BRPI0710860A2 - composições de cura com a umidade, uso de um produto de reação r constituinte da referida composição, usos da referida composição, métodos de selagem e de ligação adesiva e artigo selado ou adesivamente ligado - Google Patents

Abstract

COMPOSIçãO DE CURA COM A UMIDADE, USO DE UM PRODUTO DE REAçãO R CONSTITUINTE DA REFERIDA COMPOSIçãO, USOS DA REFERIDA COMPOSIçãO, MéTODOS DE SELAGEM E DE LIGAçãO ADESIVA E ARTIGO SELADO OU ADESIVAMENTE LIGADO. A presente invenção refere-se a uma composição de endurecimento por contato com umidade que contém, além de um polímero de silano funcional com grupos terminais de fórmula (1), um produto de reação que pode ser fabricado a partir de um aminossilano com grupos amino primário e um alqueno que é livre de grupos silano. As composições são caracterizadas por capacidade de expansão aperfeiçoada com alta reatividade simultânea, boas características de adesão, e alta resistência à ruptura e são adequadas especialmente para uso como substância de ligação elástica ou selante.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI-ÇÃO DE CURA COM A UMIDADE, USO DE UM PRODUTO DE REAÇAOR CONSTITUINTE DA REFERIDA COMPOSIÇÃO, USOS DA REFERIDACOMPOSIÇÃO, MÉTODOS DE SELAGEM E DE LIGAÇÃO ADESIVA EARTIGO SELADO OU ADESIVAMENTE LIGADO".

Campo Técnico

A presente invenção refere-se a composições que curam porcontato com a umidade que compreendem polímeros de silano funcional.

Antecedentes do Estado da Técnica

Composições de cura com a umidade à base de polímeros desilano funcional são conhecidas e usadas entre outras coisas como adesivoselásticos, selantes, e revestimentos. São livres de grupos isocianatos e, por-tanto, constituem uma alternativa, aquela preferida a partir de um ponto devista toxicológico, para os sistemas de poliuretano contendo isocianato.

Para a maioria dessas aplicações, como um selante ou comoum adesivo por montagem, por exemplo, é crítico que as composições cu-ram-se rapidamente e no estado curado possuem boas propriedades mecâ-nicas e boas propriedades de adesão. Particularmente importante é umacombinação de extensibilidade e alta resistência à tração. Contudo, taiscomposições freqüentemente falham a satisfazer essas exigências.

Conhece-se o uso de organoalcoxissilanos como aditivos emcomposições de cura com a umidade baseadas em polímeros de silano fun-cional. Eles são tipicamente usados a fim de propriedades de ajuste tais co-mo adesão, estabilidade sob armazenagem e reatividade, como é descrito,por exemplo, em US 3.979.344, US 5.147.927 e EP 0 819 749 A1.

US 6.703.453 descreve composições de cura com a umidade àbase de polímeros de silano funcional que incluem, entre outros constituin-tes, um aduto de um aminossilano e ésteres maleico ou fumárico. As com-posições são ditas exibir propriedades mecânicas aperfeiçoadas e uma es-tabilidade sob armazenagem aperfeiçoada.

Descrição da Invenção

É um objetivo da presente invenção proporcionar composiçõesde cura com a umidade à base de polímeros de silano funcional, com gruposterminais de fórmula (I) mostrados abaixo, as quais exibem extensibilidadeacentuada em tandem com alta reatividade, boas propriedades de adesão, ealta resistência à tração, e que são, portanto, adequadas mais particular-mente, para aplicação como selantes, adesivos ou revestimentos, mais par-ticularmente, como adesivos elásticos ou selantes.

Surpreendentemente, verificou-se que composições de curacom a umidade, de acordo com a reivindicação 1, atinge esses objetivos.Essas composições, em relação ao estado da técnica, mais particularmente,possuem uma extensibilidade acentuada, sem exibir quedas substanciais emtermos de taxa de cura e propriedades de adesão.

Um aspecto da invenção refere-se ao uso de um produto dereação que representa um constituinte da composição como um promotor deadesão para composições de cura com a umidade que compreende políme-ros de silano funcional apresentando os grupos terminais de fórmula (I).

Adicionalmente, proporcionados são métodos de ligação ade-siva e de selagem de acordo com as reivindicações 16 e 17, levando a arti-gos adesivamente ligados ou selados, de acordo com a reivindicação 19.

Modalidades adicionais são assunto das reivindicações depen-dentes.

Modalidades da Invenção

A invenção proporciona composições de cura com a umidadeque compreendem

a) pelo menos um polímero de silano funcional P que apre-senta grupos terminais de fórmula (I)

<formula>formula see original document page 3</formula>

em que

R1 é um grupo alquila que apresenta de 1 a 8 átomos de C, maisparticularmente, um grupo metila ou um grupo etila;

R2 é um grupo acila ou grupo alquila que apresenta de 1 a 5 á-tomos de C, mais particularmente, um grupo metila ou um grupo etila ou umgrupo isopropila;a é Ο, 1 ou 2, preferencialmente 0 ou 1; eR3 é um grupo alquileno linear ou ramificado, opcionalmente cí-clico, que apresenta 2 a 12 átomos de C, opcionalmente com frações aromá-ticas, e opcionalmente com um ou mais heteroátomos, mais particularmente,átomos de nitrogênio; e

b) pelo menos um produto de reação R, preparado de pelomenos um aminossilano A1 que apresenta pelo menos um grupo amino pri-mário e pelo menos um grupo alqueno livre de silano M de fórmula (II) ou(III)OU(IR)

<formula>formula see original document page 4</formula>

em que

R9 é R12 ou -CN, e

R10 é um substituinte que é selecionado do grupo que consisteem -COOR12, -CONHR12, -CON(R12)2, -CN1 -NO2, -PO(OR12)2, -SO2R121 e -SO2OR12, e

R11 é um substituinte que é selecionado do grupo que consisteem -R12, -COOR12, -CH2-COOR12, e -CN,

R12 é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarbonetomonovalente, contendo opcionalmente heteroátomo apresentando 1 a 20átomos de C.

Linhas tracejadas nas fórmulas no presente documento repre-sentam em cada caso as conexões com os respectivos substituintes.O termo "polímero" abrange no presente documento, por umlado, uma coletiva de macromoléculas quimicamente uniformes que todaviadiferem em relação ao grau de polimerização, massa molar, e comprimentode cadeia e que foram preparadas por meio de uma polirreação (polimeriza-ção, poliadição, policondensação). Por outro lado, o termo também abrangederivados de tal coletiva de macromoléculas de reações de polimerização,em outras palavras compostos que são obtidos por meio de reações, taiscomo reações de adição ou reações de substituição, por exemplo, de gruposfuncionais em macromoléculas existentes e que poderão ser quimicamenteuniformes ou quimicamente não-uniformes. O termo adicionalmente abrangeos que são conhecidos como pré-polímeros - isto é, pré-adutos oligoméricosreativos cujos grupos funcionais são envolvidos na construção de macromo-léculas.

O termo "polímero de poliuretano" abrange todos os polímerosque são preparados pelo processo conhecido como o processo de poliadi-ção de diisocianato. Este também inclui aqueles polímeros que são virtuaisou totalmente livres de grupos uretano. Exemplos de polímeros de poliureta-no são poliéter-poliuretanos, poliéster-poliuretanos, poliéter-poliuréias, poliu-réias, poliéster-poliuréias, poliisocianuratos e policarbodiimidas.

O termo "silano" é usado no presente documento para referir-se a organoalcoxissilanos, em outras palavras compostos em que há pelomenos um, tipicamente dois ou três, grupo(s) alcóxi ligado(s) diretamente aoátomo de silício (via uma ligação de Si-O) e o qual, por outro lado, apresentapelo menos um radical orgânico ligado diretamente ao átomo de silício (viauma ligação de Si-C). Correspondentemente, o termo "grupo silano" refere-se ao grupo contendo silício ligado ao radical orgânico de um organo-alcoxissilano. Os silanos, ou seus grupos silano, apresentam a propriedadede hidrolisar em contato com a umidade. Essa hidrólise é acompanhada pelaformação de organossilanóis, em outras palavras compostos de organossilí-cio contendo um ou mais grupos silanóis (grupos Si-OH) e, por meio de rea-ções de condensação subseqüentes, organossiloxanos, em outras palavrascompostos de organossilício contendo um ou mais grupos siloxano (gruposSi-O-Si). O termo "silano funcional" refere-se a compostos, mais particular-mente polímeros, que contêm grupos silano.

O termo "aminossilano" refere-se a silanos que transportam umgrupo amino como um substituinte no radical orgânico.

O termo "isocianatossilano" refere-se a silanos que transpor-tam um grupo isocianato como um substituinte no radical orgânico.

A composição que cura com a umidade compreende pelo me-nos um polímero de silano funcional P apresentando grupos terminais defórmula (I) acima mencionados. O polímero de silano funcional P poderá re-presentar os seguintes polímeros:

(i) um polímero de poliuretano de silano funcional P1 obte-nível pela reação de um aminossilano A2 com um polímero de poliuretanocontendo grupos isocianato terminais; ou

(ii) um polímero de poliuretano de silano funcional P2 obtenívelpela reação de um isocianatossilano IS com um polímero contendo gruposhidroxila terminais; ou

(Ni) um polímero de silano funcional P3 obtenível pela hidrossili-lação de um polímero apresentando ligações duplas terminais.

Em uma primeira modalidade o polímero de silano funcional Pé um polímero de poliuretano de silano funcional P1 que é obtenível pelareação de um aminossilano A2 com um polímero de poliuretano contendogrupos isocianato terminais. Essa reação é realizada preferencialmente emuma razão estequiométrica entre grupos amino e grupos isocianato ou comum ligeiro excesso de grupos amino, com o resultado de que o polímero depoliuretano de silano funcional P1 obtido é totalmente livre de grupos isocianato.

O aminossilano A2 apresenta a fórmula (V)

<formula>formula see original document page 4</formula>

em que R1, R2, R3, e a apresentam a mesma definição como nafórmula (I), e

R4 é um átomo de hidrogênio ou é um radical hidrocarboneto Ii-near ou ramificado apresentando 1 a 20 átomos de C, o qual opcionalmentecontém frações cíclicas, ou é um radical de fórmula (VI)

<formula>formula see original document page 7</formula>

R5 e R6, um independentemente do outro, são cada um átomode hidrogênio ou um radical do grupo que abrange R81-COOR81 e -CN1 e

R7 é um átomo de hidrogênio ou é um radical do grupo que a-brange -CH2-COOR81 -COOR81 -CONHR8, -CON(R8)2l -CN, -NO2, -PO(OR8)2, -SO2R81 e -SO2OR81

em que R8 é um radical hidrocarboneto que apresenta 1 a 20 á-tomos de C e, opcionalmente, contendo pelo menos um heteroátomo.

Exemplos de aminossilanos A2 adequados são aminossilanosprimários tais como 3-aminopropiltrimetoxissilano, 3-aminopropildimetoxi-metilsilano; aminossilanos secundários tais como N-butil-3-aminopropiltrimetoxissilano, N-fenil-3-aminopropiltrimetoxissilano; os produ-tos da adição semelhante a Michael de aminossilanos primários tais como 3-aminopropiltrimetoxissilano ou 3-aminopropildimetoximetilsilano com aceitan-tes de Michael tais como acrilonitrila, ésteres acrílicos e metacrílicos, acrila-midas ou metacrilamidas, diésteres maléicos e fumáricos, diésteres citracô-nicos, e diésteres itacônicos, exemplos sendo N-(3-trimetoxissililpropil)aminossucinato de dimetila e dietila; e também análogosdesses aminossilanos com grupo etóxi ou isopropóxi em lugar dos gruposmetóxi no silício. Aminossilanos A2 particularmente adequados são aminos-silanos secundários, isto é, aminossilanos A2 em que R4 na fórmula (V) é deoutra maneira H. Preferência é dada para os adutos semelhantes a Michael1mais particularmente N-(3-trimetoxissililpropil)aminossucinato de dietila.

O termo "aceitante de Michael" no presente documento identifi-ca compostos que na base das ligações duplas contêm aqueles que são ati-vados por radicais aceitadores de elétrons que são capazes de entrar comgrupos amino primários (grupos NH2) para reações de adição nucleofílica emuma maneira análoga à adição de Michael (adição hetero-Michael).

Exemplos de polímero poliuretano contendo grupos isocianatoterminais adequados para preparação de polímero poliuretano de silano fun-cional P1 são polímeros que são obteníveis pela reação de pelo menos umpoliol com pelo menos um poliisocianato, mais particularmente, um diisocia-nato. Esta reação poderá ocorrer através do poliol e o poliisocianato que sãoreagidos por métodos típicos, sob temperaturas de 50°C a 100°C, por e-xemplo, onde apropriado com o uso de acompanhamento de catalisadoresadequados, o poliisocianato que é dosado de tal modo que seus grupos iso-cianato estão em um excesso estequiométrico em relação aos grupos hidro-xila do poliol.

O excesso de poliisocianato é selecionado, mais particularmen-te, de tal modo que o polímero poliuretano resultante, após a reação de to-dos dos grupos hidroxila do poliol, é separado com um teor de isocianatolivre de 0,1% - 5%, preferencialmente de 0,25% - 2,5%, mais preferencial-mente de 0,3% -1%, em peso, com base no polímero total.

Onde apropriado o polímero de poliuretano pode ser preparadocom o uso de acompanhamento de plastificantes, os plastificantes usadoscontendo nenhum grupo isocianato reativo.

Preferência é dada a polímeros de poliuretano apresentando oteor estabelecido de isocianato livre e obtidos da reação de diisocianatoscom dióis de alto peso molecular em uma razão de NCO/OH de 1,5/1 a 2/1.

Polióis que podem ser usados para preparação de um polímerode poliuretano contendo, terminalmente, grupos isocianato incluem, por e-xemplo, os seguintes polióis comercialmente comuns, ou quaisquer misturasdesejadas dos mesmos:

- polióis de polioxialquileno, também chamados polióis polié-ter ou oligoeteróis, que são produtos de polimerização de oxido de etileno,óxido de 1,2-propileno, óxido de 1,2- ou 2,3-butileno, tetraidrofurano ou mis-turas destes, opcionalmente polimerizados por meios de uma molécula inici-adora apresentando dois ou mais átomos de hidrogênio ativos, tais como,por exemplo, água, amônia ou compostos que apresentam dois ou maisgrupos OH ou NH, tais como, por exemplo, 1,2-etanodiol, 1,2- e 1,3-propanodiol, neopentil glicol, dietileno glicol, trietileno glicol e polietileno gli-cóis, OS glicóis dipropilênicos isoméricos, tripropilenos glicóis, e polipropile-nos glicóis, os butanodióis isoméricos, pentanodióis, hexanodióis e heptano-dióis, octanodióis, nonanodióis, decanodióis, undecanodióis, 1,3- e 1,4-cicloexanodimetanol, bisfenol A, bisfenol A hidrogenado, 1,1,1-trimetiloletano, 1,1,1-trimetilolpropano, glicerol, anilina, e também misturasdos compostos acima mencionados. Uso poderá ser feito não apenas depolióis de polioxialquileno que apresentam um baixo grau de insaturação(medido com ASTM D-2849-69 e registrado em miliequivalentes de insatura-ção por grama de poliol (meq/g)), preparados, por exemplo, com o auxíliodos que são chamados catalisadores de complexo de cianeto de metal du-plo (catalisadores DMC), mas também de polióis de polioxialquileno que a-presentam um maior grau de insaturação, preparados, por exemplo, com oauxílio de catalisadores aniônicos tais como NaOH, KOH, CsOH ou alcóxi-dos de metais alcalinos.

Particular adequabilidade é possuída por dióis de polioxialqui-leno ou trióis de polioxialquileno, mais particularmente, dióis de polioxipropi-Ieno ou trióis de polioxipropileno.

Especialmente adequados são dióis de polioxialquileno ou tri-óis de polioxialquileno apresentando um grau de insaturação de menos0,02 meq/g e apresentando um peso molecular na faixa de 1.000 -30.000 g/mol, e também dióis e trióis de polioxipropileno apresentando umpeso molecular de 400 - 8.000 g/mol. O termo "peso molecular" no presentedocumento refere-se à média de peso molecular Mn.

Também particularmente adequados são os chamados polióisde polioxipropileno terminados em óxido de etileno ("OE-capeado", óxido deetileno capeado). Os últimos são polióis de polioxipropileno-polioxietilenoespeciais que são obtidos, por exemplo, submetendo polióis de polioxipropi-leno puros, mais particularmente, dióis e trióis de polioxipropileno, após otérmino da reação de polipropoxilação, à alcoxilação contínua com oxido deetileno, e que como resultado contêm grupos hidroxila primários.

- Polióis de poliéter enxertados com estireno-acrilonitrila ou acri-lonitrila-metacrilato de metila.

- Polióis de poliéster, também chamados oligoesteróis, prepara-dos, por exemplo, de álcoois diídricos a álcoois triídricos tais como, por e-xemplo, 1,2-etanodiol, dietileno glicol, 1,2-propanodiol, dipropileno glicol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, neopentil glicol, glicerol, 1,1,1-trimetilolpropano ou misturas dos álcoois acima mencionados com ácidosdicarboxílicos orgânicos ou seus anidridos ou ésteres, tais como, por exem-plo, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido se-bácico, ácido dodecanodicarboxílico, ácido maléico, ácido fumárico, ácidoftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, e ácido hexaidroftálico, ou misturasdos ácidos acima mencionados, e também polióis de poliéster formados deIactonas tais como ε-caprolactona, por exemplo.

- Polióis de policarbonato, do tipo obtenível por meio de reação,por exemplo, dos álcoois acima mencionados - aqueles usados para sinteti-zar os polióis de poliéster - com carbonatos de dialquila, carbonatos de diari-la ou fosgênio.

- Polióis de poliacrilato e polimetacrilato.

- Polióis de poliidrocarbonetos, também chamados oligoidro-carbonóis, tais como, por exemplo, copolímeros de etileno-propileno, etileno-butileno ou etileno-propileno-dieno poliidróxi funcional, do tipo fabricado, porexemplo, pela companhia Kraton Polymers, ou copolímeros de dienos polii-dróxi funcional tais como misturas de 1,3-butanodieno ou dieno e monôme-ros de vinila tais como estireno, acrilonitrila ou isobutileno, ou polióis de poli-butadieno poliidróxi funcional, do tipo, por exemplo, preparado por meio decopolimerização de 1,3-butadieno e álcool alílico.

-Copolímeros de acrilonitrila/polibutadieno poliidróxi funcional,do tipo, por exemplo, preparável de epóxidos ou aminoálcoois e copolímerosacrilonitrila-polibutadieno terminados em carboxila (disponível comercialmen-te sob o nome Hycai0 CTBN de Noveon).

Esses polióis estabelecidos apresentam um peso molecularmédio de 250 - 30.000 g/mol, mais particularmente de 1.000 - 30.000 g/mol,e uma funcionalidade média de OH na faixa de 1,6 a 3.

Polióis preferidos são polióis de polioxialquileno. Adicionalmen-te preferidos como poliois são dióis. Preferência particular é dada para dióisde polioxialquileno, mais particularmente aqueles apresentando um grau deinsaturação menor que 0,02 meq/g e um peso molecular na faixa de 4.000 -30.000 g/mol, mais particularmente, 8.000 - 30.000 g/mol.

Além desses polióis estabelecidos é possível paralelamenteusar quantidades pequenas de álcoois diídricos ou poliídricos de baixo pesomolecular, tais como, por exemplo, 1,2-etanodiol, 1,2 e 1,3-propanodiol, ne-opentil glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, os dipropilenos glicóis isoméri-cos e tripropilenos glicóis, os butanodióis isoméricos, pentanodióis, hexano-dióis, heptanodióis, octanodióis, nonanodióis, decanodióis, undecanodióis,1,3 e 1,4-cicloexanodimetanol, bisfenol A hidrogenado, álcoois graxos dimé-ricos, 1,1,1 -trimetiloletano, 1,1,1 -trimetilolpropano, glicerol, pentaeritritol, ál-coois de açúcar tais como xilitol, sorbitol ou manitol, açúcares tais como sa-carose, outros álcoois polifuncionais, produtos de alcoxilação de baixo pesomolecular dos álcoois diídricos e poliídricos acima mencionados, e tambémmisturas dos álcoois acima mencionados, quando se prepara o polímero depoliuretano contendo grupos isocianato terminais.

Como poliisocianatos para preparação de polímero de poliure-tano contendo, terminalmente, grupos isocianato é possível, por exemplo,usar os seguintes poliisocianatos comercialmente comuns: diisocianato de1,6-hexametileno (HDI), 1,5-diisocianato de 2-metilpentametileno, diisociana-to de 2,2,4- e 2,4,4-trimetil-1,6-hexametileno (TMDI), diisocianato de 1,12-dodecametileno, diisocianato de Iisina e diisocianato de éster lisina, 1,3- e1,4-diisocianato de cicloexano e quaisquer misturas desejadas desses isô-meros, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilcicloexano (isto é, diisoci-anato de isoforona ou IPDI), diisocianato de peridro-2,4'- e -4,4'-difenilmetano (HMDI), 1,4-diisocianato-2,2,6-trimetilcicloexano (TMCDI), 1,3-e 1,4-bis(isocianatometil)cicloexano, diisocianato de m- e p-xilileno (m- e p-XDI), diisocianato m- e p-tetrametil-1,3- e -1,4-xilileno (m- e p-TMXDI), bis(1-isocianato-l-metiletil(naftaleno), diisocianato de 2,4- e 2,6-tolileno e quais-quer misturas desejadas desses isômeros (TDI), diisocianato 4,4'-, 2,4'-, e2,2'-difenilmetano e quaisquer misturas desejadas desses isômeros (MDI),diisocianato de 1,3- e 1,4-fenileno, 2,3,5,6-tetrametiM ,4-diiso-cianatobenzeno, 1,5-diisocianato de naftaleno (NDI), 3,3'-dimetil-4,4'-diisocianatobifenila (TODI), oligômeros e polímeros dos isocianatos acimamencionados, e também quaisquer misturas desejadas dos isocianatos aci-ma mencionados. Preferência é dada a MDI, TDI, HDI, e IPDI.

Em uma segunda modalidade, o polímero de silano funcional Pé um polímero de poliuretano de silano funcional P2 obtenível pela reaçãode um isocianatossilano IS com um polímero contendo grupos hidroxila ter-minais. Essa reação ocorre em uma razão estequiométrica entre os gruposisocianato e os grupos hidroxila, sob, por exemplo, temperaturas de 20°C a100°C, onde apropriado, com o uso de acompanhamento de catalisadores.

Compostos com adequabilidade como isocianatossilano IS sãocompostos de fórmula (VII)

<formula>formula see original document page 12</formula>

em que R1, R2, R3, e a apresentam a mesma definição como nafórmula (I).

Exemplos de isocianatossilanos IS adequados de fórmula (VII)são 3-isocianatopropiltrimetoxissilano, 3-isocianatopropildimetoximetilsilano,e seus análogos com grupos etóxi ou isoprópoxi em vez dos grupos metóxino silício.

Polímeros contendo grupos hidroxila terminais adequadamenteincluem, de um lado, polióis de polioxialquileno de alto peso molecular acimamencionados, preferencialmente, dióis de polioxipropileno apresentando umgrau de insaturação menor que 0,02 meq/g e apresentando um peso mole-cular na faixa de 4.000 a 30.000 g/mol, mais particularmente, aqueles apre-sentando um peso molecular na faixa de 8.000 a 30.000 g/mol.

Adequabilidade é também possuída, por outro lado, por meiode polímeros de poliuretano contendo grupos hidroxila terminal para a rea-ção com isocianatossilanos IS de fórmula (VII). Polímeros de poliuretanodesse tipo são obteníveis pela reação de pelo menos um poliisocianato compelo menos um poliol. Essa reação poderá ocorrer reagindo o poliol e o polii-socianato por meio de métodos típicos, sob temperaturas de 50°C a 100°C,por exemplo, onde apropriado com uso de acompanhamento de catalisado-res adequados, o poliol sendo dosado de tal modo que seus grupos hidroxilasão em excesso estequiométrico em relação aos grupos isocianato do polii-socianato. Preferência é dada a uma razão de grupos hidroxila para gruposisocianato de 1,3/1 a 4/1, mais particularmente, de 1,8/1 a 2,1/1. Onde apro-priado o polímero de poliuretano pode ser preparado com uso de acompa-nhamento de plastificantes, os plastificantes usados contendo nenhum grupoisocianato reativo. Adequabilidade para essa reação é possuída para osmesmos polióis e poliisocianatos já mencionados acima como sendo ade-quados para preparação de um polímero de poliuretano, contendo gruposisocianato terminais, que são usados para a preparação de um polímero depoliuretano de silano funcional P1.

Exemplos de polímeros de silano funcional P2 comercialmentedisponíveis são os produtos com os nomes comerciais SPUR1® 1010LM,1015LM, e 1050MM (todos de GE); e também GeniosiP STP-E15 e Genio-SiP STP-E35 (ambos de Wacker Chemie AG).

Em uma terceira modalidade, o polímero de silano funcional Pé um polímero de silano funcional P3 que é obtenível por meio de uma rea-ção de hidrossililação de polímeros que apresentam ligações duplas termi-nais, exemplos sendo polímeros poli(met)acrilato ou polímeros poliéter, maisparticularmente, de polímeros de polioxialquileno terminados em alila, descri-tos, por exemplo, na US 3.971.751 e US 6.207.766.

Exemplos de polímeros de silano funcional P3 commercialmen-te disponíveis são os produtos que apresentam os nomes comerciais MS-Polymei® S203(H), S303(H), S227, S810, MA903 e S943, SiIyP SAX220,SAX350, SAX400 e SAX725, SiiyP SAT350 e SAT400, e também ΧΜΑΡ®SA10OS e SA310S (todos de Kaneka)\ Polymer ST50 (de Hanse-Chemie)·, etambém Excestafi S2410, S2420, S3430, S3630, W2450 e MSX931 (todosde Asahi Glass).

Tipicamente, o polímero de silano funcional P está presente emuma quantidade de 10% - 80% em peso, preferencialmente, em uma quanti-dade de 15% - 50% em peso, com base na composição de cura com a umidade.

A composição de cura com a umidade compreende adicional-mente ao polímero de silano funcional P pelo menos um produto de reaçãoR preparado de pelo menos um aminossilano A1 apresentando pelo menosum grupo amino primário, e de pelo menos um alqueno livre de grupo silanoM de fórmulas (II) ou (III), ou (IR) acima mencionadas. O produto de reaçãoR é também referido como "aminossilano adutor".

Aminossilanos A1 adequados para preparação de um produtode reação R e apresentando pelo menos um grupo amino primário são com-postos de fórmula (VIII)

<formula>formula see original document page 12</formula>

em que

R13 é um grupo alquila apresentando 1 a 8 átomos de C, prefe-rencialmente, um grupo metila ou um grupo etila, mais particularmente, umgrupo metila,

R14 é um grupo acila ou um grupo alquila apresentando 1 a 5 á-tomos de C, preferencialmente, um grupo metila ou um grupo etila ou umgrupo isopropila, mais particularmente, um grupo metila ou um grupo etila,

R15 é um grupo alquileno linear ou ramificado, opcionalmente cí-clico, apresentando 1 a 20 átomos de C, opcionalmente com frações aromá-ticas, e opcionalmente com heteroátomos, mais particularmente, oxigênio deéter ou nitrogênio de amina secundária, e

b é 0, 1 ou 2, preferencialmente, 0 ou 1.Aminossilanos A1 particularmente adequados são os seguintesaminossilanos comercialmente comuns:

3-aminopropiltrimetoxissilano, 3-aminopropildimetoximetilsilano,3-amino-2-metilpropiltrimetoxissilano, 4-aminobutiltrimetoxissilano, A-aminobutildimetoximetilsilano, 4-amino-3-metilbutiltrimetoxissilano, 4-amino-3,3-dimetilbutiltrimetoxissilano, 4-amino-3,3-dimetilbutildimetoximetilsilano, 2-aminoetiltrimetoxissilano, 2-aminoetildimetoximetilsilano, aminometiltrimeto-xissilano, aminometildimetoximetilsilano, aminometilmetoxidimetilsilano,7-amino-4-oxaeptildimetoximetilsilano, e também seus análogos com gruposetóxi ou isopropóxi em vez dos grupos metóxi no silício.

Aminossilanos A1 particularmente adequados são também a-queles conhecidos como diaminossilanos, em outras palavras aminossilanosque, tão bem como um grupo amino primário, transportam um grupo aminosecundário (grupo NH), o qual mais particularmente é γ posicionado ao áto-mo de silício. Exemplos de diaminossilanos desse tipo são N-(2-aminoetil)-3-aminopropilsilanos tais como N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxissilano,N-(2-aminoetil)-3-aminopropilmetildimetoxissilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrietoxissilano e N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltriisopropoxissilano.

Aminossilanos A1 particularmente adequados são adicional-mente aqueles conhecidos como triaminossilanos, que além de um grupoamino primário transportam dois grupos amino secundários (grupos NH), taiscomo, por exemplo, N-(2-aminoetil)-N'-[3-(trimetoxissilil)propil]etilenodiamina.

Preferência como aminossilano A1 é dada a aminossilanos defórmula (IX)

<formula>formula see original document page 15</formula> com n = O, 1 ou 2 e b = O ou 1, R13 = metila e R14 = metila ou eti-la ou isopropila.

Com preferência particular o aminossilano A1 é selecionado dogrupo que consiste em 3-aminopropiltrimetoxissilano, 3-aminopropiltrietoxissilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxissilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropilmetildimetoxissilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrietoxissilano, e N-(2-aminoetil)-N'[3-(trimetoxissilil)propil]etileno-diamina, N-(2-aminoetil)-N'-[3-metildimetoxissilil)propil]etilenodiamina, e N-(2-aminoetil)-N'-[3-(trietoxissilil)propil]etilenodiamina.

Especialmente preferidos são aminossilanos A1 que apresen-tam mais de um grupo amino por molécula, mais particularmente aminossi-lanos A1 de fórmula (IX) com η = 1 ou 2. Esses aminossilanos levam a pro-dutos de reação R que contêm mais de um grupo amino por molécula. Umavez que os grupos amino apresentam o efeito mais particularmente de cata-lisar a hidrólise dos grupos silano, um nível maior de grupos amino no produ-to de reação R produz cura acelerada da composição, o qual para muitasaplicações é uma vantagem.

Especialmente preferidos, mais particularmente, são os diami-nossilanos N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxissilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropilmetildimetoxissilano, e N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrietoxissi-lano e também os triaminossilanos N-(2-aminoetil)-N'-[3-(trimetoxissilil)propil]etilenodiamina, N-(2-aminoetil)-N'-[3-(metildimetoxissilil)propil]etilenodiamina,e N-(2-aminoetil)-N'-[3-(trietoxissilil)propil]etilenodiamina.

Alquenos livres de grupo silano M adequados para a preparaçãode um produto de reação R são compostos de fórmulas (II) ou (III) ou (IR).<formula>formula see original document page 17</formula>

em que

R9 é R12 ou -CN1 e

R10 é um substituinte que é selecionado do grupo que consisteem -COOR12, -CONHR12, -CON(R12)2l -CN, -NO2, -PO(OR12)2, -SO2R12, e -SO2OR121 e

R11 é um substituinte que é selecionado do grupo que consisteem -R12, -COOR12, -CH2-COOR12, e -CN,

R12 é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarbonetomonovalente, contendo opcionalmente heteroátomo apresentando 1 a 20átomos de C.

Exemplos de alquenos M adequados de fórmula (II) ou (III) sãoésteres acrílicos ou metacrílicos tais como (met)acrilato de metila,(met)acrilato de etila, (met)acrilato de butila, (met)acrilato de isodecila,(met)acrilato de laurila, (met)acrilato de estearila, (met)acrilato de tetraidro-furfurila, (met)acrilato de isobornila, (met)acrilato de éter etileno glicol dici-clopenteníiico, (met)acrilato de 2-hidroxietila, (met)acrilato de3-hidroxipropila; acrilamidas ou metacrilamidas tais como (met)acrilamida,metil(met)acrilamida, butil(met)acrilamida, dimetil(met)acrilamida, dibu-til(met)acrilamida; diésteres itacônicos tais como itaconato de dimetila; éste-res cinâmicos tais como cinamato de metila; diésteres vinilfosfônicos tal co-mo vinilfosfonato de dimetila; ésteres vinilsulfônicos, mais particularmente,aril sulfonatos de vinila; vinil sulfonas; vinil nitrilas tais como acrilonitrila, cro-tonitrila, 2-pentenonitrila ou fumaronitrila; 1-nitroetilenos tais como β-nitroestireno; e produtos de condensação Knoevenagel, tais como aqueles,por exemplo, de diésteres malônicos de malonitrila e aldeídos tais como ace-taldeído, propionaldeído ou benzaldeído.

Preferencialmente, o alqueno M de fórmula (II) ou (III) é sele-cionado do grupo que consiste em tetraidrofurfurila, isobornila, isodecila, he-xila, laurila, estearila, éter etileno glicol diciclopentenílico, (met)acrilato de2-hidroxietila e 3-hidroxipropila, (met)acrilamida, N-metil(met)acrilamida,I N,N-dimetil(met)acrilamida, fosfonato de dimetila, dietila, e dibutila, acrilonitri-la, 2-pentenonitrila, fumaronitrila, e β-nitroestireno, e também misturas des-ses compostos.

Exemplos de alquenos M adequados de fórmula (IR) são ma-15 leimidas, e também N-alquilmaleimidas tais como, por exemplo, N-metil-, N-etil-, e N-propilmaleimida, e também N-alquilmaleimidas derivadas de ami-nas graxas, tais como, por exemplo, N-decil-, N-Iauril- ou N-estearil-maleimida, e também misturas técnicas dessas maleimidas derivadas deaminas graxas.

Através da reação de pelo menos um aminossilano A1 apre-sentando pelo menos um grupo amino primário e pelo menos um alqueno Mde fórmulas (II), (III) ou (IR), obtém-se o produto de reação R.

Os alquenos M são aceitantes de Michael que são capazes deentrar com o grupo amino primário do aminossilano A1 em uma reação deadição nucleofílica análoga à adição de Michael. É um atributo-chave dosalquenos M que eles contêm por molécula apenas uma ligação dupla que écapaz de entrar, como um aceitador de Michael, em uma adição nucleofílicacom o grupo amino primário do aminossilano A1. O resultado, portanto, éprodutos de reação R que contêm apenas um grupo silano por molécula.

A reação poderá ocorrer mais rapidamente ou mais lentamentede acordo com o tipo e estrutura do aminossilano A1 e, mais particularmen-te, do alqueno Μ. A reação poderá também prosseguir incompletamente,com a conseqüência de que o produto de reação R poderá incluir frações deaminossilano A1 não-reagido e/ou alqueno M.

O produto de reação R contém adutos de aminossilano de fór-mulas (X) ou (XI)

<formula>formula see original document page 19</formula>

em que R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, e b apresentam as defi-nições já estabelecidas.

É preferido reagir o aminossilano A1 e o alqueno M um comoutro para fornecer o produto de reação R e em seguida misturar o produtocom o polímero de silano funcional P. Uma opção alternativa é realizar a re-ação diretamente no polímero de silano funcional P, misturando o aminossi-lano A1 e o alqueno M separadamente um do outro com o polímero de sila-no funcional P.

A composição de cura com a umidade tipicamente apresentaum teor de produto de reação R na faixa de 0,1% - 10% em peso, preferen-cialmente, 0,3% - 5% em peso.

A presença do produto de reação R em lugar de um aminossi-lano não-adutor A1 na composição de cura com a umidade apresenta a van-tagem de que as propriedades de catalisação e as propriedades de adesão-promoção do aminossilane A1 são substancialmente retidas, embora o efeitode fragilização do aminossilano A1 não-adutor, a saber, uma diminuição dis-tinta no alongamento na ruptura da composição curada, não ocorra. Umacomposição de cura com a umidade da invenção compreende um produtode reação R, portanto, apresenta substancialmente a mesma taxa de curarápida e as mesmas boas propriedades de adesão como uma composiçãoque compreende o aminossilano A1 correspondente na forma não-adutora,embora o alongamento na ruptura seja consideravelmente maior.

A composição de cura com a umidade da invenção poderácompreender adicionalmente componentes, além de pelo menos um políme-ro de silano funcional P e pelo menos um produto de reação R. Componen-tes adicionais que poderão estar presentes incluem os seguintes auxiliares eaditivos:

- plastificantes, exemplos sendo ésteres de ácidos carboxílicosorgânicos ou seus anidridos, tais como ftalatos, exemplos sendo ftalato dedioctila, ftalato de diisononila ou ftalato de diisodecila, adipatos, adipato dedioctila por exemplo, azelatos e sebacatos, polióis, exemplos sendo polióisde polioxialquileno ou polióis de poliéster, ésteres fosfóricos orgânicos e sul-fônicos ou polibutenos;

-solventes;

-cargas inorgânicas e orgânicas, exemplos sendo carbonatosde cálcio moídos ou precipitados, opcionalmente revestidos com estearatos,mais particularmente carbonato de cálcio finamente dividido revestido, ne-gro-de-fumo, especial e industrialmente negro-de-fumos fabricados (identifi-cados abaixo como "negro-de-fumo"), caulins, óxidos de alumínio, sílicas,mais particularmente, sílicas altamente dispersas a partir de operações depirólise, pós de PVC ou contas ocas.

Cargas preferidas são negro-de-fumo, carbonatos de cálcio,mais particularmente, carbonatos de cálcio finamente divididos revestidos,sílicas altamente dispersas a partir de operações de pirólise, e combinaçõesdessas cargas.

- fibras, de polietileno, por exemplo;

- pigmentos, dióxido de titânio, por exemplo;

- catalisadores, exemplos sendo catalisadores de metal na formade compostos organoestanho tais como dilaurato de dibutilestanho e diaceti-Iacetonato dibutilestanho, compostos de organobismuto ou complexos debismuto; compostos contendo amino, exemplos sendo 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano e 2,2'-dimorfolinoéter dietílico, e também aminossi-lanos, mais particularmente, os aminossilanos A1 ou A2 acima mencionados.

Catalisadores preferidos são, por um lado, catalisadores con-tendo amino na forma de aminossilanos, mais particularmente, aminossilanos A1,

e também catalisadores de metal, mais particularmente com-postos de organoestanho tais como dilaurato de dibutilestanho e diacetilace-tonato de dibutilestanho, compostos de organobismuto ou complexos debismuto, e catalisadores de titânio, e combinações de diferentes catalisado-res de metal,

e também combinações de aminossilanos e catalisadores demetal.

- modificadores de reologia, tais como, por exemplo, espessan-tes, exemplos sendo compostos de uréia, ceras de poliamida, bentonitas ousílicas defumadas;

-outros promotores de adesão, exemplos sendo epóxisilanos,(met)acrilossilanos, anidridossilanos ou adutos dos silanos acima menciona-dos com aminossilanos primários, e também silanos de uréia;

- reticuladores, exemplos sendo oligômeros e polímeros de sila-no funcional;

- agentes de secagem, tais como viniltrimetoxissilano, a-silanosfuncionais tais como N-(sililmetil)-0-metilcarbamatos, mais particularmente,N-(metildimetoxissililmetil)-0-metilcarbamato, (metacriloximetil)silanos, me-toximetilsilanos, N-fenil-, N-cicloexil-, e N-alquilsilanos, ésteres ortofórmicos,oxido de cálcio ou peneiras moleculares;

- estabilizantes contra calor, radiação à luz, e radiação UV;

- retardadores de chama;

- substâncias de superfície ativa, tais como agentes umectantes,agentes de controle de fluxo, agentes de desvolatilização ou desespuman-tes, por exemplo;

- biocidas, tais como algicidas, fungicidas ou substâncias inibido-ras de crescimento fúngico, por exemplo;e também outras substâncias tipicamente usadas em composi-ções de cura com a umidade.

É vantajoso assegurar que não apenas o produto de reação R1mas também quaisquer componentes adicionais não adversamente afetam aestabilidade de armazenagem da composição, isto é, para assegurar que,durante armazenagem, eles são incapazes de qualquer grau significativopara iniciar a reação dos grupos silano presentes na composição que leva àreticulação. Mais particularmente, isso significa que tais componentes adi-cionais contêm preferencialmente nenhuma água ou, no máximo, traços deágua. Podem ser sensíveis à secagem de certos componentes química oufisicamente antes de misturá-los na composição.

A composição de cura com a umidade preferencialmente com-preende plastificantes, cargas, e catalisadores.

A composição de cura com a umidade descrita é mantida sobcondições livres de umidade. Ela é estável sob armazenagem - isto é, sobcondições livres de umidade, pode ser mantida em uma embalagem ou faci-lidade adequada, tal como um tambor, uma bolsa ou um cartucho, por e-xemplo, por um período que varia de vários meses até um ano ou mais, semsofrer, a qualquer grau relevante de manutenção, qualquer alteração em su-as propriedades de desempenho ou em suas propriedades após cura. Tipi-camente, a estabilidade sob armazenagem é determinada via medição daviscosidade, volume de extrusão ou força de extrusão.

A composição preferencialmente contém nenhum grupo isocia-nato livre. Uma composição de isocianato livre desse tipo é vantajosa a partirdo ponto de vista toxicológico.

Verificou-se que o produto de reação R descrito pode ser usa-do como um promotor de adesão para polímeros de silano funcional que a-presentam grupos terminais de fórmula (I).

Adicionalmente, verificou-se que o produto de reação R descri-to pode ser usado como um catalisador para polímeros de silano funcionalque apresentam grupos terminais de fórmula (I).

Quando a composição de cura com a umidade descrita é apli-cada a pelo menos um sólido ou artigo, os grupos silano do polímero e dossilanos entram em contato com a umidade. Os grupos silano apresentam apropriedade de hidrolisação em contato com a umidade. Essa é acompa-nhada por formação de organossilanóis (compostos organossilício contendoum ou mais grupos silanóis, grupos Si-OH) e, como resultado de reações decondensação subseqüentes, de organossiloxanos (compostos organossilíciocontendo um ou mais grupos siloxano, grupos Si-O-Si). Como resultadodessas reações, o qual poderá ser acelerado por meio do uso de catalisado-res, a composição finalmente se cura; esse processo é também referido co-mo reticulação. A água exigida para a reação de cura poderá vir do ar (umi-dade atmosférica), ou de maneira diferente, a composição poderá ser conta-tada com um componente contendo água, sendo revestido por espalhamen-to, por exemplo, com um agente de alisamento, ou sendo pulverizado, ouentão, a composição durante aplicação pode apresentar um componentecontendo água adicionado a ele, na forma, por exemplo, de uma pasta hidra-tada, que é misturada, via um misturador estático, por exemplo.

A composição descrita cura-se em contato com a umidade. Cu-ra ocorre sob diferentes taxas, de acordo com a temperatura, a natureza docontato, a quantidade de umidade, e a presença de quaisquer catalisadores.No caso de cura por meio de umidade atmosférica, uma película forma-seprimeiro na superfície da composição. O tempo de formação de película,como é sabido, desse modo representa uma medida da taxa de cura. Umtempo de formação de película desse tipo de até 4 horas a 23°C e 50% deumidade relativa atmosférica é tipicamente desejável. No estado de cura acomposição possui alta resistência mecânica em combinação com alta ex-tensibilidade, e também boas propriedades de adesão. Isso a torna adequa-da para uma multiplicidade de aplicações, mais particularmente, como umadesivo elástico, como um selante elástico ou como um revestimento elásti-co. Ela é adequada mais particularmente, para aplicações que exigem curarápida e impõe exigências rigorosas em extensibilidade, em tandem, comexigências rigorosas nas propriedades de adesão e nas resistências.

Exemplos de aplicações adequadas incluem a ligação adesivade componentes na engenharia de construção ou civil e na fabricação oureparo de produtos industriais ou mercadorias para consumidores, mais par-ticularmente de janelas, utensílios domésticos ou meios de transporte, taiscomo veículos de transporte em terra ou água, preferencialmente automó-veis, ônibus, caminhões, trens ou barcos; a vedação de juntas, costuras oucavidades na fabricação ou reparo industrial, ou na engenharia de constru-ção ou civil; e o revestimento de vários substratos, na forma, por exemplo,de uma tinta, verniz, tinta-base {ρηπιβή, selante ou revestimento protetor, oucomo uma cobertura para piso, para escritórios, áreas residenciais, hospi-tais, escolas, estabelecimentos comerciais, e áreas para estacionamento deveículos.

Em uma modalidade preferida a composição descrita é usadacomo um adesivo ou selante elástico.

Como um adesivo elástico, a composição tipicamente apresen-ta um alongamento na ruptura de pelo menos 200% e, como um selante e-lástico, apresenta um alongamento na ruptura de pelo menos 500% sobtemperatura ambiente.

Em sua aplicação como um adesivo, a composição é aplicadaa um substrato S1 e/ou um substrato S2. O adesivo poderá, portanto, seraplicado a um substrato, ou a outro, ou a ambos os substratos. Por conse-guinte, as partes a ser ligadas são juntadas, nas quais o adesivo cura porcontato com a umidade. Aqui, deve-se assegurar que a junção das partesocorre dentro do tempo conhecido como o tempo aberto, a fim de assegurarque ambos aderentes são com confiança ligados uns aos outros.

Em sua aplicação como um selante, a composição é aplicadaentre os substratos S1 e S2 e é subseqüentemente curada por contato coma umidade. Tipicamente, o selante é injetado em uma junta.

Em ambas as aplicações o substrato S1 poderá ser o mesmocomo, ou diferente do substrato S2.

Substratos adequados S1 e S2 são, por exemplo, substratosinorgânicos tais como vidro, vitrocerâmica, concreto, argamassa, tijolo, Iadri-lho, gipso e pedras naturais tais como granito ou mármore; metais ou ligastais como alumínio, aço, metais não-ferrosos, metais galvanizados; substra-tos orgânicos tais como madeira, plásticos tais como PVC, policarbonatos,PMMA, poliésteres, resinas epóxi; substratos revestidos tais como metais ouligas revestidas com pó; e também tintas e vernizes, mais particularmente,revestimentos superiores de automotivos.

Se necessário, os substratos podem ser pré-tratados antes daaplicação do adesivo ou selante. Pré-tratamentos destes incluem, mais par-ticularmente, técnicas físicas e/ou de limpeza química, exemplos sendo a-brasão, processo de limpeza com jato de areia, escovação ou similares, outratamento com limpadores ou solventes, ou a aplicação de um promotor deadesão, solução promotora de adesão ou primer.

Após os substratos S1 e S2 ter sido adesivamente ligados ouselados por meio de uma composição da invenção, obtém-se um artigo ade-sivamente ligado ou selado. Um artigo desse tipo poderá ser uma estruturaconstruída, mais particularmente, uma estrutura construída na engenharia deconstrução ou civil, ou pode ser um meio de transporte, tal como um veículode transporte em água ou terra, mais particularmente, um automóvel, ônibus,caminhão, trem ou uma embarcação, ou um componente destes, para mon-tagem da superfície.

Para aplicação da composição como um selante para juntas,por exemplo, na engenharia de construção ou civil, ou para aplicação comoum adesivo para ligações elásticas, tal como na construção de veículos, porexemplo, a composição, preferencialmente, apresenta uma consistência se-melhante a pasta com propriedades de viscosidade estrutural. Um selantesemelhante a pasta ou adesivo desse tipo é aplicado áo substrato por meiode um aparelho adequado. Métodos de aplicação adequados são, por e-xemplo, aplicação com cartuchos comercialmente costumeiros, que são ope-rados manualmente ou por meio de ar comprimido, ou a partir de um tamborou tonei por meio de uma bomba transportadora ou uma extrusora, ondeapropriado por meio de um autômato de aplicação.

Um adesivo ou selante que apresenta boas propriedades deaplicação caracteriza firmeza de consistência e curta elasticidade. Isto é,permanecer na forma aplicada após aplicação, em outras palavras não fun-ciona em separado, e, após o dispositivo de aplicação ter sido fixado, o ade-sivo ou selante forma elasticidades muito curtas, se qualquer de modo al-gum, de maneira que o substrato não seja sujado.

Um adesivo para ligações elásticas, na construção de veículos,por exemplo, é aplicado, preferencialmente, na forma de uma conta apresen-tando uma área da seção transversal substancialmente circular ou triangular.

Ligações elásticas na construção de veículos são, por exem-plo, a ligação adesiva de partes, tais como tampas plásticas, tiras de marca-ção, flanges, pára-choques, cabinas do operador ou outros componentespara montagem, para a carroceria pintada de um meio de transporte, ou ainstalação adesiva de vidro para a carroceria. Exemplos de veículos que de-vem ser mencionados incluem automóveis, caminhões, ônibus, veículos pa-ra trilhos, e embarcações.

A composição de cura com a umidade da invenção que com-preende pelo menos um polímero de silano funcional P apresentando gruposterminais de fórmula (I) e pelo menos um produto de reação R cura rapida-mente e combina extensibilidade muito alta com alta reatividade, boas pro-priedades de adesão, e alta resistência à tração. Em comparação com sis-temas do estado da técnica contendo um aminossilano não-adutor A1 emlugar de um produto de reação R, a extensibilidade é significativamente au-mentada.

Exemplos

Descrição de métodos de teste

A viscosidade foi medida em um Physica UM cone com ter-mostato/viscosímetro de placas (diâmetro do cone de 20 mm, ângulo do co-ne 1o, distância da extremidade do cone-placa de 0,05 mm, taxa de cisalha-mento de 10 a 1000 s1).

O tempo de formação de película (tempo de ausência de ade-rência, tempo sem aderência) conforme uma medida da taxa de cura foi de-terminado a 23°C e umidade relativa de 50%.A resistência à tração e o alongamento na ruptura foram de-terminados de acordo com DIN 53504 (velocidade da tração: 200 mm/min)em películas de 2 mm de espessura curadas por 14 dias sob condições pa-drões (23 ± 1 °C, 50 ± 5% de umidade relativa).

As adesões foram determinadas como seguem:

A adesão foi testada usando alumínio AIMgSiI e PVC na formade placas disponíveis da empresa fíocholl, Schõnbrunn, Alemanha. As pla-cas foram limpas com Limpador Sika® 205. Após um tempo de evaporaçãoinstantânea de 10 minutos, a respectiva composição foi aplicada a partir deum cartucho na forma de uma conta para cada placa. As placas revestidascom contas foram em seguida armazenadas sob condições padrões (23 ±1°C, 50 ± 5% de umidade relativa) por 7 dias, após as quais a adesão foitestada. Para testar a adesão, fez-se uma incisão em uma extremidade daconta curada até exatamente acima da superfície da placa (linha de ligação).

A extremidade incisiva da conta foi mantida manualmente e em seguida pu-xada cuidadosa e lentamente da superfície da placa com uma ação de des-cascamento na direção da outra extremidade da conta. Se, no curso dessaremoção, a adesão foi desse modo forte que a extremidade da conta amea-çou a romper-se quando foi puxada, usou-se um cortador para aplicar umcorte perpendicular à direção de tração da conta, até a superfície sem reves-timento da placa, e dessa maneira uma seção de contas foi separada. Cor-tes desse tipo foram repetidos, se necessários, no curso de tração contínua,sob intervalos de 2 a 3 mm. Dessa maneira, a conta inteira foi puxada e/oucortada da placa. As propriedades de adesão foram avaliadas com base doselante curado ou adesivo que permanece na superfície do substrato após aconta ter sido removida (fratura coesiva), isso sendo realizado estimando afração coesiva da área de adesão, de acordo com a seguinte escala:

1 = mais de 95% de fratura coesiva

2 = 75% - 95% de fratura coesiva

3 = 25% - 75% de fratura coesiva

4 = menos de 25% de fratura coesiva

Resultados de teste com valores de fratura coesiva menoresque 75%, isto é, escores de 3 e 4, são considerados inadequados.

a) Preparação de polímeros de silano funcional PPolímero 1

Sob uma atmosfera de nitrogênio, 1.000 g de Acclaim® 12200(Bayer, diol de polioxipropileno de baixo monol, número de OH 11,0 mg deKOH/g, teor de água aproximadamente 0,02% em peso), 36,1 g de diisocia-nato de isoforona (IPDI; Vestanaf IPDI1 Degussa), 292,3 g de ftalato de dii-sodecila (DIDP; Palatinof Z, BASF), e 0,23 g de dilaurato de di-n-butilestanho foram aquecidos a 90°C com agitação constante e deixadosnessa temperatura até que o teor de grupo isocianato livre tivesse atingidouma estimativa de 0,33% em peso. Subseqüentemente, 37,7 g de N-(3-trimetoxissililpropil)aminossucinato de dietila foram misturados, e a misturafoi agitada a 90°C por 4 horas até que o isocianato livre foi não mais detec-tado por espectroscopia IR. O produto foi esfriado a temperatura ambiente emantido sob condições livre de umidade (teor de polímero teórico = 78,6%).

N-(3-Trimetoxissililpropil)aminossucinato de dietila foi prepara-do como segue: 51,0 g de 3-aminopropiltrimetoxissilano (Silquesf A-1110,GE Advanced Materials) foram introduzidos como uma carga inicial, comagitação completa, 49,0 g de maleato de dietila foram adicionados Ientamen-te sob temperatura ambiente e a mistura foi agitada sob temperatura ambi-ente por 8 horas.

Polímero 2

Sob uma atmosfera de nitrogênio 1.000 g de Acclaim® 12200poliol (Bayer, diol de polioxipropileno de baixo monol, número de OH11,0 mg de KOH/g, teor de água aproximadamente 0,02% em peso), 43,6 gde diisocianato de isoforona (IPDI; Vestanaf IPDI, Degussa), 126,4 g deftalato de diisodecila (DIDP; Palatino f Z, BASF), e 0,12 g de dilaurato de di-n-butilestanho foram aquecidos a 90°C com agitação constante e deixadonessa temperatura até que o teor de grupo isocianato livre conforme deter-minado por titrimetria tivesse atingido uma estimativa de 0,63% em peso.Subseqüentemente, 62,3 g de N-(3-trimetoxissililpropil)aminossucinato dedietila foram misturados e a mistura foi agitada a 90°C por 4 horas até que oisocianato livre foi não mais detectado por espectroscopia IR. O produto foiesfriado a temperatura ambiente e mantido sob condições livres de umidade(teor de polímero teórico = 89,7%).

N-(3-Trimetoxissililpropil)aminossucinato de dietila foi prepara-do conforme descrito para Polímero 1.

b) Preparação de produtos de reação R

Produto de reação R1

75,0 g (0,34 mol) de N-(2-aminoetil)-3-aminopropil-trimetoxissilano (Dynasyian® DAMO, Degussa) foram misturados com agita-ção completa com 71,5 g (0,34 mol) de acrilato de isodecila (Sartomet® SR-395, 53Γίοηιβή e a mistura foi agitada sob temperatura ambiente por 2 ho-ras. Isso forneceu um líquido amarelo-pálido apresentando uma viscosidadea 20°C de 40 mPa-s.

Produto de reação R2

22,0 g (0,12 mol) de 3-aminopropiltrimetoxissilano (Silquesf A-1110, GE Advanced Materials) foram misturados com agitação completacom 26,0 g (0,12 mol) de acrilato de isodecila (Sartomer® SR-395, Sartomeήe a mistura foi agitada a temperatura ambiente por 2 horas. Isso forneceuum líquido amarelo-pálido viscoso.

Produto de reação R3

34,7 g (0,16 mol) de N-(2-aminoetil)-3-aminopropil-trimetoxissilano (Dynasylan® DAMO, Degussa) foram misturados com agita-ção completa com 32,5 g (0,16 mol) de acrilato de isobornila (Sartomei® SR-506, Sartomer) e a mistura foi agitada sob temperatura ambiente por 2 ho-ras. Isso forneceu um líquido amarelo-pálido viscoso.

Produto de reação R4

22,38 g (0,125 mol) de 3-aminopropil-trimetoxissilano (Sil-quesf A-1110, GE Advanced Materials) foram misturados com agitaçãocompleta com 26,0 g (0,125 mol) de acrilato de isobornila (Sartomet® SR-506, Sartomer) e a mistura foi agitada sob temperatura ambiente por 2 ho-ras. Isso forneceu um líquido amarelo-pálido viscoso.Produto de reação R5

19,5 g (0,09 mol) de N-(2-aminoetil)-3-aminopropil-trimetoxissilano (Dynasylan® DAMO, Degussa) foram misturados com agita-ção completa com 19,5 g (0,09 mol) de metacrilato de isobornila (Sartomet®SR-423, βΒΓίοπιβή e a mistura foi deixada a 55°C por 3 dias. Isso forneceuum líquido amarelo-pálido viscoso.

Produto de reação R6

37,1 g (0,17 mol) de N-(2-aminoetil)-3-aminopropil-trimetoxissilano (Dynasylan® DAMO, Degussa) foram misturados com agita-ção completa com 26,0 g (0,17 mol) de acrilato de tetraidrofurfurila (Sarto-mei® SR-285, 53ΐ1οπΊ6ή e a mistura foi agitada sob temperatura ambientepor 2 horas. Isso forneceu um líquido avermelhado viscoso.

Produto de reação R7

34,0 g (0,15 mol) de N-(2-aminoetil)-3-aminopropil-trimetoxissilano (Dynasylan® DAMO, Degussa) foram misturados com agita-ção completa com 26,0 g (0,15 mol) de metacrilato de tetraidrofurfurila (Sar-tomei® SR-203, Sartomer) e a mistura foi deixada a 55°C por 3 dias. Issoforneceu um líquido avermelhado viscoso.

Produto de reação R8

24,1 g (0,11 mol) de N-(2-aminoetil)-3-aminopropil-trimetoxissilano (Dynasylan® DAMO, Degussa) foram misturados com agita-ção completa com 26,0 g (0,11 mol) de acrilato de Iaurila (Sartomei0 SR-335, Sartomeή e a mistura foi agitada sob temperatura ambiente por 2 ho-ras. Isso forneceu um líquido amarelo-pálido viscoso.

Produto de reação R9

22,8 g (0,10 mol) de N-(2-aminoetil)-3-aminopropil-trimetoxissilano (Dynasylan® DAMO, Degussa) foram misturados com agita-ção completa com 26,0 g (0,10 mol) de metacrilato de Iaurila (Sartomei® SR-313E, Sartomeή e a mistura foi deixada a 55°C por 3 dias. Isso forneceu umlíquido amarelo-pálido viscoso.

Produto de reação R10

23,3 g (0,105 mol) de N-(2-aminoetil)-3-aminopropil-trimetoxissilano (Dynasylan® DAMO, Degussa) foram misturados com agita-ção completa com 26,0 g (0,105 mol) de acrilato de éter etileno glicol diciclo-pentenílico (Aldrich, CAS No. 65983-31-5) e a mistura foi agitada sob tempe-ratura ambiente por 2 horas. Isso forneceu um líquido amarelo-pálido apre-sentando uma viscosidade de 380 mPa s.

Produto de reação R11

22,2 g (0,10 mol) de N-(2-aminoetil)-3-aminopropil-trimetoxissilano (Dynasylan® DAMO, Degussa) foram misturados com agita-ção completa com 5,3 g (0,10 mol) de acrilonitrila e a mistura foi agitada sobtemperatura ambiente por 2 horas. Isso forneceu um líquido amarelo-pálidoapresentando uma viscosidade de 30 mPa s.

Produto de reação R12

22,2 g (0,10mol) de N-(2-aminoetil)-3-aminopropil-trimetoxissilano (Dynasylan® DAMO, Degussa) foram misturados com agita-ção completa com 8,1 g (0,10 mol) de (cis)-2-pentenonitrila e a mistura foiagitada a 45°C por 10 horas. Isso forneceu um líquido amarelo-pálido apre-sentando uma viscosidade de 18 mPa-s.

Produto de reação R13

22,2 g (0,10 mol) de N-(2-aminoetil)-3-aminopropil-trimetoxissilano (Dynasylan® DAMO, Degussa) foram misturados com agita-ção completa com 9,9 g (0,10 mol) de Ν,Ν-dimetacrilamida e a mistura foiagitada sob temperatura ambiente por 2 horas. Isso forneceu um líquido a-marelo-pálido apresentando uma viscosidade de 50 mPa-s.

Produto de reação R14

7,99 g (36 mmols) de N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxissilano (Dynasylan® DAMO, Degussa) em 10 ml de te-traidrofurano foram misturados com agitação completa com 5,0 g (36 mmols)de N-propilmaleimida em solução em 10 ml de tetraidrofurano e a mistura foiagitada sob temperatura ambiente por 5 horas. A mistura reacional foi con-centrada em um evaporador rotativo. Isso forneceu 12,86 g de um líquidoamarelado viscoso.Produto de reação R15 (comparativo)

22,2 g (0,10 mol) de N-(2-aminoetil)-3-aminopropil-trimetoxissilano (Dynasyian® DAMO, Degussa) foram misturados com agita-ção completa com 17,2 g (0,10 mol) de maleato de dietila e a mistura foi agi-tada sob temperatura ambiente por 2 horas. Isso forneceu um líquido amare-lo-pálido viscoso. Verificou-se no dia seguinte, com a base do número deamina medido e o espectro de FT-IRf que o produto de reação foi ampla-mente na forma do derivado cíclico 1,4-piperazin-2-ona, conforme descrito inUS 6.703.453 na fórmula (IR).

Produto de reação R16 (comparativo)

24,4 g (0,11 mol) de N-(2-aminoetil)-3-aminopropil-trimetoxissilano (Dynasylan® DAMO, Degussa) foram misturados com agita-ção completa com 32,5 g (0,11 mol) de triacrilato de trimetilolpropano (Sar-tomei® SR-351, Sartomer). A mistura viscosa transformada em gel sobreaquecimento dentro de minutos. Conseqüentemente, o material não podeser usado como um aditivo em uma composição de cura pela umidade.

Produto de reação R17 (comparativo)

24,4 g (0,11 mol) de N-(2-aminoetil)-3-aminopropil-trimetoxissilano (Dynasylan® DAMO, Degussa) foram misturados com agita-ção completa com 24,9 g (0,11 mol) de diacrilato 1,6-hexanodiol (Sartomer®SR-328, Sartomeή. A mistura viscosa transformada em gel sobre aqueci-mento dentro de minutos. Conseqüentemente, o material não pode ser usa-do como um aditivo em uma composição de cura pela umidade.

c) Preparação de pasta espessante de uréia

Um misturador a vácuo foi carregado com 1.000 g de ftalato dediisodecila e 160 g de diisocianato de 4,4'-difenilmetano e essa carga inicialfoi moderadamente aquecida. Em seguida, 90 g de monobutilamina foramadicionados lentamente gota a gota com agitação vigorosa. A pasta brancaformada foi agitada por uma hora sob pressão reduzida e com resfriamento.

A pasta espessante de uréia contém 20% em peso de espessante de uréiaem 80% em peso de ftalato de diisodecila.d) Produção de selantes

Formulação base 1

Em um misturador a vácuo 2.700 g de polímero 1, 1.295 g deftalato de diisodecila (DIDP; PaIatinoF Z, BASF), 100 g de viniltrimetoxissila-no (Silquesf A-171, GE Advanced Materials), 1.200 g de pasta espessantede uréia, 4.500 g de carbonato de cálcio revestido precipitado (Socai® U1S2,Solvay), 20 g de N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxissilano (Dynasylan®DAMO, Degussa), e 5 g de dilaurato de dibutilestanho foram processadospara uma pasta homogênea que foi mantida sob condições livres de umidade.

Formulação base 2

Em um misturador a vácuo 2.700 g de MS-PoIymer S203H (po-límero de poliéter silano funcional de Kaneka), 1.250 g de ftalato de diisode-cila (DIDP; PaIatinoF Z, BASF), 100 g de viniltrimetoxissilano (Silquesf A-171, GE Advanced Materials), 1.200 g de pasta espessante de uréia, 4.500 gde carbonato de cálcio revestido precipitado (Socaf U1S2, Solvay), 20 g deN-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxissilano (Dynasylan® DAMO, Degussa),e 50 g de diacetilacetonato de dibutilestanho foram processados para umapasta homogênea que foi mantida sob condições livres de umidade.

Exemplos 1 a 5

Em um misturador a vácuo a formulação base 1 foi misturada,de acordo com a tabela 1, com um produto de reação R preparado um diaantes ou com um aminossilano A1 na quantidade indicada, homogeneamen-te e sob temperatura ambiente, e os selantes resultantes foram dispensadospara os cartuchos sob condições livres de umidade. No dia seguinte, os se-lantes foram usados para produzir espécimens de teste, os testes foram rea-lizados conforme descritos, e os resultados foram conferidos na tabela 1.<table>table see original document page 34</column></row><table>

Tabela 1: Composições e resultados de teste dos selantesde exemplos 1 a 3 e de exemplos comparativos 4 e 5.

Quantidades são partes em peso.

1 DAMO = Dynasylarf DAMO (Degussa).

A partir da tabela 1 é visível que os selantes inventivos de e-xemplos 1 a 3, contendo diferentes quantidades do produto de reação R1,rapidamente forma uma película, apresentam boas propriedades mecânicas,mais particularmente, uma alta extensibilidade, e apresentam boas proprie-dades de adesão.

O selante de exemplo comparativo 4, o qual contém nenhumproduto de reação R1, também apresenta boas propriedades mecânicas,mas o tempo de formação de película é muito mais longo e as propriedadesde adesão são mais pobres.

O selante de exemplo comparativo 5, que contém aminossilanoadicional A1 em lugar do produto de reação R1, mostra um tempo curto deformação de película e boas propriedades de adesão, mas o alongamentona ruptura é insatisfatoriamente baixo.

Exemplos 6 a 18

Em um misturador a vácuo a formulação base 1 foi misturadaem cada caso, de acordo com a tabela 2, com um produto de reação R pre-parado um dia antes na quantidade indicada, homogeneamente, e sob tem-peratura ambiente, e os selantes resultantes foram dispensados para cartu-chos sob condições livres de umidade. No dia seguinte, os selantes foramusados para produzir espécimens de teste, os testes foram realizados con-forme descritos, e os resultados foram conferidos na tabela 2.

<table>table see original document page 35</column></row><table>Tabela 2: Composições e resultados de teste dos selantesde exemplos 6 a 18. Quantidades são partes em peso.

<table>table see original document page 36</column></row><table>

Tabela 2 (continuação)

A partir da tabela 2 é visível que todos dos selantes de exem-plos 6 a 18 exibem um tempo curto de formação de película e apresentamboas propriedades mecânicas, mais particularmente, uma alta extensibilida-de. As propriedades de adesão são boas na maioria de casos.

Exemplos 19 a 21

Em um misturador a vácuo a formulação base 2foi misturada,de acordo com a tabela 3, com um produto de reação R preparado um diaantes ou com um aminossilano A1 na quantidade indicada, homogeneamen-te, e sob temperatura ambiente, e os selantes resultantes foram dispensadospara cartuchos sob condições livres de umidade. No dia seguinte, os selan-tes foram usados para produzir espécimens de teste, os testes foram reali-zados conforme descritos, e os resultados foram conferidos na tabela 3.<table>table see original document page 37</column></row><table>

Tabela 3: Composições e resultados de teste dos selantesde exemplos 19 e 20 e de exemplo comparativo 21. Quantidades são partesem peso.

1 DAMO = Dynasylan® DAMO (Degussa).

A partir da tabela 3, é visível que os selantes inventivos de e-xemplos 19 e 20 exibem extensibilidade elevada quando comparada com oselante de exemplo comparativo 21, que contém aminossilano adicional A1em lugar de um produto de reação R. As propriedades de adesão dos trêsexemplos são comparáveis.

e) Produção de adesivos

Formulação base 3

Em um misturador a vácuo 3.500 g de Polímero 2, 1.290 g deftalato de diisodecila (DIDP; PaIatinoF Z, BASF), 100 g de viniltrimetoxissila-no (Silquesf A-171, GE Advanced Materials), 4.650 g de carbonato de cál-cio precipitado revestido (SocaF U1S2, Solvay), 250 g de sílica defumada,20 g de N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxissilano (Dynasylan® DAMO,Degussá), e 10 g de dilaurato de dibutilestanho foram processados a umapasta homogênea que foi mantida sob condições livres de umidade.

Exemplos 22 a 27

Em um misturador a vácuo a formulação base 3 foi misturadaem cada caso, de acordo com a tabela 4, com um produto de reação R pre-parado um dia antes ou com um aminossilano A1 na quantidade indicada,homogeneamente e sob temperatura ambiente, e os adesivos resultantesforam dispensados para cartuchos sob condições livres de umidade. No diaseguinte, os adesivos foram usados para produzir espécimens de teste, ostestes foram realizados conforme descritos, e os resultados foram conferidosna tabela 4.

<table>table see original document page 38</column></row><table>

Tabela 4: Composição e resultados de teste dos adesivosde exemplos 22 a 24 e de exemplos comparativos 25 a 27.

Quantidades são partes em peso.

1 DAMO = Dynasylan® DAMO (Degussa).A partir da tabela 4 é visível que os adesivos inventivos de e-xemplos 22 a 24 exibem um tempo curto de formação de película, apresen-tam boas propriedades mecânicas, mais particularmente, uma alta extensibi-lidade, e apresentam boas propriedades de adesão.

O adesivo de exemplo comparativo 25 compreende o produtode reação R15 conforme descrito in US 6.703.453, e não é um exemplo in-ventivo. O tempo de formação de película desse adesivo é grandemente e-Ievado quando comparado com os adesivos inventivo de exemplos 22 a 24,o que é uma grande desvantagem para uso prático como um adesivo.

O adesivo de exemplo comparativo 26 contém nem um produtode reação R nem silano adicional. Apresenta um tempo longo de formaçãode película e, também apresenta propriedades de adesão insatisfatórias.

O adesivo de exemplo comparativo 27 contém aminossilanoadicional A1 em lugar de um produto de reação R. O tempo de formação depelícula e as propriedades de adesão são boas, mas o alongamento na rup-tura é muito menor que no caso dos outros adesivos, que é uma desvanta-gem para uso como um adesivo elástico.

Claims (19)

1. Composição de cura com a umidade, caracterizada pelo fatode que compreende:a) pelo menos um polímero de silano funcional P apresentandogrupos terminais de fórmula (I)<formula>formula see original document page 40</formula>em queR1 é um grupo alquila apresentando de 1 a 8 átomos de C1 maisparticularmente, um grupo metila ou um grupo etila;R2 é um grupo acila ou grupo alquila apresentando de 1 a 5 á-tomos de C, mais particularmente, um grupo metila ou um grupo etila ou umgrupo isopropila;R3 é um grupo alquileno linear ou ramificado, opcionalmente cí-clico, apresentando de 2 a 12 átomos de C, opcionalmente com frações a-romáticas, e opcionalmente com um ou mais heteroátomos, mais particular-mente átomos de nitrogênio;a é 0, 1 ou 2, preferencialmente 0 ou 1; eb) pelo menos um produto de reação R, preparado a partir depelo menos um aminossilano A1 apresentando pelo menos umgrupo amino primárioepelo menos um alqueno livre de grupo silano M de fórmula (II)OU(III)OU(IV)<formula>formula see original document page 40</formula>em queR9 é R12 ou -CN, eR10 é um substituinte que é selecionado do grupo que consisteem -COOR12, -CONHR12, -CON(R12)2, -CN, -NO2, -PO(OR12)2, -SO2R12, e-SO2OR12,R11 é um substituinte que é selecionado do grupo que consisteem -R12, -COOR12, -CH2-COOR12, e -CN, eR12 é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarbonetomonovalente, contendo opcionalmente heteroátomo, apresentando de 1 a 20átomos de C.

2. Composição de cura com a umidade de acordo com a reivin-dicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero de silano funcional P éum polímero P1 que é preparado pela reação de um aminossilano A2 comum polímero de poliuretano contendo grupos isocianato terminais, o aminos-silano A2 apresentando a fórmula (V) <formula>formula see original document page 41</formula> R4-N-R3-Si-(OR2)3., <V>em que R4 é um átomo de hidrogênio ou é um radical hidrocar-boneto linear ou ramificado apresentando de 1 a 20 átomos de C que opcio-nalmente contém frações cíclicas, ou é um radical de fórmula (VI) <formula>formula see original document page 41</formula> em queR5 e R6 são, cada um independentemente do outro, um átomode hidrogênio ou um radical do grupo que abrange -R81-COOR8, e -CN1 eR7 é um átomo de hidrogênio ou é um radical do grupo que a-brange -CH2-COOR8, -COOR81 -CONHR8, -CON(R8)2l -CN1 -NO2l -PO(OR8)2, -SO2R81 e -SO2OR81em que R8 é um radical hidrocarboneto apresentando de 1 a 20átomos de C e opcionalmente contendo pelo menos um heteroátomo.

3. Composição de cura com a umidade de acordo com a reivin-dicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero de silano funcional P éum polímero P2 que é obtenível pela reação de um isocianatossilano IS comum polímero contendo grupos hidroxila terminais.

4. Composição de cura com a umidade de acordo com a reivin-dicação 3, caracterizada pelo fato de que o isocianatossilano IS apresenta afórmula (VII)<formula>formula see original document page 42</formula>

5. Composição de cura com a umidade de acordo com a reivin-dicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero de silano funcional P éum polímero P3 que é obtenível pela hidrossililação de um polímero que a-presenta ligações duplas terminais.

6. Composição de cura com a umidade de acordo com qualqueruma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o aminossilanoA1 apresenta a fórmula (VIII)<formula>formula see original document page 42</formula>em queR13 é um grupo alquila apresentando de 1 a 8 átomos de C, pre-ferencialmente, um grupo metila ou um grupo etila, mais particularmente, umgrupo metila,R14 é um grupo acila ou um grupo alquila apresentando de 1 a 5átomos de C, preferencialmente um grupo metila, ou um grupo etila, ou umgrupo isopropila, mais particularmente um grupo metila ou um grupo etila,R15 é um grupo alquileno linear ou ramificado, opcionalmente cí-clico, apresentando de 1 a 20 átomos de C, opcionalmente com frações a-romáticas, e opcionalmente com heteroátomos, mais particularmente, oxigê-nio éter ou nitrogênio amina secundária, eb é 0, 1 ou 2, preferencialmente, 0 ou 1.

7. Composição de cura com a umidade de acordo com a reivin-dicação 6, caracterizada pelo fato de que o aminossilano A1 apresenta afórmula (IX)<formula>formula see original document page 43</formula>em que η = 0, 1 ou 2 e b = 0 ou 1, e R14 = metila ou etila ou iso-propila.

8. Composição de cura com a umidade de acordo com a reivin-dicação 7, caracterizada pelo fato de que, na fórmula (IX) do aminossilanoA1, η é 1 ou 2, preferencialmente, 1.

9. Composição de cura com a umidade de acordo com qualqueruma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o alqueno livrede grupo silano M é um éster (met)acrílico.

10. Composição de cura com a umidade de acordo com qual-quer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que o alquenolivre de grupo silano M é selecionado do grupo que consiste em tetraidrofur-furila, isobornila, isodecila, hexila, laurila, estearila, éter etileno glicol diciclo-pentenílico, (met)acrilato de 2-hidroxietila e 3-hidroxipropila, (met)acrilamida,N-metil(met)acrilamida, N,N-dimetil(met)acrilamida, fosfonato de dimetila,dietila e dibutila, acrilonitrila, 2-pentenonitrila, fumaronitrila, e β-nitroestireno,e também misturas desses compostos.

11. Composição de cura com a umidade de acordo com qual-quer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que apresen-ta um teor de produto de reação R de 0,1% - 10% em peso, preferencial-mente de 0,3% - 5% em peso.

12. Uso de um produto de reação R constituinte de uma compo-sição de cura com a umidade, como definida em qualquer uma das reivindi-cações 1 a 11, caracterizado pelo fato de ser como um promotor de adesãopara composições que curam com a umidade que compreendem polímerosde silano funcional apresentando grupos terminais de fórmula (I)<formula>formula see original document page 43</formula>em queR1 é um grupo alquila apresentando de 1 a 8 átomos de C1 maisparticularmente um grupo metila ou um grupo etila;R2 é um grupo acila ou grupo alquila apresentando de 1 a 5 á-tomos de C, mais particularmente um grupo metila, ou um grupo etila, ou umgrupo isopropila;R3 é um grupo alquileno linear ou ramificado, opcionalmente cí-clico, apresentando de 2 a 12 átomos de C, opcionalmente com frações a-romáticas, e opcionalmente com um ou mais heteroátomos, mais particular-mente, átomos de nitrogênio;a é 0, 1 ou 2, preferencialmente 0 ou 1.

13. Uso de uma composição como definida em qualquer umadas reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de ser como um selante.

14. Uso de uma composição como definida em qualquer umadas reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de ser como um adesivo.

15. Método de selagem, caracterizado pelo fato de que compre-ende as etapas de:(i) aplicar uma composição, como definida em qualqueruma das reivindicações 1 a 11, entre um substrato S1 e um substrato S2,(ii) curar a composição por meio de contato com umidade,os substratos S1 e S2 sendo semelhantes ou diferentes uns dosoutros.

16. Método de ligação adesiva, caracterizado pelo fato de quecompreende as etapas de:(i) aplicar uma composição, como definida em qualqueruma das reivindicações 1 a 11, a um substrato S1 e/ou um substrato S2,(ii) juntar as partes dentro do tempo aberto,(iii) curar a composição por meio de contato com umidade,os substratos S1 e S2 sendo semelhantes ou diferentes uns dosoutros.

17. Método de acordo com a reivindicação 15 ou 16, caracteri-zado pelo fato de que pelo menos um dos substratos, S1 ou S2, é vidro, ce-râmica vítrea, concreto, argamassa, tijolo, ladrilho, gesso, uma pedra naturaltal como granito ou mármore; um metal ou uma liga, tais como alumínio, aço,metal não-ferroso, metal galvanizado; madeira, um plástico tal como PVC,policarbonato, PMMA, poliéster, resina epóxi; um revestimento em pó, umacamada de tinta, ou um acabamento, mais particularmente, um acabamentode automóvel.

18. Artigo selado ou adesivamente ligado, caracterizado pelo fa-to de que é produzido por meio do método de selagem, como definido emqualquer uma das reivindicações 15 a 17.

19. Artigo selado ou adesivamente ligado de acordo com a rei-vindicação 18, caracterizado pelo fato de que o artigo é uma estrutura cons-truída, mais particularmente, uma estrutura construída na engenharia deconstrução ou civil, ou uma parte dos mesmos, ou um meio de transporte,mais particularmente, veículo para transporte em água ou terra, ou uma par-te dos mesmos.