BRPI0711277A2

BRPI0711277A2 - microesferas como agentes espessantes para peróxidos orgánicos

Info

Publication number: BRPI0711277A2
Application number: BRPI0711277-7A
Authority: BR
Inventors: Jeffrey Andrew Reynolds
Original assignee: Illinois Tool Works
Priority date: 2006-05-03
Filing date: 2007-04-02
Publication date: 2011-10-04
Also published as: AU2007248829A1; EP2016125B1; WO2007130249A1; EP2016125A1; US7781514B2; AU2007248829B2; CA2650897A1; RU2421487C2; MX2008014067A; US20070010609A1; RU2008147642A; NZ572539A; CA2650897C

Abstract

MICROESFERAS COMO AGENTES ESPESSANTES PARA PERóXIDOS ORGáNICOS. é descrito um método de preparar uma composição endurecedora espessa usada em um sistema de resina de duas partes. A composição endurecedora espessa inclui um veículo, um catalisador peróxido, e um agente espessante e que aumenta volumetricamente, em que o agente espessante e que aumenta volumetricamente é microesfera. Um método de preparar uma resina de termocura de um sistema de resina de poliéster de duas partes também é fornecido.

Description

"MICROESFERAS COMO AGENTES ESPESSANTES PARA PERÓXIDOS ORGÂNICOS"

Este pedido de patente é uma continuação em parte do pedido de patente U.S. No. de série 11/178.652, depositado em 11 de julho de 2005, intitulado Poliéster Composi- ção de resina.

CAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção diz respeito a resinas de poliéster e seu uso em iniciadores, cargas de corpo, adesivos, e pastas aderentes que são usadas em finalizações de reparos e superfície para substratos de metal e plástico para usos em arquitetura e construção, e para equipamento e veículos, tais como veículos automotivo, marinho, agrícola e aero- transportado, e equipamentos industriais.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

Tradicionalmente, o mercado de reparo de poliéster utiliza processos bem defini- dos na área de reparo de danos. Resinas de poliéster insaturadas, iniciadores, cargas, adesivos, ou pastas aderentes são usados para reendireitar e reformar áreas danificadas. Para fácil entendimento, o termo "resina" será usado na seguinte descrição; entretanto, entende-se que o termo inclui resinas curadas e pré-polímeros (resinas não curadas), ini- ciadores, cargas, adesivos, e pastas aderentes. O método para catalisação e aplicação da resina é tanto uma tecnologia quanto uma ciência. Isto se deve, em parte, à quantidade muito pequena de endurecedor de peróxido (catalisador) que é usado para curar as quan- tidades muito grandes de resina de poliéster insaturada adequadamente. O nível de peró- xido ideal necessário para curar a resina é, no geral, cerca de 1 a 3 partes porcento da resina em peso. A resina e peróxido são empacotados em recipientes separados, tipica- mente uma lata grande para a carga (8 oz. a 55 gal.), e um tubo pequeno para o catalisa- dor peróxido (0,25 oz. a 4 oz.).

O usuário dispensa uma quantidade variável de resina em um copo ou na mesa de mistura, e adiciona o catalisador peróxido, essencialmente estimando a quantidade correta para catalisação adequada. As conseqüências de catalisação inadequada da resina incluem perda de adesão ao substrato, superfície não curada (pegajosa), quebra da resina em virtude de excessiva geração de calor, migração de resinas orgânicas não curadas para subseqüen- tes revestimentos resultando em descoloração dos revestimentos de topo, liberação de ga- ses de material não curado na presença de ultravioleta ou energia térmica da luz solar ou sistemas de queimar tintas resultando em disposição de ampola e outros danos aos revesti- mentos superiores, bem como outros problemas que podem requerer remoção e substituição do reparo.

Consequentemente foram feitos esforços para medição controlada do peróxido or- gânico para garantir que a quantidade adequada seja misturada com a resina de termocura. Em virtude da natureza de muitas das soluções de peróxido comercialmente disponíveis, que têm uma viscosidade similar à água, foi difícil dispensar em um sistema de medição mecânico em aplicações de não aspersão. Uma tentativa de resolver este problema é des- crita na patente U.S. No. 5.880.181, que descreveu peróxidos orgânicos em combinação com um éster de celulose como um agente espessante, e uma sílica pirogênia e/ou um óleo de rícino hidrogenado como um agente tixotrópico para formar uma forma espessante do peróxido orgânico.

Permanece a necessidade na tecnologia de uma forma volumetricamente mais con- trolável do peróxido orgânico.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

A presente invenção atinge esta necessidade fornecendo um método de preparar uma composição endurecedora espessa usada em um sistema de resina de duas partes. O método inclui fornecer um veículo; fornecer um catalisador peróxido; e adicionar um agente espessante e que aumenta volumetricamente, em que o agente espessante e que aumenta volumetricamente são microesferas; e misturar o veículo, o peróxido orgânico, e o agente espessante e que aumenta volumetricamente para formar a composição endurecedora espessa.

Um outro aspecto da invenção é um método de preparar uma resina de termocura a partir de um sistema de resina de poliéster de duas partes. O método inclui fornecer a composição endurecedora espessa compreendendo: fornecer um veículo; fornecer um catalisador peróxido; e adicionar um agente espessante e que aumenta volumetricamente , em que o agente espessante e que aumenta volumetricamente é microesfera; misturar o veículo, o peróxido orgânico, e o agente espessante e que aumenta volumetricamente para formar a composição endurecedora espessa; fornecer uma composição de resina compreendendo um polímero reativo, um monômero reativo, ou combinações destes; mis- turar a composição endurecedora espessa e a composição de resina em uma razão de cerca de 1:10 a cerca de 1:2; e curar a mistura para formar a resina de termocura.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

A presente invenção envolve um iniciador de poliéster, resina, carga, adesivo, ou pasta adesiva que podem ser aplicados aos substratos de metal, tais como aço laminado a frio, aço galvanizado, e alumínio, bem como a substratos plásticos, tais como poliésteres, poliuretanos, poliolefinas, compostos de moldagem de lâmina (SMC), e compostos de moldagem de volume (BMC).

A invenção faz uso de microesferas como um agente espessante e que aumenta volumetricamente. O uso das microesferas permite a manipulação da razão volumétrica do lado de dispersão do peróxido em relação ao lado da resina.

A capacidade de medir a razão de mistura do catalisador para a resina exatamen- te reduzirá ou eliminará os problemas mais comuns associados ao uso do produto de re- paro de poliéster insaturado, e aumentará o valor do produto para o usuário.

As microesferas podem ser de vidro, plástico ou cerâmica, conforme desejado. As microesferas adicionam volume, abaixando ao mesmo tempo a densidade. A densidade mais baixa tem benefícios de desempenho e distribuição. Uma composição contendo mi- croesferas pode ser areada facilmente em virtude de o areamento ser penetrante através da maioria do ar. Pastas aderentes menos densos também têm melhor resistência ao ar- queamento em superfícies verticais. Em termos de distribuição, produtos clareadores são menos caros para expedir.

Microesferas de vidro têm uma vantagem em virtude de sua facilidade de area- mento. Elas também têm absorção de óleo muito baixa, contribuição de resina decrescen- te e custos reduzidos. A baixa absorção de óleo também fornece características de fluxo únicas e desejáveis.

O tamanho e densidade das microesferas pode variar amplamente. Algumas são relativamente grandes e leves a cerca de 0,13 g/cc, tal como bolhas de vidro K-1 3M Scot- chlite™ da 3M, ou Q-Cel 6014 disponível da Potters Industries Inc., enquanto que outras são menores e mais pesadas a cerca de 0,6 g/cc, tais como bolhas de vidro S-60 3M Scotchlite™ disponível da 3M, ou 60P 18 disponível da Potters Industries Inc. Em virtude das variações de tamanho e densidade, a faixa de peso total das microesferas na disper- são de peróxido pode variar de cerca de 1 % para microesferas maiores e mais leves, a cerca de 50 % para as microesferas menores e mais pesadas.

A presente invenção pode incluir tanto um veículo não reativo quanto um veículo reativo. Veículos não reativos incluem, mas sem limitações, plastificantes para peróxidos. Exemplos de plastificantes incluem, mas sem limitações, plastificantes de benzoato, plasti- ficantes de ftalato, e poliésteres saturados de cadeia pequena. Plastificantes de ftalato adequados incluem, mas sem limitações, ftalato de dimetila, ftalato de dietila, ftalato de dibutila, ftalato de diisobutila, ftalato de butil benzila, e combinações destes. O plastificante pode ser adquirido em combinação com o catalisador peróxido. Exemplos de produtos contendo tanto plastificantes quanto catalisador peróxidos incluem, mas sem limitações, os disponíveis da Akzo Nobel com a designação Perkadox BTW-50, da Norac com a de- signação Benox B-50, e uma pasta de peróxido de benzoíla 50 % disponível da Catalyst Sistemas.

O uso de um veículo reativo aumente muito o desafio da estabilização da mistura. Ele seria um componente reativo no sistema, mas pode ser estabilizado na presença do catalisador sozinho. Veículos reativos adequados incluem, mas sem limitações, poliésteres insaturados não estirenados de baixo peso molecular, epóxis a base de éter diglicidal bis- fenol A, e alcoxilatos de bisfenol A. Poliésteres insaturados não estirenados de baixo peso molecular adequados incluem, mas sem limitações, poliésteres a base de Poliésteres a base de ácido dicarboxílico alifático insaturado de cadeia curta adequados incluem, mas sem limitações, maleatos e fumaratos com uma viscosidade na faixa de cerca de 100 a cerca de 10.000 cps, geralmente cerca de 100 a cerca de 2.000.

Catalisadores peróxidos adequados incluem, mas sem limitações, peróxidos de cetona, hidroperóxidos de cumila, peróxidos de dibenzoíla, peroxiésteres, peroxicetais, e peroxidicarbonatos. Peróxidos de cetona adequados incluem, mas sem limitações, peróxi- do de metil etil cetona, peróxido de 2,4-pentadiona, peróxido de metil isobutil cetona, peró- xido de acetil acetona, peróxido de cicloexanona.

O lado endurecedor também pode incluir cargas, tais como talcos, carbonatos, pigmentos, modificadores reológicos, agentes de umectação e dispersão de pigmento, parafinas, e reforço de fibra.

O lado da resina do sistema pode incluir um polímero reativo, ou um monômero, ou uma combinação dos dois. Polímero reativos adequados incluem, mas sem limitações, sistemas poliésteres insaturados, ésteres de vinila, e epóxi-poliéster híbrido, uretano- poliéster híbrido, e acrilato-poliéster híbrido que polimerizam por meio de um mecanismo de radical livre. Monômeros adequados incluem, mas sem limitações, estireno, vinil tolue- no, outros monômeros metil estireno, metacrilato de metila, e outros monômeros de acrilato.

O lado da resina também pode incluir cargas, tais como talcos, carbonatos, pigmen- tos, modificadores reológicos, microesferas, agentes de Umectação e dispersão de pigmen- to, parafinas, e reforço de fibra.

As microesferas podem ser incluídas no lado endurecedor, de maneira tal que o vo- lume das composições endurecedoras e de resina sejam aproximadamente o mesmo. A razão do volume do lado endurecedor para o volume do lado da resina é geralmente cerca de 1:10 a cerca de 1:1, tipicamente cerca de 1:10 a cerca de 1:2. Com a razão do volume nesta faixa, é mais fácil fornecer a quantidade correta de endurecedor para a quantidade de resina usada, eliminando a hipótese dos sistemas da tecnologia anterior.

O controle do volume de cada lado permitirá o uso de uma variedade de aplicado- res de tubo de mistura. Um exemplo de aplicador de tubo de mistura é um aplicador de tubo de mistura de barril duplo que tem a composição endurecedora em um lado e a composição de resina no outro lado. O êmbolo dispensa a composição endurecedora e composição de resina nas quantidades apropriadas, de maneira tal que elas possam ser misturadas e apli- cadas.

Um outro aplicador de tubo de mistura adequado é um "cartucho universal." O car- tucho universal incorpora ambos os lados do produto em um único barril. Ele usa uma câma- ra de frente e verso com um tubo de transferência do verso para distribuir ambos os lados na razão correta. O benefício de um cartucho universal é a capacidade de usá-lo com qualquer canhão de calafetar, em vez de canhões lado a lado específicos. Sistemas de distribuição de cartucho universal são descritos nas patentes U.S. Nos. 5310091 e 6938797.

De maneira que a invenção possa ser mais prontamente entendida, é feita referên- cia aos seguintes exemplos, que se destinam a ilustrar a invenção, mas não limitar o escopo desta.

Exemplo 1

Este teste foi projetado para testar o efeito de microesferas de borossilicato de soda e lima na composição endurecedora. O uso de microesferas de vidro permitiu gran- des aumentos volumétricos na composição endurecedora em relação à composição de resina do sistema de duas partes. O veículo reativo foi maleato de dipropileno glicol (DPG) de cadeia curta que não é diluído com o monômero, o catalisador foi Peróxido de benzoíla (50%), antioxidante 1 foi 2,6-di-terciário-butil-n,n-dimetilamino-paracresol, e antioxidante 2 foi 2,6-di-terciário-butil-para-cresol.

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Amostras foram mantidas em temperatura ambiente.

Todos os valores são representativos de porcentagem em peso da dispersão de peróxido.

Os resultados mostraram que o peróxido poderia ser estabilizado em uma resina de poliéster insaturada de baixa viscosidade não diluída na presença de microesferas.

Exemplo 2

Formulações de amostra típicas para diferentes razões de mistura são mostra- das.

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Todos os valores são representativos da porcentagem em peso da composição total (dispersão de peróxido e resina).

Exemplo 3

Este exemplo foi projetado para testar como os tempos do gel foram afetados pela quantidade de veículo reativo. O promotor da resina foi N-(2-Hidroxietil)-N-metil- para-toluidina.

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Todos os valores são representativos de peso em grama da composição total (composição de peróxido e composição de resina).

Com o uso de um promoter e manipulação do nível de inibidor, o gel e a taxa de cura podem ser customizados para uma aplicação particular.

Exemplo 4

A estabilidade do catalisador peróxido foi avaliada usando vários antioxidantes e inibidores. A solução NQ é 10 % 1, 4-Naftaquinona (inibidor)/90 % metanol.

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Todos os valores são representativos de peso em grama da composição total (composição de peróxido).

Amostras 1-4 foram colocadas em um forno a 110 °F. As amostras gelaram em duas semanas. Amostras foram mantidas em temperatura ambiente (68-78 °F) permanece- ram sem gel por mais de 1 ano.

Depois de 1 ano, o tempo de gel foi ré-testado para as amostras 2 e 4. O tempo de gel caiu de 12 a 9 minutos para a amostra 2, e caiu de 22 a 14 minutos para a amostra 4. Isto indica que os inibidores e antioxidantes foram parcialmente consumidos.

Exemplo 5

Este exemplo foi projetado para determinar se as características de desempenho dos produtos catalisador por peróxido já existentes poderiam ser alcançadas pelas moda- lidades da invenção. Um poliéster não estirenado de baixo peso molecular com um promo- tor da resina e um catalisador peróxido de benzoíla (50 %) foram misturados com uma resi- na estirenada sem os outros componentes típicos presentes.

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Todos os valores representativos de porcentagem em peso da mistura de resi- na.

Todas as amostras catalisadas a 4 % em peso de peróxido de benzoíla (50 % de dispersão de pasta).

Os tempos de gel para diferentes misturas de poliéster foram medidos. A adição de um promotor sucedeu na diminuição do tempo de gel para o tempo de 1 minuto dese- jado para várias razões de mistura.

Formulações 2:1, 4:1, e 10:1 adequadas correspondentes ao experimento ante- rior são mostradas a seguir.

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Todos os valores são representativos do peso em grama da composição total (composição de peróxido e composição de resina).

Exemplo 6

Uma composição endurecedora foi preparada de acordo com a seguinte formula- ção. A composição base foi então misturada com microesferas de maneira a avaliar o efei- to de diferentes microesferas. Solução de antioxidante 2 foi 10 % de antioxidante 2, e 90 % de poliéster insaturado não estirenado de baixo peso molecular. Solução de antioxidan- te 2 foi 50 % de antioxidante 1, e 50 % de metanol.

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O uso de diferentes microesferas não impactou no tempo de gel. O tempo de gel dos exemplos 1-4 foi comparável ao de um endurecedor sem agente espessante de sílica ou microesferas.

Exemplo 7

Isto foi projetado para testar a estabilidade em alta temperatura do endurecedor contendo as microesferas em cartuchos. O peróxido foi um peróxido de cetona, peróxido de 2, 4 pentadiona, e antioxidante 3 foi 15% de solução de N-isopropilidroxilamina aquosa

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Todos os valores são representativos de peso em grama da composição total.

As amostras de peróxido de cetona carregadas nào apresentaram decomposição, mas nào tiveram liberação de gases depois de 3 dias a 120°F. Isto pode ter sido em virtu- de dos solventes presentes na fórmula do peróxido de cetona do fornecedor que escapou em alta pressão.

Peróxidos são extremamente sensíveis à temperatura. Entretanto, a relação entre temperatura e decomposição não é linear. Em temperatura ambiente (68-78°F), a dispersão de peróxidos contendo veículo reativo e/ou veículos não reativos com microesferas como o agente espessante e que aumenta volumetricamente foram estáveis por mais de um ano. A 100°F, elas foram estáveis por vários meses, enquanto que a 120°F, a gelação ocorreu em cerca de 14 a 16 dias.

Tendo descrito a invenção em detalhe e com referência a modalidades específicas desta, será evidente que modificações e variações são possíveis sem fugir do escopo da in- venção definida nas reivindicações em anexo. Mais especificamente, embora alguns aspec- tos da presente invenção sejam identificados aqui como preferidos ou particularmente vanta- josos, contempla-se que a presente invenção não é necessariamente limitada a estes aspec- tos preferidos da invenção.

Claims

1. Método de preparar uma composição endurecedora espessa usada em um sis- tema de resina de duas partes, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: fornecer um veículo; fornecer um catalisador peróxido; e adicionar um agente espessante e que aumenta volumetricamente, em que o agen- te espessante e que aumenta volumetricamente é microesfera; misturar o veículo, o peróxido orgânico, e o agente espessante e que aumenta volu- metricamente para formar a composição endurecedora espessa.

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o veículo compreende um veículo reativo.

3. Método, de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADO pelo fato de que o veículo reativo é selecionado de poliésteres insaturados não estirenados de baixo peso mo- lecular, epóxis a base de éter diglicidal bisfenol A, alcoxilatos de bisfenol A1 ou combinações destes.

4. Método, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de que o veículo reativo é o poliéster insaturado não estirenado de baixo peso molecular selecionado de poliésteres a base de ácido dicarboxílico alifático insaturado de cadeia curta.

5. Método, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADO pelo fato de que os poliésteres a base de ácido dicarboxílico alifático insaturado de cadeia curta são selecio- nados de poliésteres a base de maleato ou poliésteres a base de fumarato.

6. Método, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de que o poliéster a base de maleato ou o poliéster a base de fumarato tem uma viscosidade em uma faixa de cerca de 100 a cerca de 10.000 cps.

7. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o veículo compreende um veículo não reativo.

8. Método, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de que o veículo não reativo compreende um plastificante para peróxidos.

9. Método, de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADO pelo fato de que o plastificante é selecionado de plastificantes de ftalato, plastificantes de benzoato, poliésteres saturados de cadeia curta, ou combinações destes.

10. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o catalisador peróxido é selecionado de peróxidos de cetona, hidroperóxidos de cumila, pe- róxidos de dibenzoíla, peroxiésteres, peroxicetais, e peroxidicarbonatos.

11. Método, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADO pelo fato de que o catalisador peróxido é um peróxido de cetona selecionado de peróxido de metil etil cetona, peróxido de 2,4-pentadiona, peróxido de metil isobutil cetona, peróxido de acetil acetona, peróxido de cicloexanona.

12. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição endurecedora espessa adicionalmente compreende pelo menos uma carga se- lecionada de talcos, carbonatos, pigmentos, modificadores reológicos, agentes de umecta- ção e dispersão de pigmento, parafinas, reforços de fibra, ou combinações destes.

13. Método de preparar uma resina de termocura de um sistema de resina de poli- éster de duas partes, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: fornecer composição endurecedora espessa compreendendo: fornecer um veículo; fornecer um catalisador peróxido; e adicionar um agente espessante e que aumenta volumetricamente, em que o agen- te espessante e que aumenta volumetricamente é microesfera; misturar o veículo, o peróxido orgânico, e o agente espessante e que aumenta vo- lumetricamente para formar a composição endurecedora espessa; fornecer uma composição de resina compreendendo um polímero reativo, um mo- nômero reativo, ou combinações destes; misturar a composição endurecedora espessa e a composição de resina em uma ra- zão de cerca de 1:10a cerca de 1:2; e curar a mistura para formar a resina de termocura.

14. Método, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de que o veículo compreende um veículo reativo.

15. Método, de acordo com a reivindicação 14, CARACTERIZADO pelo fato de que o veículo reativo é selecionado de poliésteres insaturados não estirenados de baixo peso molecular, epóxis a base de éter diglicidal bisfenol A, alcoxilatos de bisfenol A, ou combina- ções destes.

16. Método, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADO pelo fato de que o veículo reativo é um poliéster insaturado não estirenado de baixo peso molecular selecio- nado de poliésteres a base de ácido dicarboxílico alifático insaturado de cadeia curta.

17. Método, de acordo com a reivindicação 16, CARACTERIZADO pelo fato de que os poliésteres a base de ácido dicarboxílico alifático insaturado de cadeia curta são selecio- nados de poliésteres a base de maleato ou poliésteres a base de fumarato.

18. Método, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADO pelo fato de que o poliéster a base de maleato ou o poliéster a base de fumarato tem uma viscosidade em uma faixa de cerca de 100 a cerca de 10.000 cps.

19. Método, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de que o veículo compreende um veículo não reativo.

20. Método, de acordo com a reivindicação 19, CARACTERIZADO pelo fato de que o veículo não reativo compreende um plastificante para peróxidos.

21. Método, de acordo com a reivindicação 20, CARACTERIZADO pelo fato de que o plastificante é selecionado de plastificantes de ftalato, plastificantes de benzoato, poliéste- res saturados de cadeia curta, ou combinações destes.

22. Método, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de que o catalisador peróxido é selecionado de peróxidos de cetona, hidroperóxidos de cumi- la, peróxidos de dibenzoíla, peroxiésteres, peroxicetais, e peroxidicarbonatos.

23. Método, de acordo com a reivindicação 22, CARACTERIZADO pelo fato de que o catalisador peróxido é o peróxido de cetona selecionado de peróxido de metil etil cetona, peróxido de 2,4-pentadiona, peróxido de metil isobutil cetona, peróxido de acetil acetona, peróxido de cicloexanona.

24. Método, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição endurecedora espessa compreende adicionalmente pelo menos uma carga selecionada de talcos, carbonatos, pigmentos, modificadores reológicos, agentes de umectação e dispersão de pigmento, parafinas, reforços de fibra, ou combinações destes.

25. Método, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição de resina adicionalmente compreende, pelo menos, uma carga.

26. Método, de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADO pelo fato de que a pelo menos uma carga é selecionada de talcos, carbonatos, pigmentos, modificado- res reológicos, microesferas, agentes de umectação e dispersão de pigmento, parafinas, reforços de fibra, ou combinações destes.

27. Método, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero reativo é selecionado de poliésteres insaturados, ésteres de vinila, sistemas epóxi-poliéster híbrido, sistemas acrilato-poliéster híbrido, sistemas uretano-poliéster híbri- do, ou combinações destes.

28. Método, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de que o monômero reativo é selecionado de monômeros de estireno, monômeros de vinil tolueno, monômeros de metil estireno, monômeros de metacrilato de metila, monômeros de acrilato, ou combinações destes.

29. Método, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição endurecedora espessa e a composição de resina são fornecidas em um apli- cador de tubo de mistura.

30. Método, de acordo com a reivindicação 29, CARACTERIZADO pelo fato de que o aplicador de tubo de mistura é selecionado de aplicador de tubo de mistura de barril duplo ou um aplicador de tubo de mistura de cartucho universal.