BRPI0710256A2 - composição de óleo lubrificante; composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante, composição de óleo de motor; composição concentrada de aditivo de óleo de motor; e método de aumentar a concetração de pelo menos um antioxidante fenólico impedido em uma composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante - Google Patents

composição de óleo lubrificante; composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante, composição de óleo de motor; composição concentrada de aditivo de óleo de motor; e método de aumentar a concetração de pelo menos um antioxidante fenólico impedido em uma composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante Download PDF

Info

Publication number
BRPI0710256A2
BRPI0710256A2 BRPI0710256-9A BRPI0710256A BRPI0710256A2 BR PI0710256 A2 BRPI0710256 A2 BR PI0710256A2 BR PI0710256 A BRPI0710256 A BR PI0710256A BR PI0710256 A2 BRPI0710256 A2 BR PI0710256A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
lubricating oil
composition according
formula
boronated
hindered
Prior art date
Application number
BRPI0710256-9A
Other languages
English (en)
Inventor
Vicent J Gatto
Emily R Scheller
William E Moehle
Original Assignee
Albermarle Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Albermarle Corp filed Critical Albermarle Corp
Publication of BRPI0710256A2 publication Critical patent/BRPI0710256A2/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • C10M141/12Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic compound containing atoms of elements not provided for in groups C10M141/02 - C10M141/10
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02Hydroxy compounds
    • C10M2207/023Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/026Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with tertiary alkyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/02Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/06Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2215/064Di- and triaryl amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/06Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M2219/062Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
    • C10M2219/066Thiocarbamic type compounds
    • C10M2219/068Thiocarbamate metal salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2227/00Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2227/06Organic compounds derived from inorganic acids or metal salts
    • C10M2227/061Esters derived from boron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/12Groups 6 or 16
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/10Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • C10N2040/252Diesel engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • C10N2040/255Gasoline engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2060/00Chemical after-treatment of the constituents of the lubricating composition
    • C10N2060/14Chemical after-treatment of the constituents of the lubricating composition by boron or a compound containing boron

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

<B>COMPOSIçãO DE óLEO LUBRIFICANTE; COMPOSIçãO CONCENTRADA DE ADITIVO DE OLEO LUBRIFICANTE, COMPOSIçãO DE óLEO DE MOTOR; COMPOSIçãO CONCENTRADA DE ADITIVO DE óLEO DE MOTOR; E MéTODO DE AUMENTAR A CONCENTRAçãO DE PELO MENOS UM ANTIOXIDANTE FENóLICO IMPEDIDO EM UMA COMPOSIçãO CONCENTRADA DE ADITIVO DE OLEO LUBRIFICANTE.<D> Uma composição de óleo lubrificante dotada de uma estabilidade oxidativa sinergística é descrita, a composição compreendendo pelo menos um antioxidante fenólico impedido, pelo menos um antioxidante fenólico impedido mono-boronado, pelo menos um antioxidante fenólico impedido di-boronado, pelo menos uma difenilamina alquilada e pelo menos um composto organomolibdênio. A presente invenção proporciona também uma composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante que proporciona estabilidade oxidativa sinergística a um óleo lubrificante com a sua adição, a composição concentrada compreendendo pelo menos um antioxidante fenólico impedido, pelo menos um antioxidante fenólico impedido mono-boronado, pelo menos um antioxidante fenólico impedido di-boronado, pelo menos uma difenilamina alquilada e pelo menos um composto organomolibdênio. Ademais, a composição concentrada da presente invenção pode também ser preparada com uma alta concentração de antioxidantes fenólicos impedidos sem efeitos deletérios em viscosidade ou solubilidade do lubrificante.

Description

COMPOSICAO DE OLEO LUBRIFICANTE; COMPOSIÇÃO CONCENTRADADE ADITIVO DE ÓLEO LUBRIFICANTE, COMPOSIÇÃO DE ÓLEO DEMOTOR; COMPOSIÇÃO CONCENTRADA DE ADITIVO DE ÓLEO DE MOTOR;E MÉTODO DE AUMENTAR A CONCENTRAÇÃO DE PELO MENOS UMANTIOXIDANTE FENÓLICO IMPEDIDO EM UMA COMPOSIÇÃOCONCENTRADA DE ADITIVO DE ÓLEO LUBRIFICANTE".
CAMPO DA PRESENTE INVENÇÃOA presente invenção refere-se a composições aditivas de óleo lubrificante ecomposições de óleo lubrificante contendo as mesmas. Mais particularmente, a presenteinvenção se refere a combinações de antioxidantes fenólicos impedidos, antioxidantesfenólicos impedidos boronados, difenilaminas alquiladas e compostos organomolibdênioúteis como composições de óleo lubrificante e aditivo de composições de óleo lubrificante.DESCRIÇÃO DA TÉCNICA RELACIONADAFenólicos impedidos e fenólicos impedidos boronados são bem conhecidosna técnica, incluindo fenólicos moleculares grandes que incorporam a fração, 2,6-di-terc-butilfenol, e semelhante. Ver, por exemplo, as patentes U.S. e estrangeiras a seguir: U.S.4.927.553; U.S. 3.356.707; U.S. 3.509.054; U.S. 3.347.793; U.S. 3.014.061; U.S.3.359.298; U.S. 2.813.830; U.S. 2.462.616; GB 864.840; U.S. 5.698.499; U.S.5.252.237; U.S. RE 32.295; U.S. 4.547.302; U.S. 3.211.652; e U.S. 2.807.653.O uso de difenilamina alquilada como um aditivo antioxidante em
formulações de óleo lubrificante é também bem conhecido na técnica. Ver, por exemplo,as patentes U.S. a seguir: U.S. 5.620.948; U.S. 5.595.964; U.S. 5.569.644; U.S.4.857.214; U.S. 4.455.243; e U.S. 5.759.965.
Há diversos exemplos na literatura de patentes que mostram o uso deaditivos de molibdênio como antioxidantes, aditivos de controle de depósito, aditivos anti-desgaste e modificadores de fricção. Ver, por exemplo, as patentes U.S. e estrangeiras aseguir: U.S. 5.840.672; U.S. 5.814.587; U.S. 4.529.526; WO 95/07966; U.S.5.650.381; U.S. 4.812.246; U.S. 5.458.807; WO 95/07964; U.S. 5.880.073; U.S.5.658.862; U.S. 5.696.065; WO 95/07963; U.S. 5.665.684; U.S. 4.360.438; U.S.5.736.491; WO 95/27022; U.S. 5.786.307; U.S. 4.501.678; U.S. 5.688.748; EP 0 447916 Al; U.S. 5.807.813; U.S. 4.692.256; U.S. 5.605.880; WO 95/07962; U.S.5.837.657; U.S. 4.832.867; U.S. 4.705.641; EP 0 768 366 Al; U.S. 6.103.674; U.S.6.010.987; U.S. 6.110.878; EP 1 136 496 Al; U.S. 6.150.309; U.S. 6.232.276; U.S.6.306.802; EP 1 136 497 Al; U.S. 5.888.945; U.S. 6.187.723; U.S. 6.117.826; U.S.6.103.674; U.S. 6.063.741; U.S. 6.017.858; U.S. 5.994.277; e U.S. 6.174.842.
SUMÁRIO DA PRESENTE INVENÇÃO
A presente invenção em geral proporciona uma composição de óleolubrificante dotada de estabilidade oxidativa aprimorada, a composição compreendendopelo menos um antioxidante fenólico impedido, pelo menos um antioxidante fenólicoimpedido mono-boronado, pelo menos um antioxidante fenólico impedido di-boronado,pelo menos uma difenilamina alquilada, e pelo menos um composto organomolibdênio. Apresente invenção proporciona também uma composição concentrada de aditivo de óleolubrificante que proporciona estabilidade oxidativa sinergística a um óleo lubrificante coma sua adição, a composição concentrada compreendendo pelo menos um antioxidantefenólico impedido, pelo menos um antioxidante fenólico impedido mono-boronado, pelomenos um antioxidante fenólico impedido di-boronado, pelo menos uma difenilaminaalquilada, e pelo menos um composto organomolibdênio. Ademais, a composiçãoconcentradas da presente invenção pode também ser preparada com uma alta concentraçãode antioxidantes fenólicos impedidos sem efeitos deletérios em viscosidade ou solubilidadedo lubrificante.
O aprimoramento sinergístico da estabilidade oxidativa em composições deóleo lubrificante e composições concentradas de aditivo de óleo lubrificantecompreendendo pelo menos um antioxidante fenólico impedido, pelo menos umantioxidante fenólico impedido mono-boronado, pelo menos um antioxidante fenólicoimpedido di-boronado, e pelo menos uma difenilamina alquilada é descrita no pedidoprovisório U.S. comumente cessionado, depositado concomitantemente 60/758.754depositado em 13 de Janeiro de 2006, e no pedido PCT de número PCT/US2007/060489que reivindica prioridade ao pedido provisório U.S. N2 60/758.754, ambos os quais seencontram aqui incorporados por referência em sua totalidade na extensão permitida pelalei aplicável. A presente invenção é um aprimoramento em relação ao pedido U.S.Provisório de No. 60/758.754 de modo que as composições de óleo lubrificante e ascomposições concentradas de aditivo de óleo lubrificante compreendendo pelo menos umantioxidante fenólico impedido, pelo menos um antioxidante fenólico impedido mono-boronado, pelo menos um antioxidante fenólico impedido di-boronado, pelo menos umadifenilamina alquilada, e pelo menos um composto organomolibdênio exibem estabilidadeoxidativa aprimorada em comparação às formulações convencionais.
Em um aspecto, um óleo lubrificante ou composição concentrada de aditivode óleo lubrificante compreendendo: (a) 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol), (b) 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol)-mono-(di-alquil ortoborato), (c) 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol)-di-(di-alquil ortoborato), (d) uma difenilamina alquilada, e (e) umcomposto organomolibdênio, é uma combinação antioxidante eficaz para uso emlubrificantes.
Em um outro aspecto, um óleo lubrificante ou composição concentrada deaditivo de óleo lubrificante compreendendo: (a) um antioxidante fenólico impedido, (b)seja um éster orto-borato simples ou múltiplo, ou combinações dos mesmos, derivado apartir de um antioxidante fenólico impedido, onde o boro é fixado ao oxigênio fenólicoimpedido, (c) uma difenilamina aliviada, e (d) um composto organomolibdênio, é umacombinação antioxidante eficaz para uso em lubrificantes.
BREVE DESCRIÇÃO DA FIGURA
A figura 1 mostra resultados gráficos do Exemplo A.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA PRESENTE INVENÇÃO
Fenólicos impedidos adequados para uso nas composições da presenteinvenção incluem fenólicos que incorporam a fração 2,6-di-terc-butilfenol. Um fenólicoimpedido adequado, que é comercialmente vendido pela Albemarle Corporation™ sob onome registrado Etanox® 702, é o 4,4'metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol), daqui adiantereferido como MBDTBP, dotado de estrutura da Estrutura I abaixo:
Estrutura I<formula>formula see original document page 5</formula>
Outros fenólicos impedidos adequados incluem: 2,4-di-terc-butilfenol, 2,6-di-terc-butilfenol, 6-terc-butil-orto-cresol, 2,6-di-isopropilfenol, 2,4-di-sec-butilfenol,antioxidantes fenólicos impedidos de peso molecular mais alto derivados sinteticamente apartir de 2,4-di-terc-butilfenol, 2,6-di-terc-butilfenol, 6-terc-butil-orto-cresol, 2,6-di-isopropilfenol, ou 2,4-di-sec-butilfenol, hidróxi tolueno butilado (BHT), e semelhante.
A quantidade de fenólicos impedidos presentes nas composições da presenteinvenção varia a partir de cerca de 1 a cerca de 50 por cento em peso da concentraçãototal de fenólicos impedidos, fenólicos impedidos boronados, e difenilamina alquilada. Emaspectos adicionais a quantidade de fenólicos impedidos presentes nas composições dapresente invenção varia a partir de cerca de 1 por cento a cerca de 40 por cento em peso,de cerca de 1 por cento a cerca de 30 por cento em peso, de cerca de 1 por cento a cercade 25 por cento em peso, de cerca de 1 por cento a cerca de 20 por cento em peso, e decerca de 1 por cento a cerca de 15 por cento em peso da concentração total de fenólicosimpedidos, fenólicos impedidos boronados, e difenilamina alquilada.
Os mono- e di-fenólicos impedidos boronados adequados para uso nascomposições da presente invenção são derivados a partir de fenólicos impedidos descritosacima por reação com tri-alquil ortoboratos. Um referido processo é descrito em U.S.4.927.553. Em um aspecto, mono- e di-fenólicos impedidos boronados adequadosapresenta as estruturas das Estruturas II e III abaixo:Estrutura II
<formula>formula see original document page 6</formula>
Estrutura III
<formula>formula see original document page 6</formula>
onde R1, R2, R3, e R4 são independentemente selecionados a partirdo grupo que consiste em grupos alquila Ci a Ce cíclicos lineares ou ramificados.Exemplos dos referidos grupos incluem, mas não são limitados a, metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, sec-butila, iso-butila, n-pentila, 2-metilbutiia, 3-metilbutila, 2-metil-2-butila, 3-metil-2-butila, isopentila, n-hexila, ciclopentila,cicloexila, 2-etilbutila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 3-metil-2-pentila,4-metil-2-pentila, 3-metil-3-pentila, 3,3-dimetilbutiia, 3,3-dimetil-2-butila, 2,3-dimetil-2-butila, 2-metil-2-hexila, 2,2-dimetil-3-pentila, 2-heptila, 3-heptila, 2-metil-3-hexila,3-etil-3-pentila, 2,3-dimetil-3-pentila, 2,4-dimetil-3-pentila, 5-metil-2-hexila, 4,4-dimetil-2-pentila, 5-metilexila, n-heptila, n-octila, iso-octila, 2-etilexila, 2-propilpentila, 2-octila, 3-octila, 2,44-trimetilpentila, 4-metil-3-heptila e 6-metil-2-heptila.
Outros mono- e di-fenólicos impedidos boronados podem ser derivados apartir de reação dos fenólicos impedidos específicos descritos acima, ou misturas dosfenólicos impedidos, com tri-alquil ortoboratos.
O combinado total de mono- e di-fenólicos impedidos boronados presentesnas composições da presente invenção variam a partir de cerca de 10 a cerca de 80 porcento em peso da concentração total de fenólicos impedidos, fenólicos impedidosboronados, e difenilamina alquilada. A proporção de mono-fenólicos impedidos boronadoscom relação a di-fenólicos impedidos boronados pode variar de cerca de 0,01:1 a cerca de1:0,01. A quantidade de mono-fenólicos impedidos boronados pode ser aproximadamenteigual a ou maior que di-fenólicos impedidos boronados.
A quantidade de MBDTBP em composições concentradas de aditivo de óleolubrificante convencionais foi limitada por sua solubilidade a cerca de 10% em peso doconcentrado de aditivo total. Entretanto, a presente invenção proporciona um método paraaumentar a concentração de antioxidante fenólico impedido na composição concentrada deaditivo de óleo lubrificante para ser aumentada tanto quanto cerca de 50% em peso aoincluir antioxidantes fenólicos impedidos boronados na composição concentrada de aditivode óleo lubrificante.
As difenilaminas alquiladas adequadas para uso nas composições dapresente invenção são preparadas a partir de difenilamina por reação com olefinas. Ummétodo particularmente útil de preparar difenilaminas alquiladas é descrito na Publicaçãode patente U.S. US-2006-0276677-A1 (a qual está relacionada a U.S. 11/442856depositada em 30 de Maio de 2006, que reivindica prioridade ao Pedido provisório depatente U.S. 60/687.182 depositado em 2 de Junho de 2005 e ao Pedido provisório depatente U.S. 60/717322 depositado em 14 de Setembro de 2005), cuja Publicação depatente U.S. se encontra aqui incorporada por referência em sua totalidade na extensãopermitida pela lei aplicável. Ambas mono- e di-difenilaminas alquiladas podem serempregadas, seja isoladamente ou em combinação, e apresenta as estruturas mostradas nasEstruturas IV e V abaixo:
Estrutura IV
<formula>formula see original document page 8</formula>
Estrutura V
<formula>formula see original document page 8</formula>
onde R1, R2 e R3 são independentemente selecionados a partir do grupo queconsiste em grupos alquila C4 a C32 cíclicos, lineares e ramificados. Exemplos dosreferidos grupos incluem, mas não são limitados a, grupos alquila derivado a partir delinear alfa-olefinas, alfa-olefinas isomerizadas, alfa-olefinas polimerizadas, oligômeros depropileno de baixo peso molecular, e oligômeros de isobutileno de baixo peso molecular.Exemplos específicos incluem mas não são limitados a butila, pentila, hexila, heptila,octila, nonila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, dipropila, tripropila,tetrapropila, pentapropila, hexapropila, heptapropila, octapropila, diisobutila, triisobutila,tetraisobutila, pentaisobutila, hexaisobutila, e heptaisobutila.
O combinado total de mono- e di-difenilamina alquilada presente nascomposições da presente invenção varia a partir de cerca de 10 por cento a cerca de 80por cento em peso da concentração total de fenólicos impedidos, fenólicos impedidosboronados, e difenilamina alquilada. A proporção de mono- para di-difenilamina alquiladapode variar de cerca de 0,01:1 a cerca de 1:0.01.
Exemplos de difenilaminas alquiladas adequados são difenilaminasnoniladas (NDPA), difenilaminas octiladas, difenilaminas mistas octiladas/estirenadas (talcomo Durad® AX55), e difenilaminas butiladas/octiladas mistas (tal como Vanlube® 961).Ademais, o teor de nitrogênio das difenilaminas alquiladas pode estar na faixa de cerca de2.0 a cerca de 6.0% em peso. Níveis mais baixos de nitrogênio diluem a eficácia dasdifenilaminas alquiladas enquanto níveis mais elevados de nitrogênio podem afetaradversamente a compatibilidade das difenilaminas alquiladas no lubrificante ouvolatilidade do lubrificante. As difenilaminas alquiladas podem ser um líquido ou sólidode baixo ponto de fusão.
Compostos organomolibdênio adequados para uso na presente invençãoincluem compostos livres de enxofre, compostos livres de fósforo, e compostos contendoenxofre. O teor de molibdênio dos compostos organomolibdênio pode variar de cerca de1% em peso a cerca de 15% em peso. A concentração do composto organomolibdêniopode variar de cerca de 1% em peso a cerca de 40% em peso da concentração total defenólicos impedidos, fenólicos impedidos boronados, difenilamina alquilada e compostoorganomolibdênio.
A quantidade de composto organomolibdênio usada nas composições dapresente invenção é tal que a proporção em peso de molibdênio para boro varia a partir decerca de 0,01:1 a cerca de 10:1. O teor de molibdênio de um óleo lubrificante pode variarentre cerca de cerca de 50 a cerca de 1000 ppm e o teor de boro pode variar entre cercade 50 a cerca de 500 ppm. O teor de molibdênio de um óleo lubrificante pode variar entrecerca de cerca de 100 a cerca de 400 ppm e o teor de boro pode variar entre cerca de 100a cerca de 400 ppm.
Compostos organomolibdênio livres de enxofre e livres de fósforo podemser preparados ao reagir uma fonte de molibdênio livre de fósforo e de enxofre com umcomposto orgânico contendo grupos amino e/ou álcool. Exemplos de molibdênio sourceslivres de enxofre e livres de fósforo incluem trióxido de molibdênio, molibdato deamônia, molibdato de sódio e molibdato de potássio. Os grupos amino podem sermonoaminas, diaminas, ou poliaminas. Os grupos álcool podem ser álcoois mono-substituídos, alcoóis dióis ou bis-alcoóis, ou poli-álcoois. Como um exemplo, a reação dediaminas com óleos graxos produz um produto contendo ambos os grupo amino e álcoolque podem reagir com a fonte de molibdênio livre de enxofre e livre de fósforo.Exemplos de compostos organomolibdênio livres de enxofre e livres de
fósforo adequados para uso na presente invenção incluem os a seguir: compostospreparados ao reagir determinados compostos de nitrogênio básico com uma fonte demolibdênio como definido nas Patentes U.S. Nos. 4.259.195 e 4.261.843; compostospreparados ao reagir uma amina hidróxi alquilada substituída a hidrocarbila com umafonte de molibdênio como definido na Patentes U.S. N2 4.164.473; compostos preparadosao reagir um produto de condensação de fenol aldeído, um alquileno diamina mono-alquilada, e uma fonte de molibdênio como definido na Patente U.S. N9 4.266.945;compostos preparados ao reagir um óleo graxo, dietanolamina, e uma fonte de molibdêniocomo definido na Patente U.S. N9 4.889.647; compostos preparados ao reagir um óleograxo ou ácido com 2-(2-aminoetil)aminoetanol, e uma fonte de molibdênio como definidona Patente U.S. N2 5.137.647; compostos preparados ao reagir uma amina secundária comuma fonte de molibdênio como definido na Patente U.S. N5 4.692.256; compostospreparados ao reagir um composto diol, diamino, ou amino-álcool com uma fonte demolibdênio como definido na Patente U.S. N9 5.412.130; compostos preparados ao reagirum óleo graxo, alquileno diamina mono-alquilada, e uma fonte de molibdênio comodefinido no Pedido de patente européia EP 1 136 496 Al; e compostos preparados aoreagir um ácido graxo, alquileno diamina mono-alquilada, glicerídeos, e uma fonte demolibdênio como definido nas Pedido de patente européia EP 1 136 497 Al.
Exemplos compostos comerciais de molibdênio solúvel em óleo livres deenxofre e livres de fósforo são Sakura-Lube 700 oferecido pela Asahi Denka, e Molyvan856B e Molyvan 855 oferecido pela R. T. Vanderbilt Company, Inc.dietanolamina, e uma fonte de molibdênio como definido na Patente U.S. 4.889.647 sãoalgumas vezes ilustrados como tendo uma ou ambas as estruturas a seguir,
Compostos de molibdênio preparados ao reagir um óleo graxo,onde R é uma cadeia de alquila graxa. A estrutura química exata dosreferidos materiais não é completamente conhecida e pode de fato ser misturas multi-compostas de muitos compostos organomolibdênio.
Compostos organomolibdênio contendo enxofre podem ser preparados poruma variedade de métodos. Um método envolve reagir uma fonte de molibdênio livre defósforo e de enxofre com um grupo amino e uma ou mais fontes de enxofre. Fontes deenxofre incluem dissulfeto de carbono, sulfeto de hidrogênio, sulfeto de sódio e enxofreelemental. Alternativamente, o composto de molibdênio contendo enxofre pode serpreparado ao reagir uma fonte de molibdênio contendo enxofre com um grupo amino ougrupo tiourama e opcionalmente uma segunda fonte de enxofre. Exemplos de fontes demolibdênio livre de enxofre e livre de fósforo incluem trióxido de molibdênio, molibdatode amônia, molibdato de sódio, molibdato de potássio e haletos de molibdênio. Os gruposamino podem ser monoaminas, diaminas, ou poliaminas. Como um exemplo, a reação detrióxido de molibdênio com uma amina secundária e dissulfeto de carbono produzditiocarbamatos de molibdênio. Alternativamente, a reação de (NH4)2Mo3Sii3.n(H20) onden varia entre 0 a 2 com a dissulfeto de tetralquiltiourama, produz um ditiocarbamato demolibdênio contendo enxofre trinuclear.
Exemplos de compostos organomolibdênio contendo enxofre adequadospara uso na presente invenção incluem os a seguir: compostos preparados ao reagirtrióxido de molibdênio com uma amina secundária e dissulfeto de carbono como definidonas Patentes U.S. Nos. 3.509.051 e 3.356.702; compostos preparados ao reagir uma fontede molibdênio livre de enxofre com uma amina secundária, dissulfeto de carbono, e umafonte de enxofre adicional como definido na Patente U.S. N2 4.098.705; compostospreparados ao reagir um haleto de molibdênio com uma amina secundária e dissulfeto decarbono como definido na Patente U.S. N2 4.178.258; compostos preparados ao reagiruma fonte de molibdênio com um composto de nitrogênio básico e uma fonte de enxofrecomo definido nas Patentes U.S. Nos. 4.263.152, 4.265.773, 4.272.387, 4.285.822,4.369.119, e 4.395.343: compostos preparados ao reagir tetratiomolibdato de amônia comum composto de nitrogênio básico como definido na Patente U.S. N9 4.283.295;compostos preparados ao reagir uma olefina, enxofre, uma amina e uma fonte demolibdênio como definido na Patente U.S. N9 4.362.633; compostos preparados ao reagirtetratiomolibdato de amônia com um composto de nitrogênio básico e uma fonte deenxofre orgânico como definido na Patente U.S. N2 4.402.840; compostos preparados aoreagir um composto fenólico, uma amina e uma fonte de molibdênio com uma fonte deenxofre como definido na Patente U.S. N2 4.466.901; compostos preparados ao reagir umtriglicerídeo, um composto de nitrogênio básico, uma fonte de molibdênio, e uma fonte deenxofre como definido na Patente U.S. N2 4.765.918; compostos preparados ao reagir saisde alquiltioxantato de metal alcalino com haletos de molibdênio como definido na PatenteU.S. N2 4.966.719; compostos preparados ao reagir um dissulfeto de tetralquiltiouramacom hexacarbonila de molibdênio como definido na Patente U.S. N2 4.978.464;compostos preparados ao reagir um dixantogênio de alquila com hexacarbonila demolibdênio como definido na Patente U.S. N2 4.990.271; compostos preparados ao reagirsais de alquilxantato de metal alcalino com tetra-acetato de dimolibdênio como definido naPatente U.S. N2 4.995.996; compostos preparados ao reagir (NH4)2Mo3Si3.2(H20) com umdialquilditiocarbamato de metal alcalino ou dissulfeto de tetra-alquil tiourama comodefinido na Patente U.S. N2 6.232.276; compostos preparados ao reagir um éster ou ácidocom uma diamina, uma fonte de molibdênio e dissulfeto de carbono como definido naPatente U.S. N2 6.103.674; e compostos preparados ao reagir um dialquilditiocarbamatode metal alcalino com ácido 3-cloropropiônico, seguido de trióxido de molibdênio, comodefinido na Patente U.S. N2 6.117.826.
Exemplos de compostos comerciais de molibdênio solúveis em óleocontendo enxofre são Sakura-Lube® 100, Sakura-Lube® 155, Sakura-Lube® 165, e Sakura-Lube® 180 oferecidos pela Asahi Denka Kogyo K.K., Molyvan® A, Molyvan® 807 eMolyvan® 822 oferecidos pela R. T. Vanderbilt Company, e Naugalube® MolyFMoferecido pela Crompton Corporation.
Ditiocarbamatos de molibdênio são compostos organomolibdênio adequadose são dotados da estrutura a seguir:<formula>formula see original document page 13</formula>
onde R é independentemente selecionado a partir de hidrogênio ou umgrupo alquila contendo de 4 a 18 carbonos, e X é independentemente selecionado a partirde oxigênio ou enxofre.
O óleo lubrificante podem ser qualquer estoque de base ou óleo de base(caracterizado como Grupo I, Grupo II, Grupo III, Grupo IV ou Grupo V conformedefinido pelo sistema de classificação de estoque de base API), ou lubrificante compostopredominantemente de aromáticos, naftênicos, parafínicos, poli-alfa-olefinas e/ou ésteressintéticos. Ademais, o lubrificante pode também conter aditivos adicionais de modo atornar o sistema aceitável para uso em uma variedade de aplicações. Os referidos aditivosincluem dispersantes, detergentes, aprimoradores de índice de viscosidade, inibidor deponto de fluidez, aditivos anti-desgaste, aditivos de extrema pressão, modificadores defricção, inibidores de corrosão, inibidores de ferrugem, emulsificantes, desemulsificantes,agentes antiespumante, colorantes, agentes de intumescimento de vedação, e antioxidantesadicionais.
A presente invenção pode ser útil em óleos de motor de carro depassageiros, óleos diesel de trabalho pesado, óleos diesel de velocidade média, óleos deestrada, óleos de motores marinhos, óleos de motor a gás natural, óleos de motor de 2-ciclos, óleos de turbina a vapor, óleos de turbina a gás, óleos de turbina de ciclocombinado, óleos de R&O, óleos de engrenagem industrial, óleos de engrenagemautomotiva, óleos de compressor, fluidos de transmissão manual, fluidos de transmissãoautomática, óleos de calhas, óleos de têmpera, óleos de enxágüe e fluidos hidráulicos.Aplicações adequadas são em óleos de motor. Uma aplicação adequada é um óleo demotor com baixo teor de fósforo caracterizado por um teor de fósforo inferior a 1000ppm.O aditivo de óleo lubrificante concentrado pode ou não conter um óleodiluente. Se um óleo diluente for usado, o óleo diluente está tipicamente presente entre 1 %e 80% em peso do concentrado.
Tipicamente, a quantidade total de fenólicos impedidos, fenólicos impedidosboronados, difenilamina alquilada, e composto organomolibdênio que são adicionados aosóleos completamente formulados depende da aplicação de uso final. Por exemplo, em umóleo de turbina a quantidade total de fenólicos impedidos, fenólicos impedidos boronados,difenilamina alquilada, e composto organomolibdênio adicionados ao óleo varia entrecerca de 0,05% e cerca de 1,0% em peso. De modo diferente, em um óleo de motor aquantidade total de fenólicos impedidos, fenólicos impedidos boronados, difenilaminaalquilada e composto organomolibdênio adicionados ao óleo varia entre cerca de 0,2% ecerca de 3,0% em peso. Em óleos de motor com ultra baixo teor de fósforo a quantidadetotal de fenólicos impedidos, fenólicos impedidos boronados, e difenilamina alquiladapode ser de cerca de 5,0% em peso ou mais,
Um exemplo de aditivo de óleo lubrificante concentrado de acordo com apresente invenção é como a seguir:
(a) 4,4-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol) @ 10% em peso;
(b) 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol) mono-(di-sec-butilortoborato) e 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol) di-(di-sec-butil ortoborato) @ 40%em peso;
(c) dinonildifenilamina e monononildifenilamina @ 10% em peso;
(d) um ditiocarbamato de molibdênio contendo 4,5% em pesomolibdênio @ 20% em peso; e
(e) óleo diluente parafínico @ 20% em peso.
Um exemplo de óleo de motor com baixo teor de fósforo de acordo com apresente invenção é como a seguir:
(a) 4,4-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol) @ 0,5% em peso;
(b) 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol)mono-(di-sec-butil ortobo-rato) e 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol) di-(di-sec-butil ortoborato) @ 1,0% empeso;(c) dinonildifenilamina e monononildifenilamina @ 0,75 % em peso;
(d) um ditiocarbamato de molibdênio contendo 4,5% em pesomolibdênio @ 0,2% em peso
(e) um dispersante concentrado @ 4,8 % em peso;
(f) um detergente de cálcio concentrado em sobre base @ 1,8% empeso;
(g) um detergente de cálcio concentrado neutro @ 0,5% em peso;
(h) dialquilditiofosfato de zinco @ 0,6% em peso;
(i) um inibidor de ponto de fluidez a 0,1 % em peso;
(j) um aprimorador de índice de viscosidade concentrado @ 8,0% empeso;
(k) um modificador de fricção orgânico @ 0,5 % em peso; e
(1) óleo lubrificante parafínico @ 81,25% em peso.
Exemplo A: Espessamento e Oxidação de óleo em temperaturas elevadas
Um óleo de motor de carro de passageiros pré-misturado foi preparado deacordo com a presente invenção ao misturar os materiais a seguir:
(a) 5,000% em peso de um dispersante sem cinzas;
(b) 1,875% em peso de um detergente sobre base contendo cálcio;
(c) 0,521 % em peso da detergente neutro contendo cálcio;
(d) 0,625% em peso de dialquilditiofosfato de zinco secundário; e
(e) 91,979 % em peso de óleo de base 150N Grupo II.
Ao referido óleo de motor pré-misturado foi adicionado os componentesindicados na Tabela 1.
Tabela 1. Componentes dos Exemplos A.l - A.6.
<table>table see original document page 15</column></row><table><table>table see original document page 16</column></row><table>
MoDTC = Ditiocarbamato de molibdênio contendo 4.5% em peso molibdênioBMBDTBP = uma amostra composta de: 15.6% em peso de 4,4-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol, 38.6% em peso de 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol)-mono-(di-sec-butilortoborato), 17.4% em peso de 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol)-di-(di-sec-butil ortoborato)(valores calculados com base em análise HPLC), 1.0% em peso de um dispersante sem cinzas, e29.0% em peso de um óleo diluente 500N naftênico. A amostra é dotada de um teor de boro de1.23% em peso como determinado por ICP.HPE = ácido 3,5-di-terc-butil-hidroxiidrocinâmico, ésteres de alquila C7- Ce ramificadosNDPA = difenilamina noniladaG2BO = óleo de base 150N Grupo II
A estabilidade oxidativa dos referidos óleos de motor acabados foi avaliadaem um teste de oxidação de volume de óleo. Cada óleo (300 mL) foi tratado com umcatalisador de oxidação de naftenato de ferro para enviar 110 ppm de ferro ao óleoacabado. Os óleos foram aquecidos em um aquecedor de bloco a 150°C, enquanto 10litros/hora de oxigênio seco foram borbulhados através do óleo. Amostras dos óleosoxidados foram removidas a 24, 48, 72, 96, 120, 144, 168 e 192 horas. As viscosidadescinéticas de cada amostra foram determinadas a 400C. O aumento percentual deviscosidade do óleo oxidado com relação ao óleo fresco foi calculado. Os resultados deaumento percentual de viscosidade são mostrados na Tabela 2.
Tabela 2. Aumento percentual de viscosidade dos óleos acabados de A.l -
A.6 no teste de oxidação de volume de óleo.
<table>table see original document page 16</column></row><table>
Um percentual de viscosidade aumentado é uma medida de maior oxidaçãoe degradação do lubrificante. Os referidos resultados mostram claramente que acombinação oxidante da presente invenção nos Exemplos A.3 a A.6 proporcionamproteção de oxidação superior em comparação aos outros Exemplos (A.l - A.2). Sistemasantioxidantes que não contêm a combinação de 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol),4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol) boronado, difenilamina nonilada e compostoorganomolibdênio apresentam um pobre controle de oxidação enquanto que os sistemasque contêm BMBDTBP, NDPA e MoDTC apresentam um controle de oxidação superior.Os referidos resultados são mostrados graficamente na Figura 1.
Exemplo B - Calorimetria de Leitura Diferencial Pressurizada (PDSC)
A estabilidade oxidativa dos óleos de motor acabados preparados noExemplo A foi avaliada usando calorimetria de leitura diferencial pressurizada seguindo ométodo de teste padrão ASTM D 6186 e usando as condições de operação a seguir:temperatura isotermal = 180°C, gás oxigênio @ 500 psig com um coeficiente de fluxo de100 mL/min, aproximadamente 3 mg de tamanho de amostra, em panelas de alumínioabertas. Cada óleo foi tratado com um catalisador de oxidação de naftenato de ferro paraenviar 55 ppm de ferro ao óleo acabado. Os tempos de indução de oxidação (OIT) foramdeterminados de acordo com o método ASTM. Cada óleo foi testado em duplicata ecalculada a média dos resultados. Os resultados OIT são mostrados na Tabela 3.
Tabela 3. Tempos de indução de oxidação em minutos para óleo acabados de
A.l - A.6 testados usando PDSC.
<table>table see original document page 17</column></row><table>
Um tempo de indução mais longo é uma medida de estabilidade de oxidaçãomaior do lubrificante. Os referidos resultados mostram claramente que a combinaçãoantioxidante da presente invenção nos Exemplos A.4 a A.6 proporcionam proteção deoxidação superior em comparação aos Exemplos não da invenção (A.l - A.2). Os sistemasantioxidantes que não contêm a combinação de 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol),4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol) boronado, difenilamina nonilada e molibdênioapresentam um pobre controle de oxidação enquanto os sistemas contendo BMDTBP,NDPA e MoDTC apresentam um controle oxidativo superior. Ainda, consideravelmentemenos, isto é, 25% menos, antioxidante é usado no óleo da presente invenção A.3 comrelação ao óleo não da presente invenção A.2 de modo o mesmo nível de desempenho noPDSC (112,12 minutos e 110,77 minutos estatisticamente equivalente).
Embora as composições e métodos da presente invenção tenham sidodescritos em termos de modalidades preferidas, será aparente para aqueles versados natécnica que variações podem ser aplicadas às composições, métodos e/ou processes e nasetapas ou na seqüência das etapas dos métodos aqui descritos sem se desviar do conceito eâmbito da presente invenção. Mais especificamente, será aparente que determinadosagentes que são tanto química como fisiologicamente relacionados podem ser substituídospelos agentes aqui descritos desde que os mesmos ou resultados similares sejamalcançados. Todos os referidos substituintes similares e modificações aparentes àquelesversados na técnica são considerados inseridos no âmbito e conceito da presente invenção.

Claims (52)

1. Composição de óleo lubrificante, CARACTERIZADA pelo fato de quecompreende pelo menos um antioxidante fenólico impedido, pelo menos um antioxidantefenólico impedido boronado, pelo menos uma difenilamina alquilada, e pelo menos umcomposto organomolibdênio.
2. Composição de óleo lubrificante, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que pelo menos um antioxidante fenólico impedidoboronado é derivado a partir de pelo menos um antioxidante fenólico impedido.
3. Composição de óleo lubrificante, de acordo com a reivindicação 2,CARACTERIZADA pelo fato de que o pelo menos um antioxidante fenólico impedidoboronado compreende antioxidantes fenólicos impedidos mono- e di-boronados.
4. Composição de óleo lubrificante, de acordo com a reivindicação 3,CARACTERIZADA pelo fato de que o antioxidante fenólico impedido é 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol).
5. Composição de óleo lubrificante, de acordo com a reivindicação 4,CARACTERIZADA pelo fato de que o mono-antioxidante fenólico impedido boronado édotado da estrutura<formula>formula see original document page 19</formula>e o antioxidante fenólico impedido di-boronado é dotado da estrutura<formula>formula see original document page 20</formula>onde Ri, R2, R3, e R4 são independentemente selecionados a partir do grupoque consiste em grupos alquila Ci a Cs lineares, grupos alquila Ci a Ce ramificados egrupos alquila C3 a Ce cíclicos.
6. Composição de óleo lubrificante, de acordo com a reivindicação 5,CARACTERIZADA pelo fato de que pelo menos uma difenilamina alquilada compreendemono- e di-difenilamina alquilada.
7. Composição de óleo lubrificante, de acordo com a reivindicação 6,CARACTERIZADA pelo fato de que a mono-difenilamina alquilada é dotada da estrutura<formula>formula see original document page 20</formula>e a di-difenilamina alquilada é dotada da estrutura<formula>formula see original document page 20</formula>onde R1, R2 e R3 são independentemente selecionados a partir do grupo queconsiste em grupos alquila C4 a C32 cíclicos, lineares e ramificados.
8. Composição de óleo lubrificante, de acordo com a reivindicação 7,CARACTERIZADA pelo fato de que a mono- e di-difenilamina alquilada é selecionada apartir do grupo que consiste em difenilaminas noniladas, difenilaminas octiladas,difenilaminas mistas octiladas/estirenadas, e difenilaminas butiladas/octiladas mistas.
9. Composição de óleo lubrificante, de acordo com a reivindicação 3,CARACTERIZADA pelo fato de que o composto organomolibdênio é selecionado apartir do grupo que consiste em compostos organomolibdênio livres de enxofre,compostos organomolibdênio livres de fósforo, e compostos organomolibdênio contendoenxofre.
10. Composição de óleo lubrificante, de acordo com a reivindicação 9,CARACTERIZADA pelo fato de que o composto organomolibdênio é um ditiocarbamatode molibdênio dotado da estrutura<formula>formula see original document page 21</formula>onde R é independentemente selecionado a partir de hidrogênio ou umgrupo alquila contendo de 4 a 18 carbonos, e X é independentemente selecionado a partirde oxigênio ou enxofre.
11. Composição de óleo lubrificante, de acordo com a reivindicação 10,CARACTERIZADA pelo fato de que a concentração do composto organomolibdêniovaria a partir de cerca de 1% em peso a cerca de 40% em peso da concentração total defenólicos impedidos, fenólicos impedidos boronados, difenilamina alquilada e compostoorganomolibdênio.
12. Composição de óleo lubrificante, de acordo com a reivindicação 11,CARACTERIZADA pelo fato de que a proporção em peso de molibdênio para boro variaa partir de cerca de 0,01:1 a cerca de 10:1.
13. Composição de óleo lubrificante, de acordo com a reivindicação 12,CARACTERIZADA pelo fato de que o teor de molibdênio varia entre cerca de 50 ppm acerca de 1000 ppm e o teor de boro varia entre cerca de 50 ppm a cerca de 500 ppm.
14. Composição de óleo lubrificante, de acordo com a reivindicação 13,CARACTERIZADA pelo fato de que o teor de molibdênio varia entre cerca de 100 ppma cerca de 400 ppm e o teor de boro varia entre cerca de 100 ppm a cerca de 400 ppm.
15. Composição de óleo lubrificante, de acordo com a reivindicação 4,CARACTERIZADA pelo fato de que a concentração de 4,4'- metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol) é entre cerca de 1 a cerca de 50 por cento em peso da concentração total defenólicos impedidos, fenólicos impedidos boronados, difenilamina alquilada e compostoorganomolibdênio.
16. Composição de óleo lubrificante, de acordo com a reivindicação 15,CARACTERIZADA pelo fato de que a concentração de mono- e di-fenólicos impedidosboronados é entre cerca de 10 a cerca de 80 por cento em peso da concentração total defenólicos impedidos, fenólicos impedidos boronados, difenilamina alquilada e compostoorganomolibdênio.
17. Composição de óleo lubrificante, de acordo com a reivindicação 16,CARACTERIZADA pelo fato de que a proporção de mono-fenólicos impedidosboronados para di-fenólicos impedidos boronados é entre cerca de 1:1 a cerca de 1:0.01.
18. Composição de óleo lubrificante, de acordo com a reivindicação 17,CARACTERIZADA pelo fato de que a concentração de difenilamina alquilada é entrecerca de 10 por cento a cerca de 80 por cento em peso da concentração total de fenólicosimpedidos, fenólicos impedidos boronados, difenilamina alquilada, e compostoorganomolibdênio.
19. Composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante,CARACTERIZADA pelo fato de que compreende pelo menos um antioxidante fenólicoimpedido, pelo menos um antioxidante fenólico impedido boronado, pelo menos umadifenilamina alquilada, e pelo menos um composto organomolibdênio.
20. Composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante, de acordo coma reivindicação 19, CARACTERIZADA pelo fato de que pelo menos um antioxidantefenólico impedido boronado é derivado a partir de pelo menos um antioxidante fenólicoimpedido.
21. Composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante, de acordo coma reivindicação 20, CARACTERIZADA pelo fato de que pelo menos um antioxidantefenólico impedido boronado compreende antioxidante fenólico impedido mono- e di-boronados.
22. Composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante, de acordo coma reivindicação 21, CARACTERIZADA pelo fato de que o antioxidante fenólicoimpedido é 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol).
23. Composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante, de acordo coma reivindicação 22, CARACTERIZADA pelo fato de que o mono-antioxidante fenólicoimpedido boronado é dotado da estrutura<formula>formula see original document page 23</formula>e o antioxidante fenólico impedido di-boronado é dotado da estrutura<formula>formula see original document page 23</formula>onde R1, R2, R3, e R4 são independentemente selecionados a partir do grupoque consiste em grupos alquila Ci a Cs lineares, grupos alquila Ci a Cs ramificados, egrupos alquila C3 a Cs cíclicos.
24. Composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante, de acordo coma reivindicação 23, CARACTERIZADA pelo fato de que pelo menos uma difenilaminaalquilada compreende mono- e di-difenilamina alquilada.
25. Composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante, de acordo coma reivindicação 24, CARACTERIZADA pelo fato de que a mono-difenilamina alquilada édotado da estrutura<formula>formula see original document page 24</formula>e a di-difenilamina alauilada e dotado da estrutura<formula>formula see original document page 24</formula>onde R1, R2 e R3 são independentemente selecionados a partir do grupo queconsiste em grupos alquila C4 a C32 cíclicos, lineares e ramificados.
26. Composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante, de acordo coma reivindicação 25, CARACTERIZADA pelo fato de que a mono- e di-difenilaminaalquilada é selecionada a partir do grupo que consiste em difenilaminas noniladas,difenilaminas octiladas, difenilaminas mistas octiladas/estirenadas, e difenilaminasbutiladas/octiladas mistas.
27. Composição de óleo lubrificante, de acordo com a reivindicação 21,CARACTERIZADA pelo fato de que o composto organomolibdênio é selecionado ae a di-difenilamina alquilada é dotado da estruturapartir do grupo que consiste em compostos organomolibdênio livres de enxofre,compostos organomolibdênio livres de fósforo, e compostos organomolibdênio contendoenxofre.
28. Composição de óleo lubrificante, de acordo com a reivindicação 27,CARACTERIZADA pelo fato de que o composto organomolibdênio é a ditiocarbamatode molibdênio dotado da estrutura<formula>formula see original document page 25</formula>onde R é independentemente selecionado a partir de hidrogênio ou umgrupo alquila contendo de 4 a 18 carbonos, e X é independentemente selecionado a partirde oxigênio ou enxofre.
29. Composição de óleo lubrificante, de acordo com a reivindicação 28,CARACTERIZADA pelo fato de que a concentração do composto organomolibdêniovaria a partir de cerca de 1 % em peso a cerca de 40% em peso da concentração total defenólicos impedidos, fenólicos impedidos boronados, difenilamina alquilada e compostoorganomolibdênio.
30. Composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante, de acordo coma reivindicação 22, CARACTERIZADA pelo fato de que a concentração de 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol) é entre cerca de 1 a cerca de 50 por cento em peso daconcentração total de fenólicos impedidos, fenólicos impedidos boronados, difenilaminaalquilada e composto organomolibdênio.
31. Composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante, de acordo coma reivindicação 30, CARACTERIZADA pelo fato de que a concentração de mono- e di-fenólicos impedidos boronados é entre cerca de 10 por cento a cerca de 80 por cento empeso da concentração total de fenólicos impedidos, fenólicos impedidos boronados,difenilamina alquilada e composto organomolibdênio.
32. Composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante, de acordo coma reivindicação 31, CARACTERIZADA pelo fato de que a proporção de mono-fenólicosimpedidos boronados to di-fenólicos impedidos boronados é entre cerca de 1:1 a cerca de 1:0.01.
33. Composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante, de acordo coma reivindicação 32, CARACTERIZADA pelo fato de que a concentração de difenilaminaalquilada é entre cerca de 10 por cento a cerca de 80 por cento em peso da concentraçãototal de fenólicos impedidos, fenólicos impedidos boronados, difenilamina alquilada ecomposto organomolibdênio.
34. Composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante, de acordo coma reivindicação 33, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende, ainda, um óleodiluente.
35. Composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante, de acordo coma reivindicação 34, CARACTERIZADA pelo fato de que a concentração do óleo diluenteé entre cerca de 1 % a cerca de 80% em peso.
36. Composição de óleo de motor, CARACTERIZADA pelo fato de quecompreende pelo menos um antioxidante fenólico impedido, pelo menos um antioxidantefenólico impedido boronado, pelo menos uma difenilamina alquilada e pelo menos umcomposto organomolibdênio.
37. Composição de óleo de motor, de acordo com a reivindicação 36,CARACTERIZADA pelo fato de que o antioxidante fenólico impedido é 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol).
38. Composição de óleo de motor, de acordo com a reivindicação 37,CARACTERIZADA pelo fato de que pelo menos um antioxidante fenólico impedidoboronado compreende um mono-antioxidante fenólico impedido boronado dotado daestrutura<formula>formula see original document page 27</formula>e um antioxidante fenólico impedido di-boronado dotado da estrutura<formula>formula see original document page 27</formula>onde R1, R2, R3, e R4 são independentemente selecionados a partir do grupoque consiste em grupos alquila Ci a Cs lineares, grupos alquila C1 a C8 ramificados egrupos alquila C3 a C8 cíclicos.
39. Composição de óleo de motor, de acordo com a reivindicação 38,CARACTERIZADA pelo fato de que pelo menos uma difenilamina alquilada compreendeuma mono-difenilamina alquilada dotada da estrutura<formula>formula see original document page 28</formula>e uma di-difenilamina alquilada dotada da estrutura<formula>formula see original document page 28</formula>onde R1, R2 e R3 são independentemente selecionados a partir do grupo queconsiste em grupos alquila C4 a C32 cíclicos, lineares e ramificados.
40. Composição de óleo de motor, de acordo com a reivindicação 39,CARACTERIZADA pelo fato de que a mono- e di-difenilamina alquilada é selecionada apartir do grupo que consiste em difenilaminas noniladas, difenilaminas octiladas,difenilaminas mistas octiladas/estirenadas, e difenilaminas butiladas/octiladas mistas.
41. Composição de óleo de motor, de acordo com a reivindicação 40,CARACTERIZADA pelo fato de que o composto organomolibdênio é a ditiocarbamatode molibdênio dotado da estrutura<formula>formula see original document page 28</formula>onde R é independentemente selecionado a partir de hidrogênio ou umgrupo alquila contendo de 4 a 18 carbonos, e X é independentemente selecionado a partirde oxigênio ou enxofre.
42. Composição de óleo de motor, de acordo com a reivindicação 41,CARACTERIZADA pelo fato de que a concentração de 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol) é entre cerca de 1 a cerca de 50 por cento em peso da concentração total defenólicos impedidos, fenólicos impedidos boronados, difenilamina alquilada e compostoorganomolibdênio, a concentração de mono- e di-fenólicos impedidos boronados é entrecerca de 10 por cento a cerca de 80 por cento em peso da concentração total de fenólicosimpedidos, fenólicos impedidos boronados, difenilamina alquilada e compostoorganomolibdênio, a proporção de mono-fenólicos impedidos boronados para di-fenólicosimpedidos boronados é entre cerca de 1:1 a cerca de 1:0.01, a concentração dedifenilamina alquilada é entre cerca de 10 por cento a cerca de 80 por cento em peso daconcentração total de fenólicos impedidos, fenólicos impedidos boronados, difenilaminaalquilada e composto organomolibdênio, e a concentração de composto organomolibdênioé entre cerca de 1 por cento a cerca de 40 por cento em peso da concentração total defenólicos impedidos, fenólicos impedidos boronados, difenilamina alquilada e compostoorganomolibdênio.
43. Composição de óleo de motor, de acordo com a reivindicação 42,CARACTERIZADA pelo fato de que o óleo de motor é usado para lubrificar um motor 15 selecionado a partir do grupo que consiste em motor a gasolina, um motor a diesel detrabalho pesado, um motor de gás natural, um motor marinho e um motor de estrada deferro.
44. Composição concentrada de aditivo de óleo de motor,CARACTERIZADA pelo fato de que compreende pelo menos um antioxidante fenólico 20 impedido, pelo menos um antioxidante fenólico impedido boronado, pelo menos umadifenilamina alquilada e pelo menos um composto organomolibdênio.
45. Composição concentrada de aditivo de óleo de motor, de acordo com areivindicação 44, CARACTERIZADA pelo fato de que o antioxidante fenólico impedidoé 4,4' -metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol).
46. Composição concentrada de aditivo de óleo de motor, de acordo com areivindicação 45, CARACTERIZADA pelo fato de que pelo menos um antioxidantefenólico impedido boronado compreende um mono-antioxidante fenólico impedidoboronado dotado da estrutura<formula>formula see original document page 30</formula>e um antioxidante fenólico impedido di-boronado dotado da estrutura<formula>formula see original document page 30</formula>onde R1, R2, R3, e R4 são independentemente selecionados a partir do grupoque consiste em grupos alquila C1 a C8 lineares, grupos alquila C1 a C8 ramificados egrupos alquila C3 a C8 cíclicos.
47. Composição concentrada de aditivo de óleo de motor, de acordo com areivindicação 46, CARACTERIZADA pelo fato de que pelo menos uma difenilaminaalquilada compreende uma mono-difenilamina alquilada dotada da estrutura<formula>formula see original document page 31</formula>e uma di-difenilamina alquilada dotada da estrutura<formula>formula see original document page 31</formula>onde R1, R2 e R3 são independentemente selecionados a partir do grupo queconsiste em grupos alquila C4 a C32 cíclicos, lineares e ramificados.
48. Composição concentrada de aditivo de óleo de motor, de acordo com areivindicação 47, CARACTERIZADA pelo fato de que a mono- e di-difenilaminaalquilada é selecionada a partir do grupo que consiste em difenilaminas noniladas,difenilaminas octiladas, difenilaminas mistas octiladas/estirenadas, e difenilaminasbutiladas/octiladas mistas.
49. Composição concentrada de aditivo de óleo de motor, de acordo com areivindicação 48, CARACTERIZADA pelo fato de que o composto organomolibdênio é aditiocarbamato de molibdênio dotado da estrutura<formula>formula see original document page 31</formula>onde R é independentemente selecionado a partir de hidrogênio ou umgrupo alquila contendo de 4 a 18 carbonos, e X é independentemente selecionado a partirde oxigênio ou enxofre.
50. Composição concentrada de aditivo de óleo de motor, de acordo com areivindicação 49, CARACTERIZADA pelo fato de que a concentração de 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol) é entre cerca de 1 por cento a cerca de 50 por cento empeso da concentração total de fenólicos impedidos, fenólicos impedidos boronados,difenilamina alquilada e composto organomolibdênio, a concentração de mono- e di-fenólicos impedidos boronados é entre cerca de 10 por cento a cerca de 80 por cento empeso da concentração total de fenólicos impedidos, fenólicos impedidos boronados,difenilamina alquilada e composto organomolibdênio, a proporção de mono-fenólicosimpedidos boronados para di-fenólicos impedidos boronados é entre cerca de 1:1 a cercade 1:0.01, a concentração de difenilamina alquilada é entre cerca de 10 por cento a cercade 80 por cento em peso da concentração total de fenólicos impedidos, fenólicosimpedidos boronados, difenilamina alquilada e composto organomolibdênio, e aconcentração de composto organomolibdênio é entre cerca de 1 por cento a cerca de 40por cento em peso da concentração total de fenólicos impedidos, fenólicos impedidosboronados, difenilamina alquilada e composto organomolibdênio.
51. Composição concentrada de aditivo de óleo de motor, de acordo com areivindicação 50, CARACTERIZADA pelo fato de que o óleo de motor é usado paralubrificar um motor selecionado a partir do grupo que consiste em motor a gasolina, ummotor a diesel de trabalho pesado, um motor de gás natural, um motor marinho e ummotor de estrada de ferro.
52. Método de aumentar a concentração de pelo menos um antioxidantefenólico impedido em uma composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante, ométodo CARACTERIZADO pelo fato de que compreende a etapa de adicionar pelomenos um antioxidante fenólico impedido boronado ao aditivo de óleo lubrificanteconcentrado.
BRPI0710256-9A 2006-03-29 2007-03-28 composição de óleo lubrificante; composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante, composição de óleo de motor; composição concentrada de aditivo de óleo de motor; e método de aumentar a concetração de pelo menos um antioxidante fenólico impedido em uma composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante BRPI0710256A2 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US78733406P 2006-03-29 2006-03-29
US60/787,334 2006-03-29
PCT/US2007/065371 WO2007115042A2 (en) 2006-03-29 2007-03-28 Lubricant oil additive compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI0710256A2 true BRPI0710256A2 (pt) 2011-08-09

Family

ID=37110316

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0710256-9A BRPI0710256A2 (pt) 2006-03-29 2007-03-28 composição de óleo lubrificante; composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante, composição de óleo de motor; composição concentrada de aditivo de óleo de motor; e método de aumentar a concetração de pelo menos um antioxidante fenólico impedido em uma composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20100286004A1 (pt)
EP (1) EP2004780A2 (pt)
JP (1) JP2009531533A (pt)
KR (1) KR20080103588A (pt)
CN (1) CN101415805A (pt)
AU (1) AU2007233234A1 (pt)
BR (1) BRPI0710256A2 (pt)
CA (1) CA2647574A1 (pt)
EA (1) EA200870386A1 (pt)
TW (1) TW200801174A (pt)
WO (1) WO2007115042A2 (pt)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7897552B2 (en) * 2007-11-30 2011-03-01 Afton Chemical Corporation Additives and lubricant formulations for improved antioxidant properties
US8748357B2 (en) * 2008-07-15 2014-06-10 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for stabilizing diesel engine lubricating oil against degradation by biodiesel fuel
US20100152074A1 (en) 2008-12-17 2010-06-17 Chevron Oronite Company Llc Lubricating oil compositions
US20100152072A1 (en) 2008-12-17 2010-06-17 Chevron Oronite Company Llc Lubricating oil compositions
US20100152073A1 (en) 2008-12-17 2010-06-17 Chevron Oronite Company Llc Lubricating oil compositions
EP2550346B1 (en) 2010-03-25 2020-11-04 Vanderbilt Chemicals, LLC Ultra low phosphorus lubricant compositions
US8334242B2 (en) * 2010-10-12 2012-12-18 Chevron Oronite Company Llc Lubricating composition containing multifunctional borated hydroxylated amine salt of a hindered phenolic acid
CA2838465C (en) * 2011-06-17 2020-01-07 Biosynthetic Technologies, Llc Estolide compositions exhibiting high oxidative stability
KR101974660B1 (ko) * 2013-04-26 2019-05-02 에스케이이노베이션 주식회사 산화 안정성 및 색상안정성이 우수한 윤활유 조성물
CN104345085A (zh) * 2013-08-01 2015-02-11 中国石油化工股份有限公司 电解液及其用途
FR3032710B1 (fr) * 2015-02-17 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique dont la bande de roulement comporte un compose phenolique
GB2579405B (en) 2018-11-30 2022-09-14 Si Group Switzerland Chaa Gmbh Antioxidant compositions
US12606769B2 (en) 2019-03-22 2026-04-21 Chevron Oronite Company Llc Antioxidants with high mono-alkylated diphenylamine content
WO2021181286A1 (en) * 2020-03-11 2021-09-16 Chevron Oronite Company Llc Lubricating oil compositions with improved oxidative performance comprising alkylated diphenylamine antioxidant and sulfonate detergents
CN116601263B (zh) * 2020-11-17 2025-07-01 松原实业有限公司 性能提高的包含烷基化二苯胺的组合物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL122614C (pt) * 1961-09-25
EP0089844B1 (en) * 1982-03-22 1985-12-04 Ethyl Corporation Boron-containing esters, their preparation and use as antioxidants
US4927553A (en) * 1983-05-06 1990-05-22 Ethyl Corporation Haze-free boronated antioxidant
GB9318928D0 (en) * 1993-09-13 1993-10-27 Exxon Research Engineering Co Lubricant composition containing combination of antiwear and antioxidant additives
KR100239817B1 (ko) * 1994-12-09 2000-01-15 만셀 케이쓰 로드니 윤활유 및 첨가제 조합물을 포함하는 윤활유 조성물, 첨가제 조합물을 함유하는 농축물 및 첨가제 조합물을 이용하여 윤활유 조성물의 산화방지 특성을 개선시키는 방법
US6569818B2 (en) * 2000-06-02 2003-05-27 Chevron Oronite Company, Llc Lubricating oil composition
KR20020001594A (ko) * 2000-06-26 2002-01-09 가마이 고로 도광판, 면광원 장치 및 반사형 액정 표시 장치
US6777378B2 (en) * 2002-02-15 2004-08-17 The Lubrizol Corporation Molybdenum, sulfur and boron containing lubricating oil composition

Also Published As

Publication number Publication date
EA200870386A1 (ru) 2009-04-28
JP2009531533A (ja) 2009-09-03
CN101415805A (zh) 2009-04-22
KR20080103588A (ko) 2008-11-27
WO2007115042A3 (en) 2008-01-24
AU2007233234A1 (en) 2007-10-11
TW200801174A (en) 2008-01-01
EP2004780A2 (en) 2008-12-24
US20100286004A1 (en) 2010-11-11
CA2647574A1 (en) 2007-10-11
WO2007115042A2 (en) 2007-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0710256A2 (pt) composição de óleo lubrificante; composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante, composição de óleo de motor; composição concentrada de aditivo de óleo de motor; e método de aumentar a concetração de pelo menos um antioxidante fenólico impedido em uma composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante
US7928045B2 (en) Stabilizing compositions for lubricants
JP4956438B2 (ja) 複数の酸化防止剤によって安定化された潤滑剤組成物
JP2010522136A5 (pt)
CN102089415A (zh) 用于稳定润滑剂组合物的液态添加剂
WO2009076082A1 (en) Additive compositions with michael adducts of n-substituted phenylendiamines
EP3310885B1 (en) Multifunctional molybdenum containing compounds, method of making and using, and lubricating oil compositions containing same
JP2009523862A (ja) 潤滑油および潤滑油添加剤濃厚液組成物
CN116948728A (zh) 一种海上风力发电机齿轮箱润滑组合物
CN102627998B (zh) 一种合成型抗磨液压油的制备
CN101432405A (zh) 用于润滑油的稳定组合物
RU2556689C2 (ru) Смазочная композиция
US20160002559A1 (en) Lubricating composition based on aminated compounds
JP6087860B2 (ja) 潤滑油組成物
CN107216927B (zh) 颜色稳定的传动液组合物
CN113930274B (zh) 一种低黏度节能兼顾低速早燃控制性能的发动机油组合物
CN1982423B (zh) 喷油回转式空气压缩机润滑油及制备方法
WO2019208301A1 (ja) モリブデンジチオカルバメート及びモリブデンジチオカルバメートの製造方法
CN115491246B (zh) 冷冻机油、工作流体组合物及应用
JP6283430B2 (ja) 潤滑油組成物
CN119979252A (zh) 一种抗磨液压油及其制备方法
CN117917466A (zh) 混动汽车发动机润滑油组合物及其制备方法
BR112021022578B1 (pt) Compostos de organomolibdênio menos corrosivos como aditivos lubrificantes
CN105779082A (zh) 内燃机用润滑油组合物
CN102796598A (zh) 一种合成型螺杆式空气压缩机油的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
B08F Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette]

Free format text: REFERENTE AS 4A E 5A ANUIDADES.

B08K Patent lapsed as no evidence of payment of the annual fee has been furnished to inpi [chapter 8.11 patent gazette]

Free format text: REFERENTE AO DESPACHO 8.6 PUBLICADO NA RPI 2161 DE 05/06/2012.