BRPI0709716A2 - redes de copolÍmero de silicone reticulados a acrilato - Google Patents

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Abstract

REDES DE COPOLÍMERO DE SILICONE RETICULADOS A ACRILATO As composições da presente invenção compreendem copolímeros, terpolímeros, e polímeros de ordem superior de silicone que compreendem: 1) unidades estruturais poliéter substituidas e 2) unidades estruturais de epóxi ou oxirano que são reagidas com espécies acrilato para produzir silicones reticulados que compreendem unidades estruturais poliéter substituidas e reticulações de acrilato. Os polímeros reticulados da presente invenção são auto-emulsificantes e podem ser ou intumescíveis a água ou intumescíveis a óleo.

Description

"REDES DE COPOLÍMERO DE SILICONE RETICULADOS A ACRILATO"
Referência Cruzada aos Pedidos Relacionados
O presente pedido reivindica os benefícios do pedido de patente provisória U.S. No.de Série 60/746.079, depositada em 1 de Maio de 2006.
CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção se refere às composições que compreendem redes decopolímero de silicone reticulados onde as reticulações são oligômeros ou polímeros deacrilato, métodos de produção das composições e usos para as referidas composições.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
A indústria de cuidados pessoais prospera sendo capaz de enviar múltiplosprodutos de desempenho com base nas misturas de diversos componentes, com cadadotado de características de desempenho importantes a ou desejáveis na formulação final.Uma característica desejável é a capacidade de proporcionar uma sensação sedosa inicialderivada de silicones de baixo peso molecular, tais como, por exemplo,octametilciclotetrasilioxano ou decametilciclopentasiloxano, na formulação e ainda manteruma viscosidade elevada, mas de fino cisalhamento. Embora os referidos silicones debaixo peso molecular proporcionem características de sensação desejadas, os mesmossão também dotados de líquidos com elevada capacidade de fluxo e baixa viscosidade.Assim, os mesmos não são facilmente mantidos em uma formulação, com tendência a seseparar e fluir para fora de um determinado recipiente ou fluir sem controle através da pelequando usado em uma aplicação específica. Ademais, é desejável se alcançar umasensação sedosa inicial e ainda proporcionar uma sensação lisa e de baixo resíduo com asecagem. Os géis de silicone poliméricos preparados em silicone volátil foram observadosenviar a sensação inicial desejável dos silicones de baixa viscosidade e voláteis àsformulações e ainda ao mesmo tempo proporcionar alta viscosidade e uma sensaçãosedosa suave na secagem, ver, por exemplo, patentes U.S. Nos. 5.760.116, 5.493.041 e4.987.169.
Os referidos géis de silicone poliméricos foram tipicamente produzidos por reaçãode hidrosililação, o que requer o uso tanto de grupos funcionais SiH como de gruposolefínicos terminais para formar polímeros de siloxano reticulados. Assim, apenas asestrutura siloxano que podem incorporar os grupos hidreto de silila e opcionalmente, osgrupos siloxano vinil funcionais, podem ser utilizados na produção dos referidos materiais.Ademais, o referido método de gerar polímeros de siloxano reticulados limita a faixadesejável de grupos organofuncionais que podem ser incorporados na estrutura poliméricapara criar vantagens de desempenho adicionais a, formulações complexas. Assim,tentativas de incluir grupos organofuncionais nos polímeros de siloxano reticulados incluemos grupos orgânicos não saturados compatíveis com a reação de hidrosililação.As patentes U.S. Nos. 6.313.249; 6.399.081; e 5.039.761 descrevem um métodopara a preparação de um copolímero acrílico enxertado a silicone que consiste em umaestrutura acrílica e uma cadeia lateral de polisiloxano. A patente U.S. de No. 6.207.782,descreve acrilatos/metacrilatos de radical livre polimerizados de polisiloxanos terminados apoliéter e emulsões que incluem os referidos polímeros. A Patente U.S. No. 4.293.678,descreve uma classe de materiais denominados epóxi silicones acrilados que sãóproduzidos a partir de um epóxi silicone e ácido acrílico que inclui um silicone substituído apoliéter.
Polímeros de rede de silicone são grandemente usados como componentes dediversas composições de cuidados pessoais. Entretanto, a maior parte dos referidospolímeros de rede de silicone não são compatíveis com o meio polar tal como água.Portanto, há uma necessidade em cuidados pessoais para redes de silicone hidrófilas quesejam compatíveis com uma ampla faixa de meios polares e não polares e os quaispossam proporcionar benefícios de desempenho tais como emulsificação, espessamento,adesão, brilho, durabilidade e desadesão dos ativos hidrófilos.SUMÁRIO DA INVENÇÃO
A presente invenção proporciona um método de produção de uma composição desilicone, a composição de silicone e os usos da mesma compreendendo o produto dereação de:
<formula>formula see original document page 3</formula>
b) uma quantidade estequiométrica ou super estequiométrica de acrilato ondeM= R1R2R3SiO1/2;M^H = R4R5HSiO1/2;
M^PE = R4R5(-CH2CH(R9)(R10)nO(R11)o(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12 )SiO1/2;M^E = R4R5(-R17R18C-CR16QsQtR15(COC)R13R14 )SiO1/2
D = R6R7SiO2/2; eD^h = R8HSiO2/2
D^PE = R8(-CH2CH(R9)(R10)nO(R11)o(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12)SiO2/2D^e = R8(-R17R18C-CR16QsQtR15(COC)R13R14JSiO2/2.T = R19SiO3/2;T^h = HSiO3Z2;T^pe = (-CH2CH(R9)(R10)nO(R11)o(C2H4O)p(C3H6O)p(C4H8O)rR12)SiO3/2;T^e = (-R17R18C-CR16QsQtR15(C0C)R13R14)Si03/2; eQ = SiO4/2;
onde R11 R2, R31 R4, R5, R6, R7, R8 e R19 são cada um dos quais independentementeselecionados a partir do grupo de radicais hidrocarboneto monovalentes dotados de 1 a 60átomos de carbono;R9 é H ou um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono; R10 é um radical alquiladivalente de 1 a 6 carbonos;
R11 é selecionado a partir de um grupo de radicais divalentes que consiste em -C2H4O-, -C3H6O-, e -C4H8O-; R12 é H, um radical hidrocarboneto monofuncional de 1 a 6carbonos, ou acetila; R13, R14, R15, R16, R17 e R18 são cada um dos quais independentementeselecionados a partir do grupo de hidrogênio e radicais hidrocarboneto monovalentes dotadosde um a sessenta átomos de carbono, Qt é um radical hidrocarboneto di- ou trivalente dotado deum a sessenta átomos de carbono,
Qs é um radical hidrocarboneto dotado de um a sessenta átomos de carbono sujeitosàs limitações de que quando Qt for trivalente, R14 é ausente, e Qs forma uma ligação com ocarbono que suporta R13 onde R16 e R18 podem ser ou eis- ou trans- um em relação ao outro;
A subscrição "a" pode ser zero ou positivo sujeito à limitação de que quando asubscrição "a" for zero, b deve ser positivo;
A subscrição "b" pode ser zero ou positivo sujeito à limitação de que quando asubscrição "b" for zero, a deve ser positivo;
A subscrição c é positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 5 a cerca de1.000;
A subscrição d é positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 3 a cerca de400;
A subscrição e é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 50;
A subscrição f é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 30;
A subscrição g é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 20;
A subscrição h é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 2, sujeito à limitação de que a soma das subscrições h, i e j seja positiva;
A subscrição i é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 200, sujeito à limitação de que a soma das subscrições h, i e j seja positiva;
A subscrição j é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 30, sujeito à limitação de que a soma das subscrições h, i e j seja positiva;
A subscrição k é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 2, sujeito à limitação de que a soma das subscrições k, l e m seja positiva;
A subscrição I é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 200, sujeito à limitação de que a soma das subscrições k, l e m seja positiva;
A subscrição m é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 30, sujeito à limitação de que a soma das subscrições k, l e m seja positiva;A subscrição η é zero ou um;
A subscrição o é zero ou um;
A subscrição ρ é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 100, sujeito à limitação de que (p + q + r) > 0;
A subscrição q é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 100, sujeito à limitação de que (p + q + r) > 0;
A subscrição r é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 100, sujeito à limitação de que (p + q + r) > 0;
A subscrição s é zero ou um;
A subscrição t é zero ou um; e
c) um iniciador de radical livre.
Como usado aqui, os valores inteiros das subscrições estequiométricas se referema espécies moleculares e valores não inteiros de subscrições estequiométricas se referem auma mistura de espécies moleculares em uma base ponderai molecular média, uma Bse demédia numérica ou uma base de fração molar. As frases sub estequiométrica e superestequiométrica se referem a relações entre os reagentes. Sub estequiométrica se refere àquantidade de reagente que é menor do que a quantidade de reagente requerida para areação estequiométrica M1 de uma fração de substrato com aquele reagente. Superestequiométrico se refere à quantidade do reagente que é mais do que a quantidade dereagente necessária para a completa reação estequiométrica de uma fração de substratocom aquele reagente. Como usado aqui, "super estequiométrica" pode sob algumascircunstâncias ser equivalente a um excesso que é ou o excesso estequiométrico, isto é, umnúmero múltiplo total de uma quantidade estequiométrica, ou um excesso nãoestequiométrico.
A presente invenção proporciona um método para produzir uma composição dapresente invenção, composições e composições úteis que compreendem a composição dapresente invenção.
O método da presente invenção proporciona a reação de um copolímero de hidretode silila com quantidades sub estequiométricas de um poliéter olefínico sob condições dehidrosililação para produzir um terpolímero de hidreto substituído a poliéter.
Assim, em uma modalidade específica, o processo da presente invenção que levaàs composições da presente invenção é como a seguir, um hidreto de silila dotado defórmula:
<formula>formula see original document page 5</formula>D = R6R7Si02/2; e
D^H = R8HSi02/2
com R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 e R19são cada um dos quais independentementeselecionados a partir do grupo de radicais hidrocarboneto monovalentes dotados de 1 a 60átomos de carbono, onde as subscrições a, b, c e d são zero ou positiva; é reagido sobcondições de hidrosililação com uma quantidade sub estequiométrica, isto é umaquantidade molar que é menos do que a quantidade molar equivalente às somas dassubscrições b e d; a referida quantidade sendo a soma das subscrições estequiométricas he i, de um poliéter olefínico dotado da fórmula:
CH2= CH(R9)(R10)nO(R11)0(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12 onde
R9 é H ou um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono; R10 é um radical alquiladivalente de 1 a 6 carbonos onde a subscrição η pode ser 0 ou 1; R11 é selecionado a partirde um grupo de radicais divalentes que consiste em -C2H4O-, -C3H6O-, e -C4H8O- onde asubscrição o pode ser O ou 1; R12 é H, um radical hidrocarboneto monofuncional de 1 a 6carbonos, ou acetila e as subscrições p, q e r são zero ou positivas. Quando o poliéter écomposto de grupos oxialquileneóxido (isto é, oxietileno, oxipropileno e oxibutileno) asunidades podem ser bloqueadas, ou aleatoriamente distribuídas. O terpolímero resultanteapresenta a fórmula consistente com a fórmula:
<formula>formula see original document page 6</formula>
onde a subscrição PE indica uma substituição de poliéter, com
M^PE = R4R5(-CH2CH(R9)(R10)nO(Ru)o(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12)SiO1/2e
D^PE = R8(-CH2CH(R9)(Rl0)nO(R^n)o(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12)SiO22.
O referido terpolímero é adicionalmente reagido sob condições de hidrosililaçãocom uma quantidade sub estequiométrica, isto é uma quantidade molar que é menos do quea quantidade molar equivalente às somas das subscrições (b-h) e (d-i); a referidaquantidade sendo a soma das subscrições estequiométricas k e I, de um epóxido olefínicoou oxirano dotado de fórmula:
<formula>formula see original document page 6</formula>
Que é R17R18C=CR16QsQtR15(COC)R13R14, onde R13, R14, R15, R16, R17 e R18 sãocada um dos quais independentemente selecionados a partir do grupo de hidrogênio eradicais hidrocarboneto monovalentes dotados de a partir de um a sessenta átomos decarbono, Qt é um radical hidrocarboneto di- ou trivalente dotado de a partir de um a sessentaátomos de carbono, Qs é um radical hidrocarboneto divalente dotado de a partir de um asessenta átomos de carbono com as subscrições s e t independentemente zero ou umasujeita à limitação de que quando Qt for trivalente R14 é ausente e Qs forma uma ligação como carbono que suporta R13 onde R16 e R18 podem ser ou eis- ou trans- um com relação aooutro.
O polímero resultante é dotado da fórmula consistente com:
MaMHb-h-kMPEeMEgDcDHd.i-jDPEfDEj,
onde a sobrescrição E indica substituição com epóxido ou oxirano, com
Me = R4R5(-R17R18C-CR16QsQtR15(COC)R13R14 )Si01/2 e
De = R8(-R17R18C-CR16QSQ,R15(COC)R13R14 )SiO^2.
Quando o hidreto residual é maior do que zero, como indicado por valores não zeropara quantidades estequiométricas de (b-h-k) e (d-i-l), reações de hidrosililação comdiversas espécies olefínicas incluindo resinas de alquenil silicone podem ser conduzidaspara criar polímeros de ordem superior. Deve ser observado que as seqüências de reaçõesde hidrosililação descritas podem ser revertidas ou as mesmas podem ser combinadas erealizadas em uma reação.
O polímero dotado de fórmula:
MaMHb.h.kMPEeMEgDcDHd,,DPE,DE
é adicionalmente reagido com ácido acrílico, um ácido acrílico substituído ou
ésteres dos mesmos para proporcionar um éster acrilato de grupo funcional epóxido ouoxirano, proporcionando o polímero de éster acrilato dotado da fórmula:
MaMHb.h.kMPEeMA9DcDHd-i-iDPEfDAj,
onde a sobrescrição a é indicativa de e denota um substituinte que é o produto dereação entre o substituinte epóxi: (-R17R18C-CR16QsQtR15(COC)R13R14) e uma espécieacrilato. A adição de excesso de espécies acrilato junto com um iniciador de radical livregera reticulações poliacrilato. O copolímero de polisiloxano enxertado com poliéter acrilatadopode ser polimerizado ou copolimerizado com um ou mais comonômeros, sob condições depolimerização de radical livre, cuja polimerização pode ser conduzida em diversos solventes,usando catalisadores e temperaturas como são conhecidas na técnica para polimerizaracrilatos. Solventes adequados incluem mas, não são limitados a silicone fluido, água,álcool, éster, hidrocarboneto fluido ou óleo orgânico. Exemplos de catalisadores de iniciaçãode radical livre (daqui adiante iniciador de radical livre) incluem: peróxidos inorgânicos taiscomo peróxido de hidrogênio, persulfato de amônia, persulfato de potássio e semelhante;catalisadores peróxi orgânicos, tais como peróxidos de dialquila, por exemplo, peróxido dediisopropila, peróxido de dilaurila, peróxido de di-t-butila, peróxido de dicumila, peróxido dehidrogênio de alquilas tais como peróxido de hidrogênio de t-butila, peróxido de hidrogêniode t-amila, peróxido de hidrogênio de cumila, peróxido de diacila, por exemplo, peróxido deacetila, peróxido de lauroila, peróxido de benzoila, peróxi ésteres tais como peróxibenzoatode etila, peróxido de pavalato, os azo compostos tais como 2-azobis(isobutironitrila), 1-azobis(l-cicloexanocarbonitrila) e semelhante e outros catalisadores geradores de radicallivre.
Assim em uma modalidade as composições da presente invenção são o produto dereação entre polímeros dotados de fórmula:
<formula>formula see original document page 8</formula>
e espécies acrilato.
Mais em geral qualquer hidreto que suporta polímero de silicone pode sersubmetido a este esquema de reação para produzir polímeros de silicone epóxi substituídos,poliéter substituídos que podem então ser reagidos com ácido acrílico, ácido acrílicosubstituído ou os derivados dos mesmos para produzir redes de polímeros de siliconepoliéter substituídos acrilato reticulados. O copolímero de polisiloxano epóxi substituído poliéter enxertado dotado de fórmula:
<formula>formula see original document page 8</formula>
é reagido com um acrilato, em geral ácido acrílico ou ácido metacrílico para formarum copolímero de polisiloxano enxertado com poliéter acrilatado. A reação de abertura deanel epóxi com acrilato será procedida não catalisada mas um catalisador pode ser empregado. Exemplos de catalisadores úteis incluem 1,4-Diazabiciclo(2.2.2)octano, cloretode alumínio, tetra(isopropóxido) de titânio, ácido p-tolueno sulfônico, ácido metano sulfônico,ácido trifluoroacético, tribuitlamina morfolina, benzoildimetil amina, compostostetraalquiluréia tais como 1,1',3,3'-tetrametiluréia.
Mais geralmente, o processo da presente invenção que leva às composições da presente invenção compreende reagir um hidreto de silicone dotado de fórmula:
<formula>formula see original document page 8</formula>
sob condições de hidrosililação com uma quantidade sub estequiométrica de umpoliéter olefínico, a referida quantidade sub estequiométrica molar sendo representada pelasoma (h+i+j), para produzir um polímero poliéter substituído dotado de uma fórmula consistente com:
<formula>formula see original document page 8</formula>
O polímero poliéter substituído dotado de fórmula:
<formula>formula see original document page 8</formula>
é subseqüentemente reagido sob condições de hidrosililação com uma quantidade sub estequiométrica de um epóxido olefínico ou oxirano, a referida quantidade subestequiométrica molar sendo representada pela soma (k+l+m), para produzir um polímerosubstituído a epóxi e poliéter dotado de uma fórmula consistente com:MaMHb.h.kMPEhMEkDcDHd,.1DPEiDE1TeTHf.j.mTPEjTEmQg.
Reação de
MaMHb.h.kMPEhMEkDcDHd,.1DPEiDE,TeTHf.j.raTPEiTEmQg.
com compostos acrilato funcionais cria os ésteres acrilato correspondentes dosgrupos epóxi ou oxirano que levam a um polímero de silicone dotado da fórmula a seguir:
MaMHb-h-kMPEhMAkDcDHd.i.|DPEiDA|TeTHf-j-mTPEjTAmQg, onde a sobrescrição A éindicativa de e denota um substituinte que é o produto de reação entre o substituinte epóxi:(-R17R18C-CRl6QsQtR15(COC)R13R14) e uma espécie acrilato. O copolímero de polisiloxanoenxertado com poliéter epóxi substituído dotado de fórmula:
MaMHb.h-kMPEhMEkDcDHd,,DPEiDE,TeTcTHf.j.mTPEjTEmQg
é reagido com um acrilato, em geral ácido acrílico ou ácido metacrílico para formarum copolímero de polisiloxano enxertado com poliéter acrilatado. A reação de abertura deanel epóxi com acrilato será procedida não catalisada mas um catalisador pode serempregado. Exemplos de catalisadores úteis incluem 1,4-Diazabiciclo(2.2.2)octano, cloretode alumínio, tetra(isopropóxido) de titânio, ácido p-tolueno sulfônico, ácido metano sulfônico,ácido trifluoroacético, tribuitlamina morfolina, benzoildimetil amina, tetraalquiluréiacompostos tais como l,r,3,3'-tetrametiluréia. O polímero MaMHb.h.kMPEhMAkDcDHd.j.iDPEiDA1TeTHf.j.mTPEjTAmQg pode então ser adicionalmente reagido com uma quantidadeadicional de uma espécie acrilato ou mistura da mesma sob condições adequadas parapolimerizar os componentes acrilato deste modo gerando reticulações oligoméricas oupoliméricas de acrilato entre o polímero precursor MaMVh-kMPEhMAkDcDHd.j.|DPEjDA|TeTHf.j.mTPETAmQg. As referidas duas etapas podem ser combinadas ao se utilizar ou umaquantidade estequiométrica ou super estequiométrica de acrilato.
As composições da presente invenção incluem:
MaMHb.h.kMPEhMEkDcDHh,.lDPEiDE1TeTHf.j.mTPEiTEmQg;
MaMHb.h.kMPE11MAkDcDHd.i-iDPEiDA|TeTHf.j.mTPEjTAmQg; e o produto de reação dosreferidos compostos com componentes acrilato.
Como usada aqui a palavra "acrilato" é um nome coletivo para as espéciesquímicas a seguir: ácido acrílico e ácido metacrílico ou os derivados éster dos mesmos taiscomo metila, etila, butila, amila, 2-etilhexila, cicloexila, vinila, alila, hidróxietila, perfluoroetila,isobornila, fenóxietila, tetraetileno glicol, tripropileno glicol, trimetilolpropano, polióxialquileno,polisiloxano orgânico modificado (por exemplo, o polisiloxano hidrófilo acrilatado usadocomo o precursor de emulsão na Patente US No. 6,207, 782), acrilatos/metacrilatosaniônicos tais como acrilato sulfato, sulfonato ou fosfato funcionalizado ou misturas dosmesmos e qualquer catalisador necessário para reação com o grupo epóxi ou oxirano. Umúnico acrilato ou várias combinações de acrilatos e metacrilatos pode ser empregado.
Como usados aqui, valores inteiros de subscrições estequiométricas se referem aespécies moleculares e valores não inteiros de subscrições estequiométricas se referem àmistura de espécies moleculares em base ponderai molecular média, em base de númeromédio, ou em Base de fração molar. No caso de misturas dos compostos da presenteinvenção, deve ser prontamente aparente que as subscrições estequiométricas das misturasserão dotadas de valores médios para as subscrições que podem ser ou integrais ou nãointegrais diferente daqueles dos compostos puros.
A presente invenção proporciona for um método de produção uma composição desilicone, a composição de silicone e usos da mesma compreendendo o produto de reaçãode:
M= R1R2R3SiO1/2;
MH = R4R5HSiO1/2;
MPE = R4R5(-CH2CH(R9)(R10)nO(R11)O(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12)SiO1/2;
ME = R4R5(-R17R18C-CR16QsQtR15(C0C)R13R14)Si01/2
D = R6R7SiO2/2; e
DH = R8HSiO2/2
DPE = R8(-CH2CH(R9)(R10)nO(R11)o(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12)SiO1/2
DE = R8(-R17R18C-CR16QsQtR15(C0C)R13R14)Si02/2.
T = R19SiO3/2;
TH = HSiO3/2;
TPE = (-CH2CH(R9)(R10)nO(R11)o(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12)SiO3/2;
TE = (-R17R18C-CR16QsQ,R15(C0C)R13R14)Si03/2; e
Q = SiO4/2;
onde R1, R21 R3, R4, R5, R6, R71 R8 e R19 são cada um dos quais independentementeselecionados a partir do grupo de radicais hidrocarboneto monovalentes dotados de 1 a 60átomos de carbono;
R9 é H ou um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono; R10 é um radical alquiladivalente de 1 a 6 carbonos;
R11 é selecionado a partir de um grupo de radicais divalentes que consiste em -C2H4O-, -C3H6O-, e -C4H8O-; R12 é H, um radical hidrocarboneto monofuncional de 1 a 6carbonos, ou acetila; R13, R14, R15, R16, R17 e R18 são cada um dos quais independentementeselecionados a partir do grupo de hidrogênio e radicais hidrocarboneto monovalentes dotadosde um a sessenta átomos de carbono, Qt é um radical hidrocarboneto di- ou trivalente dotado deum a sessenta átomos de carbono, Qs é um radical hidrocarboneto dotado de um a sessentaátomos de carbono sujeitos às limitações de que quando Qt for trivalente, R14 é ausente, e Qsforma uma ligação com o carbono que suporta R13 onde R16 e R18 podem ser ou eis- ou trans-um em relação ao outro;
A subscrição "a" pode ser zero ou positivo sujeito à limitação de que quando asubscrição "a" for zero, b deve ser positivo;
A subscrição "b" pode ser zero ou positivo sujeito à limitação de que quando asubscrição "b" for zero, "a" deve ser positivo;
A subscrição "c" é positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 5 a cercade 1.000;
A subscrição "d" é positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 3 a cercade 400;
A subscrição "e" é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0a cerca de 50;
A subscrição "f é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 30;
A subscrição "g" é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0a cerca de 20;
A subscrição "h" é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0a cerca de 2, sujeito à limitação de que a soma das subscrições h, i e j seja positiva;
A subscrição "i" é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 200, sujeito à limitação de que a soma das subscrições h, i e j seja positiva;
A subscrição "j" é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 30, sujeito à limitação de que a soma das subscrições h, i e j seja positiva;
A subscrição "k" é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 2, sujeito à limitação de que a soma das subscrições k, I e m seja positiva;
A subscrição "I" é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 200, sujeito à limitação de que a soma das subscrições k, I e m seja positiva;
A subscrição "m" é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0a cerca de 30, sujeito à limitação de que a soma das subscrições k, I e m seja positiva;
A subscrição "n" é zero ou um;
A subscrição "o" é zero ou um;
A subscrição "p" é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0a cerca de 100, sujeito à limitação de que (p + q + r) > 0;
A subscrição "q" é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0a cerca de 100, sujeito à limitação de que (p + q + r) > 0;
A subscrição "r" é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 100, sujeito à limitação de que (p + q + r) > 0;
A subscrição "s" é zero ou um;
A subscrição "t" é zero ou um; e
c) um iniciador de radical livre.
A subscrição "a" pode ser zero ou positiva sujeita à limitação de que quando asubscrição "a" é zero, "b" deve ser positiva. A subscrição "b" pode ser zero ou positivasujeita à limitação de que quando "b" é zero, a subscrição "a" deve ser positiva. Em todos oscasos a soma a + b > 2, isto é, a soma de a e b deve ser dois ou maior, dependendo donúmero de grupos TeQ grupos presentes.
MaMHbDcDHdTeTHfQg é o material de partida eMaMHb-h-kMPEhMEkDcDHd.i.|DPEiDE|TeTHf.j.niTPEJTErT1Qg é o material polimérico antes dareação com acrilato e reticulação subseqüente.
A subscrição "c", a qual se refere à quantidade de unidades D originais, é positiva eé dotada de um valor que varia a partir de cerca de 5 a cerca de 1,000, especificamente apartir de cerca de 10 a cerca de 700, mais especificamente a partir de cerca de 30 a cercade 500, e ainda mais especificamente a partir de cerca de 50 a cerca de 300.
A subscrição "d", a qual se refere à quantidade de unidades Dh originais, é positivae é dotada de um valor que varia a partir de cerca de 3 a cerca de 400, especificamente apartir de cerca de 3 a cerca de 300, mais especificamente a partir de cerca de 3 a cerca de175, e ainda mais especificamente a partir de cerca de 3 a cerca de 40.
A subscrição "e", a qual se refere à quantidade de unidades T originais, é zero oupositiva e é dotada de um valor que varia a partir de 0 a cerca de 50, especificamente apartir de cerca de 0 a cerca de 35, mais especificamente a partir de cerca de 0 a cerca de20, e ainda mais especificamente a partir de cerca de 0 a cerca de 10.
A subscrição "f, a qual se refere à quantidade de unidades Th originais, é zero oupositiva e é dotada de um valor que varia a partir de 0 a cerca de 30, especificamente apartir de cerca de 0 a cerca de 25, mais especificamente a partir de cerca de 0 a cerca de17, e ainda mais especificamente a partir de cerca de 0 a cerca de 10.
A subscrição "g", a qual se refere à quantidade de unidades Q originais, é zero oupositiva e é dotada de um valor que varia a partir de 0 a cerca de 20, especificamente apartir de cerca de 0 a cerca de 17, mais especificamente a partir de cerca de 0 a cerca de13, e ainda mais especificamente a partir de cerca de 0 a cerca de 10.
A subscrição "h", a qual se refere à quantidade de unidades Mpe, é zero ou positivae é dotada de um valor que varia a partir de 0 a cerca de 2, e ainda mais especificamente apartir de cerca de 0 a cerca de 1, sujeita à limitações de que a soma das subscrições h, i e jé positiva, isto é, (h + i + j) >0, e (b + d + f) >(h + i + j) + (k + 1 + m).
A subscrição "i", a qual se refere à quantidade de unidades Dpe, é zero ou positiva eé dotada de um valor que varia a partir de 0 a cerca de 200, especificamente a partir decerca de 0 a cerca de 140, mais especificamente a partir de cerca de 0 a cerca de 80, eainda mais especificamente a partir de cerca de 1 a cerca de 30 sujeita à limitações de quea soma das subscrições h, i e j é positiva, isto é, (h + i + j) >0, e (b + d + f) >(h + i + j) + (k +1 + m).A subscrição "j", a qual se refere à quantidade de Tpe units, é zero ou positiva e édotada de um valor que varia a partir de 0 a cerca de 30, especificamente a partir de cercade 0 a cerca de 24, mais especificamente a partir de cerca de 0 a cerca de 18, e ainda maisespecificamente a partir de cerca de 0 a cerca de 10 sujeita à limitações de que a soma dassubscrições h, i e j é positiva, isto é, (h + i + j) >0, e (b + d + f) >(h + i + j) + (k + I + m).
A subscrição "k", a qual se refere à quantidade de unidades Me1 é zero ou positiva eé dotada de um valor que varia a partir de 0 a cerca de 2, e ainda mais especificamente apartir de cerca de 0 a cerca de 1 sujeita à limitações de que a soma das subscrições k, 1 em é positiva, isto é, (k + I + m) >0, e (b + d + f) >(h + i + j) + (k + I + m).
A subscrição Ί", a qual se refere à quantidade de unidades De é zero ou positiva eé dotada de um valor que varia a partir de 0 a cerca de 200, especificamente a partir decerca de 0 a cerca de 140, mais especificamente a partir de cerca de 0 a cerca de 90, eainda mais especificamente a partir de cerca de 2 a cerca de 20 sujeita à limitações de quea soma das subscrições k, I e m é positiva, isto é, (k + I + m) >0, e (b + d + f) >(h + i + j) + (k+ I + m).
A subscrição "m", a qual se refere à quantidade de unidades TE, é zero ou positiva eé dotada de um valor que varia a partir de 0 a cerca de 30, especificamente a partir de cercade 0 a cerca de 23, mais especificamente a partir de cerca de 0 a cerca de 16, e ainda maisespecificamente a partir de cerca de 0 a cerca de 10 sujeita à limitações de que a soma dassubscrições k, I e m é positiva, isto é, (k + I + m) >0, e (b + d + f) >(h + i + j) + (k + I + m).
Para o poliéter olefínico dotado de fórmula:
CH2=CH(R9)(R10)nO(R11)0(C2H4O)P(C3H6O)q(C4H8O)rR12
A subscrição "n" é zero ou um.
A subscrição "o" é zero ou um.
A subscrição "p" é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia a partir de 0 acerca de 100, especificamente a partir de cerca de 0 a cerca de 85, mais especificamente apartir de cerca de 0 a cerca de 55, e ainda mais especificamente a partir de cerca de 0 acerca de 40 , sujeita à limitação de que (p + q + r) > 0.
A subscrição "q" é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia a partir de 0 acerca de 100, especificamente a partir de cerca de 0 a cerca de 80, mais especificamente apartir de cerca de 0 a cerca de 60, e ainda mais especificamente a partir de cerca de 0 acerca de 40, sujeita à limitação tat (p + q + r) > 0.
A subscrição "r" é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia a partir de 0 acerca de 100, especificamente a partir de cerca de 0 a cerca de 75, mais especificamente apartir de cerca de 0 a cerca de 50, e ainda mais especificamente a partir de cerca de 0 acerca de 40, sujeita à limitação de que (p + q + r) > 0.
Dependendo das quantidades relativas dos grupos D, Da e Dpe na composição derede copolimérica reticulada final, a composição reticulada será intumescível ou por 1) umsolvente hidroxílico tal como água, um álcool, ou um ácido carboxílico ou mistura desolvente onde um solvente hidroxílico aquoso ou não aquoso é um componente ou 2) umsolvente hidrófilo não aquoso que pode ou ser um silicone ou um solvente orgânico comodaqui adiante posteriormente definido, ou misturas contendo os referidos solventes. Para oobjetivo da presente discussão apenas as referidas duas classes de copolímeros de redeintumescível reticulada serão referidas como "intumescível a água" ou "intumescível a óleo"(o termo intumescível a óleo englobando todos os solventes de intumescimento nãoenglobados pelo termo "intumescível a água").
Em geral, a capacidade de intumescimento a água é mais propensa a ocorrer comcopolímeros de rede reticulados onde as relações a seguir obtêm:
1) para o número de grupos D presentes: cerca de 5 < número de grupos D <cercade 90;
2) para o número de grupos Dpe presentes: Dpe > cerca de 5; e
3) as reticulações acrilato que constituem pelo menos cerca de 5 por cento em pesoou mais da rede de polímero reticulada não intumescida.
De modo diferente, a capacidade de intumescimento a óleo é mais propensa aocorrer com copolímeros de rede reticulados onde as relações a seguir obtêm:
1) para o número de grupos D presentes: cerca de 90 <número de grupos D;
2) para o número de grupos Dpe presentes: cerca de 1 < número de grupos Dpe <cerca de 7;
3) as reticulações acrilato que constituem não mais do que cerca de 10 por centoem peso ou menos da rede de polímero reticulada não intumescida.
Deve ser enfatizado que as faixas precedentes de parâmetros estruturais esubscrições estequiométricas exemplificadas para água ou capacidade de intumescimento aóleo são variáveis e interdependentes e cada variável paramétrica pode ser excedida ao sermaior do que ou menor do que as faixas indicadas e ainda observando um tipo particular decapacidade de intumescimento por razão de uma variação homeostática em um outroparâmetro estrutural ou estequiométrico associado ao polímero particular.
Uma vez que não só as reticulações acrilato como os substituintes poliéter sãocapazes de ligação hidrogênio com água e outros solventes hidroxílicos, o crescente teor dequalquer um deles, todas as outras variáveis de composição permanecendo constantes,tenderá a aumentar a capacidade de intumescimento à água do polímero de rede reticuladaresultante. Pelo fato de ser possível se variar os parâmetros de composição doscopolímeros de rede reticulados da presente invenção em um modo quase ilimitado,algumas composições são tanto intumescível em água e intumescível em óleo enquantooutras são apenas intumescíveis em água ou intumescíveis em óleo, e algumascomposições não serão intumescíveis com qualquer um dos solventes discutidos aqui. Aquantidade de reticulação presente na rede reticulada pode ser caracterizada com relaçãoao grau de intumescimento exibido pela rede no fluido. Em uma outra modalidade, aestrutura reticulada da rede é eficaz para permitir que a rede seja intumescida a partir deseu volume original a um volume intumescido que é um fator de cerca de 1.01 a 5000, maispreferivelmente a partir de 2 a 1000, e ainda mais preferivelmente a partir de 5 a 500, vezeso seu volume original. O volume original da rede pode ser determinado, por exemplo, porextração ou evaporação de todo o componente de fluido a partir da composição de siliconeda presente invenção para deixar o volume original, ou seja, o volume da rede decopolímero de poliéter siloxano na ausência do fluido.
As composições da presente invenção são auto-emulsificantes.
A composição de silicone pode ser adicionalmente processada sob de baixo a altocisalhamento para ajustar a viscosidade e a sensação sensória da composição. Isto podeser alcançado, por exemplo, ao submeter a composição a uma força de cisalhamento demoderada a alta. Um alto cisalhamento pode ser aplicado usando, por exemplo, umaparelho Sonolator, um homogeneizador de Gaulin ou um aparelho Micro Fluidizer.Opcionalmente, um ou mais fluidos podem ser adicionados à composição de silicone antesdo cisalhamento.
Em uma modalidade preferida, a composição de silicone da presente invenção éum sólido, tipicamente dotado de uma consistência cremosa, onde a rede de copolímeroage como um meio para gelificar o fluido para de modo reversível proporcionarcaracterísticas de um sólido ao fluido. Em repouso, a composição de silicone exibe aspropriedades de um material de gel sólido. A composição de silicone da presente invençãoexibe alta estabilidade e resistência a sinérese, ou seja, a composição exibe pouca ounenhuma tendência para o fluido fluir a partir da composição e proporciona alta estabilidadee resistência à sinérese às composições de cuidados pessoais as quais incluem acomposição de silicone como um componente. A alta estabilidade e resistência à sinéresepersistem com o envelhecimento prolongado das referidas composições de silicone ecomposições de cuidados pessoais. Entretanto, fluido pode ser liberado a partir da rede aose submeter a composição de silicone a uma força de cisalhamento, tal como, por exemplo,ao esfregar a composição entre os dedos, para proporcionar uma característica desensação sensória aprimorada do fluido componente do material de silicone.
Água (ou um equivalente de água tal como um solvente hidroxílico não aquoso),siloxano, linear ou cíclico, ou fluido lipófilo (agente de intumescimento a óleo, intumescívelem óleo) pode ser usado como o agente de intumescimento. Fluidos lipófilos adequadospara uso como o componente fluido da composição da presente invenção são aquelescompostos ou misturas de dois ou mais compostos que são no estado líquido em oupróximo da temperatura ambiente, por exemplo, a partir de cerca de 20°C a cerca de 50°C,e cerca de uma atmosfera de pressão, e incluem, por exemplo, fluidos de silicone,hidrocarbonetos fluidos, ésteres, alcoóis, alcoóis graxos, glicóis e óleos orgânicos. Em umamodalidade preferida, o fluido componente da composição da presente invenção exibe umaviscosidade inferior a cerca de 1,000 cSt, preferível mente inferior a cerca de 500 cSt, maispreferivelmente inferior a cerca de 250 cSt, e ainda mais preferivelmente inferior a 100 cSt, a 25 °C.
Em uma modalidade preferida, a rede de copolímero de siloxano poliacrilato é umarede reticulada que é insolúvel em diversos componentes fluidos, mas que são capazes deserem intumescidas pelo fluido. A quantidade de reticulação presente na rede reticuladapode ser caracterizada com relação ao grau de intumescimento exibido pela rede no fluido.
Em uma outra modalidade preferida, a estrutura reticulada da rede é eficaz para permitir quea rede seja intumescida por água, a partir de seu volume original a um volume intumescidoque é um fator de a partir de 1.01 a 5000, mais preferivelmente a partir de 2 a 1000, e aindamais preferivelmente a partir de 5 a 500, vezes o seu volume original. O volume original darede pode ser determinado, por exemplo, por extração ou evaporação de todo ocomponente de fluidos a partir de uma composição de silicone da presente invenção paradeixar o volume original, ou seja, o volume de uma rede de copolímero de siloxanopoliacrilato na ausência do fluido. Em uma outra modalidade preferida, a estrutura reticuladada rede é eficaz para permitir que a rede seja intumescida por um fluido lipófilo, a partir deseu volume original a um volume intumescido que é um fator de a partir de 1.01 a 5000,mais preferivelmente a partir de 2 a 1000, e ainda mais preferivelmente a partir de 5 a 500,vezes o seu volume original. O volume original da rede pode ser determinado, por exemplo,por extração ou evaporação de todo o componente de fluidos a partir de uma composiçãode silicone da presente invenção para deixar o volume original, ou seja, o volume de umarede de copolímero de siloxano poliacrilato na ausência do fluido. Em uma outra modalidadepreferida, a estrutura reticulada da rede é eficaz para permitir que a rede seja intumescidapor um fluido de silicone de baixo peso molecular, tal como, por exemplo,decametilciclopentasiloxano, a partir de seu volume original a um volume intumescido que éum fator de a partir de 1.01 a 5000, mais preferivelmente a partir de 2 a 1000, e ainda maispreferivelmente a partir de 5 a 500, vezes o seu volume original. O volume original da redepode ser determinado, por exemplo, por extração ou evaporação de todo o componente defluido a partir de uma composição de silicone da presente invenção para deixar o volumeoriginal, ou seja, o volume de uma rede de copolímero de siloxano poliacrilato na ausênciado fluido.
Em uma modalidade, o fluido componente da presente invenção compreende umcomposto emoliente. Compostos emolientes adequados incluem qualquer fluido queproporciona propriedades emolientes, ou seja, de que quando aplicado à pele, tende apermanecer na superfície da pele ou na camada de estrato córneo da pele para agir comolubrificantes, reduzir descamação e para aprimorar a aparência da pele. Compostosemolientes são genericamente conhecidos e incluem, por exemplo, hidrocarbonetos, taiscomo, por exemplo, isododecano, isoexadecano e poliisobuteno hidrogenado, cerasorgânicas, tais como, por exemplo, jojoba, fluidos de silicone, tais como, por exemplo,ciclopentasiloxano, dimeticona e bis-fenilpropil dimeticona, ésteres, tais como, por exemplo,octildodecil neopentanoato e oleate de oleila, assim como ácidos e alcoóis graxos, taiscomo, por exemplo, álcool de oleila e álcool de isomiristila.
Em uma modalidade, o fluido componente da presente invenção compreende umfluido de silicone, mais preferivelmente um fluido de silicone que exibe propriedadesemolientes, preferivelmente um fluido de silicone de baixo peso molecular oualternativamente um composto de siloxano de baixo peso molecular. Fluidos de siliconeadequados incluem, por exemplo, silicones cíclicos de fórmula Dr, onde D, R8 e R9 são comoanteriormente definidos, preferivelmente com R8 e R9 escolhidos a partir do grupo queconsiste em um a seis átomos de carbono monovalentes de radicais hidrocarbonetomonovalentes, mais preferivelmente metila, e r é um número inteiro onde 3 <r <12, talcomo, por exemplo, hexametilciclotrisiloxano ("D3"), octametilciclotetrasiloxano ("D4"),decametilciclopentasiloxano ("D5"), e dodecametilcicloexasiloxano (1TV) assim comoorganopolisiloxanos lineares ou ramificados dotados de fórmula:
M'D'UT'VM'
onde:
M' é R193SiOiz2;
D' é R202SiCV2;
Té R21SiO3/2
R191 R20 e R21 são cada um dos quais independentemente alquila, arila ou aralquilacontendo a partir de um a sessenta átomos de carbono;
u e ν são cada um dos quais independentemente números inteiros a partir de 0 a300, preferivelmente a partir de 0 a 100, mais preferivelmente a partir de 0 a 50, e aindamais preferivelmente a partir de 0 a 20.
Em uma modalidade preferida, a composição de silicone da presente invençãocompreende, por 100 partes em peso ("pbw") da composição de silicone, a partir de 0.1 a 99pbw, mais preferivelmente a partir de 0.5 pbw a 30 pbw e ainda mais preferivelmente a partirde 1 a 15 pbw de uma rede de copolímero de siloxano poliacrilato e a partir de 1 pbw a 99.9pbw, mais preferivelmente a partir de 70 pbw a 99.5 pbw, e ainda mais preferivelmente apartir de 85 pbw a 99 pbw do fluido.
As composições de rede de copolímero siloxano poliacrilato da presente invençãopodem ser utilizadas como preparadas ou como o componente de silicone em emulsões.
Como é em geral conhecido, as emulsões compreendem pelo menos duas fases imiscíveisuma das quais é contínua e a outra das quais é descontínua. Emulsões adicionais podemser líquidas com viscosidades variáveis ou sólidas. Adicionalmente o tamanho de partículadas emulsões pode tornar as mesmas microemulsões e quando suficientemente pequenas,as microemulsões podem ser transparentes. Ademais, é também possível se prepararemulsões de emulsões e as referidas são em geral conhecidas como emulsões múltiplas. Asreferidas emulsões podem ser:
1) emulsões aquosas onde a fase descontínua compreende água e a fase contínuacompreende uma rede de copolímero de siloxano poliacrilato da presenteinvenção;
2) emulsões aquosas onde a fase descontínua compreende uma rede decopolímero de siloxano poliacrilato da presente invenção e a fase contínuacompreende água;
3) emulsões não aquosas onde a fase descontínua compreende um solventehidroxílico não aquoso e a fase contínua compreende a rede de copolímero desiloxano poliacrilato da presente invenção; e
4) emulsões não aquosas onde a fase contínua compreende um solvente hidroxíliconão aquoso e orgânico e a fase descontínua compreende uma rede decopolímero de siloxano poliacrilato da presente invenção.
Emulsões não aquosas compreendendo uma fase de silicone são descritas napatente U.S. No. 6,060,546 e pedido de patente U.S. co-pendente de Número de Série09/033,788 depositado em 3 de Março de 1998, a descrições dos quais se encontramespecificamente aqui incorporados por referência.
Como usado aqui o termo "composto orgânico hidroxílico não aquoso" ou "solventehidroxílico não aquoso" significa compostos orgânicos contendo hidroxila exemplificados poralcoóis, glicóis, alcoóis poliídricos e glicóis poliméricos e misturas dos mesmos que sãolíquidos a temperatura ambiente, por exemplo, cerca de 25°C, e cerca de uma atmosfera depressão. Os solventes orgânicos não aquosos hidroxílicos são selecionados a partir dogrupo que consiste em compostos orgânicos contendo hidroxila compreendendo alcoóis,glicóis, alcoóis poliídricos e glicóis poliméricos e misturas dos mesmos que são líquidos atemperatura ambiente, por exemplo, cerca de 25°C, e cerca de uma atmosfera de pressão.
Preferivelmente o solvente hidroxílico não aquoso e orgânico é selecionado a partir do grupoque consiste em etileno glicol, etanol, álcool propílico, álcool isopropílico, propileno glicol,dipropileno glicol, tripropileno glicol, butileno glicol, iso-butileno glicol, metil propano diol,glicerina, sorbitol, polietileno glicol, polipropileno glicol mono alquil éteres, copolímeros depolióxialquileno e misturas dos mesmos. Adicionalmente, os copolímeros da presenteinvenção sendo dispersíveis ou solúveis em água ou outros solventes hidroxílicos podemser formulados em emulsões que são ou aquosas ou não aquosas e o copolímero está nafase de água ou similar a água.
Uma vez que a forma desejada é alcançada seja como uma fase simples só desilicone, uma mistura anídrica compreendendo a fase de silicone, uma mistura hídricacompreendendo a fase de silicone, uma emulsão de água em óleo, na emulsão de óleo emágua, ou qualquer uma das duas emulsões não aquosas ou variações nas mesmas, omaterial polimérico é em geral um creme com alta viscosidade com boas características desensação, e alta absorção de siloxanos voláteis. É capaz de ser misturado em formulaçõespara cuidados com os cabelos, cuidados com a pele, antiperspirantes, protetores solares,cosméticos, cosméticos coloridos, repelentes de insetos, vitaminas e veículos de hormônio,veículos de fragrância e semelhante.
As aplicações de cuidados pessoais onde a rede de copolímero de siloxanopoliacrilato da presente invenção e as composições de silicone derivadas a partir dasmesmas da presente invenção podem ser empregadas incluem, mas não são limitados a,desodorantes, antiperspirantes, antiperspirante/desodorantes, produtos para barbear, loçõespara pele, umidificantes, tonificantes, produtos para banho, produtos de limpeza, produtosde produtos de cuidados com os cabelos tais como shampoos, condicionadores, musses,géis de estilo, sprays de cabelo, tintas para cabelos, produtos de coloração de cabelos,alvejantes de cabelos, produtos de ondeamento, alisantes de cabelos, produtos de manicuretais como esmalte de unha, removedor de esmalte de unha, cremes e loções para as unhas,abrandadores de cutícula, cremes protetores tais como protetor solar, repelente de insetos eprodutos antienvelhecimento, cosméticos de cor tais como batons, bases, pós faciais,delineadores, sombras para os olhos, blushes, maquiagem, máscaras e outras formulaçõesde cuidados pessoais onde componentes de silicone foram convenientemente adicionados,assim como sistemas de envio de droga para aplicação tópica das composições medicinaisque devem ser aplicadas à pele.
Em uma modalidade preferida, a composição de cuidados pessoais da presenteinvenção adicionalmente compreende um ou mais ingredientes de cuidados pessoais.Ingredientes de cuidados pessoais adequados incluem, por exemplo, emolientes,umidificantes, umectantes, pigmentos, incluindo pigmentos perolados tais como, porexemplo, oxicloreto de bismuto e mica revestida de dióxido de titânio, colorantes,fragrâncias, biocidas, conservantes, antioxidantes, agentes antimicrobianos, agentes antifúngicos, agentes antiperspirantes, esfoliantes, hormônios, enzimas, compostos medicinais,vitaminas, sais, eletrólitos, alcoóis, polióis, agentes de absorção para radiação ultravioleta,extratos botânicos, tensoativos, óleos de silicone, óleos orgânicos, ceras, formadores defilme, agentes espessantes tais como, por exemplo, sílica fumada ou sílica hidratada, cargasparticuladas, tais como, por exemplo, talco, caolim, amido, amido modificado, mica, náilon,argilas, tais como, por exemplo, bentonita e argilas organo-modificadas.
Composições de cuidados pessoais adequadas são produzidas por combinar, demodo conhecido na técnica, tal como, por exemplo, por mistura, um ou mais doscomponentes acima com a rede de copolímero de siloxano poliacrilato, preferivelmente naforma de uma composição de silicone da presente invenção. Composições de cuidadospessoais adequadas podem ser na forma de uma fase única ou na forma de uma emulsão,incluindo emulsões anídricas de óleo em água, água em óleo e emulsões anídricas onde afase de silicone pode ser ou a fase descontínua ou a fase contínua, assim como emulsõesmúltiplas, tais como, por exemplo, emulsões de óleo em água em óleo e emulsões de águaem óleo em água.
Em modalidades úteis, uma composição antiperspirante compreende uma rede decopolímero de siloxano poliacrilato da presente invenção e um ou mais agentesantiperspirantes ativos. Agentes antiperspirantes adequados incluem, por exemplo, osingredientes antiperspirantes ativos da Categoria I listados na monografia de 10 de Outubrode 1993 da U.S. Food and Drug Administration sobre produtos de droga antiperspirante parauso humano a varejo, tais como, por exemplo, haletos de alumínio, hidróxialetos dealumínio, por exemplo, cloroidrato de alumínio, e complexes ou misturas dos mesmos comoxialetos de zirconila e hidróxialetos de zirconila, tais como, por exemplo, cloroidrato dealumínio zircônio, complexos de alumínio zircônio glicina, tais como, por exemplo,tetracloroidrex gli de alumínio zircônio.
Em outras modalidades úteis, a composição de cuidados com a pele compreendeuma rede de copolímero de siloxano poliacrilato, preferivelmente na forma de composiçãode silicone da presente invenção, e um veículo, tal como, por exemplo, um óleo de siliconeou um óleo orgânico. A composição de cuidados com a pele pode, opcionalmente,adicionalmente incluir emolientes, tais como, por exemplo, ésteres de triglicéride, ésteres decera, ésteres de alquila ou alquenila de ácidos graxos ou ésteres de álcool poliídrico e umou mais de componentes conhecidos convencionalmente usados em composições decuidados com a pele, tais como, por exemplo, pigmentos, vitaminas, tais como, por exemplo,Vitamina A, Vitamina C e Vitamina E, compostos protetores solares ou bloqueadoressolares, tais como, por exemplo, dióxido de titânio, óxido de zinco, óxibenzona, cinamato deoctilmetóxi, dibenzoilm butilmetóxi etano, ácido p-aminobenzóico e ácido octil dimetil-p-aminobenzóico.
Em outras modalidades úteis, uma composição cosmética de coloração, tal como,por exemplo, um batom, uma maquiagem ou uma composição de máscara compreendeuma rede de copolímero de siloxano poliacrilato, preferivelmente na forma de composiçãode silicone da presente invenção, e um agente colorante, tal como um pigmento, uma tintasolúvel em água ou uma tinta lipossolúvel.
Em outras modalidades úteis, as composições da presente invenção são utilizadasem conjunto com materiais fragrantes. Os referidos materiais fragrantes podem sercompostos fragrantes, compostos fragrantes encapsulados, ou compostos de liberação defragrância os quais são compostos puros ou são encapsulados. Particularmente compatíveiscom as composições da presente invenção são os compostos de silicone de liberação defragrância contendo os compostos como descritos nas Patentes US de Nos. 6,046,156;6,054,547; 6,075,111; 6,077,923; 6,083,901; e 6,153,578; todas as quais se encontram aquie com isto especificamente incorporadas por referência.
Os usos das composições da presente invenção não são restritos às composiçõesde cuidados pessoais, outros produtos tais como ceras, polidores e têxteis tratados com ascomposições da presente invenção são também contemplados.
As composições da presente invenção são particularmente úteis em aplicações decuidados pessoais. Usando as composições da presente invenção para formular asaplicações de cuidados pessoais pode envolver a adição de materiais que são solúveis emdiversos solventes ou que são insolúveis. Sujeitos a considerações de rotina de reatividadequímica, os componentes relacionados aqui anteriormente podem ser adicionados aqualquer momento antes, durante ou após a síntese ou preparação das composições dapresente invenção desde que não haja efeitos deletérios na composição de polímero. Assim,as reações de preparação podem ser conduzidas na presença de sistemas solventescompreendendo solutos que são ingredientes em composições cosméticas e da mesmaforma as reações de preparação podem ser conduzidas na presença de pigmentos ou outropolímero de matéria particulada em uma matriz copolimérica polimerizada em torno dopigmento ou matéria particulada que encapsula o mesmo.
Exemplos
A não ser que de outro modo especificado, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 e R19 foramescolhidos ser metila nos exemplos a seguir. Nas Patentes US de Nos. 6,531,540 e6,538,061, aqui especificamente incorporadas por referência em sua totalidade, ossubstituintes R em unidades D estruturais alquila substituídas correspondendo aqui a R6 e R7 são dotados de escolha utilizadas para os grupos R que variam a partir de C1 (metila) atéC16-18 a C30+ (C30 a C45).
Exemplo 1
Preparação da composição de rede de copolímero de poliacrilato siloxano I emágua
234.9 g de um organopolisiloxano com a composição aproximada MD85D*2.22D"5.5M(D*: a partir da reação de Si-H com 4-vinilcicloexeno-1,2-epóxido; D": a partir dahidrosililação de Si-H com poliéter terminado a alila, CH2=CH-CH2-0-(E0)24(P0)27-CH3) e29.5 g de ácido acrílico foram misturados. Aproximadamente 20 mg de 4-metóxi fenol e 0.8g de titanato de tetraisopropila foram adicionados. A mistura foi aquecida a 90°C poraproximadamente 2 horas. Então 72 g do material polimérico foi misturada com 13.36 g doácido acrílico e 341 g de água desionizada. Nitrogênio foi borbulhado por 30 minutos pararemover oxigênio a partir do sistema. Então 0.86 g de ácido ascórbico e 2.58 g de peróxidode hidrogênio foram adicionados. A mistura foi agitada por aproximadamente 2 horas parase obter um sólido opaco macio.
Exemplo 2
Preparação da composição de rede de copolímero de poliacrilato siloxano Il emsilicone fluido
400 g de um hidreto de silicone fluido com a composição aproximada MD12SDh75Mfoi misturada com 12.15 g de 4-vinilcicloexeno-1,2-epóxido e 746.55 g de poliéter terminadoa alila com a fórmula de Ch2=CH-CH2-O-(EO)24(PO)27-CH3. A reação foi tamponada compropionato de sódio. A mistura foi aquecida a 85°C e 0.7 mL de solução de catalisador de15 platina (10 mg /mL ácido cloroplatínico em Etanol) foi adicionado. A mistura foi agitada a90°C por 3 horas para formar um copolímero de poliéter polisiloxano epóxi funcional. Ocopolímero resultante foi neutralizado usando bicarbonato de sódio, retirado a vácuo efiltrado. Então 52.31 g do copolímero de poliéter polisiloxano epóxi funcional resultante e1.24 g do ácido acrílico foram misturados. Aproximadamente 10 mg de 4-metóxi fenol e 0.120 g de titanato de tetraisopropila foram adicionados. A mistura foi aquecida a 90°C poraproximadamente 2 horas. A mistura foi então resfriada a temperatura ambiente e 53.5 g deciclopentasiloxano foi adicionado. Nitrogênio foi borbulhado por 30 minutos. A mistura foientão agitada e aquecida a 95°C. Então 0.03 g de peróxido de benzoíla foi adicionado. Amistura foi agitada por aproximadamente 2 horas a 95° para se obter um sólido macio e25 transparente.
Exemplo 3
Preparação da composição de rede de copolímero de poliacrilato siloxano Ill emsilicone fluido
200 g de um hidreto de silicone fluido com a composição aproximada MD20oDH7,5M30 foi misturada com 5.99 g de 4-vinilcicloexeno-1,2-epóxido e 84.34 g de poliéter terminado aalila com a fórmula de CH2=CH-CH2-0-(E0)5(P0)5-CH3. A reação foi tamponada compropionato de sódio. A mistura foi aquecida a 85°C e 0.1 mL de solução de catalisador deplatina (10 mg /mL de ácido cloroplatínico em etanol) foi adicionado. A mistura foi agitada a80°C por 3 horas para formar um copolímero de poliéter polisiloxano epóxi funcional. O35 copolímero resultante foi neutralizado usando bicarbonato de sódio, retirado a vácuo efiltrado. Então 50.00 g do copolímero de poliéter polisiloxano epóxi funcional resultante e1.59 g do ácido acrílico foram misturados. Aproximadamente 10 mg de 4-metóxi fenol e 0.1g de titanato de tetraisopropila foram adicionados. A mistura foi aquecida a 90°C poraproximadamente 2 horas. A mistura foi então resfriada a temperatura ambiente e então4.66 do ácido acrílico e 127.54 g de ciclopentasiloxano foram adicionados. Nitrogênio foiborbulhado por 30 minutos. A mistura foi agitada e aquecida a 100°C. Então 0.07 g deperóxido de benzoíla foi adicionado. A mistura foi agitada por aproximadamente 2 horas a100° para se obter um sólido macio e translúcido.
Exemplo 4
Preparação da composição de rede de copolímero de poliacrilato siloxano IV emsilicone fluido
870 g de um hidreto de silicone fluido com a composição aproximada MD125Dh7,5Mfoi misturada com 26.06 g de 4-vinilcicloexeno-1,2-epóxido e 366.88g de poliéter terminadoa alila com a fórmula de Ch2=CH-CH2-O-(EO)5(PO)5-CH3. A reação foi tamponada compropionato de sódio. A mistura foi aquecida a 85°C e 0.4 ml_ de solução de catalisador deplatina (10 mg /mL de ácido cloroplatínico em etanol) foi adicionado. A mistura foi agitada a80°C por 3 horas para formar um copolímero de poliéter polisiloxano epóxi funcional. Ocopolímero resultante foi neutralizado usando bicarbonato de sódio, retirado a vácuo efiltrado. Então 300.00 g do copolímero de poliéter polisiloxano epóxi funcional resultante e13.07 g do ácido acrílico foram misturados. Aproximadamente 16 mg de 4-metóxi fenol e0.47 g de titanato de tetraisopropila foram adicionados. A mistura foi aquecida a 90°C poraproximadamente 2 horas. Então 19.50 g do material polimérico foram misturadas com110.50 g de ciclopentasiloxano. Nitrogênio foi borbulhado por 30 minutos. A mistura foiagitada e aquecida a 100°C. Então 0.06 g de peróxido de benzoíla foi adicionado. A misturafoi agitada por aproximadamente 2 horas a 100° para se obter um sólido macio etransparente.
Exemplo 5
Preparação de Silicone Gel V
10 g da composição de rede de copolímero de poliacrilato siloxano I preparada deacordo com o Exemplo 1 foi misturada com 10 g de água, neutralizada a pH 6.5 ehomogeneizada usando PowerGen 700D mixer a 7500 RPM por 2 minutos. O polímeroSilicone Gel V foi dotado de uma viscosidade de 550,000 centiPoise ('cPs") (medida após 24horas).
Exemplo 6
Preparação de Silicone Gel Vl
10 g da composição de rede de copolímero de poliacrilato siloxano Il preparada deacordo com o Exemplo 2 foi misturada com 6.7 g de cilcopentasiloxano e homogeneizadausando PowerGen 700D mixer a 7500 RPM por 2 minutos. O polímero Silicone Gel Vl foidotado de uma viscosidade de 72,000 cPs (medida após 24 horas).Exemplo 7Preparação de Silicone Gel Vll
10 g da composição de rede de copolímero de poliacrilato siloxano Ill preparada deacordo com o Exemplo 3 foi misturada com 10 g de cilcopentasiloxano e homogeneizadausando PowerGen 700D mixer a 7500 RPM por 2 minutos. O polímero Silicone Gel Vll foidotado de uma viscosidade de 59,500 cPs (medida após 24 horas).
Exemplo 8
Uso de Silicone Gel V como um espessante de fase aquosa
As composições aquosas espessadas do Exemplo 8 foram produzidas porcombinação dos ingredientes relacionados nas quantidades relativas determinadas abaixona Tabela I, de acordo com os procedimentos a seguir. Silicone gel V preparada de acordocom o Exemplo 5 foi homogeneizada com água desionizada usando PowerGen 700D mixera 7500 RPM por 2 minutos. As viscosidades do material polimérico (medida após 24 horas)são relacionadas na Tabela I.
Tabela I - Composições Aquosas Espessadas
<table>table see original document page 24</column></row><table>
Silicone Gel V proporcionou espessamento eficaz da solução aquosa.
Exemplo 9
Uso de Silicone Gel V como um emulsificador o/w
Silicone Gel V, preparado de acordo com o Exemplo 5, foi combinado com água,cilcopentasiloxano, éster de bernila e glicerina e misturados até que estivessem uniformes.As estabilidades das referidas emulsões foram visualmente avaliadas para separação defase óbvia em testes de aquecimento e resfriamento por congelamento. No teste deaquecimento, as amostras de emulsão foram mantidas a 50°C em um forno 5 dias. Trêsciclos de resfriamento por congelamento foram realizados em cada teste de resfriamento porcongelamento. As composições e os resultados dos testes concluídos nas referidasemulsões são resumidos na Tabela II.Tabela II - Composições de emulsão de óleo em água
<table>formula see original document page 25</column></row><table>
As emulsões de óleo em água na Tabela Il mostraram excelente estabilidade sobcondições de aquecimento e de resfriamento por congelamento.
Exemplo 10
Uso de Silicone Gel V em uma composição de base líquida
A composição de base líquida (Amostra 10) e Exemplo comparativo 1 foramproduzidos por combinação dos ingredientes relacionados in Tabela Ill de acordo com oprocedimento a seguir: (1) A parte A foi produzida por mistura dos ingredientes até queestivessem uniformes; (2) A parte B foi então adicionada à parte A e misturada até queestivessem uniformes; (3) a mistura foi então combinada com a parte Cea parte D; (4) olote foi aquecido a 80°C e misturado até que estivesse uniforme.
Tabela III - Composições de base líquida
<table>formula see original document page 25</column></row><table><table>table see original document page 26</column></row><table>
Os resultados dos testes da equipe sensória mostraram que o Silicone Gel Vaprimorou a facilidade de aplicação e a sensação posterior da base, incluindo a sensaçãonão pegajosa, seca e sedosa, em comparação com o Exemplo comparativo 1.
Exemplo 11
Preparação de Emulsão de óleo em água Vlll
Silicone Gel V preparado de acordo com o Exemplo 5 foi combinado com água eciclopentasiloxano e misturados até que estivessem uniformes. A estabilidade da referidaemulsão foi visualmente avaliada para separação de fase óbvia. A composição da emulsãoé mostrada na Tabela IV.
Tabela IV - Composição de Emulsão de óleo em água Vlll
<table>table see original document page 26</column></row><table>
A emulsão de óleo em água Vlll foi estável
Exemplo 12
Uso da Emulsão de óleo em água Vlll em uma composição de tratamento da pele
Uma composição de tratamento da pele de Amostra 12 e Exemplo comparativo 2foi produzida por combinação dos ingredientes relacionados na Tabela V, de acordo com oprocedimento a seguir: (1) A parte B foi produzida por combinar todos os ingredientes emisturados até que estivessem uniformes, (2) A parte Aea parte B foram então combinadase misturadas até que estivessem uniformes. A emulsão de óleo em água Vlll foi produzidade acordo com o Exemplo 11. As propriedades sensórias da composição de tratamento dapele foram avaliadas por uma equipe sensória.
Tabela V - Composições de tratamento da pele
<table>table see original document page 26</column></row><table><table>table see original document page 27</column></row><table>
Os testes da equipe sensória mostraram que a emulsão de óleo em água Vlllreduziu a sensação posterior de ser pegajosa da composição de tratamento da pele, econferiu uma sensação de frescor à composição de tratamento da pele.
Exemplo 13
Uso de Silicone Gel V em composições condicionadoras de enxáaüe de cabelos
As composições condicionadoras de enxágüe de cabelos da Amostra 13 e doExemplo comparativo 3 foram produzidas por combinação dos ingredientes relacionados naTabela VI, de acordo com o procedimento a seguir: (1) A parte A foi produzida porcombinação dos ingredientes e mistura a 60°C até que estivessem uniformes; (2) A parte B foi misturada em um recipiente separado e então adicionada à parte A; (3) a mistura foientão misturada até que estivesse uniforme.
Tabela Vl - Composição condicionadora de enxágüe de cabelos
<table>table see original document page 27</column></row><table>
Os painéis de teste mostraram que o Silicone Gel V aprimorou a maciez doscabelos e reduziu a estática.
Tergitol TMN-6 - Alcoóis secundários etoxilados ramificados, oferecidos pela Dow
Chemicals
SF1632 C16-18 - alquila dimeticona, oferecido pela Momentive PerformanceMateriais Inc.
Poliquaternium-10 - UCARE polímero JR3 OM1 oferecido pela Dow ChemicalsExemplo 14
Uso de Silicone Gel V em uma composição de loção protetora solar
A composição de loção protetora solar de Amostra 14 foi produzida por combinaçãodos ingredientes relacionados na Tabela VII, de acordo com o procedimento a seguir: (1) Aparte A foi produzida por combinação dos ingredientes e misturada até que estivessemuniformes; (2) A parte B foi misturada em um recipiente separado e então adicionada à parteA; (3) a mistura foi então misturada até que estivessem uniformes.
Tabela VII - Composição de loção protetora solar
<table>table see original document page 28</column></row><table>
Uma loção protetora solar de óleo em água estável foi preparada. A referidacomposição exibiu um desempenho sensório altamente desejável durante e após fricção. Amesma também proporcionou um efeito de frescor notável quando aplicada à pele.
Exemplo 15
Uso de Silicone Gel Vl em Uma Composição Líquida de Coloração dos Lábios
As composições líquidas de coloração dos lábios de Amostra 15 e do Exemplocomparativo 4 foram produzidas por combinação dos ingredientes relacionados na TabelaVIII, de acordo com o procedimento a seguir: O Silicone Gel Vl produzido de acordo com oExemplo 6 foi combinado com outros ingredientes e misturado a 80°C até que estivessemuniformes. O brilho foi avaliado não só visualmente mas também pelo uso de um medidorde brilho após aplicação das formulações líquidas de coloração na pele. As propriedades dedesgaste das referidas amostras foram avaliadas ao se medir a transferência de cor daformulação aplicada à pele. Um medidor de cor foi usado para a quantificação do benefício.Tabela Vlll - Composições líquidas de coloração dos lábios
<table>table see original document page 29</column></row><table>
Ambos os resultados da medição visual e de medição de brilho mostraram que oSilicone Gel Vl aprimorou o brilho da fórmula líquida de coloração de lábios. Os testes demedição de cor mostraram que o Silicone Gel Vl também aprimorou a intensidade de cor ereduziu a transferência de cor.
SE30 - goma de Polidimetilsiloxano, oferecido pela Momentive PerformanceMaterials Inc.
SF1642 - alquil dimeticona C30 - C45, oferecido pela Momentive PerformanceMaterials Inc.
SF1528 - Ciclopentasiloxano (e) PEG/PPG-20/15 dimeticona, oferecido pelaMomentive Performance Materials Inc.
Pigmento vermelho - dispersão Red 7 Iake1 Kobo C020R7C (óleo de rícino, Red 7Lake e triisostearato de isopropil titâni), oferecido pela Kobo
Exemplo 16
Uso da composição de rede de copolímero de poliacrilato siloxano Ill como umemulsificante água em óleo
Composição de rede de silicone Hl preparada de acordo com o Exemplo 3 foicombinada com água, ciclopentasiloxano e glicerina e misturada até que estivessemuniformes. As estabilidades das referidas emulsões foram visualmente avaliadas paraseparação de fase óbvia em testes de aquecimento e de congelamento. As composiçõesdas referidas emulsões são mostrada na Tabela IX.Tabela IX - Composições de Emulsão de água em óleo
<table>table see original document page 30</column></row><table>
A emulsão água em óleo de Amostra 16 mostrou excelente estabilidade sobaquecimento (a 50°C) e condições de resfriamento por congelamento. A emulsão água emóleo não pode ser produzida por mistura dos ingredientes do Exemplo comparativo 5.
Exemplo 17
Uso de Silicone Gel Vll em uma composição umectante
As composições umectantes de Amostra 17 e do Exemplo comparativo 6 foramproduzidas por combinação dos ingredientes relacionados na Tabela X1 de acordo com oprocedimento a seguir: (1) A parte A foi produzida por combinação dos ingredientes emisturada até que estivessem uniformes a 60°C; (2) A parte B foi adicionada à parte A emisturada até que estivessem uniformes; (3) A parte C foi misturada em um recipienteseparado e então adicionada à mistura da parte AeA parte B; (4) a mistura foi misturada a60°C até que estivessem uniformes. As estabilidades das referidas composições foramvisualmente avaliadas para separação de fase óbvia em testes de aquecimento e congelamento. As propriedades sensórias foram avaliadas por uma equipe de especialistas.
Tabela X - Como composições umectantes
<table>table see original document page 30</column></row><table><table>table see original document page 31</column></row><table>
A composição umectante de Amostra 17 mostrou excelente estabilidade sobaquecimento (a 50°C) e sob condições de resfriamento por congelamento. A amostra decontrole mostrou óbvia separação de fase na condição de aquecimento. Os resultados deteste da equipe sensória mostraram que o Silicone Gel Vll aprimorou a substantividade, oefeito de frescor na pele e sensação posterior da composição umectante, em comparaçãocom o Exemplo comparativo 6.
*SF1540 - Ciclopentasiloxano (e) PEG/PPG-20/15 Dimeticona, oferecido pela
Momentive Performance Materiais Inc.
SF1550 - Fenil Trimeticona, oferecido pela Momentive Performance Materiais Inc.
SF96-1000 - Polidimetilsiloxano fluido, oferecido pela Momentive PerformanceMaterials Inc.
SF1632 - Cetearil Meticona, oferecido pela Momentive Performance Materials Inc.
Tospearl 2000B - Polimetilsilsesquioxano, Oferecido pela Momentive PerformanceMaterials Inc.
Tween 20 - Polióxietileno (20) monolaurato de sorbitan, Oferecido pela GEHealthcare.
Exemplo 18
Uso de Silicone Gel Vll em uma composição condicionadora para permanecer nocabelo.
As composições condicionadoras para permanecer no cabelo, de Amostra 18 e doExemplo comparativo 7 foram produzidas por combinação dos ingredientes relacionados naTabela Xl e misturados até que estivessem uniformes.
(observar que o silicone aminofuncional, SF1708, pode ser misturado com SiliconeGel Vll antes de produzir a composição condicionadora de cabelos. As misturas de SF 1708e Silicone Gel Vll exibiu uma alta viscosidade.)Tabela Xl - As composições condicionadoras para permanecer no cabelo
<table>table see original document page 32</column></row><table>
Testes da equipe mostraram que a composição de Amostra 18, quando aplicadaaos cabelos, proporcionou uma sensação de mais maciez em comparação com o Exemplocomparativo 7, e de modo diferente ao Exemplo comparativo 7, proporcionou uma sensaçãonão pegajosa.
*SF1708 - Amodimeticona, Oferecido pela Momentive Performance Materials Inc.
Exemplo 19
Uso da composição de rede de copolímero de poliacrilato siloxano IV em umacomposição de loção protetora solar de água em óleo resistente a enxáqüe
Uma formulação de loção protetora solar de água em óleo resistente a enxágüe foiproduzidas por combinação dos ingredientes relacionados na Tabela XII, de acordo com oprocedimento a seguir: (1) A parte B foi produzida por combinação dos ingredientes emisturada até que estivessem uniformes; (2) A parte A foi adicionada à parte B e misturadaaté que estivessem uniformes; (3) A parte C foi misturada em um recipiente separado eentão adicionada à mistura da parte A e parte B; (4) a mistura foi então misturada até queestivessem uniformes. A estabilidade da referida composição foi visualmente avaliada paraseparação de fase óbvia em testes de aquecimento e de congelamento. As propriedadessensórias foram avaliadas por uma equipe sensória. A resistência a enxágüe da referidacomposição foi avaliado por medição de SPF in-vitro em vitro pele antes e após imersa emágua agitada água por 40 minutos.
Tabela Xll - Composição de loção protetora solar de água em óleo resistente a enxáqüe
<table>table see original document page 32</column></row><table><table>table see original document page 33</column></row><table>
A composição de loção protetora solar de água em óleo resistente a enxágüe doExemplo 19 mostrou excelente estabilidade sob condições de aquecimento (a 50°C) econdições de resfriamento por congelamento. A mesma exibiu uma sensação sensóriaaltamente desejável, um efeito de frescor na pele. A medição de SPF in vitro em vitro peledeterminada antes e após imersão em água agitada por 40 minutos foram 25 e 25respectivamente (média de 3 medições), a composição de rede de copolímero depoliacrilato siloxano IV proporcionou cerca de 100% retenção de SPF em seguida de umtratamento de enxágüe com água. Adicionalmente, quando a composição foi aplicada àpele, não só o filme formado na superfície da pele foi repelente a água mas tambémresistente a enxágüe por água, água foi de fato capaz de ser absorvida pelo filme, ouemulsificada dentro do filme, conservando assim a integridade do filme na pele. Isto éesperado conferir alguns benefícios de a prova d'água, resistência a enxágüe, e tolerância àsudorese.
Exemplo 20
Preparação da composição de rede de copolímero de poliacrilato siloxano IX emágua
434 g de um organopolisiloxano com a composição aproximada MD85D*2-2D"5-5M(D*: a partir da reação de Si-H com 4-vinilcicloexeno-1,2-epóxido; D": a partir dahidrosililação de Si-H com poliéter terminado a alila, Ch2=CH-CH2-O-(EO)24(PO)27-CH3) e 54g do ácido acrílico foram misturados. Aproximadamente 30 mg de 4-metóxi fenol e 1.0 g detitanato de tetraisopropila foram adicionados. A mistura foi aquecida a 90°C poraproximadamente 2 horas. Então 6 g do material polimérico foi misturada com 29g deSipomer PAM-200 (éster fosfato de monometacilato de polipropileno glicol, oferecido pelaRhodia), 1 g de Tergitol TMN-6 e 63.56 g de água desionizada. A mistura foi neutralizada apH 6.5. Nitrogênio foi borbulhado por 30 minutos para remover oxigênio a partir do sistema.Então 0.14 g de bisulfito de sódio e 0.3 g de persulfato de potássio foram adicionados. Amistura foi aquecida a 50°C por aproximadamente 17 horas para se obter um sólido opacomacio.
Exemplo 21
Preparação da composição de rede de copolímero de poliacrilato siloxano X emágua
6 g de Polisiloxano Copolímero A* foi misturada com 29 g de Sipomer PAM-200, 1 gde Tergitol TMN-6 e 63.56 g de água desionizada. A mistura foi neutralizada a pH 6.5.Nitrogênio foi borbulhado por 30 minutos para remover oxigênio a partir do sistema. Então0.14 g de bisulfito de sódio e 0.3 g de persulfato de potássio foram adicionados. A misturafoi aquecida a 50°C por aproximadamente 17 horas para se obter um sólido opaco macio.
*Polisiloxano Copolímero A: copolímero de óxido de polialquilenosiloxanoacrilatado. CH2=CH-Co(OC2H4)8OC3H6Si(CH3)2(OSi(CH3)2)I5OSi(CH3)2C3H6O(C2H4)8COCH=CH2 Oferecido pela Momentive Performance Materials Inc.
Exemplo 22
Uso de rede de silicone Funcionalizado IX como um espessante de fase aquosa
A composição aquosa espessada do Exemplo 22 foi produzida por combinação dosingredientes relacionados nas quantidades relativas determinadas abaixo na Tabela XIII, deacordo com os procedimentos a seguir. Rede DC de Silicone funcionalizado preparada deacordo com o Exemplo 20 foi homogeneizada com água desionizada usando PowerGen700D mixer a 7500 RPM por 2 minutos. O pH foi ajustado ao se usar ácido cítrico.
Tabela Xlll - Composição Aquosa Espessada
<table>table see original document page 34</column></row><table>
A composição de rede de copolímero de poliacrilato siloxano IX proporcionou umespessamento eficaz da solução aquosa na faixa de pH 3.5-7.
Exemplo 23
Uso da composição de rede de copolímero de poliacrilato siloxano X como umespessante de fase aquosa
A composição aquosa espessada do Exemplo 23 foi produzida por combinação dosingredientes relacionados nas quantidades relativas determinadas abaixo na Tabela XIV, deacordo com os procedimentos a seguir. A rede de silicone funcionalizado X preparada deacordo com o Exemplo 21 foi homogeneizada com água desionizada usando PowerGen700D mixer a 7500 RPM por 2 minutos. O pH foi ajustado ao se usar ácido cítrico.Tabela XIV Composição aquosa espessada
<table>table see original document page 35</column></row><table>
A Rede de silicone funcionalizado X proporcionou espessamento eficaz da soluçãoaquosa na faixa de pH 4-7.
Exemplo 24
Uso da composição de rede de copolímero de poliacrilato siloxano IX em umacomposição de creme para tratamento de pele com composição de creme para tratamentode pele com ácido alfa hidróxi.
Uma composição de creme para tratamento de pele com ácido alfa hidróxi (Amostra24) e os Exemplos comparativos 8 e 9 foram produzidos por combinação dos ingredientesrelacionados na Tabela XV de acordo com o procedimento a seguir: (1) A parte A foiproduzida por mistura dos ingredientes até que estivessem uniformes; (2) A parte B foi entãoadicionada e misturada até que estivessem uniformes; (3) a mistura foi aquecida a 50°C e aparte C foi adicionada; (4) A mistura foi então aquecida a 75°C; (5) Todos os ingredientesem uma parte D foram misturados em um recipiente separado a 75°C e então adicionados àmistura da parte A, B e C; (6) O lote foi misturado a 75°C até que estivessem uniformes; (7)a mistura foi então resfriada a 40°C; (8) Os ingredientes da parte E foram então adicionadosna ordem mostrada; (9) O lote foi agitado até que estivesse uniforme e resfriado atemperatura ambiente.
Tabela XV - Composição de creme para tratamento de pele com ácido alfa hidróxi
<table>table see original document page 35</column></row><table><table>table see original document page 36</column></row><table>
Os resultados dos testes da equipe sensória mostraram que a composição de redede copolímero de poliacrilato siloxano IX aprimorou a facilidade de aplicação e a sensaçãoposterior do creme de tratamento de pele com ácido alfa hidróxi, incluindo a sensação nãopegajosa, seca e sedosa, em comparação com o Exemplo comparativo 9. Os resultados também mostraram que a composição de rede de copolímero de poliacrilato siloxano IXaprimorou a facilidade de aplicação e aumentou a viscosidade e a substantividade dacomposição de creme de tratamento da pele, em comparação com o Exemplo comparativo8.
Exemplo 25
Preparação da composição de rede de copolímero de poliacrilato siloxano Xl emsilicone fluido
900 g de um hidreto de silicone fluido com a composição aproximada MD12SDh77Mfoi misturada com 29.93 g de 4-vinilcicloexeno-1,2-epóxido e 386.28g de poliéter terminadoa alila com a fórmula de Ch2=CH-CH2-O-(EO)5(PO)5-CH3. A reação foi tamponada compropionato de sódio. A mistura foi aquecida a 85°C e 0.67 mL de solução de catalisador deplatina (10 mg /mL de ácido cloroplatínico em etanol) foi adicionado. A mistura foi agitada a85°C por 1 hora para formar um copolímero de poliéter polisiloxano epóxi funcional. Ocopolímero resultante foi neutralizado usando bicarbonato de sódio, retirado a vácuo efiltrado. Então 300.00 g do copolímero de poliéter polisiloxano epóxi funcional resultante e 13.5 g do ácido acrílico foram misturados. Aproximadamente 6 mg de 2,2,6,6-Tetrametilpiperidina 1-oxila e 1.05 g de titanato de tetraisopropila foram adicionados. Amistura foi aquecida a 90°C por aproximadamente 3 horas. Então 150.00 g do materialpolimérico foram misturadas com 350.00 g de ciclopentasiloxano. Nitrogênio foi borbulhadopor 30 minutos. A mistura foi agitada e aquecida a 100°C. Então 0.31 g de dilauroil peróxidofoi adicionado. A mistura foi agitada por aproximadamente 2 horas a 100°C para se obter umsólido macio e translúcido.
Exemplo 26
Preparação de Silicone Gel Xll
100 g da composição de rede de copolímero de poliacrilato siloxano Xl preparadade acordo com o Exemplo 25 foi misturada com 100 g de cilcopentasiloxano e misturadosusando um misturador superior a 600 RPM por 30 minutos. O polímero Silicone Gel Xll foidotado de uma viscosidade de 94,000 centiPoise ('cPs") (medida após 24 horas).
Exemplo 27
Uso de Silicone Gel Xll em uma composição de loção para iluminar a pele de óleoem água pele
A composição de loção para iluminar a pele da Amostra 27 foi produzida porcombinação dos ingredientes relacionados na Tabela XVI, de acordo com o procedimento aseguir: (1) os ingredientes da fase de óleo exceto ciclopentasiloxano foram combinadas,aquecidos a 75°C e misturados a 500 RPM até que estivessem uniformes; (2) Osingredientes da fase de água exceto trietanolamina e Germaben-IIE foram combinados,aquecidos a 75°C e misturados a 500 RPM até que estivessem uniformes; (3) A mistura dafase de óleo foi então adicionada lentamente à mistura da fase de água a 75°C; (4) Amistura foi resfriada a 40°C e misturada a 400 RPM até que estivessem uniformes; (5)Cilopentasiloxano, trietanolamina e Germaben-IIE foram então adicionados na mistura; (6) Amistura foi agitada a 400 RPM até que estivesse uniforme e resfriada a temperaturaambiente.
Tabela XVI - Composição de loção de óleo em água para iluminar a pele
<table>table see original document page 37</column></row><table><table>table see original document page 38</column></row><table>
O referido exemplo ilustrativo demonstra que Silicone Gel Xll pode ser facilmenteformulado em emulsões de óleo em água. Os resultados dos testes da equipe sensóriamostraram que a referida composição de loção para iluminar a pele exibiu uma sensaçãoespecialmente exuberante e sedosa com deslize e compressão.
Exemplo 28
Uso de Silicone Gel Xll em uma composição capaz de ser pulverizada
A composição capaz de ser pulverizada do Exemplo 28 foi produzida por mistura detodos os ingredientes relacionados na Tabela XVII a temperatura ambiente na ordemrelacionada na Tabela.
Tabela XVII - Composição capaz de ser pulverizada
<table>table see original document page 38</column></row><table><table>table see original document page 39</column></row><table>
O referido exemplo demonstrou que o Silicone Gel Xll pode ser facilmenteincorporado em uma composição capaz de ser pulverizada produzindo uma sensação deexuberância sedosa sem problema de espessamento ou entupimento.
Exemplo 29
Uso de Silicone Gel Xll em uma composição de gel antiperspirante
A composição de gel antiperspirante do Exemplo 29 foi produzida por combinaçãodos ingredientes relacionados na Tabela XVIII, de acordo com o procedimento a seguir:
(1) A parte A foi produzida por combinação dos ingredientes e mistura a 600 RPMaté que estivessem uniformes;
(2) A parte B foi produzida por combinação dos ingredientes e mistura a 600 RPMaté que estivessem uniformes;
(3) A parte B foi adicionada gota a gota à parte A e misturada a 600 RPM até queestivessem uniformes.
Tabela XVIII - Composição de gel antiperspirante
<table>table see original document page 39</column></row><table>
O referido exemplo ilustrativo mostrou o uso de Silicone Gel Xll em uma aplicaçãoantiperspirante. A composição de gel antiperspirante da Amostra 29 exibiu uma sensaçãoúnica agradável. Ao se corresponder os índices de refração das fases de água e óleo aovariar a proporção de propileno glicol para água pode se produzir também géis AP claros.Exemplo 30
Uso de Silicone Gel Xll em uma composição de creme de ácido alfa hidróxi (AHA)com baixo pH
A composição de creme de ácido alfa hidróxi com baixo pH do Exemplo 30 foiproduzida por combinar todos os ingredientes relacionados na Tabela XIX, de acordo com oprocedimento a seguir: (1) A parte A foi produzida por combinar todos os ingredientes emistura a 60°C até que estivessem uniformes; (2) A parte B foi produzida por combinartodos os ingredientes e mistura a 60°C até que estivessem uniformes; (3) A parte B foiadicionada à parte A gota a gota e a mistura foi agitada até que estivessem uniformes; (4) Aparte C foi adicionada à mistura para ajustar a composição a pH 4.
Tabela XIX - Composição de creme de ácido alfa hidróxi com baixo pH
<table>table see original document page 40</column></row><table>
A referida composição de creme AHA mostrou boa estabilidade a temperaturaambiente. A mesma exibiu uma sensação exuberante na pele, a qual foi bastante diferente apartir da sensação da "AHA-sting" da maioria dos outros produtos AHA de baixo pH.
Exemplo 31
Uso de Silicone Gel Xll em um batom
A composição de batom da Amostra 31 foi produzida por combinação dosingredientes relacionados na Tabela XX, de acordo com o procedimento a seguir: (1) A parteA foi produzida por combinar todos os ingredientes e mistura a 98°C por 15 minutos até queestivessem uniformes; (2) Os ingredientes em uma parte B foram adicionados à parte Aeamistura foi agitada até que estivessem uniformes; (3) A mistura foi então vertida em ummolde de batom que foi pré-aquecido em um forno a 50°C; (4) o molde foi então disposto emum congelador a -10°C até que a mistura se solidificou; (5) Então o molde foi removido apartir do congelador; (6) a mistura solidificada foi removida a partir do molde e posta em umestojo de batom.
Tabela XX - Composição de batom
<table>table see original document page 41</column></row><table>
A composição de batom da Amostra 31 exibiu maciez e suavidade únicas.
Exemplo 32
Uso de Silicone Gel Xll em uma composição líquida de coloração dos lábios
As composições líquidas de coloração dos lábios da Amostra 32 e do Exemplocomparativo 10 foram produzidas por combinação dos ingredientes relacionados na TabelaXXI, de acordo com o procedimento a seguir: (1) Todos os ingredientes foram dispostos emum recipiente e aquecidos a 90°C por 30 minutos; (2) A mistura foi então misturada em umFlack-Tec mixer a 3500 RPM por 5 minutos. As composições líquidas para lábios foramaplicadas a vitro pele e submetidas à medição de brilho. O brilho foi avaliado ao se usar ummedidor de brilho BYK-Gardner Micro TRI. Os resultados da medição de brilho sãomostrados na Tabela XXII.Tabela XXI - Composições líquidas de coloração dos lábios
<table>table see original document page 42</column></row><table>
Tabela XXII - Resultados de Medição de brilho da Amostra 32 e do Exemplo comparativo 10
<table>table see original document page 42</column></row><table>
Os resultados da medição de brilho mostraram que Silicone Gel Xll aprimorou obrilho da referida composição de coloração de lábios, em comparação com o Exemplocomparativo 10.Exemplo 33
Uso de Silicone Gel XII em um condicionador de enxáqüe em banho
As composições de condicionador de enxágüe em banho da Amostra 33 e doExemplo comparativo 11 foram produzidas por combinação dos ingredientes relacionadosna Tabela XIII e misturados até que estivessem uniformes.
Aproximadamente 0.02 gramas da formulação foram aplicadas na pele do braço dotestador em uma área de 3 cm X 3 cm. A pele foi então lavada com aproximadamente 0.5mL de detergente (30% de Standapol ES-1 em água) por 20 segundos e enxaguada comágua morna por 20 segundos. A pele foi então seca com um papel toalha. A fragrânciadeixada na pele do braço foi avaliada por uma equipe de três pessoas dotada de um sentidode olfato normal.
Tabela XXIII - Composições de condicionador de enxáqüe em banho
<table>table see original document page 43</column></row><table>
Os testes da equipe mostraram que o Silicone Gel XII aprimorou a retenção defragrância da referida composição de condicionador de enxágüe em banho da Amostra 33,em comparação com o Exemplo comparativo 11.
SF96-350 - Polidimetilsiloxano, oferecido pela Momentive Performance MaterialsInc.
Starlet - óleo de Fragrância, oferecido pela GivaudanExemplo 34
Uso de Silicone Gel XII como um espessante de fase de óleo
As composições espessadas do Exemplo 34 foram produzidas por combinação dosingredientes relacionados nas quantidades relativas determinadas abaixo na Tabela XXIII,de acordo com o procedimento a seguir: Silicone gel XII preparado de acordo com oExemplo 26 foi misturado com ciclopentasiloxano ou Finsolv TN usando um misturadorsuperior a 600 RPM por 20 minutos. As viscosidades do material polimérico (medidas após24 horas) são relacionadas na Tabela XXIV.Tabela XXIV - Composições de óleo espessado
<table>table see original document page 44</column></row><table>
O Silicone Gel Xll proporcionou espessamento em óleo de silicone e óleo orgânico.O efeito de espessamento em óleo de silicone foi mais significante quando o Silicone Gel Xllfoi combinado com amino silicone.
Magnasoft Plus - silicone fluido Amino modificado, oferecido pela MomentivePerformance Materials
Exemplo 35
Uso de Silicone Gel Xll em um condicionador de cabelos para enxáqüeUma formulação de condicionador de cabelos para enxágüe foi produzida porcombinação dos ingredientes relacionados na Tabela XXV, de acordo com o procedimento aseguir: (1) A parte B foi produzida por combinação dos ingredientes e misturados até queestivessem uniformes; (2) A parte C foi então misturada com os ingredientes em uma parteC a 70°C até que estivessem uniformes; (3) A mistura da parte B e da parte C foi entãoadicionada à parte A; (4) A mistura foi misturada a 70°C até que estivessem uniformes eentão resfriada a 35°C enquanto sendo misturadas. A referida formulação de condicionadorde cabelos para enxágüe foi testada em tranças de cabelos louro platina. Duplicatas detranças de cabelos louro platina foram lavadas sob procedimentos comuns de laboratóriocom uma formulação modelo de shampoo, seguido por tratamento com a formulação decondicionador de cabelos para enxágüe da Amostra 35. As referidas tranças foram entãolavadas e secas usando um secador de cabelos. O desembaraçamento a seco foi medido efoi definido como o número de polegadas que um pente percorre quando a trança é dispostaem um gráfico calibrado e é penteada de cima para baixo. O controle estático foi avaliado aose medir os cabelos que voaram por estática. Os cabelos forma penteados rapidamente pordez vezes e o vôo por estática foi definido como a diferença entre a largura total de toda atrança e a largura do feixe de cabelos após os cabelos terem sido penteados. Pouco vôo porestática indica melhor controle estático.Tabela XXV - Composição condicionadora de cabelos para enxáqüe
<table>table see original document page 45</column></row><table>
Tabela XXVI - Resultados da medição de desembaraçamento a seco e de vôo por estática da Amostra 35
<table>table see original document page 45</column></row><table>
Os resultados da medição na Tabela XXVI mostraram que a composiçãocondicionadora de cabelos para enxágüe da Amostra 35 aprimorou o desembaraçamento aseco e proporcionou controle estático. O teste da equipe também mostrou que acomposição da Amostra 35 aprimorou a maciez das tranças de cabelo.
Exemplo 36
Uso de Silicone Gel Xll em um soro de permanecer nos cabelos
A formulação de formulação de soro de permanecer nos cabelos foi produzida pormistura dos ingredientes relacionados na Tabela XXVII a temperatura ambiente comoordenados. A referida formulação de soro de permanecer nos cabelos foi testada em trançasde cabelos louro platina. Duplicatas das tranças de cabelos louro platina foram lavadas sobprocedimentos comuns de laboratório com uma formulação modelo de shampoo, seguidopor tratamento com a formulação de condicionador de cabelos para enxágüe da Amostra 36.As referidas tranças foram então lavadas e secas usando um secador de cabelos. Odesembaraçamento a seco e o vôo por estática foram medidos como no Exemplo 35.
Tabela XXVII - Composição de soro de permanecer nos cabelos
<table>table see original document page 46</column></row><table>
*SF1215 - Cilcopentasiloxano e dimeticona, oMaterials.
erecido pela Momentive Performance
Tabela XXVIII - Resultados das medições de desembaraçamento a seco e de vôo porestática da Amostra 36
<table>table see original document page 46</column></row><table>
Os resultados das medições na Tabela XXVIII mostraram que a composição desoro de permanecer nos cabelos da Amostra 36 aprimorou desembaraçamento a seco eproporcionou controle estático. Os testes da equipe também mostraram que a composiçãoda Amostra 36 aprimorou a maciez das tranças de cabelos.
Exemplo 37
Uso de Silicone Gel Xll em uma composição para modelagem de cabelos
A formulação para modelagem de cabelos foi produzida por mistura dosingredientes relacionados na Tabela XXIX. A referida formulação para modelagem decabelos foi testada em tranças de cabelo castanho claro. Duplicatas de tranças de cabelosforam molhadas seguido de tratamento com a formulação para modelagem de cabelos doExemplo 37. As referidas tranças de cabelos tratadas foram enroladas em torno de rolinhosde cabelos, secas em um forno a temperatura de 100 0C por uma hora e entãocondicionadas a temperatura ambiente durante a noite. As referidas tranças de cabelosforam então cuidadosamente removidas a partir dos rolinhos e penduradas em umaestrutura de régua. Os comprimentos das referidas tranças de cabelos foram medidos eregistrados como os comprimentos iniciais. As tranças da estrutura de régua foram entãopostas em uma câmara a 25°C e 90% de umidade relativa. As medições de comprimentoforam obtidas a cada 15 minutos por 2 horas. A retenção dos cachos para cada trança decabelos tratada foi calculada usando a fórmula a seguir.
L-Lt χ 100% de retenção de cachos = - L-L0
onde:
L é o comprimento dos cabelos completamente estendidos
L0 é o comprimento dos cabelos antes de serem postos na câmara de umidificação
L, é o comprimento dos cabelos t minutes apos serem postos na câmara deumidificação.
Tabela XXIX - Composições para modelagem de cabelos
<table>table see original document page 47</column></row><table>Tabela XXX - Resultados das medições de retenção de cachos do Exemplo 37
<table>table see original document page 48</column></row><table>
Os resultados das medições mostradas na Tabela XXX mostraram que o Gel Xllaumentou a retenção dos cachos dos cabelos significativamente em comparação com oExemplo comparativo 12. A combinação de Gel Xll e SF1708, um silicone amino-funcional,proporcionou retenção de cabelo ainda maior do que o próprio Gel Xll em si. Este é umresultado surpreendente uma vez que o SF1708 a um nível de 1% em ciclopentasiloxanonão proporciona benefício de retenção adicional em comparação ao ciclopentsiloxanoisoladamente. Assim, a composição de Gel Xll combinada com um aminosilicone fluidoproporciona um benefício de retenção de cachos sinergístico claro e inesperado.
Testes da equipe mostraram que a composição da Amostra 37-1 ou 37-2, quandoaplicada aos cabelos, proporcionou uma sensação mais macia, com menos frizz e melhoralinhamento dos cabelos em comparação com o Exemplo comparativo 12.
Exemplo 38
Uso de Silicone Gel Xll como um emulsificante de água em óleo
O Silicone Gel XII, preparado de acordo com o Exemplo 26 foi combinado com osoutros ingredientes relacionados na Tabela XXXI, de acordo com o procedimento a seguir:(1) A parte A foi produzida por mistura dos ingredientes até que estivessem uniformes; (2) Aparte B foi produzida em um recipiente separado por mistura dos ingredientes até queestivessem uniformes. (3) A parte B foi adicionada lentamente à parte Aea mistura foimisturada até que estivessem uniformes. As viscosidades das referidas emulsões forammedidas 24 horas após as emulsões serem produzidas. As estabilidades das referidasemulsões foram visualmente avaliadas para separação de fase óbvia em testes deaquecimento e de congelamento. No teste de aquecimento, as amostras de emulsão forammantidas a 50°C em um forno por 5 dias. Três ciclos de resfriamento por congelamentoforam realizados em cada teste de resfriamento por congelamento. As composições e osresultados dos testes concluídos nas referidas emulsões são resumidos na Tabela XXXI.
Tabela XXXI - Composição de emulsão de água em óleo
<table>table see original document page 49</column></row><table>
As composições de emulsão de água em óleo da Amostra 38-1 e 38-2 mostraramexcelentes estabilidades de livre resfriamento e de aquecimento. Os resultados dasmedições de viscosidade também mostraram que a combinação de Silicone Gel Xll eMagnasoft Plus1 um silicone amino-funcional, proporcionou melhor espessamento daemulsão de água em óleo do que o Silicone Gel Xll em si.
Exemplo 39
Preparação de Silicone Gel Xlll
100 g da composição de rede de copolímero de poliacrilato siloxano Xl preparadade acordo com o Exemplo 25 foi combinada com 98 g de cilcopentasiloxano e 2 g deSF1708 silicone amino-funcional fluido e misturados usando um misturador superior a 600RPM por 30 minutos para produzir Silicone Gel XIII.
Amostras de Silicone Gel XII e Silicone Gel Xlll foram dispostas em uma superfíciede alumínio e o ciclopentasiloxano foi permitido evaporar a temperatura e umidadeambiente. Isto produziu um filme. O filme que foi formado foi avaliado após 48 horas quanto5 à capacidade de adesão em uma escala de 0 - 10 (onde 0 é sem adesão, e 10 é "bastanteadesivo"). Os resultados da avaliação de adesão são oferecidos na Tabela XXXII.
Tabela XXXII - Avaliação de adesão para filmes produzidos a partir de composições de Gel
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Os resultados da avaliação de adesão claramente mostraram que o filme produzidoa partir do Gel Xlll é dotado de muito pouca capacidade de adesão, e é muito menosadesivo do que o filme produzido a partir do Gel XII.
Este é um resultado surpreendente uma vez que o silicone amino-funcional fluido,SF1708, quando pulverizado como um filme delgado, é dotado de um elevado nível deadesão. Assim, é surpreendente que a incorporação de um fluido com um alto nível deadesão na composição de Gel XIII, pudesse ter um efeito de produzir um filme que fossedotado de um nível muito baixo de adesão.
Exemplo 40
Preparação da composição de Rede de silicone funcionalizado Xlll em silicone fluido
1000 g de um hidreto de silicone fluido com uma composição aproximadaMD125Dh7i7M foi misturada com 34.18 g de 4-vinilcicloexeno-1,2-epóxido e 470.36 g depoliéter terminado a alila com a fórmula de Ch2=CH-CH2-O-(EO)5(PO)5-CH3. A mistura foiaquecida a 85°C é 0.40 g de solução de catalisador de platina (10 mg /mL de ácidocloroplatínico em etanol) foi adicionado. A reação foi tamponada com propionato de sódio. Amistura foi agitada a 85°C por 2 horas para formar um copolímero de poliéter polisiloxanoepóxi funcional. O copolímero foi então neutralizado com bicarbonato de sódio, retirado avácuo e filtrado. Então 150.00 g do copolímero de poliéter polisiloxano epóxi funcionalresultante e 1.40 g do ácido acrílico foram misturados. Aproximadamente 3 mg de 2,2,6,6-tetrametilpiperidina 1-oxila e 0.45 g de titanato de tetraisopropila foram adicionados. Amistura foi aquecida a 90°C por aproximadamente 3 horas. Então 150.00 g do materialpolimérico foi misturada com 350.00 g de ciclopentasiloxano. Nitrogênio foi borbulhado por30 minutos. A mistura foi agitada e aquecida a 100°C. Então 0.31 g de dilauroil peróxido foiadicionado. A mistura foi agitada por aproximadamente 2 horas a 100° para se obter umsólido macio e translúcido.Exemplo 41.
Preparação de Silicone Gel XIV
30 g da composição de Rede de silicone funcionalizado Xlll preparada de acordocom o Exemplo 40 foi misturada com 50 g de cilcopentasiloxano e misturadas usando ummisturador superior a 600 RPM por 30 minutos. O polímero Silicone Gel XIV foi dotado deuma viscosidade de 76,000 centiPoise ('cPs") (medida após 24 horas).
Exemplo 42
Tabela XXXIII
Parâmetros estruturais e estequiométricos exemplificativos para substituintespoliéter que afetam a capacidade de intumescimento a água ou a óleo com base na fórmulaa seguir para o poliéter substituinte:
(-CH2CH(R9)(R10)nO(R11)0(C2H4O)P(C3H6O)q(C4H8O)rR12)
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É re-enfatizado que as faixas precedentes de parâmetros estruturais e subscriçõesestequiométricas exemplificadas para capacidade de intumescimento a água ou óleo naTabela XXXIII sãó variáveis e interdependentes e cada variável paramétrica pode serexcedida ao ser maior do que ou menor do que as faixas indicadas e ainda observando umtipo particular de capacidade de intumescimento por razão de uma variação homeostáticaem um outro parâmetro estrutural ou estequiométrico associado ao polímero particular.
Os exemplos anteriores são meramente ilustrativos da presente invenção, servindoapenas para ilustrar algumas das características da presente invenção. As reivindicaçõesanexas pretendem reivindicar a presente invenção o mais amplamente como foramconcebidas e os exemplos aqui apresentados são ilustrativos de modalidades selecionadasa partir de uma série de todas as modalidades possíveis. Assim é a intenção dosrequerentes que as reivindicações anexas não sejam limitadas à escolha dos exemplosutilizados para ilustrar as características da presente invenção. Como usado nasreivindicações, a palavra "compreende" e suas variantes gramaticais logicamente tambémsubtendem e incluem frases de extensões variáveis e diferentes tais como, por exemplo,mas não limitada a, "consistindo essencialmente de" e "que consiste em" onde necessário,faixas foram fornecidas, as referidas faixas são inclusive de todas as sub faixas entre asmesmas. As referidas faixas podem ser vistas como um grupo Markush ou grupos queconsistem em diferentes limitações de pares numéricos cujo grupo ou grupos é ou sãoamplamente definidos por seus limites inferior e superior, aumentando em uma formanumericamente regular e onde apropriado integralmente a partir de limites inferiores paralimites superiores. Deve ser esperado que variações nas referidas faixas sejam sugeridaspor si só a um técnico versado na técnica e onde ainda não dedicada ao público, asreferidas variações devem, onde possível, ser construídas para serem cobertas pelasreivindicações anexas. É também antecipado que avanços na ciência e tecnologiaimplementem equivalentes e substituições possíveis que não são agora contempladas poruma questão de imprecisão de linguagem e as referidas variações devem também serconstruídas onde possível de modo a serem cobertas pelas reivindicações anexas. Todasas patentes dos Estados Unidos (e pedidos de patentes) aqui referenciados se encontramaqui incorporados por referência em sua totalidade como determinados inteiramente.

Claims (54)

1. Composição de silicone, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende umproduto de reação de:a) MaMH^MPEhMEkDcDH(^DPEiDE|TcTHfjmTPE|TEmQg;b) uma quantidade estequiométrica ou super estequiométrica de acrilato ondeM= R1R2R3SiO1Z2;Mh = R4R5HSiOiz2;Mpe = R4R5C-CH2CH(R9)(Rlo)nO(R11)0(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12 )Si01/2;Me = R4R5(-R17R18C-CR16QsQtR15(COC)R13R14 )SiOiz2D = R6R7SiO2Z2; eDh = R8HSiO2Z2Dpe = R8(-CH2CH(R9)(R10)nO(R11)o(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12)SiO2/2De = R8(-R17R18C-CR16QsQtR15(C0C)R13R14)Si02y2.T = R19SiO3Z2;TH = HSi03/2;Tpe = (^H2CH(R9)(R1o)nO(R11)0(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12)SiO3Z2;Te = (-R17R18C-CR16QsQ,R15(C0C)R13R14)Si03/2; eQ = Si04/2;onde R11 R21 R31 R41 R51 R61 R71 R8 e R19 são cada um dos quais independentementeselecionados a partir do grupo de radicais hidrocarboneto monovalentes dotados de 1 a 60átomos de carbono;R9 é H ou um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono; R10 é um radical alquila di-valente de 1 a 6 carbonos;R11 é selecionado a partir de um grupo de radicais divalentes que consiste em - C2H4O-, -C3H6O-, e -C4H8O-; R12 é H, um radical hidrocarboneto monofuncional de 1 a 6 car-bonos, ou acetila; R13, R141 R151 R16, R17 e R18 são cada um dos quais independentemente sele-cionados a partir do grupo de hidrogênio e radicais hidrocarboneto monovalentes dotados de uma sessenta átomos de carbono, Qt é um radical hidrocarboneto di- ou trivalente dotado de um asessenta átomos de carbono, Qs é um radical hidrocarboneto dotado de um a sessenta átomos de carbono sujeitos às limitações de que quando Qt for trivalente, R14 é ausente, e Qs forma umaligação com o carbono que suporta R13 onde R16 e R18 podem ser ou eis- ou trans- um em rela-ção ao outro;A subscrição "a" pode ser zero ou positivo sujeito à limitação de que quando asubscrição "a" for zero, b deve ser positivo;A subscrição "b" pode ser zero ou positivo sujeito à limitação de que quando asubscrição "b" for zero, a deve ser positivo;A subscrição c é positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 5 a cerca de-1.000;A subscrição d é positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 3 a cerca de 400;A subscrição e é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 50;A subscrição f é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 30;A subscrição g é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 20;A subscrição h é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 2, sujeito à limitação de que a soma das subscrições h, i e j seja positiva;A subscrição i é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 200, sujeito à limitação de que a soma das subscrições h, i e j seja positiva;A subscrição j é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 30, sujeito à limitação de que a soma das subscrições h, i e j seja positiva;A subscrição k é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 2, sujeito à limitação de que a soma das subscrições k, Iem seja positiva;A subscrição l é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 200, sujeito à limitação de que a soma das subscrições k, I e m seja positiva;A subscrição m é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 30, sujeito à limitação de que a soma das subscrições k, I e m seja positiva;A subscrição η é zero ou um;A subscrição o é zero ou um;A subscrição ρ é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 100, sujeito à limitação de que (p + q + r) > 0;A subscrição q é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 100, sujeito à limitação de que (p + q + r) > 0;A subscrição r é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 100, sujeito à limitação de que (p + q + r) > 0;A subscrição s é zero ou um;A subscrição t é zero ou um; ec) um iniciador de radical livre.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato deque a referida composição de silicone é auto-emulsificante.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato deque a referida composição de silicone pode ser intumescida por um solvente.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADA pelo fato deque o referido solvente é água.
5. Composição, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADA pelo fato deque o referido solvente é um silicone ou um óleo.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADA pelo fato deque R1, R21 R31 R41 R51 R61 R71 R8 e R19 são cada um dos quais metila.
7. Composição, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADA pelo fato deque R11 R2, R31 R41 R51 R61 R71 R8 e R19 são cada um dos quais metila.
8. Composição, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADA pelo fato deque R11 R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 e R19 são cada um dos quais metila.
9. Composição, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADA pelo fato deque R17Rl8C-CR16QsQtR15(COC)R13R14 é oxido de vinilcicloexeno.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADA pelo fato deque Rl7R18C-CR16QsQtR15(COC)R13R14 é óxido de vinilcicloexeno.
11. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase descontínua com-preende água e a fase contínua compreende uma composição de silicone que compreendeo produto de reação de:a) MaMH^MPEhMEkDcDH(WDPEiDE|TcTHf^T1Tí3EjTEmQg;b) uma quantidade estequiométrica ou super estequiométrica de acrilato ondeM= R1R2R3SiO1Z2;Mh = R4R5HSiOv2;Mpe = R4R^-CH2CH(R9)(R10)nO(R11)O(C2H4O)P(C3H6O)q(C4H8O)rR12 )Si01/2;Me = R4R5(-R17R18C-CR16QsQtR15(COC)R13R14 )Si01/2D = R6R7SiO2Z2; eDh = R8HSiO2Z2Dpe = R8(-CH2CH(R9)(R10)nO(R11)o(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12)SiO2/2De = R8(-R17R18C-CR16QsQ,R15(C0C)R13R14)Si02/2.T = R19SiO3Z2;Th = HSiO3Z2;Tpe = (-CH2CH(R9)(R10)nO(R11)o( C2H4O )p(C3H60)q(C4H80)rR12)Si03z2;Te = (-R17R18C-CR16QsQtR15(C0C)R13R14)Si03/2; eQ = SiO4Z2;onde R1, R2, R3, R4, R5, R61 R7, R8 e R19 são cada um dos quais independentementeselecionados a partir do grupo de radicais hidrocarboneto monovalentes dotados de 1 a 60átomos de carbono;R9 é H ou um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono; R10 é um radical alquila di-valente de 1 a 6 carbonos;R11 é selecionado a partir de um grupo de radicais divalentes que consiste em -C2H4O-, -C3H6O-, e -C4H8O-; R12 é Η, um radical hidrocarboneto monofuncional de 1 a 6 car-bonos, ou acetila; R13, R141 R151 R161 R17 e R18 são cada um dos quais independentemente sele-cionados a partir do grupo de hidrogênio e radicais hidrocarboneto monovalentes dotados de uma sessenta átomos de carbono, Qt é um radical hidrocarboneto di- ou trivalente dotado de um asessenta átomos de carbono, Qs é um radical hidrocarboneto dotado de um a sessenta átomosde carbono sujeitos às limitações de que quando Qt for trivalente, R14 é ausente, e Qs forma umaligação com o carbono que suporta R13 onde R16 e R18 podem ser ou eis- ou trans- um em rela-ção ao outro;A subscrição a pode ser zero ou positivo sujeito à limitação de que quando a subs-crição a for zero, b deve ser positivo;A subscrição b pode ser zero ou positivo sujeito à limitação de que quando a subs-crição b for zero, a deve ser positivo;A subscrição c é positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 5 a cerca de-1.000;A subscrição d é positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 3 a cerca de-400;A subscrição e é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 50;A subscrição f é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 30;A subscrição g é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 20;A subscrição h é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 2, sujeito à limitação de que a soma das subscrições h, i e j seja positiva;A subscrição i é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 200, sujeito à limitação de que a soma das subscrições h, i e j seja positiva;A subscrição j é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 30, sujeito à limitação de que a soma das subscrições h, i e j seja positiva;A subscrição k é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 2, sujeito à limitação de que a soma das subscrições k, l e m seja positiva;A subscrição I é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 200, sujeito à limitação de que a soma das subscrições k, l e m seja positiva;A subscrição m é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 30, sujeito à limitação de que a soma das subscrições k, l e m seja positiva;A subscrição η é zero ou um;A subscrição o é zero ou um;A subscrição ρ é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 100, sujeito à limitação de que (p + q + r) > 0;A subscrição q é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 100, sujeito à limitação de que (p + q + r) > 0;A subscrição r é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 100, sujeito à limitação de que (p + q + r) > 0;A subscrição s é zero ou um;A subscrição t é zero ou um; ec) um iniciador de radical livre.
12. Composição, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADA pelo fatode que a referida composição de silicone é auto-emulsificante.
13. Composição, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADA pelo fatode que a referida composição de silicone pode ser intumescida por um solvente.
14. Composição, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADA pelo fatode que o referido solvente é água.
15. Composição, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADA pelo fatode que o referido solvente é um silicone ou um óleo.
16. Composição, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADA pelo fatode que R1, R21 R3, R4, R51 R61 R7, R8 e R19 são cada um dos quais metila.
17. Composição, de acordo com a reivindicação 14, CARACTERIZADA pelo fatode que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 e R19 são cada um dos quais metila.
18. Composição, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADA pelo fatode que R1, R2, R3, R4, R51 R6, R7, R8 e R19 são cada um dos quais metila.
19. Composição, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADA pelo fatode que R17Rl8C-CR16QsQtR15(COC)R13R14 é oxido de vinilcicloexeno.
20. Composição, de acordo com a reivindicação 18, CARACTERIZADA pelo fatode que Ri7Rl8C-CR16QsQtR15(COC)R13R14 é oxido de vinilcicloexeno.
21. Composição, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende uma emulsãoaquosa onde a fase contínua compreende água e a fase descontínua compreende um pro-duto de reação de:a) MaMHt^MPEhMEkDcDH(WDPEiDE|TcTH^T1TPEjT€mQg;b) uma quantidade estequiométrica ou super estequiométrica de acrilato ondeM= R1R2R3SiOiz2;Mh = R4R5HSiO1Z2;Mpe = R4R^-CH2CH(R9)(R10)nO(R11)O(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12 )Si01/2;Me = R4R5(-R17R18C-CR16QsQtR15(COC)R13R14 )SiOi/2D = R6R7SiO2Z2; eDh = R8HSiO2Z2Dpe = R8(-CH2CH(R9XR10)nO(R11)o(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12)SiO2/2De = R8(-R17R18C-CR16QsQ,R15(C0C)R13R14)Si02/2.T = R19SiO3Z2;Th = HSi03/2;Jpe = (-CH2CH(R9)(R10)nO(R11)o(C2H4O)p(C3H6O)p(C4H8O)rR12)SiO3/2;Te = (-R17R18C-CR16QsQtR15(C0C)R13R14)Si03/2; eQ = SiO4Z2;onde R11 R21 R31 R4, R51 R61 R71 R8 e R19 são cada um dos quais independentementeselecionados a partir do grupo de radicais hidrocarboneto monovalentes dotados de 1 a 60átomos de carbono;R9 é H ou um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono; R10 é um radical alquila di-valente de 1 a 6 carbonos;R11 é selecionado a partir de um grupo de radicais divalentes que consiste em -C2H4O-, -C3H6O-, e -C4H8O-; R12 é H, um radical hidrocarboneto monofuncional de 1 a 6 car- bonos, ou acetila; R131 R141 R151 R161 R17 e R18 são cada um dos quais independentemente sele-cionados a partir do grupo de hidrogênio e radicais hidrocarboneto monovalentes dotados de uma sessenta átomos de carbono, Qt é um radical hidrocarboneto di- ou trivalente dotado de um asessenta átomos de carbono, Qs é um radical hidrocarboneto dotado de um a sessenta átomosde carbono sujeitos às limitações de que quando Qt for trivalente, R14 é ausente, e Qs forma uma ligação com o carbono que suporta R13 onde R16 e R18 podem ser ou eis- ou trans- um em rela-ção ao outro;A subscrição a pode ser zero ou positivo sujeito à limitação de que quando a subs-crição a for zero, b deve ser positivo;A subscrição b pode ser zero ou positivo sujeito à limitação de que quando a subs-crição b for zero, a deve ser positivo;A subscrição c é positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 5 a cerca de-1.000;A subscrição d é positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 3 a cerca de-400;A subscrição e é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 50;A subscrição f é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 30;A subscrição g é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 a cerca de 20;A subscrição h é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 2, sujeito à limitação de que a soma das subscrições h, i e j seja positiva;A subscrição i é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 200, sujeito à limitação de que a soma das subscrições h, i e j seja positiva;A subscrição j é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 30, sujeito à limitação de que a soma das subscrições h, i e j seja positiva;A subscrição k é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 2, sujeito à limitação de que a soma das subscrições k, l e m seja positiva;A subscrição l é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 200, sujeito à limitação de que a soma das subscrições k, l e m seja positiva;A subscrição m é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 30, sujeito à limitação de que a soma das subscrições k, l e m seja positiva;A subscrição n é zero ou um;A subscrição o é zero ou um;A subscrição p é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 100, sujeito à limitação de que (p + q + r) > 0;A subscrição q é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 100, sujeito à limitação de que (p + q + r) > 0;A subscrição r é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 100, sujeito à limitação de que (p + q + r) > 0;A subscrição s é zero ou um;A subscrição t é zero ou um; ec) um iniciador de radical livre.
22. Composição, de acordo com a reivindicação 21, CARACTERIZADA pelo fatode que a referida composição de silicone é auto-emulsificante.
23. Composição, de acordo com a reivindicação 21, CARACTERIZADA pelo fato25 de que a referida composição de silicone pode ser intumescida por um solvente.
24. Composição, de acordo com a reivindicação 23, CARACTERIZADA pelo fatode que o referido solvente é água.
25. Composição, de acordo com a reivindicação 23, CARACTERIZADA pelo fatode que o referido solvente é um silicone ou um óleo.
26. Composição, de acordo com a reivindicação 23, CARACTERIZADA pelo fatode que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 e R19 são cada um dos quais metila.
27. Composição, de acordo com a reivindicação 24, CARACTERIZADA pelo fatode que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 e R19 são cada um dos quais metila.
28. Composição, de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADA pelo fatode que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 e R19 são cada um dos quais metila.
29. Composição, de acordo com a reivindicação 27, CARACTERIZADA pelo fatode que R17Rl8C-CR16QsQtR15(COC)R13R14 é óxido de vinilcicloexeno.
30. Composição, de acordo com a reivindicação 28, CARACTERIZADA pelo fatode que Ri7Rl8C-CR16QsQtR15(COC)R13R14 é óxido de vinilcicloexeno.
31. Composição, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende uma emulsãonão aquosa onde a fase descontínua compreende um solvente hidroxílico não aquoso e afase contínua compreende um produto de reação de:a) MaMH^MPEhMEkDcDHcWDPEiDE|TcT+HfffT1TflEjTEmQg;b) uma quantidade estequiométrica ou super estequiométrica de acrilato ondeM= R1R2R3SiOiz2;Mh = R4R5HSiO1Z2;Mpe = R4R5(OH2CH(R9)(R1o)nO(R11)o(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12)SiO1z2;Me = R4R5(-R17R18C-CR16QsQtR15(C0C)R13R14)Si01/2D = R6R7SiO2Z2; eDh = R8HSÍ02/2DPE = R8(-CH2CH(R9)(R10)nO(R11)o(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12)SiO2/2De = R8(-R17R18C-CR16QsQtR15(C0C)R13R14)Si02/2.T = R19SiO3Z2;Th = HSiO3Z2;Tpe = (-CH2CH(R9)(R10)nO(R11)o( C2H4O )p(C3H60)q(C4H80)rR12)Si03z2;Te = (-R17R18C-CR16QsQ,R15(C0C)R13R14)Sí03/2; eQ = Si04/2;onde R11 R21 R3, R41 R51 R61 R71 R8 e R19 são cada um dos quais independentementeselecionados a partir do grupo de radicais hidrocarboneto monovalentes dotados de 1 a 60átomos de carbono;R9 é H ou um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono; R10 é um radical alquila di-valente de 1 a 6 carbonos;R11 é selecionado a partir de um grupo de radicais divalentes que consiste em -C2H4O-, -C3H6O-, e -C4H8O-; R12 é H, um radical hidrocarboneto monofuncional de 1 a 6 car-bonos, ou acetila; R13, R14, R15, R16, R17 e R18 são cada um dos quais independentemente sele-cionados a partir do grupo de hidrogênio e radicais hidrocarboneto monovalentes dotados de uma sessenta átomos de carbono, Qt é um radical hidrocarboneto di- ou trivalente dotado de um asessenta átomos de carbono, Qs é um radical hidrocarboneto dotado de um a sessenta átomosde carbono sujeitos às limitações de que quando Qt for trivalente, R14 é ausente, e Qs forma umaligação com o carbono que suporta R13 onde R16 e R18 podem ser ou eis- ou trans- um em rela-ção ao outro;A subscrição a pode ser zero ou positivo sujeito à limitação de que quando a subs-crição a for zero, b deve ser positivo;A subscrição b pode ser zero ou positivo sujeito à limitação de que quando a subs-crição b for zero, a deve ser positivo;A subscrição c é positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 5 a cerca de 1.000;A subscrição d é positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 3 a cerca de 400;A subscrição e é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 50;A subscrição f é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 30;A subscrição g é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 20;A subscrição h é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 2, sujeito à limitação de que a soma das subscrições h, i e j seja positiva;A subscrição i é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 200, sujeito à limitação de que a soma das subscrições h, i e j seja positiva;A subscrição j é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 30, sujeito à limitação de que a soma das subscrições h, i e j seja positiva;A subscrição k é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 2, sujeito à limitação de que a soma das subscrições k, I e m seja positiva;A subscrição I é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 200, sujeito à limitação de que a soma das subscrições k, I e m seja positiva;A subscrição m é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 30, sujeito à limitação de que a soma das subscrições k, I e m seja positiva;A subscrição η é zero ou um;A subscrição o é zero ou um;A subscrição ρ é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 100, sujeito à limitação de que (p + q + r) > 0;A subscrição q é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 100, sujeito à limitação de que (p + q + r) > 0;A subscrição r é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 100, sujeito à limitação de que (p + q + r) > 0;A subscrição s é zero ou um;A subscrição t é zero ou um; ec) um iniciador de radical livre.
32. Composição, de acordo com a reivindicação 31, CARACTERIZADA pelo fatode que a referida composição de silicone é auto-emulsificante.
33. Composição, de acordo com a reivindicação 31, CARACTERIZADA pelo fatode que a referida composição de silicone pode ser intumescida por um solvente.
34. Composição, de acordo com a reivindicação 33, CARACTERIZADA pelo fatode que o referido solvente é água.
35. Composição, de acordo com a reivindicação 33, CARACTERIZADA pelo fatode que o referido solvente é um silicone ou um óleo.
36. Composição, de acordo com a reivindicação 33, CARACTERIZADA pelo fatode que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R71 R8 e R19 são cada um dos quais metila.
37. Composição, de acordo com a reivindicação 34, CARACTERIZADA pelo fatode que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 e R19 são cada um dos quais metila.
38. Composição, de acordo com a reivindicação 35, CARACTERIZADA pelo fatode que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 e R19 são cada um dos quais metila.
39. Composição, de acordo com a reivindicação 37, CARACTERIZADA pelo fatode que R17R18C-CR16QsQ,R15(COC)R13R14 é óxido de vinilcicloexeno.
40. Composição, de acordo com a reivindicação 38, CARACTERIZADA pelo fatode que Ri7Rl8C-CR16QsQtR15(COC)R13R14 é óxido de vinilcicloexeno.
41. Composição, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende uma emulsãonão aquosa onde a fase contínua compreende um solvente hidroxílico não aquoso e a fasedescontínua compreende um produto de reação de:a) MaMH^MPEhMEkDcDHcmDPEiDE|TcTH{jmTPEjTErT1Qg;b) uma quantidade estequiométrica ou super estequiométrica de acrilato ondeM= R1R2R3SiO1Z2;Mh = R4R5HSiOiz2;MPE = R4R5(-CH2CH(R9)(R10)nO(R11)o(C2H4O)p(C3H6O)p(C4H8O)rR12)SiOi/2;Me = R4R5(-R17R18C-CR16QsQtR15(C0C)R13R14)Si01/2D = R6R7Si02/2; eDh = R8HSiO2Z2Dpe = R8(OH2CH(R9)(R1o)nO(R11)0(C2H4O)P(C3H6O)q(C4H8O)rR12)SiO2Z2De = R8(-R17R18C-CR16QsQ,R15(C0C)R13R14)Si02z2.T = R19SiO3Z2;Th = HSiO3Z2;Tpe = (^H2CH(R9)(R1o)nO(R11)0(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12)SiO3Z2;Te = (-R17R18C-CR16QsQtR15(C0C)R13R14)Si03/2; eQ = Si04/2;onde R1, R2, R3, R41 R5, R6, R7, R8 e R19 são cada um dos quais independentementeselecionados a partir do grupo de radicais hidrocarboneto monovalentes dotados de 1 a 60átomos de carbono;R9 é H ou um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono; R10 é um radical alquila di-valente de;1 a 6 carbonos;R11 é selecionado a partir de um grupo de radicais divalentes que consiste em -C2H4O-, -C3H6O-, e -C4H8O-; R12 é H, um radical hidrocarboneto monofuncional de 1 a 6 car-bonos, ou acetila; R131 R14, R151 R161 R17 e R18 são cada um dos quais independentemente sele- cionados a partir do grupo de hidrogênio e radicais hidrocarboneto monovalentes dotados de uma sessenta átomos de carbono, Qt é um radical hidrocarboneto di- ou trivalente dotado de um asessenta átomos de carbono, Qs é um radical hidrocarboneto dotado de um a sessenta átomosde carbono sujeitos às limitações de que quando Qt for trivalente, R14 é ausente, e Qs forma umaligação com o carbono que suporta R13 onde R16 e R18 podem ser ou eis- ou trans- um em rela- ção ao outro;A subscrição a pode ser zero ou positivo sujeito à limitação de que quando a subs-crição a for zero, b deve ser positivo;A subscrição b pode ser zero ou positivo sujeito à limitação de que quando a subs-crição b for zero, a deve ser positivo;A subscrição c é positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 5 a cerca de-1.000;A subscrição d é positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 3 a cerca de-400;A subscrição e é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 50;A subscrição f é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 30;A subscrição g é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 20;A subscrição h é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 2, sujeito à limitação de que a soma das subscrições h, i e j seja positiva;A subscrição i é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 200, sujeito à limitação de que a soma das subscrições h, i e j seja positiva;A subscrição j é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 a cerca de 30, sujeito à limitação de que a soma das subscrições h, i e j seja positiva;A subscrição k é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 2, sujeito à limitação de que a soma das subscrições k, I e m seja positiva;A subscrição I é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 200, sujeito à limitação de que a soma das subscrições k, I e m seja positiva;A subscrição m é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 30, sujeito à limitação de que a soma das subscrições k, I e m seja positiva;A subscrição η é zero ou um;A subscrição o é zero ou um;A subscrição ρ é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 100, sujeito à limitação de que (p + q + r) > 0;A subscrição q é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 100, sujeito à limitação de que (p + q + r) > 0;A subscrição r é zero ou positiva e é dotada de um valor que varia de cerca de 0 acerca de 100, sujeito à limitação de que (p + q + r) > 0;A subscrição s é zero ou um;A subscrição t é zero ou um; ec) um iniciador de radical livre.
42. Composição, de acordo com a reivindicação 41, CARACTERIZADA pelo fatode que a referida composição de silicone é auto-emulsificante.
43. Composição, de acordo com a reivindicação 41, CARACTERIZADA pelo fatode que a referida composição de silicone pode ser intumescida por um solvente.
44. Composição, de acordo com a reivindicação 43, CARACTERIZADA pelo fatode que o referido solvente é água.
45. Composição, de acordo com a reivindicação 43, CARACTERIZADA pelo fatode que o referido solvente é um silicone ou um óleo.
46. Composição, de acordo com a reivindicação 43, CARACTERIZADA pelo fatode que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 e R19 são cada um dos quais metila.
47. Composição, de acordo com a reivindicação 44, CARACTERIZADA pelo fatode que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 e R19 são cada um dos quais metila.
48. Composição, de acordo com a reivindicação 45, CARACTERIZADA pelo fatode que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 e R19 são cada um dos quais metila.
49. Composição, de acordo com a reivindicação 37, CARACTERIZADA pelo fatode que R17R18C-CR16QsQtR15(COC)R13R14 é oxido de vinilcicloexeno.
50. Composição, de acordo com a reivindicação 48, CARACTERIZADA pelo fatode que Rl7R18C-CR16QsQtR15(COC)R13R14 é óxido de vinilcicloexeno.
51. Emulsão de óleo em água, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende acomposição de acordo com a reivindicação 1, onde a referida composição está presente nafase de água.
52. Emulsão de água em óleo, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende acomposição de acordo com a reivindicação 1, onde a referida composição está presente nafase de água.
53. Emulsão não aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase descontínuacompreende um solvente orgânico hidroxílico não aquoso e a composição de acordo com areivindicação I.
54. Emulsão não aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase contínua com-preende um solvente orgânico hidroxílico não aquoso e a composição de acordo com a rei-vindicação I.
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