BRPI0710845A2 - composições fungicidas - Google Patents

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Ulrich Johannes Haas
Colin Edward Mills
Christoph Neumann
Harald Walter
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Abstract

COMPOSIçõES FUNGICIDAS. A presente invenção refere-se a uma composição adequada para o controle de doenças causadas por fitopatógenos, compreendendo (A) um composto da fórmula I ou um composto da fórmula II em que R~ 1b~ é difluorometila ou trifluorometila e R~ 2b~ é alquila, alcoxialquila ou haloalquila, ou tautómeros de ditos compostos; e (B) um composto selecionado de compostos conhecidos por sua ação fungicida.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI-ÇÕES FUNGICIDAS".
A presente invenção refere-se a a composições fungicidas ade-quadas para controlar doenças causadas por fitopatógenos, especialmentefungos patogênicos e a um método para controlar doenças em plantas úteis.
É conhecido do documento WO 04/35589 e WO 04/58723 quecertas carboxamidas possuem atividade biológica contra fungo fitopatogêni-co. Por outro lado, vários compostos fungicidas de diferentes classes quími-cas são amplamente conhecidos como fungicidas de planta para aplicaçãoem várias culturas de plantas cultivadas. Entretanto, tolerância dè cultura eatividade contra fungos de planta fitopatogênicos nem sempre atendem àsnecessidades de práticas agrícolas em muitos incidentes e aspectos.
Tendo em vista as necessidades acima mencionadas de práticaagrícola para tolerância de cultura aumentada e/ou atividade aumentadacontra fungo fitopatogênico, é por essa razão proposta, de acordo com apresente invenção, uma nova composição adequada para o controle de do-enças causadas por fitopatógenos, compreendendo
(A) um composto de fórmula I
<formula>formula see original document page 2</formula>
ou um composto da fórmula Il
<formula>formula see original document page 2</formula>
em que R1b é difluorometila ou trifluorometila
e R2b é alquila, alcoxialquila ou haloalquila, ou tautômeros de ditos compos-
tos; e
(B) um composto selecionado do grupo consistindode um composto de fórmula B-1<formula>formula see original document page 3</formula>
em que
p é um número inteiro igual a 1,2,3 ou 4,
q é um número inteiro igual a 1,2,3,4 ou 5,
r é um número inteiro igual a 0 ou 1,
cada substituinte X é selecionado, independentemente entre si, como sendohalogênio, alquila, haloalcóxi ou haloalquila,cada substituinte Y é selecionado, independentemente entre si, como sendohalogênio, alquila, alquenila, alquinila, haloalquila, alcóxi, amino, fenóxi, al-quiltio, dialquilamino, acila, ciano, éster, hidróxi, aminoalquila, benzila, halo-alcóxi, halossulfonila, halotioalquila, alcoxialquenila, alquilsulfonamida, nitro,alquilsulfonila, fenilsulfonila ou benzilsulfonila,um composto da fórmula B-2
<formula>formula see original document page 3</formula>
um composto da fórnmula B-3
<formula>formula see original document page 3</formula>
um composto da fórmula B-4
<formula>formula see original document page 3</formula>
um composto da fórmula B-5
<formula>formula see original document page 3</formula>em que
R1 é hidrogênio ou flúor,
R2 é halogênio, alquila, haloalquila, alcóxi, haloalcóxi ou -C(R4)=N-OR5,
R3 é hidrogênio, halogênio, alquila ou haloalquila,
R4 é hidrogênio ou metila,
R5 is alquila, alquenila ou alquinila,Aé
<formula>formula see original document page 4</formula>
R6 é alquila,
R7 é halogênio, alquila ou haloalquila,
Rg é hidrogênio ou halogênio,
Rg é halogênio ou alquila,
R10 é halogênio, alquila ou haloalquilaum composto da fórmula B-6
<formula>formula see original document page 4</formula>
em que
R11 é hidrogênio, halogênio, alquila ou haloalquila,Qé
<formula>formula see original document page 4</formula>
R12 é alquila,
R13 é hidrogênio ou halogênio,
R14 ê halogênio, alquila ou haloalquila,
R15 é halogênio, alquila ou haloalquila,um composto da fórmula B-7<formula>formula see original document page 5</formula>
e um composto da fórmula B-8
Descobriu-se que o uso de componente (B) em combinação comcomponente (A) supreendentemente aumenta substancialmente a eficáciadeste último contra fungos, e vice-versa. Adicionalmente, o método da in-venção é eficaz contra um amplo espectro de fungos desse tipo que podemser combatidos com os ingredientes ativos desse método, quando usadoexclusivamente.
Um outro aspecto da presente invenção é o método para contro-lar doenças em plantas úteis ou em material de propagação das mesmascausadas por fitopatógenos, que compreende a aplicação em plantas úteis,no local das mesmas ou em material de propagação destas, de uma compo-sição de acordo com a invenção. É preferido um método que compreende aaplicação em plantas úteis ou no local das mesmas, de uma composição deacordo com a invenção. Além disso, é preferido um método que compreendea aplicação no material de propagação das plantas úteis, de uma composi-ção de acordo com a invenção.
Para fins da presente invenção, halogênio presente nas defini-ções de substituinte significa tipicamente clorina, bromina, iodina de fluorina.
Para fins da presente invenção, cada radical alquila ou acila pre-sente nas definições de substituinte contém tipicamente de 1 a 10 átomos decarbono, preferivelmente de 1 a 7 átomos de carbono, mais preferivelmentede 1 a 5 átomos de carbono, e podem ser lineares ou ramificados. Os radi-cais alquila presentes nas definições de substituinte são, por exemplo, meti-la, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, terc-butila, pentila,hexila e os isômeros ramificados de pentila e hexila.
Para fins da presente invenção, cada radical alquenila ou alquini-la presente nas definições de substituinte contém tipicamente de 2 a 10 áto-mos de carbono, preferivelmente de 2 a 7 átomos de carbono, mais preferi-velmente de 2 a 5 átomos de carbono, e podem ser lineares ou ramificados.
O composto da fórmula I, (9-isopropil-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metano-naftalen-5-il)-amida de ácido 3-difluormetil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico, ocorre em quatro diferentes estereoisômeros, que são descritoscomo enantiômeros simples da fórmula Ii, Iii, Iiii e hv:
<formula>formula see original document page 6</formula>
A invenção abrange todos esses ditos estereoisômeros e mistu-ras dos mesmos em qualquer razão.
De acordo com a invenção, "(9-isopropil-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metano-naftalen-5-il)-amida de ácido syn-3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico racêmico" ou "composto syn racêmico da fórmula (I)" significauma mistura racêmica de compostos da fórmula h e In.
De acordo com a invenção, "(9-isopropil-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metano-naftalen-5-il)-amida de ácido anti-3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico racêmico" ou "anticomposto racêmico da fórmula (I)" significauma mistura racêmica de compostos das fórmulas formula Iiii e Iiv.
Uma concretização preferida da invenção é representada poraquelas composições que compreendem como componente A) o compostoda fórmula (I).
Uma concretização é representada por aquelas composiçõesque compreendem como componente (A) o composto-syn racêmico da fór-mula (I). Outra concretização é representada por aquelas composições quecompreendem como compoente A) o anti-composto racêmico da fórmula (I).
Uma outra concretização é representada por aquelas composições quecompreendem como componente A) mistura do composto-syn racêmico e doanti-composto racêmico da fórmula (I), em uma razão de 1 : 1 para 100 : 1,por exemplo 1:1, 2:1, 3:1, 4:1, 5:1, 6:1, 7:1, 8:1, 9:1, 10:1, 20:1, 50:1 ou 100 :1. São preferidas razões de 2:1 para 100:1, mais preferivelmente 4:1 para10:1.
O composto da fórmula I e seus processos de fabricação apare-cem descritos no documento WO 04/35589. O composto da fórmula I podeser preparado pela reação de um cloreto de ácido da fórmula Ill
o
<formula>formula see original document page 7</formula>
com uma amina da fórmula IV
<formula>formula see original document page 7</formula>
O cloreto de ácido da fórmula Ill pode ser produzido utilizando-se etil éster de ácido difluoracético como material de partida, que pode serreagido formando etil éster de ácido 4,4-difluor-3-oxo-butírico conforme des-crito no exemplo H1:
Exemplo H1: etil éster de ácido de 4,4-difluor-3-oxo-butírico:
Uma solução de 12,4 g de etil éster de ácido difluoracético (0,1mol) e 88,1 g de etil éster de ácido acético (10 equivalentes) foi aquecida a70°C. Foi acrescentada uma solução de etilato de sódio (20% em etanol, 1,1equivalente) dentro de 1 hora e a mistura agitada por 4 horas a 70°C. A mis-tura de reação foi acidificada com uma solução de acetato de etila/HCI e re-movidos precipitados por filtração. O solvente foi removido por destilação eobtidos 17,2 g de etil éster de ácido 4,4-difluor-3-oxo-butírico(pureza: 78,2%;rendimento: 81,0%).
O etil éster de ácido 4,4-difluor-3-oxo-butírico pode ser transfor-mado no cloreto de ácido da fórmula Ill de acordo com o método conformedescrito na Patente US-5,093.347.
A amina da fórmula IV pode ser produzida de acordo com o es-quema 1.
Esquema 1: Síntese da IV usando ácido 6-nitroantranílico
<formula>formula see original document page 8</formula>
O 9-isopropilideno-5-nitro-benzonorbornadieno da fórmula D'pode ser sintetizado mediante adição Diels-Alder de uma benzina B' geradain situ [por exemplo partindo de um ácido 6-nitroantranílico da fórmula (A')por diazotação com nitrito de f-butila conforme descrito no exemplo H2].
O 6,6-dimetilfulveno da formula C' está disponível de acordocom M. Neuenscwander et al, Helv. Cim. Acta, 54, 1037 (1971), ibid 48, 955(1965). R.D. Little et al, J. Org. Cem. 49, 1849 (1984), I. Erden et al, J. Org.Cem. 60, 813 (1995) and S. Collins et al, J. Org. Cem. 55, 3395 (1990).
A anilina da formula IV pode ser obtida por uma reação one-potdo composto da fórmula D' via hidrogenação exaustiva conforme descritonos exemplos H3 e H4.
Exemplo H2: 9-isopropilideno-5-nitro-benzonorbornadieno:
Uma mistura de ácido 6-nitroantranílico (110,4 g, 0,6 mol) e 6,6-dimetilfulveno (98,5g, 1,5 eq.) em 700 ml de dimetoxietano foi acrescentadaem gotas a uma solução de nitrito de f-butila (96,3g, 1,4 eq.) em 2 litros de1,2-dimetoxietano sob atmosfera N2 a 72°C no intervalo de 20 minutos. Ini-ciou imediatamente uma vigorosa formação de gás e a temperatura subiupara 79°C. A formação de gás cessou após 30 min. Após 3h sob temperatu-ra de refluxo, a mistura foi resfriada sob temperatura ambiente, evaporada epurificada em sílica gel em hexano-etil acetato na razão 95:5 resultando em76.7 g de 9-isopropilideno-5-nitro-benzonorbornadieno como um sólido ama·relo (p.f.. 94-95 ºC).
Exemplo H3: 9-isopropil-5-amino-benzonorborneno: enriquecimento-syn35,9 g de 9-isopropilideno-5-nitro-benzonorbornadieno em 400ml de tetrahidrofurano são exaustivamente hidrogenados na presença de 25g de Rh/C a 5% Rh/C durante 106 horas. A filtração e evaporação do solven-te resultou em 32,15 g de 9-isopropil-5-amino-benzonorborneno na forma deum óleo (razão syn/anti 9:1; rendimento: 97,4% teoricamente).
Exemplo H4: 9-isopropil-5-amino-benzonorborneno: anti-enriquecimento
41,41 g de 9-isopropilideno-5-nitro-benzonorbornadieno em 1litro de tetrahidrofurano foram exaustivamente hidrogenados por quarto ho-ras na presença de 22 g de Pd/C a 5% sob temperatura ambiente e pressãoatmosférica. A filtração e evaporação seguida de purificação em silica gel emhexano-etil acetato na razão 7:1 resultou em 29,91 g de 9-isopropil-5-amino-benzonorborneno (razão syn/anti 3:7; rendimento: 81,5%) na forma de umóleo.
Os compostos da formula B-1 e seus processos de produçãoaparecem descritos no documento WO 04/16088 e no documento WO05/77179. Um composto preferido da fórmula B-1 é o composto da fórmulaB-1.1
<formula>formula see original document page 9</formula>
que é descrito no documento WO 04/16088, registrado sob o número CAS-Reg. N°.: 658066-35-4 e também conhecido como fluopiram.
O composto da fórmula B-2 é descrito no documento WO00/65913 e registrado sob o número CAS-Reg. N°.: 304911-98-6; o compos-to da fórmula B-3 é descrito no documento EP-1-243-584-A1 e registradosob o número CAS-Reg. N°.: 304900-25-2; o composto da formula B-4 édescrito no documento WO 99/24413 e registrado sob o número CAS-Reg.25 N°.: 224049-04-1; o composto da fórmula B-7 é registrado sob o númeroCAS-Reg. N°.: 871513-08-5; e o composto da fórmula B-8 é registrado sob onúmero CAS-Reg. N°.: 688046-51-7.
Os compostos da formula B-5 e seus processos de produçãoestão descritos no documento WO 03/70705, WO 02/8197, WO 03/66609 e30 WO 03/66610. Um composto preferido da formula B-5 é N-(3',4'-dicloro-5-flúor-1,1 '-bifenil-2-il)-3-(difluormetil)-1 -metil-1H-pirazol-4-carboxamida, aquitambém referido como "composto B-5.1", descrito no documento WO03/70705, registrado sob número CAS-Reg. N0.: 581809-46-3 e também co-nhecido como bixafen.
Os compostos da formula B-6 e seus processos de fabricaçãoestão descritos no documento WO 03/10149, JP-A-10-251240, DE-A-103-03-589, EP-0-824-099-A1 e DE-A-102-29-595. Como composto preferido daformula B-6 é N-[2-(1,3-dimetilbutil)-fenil]-5-flúor-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida, aqui também referido como "composto B-6.2", descrito no do-cumento WO 03/10149.
Exemplos de compostos especialmente adequados como com-ponente (B) são compostos selecionados do grupo P, que consiste em 35compostos:
Grupo P: compostos especialmente adequados como componente (B) nascomposições de acordo com a invenção:
O composto da fórmula B-1.1
<formula>formula see original document page 10</formula>
O composto da fórmula B-1.2
<formula>formula see original document page 10</formula>
O composto da fórmula B-1.3
<formula>formula see original document page 10</formula>
O composto da fórmula B-1.4O composto da fórmula B-2;O composto da fórmula B-3;O composto da fórmula B-4;
N-(3',4'-dicloro-5-flúor-1,1'-bifenil-2-il)-3-(difluormetil)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida (composto B-5.1); 3-(difluormetil)-N-{3'-flúor-4'-[(E)-(metoxiimino)-metil]-1,1 '-bifenil-2-il}-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida (com-posto B-5.2); 3-(trifluormetil)-N-{3,-flúor-4'-[(E)-(metoxiimino)-metil]-1,1 '-bifenil-2-il}-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida (composto B-5.3); N-(3',4'-dicloro-1,1 '-bifenil-2-il)-5-flúor-1,3-dimetil-1 H-piazol-4-carboxamida (compos-to B-5.4); N-(4'-cloro-3'-flúor-1 (r-bifenil-2-il)-2-metil-4-(trifluormetil)-1,3-tiazol-5-carboxamida (composto B-5.5); N-(4'-cloro-1,1'-bifenil-2-il)-4-(difluormeti!)-2-metil-1,3-tiazol-5-carboxamida (composto B-5.6); N-(4,-bromo-1,1'-bifenil-2-il)-4-(difluormetil)-2-metil-1,3-tiazol-5-carboxamida (composto B-5.7); 4-(difluormetil)-2-metil-N-[4'-(trifluormetil)-l,1'-bifenil-2-il]-1,3-tiazol-5-carboxamida (composto B-5.8); N-(4'-cloro-3'-flúor-1,1'-bifenil-2-il)-4-(difluormetil)-2-metil-1,3-tiazol-5-carboxamida (composto B-5.9); N-[2-(1,3-dimetilbutil)-fenil]-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida (composto B-6.1); N-[2-(1,3-dimetilbutil)-fenil]-5-flúor-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida (com-posto B-6.2); N-[2-(1,3-dimetilbutil)-fenil]-5-cloro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida (composto B-6.3);3-(difluormetil)-N-[2-(1,3-dimetilbutil)-fenil]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (composto B-6.4);3-(trifluormetil)-N-[2-(1,3-dimetilbutil)-fenil]-5-flúor-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida (composto B-6.5);
3-(trifluormetil)-N-[2-(1,3-dimetilbutil)-fenil]-5-cloro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (composto B-6.6); 1,3-dimetil-N-[2-(1,3,3-trimetilbutil)-fenil]-1H- pirazol-4-carboxamida (composto B-6.7); 5-flúor-1,3-dimetil-N-[2-(1,3,3-trimetilbutil)-fenil]-1H-pirazol-4-carboxamida (composto B-6.8); 3-(difluormetil)-l -metil-N [2-(1,3,3-trimetilbutil)-fenil]-1 H-pirazol-4-carboxamida(composto B-6.9); 3-(trifluormetil)-1-metil-N-[2-(1,3,3-trimetilbutil)-fenil]-1H-pirazol-4-carboxamida (composto B-6.10); 3-(trifluormetil)-5-flúor-1-metil-N-[2-(1,3,3-trimetilbutil)-fenil]-1H-pirazol-4-carboxamida (composto B-6.11); 3-(trifluormetil)-5-cloro-1 -metil-N-[2-(1,3,3-trimetilbutil)-fenil]-1H-pirazol-4-carboxamida (composto B-6.12); N-[2-(1,3-dimetilbutil)-fenil]-2-iodobenzamida (composto B-6.13); 2-iodo-N-[2-(1,3,3-trimetilbutil)-fenil]-benzamida (composto B-6.14); N-[2-(1,3-dimetilbutil)-fenil]-2-(trifluorometil)-benzamida (composto B-6.15); 2-(trifluormetil)-N-[2-(1,3,3-trimetilbutil)-fenil]-benzamida (composto B-6.16); 3-(trifluormetil)-N-[2-(1,3-dimetilbutil)-fenil]-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida (composto B-6.17);
o composto da fórmula B-7;
e o composto da fórmula B-8.
Em todo esse documento a expressão "composição" significa asvárias misturas ou combinações de componentes (A) e (B)1 por exemplo emuma forma simples de "ready-mix", em uma mistura spray combinada com-posta de formulações separadas dos componentes de ingrediente ativo sim-ples, tais como um "tank-mix", e em um uso combinado dos ingredientes ati-vos simples, quando aplicados de forma seqüencial, ou seja, um após o ou-tro dentro de um intervalo relativamente curto, como em poucas horas oudias. A ordem de aplicação dos componentes (A) e (B) não é essencial parao funcionamento da presente invenção.
As composições, de acordo com a invenção, também podemcompreender mais do que um dos componentes ativos (B), se, por exemplo,se desejar uma expansão do espectro de controle de doença fitopatogênica.
Por exemplo, pode ser vantajo na prática agrícola combinar dois ou trêscomponentes (B) com componente (A). Um exemplo é a composição com-preendendo um composto da fórmula (I), um composto da fórmula B-1.1 eum composto da fórmula B-2.
Uma concretização da invenção é representada por aquelascomposições, em que (A) é um composto da fórmula (I) e (B) é um compostoselecionado do grupo consistindo em um composto da fórmula B-1, um com-post9o da fórmula B-2, um composto da fórmula B-3, um composto da fór-mula B-4, um composto da fórmula B-5 e um composto da fórmula B-6.
As composições a seguir são preferidas:
uma composição compreendendo (A) um composto da fórmula(I) e (B) um composto selecionado do grupo P.
Uma composição compreendendo (A) um composto da fórmula(I) e (B) um composto da fórmula B-1.1.
Uma composição compreendendo (A) um composto da fórmula(I) e (B) um composto da fórmula B-2.
Uma composição compreendendo (A) um composto da fórmula(I) e (B) um composto da fórmula B-3.
Uma composição compreendendo (A) um composto da fórmula(I) e (B) um composto da fórmula B-4.
Uma composição compreendendo (A) um composto da fórmula(I) e (B) um composto da fórmula B-5.
Uma composição compreendendo (A) um composto da fórmula(I) e (B) um composto da fórmula B-5, em que A é A1.
Uma composição compreendendo (A) um composto da fórmula(I) e (B) o composto da fórmula B-5.1.
Uma composição compreendendo (A) um composto da fórmula(I) e (B) um composto da fórmula B-6.
Uma composição compreendendo (A) um composto da fórmula(I) e (B) um composto da fórmula B-6, em que Q é Q1.
Uma composição compreendendo (A) um composto da fórmula(I) e (B) o composto da fórmula B-6.2.
Uma composição compreendendo (A) um composto da fórmula(I) e (B) um composto da fórmula B-7.
Uma composição compreendendo (A) um composto da fórmula(l) e-(-B)-um-composto da fórmula B-8.
Uma outra concretização preferida da invenção é representadapor aquelas composições, em que (A) é um composto da fórmula II e (B) éum composto selecionado do grupo P.
Uma outra concretização preferida da invenção é representada
por aquelas composições, em que (A) é um composto da fórmula IIa
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e(B) é um composto selecionado do grupo P.Uma outra concretização preferida da invenção é representadapor aquelas composições, em que (A) é um composto da fórmula Ilb
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e (B) é um composto selecionado do grupo P.
Uma outra concretização preferida da invenção é representadapor aquelas composições, em que (A) é um composto da fórmula Ilc
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e (B) é um composto selecionado do grupo P.
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e (B) é um composto selecionado do grupo P.
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e (B) é um composto selecionado do grupo P.
As composições de acordo com a invenção são eficazes contramicroorganismos nocivos, tais como microorganismos, que causam doençasfitopatogênicas, em particular são eficazes contra fungo fitopatogênico ebactéria.
As composições, de acordo com a invenção, são eficazes espe-cialmente contra fungos fitopatogênicos pertencentes às seguintes classes:Ascomicetes (por exemplo Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, My-cosphaerella, Uncinula); Basidiomicetes (por exemplo o gênero Hemileia,Rhizoctonia, Phakopsora1 Puccinia1 Ustilago1 Tilletia); Fungi imperfecti (tam-bém conhecidos como Deuteromicetes; por exemplo Botrytis1 Helminthospo-rium, Rhynchosporium, Fusarium1 Septoria1 Cercospora, Alternaria, Pyricula-ria e Pseudocercosporella); Oomicetes (por exemplo Phytophthora1 Pero-nospora, Pseudoperonospora, Albugo1 Bremia1 Pythium, Pseudosclerospora,Plasmopara).
De acordo com a invenção, "plantas úteis" compreendem tipica-mente as seguintes espécies de plantas: videiras; cereais, tais como trigo,cevada, centeio ou aveias; beterraba, tal como beterraba sacarina ou beter-raba de forragem; frutas, tais como pomos, frutos de caroço ou frutos de ba-ga, por exempio maças, pêras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, mo-rangos, framboesas ou amoras pretas; plantas leguminosas, tais como fei-jões, lentilhas, ervilhas ou soja; plantas oleaginosas, tais como colza, mos-tarda, papoula, olivas, girassóis, coco, plantas de óleo de rícino, sementesde cacau ou tubérculos comestíveis; plantas de pepino, tais como abóboras,pepinos ou melões; plantas de fibras, tais como algodão, Iinho1 cânhamo oujuta; frutas cítricas, tais como laranjas, limões, toranja ou tangerinas; vege-tais, tais como espinafre, alface, aspargos, repolhos, cenouras, cebolas, to-mates, batatas, cucurbitas ou páprica; lauráceo, tais como abacates, canelaou cânfora;-milho; tabaco; castanhas; café; cana-de-açúcar; chá; vinhos; lú-pulos; durião; bananas; seringueiras naturais; turfas ou ornamentais, tais como flores, arbustos, árvores com copas densas ou sempre-verdes, porexemplo, coníferas. Essa lista não representa qualquer limitação.
O termo "plantas úteis" deve ser entendido como um termo quetambém abrange plantas úteis que tem se apresentado tolerante a herbici-das tais como bromoxinil ou classes de herbicidas (tais como, por exemplo,inibidores de HPPD1 inibidores de ALS1 por exemplo primisulfuron, prosulfu-ron e trifloxisulfuron, inibidores de EPSPS (5-enol-piruvil-shiquimato-3-fosfato-sintetase), inibidores de GS (glutamina sintetase) ou inibidores dePPO (protoporfirinogen-oxidase) como resultados de métodos convencionaisde reprodução ou de engenharia genética. Um exemplo de uma cultura quetem se mostrado tolerante a imidazolinonas, por exemplo imazamox, atravésde métodos convencionais de reprodução (mutagenesis) é Clearfield® sum-mer rape (Canola). Exemplos de culturas que tem se mostrado tolerantes aherbicidas ou classes de herbicidas através de métodos de engenharia ge-nética incluem variedades de milho glifosato- e glufosinato-resistente comer-cialmente disponíveis sob os nomes comerciais RoundupReady® , HerculexI® e LibertyLink®.
O termo "plantas úteis" deve ser entendido como também inclu-indo plantas úteis que foram transformadas através do uso de técnica derecombinação de DNA que são capazes de sintetizar uma ou mais toxinasde ação seletiva, tal como são conhecidas, por exemplo da bactéria produto-ra ae toxina, especialmente aqueias da espécie Baciiius.
O termo "plantas úteis" abrange também plantas úteis que setranformaram pelo uso de técnica de recombinação de DNA, que são capa-zes de sintetizar substâncias antipatogênicas de ação seletiva, tais como,por exemplo, as assim-chamadas "proteínas associadas a patogênese"(PRPs, vide por exemplo a Patente EP-A-O 392 225). Exemplos de tais subs-tâncias antipatogênicas e plantas trasngênicas capazes de sintetizar ditassubstâncias antipatogênicas são conhecidas, por exempo, dos documentosde Patente EP-A-O 392- 225, WO 95/33818, e EP-A-O 353 191. Os métodosde produção de tais plantas transgênicas geralmente são conhecidos do ha-bilitado na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações menciona-das acima.
O termo "locus" de uma planta útil conforme aqui empregado,abrange o local no qual as plantas úteis crescem, em que os materiais depropagação das plantas úteis são semeadas ou em que os materiais de pro-pagação das plantas úteis são colocados no solo. Um exemplo de um localdesse tipo é um campo, no qual plantas de cultura crescem.
O termo "material de propagação de planta" denota partes gene-rativas da planta, tais como as sementes que podem ser usadas para a mui-tiplicação desta última, material vegetativo, tais como mudas e tubérculos,por exemplo batatas. Podemos mencionar, por exemplo, sementes (em stric-to sensu), raízes, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas e partes de plantas.Plantas germinadas e plantas jovens que devem ser transplantadas após agerminação ou após emergência do solo, também podem podem ser men-cionadas. Essas plantas jovens podem ser protegidas antes da transplanta-ção através de um tratamento total ou parcial por imersão. Preferivelmente"material de propapação de planta" denota sementes.
As composições da presente invenção também podem ser us-das na área proteção de produtos de estocagem contra o ataque de fungos.De acordo com a presente invenção, o termo "produtos de estocagem" de-nota substâncias naturais de vegetais e/ou de origem animal e suas formasprocessadas, que são tomadas da cultura de vida natural e para as quais édesejada proteção de iongo período. Produtos de estocagem de origem ve-getal, tais como plantas ou partes delas, por exemplo, colmos, folhas, tubér-culos, sementes, frutos ou grãos, podem ser protegidos no estado recém-colhidos ou na forma processada, como pré-secado, umedecido, fragmenta-do, em borra, prensados ou tostados. A definição de produtos de estocagemtambém inclui madeira, seja em forma de madeira bruta, como madeira deconstrução, postes de eletricidade e barreiras, ou na forma de artigos aca-bados, tais como móveis e utensílios ou objetos feitos de madeira. Produtosde estocagem de origem animal são peles de animal, couro, casacos de pe-le, cabelos e similares. As composições de acordo com a presente invençãopodem impedir efeitos desvantajosos tais como apodrecimento, descolora-ção ou mofo. Preferivelmente, "produtos de estocagem" denotam substân-cias naturais de origem vegetal e/ou suas formas processadas, mais preferi-velmente frutos e suas formas processadas, tais como pomos, frutos de ca-roço, frutos de baga e frutos cítricos e suas formas processadas. Em outraconcretização preferida da invenção, "produtos de estocagem" denotam ma-deira.
Porém, um outro aspecto da presente é um método de proteçãode produtos de estocagem que compreende aplicar aos produtos de estoca-gem uma composição de acordo com a invenção.
As composições da presente invenção também podem ser em-pregadas na área de materiais técnicos de proteção contra ataques de fun-gos. De acordo com a invenção, o termo "material técnico" inclui papéis; ta-petes; construções; sistemas de resfriamento e de aquecimento; materialprensado para revestimento de paredes; sistema de ventilação e de condi-cionamento de ar e similares; preferivelmente "material técnico" denota ma-terial prensado para revestimento de paredes. As composições de acordocom a presente invenção podem prevenir efeitos desvantajosos tais comoapodrecimento, descoloração ou mofo.
As composições, de acordo com a invenção, são particularmenteeficazes contra mofo pulverulento; ferrugem; espécies de mancha de folha;pragas e mofos precoces; especialmente contra Septoria1 Puccinia, Erysi-phe, Pyrenophora e Tapesia em cereais; Phakopsora em grãos de soja;Hemileia em café; Phragmidium em rosas; Alternaria em batatas, tomates ecucurbitas; Sclerotinia em turfa, vegetais, girassol e mostarda; bago negro,fogo vermelho, mofo pulvurulento, mofo cinza e doença do lenho em videira;Botrytis cinerea em frutos; Monilinia spp. em frutos e Penicillium spp. em fru-tos.
As composições de acordo com a invenção são além disso par-ticularmente eficazes contra patógeno radicular e patógenos de sementes,tais como as Alternaria spp., Ascochyta spp., Botrytis cinerea, CercosporasppTT-Glaviceps purpurearCoehliobolus sativus, Colletotrichum spp., Epicoc-cum spp., Fusarium graminearum, Fusarium moniliforme, Fusarium oxyspo-rum, Fusarium proliferatum, Fusarium solani, Fusarium subglutinans,Gãumannomyces graminis , Helminthosporium spp., Microdochium nivale,Phoma spp., Pyrenophora graminea, Pyricularia oryzae, Rhizoctonia solani,Rhizoctonia cerealis, Sclerotinia spp., Septoria spp., Sphacelotheca reilliana,Tilletia spp., Typhula incarnata, Urocystis occulta, Ustilago spp. or Verticilli-um spp.; em particular contra patógenos de cereais, tais como trigo, cevada,centeio ou aveia; milho; arroz; algodão; soja; turfa; beterraba sacarina; mos-tarda; batatas; leguminosas, tais como ervilhas, lentilhas ou grãos-de-bico; egirassol.
As composições de acordo com a invenção são além disso par-ticularmente eficazes contra doenças pós-colheita tais como Botrytis cinerea,Colletotrichum musae. Curvularia Iunata1 Fusarium semitecum, Geotrichumcandidum, Monilinia fructicola, Monilinia fructigena, Monilinia laxa, Mucorpiriformis, Penicilium italicum, Penicilium solitum, Penicillium digitatum ouPenicillium expansum em particular contra patógenos de frutos, tais comofrutos de pomo, por exemplo maças e pêras, frutos de baga, por exemplopêssegos e ameixas, cítrico, melões, papaia, kiwi, manga, amoras, por e-xemplo morangos, abacates, romãs e bananas, e castanhas.
As composições, de acordo com a invenção, são particualrmenteúteis para o controle das seguintes doenças nas seguintes culturas:
Espécies de Alternaria em fruto e vegetais; espécie Ascochytaem ieguminosas de grão; Botryiis cinerea ern morangos, tomates, girassol,leguminosas em grão, vegetais e uvas, tais como Botrytis cinerea em uvas;Cercospora arachidicola em amendoins; Cochliobolus sativus em cereais;espécies Colletotrichum em Ieguminosas de grão; esécies de Erysiphe emcereais; tais como Erysiphe graminis em trigo e Erysiphe graminis em ceva-da; Erysiphe cichoracearum e Sphaerotheca fuliginea em cucurbitas; Fusari-um species em cereais e milho; Gáumannomyces graminis em cereais e rel-vados; Helminthosporium espécies em milho, arroz e batatas; Hemileia vas-tatrix em café; espécies Microdochium em trigo e cevada; Mycosphaerellafijiensis em banana; espécies-Phakopsora em grãos de soja, tais como Pha-kopsora pachyrizi em grãos de soja; espécies Puccinia em cereais, culturasde fumo de folhas largas e plantas pereniais; tais como Puccinia recônditaem triho, Puccinia striiformis em trigo e Puccinia recondita em cevada; espé-cies Pseudocercosporella em cereais, tais.como Pseudocercosporella herpo-trichoides em trigo;
Phragmidium mucronatum em rosas; espécies Podosphaera emfrutos; Espécies Pyrenophora em cevada, tais como Pyrenophora teres emcevada; Pyricularia oryzae em arroz; Ramularia collo-cygni em cevada; es-pécies Rhizoctonia am algodão, grão de soja, cereais, milho, batatas, arroz erelvados, tais como Rhizoctonia solani em batata, arroz, turfa e algodão;Rhynchosporium seealis em cevada, Rhynchosporium secalis em arroz; es-pécies Sclerotinia em relvados, alface, vegetais e mostarda, tais como Scle-rotinia sclerotiorum em mostarda e Sclerotinia homeocarpa em turfa; espé-cies Septoria em cereais, grão de soja e vegetais, tais como Septoria triticiem trigo, Septoria nodorum em trigo e Septoria glycines em grão de soja;Sphacelotheca reilliana em milho; espécies Tilletia em cereais; Uncinula ne-cator, Guignardia bidwellii e Phomopsis viticola em videiras; Urocystis occul-ta em centeio; espécies Uromyces species em feijões; espécies Ustilago emcereais e milho; espécies Venturia em frutos, tais como Venturia inequalisem maçã; espécies Monilinia em frutos; espécies Penicillium em cítricos emaçãs.
Em geral, a razão de peso de componente (A) para o compoente(B) é de 2000:1 para 1:1000. Um exemplo de caráter não-restritivo de taisrazões de peso é o composto da fórmula I : composto da fórmula B-2 é 10:1.A razão de peso do componente (A) para o componente (B) é preferivelmen-te de 100:1 para 1:100; mais preferivelmente 20:1 para 1:50.
Descobriu-se, surpreendentemente, que certas razões de pesodo componente (A) para o componente (B) são capazes de dar origem à ati-vidade sinergística. Portanto, um outro aspecto da invenção são composi-ções, em que o componente (A) e o componente (B) estão presentes nacomposição em quantidades para produzir um efeito sinergístico. Essa ativi-dade sinergística fica evidente pelo fato de que a atividade fungicida dacomposição compreendendo o componente (A) e o componente (B) é maiordo que a soma das atividades fungicidas do componente (A) e do compo-nente (B). Essa atividade sinergística expande o raio de ação do componen-te (A) e do componente (B) em duas maneiras. Primeiro, as razões de apli-cação do componente (A) e do componente (b) são menores enquanto aação permanece igualmente boa, significando que a- mistura de ingredienteativo ainda assim obtém um elevado grau de controle fitopatogênico mesmoem que os dois componentes individuais se tornaram totalmente ineficazesem tal faixa de baixa taxa de aplicação. Segundo, existe uma ampliaçãosubstancial do espectro de fitopatógenos que podem ser controlados.
Entretanto, fora a atual ação sinergística com relação à atividadefungicida, as composições de acordo com a invenção também podem apre-sentar outras propriedades surpreendentemente vantajosas. Exemplos detais propriedades vantajosas que podem ser mencionadas são: degrabilida-de mais vantajosa; comportamento toxicológico e/ou ecotoxicológico melho-rado; ou características melhoradas das plantas úteis incluindo: rendimentosde cultura, sistema radicular desenvolvido, aumento do perfilamento, aumen-to de altura da planta, limbo maior, níveis basais de morte mais baixos, perfi-lhos mais fortes, cor mais verde das folhas, menor necessidade de fertilizan-tes, menos sementes necessárias, perfilhos mais produtivos, florada maiscedo, maturidade do grão mais cedo, menos verso de planta (acamamento),crescimento aumentado de brotos, vigor aumentado da planta e germinaçãoprecoce.
Algumas composições, de acordo com a invenção, apresentamuma ação sistêmica e podem ser usadas como fungicidas de tratamento foli-ar, de solo e de semente.
Com as composições de acordo com a invenção, é possível ini-bir ou destrutir os microorganismos fitopatogênicos que ocorrem em plantasou em partes de plantas (fruto, flores, folhas, troncos, talos, tuberas, raízes)em diferentes plantas úteis, enquanto ao mesmo tempo as partes de plantasque crescem posteriormente também protegidas do ataque por microorga-nismos fitopatogenicos.
As composições, de acordo-com a-invenção, podem ser aplica-das aos microorganismos fitopatogênicos, às plantas úteis, aos locais dasmesmas, ao material de propagação das mesmas, produtos de estocagemou materiais técnicos ameaçados pelo ataque de microorganismos.
As composições, de acordo com a invenção, podem ser aplica-das antes ou após infecção das plantas úteis, do material de propagação,produtos de estocagem ou materiais técnicos pelos microorganismos.
A quantidade de uma composição, de acordo com a invenção aser aplicada, depende de vários fatores, tais como dos compostos emprega-dos; do objeto do tratamento, tais como, por exemplo plantas, solo ou se-mentes; do tipo de tratamento, tais como, por exemplo por spray, polvilha-mento ou tratamento de sementes; da finalidade do tratamento, tais como,por exemplo fins profiláticos ou terapêuticos; do tipo de fungo a ser combati-do ou do período de aplicação.
Quando aplicado às plantas úteis o componente (A) é tipicamen-te aplicado à razão de 5 para 2000 g a.i./ha, particularmente de 10 para1000 g a.i./ha, por exemplo 50, 75, 100 ou 200 g a.i./ha, tipicamente em as-sociação com 1 para 5000 g a.i./ha, particularmente 2 para 2000 g a.i./ha,por exemplo 100, 250, 500, 800, 1000, 1500 g a.i./ha do componente (B).
Na prática agrícola, as taxas de aplicação das composições, deacordo com a invenção, dependem do tipo do efeito desejado, e tipicamentena faixa de 20 a 4000 g do total da composição por hectare.
Quando as composições, de acordo com a invenção, são em-pregadas para tratar sementes, geralmente são suficientes taxas de 0,001para 50 g de um composto do componente (A) por kg de semente, preferi-velmente de 0,01 para 10g por kg de semente, e 0,001 para 50 g de umcomposto do componente (B), por kg de semente, preferivelmente de 0,01para 10g por kg de semente.
A composição da invenção pode ser empregada em qualquerforma convencional, por exemplo na forma de pacote duplo, de pó para tra-tamento de semente em forma seca (DS), emulsão para tratamento de se-mente (ES), suspensão líquida concentrada para tratamento de semente(FS), uma solução para tratamento de semente (LS), um pós dispersível emágua para tratamento de semente (WS), uma suspensão em cápsula paratratamento de sementes (CF), um gel para tratamento de sementes (GF),uma emulsão concentrada (EC), uma suspensão concentrada (SC), umasuspensão emulsão (SE), uma suspensão em cápsula (CS), um grânulo dis-persível em água (WG) um granânulo emocionável (EG), uma emulsão, á-gua em óleo (EO), uma emulsão, óleo em água (EW), uma micro-emulsão(ME), uma dispersão em óleo (OD), um líquido viscos miscível em óleo (SU),um líquido de volume ultra-baixo (UL), um concentrado técnico (TK), umconcentrado dispersível (DC)1 um pó molhável (WP)1 ou qualquer formulaçãotecnicamente fusível em combinação com adjuvantes aceitáveis do ponto devista agrícola.
Tais composições podem ser produzidas de maneira convencio-nal, por exemplo, ao misturar os ingredientes ativos com pelo menos um ad-juvante de formulação inerte apropriado (por exemplo, diluentes, solventes,cargas e opcionalmente com outros ingredientes de formulação tais comotensoativos, biocidas, anti-congelantes, aglutinantes, espessantes e compos-tos que fornecem efeitos de adjuvância). Formulações de liberação lentaconvencionais também podem ser empregadas quando se pretender umaeficácia a longo prazo. Particularmente formulações a serem aplicadas emformas de spray, tais como concentrados dispersíveis em água (por exemploEC, SC, DC1 OD, SE, EW, EO e similares), pós e grânulos molháveis, po-dem conter surfactants tais como agentes umectantes e dispersantes e ou-tros compostos que proporcionam efeitos de adjuvância, por exemplo o pro-duto de condensação de formaldeídos com naftaleno sulfonato, um sulfonatode alquilarila, um silfonato de lignina, um sulfato de alquila graxa, e alquilfe-nol etoxilado e um álcool graxo etoxilado.
As composições, de acordo com a invenção, também podemcompreender outros pesticidas, tais como, por exemplo, fungicidas, insetici-das ou herbicidas.
Uma formulação de tratamento de semente é aplicada de umamaneira conhecida per si, às sementes, sob utilização das composições deacordo com a invenção e de um diluente em forma de fomulação de trata-mento de semente adequada, por exemplo como uma suspensão aquosa ouem forma de pó seco, apresentando boa aderência às sementes. Tais formu-lações de tratamento de sementes são conhecidas do estado da técnica.Formulações de tratamento de sementes podem conter os ingredientes ati-vos simples ou a combinação de ingredientes ativos em forma encapsulada,por exemplo como cápsulas ou microcápsulas de liberação lenta.
Em geral, as formulações incluem de 0 a 20% de tensoativo a-griculturalmente aceitável e de 10 a 99,99% de inertes e adjuvante(s) deformulação sólida ou líquida, consistindo no agente ativo de pelo menos umcomposto do componente (A) juntamente com um composto do componente(B), e opcionalmente outros agentes ativos, particularmente microbiocidas ouconservantes ou similares. Formas concentradas de composições geralmen-te contém entre cerca de 2 a 80%, preferivelmente entre cerca de 5 e 70%em peso de agente ativo. Formas de aplicação de formulação podem conterpor exemplo de 0,01 a 20% em peso, preferivelmente de 0,01 a 5% em pesode agente ativo. Visto que produtos comerciais são preferivelmente formula-dos como concentrados, o usuário final normalmente utilizará formulaçõesdiluídas.
Os exemplos que seguem servem para ilustrar a invenção, sen-do que "ingrediente ativo" denota uma mistura do componente (A) e do com-ponente (B) em uma razão de mistura específica.
Exemplos de formulação
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O ingrediente ativo é minuciosamente misturado com os outroscomponentes da formulação e a mistura é minuciosamente moída em ummoinho adequado, produzindo pós molháveis que podem ser diluídos comágua para resultar em suspensões da concentração desejada.
<table>table see original document page 24</column></row><table>O ingrediente ativo é minuciosamente misturado com os outroscomponentes da formulação e a mistura é minuciosamente moída em ummoinho adequado, produzindo pós molháveis que podem ser usados direta-mente para tratamento de sementes.Concentrado emulsificávelIngrediente ativo (A): B) = 1:6) 10%Éter octilfenol polietileno glicol 3%(4-5 mois de oxido de etileno)Dodecilbenzeno sulfonato de cálcio 3%Óleo de rícino poliglicol eter (35 mois de oxido de 4%etileno)Ciclohexanona 30%Mistura de xileno 50%
Emulsões de qualquer diluição solicitada, que podem ser usadasem proteção de plantas, podem ser obtidas a partir desse concentrado pordiluição com água.
Dustable powders a) b)Ingrediente ativo [A): B) = 1:6(a), 1:10(b)] 5% 6%Talco 95%Caulim - 94%Pós prontos para uso são obtidos através da mistura do ingredi-ente ativo com os portadores e por trituração da mistura em um moinho ade-quado. Tais-pós também podem ser usados para tratamentos por via secade sementes.Grãnulos extrudados % em pesoIngrediente ativo (A): B) = 2:1)·· - 15%Iignosulfonato de sódio 2%alquil naftaleno sulfonato de sódio 1%caulim 82%
O ingrediente ativo é misturado e moído com os outros compo-nentes de formulação, e a mistura é umedecida com água. A mistura é ex-trudada e em seguida secada em uma corrente de ar.Suspensão concentrada
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O ingrediente ativo finamente moído é intimamente misturadocom os outros componentes de formulação, resultando em uma suspensãoconcentrada que pode ser diluída depois em água em qualquer taxa deseja-da. Ao utilizar tais diluições, plantas vivas, como também o material de pro-pagação de planta podem ser tratados e protegidos contra infestação pormicroorganismos, por spray, pouvilhamento ou por imersão.
Soluções líquidas concentradas para tratamento de semente
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O ingrediente ativo finamente moído é intimamente misturadocom os-outros componentes de formulação, resultando em uma suspensãoconcentrada que pode ser diluída depois em água a ser aplicada a semen-tes. Ao utilizar tais diluições, o material de propagação pode ser tratado eprotegido contra infestação através de microorganismos, por spray, pouvi-lhamento ou por imersão.
Suspensão em cápsulas de liberação lenta28 partes de uma combinação de um composto do componente(A) e um composto do componente (B), ou de cada um desses compostosseparadamente são misturados com 2 partes de um solvente aromático e 7partes de uma mistura de diisocianato de tolueno/polimetileno-polifeniliso-cianato (8:1). Essa mistura é emulsificada de em uma mistura de 1,2 partede álcool polivinílico, 0,05 parte de um antiespumante e 51,6 partes de águaaté ser obtido o tamanho de partícula desejado. A essa emulsão é acrescen-tada uma mistura de 2,8 partes de 1,6-diaminohexano em 5,3 partes de á-gua. A mistura é agitada até a reação de polimerização ser concluída.
A suspensão em cápsula obtida é estabilizada mediante adiçãode 0,25 parte de um agente espessante e 3 partes de um agente dispersan-te. A formulação da suspensão em cápsula contém 28% dos ingredientesativos. O diâmetro médio da cápsula é de 8-15 mícrons. A formulação resul-tante é aplicada a sementes como uma suspensão aquosa em um equipa-mento adequado para tais propósitos.
Exemplos biológicos
Um efeito sinergístico existe quando a ação de um ingredienteativo é maior do que a soma das ações dos componentes individuais.
A ação esperada E de uma dada combinação de ingredientesativos obedece a assim-chamada fórmula COLBY e pode ser calculada co-mo segue (COLBY, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responsesof herbicide combination". Weeds, Vol. 15, páginas 20-22; 1967)-ppm = miligramas de-ingrediente ativo (= a.i.) por litro de mistura em spray
X = % ação pelo ingrediente ativo A) usando ρ ppm e ingredienteativo
Y = % ação pelo ingrediente ativo B) usando q ppm de ingredien-te ativo.
De acordo com a formula COLBY, a ação (aditiva) esperada deingredientes ativos A)+B) usando p+q ppm de ingrediente ativo é
<formula>formula see original document page 27</formula>
Se a ação atualmente observada (O) for maior do que a açãoesperada (E), então a ação da combinação é super-aditiva, isto é, existe umefeito sinergístico. Em termos matemáticos, sinergismo corresponde a umvalor positive para a diferença de (O-E). No caso de uma adição puramentecomplementar de atividades (atividade esperada), a dita diferença (O-E) ézero. Um valor negativo de dita diferença (O-E) sinaliza uma perda de ativi-dade em comparação com a atividade esperada.
Nos exemplos seguintes é empregado um composto específicoda fórmula (I). O dito composto da fórmula (I) era uma mistura do compostoracêmico syn e do anti composto racêmico da fórmula (I), em uma syn/anti-razão de 9:1.
Exemplo B-1: Ação contra Septoria tritici
Conídios do fungo da armazenagem criogênica são diretamentemisturados no caldo nutritivo (caldo de batata-dextrose PDB). Depois de co-locar uma solução (DMSO) dos compostos de teste em uma placa de micro-titulação (formato de 96 cavidades) é acrescentado o caldo nutriente conten-do esporos fúngicos. As placas de teste são incubadas a 24°C e a inibiçãode crescimento é determinada fotometricamente após 72 hs. As interaçõesfungicidas nas combinações são calculadas de acordo com o métodoCOLBY.
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Exemplo B-2: Ação contra Pseudocercosporella herpotrichoides var. acu-formis (ocelo/cereais)
Conídios do fungo da armazenagem criogênica são diretamentemisturados no caldo nutriente (caldo de batata-dextrose PDB). Após a colo-cação de uma solução (DMSO) dos compostos de teste em uma placa demicrotitulação (formato de 96 cavidades) é acrescentado o caldo nutrientecontendo esporos fúngicos. As placas de teste são incubadas a 24°C e ainibição de crescimento é fotometricamente determinada após 72 h. As inte-reções fungicidas nas combinações são calculadas de acordo com o métodoCOLBY.
<table>table see original document page 29</column></row><table>

Claims (6)

1. Composição adequada para o controle de doenças causadaspor fitopatógenos compreendendo (A) um composto da fórmula I<formula>formula see original document page 30</formula>ou um composto da fórmula II<formula>formula see original document page 30</formula>em que R1b é difluorometila ou trifluorometila e R2b é alquila, alcoxialquila ouhaloalquila,ou tautômeros de tais compostos; e(B) um composto selecionado do grupo consistindo emu composto da fórmula B-1<formula>formula see original document page 30</formula>em que,ρ é um número inteiro igual a 1, 2, 3 ou 4,q é um número inteiro igual a 1, 2, 3, 4 ou 5,r é um número inteiro igual a 0 ou 1,cada substituinte X é selecionado, independentemente entre si,como sendo halogênio, alquila, haloalcóxi ou haloalquila,cada substituinte Y é selecionado, independentemente entre si,como sendo halogênio, alquila, alquenila, alquinila, haloalquila, alcóxi, ami-no, fenóxi, alquiltio, dialquilamino, acila, ciano, éster, hidróxi, aminoalquila,benzila, haloalcóxi, halossulfonil, halotioalquila, alcoxialquenila, alquilsulfo-namida, nitro, alquilsulfonila, fenilsulfonila ou benzilsulfonila,um composto da formula B-2<formula>formula see original document page 31</formula>um composto da fórmula B-3<formula>formula see original document page 31</formula>um composto da fórmula B-4<formula>formula see original document page 31</formula>um composto da fórmula B-5<formula>formula see original document page 31</formula>em queR1 é hidrogênio ou flúor,R2 é halogênio, alquila, haloalquila, alcóxi, haloalcóxi ouC(R4)=N-OR5,R3 é hidrogênio, halogênio, alquila ou haloalquila,R4 é hidrogênio ou metila,R5 é alquila, alquenila ou alquinila,<formula>formula see original document page 31</formula>OUR6 é alquila,R7 é halogênio, alquila ou haloalquila,R8 é hidrogênio ou halogênio,R9 é halogênio ou alquila,R10 é halogênio, alquila ou haloalquila;um composto da formula B-6<formula>formula see original document page 32</formula>em queR11 é hidrogênio, halogênio, alquila ou haloalquila,Q e<formula>formula see original document page 32</formula>R12 é alquila,R13 é hidrogênio ou halogênio,R14 é halogênio, alquila ou haloalquila,R15 é halogênio, alquila ou haioaiquiia;um composto da fórmula B-7<formula>formula see original document page 32</formula>e um composto da fórmula B-8<formula>formula see original document page 32</formula>
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, em que ocomponente (A) é um composto da fórmula (I).
3. Composição, de acordo com a reivindicação 2, em que ocomponente (B) é um composto selecionado do grupo consistindo em umcomposto da fórmula B-1, um composto da fórmula B-2, um composto dafórmula B-3, um composto da fórmula B-4, um composto da fórmula B-5 eum composto da fórmula B-6.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, em que ocomponente (A) é um composto da fórmula IIa<formula>formula see original document page 33</formula>
5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, em que a rela-ção de peso de (A) para (B) é de 2000 : 1 a 1 : 1000.
6. Método para controle de doenças em plantas úteis ou em ma-terial de propagação das mesmas, causadas por fitopatógenos, que com-preende a aplicação de uma composição, como definido na reivindicação 1,em plantas úteis, no local das mesmas ou em material de propagação deditas plantas.
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