BRPI0709947A2

BRPI0709947A2 - composição aquosa contendo peróxido de hidrogênio e sua utilização na limpeza de superfìcies

Info

Publication number: BRPI0709947A2
Application number: BRPI0709947-9A
Authority: BR
Inventors: Wasil Maslow; Rene Gerritsen; Bernhard De Vries; John Meijer; Paul Albert Iacobucci
Original assignee: Akzo Nobel Nv
Priority date: 2006-04-13
Filing date: 2007-04-12
Publication date: 2011-08-02
Also published as: EP1860176A1; CA2649174C; JP2009533510A; US20090264333A1; KR101429561B1; EP2004790A1; CN101421384A; CA2649174A1; RU2435836C2; RU2008144707A; US7824503B2; MX2008013092A; CN101421384B; WO2007118835A1; KR20090005307A

Abstract

<B>COMPOSIçãO AQUOSA CONTENDO PEROXIDO DE HIDROGêNIO E SUA UTILIZAçãO NA LIMPEZA DE SUPERFìCIES<D>A presente invenção refere-se a uma composição aquosa com pH de 3 ou menos e compreendendo os seguintes ingredientes baseado no peso total da composição: a)de 0,05 a 40% em peso de um espessante polimérico contendo grupos -COOR, em que R é independentemente escolhido de H, OH e grupos contendo carbono, e b) de 0,05 a 60% em peso em peróxido de hidrogênio, em que o conteúdo de oxigênio ativo atribuível ao ingrediente peroxidado a) é de pelo menos 0,02% em peso, em relação ao peso total da composição, com a condição desde os (co)polímeros preparados da base de monómeros de (meta)acrilato estejam ausentes.

Description

Relatório Descritivo da Patente "COMPOSIÇÃO AQUOSACONTENDO PERÓXIDO DE HIDROGÊNIO E SUA UTILIZAÇÃO NA LIM-PEZA DE SUPERFÍCIES".

A presente invenção refere-se a uma composição aquosa quecontém peróxido de hidrogênio e a sua utilização na limpeza de superfícies.As composições desinfetantes ou Iimpantes contendo peróxido de hidrogê-nio são amplamente conhecidas. Desta forma, a US 5.349.083 descreveuma composição aquosa contendo um peroxiácido alifático inferior (por e-xemplo, ácido paracético), preparada através da combinação do peróxido dehidrogênio e um ácido alifático inferior.

O WO 99/28427 descreve uma composição aquosa alvejantecontendo peróxido de hidrogênio, um espessante polimérico, um agente es-tabilizador reológico, e um agente tampão para alcalinidade. O pH da com-posição descrita nos exemplos é de pelo menos 7.

Conhece-se também um método para a limpeza de telhados uti-lizando uma solução aquosa contendo peróxido de hidrogênio descrevedano pedido de Registro de Patente Australiano N0 2002100596. Este docu-mento descreve um método para a limpeza de telhados envolvendo etapasde (i) espalhar uma quantidade eficaz de um agente neutralizante na parteinferior do telhado, (ii) aplicar uma composição aquosa contendo um agenteIimpante ao telhado, e (iii) enxaguar tal composição do telhado com água detal forma que a água com o produto saia do telhado e vá de encontro ao a-gente neutralizante, assim neutralizando os resíduos do agente limpante. Osagentes Iimpantes descritos são o peróxido de hidrogênio, percarbonatos,ácidos percaboxílicos pré-formados, persilicatos, persulfatos, perboratos,peróxidos orgânicos e inorgânicos, e/ou hidroperóxidos. A composição lim-pante também contém um surfactante.

Sabe-se agora que tais composições Iimpantes podem ser aindaaprimoradas pela adição de um espessante ativo. Um espessante ativo é umespessante polimérico capaz de formar radicais peróxi (por exemplo, radi-cais de peroxiácido) quando em condições ácidas e na presença de peróxidode hidrogênio.A composição aquosa em conformidade com a presente inven-ção apresenta um pH de 3 ou menos e contém os seguintes ingredientes -em quantidades proporcionais ao peso total da composição:

a) de 0,05 a 40% em peso em um espessante polimérico con-tendo radicais - COOR, nos quais R pode ser de forma independente esco-lhido de H, OH1 e radicais contendo átomos de carbono, e

b) de 0,05-60% em peso em peróxido de hidrogênio,do qual o teor de oxigênio ativo atribuível ao ingrediente a) é de pelo menos0,02% em peso, de acordo com o peso total da composição, desde que naausência de (co)polímeros preparados a partir de monômeros de (me-ta)acrilato.

A composição aquosa em conformidade com a invenção contémum espessante ativo contendo radicais peróxi e possuindo capacidades Iim-pantes. A vantagem do espessante ativo é que ele permanece ativo por pe-ríodos de tempo mais longos e é mais eficiente especificamente em superfí-cies a serem limpas quando comparado aos peroxiácidos convencionais. OpH relativamente baixo das composições aquosas permite que a composi-ção permaneça estável durante o armazenamento, isto é, lhe concedendouma redução da perda de atividade com o passar do tempo. A estabilidadede armazenamento é particularmente aperfeiçoada caso a composição a-quosa, em particular, o espessante polimérico, se mostre essencialmentelivre de contaminantes como metais de transição tais como o cobre, o cobal-to, o ferro, e etc. Caso tais metais estejam presentes, é possível adicionar àscomposições aquosas, compostos captadores dos metais a fim de lhes ofe-recer estabilidade. Além disto, quanto mais baixo o pH mais estável a fun-cionalidade do peroxiácido em combinação com o estabilizante misto prescrito.

Em uma das apresentações da invenção, a composição aquosaapresenta o pH de 3 ou menos e contém os seguintes ingredientes; emquantidades de acordo com o peso total da composição:

a) de 0,05-20% em peso em um espessante polimérico contendode 20 a 100.000 unidades monoméricas e contendo, em média, pelo menos0,8 radicais - COOR por unidade monomérica, onde R pode ser de formaindependente H, OH, e radicais contendo átomos de carbono,

b) de 0,05 a 30% em peso em peróxido de hidrogênio, e

c) 0,5 a 60% em peso em um ou mais ácidos carboxílicos alifáti-cos possuindo de 1 a 8 átomos de carbono, seus ésteres alquílicos, anidri-dos, e/ou peroxiácidos,

onde o conteúdo de oxigênio ativo atribuído aos ingredientes a)e c) seja pelo menos equivalente a 0,02% em peso, de acordo com o pesototal da composição.

Devido à presença do espessante polimérico (ingrediente a), acomposição Iimpante da presente invenção é mais ativa na limpeza das su-perfícies do que outras composições que não contenham espessantes ouque contenham outros tipos de espessantes.

Mais além, o espessante reduz a mobilidade da composição,permitindo tempos mais longos de contato com superfícies não-horizontais.Portanto, ao se limpar um telhado com a composição da presente invenção,a composição é desativada (isto é, apresenta um conteúdo reduzido de oxi-gênio ativo e um pH elevado) antes de entrar em contato com o ambiente.Desta forma, não se requer a utilização de agentes neutralizantes em sepa-rado - conforme ocorre no Registro de Patente Australiano acima menciona-do - o que quer dizer que a composição Iimpante da presente invenção émais ecologicamente correta e permite um procedimento de limpeza maissimples.

O espessante polimérico deve estar presente na composição dapresente invenção em concentrações de pelo menos 0,05% em peso, prefe-rencialmente de pelo menos 0,1% em peso, e mais preferencialmente depelo menos 0,2% em peso. A concentração máxima é de 20% em peso, pre-ferencialmente de 10% em peso, e mais preferencialmente de 2,5% em pe-so, sendo todos os pesos percentuais baseados no peso total da composi-ção. Conforme poderão perceber aqueles versados na técnica, a concentra-ção do espessante polimérico na composição também depende do peso mo-lecular do espessante: quanto mais alto o peso molecular, mais baixa será aconcentração preferida.

O espessante polimérico apresenta habitualmente pelo menos20 unidades monoméricas, possuindo preferencialmente de 20 a 100.000unidades monoméricas, mais preferencialmente de 100 a 75.000, e aindamais preferencialmente de 200 a 50.000 unidades monoméricas.

Em um das apresentações o espessante polimérico contém, emmédia, pelo menos 0,6 radicais - COOR por unidade monomérica, preferen-cialmente pelo menos 0,7 radicais - COOR por unidade monomérica, e maispreferencialmente pelo menos 0,8 radicais - COOR por unidade monoméri-ca, onde R é independentemente H1 OH, ou grupos contendo átomos decarbono. Em outras palavras, o espessante contém ácido carboxílico (R =H), peroxiácido (R=OH), e/ou ésteres (R = grupos contendo átomos de car-bono). Os grupos contendo átomos de carbono podem ser quaisquer substi-tuíntes compreendendo pelo menos um átomo de carbono. Tipicamente ogrupo que contém átomos de carbono é selecionado a partir do grupo con-sistindo em alquilas, acilas, e arilas.

Em pelo menos dois radicais - COOR presentes nos espessan-tes, R é OH, indicando a formação de funcionalidades de peroxiácido. Ob-serva-se que os radicais - COOR podem estar presentes no espessantepolimérico já antes da adição da composição aquosa, isto é, antes do conta-to com o peróxido de hidrogênio, ou podem ser formados após o contatocom o peróxido de hidrogênio.

Nesta especificação, o termo "unidade monomérica" não se refe-re à unidade repetidora, mas sim à unidade monomérica básica. Por exem-pio, na goma de xantano, a unidade repetidora é um pentâmero constituídode cinco anéis de piranose. As unidades monoméricas, contudo, são os a-néis de piranose em si. Outro exemplo é o carboximetil celulose (CMC), on-de as unidades monoméricas são as unidades individuais de glicose.

No contexto do presente pedido de patente, a expressão "R po-de ser independentemente escolhido" quer dizer que R é escolhido indepen-dentemente para cada radical - COOR no espessante polimérico.

O espessante polimérico pode ser qualquer espessante polimé-rico contendo radicais - COOR que possam formargrupos peróxi. O espes-sante polimérico peroxidado ainda deve possuir um conteúdo de oxigênioativo equivalente a pelo menos 0,02% em peso, baseado no peso total dacomposição. Os inventores observaram que a goma de xantano, a qual ge-ralmente possui 0,6 radicais - COOR por unidade monomérica, não formagrupos peróxi em quantidades em conformidade com a presente invenção.Exemplos de espessantes poliméricos adequados são os homo-, co-, e ter-polímeros de ácidos carboxílicos, a celulose funcionalizada, a carboximetilcelulose, a carboximetil celulose funcionalizada e/ou reticulada, os poliacrila-tos, os polimetacrilatos, o poliestireno funcionalizado (polímeros SMA), osácidos polimaléicos de alfa-metil estireno, o EHEC funcionalizado, o álcoolpolivinílico (PVA), o PVP, e as poliolefinas funcionalizadas e/ou as poliolefi-nas halogenadas.

Os polímeros sintéticos obtidos através da adição de polimeriza-ção, e em particular os (co)polímeros preparados a partir de monômeros de(meta)acrilato, são menos preferidos, uma vez que geralmente apresentammenor potencial de biodegradação e, conseqüentemente, um maior fardoambiental.

Ainda assim, estes polímeros sintéticos são onerosos. Mais a-lém, os (co)polímeros de acrilato peroxidado tendem a se separar e/ou sesedimentar das composições aquosas. Em uma modalidade da invenção, oespessante polimérico é selecionado dentre ésteres de celulose, amidos, epoliésteres. São exemplos de tais espessantes poliméricos a carboximetilcelulose (CMC), e o amido de carboximetila.

Pode-se utilizar a combinação de dois ou mais espessantes po-liméricos conforme acima especificados.

Em outra modalidade, estas composições espessantes podemconter outros espessantes inertes a fim de auxiliar no ajuste da viscosidadesem a propagação de efeitos negativos sobre a habilidade Iimpante da com-posição.

O pH da composição é de 3 ou menos, variando preferencial-mente de 1 a 3.Uma vez que o pH da composição aquosa é menor que 3 e umavez que a composição compreende peróxido de hidrogênio, é estabelecidoum equilíbrio entre as funcionalidades do ácido carboxílico ou do éster e asfuncionalidades do peroxiácido no espessante.

A composição da presente invenção contém como segundo in-grediente (ingrediente b) o peróxido de hidrogênio. O peróxido de hidrogênioestá presente na composição da presente invenção em quantidades de 0,05a 30% em peso, preferencialmente de 1,5 a 20% em peso, calculado comoH2O2 e de acordo com o peso total da composição aquosa.

A composição da presente invenção contém como terceiro in-grediente (ingrediente c) pelo menos 0,5% em peso, preferencialmente pelomenos 1% em peso, mais preferencialmente pelo menos 4% em peso, emais preferencialmente pelo menos 7% em peso em um ou mais ácidos car-boxílicos alifáticos tendo de 1 a 8 átomos de carbono, ou ésteres alquílicos,anidridos, e/ou peroxiácidos correspondentes. A quantidade máxima do ter-ceiro ingrediente é de 60% em peso, preferencialmente de 55% em peso, emais preferencialmente de 50% em peso, tudo baseado no peso total dacomposição.

Nesta especificação, a expressão "ácido carboxílico alifático" serefere às moléculas nas quais os radicais de ácido carboxílico (isto é, o radi-cal - COOH) não estão diretamente ligados ao anel aromático. Embora osácidos carboxílicos aromáticos - isto é, ácidos que possuem a porção deácido carboxílico diretamente ligada ao anel aromático (conforme ocorre nocaso do ácido benzóico ou no do ácido dipicolínico) - possam estar presen-tes nas composições de acordo com a invenção funcionando como um aditi-vo, é essencial que a composição contenha pelo menos 0,5% em peso emum ácido carboxílico alifático possuindo de 1 a 8 átomos de carbono, ou emésteres alquílicos, anidridos, e/ou peroxiácidos correspondentes.

O ácido carboxílico alifático pode ser um mono-, di-, ou triácido.Em uma modalidade, o ácido carboxólico alifático é um diácido ou uma mis-tura de diácidos. Em outra modalidade, o ácido carboxílico alifático contémde 3 a 8 átomos de carbono.Os ácidos carboxílicos alifáticos preferidos são o ácido glutárico,o ácido succínico, o ácido adípico, o ácido cítrico, o ácido glicídico, o ácidohidroxiacético, o ácido maléico, o ácido malônico, o ácido citracônico, o áci-do fumárico, o ácido tartárico, o ácido valérico, o ácido butírico, o ácido ita-cônico, e misturas dos mesmos. São preferidos o ácido glutárico, as mistu-ras de ácido glutárico e ácido cítrico, ou misturas contendo de 40 a 60% empeso em ácido glutárico, de 15 a 35% em peso em ácido adípico, e de 15 a30% em peso em ácido succínico. A vantagem do ácido glutárico é que esteapresenta boa solubilidade, performance e cheiro (ele é inodoro).

Os ácidos carboxílicos alifáticos que preferencialmente não de-vem estar presentes na composição de acordo com a presente invençãosão os ácidos monocloropropiônicos (MCPP) e ácido acético. O primeirocontém clorina, uma substância indesejável do ponto de vista ambiental; oúltimo é indesejável devido ao seu odor irritante e a sua natureza volátil eagressiva.

O éster alquílico do ácido carboxílicos alifático com de 1 a 8 á-tomos de carbono é preferencialmente C1-C5 éstere alquílico, mais preferen-cialmente C1-C3 éstere alquílico, e mais preferencialmente um éster de meti-la. Podem ser utilizados mono-, di-, e triésteres. Também são adequados osmonoésteres de ácidos di- ou tricarboxílicos; o(s) grupo(s) carboxílico(s)não-esterificado(s) de tais compostos podem possuir funcionalidade ácida,anidrida ou peroxiácida.

Na presença do peróxido de hidrogênio (ingrediente b), o ácidocarboxílico, seu anidrido e/ou éster alquílico, estarão em equilíbrio com operoxiácido correspondente. A quantidade de peroxiácido presente na com-posição atribuível ao ingrediente c) é preferencialmente equivalente a pelomenos 0,5% em peso, mais preferencialmente a pelo menos 1% em peso, emais preferencialmente a pelo menos 2% em peso. A quantidade máxima deperoxiácido atribuível ao ingrediente c) é preferencialmente equivalente a20% em peso, mais preferencialmente a 10% em peso, e mais preferencial-mente a 5% em peso, sendo todos os valores baseados no peso da compo-sição aquosa.Em uma modalidade preferencial do ponto de vista econômico, oingrediente c) compreende uma mistura de monoperoxiácidos de ésteresmonoalquílicos de ácido glutárico, ácido succínico, e/ou ácido adípico. Maispreferencialmente, contém uma mistura de monoperoxiácidos de ésteresmonometílicos de ácido glutárico, ácido succinico, e/ou ácido adípico. Sãoainda mais preferidas as misturas de monoperoxiácidos de ésteres monome-tílicos de ácido glutárico, ácido succínico, e ácido adípico nas respectivasquantidades (conforme o peso total do ingrediente c), de 40 a 60% em peso,de 15 a 30% em peso, e de 15 a 35% em peso.

O conteúdo de oxigênio ativo atribuível as funcionalidades peróxinos ingredientes a) e c) é, no total, de pelo menos 0,02% em peso, preferen-cialmente de pelo menos 0,05% em peso, e mais preferencialmente de pelomenos 0,1% em peso. O conteúdo total de oxigênio ativo da composição dapresente invenção é preferencialmente de pelo menos 1% em peso, maispreferencialmente de 1 a 25% em peso, e mais preferencialmente de 2 a 9%em peso. O conteúdo de oxigênio ativo é determinado pelo método descritonos exemplos e baseia-se no peso total da composição.

Opcionalmente, a composição de acordo com a presente inven-ção pode compreender uma quantidade adicional de ácido Bransted, porexemplo, um ácido inorgânico como o H2SO4, H3PO4, ou H3PO3. Este ácidocatalisa a formação da funcionalidade peroxiácido no espessante e no ácidocarboxílico, seus anidridos ou ésteres alquílicos, servindo para rapidamenterestabelecer o equilíbrio. Ele também serve para estabilizar a composição emanter o pH requerido de 3 ou menos.

Este ácido está preferencialmente presente na composição emuma quantidade de 0,01 a 2% em peso, mais preferencialmente de 0,02 a0,5% em peso, de acordo com o peso total da composição.

O conteúdo aquoso da composição de acordo com a presente invenção estápreferencialmente na faixa de 30 a 90% em peso, mais preferencialmente de35 a 85% em peso, mais preferencialmente de 40 a 80% em peso.

Os componentes adicionais que também podem estar presentesna composição da presente invenção incluem estabilizantes, tais como ácidodipicolínico, fosfatos de alquila, fosfonatos de alquila, aminofosfatos (por e-xemplo, Dequest®), carboxilatos de amina (por exemplo, NTA1 EDTA, PD-TA), e di- ou policarboxilatos (por exemplo, ácido policítrico, poliacrilato, oucopolímeros de ácido maléico e estireno). Um estabilizante está preferenci-almente presente em concentrações de 100 a 20.000 ppm, mais preferenci-almente de 100 a 15.000 ppm, e mais preferencialmente de 200 a 10.000ppm (dependendo da qualidade das matérias-primas iniciais).Há também os surfactantes (por exemplo, catiônicos, não-iônicos, e aniôni-cos derivados de álcoois ou ácidos graxos de cadeia longa, os agentes que-lantes, ou álcoois solúveis em água (por exemplo, metanol, etanol, propanol,glicóis e glicerina) podem estar presentes na composição. Enfatiza-se que,embora os surfactantes e os agentes quelantes possam estar presentes nacomposição, sua presença não é necessária.

Mais além, a composição de acordo com a invenção pode conterum ou mais espessantes adicionais com o intuito de aumentar a viscosidadee melhorar a estabilidade da viscosidade, proporcionando um maior tempode contato entre a composição e a superfície a ser limpa. São exemplos adi-cionais de espessantes a goma de xantan, argilas, nanopartículas inorgâni-cas (incluindo argilas de ocorrência natural) e/ou nanopartículas inorgânicasfuncionalizadas.

Por questões de estabilidade, o conteúdo metálico - em particu-lar o conteúdo de Cu, Co, Fe, Ce, Μη, V, Cr, ou Ni - da composição da pre-sente invenção é preferencialmente inferior a 1 ppm, mais preferencialmenteinferior a 0,5 ppm (calculado na forma de metal e de acordo com o peso totalda composição).

A composição em conformidade com a presente invenção apre-senta preferencialmente a forma de uma solução aquosa clara.

Preferencialmente, a composição de acordo com a presente in-venção é pulverizável. O termo "pulverizável" significa habitualmente que aviscosidade Brookfield da composição à temperatura de uso é preferencial-mente não superior a 6.000 cps. Contudo, aconselha-se mesmo assim quesejam utilizados equipamentos adequados para a pulverização de composi-ções com viscosidade Brookfield superior a 6.000 cps. Alternativamente, ascomposições aquosas exibindo comportamento pseudoplástico podem apre-sentar viscosidade Brookfield acima de 6.000 cps.

Preferencialmente, a viscosidade Brookfield das composiçõesaquosas da presente invenção varia de 0,1 a 6.000 cps, mais preferencial-mente de 20 a 2.000 cps, ainda mais preferencialmente de 50 a 1.000 cps, eacima de tudo preferencialmente de 50 a 750 cps.

As composições da presente invenção podem ser preparadasatravés da mistura da solução de peróxido de hidrogênio aquoso (por exem-pio, uma solução de H2O2 a70%) com (i) o espessante polimérico, e (ii) coma adição opcional de água e/ou de ingredientes opcionais. Preferencialmen-te, o espessante polimérico é pré-dissolvido em água para criar uma compo-sição suficientemente viscosa e homogeneizada. O peróxido de hidrogênio éentão adicionado ao seu sistema para a criação da composição aquosa dainvenção.

Em outra modalidade da invenção, a composição aquosa podeser preparada pela mistura de uma solução de peróxido de hidrogênio (porexemplo, uma solução de H2O2 a 70%) com (i) o espessante polimérico, (ii)pelo menos um ácido carboxílico alifático contendo de 1 a 8 átomos de car-20 bono, ou com seus ésteres alquilicos, anidridos, ou misturas de anidridos, e(iii) com a adição opcional de água e/ou ingredientes adicionais. Um exem-plo de uma mistura adequada de anidridos é a mistura de anidridos formadapela reação do anidrido glutárico e o ácido cítrico.

Os ingredientes podem ser adicionados em qualquer ordem de25 adição. Em escala industrial, por questão de segurança pode ser necessárioque se deixe a adição do peróxido de hidrogênio para o fim.

Em outra modalidade, o espessante polimérico e o peróxido dehidrogênio são misturados conjuntamente antes de serem adicionados aoácido carboxílico com de 1 a 8 átomos de carbono, seus ésteres alquilicos,30 ou anidridos (mistos). Isto permite uma melhor dissolução do espessante,acelerando a formação dos peroxiácidos.

Com o intuito de aumentar (i) a taxa com que a composição al-cança o equiiíbio, (ii) o potencial de pulverização, e/ou (iii) seu desempenholimpante, a composição aquosa da invenção pode ser aquecida durante apreparação, armazenamento, transporte e/ou aplicação. Ela deve ser prefe-rencialmente aquecida em uma temperatura na faixa de 25 a 70°C, mais pre-ferencialmente na faixa de 35 a 70°C, e acima de tudo preferencialmente nafaixa de 40 a 60°C.

A composição da presente invenção é particularmente adequadapara a limpeza de superfícies, sejam elas porosas ou não-porosas, ao arlivre ou não, horizontais ou não-horizontais. Os tipos de superfícies que po-dem ser limpos com a composição da presente invenção incluem pedras(por exemplo, tijolos), concreto, gesso, vidro, asfalto, materiais poliméricossintéticos ou naturais (elastômeros, termoplásticos e termorrígidos), metais,cerâmicas (esmaltadas ou não-esmaltadas), asbestos, madeira (envelheci-da, dura, macia, ou sintética), superfícies revestidas, superfícies esmaltadase malhas (sintéticas ou naturais).

A composição é particularmente adequada para a limpeza desuperfícies ao ar livre (porosas), tais como telhados, fachadas de prédios,cercas e pavimentos.

A composição de acordo com a presente invenção torna a lim-peza das superfícies bastante fácil, uma vez que única ação necessária é aaplicação da composição sobre a superfície, por exemplo, pulverizando-a. Aação de esfregar ou outros tratamentos mecânicos são opcionais.

Caso se deseje, a composição pode ser removida da superfície.Ela pode ser removida de forma ativa, por exemplo, através do enxágüe comágua. Contudo, no caso de superfícies ao ar livre a remoção pode ser reali-zada simplesmente pela natureza, por exemplo, através da exposição dassuperfícies à chuva e ao vento.

Para um efeito otimizado, é recomendável que se espere porpelo menos uma hora, mais preferencialmente por pelo menos três horas,entre a aplicação da composição e a sua remoção da superfície.

Com a composição de acordo com a presente invenção, pode seremover das superfícies tanto, sujeiras químicas quanto biológicas.Dependendo da formulação da composição, da natureza da su-perfície e da quantidade e natureza da sujeira, a composição de acordo coma presente invenção é aplicada preferencialmente à superfície em quantida-des de 100 a 500 ml/m2. Caso necessário, pode-se aplicar múltiplos trata-mentos em série.

Além disto, deve-se observar que a composição de acordo coma invenção pode ser utilizada como agente alvejante, por exemplo, de têxteisou papel.Exemplos

a) Mensuracão do Conteúdo Total de Oxigênio Ativo ("AO")

O conteúdo de oxigênio ativo foi mensurado com a colocação de20 ml de ácido acético glacial em um frasco cônico de 200 ml acoplado auma base de vidro e um tubo de entrada para gás nitrogênio. O gás nitrogê-nio foi então passado pela superfície do líquido. Após 2 minutos, adicionou-se 4 ml de uma solução de iodeto de potássio a 770 g/l e uma amostra con-tendo aproximadamente 1,5 meq de oxigênio ativo foi adicionada à misturada reação, com misturação. Permitiu-se que a mistura da reação permane-cesse em repouso por pelo menos 10 minutos a 25°C ± 5°C.

Adicionou-se então água desmineralizada (50ml), seguida daadição de 3 ml de uma solução de amido a 5 g/l. A mistura da reação foi en-tão dissolvida com uma solução de tiossulfato de sódio a 0,1 N até chegar aum ponto incolor. Simultaneamente, deve-se conduzir uma solução controle.O conteúdo de oxigênio ativo, expresso em % em peso, foi então calculadosubtraindo-se o volume em ml da solução de tiossulfato de sódio usada nobranco da quantidade utilizada na titulação da mistura da reação, multipli-cando-se este valor pela normalidade da solução de tiossulfato de sódio eentão por 800, e finalmente dividindo-se pela massa da amostra de peróxidoem miligramas.

b) Mensuracão Potenciométrica da Concentração dos Peroxiácidos e doConteúdo de Oxigênio Ativo Atribuível aos Peroxiácidos

Pondere uma amostra de 0,1 a 5 g de peróxido e a coloque emuma proveta de 150 ml. Adicione 100 ml de água desmineralizada e dissolvaa mistura em uma solução de hidróxido de potássio a 0,1 N em etanol, utili-zando um titulador potenciométrico com detector automático de ponto final,equipado com um eletrodo de vidro e cloreto de mercúrio combinados (KCI a3M em água).

São observados dois saltos potenciais, o primeiro do ácido orgâ-nico (=V1) e o segundo do peroxiácido (=V2).

O conteúdo da funcionalidade do peroxiácido de ambos o es-pessante e o ácido carboxílico contendo de 1 a 8 átomos de carbono (em %em peso) são calculados subtraindo-se V1 de V2 e multiplicando-se o resul-tado pela normalidade da solução de hidróxido de potássio e, então, pelamassa molar média do ácido percarboxílico e das unidades monoméricas doespessante peroxidado e, por fim, dividindo-se o resultado por 10 vezes amassa da amostra em gramas. O resultado se apresentará em % em pesoem peroxiácido.

O conteúdo de OA atribuível aos radicais de peroxiácido é al-cançado através da multiplicação do % em peso (verificado acima) por 16 eentão se dividindo o resultado pela massa molar do peróxido envolvido. Asmoléculas livres de H2O2 não influenciam os dados gerados por este méto-do.

Nos Exemplos abaixo, o total de oxigênio ativo da composiçãofoi mensurado conforme o método acima (método (a)), o conteúdo de oxigê-nio ativo atribuído aos radicais de peroxiácido tanto de ácidos carboxílicoscontendo de 1 a 8 átomos de carbono quanto dos espessante polimérico foideterminado utilizando-se o método (b), o conteúdo de oxigênio ativo atribuí-vel ao H2O2 foi determinado pela subtração do conteúdo de oxigênio ativoatribuível aos peroxiácidos (método (b)) do conteúdo total de oxigênio ativo(método (a)).

Exemplo 1

Os seguintes compostos foram misturados em uma proveta dedois litros: 713,4 g de água, 155,4 g de uma solução de H2O2 a 70%, 0,70 gde Dequest® 2010 (uma solução aquosa de 1 -hidroxietilideno-1,1-ácido-difosfônico ex Solutia) e 0,40 g de ácido dicarboxílico 2,6-piridina (ácido dipi-colínico). A mistura resultante foi aquecida a 32°C enquanto era mexida. En-tão 5,0 g de CMC (Akucell AF 0305 ex Akzo Nobel): uma carboximetil celu-lose de grau alimentício com um número médio de unidades monoméricasde aproximadamente 2.000 e uma quantidade média de radicais - COORpor unidade monomérica na faixa de 0,8-1,2 mexendo-se a mistura por mais30 minutos com a intenção de homogeneizá-la. Depois, foram adicionados165,4 g de ácido glutárico, seguidos após 5 minutos de 2,31 g de uma solu-ção de H2SO4 a 96%. A mistura foi mexida por 60 minutos a 32°C e filtradacom um filtro de vidro (tamanho G-2) gerando uma clara solução incolor. Amistura foi então armazenada por 4 dias a 30°C.

O solução resultante apresentou o pH de 1. A sua composição eo seu conteúdo de oxigênio ativo (AO) são indicados na Tabela 1. A forma-ção de funcionalidades de peroxiácido no CMC foi confirmada por análiseespectrocópica.

Exemplo 2

Em uma proveta de dois litros, foram aquecidos 681,7 g de águaa 50°C. Foram adicionados 10,64 g de CMC (5,32 g de Akucell® AF 0305 e5,32 g de Akucell® AF 3275) vagarosamente conforme se mexia a mistura a250 rpm. O CMC apresentou uma quantidade média de grupos - COOR porunidade monomérica na faixa de 0,8-1,2. Continuou-se a mexer a mistura a1.000 rpm durante 15 minutos. Obteve-se a completa homogeneização damistura. Adicionou-se então glutarato de dimetila (187,9 g), posteriormenteadicionando-se ácido dipicolínico (0,41 g) e Dequest® 2010 (0,85 g) após oresfriamento da mistura a 20°C. Depois, foram adicionados 13,8 g de umasolução de ácido sulfúrico a 20% em peso conforme se mexia a mistura, ge-rando uma redução do pH de 4,54 para 1,70.

A mistura obtida foi aquecida a 40°C e foram adicionados 148,9g de uma solução de H2O2 a 70%. A mistura foi então mexida por mais 165minutos a 40°C. A mistura foi resfriada a 20°C e armazenada por 11 dias.Sua composição e seu conteúdo de oxigênio ativo estão listados na Tabela1.

Exemplo Comparativo 3Preparou-se uma solução de forma similar a do exemplo 1, comexceção de que o CMC foi substituído por 5,0 g de goma de xantan (Rhodo-pol® 23). A goma de xantan contém, em média, 0,6 radicais - COOR porunidade monomérica.

A solução resultante apresentou o pH de 1. Sua composição eseu conteúdo ativo de oxigênio estão indicados na Tabela 1.

Exemplo comparativo 4

Os compostos a seguir foram misturados em um receptáculo de25 litros: 6.993,6 g de água, 1.489,0 g de uma solução de H2O2 a 70%,1.612,6 g de ácido glutárico, 4,07 g de ácido dipicolínico, 6,62 g de De-quest® 2010, e 20,05 g de uma solução de H2SO4 a 96%. A mistura foi me-xida por alguns minutos, durante os quais a temperatura foi elevada de for-ma adiabática a 24°C. A mistura foi armazenada por 5 dias a 20°C de formapara se alcançar o equilíbrio.

A solução resultante apresentou um pH de 1. A sua composiçãoe o seu conteúdo de oxigênio ativo estão indicados na Tabela 1.

Exemplo Comparativo 5

Repetiu-se o Exemplo Comparativo 4, com exceção de que nãose adicionou ácido glutárico. O conteúdo de oxigênio ativo é indicado na Ta-bela 1. Não foram detectados peroxiácidos.

Tabela 1

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Exemplo 6

As amostras do Exemplo 1 e dos Exemplos Comparativos 3 e 4foram testadas na condição de agentes Iimpantes para superfícies de cerâ-mica de acordo com o método a seguir.

Preparou-se um chá adicionando-se 2 litros de água fervendo a 30gramas de chá preto Ceylon. Após a infusão por 5 minutos, o chá foi filtrado.

Adicionou-se ao filtrato, 0,1 ml de uma solução de sulfato de ferro aquoso(contendo 5 g de sulfato de ferro e 1 ml de HCI a 37% por litro) a fim de es-curecer quaisquer manchas de chá.

Uma xícara de chá de 180 ml foi preenchida com 100 ml da misturado chá resultante. A temperatura da mistura na xícara de chá foi de 85°C.

Após 5 minutos, a mistura de chá foi removida da xícara utilizando uma pipe-ta. A mesma xícara foi então enchida novamente com a mistura de chá, aqual foi novamente removida com uma pipeta após 5 minutos.

Após 24 horas à temperatura ambiente, a xícara agora manchadade chá foi pulverizada com 2 gramas da solução em conformidade com umdos Exemplos acima mencionados. Após 5 minutos, a xícara foi então vaga-rosamente preenchida com 175 ml de água a 30°C, deixando-a em repousopor 15 segundos, sendo então esvaziada. As xícaras foram avaliadas para apresença de manchas de chá imediatamente. Os resultados foram listadosna Tabela 2.

O teste mostra que a composição de acordo com a invenção (E-xemplo 1) apresenta um melhor desempenho de limpeza do que as compo-sições com outro tipo de espessantes (Exemplo Comparativo 3) ou semqualquer espessante (Exemplo Comparativo 4). O último apresentou apenasum desempenho muito limitado de limpeza.

Tabela 2

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1 * = mal desempenho / **** = bom desempenho

Exemplos de Referência 7-10

Uma série de preparações foi feita a fim de estabelecer o grau de peroxida-ção dos agentes espessantes que podem ser alcançados utilizando-se osprocedimentos de fabricação acima descritos. As composições preparadasnão contêm o ingrediente c), isto é, o ácido carboxílico alifático, seus anidri-dos, ésteres alquílicos, ou peroxiácidos. Os seguintes compostos foram pre-parados:

Exemplo de Referência 7

Adicionou-se a 356,7 g de água desmineralizada, 77,7 g deH2O2-70%, 0,35 g de Dequest® 2010, e 0,20 g de ácido dipicolínico foi adi-cionado com agitação. A mistura foi aquecida a 33°C. Adicionalmente, foramsolubilizados 3,75 g de CMC (Akucell AF 0305 ex Akzo Nobel) ao longo deum período de em torno de 60 minutos. Então, foram adicionados 1,16 g deH2SC>4-96%, mexendo-se a mistura a 33°C por mais 120 min. A mistura re-sultante foi filtrada com um filtro G-2 a fim de remover os traços de CMC in-solúveis. A mistura foi então armazenada em um forno a 35°C por 4 dias. PHapós armazenamento foi de 1,2.

O OA associado aos grupos de peroxiácido formados a partir dareação do peróxido de hidrogênio com o CMC foi analisado sendo de 0,3%em peso. Adicionalmente, após o armazenamento por uma semana, a con-centração de OA associado a estes espécimes químicos se elevou a um ní-vel de 0,8% em peso.

Exemplo de Referência 8

A 356,7 g de água desmineralizada, foram adicionados 77,7 g deH202-70%, 0,35 g de Dequest® 2010, e 0,20 g de ácido dipicolínico com agi-tação. A mistura foi aquecida a 33°C. Adicionalmente, 3,75 g de goma dexantano (Rhodopol® 23) foram solubilizadas na mistura ao longo de um pe-ríodo de em torno de 60 minutos. Então, foram adicionados 1,16 g de H2SO4a 96% e a mistura foi mexida a 33°C por mais 60 minutos. Após repousar aolongo da noite (conforme mexida vagarosamente utilizando um batedormagnético) a mistura foi filtrada e armazenada em um forno a 35°C por 4dias. O pH após o armazenamento foi de 1,2.

Embora haja presente uma quantidade muito pequena de OAassociado aos radicais peroxiácidos formados a partir da reação do peróxidode hidrogênio com a goma de xantano, o seu nível está abaixo do nível mí-nimo de detecção para quantificação precisa.Exemplo de Referência 9

A 356,7 g de água desmineralizada, foram adicionados 77,7 g deH202-70%, 0,35 g de Dequest® 2010, e 0,20 g de ácido dipicolínico confor-me se mexia a mistura da reação. A mistura foi aquecida a 33°C. Adicional-mente, foram solubilizados 3,75 g de CMC (Akucell AF 0305 ex Akzo Nobel)na solução ao longo de um período de em torno de 60 minutos. Então a mis-tura foi mexida a 33°C por outros 60 minutos, então a mistura foi agitada va-garosamente utilizando um batedor magnético ao longo da noite. Tal misturahomogênea foi então armazenada em um forno a 35°C por 4 dias. Mensu-rou-se um nível de OA associado aos radicais peroxiácido formados a partirda reação do peróxido de hidrogênio com o espessante de 0,3% em peso.Exemplo de Referência 10

A 356,7 g de água, foram adicionados 0,35 g de Dequest® 2010,e 0,20 g de ácido dipicolínico conforme se mexia a mistura da reação. A mis-tura foi aquecida a 33°C. Adicionalmente, foram solubilizados 7,5 g de CMC(Food grade, ex Akzo Nobel) na solução ao longo do período de em torno de45 minutos. Então a mistura foi mexida ao longo de uma noite utilizando-seum batedor magnético. A tal mistura homogênea foi então analisada para sedeterminer o conteúdo de peroxiácido. Não conseguiu se detectar a presen-ça de radicais de peroxiácido na amostra.

As composições em conformidade com os Exemplos de Refe-rência 7-10 foram analisadas para se determinar o conteúdo total de oxigê-nio obtido e o conteúdo de peroxiácido utilizando os métodos descritos aci-ma. As amostras foram armazenadas por 4 dias a 35°C antes da análise. Osresultados das análises são apresentados na Tabela 3.

Os resultados das análises indicam que os espessantes polimé-ricos são capazes de formar radicais peroxiácidos. A composição do Exem-pio de Referência 7 também foi analisada após armazenamento por tempoprolongado à temperatura ambiente. Os dados da análise indicam que oconteúdo do peroxiácido aumentou ao longo do período de armazenamento.Tabela 3

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Claims

1. Composição aquosa que apresente pH de 3 ou menos e con-tenha os seguintes ingredientes em quantidades relativas ao peso total dacomposição:a) de 0,05 a 40% de seu peso em um espessante poliméricotendo grupos -COOR, em que R pode ser de forma independente H, OH eradicais contendo carbono, eb) de 0,05 a 60% de seu peso em peróxido de hidrogênio,em que o conteúdo de oxigênio ativo atribuível ao ingrediente peroxidado a)é de pelo menos 0,02% em peso, em relação ao peso total da composição,desde que na ausência de (co)polímeros preparados a base de monômerosde (meta)acrilato.

2. Composição aquosa de acordo com a reivindicação 1 que a-presentem um pH de 3 ou menos e contenha os seguintes ingredientes emquantidades relativas ao peso total da composição:a) de 0,05 a 20% de seu peso em um espessante poliméricocontendo de 20 a 100.000 unidades monoméricas e, em média, pelo menos-0,8 grupos -COOR por unidade monomérica, em que R pode ser de formaindependente H, OH e radicais contendo carbono,b) de 0,05 a 30% de seu peso em peróxido de hidrogênio, ec) de 0,5 a 60% de seu peso em um ou mais ácidos carboxílicosalifáticos com de 1 a 8 átomos de carbono, seus ésteres alquílicos, anidri-dos, e/ou peroxiácidos,em que o conteúdo de oxigênio ativo atribuível aos ingredientesa) e c) é de pelo menos 0,02% em peso, em relação ao peso total da com-posição.

3. Composição aquosa de acordo com ambas as reivindicações-1 e 2, em que o conteúdo de oxigênio ativo atribuível aos ingredientes a) e c)é de pelo menos 0,1% em peso, em relação ao peso total da composição.

4. Composição aquosa em conformidade com ambas as reivin-dicações 2 e 3, em que o(s) ácido(s) carboxílico(s) alifático(s) pode(m) ser oácido glutárico, o ácido succínico, o ácido adípico, o ácido cítrico, o ácidoglicídico, o ácido hidróxi-acético, o ácido maléico, o ácido malônico, o ácidocitracônico, o ácido fumárico, o ácido tartárico, o ácido valérico, o ácido butí-rico ou/e o ácido itacônico.

5. Composição aquosa de acordo com a reivindicação 4 em queo ingrediente c) compreende misturas dos monoperoxiácidos dos ésteresmonoalquílicos do ácido glutárico, succínico, e/ou adípico.

6. Composição aquosa de acordo com qualquer uma das reivin-dicações anteriores compreendendo adicionalmente 0,01 a 2% em peso deum ácido inorgânico.

7. Composição aquosa de acordo com qualquer uma das reivin-dicações anteriores em que o espessante polimérico esteja presente emquantidades de 0,2 a 2,5% em peso.

8. Composição aquosa com qualquer uma das reivindicaçõesanteriores em que o ingrediente c) esteja presente em uma quantidade totalde 7 a 40% em peso.

9. Processo para a limpeza de superfície em que é utilizada umacomposição aquosa de acordo com qualquer uma das reivindicações anteri-ores para aplicação na dita superfície.

10. Processo de acordo com a reivindicação 9 em que a compo-sição aquosa, quando aplicada a uma superfície, apresenta temperaturasentre 25 e 70°C.

11. Processo de acordo com a reivindicação 9 ou 10 seguidopelo enxágue da superfície com água.

12. Processo de acordo com a reivindicação 9 ou 10 seguidopela exposição da superfície ao vento e/ou à chuva.

13. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesde 9 a 12 em que a superfície é feita de pedra, concreto, gesso, chapa degesso, vidro, asfalto, materiais poliméricos naturais ou sintéticos, metais,cerâmicas esmaltadas ou não-esmaltadas, asbestos, madeira, superfíciesrevestidas, superfícies esmaltadas ou de texturas naturais ou sintéticas.

14. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesde 9 a 13 em que a superfície esteja ao ar livre.

15. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesde 9 a 14 em que a superfície é porosa.

16. Utilização de composição aquosa como definido em qualqueruma das reivindicações de 1 a 8 como um agente alvejante.