BRPI0710744B1 - Processo de produção de brometo de n-propil ou outros brometos alifáticos - Google Patents

Abstract

moldagem por sopro hidraulica ou líquida. um aparelho e um método para formar e encher simultaneamente um recipiente plástico é provido. uma cavidade de molde define uma superfície interna e é adaptado para aceitar a pré-forma. uma fonte de pressão inclui uma entrada e um dispositivo semelhante a pistão. o dispositivo semelhante a pistão é móvel em uma primeira direção, em que líquido é impelido para dentro da fonte de pressão através da entrada e em uma segunda direção em que o líquido é expelido em direção à pré-forma. um bocal de sopro pode ser adaptado para receber liquido da fonte de pressão e transferir liquido a uma alta pressão para a pré- forma, impelindo a pré-forma a expandir em direção à superfície interna da cavidade de molde e criar um recipiente resultante. o liquido permanece dentro do recipiente como um produto final.

Description

(54) Título: PROCESSO DE PRODUÇÃO DE BROMETO DE N-PROPIL OU OUTROS BROMETOS

ALIFÁTICOS (51) lnt.CI.: C07C 17/08 (30) Prioridade Unionista: 13/04/2006 US 60/791,850 (73) Titular(es): ALBEMARLE CORPORATION (72) Inventor(es): JAMES E. TORRES; ALVIN E. HARKINS JR.; THANIKAVELU MANIMARAN; B. GARY MACKINNIE

1/13 “PROCESSO DE PRODUÇÃO DE BROMETO DE N-PROPIL OU OUTROS

BROMETOS ALIFÁTICOS”.

Campo Técnico

A invenção se refere a um processo melhorado para preparar brometos alifáticos especialmente brometo de n-propil sozinho ou com brometo de isopropil.

Fundamentos

Um processo para preparar brometos alifático s em que o átomo de bromo é ligado a um átomo de carbono terminal é descrito em Brit. 841,745, publicado em 20 de Julho de 1960, toda revelação da qual é incorporada aqui como referência. O processo compreende passar brometo de hidrogênio e oxigênio molecular em uma solução de uma olefina terminal (CH2=CRiR2, onde Ri é hidrogênio, alquil, ou haloalquil, e R2 é alquil ou haloalquil) no produto brometo alifático. A razão molar de brometo de hidrogênio na solução não substancialmente em excesso do que a olefina usada, e preferivelmente é uma razão molar de olefina para brometo de hidrogênio de pelo menos 1:1. O volume de oxigênio molecular passado através da mistura de reação identificado estar entre 0,01-1 mol de oxigênio por mol de brometo de hidrogênio alimentado. O ar é identificado como uma fonte adequada de oxigênio.

A produção de brometo de n-propil por adição (anti-Markovnikov) por radical livre de HBr a propileno utilizando ar resulta tipicamente numa seletividade de cerca de 97% para brometo de n-propil (BNP), com >99,5% de reação completa. Tipicamente algum brometo de isopropil (BIP) é co-produzido e este é de uso em um artigo de comércio. Contudo, em tais processamentos, níveis traço de brometo elementar são formados na reação. Estudos em nossos laboratórios têm mostrado que a formação de quantidades traço de brometo e radicais peróxido levam a formação de pequenas quantidades de vários outros sub-produtos tais como 1,2-dibromopropano, acetona, bromoacetona, propionaldeído, 1,3-dibromoacetona, 1-propanol e 2-propanol. A formação de acetona e bromoacetona, tipicamente em níveis de cerca de 200 ppm, é especialmente indesejáv el como bromoacetona mesmo em tão baixas concentrações é um potente lacrimogêneo. Também quando é desejado recuperar o brometo de isopropil como um subproduto acetona é difícil já que este dissolve prontamente em brometo de isopropil

2/13 necessitando assim de uma outra etapa de separação.

No caso de Ct e brometos alifático s superiores em que o átomo de bromo é ligado a um á tomo de carbono terminal, a formação de impurezas indesejávei s análogas durante suas produções por hidrobrom ação é também considerada desvantajosa.

Seria de considerável vantagem se um caminho pudesse ser encontrado para minimizar ou suprimir a formação de tais subprodutos indesejá veis, possibilitando deste modo a recuperação de um produto de alta qualidade tal como BNP, mesmo se o subproduto da matéria-prima de HBr contendo algum HC1 fosse usado no processo. Também seria aplicável utilizar da mesma tecnologia na. produção de outros brometos alifáticos. Esta invenção é considerada fornecer um modo eficiente e efetivo de alcançar estes objetivos.

Breve Resumo da Invenção

Tem sido mostrado que o uso de alimentações de oxigênio molecular em quantidade que estão muito abaixo, e preferivelmente que estão pelo menos a cerca de um ordem de grandeza mais baixa, os níveis ensinados em Brit. 841,745 possibitam a hidrobromação de propileno para processar eficientemente e com minimização ou supressão de formação indesejável de subproduto, possibilitando deste modo a recuperação de BNP altamente puro, e também BIP como um subproduto separado se desejado. A partir desses resultados obtidos na hidrobromação de propileno utilizando ar (de quais oxigênio molecular é o componente ativo) é razoável esperar que segundo esta invenção vantagens similares em minimização ou supressão de subprodutos pode ser alcançada com outras olefinas e haloolefinas terminais tal como referido em Briut. 841,745.

Estas e outras características e realizações desta invenção ficarão ainda mais aparentes com a descrição que se segue e as reivindicações anexas.

Breve Descrição dos De senhos t

Nas figuras dos desenhos, em que números similares são usactos para descrever partes similares entre os vários desenhos: v

Figura 1 é um diagrama de fluxo esquemático de um sistema de reação de hidrobromação para uso na produção de brometo de n-propil.

3/13

Figura 2 é uma descrição esquemática de um sistema de alimentação de

HBr que pode ser usado no sistema de reação de hidrobromação da figura 1.

Figura 3 é uma descrição esquemática de um reator de hidrobromação que pode ser usado no sistema de reação de hidrobromação da figura 1.

Figura 4 é uma unidade de diagrama de fluxo esquemático que pode ser usado no sistema de reação de hidrobromação da figura 1.

Descrição Mais Detalhada da Invenção

Esta invenção provê uma melhoria distinta no processo para produção de brometos alifát icos descritos em Brit. 841,745. Assim, esta invenção fornece um átomo de carbono terminal, cujo processo compreende alimentar continuamente a olefina alifática que possui uma ligação dupla terminal (pro conveniência, frequentemente referida mais simplesmente como olefina terminal), brometo de hidrogênio gasoso, e um gás contendo oxigênio molecular em um meio de reação de fase líquida para causar uma adição anti-Markovnikov de HBr a ligação dupla terminal da olefina terminal para formar 1-bromoalcano, usualmente com uma pequena quantidade de adição de HBr à ligação dupla terminal para formar 2-bromoalcano. Para melhores resultados, a olefina terminal usada deve ser de alta pureza. Por exemplo, a olefina terminal alimentada deve ser isenta ou pelo menos substancialmente livre de olefinas hidrobromatávei s ou outros insaturados diferentes da olefina terminal a ser hidrobromada na reação. Isto possibilita a formação do produto 1-bromoalcano desejado em rendimentos altos e com alta seletividade e evitar ou minimizar a formação de uma mistura de vários produtos hidrobromados que requerem subseqüente manipulação e purificação de modo a obter o produto 1bromoalcano desejado (e o subproduto 2-bromoalcano quando desejado). Enquanto o hidrocarboneto saturado pode estar presente na mistura com a alimentação de olefina terminal, isto não é preferido uma vez que este requer manipulação de inertes no processo, saídas de planta reduzidas do produto desejado, e pode necessitar de purificação adicional de modo a recuperar o produto 1-bromoalcano desejado (e o subproduto 2-bromoalcano quando desejado). Assim quanto mais alta a pureza da olefina terminal alimentada, melhor.

O brometo de hidrogênio alimentado pode ser puro ou pode ser

4/13 substancialmente puro, isto é, sob condições de processo adequadas esta invenção é capaz de utilizar brometo de hidrogênio contendo até cerca de 4-5 moles por cento de cloreto de hidrogênio. No caso da hidrobromação de propileno, as condições de operação têm revelado que eliminar ou pelo menos suprimir enormemente formação das impurezas de acetona e bromoacetona durante a hidrobromação.

Várias formas de gá s contendo oxigênio molecular podem ser usadas no processo. O uso de ar seco, especialmente ar seco livre de poluentes e partículas, é preferido devido à disponibilidade e o baixo custo. Contudo, oxigênio puro, ar enriquecido com oxigênio, ou uma mistura de um gás inerte tal como nitrogênio, argônb ou neônb com oxigênio, estão entre as vár ias formas de gases contendo oxigênio molecular que podem ser usados no processo. Preferivelmente, uma mistura de ar e nitrogênio contendo 9 a 11 moles %, e tipicamente cerca de 10 moles %, de oxigênio molecular é usado.

O meio de reação de fase líquida é preferivelmente uma porção do produto de hidrobromação que é produzido, e assim na partida, uma quantidade adequada de tal produto deve ser introduzida e mantida na zona de reação até o estado estacionár io de hidrobromação ter sido alcançado. No caso da produção de brometo de propil é desejáve 1 conduzir a partida utilizando brometo de propil saturado com brometo de hidrogênio como o meio de reação inicial. A introdução de tal produto pode ser descontínua uma vez que o produto que é produzido na hidrobromação serve como uma fase líquida formada in situ para a reação de hidrobromação.

Interrupções das alimentações contínuas que não materialmente interferem com toda a operação de estado estacionári o da planta podem ser toleradas, e são contempladas por e estão dentro do escopo do termo “contínuo”, e assim estão dentro do escopo desta invenção. Além disso, o termo “contínuo” não implica que as alimentações devem começar ao mesmo tempo ou cessar ao mesmo tempo.

A reação de hidrobromação é tipicamente realizada em uma temperatura adequada, que pode ser tão baixa quanto, cerca de -40 °C e tão alta quanto cerca de 50 °C. Quando a preparação de brometo de n-propil utilizando brometo de hidrogênio contendo até cerca de 4-5 mol por cento de cloreto de hidrogênio como impureza,

5/13 preferivelmente a reação de hidrobromação é realizada numa faixa de temperatura de cerca de -40 a cerca de 5 °C, mais preferivelmente numa faixa de temperatura de cerca de -20 a cerca de 5 °C, e ainda mais preferivelmente numa faixa de temperatura de cerca de 0 °C a cerca de 5 °C. Também é desejável realizar a reação numa zona de reação de hidrobromação “reservada” (isto é, não há ventilação separada do gá s do reator). Estas condições, junto com os níveis muito baixos de oxigênio molecular alimentados na zona de reação segundo esta invenção, eliminam ou pelo menos minimizam a formação de quantidades indesejáve is de acetona e bromoacetona na zona de reação de hidrobromação. Por outro lado, quando a preparação de brometo de n-propil segundo esta invenção utilizando brometo de hidrogênio isento ou substancialmente livre de cloreto de hidrogênio como impureza, e utilizando os níveis de oxigênio molecular muito baixos alimentados na zona de reação em que quantidades indesejáve is de acetona e bromoacetona não são formados na zona de reação de hidrobromação, a operação numa faixa de temperatura de cerca de -40 °C a cerca de 50 °C pode ser usado.

A reação de hidrobromação pode ser conduzida em pressões atmosféricas, pressões subatmosféricas ou pressões superatmosféricas. Tipicamente, contudo, a zona de reação de hidrobromação ou reator é operado em pressão autógena que pode se estender de pressões moderadamente reduzidas a pressões levemente superatmosféricas. A pressão pode ser reduzida pela operação em temperaturas muito baixas, pela redução da quantidade de gases inertes presentes na alimentação quando se utiliza ar, ou quando o cloreto de hidrogênio está presente, pela minimização da quantidade de HC1 na alimentação. A pressão pode ser aumentada pela operação em temperaturas mais elevadas, pelo aumento da quantidade de gases inertes presentes na alimentação quando se utiliza ar, ou quando o cloreto de hidrogênio está presente, pelo aumento da quantidade de HC1 na alimentação. Operações tem sido conduzidas com sucesso numa pressão na faixa de cerca de 8 a cerca de 10 libras por polegada quadrada (55 KPa a 69 KPa) acima da pressão atmosférica. Brometo de hidrogênio em excesso em relação à olefina terminal é alimentado na zona de reação, cujo excesso preferivelmente está na faixa de cerca de 1 a cerca de 5 moles por cento, e mais preferivelmente na faixa de cerca de 1 a cerca de 3 moles por cento em excesso. Segundo esta invenção, a razão molar de oxigênio molecular

6/13 para olefina terminal é mantida abaixo de 0,00005:1 a cerca de 0,0001:1. A operação da reação com tal modesto excesso de HBr leva a aproximadamente 100% de conversão de propileno, e a operação da reação com tais níveis extremamente baixos de oxigênio molecular resulta na minimização ou supressão de formação de subprodutos altamente indesejáveis inc luindo acetona e bromoacetona, bem como outros aqui referidos.

Várias olefinas terminais podem ser usadas. O principal requerimento é que a ligação dupla terminal seja suscetível a hidrobromação. A olefina terminal contendo bromo ou cloro como substituintes pode ser usada. Contudo, as olefinas terminais que são 1-alquenos hidrobromatáveis possuindo pelo menos três átomos de carbono na molécula são preferidas. Poucos exemplos não limitativos de olefinas terminais adequadas com e sem bromo ou cloro como substituintes incluem propileno (a.k.a propeno), 1-buteno, isobutileno (a.k.a. 2-metilpropeno), 1-penteno, 4-metil-1buteno, 1-hexeno, 4-metil- 1-penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 2-etil-l-hexeno, 1-deceno, 3cloro-1-buteno e alilbrometo. O uso de propileno é preferido.

Preferencialmente uma alimentação de ar ou outro gás contendo oxigênio molecular é previamente misturado com uma alimentação de brometo de hidrogênio gasoso de modo que ambas as substâncias estão numa alimentação unitária combinada. A olefina terminal é tipicamente introduzida na zona de reação como uma alimentação separada, embora outros modos de alimentação sejam possíveis. Deve-se ser cuidadoso em evitar os limites potenciais de explosão se a olefina terminal e o ar ou outro gás contendo oxigênio molecular são para ser previamente misturados como uma alimentação unificada ou combinada. Assim, embora uma alimentação previamente misturada combinada de olefina terminal e ar ou outro gás contendo oxigênio molecular é possível, esta não é r ecomendada.

Quando se usa HBr que é desprovido ou contém apenas quantidades traço de HCI, a hidrobromação pode ser realizada a pressões elevadas (por exemplo, 5-25 psig no mínimo) e a temperaturas na faixa de cerca de -40 °C a cerca de 50 °C, e preferivelmente em temperaturas moderadas na faixa de cerca de 20 a cerca de 45 °C. Se o HCI como impureza está presente em mais do que quantidades traço no HBr (por exemplo, em quantidades na faixa de cerca de 0,1 a cerca de 5 moles%), é preferível

7/13 operar a hidrobromação em temperaturas na faixa de cerca de 0 a cerca de 5 °C em pressões autógenasnum sistema de reação fechado, ou em temperaturas na faixa de cerca de -10 a cerca de 50 °C em pressões autógenasmais baixas em uma zona de reação não selada. A presença de HC1, comum até 4 moles % no central-local subproduto de HBr, pode levar a formação de cloreto de normal- e isso-propil bem como outras espécies de subprodutos de cloreto.

A presença de metais, tais como ferro, pode suprimir as reações via radical livre e encorajar as reações iônicas laterais, resultando, por exemplo, no decréscimo de seletividade&rendimento de BNP. Assim, o equipamento de reação deve ser selecionado para minimizar se não eliminar a exposição dos reagentes e a massa de reação com os metais tais como metais ferrosos.

O excesso de HBr da massa de reação pode ser absorvido pela mistura do fluxo efluente do reator com água para formar ácido hidrobrômico diluído. Água e brometo de n-propil são apenas levemente solúveis um no outro (—milésimos de PPM), e assim lavagem aquosa pode diminuir a quantidade de HBr na fase orgâni ca a umas poucas centenas de ppm ou menos.

A secagem da fase orgânica úmida pode ser acompanhada por destilação (separação por refervura), como isto não é uma separação dificultosa uma vez que a fase aquosa livre não está presente na coluna. A águ a é mais voláti 1 do que o orgânico, e sai na destilação. O HBr e a acetona são mais voláteis do que a água, e assim os níveis de água, acetona, e níveis de HBr de cerca de 1 ppm podem ser alcançados na coluna do reaquecedor, mas níveis até cerca de 10 ppm podem ser tolerados na coluna do reaquecedor.

A separação de brometo de isopropil de brometo de propil normal é uma separação mais difícil do que a remoção da água. Esta destilação requer um grande número de estágios e uma alta taxa de refluxo. O destilado é feito até a maioria do brometo de isopropil e os outros componentes leves, tais como acetona e cloreto de propil.

Para remover os componentes pesados do brometo de n-propil, principalmente dibromopropano e ácido propiônico, uma terceira destilação pode ser usada. Esta separação é mais fácil do que a separação de brometo de isopropil. Purezas

8/13 de brometo de propil normal de 99,99% são alcançáveis.

Em referência agora aos desenhos, num sistema de reação de hidrobromação como descrito na figura 1, HBr, e ar são alimentados no reator 10 onde a reação de hidrobromação ocorre. Neste sistema, o reator 10 é um reator de vidro encamisado equipado com um indicador de nível de líquido externo. A massa de reação, produzida no reator 10 sob as condições de reação acima descritas, viaja até uma suspensão de duas fases para mn misturador estático 12, onde este é misturado com um fluxo de água da linha 14. O misturador está tico esvazia dentro de um sistema separador 16 em que o produto da fase orgânica e a água são serparadas uma da outra. A unidade separadora 16 é descrita em, e descrita em maiores detalhes, em conexão com a figura 4. Ainda em referência com a figura 1, a fase orgânica é drenada para um tambor de produto bruto 18 feito de polímero perfluoroalcoxialcano (PFA), e a fase aquosa é drenada para um tambor de rejeito 20. As linhas de ventilação dos tambores podem ser unidas a um vaso de eliminação, banho cáustic o, e tambor de carbono (não mostrado). O brometo de n-propil na fase orgânica é se co e purificado por destilação.

Um sistema de alimentação de HBr típico que pode ser usado num sistema de reação de hidrobromação é esquematicamente descrito·, na figura 2. Neste sistema, o nitrogênio é usado para teste de pressão e para purgar HBr das linhas antes de realizar ao interrupção das linhas. Os cilindro de alimentação de HBr são colocados em um 4’ x 4’ (10,16 x 10,16 cm) piso em escala de perfil de planta baixa. A escala teri um indicador de peso digital GSE, e o indicador mostra o peso para a libra mais próxima. A pressão de HBr é regulada com dois reguladores de vaporização eletricamente aquecidos Tescom 15,14. O uso de dois reguladores assegura que na falha de um único regulador não haverá sobrepressão do reator de hidrobromação 10. A pressão da linha de alimentação é medida a montante, entre e a jusante dos reguladores utilizando, três indicadores de pressão “Monel body Chemseal” 22, 22, 22 com diafragmas de tântà lo. A temperatura da linha de alimentação é medida utilizando dois indicadores de temperatura digitais “Ametek/US Gauge DT-8300 Series” 17, 17. O HBr é então passado através de um filtro “Simplex Basket Strainer” 24, empacotado com lã de fibra de vidro , para remover brometo de ferro. A velocidade de fluxo de HBr é medida utilizando um sensor de fluxo

9/13 de massa “Micro Motion” 26.

O HBr então se torna misturado com o ar ou outro gás contendo oxigênio molecular na linha de alimentação de ar 28, e a alimentação mista resultante prossegue no reator 10. O fluxo a montante de HBr da junção para a linha 28 inclui uma válvula em bloco de Váe volta 30 que é usada para auxiliar no controle de velocidade de fluxo para o direcionamento do fluxo de pressão. A válvu la é mantida semi-aberta, aumentando a queda de pressão do fluxo para o reator 10. Aumentando a queda de pressão diminui a grandeza das flutuações na velocidade de fluxo do reator 10 que podem ser causadas pelas oscilações da pressão do reator. Um outro indicador de pressão “Monel body Chemseal” 22 com um diafragma de tântalo é disposto a montante da válvula de bloco 30. O material das linhas usado no sistema de alimentação de HBr deve ser de materiais resistentes a ácido tais como polímero Teflon ou monel.

O sistema de alimentação de propileno é mecanicamente similar ao sistema descrito com os componentes sendo construídos em aço inoxidável ao invés de monel. O cilindro de propileno é disposto em uma escala de piso 4’ x 4’ (10,16 x 10,16 cm) que possui um indicador de peso digital mostrando o peso da meia libra mais próxima. A pressão de propileno é regulada cornos dois reguladores de vaporização eletricamente aquecidos Tescom. O uso de dois reguladores assegura que na falha de um único regulador não haveria sobrepressão do reator 10. A pressão da linha de alimentação é medida a montante, entre e a jusante dos reguladores que utilizam três indicadores de pressão. A temperatura das linhas de pressão é medida utilizando dois indicadores de temperatura digitais “ Ametek/US Gauge DT-8300 Series”. A velocidade de fluxo do propileno é controlada por um sensor de fluxo de massa térmico “Brooks” com vál vula de controle integrada. Este sensor é conectado a um controlador -“Fiel dpac PID” local. O controlador lê a velocidade de alimentação do HBr a partir do sensor de fluxo de massa “Micro Motion”, e controla a velocidade de propileno para uma taxa desejada. O propileno é então passado através de um· rotômetro de vidro (Cole-Panner 03219-35) e enviado ao reator 10. O material de construção do sistema de alimentação de propileno deve ser um material resistente a corrosão tal como aço inoxidável.

As fontes de ar que podem ser usada são planta comum de ar (ar de

10/13 respiração)e ar de um cilindro IA zero water (zero de água). Em áreas úmidas, a planta de ar deve ser seca pela passagem sobre peneiras moleculares e filtrado. Tipicamente, o ar do cilindro é meramente filtrado. A pressão do ar é regulada e o fluxo é medido utilizando um rotômetrode vidro. Como indicado na figura 2, a linha de ar é unida a linha de HBr antes de entrar no reator 10.

A reação é realizada no reator 10, detalhes do qual estão esquematicamente descritos na figura 3. O reator 10 pode ser um vaso de vidro encamisado com uma taxa de pressão de 150 psi (1,03 MPa). O reator 10 é preferivelmente equipado com um agitador em hélice “16” Nucerite Retreat Curve Impeller” 13, colocada 4,5” acima do fundo da vaso. A linha de alimentação de propileno 27 e a linha de alimentação HBr/ar 29 para o reator 10 entra sub-superfície da massa de reação. Tais linhas de alimentação são feitas de PFA. A duração da operação do sistema em particular descrito, o agitador é tipicamente corrido a 60 rpm, e a pressão de vedação sobre o motor do agitador 32 é mantido a 20 psi (0,14 MPa) mais alto do que a pressão de reação. A linha 23 serve como uma descarga de vapor do reator e fornece vapor motor para uma suspensão de duas fases. A temperatura do reator 10 é controlado usando uma unidade de bomba (não mostrado) em que circula etileno glicol através e fora da jaqueta do reator, com etileno glicol frio entrando na jaqueta e etileno glicol aquecido saindo da jaqueta. Uma válvula de controle de fluxo sob o controle de um controlador de temperatura “Watlow Series 965” ajustado para a temperatura desejada, controla o fluxo na unidade da bomba. A pressão é controlada utilizando um regulador de pressão de retorno de polímero Teflon (não mostrado). O efluente do reator 10, líquido e vapor viaja para o misturador estátic o 12 (mostrado na figura 1) via a suspensão de duas fases. Antes de entrar no misturador estático, a água é misturada com a massa de reação. A linha de amostragem 34 do reator corre para uma caixa de purga de nitrogênio (não mostrado). Um disco de ruptura de 100 psi (não mostrado) é instalado no reator 10 por questões de segurança.

A figura 4 descreve esquematicamente em maiores detalhes um sistema separador líquido-líqu ido 16 que pode ser usado no sistema de reação da figura 1 para separar a água e a mistura orgânica do produto de hidrobomação bruto úmida. Para esta proposta, um vaso de vidro encamisado 36 é usado como a unidade separadora. Uma

11/13 coluna de polímero Teflon 38 é usada para manter um nível máximo de líquido no vaso 36. A mistura produto/água bruta úmida do misturador estát ico 12 entra no sistema separador 16 cerca de 1” abaixo do nível superior da camada aquosa via um tubo mergulhado de PFA 34. Um transmissor “Rosemount 3051 DP” e um controlador “Fieldpac PID” (não mostrado) são usados em conjunto com a vá lvula de controle 37 para medir e manter o nível da fase orgânica no sistema separador 16.

A fase orgânica da válvula de controle 37 é coletada em um tambor adequado tal como um tambor de composição PFA “FluoroPure” 18. A água que ultrapassa a coluna de polímero Teflon 38 é coletado em um outro tambor adequado 20 (mostrado na figura 1) tal como um tambor de polietileno de alta densidade. O espaço de vapor do sistema separador 16 pode ser amostrado pela passagem deste fluxo via a linha 40 através de um borbulhador cáust ico (não mostrado) e coletado usando uma bomba de amostragem em aço inoxidável (não mostrado). Os tambores de refeito bruto e aquoso podem ser disposto em escala numa escala de plataforma que possui indicadores de peso digitais GSE que registram em décimos de libras.

A operação de um sistema de reação de hidrobromação tal como acima descrito, tipicamente envolve continuamente e concorrentemente alimentação de propileno (ou outra olefina que possui uma ligação dupla terminal), o gás contendo oxigênio molecular, preferivelmente ar, e o brometo de hidrogênio gasoso em uma zona de reação tal como o reator 10 que inicialmente contém na partida, brometo alifático a ser produzido pela hidrobromação de brometo de n-propil saturado com brometo de hidrogênio. Uma operação preferida utiliza propileno como a olefina alimentada e a zona de reação inicialmente contém na partida, brometo de n-propil substancialmente saturado com brometo de hidrogênio. Em ambos os casos as condições de reação e as proporções de alimentação são selecionadas como descrito anteriormente aqui.

A purificação do produto pode ser realizada utilizando procedimentos de destilação que não faz em parte desta invenção.

Deve-se compreender que produtos químicos referidos pelo nome químico ou fórmula em qualquer ponto deste relatório ou reivindicações, se referido no singular ou plural, são identificados como existentes antes de entrar em contato com uma outra

12/13 substânc ia referida pelo nome químico ou tipo químico (por exemplo, um outro reagente, um solvente, um diluente, ou etc.). Não importa que mudanças químicas preliminares, tarnsformações e/ou reações, se alguma, ocorre na mistura ou solução ou meio de reação resultante tal como mudanças, transformações e/ou reações são o resultado natural de trazer os reagente específicos e/ou componentes juntos sob as condições usadas conforme esta revelação. Assim, os reagentes e outros materiais são identificados como ingredientes a serem trazidos juntos em conexão com a realização de uma reação quí mica desejada ou na formação de uma mistura a ser usada na condução de uma reação desejada. Também, embora as reivindicações que possam se referir a substâncias, componentes e/ou ingredientes no tempo presente (“compreende”, “é”, etc.), a referência é a substância ou ingrediente como este existia no momento justamente antes deste ter o primeiro contato, mistura ou adição com uma ou mais outras substâncias ou ingredientes de acordo com a presente revelação. O fato de que a substância ou ingrediente pode ter perdido sua identidade original através de uma reação química ou transformação ou formação de complexo de alguma outra forma química durante o curso de tais operações de contato, mistura ou adição, é assim completamente imaterial para uma compreensão precisa e apreciação desta revelação e as reivindicações desta. Nem a referência a um ingrediente pelo nome ou fómula química exclui a possibilidade que durante a própria reação desejada um ingrediente seja transformado em um ou mais intermediário s transitórios que entram realmente no ou de outro modo participam na reação. Em resumo, nenhuma representação é feita ou é para ser inferida que os ingredientes nomeados devam participar da reação enquanto na sua composição química original, estrutura ou forma.

Toda e qualquer patente ou outra publicação ou documento publicado referido em qualquer parte deste relatório é incorporado in toto nesta revelação como referência, como completamente aqui estabelecido.

Exceto conforme pode ser expressamente de outro modo indicado, o artigo “um” ou “uma” se e quando aqui usado é pretendido para cobrir um ou mais de tais elementos, a menos que o texto indique expressamente de outro modo.

Esta invenção é suscetível de considerável variação na sua prática. Deste

13/13 modo a descrição anterior não é pretendida para limitar, e não deve ser construída como limitativa da invenção aos exemplos particulares aqui apresentados.

1/2 r'

Claims (9)

1. REIVINDICAÇÕES

   1. Processo de produção de um brometo alifático em que o átomo de bromo está ligado a um átomo de carbono terminal, CARACTERIZADO pelo processo compreender alimentar continuamente uma olefina que possui uma ligação dupla terminal,

   5 brometo de hidrogênio gasoso, e um gás contendo oxigênio molecular em um meio de reação em fase líquida que compreende brometo alifático para causar adição antiMarkovnikov de HBr à olefina terminal, a alimentação sendo proporcional e mantida para fornecer um excesso molar de brometo de hidrogênio em relação à olefina terminal na faixa de cerca de 1 a cerca de 5 por cento, e uma razão molar de oxigênio molecular para

   10 olefina terminal na faixa de 0,00005:1 a 0,001:1.
2. 2. Processo de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pela dita razão molar de oxigênio molecular para olefina terminal estar na faixa de 0,00005:1 a 0,0001:1.
3. 3. Processo de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo 15 brometo de hidrogênio gasoso e o gás que contém oxigênio molecular serem previamente misturados e alimentados como uma alimentação unitária combinada no dito meio de reação em fase líquida.
4. 4. Processo de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pela olefina que contém uma ligação dupla terminal ser propileno.

   20 5. Processo de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADO pelo meio de reação em fase líquida ser mantido numa faixa de temperatura de -20°C a 5°C.

   6. Processo de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADO pelo brometo de hidrogênio gasoso na alimentação ser (i) isento de cloreto de hidrogênio gasoso ou (ii) conter uma quantidade de cloreto de hidrogênio que não resulta na formação

   25 de mais do que um total de cerca de 35 ppm (p/p) de cloreto de isopropil no produto de reação de hidrobromação.

   7. Processo de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADO por:

   a) o brometo de hidrogênio gasoso na alimentação conter cloreto de hidrogênio numa quantidade que resultaria na formação de mais do que um total de cerca

   30 de 35 ppm (p/p) de cloreto de isopropil no produto de reação de hidrobromação, a dita

   2/2 quantidade de cloreto de hidrogênio sendo não mais do que cerca de 5 moles % com base nos moles totais de brometo de hidrogênio e cloreto de hidrogênio presentes na alimentação;

   b) o meio de reação em fase líquida é mantido numa faixa de temperatura
5. 5 de -40°C a 5°C; e

   c) a reação de hidrobromação é realizada numa zona de reação na qual não há ventilação de gás separada.
6. 8. Processo de acordo com as reivindicações 1, 4 ou 7,

   CARACTERIZADO pelo gás que contém oxigênio molecular que é alimentado ser o ar.
7. 10 9. Processo de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pela razão molar de oxigênio molecular para olefina terminal estar na faixa de 0,00005:1 a 0,0001:1; em que o meio de reação em fase líquida é mantido na faixa de 0°C a 5°C; e em que o meio de reação em fase líquida consiste essencialmente de brometo de n-propil numa quantidade de cerca de 95% em peso ou mais e brometo de isopropil numa
8. 15 quantidade de cerca de 5 % em peso ou menos.

   10. Processo de produção de um brometo alifático em que o átomo de bromo está ligado a um átomo de carbono terminal, CARACTERIZADO pelo processo compreender alimentar propileno, brometo de hidrogênio gasoso, e um gás contendo oxigênio molecular continuamente, numa zona de reação que inicialmente contém brometo
9. 20 de n-propil substancialmente saturado com brometo de hidrogênio.

   1/4