BRPI0712619A2 - composição cosmética sólida e moldada - Google Patents

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Abstract

COMPOSIçãO COSMéTICA SóLIDA E MOLDADA. O presente pedido trata de uma composição cosmética em forma moldada, em pote ou em bastão, que compreende pelo menos um poliéster suscetível de ser obtido por reação: de pelo menos um poliol que compreende 3 a 6 grupos hidroxilas, de pelo menos um ácido monocarboxílico não armático; e de pelo menos um ácido policarboxílico que compreende pelo menos 2 grupos carboxílicos COOH e/ou um anidrido cíclico desse ácido policarboxílico. O pedido trata ainda de um processo de tratamento cosmético que utiliza a referida composição, bem como do uso dessa composição para o cuidado ou a maquilagem da pele ou dos lábios.

Description

"COMPOSIÇÃO COSMÉTICA SÓLIDA E MOLDADA"
A presente invenção trata de composições cosméticas que compreendem polímeros da família dos poliésteres, bem como de seu uso, em particular nos batons para os lábios.
As composições de acordo com a presente invenção podem ser aplicadas sobre suportes tais como a pele do rosto ou do corpo, os lábios e as matérias querattínicas tais como os cabelos, os cílios, as sobrancelhas e as unhas.
Existem numerosas composições cosméticas para as quais propriedades cosméticas de brilho do filme depositado, após aplicação sobre as matérias queratínicas (pele, lábios, fâneros), são desejados. Pode-se citar por exemplo os batons para os lábios, os esmaltes de unhas ou ainda certos produtos capilares.
Para obter esse resultado, é possível associar matérias primas particulares, principalmente lanolinas, com óleos chamados brilhantes, tais como os polibutenos que apresentam, porém, uma viscosidade elevada; ou ésteres de ácido ou de álcool graxo cujo número de carbono é elevado; ou então certos óleos vegetais; ou ainda ésteres que resultam da esterificação parcial ou total de um composto alifático hidroxilado com um ácido aromático, como descreve o pedido de patente EP1097699.
Costuma-se também associar lanolinas com poliésteres obtidos por reação seqüenciada do óleo de rícino com o ácido isoesteárico, e depois com o ácido sucínico, tal como está descrito na patente US6342527.
Para melhorar o brilho do filme depositado, bem como sua permanência, propôs-se também utilizar ésteres que resultam da condensação de um poliol com um ácido carboxílico de tipo "neo", em particular no documento FR2838049.
Pode-se também citar EP1457201, que descreve uma composição que associa um poliéster de triglicerídeos de ácidos carboxílicos hidroxilados e um óleo de massa molecular baixa escolhido entre os polibutilenos, os poliisobutilenos hidrogenados, os polidecenos hidrogenados ou não, os copolímeros de vinilpirrolidonas, os ésteres de ácidos graxos lineares, os ésteres hidroxilados, os ésteres de álcoois graxos ou de ácidos graxos ramificados com C24-C28, os óleos siliconados e/ou os óleos de origem vegetal.
O pedido de patente EP0792637 descreve uma composição que associa um éster aromático e um polímero de tipo polibuteno ou poliisobuteno. No pedido de patente EP1155687, descreve-se um processo que consiste em incorporar, em uma fase oleosa constituída de um óleo cosmeticamente aceitável, um organopolissiloxano que possui pelo menos 2 grupos suscetíveis de estabelecer ligações hidrogênios.
Todavia, essas composições e associações, quando estão na forma de um bastão ou moldada em pote, possuem um brilho relativamente fraco em comparação com as composições líquidas ou pastosa.
Os polímeros utilizados na presente invenção são de preferência resinas alquidas, que constituem uma classe particular de poliésteres sendo o produto de reação de polióis e de ácidos policarboxílicos, geralmente modificado por ácidos graxos insaturados, tais como o ácido oléico, ou por óleos insaturados, óleo de soja ou de rícino, por exemplo.
Foram descritas na arte anterior composições cos méticas que compreendem poliésteres. Pode-se em particular citar o documento FR2562793 que descreve o uso de benzoato de sacarose em associação com resinas tolueno sulfonamida formaldeído, ou o documento JP61246113 que descreve o uso de benzoato de sucrose em associação com uma resina alquila modificada glicidil versatato éster. Pode-se também citar W02002243676 que descreve o uso de uma resina poliéster neopentil glicol trimelitato adipato em associação com copolímeros de acrilatos e de metacrilatos de alquila. Conhece-se ainda JP58023614 que descreve o uso de um poliéster modificado obtido por condensação du pentaeritritol com ácido cis-4-ciclo-hexeno-1,2- dicarboxílico e ácidos graxos de óleo de rícino seguida de reação com um composto dioxirano de tipo resina epóxi; ou ainda JP54011244 que descreve o uso de um poliéster modificado obtido por condensação do dipentaeritritol com ácido ciclo-hexano-1,2-dicarboxílico e ácidos graxos de óleo de rícino seguida de reação com um composto dioxirano de tipo resina epóxi.
Os poliésteres usados na presente invenção possuem uma estrutura diferente dos poliésteres conhecidos. Além disso, quando eles são formulados em associação com ingredientes particulares, eles permitem atingir propriedades cosméticas iguais e mesmo superiores aos desempenhos já obtidos com os poliésteres conhecidos.
A finalidade da presente invenção é propor composições cosméticas moldadas, cujo nível de brilho atinge pela primeira vez o de uma composição cosmétia na forma de uma pasta ou de um líquido tal como um gloss.
A Depositante descobriu de modo surpreendente e inesperado que certos poliésteres conduzem a composições cosméticas sólidas, moldadas ou na forma de um bastão, que apresentam depois de aplicadas um brilho tão elevado quanto o brilho obtido na arte anterior com composições líquidas.
No caso dos batons para os lábios, por exemplo, um bastão não permite, para a mesma tonalidade, obter um resultado tão brilhante quanto um gloss pastoso.
A presente invenção tem, portanto, por objeto uma composição cosmética sólida, em particular moldada, que compreende um poliéster suscetível de ser obtido por reação:
- de pelo menos um poliol que compreende 3 a 6 grupos hidroxilas;
- de pelo menos um ácido monocarboxílico não aromático;
- de pelo menos um ácido monocarboxílico aromático, e
- de pelo menos um ácido policarboxílico que compreende pelo menos 2 grupos carboxílicos COOH e/ou um anidrido cíclico desse ácido policarboxílico.
A presente invenção tem igualmente por objeto uma composição cosmética moldada que contém um polímero ácido benzólico/ácido isoftálico/ácido isoesteárico/pentaeritritol, um polímeros ácido benzóico/ácido isoftálico/ácido esteárico/pentaeritritol, ou uma de suas misturas.
Por "hidrocarbonado", entende-se um radical ou um composto formado essencialmente, e mesmo constituído, de átomos de carbono e de hidrogênio, e eventualmente de átomos de oxigênio, de nitrogênio, de enxofre, de fósforo, e que não contém um átomo de silício ou de flúor. Ele pode conter grupos álcool, éter, ácido carboxílico, amina e/ou amida. De preferência, o adjetivo "hidrocarbonado" designa um radical ou um composto constituído unicamente de átomos de carbono e de hidrogênio, e de oxigênio.
Por "ramificado", entende-se um composto que compreende pelo menos uma ramificação que contém pelo menos dois átomos de carbonos. Os poliisobutenos não são ramificados no sentido da presente invenção.
De modo mais geral, o número de ramificações de uma molécula corresponde ao número de grupos laterais que contêm pelo menos um átomo de carbono e ramificados na cadeia principal da molécula, e a cadeia principal corresponde à mais longa cadeia carbonada da molécula (ver Organic Chemistry, S.H. Pine, 5a Edição: Mc Graw-Hill, capítulo 3).
A composição da presente invenção pode se apresentar na forma de uma pasta, de sólido, de creme mais ou menos viscoso. Ela pode ser uma emulsão óleo-em-água, um gel anidro rígido ou macio. Em particular, ela se apresenta em forma moldada em bastão ou de placa e mais especialmente na forma de um gel rígido anidro, em particular um bastão anidro.
Dureza da composição
A dureza da composição pode estar compreendida entre 30 e .300g, em particular entre 50 e 250 g, de preferência de 70 a 230 g, por exemplo de 100 a 200 g, em particular de 150 a 175 g.
Esses valores refletem a textura de uma composição sólida, em particular apta a se desintegrar sobre as matérias queratínicas, seja ela moldada em um pote ou moldada na forma de um bastão.
A dureza de um bastão pode ser medida pelo método denominado "do fio para cortar manteiga" que consiste em cortar um batom para os lábios de 12,7 mm e em medir a dureza a 20°C com um dinamômetro DFGHS da Indelco-Chatillon, deslocando-se a uma velocidade de 100 mm/minuto. Ela é expressa como a forma de cisalhamento (expressa em grama) necessária para cortar um bastão nessas condições.
De acordo com esse método, a dureza de uma composição de acordo com a presente invenção varia em particular de 50 a 300 g, de preferência de 100 a 250 g e, por exemplo, de 150 a 230 g.
A dureza da composição de acordo com a presente invenção pode também ser medida por meio de um texturômetro que permite obter a variação da resistência à deformação da composição em função do deslocamento de um rotor em uma amostra da referida composição.
O texturômetro mede a força de resistência à deformação da composição a partir do momento em que o rotor entra em contato com a amostra. Depois de atingir uma profundidade máxima programada LO na amostra, o rotor retorna ao ponto inicial.
A dureza (expressa em grama ou em Newton) é igual ao valor da resistência da composição quando o rotor está em fim de curso, e a elasticidade (expressa em porcentagem) é igual à relação de i) a distância L na qual se produz a ruptura de contato entre o rotor e a amostra durante o recuo do rotor e ii) da distância LO. A ruptura de contato se traduz pela anulação da forma de resistência da composição sobre o rotor.
O texturômetro utilizado pode ser em particular um texturômetro
Stable Micro System TAX-T2Í® dotado do software operacional tipo Texture Expert Exceed® dotado de um rotor plástico hemisférico P/0.5 HS Rheo's.
Os parâmetros aplicados são vantajosamente os seguintes:
- velocidade antes de contato: 0,1 mm.s-1,
- velocidade de deslocamento na amostra:0,1 mm s-1.
- velocidade de recuo: 0,1 mm. s-1,
- profundidade máxima L0: 1 mm.
Preparam-se as amostras de composição moldando a quente uma quantidade suficiente da composição a ser testada, por exemplo, em uma caixa de Petri 100 χ 15 mm previamente tarada, para obter uma amostra de cerca de 1 cm de espessura. A vantagem da escolha desse condicionamento é sua largura suficiente para evitar qualquer efeito de borda. Preparam-se assim duas caixas de Petri que são deixadas em repouso por um período mínimo de24 horas a 20°C antes da caracterização. São realizadas no mímino três medidas em cada amostra: uma,
no centro e outras, em pontos situados equidistantes de seus centro e borda.
A dureza é igual à média das medidas efetuadas, em número mínimo de seis.
Mais particularmente, a dureza da composição medida por esse método pode variar de 30 g a 200 g, em particular de 50 g a 190 g, e mesmo de 70 a 175 g e mais particularmente de 100 g a 150 g.
ÍNDICE DE BRILHO MOLHADO
O índice de brilho molhado de um filme de composição de acordo com a presente invenção pode ser medido por um processo de avaliação que comporta as etapas que consistem, depois que o filme foi iluminado por uma fonte de luz, em:
- aplicar um filme de composição sobre os lábios,
- medir um primeiro índice representativo da intensidade do brilho não difuso de pelo menos uma parte do filme,
- determinar um segundo índice representativo de uma heterogeneidade de brilho do filme, ou seja, o nível de fragmentação das áreas de brilho observáveis,
- calcular um índice de brilho percebido a partir dos primeiro e segundo índices pelo menos.
Em um exemplo de realização, a medida de brilho percebido comporta as etapas que consistem em:
- adquirir por imagem polarimétrica duas imagens de matérias queratínicas, em particular de lábios, maquiladas com um produto cosmético (C) em configuração polarizada cruzada e a outra (P) em configuração polarizada paralela.
- efetuar a diferença das duas imagens para obter uma imagem resultante representativa da luz refletida de modo não difuso pela superfície do filme,
- definir na imagem resultante (P-C) uma área de interesse a ser analisada, em particular um retângulo que engloba os lábios,
- gerar um histograma de níveis de cinza na área de interesse,
- calcular um primeiro índice representativo do nível de cinza médios dos pixels mais claros, em particular os últimos 0,5% do histograma,
- avaliar um segundo índice representativo da heterogeneidade de brilho avaliando visualmente a imagem resultante (P-C) por meio de um atlas ou por análise de imagem segmentando a região de interesse das áreas de brilho,
- determinar um índice de brilho percebido a partir dos primeiro e segundo índices, em particular adicionando pelo menos os primeiro e segundo índices.
O tratamento de imagens pode, por exemplo, comportar a detecção das manchas de grande extensão, por definição de superfície superior a 100 pixels e a superfície total correspondente Ab pode ser medida. O tratamento pode igualmente comportar a detecção das manchas de pequena extensão, por definição de superfície inferior a 20 pixels e a superfície total correspondente As pode ser medida.
O índice de brilho molhado pode, por exemplo, ser definido pela fórmula 40 Iog [(1 + Ab) / (1 + As)].
A imagem representativa do brilho não difuso pode ser gerada de outra forma que pela diferença de imagens P-C, por exemplo, pela operação (P-C)/(P+C) efetuada pixel a pixel.
A imagem representativa do brilho não difuso pode ser obtido por imagem polarimétrica em cor ou espectral. Nesses casos, as características cromáticas ou espectrais da imagem e, em particular áreas de brilho poderão ser levadas em conta para calcular os diferentes índices. No caso de brilhos elevados, ou seja, quando as áreas de brilho forem suficientemente contrastadas com o fundo difuso, é possível calcular o índice de brilho molhado em imagens não polarizadas geradas sob uma iluminação visível, ultravioleta ou infravermelha.
O índice de brilho molhado das composições de acordo com a presente invenção é vantajosamente superior ou igual a 20, de preferência superior ou igual a 30, mais preferencialmente ainda superior ou igual a 40. O índice de brilho molhado é inferior a 150, em particular inferior a 100, e mesmo inferior a 80. POLIÉSTER (OU POLICONDENSADO)
O poliéster (também chamado a seguir policondensado) é vantajosamente obtido por reação de um poliol, de um ácido policarboxílico, de um ácido monocarboxílico não aromático, e de um ácido monocarboxílco aromático.
De acordo com um modo de realização, o teor de ácido monocarboxílico não aromático está compreendido entre 5 e 80% em peso, de preferência entre 20 e 70% em peso, por exemplo, de 25 a 65% em peso em relação ao peso total do policondensado. De acordo co m outro modo de realização, os poliésteres são
vantajosamente obtidos a partir da reação de um poliol, de um ácido policarboxílico e de pelo menos um ácido monocarboxílico não aromático, e o referido ácido monocarboxílico está presente em um teor elevado.
Os policondensados são suscetíveis de serem obtidos por esterificação/policondensação de acordo com os métodos conhecidos do técnico no assunto, dos constituintes descritos a seguir.
Um dos constituintes necessários para a preparação dos policondensados de acordo com a presente invenção é um poliol que compreende 3 a 6 grupos hidroxilas, em particular 3 a a 4 grupos hidroxilas. Pode-se evidentemente utilizar uma mistura desses polióis.
O referido poliol pode ser em particular um composto carbonado, em particular hidrocarbonado, linear, ramificado e/ou cíclico, saturado ou insaturado, que compreende 3 a 18 átomos de carbono, em particular 3 a 12, e mesmo 4 a 10 átomos de carbono, de 3 a 6 grupos hidróxi (OH), e que pode compreender ainda um ou mais átomos de oxigênio intercalados na cadeia (função éter).
O referido poliol é de preferência um composto hidrocarbonado saturado, linear ou ramificado, que compreende 3 a 18 átomos de carbono, em particular 3 a 12, e mesmo 4 a 10 átomos de carbono, e 3 a 6 grupos hidróxi (OH).
Ele pode ser escolhido, sozinho ou em mistura, entre:
- os trióis, tais como o 1,2,4-butanotriol, o 1,2,6-hexanotriol, o trimetiloletano, o trimetilolpropano, o glicerol;
- os tetraóis, tais como o pentaeritritol (tetrametilolmetano), o eritritol, o diglicerol ou o ditrimetilolpropano;
- os pentóis tais como o xilitol,
- os hexóis tais como o sorbitol e o manitol; ou ainda o dipentaeritritol ou o triglicerol.
De preferência, o poliol é escolhido entre o glicerol, o pentaeritritol, o diglicerol, o sorbitol e suas misturas; e mais preferencialmente ainda é o pentaeritritol.
O poliol, ou a mistura de poliol, representa de preferência 10 a 30 % em peso, em particular 12 a 25 % em peso, e de preferência 14 a 22 % em peso, do peso total do policondensado final.
Outro constituinte necessário para a preparação dos policondensados de acordo com a presente invenção é um ácido monocarboxílico não aromático. O ácido monocarboxílico não aromático pode ser saturado ou insaturado, linear, ramificado e/ou cíclico, compreendendo 6 a .32 átomos de carbono, em particular 8 a 28 átomos de carbono, de preferência .10 a 24, e mais particularmente 12 a 20 átomos de carbono. Pode-se evidentemente utilizar uma mistura desses ácidos monocarboxílicos não aromáticos.
Por ácido monocarboxílico não aromático, entende-se um composto de fórmula RCOOH, na qual R é um radical hidrocarbonado saturado ou insaturado, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende 5 a 31 átomos de carbono, em particular 7 a 27 átomos de carbono, e mais preferencialmente ainda 9 a 23 átomos de carbono, e mais particularmente 11 a 19 átomos de carbono.
De preferência, o radical R é saturado. Mais preferencialmente ainda, o referido radical R é linear ou ramificado, e preferencialmente com C5- C31, e mesmo com C11-C21.
Em um modo de realização particular da presente invenção, o ácido monocarboxílico não aromático apresenta uma temperatura de fusão superior ou igual a 25°C, em particular superior ou igual a 28°C, e mais particularmente a 30°C; constatou-se de fato que quando se utiliza esse ácido, em particular em quantidade elevada, é possível, de um lado, obter um bom brilho e a permência do referido brilho, e de outro lado, reduzir a quantidade de ceras habitualmente presente na composição considerada.
Entre os ácidos monocarboxílicos não aromáticos suscetíveis de serem empregados, pode-se citar sozinho ou em mistura: -os ácidos monocarboxílicos saturados tais como o ácido capróico, o ácido caprílico, o ácido iso-heptanóico, o ácido 4-etilpentanóico, o ácido 2-etil-hexanóico, o ácido 4,5-dimetilhexanóico, o ácido 2-heptil- heptanóico, o ácido 3,5,5-trimetil-hexanóico, o ácido octanóico, o ácido isooctanóico, o ácido nonanóico, o ácido decanóico, o ácido isononanóico, o ácido láurico, o ácido tridecanóico, o ácido mirístico, o ácido palmítico, o ácido esteárico, o ácido isoesteárico, o ácido araquídico, o ácido beênico, o ácido cerótico (hexacosanóico); o ácido ciclopentanocarboxílico, o ácido ciclopentano acético, o ácido 3-ciclopentilpropiônico, o ácido ciclo-hexanocarboxílico, o ácido ciclo-hexilacético, o ácido 4-ciclo-hexilbutírico;
- os ácidos monocarboxílicos insaturados mas não aromáticos, tais como o ácido caproléico, o ácido obtusílico, o ácido undecilênico, o ácido dodecilênico, o ácido lindérico, o ácido miristoléico, o ácido fisetérico, o ácido tsuzuico, o ácido palmitoléico, o ácido oléico, o ácido petrosselínico, o ácido vacênico, o ácido elaídico, o ácido gondóico, o ácido gadoléico, o ácido erúcico, o ácido cetoléico, o ácido nervônico, o ácido linoléico, o ácido linolênico, o ácido araquidônico.
Entre os ácidos monocarboxílicos não aromáticos que possuem uma temperatura de fusão superior ou igual a 25°C, pode-se citar, sozinhos ou em mistura:
- entre os ácidos monocarboxílicos saturados: o ácido decanóico (cáprico), o ácido láurico, o ácido tridecanóico, o ácido mirístico, o ácido palmítico, o ácido esteárico, o ácido araquídico, o ácido beênico, o ácido cerótico (hexacosanóico);
- entre os ácidos monocarboxílicos insaturados mas não aromáticos: o ácido petrosselínico, o ácido vacênico, o ácido elaídico, o ácido gondóico, o ácido gandoléico, o ácido erúcico, o ácido nervônico.
De preferência, pode-se utilizar o ácido 2-etil-hexanóico, o ácido isooctanóico, o ácido láurico, o ácido mirístico, o ácido iso-heptanóico, o ácido isononanóico, o ácido nonanóico, o ácido palmítico, o ácido isoesteárico, o ácido esteárico, o ácido beênico e suas misturas, e mais preferencialmente ainda o ácido isoesteárico sozinho ou o ácido isoesteárico sozinho.
O referido ácido monocarboxílico não aromático, ou a mistura dos referidos ácidos, representa de preferência 30 a 80% em peso, em particular 40 a 75% em peso, e mais preferencialmente ainda 50 a 65% em peso, do peso total do policondensado final.
Outro constituinte necessário para a preparação dos policondensados de acordo com a presente invenção é um ácido monocarboxílico aromático. Esse ácido pode compreender 7 a 11 átomos de carbono, eventualmente ainda substituído por 1 a 3 radicais alquilas, saturados ou insaturados, lineares, ramificados e/ou cíclicos, que compreendem 1 a 32 átomos de carbono, em particular 2 a 12, e mais particularmente 3 a 8 átomos de carbono.
Pode-se evidentemente utilizar uma mistura desses ácidos monocarboxílicos aromáticos.
Por ácido monocarboxílico aromático, entende-se um composto de fórmula ROOOH1 na qual R' é um radical hidrocarbonado aromático, que compreende 6 a 10 átomos de carbono, e em particular os radicais benzóico e naftóico.
O referido radical R' pode ainda ser substituído por 1 a 3 radicais alquilas, saturados ou insaturados, lineares, ramificados e/ou cíclicos, compreendendo 1 a 32 átomos de carbono, em particular 2 a 12, e mais particularmente 3 a 8 átomos de carbono; e escolhidos em particular entre metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, terbutila, pentila, isopentila, neopentila, ciclopentila, hexila, ciclo-hexila, heptila, iso-heptila, octila ou isooctila.
Entre os ácidos monocarboxílicos aromáticos suscetíveis de serem empregados, pode-se citar, sozinho ou em mistura, o ácido benzóico, o ácido o-toluico, o ácido m-toluico, o ácido p-toluico, o ácido-1-naftóico, o ácido- .2-naftóico, o ácido 4-terc-butil benzóico, o ácido 1-metil-2-naftóico, o ácido 2- isopropil-1 -naftóico.
De preferência, pode-se utilizar o ácido benzóico, o ácido 4-terc- butil-benzóico, o ácido o-toluico, o ácido m-toluico, o ácido 1-naftóico, sozinhos ou em misturas; e mais preferencialmente ainda o ácido benzóico sozinho.
O referido ácido monocarboxílico aromático, ou a mistura dos referidos ácidos, representa de preferência 0,1 a 10% em peso, em particular .0,5 a 9,95% em peso, mais preferencialmente de 1 a 9,5% em peso, e mais particularmente 1,5 a 8% em peso, do peso total do policondensado final.
O poliéster pode ser obtido a partir de um ácido monocarboxílico não aromático, saturado ou insaturado, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende 10 a 32 átomos de carbono, em particular 12 a 28 átomos de carbono e mais preferencialmente ainda 12 a 24 átomos de carbono; e que possui uma temperatura de fusão superior ou igual a 25°C, em particular superior ou igual a 28°C, e mesmo a 30°C. Pode-se evidentemente utilizar uma mistura desses ácidos monocarboxílicos não aromáticos.
Constatou-se que quando se utiliza esse ácido, nas quantidades indicadas, é possível, de um lado, obter um bom brilho e a permanência do referido brilho e, de outro lado, reduzir a quantidade de ceras usualmente presentes na composição considerada.
Por ácido monocarboxílico não aromático, entende-se um composto de fórmula RCOOH, na qual R é um radical hidrocarbonado saturado ou insaturado, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende 9 a 31 átomos de carbono, em particular 11a 27 átomos de carbono e mais preferencialmente ainda 11 a 23 átomos de carbono.
De preferência, o radical R é saturado. Mais preferencialmente ainda, o referido radical R é linear ou ramificado, e preferencialmente com C11- C21.
Entre os ácidos monocarboxílicos não aromáticos que possuem uma temperatura de fusão superior ou igual a 25°C, suscetíveis de serem utilizados, pode-se citar, sozinho ou em mistura:
- entre os ácidos monocarboxílicos saturados: o ácido decanóico (cáprico), o ácido láurico, o ácido tridecanóico, o ácido mirístico, o ácido palmítico, o ácido esteárico, o ácido araquídico, o ácido beênico, o ácido cerótico (hexacosanóico);
- entre os ácidos monocarboxílicos insaturados mas não aromáticos: o ácido petrosselínico, o ácido vacênico, o ácido elaídico, o ácido gondólico, o ácido gadolênico, o ácido erúcico, o ácido nervônico.
De preferência, pode-se utilizar o ácido láurico, o ácido palmítico, o ácido esteárico, o ácido beênico e suas misturas, e mais preferencialmente ainda o ácido esteárico ou o ácido beênico sozinhos.
O referido ácido monocarboxílico não aromático com temperatura de fusão superior ou igual a 25°C, ou a mistura dos referidos ácidos, representa de preferência 22 a 80% em peso, em particular 25 a 75% em peso, e mesmo 27 a 70% em peso, e mais preferencialmente ainda 28 a 65% em peso, do peso total do policondensado final.
O poliéster pode ser obtido a partir de um ácido monocarboxílico não aromático, saturado ou insaturado, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende 6 a 32 átomos de carbono, em particular 8 a 28 átomos de carbono e mais preferencialmente ainda 10 a 20, e mesmo 12 a 18, átomos de carbono; e que possui uma temperatura de fusão estritamente inferior a 25°C, em particular inferior a 20°C, e mesmo a 25°C. Pode-se evidentemente usar uma mistura desses ácidos monocarboxílicos não aromáticos.
Por ácido monocarboxílico não aromático, entende-se um composto de fórmula RCOOH, na qual R é um radical hidrocarbonado saturado ou insaturado, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende 5 a 31 átomos de carbono, em particular 7 a 27 átomos, e mais preferencialmente ainda, 9 a .19 átomos de carbono, e mesmo 11 a 17 átomos de carbono.
De preferência, o radical R é saturado. Mais preferencialmente aidna, o referido radical R é linear ou ramificado, e preferencialmente com C5- C31.
Entre os ácidos monocarboxílicos não aromáticos que possuem uma temperatura de fusão inferior a 25°C, suscetíveis de serem utilizados, pode-se citar, sozinho ou em mistura:
- entre os ácidos monocarboxílicos saturados: o ácido capróico, o ácido caprílico, o ácido iso-heptanóico, o ácido 4-etilpentanóico, o ácido 2-etil- hexanóico, o ácido 4,5-dimetil-hexanóico, o ácido 2-heptil-heptanóico, o ácido .3,5,5-trimetil-hexanóico, o ácido octanóico, o ácido isooctanóico, o acordo nonanóico, o ácido isononanóico, o ácido isoesteárico;
- entre os ácidos monocarboxílicos insaturados mas não aromáticos: o ácido caproléico, o ácido obtusílico, o ácido undecilênico, o ácido dodecilênico, o ácido lindérico, o ácido miristoléico, o ácido fisetérico, o ácido tsuzuico, o ácido palmitoléico, o ácido oléico, o ácido linoléico, o ácido linolênico, o ácido araquidônico.
De preferência, pode-se utilizar o ácido isooctanóico, o ácido isononanóico, o ácido isoesteárico, e suas misturas, e mais preferencialmente ainda o ácido isoesteárico sozinho.
O referido ácido monocarboxílico não aromático com temperatura de fusão inferior a 25°C, ou a mistura dos referidos ácidos, representa de preferência de 0,1 a 35% em peso, em particular 0,5 a 32% em peso, e mesmo .1 a 30% em peso, e mais preferencialmente ainda 2 a 28% em peso, do peso total do policondensado final.
De acordo com um modo de realização, o poliéster é obtido a partir de um ácido monocarboxílico não aromático, que possui uma temperatura de fusão superior ou igual a 25°C, e a 30°C, e a partir de um ácido monocarboxílico não aromático, que possui uma temperatura de fusão inferior a 25°C.
Nesse modo de realização, de preferência, a quantidade total de ácidos monocarboxílicos não aromáticos, ou seja, os de temperatura de fusão superior a 25°C e os de temperatura de fusão inferior a 25°C, está vantajosamente compreendida entre 30 e 80% em peso, em particular entre 40 e 70% em peso, e mesmo entre 45 e 65% em peso, e mais preferencialmente ainda entre 50 e 60% em peso, do peso total do policondensado final.
Outro constituinte necessário para a preparação dos policondensados de acordo com a presente invenção é um ácido policarboxílico, saturado ou insaturado, e mesmo aromático, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende pelo menos 2 grupos carboxílicos COOH1 em particular 2 a 4 grupos COOH; e/ou um anidrido cíclico desse ácido policarboxílico. Pode-se evidentemente utilizar uma mistura desses ácidos policarboxílicos e/ou de anidridos.
O referido ácido policarboxílico pode ser escolhido em particular entre os ácidos policarboxílicos lineares, ramificados e/ou cíclicos, saturados ou insaturados, e mesmo aromáticos, que compreendem 2 a 50, em particular .2 a 40, átomos de carbono, em particular 3 a 36, e mesmo 3 a 18, e mais preferencialmente ainda 4 a 12 átomos de carbono, e mesmo 4 a 10 átomos de carbono.
O referido ácido compreende pelo menos dois grupos carboxílicos COOH, de preferência de 2 a 4 grupos COOH.
De preferência, o referido ácido policarboxílico é alifático saturado, linear e compreende 3 a 36 átomos de carbono, em particular 3 a 18 átomos de carbono, e mesmo 4 a 12 átomos de carbono; ou ainda é aromático e compreende 8 a 12 átomos de carbono. Ele compreende de preferência 2 a 4 grupos COOH.
O anidrido cíclico desse ácido policarboxílico pode em particular corresponder a uma das seguintes fórmulas:
<formula>formula see original document page 18</formula>
nas quais os grupos AeB são, independentemente um do outro:
- um átomo de hidrogênio,
- um radical carbonado alifático, saturado ou insaturado, linear, ramificado e/ou cíclico, ou ainda aromático; que compreende 1 a 16 átomos de carbono, em particular 2 a 10 átomos de carbono, e mesmo 4 a 8 átomos de carbono, em particular metila ou etila;
- ou então A e B tomados juntamente formam um ciclo que compreende no total 5 a 7, em particular 6 átomos de carbono, saturado ou
insaturado, e mesmo aromático.
De preferência, A e B representam um átomo de hidrogênio ou formam juntos um ciclo aromático que compreende no total 6 átomos de carbono.
Entre os ácidos policarboxílicos ou seus anidridos, suscetíveis de ser utilizados, pode-se citar, sozinho ou em mistura: -os ácidos dicarboxílicos tais como o ácido decanodióico, o ácido dodecanodióico, o ácido ciclopropanodicarboxílico, o ácido ciclo- hexanodicarboxílico, o ácido ciclobutanodicarboxílico, o ácido naftaleno-1,4- dicarboxílico, o ácido naftaleno-2,3-dicarboxílico, o ácido naftaleno-2,6- dicarboxílico, o ácido subérico, o ácido oxálico, o ácido malônico, o ácido sucínico, o ácido ftálico, o ácido tereftálico, o ácido isoftálico, o ácido tetra- hidroftálico, o ácido hexa-hidroftálico, o ácido pimélico, o ácido sebácico, o ácido azeláico, o ácido glutárico, o ácido adípico, o ácido fumárico, o ácido maléico, o ácido itacônico, os dímeros de ácidos graxos (em particular com C36) tais como os produtos comercializados com os nomes Pripol 1006, 1009, 1013 e 1017, pela Uniqema;
- os ácidos tricarboxílicos tais como o ácido ciclo-hexano- tricarboxílico, o ácido trimelítico, o ácido 1,2,3-benzenotricarboxílico, o ácido 1,3,5-benzenotricarboxílico;
- os ácidos tetracarboxílicos tais como o ácido butanotetracarboxílico e o ácido piromelítico,
- os anidridos cíclicos desses ácidos e em particular o anidrido ftálico, o anidrido trimelítico, o anidrido maléico e o anidrido sucinico.
De preferência, pode-se utilizar o anidrido ftálico e/ou o ácido isoftálico, e mais preferencialmente ainda o ácido isoftálico sozinho.
O referido ácido policarboxílico e/ou seu anidrido cíclico, representa de preferência 5 a 40% em peso, em particular 10 a 30% em peso, e mais preferencialmente ainda 14 a 25% em peso, do peso total do policondensado final.
O policondensado de acordo com a presente invenção pode ainda compreender um silicone com função hidroxila (OH) e/ou carboxílica (COOH).
Ele pode compreender 1 a 3 funções hidroxila e/ou carboxílica, e compreende de preferência duas funções hidroxila ou então duas funções carboxílicas.
Essas funções podem estar situadas na extremidade da cadeia ou na cadeia, mas vantajosamente na extremidade da cadeia.
São utilizados de preferência silicones que possuem uma massa molecular média em peso (Mw) compreendida entre 300 e 20000, em particular .400 e 10 000, e mesmo 800 e 4000.
Esse silicone pode ser de fórmula:
<formula>formula see original document page 20</formula>
na qual:
-WeW' são, independentemente um do outro, OH ou COOH; de preferência W=W';
- ρ e q são, independentemente um do outro, iguais a 0 ou 1,
-R e R' são, independentemente um do outro, um radical
divalente carbonado, em particular hidrocarbonado, saturado ou insaturado, e mesmo aromático, linear, ramificado e/ou cíclico; compreendendo 1 a 12 átomos de carbono, em particular 2 a 8 átomos de carbono, e compreendendo eventualmente ainda 1 ou mais heteroátomos escolhidos entre O, S e N, em particular O (éter);
em particular R e/ou R' podem ser de fórmula -(CH2)a- com a=1- .12, e em particular metileno, etileno, propileno, fenileno;
ou então de fórmula -[(CH2)xO]z. com χ = 1, 2 ou 3 e ζ = 1-10; em particular x=2 ou 3 e z=1-4; e mais preferencialmente ainda x=3 e z=1.
- R1 a R6 são, independentemente um do outro, um radical carbonado linear, ramificado e/ou cíclico, saturado ou insaturado, e mesmo aromático, que compreende 1 a 20 átomos de carbono, em particular 2 a 12 átomos de carbono; de preferência R1 a R6 são saturados ou então aromáticos, e podem ser escolhidos em particular entre os radicais alquilas, em particular os radicais metila, etila, propila, isopropila, butila, pentila, hexila, octila, decila, dodecila e octadecila, os radicais cicloalquilas, em particular o radical ciclo-hexila, os radicais arilas, em particular fenila e naftila, os radicais arilalquilas, em particular benzila ou feniletila, bem como os radicais tolila e xilila.
- m e η são, independentemente um do outro, inteiros compreendidos entre 1 e 140, e são tais que a massa molecular média em peso (Mw) do silicone está compreendida entre 300 e 20.000, em particular entre 400 e 10.000, e mais particularmente entre 800 e 4000.
Pode-se em particular citar os polialquilsiloxanos α,ω-diol ou α,ω- dicarboxílico, e em particular os polidimetilsiloxanos α,ω-diol e os polidimetilsiloxanos α,ω-dicarboxílico; os poliarilsiloxanos α,ω-diol ou α,ω- dicarboxílicos, e em particular os polifenilsiloxanos α,ω-diol ou α,ω- dicarboxílico; os poliarilsiloxanos com funções silanol tais o polifenilsiloxano; os polialquilsiloxanos com funções silanol tais como o polidimetilsiloxano; os poliarilalquilsiloxanos com funções silanol tais como o polifenilmetilsiloxano ou ainda o polifenil/propilsiloxano.
Mais particularmente, serão utilizados os polidimetilsiloxanos α,ω- diol de massa molecular média em peso (Mw) compreendida entre 400 e 10000, e de preferência entre 500 e 5000, e em particular entre800 e 4000.
Quando presente, o referido silicone pode de preferência representar 0,1 a 15% em peso, em particular 1 a 10% em peso, e mesmo 2 a8% em peso, do peso do policondensado.
Em um modo de realização preferido da presente invenção, o ácido monocarboxílico aromático está presente em uma quantidade molar superior ou igual à do ácido monocarboxílico não aromático; em particular a relação entre o número de mol de ácido monocarboxílico e o número de mol de ácido monocarboxílico não aromático está de preferência compreendido entre0,08 e 0,70, em particular entre 0,10 e 0,60, e mais particularmente entre 0,12 e 0,40.
Constatou-se que isso permite em particular obter um polímero vantajosamente solúvel nos meios oleosos geralmente empregados para formular composições cosméticas de tipo batons para os lábios ou bases para a pele; além disso, o filme obtido apresenta rigidez e flexibilidade(maciez) adequadas para seu uso nesse tipo de formulação, tendo ao mesmo tempo o
brilho e a permanência desejados.
De preferência, o policondensado de acordo com a presente
invenção é suscetível de ser obtido por reação
- de pelo menos um poliol que compreende 3 a 6 grupos
hidroxilas;
- de pelo menos um ácido monocarboxílico não aromático que
compreende 6 a 32 átomos de carbono;
- de pelo menos um ácido monocarboxílico aromático que
compreende 7 a 11 átomos de carbono;
- de pelo menos um ácido policarboxílico que compreende pelo menos 2 grupos carboxílicos COOH e/ou um anidrido cíclico tal como o ácido policarboxílico.
Por exemplo, o poliéster é escolhido entre os polímeros ácido benzóico/ácido isoftálico/ácido isoesteárico/pentaeritriol, os polímeros ácido benzóico/ácido isoftálico/ácido esteárico/pentaeritritol e suas misturas. De preferência, o ácido monocarboxílico não aromático não
compreende um grupo OH livre.
De acordo com um modo de realização, o policondensado pode
ser obtido por reação:
- de 10 a 30% em peso, em relação ao peso total do
policondensado, de pelo menos um poliol que compreende 3 a 6 grupos hidroxilas;
- de 30 a 80% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido monocarboxílico não aromático, saturado ou insaturado, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende 6 a 32
átomos de carbono;
- de 0,1 a 10% em peso, em relação ao peso total do
policondensado, de pelo menos um ácido monocarboxílico aromático que compreende 7 a 11 átomos de carbono, eventualmente ainda substituído por 1 a 3 radicais alquilas, saturados ou insaturados, lineares, ramificados e/ou cíclicos, que compreendem 1 a 32 átomos de carbono;
- de 5 a 40% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido policarboxílico, saturado ou insaturado, e mesmo aromático, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende pelo menos 2 grupos carboxílicos COOH, em particular 2 a 4
grupos COOH1 e/ou um anidrido cíclico esse ácido policarboxílico.
De acordo com um modo de realização, o referido policondensado
é suscetível de ser obtido por reação:
- de 15 a 30% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um poliol que compreende 3 a 6 grupos hidroxilas;
- de 5 a 40% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido monocarboxílico não aromático, saturado ou insaturado, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende 6 a 32 átomos de carbono;
- de 10 a 55% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido monocarboxílico aromático que compreende 7 a 11 átomos de carbono, eventualmente ainda substituído por 1 a 3 radicais alquilas, saturados ou insaturados, lineares, ramificados e/ou cíclicos, que compreendem 1 a 32 átomos de carbono;
- de 10 a 25% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido policarboxílico, saturado ou insaturado, e mesmo aromático, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende pelo menos 2 grupos carboxílicos COOH, em particular 2 a 4 grupos COOH, e/ou um anidrido cíclico esse ácido policarboxílico.
De preferência, a composição compreende um policondensado tal como definido acima, tal que a relação entre o número de mol de ácido monocarboxílico aromático e o número de mol de ácido monocarboxílico não aromático está compreendido entre 0,08 e 0,70.
Preferencialmente, a composição compreende um policondensado tal como definido acima, desde que quando o policondensado compreender 10% em peso de pelo menos um ácido monocarboxílico aromático que compreende 7 a 11 átomos de carbono, eventualmente ainda substituído por 1 a 3 radicais alquilas, saturados ou insaturados, ramificados e/ou cíclicos, que compreendem 1 a 32 átomos de carbono; nesse caso a relação entre o número de mol de ácido monocarboxílico aromático e o número de mol de ácido monocarboxílico não aromático está compreendido entre 0,08 e 0,70.
De preferência, o policondensado é suscetível de ser obtido por
reação:
-de pelo menos um poliol escolhido entre, sozinho ou em mistura, o 1,2,6-hexanotriol, o trimetiloletano, o trimetilolpropano, o glicerol; o pentaeritritol, o eritritol, o diglicerol, o trimetilolpropano; o xilitol, o sorbitol, o manitol, o dipentaeritritol e/ou o triglicerol;
Presente de preferência em uma quantidade de 10 a 30% em peso, em particular de 12 a 25% em peso, e mais preferencialmente ainda 14 a22% em peso, em relação ao peso total do policondensado final;
- de pelo menos um ácido monocarboxílico não aromático escolhido entre, sozinho ou em mistura, o ácido capróico, o ácido caprílico, o ácido iso-heptanóico, o ácido 4-etilpentanóico, o ácido 2-etil-hexanóico, o ácido4,5-dimetilhexanóico, o ácido 2-heptil-heptanóico, o ácido 3,5,5-trimetil- hexanóico, o ácido octanóico, o ácido isooctanóico, o ácido nonanóico, o ácido decanóico, o ácido isononanóico, o ácido láurico, o ácido tridecanóico, o ácido mirístico, o ácido palmítico, o ácido esteárico, o ácido isoesteárico, o ácido araquídico, o ácido beênico, o ácido cerótico (hexacosanóico); o ácido ciclopentanocarboxílico, o ácido ciclopentano acético, o ácido 3- ciclopentilpropiônico, o ácido ciclo-hexanocarboxílico, o ácido ciclo-hexilacético,
o ácido 4-ciclo-hexilbutírico;
Presente de preferência em uma quantidade de 30 a 80% em peso, em particular 40 a 75% em peso, e mais preferencialmente ainda 45 a70% em peso, em relação ao peso total do policondensado final;
- de pelo menos um ácido monocarboxílico aromático escolhido entre, sozinho ou em mistura, o ácido benzóico, o ácido o-toluico, o ácido m- toluico, o ácido p-toluico, o ácido-1-naftóico, o ácido-2-naftóico, o ácido 4-terc- butil benzóico, o ácido 1-metil-2-naftóico, o ácido 2-isopropil-1-naftóico; Presente de preferência em uma quantidade de 0,1 a 10% em peso, em particular 1 a 9,5 em peso, em particular 1 a 9,5% em peso, e mesmo .1,5 a 8% em peso, em relação ao peso total da policondensado final; e
- de pelo menos um ácido policarboxílco ou um de seus anidridos, escolhido entre, sozinho ou mistura, entre o ácido decanodióico, o ácido dodecanodióico, o ácido ciclopropanodicarboxílico, o ácido ciclo- hexanodicarboxílico, o ácido ciclobutanodicarboxílico, o ácido naftaleno-1,4- dicarboxílico, o ácido naftaleno-2,3-dicarboxílico, o ácido naftaleno-2,6- dicarboxílico, o ácido subérico, o ácido oxálico, o ácido malônico, o ácido sucínico, o ácido ftálico, o ácido tereftálico, o ácido isoftálico, o ácido pimélico, o ácido sebácico, o ácido azeláico, o ácido glutárico, o ácido adípico, o ácido fumárico, o ácido maléico, o ácido ciclo-hexano-tricarboxílico, o ácido trimelítico, o ácido 1,2,3-benzenotricarboxílico, o ácido 1,3,5- benzenotricarboxílico; o ácido butanotetracarboxílico, o ácido piromelítico, o anidrido ftálico, o anidrido trimelítico, o anidrido maléico e o anidrido sucinico;
Presente de preferência em uma quantidade de 5 a 40% em peso, em particular 10 a 30% em peso, e mais preferencialmente 14 a 25% em peso, em relação ao peso total do policondensado final.
De acordo com outro modo de realização, o policondensado é suscetível de ser obtido por reação:
- de 10 a 30% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um poliol que compreende 3 a 6 grupos hidroxilas;
- de 22 a 80% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido monocarboxílco não aromático, saturado ou insaturado, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende 10 a 32 átomos de carbono, e que possui uma temperatura d e fusão estritamente inferior a 25°C;
- de 0,1 a 35% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido monocarboxílco não aromático, saturado ou insaturado, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende 6 a 32 átomos de carbono, e que possui uma temperatura d e fusão estritamente inferior a 25°C;
- de 0,1 a 10% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido monocarboxílico aromático que compreende 7 a 11 átomos de carbono, eventualmente ainda substituído por 1
a 3 radicais alquilas, saturados ou insaturados, lineares, ramificados e/ou cíclicos, que compreendem 1 a 32 átomos de carbono;
- de 5 a 40% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido policarboxílico, saturado ou insaturado, e mesmo aromático, linear, ramificado e/ou cíclico, que
compreende pelo menos 2 grupos carboxílicos COOH, em particular 2 a 4 grupos COOH, e/ou um anidrido cíclico desse ácido policarboxílico.
Preferencialmente, o policondensado de acordo com a presente invenção pode ser obtido por reação:
- de pelo menos um poliol escolhido, sozinho ou em mistura, entre o glicerol, o pentaeritritol, o sorbitol e suas misturas, e mais preferencialmente ainda o pentaeritritol sozinho; presente em uma quantidade de 10 a 30% em peso, em particular 12 a 25% em peso, e mais preferencialmente ainda 14 a 22% em peso, em relação ao peso total do policondensado final;
- de pelo menos um ácido monocarboxílico não aromático escolhido, sozinho ou em mistura, entre o ácido 2-etil-hexanóico, o ácido isooctanóico, o ácido láurico, o ácido palmítico, o ácido isoesteárico, o ácido isononanóico, o ácido est eárico, o ácido beênico e s uas misturas, e mais preferencialmente ainda o ácido isoesteárico sozinho ou o ácido esteárico sozinho; presente em uma quantidade de 30 a 80% em peso, em particular 40 a 75% em peso, e mais preferencialmente ainda 45 a 70% em peso, em relação ao peso total do policondensado final;
- de pelo menos um ácido monocarboxílico aromático escolhido, sozinho ou em mistura, entre o ácido benzóico, o ácido o-toluico, o ácido m-
toluico, o ácido 1-naftóico, e mais preferencialmente ainda o ácido benzóico sozinho; presente em uma quantidade de 0,1 a 10% em peso, em particular 1 a9,5% em peso, e mais preferencialmente ainda 1,5 a 8% em peso, em relação ao peso total do policondensado final; e - de pelo menos um ácido policarboxílico ou um de seus
anidridos, escolhido, sozinho ou em mistura, entre o anidrido ftálico e o ácido isoftálico, e mais preferencialmente ainda o ácido isoftálico sozinho; presente em uma quantidade de 5 a 40% em peso, em particular 10 a 30% em peso, e mais preferencialmente ainda 14 a 25% em peso, em relação ao peso total do policondensado final.
De preferência, o policondensado apresenta:
- um índice de ácido, expresso em mg de hidróxido de potássio por g de policondensado, superior ou igual a 1; em particular compreendido entre 2 e 30, e mais preferencialmente ainda compreendido entre 2,5 e 15; e/ou
- um índice de hidroxila expresso em mg de hidróxido de potássio
por g de policondensado, superior ou igual a 40; em particular compreendido entre 40 e 120, e mais preferencialmente ainda compreendido entre 45 e 80.
Esses índices de ácido e de hidroxila podem ser facilmente determinados pelo técnico no assunto pelos métodos habituais. De preferência, o policondensado de acordo com a presente
invenção apresenta uma massa molecular média em peso (Mw) compreendida entre 150 e 300 000, e mesmo entre 2000 e 200 000, e mais particularmente entre 3000 e 100 000. O peso molecular médio pode ser determinado por cromatografia por permeação de gel ou por difusão da luz, de acordo com a solubilidade do polímero considerado.
De preferência, o policondensado apresenta uma viscosidade, medida a 100°C, compreendida entre 20 e 4000 mPa.s., em particular entre 30 e 3500 mPa.s, mais particularmente entre 40 e 3000 mPa.s e mais particularmente ainda entre 50 e 2500 mPa.s. Essa viscosidade é medida do modo descrito antes dos exemplos.
Além disso, o policondensado é vantajosamente solúvel nos meios oleosos cosméticos habitualmente utilizados, e em particular nos óleos vegetais, nos alcanos, nos ésteres graxos, nos álcoois graxos, nos óleos de silicone, e mais particularmente nos meios que compreendem o isododecano, o Parleam, o isononanoato de isononila, o octildodecanol, a fenil trimeticona, o benzoato de alquila com C12-C15 e/ou o D5 (decametilciclopentassiloxano).
Par solúvel, entende-se que o polímero forma uma solução límpida em pelo menos um solvente escolhido entre o isododecano, o Parleam, o isononanoato de isononila, o octildodecanol e o benzoato de alquila com C12-C15, à razão de pelo menos 50% em peso, a 70°C. Alguns compostos apresentam mesmo uma solubilidade particularmente vantajosa em certos campos de aplicações, ou seja, uma solubilidade em pelo menos um dos solventes citados acima, à razão de pelo menos 50% em peso, a 25°C.
O policondensado pode ser preparado pelos processos de esterificação/policondensação habitualmente empregados pelo técnico no assunto. A título de ilustração, um processo geral de preparação consiste:
- em misturar o poliol e os ácidos monocarboxílicos aromáticos e não aromáticos,
- em aquecer a mistura sob atmosfera inerte, primeiramente até a temperatura de fusão (geralmente 100-130°C) e a seguir a uma temperatura compreendida entre 150 e 220°C até consumo completo dos ácidos monocarboxílicos (atingido quando o índice de ácido for inferior ou igual a 1), de preferência destilando simultaneamente a água formada, e
- em eventualmente resfriar a mistura a uma temperatura compreendida entre 90 e 150°C,
- em adicionar o ácido policarboxílico e/ou o anidrido cíclico, e opcionalmente o silicone com funções hidroxilas ou carboxílicas, de uma só vez
ou de modo seqüenciado, e
- em aquecer novamente a uma temperatura inferior ou igual a220°C, em particular compreendida entre 170 e 220°C, de preferência
continuando a eliminar a água formada até a obtenção das características exigidas em termos de índice de ácido, de viscosidade, de índice de hidroxila e de solubilidade.
É possível adicionar catalisadores de esterificação convencionais, por exemplo, de tipo ácido sulfônico (em particular em uma concentração ponderai compreendida entre 1 e 10%) ou tipo titanato (em particular em uma concentração ponderai compreendida entre 5 e 100 ppm).
É também possível realizar a reação, em totalidade ou em parte, em um solvente inerte tal como o xileno e/ou sob uma pressão reduzida, para facilitar a eliminação da água. Vantajosamente, não são utilizados nem
catalisador nem solvente.
O referido processo de preparação pode compreender ainda uma etapa de adição de pelo menos um agente antioxidante no meio reacional, em particular em uma concentração ponderai compreendida entre 0,01 e 1%, em relação ao peso total de monômeros, de modo a limitar as eventuais degradações ligadas a um aquecimento prolongado.
O agente antioxidante pode ser de tipo primário ou de tipo secundário, e pode ser escolhido entre os fenóis impedidos, as aminas secundárias aromáticas, os compostos organofosforados, os compostos sulfurados, as Iactonas1 os bisfenóis acrilados; e suas misturas.
Entre os antioxidantes particularmente preferidos, pode-se citar em particular o BHT, o BHA1 o TBHQ1 o 1,3,5-trimetil-2,4,6,tris(3,5-di-tercbutil- 4-hidroxibenzil)-benzeno, o octadecil 3,5,di-tertbutil-4-hidroxicinamato, o tetraquis-metileno-3-(3,5-di-tercbutil-4-hidróxi-fenil)propionato metano, a octadecil-3-(3,5-ditectbutil-4-hidroxifenil)propionato 2,5-di-tercbutil
hidroquinona, o 2,2-metil-bis-(4-metil-6-tercbutil fenol), o 2,2-metileno-bis-(4- etil-6-tercbutil fenol), o 4,4-butilideno-bis(6-tercbutil-m-cresol), a Ν, Ν- ιο hexametileno bis(3,5-ditercbutil-4-hidróxi-hidrocinamamida), o pentaeritritol tetraquis (3-(3,5-ditercbutil-4-hidroxifenil)propionato) em particular o que é comercializado pela Ciba com o nome Irganox 1010; o octadecil 3-(3,5-di- tertbutil-4-hidroxfenil) propionato em particular o que é c omercializado pela Ciba com o nome Irganox 1076; a 1,3,5-tris(3,5-di-tercbutil-4-hidroxibenzil)-1,3,5-triazina-2,4,6(1H,3H,5H)triona em particular a que comercializada pela Mayzo of Norcross, Ga com o nome BNX 3114; o di(estearil)pentaeritritol difosfito, o tris(2,4-ditertbutil fenil)fosfito em particular o que é comercializado pela Ciba com o nome Irgafos 168; o dilauril tiodipropionato em particular o que comercializado pela Ciba com o nome Irganox PS800; o bis(2,4-di- tercbutil)pentaeritritol difosfito em particular o que comercializado pela Ciba com o nome Irgafos 126; o bis(2,4-bis)[2-fenilpropan-2-il]fenil)pentaeritritol difosfito, o trifenilfosfito, o (2,4-ditercbutilfenil) pentaeritritol difosfito em particular o que é comercializado pela GE Specialty Chemicals com o nome Ultranox 626; o tris(nonilfenil)fosfito em particular o que é comercializado pela Ciba com o nome Irgafos TNPP; a mistura 1:1 de N,N-hexametilenobis(3,5-di- tertbutil-4-hidróxi-hidrocinamamida) e de tris(2,4-di-tertbutilfenil)fosfato em particular a que é comercializado pela Ciba com o nome Irganox B 1171; o tetraquis (2,4-di-tert-butilfenil)fosfito em particular o que é comercializado pela Ciba com o nome Irgafos P-EPQ; o diesteariltiodipropionato em particular o que é comercializado pela Ciba com o nome Irganox PS802; o 2,4- bis(octiltiometil)o-cresol em particular o que é comercializado pela Ciba com o nome Irganox 1520; o 4,6-bis(dodeciltiometil)o-cresol em particular o que é comercializado pela Ciba com o nome Irganox 1726.
A quantidade de policondensado presente nas composições depende evidentemente do tipo composição e das propriedades desejadas e pode variar dentro de uma faixa muito ampla, compreendida geralmente entre .0,1 e 70% em peso, de preferência entre 1 e 50 % em peso, em particular entre .10 e 45% em peso, e mesmo entre 20 e 40% em peso, e mais preferencialmente entre 25 e 35% em peso, em relação ao peso da composição cosmética.
De acordo com um modo de realização, a quantidade de policondensado presente nas composições está compreendida entre 10 e 20% em peso em relação ao peso da composição cosmética.
ÓLEO NÃO VOLÁTIL
O óleo não volátil pode representr de 1 a 90% em peso da composição, em articular de 5 a 75% em peso, em particular de 10 a 60% em peso, e mesmo de 25 a 55% em peso, do peso total da composição.
De acordo com um modo de real com um modo de realização, o óleo não volátil pode representar de 35 a 60% em peso.
No sentido da presente invenção, entende-se por "óleo não- volátil", um óleo que possui uma pressão de vapor inferior a 0,13 Pa. Os óleos não voláteis podem ser óleos hidrocarbonados, óleos siliconados, óleos fluorados, ou suas misturas.
No sentido da presente invenção, entende-se por "óleo siliconado", um óleo que compreende pelo menos um átomo de silício, e em particular pelo menos um grupo Si-O. Entende-se por "óleo hidrocarbonado", um óleo que contém principalmente átomos de hidrogênio e de carbono e eventualmente átomos de oxigênio, de nitrogênio, de enxofre, e/ou de fósforo.
Entende-se por "hidrocarboneto", um óleo que só contém átomos de hidrogênio e de carbono.
Os óleos não voláteis podem ser em particular escolhidos entre os óleos hidrocaronados, se for o caso, fluorados e/ou os óleos siliconados não voláteis.
Como óleo hidrocarbonado não volátil, pode-se citar em particular: -os óleos hidrocarbonados de origem vegetal tais como os ésteres de fitoestearila, tais como o oleato de fitoestearila, o isoestearato de fitoestearia e o glutamato de lauroil/dodecil/fitoestearila (Ajinomoto, Eldew PS203), os triglicerídeos constituídos de ésteres de ácidos graxos e de glicerol cujos ácidos graxos podem ter comprimentos de cadeia variados de C4 a C24; estes últimos podem ser lineares ou ramificados, saturados ou insaturados; esses óleos são em particular triglicerídeos heptanóicos ou octanóicos, os óleos de germe de trigo, de girassol, de sementes de uva, de gergelim, de milho, de damasco, de rícino, de karité, de abacate, de oliva, de soja, de amêndoas doces, de palma, de colza, de algodão, de avelãs, de macadâmia, de jojoba, de luzerna, de papoula, de abóbora, de moranga, de cassis, de onagro, de milheto, de cevada, de quinoa, de centeio, de cártamo, de cróton molucano, de passiflora, de rosa mosqueta; a manteiga de karité; ou ainda os triglicerídeos dos ácidos caprílico/cáprico como os que são vendidos pela Stearinerie Dubois ou os que são vendidos com os nomes "Miglyol 810®", "812®" e "818®" pela Dynamit Nobel.
- os éteres de síntese que possuem de 10 a 40 átomos de
carbono;
- os hidrocarbonetos lineares ou ramificados, de origem mineral ou sintética, tais como a vaselina, os polidecenos, o poliisobuteno hidrogenado tal como o Parleam®, o esqualano e suas misturas, em particular o poliisobuteno hidrogenado,
- os ésteres de síntese como os óleos de fórmula RiCOOR2 na qual Ri representa o resto de um ácido linear ou ramificado que comporta de 1
a 40 átomos de carbono e R2 representa uma cadeia hidrocarbonada em particular ramificada que contém de 1 a 40 átomos de carbono desde que Ri + R2 seja > 10.
Os ésteres podem ser em particulare escolhidos entre os éstres, em particular de ácido graxo como, por exemplo, o octanoato de cetoestearila, os ésteres do álcool isopropílico, tais como o miristato de isopropila, o palmitato de isopropila, o palmitato de etila, o palmitato de 2-etil-hexila, o estearato ou o isoestearato de isopropila, o isoestearato de isoestearila, o estearato de octila, os ésteres hidroxilados como o Iactato de isoestearila, o hidroxiestearato de octila, o adipato de diisopropila, os heptanoatos, e em particular o heptanoato de isoestearila, octanoatos, decanoatos ou ricinoleatos de álcoois ou de poliálcoois como o dioctanoato de propileno glicol, o octanoato de cetila, o octanoato de tridecila, o 4-di-heptanoato e o palmitato de etila 2-hexila, o benzoato de alquila, o di-heptanoato de polietileno glicol, o dietil-2-di-hexanoato de propilenoglicol e suas misturas, os benzoatos de álcoois com Ci2 a C15, o Iauratode hexila, os ésteres do ácido neopentanóico como o neopentanoato de isodecila, o neopentanoato de isotridecila, o neopentanoao de isoestearila, o neopentanoato de octildodecila, os ésteres do ácido isononanóico como o isononanoato de isononila, o isononanoato de isotridecila, o isononanoato de octila, os ésteres hidroxilados como o Iactato de isoestearila, o malato de di- isoestearila;
- os ésteres de polióis e os ésteres do pentaeritritol como o tetra- hidroxiestearato/tetraisoestearato de dipentaeritritol, - os álcoois graxos líquidos à temperatura ambiente com cadeia carbonada ramificada e/ou insaturado com 12 a 26 átomos de carbono como o .2-octildodecanol, o álcool isoestearílico, o álcool oléico, o 2-hexildecanol, o 2- butiloctanol, e o 2-undecilpentadecanol,
-os ácidos graxos superiores tais como o ácido oléico, o ácido linoléico, o ácido linolénico e suas misturas, e
- os carbonatos de dialquila, e as 2 cadeias alquila podem ser idênticas ou diferentes, tal como o dicaprilil carbonato comercializado sob a denominação Cetiol CC® pela Cognis.
Os óleos de silicone não voláteis utilizáveis na composição podem
se polidimetilsiloxanos (PDMS) não voláteis, os polidimetilsiloxanos que comportam grupos alquila ou alcóxi pendentes e/ou em extremidade de cadeia siliconada, grupos esses que possuem cada um de 2 a 24 átomos de carbono, silicones fenilados como as fenil trimeticonas, as fenil dimeticonas, os fenil trimetilsilóxi difenilsiloxanos, as difenil trimeticonas, os difenil metil trissiloxanos, e os 2-feniletil trimetilsiloxissilicatos, as dimeticonas ou fenildimeticonas de viscosidade inferior ou igual a 100 cSt, e suas misturas.
De acordo com outro modo de realização, o óleo de silicone corresponde à fórmula:
<formula>formula see original document page 35</formula>
na qual os grupos representam independentemente uns dos outros uma metila ou uma fenila. De preferência, nessa fórmula, o referido organopolissiloxano compreende pelo menos três grupos fenila, por exemplo, pelo menos quatro ou pelo menos cinco.
Misturas de organopolissiloxanos descritos anteriormente podem ser utilizadas. Pode-se, por exemplo, citar misturas de organopolissiloxanos
trifenilado, tetra- ou penta-fenilado.
De acordo com outro modo de realização, o óleo siliconado
corresponde à fórmula:
<formula>formula see original document page 36</formula>
Na qual Me representa metila, Ph representa fenila. Esse silicone fenilado é em particular fabricado pela Dow Corning sob a referência Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (nome INCI: trimethyl pentaphenyl trisiloxane). La referência Dow Corning 554 Cosmetic Fluid pode também ser utilizada.
O óleo não volátil é de preferência apoiar, no sentido em que seu parâmetro de solubilidade deve ser igual a 0.
Cera
A composição pode conter uma cera. Por cera, no sentido da presente invenção, entende-se um composto lipófilo, sólido à temperatura ambiente (25°C), com mudança de estado sólido líquido reversível, que possui um ponto de fusão superior a 30°C, podendo chegar até 120°C.
O ponto de fusão da cera pode ser medido com um calorímetro de varredura diferencial (D.S.C.), por exemplo, o calorímetro vendido com a denominação DSC 30 pela Mettler.
As ceras podem ser hidrocarbonadas, fluoradas e/ou siliconadas. Em particular, as ceras apresentam uma temperatura de fusão superior a .25°Ce de preferência superior a 45°C.
Como cera utilizável na presente invenção, pode-se citar as ceras hidrocarbonadas lineares.
Seu ponto de fusão é vantajosamente superior a 35°C, por exemplo, superior a 55°C, de preferência superior a 80°C. As ceras hidrocarbonadas lineares são escolhidas vantajosamente entre os alcanos lineares substituídos, os alcanos lineares não substituídos, os alcenos lineares não substituídos, os alcenos lineares substituídos, sendo que um composto não substituído é composto unicamente de carbono e de hidrogênio. Os substituintes mencionados anteriormente não contêm átomos de carbono.
As ceras hidrocarbonadas lineares incluem os polímeros e os copolímeros do etileno, de peso molecular compreendido entre 400 e 800, por exemplo, a Polywax 500 ou a Polywax 400 comercializada pela New Phase Technologies.
As ceras hidrocarbonadas lineares incluem as ceras de parafina lineares, como as parafinas S&P 206, S&P 173 e S&P 434 da Strahl & Pitsch.
As ceras hidrocarbonadas lineares incluem os álcoois lineares de cadeia longa, como os produtos que compreendem uma mistura de polietileno e de álcoois que compreendem 20 a 50 átomos de carbonos, em particular o Performacol 425 ou o Performacol 550 (mistura nas proporções 20/80) comercializadas pela New Phase Technologies.
Exemplos de ceras siliconadas são, por exemplo:
- As C20-24 alquil meticonas, C24-28 alquil dimeticona, C20-24 alquil dimeticona, C24-28 alquil dimeticona comercializadas pela Archimica Fine Chemicals sob a referência SiICare 41M40, SiICare 41M50, SiICare .41 M70e SiICare 41M80,
- As estearil dimeticona de referência SiICare 41M65, comercializadas pela Archimica ou de referência DC-2503 comercializada pela Dow Chemical
- Os estearoiltrimetilsiloxano vendidos sob a referência SiICare .1M71 ou DC580
- Os produtos Abil Wax 98100, ou 2440 da Wacker Chemie GmbH1
- As C30-45 alquil meticona comercializadas pela Dow Corning sob a referência AMS-C30 Wax1 bem como as C30-C45 alquil dimeticona comercializadas sob a referência SF 1642 ou SF 1632 pela General Electric,
A quantidade de cera na composição da presente invenção pode variar de 5 a 70% em peso, em relação ao peso total da composição, de preferência de 5 a 40% em peso, e mais preferencialmente ainda de 10 a 30% em peso.
Matéria Colorante
A composição de acordo com a presente invenção pode conter uma matéria colorante, à razão de 0,5 a 50% de matéria colorante, de preferência de 2 a 40%, e de preferência à razão de 5 a 30%, em relação ao peso total da composição.
A matéria colorante pode ser qualquer composto mineral e/ou orgânico, que apresenta uma absorção entre 350 e 700 nm, ou capaz de gerar um efeito ótico como a reflexão da luz incidente ou das interferências, por exemplo.
As matérias colorantes úteis na presente invenção são escolhidas entre todos os pigmentos orgânicos / minerais conhecidos da técnica, em particular os que estão descritos na enciclopédia de tecnologia química de Kirk- Othmer e na enciclopédia de química industrial de Ullmann.
A título de exemplos de matérias colorantes, pode-se citar o dióxido de titânio, tratado ou não tratado em superfície, os óxidos de zircônio ou de cério, os óxidos de ferro ou de cromo, o violeta de manganês, o azul 25 ultramarino, o hidrato de cromo e o azul férrico. Por exemplo, podem ser utilizados os seguintes pigmentos: Ta2O5, Ti305, Ti2O3, TiO, ZrO2 em mistura com TiO2, ZrO2, NB2O5, Ce02, ZnS.
A título de exemplos de matérias colorantes, pode-se citar os compostos nitro, azo, xanteno, quinoleína, antraquinona, ftalocianina, de tipo complexo metálico, isoindolinona, isoindolina, quinacridona, perinona, perileno, dicetopirrolopirrol, tioindigo, dioxazina, tifenilmetano, quinoftalona.
Em particular, as matérias colorantes podem ser escolhidas entre o carmim, o negro de carbono, o negro de anilina, o amarelo azo, a quinacridona, o azul de ftalocianina, o vermelho sorgo, os pigmentos azuis codificados no Color Index sob as referências Cl 42090, 69800, 69825, 73000, .74100, 74160, os pigmentos amarelos codificados no Color Index sob as referências Cl 11680, 11710, 15985, 19410, 20040, 21100, 21108, 47000, .47005, os pigmentos verdes Color Index sob as referências Cl 61565, 61570, .74260, os pigmentos laranja Color Index sob as referências Cl 11725, 15510, .45370, 71105, os pigmentos vermelhos codificados no Color Index sob as referências Cl 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, .15620, 15630, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, .73360, 73915, 75470, os pigmentos obtidos por polimerização oxidante de derivados indólicos, fenólicos, tais como estão descritos na patente FR 2 679 .771.
Os pigmentos de acordo com a presente invenção podem também estar em forma de pigmentos compósitos tais como os descritos na patente EP 1 184 426. Esses pigmentos compósitos podem ser compostos em particular de partículas que comportam um núcleo inorgânico, pelo menos um Iigante que realiza a fixação dos pigmentos orgânicos no núcleo, e pelo menos um pigmento orgânico que recobre pelo menos parcialmente o núcleo.
As matérias colorantes podem ser escolhidas entre os corantes, as Iacas e os pigmentos.
Os corantes são, por exemplo, corantes lipossolúveis, embora os corantes hidrossolúveis possam ser utilizados. Os corantes lipossolúveis são, por exemplo, o vermelho Sudão, o D & C Red, o D & C Green, o β-caroteno, o óleo de soja, o marrom Sudão, o D & C Yellow, o D & C Violet, o D & C Orange 5, o amarelo quinoleína, o urucum. Eles podem representar de O a 20% do peso da composição e de preferência de 1 a 6%. Os corantes hidrossolúveis são em particular o suco de beterraba, o azul de metileno e podem representar 5 de 0,1 a 6% em peso da composição (se presentes).
Por laca, entendem-se os corantes absorvidos nas partículas insolúveis, e o conjunto assim obtido fica insolúvel no momento do uso. Os substratos inorgânicos nos quais são adsorvidos os corantes são, por exemplo, a alumina, a sílica, o borossilicato de cálcio e de sódio ou o borossilicato de cálcio e de alumínio, e o alumínio. Entre os corantes orgânicos, pode-se citar o carmim de cochinilha.
A título de exemplos de laças, pode-se citar os produtos conhecidos pelas seguintes denominações: D & C Red 21 (Cl 45 380), D & C Orange 5 (Cl 45 370), D & C Red 27 (Cl 45 410), D & C Orange 10 (Cl 45 425), D & C Red 3 (Cl 45 430), D & C RED n° 7 (Cl 15 850:1), D & C RED 4" (Cl 15510), D & C Red 33 (Cl 17200), D & C Yellow 5(CM 9 140), D & C Yellow 6 (Cl 15985), D & C Green (Cl 61 570), D & C Yellow 10 (Cl 77 002), D & C Green 3 (Cl 42 053), D & C Blue 1 (Cl 42090).
Por pigmentos, entendem-se partículas brancas ou coloridas, minerais ou orgânicas, destinadas a colorir e/ou opacificar a composição. Os pigmentos de acordo com a presente invenção podem, por exemplo, ser escolhidos entre os pigmentos braços ou coloridos, os pigmentos de efeitos especiais, tais como as madrepérolas, os pigmentos refletentes ou os pigmentos interferenciais. Como pigmentos utilizáveis na presente invenção pode-se citar os óxidos de titânio, de zircônio ou de cério, bem como os óxidos de zinco, de ferro ou de cromo e o azul férrico. Entre os pigmentos orgânicos utilizáveis na presente invenção, pode-se citar o negro de carbono e as Iacas de bário, estrondo, cálcio (D & C Red N0 7), alumínio.
As madrepérolas podem estar presentes na composição à razão de 0,001 a 20% do peso total da composição, de preferência a uma taxa da ordem de 1 a 15%. Entre as madrepérolas utilizáveis na presente invenção, pode-se citar a mica recoberta de óxido de titânio, de óxido de ferro, de pigmento natural ou de oxicloreto de bismuto tal como a mica titânio colorida.
Os pigmentos podem estar presentes na composição à razão de .0,05 a 30% do peso da composição final, e de preferência à razão de 2 a 20%.
A variedade de pigmentos que podem ser utilizados na presente invenção permite obter uma rica paleta de corer, bem como efeitos óticos especiais tais como efeitos mecânicos ou interferenciais._______
Por pigmentos de efeitos especiais entendem-se os pigmentos que criam de modo geral uma aparência colorida (caracterizada por uma certa tonalidade, uma certa vivacidade e uma certa claridade) não uniforme e furta- cor em função das condições de observação (luz, temperatura, ângulos de observação ...). Eles se opõem com isso aos pigmentos brancos ou coloridos que conferem uma coloração uniforme opaca, semitransparente ou transparente clássica.
A título de pigmentos com efeitos especiais, pode-se citar os pigmentos perolizados bancos tais como a mica recoberta de dióxido de titânio ou, de oxicloreto de bismuto, os pigmentos perolizados coloridos tais como a mica recoberta de titânio e de óxidos de ferro, a mica recoberta de titânio e em particular, de azul férrico ou de óxido de cromo, a mica recoberta de titânio e de um pigmento orgânico tal como definido anteriormente, bem como os pigmentos perolizados à base de oxicloreto de bismuto. A título de pigmentos perolizados, pode-se citar as madrepérolas Cellini comercializadas pela Engelhard (Mica TiO2-Iaca), Prestige comercializadas pela Eckart (Mica-TiO2)1 Colorona comercializada pela Merck (Mica-TiO2-Fe2O3). Pode-se também citar os pigmentos com efeito interferencial não fixados sobre um substrato como os cristais líquidos (Heliocones HC da Wacker), as lâminas brilhantes holográficas interferenciais (Geometric Pigments ou Spectra f/x da Spectratek). Os pigmentos de efeitos especiais compreendem também os pigmentos fluorescentes, que podem substâncias fluorescentes à luz do dia ou que produzem uma fluorescência ultravioleta, os pigmentos fosforescentes, os pigmentos fotocrômicos, e os pigmentos termocrômicos.
A composição contém vantajosamente pigmentos goniocromáticos, por exemplo, pigmentos multicamadas interferenciais, e/ou pigmentos refletentes. Esses dois tipos de pigmentos estão descritos no pedido FR0209246 cujo conteúdo está incorporado por referência ao presente pedido.
A composição pode conter pigmentos refletentes, que pode ser ou não goniocromáticos, interferenciais ou não. Seu tamanho é compatível com a manifestação de uma reflexão especular da luz visível (400-700 nm), de intensidade suficiente, devido ao brilho médio da composição, para criar um ponto de superbrilho. Esse tamanho é suscetível de variar em função da natureza química das partículas, sua forma e seu poder de reflexão especular da luz visível. As partículas refletentes apresentarão de preferência uma dimensão de pelo menos 10 μιτι, por exemplo, entre aproximadamente 20 μιτι e aproximadamente 50 μm.
Por "dimensão", designa-se a dimensão dada pela distribuição granulométrica estatística à metade da população, denominada D50. O tamanho das partículas refletentes poderá depender de seu estado de superfície. Quanto mais refletente for a superfície, mais a dimensão poderá, a priori, ser pequena, e vice-versa.
Partículas refletentes utilizáveis na presente invenção, de reflexo metálico ou branco podem, por exemplo, refletir a luz em todas os componentes do visível sem absorver de modo significativo um ou mais comprimentos de onda. A refletência espectral dessas partículas refletentes pode, por exemplo, ser superior a 70% no intervalo 400-700, e de preferência de pelo menos 80%, mais particularmente 90%, ou ainda 95%.
As partículas refletentes qualquer que seja sua forma podem apresentar uma estrutura multicamada ou não e, no caso de uma estrutura multicamada, por exemplo, pelo menos uma camada de espessura uniforme, em particular de um material refletente, que reveste um substrato.
O substrato pode ser escolhido, por exemplo, entre os vidros, as cerâmicas, a grafita, os óxidos metálicos, as aluminas, as sílicas, os silicatos, em particular os aluminossilicatos e os borossilicatos e a mica sintética, lista essa que não é limitativa.
O material refletente pode comportar uma camada de um metal ou de um composto metálico.
A camada de metal ou de composto metálico pode revestir ou não na totalidade o substrato e a camada de metal pode ser pelo menos parcialmente recoberta por uma camada de um outro material, por exemplo, um material transparente. Pode ser preferível que a camada de material ou de composto metálico revista na totalidade, direta ou indiretamente, ou seja, com interposição de pelo menos uma camada intermediária metálica ou não, o substrato.
Esse metal pode ser escolhido, por exemplo, entre Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se e suas misturas. Ag, Au, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, Cu e suas ligas (por exemplo os bronzes e os latões) são metais preferidos.
No caso, principalmente de partículas com substrato revestido de prata ou de ouro, a camada metálica pode estar presente em um teor que representa, por exemplo, de 0,1 a 50% do peso total das partículas, e mesmo entre 1 e 20%.
Partículas de vidro recobertas de uma camada metálica estão descritas em particular dos documentos JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP- A-10158541, JP-A-07258460 e JP-A-05017710.
Partículas com substrato de vidro revestido de prata, em forma de placas, são vendidas sob a denominação Microglass Metashine REFSX 2025 PS pela Toyal. Partículas com substrato de vidro revestido de liga níquel/cromo/molibdênio são vendidas sob a denominação Crystal Star GF .550, GF 2525 por essa mesma empresa.
As partículas refletentes de qualquer forma podem também ser escolhidas entre as partículas de substrato sintético revestido pelo menos parcialmente com pelo menos um a camada de pelo menos um composto metálico, em particular um óxido metálico, escolhido, por exemplo, entre os óxidos de titânio, em particular TiO2, de ferro em particular Fe2O3, de estanho, de cromo, de sulfato de bário e os seguintes compostos: MgF2, CrF3, ZnSe, SiO2, AI2O3, MgO, Y2O3, SeO3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5l Ta2O5l MoS2 e suas misturas ou ligas.
A título de exemplo dessas partículas, pode-se citar, por exemplo, as particularmente partículas que comportam um substrato de mica sintética revestido de dióxido de titânio, ou as partículas de vidro revestido de óxido de ferro marrom, ou de óxido de titânio, de óxido de estanho ou de uma de suas misturas como as vendidas sob a marca Reflecks® pela Engelhard.
São também apropriados para a presente invenção os pigmentos da linha Metashine 1080R comercializada pela Nippon Sheet Glass Co. Ltd. Esses pigmentos, mais particularmente de scritos no pedido de patente JP .2001-11340, são lâminas brilhantes de vidro C-glass que compreendem 65 a .72% de SiO2, recobertas de uma camada de óxido de titânio de tipo rutila (TiO2). Essas lâminas de vidro têm uma espessura média de 1 mícron e um tamanho médio de 80 mícrons, ou seja uma relação de tamanho médio/espessura média de 80. Elas apresentam reflexos azuis, verdes, amarelos ou de cor prateada de acordo com a espessura da camada de TiO2.
Pode-se ainda citar as partículas de dimensão compreendida entre 80 e 100 μηι, que comportam um substrato de mica sintética (fluoroflogopita) revestido de dióxido de titânio que representa 12% do peso total da partícula, vendido com o nome de Prominence pela Nihon Koken.
As partículas refletentes podem ainda ser escolhidas entre as partículas formadas por um empilhamento de pelo menos duas camadas com índices de refração diferentes. Essas camadas podem ser de natureza polimérica ou metálica e em particular incluir pelo menos uma camada polimérica. Essas partículas estão descritas em particular em WO 99/36477, US 6 299 979 e US 6 387 498. A título ilustrativo dos materiais que podem constituir diferentes camadas de estrutura metálica, pode-se citar, sem que essa lista seja limitativa: o naftalato de polietileno (PEN) e seus isômeros, os tereftalatos de polialquileno, e poliimidas. Partículas refletentes que comportam um empilhamento de pelo menos duas camadas de polímeros são comercializadas pela 3M sob a denominação Mirror Glitter. Essas partículas comportam camadas de 2,6-PEN e de polimetacrilato de metila em uma relação mássica 80/20. Essas partículas estão descritas na patente US 5 825 .643.
A composição pode conter um ou mais pigmentos goniocromáticos.
O agente de coloração goniocromático pode ser escolhido, por exemplo, entre as estruturas multicamadas interferenciais e os agentes de coloração com cristais líquidos.
No caso de uma estrutura multicamadas, ela pode comportar, por exemplo, pelo menos duas camadas, e cada camada, independentemente ou não da (ou das) outra(s) camada(s) é realizada, por exemplo, a partir de pelo menos um material escolhido no grupo contituído pelos seguintes materiais: MgF2, CeF3, ZnS, ZnSe1 Si, SiO2, Ge, Te, Fe2O3, Pt, Va, AI2O3, MgO, Y2O3, S2O3, SiO1 HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5, Ta2O5, TiO2, Ag, Al, Au, Cu1 Rb, Ti, Ta, W, Zn, MoS2, criolita, ligas, polímeros e suas associações.
A estrutura multicamada pode apresentar ou não, em relação a uma camada central, uma simetria na natureza química das camadas empilhadas.
Exemplos de estruturas multicamadas interferenciais simétricas utilizáveis são, por exemplo, as seguintes estruturas: Al/Si02/Al/Si02/Al, pigmentos que possuem essa estrutura são comercializados pela Dupont de Nemours; Cr/MgF2/AI/MgF2/Cr, pigmentos que possuem essa estrutura são comercializados sob a denominação Chromoflair pela Flex; MoS2/Si02/AI/Si02/MoS2; Fe2O3ZSiO2ZAIZSiCi2ZFe2O3 e Fe203/Fe203/Si02/Fe203, pigmentos que possuem essa estrutura são comercializados sob a denominação Sicopearl pela BASF; MoS2/Si02/mica-óxido/Si02/MoS2; FesO^SiOs/SiOz/mica-óxido/SiOz/FezOs; Ti02/Si02/Ti02 e TiO2ZAI2O3ZTiO2, Sn0ZTiO2ZSiO2/TiO2ZSnO; Fe2O3ZSiO2ZFe2O3; Sn0Zmica/Ti02ZSi02ZTi02Zmica/Sn0, pigmentos que possuem essa estrutura são comercializados sob a denominação Xirona pela Merck. A título de exemplo, esses pigmentos podem ser pigmentos de estrutura sílicaZóxido de titânioZóixido de estanho comercializados com o nome Xirona Magic pela Merck, os pigmentos de estrutura sílicaZóxido de ferro marrom comercializados com o nome Xirona Indian Summer pela Merck e os pigmentos de estrutura sílicaZóxido de titânioZmicaZóxido de estanho comercializados com o nome Xirona Carribean Blue pela Merck. Pode-se ainda citar os pigmentos Infinite Colors da Shiseido. De acordo com a espessura e a natureza das diferentes camadas, obtêm-se diferentes efeitos. Assim, com a estrutura Fe2O3ZSiO2ZAIZSiO2ZFe2O3 passa-se do dourado-esverdeado ao cinza avermelhado para camadas de SiO2 de 320 a .350 nm; do vermelho ao dourado para camadas de SiO2 de 380 a 400 nm; do violeta ao verde para camadas de SiO2 de 410 a 420 nm; do cobre ao vermelho para camadas de SiO2 de 430 a 440 nm.
Pode-se ainda utilizar agentes de coloração goniocromáticos de estrutura multicamadas que compreendem uma alternância de camadas poliméricas, por exemplo, do tipo naftalato de polietileno e tereftalato de polietileno. Esses agentes estão escritos em particular em WO-A-96Z19347 e WO-99Z36478.
Pode-se citar a título de exemplo pigmentos de estrutura multicamadas polimérica, os que são comercializados pela 3M com o nome Color Glitter.
Os agentes de coloração com cristais líquidos compreendem, por exemplo, silicones ou éteres de celulose nos quais são enxertados grupos mesoformos.
Como partículas goniocromáticas com cristais líquidos, pode-se utilizar, por exemplo, as vendidas pela Chenix bem como as comercializadas com o nome Helicone® HC pela Wacker.
A composição pode ainda comportar fibras goniocromáticas dispersadas. Essas fibras podem, por exemplo, apresentar um tamanho compreendido entre 200 μηι e 799 μηι, por exemplo, de aproximadamente 300 μΓΤ).
Em particular, pode-se utilizar fibras interferenciais com estrutura multicamada. Fibras com estrutura multicamada de polímero são, em particular, descritas nos documentos EP-A-921217, EP-A-686858 e US-A-5472798. A estrutura multicamada pode comportar pelo menos duas camadas, e cada camada, independemtne ou não da (ou das) outra(s) camada(s), é realizada em pelo menos um polímero de síntese. Os polímeros presentes nas fibras podem ter um índice de refração que varia de 1,30 a 1,82 e mais prefeão que varia de 1,30 a 1,82 e mais preferencialmente ainda de 1,35 a 1,75. Os polímeros preferidos para constituir as fibras são os poliésteres tais como o polietileno tereftalato, o polietileno naftalato, o policarbonato; os polímeros acrílicos como o polimetacrilato de metila; as poliamidas.
Fibras goniocromáticas com estrutura bicamada polietileno tereftaato-6 são comercializadas pela Teijin com a denominação Morphotex.
As composições de acordo com a presente invenção podem se apresentar sob qualquer forma aceitável e usual para uma composição cosmética.
O técnico no assunto poderá escolher a forma galência apropriada, bem como seu método de preparação, com base em seus conhecimentos gerais, levando em conta, de um lado, a natureza dos componentes utilizados, em particular sua solubilidade no suporte, e de outro lado, a aplicação considerada para a composição.
As composições de acordo com a presente invenção podem ser utilizadas para o cuidado ou a maquilagem das matérias queratínicas tais como os cabelos, a pele, os cílios, as sobrancelhas, as unhas, os lábios, o couro cabeludo, e mais particularmente para a maquilagem dos lábios, dos cílios e/ou do rosto.
Elas podem portanto se apresentar na forma de um produto de cuidado e/ou de maquilagem da pele do corpo ou do rosto, dos lábios, dos cílios, das sobranchelhas, dos cabelos do couro cabeludo ou das unhas; de um produto solar ou autobronzeante; de um produto capilar em particularmente de coloração, de condicionamento e/ou de cuidado dos cabelos; elas se apresentam vantajosamente em forma de máscara, de batons para os lábios, de brilho para os lábios (gloss), de maquilagem para as maçãs do rosto ou as pálpebras, de base para a pele.
A presente invenção tem ainda por objeto um processo de tratamento cosmético das matérias queratínicas, em particular da pele do corpo ou do rosto, dos lábios, das unhas, dos cabelos e/ou dos cílios, que compreende a aplicação sobre as referidas matérias queratínicas de uma composição cosmética tal como definida anteriormente.
Esse processo de acordo com a presente invenção permite em particular o cuidado ou a maquilagem dos lábios, por aplicação de uma composição de batom para os lábios ou de brilho para os lábios (gloss) de acordo com a presente invenção.
A presente invenção tem ainda por objeto o uso de policondensado e de um óleo não-volátil, em articular nas proporções e na constituição química descritas acima para a maquilagem dos lábios a fim de melhorar a permanência do brilho ao longo do tempo. A presente invenção tem também por objeto um kit cosmético que compreende:
- um recipiente que delimita pelo menos um compartimento, recipiente esse que é fechado por um elemento de fechamento; e
- uma composição tal como descrita anteriormente colocada no
interior do referido compartimento.
O recipiente pode se apresentar sob qualquer forma apropriada. Ele pode em particular estar na forma de um pote, de um estojo, de um estojo, de uma caixa, ou de um receptáculo.
O elemento de fechamento pode estar na forma de uma tampa amovível, de uma cobertura, de um opérculo, de uma tira destacável, ou de uma cápsula, em particular do tipo que comporta um corpo fixado ao recipiente e uma parte superior articulada ao corpo.
O aplicador pode estar na forma de um bloco de espuma ou de elastômero, de um feltro, de uma espátula. O aplicador pode ser livre (almofadinha ou esponja) ou solidário de uma haste portada pelo elemento de fechamento, tal como descrito, por exemplo, na patente US 5 492 426. O aplicador pode ser solidário do recipiente, tal como descrito, por exemplo, na patente FR 2 761 959.
O elemento de fechamento pode estar acoplado ao recipiente por parafusação. De modo alternativo, o acoplamento entre o elemento de fechamento e o recipiente é feito de um modo diferente da parafusação, em particular através de um mecanismo de baioneta, por travamento, aperto, soldagem, colagem ou por atração magnética. Por "travamento", entende-se em particular qualquer sistema que implique a ultrapassagem de uma protuberância ou de um cordão de matéria por deformação elástica de uma porção, em particular do elemento de fechamento, seguida do retorno para a posição em que não há tensão elástica da referida porção após a ultrapassagem da protuberância ou do cordão.
O recipiente pode ser pelo menos em parte realizado de material termoplástico. A título de exemplo de materiais termoplásticos, pode-se citar o polipropileno ou o polietileno.
De modo alternativo, o recipiente é realizado de material não termoplástico, em particular de vidro ou de metal (ou liga).
O recipiente pode ter paredes rígidas ou paredes deformáveis, em particular em forma de um tubo ou de um frasco tubo.
O recipiente pode compreender meios destinados a provocar ou facilitar a distribuição da composição. Em particular, quando o produto está em forma de bastão, ele pode ser acionado por um mecanismo de pistão. Ainda no caso de um bastão, em particular de produto de maquilagem (batom, base para a pele, etc.), o recipiente pode comportar um mecanismo, em particular de cremalheira, ou com uma haste com rosca, ou com uma rampa helicoidal, e apto a deslocar um bastão na direção da referida abertura. Esse mecanismo está descrito por exemplo na patente FR 2 806 273 ou na patente FR 2 775 .566. Esse mec FR 2 775 566. Um mecanismo como esse para produto líquido está descrito na patente FR 2 727 609.
A presente invenção está ilustrada mais detalhadamente nos exemplos a seguir:
Método de Medida da Viscosidade
A viscosidade a 80°C ou a 1100C do polímero é medida com um viscosímetro com cone plano de tipo Brookfield CAP 1000+.
O cone-plano apropriado é determinado pelo técnico no assunto, com base em seus conhecimentos, em particular:
- entre 50 e 500 mPa.s, pode-se usar um cone 02
- entre 500 e 1000 mPa.s: cone 03
- entre 1000 e 4000 mPa.s: cone 05
- entre 4000 e 10000 mPa.s: cone 06
Exemplo 1
Síntese do Pentaeritritil Benzoato/Isoftalato/Laurato/Isoestearato
Em um reator dotado de agitação mecânica, de chegada de argônio e de um sistema de destilação, são carregados 20 g de ácido benzóico, .280 g de ácido isoesteárico e 100 g de pentaeritritol, e aquece-se a seguir progressivamente, sob uma corrente ligeira de argônio, a 110-130°C para obter uma solução homogênea. Aumenta-se a seguir progressivamente a temperatura até 180°C mantendo-a durante aproximadamente 2 horas. Aumenta-se novamente a temperatura até 220°C mantendo-a até a obtenção de um índice de ácido inferior ou igual a 1, o que leva aproximadamente 11 horas. Resfria-se a uma temperatura compreendida entre 100 e 130°C e introduzem-se a seguir 100 g de ácido isoftálico e aquece-se progressiamente até 220°C durante cerca de 11 horas. Obtêm-se assim 405 g de policondensado pentaeritritil benzoato/isoftalato/laurato / isoestearato na forma de um óleo muito espesso.
O policondensado apresenta as seguintes características:
- solúvel a 50% em peso, a 25°C, no Parleam
- índice de ácido = 3,7
- índice de hidroxila = 72
- Mw = 59400
- r|iio°c = 1510 MPa.s
- relação entre o número de mol de ácido monocarboxílico aromático e o número de mol de ácido monocarboxílico não aromático: 0,16.
Exemplo 2
Síntese do Pentaeritritil Benzoato/Isoftalato/Isoestearato
Em um reator dotado de agitação mecânica, de chegada de argônio e de um sistema de destilação, são carregados 35 g de ácido benzóico, .270 g de ácido isoesteárico e 80 g de pentaeritritol e aquece-se a seguir progressivamente, sob uma corrente ligeira de argônio, a 110-130°C para obter uma solução homogênea. Aumenta-se a seguir progressivamente a temperatura até 180°C mantendo-a durante aproximadamente 2 horas. Aumenta-se novamente a temperatura até 220°C mantendo-a até a obtenção de um índice de ácido inferior ou igual a 1, o que leva aproximadamente 11 horas. Resfria-se a uma temperatura compreendida entre 100 e 130°C e introduzem-se a seguir 65 g de ácido isoftálico e aquece-se mais uma vez progressivamente até 220°C durante aproximadamente 5 horas.
Obtêm-se assim 380 g de policondensado pentaeritritil benzoato/isoftalato/isoestearato na forma de um óleo.
O policondensado apresenta as seguintes características:
- índice de ácido = 5,5
- índice de hidroxila = 103 - Mw = 7200
- ηβοχ = 700 mPa.s
- relação entre o número de mol de ácido monocarboxílico aromático e o número de mol de ácido monocarboxílico não aromático: 0,30.
Exemplo 3
Síntese do Pentaeritritil Benzoato/Ftalato/estearato
Em um reator dotado de agitação mecânica, de chegada de argônio e de um sistema de destilação, são carregados 10 g de ácido benzóico, .370 g de ácido isoesteárico e 95 g de pentaeritritol e aquece-se a seguir progressivamente, sob uma corrente ligeira de argônio, a 110-130°C para obter uma solução homogênea. Aumenta-se a seguir progressivamente a temperatura até 180°C mantendo-a durante aproximadamente 2 horas. Aumenta-se novamente a temperatura até 220°C, mantendo-a até a obtenção de um índice de ácido inferior ou igual a 1, o que leva aproximadamente 11 horas. Resfria-se a uma temperatura compreendida entre 100 e 130°C e introduzem-se a seguir 90 g de ácido isoftálico e aquece-se de novo progressivamente até 220°C durante aproximadamente 11 horas.
Obtém-se assim 430 g de policondensado pentaeritritil benzoato/isoftalato/estearato na forma de um óleo muito espesso.
O policondensado apresenta as seguintes características:
- solúvel a 50% em peso, a 70°C, no Parleam
- índice de ácido = 10,8
- Mw = 8800
- ηβοχ = 360 mPa.s
Exemplos AaR
De modo semelhante aos exemplos anteriores, foram preparados os seguintes policondensados (as % estão em peso): <table>table see original document page 54</column></row><table> <table>table see original document page 55</column></row><table> * 'a 25°C' indica que o polímero é solúvel a 50% em peso, a 25°C,
no Parleam;
'a 70°C' indica que o polímero é solúvel a 50 % em peso, a 70°C,
no Parleam
** Pripol 1009 da Uniqema: dímero de ácido oléico.
Exemplo 4 de Batom para os Lábios Preparou-se um batom para os lábios com a seguinte
composição:
- policondensado do exemplo 2 30 g - cera de polietileno 11S - pigmentos e cargas 7 g
- Parleam (isoparafina hidrogenada) qsp100g
Obtém-se, após aplicação sobre os lábios, um filme colorido e brilhante, que permanece brilhante durante pelo menos 2 horas.
Exemplo 5
Síntese do Pentaeritritil Benzoato/Isoftalato/Isoestearato/Estearato
Em um reator dotado de agitação mecânica, de chegada de argônio e de sistema de destilação, são carregados 20 g de ácido benzóico, 210 g de ácido esteárico, 70 g de ácido isoesteárico e 100 g de pentaeritritol, e aquece-se a seguir progressivamente, sob uma corrente ligeira de argônio, a 110-130°C para obter uma solução homogênea. A umenta-se a seguir progressivamente a temperatura até 180°C mantendo-a durante aproximadamente 2 horas. Aumenta-se novamente a temperatura até 220°C mantendo-a até a obtenção de um índice de ácido inferior ou igual a 1, o que leva aproximadamente 11 horas. Resfria-se a uma temperatura compreendida entre 100 e 130°C e introduzem-se a seguir 100 g de ácido e aquece-se mais uma vez progressivamente até 220°C durante aproximadamente 11 horas.
Obtêm-se assim 450 g de policondensado pentaeritritil benzoato/isoftalato/ isoestearato/ estearato na forma de um óleo muito espesso.
O policondensado apresenta as seguintes características:
-solúvel a 50% em peso, a 70°C no Parleam
- índice de ácido = 7,1
-ηιιο°ο = 850 mPa.s
-Mw = 28500
-relação entre o número de mol de ácido monocarboxílico aromático e o número de mol de ácido monocarboxílico não aromático: 0,166.
Exemplo 6
Síntese do Pentaeritritil Beenato/ Benzoato/Ftalato/Isoestearato
Em um reator dotado de agitação mecânica, de chegada de argônio e de um sistema de destilação, são carregados 20 g de ácido benzóico, .140 g de ácido beênico, 140 g de ácido isoesteárico e 100 g de pentaeritritol, e aquece-se a seguir progressivamente, sob uma corrente ligeira de argônio, a .110-130°C para obter uma solução homogênea. Aumenta-se a seguir progressivamente a temperatura até 180°C mantendo-a durante aproximadamente 2 horas. Aumenta-se novamente a temperatura até 220°C, mantendo-a até a obtenção de um índice de ácido inferior ou igual a 1, o que leva aproximadamente 11 horas. Resfria-se a uma temperatura compreendida entre 100 e 130°C e introduzem-se a seguir 100 g de ácido isoftálico e aquece- se de novo progressivamente até 220°C durante aproximadamente 11 horas.
Obtêm-se assim 440 g de policondensado pentaeritritil beenato/benzoato/isoftalato/isoestearato na forma de um óleo muito espesso.
O policondensado apresenta as seguintes características:
- solúvel a 50% em peso, a 70°C, no Parleam
- índice de ácido = 4,2
- r|no°c = 2050 mPa.s - relação entre o número de mol de ácido monocarboxílico aromático e o número de mol de ácidos monocarboxílicos não aromáticos: .0,181.
Exemplos a a j
De modo semelhante aos exemplos anteriores, foram preparados os seguintes policondensados (as% estão em peso):
<table>table see original document page 58</column></row><table> <table>table see original document page 59</column></row><table> * 'a 25°C' indica que o polímero é solúvel a 50% em peso, a 25°C,
no Parleam;
*'a 70°C' indica que o polímero é solúvel a 50% em peso, a 70°C,
no Parleam.
Exemplo 7
Síntese do Pentaeritritil Benzoato/Isoftalato/Laurato/Pdms
Em um reator dotado de agitação mecânica, de chegada de argônio e de um sistema de destilação, são carregados 150 g de ácido benzóico, 165 g de ácido láurico e 110 g de pentaeritritol e aquece-se a seguir progressivamente, sob uma corrente ligeira de argônio, a 110-130°C para obter uma solução homogênea. Aumenta-se a seguir progressivamente a temperatura até 180°C mantendo-a durante aproximadamente 2 horas. Aumenta-se novamente a temperatura até 220°C, mantendo-a até a obtenção de um índice de ácido inferior ou igual a 1, o que leva aproximadamente 15 horas. Resfria-se a uma temperatura compreendida entre 100 e 130°C e introduzem-se a seguir 90 g de ácido isoftálico e 50 g de silicone α,ω diol X22- .160AS da Shin-Etsu, e aquece-se de novo progressivamente até 220°C durante aproximadamente 11 horas.
Obtêm-se assim 510 g de policondensado pentaeritritil benzoato/isoftalato/laurato/PDMS na forma de um óleo espesso que se solidifica à temperatura ambiente.
O policondensado apresenta as seguintes características:
- índice de ácido = 28,7
- índice de hidroxila = 85
_ η110Χ = 2,1 Poises (ou seja, 210 mPa.s)
- relação entre o número de mois de ácido monocarboxílico aromático e o número de mois de ácido monocarboxílico ramificado não aromático: 1,49. Retiram-se 500 g de policondensado obtida acima, aquecendo a .70°C e vertem-se lentamente 215 g de acetato de etila sob agitação e clarifica- se por filtração a quente sobre sinterizado n° 2. Obtêm-se após resfriamento à temperatura ambiente 705 g de solução de policondensado a 70% no acetato de etila que se apresenta na forma de um líquido viscoso amarelo pálido e que possui uma viscosidade a 25°C de aproximadamente 165 centipoises (mPa.s).
Exemplo 8
Síntese do Pentaeritritil Benzoato/Isoftalato/Laurato
Em um reator dotado de agitação mecânica, de chegada de argônio e de um sistema de destilação, são carregados 165 g de ácido benzóico, 160 g de ácido láurico e 120 g de pentaeritritol e aquece-se a seguir progressivamente, sob uma corrente ligeira de argônio, a 110-130°C para obter uma solução homogênea. Aumenta-se a seguir progressivamente a temperatura até 180°C mantendo-a durante aproximadamente 2 horas. Aumenta-se novamente a temperatura até 220°C, mantendo-a até a obtenção de um índice de ácido inferior ou igual a 1, o que leva aproximadamente 15 horas. Resfria-se a uma temperatura compreendida entre 100 e 130°C e introduzem-se a seguir 100 g de ácido isoftálico e aquece-se de novo progressivamente até 220°C durante aproximadamente 12 horas.
Obtêm-se assim 510 g de policondensado pentaeritritil benzoato/isoftalato/laurato na forma de um óleo espesso que se solidifica à temperatura ambiente.
O policondensado apresenta as seguintes características:
- índice de ácido = 20,4
- índice de hidroxila = 66
_ η 110οε = 4,7 Poises (ou seja, 470 mPa.s)
- relação entre o número de mois de ácido monocarboxílico aromático e o número de mois de ácido monocarboxílico ramificado não aromático: 1,69.
Retiram-se 500 g de policondensado obtida acima, aquecendo a70°C e vertem-se lentamente 215 g de acetato de etila sob agitação e clarifica- se por filtração a quente sobre sinterizado n° 2. Obtêm-se após resfriamento à temperatura ambiente 700 g de solução de policondensado a 70% no acetato de etila que se apresenta na forma de um líquido viscoso amarelo pálido e que possui uma viscosidade a 25°C de aproximadamente 310 centipoises (mPa.s).
Exemplo 9
Síntese do Pentaeritritil Benzoato/Ftalato/Laurato
Em um reator dotado de agitação mecânica, de chegada de
argônio e jJe um sistema de destilação, são carregados 185 g de ácido benzóico, 174 g de ácido láurico e 114,6 g de pentaeritritol e aquece-se a seguir progressivamente, sob uma corrente ligeira de argônio, a 110-130°C para obter uma solução homogênea. Aumenta-se a seguir progressivamente a temperatura até 180°C mantendo-a durante aproximadamente 2 horas. Aumenta-se novamente a temperatura até 220°C, mantendo-a até a obtenção de um índice de ácido inferior ou igual a 1, o que leva aproximadamente 18 horas. Resfria-se a uma temperatura compreendida entre 100 e 130°C e introduzem-se a seguir 80 g de anidrido isoftálico e aquece-se de novo progressivamente até 220°C durante aproximadamente 8 horas. Adicionam-se15 g de pentaeritritol e mantém-se por 8 horas a 220°C.
Obtêm-se assim 512 g de policondensado pentaeritritil benzoato/ftalato/laurato na forma de um óleo espesso que se solidifica à temperatura ambiente. O policondensado apresenta as seguintes características:
- índice de ácido = 13,0
- índice de hidroxila = 60
- r|no°c = 0,9 Poises (ou seja, 90 mPa.s) - relação entre o número de mois de ácido monocarboxílico aromático e o número de mois de ácido monocarboxílico ramificado não aromático: 1,74.
Exemplo 10
<table>table see original document page 63</column></row><table> O modo operatório é perfeitamente clássica: a fase B é fundida a .95-100°C. A seguir, a fase D é triturada na fase A. A fase C é adicionada a seguir à fase B fundida sob Rayneri1 e em seguida a fase E é adicionada após homogeneização. A pasta obtida é moldada a 95°C em um molde a 42°C. Os bastões são resfriados a -4°C antes de serem desmoldados.
O brilho molhado e a dureza são medidos do modo descrito anteriormente.

Claims (22)

1. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA SÓLIDA, que compreende entre 0,1 e 70% em peso, em relação ao peso da composição cosmética, de pelo menos um poliéster suscetível de ser obtido por reação: - de pelo menos um poliol que compreende 3 a 6 grupos hidroxilas, - de pelo menos um ácido monocarboxílico não aromático; e - de pelo menos um ácido policarboxílico que compreende pelo menos 2 grupos carboxílicos COOH e/ou um anidrido cíclico desse ácido policarboxílico.
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato do policondensado ser suscetível de ser obtido por reação: - de 10 a 30% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um poliol que compreende 3 a 6 grupos hidroxilas; - de 30 a 80% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido monocarboxílico não aromático, saturado ou insaturado, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende 6 a 32 átomos de carbono; - de 0,1 a 10% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido monocarboxílico aromático que compreende 7 a 11 átomos de carbono, que além disso é eventualmente substituído por 1 a 3 radicais alquilas, saturados ou insaturados, lineares, ramificados e/ou cíclicos, que compreendem 1 a 32 átomos de carbono; - de 5 a 40% em peso, em relação ao peso total do policondensado de pelo menos um ácido policarboxílico, saturado ou insaturado, e mesmo aromático, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende pelo menos 2 grupos carboxílicos COOH1 em particular 2 a 4 grupos COOH, e/ou um anidrido cíclico desse ácido policarboxílico.
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações anteriores, na qual o poliol é um composto hidrocarbonado saturado, linear ou ramificado, que compreende 3 a 18 átomos de carbono, em particular 3 a 12, e mesmo 4 á 10 átomos de carbono, e 3 a 6 grupos hidróxi (OH).
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações anteriores, na qual o poliol é escolhido entre o glicerol, o pentaeritritol, o diglicerol, o sorbitol e suas misturas; e mais preferencialmente ainda ele é o pentaeritritol.
5 COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações anteriores, na qual o ácido monocarboxílico não aromático é de fórmula RCOOH, na qual R é um radical hidrocarbonado saturado ou insaturado, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende 5 a 31 átomos de carbono, em particular 7 a 27 átomos de carbono, e mais preferencialmente ainda 9 a 23 átomos de carbono, e mais particularmente 11a 19 átomos de carbono.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações anteriores, na qual o ácido monocarboxílico não aromático é escolhido entre o ácido 2-etil-hexanóico, o ácido isooctanóico, o ácido láurico, o ácido mirístico, o ácido iso-heptanóico, o ácido isononanóico, o ácido nonanóico, o ácido palmítico, o ácido isoesteárico, o ácido es teárico, o ácido beê nico e suas misturas, e mais preferencialmente ainda o ácido isoesteárico sozinho ou o ácido esteárico sozinho.
7. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações anteriores, na qual o ácido monocarboxílico não aromático, ou a mistura dos referidos ácidos, representa 40 a 75% em peso, de preferência 45 a 70% em peso, e mais preferencialmente ainda 50 a 65% em peso, do peso total do policondensado final.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações anteriores, na qual o ácido monocarboxílico aromático é de fórmula R'COOH, na qual R' é um radical hidrocarbonado aromático, que compreende 6 a 10 átomos de carbono, e em particular os radicais benzóico e naftóico; o referido radical R' pode ainda ser substituído por 1 a 3 radicais alquilas, saturados ou insaturados, lineares, ramificados e/ou cíclicos, compreendendo 1 a 32 átomos de carbono, em particular 2 a 12, e mais particularmente 3 a 8 átomos de carbono; e escolhidos em particular entre metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, terbutila, pentila, isopentila, neopentila, ciclopentila, hexila, ciclo- hexila, heptila, iso-heptila, octila ou isooctila.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações anteriores, na qual o ácido monocarboxílico aromático é escolhido entre o ácido benzóico, o ácido o-toluico, o ácido m-toluico, o ácido 1-naftóico, sozinhos ou em misturas; e mais preferencialmente ainda o ácido benzóico sozinho.
10. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações anteriores, na qual o ácido monocarboxílico aromático, ou a mistura dos referidos ácidos, representa 0,5 a 9,95% em peso, de preferência 1 a 9,5% em peso, e mais particularmente ainda 1,5 a 8% em peso, do peso total do policondensado final.
11. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações anteriores, na qual o ácido policarboxílico é escolhido entre os ácidos policarboxílicos lineares, ramificados e/ou cíclicos, saturados ou insaturados, e mesmo aromáticos, que compreendem 2 a 50, particularmente 2 a 40, átomos de carbono, em particular 3 a 36, mais preferencialmente 3 a 18, e mais particularmente 4 a 12 átomos de carbono, e mais particularmente ainda 4 a 10 átomos de carbono; o referido ácido compreende pelo menos dois grupos carboxílicos COOH, de preferência de 2 a 4 grupos COOH.
12. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 18, na qual o referido ácido policarboxílico é aromático e compreende 8 a 12 átomos de carbono.
13. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações anteriores, na qual o ácido policarboxílico ou seu anidrido é escolhido entre o anidrido ftálico e/ou o ácido isoftálico, e mais particularmente o ácido isoftálico sozinho.
14. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações anteriores, na qual o ácido policarboxílico e/ou seu anidrido cíclico representa10 a 30% em peso, e de preferência 14 a 25% em peso, do peso total do policondensado.
15. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações anteriores, na qual o ácido monocarboxílico não aromático não compreende um grupo OH livre.
16. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações anteriores, na qual a relação entre o número de mol de ácido monocarboxílico aromático e o número de mol de ácido carboxílico não aromático está compreendido entre 0,08 e 0,70, em particular entre 0,10 e 0,60, e mesmo entre 0,12 e 0,40.
17. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações anteriores, na qual o policondensado é suscetível de ser obtido por reação: - de pelo menos um poliol escolhido, sozinho ou em mistura, entre o glicerol, o pentaeritritol, o sorbitol e suas misturas; presente em uma quantidade de 10 a 30% em peso, em particular 12 a 25% em peso, e mais preferencialmente ainda 14 a 22% em peso, em relação ao peso total do policondensado final; - de pelo menos um ácido monocarboxílico não aromático escolhido, sozinho ou em mistura, entre o ácido 2-etil-hexanóico, o ácido isooctanóico, ácido láurico, o ácido palmítico, o ácido isoesteárico, o ácido insononanóico, o ácido esteárico, o ácido beênico e suas misturas; presente em uma quantidade de 30 a 80% em peso, em particular .40 a 75% em peso, e de preferência 45 a 70% em peso, em relação ao peso total do policondensado final; - de pelo menos um ácido monocarboxílico aromático escolhido, sozinho ou em mistura, entre o ácido benzóico, o ácido o-toluico, o ácido m- toluico, o ácido p-toluico, o ácido 1-naftóico; presente em uma quantidade de .0,1 a 10% em peso, em particular 1 a 9,5% em peso, e de preferência 1,5 a 8% em peso, em relação ao peso total do policondensado final; e - de pelo menos um ácido policarboxílico ou um de seus anidridos, escolhido, sozinho ou em mistura, entre o anidrido ftálico e o ácido isoftálico; presente em uma quantidade de 5 a 40% em peso, em particular 10 a 30% em peso, e de preferência 14 a 25% em peso, em relação ao peso total do policondensado final.
18. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações anteriores, na qual o policondensado está presente em uma quantidade compreendida entre 1 e 50% em peso, em particular entre 10 e 45% em peso, e mesmo entre 20 e 40% em peso, e mais preferencialmente ainda entre 25 e .35% em peso, em relação ao peso da composição.
19. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações anteriores, que se apresenta na forma de máscara, de batom para os lábios, de brilho para os lábios (gloss), de maquilagem para as maçãs do rosto ou as pálpebras, de base para a pele.
20. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações anteriores, que se apresenta na forma de um bastão, ou moldada em pote.
21. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações anteriores, tal que a dureza está compreendida entre 30 e 300 g, em particular de 50 a 250 g, de preferência de 70 a 230 g, por exemplo de 100 a 200 g, em particular de 150 a 175 g.
22. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA MOLDADA, que contém um polímero ácido benzóico/ácido isoftálico/ácido isoesteárico/pentaeritritol, um polímero ácido benzóico/ácido isoftálico/ácido esteárico/pentaeritritol, ou uma de suas misturas.
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