o tamanho apropriado e re-peneirado. Opcionalmente, o produto acabado pode ser borrifado com umóleo mineral de peso leve para prevenir polvilhamento do produto na formavolumosa.

Especificações de produto acabado de densidade aparente edimensionamento impactarão de que maneira os grânulos podem ser aplica-dos. O tamanho de grânulo pode ser determinado, por exemplo, pelo siste-ma de índice de uniformidade/ número de guia de tamanho usado na indús-tria de fertilizante. O número de guia de tamanho descreve o tamanho departícula relativo e é obtido por multiplicação do tamanho médio de partícula,nos milímetros. O índice é expresso como um número inteiro entre 1 e 100com números mais altos que indicam melhor uniformidade e faixa de tama-nho mais apertada. Adicionalmente, o dimensionamento pode ser determi-nado de acordo com ASTM E 728091 volume 11,04 em que o dimensiona-mento é de preferência 20% ou mais passando através de uma peneira de14 malhas e é retido em uma peneira de 40 malhas.

O substrato granular fabricado de modo ideal é forte o suficienteque a partícula não se degrada durante as operações de manipulação etransporte normais. A degradação de substratos granulares resultaria em umaumento no material fino que por sua vez aumentaria a densidade aparente.Adicionalmente, material em pó ou de poeira absorve mais agente químicoe, portanto, resultaria na distribuição imprórpia do agente químico ativo naaplicação.

De preferência, o substrato granular não degradará até que sejasubmetido à água. A degradação também seria minimizada quando subme-tida a alta umidade.

Os grânulos podem ser aplicados com um espalhador a seco, talcomo um espalhador rotativo ou de queda, a uma área alvo. Os agentes quí-micos ativos podem então se associar à água, se aplicado pelo usuário ounatural, tal como chuva ou orvalho, e prontamente espalham para o localenvolvente.

A presente invenção será melhor entendida com referência aosseguintes exemplos não limitantes.

Formulações de concentrado microemulsificável 1 e 2 forampreparadas por combinação dos solventes em um misturador e que parte domisturador. Os tensoativos foram aquecidos a fim de reduzir sua viscosidadee foram adicionados ao misturador. Iambda-Cialotrina fundida técnica foi en-tão adicionada e a composição foi misturada até se tornar homogênea. Osgrânulos de veículo usados eram uniformes, grânulos redondos constituídosprincipalmente de poeira de madeira e calcário dolomítico com um diâmetromédio de 1,5 mm. Os grânulos foram carregados para um misturador de tipoMunsen. Enquanto misturando-se, as concentrações microemulsificávieslíquidas foram borrifadas sobre os grânulos.

Concentrado microemulsificável 1 (MEC 1)<table>table see original document page 24</column></row><table>

Cocentrado microemulsificavel 2 (MEC2)

Um material granular compreendendo lambda-cialotrina, fora doescopo da presente invenção e descrito abaixo como grânulo comparativo 1,foi preparado com descrito acia, com a exceção de que a composição nãocontinha nenhum tensoativo.

Grânulo comparativo 1 (comp. 1)

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As formulações acima foram aplicadas sobre grânulos de veículoque eram grânulos redondos, uniformes constituídos principalmente de poe-ria de madeira e calcário dolomítico com um diâmetro médio de 1,5 mm. Asformulações foram aplicadas que direcionam um grânulo contendo 0,045%em peso de lambda-cialotrina.

Uma quantidade conhecida do veículo tratado foi adicionada aum cilindro de 100 ml e cerca de 75 ml de água foram adicionados no topodo veículo e foi deixado se assentar por 20 segundos com nehuma agitação.O sobrenadante foi removido com uma pipeta de plástico longa e foi filtradoatravés de um filtro de 0,2 mícron para remover quaisquer partículas sus-pensas. O sobrenadante filtrado foi analisado quanto a lambda-cialotrina. Osresultados de extração de lambda-cialotrina indicados na tabela 1 represen-tam a concentração de lambda-cialotrina encontrada no sobrenadante emmicrogramas por mililitro.

Tabela 1: Concentração de lambda-cialotrina em água ^g/ml)

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Como pode ser visto a partir dos dados na tabela 1, as formula-ções granulares da presente invenção liberam a lambda-cialotrina muitomais prontamente do que uma formulação similar que não contém um siste-ma de emulsificador. Isso permite que o ingrediente ativo mais protamentese associe à migração de água, desse modo aumentando a cobertura domaterial pesticidamente ativo na área alvo.

Os seguintes procedimentos foram usados para preparar grânu-Ios tratados com ingrediente ativo e para medir a liberação de ingredienteativo em água que migra através dos grânulos.

Soluções de spray foram preparadas como se segue: Sopro-phor®BSU - triestirilfenol etoxilato com cerca de 16 moles de etoxilação dis-ponível da Rhdia, Soprophor® 3D33 e Toximul® 8320 foram aquecidos emum forno a 50°C de um dia para o outro para fundir e fluidizar os tensoativose foram invertidos várias vezes para misturar antes do uso. O mesmo foi fei-to para técnicas de Propiconazol e Lambda cialotrina mas a 75°C. Os sol-ventes, THFA e/ou carbonato de propileno, foram adicionados a uma provetade aço inoxidável limpa. Enquanto se agintando com um agitador magnético,todos os ingredientes restantes foram adicionados. As soluções foram dei-xadas se misturar até que todos os ingredientes fossem totalmente dissolvi-dos.

Grânulos foram preparados como se segue: 200 gramas de grâ-nulos Agsorb LVM de tamanho 8/16 foram colocados em um tambor providode refletor. O tampor foi iniciado e as soluções de spray foram aplicadas u-sando-se um borrifador de gatilho convencional à cortina de grânulos des-cendente. A quantidde de líquido aplicado foi determinada gravimetricamen-te por peso da garrafa de spray depois de cada spray até que a quantidadedesejada fosse aplicada. Depois da aplicação, os grânulos foram deixadosrolar por cerca de 15 minutos. Uma nova garrafa de spray foi usada paracada solução para evitar contaminação a partir das soluções anteriores.

Um filtro de papel Whatman de 24 cm (#5) foi dobrado em umcone e foi colocado em um funil de plástico limpo que era grande o suficientepara acomodar o filtro. O filtro foi pré-molhado com 3 ml de água de torneirapara aderir o filtro ao funil como é prática comum. 75 gramas de Grânulosforam adicionados ao filtro. 110 ml de Água de torneira foram despejadas notopo dos grânulos. Uma jarra de vidro pequena foi colocada sob o funil paracapturar a passagem de água. Uma vez que 25 ml tinham atravessados, ajarra foi removida e foi tampada. A quantidade de ingrediente ativo na faseaquosa foi medida via métodos analíticos. Para a amostra preparada comformulações de Iambda cialotrina, a água de torneira foi acidificada com0,1% de ácido acético para prevenir hidrólise de Iambda cialotrina, enquantoaguardando análise química. Essa água foi usada para ambos grânulos for-mulados por Iambda cialotrina para a consistência. Detalhes em relação asoluções de spray, grânulos tratados e resultados analíticos que mostram oteor de ingrediente ativo na fase aquosa são indicados abaixo.Formulações usadas para estudar liberação aumentada de ingrediente ativoa partir de grânulosSoluções de spray

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Grânulos tratados

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* Exemplos comparativos: composições fora do escopo da presente inven-ção

Resultados analíticos de teor de ingrediente ativo (μς a.i./ml) nafase aquosa<table>table see original document page 28</column></row><table>

(demasiadamente baixopara determinar precisamente)

Como pode ser visto a partir dos dados acima, as formulaçõesgranulares da presente invenção liberam os ingredientes ativos muito maisprontamente do que uma formulação similar que não contém um sistema deemulsificador. Isso permite que o ingrediente ativo mais prontamente se as-socie com migração de água, desse modo aumentando a cobertura do mate-rial pesticidamente ativo na área alvo.

Embora apenas algumas concretizações exemplares dessa in-venção tenham sido descritas nos detalhes acima, aqueles versados na téc-nica prontamente apreciarão que muitas modificações são possíveis nasconcretizações exemplares sem materialmente se afastar a partir dos novosensinamentos e vantagens dessa invenção. Correspondentemente, preten-de-se que todas as tais modificações sejam incluídas dentro do escopo des-sa invenção como definidas nas seguintes reivindicações.

Claims (31)

1. Grânulo disseminado ou espalhável seco caracterizado pelofato de que compreende:i) um veículo sólido;ii) pelo menos um agente químico ativo substancialmente insolú-vel em água; eiii) um sitema de emulsificador capaz de formar uma microemul-são do pelo menos um agente químico ativo substancialmente insolúvel emágua (ii) na diluição em água.

2. Grânulo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que o agente químico ativo substancialmente insolúvel em águacompreende pelo menos um pesticida.

3. Grânulo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelofato de que o agente químicoativo substancialmente insolúvel em água com-preende pelo menos um pesticida selecionado do grupo que consiste emherbicidas, fungicidas, insecticidas, miticidas, acaricidas, moluscicidas, ne-maticidas, bacteriacidas, reguladores de crescimento de planta e regulado-res de crescimento de inseto.

4. Grânulo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que o agente químicoativo tem uma solubilidade em água em águadesionizada a 20°C de não mais do que 5000 mg/l.

5. Grânulo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que o sistema de emulsificador compreende pelo menos um tensoa-tivo não-iônico.

6. Grânulo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelofato de que o sistema de emulsificador compreende um produto de conden-sação de óleo de rícino e um óxido de P0I1C2-4 alquileno.

7. Grânulo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que o sistema de emulsificador compreende pelo menos um tensoa-tivo não-iônico tendo um HLB >9 e pelo menos um tensoativo aniônico hidro-fóbico.

8. Grânulo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que o veículo sólido é um material inerte.

9. Grânulo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelofato de que o veículo sólido é um grânulo dispersável.

10. Grânulo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que o veículo sólido é um material fertilizante.

11. Método de produção de grânulos disseminados ou espalhá-veis secos contendo pelo menos um agente químico ativo, caracterizadopelo fato de que a aplicação a ou a incorporação em um veículo sólidoi) pelo menos um agente químico ativo substancialmente insolú-vel em água; eii) um sistema de emulsificador capaz de formar uma microemul-são do pelo menos um agente químico ativo substancialmente insolúvel emágua na diluição em água.

12. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelofato de que o agente químicoativo substancialmente insolúvel em água com-preende pelo menos um pesticida.

13. Método de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelofato de que o agente químicoativo substancialmente insolúvel em água com-preende pelo menos um pesticida selecionado do grupo que consiste emherbicidas, fungicidas, insecticidas, miticidas, acaricidas, molluscicidas, ne-maticidas, bacteriacidas, reguladores de crescimento de planta e regulado-res de crescimento de inseto.

14. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelofato de que o agente químicoativo tem uma solubilidade em água em águadesionizada a 20°C de não mais do que 5000 mg/l.

15. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelofato de que o sistema de emulsificador compreende pelo menos um tensoa-tivo não-iônico.

16. Método de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelofato de que o sistema de emulsificador compreende um produto de conden-sação de óleo de rícino e um óxido de poliC2-4 alquileno.

17. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelofato de que o sistema de emulsificador compreende pelo menos um tensoa-tivo não-iônico tendo um HLB >9 e pelo menos um tensoativo aniônico hidro-fóbico.

18. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelofato de que o veículo sólido é um material inerte.

19. Método de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelofato de que o veículo sólido é um grânulo dispersável.

20. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelofato de que o veículo sólido é um material fertilizante.

21. Método de produção de grânulos disseminados ou espalhá-veis secos de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de quecompreende:i) preparação de pelo menos um concentrado microemulsificávelcompreendendo pelo menos um agente químico ativo substancialmente in-solúvel em água e um sistema de emulsificador; eii) aplicação do concentrado microemulsificável ao ou incorpora-ção do concentrado microemulsificável em um veículo sólido.

22. Método de fornecimento de um agente químico ativo a um sí-tio a ser tratado, caracterizado pelo fato de que compreende:i) aplicação no sítio de uma composição granular de disseminadaou espalhável seca compreendendoa) um veículo;b) pelo menos um agente químico ativo substancialmente insolú-vel em água; ec) um sistema de emulsificador capaz de formar uma microemul-são do agente químico ativo substancialmente insolúvel em água (b) na dilu-ição em água; eii) permissão da dita composição granular seca ser posta emcontato com água.

23. Método de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelofato de que o agente químicoativo substancialmente insolúvel em água com-preende pelo menos um pesticida.

24. Método de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelofato de que o agente químicoativo substancialmente insolúvel em água com-preende pelo menos um pesticida selecionado do grupo que consiste emherbicidas, fungicidas, insecticidas, miticidas, acaricidas, molluscicidas, ne-maticidas, bacteriacidas, reguladores de crescimento de planta e regulado-res de crescimento de inseto

25. Método de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelofato de que o agente químicoativo tem uma solubilidade em água em águadesionizada a 20°C de não mais do que 5000 mg/l.

26. Método de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelofato de que o sistema de emulsificador compreende pelo menos um tensoa-tivo não-iônico.

27. Grânulo de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pe-fato de que o sistema de emulsificador compreende um produto de con-densação de óleo de rícino e um oxido de POÜC2-4 alquileno.

28. Método de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelofato de que o sistema de emulsificador compreende pelo menos um tensoa-tivo não-iônico tendo um HLB >9 e pelo menos um tensoativo aniônico hidro-fóbico.

29. Método de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelofato de que o veículo sólido é um material inerte.

30. Método de acordo com a reivindicação 29, caracterizado pelofato de que o veículo sólido é um grânulo dispersável.

31. Método de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelofato de que o veículo sólido é um material fertilizante.