BRPI0709428B1 - Processo para fazer um látex de poliisopreno sintético formulado, processo para fazer um preservativo de poliisopreno sintético, preservativo de poliisopreno sintético e artigo de película de látex - Google Patents

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Abstract

processo para fazer um látex de poltisopreno sintético formulado, processo para fazer um preservativo de poliisopreno sintético, preservativo de poliisopreno sintético e artigo de película de látex. a presente invenção refere-se a um processo para fazer um látex de polilsopreno sintético e preservativos de polilsopreno sintético. um processo para fazer um látex sintético formulado para fazer uma película de látex compreende (a) formular um látex de poliisopreno sintético com ingredientes de formulação adequados, (b) maturar o látex e, opcionalmente, (c) armazenar o látex, caracterizado pelo fato de as etapas (a) , (b) e (c) serem realizadas a uma temperatura baixa de maneira a minimizar a pré-vulcanização do látex. preservativos poderão ser feitos a partir de látices produzidos pelo processo de acordo com a invenção.

Description

(54) Título: PROCESSO PARA FAZER UM LÁTEX DE POLIISOPRENO SINTÉTICO FORMULADO, PROCESSO PARA FAZER UM PRESERVATIVO DE POLIISOPRENO SINTÉTICO, PRESERVATIVO DE POLIISOPRENO SINTÉTICO E ARTIGO DE PELÍCULA DE LÁTEX (73) Titular: LRC PRODDUCTS LIMITED. Endereço: 205 SCIENCES PARK, MILTON ROAD, CAMBRIDGE CB4 OGZ, REINO UNIDO(GB) (72) Inventor: JULIE ANN ATTRILL; MELISSA JANE BALLARD; EMAN ALSAFFAR
Prazo de Validade: 10 (dez) anos contados a partir de 03/04/2018, observadas as condições legais
Expedida em: 03/04/2018
Assinado digitalmente por:
Júlio César Castelo Branco Reis Moreira
Diretor de Patente
PROCESSO PARA FAZER UM LÁTEX DE POLIISOPRENO SINTÉTICO
FORMULADO/ PROCESSO PARA FAZER UM PRESERVATIVO DE
POLIISOPRENO SINTÉTICO, PRESERVATIVO DE POLIISOPRENO
SINTÉTICO E ARTIGO DE PELÍCULA DE LÁTEX.
A presente invenção refere-se a processos para fazer um látex de poliisopreno sintético e preservativos de poliisopreno sintético, e a preservativos obtidos por tais processos.
A borracha natural, que é compreendida primariamente de cis-1,4-poliisopreno, tem sido usada extensivamente para a construção de objetos moldados por imersão, tais como luvas cirúrgicas, balões, preservativos, e assemelhados. Entretanto, artigos formados de látex de borracha natural estão associados com um número de problemas de saúde. Alguns usuários experimentam reações alérgicas, ou outras reações adversas (tais como dermatite irritante) à borracha natural (mais especificamente, a proteínas permanecendo na borracha natural, ou a substâncias químicas adicionadas para promover a cura da película), que poderão resultar em sintomas dolorosos ou desagradáveis.
Diversos elastômeros sintéticos têm sido usados como substitutos para a borracha natural. Materiais de borracha sintética de nitrila e cloropreno, por exemplo, foram usados na manufatura de luvas cirúrgicas e luvas para exames. Entretanto, esses materiais não apresentam a alta resiliência e baixos valores de deformação permanente por compressão (resiliência) da borracha natural. O poliuretano também foi usado como um substituto para a borracha natural, apesar de que os poliuretanos apresentam uma resistência limite à tração muito elevada, mas carecem da resiliência e baixos valores de deformação permanente por compressão da borracha natural. Como resultado, os poliuretanos foram considerados inadequados para muitas aplicações da borracha natural.
O desenvolvimento de um verdadeiro substituto para a borracha natural provou-se difícil, com variantes sintéticas tipicamente tendo, por exemplo, diferentes características de peso molecular daquelas da borracha natural. Isto, por sua vez, resultou em películas de poliisopreno sintético tendo um balanço inferior de propriedades comparativamente com aquelas de uma película de borracha natural vulcanizada.
Em particular, em tentativas de empregar cis-1,4poliisopreno (o principal componente da borracha natural) sem a proteína que é retida das fontes de borracha natural, constatou-se que os produtos moldados por imersão resultantes, em preservativos particulares, carecem das características de tração que são uma característica importante desses dispositivos, e poderão ser mecanicamente menos fortes. Por exemplo, a patente U.S. n° 3.917.746 reconhece que produtos formados a partir de cis-1,4-poliisopreno não modificado são deformados quando da remoção do artigo curado do molde, e contêm estrias e ranhuras na película de borracha, que causam deficiências mecânicas.
Diversos documentos descrevem tentativas de melhorar a resistência limite à tração da borracha de poliisopreno sintético aumentando a reticulação da borracha de poliisopreno usada.
A patente U.S. n° 3.215.649 divulga látices de borracha de poliisopreno que podem ser curados usando alquilditiocarbamatos de enxofre e zinco e mercaptobenzotiazol zíncico com óxido de zinco como ativador. O látex é pré-vulcanizado a 40°C ou 50°C até uma densidade de vulcanização adequada - durante 72 horas a 4 0°C ou 16 horas a 50°C. Este tempo poderá ser reduzido usando temperaturas mais altas, mas acima de 65-70°C não é recomendável uma vez que o látex começa a degradar O valor máximo de resistência limite à tração é de cerca de 3 MPa (460 psi), que é inadequado para um preservativo.
A patente U.S. n° 6.329.444 divulga dispositivos feitos por imersão de látex de borracha de poliisopreno, porém sem o uso de componentes contendo enxofre. Em geral, eles usam peróxidos e altas temperaturas ou radiação de alta energia. Curar com peróxidos requer que oxigênio seja excluído do sistema durante a cura, e implica em mergulhar o látex de borracha de poliisopreno em um banho de sal fundido (p.ex., a 180°C) . Esta técnica exclui o uso de uma linha de imersão de preservativos de látex convencionais, portanto não é adequado para manufaturar preservativos.
A patente U.S. n° 6.618.861 divulga um método para fazer luvas tendo uma porção de pulso incolor, a partir de uma gama de materiais incluindo látex de borracha de poliisopreno. Os detalhes de processo dados são limitados, mas a formulação é dada para látex de borracha de poliisopreno no exemplo 2 que inclui cinco aceleradores (díssuifeto de tetrametiltiurama, 2mercaptobenzotiazol zíncico, dibutilditiocarbamato de zinco, dietilditiocarbamato de zinco e 1,2-difenil-2 tiouréia), bem como enxofre e óxido de zinco como agentes vulcanizantes. As propriedades de resistência à tração de películas feitas deste látex de borracha de poliisopreno são dadas como resistência limite à tração de 13,22 MPa, alongamento na ruptura de 1028%, e tensão a 300% de esforço de 1,03 MPa. A resistência limite à tração obtenível por este processo é inadequada para um preservativo. Não existe essencialmente nenhum ensinamento referente a parâmetros de processo.
WO 02/090430 divulga um processo para fazer artigos de poliisopreno, usando um novo sistema catalisador de três partes compreendendo um ditiocarbamato, um tiazol e um composto de guanidina. Há um ensinamento específico de que a omissão de qualquer um dos três componentes aceleradores preferidos resultará em significativamente reduzir a resistência limite à tração: portanto, é ensinado que o uso do sistema acelerador de três partes é essencial. 0 processo compreende uma etapa de prévulcanização após a formulação, o que requer aquecer até acima de 20°C, preferivelmente 25°C a 30°C, e a imersão também é realizada a temperaturas de 20°C ou acima. Temperaturas de pré-cura de 20°C dão valores pobres de resistência limite â tração (equivalentes a 15-17 MPa) sugerindo que temperaturas mais altas devam ser usadas. O valor mais alto reportado para a resistência limite à tração usando o processo reivindicado é de 27,2 MPa (3939 psi), Após armazenagem durante 6 dias à temperatura ambiente. São desejáveis resistências limites à tração mais altas para preservativos.
O pedido de patente US-A1-2004/071909 divulga um processo de alta temperatura para fazer artigos de poliisopreno com paredes delgadas.
WO 03/072340 divulga preservativos feitos de látex de borracha de poliisopreno curado usando aceleradores selecionados de um ou mais dentre polissulfeto de diisopropil xantogênio, dissulfeto de tetraetiltiurama, e dietilditiocarbamato de zinco. O descritivo se refere a um artigo de poliisopreno da técnica anterior feito usando uma combinação de enxofre, óxido de zinco, e ditiocarbamato como pacote de cura. Entretanto, é afirmado que o látex exibe estabilidade de armazenamento pobre, coagulando dentro de alguns dias da formulação. Existe uma necessidade declarada de um preservativo que não exiba nenhuma deterioração das propriedades físicas por envelhecimento do látex de borracha de poliisopreno formulado. Não são providos quaisquer dados sobre o efeito de envelhecimento em um preservativo do látex.
O descritivo afirma ainda que sistemas aceleradores convencionais (presumivelmente aqueles não contendo xantatos) , que usam ditiocarbamatos de zinco tais como dibenzilditiocarbamato de zinco, provêem vida de imersão aceitável significativamente encurtada para o látex de borracha de poliisopreno.
Os parâmetros de processo dados requerem que a primeira imersão seja secada a 60°C durante 3-4 minutos, resfriada até a temperatura ambiente ou abaixo, e então a segunda min. Ε tem uma imersão é secada a 60°C durante 3-4 minutos, o é filete formado, o preservativo lixiviado a 60°C ou acima durante min. e então curada a 300°C [sic] durante 5 minutos antes de uma lixiviação a 60-65°C durante afirmado que o látex inicial (tabela 2) temperatura de 25 °C (77°F) .
A patente U.S. n° 6,828.387 divulga um processo para fazer artigos a partir de látex de borracha de poliisopreno. Ela usa um sistema acelerador compreendendo um ditiocarbamato, um tiazol e uma guanidina e afirma que o látex formulado exibe estabilidade prolongada de até 8 dias comparativamente com os típicos 3-5 dias para látex de borracha de poliisopreno.
Há um processamento de pré-cura inicial realizado a menos que 35°C durante 90-150 minutos e o látex formulado poderá ser armazenado durante até 8 dias a 15°C-20°C. Nos exemplos, o látex é formulado a uma temperatura de 25°C e mantido a uma temperatura abaixo de 25°C. Formadores de luvas, com um revestimento coagulante, são mergulhados no látex de borracha de poliisopreno formulado a temperatura ambiente ou a uma temperatura entre 20°C-25°C aquecidos até 70°C durante 1 minuto depois durante 5 minutos, depois secados lixiviados a 65°C a 70°C durante 5 minutos antes da cura final a 120°C durante 20 cerca de minutos.
Em todos os processos anteriormente descritos, algum grau de pré-vulcanização é introduzido no látex. Descobrimos agora que mesmo baixos níveis de pré-vulcanização poderão ter um impacto adverso significativo nas propriedades físicas dos produtos feitos. Tendo apreciado o problema, divisamos agora um meio de substancialmente contorná-lo ou minimizá-lo.
De acordo com um primeiro aspecto da presente invenção, é provido um processo para fazer um látex de poliisopreno sintético formulado adequado para fazer uma película de látex, o qual processo compreende (a) formular um látex de poliisopreno sintético com ingredientes de formulação adequados, (b) maturar o látex e, opcionalmente, (c) armazenar o látex, caracterizado pelo fato de as etapas (a),(b) e (c) serem realizadas a uma temperatura baixa de maneira a minimizar a pré-vulcanização do látex. A invenção também inclui fazer artigos com paredes delgadas, em particular, preservativos, a partir do látex formulado assim provido.
Também é provido, em um segundo aspecto, um processo para fazer um preservativo de poliisopreno sintético, o qual processo compreende imergir um formador adequadamente conformado em um látex de poliisopreno sintético formulado e vulcanizar o látex para formar o preservativo, caracterizado pelo fato de durante a preparação e o armazenamento opcional o látex ser mantido a uma baixa temperatura de maneira a minimizar a prévulcanização do látex. A preparação do látex é adequadamente de acordo com o primeiro aspecto da invenção.
Descobrimos que os inconvenientes dos processos da técnica anterior descritos acima poderão, surpreendentemente, ser contornados ou substancialmente reduzidos controlando a quantidade de pré-vulcanização do látex em níveis muito baixos. Descobrimos que isto poderá ser alcançado resfriando o látex até uma temperatura tal que muito pouca, ou substancialmente nenhuma, prévulcanização ocorra. Baixa temperatura refere-se a temperaturas nas quais níveis muito baixos de prévulcanização ocorram, e será tipicamente de diversos °C abaixo da temperatura ambiente (25°C) ; por exemplo, preferimos usar temperaturas abaixo de 20°C.
É preferido manter ou resfriar o látex até uma temperatura de cerca de 17°C ou menos, mais preferivelmente 15°C ou menos. Temperaturas de cerca de 15°C + 2°C são particularmente preferidas.
Descobrimos que as películas de látex, em particular preservativos, produzidos a partir de látex contendo um nível de pré-vulcanização muito baixo possuem um número de características vantajosas. As películas curadas possuem melhores propriedades de estouro - em termos do volume e da pressão no estouro; e propriedades de resistência à tração superiores, e estas propriedades são retidas após o envelhecimento, mesmo a temperaturas de até 70°C. Estas características são exibidas tanto por preservativos lubrifiçados quanto secos. A presente invenção também resulta em defeitos de película mínimos, tais como rachaduras de lama (mud cracking) e minimiza o fluxo não uniforme do látex que poderá conduzir a variações indesejáveis na espessura da película.
Adequadamente, o látex de poliisopreno sintético é mantido em baixa temperatura, em particular cerca de 15°C + 2°C, durante todo os estágios preliminares do processo isto é, durante a formulação do látex, maturação, armazenamento em tanques de reserva, transferência para a linha de imersão e tanto quanto possível durante a imersão, até o ponto de vulcanização.
Consequentemente, um terceiro aspecto da presente invenção provê um processo para fazer um látex de poliisopreno sintético formulado adequado para fazer uma película de látex, o qual processo compreende (a) formular um látex de poliisopreno sintético com ingredientes de formulação adequados, (b) maturar o látex e, opcionalmente, (c) armazenar o látex, caracterizado pelas etapas (a) , (b) , e (c) , caso incluída, serem realizadas abaixo de 20°C, preferivelmente a cerca de 17°C ou menos, adequadamente a cerca de 15°C + 2°C.
Uma medida da quantidade de pré-vulcanização no látex é a densidade de reticulação, e esta poderá ser determinada, por exemplo, por uma medição de módulo relaxado de prévulcanizado (PRM). O método para medir o módulo relaxado é baseado no método original divisado por Gorton e Pendle (Natural·Rubber Technology, 1976, 7 (4), 77-81). A medição do módulo relaxado de películas fundidas a partir de prévulcanizados provê uma indicação reproduzível do estado de vulcanização na película - isto é, da densidade de reticulação da película. O PRM poderá ser determinado usando o seguinte procedimento:
1. Assegurar que o látex foi agitado lentamente
2. Tomar um tubo de extremidade redonda tal como um tubo de ensaio grande (boiling tube)(de circunferência C conhecida), mergulhá-lo dentro do látex e retirar lenta e constantemente
3. Permitir que o excesso de látex escoe e colocar o tubo em uma estufa a 70°C durante 2,5 minutos
4. Retirar o excesso de látex da borda da extremidade aberta do tubo de ensaio com um lenço de papel
5. Enrolar a película de látex para cima ao longo do tubo a partir da extremidade aberta do tubo para formar um anel e retirar o anel do tubo
6. Pesar o anel em uma balança analítica
7. Colocar o anel em garras adequadas em um testador de tração e estirar o anel até 100% de extensão e manter
8. Após 1 minuto, medir a carga em Newtons exercida pelo anel
9. Usar a leitura de carga .e a massa do anel, calcular o PRM (em MegaPascals) conforme segue:
PRM (MPa) = F x d x C/2M onde
F - carga (N) exercida pelo anel após 1 minuto a 100% de extensão d = densidade do anel de látex (g/cm3)
C = circunferência externa do tubo de ensaio (cm)
M = massa do anel de látex (g)
Tipicamente, o PRM é medido em quatro amostras e a média é registrada. O teste poderá ser realizado usando, por exemplo, um RRIM Relaxed Modulus Tester, Modelo M403, comercialmente disponível da Malaysian Rubber Board (vide www.lgm.gov.my/services/rptu/rrimrelax.html).
Adequadamente, o PRM do látex não deverá ser maior que cerca de 0,1 MPa. Minimizar a pré-vulcanização do látex refere-se a manter o PRM (e, por implicação, a densidade de reticulação) substancialmente neste nível ou abaixo.
Um valor de PRM de cerca de 0,08 a cerca de 0,10 MPa é preferido, portanto látices tendo esta propriedade são particularmente adequados. O tempo de maturação do látex formulado poderá ser ajustado de acordo para dar o desejado PRM (densidade de reticulação).
Portanto, também é provido, em um quinto aspecto da invenção, um processo para fazer um látex de poliisopreno sintético formulado adequado para fazer uma película de látex, o qual processo compreende (a) formular um látex de poliisopreno sintético com ingredientes de formulação adequados, (b) maturar o látex e, opcionalmente, (c) armazenar o látex; caracterizado pelas etapas (a), (b) e (c) , caso incluída, serem realizadas a uma baixa temperatura tal que o PRM do látex seja de cerca de 0,1 MPa ou menos.
Um sexto aspecto da invenção também provê um processo para fazer um preservativo de poliisopreno sintético, o qual processo compreende mergulhar um formador adequadamente conformado em um látex de poliisopreno sintético formulado e vulcanizar o látex para formar o preservativo, caracterizado pelo fato de durante a preparação e o armazenamento opcional o látex ser mantido a uma baixa temperatura de maneira tal que o PRM do látex seja de cerca de 0,1 MPa ou menos.
A invenção também provê um preservativo obtenível pelos processos do segundo, quarto e sexto aspectos da invenção, e também provê artigos de películas de látex, em particular preservativos, obteníveis a partir do látex de poliisopreno sintético formulado provido pelo primeiro, terceiro e quinto aspectos da invenção. Portanto, a invenção engloba o uso dos látices formulados providos aqui para fazer artigos de películas de látex, particularmente preservativos.
Em termos de antecedentes, existem três abordagens de formulação básicas para fazer películas de látices:
a) Látex não vulcanizado
ΙΌ ο látex é formulado (i.é, os componentes químicos que irão efetuar a cura são misturados ao látex) sem qualquer aquecimento, e o látex é então adicionado à planta de imersão, o produto mergulhado e finalmente vulcanizado [= curado] na planta.
b) Látex parcialmente pré-vulcanizado
O látex é formulado e pré-vulcanizado a temperaturas elevadas, deixado maturar e então formulado adicionalmente caso necessário antes de ser adicionado à planta de imersão, o produto mergulhado e a vulcanização completada. Esta é a abordagem de formulação.
c) Látex plenamente pré-vulcanizado
O látex é formulado e plenamente vulcanizado fora da planta. Ele é então adicionado à planta de imersão. Vulcanização nenhuma, ou apenas limitada, ocorre na planta.
Todos os acima poderão ser de imersão direta, onde nenhum coagulante precede a imersão no látex. A imersão direta é em geral usada para a manufatura de produtos de parede delgada tais como preservativos, conquanto a imersão em coagulante seja usada para manufatura de produtos mais espessos, tais como luvas.
Um típico processo de pré-vulcanização para látex de Borracha Natural (NRL) irá compreender:
1) pré-vulcanização - os ingredientes de formulação são adicionados ao NRL, e o látex é aquecido com agitação lenta, até 60°C + 2°C e mantido nesta temperatura durante 14 horas;
2) maturação - o látex é resfriado até a temperatura ambiente e ativador de vulcanização adicional é acrescentado (caso necessário) e o látex deixado maturar à temperatura ambiente durante seis a dez dias;
3) reserva (ou formulação de estágio final) - ativador de vulcanização adicional é adicionado, caso necessário, e o látex aquecido até 40°C +_ 2°C durante 18 horas;
4) transferência - o látex é resfriado até a temperatura ambiente, a viscosidade ajustada e o látex transferido para tanques de imersão na planta;
5) imersão - O látex nos tanques de imersão é mantido à temperatura ambiente (tipicamente > 20°C).
Conforme notado acima, certas técnicas anteriores também descrevem artigos feitos de látex de poliisopreno sintético, ou métodos para fazê-los, e em cada caso o látex formulado sendo maturado para introduzir algum grau de pré-vulcanização. Descobrimos que introduzir mesmo baixos níveis de pré-vulcanização antes de mergulhar poderá impactar signifícativamente sobre os produtos feitos, de maneira tal que eles apresentem propriedades físicas inadequadas ou que as propriedades degradem rapidamente por envelhecimento a altas temperaturas ou armazenamento de longo prazo. Ademais, a pré-vulcanização poderá afetar adversamente as propriedades formadoras de película do látex de poliisopreno.
Os materiais de partida para o presente processo estão todos comercialmente disponíveis e poderão ser obtidos de qualquer fonte. Por exemplo, látex de poliisopreno novo poderá ser obtido da Kraton Corporation, Houston, Texas. Conforme será bem entendido na técnica, o novo látex poderá ser formulado com ingredientes de formulação adequados de maneira a dar um látex que subseqüentemente seja curado para prover uma película de látex. Uma formulação de látex formulado típica, generalizada é conforme segue:
Tabela 1 - Formulação de Látex
Função do Ingrediente pphr1
Látex de poliisopreno sintético 100
Estabilizantes 0-92
Ajustador de pH 0-0,1
Agente de vulcanização 0,6-1,0
Ativador de vulcanização 0,1-0,4
Acelerador 0,5-1,0
Antidegradante 0,5-1,5
Água 0-20
1 = partes por cem de borracha 2 estabilizantes - poderá ser um número de compostos separados formulação . etapas de
A formulação acima é dada para ilustração apenas, sendo entendido que, em princípio, qualquer látex de poliisopreno sintético formulado poderá ser usado. Deverá ser notado que, conquanto o poliisopreno seja o polímero de borracha predominante (ou único), a invenção não exclui a presença de pequenas quantidades de outros copolímeros adequados.
Qualquer acelerador ou combinação de aceleradores adequado(a) poderá ser usado(a) na
Entretanto, descobrimos que quando as formulação, maturação e opcionalmente de armazenamento do processo para fazer um látex de poliisopreno sintético formulado são realizadas a baixas temperaturas, de maneira a minimizar a pré-vulcanização do látex, é possível usar um único acelerador. Conseqüentemente, . é preferido usar um único acelerador ao invés de uma combinação. Por exemplo, um único acelerador é adequadamente um ditiocarbamato, preferivelmente dibutilditiocarbamato de zinco. É preferido não usar tiazóis ou guanidinas.
A etapa de formular compreende misturar o novo látex com os desejados ingredientes de formulação, e poderá ser realizada em qualquer recipiente adequado no qual a temperatura do látex possa ser controlada formulação, o látex é adequadamente mantido
17°C ou menos, preferivelmente a cerca de 15°C + 2°C de maneira a minimizar qualquer pré-vulcanização. Quaisquer ingredientes de formulação adequados poderão ser usados aqueles versados na técnica estarão bem cientes de compostos adequados que possam ser usados.
Após a formulação, o látex será tipicamente maturado. Por exemplo, estará tipicamente envolvido armazenar o látex formulado durante um período de tempo, antes de transferir para os tanques de imersão. Preferivelmente, o tempo de maturação é mínimo. Um período adequado é de O tempo de maturação é governado da densidade de reticulação no
Durante a a cerca de cerca de 24-48 horas, pelo desenvolvimento feita a baixa de 2 0°C, mais látex. É preferido que o tempo de maturação seja de não mais que aquele resultando em um PRM de cerca de 0,1 MPa ou menos, mais preferivelmente 0,08-0,1 MPa, apesar de que o PRM poderá ser mais baixo que esta faixa, caso desejado. A maturação deverá ser temperatura, preferivelmente abaixo preferivelmente a cerca de 17°C ou abaixo, ainda mais preferivelmente a cerca de 15°C + 2°C, por exemplo, durante um período de 24 a 48 horas.
Uma reticulação/maturação mínima do látex possibilita um ajuste correto da reologia do látex e auxilia em evitar defeitos, tais como rachaduras de lama e fluxo não uniforme - este conduzindo a variações de espessura na película.
Uma medição de densidade de reticulação convencional requer tipicamente um disco de um diâmetro especificado cortado da película de látex. Esta é então colocada em um solvente tal como tolueno ou n-heptano, que faz com que a película intumesça; o diâmetro do disco é medido quando o intumescimento se equilibra, e os diâmetros inicial e final são usados para calcular um índice de intumescimento . Entretanto, as películas da presente desintegram quando intumescidas nesses hidrocarbonetos, extremamente baixo de densidade mesmos. A técnica anterior que descreve a medição da densidade de reticulação invariavelmente mostra o intumescimento das amostras da película em um solvente, demonstrando assim que elas significativamente mais alto películas feitas de acordo com a presente invenção.
Após a maturação do látex formulado, ele poderá opcionalmente ser transferido para um tanque de reserva ou de armazenamento antes de ser transferido para um tanque de imersão onde ocorre a imersão de mandris conformados no látex. Qualquer armazenamento do látex formulado deverá ser feito a baixa temperatura, invenção todas solventes de demonstrando nível de reticulação nos desenvolveram um nível de reticulação que as preferivelmente nas temperaturas indicadas acima para a formulação e a maturação. Essencialmente, até a vulcanização do látex formulado nos mandris, é altamente preferido manter o látex em baixas temperaturas de maneira a evitar qualquer pré-vulcanização adicional uma vez alcançado o nível máximo. Preferivelmente, durante todos os estágios até a vulcanização, o látex é mantido a cerca de 15°C + 2°C.
Uma vez que látex maturado tenha sido transferido para os tanques de imersão, é preferido iniciar a imersão de produto o mais rápido possível, de maneira a evitar qualquer maturação adicional. A temperatura nos tanques de imersão é preferivelmente de cerca de 15°C ou, mais preferivelmente, abaixo de 15°C.
A imersão direta - isto é, não usando nenhuma coagulação do látex, é preferida. Qualquer número adequado de imersões poderá ser usado, porém preferimos mergulhar pelo menos duas vezes (i.é, imersão dupla) no látex. Após a primeira imersão, os mandris com suas películas são preferivelmente secados, por exemplo, passando-os através de uma estufa de secagem. Subsequentemente, eles são preferivelmente resfriados, por exemplo, passando-os através de uma unidade de refrigeração, preferivelmente a cerca de 15°C + 2°C, antes de imersão adicional. Evita-se assim o aquecimento do látex no segundo tanque de imersão. Esta etapa de resfriamento poderá ser repetida antes de qualquer uma das etapas subseqüentes.
Após imersão e secagem, poderá ser efetuada uma pósvulcanização de acordo com técnicas de cura convencionais. Por exemplo, as películas poderão ser aquecidas durante um período de tempo a temperaturas elevadas - tipicamente 10 minutos a 120-130°C.
Os presentes processos possibilitam a manufatura de preservativos de alta qualidade tendo propriedades físicas superiores, enquanto que empregando sistemas convencionais - por exemplo, um sistema acelerador convencional poderá ser usado.
As seguintes tabelas ilustram propriedades dos preservativos da presente invenção:
Tabela 2: Comparação de propriedades de película de preservativos lubrificados resultantes de látex pré- e pós-vulcanizado
Propriedade (para preservat ivos lubrificados) Látex de Borracha Natural Látex de Borracha de Poliisopreno pré- vulcanizado Látex de Borracha de Poliisopreno pós- vulcanizado
Resistência Limite à tração, MPa Inicial 22 16 28
7 dias a 70°C 26 - 25
3 meses a 50°C 23 - 26
Alongamento na Ruptura, % Inicial 800 1020 1040
7 dias a 70°C 810 - 1040
3 meses a 50°C 780 — 1030
Tensão a 300% de Esforço, MPa Inicial 1,2 1,1 1,1
7 dias a 70°C 1,2 - 1,0
3 meses a 50°C 1,2 1,0
Volume de Estouro, dm3 Inicial 39 48 49
7 dias a 70°C 36 42 46
3 meses a 50°C 33 44
Pressão de Estouro, kPa Inicial 1,8 1,2 1,5
7 dias a 70°C 1,7 1,1 1,4
3 meses a 50°C 1,8 1,4
O poliisopreno pós-vulcanizado foi submetido a uma prévulcanização mínima, conforme descrito no exemplo 3. As propriedades superiores do preservativo resultante estão claramente evidentes.
Conseqüentemente, a invenção também provê um preservativo sintético tendo propriedades físicas particular, a invenção provê um poliisopreno sintético tendo uma resistência limite à tração inicial de 24 MPa ou superior, ou uma resistência limite à tração de 23 MPa ou superior, após envelhecer durante 7 dias a 7 0°C, ou uma de poliisopreno superiores. Em preservativo de resistência limite à tração de 20 MPa ou superior, após envelhecer durante 3 meses a 50°C. Alternativamente, mas preferivelmente em adição, o preservativo também terá uma pressão inicial de estouro de 1,3 kPa ou superior, ou uma pressão de estouro de 1,2 kPa ou superior após envelhecer 7 dias a 70°C, ou uma pressão de estouro de 1,4 kPa ou superior após envelhecer durante 3 meses a 50°C. Alternativamente, mas preferivelmente em adição, o preservativo também terá um volume inicial de estouro de 44 dm3 ou superior, ou um volume de estouro de 41 dm3 ou superior após envelhecer 7 dias a 7 0°C, ou um volume de estouro de 42 dm3 ou superior após envelhecer durante 3 meses a 50°C. Alternativamente, mas preferivelmente em adição, o preservativo também terá um valor de alongamento na ruptura inicial de 1000% ou superior, ou um valor de alongamento na ruptura de 1000% ou superior após envelhecer 7 dias a 70°C, ou após envelhecer durante 3 meses a 50°C. Preferivelmente, o preservativo terá pelo menos duas ou três dentre as propriedades de resistência limite à tração, pressão inicial de estouro, volume inicial de estouro e alongamento na ruptura referidas acima. Mais preferivelmente, todas as quatro propriedades conforme definidas estarão presentes.
Tabela 3: Propriedades de película de preservativos da produção contínua plenamente embalados_
Poliisopreno Sintético Mínimos de Propriedades para Preservativos Emabalados
Propriedade Inicial Após 6 meses a 50°C Após 28 dias a 70°C
Resistência Limite à tração, MPa 30 27 23
Alongamento na Ruptura, % 1.000 1.000 1.000
Pressão de Estouro, kPa 1,7 1,5 1,3
Volume de Estouro, dm3 55 45 55
Os dados na tabela 3 demonstram a estabilidade de preservativos produzidos de acordo com o processo da invenção e armazenados plenamente embalados a 30°C e
50°C, respectivamente. As propriedades superiores dos preservativos estão claramente aparentes.
Conseqüentemente, em uma concretização da invenção, também é provido um preservativo de poliisopreno sintético compreendendo uma ou mais propriedades físicas selecionadas dentre (a) uma resistência limite â tração inicial de 30 MPa ou superior, ou uma resistência limite à tração de 23 MPa ou superior, após envelhecer durante 28 dias a 70°C, ou uma resistência limite à tração de 27 MPa ou superior, após envelhecer durante 6 meses a 50°C;
(b) uma pressão inicial de estouro de 1,7 kPa ou superior, ou uma pressão de estouro de 1,3 kPa ou superior após envelhecer 28 dias a 70°C, ou uma pressão de estouro de 1,5 kPa ou superior após envelhecer durante 6 meses a 5 0°C;
(c) um volume inicial de estouro de 55 dm3 ou superior, ou um volume de estouro de 55 dm3 ou superior após envelhecer 28 dias a 70°C, ou um volume de estouro de 43 dm3 ou superior após envelhecer durante 6 meses a 50°C; ou (d) um valor de alongamento na ruptura inicial de 1000% ou superior, ou um valor de alongamento na ruptura de 1000% ou superior após envelhecer 28 dias a 70°C, ou após envelhecer durante 6 meses a 50°C.
Preferivelmente, o preservativo terá pelo menos duas ou três dentre as propriedades de resistência limite à tração (a), pressão de estouro (b), volume de estouro (c) e alongamento na ruptura (d) referidas acima. Por exemplo, o preservativo poderá ter as propriedades (a) e
(b) conforme definidas acima, ou o
ter as propriedades (a) e (c) , ou o
ter as propriedades (a) e (d) , ou o
ter as propriedades (b) e (c) , ou o
ter as propriedades (b) e (d) ou as
(d) conforme definidas acima. Mais
preservativo poderá ter três das propriedades definidas acima, por exemplo, o preservativo poderá ter as propriedades (a) , (b) e (c) conforme definidas acima, ou o preservativo poderá ter as propriedades (b), (c) e (d), conforme definidas acima, ou o preservativo poderá ter as propriedades (a), (c) e (d) referidas acima. Ainda mais preferivelmente, todas as quatro propriedades (a) , (b) , (c) e (d) conforme definidas acima estarão presentes.
Os seguintes exemplos ilustram a invenção:
Exemplo 1
Uma formulação típica é conforme segue:
Função do Ingrediente Pphr1 Ingrediente Comercialmente disponível de
Faixa
Látex de borracha de poliisopreno 100 Kraton IR-401 Kraton Corp. Texas
Estabilizantes 0-0,5 Dehydol TA202 Henkel Performance Chemicals, UK
0-0,3 Oleato de potássio
0-0,1 Anilan NC303 Anikem, Ltd, UK
Ajustador de pH 0-0,1 Hidróxido de potássio a 5%
Agente de Vulcanização 0,6- 1,0 Enxofre
Ativador de Vulcanização 0,Ιο,4 Óxido de zinco
Acelerador 0,5- 1,0 Dibutilditiocarbamato de zinco Como Robac ZDBC da RobinsOns Brothers, Ltd., UK
Antidegradante 0,5- 1,5 Struktol LA2294 Grupo Still & Seilacher, Alemanha
0-20 Água
1 partes por cem de borracha 2 condensado de estearato de cetila/óxido de etileno 3 alquil benzeno sulfonato de sódio 4 dispersão aquosa de sub-produto de reação butilado de p-cresol e dici.clopentadieno Exemplo 2
Um exemplo especifico de uma formulação de acordo com o exemplo 1 é conforme segue:
Função do Ingrediente Pphr1 Ingrediente
Látex de borracha de poliisopreno 100 Kraton IR-401
Estabilizantes 0,4 Dehydol TA202
0,3 Oleato de potássio
0,1 Anilan NC303
Ajustador de pH 0-0,1 Hidróxido de potássio a 5%
Agente de Vulcanização 0,8 Enxofre
Ativador de Vulcanização 0,2 Óxido de zinco
Acelerador 0,8 Dibutilditiocarbamato de zinco
Antidegradante 1,0 Struktol LA2294
7,4 Água
1 partes por cem de borracha 2 condensado de estearato de cetila/óxido de etileno 3 alquil benzeno sulfonato de sódio 4 dispersão aquosa de sub-produto de reação butilado de p-cresol e diciclopentadieno Exemplo 3
Um processo de manufatura preferido é conforme segue:
1. Látex de poliisopreno sintético é resfriado até 15°C + 2°C e então formulado com os ingredientes do exemplo 1.
2. O látex de poliisopreno sintético formulado é então armazenado a 15°C + 2°C durante 24-48 horas até que o nível exigido de PRM tenha sido atingido.
3. O látex de poliisopreno sintético é então transferido para um tanque de reserva, e mantido a 15°C + 2°C.
4. O látex de poliisopreno sintético é então transferido para os tanques de imersão e a imersão de produto é iniciada o mais rapidamente possível para evitar qualquer maturação adicional; o látex dos tanques é mantido a uma temperatura de <15°C.
5. Após a primeira imersão, os mandris de imersão com suas pélículas são passados através de uma estufa de secagem.
6. Eles são então passados através de uma unidade de refrigeração para resfriar os mandris de imersão de volta para 15°C + 2°C de maneira a não aquecer o látex de poliisopreno sintético no segundo tanque de imersão.
7. Após a segunda imersão, as películas dos mandris de imersão são secados e vulcanizados a cerca de 120°C-130°C durante cerca de 10 minutos.
1/3

Claims (19)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Processo para fazer um látex de poliisopreno sintético, adequado para fazer uma película de látex, compreendendo (a) formular um látex de poliisopreno sintético com ingredientes de formulação adequados, (b) maturar o látex e, opcionalmente, (c) armazenar o látex, caracterizado pelo fato de as etapas (a) , (b) e (c) serem realizadas a uma temperatura de menos que 20°C de maneira a minimizar a pré-vulcanização do látex.
  2. 2. Processo para fazer um preservativo de poliisopreno sintético, compreendendo imergir um formador adequadamente conformado em um látex de poliisopreno sintético formulado e vulcanizar o látex para formar um preservativo, caracterizado pelo fato de durante a preparação e o armazenamento opcional o látex é mantido a uma temperatura de menos que 20°C de maneira a minimizar a pré-vulcanização do látex.
  3. 3. Processo, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de o látex de poliisopreno sintético ser mantido em temperatura baixa durante a formulação do látex, maturação, armazenamento nos tanques de reserva, transferência para alinha de imersão e tanto quanto possível durante a imersão, até o ponto de vulcanização.
  4. 4. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 ou 3, caracterizado pelo fato de o látex ser mantido a ou resfriado até uma temperatura de 17 °C ou menos.
    Petição 870170091759, de 27/11/2017, pág. 30/32
    2/3
  5. 5. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de o látex ser mantido a ou resfriado até uma temperatura de 15°C ou menos.
  6. 6. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 ou 5, caracterizado pelo fato de o látex ser mantido a cerca de 15°C ± 2°C.
  7. 7. Processo, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de durante todos os estágios antes da vulcanização, o látex ser mantido a cerca de 15°C ± 2°C.
  8. 8. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizado pelo fato de a temperatura ser tal que a medição do módulo relaxado de prévulcanizado (PRM) do látex seja de cerca de 0,1 Mpa ou menos.
  9. 9. Processo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de a temperatura ser tal que a medição do módulo relaxado de pré-vulcanizado (PRM) do látex seja de cerca de 0,08 a 0,10 MPa.
  10. 10. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 9, caracterizado pelo fato de o látex ser maturado durante cerca de 24 a cerca de 48 horas.
  11. 11. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 10, caracterizado pelo fato de o tempo de maturação não ser mais longo que aquele que resulte em um módulo relaxado de pré-vulcanizado (PRM) do látex de cerca de 0,1 MPa ou menos.
  12. 12. Processo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de o tempo de maturação não ser mais longo que aquele que resulte em um módulo relaxado de prévulcanizado (PRM) do látex de cerca de 0,08 a 0,1 MPa.
    Petição 870170091759, de 27/11/2017, pág. 31/32
    3/3
  13. 13. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 2 a 11, caracterizado pelo fato de a imersão ser realizada sem nenhuma coagulação do látex.
  14. 14. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 2 a 12, caracterizado pelo fato de a imersão ser realizada pelo menos duas vezes.
  15. 15. Processo, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de o látex ser resfriado entre imersões.
  16. 16. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 15, caracterizado pelo fato de um único acelerador ser usado.
  17. 17. Processo, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de o acelerador ser ditiocarbamato.
  18. 18. Processo, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de o acelerador ser ditiocarbamato de zinco.
  19. 19. Preservativo de poliisopreno sintético caracterizado pelo fato de ser obtenível por um processo conforme definido em qualquer uma das reivindicações 2 a 18.
    Petição 870170091759, de 27/11/2017, pág. 32/32
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2227497A1 (en) * 2008-01-04 2010-09-15 C.R. Bard, INC. Synthetic polyisoprene foley catheter
JP5187501B2 (ja) * 2008-03-03 2013-04-24 日本ゼオン株式会社 ディップ成形用組成物及び成形体
US8087412B2 (en) 2008-05-01 2012-01-03 Ansell Healthcare Products Llc Dip-formed synthetic polyisoprene latex articles with improved intraparticle and interparticle crosslinks
CN102078233A (zh) * 2011-03-10 2011-06-01 中国化工橡胶株洲研究设计院 一种避孕套及其制备方法
WO2014116752A1 (en) * 2013-01-23 2014-07-31 Samarasinha Linton System to enable reliable female orgasmic response during sexual intercourse
EP3019554B1 (en) * 2013-07-10 2020-11-25 TTK Healthcare Limited A binary process for manufacture of dipped latex products
US20170081484A1 (en) * 2014-06-13 2017-03-23 Ttk Protective Devices Limited A process of manufacturing dipped latex products without using animal derivatives and products thereof
JP6572902B2 (ja) * 2014-09-26 2019-09-11 日本ゼオン株式会社 ディップ成形体の製造方法
NL2013636B1 (en) * 2014-10-15 2016-10-04 Kraton Polymers Us Llc An accelerator system, a composition comprisng a synthetic isoprene polymer and the accelerator system, and dipped goods made from the composition.
US20160374849A1 (en) * 2015-06-24 2016-12-29 Ansell Limited Packaged silicone lubricated condom that provides sensation
US20170172786A1 (en) * 2015-12-21 2017-06-22 Ansell Limited Coated condom
US10662269B2 (en) 2017-08-31 2020-05-26 Lifestyles Healthcare Pte. Ltd. Ziegler-Natta catalyzed polyisoprene articles
EP3765565A4 (en) * 2018-03-10 2021-12-01 Ansell Limited COMPOSITIONS FOR ARTICLES IN SYNTHETIC POLYISOPRENE LATEX
MX2022007772A (es) 2019-12-20 2022-09-09 Church & Dwight Co Inc Composiciones polimericas y productos formados con las mismas.
CN114846067A (zh) * 2019-12-20 2022-08-02 丘奇和德怀特有限公司 聚合物组合物及由其形成的产品
US12317956B2 (en) 2020-04-29 2025-06-03 UA Thomas Co. Ltd. Slip resistant shoe cover
US12409255B2 (en) 2020-10-22 2025-09-09 Thai Nippon Rubber Industry Public Company Limited Synthetic polyisoprene latex condoms with reduced nitrosamine
CN117396524A (zh) * 2021-03-03 2024-01-12 乐福思健康有限公司 稀土催化的聚异戊二烯制品

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3215649A (en) * 1961-07-14 1965-11-02 Shell Oil Co Synthetic latex
US3917746A (en) * 1967-02-02 1975-11-04 Asahi Chemical Ind Impact resistant polymer compositions
SU706425A1 (ru) 1978-06-19 1979-12-30 Московский Ордена Трудового Красного Знамени Институт Тонкой Химической Технологии Им. М.В.Ломоносова Резинова композици на основе водной дисперсии синтетического полиизопрена
SU1452814A1 (ru) * 1987-01-19 1989-01-23 Волжский завод резиновых изделий "Латекс" Способ получени маканых латексных изделий
US5407715A (en) * 1990-11-28 1995-04-18 Tactyl Technologies, Inc. Elastomeric triblock copolymer compositions and articles made therewith
US6187857B1 (en) * 1996-07-23 2001-02-13 Nippon Zeon Co., Ltd. Dipping latex composition and rubber articles made therefrom by dipping
US6639007B2 (en) * 1996-11-15 2003-10-28 Tactyl Technologies, Inc. Elastomeric copolymer compositions and articles made therewith
US6329444B1 (en) * 1998-10-14 2001-12-11 Apex Medical Technologies, Inc. Dip-molded medical devices from cis-1,4-polyisoprene
US6618861B2 (en) * 2000-12-28 2003-09-16 Microflex Corporation Medical gloves with watch viewing capabilities
DE10296456B4 (de) * 2001-03-12 2017-03-09 Allegiance Corp. Polyisoprenlatexzusammensetzung, Polyisopren-Gegenstände und Verfahren zur Herstellung derselben
US20030161975A1 (en) * 2002-02-27 2003-08-28 Lucas David M. Polyisoprene condom
DE10222268B4 (de) 2002-05-18 2004-07-15 Mapa Gmbh Gummi- Und Plastikwerke Kondom und Verfahren zur Herstellung eines Kondoms
US7374711B2 (en) * 2002-10-10 2008-05-20 Apex Medical Technologies, Inc. Accelerator-free thin-walled rubber vulcanizates from latex
JP4840143B2 (ja) * 2004-11-29 2011-12-21 日本ゼオン株式会社 ディップ成形用組成物及びディップ成形品
US7294678B2 (en) * 2005-01-28 2007-11-13 Regent Medical Limited Thin walled polynitrile oxide crosslinked rubber film products and methods of manufacture thereof
RU2415159C2 (ru) * 2005-08-05 2011-03-27 Кратон Полимерз Рисёч Б.В. Композиция ускорителя для каучука
ES2338157T3 (es) * 2005-08-05 2010-05-04 Kraton Polymers Research B.V. Composicion acelerante de latex.

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