BRPI0709432A2

BRPI0709432A2 - latas para alimentos

Info

Publication number: BRPI0709432A2
Application number: BRPI0709432-9A
Authority: BR
Inventors: Mary Ann M Fuhry; John M Dudik; Ronald R Ambrose; Kenneth W Niederst
Original assignee: Ppg Ind Ohi Inc
Priority date: 2006-04-06
Filing date: 2007-03-29
Publication date: 2011-07-05
Also published as: CN101415788B; JP5069286B2; DE602007011583D1; PE20080589A1; ATE493479T1; JP2009532206A; CA2648083A1; KR101025376B1; ZA200807963B; PT2001964E; PL2001964T3; EP2001964A1; HK1128301A1; NZ571283A; US20070235108A1; MX2008012507A; AU2007241128A1; AU2007241128B2; DK2001964T3; WO2007123659A1

Abstract

LATA PARA ALIMENTOS. Divulgam-se latas para alimentos revestidas pelo menos em parte no interior com uma composição compreendendo um polímero acrílico e um reticulador. A composição é substancialmente livre de epóxi e substancialmente livre de poliéster. O polímero acrílico tem um peso molecular médio ponderal maior ou igual a 41.000 e um valor de ácido menor que 30 mg de KOH/g. Divulgam-se também latas para alimentos revestidas pelo menos em parte no interior com uma composição tendo um limite de resistência à tração maior que 11 MPa.

Description

"LATAS PARA ALIMENTOS"

Campo da invenção

A presente invenção refere-se a latas para alimentosrevestidas, sendo que a composição de revestimento usadapara revestir as latas compreende um polímero acrílico eum reticulador.

Histórico da invenção

Está bem constatada a aplicação de várias soluções detratamento e pré-tratamento em metais para retardar ouinibir corrosão. Isto é particularmente verdadeiro naárea de latas metálicas para alimentos e bebidas.

Aplicam-se revestimentos no interior de tais recipientespara impedir que os conteúdos entrem em contato com ometal do recipiente. O contato entre o metal e o alimentoou bebida pode conduzir à corrosão do recipientemetálico, o que pode então contaminar o alimento oubebida. Isto é particularmente verdadeiro quando osconteúdos das latas são de natureza ácida, tais comoprodutos baseados em tomate e refrigerantes. Osrevestimentos aplicados no interior de latas paraalimentos e bebidas também ajudam a impedir corrosão noespaço superior das latas, que é a área entre a linha deenchimento de produto e a tampa da lata; a corrosão noespaço superior é particularmente problemática comprodutos alimentícios que possuem um elevado conteúdo desal.

Além da proteção contra corrosão, os revestimentos paralatas de alimentos e bebidas devem ser não tóxicos, e nãodevem afetar adversamente o sabor do alimento ou bebidana lata. Deseja-se também resistência à "detonação", ao"branqueamento" e/ou ao "empolamento".

Determinados revestimentos são particularmente aplicáveissobre folhas metálicas bobinadas, com as quais seconfeccionam fundos e tampas de latas, "folha de flandrespara fundos e tampas de latas". Uma vez que revestimentosprojetados para uso sobre folha de flandres para fundos etampas de latas são aplicados antes das tampas e fundosserem cortados e estampados da folha de flandres parafundos e tampas de latas, tipicamente eles também sãoflexíveis e extensíveis. Por exemplo, tipicamente,reveste-se a folha de flandres para fundos e tampas delatas em ambos os lados. A partir daí, a folha deflandres para fundos e tampas de latas é perfurada,estriada para a abertura "pop-top" (com estalido de topo)e depois se fixa o anel de abertura "pop-top" com um pinoque é fabricado separadamente. A tampa é então fixada nocorpo da lata, por um processo de laminação de borda.Conseqüentemente, o revestimento aplicado na folha deflandres para fundos e tampas de latas tem tipicamente umgrau mínimo de tenacidade e flexibilidade, tal que elepossa suportar processos de fabricação extensivos, alémdas outras características desejáveis acima discutidas.

No passado, usaram-se vários revestimentos baseados emepóxi e revestimentos baseados em poli(cloreto de vinila)para revestir o interior de latas metálicas para impedircorrosão. Entretanto, a reciclagem de materiais contendopoli(cloreto de vinila) ou polímeros de vinila contendohaleto relacionados pode gerar subprodutos tóxicos; alémdisso, estes polímeros são tipicamente formulados complastificantes com funcionalidade epóxi. Ademais,revestimentos baseados em epóxi são preparados commonômeros tais como bisfenol A ("BPA") e diglicidil éterde bisfenol A ("BADGE") , que se sabe ter efeitosnegativos à saúde. Apesar de terem sido feitas tentativaspara limpar o epóxi não reagido residual, por exemplo,com polímeros com funcionalidade ácida, isto não resolveadequadamente o problema; algum BADGE livre ou seussubprodutos ainda permanecerão. Autoridadesgovernamentais, particularmente na Europa, restringem aquantidade de BADGE e BPA livres e/ou seus subprodutosque são aceitáveis. Portanto, há necessidade derevestimentos de latas para alimentos e bebidas que sejamsubstancialmente livres de BPA, BADGE, epóxi e produtosde vinila halogenados.Sumário da invenção

A presente invenção refere-se a latas para alimentosrevestidas pelo menos em parte no interior com umacomposição compreendendo: (a) mais que 7% em peso,baseado no peso total de sólidos, de um polímero acrílicotendo um peso molecular médio ponderai maior ou igual a41.000 e um valor de ácido menor que 30 mg de KOH/g; e(b) um reticulador; sendo que a composição ésubstancialmente livre de epóxi e substancialmente livrede poliéster.

A presente invenção refere-se ainda a uma lata paraalimentos revestida pelo menos em parte no interior comuma composição tendo um limite de resistência â traçãomaior que 11 MPa, medido por um aparelho Instron.

Descrição detalhada da invenção

A presente invenção refere-se a latas para alimentosrevestidas pelo menos em parte no interior com umacomposição compreendendo um polímero acrílico e umreticulador. Quando aqui usado, o termo "lata(s) paraalimento(s)" refere-se a latas, recipientes ou qualquertipo de recipiente ou porção do mesmo usando para conterqualquer tipo de alimento ou bebida. Por exemplo, o termo"lata(s) para alimento(s)" inclui especificamente "tampae fundo de lata", que tipicamente são estampadas de folhade flandres para fundos e tampas de latas e usadasjuntamente com a embalagem de bebidas.

As composições são substancialmente livres de epóxi."Substancialmente livres de epóxi" significa que ascomposições são substancialmente livres de anéis deoxirano ou de resíduos de anéis de oxirano; bisfenol A,BADGE ou adutos de BADGE; grupos glicidila ou resíduos degrupos glicidila; poli(cloreto de vinila) e/ou polímerosde vinila contendo haletos relacionados. Compreender-se-áque traços ou quantidades mínimas de um ou mais destescomponentes podem estar presentes, tal como 10% em pesoou menos, 5% em peso ou menos, 2 ou mesmo 1% em peso oumenos, com a porcentagem em peso baseada no peso total desólidos, e ainda ser "substancialmente livre de epóxi".As composições também são substancialmente livres depoliéster. "Substancialmente livres de poliéster"significa que a composição é substancialmente livre depoliéster, isto é, a composição contém poliéster emquantidades menores que aquelas que permitiriam que opoliéster contribuísse a formação de película epropriedades de desempenho do revestimento. A partir daícompreender-se-á que traços ou quantidades mínimas de umou mais destes componentes podem estar presentes, talcomo 10% em peso ou menos, 5% em peso ou menos, 2 oumesmo 1% em peso ou menos, com a porcentagem em pesobaseada no peso total de sólidos, e ainda ser"substancialmente livre de poliéster".

0 polímero acrílico usado de acordo com a presenteinvenção pode ser, por exemplo, um homopolímero oucopolímero acrílico. Vários monômeros acrílicos podem serusados na presente invenção. Exemplos incluem(raet)acrilato de metila, (met)acrilato de etila,(met)acrilato de butila, (met)acrilato de hidroxialquila, (met)acrilato de laurila, (met)acrilato dealila, (met)acrilato de isobornila, di(met)acrilato deetileno glicol, ácido (met)acrílico, compostos aromáticosde vinila tais como estireno e vinil tolueno, nitrilastais como (met) acrilonitrila, e ésteres de vinila talcomo acetato de vinila. Também podem ser usados quaisqueroutros monômeros acrílicos conhecidos daqueles treinadosna técnica. 0 termo " (met)acrilato" e termos similaressão usados convencionalmente e aqui se referem tanto ametacrilato como a acrilato. Em determinadasincorporações, o polímero acrílico compreende componentesaprovados pelo FDA para usar em latas para alimentos,e/ou relacionados em EINECS e em determinadasincorporações, o polímero acrílico compreende somentecomponentes aprovados pelo FDA para uso com latas paraalimentos, e/ou relacionados em EINECS.

Tipicamente, o peso molecular médio ponderai ("Mw") dopolímero acrílico será 41.000 ou maior, por exemplo,60.000 ou maior. Descobriu-se que um acrílico tendo um Mwde 41.000 ou maior forma películas com limite deresistência à tração desejável com mínima densidade dereticulação. Isto é particularmente relevante quando sereveste folha de flandres para fundos e tampas de latas ese estampam fundos e tampas de latas da mesma.

Em determinadas incorporações, não se prepara o polímeroacrílico com monômeros contendo acrilamida.

Em determinadas incorporações, o acrílico écopolimerizado com um monômero de funcionalidade fosfato.

Assim, o polímero acrílico pode ser formado a partir demonômeros acrílicos alguns dos quais tendo funcionalidadefosfato; em determinadas incorporações, prepara-se opolímero acrílico somente com monômeros acrílicos, algunsdos quais tendo funcionalidade fosfato. Exemplos depolímeros acrílicos com funcionalidade fosfato, que podemser usados para formar polímeros acrílicos comfuncionalidade fosfato incluem (met)acrilato defosfoetila, e (met)acrilatos com funcionalidade fosfato,vendidos por Rhodia como SIPOMER PAM-100 e PAM-200.

Determinadas incorporações da presente invenção referem alatas para alimentos revestidas pelo menos em parte nointerior com uma composição consistindo essencialmente deum polímero acrílico que é formado somente de monômerosacrílicos, alguns dos quais tendo opcionalmentefuncionalidade fosfato, e um reticulador. Em determinadasincorporações, o polímero acrílico não é um polímero ememulsão núcleo-película, e em outras incorporações, opolímero acrílico exclui especificamente estireno e/ouetileno ou componentes compreendendo etileno incluindo,por exemplo, copolímeros de etileno/ácido maleico e/ouresina de polietileno.

As composições usadas de acordo com a presente invençãocompreendem ainda um reticulador. Um reticuladorapropriado pode ser determinado baseado nas necessidadese desejos do usuário, e pode incluir, por exemplo,reticuladores aminoplásticos, reticuladores fenólicos eisocianatos bloqueados. Reticuladores aminoplásticospodem ser baseados em melamina, baseados em uréia, oubaseados em benzoguanamina. Os reticuladores de melaminasão amplamente obteníveis comercialmente, tais como deCytec Industries, Inc. como CYMEL 303, 1130, 325, 327, e370. Os reticuladores fenólicos incluem, por exemplo,novolacs, resóis, e bisfenol A. Para uso em latas paraalimentos são particularmente apropriados os resóisfenólicos que não derivem de bisfenol A.

As composições usadas de acordo com a presente invençãocompreendem, tipicamente, mais que 7% em peso de umpolímero acrílico, sendo que a porcentagem em pesobaseia-se no peso total de sólidos da composição.

Tipicamente, o polímero acrílico estará presente numafaixa de 8 a 99% em peso, tal como de 80 a 99% em peso.Tipicamente, o reticulador está presente numa quantidadede 1 a 30% em peso, tal como de 2 a 5% em peso, novamentecom a porcentagem em peso baseada no peso total desólidos. Em determinadas incorporações, a porcentagem empeso de reticulador na composição é de 10% em peso oumenos, baseada no peso total de sólidos, tal como 5% empeso ou menos. Descobriu-se surpreendentemente que o usode um polímero acrílico tendo Mw relativamente alto (istoé, 41.000 ou maior) resulta em revestimento que temmelhores propriedades de película quando comparado comrevestimentos compreendendo polímeros acrílicos tendopesos moleculares menores. Além disso, o peso molecularmaior permite o uso de uma quantidade reduzida dereticulador quando comparado com outros revestimentos delatas. Isto é significativo pelo fato de que quantidadeselevadas de reticulador tendem a tornar um revestimentomais quebradiço; o termo "quantidades elevadas" significaquantidades maiores que 15%, tal como maiores que 25%.

Isto foi surpreendente porque os revestimentos acrílicosnão eram anteriormente considerados como provendoflexibilidade suficiente para latas de alimentos ouporções das mesmas, tais como tampas e fundos de latas.

As composições usadas de acordo com a presente invençãotambém podem compreender um solvente. Os solventesapropriados incluem água, ésteres, éteres de glicóis,glicóis, cetonas, hidrocarbonetos aromáticos ealifáticos, álcoois e similares. São particularmenteapropriados xilenos, monometil acetatos de propilenoglicol, e ésteres dibásicos tais como dimetil ésteres dosácidos adípico, glutárico e succínico. Compreender-se-áque o uso daqueles solventes não preparam as composiçõescontendo poliésteres uma vez que os solventes serãosubstancialmente expulsos durante a coleta. Tipicamente,as composições são preparadas a fim de terem entre cercade 3 0 e 60 por cento em peso de sólidos.

Alternativamente, as composições podem ser aquosas.Quando aqui usado, o termo "aquoso" significa que 50% oumais do componente não sólido do revestimento é água.

Portanto, compreender-se-á que o componente não sólidodas composições pode compreender até 50% de solvente eainda ser "aquoso". As presentes composições podem serpreparadas aquosas por neutralização do polímero acrílicocom funcionalidade ácido carboxílico com uma amina, talcomo dimetil-etanolamina, de depois dispersas em água sobagitação.

As composições da presente invenção podem conter tambémquaisquer outros aditivos convencionais tais comopigmentos, corantes, ceras, lubrificantes, desespumantes,agentes umectantes, plastificantes, fortificantes ecatalisadores. Pode se usar qualquer catalisador de ácidosulfônico ou mineral. São particularmente apropriadospara aplicações em latas de alimentos os ácidos:fosfórico e dodecil benzeno sulfônico.

A presente invenção refere-se ainda a uma lata paraalimentos revestida pelo menos em parte no lado internocom uma composição tendo um limite de resistência àtração maior que 11 MPa, medido por uma unidade InstronMini 44 com uma célula de carga de 50 N numa velocidadede êmbolo de 10 mm/min usando películas livres deaproximadamente 25,4 mm comprimento, 12,7 mm de largura,0,3 mm de espessura, e um comprimento entre reparos de25,4 mm (1 polegada). Composições tendo tal limite de resistência à tração podem ser formadas, por exemplo, talcomo acima descrito. Descobriu-se que folha de flandresrevestida para fundos e tampas de latas com revestimentostendo tal limite de resistência à tração mantêm suaintegridade durante fabricação em produtos acabados, e após fabricação as tampas e os fundos de latas revestidosmantêm suas propriedades de resistência, quando secompara com revestimentos com limite de resistência àtração menor.

As composições de revestimento acima descritas podem ser aplicadas em latas de alimentos por quaisquer meiosconhecidos na técnica tais como revestimento porlaminação, aspersão, e/ou eletrorrevestimento. Por outrolado, compreender-se-á que para latas de alimentos deduas partes, uma bobina ou folha será primeiramenterevestida por laminação com uma ou mais das composiçõespresentes e depois se formará a lata. Aplica-se orevestimento em pelo menos parte do interior da lata, mastambém se pode aplicar em pelo menos parte do exterior dalata. Para folha de f landres para fundos e tampas delatas, uma bobina ou folha será tipicamente revestida porlaminação com uma das composições presentes; orevestimento é depois curado e os fundos e as tampas sãoestampadas e fabricadas no produto acabado, isto é fundose tampas de latas.

Após a aplicação, cura-se então o revestimento. A cura éinfluenciada por métodos-padrão na técnica. Pararevestimento de bobina, isto é tipicamente uma curtaduração de contato sob pressão (isto é de 9 segundos a 2minutos) em calor elevado (isto é, temperatura máxima de metal de 252°C (485°F)); para curar folhas metálicasrevestidas é tipicamente mais longa (isto é, 10 minutos)mas em temperaturas menores (isto é, temperatura máximade metal de 204°C (400°F)). Portanto, compreender-se-áque a composição aplicada na lata para alimento resultanum revestimento curado em resposta à reação entre opolímero acrílico e o reticulador. Pretende-se que orevestimento curado permaneça substancialmente sobre alata para executar uma função protetora; assim, ascomposições presentes não são pré-tratamentos oulubrificantes que são aplicados e depois tirados porlavagem ou de outra maneira substancialmente removidosdurante as etapas de revestimento. Em determinadasincorporações, metais de transição são especificamenteexcluídos em quantidades que contribuiriam para controlarcorrosão das composições usadas na presente invenção.Quaisquer materiais usados para a formação de latas paraalimentos podem ser tratados de acordo com os métodospresentes. Substratos particularmente apropriados incluemalumínio tratado com cromo, alumínio tratado comzircônio, aço estanhado, aço livre de estanho, e aço comchapa fina preta.

Em determinadas incorporações, os revestimentos dapresente invenção podem ser aplicados diretamente nometal, sem qualquer pré-tratamento ou recurso adesivosendo adicionado primeiramente no metal. Em determinadasincorporações, tal como quando se fabricam tampas efundos de latas, pode ser desejável alumínio pré-tratado.Ademais, não há necessidade de se aplicar nenhumrevestimento por cima dos revestimentos usados nosmétodos presentes. Em determinadas incorporações, osrevestimentos aqui descritos são aplicados por último nalata para alimentos. Em determinadas incorporações, aslatas para alimentos da presente invenção não têm umacamada de poliéster depositada sobre as mesmas, tal comosobre ou sob a camada aqui descrita.

Quando desejado, as composições usadas de acordo com apresente invenção têm bom desempenho tanto na área deflexibilidade como na de resistência a ácido. Estesresultados podem ser atingidos significativamente com umacomposição substancialmente livre de epóxi esubstancialmente livre de poliéster. Assim, a presenteinvenção provê particularmente latas para alimentosrevestidas desejáveis evitando os problemas causados poroutros revestimentos de latas.

Quando aqui usados, salvo se expressamente especificadosao contrário, todos os números, tais como aqueles queexpressem valores, faixas, quantidades ou porcentagenspodem ser lidos como se antecedidos pela expressão "cercade", mesmo se o a expressão não aparecer expressamente.Igualmente, qualquer faixa numérica aqui mencionadapretende incluir todas as subfaixas incluídas na mesma.Singular abrange plural e vice-versa. Por exemplo, emborase faça referência a "um" polímero acrílico, a "um"reticulador e a "um" solvente, podem ser usados um oumais de cada um destes e quaisquer outros componentes.Quando aqui usado, o termo "polímero" refere-se aoligômeros e tanto a homopolímeros como a copolímeros, eo prefixo, "poli", refere-se a dois ou mais.

Exemplos

Os exemplos seguintes pretendem ilustrar a invenção e nãodevem ser construídos como limitativos da invenção demaneira alguma.

Exemplo 1

Preparou-se o polímero acrílico "A" como se segue:

Tabela 1

<table>table see original document page 11</column></row><table><table>table see original document page 12</column></row><table>

1 Propileno glicol monometil éter usado como solvente, deDow Chemical.

2 Hexanoato de terciobutil-peroxi-2-etila, de Arkema, Inc.

Adicionou-se a carga #1 num balão de 2 litros, com 4gargalos, equipado com uma lâmina de agitação de açoinoxidável acionada por um motor, um condensadorrefrigerado a água e manta térmica com um termômetroconectado através de um dispositivo de controle deinformações de temperatura. Aqueceram-se em refluxo(119°C) os conteúdos do balão. Iniciou-se a adição dacarga #2 e da carga #3 através de dois funis de adiçãoseparados (durante 180 minutos). Durante a adição dascargas, a temperatura de refluxo elevou-se gradualmentepara 123°C. Após se completarem as adições, os dois funisde adição foram enxaguados com as cargas #4 e #5,respectivamente, e depois se manteve a reação a 123°C portrinta minutos. Adicionou-se a carga #6 através de umfunil de adição; enxaguou-se o funil de adição com acarga #7 e se manteve a mistura a 123°C por uma hora.

Adicionou-se a carga #8 através de um funil de adição;enxaguou-se o funil de adição com a carga #9 e se mantevea mistura a 123°C por mais uma hora. (Mw do polímero=24.744)

Exemplo 2

Preparou-se o polímero acrílico "B" como se segue:Tabela 2

<table>table see original document page 13</column></row><table>

Adicionou-se a carga #1 num balão de 3 litros, com 4gargalos, equipado com uma lâmina de agitação de açoinoxidável acionada por um motor, um condensadorrefrigerado a água e manta térmica com um termômetroconectado através de um dispositivo de controle deinformações de temperatura. Aqueceram-se em refluxo(12 0 ° C) os conteúdos do balão. Iniciou-se a adição dacarga #2 e da carga #3 através de dois funis de adiçãoseparados (durante 180 minutos). Durante a adição dascargas, a temperatura de refluxo elevou-se gradualmentepara 134°C. Após se completarem as adições, o funil deadição usado para a carga #3 foi enxaguado com a carga#4, e depois se manteve a reação a 1340C por 3 0 minutos.Adicionou-se a carga #5 através de um funil de adiçãodurante 10 minutos; enxaguou-se o funil de adição com acarga #6 e se manteve a mistura a 130°C por 60 minutos.

Adicionou-se a carga #7 através de um funil de adição;enxaguou-se o funil de adição com a carga #8 e se mantevea mistura a 1300C por mais 60 minutos. Resfriou-se aresina para 95°C e diluiu-se com a carga #9. (Mw dopolímero= 4 0.408)

Exemplo 3

Preparou-se o polímero acrílico "C" como se segue:

Tabela 3

<table>table see original document page 14</column></row><table>

3Hexanoato de tercioamil-peroxi-2-etila, de Arkema, Inc.

Adicionou-se a carga #1 num balão de 3 litros, com 4gargalos, equipado com uma lâmina de agitação de açoinoxidável acionada por um motor, um condensadorrefrigerado a água e manta térmica com um termômetroconectado através de um dispositivo de controle deinformações de temperatura. Aqueceram-se em refluxo(Ill0C) os conteúdos do balão. Iniciou-se a adição de 52%da carga #2 através de um funil de adição durante 120minutos. Cinco minutos após o início da carga #2,adicionou-se a carga #3 durante 115 minutos. Durante aadição das cargas, a temperatura de refluxo elevou-segradualmente para 118°C. Após completar a adição da carga#3, o funil de adição usado para a carga #3 foi enxaguadocom a carga #4. Adicionou-se o restante da carga #2durante 60 minutos. Durante a adição da carga, adicionou-se a carga #5 para reduzir a viscosidade de resina eespuma. Quando se completou a adição, enxaguou-se o funilde adição com a carga #6 e se reduziu a temperatura damistura para 104°C. Após manter naquela temperatura por60 minutos, diluiu-se a resina com a carga #7. (Mw dopolímero= 75.255)

Exemplo 4

Preparou-se o polímero acrílico "D" como se segue:

Tabela 4

<table>table see original document page 15</column></row><table>

4Monomero com funcionalidade fosfato, de Rhodia.Adicionou-se a carga #1 num balão de 3 litros, com 4gargalos, equipado com uma lâmina de agitação de açoinoxidável acionada por um motor, um condensadorrefrigerado a água e manta térmica com um termômetroconectado através de um dispositivo de controle deinformações de temperatura. Aqueceram-se em refluxo(Ill0C) os conteúdos do balão. Iniciou-se a adição de 50%da carga #2 através de um funil de adição durante 120minutos. Cinco minutos após o início da carga #2,adicionou-se a carga #3 durante 115 minutos. Durante aadição das cargas, a temperatura de refluxo elevou-segradualmente para 1170C. Após completar a adição da carga#3, o funil de adição usado para a carga #3 foi enxaguadocom a carga #5. Adicionou-se o restante da carga #2durante 60 minutos. Quando se completou a adição,enxaguou-se o funil de adição com a carga #6 e se reduziua temperatura para 104°C. Após manter naquela temperaturapor 60 minutos, diluiu-se a resina com a carga #7. (Mw dopolímero= 96.744)

Exemplo 5

Preparou-se o polímero acrílico "E" como se segue:

Tabela 5

<table>table see original document page 16</column></row><table>

Adicionou-se a carga #1 num balão de 3 litros, com 4gargalos, equipado com uma lâmina de agitação de açoinoxidável acionada por um motor, um condensadorrefrigerado a água e manta térmica com um termômetroconectado através de um dispositivo de controle deinformações de temperatura. Aqueceram-se em refluxo(110oC) os conteúdos do balão. Iniciou-se a adição de 50%da carga #2 através de um funil de adição durante 120minutos. Cinco minutos após o início da carga #2,adicionou-se a carga #3 durante 115 minutos. Durante aadição das cargas, a temperatura de refluxo elevou-segradualmente para 121°C. Após completar a adição da carga #3, o funil de adição usado para a carga #3 foi enxaguadocom a carga #4. Adicionou-se o restante da carga #2durante 60 minutos. Quando se completou a adição,enxaguou-se o funil de adição com a carga #5 e se reduziua temperatura para 104°C. Após manter naquela temperatura por 60 minutos, diluiu-se a resina com a carga #6. (Mw dopolímero= 85.244)

Exemplo 6

Preparou-se o polímero acrílico "F" como se segue:

Tabela 6

<table>table see original document page 17</column></row><table>

Adicionou-se a carga #1 num balão de 2 litros, com 4gargalos, equipado com uma lâmina de agitação de açoinoxidável acionada por um motor, um condensadorrefrigerado a água e manta térmica com um termômetroconectado através de um dispositivo de controle deinformações de temperatura. Aqueceram-se em refluxo(119°C) os conteúdos do balão. Iniciou-se a adição de 50%da carga #2 através de um funil de adição durante 12 0minutos. Cinco minutos após o início da carga #2,adicionou-se a carga #3 durante 115 minutos. Durante aadição das cargas, a temperatura de refluxo elevou-segradualmente para 126°C. Após completar a adição da carga#3, o funil de adição usado para a carga #3 foi enxaguadocom a carga #4. Adicionou-se o restante da carga #2durante 60 minutos. Quando se completou a adição,enxaguou-se o funil de adição com a carga #5 e se reduziua temperatura para 104°C. Após manter naquela temperaturapor 60 minutos, diluiu-se a resina com a carga #6. (Mw dopolímero= 63.526). Neutralizou-se o polímero F comdimetil-etanolamina (80-120% de neutralização) edispersou-se em água. Exemplo 7:

Prepararam-se cinco amostras diferentes carregando ospolímeros A, B, C, D, e E, preparados tais como descritosnos Exemplos 1, 2, 3, 4, e 5, respectivamente, emrecipientes individuais e misturando nos ingredientesseguintes na ordem mostrada na Tabela 7 em condiçõesambientes até homogeneidade.

Tabela 7

<table>table see original document page 18</column></row><table>5 CYMEL 1123, uma benzoguanamina, de Cytec.

6 Solução de METHYLON 75108, de Durez Corporation.

7 Solugao de ácido dodecil benzil sulfônico bloqueado, deKing Industries.

8 Solugao de ácido ortofosfórico diluído a 10% em peso comisopropanol.

9 Acetato de etila/DOWANOL PM/éster dibásico a l/l/l.

Os revestimentos foram preparados laminando as Amostras1-5 sobre folhas de alumínio tratadas com Cr com bastãoenrolado com arame #18. Os revestimentos foram curados emforno a 232°C (450°F) . As folhas revestidas foramavaliadas para flexibilidade curvando e estampando cunhas(2,0 polegadas por 4,5 polegadas). Para dobras de cunha,determinou-se a porcentagem de revestimento que fraturouou rachou ao longo da curvatura (10 0= rachou/nenhumacura). Calculou-se a flexibilidade média dos resultadosde três cunhas. Para medir cura superficial, esfregou-seo revestimento com metil etil cetona (MEK= número defricções duplas antes das rupturas de revestimentoatravés do substrato). As propriedades de resistência dasfolhas revestidas foram medidas processando-as em doisalimentos simuladores por 30 minutos a 127°C. Os doissimuladores foram: uma solução a 2% em peso de ácidocítrico em agia desionizada e uma solução a 3% em peso deácido acético em água desionizada. Imediatamente após aremoção da solução de retorta, os revestimentos foramavaliados para sua capacidade de resistir aobranqueamento usando uma escala visual de 0-4 com 0 sendoo melhor. Para o teste de aderência, os revestimentosforam riscados num modelo hachurado e cobertos com fitaadesiva; a fita foi tirada e se anotou a porcentagem derevestimento que permaneceu intacto (100= nenhumacoleta). Mediu-se o limite de resistência à tração dasamostras 3 e 4 num aparelho Instron usando as películaslivres descritas no relatório acima. Apresentam-se todosos resultados na Tabela 8.Tabela 8

<table>table see original document page 20</column></row><table>

*NT= não testado

Como se observa da Tabela 8, o revestimento usado deacordo com a presente invenção, Amostras 3, 4, e 5, deramresultados globais muito melhores quando comparadas comas Amostras 1 e 2.

Considerando que incorporações particulares destainvenção foram acima descritas com propósitos deilustração, tornar-se-á evidente, para aqueles treinadosna técnica, que se podem fazer numerosas variações dosdetalhes da presente invenção sem sair da invençãodefinida pelas reivindicações anexas.

Claims

1. Lata para alimentos, caracterizada pelo fato de serrevestida pelo menos em parte no interior com umacomposição compreendendo: (a) mais que 7% em peso,baseado no peso total de sólidos, de um polímero acrílicotendo um peso molecular médio ponderai maior ou igual a41.000 e um valor de ácido menor que 30 mg de KOH/g; e(b) um reticulador, sendo que a composição ésubstancialmente livre de epóxi e substancialmente livrede poliéster.

2. Lata para alimentos, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de o peso molecular médioponderai do polímero acrílico ser maior ou igual a-60.000.

3. Lata para alimentos, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de a porcentagem em peso depolímero acrílico na composição ser de 80 a 99%, baseadano peso total de sólidos.

4. Lata para alimentos, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o reticulador ser melamina.

5. Lata para alimentos, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de o reticulador ser fenólico.

6. Lata para alimentos, de acordo com a reivindicação 5,caracterizada pelo fato de a porcentagem em peso dereticulador na composição ser menor que 10% em peso,baseada no peso total de sólidos.

7. Lata para alimentos, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de a composição, quando curada,ser o último revestimento aplicado na lata.

8. Lata para alimentos, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de o polímero acrílicocompreender acrilato de butila, metacrilato de metila,metacrilato de 2-hidroxipropila, acrilato de 2-etil-hexila, ácido metacrílico e/ou (met)acrilato comfuncionalidade fosfato.

9. Lata para alimentos, caracterizada pelo fato de serrevestida pelo menos em parte no interior com umacomposição tendo um limite de resistência à tração maiorque 11 MPa, medido por um aparelho Instron.

10. Lata para alimentos, de acordo com a reivindicação 9,caracterizada pelo fato de a composição compreender (a)(a) mais que 7% em peso, baseado no peso total desólidos, de um polímero acrílico tendo um peso molecularmédio ponderai maior ou igual a 41.000 e um valor deácido menor que 30 mg de KOH/g; e (b) um reticulador,sendo que a composição é substancialmente livre de epóxie substancialmente livre de poliéster.

11. Lata para alimentos, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de o polímero acrílico terfuncionalidade fosfato.

12. Lata para alimentos, de acordo com a reivindicação-11, caracterizada pelo fato de os monômeros usados paraformar o polímero acrílico compreenderem (met)acrilatocom funcionalidade fosfato.

13. Lata para alimentos, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de o polímero acrílico serformado somente com monômeros com funcionalidadeacrílica.

14. Lata para alimentos, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de a composição compreender aindaum solvente.

15. Lata para alimentos, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de o polímero acrílico excluirespecificamente etileno e componentes compreendendoetileno.

16. Lata para alimentos, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de a composição excluirespecificamente metais de transição em quantidades quecontribuiria para controlar corrosão.

17. Lata para alimentos, caracterizada pelo fato de serrevestida pelo menos em parte no interior com umacomposição consistindo essencialmente de: (a) um polímeroacrílico tendo um peso molecular médio ponderai maior ouigual a 41.000 e um valor de ácido menor que 30 mg deKOH/g; e (b) um reticulador, sendo que o polímeroacrílico compreende opcionalmente funcionalidade fosfato.

18. Lata para alimentos, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de a porção revestida da latapara alimentos compreender uma tampa e/ou um fundo delata.